JPH0588317A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- JPH0588317A JPH0588317A JP3271797A JP27179791A JPH0588317A JP H0588317 A JPH0588317 A JP H0588317A JP 3271797 A JP3271797 A JP 3271797A JP 27179791 A JP27179791 A JP 27179791A JP H0588317 A JPH0588317 A JP H0588317A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】鮮鋭度、高温高湿時の画像安定性、処理性及び
画像保存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供する。 【構成】（Ｉ）で示される２−アリールウレイド−５−
アシルアミノフェノール型もしくは一般式（II）で示さ
れる５−アミノナフトール型シアンカプラーを含有し、
支持体上の感光層側のゼラチン量（Ｂ）が１２ｇ／m2以
下であり、かつ下式 ｛Ａ−（Ｂ＋Ｃ）｝÷Ｂ≦０．８ （式中、Ａ：支持体上の感光層側の総重量、Ｂ：支持体
上の感光層側のゼラチン量、Ｃ：支持体上の感光層側の
ハロゲン化銀及びコロイド銀量を示す。）の関係が成り
立つ。 一般式（Ｉ） 例えば 一般式（II） 例えば
画像保存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供する。 【構成】（Ｉ）で示される２−アリールウレイド−５−
アシルアミノフェノール型もしくは一般式（II）で示さ
れる５−アミノナフトール型シアンカプラーを含有し、
支持体上の感光層側のゼラチン量（Ｂ）が１２ｇ／m2以
下であり、かつ下式 ｛Ａ−（Ｂ＋Ｃ）｝÷Ｂ≦０．８ （式中、Ａ：支持体上の感光層側の総重量、Ｂ：支持体
上の感光層側のゼラチン量、Ｃ：支持体上の感光層側の
ハロゲン化銀及びコロイド銀量を示す。）の関係が成り
立つ。 一般式（Ｉ） 例えば 一般式（II） 例えば
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。更には、充分薄層化されて鮮鋭性に
優れかつ、色再現性、処理性、保存性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関する。
感光材料に関する。更には、充分薄層化されて鮮鋭性に
優れかつ、色再現性、処理性、保存性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の技術
は近年益々進歩しているが、世の中ではさらに感度に対
する要求、画質に対する要求は止まることがなく更なる
進歩を求められている。また、世の中では簡易迅速・省
資源・省エネルギーを重んじる流れとなり、地球上の環
境に優しいプロダクトでなければ受け入れられない時代
を迎えている。この中で、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、高画質であり簡易処理・迅速処理を施されても
処理依存性が小さく、処理後も画像品質劣化の少ないも
のでなければならない。
は近年益々進歩しているが、世の中ではさらに感度に対
する要求、画質に対する要求は止まることがなく更なる
進歩を求められている。また、世の中では簡易迅速・省
資源・省エネルギーを重んじる流れとなり、地球上の環
境に優しいプロダクトでなければ受け入れられない時代
を迎えている。この中で、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、高画質であり簡易処理・迅速処理を施されても
処理依存性が小さく、処理後も画像品質劣化の少ないも
のでなければならない。
【０００３】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画質、
特に鮮鋭性の向上のための１つの方法として感光材料の
薄層化の検討がなされている。特に支持体上の表面に近
い感光性乳剤層よりも支持体により近い感光性乳剤層に
おいて、感光材料表面からの光の散乱パスが長くなるた
め、薄層化が鮮鋭性向上の有効な手段であることが知ら
れている。又、処理時間の短縮化を行う場合に、現像主
薬の反応速度に及ぼす拡散速度、処理後の色像に影響を
及ぼす不要物の感光材料系外への流出等の影響に対して
も感光材料の薄層化が必要である。
特に鮮鋭性の向上のための１つの方法として感光材料の
薄層化の検討がなされている。特に支持体上の表面に近
い感光性乳剤層よりも支持体により近い感光性乳剤層に
おいて、感光材料表面からの光の散乱パスが長くなるた
め、薄層化が鮮鋭性向上の有効な手段であることが知ら
れている。又、処理時間の短縮化を行う場合に、現像主
薬の反応速度に及ぼす拡散速度、処理後の色像に影響を
及ぼす不要物の感光材料系外への流出等の影響に対して
も感光材料の薄層化が必要である。
【０００４】特開昭６２−１６６３３４号、同６２−１
６６３２９号、同６２−１６８１５６号、同６４−３６
５９号等には感光層の薄層化による鮮鋭度の向上が記載
されているが、実際にハロゲン化銀感光材料の薄層化を
行なう場合には、写真特性のみならず物理性・保存性を
も充分に考慮しなければならない。そのために親水性コ
ロイド層のバインダーであるゼラチンの塗布量及び有機
組成分の塗布量を前記特性の劣化なくバランス良く塗設
する必要がある。前記特許公報にはこの点においてゼラ
チンバインダー塗設量及びその他有機組成分との比等全
く考慮されておらず、物理性・保存性に欠点を有する。
６６３２９号、同６２−１６８１５６号、同６４−３６
５９号等には感光層の薄層化による鮮鋭度の向上が記載
されているが、実際にハロゲン化銀感光材料の薄層化を
行なう場合には、写真特性のみならず物理性・保存性を
も充分に考慮しなければならない。そのために親水性コ
ロイド層のバインダーであるゼラチンの塗布量及び有機
組成分の塗布量を前記特性の劣化なくバランス良く塗設
する必要がある。前記特許公報にはこの点においてゼラ
チンバインダー塗設量及びその他有機組成分との比等全
く考慮されておらず、物理性・保存性に欠点を有する。
【０００５】薄層化の具体的手段としては、親水性コロ
イド層のバインダーであるゼラチン塗布量の減量、カプ
ラー塗布量の減量、カプラー分散用の高沸点有機溶媒の
減量等が知られている。ところが通常のカラー写真感光
材料、特に撮影用カラー写真感光材料のゼラチン塗布量
は１３〜２０ｇ／m2であるが、これを１２ｇ／m2以下の
薄層化を行なうと鮮鋭性は改良されるものの感光材料を
高温高湿下にさらすと、感光材料表面に油滴が滲み出て
きたり、画像がぼけたりする弊害が生じることがわかっ
てきた。これは色濁りにも繋がり、色再現性をそこなわ
せると言う問題を生じさせる。
イド層のバインダーであるゼラチン塗布量の減量、カプ
ラー塗布量の減量、カプラー分散用の高沸点有機溶媒の
減量等が知られている。ところが通常のカラー写真感光
材料、特に撮影用カラー写真感光材料のゼラチン塗布量
は１３〜２０ｇ／m2であるが、これを１２ｇ／m2以下の
薄層化を行なうと鮮鋭性は改良されるものの感光材料を
高温高湿下にさらすと、感光材料表面に油滴が滲み出て
きたり、画像がぼけたりする弊害が生じることがわかっ
てきた。これは色濁りにも繋がり、色再現性をそこなわ
せると言う問題を生じさせる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は第１
に、鮮鋭度に優れ高温高湿時の画像安定性に優れたカラ
ー写真感光材料を提供することであり、第２には処理性
及び画像保存性に優れたカラー写真感光材料を提供する
ことである。
に、鮮鋭度に優れ高温高湿時の画像安定性に優れたカラ
ー写真感光材料を提供することであり、第２には処理性
及び画像保存性に優れたカラー写真感光材料を提供する
ことである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は前記目的のた
め鋭意研究した結果、下記に示すハロゲン化銀写真感光
材料によって達成されることを見い出した。
め鋭意研究した結果、下記に示すハロゲン化銀写真感光
材料によって達成されることを見い出した。
【０００８】支持体上に、青感色性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感色性ハロゲン化銀乳剤層、および赤感色性ハロ
ゲン化銀乳剤層よりなる感色性層が設けられ、該感色性
層は少なくとも１層以上のハロゲン化銀乳剤層よりなる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式（Ｉ）または
(II)で示される化合物を含有し、上記支持体上の感光層
側のゼラチン量（Ｂ）が１２ｇ／m2以下でありかつ下式
の関係が成り立つことを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 ｛Ａ−（Ｂ＋Ｃ）｝÷Ｂ≦０．８ 式中 Ａ：支持体上の感光層側の総重量（ｇ／m2） Ｂ：支持体上の感光層側のゼラチン量（ｇ／m2） Ｃ：支持体上の感光層側のハロゲン化銀及びコロイド銀
量（ｇ／m2）を示す。 一般式（Ｉ）
層、緑感色性ハロゲン化銀乳剤層、および赤感色性ハロ
ゲン化銀乳剤層よりなる感色性層が設けられ、該感色性
層は少なくとも１層以上のハロゲン化銀乳剤層よりなる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式（Ｉ）または
(II)で示される化合物を含有し、上記支持体上の感光層
側のゼラチン量（Ｂ）が１２ｇ／m2以下でありかつ下式
の関係が成り立つことを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 ｛Ａ−（Ｂ＋Ｃ）｝÷Ｂ≦０．８ 式中 Ａ：支持体上の感光層側の総重量（ｇ／m2） Ｂ：支持体上の感光層側のゼラチン量（ｇ／m2） Ｃ：支持体上の感光層側のハロゲン化銀及びコロイド銀
量（ｇ／m2）を示す。 一般式（Ｉ）
【０００９】
【化３】
【００１０】式中Ｒ1 は脂肪族基、芳香族基または複素
環を表し、Ａｒは芳香族基を、Ｘは水素原子または芳香
族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基を表わす。 一般式(II)
環を表し、Ａｒは芳香族基を、Ｘは水素原子または芳香
族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基を表わす。 一般式(II)
【００１１】
【化４】
【００１２】式中Ｒ4 は−ＣＯＮＲ5 Ｒ6 、−ＮＨＣＯ
Ｒ5 、−ＮＨＣＯＯＲ7 、−ＮＨＳＯ2 Ｒ7 、−ＮＨＣ
ＯＮＲ5 Ｒ6 または−ＮＨＳＯ2 Ｒ5 Ｒ6 を表し、Ｒ2
はナフトール環に置換可能な基を表し、ｍは０ないし３
の整数を表し、Ｒ3 は１価の基を表し、Ｙは水素原子ま
たは芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング
反応により離脱可能な基を表す。但し、Ｒ5 およびＲ6
は同じでも異なっていてもよく、独立に水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環を表し、Ｒ7 は脂肪族基、
芳香族基または複素環を表す。ｍが複数のときはＲ2 は
同じであっても異なっていてもよく、また互いに結合し
て環を形成してもよい。Ｒ2 とＲ3 、またはＲ3 とＹと
が互いに結合してそれぞれ環を形成してもよい。
Ｒ5 、−ＮＨＣＯＯＲ7 、−ＮＨＳＯ2 Ｒ7 、−ＮＨＣ
ＯＮＲ5 Ｒ6 または−ＮＨＳＯ2 Ｒ5 Ｒ6 を表し、Ｒ2
はナフトール環に置換可能な基を表し、ｍは０ないし３
の整数を表し、Ｒ3 は１価の基を表し、Ｙは水素原子ま
たは芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング
反応により離脱可能な基を表す。但し、Ｒ5 およびＲ6
は同じでも異なっていてもよく、独立に水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環を表し、Ｒ7 は脂肪族基、
芳香族基または複素環を表す。ｍが複数のときはＲ2 は
同じであっても異なっていてもよく、また互いに結合し
て環を形成してもよい。Ｒ2 とＲ3 、またはＲ3 とＹと
が互いに結合してそれぞれ環を形成してもよい。
【００１３】以下本発明について更に詳細に説明する。
本発明においては支持体上のゼラチンあるいはハロゲン
化銀、コロイド銀の塗布された重量の値が重要であり、
その定量方法についての説明を行なう。
本発明においては支持体上のゼラチンあるいはハロゲン
化銀、コロイド銀の塗布された重量の値が重要であり、
その定量方法についての説明を行なう。
【００１４】式｛Ａ−（Ｂ＋Ｃ）｝÷Ｂ≦０．８におい
て、Ａは支持体上のハロゲン化銀乳剤層を有する側（以
下、「感光層側」という）の総重（ｇ／m2）を表わし、
Ｂは支持体上の感光層側のゼラチン量（ｇ／m2）を、Ｃ
は支持体上の感光層側のハロゲン化銀及びコロイド銀量
（ｇ／m2）を表わす。
て、Ａは支持体上のハロゲン化銀乳剤層を有する側（以
下、「感光層側」という）の総重（ｇ／m2）を表わし、
Ｂは支持体上の感光層側のゼラチン量（ｇ／m2）を、Ｃ
は支持体上の感光層側のハロゲン化銀及びコロイド銀量
（ｇ／m2）を表わす。
【００１５】感光層側の総重量の測定 ハロゲン化銀カラー感光材料の支持体上の感光層側と反
対側（バック面側）を０．１重量％のタンパク質分解酵
素（アクチナーゼＥ：科研薬化工業製）水溶液で剥離
後、一定面積を切り取り、五酸化リン（Ｐ2 Ｏ5 ）を乾
燥剤としたデシケーターで室温下１週間乾燥して、その
重量を秤量しＸｇ／m2とする。さらに、秤量した試料の
支持体上の感光層側も同様に０．１重量％のタンパク質
分解酵素の水溶液で剥離し、乾燥後重量を秤量しＹｇ／
m2とする。感光層の総重量は次式で求まる。
対側（バック面側）を０．１重量％のタンパク質分解酵
素（アクチナーゼＥ：科研薬化工業製）水溶液で剥離
後、一定面積を切り取り、五酸化リン（Ｐ2 Ｏ5 ）を乾
燥剤としたデシケーターで室温下１週間乾燥して、その
重量を秤量しＸｇ／m2とする。さらに、秤量した試料の
支持体上の感光層側も同様に０．１重量％のタンパク質
分解酵素の水溶液で剥離し、乾燥後重量を秤量しＹｇ／
m2とする。感光層の総重量は次式で求まる。
【００１６】支持体上感光層側の総重量Ａ（ｇ／m2）＝
Ｘ−Ｙ。
Ｘ−Ｙ。
【００１７】感光層側のゼラチンの定量方法 ゼラチンの定量は構成アミノ酸の定量分析により行う。
アミノ酸の分析法としては、ｏ−フタルアルデヒド試薬
を用いた蛍光ラベル化誘導体化後の液体クロマトグラフ
ィーによる定量分析法を用いて行なった。
アミノ酸の分析法としては、ｏ−フタルアルデヒド試薬
を用いた蛍光ラベル化誘導体化後の液体クロマトグラフ
ィーによる定量分析法を用いて行なった。
【００１８】さらに詳しくは、試料のバック面側の塗布
物を除去し、一定面積を正確に採取し加水分解した後水
抽出したアミノ酸を前出の方法で定量しＢｇ／m2とす
る。
物を除去し、一定面積を正確に採取し加水分解した後水
抽出したアミノ酸を前出の方法で定量しＢｇ／m2とす
る。
【００１９】ハロゲン化銀およびコロイド銀の定量 ハロゲン化銀カラー感光材料を定着処理工程を施こし定
着したものと、未処理のままの試料を蛍光Ｘ線法でＡｇ
を分析し、前者をコロイド銀、後者をハロゲン化銀とす
る。ハロゲン化銀の平均ハロゲン組成は別途、蛍光Ｘ線
法で求め、その平均組成からハロゲン化銀の平均ＡｇＩ
含有率を算出し、ハロゲン化銀量とコロイド銀量の合計
をＣｇ／m2とする。
着したものと、未処理のままの試料を蛍光Ｘ線法でＡｇ
を分析し、前者をコロイド銀、後者をハロゲン化銀とす
る。ハロゲン化銀の平均ハロゲン組成は別途、蛍光Ｘ線
法で求め、その平均組成からハロゲン化銀の平均ＡｇＩ
含有率を算出し、ハロゲン化銀量とコロイド銀量の合計
をＣｇ／m2とする。
【００２０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の感光層側のゼラチン量は１２ｇ／m2以上であり、好ま
しくは４〜１２ｇ／m2、より好ましくは６〜１０ｇ／m2
である。
の感光層側のゼラチン量は１２ｇ／m2以上であり、好ま
しくは４〜１２ｇ／m2、より好ましくは６〜１０ｇ／m2
である。
【００２１】本発明の式｛Ａ−（Ｂ＋Ｃ）｝÷Ｂの値は
０．８以下である。好ましくは０．３０〜０．７０であ
り、より好ましくは０．４０〜０．６０である。
０．８以下である。好ましくは０．３０〜０．７０であ
り、より好ましくは０．４０〜０．６０である。
【００２２】以下に本発明の一般式（Ｉ）の化合物につ
いて詳細に説明する。 一般式（Ｉ）
いて詳細に説明する。 一般式（Ｉ）
【００２３】
【化５】
【００２４】式中Ｒ1 は脂肪族基、芳香族基または複素
環を表し、Ａｒは芳香族基を、Ｘは水素原子または芳香
族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基を表す。
環を表し、Ａｒは芳香族基を、Ｘは水素原子または芳香
族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基を表す。
【００２５】以下に本発明の一般式（II）の化合物につ
いて詳細に説明する。 一般式（II）
いて詳細に説明する。 一般式（II）
【００２６】
【化６】
【００２７】式中Ｒ4 は−ＣＯＮＲ5 Ｒ6 、−ＮＨＣＯ
Ｒ5 、−ＮＨＣＯＯＲ7 、−ＮＨＳＯ2 Ｒ7 、−ＮＨＣ
ＯＮＲ5 Ｒ6 または−ＮＨＳＯ2 Ｒ5 Ｒ6 を表し、Ｒ2
はナフトール環に置換可能な基を表し、ｍは０ないし３
の整数を表し、Ｒ3 は１価の基を表し、Ｙは水素原子ま
たは芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング
反応により離脱可能な基を表す。但し、Ｒ5 およびＲ6
は同じでも異なっていてもよく、独立に水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環を表し、Ｒ7 は脂肪族基、
芳香族基または複素環を表す。ｍが複数のときはＲ2 は
同じであっても異なっていてもよく、また互いに結合し
て環を形成してもよい。Ｒ2 とＲ3 、またはＲ3 とＹと
が互いに結合してそれぞれ環を形成してもよい。
Ｒ5 、−ＮＨＣＯＯＲ7 、−ＮＨＳＯ2 Ｒ7 、−ＮＨＣ
ＯＮＲ5 Ｒ6 または−ＮＨＳＯ2 Ｒ5 Ｒ6 を表し、Ｒ2
はナフトール環に置換可能な基を表し、ｍは０ないし３
の整数を表し、Ｒ3 は１価の基を表し、Ｙは水素原子ま
たは芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング
反応により離脱可能な基を表す。但し、Ｒ5 およびＲ6
は同じでも異なっていてもよく、独立に水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環を表し、Ｒ7 は脂肪族基、
芳香族基または複素環を表す。ｍが複数のときはＲ2 は
同じであっても異なっていてもよく、また互いに結合し
て環を形成してもよい。Ｒ2 とＲ3 、またはＲ3 とＹと
が互いに結合してそれぞれ環を形成してもよい。
【００２８】次に本発明について詳細に説明する。一般
式〔Ｉ〕において、Ｒ1 は炭素数１〜３６の脂肪族基、
炭素数６〜３６の芳香族基または炭素数２〜３６の複素
環基を表わし、好ましくは炭素数４〜３６の３級アルキ
ル基または炭素数７〜３６の下記一般式 III で表わさ
れる基である。 一般式 III
式〔Ｉ〕において、Ｒ1 は炭素数１〜３６の脂肪族基、
炭素数６〜３６の芳香族基または炭素数２〜３６の複素
環基を表わし、好ましくは炭素数４〜３６の３級アルキ
ル基または炭素数７〜３６の下記一般式 III で表わさ
れる基である。 一般式 III
【００２９】
【化７】
【００３０】式中、Ｒ8 及びＲ9 は同じでも異なってい
てもよく、水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基または
炭素数６〜３０の芳香族基を表わし、Ｒ10は１価の基を
表わしＺは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ2 −
を表わす。リットルは０〜５の整数を表わしリットルが
複数のとき複数個のＲ10は同じでも異なっていてもよ
い。好ましい置換基としてはＲ8 及びＲ9 は炭素数１〜
１８の直鎖または分岐アルキル基を、Ｒ10はハロゲン原
子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、
ヒドロキシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
脂肪族オキシカルボニル基及び芳香族スルホニル基をＺ
は−Ｏ−をそれぞれ挙げることができる。ここでＲ10の
炭素数は０〜３０であり、リットルは１〜３が好まし
い。Ａｒは置換または無置換のアリール基を表わし、縮
合環であってもよい。Ａｒの典型的な置換基としてはハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル
基、−ＣＯＯＲ11、−、ＣＯＲ11、−ＳＯ2 ＯＲ11、−
ＮＨＣＯＲ11、−ＣＯＮＲ11Ｒ12、−ＳＯ2 ＮＲ
11Ｒ12、−ＯＲ11、−ＮＲ11Ｒ12、−ＳＯ2 Ｒ13、−Ｓ
ＯＲ13、−ＯＣＯＲ13及び−ＮＲ11ＳＯ2 Ｒ13をあげる
ことができる。（但し、ｐ−位にシアノ基が置換されて
いる場合残りの４つの位置に同時に水素原子が置換する
ことはない。）Ｒ11及びＲ12は同じでも異なっていても
よく水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を、
Ｒ13は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。Ａ
ｒの炭素数は６〜３０であり、前記置換基を有するフェ
ニル基が好ましい。Ｘは水素原子またはカップリング離
脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を示す。カップリン
グ離脱基の代表例としては、ハロゲン原子、−ＯＲ14、
−ＳＲ14、−ＯＣＯ−Ｒ14、−ＮＨＣＯ−Ｒ14、−ＮＨ
ＣＯ−ＳＲ14、−ＯＣＯ−ＯＲ14、−ＯＣＯＮＨＲ14、
炭素数６−３０の芳香族アゾ基、炭素数１−３０でかつ
窒素原子でカプラーのカップリング活性位に連結する複
素環基（コハク酸イミド基、フタルイミド基、ヒダント
イニル基、ピラゾリル基、２−ベンゾトリアゾリル基な
ど）などをあげることができる。ここでＲ14は炭素数１
〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基または炭
素数２〜３０の複素環基を示す。本発明における脂肪族
基は前述の如く、飽和・不飽和、置換・無置換、直鎖状
・分枝状・環状のいずれであってもよく、典型例を挙げ
ると、メチル基、エチル基、ブチル基、シクロヘキシル
基、アリル基、プロパルギル基、メトキシエチル基、ｎ
−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ト
リフルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ドデ
シルオキシプロピル基、２，４−ジ−tert−アミルフェ
ノキシプロピル基、２，４−ジ−tert−アミルフェノキ
シブチル基などが含まれる。また芳香族基も置換・無置
換のいずれであってもよく、典型例を挙げると、フェニ
ル基、トリル基、２−テトラデシルオキシフェニル基、
ペンタフルオロフェニル基、２−クロロ−５−ドデシル
オキシカルボニルフェニル基、４−クロロフェニル基、
４−シアノフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基など
が含まれる。また複素環基も置換・無置換のいずれであ
ってもよく、典型例を挙げると、２−ピリジル基、４−
ピリジル基、２−フリル基、４−チエニル基、キノリニ
ル基などが含まれる。好ましいＸとしては、水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１〜３０の脂肪族オキシ基（メト
キシ基、２−メタンスルホンアミドエトキシ基、２−メ
タンスルホニルエトキシ基、カルボキシメトキシ基、３
−カルボキシプロピルオキシ基、２−カルボキシメチル
チオエトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−メトキ
シエチルカルバモイルメトキシ基など）、芳香族オキシ
基（フェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、４−メト
キシフェノキシ基、４−tert−オクチルフェノキシ基、
４−カルボキシフェノキシ基など）、複素環チオ基（５
−フェニル−１，２，３，４−テトラゾリル−１−チオ
基、５−エチル−１，２，３，４−テトラゾリル−１−
チオ基など）及び芳香族アゾ基（４−ジメチルアミノフ
ェニルアゾ基、４−アセトアミドフェニルアゾ基、１−
ナフチルアゾ基、２−エトキシカルボニルフェニルアゾ
基、２−メトキシカルボニル−４，５−ジメトキシフェ
ニルアゾ基など）である。一般式〔Ｉ〕で表わされるカ
プラーは置換基Ｒ1 、ＡｒまたはＸにおいて、２価もし
くは２価以上の基を介して結合する２量体、オリゴマー
またはそれ以上の多量体を形成してもよい。この場合前
記の各置換基において示した炭素数範囲は、規定外とな
ってもよい。一般式〔Ｉ〕で示されるカプラーが多量体
を形成するばあい、シアン色素形成カプラー残基を有す
る付加重合性エチレン型不飽和化合物（シアン発色モノ
マー）の単独もしくは共重合体が典型例である。この場
合、多量体は一般式〔IV〕のくり返し単位を含有し、一
般式〔IV〕で示されるシアン発色くり返し単位は多量体
中に１種類以上含有されていてもよく、共重合成分とし
て非発色性のエチレン型モノマーの１種または２種以上
を含む共重合体であってもよい。 一般式〔IV〕
てもよく、水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基または
炭素数６〜３０の芳香族基を表わし、Ｒ10は１価の基を
表わしＺは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ2 −
を表わす。リットルは０〜５の整数を表わしリットルが
複数のとき複数個のＲ10は同じでも異なっていてもよ
い。好ましい置換基としてはＲ8 及びＲ9 は炭素数１〜
１８の直鎖または分岐アルキル基を、Ｒ10はハロゲン原
子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、
ヒドロキシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
脂肪族オキシカルボニル基及び芳香族スルホニル基をＺ
は−Ｏ−をそれぞれ挙げることができる。ここでＲ10の
炭素数は０〜３０であり、リットルは１〜３が好まし
い。Ａｒは置換または無置換のアリール基を表わし、縮
合環であってもよい。Ａｒの典型的な置換基としてはハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル
基、−ＣＯＯＲ11、−、ＣＯＲ11、−ＳＯ2 ＯＲ11、−
ＮＨＣＯＲ11、−ＣＯＮＲ11Ｒ12、−ＳＯ2 ＮＲ
11Ｒ12、−ＯＲ11、−ＮＲ11Ｒ12、−ＳＯ2 Ｒ13、−Ｓ
ＯＲ13、−ＯＣＯＲ13及び−ＮＲ11ＳＯ2 Ｒ13をあげる
ことができる。（但し、ｐ−位にシアノ基が置換されて
いる場合残りの４つの位置に同時に水素原子が置換する
ことはない。）Ｒ11及びＲ12は同じでも異なっていても
よく水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を、
Ｒ13は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。Ａ
ｒの炭素数は６〜３０であり、前記置換基を有するフェ
ニル基が好ましい。Ｘは水素原子またはカップリング離
脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を示す。カップリン
グ離脱基の代表例としては、ハロゲン原子、−ＯＲ14、
−ＳＲ14、−ＯＣＯ−Ｒ14、−ＮＨＣＯ−Ｒ14、−ＮＨ
ＣＯ−ＳＲ14、−ＯＣＯ−ＯＲ14、−ＯＣＯＮＨＲ14、
炭素数６−３０の芳香族アゾ基、炭素数１−３０でかつ
窒素原子でカプラーのカップリング活性位に連結する複
素環基（コハク酸イミド基、フタルイミド基、ヒダント
イニル基、ピラゾリル基、２−ベンゾトリアゾリル基な
ど）などをあげることができる。ここでＲ14は炭素数１
〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基または炭
素数２〜３０の複素環基を示す。本発明における脂肪族
基は前述の如く、飽和・不飽和、置換・無置換、直鎖状
・分枝状・環状のいずれであってもよく、典型例を挙げ
ると、メチル基、エチル基、ブチル基、シクロヘキシル
基、アリル基、プロパルギル基、メトキシエチル基、ｎ
−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ト
リフルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ドデ
シルオキシプロピル基、２，４−ジ−tert−アミルフェ
ノキシプロピル基、２，４−ジ−tert−アミルフェノキ
シブチル基などが含まれる。また芳香族基も置換・無置
換のいずれであってもよく、典型例を挙げると、フェニ
ル基、トリル基、２−テトラデシルオキシフェニル基、
ペンタフルオロフェニル基、２−クロロ−５−ドデシル
オキシカルボニルフェニル基、４−クロロフェニル基、
４−シアノフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基など
が含まれる。また複素環基も置換・無置換のいずれであ
ってもよく、典型例を挙げると、２−ピリジル基、４−
ピリジル基、２−フリル基、４−チエニル基、キノリニ
ル基などが含まれる。好ましいＸとしては、水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１〜３０の脂肪族オキシ基（メト
キシ基、２−メタンスルホンアミドエトキシ基、２−メ
タンスルホニルエトキシ基、カルボキシメトキシ基、３
−カルボキシプロピルオキシ基、２−カルボキシメチル
チオエトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−メトキ
シエチルカルバモイルメトキシ基など）、芳香族オキシ
基（フェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、４−メト
キシフェノキシ基、４−tert−オクチルフェノキシ基、
４−カルボキシフェノキシ基など）、複素環チオ基（５
−フェニル−１，２，３，４−テトラゾリル−１−チオ
基、５−エチル−１，２，３，４−テトラゾリル−１−
チオ基など）及び芳香族アゾ基（４−ジメチルアミノフ
ェニルアゾ基、４−アセトアミドフェニルアゾ基、１−
ナフチルアゾ基、２−エトキシカルボニルフェニルアゾ
基、２−メトキシカルボニル−４，５−ジメトキシフェ
ニルアゾ基など）である。一般式〔Ｉ〕で表わされるカ
プラーは置換基Ｒ1 、ＡｒまたはＸにおいて、２価もし
くは２価以上の基を介して結合する２量体、オリゴマー
またはそれ以上の多量体を形成してもよい。この場合前
記の各置換基において示した炭素数範囲は、規定外とな
ってもよい。一般式〔Ｉ〕で示されるカプラーが多量体
を形成するばあい、シアン色素形成カプラー残基を有す
る付加重合性エチレン型不飽和化合物（シアン発色モノ
マー）の単独もしくは共重合体が典型例である。この場
合、多量体は一般式〔IV〕のくり返し単位を含有し、一
般式〔IV〕で示されるシアン発色くり返し単位は多量体
中に１種類以上含有されていてもよく、共重合成分とし
て非発色性のエチレン型モノマーの１種または２種以上
を含む共重合体であってもよい。 一般式〔IV〕
【００３１】
【化８】
【００３２】式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアル
キル基または塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−、−Ｃ
ＯＯ−またはフェニレン基を示し、Ｂはアルキレン基、
フェニレン基またはアラルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯ
ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣ
Ｏ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣ
Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ2 −、−ＮＨＳＯ2 −
または−ＳＯ2 ＮＨ−を表わす。ａ、ｂ、ｃは０または
１を示す。Ｑは一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物より１
位の水酸基の水素原子以外の水素原子が離脱したシアン
カプラー残基を示す。多量体としては一般式〔IV〕のカ
プラーユニットを与えるシアン発色モノマーと下記非発
色性エチレン様モノマーの共重合体が好ましい。芳香族
一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない非
発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、α−ク
ロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えばメタ
クリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導されるエ
ステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチル
アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレ
ート、iso −ブチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシ
メタクリレート）、ビニルエステル（例えばビニルアセ
テート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレー
ト）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族
ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、例え
ばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフ
ェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコ
ン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアル
キルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイ
ン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニ
ルピリジンおよび２−および−４−ビニルピリジン等が
ある。特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用する
非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用す
ることもできる。例えばメチルアクリレートとブチルア
クリレート、ブラルアクリレートとスチレン、ブチルメ
タクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジ
アセトンアクリルアミドなどを使用できる。ポリマーカ
プラー分野で周知の如く前記一般式〔IV〕に相当するビ
ニル系単量体と共重合させるためのエチレン型不飽和単
量体は形成される共重合体の物理的性質および／または
化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド組成物の結合
剤例えばゼラチンとの相溶性、その軟化温度、可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。本発明に用いられるシアンポリマーカプラーは、前
記一般式〔IV〕で表わされるカプラーユニットを与える
ビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。親油性ポリマーカプラーを
ゼラチン水溶液中にラテックスの形で乳化分散する方法
については米国特許第３，４５１，８２０号に、乳化重
合については米国特許第４，０８０，２１１号、同第
３，３７０，９５２号に記載されている方法を用いるこ
とが出来る。以下に一般式（Ｉ）で表わされるシアンカ
プラーの具体例を以下に挙げるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
キル基または塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−、−Ｃ
ＯＯ−またはフェニレン基を示し、Ｂはアルキレン基、
フェニレン基またはアラルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯ
ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣ
Ｏ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣ
Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ2 −、−ＮＨＳＯ2 −
または−ＳＯ2 ＮＨ−を表わす。ａ、ｂ、ｃは０または
１を示す。Ｑは一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物より１
位の水酸基の水素原子以外の水素原子が離脱したシアン
カプラー残基を示す。多量体としては一般式〔IV〕のカ
プラーユニットを与えるシアン発色モノマーと下記非発
色性エチレン様モノマーの共重合体が好ましい。芳香族
一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない非
発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、α−ク
ロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えばメタ
クリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導されるエ
ステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチル
アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレ
ート、iso −ブチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシ
メタクリレート）、ビニルエステル（例えばビニルアセ
テート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレー
ト）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族
ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、例え
ばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフ
ェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコ
ン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアル
キルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイ
ン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニ
ルピリジンおよび２−および−４−ビニルピリジン等が
ある。特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用する
非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用す
ることもできる。例えばメチルアクリレートとブチルア
クリレート、ブラルアクリレートとスチレン、ブチルメ
タクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジ
アセトンアクリルアミドなどを使用できる。ポリマーカ
プラー分野で周知の如く前記一般式〔IV〕に相当するビ
ニル系単量体と共重合させるためのエチレン型不飽和単
量体は形成される共重合体の物理的性質および／または
化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド組成物の結合
剤例えばゼラチンとの相溶性、その軟化温度、可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。本発明に用いられるシアンポリマーカプラーは、前
記一般式〔IV〕で表わされるカプラーユニットを与える
ビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。親油性ポリマーカプラーを
ゼラチン水溶液中にラテックスの形で乳化分散する方法
については米国特許第３，４５１，８２０号に、乳化重
合については米国特許第４，０８０，２１１号、同第
３，３７０，９５２号に記載されている方法を用いるこ
とが出来る。以下に一般式（Ｉ）で表わされるシアンカ
プラーの具体例を以下に挙げるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
【００３３】
【化９】
【００３４】
【化１０】
【００３５】
【化１１】
【００３６】
【化１２】
【００３７】
【化１３】
【００３８】
【化１４】
【００３９】
【化１５】
【００４０】
【化１６】
【００４１】
【化１７】
【００４２】
【化１８】
【００４３】
【化１９】
【００４４】一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーは米国
特許第４３３３９９９号及び同第４４２７７６７号、特
開昭５７−２０４５４３号、同５７−２０４５４４号、
同５７−２０４５４５号、同５９−１９８４５５号、同
６０−３５７３１号、同６０−３７５５７号、同６１−
４２６５８号及び同６１−７５３５１号等に記載の合成
法により合成することができる。次に本発明の一般式
〔II〕のカプラーについて詳細に述べる。Ｒ4 は−ＣＯ
ＮＲ5 Ｒ6 、−ＮＨＣＯＲ5 、−ＮＨＣＯＯＲ7 、−Ｎ
ＨＳＯ2 Ｒ7 、−ＮＨＣＯＮＲ5 Ｒ6 または−ＮＨＳＯ
2 ＮＲ5 Ｒ6 を示す。Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 としては炭
素数１−３０の脂肪族基、炭素数６−３０の芳香族基、
炭素数２−３０の複素環基が挙げられる。Ｒ2 はナフト
ール環に置換可能な基（原子を含む、以下同じ）を示
し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ
基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ基、芳香族
基、複素環基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシ
ル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ
基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スルホニル
基、芳香族スルホニル基、スルファモイルアミノ基、ニ
トロ基、イミド基などを挙げることができ、このＲ2 に
含まれる炭素数は０−３０である。ｍ＝２のとき環状の
Ｒ2 の例としては、ジオキシメチレン基などがある。Ｒ
3 は１価の基を表わし、好ましくは下記の一般式〔Ｖ〕
で表わされる。 一般式〔Ｖ〕 Ｒ15（Ｙ）n − ここでＹは＞ＮＨ、＞ＣＯまたは＞ＳＯ2 を表わし、ｎ
は零または１を表わし、Ｒ15は水素原子、炭素数１〜３
０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基、炭素数２〜
３０の複素環基、−ＯＲ16、−ＣＯＲ16、−ＮＲ
16Ｒ17、−ＣＯＮＲ16Ｒ17、−ＳＯ2 ＮＲ16Ｒ17、−Ｃ
Ｏ2 Ｒ18、−ＳＯ2 Ｒ18または−ＳＯ2 ＯＲ18を表わ
し、ここでＲ16、Ｒ17及びＲ18はそれぞれ前記のＲ5 、
Ｒ6 及びＲ7 において定義されたものに同じである。Ｒ
4 またはＲ15において−ＮＲ5 Ｒ6 のＲ5 、Ｒ6及び−
ＮＲ16Ｒ17のＲ16、Ｒ17はそれぞれ互いに結合して、含
窒素複素環（モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン
環など）を形成してもよい。Ｙは水素原子またはカップ
リング離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を示す。カ
ップリング離脱基の代表例としては、ハロゲン原子、−
ＯＲ19、−ＳＲ19、−ＯＣＯ−Ｒ19、−ＮＨＣＯＲ19、
−ＮＨＣＯ−ＳＲ19、−ＯＣＯ−ＯＲ19、−ＯＣＯ−Ｎ
ＨＲ19、炭素数６−３０の芳香族アゾ基、炭素数１−３
０でかつ窒素原子でカプラーのカップリング活性位に連
結する複素環基（コハク酸イミド基、フタルイミド基、
ヒダントイニル基、ピラゾリル基、２−ベンゾトリアゾ
リル基など）などをあげることができる。ここでＲ19は
炭素数１−３０の脂肪族基、炭素数６−３０の芳香族基
または炭素数２−３０の複素環基を示す。本発明におい
て、脂肪族基は、飽和・不飽和、置換・無置換、直鎖状
・分枝状・環状のいずれであってもよく、典型例を挙げ
ると、メチル基、エチル基、ブチル基、シクロヘキシル
基、アリル基、プロパルギル基、メトキシエチル基、ｎ
−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ト
リフルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ドデ
シルオキシプロピル基、２，４−ジ−tert−アミルフェ
ノキシプロピル基、２，４−ジ−tert−アミルフェノキ
シブチル基などが含まれる。また芳香族基も置換・無置
換のいずれであってもよく、典型例を挙げると、フェニ
ル基、トリル基、２−テトラデシルオキシフェニル基、
ペンタフルオロフェニル基、２−クロロ−５−ドデシル
オキシカルボニルフェニル基、４−クロロフェニル基、
４−シアノフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基など
が含まれる。また複素環基も置換・無置換のいずれであ
ってもよく、典型例を挙げると、２−ピリジル基、４−
ピリジル基、２−フリル基、４−チエニル基、キノリニ
ル基、などが含まれる。以下に本発明における好ましい
置換基例を説明する。Ｒ4 は−ＣＯＮＲ5 Ｒ6 が好まし
く、具体例としてカルバモイル基、エチルカルバモイル
基、モルホリノカルボニル基、ドデシルカルバモイル
基、ヘキサデシルカルバモイル基、デシルオキシプロピ
ル基、ドデシルオキシプロピル基、２，４−ジ−tert−
アミルフェノキシプロピル基、２，４−ジ−tert−アミ
ルフェノキシブチル基などが挙げられる。Ｒ2 、ｍにつ
いては、ｍ＝０すなわち無置換のものが最も好ましく、
次いでＲ2 がハロゲン原子、脂肪族基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基などが許容し得る置換基である。
好ましいＲ3 は一般式〔Ｖ〕においてｎが零であり、Ｒ
15として−ＣＯＲ16（フォルミル基、アセチル基、トリ
フルオロアセチル基、クロロアセチル基、ベンゾイル
基、ペンタフルオロベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイ
ル基など）、−ＣＯＯＲ16（メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、デシルオ
キシカルボニル基、メトキシエトキシカルボニル基、フ
ェノキシカルボニル基など）、−ＳＯ2 Ｒ17（メタンス
ルホニル基、エタンスルホニル基、ブタンスルホニル
基、ヘキサデカンスルホニル基、ベンゼンスルホニル
基、トルエンスルホニル基、ｐ−クロロベンゼンスルホ
ニル基など）、−ＣＯＮＲ16Ｒ17（Ｎ，Ｎ−ジメチルカ
ルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ，
Ｎ−ジブチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル
基、ピペリジノカルボニル基、４−シアノフェニルカル
ボニル基、３，４−ジクロロフェニルカルバモイル基、
４−メタンスルホニルフェニルカルバモイル基など）、
−ＳＯ2 ＮＲ16Ｒ17（Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイル基など）が挙げられる。特に好ま
しいＲ3 は−ＣＯＯＲ16、−ＣＯＲ17及び−ＳＯ2 Ｒ18
であり、このうち−ＣＯＯＲ16がさらに好ましい。Ｙは
好ましくは水素原子、塩素原子、脂肪族オキシ基〔例え
ば２−ヒドロキシエトキシ基、２−クロロエトキシ基、
カルボキシメチルオキシ基、１−カルボキシエトキシ
基、２−メタンスルホニルエトキシ基、３−カルボキシ
プロピルオキシ基、２−メトキシエトキシカルバモイル
メチルオキシ基、１−カルボキシトリデシル基、２−
（１−カルボキシトリデシルチオ）エチルオキシ基、２
−カルボキシメチルチオエチルオキシ基、２−メタンス
ルホンアミドエチルオキシ基等〕、芳香族オキシ基〔例
えば４−アセトアミドフェノキシ基、２−アセトアミド
フェノキシ基、４−（３−カルボキシプロパンアミド）
フェノキシ基等〕及びカルバモイルオキシ基（例えばエ
チルカルバモイルオキシ基、フェニルカルバモイルオキ
シ基等）である。一般式〔II〕で表わされるカプラーは
置換基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3またはＸにおいて、それぞれ２
価もしくは２価以上の基を介して互いに結合する２量体
またはそれ以上の多量体を形成してもよい。この場合、
前記の各置換基において示した炭素数範囲は、規定外と
なってもよい。一般式〔II〕で示されるカプラーが多量
体を形成する場合、シアン色素形成カプラー残基を有す
る付加重合性エチレン様不飽和化合物（シアン発色モノ
マー）の単独もしくは共重合体が典型例である。この場
合、多量体は一般式〔VI〕のくり返し単位を含有し、一
般式〔VI〕で示されるシアン発色くり返し単位は多量体
中に１種類以上含有されていてもよく、共重合成分とし
て非発色性のエチレン様モノマーの１種または２種以上
を含む共重合体であってもよい。 一般式〔VI〕
特許第４３３３９９９号及び同第４４２７７６７号、特
開昭５７−２０４５４３号、同５７−２０４５４４号、
同５７−２０４５４５号、同５９−１９８４５５号、同
６０−３５７３１号、同６０−３７５５７号、同６１−
４２６５８号及び同６１−７５３５１号等に記載の合成
法により合成することができる。次に本発明の一般式
〔II〕のカプラーについて詳細に述べる。Ｒ4 は−ＣＯ
ＮＲ5 Ｒ6 、−ＮＨＣＯＲ5 、−ＮＨＣＯＯＲ7 、−Ｎ
ＨＳＯ2 Ｒ7 、−ＮＨＣＯＮＲ5 Ｒ6 または−ＮＨＳＯ
2 ＮＲ5 Ｒ6 を示す。Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 としては炭
素数１−３０の脂肪族基、炭素数６−３０の芳香族基、
炭素数２−３０の複素環基が挙げられる。Ｒ2 はナフト
ール環に置換可能な基（原子を含む、以下同じ）を示
し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ
基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ基、芳香族
基、複素環基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシ
ル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ
基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スルホニル
基、芳香族スルホニル基、スルファモイルアミノ基、ニ
トロ基、イミド基などを挙げることができ、このＲ2 に
含まれる炭素数は０−３０である。ｍ＝２のとき環状の
Ｒ2 の例としては、ジオキシメチレン基などがある。Ｒ
3 は１価の基を表わし、好ましくは下記の一般式〔Ｖ〕
で表わされる。 一般式〔Ｖ〕 Ｒ15（Ｙ）n − ここでＹは＞ＮＨ、＞ＣＯまたは＞ＳＯ2 を表わし、ｎ
は零または１を表わし、Ｒ15は水素原子、炭素数１〜３
０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基、炭素数２〜
３０の複素環基、−ＯＲ16、−ＣＯＲ16、−ＮＲ
16Ｒ17、−ＣＯＮＲ16Ｒ17、−ＳＯ2 ＮＲ16Ｒ17、−Ｃ
Ｏ2 Ｒ18、−ＳＯ2 Ｒ18または−ＳＯ2 ＯＲ18を表わ
し、ここでＲ16、Ｒ17及びＲ18はそれぞれ前記のＲ5 、
Ｒ6 及びＲ7 において定義されたものに同じである。Ｒ
4 またはＲ15において−ＮＲ5 Ｒ6 のＲ5 、Ｒ6及び−
ＮＲ16Ｒ17のＲ16、Ｒ17はそれぞれ互いに結合して、含
窒素複素環（モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン
環など）を形成してもよい。Ｙは水素原子またはカップ
リング離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を示す。カ
ップリング離脱基の代表例としては、ハロゲン原子、−
ＯＲ19、−ＳＲ19、−ＯＣＯ−Ｒ19、−ＮＨＣＯＲ19、
−ＮＨＣＯ−ＳＲ19、−ＯＣＯ−ＯＲ19、−ＯＣＯ−Ｎ
ＨＲ19、炭素数６−３０の芳香族アゾ基、炭素数１−３
０でかつ窒素原子でカプラーのカップリング活性位に連
結する複素環基（コハク酸イミド基、フタルイミド基、
ヒダントイニル基、ピラゾリル基、２−ベンゾトリアゾ
リル基など）などをあげることができる。ここでＲ19は
炭素数１−３０の脂肪族基、炭素数６−３０の芳香族基
または炭素数２−３０の複素環基を示す。本発明におい
て、脂肪族基は、飽和・不飽和、置換・無置換、直鎖状
・分枝状・環状のいずれであってもよく、典型例を挙げ
ると、メチル基、エチル基、ブチル基、シクロヘキシル
基、アリル基、プロパルギル基、メトキシエチル基、ｎ
−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ト
リフルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ドデ
シルオキシプロピル基、２，４−ジ−tert−アミルフェ
ノキシプロピル基、２，４−ジ−tert−アミルフェノキ
シブチル基などが含まれる。また芳香族基も置換・無置
換のいずれであってもよく、典型例を挙げると、フェニ
ル基、トリル基、２−テトラデシルオキシフェニル基、
ペンタフルオロフェニル基、２−クロロ−５−ドデシル
オキシカルボニルフェニル基、４−クロロフェニル基、
４−シアノフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基など
が含まれる。また複素環基も置換・無置換のいずれであ
ってもよく、典型例を挙げると、２−ピリジル基、４−
ピリジル基、２−フリル基、４−チエニル基、キノリニ
ル基、などが含まれる。以下に本発明における好ましい
置換基例を説明する。Ｒ4 は−ＣＯＮＲ5 Ｒ6 が好まし
く、具体例としてカルバモイル基、エチルカルバモイル
基、モルホリノカルボニル基、ドデシルカルバモイル
基、ヘキサデシルカルバモイル基、デシルオキシプロピ
ル基、ドデシルオキシプロピル基、２，４−ジ−tert−
アミルフェノキシプロピル基、２，４−ジ−tert−アミ
ルフェノキシブチル基などが挙げられる。Ｒ2 、ｍにつ
いては、ｍ＝０すなわち無置換のものが最も好ましく、
次いでＲ2 がハロゲン原子、脂肪族基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基などが許容し得る置換基である。
好ましいＲ3 は一般式〔Ｖ〕においてｎが零であり、Ｒ
15として−ＣＯＲ16（フォルミル基、アセチル基、トリ
フルオロアセチル基、クロロアセチル基、ベンゾイル
基、ペンタフルオロベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイ
ル基など）、−ＣＯＯＲ16（メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、デシルオ
キシカルボニル基、メトキシエトキシカルボニル基、フ
ェノキシカルボニル基など）、−ＳＯ2 Ｒ17（メタンス
ルホニル基、エタンスルホニル基、ブタンスルホニル
基、ヘキサデカンスルホニル基、ベンゼンスルホニル
基、トルエンスルホニル基、ｐ−クロロベンゼンスルホ
ニル基など）、−ＣＯＮＲ16Ｒ17（Ｎ，Ｎ−ジメチルカ
ルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ，
Ｎ−ジブチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル
基、ピペリジノカルボニル基、４−シアノフェニルカル
ボニル基、３，４−ジクロロフェニルカルバモイル基、
４−メタンスルホニルフェニルカルバモイル基など）、
−ＳＯ2 ＮＲ16Ｒ17（Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイル基など）が挙げられる。特に好ま
しいＲ3 は−ＣＯＯＲ16、−ＣＯＲ17及び−ＳＯ2 Ｒ18
であり、このうち−ＣＯＯＲ16がさらに好ましい。Ｙは
好ましくは水素原子、塩素原子、脂肪族オキシ基〔例え
ば２−ヒドロキシエトキシ基、２−クロロエトキシ基、
カルボキシメチルオキシ基、１−カルボキシエトキシ
基、２−メタンスルホニルエトキシ基、３−カルボキシ
プロピルオキシ基、２−メトキシエトキシカルバモイル
メチルオキシ基、１−カルボキシトリデシル基、２−
（１−カルボキシトリデシルチオ）エチルオキシ基、２
−カルボキシメチルチオエチルオキシ基、２−メタンス
ルホンアミドエチルオキシ基等〕、芳香族オキシ基〔例
えば４−アセトアミドフェノキシ基、２−アセトアミド
フェノキシ基、４−（３−カルボキシプロパンアミド）
フェノキシ基等〕及びカルバモイルオキシ基（例えばエ
チルカルバモイルオキシ基、フェニルカルバモイルオキ
シ基等）である。一般式〔II〕で表わされるカプラーは
置換基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3またはＸにおいて、それぞれ２
価もしくは２価以上の基を介して互いに結合する２量体
またはそれ以上の多量体を形成してもよい。この場合、
前記の各置換基において示した炭素数範囲は、規定外と
なってもよい。一般式〔II〕で示されるカプラーが多量
体を形成する場合、シアン色素形成カプラー残基を有す
る付加重合性エチレン様不飽和化合物（シアン発色モノ
マー）の単独もしくは共重合体が典型例である。この場
合、多量体は一般式〔VI〕のくり返し単位を含有し、一
般式〔VI〕で示されるシアン発色くり返し単位は多量体
中に１種類以上含有されていてもよく、共重合成分とし
て非発色性のエチレン様モノマーの１種または２種以上
を含む共重合体であってもよい。 一般式〔VI〕
【００４５】
【化２０】
【００４６】式中Ｑ′は一般式〔II〕で表わされる化合
物より１位の水酸基の水素原子以外の水素原子が離脱し
たシアンカプラー残基を示す。Ｒ、Ａ、Ｂ、Ｌ、ａ、
ｂ、ｃは一般式〔Ｉ〕のシアンカプラーが多量体を形成
する場合に述べた、一般式〔IV〕中のＲ、Ａ、Ｂ、Ｌ、
ａ、ｂ、ｃと同様である。一般式〔II〕で示されるカプ
ラーの具体例を以下に示すが、これらに限定されるもの
ではない。
物より１位の水酸基の水素原子以外の水素原子が離脱し
たシアンカプラー残基を示す。Ｒ、Ａ、Ｂ、Ｌ、ａ、
ｂ、ｃは一般式〔Ｉ〕のシアンカプラーが多量体を形成
する場合に述べた、一般式〔IV〕中のＲ、Ａ、Ｂ、Ｌ、
ａ、ｂ、ｃと同様である。一般式〔II〕で示されるカプ
ラーの具体例を以下に示すが、これらに限定されるもの
ではない。
【００４７】
【化２１】
【００４８】
【化２２】
【００４９】
【化２３】
【００５０】
【化２４】
【００５１】
【化２５】
【００５２】
【化２６】
【００５３】
【化２７】
【００５４】
【化２８】
【００５５】
【化２９】
【００５６】
【化３０】
【００５７】一般式〔II〕で表わされるカプラーは特開
昭６０−２３７４４８号、特開昭６１−１５３６４０号
及び特開昭６１−１４５５５７号に記載の方法により合
成される。本発明のカプラーの添加される層、使用量に
ついて説明する。本発明のカプラーは、ハロゲン化銀カ
ラー感材の支持体上のハロゲン化銀乳剤を含有する感光
性乳剤層または非感光性層に添加される。通常好ましく
は感光性乳剤層に添加される。感色性層については、好
ましくは赤感光性層で主として用いられるが、色再現の
改良等のために他の感色性層で用いてもよい。ハロゲン
化銀乳剤層で使用される場合、その使用量は、ハロゲン
化銀１モルに対し０．０１〜２モル、好ましくは０．０
２〜１モルである。本発明のカプラーは単独で使用して
もよいし、本発明のカプラーを複数混合して使用しても
よい。本発明のカプラーを添加する時の高沸点有機溶剤
の使用量はカプラーに対し重量比０〜５０、好ましくは
０〜１０、より好ましくは０〜３である。
昭６０−２３７４４８号、特開昭６１−１５３６４０号
及び特開昭６１−１４５５５７号に記載の方法により合
成される。本発明のカプラーの添加される層、使用量に
ついて説明する。本発明のカプラーは、ハロゲン化銀カ
ラー感材の支持体上のハロゲン化銀乳剤を含有する感光
性乳剤層または非感光性層に添加される。通常好ましく
は感光性乳剤層に添加される。感色性層については、好
ましくは赤感光性層で主として用いられるが、色再現の
改良等のために他の感色性層で用いてもよい。ハロゲン
化銀乳剤層で使用される場合、その使用量は、ハロゲン
化銀１モルに対し０．０１〜２モル、好ましくは０．０
２〜１モルである。本発明のカプラーは単独で使用して
もよいし、本発明のカプラーを複数混合して使用しても
よい。本発明のカプラーを添加する時の高沸点有機溶剤
の使用量はカプラーに対し重量比０〜５０、好ましくは
０〜１０、より好ましくは０〜３である。
【００５８】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271号、同第 4,705,
744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同63-
89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層
と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を主
感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271号、同第 4,705,
744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同63-
89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層
と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を主
感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。
【００５９】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsion preparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. D
uffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsion preparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. D
uffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。
【００６０】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。
【００６１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。
【００６２】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g／m2以下が好まし
く、4.5g／m2以下が最も好ましい。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g／m2以下が好まし
く、4.5g／m2以下が最も好ましい。
【００６３】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁
【００６４】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,02
2,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,
020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、
同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 24
9,473A 号、等に記載のものが好ましい。
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,02
2,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,
020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、
同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 24
9,473A 号、等に記載のものが好ましい。
【００６５】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、本発明の一般
式（Ｉ）および（II）で表わされるものを含め、米国特
許第 4,052,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233
号、同第 4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,80
1,171号、同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第
3,772,002号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、
同第 4,327,173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州
特許第 121,365A号、同第249, 453A号、米国特許第 3,4
46,622号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第
4,451,559号、同第 4,427,767号、同第4,690,889号、
同第 4,254, 212号、同第 4,296,199号、特開昭 61-42
658 号等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-5
53号、同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラ
ゾロアゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に
記載のイミダゾール系カプラーも使用することができ
る。ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米
国特許第 3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,36
7,282号、同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英
国特許 2,102,137号、欧州特許第341,188A号等に記載さ
れている。
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、本発明の一般
式（Ｉ）および（II）で表わされるものを含め、米国特
許第 4,052,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233
号、同第 4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,80
1,171号、同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第
3,772,002号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、
同第 4,327,173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州
特許第 121,365A号、同第249, 453A号、米国特許第 3,4
46,622号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第
4,451,559号、同第 4,427,767号、同第4,690,889号、
同第 4,254, 212号、同第 4,296,199号、特開昭 61-42
658 号等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-5
53号、同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラ
ゾロアゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に
記載のイミダゾール系カプラーも使用することができ
る。ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米
国特許第 3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,36
7,282号、同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英
国特許 2,102,137号、欧州特許第341,188A号等に記載さ
れている。
【００６６】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許第 2,125,
570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第 3,
234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸
収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ・
ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.30710
5 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57-3
9413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258号、
英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。ま
た、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時に
放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正す
るカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。カ
ップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合
物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放
出するＤＩＲカプラーは、前述のRD 17643、VII −Ｆ項
及び同No.307105、VII −Ｆ項に記載された特許、特開
昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、同6
3-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、同4,
782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1144
9、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進
剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短
縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化
銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が
大である。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140
号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170
840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-1070
29号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同1-45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許第 2,125,
570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第 3,
234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸
収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ・
ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.30710
5 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57-3
9413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258号、
英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。ま
た、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時に
放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正す
るカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。カ
ップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合
物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放
出するＤＩＲカプラーは、前述のRD 17643、VII −Ｆ項
及び同No.307105、VII −Ｆ項に記載された特許、特開
昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、同6
3-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、同4,
782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1144
9、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進
剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短
縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化
銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が
大である。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140
号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170
840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-1070
29号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同1-45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。
【００６７】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
【００６８】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。
【００６９】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。
ルアルコールや特開昭63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。
【００７０】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好
ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好
ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。
【００７１】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml 以下にすることもできる。補充量を低
減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくする
ことによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ま
しい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以
下に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm2) 〕÷〔処理
液の容量(cm3) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml 以下にすることもできる。補充量を低
減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくする
ことによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ま
しい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以
下に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm2) 〕÷〔処理
液の容量(cm3) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。
【００７２】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。
【００７３】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。
【００７４】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。
【００７５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。
【００７６】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、本発明
のハロゲン化銀感光材料は米国特許第 4,500,626号、特
開昭60-133449 号、同59-218443 号、同61-238056 号、
欧州特許210,660A2 号などに記載されている熱現像感光
材料にも適用できる。
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、本発明
のハロゲン化銀感光材料は米国特許第 4,500,626号、特
開昭60-133449 号、同59-218443 号、同61-238056 号、
欧州特許210,660A2 号などに記載されている熱現像感光
材料にも適用できる。
【００７７】
【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００７８】実施例１（試料１０１の作成）下塗りを施
した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示す
ような組成の各層よりなる多層カラー感光材料である試
料１０１を作成した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／m2単位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／m2単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀１モルあたりのモル数で示した。
した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示す
ような組成の各層よりなる多層カラー感光材料である試
料１０１を作成した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／m2単位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／m2単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀１モルあたりのモル数で示した。
【００７９】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１５ ゼラチン １．６０ ＥｘＭ−８ ２．０×１０-2
【００８０】 第２層（中間層） ゼラチン １．８０ ＵＶ−１ ３．０×１０-2 ＵＶ−２ ６．０×１０-2 ＵＶ−３ ７．０×１０-2 ＥｘＦ−１ ４．０×１０-3 Ｓｏｌｖ−２ ９．０×１０-2
【００８１】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量 ０．８０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−１ １．０×１０-4 ＥｘＳ−２ ３．０×１０-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０-5 ＥｘＣ−３ ０．３５ ＥｘＣ−４ ３．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ １．１０
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量 ０．８０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−１ １．０×１０-4 ＥｘＳ−２ ３．０×１０-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０-5 ＥｘＣ−３ ０．３５ ＥｘＣ−４ ３．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ １．１０
【００８２】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１．０） 塗布銀量 ０．７５ ゼラチン １．５０ ＥｘＳ−１ １．０×１０-4 ＥｘＳ−２ ３．０×１０-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０-5 ＥｘＣ−２ ８．０×１０-2 ＥｘＣ−３ ０．５０ ＥｘＹ−１３ ２．０×１０-2 ＥｘＹ−１４ １．０×１０-2 Ｃｐｄ−１０ １．０×１０-4 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０
相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１．０） 塗布銀量 ０．７５ ゼラチン １．５０ ＥｘＳ−１ １．０×１０-4 ＥｘＳ−２ ３．０×１０-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０-5 ＥｘＣ−２ ８．０×１０-2 ＥｘＣ−３ ０．５０ ＥｘＹ−１３ ２．０×１０-2 ＥｘＹ−１４ １．０×１０-2 Ｃｐｄ−１０ １．０×１０-4 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０
【００８３】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ５モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径０．７μｍ） 塗布銀量 ０．７０ ゼラチン １．１０ ＥｘＳ−１ １．０×１０-4 ＥｘＳ−２ ３．０×１０-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０-5 ＥｘＣ−５ ９．０×１０-2 ＥｘＣ−６ ９．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−２ ０．１０
相当径０．７μｍ） 塗布銀量 ０．７０ ゼラチン １．１０ ＥｘＳ−１ １．０×１０-4 ＥｘＳ−２ ３．０×１０-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０-5 ＥｘＣ−５ ９．０×１０-2 ＥｘＣ−６ ９．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−２ ０．１０
【００８４】 第６層（中間層） ゼラチン ０．６０ Ｐ−２ ０．１７ Ｃｐｄ−１ ０．１０ Ｃｐｄ−４ ０．１７ Ｓｏｌｖ−１ ０．１０
【００８５】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２８％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量 ０．６０ ゼラチン ０．５０ ＥｘＳ−４ ５．０×１０-4 ＥｘＳ−５ ２．０×１０-4 ＥｘＳ−６ ３．０×１０-5 ＥｘＭ−８ ３．０×１０-2 ＥｘＭ−９ ０．４５ ＥｘＹ−１３ ４．０×１０-2 Ｃｐｄ−１１ ７．０×１０-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．２５
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２８％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量 ０．６０ ゼラチン ０．５０ ＥｘＳ−４ ５．０×１０-4 ＥｘＳ−５ ２．０×１０-4 ＥｘＳ−６ ３．０×１０-5 ＥｘＭ−８ ３．０×１０-2 ＥｘＭ−９ ０．４５ ＥｘＹ−１３ ４．０×１０-2 Ｃｐｄ−１１ ７．０×１０-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．２５
【００８６】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０．６０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−４ ５．０×１０-4 ＥｘＳ−５ ２．０×１０-4 ＥｘＳ−６ ３．０×１０-5 ＥｘＭ−８ ５．０×１０-2 ＥｘＭ−９ ０．４５ ＥｘＭ−１０ ２．２×１０-2 ＥｘＹ−１３ ５．０×１０-2 Ｃｐｄ−１１ ９．０×１０-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．２５
相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０．６０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−４ ５．０×１０-4 ＥｘＳ−５ ２．０×１０-4 ＥｘＳ−６ ３．０×１０-5 ＥｘＭ−８ ５．０×１０-2 ＥｘＭ−９ ０．４５ ＥｘＭ−１０ ２．２×１０-2 ＥｘＹ−１３ ５．０×１０-2 Ｃｐｄ−１１ ９．０×１０-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．２５
【００８７】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ５モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径０．７μｍ） 塗布銀量 ０．５０ ゼラチン ０．９０ ＥｘＳ−４ ２．０×１０-4 ＥｘＳ−５ ２．０×１０-4 ＥｘＳ−６ ２．０×１０-5 ＥｘＳ−７ ３．０×１０-4 ＥｘＭ−８ ２．０×１０-2 ＥｘＭ−１１ ６．０×１０-2 ＥｘＭ−１２ ２．０×１０-2 Ｃｐｄ−２ １．０×１０-2 Ｃｐｄ−９ ２．０×１０-4 Ｃｐｄ−１０ ２．０×１０-4 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−２ ５．０×１０-2
相当径０．７μｍ） 塗布銀量 ０．５０ ゼラチン ０．９０ ＥｘＳ−４ ２．０×１０-4 ＥｘＳ−５ ２．０×１０-4 ＥｘＳ−６ ２．０×１０-5 ＥｘＳ−７ ３．０×１０-4 ＥｘＭ−８ ２．０×１０-2 ＥｘＭ−１１ ６．０×１０-2 ＥｘＭ−１２ ２．０×１０-2 Ｃｐｄ−２ １．０×１０-2 Ｃｐｄ−９ ２．０×１０-4 Ｃｐｄ−１０ ２．０×１０-4 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−２ ５．０×１０-2
【００８８】 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン ０．７０ 黄色コロイド銀 ５．０×１０-2 Ｃｐｄ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−１ ０．１５
【００８９】第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数２０％、平板粒
子、直径／厚み比５） 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−８ ２．０×１０-4 ＥｘＹ−１３ ９．０×１０-2 ＥｘＹ−１５ １．１０ Ｃｐｄ−２ １．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．５０
相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数２０％、平板粒
子、直径／厚み比５） 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−８ ２．０×１０-4 ＥｘＹ−１３ ９．０×１０-2 ＥｘＹ−１５ １．１０ Ｃｐｄ−２ １．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．５０
【００９０】第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径１．３μｍ、球相当径の変動係数２５％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５） 塗布銀量 ０．５０ ゼラチン ０．６０ ＥｘＳ−８ １．０×１０-4 ＥｘＹ−１５ ０．３０ Ｃｐｄ−２ １．０×１０-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．１０
相当径１．３μｍ、球相当径の変動係数２５％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５） 塗布銀量 ０．５０ ゼラチン ０．６０ ＥｘＳ−８ １．０×１０-4 ＥｘＹ−１５ ０．３０ Ｃｐｄ−２ １．０×１０-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．１０
【００９１】第１３層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍ、ＡｇＩ １モ
ル％） 塗布銀量 ０．２０ ゼラチン ０．８０ ＵＶ−２ ０．１０ ＵＶ−３ ０．１０ ＵＶ−４ ０．２０ Ｓｏｌｖ−３ ４．０×１０-2 Ｐ−２ ９．０×１０-2
ル％） 塗布銀量 ０．２０ ゼラチン ０．８０ ＵＶ−２ ０．１０ ＵＶ−３ ０．１０ ＵＶ−４ ０．２０ Ｓｏｌｖ−３ ４．０×１０-2 Ｐ−２ ９．０×１０-2
【００９２】 第１４層（第２保護層） ゼラチン ０．９０ Ｂ−１（直径１．５μｍ） ０．１０ Ｂ−２（直径１．５μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ２．０×１０-2 Ｈ−１ ０．４０ 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のＣｐｄ−
３、Ｃｐｄ−５、Ｃｐｄ−６、Ｃｐｄ−７、Ｃｐｄ−
８、Ｐ−１、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３を添加した。（塗
布量２．０×１０-1ｇ／m2） 上記の他に、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
が添加された。さらにＢ−４、Ｆ−１、Ｆ−４、Ｆ−
５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−
１１、Ｆ−１３および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イ
リジウム塩、ロジウム塩が含有されている。（塗布量
５．０×１０-2ｇ／m2）次に本発明に用いた化合物の化
学構造式または名称を下に示す。
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のＣｐｄ−
３、Ｃｐｄ−５、Ｃｐｄ−６、Ｃｐｄ−７、Ｃｐｄ−
８、Ｐ−１、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３を添加した。（塗
布量２．０×１０-1ｇ／m2） 上記の他に、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
が添加された。さらにＢ−４、Ｆ−１、Ｆ−４、Ｆ−
５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−
１１、Ｆ−１３および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イ
リジウム塩、ロジウム塩が含有されている。（塗布量
５．０×１０-2ｇ／m2）次に本発明に用いた化合物の化
学構造式または名称を下に示す。
【００９３】
【化３１】
【００９４】
【化３２】
【００９５】
【化３３】
【００９６】
【化３４】
【００９７】
【化３５】
【００９８】
【化３６】
【００９９】
【化３７】
【０１００】
【化３８】
【０１０１】
【化３９】
【０１０２】
【化４０】
【０１０３】
【化４１】
【０１０４】
【化４２】
【０１０５】
【化４３】
【０１０６】
【化４４】
【０１０７】さらに、本発明のゼラチン塗布量の規定に
用いた、ゼラチンの定量分析方法を下に示すが、この方
法に限定されるものではない。
用いた、ゼラチンの定量分析方法を下に示すが、この方
法に限定されるものではない。
【０１０８】試料（ハロゲン化銀感光材料）の支持体上
の感光層と反対側（バック面側）の塗布物を刃物（安全
カミソリ）を用いて削り取る。残った試料を直径３mmの
円形状打ち抜き機で一定面積（７．０６５×１０-2c
m2 ）を採取し、６Ｎ塩酸２mlを加えて加水分解（１１
０℃、２２時間加熱）した後、凍結乾燥し１．００mlの
水で残渣を溶解し、この内１００μｌを採取して、ｏ−
フタルアルデヒド蛍光ラベル化後、液体クロマトグラフ
ィーでアミノ酸分析する。（化学同人社刊、化学増刊１
１７号“タンパク質・ペプチドの高速液体クロマトグラ
フィー(II)”Ｐ４５〜記載）この際、ゼラチン塗布量既
知の試料を作成準備し、ゼラチン種によって組成比変動
の少ない構成アミノ酸（例えば、グリシン、アラニン、
グルタミン酸）に注目して、検量線を作成する。 （試料１０２、１０３の作成）試料１０１の第３層、第
４層、第５層のシアンカプラーＥｘＣ−３、ＥｘＣ−６
を本発明のシアンカプラーII−７、II−１２に各々等モ
ルで置き換えた以外は試料１０１と同様にして試料１０
２を作成した。同様に、試料１０１の第３層、第４層、
第５層のシアンカプラーＥｘＣ−３、ＥｘＣ−６を本発
明のシアンカプラーＩ−６、Ｉ−１３に各々等モルで置
き換えた以外は試料１０１と同様にして試料１０３を作
成した。
の感光層と反対側（バック面側）の塗布物を刃物（安全
カミソリ）を用いて削り取る。残った試料を直径３mmの
円形状打ち抜き機で一定面積（７．０６５×１０-2c
m2 ）を採取し、６Ｎ塩酸２mlを加えて加水分解（１１
０℃、２２時間加熱）した後、凍結乾燥し１．００mlの
水で残渣を溶解し、この内１００μｌを採取して、ｏ−
フタルアルデヒド蛍光ラベル化後、液体クロマトグラフ
ィーでアミノ酸分析する。（化学同人社刊、化学増刊１
１７号“タンパク質・ペプチドの高速液体クロマトグラ
フィー(II)”Ｐ４５〜記載）この際、ゼラチン塗布量既
知の試料を作成準備し、ゼラチン種によって組成比変動
の少ない構成アミノ酸（例えば、グリシン、アラニン、
グルタミン酸）に注目して、検量線を作成する。 （試料１０２、１０３の作成）試料１０１の第３層、第
４層、第５層のシアンカプラーＥｘＣ−３、ＥｘＣ−６
を本発明のシアンカプラーII−７、II−１２に各々等モ
ルで置き換えた以外は試料１０１と同様にして試料１０
２を作成した。同様に、試料１０１の第３層、第４層、
第５層のシアンカプラーＥｘＣ−３、ＥｘＣ−６を本発
明のシアンカプラーＩ−６、Ｉ−１３に各々等モルで置
き換えた以外は試料１０１と同様にして試料１０３を作
成した。
【０１０９】（試料１０４〜１０６の作成）試料１０１
のゼラチンと銀以外の塗布量（本発明の（Ａ−（Ｂ＋
Ｃ））を８．４０ｇ／m2から７．４０ｇ／m2に減じた以
外は試料１０１と同様にして試料１０４を作成した。こ
こで減じたゼラチン量と銀以外の塗布量は、第２層で
０．０７ｇ／m2、第４層で０．０５ｇ／m2、第５層で
０．０７ｇ／m2、第６層で０．１１ｇ／m2、第７層で
０．１１ｇ／m2、第８層で０．１１ｇ／m2、第１０層で
０．０６ｇ／m2、第１１層で０．２２ｇ／m2、第１２層
で０．０６ｇ／m2、第１３層で０．０７ｇ／m2、第１４
層で０．０７ｇ／m2である。試料１０４の第３層、第４
層、第５層のシアンカプラーＥｘＣ−３、ＥｘＣ−６を
本発明のシアンカプラーII−７、II−１２に各々を等モ
ルで置き換えた以外は、試料１０４と同様にして試料１
０５を作成した。また同様に試料１０４の第３層、第４
層、第５層のシアンカプラーＥｘＣ−３、ＥｘＣ−６を
本発明のシアンカプラーＩ−６、Ｉ−１３に各々等モル
で置き換えた以外は試料１０４と同様にして試料１０６
を作成した。 （試料１０７〜１０９の作成）試料１０１のゼラチンと
銀以外の塗布量（本発明の（Ａ−（Ｂ＋Ｃ））を８．４
０ｇ／m2から６．４０ｇ／m2に減じた以外は試料１０１
と同様にして試料１０７を作成した。試料１０７の第３
層、第４層、第５層のシアンカプラーＥｘＣ−３、Ｅｘ
Ｃ−６を本発明のシアンカプラーII−７、II−１２に各
々を等モルで置き換えた以外は試料１０７と同様にして
試料１０８を作成した。同様に試料１０７の第３層、第
４層、第５層のシアンカプラーＥｘＣ−３、ＥｘＣ−６
を本発明のシアンカプラーＩ−６、Ｉ−１３に各等モル
で置き換えた以外は試料１０７と同様にして試料１０９
を作成した。
のゼラチンと銀以外の塗布量（本発明の（Ａ−（Ｂ＋
Ｃ））を８．４０ｇ／m2から７．４０ｇ／m2に減じた以
外は試料１０１と同様にして試料１０４を作成した。こ
こで減じたゼラチン量と銀以外の塗布量は、第２層で
０．０７ｇ／m2、第４層で０．０５ｇ／m2、第５層で
０．０７ｇ／m2、第６層で０．１１ｇ／m2、第７層で
０．１１ｇ／m2、第８層で０．１１ｇ／m2、第１０層で
０．０６ｇ／m2、第１１層で０．２２ｇ／m2、第１２層
で０．０６ｇ／m2、第１３層で０．０７ｇ／m2、第１４
層で０．０７ｇ／m2である。試料１０４の第３層、第４
層、第５層のシアンカプラーＥｘＣ−３、ＥｘＣ−６を
本発明のシアンカプラーII−７、II−１２に各々を等モ
ルで置き換えた以外は、試料１０４と同様にして試料１
０５を作成した。また同様に試料１０４の第３層、第４
層、第５層のシアンカプラーＥｘＣ−３、ＥｘＣ−６を
本発明のシアンカプラーＩ−６、Ｉ−１３に各々等モル
で置き換えた以外は試料１０４と同様にして試料１０６
を作成した。 （試料１０７〜１０９の作成）試料１０１のゼラチンと
銀以外の塗布量（本発明の（Ａ−（Ｂ＋Ｃ））を８．４
０ｇ／m2から６．４０ｇ／m2に減じた以外は試料１０１
と同様にして試料１０７を作成した。試料１０７の第３
層、第４層、第５層のシアンカプラーＥｘＣ−３、Ｅｘ
Ｃ−６を本発明のシアンカプラーII−７、II−１２に各
々を等モルで置き換えた以外は試料１０７と同様にして
試料１０８を作成した。同様に試料１０７の第３層、第
４層、第５層のシアンカプラーＥｘＣ−３、ＥｘＣ−６
を本発明のシアンカプラーＩ−６、Ｉ−１３に各等モル
で置き換えた以外は試料１０７と同様にして試料１０９
を作成した。
【０１１０】（試料１１０〜１１８の作成）試料１０１
から試料１０９の、ゼラチン塗布量を１４．０ｇ／m2か
ら１２．０ｇ／m2に減じた以外は同様にして、試料１１
０から試料１１８を作成した。ここで減じたゼラチン量
は、第１層で０．２ｇ／m2、第２層で０．８ｇ／m2、第
３層で０．１ｇ／m2、第４層で０．２ｇ／m2、第５層で
０．１ｇ／m2、第９層で０．２ｇ／m2、第１０層で０．
１ｇ／m2、第１２層で０．１ｇ／m2、第１３層で０．１
ｇ／m2、第１４層で０．１ｇ／m2である。 （試料１１９〜１２７の作成）試料１０１から試料１０
９の、ゼラチン塗布量を１４．０ｇ／m2から１０．０ｇ
／m2に減じた以外は同様にして、試料１１９から試料１
２７を作成した。ここで減じたゼラチン量は第１層で
０．６ｇ／m2、第２層で１．０ｇ／m2、第３層で０．５
ｇ／m2、第４層で０．６ｇ／m2、第５層で０．３ｇ／
m2、第８層で０．２ｇ／m2、第９層で０．２ｇ／m2、第
１０層で０．１ｇ／m2、第１２層で０．１ｇ／m2、第１
３層で０．２ｇ／m2、第１４層で０．２ｇ／m2である。
試料１０１〜１２７について、白色像様露光を与え下記
に示す処理工程Ａを施したときの鮮鋭度を示した。鮮鋭
度を評価するのに、シアン色像の１mm当たり４０本の周
波数におけるＭＴＦ値を測定した。ＭＴＦの測定法は、
ティー・エイチ・ジェームス(T. H. James) 編、“ザ・
セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(T
he Theoryof the Photographic Process)第４版”（マ
クミラン(MacMillan) 社刊、１９７７年）、第６０４〜
６０７頁に記載されている。
から試料１０９の、ゼラチン塗布量を１４．０ｇ／m2か
ら１２．０ｇ／m2に減じた以外は同様にして、試料１１
０から試料１１８を作成した。ここで減じたゼラチン量
は、第１層で０．２ｇ／m2、第２層で０．８ｇ／m2、第
３層で０．１ｇ／m2、第４層で０．２ｇ／m2、第５層で
０．１ｇ／m2、第９層で０．２ｇ／m2、第１０層で０．
１ｇ／m2、第１２層で０．１ｇ／m2、第１３層で０．１
ｇ／m2、第１４層で０．１ｇ／m2である。 （試料１１９〜１２７の作成）試料１０１から試料１０
９の、ゼラチン塗布量を１４．０ｇ／m2から１０．０ｇ
／m2に減じた以外は同様にして、試料１１９から試料１
２７を作成した。ここで減じたゼラチン量は第１層で
０．６ｇ／m2、第２層で１．０ｇ／m2、第３層で０．５
ｇ／m2、第４層で０．６ｇ／m2、第５層で０．３ｇ／
m2、第８層で０．２ｇ／m2、第９層で０．２ｇ／m2、第
１０層で０．１ｇ／m2、第１２層で０．１ｇ／m2、第１
３層で０．２ｇ／m2、第１４層で０．２ｇ／m2である。
試料１０１〜１２７について、白色像様露光を与え下記
に示す処理工程Ａを施したときの鮮鋭度を示した。鮮鋭
度を評価するのに、シアン色像の１mm当たり４０本の周
波数におけるＭＴＦ値を測定した。ＭＴＦの測定法は、
ティー・エイチ・ジェームス(T. H. James) 編、“ザ・
セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(T
he Theoryof the Photographic Process)第４版”（マ
クミラン(MacMillan) 社刊、１９７７年）、第６０４〜
６０７頁に記載されている。
【０１１１】次いで発汗現象に対する耐性をテストし
た。発汗現象とは、感材を高温多湿状態に置いたとき
に、膜中の油溶性成分がゼラチンバインダー中に保持さ
れずに膜表面へ水滴がついた如くに湧出してくる現象で
ある。前記白色像様露光をしカラー現像を施した試料を
６０℃７０％の恒温恒湿器中に一週間放置した。この結
果の発汗現象を以下の３段階で評価した。
た。発汗現象とは、感材を高温多湿状態に置いたとき
に、膜中の油溶性成分がゼラチンバインダー中に保持さ
れずに膜表面へ水滴がついた如くに湧出してくる現象で
ある。前記白色像様露光をしカラー現像を施した試料を
６０℃７０％の恒温恒湿器中に一週間放置した。この結
果の発汗現象を以下の３段階で評価した。
【０１１２】◎：試料表面が全く変化しない ○：前記試料表面に微小油滴が１０個以下 ×： 〃 油滴が１０個以上 更に処理性の評価を行うため、白色像様露光をした試料
を前述のように現像処理工程Ａを施した場合と、漂白時
間のみ１／２に短縮して処理を施した場合の脱銀不良に
よる残留銀量を測定した（残留銀量は５μｇ／dm2 以下
が許容される範囲である）。試料１０１〜１２７に白色
像様露光を与え、下記に示す処理方法Ａにより現像処理
を施したときの感度はほぼ同等であった。また処理後試
料を８０℃３０％７日間経時させた時の色像の退色をテ
ストした。
を前述のように現像処理工程Ａを施した場合と、漂白時
間のみ１／２に短縮して処理を施した場合の脱銀不良に
よる残留銀量を測定した（残留銀量は５μｇ／dm2 以下
が許容される範囲である）。試料１０１〜１２７に白色
像様露光を与え、下記に示す処理方法Ａにより現像処理
を施したときの感度はほぼ同等であった。また処理後試
料を８０℃３０％７日間経時させた時の色像の退色をテ
ストした。
【０１１３】 処理方法Ａ 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ 漂 白 ６分３０秒 ３８℃ 水 洗 ２分１０秒 ２４℃ 定 着 ４分２０秒 ３８℃ 水洗 (1) １分０５秒 ２４℃ 水洗 (2) １分００秒 ２４℃ 安 定 １分０５秒 ３８℃ 乾 燥 ４分２０秒 ５５℃ 次に、処理液の組成を記す。
【０１１４】 （発色現像液） （単位 ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ 沃化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ １０．０５
【０１１５】 （漂白液） （単位 ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 １００．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 臭化アンモニウム １４０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ アンモニア水（２７％） ６．５ml 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．０
【０１１６】 （定着液） （単位 ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．５ 亜硫酸ナトリウム ７．０ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） １７０．０ml 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．７
【０１１７】 （安定液） （単位 ｇ） ホルマリン（３７％） ２．０ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度 １０） ０．３ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ５．０−８．０
【０１１８】
【表１】
【０１１９】表１の結果より、本発明の試料は、色像の
退色性、処理性、鮮鋭度に優れていることがわかる。ま
た以下の処理方法Ｂを施しても同様の結果を得た。
退色性、処理性、鮮鋭度に優れていることがわかる。ま
た以下の処理方法Ｂを施しても同様の結果を得た。
【０１２０】 処理方法Ｂ 工程 処理時間 処理温度 ＊補充量 タンク容量 発色現像 3分15秒 37.8℃ 20ml 10リットル 漂 白 45秒 38℃ 5ml 4リットル 漂白定着(1) 45秒 38℃ − 4リットル 漂白定着(2) 45秒 38℃ 30ml 4リットル 水 洗(1) 20秒 38℃ − 2リットル 水 洗(2) 20秒 38℃ 30ml 2リットル 安 定 20秒 38℃ 20ml 2リットル 乾 燥 1分 55℃ ＊補充量は３５mm巾１ｍ長さ当たりの量 漂白定着及び水洗の各工程はそれぞれ(2) から(1) への
向流方式であり、また漂白液のオーバーフロー液は全て
漂白定着(2) へ導入した。
向流方式であり、また漂白液のオーバーフロー液は全て
漂白定着(2) へ導入した。
【０１２１】尚、上記処理における漂白定着液の水洗工
程への持込量は３５mm巾の感光材料１ｍ長さ当り２mlで
あった。
程への持込量は３５mm巾の感光材料１ｍ長さ当り２mlで
あった。
【０１２２】 （発色現像液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ５．０ ６．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ５．０ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．３ ０．５ 沃化カリウム １．２mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．０ ３．６ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ ルアミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．７ ６．２ 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ １０．００ １０．１５
【０１２３】 （漂白液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 アンモニウム一水塩 １４４．０ ２０６．０ １，３−ジアミノプロパン四酢酸 ２．８ ４．０ 臭化アンモニウム ８４．０ １２０．０ 硝酸アンモニウム １７．５ ２５．０ アンモニア水（２７％） １０．０ １．８ 酢酸（９８％） ５１．１ ７３．０ 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ ４．３ ３．４
【０１２４】 （漂白定着液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモ ニウム二水塩 ５０．０ − エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ ２５．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／リットル） ２９０．０ml ３２０．０ml アンモニア水（２７％） ６．０ml １５．０ml 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ ６．８ ８．０
【０１２５】（水洗水） 母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。
【０１２６】 （安定液） 母液、補充液共通 （単位ｇ） ホルマリン（３７％） １．２ml 界面活性剤 ０．４ 〔Ｃ10Ｈ21−Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）10−Ｈ〕 エチレングリコール １．０ 水を加えて 1.0リットル ｐＨ ５．０−７．０
Claims (1)
- 【請求項１】 支持体上に、青感色性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感色性ハロゲン化銀乳剤層、および赤感色性ハロ
ゲン化銀乳剤層よりなる感色性層が設けられ、該感色性
層は少なくとも１層以上のハロゲン化銀乳剤層よりなる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式（Ｉ）または
(II)で示される化合物を含有し、上記支持体上の感光層
側のゼラチン量（Ｂ）が１２ｇ／m2以下でありかつ下式
の関係が成り立つことを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 ｛Ａ−（Ｂ＋Ｃ）｝÷Ｂ≦０．８ 式中 Ａ：支持体上の感光層側の総重量（ｇ／m2） Ｂ：支持体上の感光層側のゼラチン量（ｇ／m2） Ｃ：支持体上の感光層側のハロゲン化銀及びコロイド銀
量（ｇ／m2）を示す。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中Ｒ1 は脂肪族基、芳香族基または複素環を表し、Ａ
ｒは芳香族基を、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミ
ン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
基を表わす。 一般式(II) 【化２】 式中Ｒ4 は−ＣＯＮＲ5 Ｒ6 、−ＮＨＣＯＲ5 、−ＮＨ
ＣＯＯＲ7 、−ＮＨＳＯ2 Ｒ7 、−ＮＨＣＯＮＲ5 Ｒ6
または−ＮＨＳＯ2 Ｒ5 Ｒ6 を表し、Ｒ2 はナフトール
環に置換可能な基を表し、ｍは０ないし３の整数を表
し、Ｒ3 は１価の基を表し、Ｙは水素原子または芳香族
第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により
離脱可能な基を表す。但し、Ｒ5 およびＲ6 は同じでも
異なっていてもよく、独立に水素原子、脂肪族基、芳香
族基または複素環を表し、Ｒ7 は脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環を表す。ｍが複数のときはＲ2 は同じであっ
ても異なっていてもよく、また互いに結合して環を形成
してもよい。Ｒ2 とＲ3 、またはＲ3 とＹとが互いに結
合してそれぞれ環を形成してもよい。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3271797A JPH0588317A (ja) | 1991-09-25 | 1991-09-25 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3271797A JPH0588317A (ja) | 1991-09-25 | 1991-09-25 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0588317A true JPH0588317A (ja) | 1993-04-09 |
Family
ID=17504990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3271797A Pending JPH0588317A (ja) | 1991-09-25 | 1991-09-25 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0588317A (ja) |
-
1991
- 1991-09-25 JP JP3271797A patent/JPH0588317A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060516 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060517 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20060628 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070305 |