JPH08304957A - 紫外線吸収性化合物を含む写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 安定であり、通常の温度で晶出せず、高吸光
係数を有し、良好なＵＶ吸収スペクトルを有するＵＶ吸
収性化合物を含む写真要素を提供する。 【解決手段】 次式： 【化１】 （式中、Ｒ₄ は、Ｈもしくはアルキル基であり、示され
ているベンゾもしくはフェニル環は、さらに置換されて
いても、もしくは置換されていなくてもよく；Ｘは、カ
ルボニル炭素がＮＲ₄ のＮに結合されている−Ｃ（Ｏ）
Ｏ−であるか、もしくはＸは、−ＳＯ₂ −であり；Ｌ
は、二価の結合基であり；ｐは、０もしくは１であり；
Ａ^* は、不斉炭素もしくはケイ素原子を有するアルキル
基である）の紫外線吸収性化合物であって、Ａ^* の不斉
炭素もしくはケイ素に関する二種類の鏡像異性体の混合
物である前記紫外線吸収性化合物を含んでなる写真要
素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は特定のベンゾトリア
ゾール系ＵＶ吸収性化合物、及びそのような化合物を含
有する写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】典型的な写真要素はハロゲン化銀乳剤を
用いるが、このハロゲン化銀は本来的に紫外線に対して
感光性を有する。本明細書で用いる「紫外線（ＵＶ）」
は、３００〜４００ｎｍの波長を有する光を意味する。
そのようなＵＶ感光性は、写真要素上に人間の目で見る
ことができない画像を形成するという点で、一般的に望
ましくない。さらに、カラー写真要素中の画像色素は、
ＵＶ光の作用により退色することが知られている。ま
た、ＵＶ光の作用のために、乳剤層の未使用カラー生成
カプラー及びペーパー支持体の蛍光増白剤等の有機分子
が劣化し、仕上げられた写真に望ましくない色汚染を生
成する。従って、写真要素は、一般的にＵＶ吸収性化合
物（単に、「ＵＶ吸収剤」ともいう）を含有する。ＵＶ
吸収剤のもう一つの機能は、ハロゲン化銀写真材料にお
ける静電放電に起因する望ましくないパターンの生成を
防止することである。一般的に、ＵＶ吸収剤は、ＵＶの
作用の結果として劣化を受けやすい種々の製品の有機分
子に光安定性を与える。

【０００３】一般的に、効果的なＵＶ吸収剤は、３２０
ｎｍの波長より上にそのピーク吸収を有するのがよい。
可視領域（おおよそ４００〜７００ｎｍ）に近づく場合
は、ＵＶ吸収剤による可視色が現れないように吸収が十
分に外れる限りは、吸収ピークはより長い波長にあって
もよい。さらに、効果的であるためには、ＵＶ吸収剤は
所望する波長領域で高い吸光係数を有する方がよい。し
かし、最も望ましいＵＶ保護のためには、ＵＶ吸収剤が
目に見えるイエローとならないように、高い吸光係数が
可視領域より十分に短い波長にあるのがよい。

【０００４】式（Ｉ）のベンゾ及びヒドロキシフェニル
環はさらに置換されることができる。写真用及び他の用
途用のベンゾトリアゾールクラスのＵＶ吸収剤は周知で
ある。それらには、ヒドロキシフェニル環上に種々の置
換基を有する（アルコキシを含む）ヒドロキシフェニル
ベンゾトリアゾール類が含まれる。前述のタイプの化合
物は、例えば、特開平３−１３９５８９号公報に開示さ
れている。米国特許第５，１１２，７２８号明細書に
は、付随的にラセミ炭素中心を有する例を含む液状ヒド
ロキシフェニルベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤を含有す
る写真要素が開示されている。また、米国特許第４，９
７５，３６０号、同４，９７３，７０１号及び同４，９
９６，３２６号各明細書には、ＵＶ吸収剤として液状ヒ
ドロキシフェニルベンゾトリアゾールを含有する写真要
素が開示されている。米国特許第４，９７３，７０１号
及び同４，９９２，３５８号各明細書では、液状ＵＶ吸
収剤の種々の利点が検討されている。これらの特許明細
書のいくつかの化合物は、付随的にラセミ炭素中心を有
するヒドロキシフェニル環上の置換基を含んでいる。

【０００５】カルバメート類、スルホンアミド類、及び
その他の多くのものを包含するアシルアミノ群の大きな
クラスを有する２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアー
ゾールＵＶ吸収剤が、フランス国特許１，３３０，３７
８号、同１，３２４，８９８号、同１，３２４，８９７
号、英国特許第９９１，２０４号、同９９１，３２０
号、同９９１，１４２号、同９９１，６３０号及び同９
９１，２０４号明細書に記載されている。しかし、これ
らの文献の化合物には不斉炭素を有するカルバメートは
記載されていない。

【０００６】写真製品に現在使われているＵＶ吸収剤に
は、次式（ＩＩ−Ａ）及び（ＩＩ−Ｂ）のものが含まれ
る。

【０００７】

【化２】

【０００８】しかし、化合物（ＩＩ−Ａ）及び（ＩＩ−
Ｂ）は、それらの分散体の冷蔵時に晶出する傾向があ
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】写真環境で相対的に安
定であり、写真要素を使用する及び／もしくは保存する
通常の温度で晶出する傾向を持たず、同じＵＶ吸収を得
るのにより少ないＵＶ吸収剤を要するように高吸光係数
を有し、そして写真用途における良好なＵＶ吸収スペク
トルを有する、写真用途に適した他のＵＶ吸収性化合物
を得ることが望ましい。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、次式（Ｉ）の
紫外線吸収性化合物、及びそれを含有する写真要素を提
供する：

【００１１】

【化３】

【００１２】（式中、Ｒ₄ は、Ｈもしくはアルキル基で
あり、示されているベンゾもしくはフェニル環は、さら
に置換されていても、もしくは置換されていなくてもよ
く；Ｘは、カルボニル炭素がＮＲ₄ のＮに結合されてい
る−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であるか、もしくはＸは、−ＳＯ₂ −
であり；Ｌは、二価の結合基であり；ｐは、０もしくは
１であり；Ａ^* は、不斉炭素もしくはケイ素原子を有す
るアルキル基である）、そして式（Ｉ）の紫外線吸収性
化合物は、Ａ^* の不斉炭素もしくはケイ素に関する二種
類の鏡像異性体の混合物である。

【００１３】式（Ｉ）のＵＶ吸収性化合物は、より長い
ＵＶ領域（３３６〜３８０ｎｍ）において望ましい、最
大吸収波長（λ_max ）を有し、４００ｎｍよりも僅かに
短い波長においてシャープに急降下する吸収プロフィー
ルを有し、この化合物を公知の蛍光増白剤に対して有効
にし、写真要素の環境で相対的に安定であり、写真要素
内で容易に結晶化せず、そして高吸光係数を有する。

【００１４】

【発明の実施の形態】本明細書では、本発明に関する紫
外もしくはＵＶに関しては、特に断らない限りは３００
〜４００ｎｍの波長領域をいう。さらに、写真要素の層
構造に関する、「下に」、「上に」、「より下」、「上
部の」、「下方の」、等の用語は、この要素が標準的な
様式で露光される場合の光に関する相対的位置を意味す
る。「上に」もしくは「上部の」の用語は、要素が通常
に露光される場合の光源に、より近いこと意味し、「よ
り下」及び「下方の」の用語は、光源からより離れてい
ることを意味する。典型的な写真要素は、支持体上にコ
ートされた種々の層を有するので、「上に」もしくは
「上部の」の用語は、支持体から遠いことを意味し、
「より下」及び「下方の」の用語は、支持体に近いこと
を意味する。

【００１５】さらに、化学的な「基」（例えば、アルキ
ル基、アリール基、ヘテロアリール基、等）に関して
は、置換されたものと置換されていないものの両方の可
能性を含む（例えば、アルキル基及びアリール基は、置
換及び非置換のアルキル基並びに置換及び非置換のアリ
ール基を含む）。一般的に特に断らない限りは、本明細
書記載の分子に使用できる置換基には、写真の有用性に
必要な特性を損なわない置換もしくは非置換の任意の基
が含まれる。また、本明細書を通して、特定の一般式の
化合物に関しては、具体的な式が一般式の定義内に入る
他のより具体的な式の化合物を包含することも理解され
るであろう。

【００１６】周知のように、鏡像異性体は、それらがお
互いに重ね合わせることができない鏡像であること以外
は同一の構造式を有する。さらに、鏡像異性体混合物に
関しては、その割合をモル比で表す。本出願で、Ａ^* の
不斉炭素もしくはケイ素に関する二つの鏡像異性体の混
合物である式（Ｉ）の紫外線吸収性化合物に言及する場
合、Ｒ及びＳ立体化学配置を有するＡ^* のラセミ炭素も
しくはケイ素に関する二つの光学異性体の混合物をい
う。

【００１７】式（Ｉ）の化合物では、二価の結合基Ｌ
は、例えば、介在する酸素、イオウもしくは窒素原子を
含んでいるか又は含んでいない２〜２０原子の鎖長を有
するアルキレン基となることができる。これは、Ｌの炭
素原子がいずれも炭素−炭素二重結合もしくは三重結合
をもたないことを意味する。従って、この場合Ｌは、−
Ｃ＝Ｃ−もしくは−Ｃ Ｃ−のような基を有しないであ
ろう。不飽和炭素原子以外の不飽和原子を有するＬの可
能性は除外されていない。例えば、Ｌは、次の（Ａ）の
ような基となる可能性がある：

【００１８】

【化４】

【００１９】より具体的には、Ｌは、特に炭素数１〜２
０（又は炭素数１〜１０、１〜６、もしくは１〜３）を
有することができる。Ｌは、特にアルキレン基となるこ
とができる。Ｌは、非置換であってもよく、又は、例え
ば、炭素数１〜１０のアルコキシ（又は炭素数１〜６も
しくは１〜２のアルコキシ）、炭素数１〜１０のアルキ
ルスルフィド（又は炭素数１〜６もしくは１〜２のアル
キルスルフィド）、炭素数０〜１０のアミノ（又は炭素
数０〜６もしくは０〜２のアミノ）、又はハロゲンで置
換されていてもよい。

【００２０】既に記載したように、Ｌは、例えば前述の
タイプの任意の１〜５個の原子のような介在する酸素、
イオウもしくは窒素原子（もしくは１〜２個のそのよう
な介在原子）を含むことができる。置換されているＬ
は、環を形成する置換基の可能性を含む。従って、例え
ばＬは脂環式環もしくは複素環（例えば、３〜１０又は
４、５もしくは６員環）を含む。前記の環が複素環の場
合、例えばＯ、ＳもしくはＮから選ばれる１、２又は３
個のヘテロ原子（同じであっても異なっていてもよい）
を有することができる。

【００２１】Ｌの一部としてのそのような環の例には、
シクロヘキシル、ピロリジニル、テトラヒドロフラニ
ル、テトラヒドロチエニルもしくはピペリジニルが含ま
れ、それほど好ましくはないが、ベンゾ、ピローロ、フ
リル、チエニル、ピリジルもしくはスピロ−エーテル含
有環も含まれるであろう。特に、Ｌが記載したようなア
ルキレン基（即ち、記載する介在するヘテロ原子を有す
るか有しない）である場合は、Ｌは、置換基として、エ
ーテルもしくはエステル基を含むことができる。

【００２２】特に、Ｌのエーテルもしくはエステル含有
置換基は、式Ｒ₈ −Ｏ−（Ｒ₉ ）_n −もしくはＲ₈ Ｃ
（Ｏ）Ｏ−（Ｒ₉ ）_n −（ここで、Ｒ₈ 及びＲ₉ は独立
してアルキル基であり、ｎは０もしくは１である）とな
ることができる。Ｒ₉ は、例えば炭素数１〜６となるこ
とができ、Ｒ₈ は、例えば、炭素数１〜２０（例えば、
１〜１０もしくは６〜１０）となることができる。

【００２３】ベンゾ環及びヒドロキシ置換フェニル環は
それぞれさらに置換することができる。例えば、いずれ
も、さらに１〜４の置換基を有することができる。置換
基には、例えば、独立して、炭素数１〜１８のアルキル
（又は、炭素数１〜６もしくは１〜２のアルキル）、ア
リール（例えば、炭素数６〜２０）、ヘテロアリール
（例えば、ピローロ、フリルもしくはチエニル等）、ア
リールオキシ（例えば、炭素数６〜２０）、アルコキシ
（例えば、炭素数１〜６もしくは１〜２のアルコキ
シ）、シアノ、又はハロゲン（例えば、ＦもしくはＣ
ｌ、特に、Ｃｌの場合ベンゾ環の５位及び／もしくは６
位、並びに／又はヒドロキシ置換フェニルの５’位）と
なることができる。またベンゾ環の置換基は、それと縮
合する、ベンゾ、ピローロ、フリルもしくはチエニル環
のような環を含むことができる。前記アルキル及びアル
コキシ置換基のいずれも、１〜５個（もしくは、１〜
２）の介在する、酸素、イオウもしくは窒素原子を有す
ることができ、不斉中心を包含しても包含しなくてもよ
い。

【００２４】Ｒ₄ は、好ましくはＨである。しかし、Ｒ
₄ がアルキル基である場合、炭素数１〜２０（又は、１
〜１０もしくは１〜６、例えば、メチル、エチル、一級
もしくは二級プロピル、又はノーマル、二級もしくは三
級となることができるブチル又はペンチル）となること
ができる。置換基にはアルコキシ（特に、炭素数１〜
６）、ハロゲン（特に、Ｃｌ及びＦ）、並びにシアノが
含まれる。Ｒ₄ がアルキル基であっても、電子吸引性ア
ルキル基が好ましい。

【００２５】Ｒ₄ が電子吸引性のアルキル基でない場
合、式（Ｉ）化合物の最大ＵＶ吸収波長において浅色シ
フト（より短い波長へのシフト）が生じ、並びにより低
いモル吸光係数（Ｒ₄ がＨである場合に対して）が生じ
る可能性がある。必要ならば、そのような場合、ベンゾ
トリアゾールのベンゾ環上に非共有電子対を有するＲ₁
もしくはＲ₂ の置換基を与えて、最大ＵＶ吸収波長を再
度より長い方にシフトしてもよい。そのような置換基に
は、Ｃｌ、Ｆ、ジアルキルアミノ、もしくはアルコキシ
が含まれる。

【００２６】電子吸引性置換基は、一般的に、March
の、Advanced Orcanic Chemistry, 3版, J. March, (Jo
hn Wiley Sons, NY; 1985) 、ページ20-21, 228-229, 3
86-387, 494-497に記載されている。特に、そこに記載
されているそれぞれの場合の好ましい電子吸引性置換
基、もしくはＲ₄ の電子吸引性アルキル基は、０より大
きい（もしくは０．１より大きいかさらに０．３より大
きい）、そして好ましくは０．１と１．０との間（例え
ば、０．３、０．４、０．５もしくは０．６のいずれか
と１．０との間）のハメットσ_p 定数を有するであろ
う。ハメットσ_p 値は、前述のAdvanced Orcanic Chemi
stryに記載されている。「ｐ」の添字は、σ値をベンゼ
ン環のパラ位における置換基で測定することの意味であ
る。ハメットσ _p 定数に関する追加の表は、Chemical R
eview 91巻、165-195 ページ（著 C Hansch等）に記載
されている。

【００２７】Ａ^* に関しては、不斉炭素原子を有するい
ずれの基も用いることができる。不斉炭素上の適当な置
換基に関して、Ａ^* は僅かに１の炭素数を有することが
できる。しかし、Ａ^* の例には、好ましくは少なくとも
三種類のアルキル基を有する不斉炭素原子が含まれ、従
って、Ａ^* は、好ましくは少なくとも４つの炭素原子を
有するであろう。Ａ^* は、炭素数１〜２０（又は、好ま
しくは４〜２０、４〜１０もしくは４〜６）を有するこ
とができる。Ａ^* は、好ましくは下記構造（Ｉａ）に示
すように、構造式−ＣＲ₅ Ｒ₆ Ｒ₇ である。

【００２８】式（Ｉ）の化合物は、具体的に下記（Ｉ
ａ）となることができる、［式（Ｉａ）では環の炭素原
子のいくつかに番号を付して、本出願のベンゾトリアゾ
ールの環上の位置がどのように同定されるかを説明す
る］：

【００２９】

【化５】

【００３０】もしくはより具体的に式（Ｉｂ）となるこ
とができる：

【００３１】

【化６】

【００３２】より具体的には、上記式（Ｉ）、又は（Ｉ
ａ）もしくは（Ｉｂ）のいずれにおいても、Ｒ₁ 、Ｒ₂
及びＲ₃ は、独立して、いずれも１〜５個（もしくは１
〜２個）の介在する、酸素、イオウもしくは窒素原子を
有することができる炭素数１〜１８（又は、１〜１０、
１〜６、もしくは１〜２）のアルキルもしくはアルコキ
シとなることができ、又はアリール、ヘテロアリール、
もしくはアリールオキシとなることができる。Ｒ₃ は、
６’−ヒドロキシ置換基となることもできる。

【００３３】また、Ｒ₁ 、Ｒ₂ もしくはＲ₃ は、独立し
て、炭素数１〜１７（又は１〜１０、１〜６もしくは１
〜２）のアルコキシ、炭素数１〜１７（又は１〜１０、
１〜６もしくは１〜２）のアルキルスルフィド、炭素数
０〜１７（又は０〜１０、０〜６もしくは０〜２）のア
ミノ、又はハロゲン、で置換された前述のもののいずれ
にもなることができ、又ははＲ₁ 、Ｒ₂ もしくはＲ₃ の
いずれもＨもしくはハロゲン（特に、クロロもしくはフ
ルオロ）となることができ、又はＲ₁ 及びＲ₂ の両者は
一緒になって炭素数５〜１８のアリール基（例えば、ベ
ンゾ環）もしくはヘテロアリール環基（例えば、ピロー
ロ、フリル、チエニル、ピリジル）を形成することがで
きる。Ｒ₁ 及びＲ₂ によって形成される前記環上の置換
基には、炭素数１〜１７（又は１〜１０、１〜６もしく
は１〜２）のアルキルもしくはアルコキシ、又はハロゲ
ンを含むことができる。

【００３４】また、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、独立して：
クロロ；フルオロ；ヒドロキシ；シアノ；カルボキシ；
カルボアルコキシ；ニトロ；いずれも炭素数１〜１８
（又は、１〜１０、１〜６、もしくは１〜２）となるこ
とができる、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ
基）、カルバモイル、スルホニル、スルファモイル、ス
ルホンアミド、アシルオキシ（例えば、アセトキシ基も
しくはベンゾイルオキシ基）、もしくはオキシカルボニ
ル基（例えば、メトキシカルボニル基等）、となること
もできる。

【００３５】また、Ｌは、特に合計１〜２０（又は、１
〜１０もしくは１〜４）個の原子を有することができ、
１〜５（又は、１、２もしくは３）個の介在する、酸
素、イオウ又は窒素原子を有することができるアルキレ
ンとなることができる。Ｌ上の置換基には、例えば、炭
素数１〜１０（又は、１〜６、又は１もしくは２）のア
ルコキシ、炭素数１〜１０（又は、１〜６、又は１もし
くは２）のアルキルスルフィド、炭素数０〜１０（又
は、０〜６もしくは０〜２）のアミノ、もしくはハロゲ
ンで置換されたものが含まれる。

【００３６】Ｌは、特に非置換のメチン（即ち、介在す
るヘテロ原子を持たないわずか炭素１の長さ）、又は炭
素数１〜１２（又は１、２もしくは３）のアルキルもし
くはアルコキシ（１〜２個の介在する酸素原子を有する
か、有しない）で、又は炭素数０〜６（又は０、１、２
もしくは３）のアミノで置換されたメチン、又はハロゲ
ン（例えば、ＦもしくはＣｌ）となることができる。

【００３７】上記式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇ は、独立し
て：Ｈ；ハロゲン；シアノ；アルキル基もしくはアルコ
キシ基；チオアルキル基；アルキルアミノもしくはアリ
ールアミノ基；アリール基もしくはアリールオキシ基；
又はヘテロアリール基である。Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇ のい
ずれも、アルキルもしくはアルコキシ基である場合、炭
素数１〜２０（又は１〜１０もしくは１〜６、例えば、
メチル、エチル、プロピル、ブチルもしくはペンチル）
を有することができる。

【００３８】適切な、アリール基、アリールオキシ基、
もしくはヘテロアリール基を、上記Ｒ ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃
に関連して記載したような基から選ぶことができる。Ｒ
₅ 、Ｒ ₆ 及びＲ₇ の場合の前述の基上の置換基を、上記
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ の場合の対応する基の置換基のの中
から選ぶことができる。そのような置換基には、アルコ
キシ（特に、炭素数１〜６）、ハロゲン（特にＣｌ及び
Ｆ）、及びシアノが含まれる。各Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇
が、Ｈもしくはアルキル基から選ばれるのが好ましい。

【００３９】本発明の場合、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇ が、そ
れらの基を有する炭素もしくはケイ素が不斉（ラセミ炭
素もしくはケイ素中心）となるように、異なることが重
要である。しかし、式（Ｉ）の化合物はさらにラセミ炭
素中心を有することができる。化合物中に複数の不斉炭
素があるように、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ もしくはＲ₄ も不斉
炭素を有する（もしくは、他の置換基も不斉炭素を有す
る）場合、ジアステレオ異性体を形成することができ
る。これは、式（Ｉ）のＵＶ吸収性化合物が、一組より
多い鏡像異性体を有することができることを意味する。
しかし、好ましくはこの化合物は、６０／４０〜４０／
６０（好ましくは５０／５０）比の少なくとも二種類の
鏡像異性体を有する（けれども、二組の鏡像異性体のそ
れぞれにおいて、例えば６０／４０〜４０／６０比の鏡
像異性体を有することができる）。

【００４０】式（Ｉ）［式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び下記
具体例を含む］からなるが、−Ｎ−Ｘ−（Ｌ）ｐ−Ａ^*
の全体の結合がベンゾトリアゾールのベンゼン環の５位
もしくは６位にあるＵＶ吸収性化合物が特に企図され
る。そのようなケースでは、ヒドロキシフェニル環の
４’位は、Ｒ₁ もしくはＲ₂ の場合に記載した置換基で
置換されるであろう。しかし、そのような化合物が特に
企図されるが、それらは本発明の化合物［式（Ｉ）に示
すように、４’位にある−Ｎ−Ｘ−（Ｌ）ｐ−Ａ^*を必
要とする］とは考えられない。

【００４１】本発明の化合物の例を次に示す。追加の式
（Ｉ）の化合物を次の例に記載する。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】

【表３】

【００４５】

【表４】

【００４６】

【表５】

【００４７】

【表６】

【００４８】式（Ｉ）のＵＶ吸収性化合物を、下記式
（ＩＩＩ）の発色団から調製することができる。式（Ｉ
ＩＩ）の化合物を、当該技術分野で既知の操作で、o-ニ
トロアニリン、４−クロロ−２−二トリアニリン及びm-
アミノもしくはm-アミノアルキル置換されたフェノール
類等の安価に入手できる出発原料から容易に合成するこ
とができる（例えば、米国特許第３，８１３，２５５号
明細書を参照されたい）。例えば、塩化２−ニトロベン
ゼンジアゾニウムを３−アミノフェノールと反応させ
て、アゾ色素の還元型閉環を所望のベンゾトリアゾール
にすることによって、２−（２’−ヒドロキシ−４’−
アミノフェニル）ベンゾトリアゾールを製造することが
できる。

【００４９】式（Ｉ）の化合物の合成の詳細を次に記載
する。式（Ｉ）の追加の化合物を類似の方法で調製する
ことができる。下記各例で、出発試薬の一つ（例えば、
塩化アルコキシカルボニル）が、対応する鏡像異性体混
合物（好ましくは、４０／６０〜６０／４０鏡像異性体
混合物）であることがわかるであろう。

【００５０】

【化７】

【００５１】別法として、本発明のカルバメート含有Ｕ
Ｖ化合物を、酢酸エチルもしくはテトラヒドロフラン等
の不活性溶剤下の縮合剤としてジ−２−ピリジルカーボ
ネート（ＤＰＣ：下記式ＩＶ）の存在下で、アミノ置換
されたベンゾトリアゾール化合物を対応するアルコール
相当品と縮合させて合成することができた。この化学作
用は、その取扱に非常な注意を要する塩化オキシカルボ
ニルの使用を除くことができる。

【００５２】

【化８】

【００５３】次の方法が、好ましい合成様式である。以
下の詳細例では、本発明化合物（Ｖ）及びそれらの類似
物の合成を以下に示す図式１によって行った。図式１
は、有機塩基Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（精製／もしく
は仕上げ時に除去するのが困難な試薬）の使用を除き、
代わりに重炭酸カリウム（非常に弱い無機塩基、高い水
溶性のため容易に除去可能）を用いる、本発明の化合物
（Ｖ）を合成する好ましい様式を記載する。

【００５４】この好ましい合成様式は、最初に当該技術
分野で公知の（例えば、V. F. Pozdnev, Khimiya Geter
otsiklicheskikh Soedinenii, No. 3, 312-313, 1990年
を参照されたい）、m-アミノフェノールと塩化メトキシ
カルボニルとを縮合させて独占的にカルバメート結合を
生成するような、モデル化合物に関して記載された。し
かし、この手順は、本発明の適切に置換されたベンゾト
リアゾール化合物に関してはかつては記載されていなか
った。

【００５５】

【化９】

【００５６】本発明に従う写真要素は、典型的に、少な
くとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層及び不感光性層
を有し、式（Ｉ）の紫外吸収性化合物を典型的に（しか
し必須ではない）不感光性層に配置する。より好ましく
は、本発明の写真要素は、全ての感光性層の上に配置さ
れた紫外吸収性化合物を含有する不感光性層を有する。

【００５７】しかし、紫外線吸収性化合物が、中間層
（もしくは、感光性層までも）、特に支持体（特に、紙
支持体）上に順に塗布された青、緑及び赤感性を有する
要素の赤及び緑感性層の間に配置された中間層のような
別の層に追加的に存在することも企図される。式（Ｉ）
のＵＶ吸収性化合物が配置される写真要素の任意の層
は、通常ゼラチン層となり、ＵＶ吸収性化合物を、追加
の酢酸エチルを有するか有しないカプラー溶剤を用いて
その層に分散することができる。

【００５８】ＵＶ吸収性化合物を前記要素に直接分散さ
せるか、溶剤分散体の小滴中に分散させることができ
る。あるいは、式（Ｉ）のＵＶ吸収性化合物をそれ自体
によるポリマーラテックス又は高沸点有機溶剤もしくは
モノマーＵＶ吸収性化合物等の他の化合物とのポリマー
ラテックスに配合することができる。ポリマーラテック
スの配合は、一般的に例えば、米国特許第４，１９９，
３６３号明細書に記載されている。ポリマーラテックス
の配合も、例えば、米国特許第４，２０３，７１６号、
同４，２１４，０４７号、同４，２４７，６２７号、同
４，４９７，９２９号及び同４，６０８，４２４号各明
細書に記載されている。

【００５９】記載したように、本発明のＵＶ吸収性化合
物を写真要素において単独で用いることが好ましい。し
かし必要ならば、他のベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤
等の他のＵＶ吸収性化合物と組み合わせて用いることも
できる。

【００６０】用いることができるそのような通常のＵＶ
吸収剤の例には、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２
−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキ
シ−３，５−ジ（１，１−ジメチルベンジル）−フェニ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキ
シ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾールが含まれる。別のタイプのＵＶ吸収剤は、J.F. R
abek, Photostabilization of Polymers, Principles a
nd Applicatioins, Elsevier Science Publishers LTD,
England,202-278頁(1990)に記載されている、ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート類、安息香酸のフェニルエステル
類、サリチルアニリド類及びオキサニリド類、ジケトン
類、ベンジリデンマロネート、α−シアノ−ケイ皮酸の
エステル類、及び有機金属光安定化剤、等が含まれる。

【００６１】ＵＶ吸収性化合物を、０．２ｇ／ｍ² と１
０ｇ／ｍ² との間、そしてより好ましくは０．５ｇ／ｍ
² と５．０ｇ／ｍ² との間の量で、写真要素（一般的に
は、そのゼラチンゲル）に混ぜる。更に、水不混和性有
機溶剤を用いる溶剤分散体として組み込む場合は、ＵＶ
吸収性化合物に対する高沸点、水不混和性有機溶剤の重
量比は、好ましくは０．１と５．０の間（即ち、溶剤／
ＵＶ吸収性化合物が０．１／１〜５．０／１）、より好
ましくは０．２と３．０の間（即ち、溶剤／ＵＶ吸収性
化合物が０．２／１〜３．０／１）である。

【００６２】式（Ｉ）のＵＶ吸収性化合物を、表面保護
層、中間層もしくはハロゲン化銀乳剤層等の写真用感光
材料（例えば、ハロゲン化銀写真用感光材料）の一つ以
上の層（例えば、ゼラチン層のような親水性コロイド
層）に与える。例えば、写真ペーパーでは、式（Ｉ）の
ＵＶ吸収性化合物（他のＵＶ吸収性化合物を有する／有
しない）を、赤感性層より上及び／もしくは下（一般的
に隣接して）に配置し（赤感性層は、一般的にカラーペ
ーパーの感性層の最上にあり）、又はその赤感性層内に
全部もしくは部分的に配置することができる。ラテック
スを含有する親水性コロイド材料（例えば、ゼラチン乳
剤）を、支持体もしくは写真要素の一部を構成する前も
って塗布されている別の層上に塗布することにより、こ
のＵＶ吸収性化合物を一般的に写真要素の所定の層に与
える。

【００６３】本発明の方法により製造される写真要素
は、、単色要素もしくは多色要素となることができる。
多色要素は、スペクトルの三原色のそれぞれに感度を有
する色素画像生成ユニットを有する。各ユニットは、所
定の領域のスペクトルに感度を有する単一乳剤層もしく
は複式乳剤層となることができる。この要素のこれらの
層（画像生成ユニットの層を含む）を、当該技術分野で
知られているように、種々の順序で配列することができ
る。別のフォーマットでは、スペクトルの三原色のそれ
ぞれに対して感度を有する乳剤を、単一セグメント層と
して配置することができる。

【００６４】典型的な多色写真要素は、それと組合わさ
る少なくとも一種のシアン色素生成カプラーを持つ少な
くとも一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色
素画像生成ユニット、それと組合わさる少なくとも一種
のマゼンタ色素生成カプラーを持つ少なくとも一つの緑
感性ハロゲン化銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像生成ユ
ニット、及びそれと組合わさる少なくとも一種のイエロ
ー色素生成カプラーを持つ少なくとも一つの青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を含むイエロー色素画像生成ユニットを
坦持する支持体を含んで成る。

【００６５】この要素は、フィルター層、中間層、オー
バーコート層、下引き層等の追加の層を含むことができ
る。これらの全ての層を、透明もしくは反射（例えば、
紙支持体）となることができる支持体に塗布することが
できる。また、本発明の写真要素は、リサーチディスク
ロージャー、アイテム34390 、1992年11月、に記載され
る磁気記録材料、もしくは米国特許第４，２７９，９４
５号及び同４，３０２，５２３号各明細書に記載され
る、透明支持体の裏面の磁気粒子を含有するような透明
磁気記録層も有効に含むことができる。

【００６６】この要素は、典型的に、総厚５〜３０μｍ
（支持体を除く）を有する。これらの色感性層の順序は
変えることができるが、透明支持体上の順序では、通
常、赤感性、緑感性及び青感性であり（即ち、青感性層
か支持体から最も遠い）、反射支持体上では、反対の順
序である。本発明は、使い捨てカメラ（即ち、レンズを
備えたフィルムユニット）と呼ばれる本発明の写真要素
の使用も企図する。これらのカメラはその中に予め装填
されたフィルと共に販売され、カメラ内部に残した露光
済みフィルムと共にカメラ全体が現像業者まで戻され
る。そのようなカメラはそれを介して本発明の写真要素
を露光するガラスレンズもしくはプラスチックレンズを
有することができる。

【００６７】本発明の要素に使用するのに適当な材料に
ついての以下の開示については、英国ハンプシャー州 P
010 7DQ エムスワース 12a ノースストリートダッドレ
ーアネックスにあるKenneth Mason Publications, Ltd.
が発行しているリサーチディスクロージャー、1994年9
月、No. 365 、アイテム36544 （以下「リサーチディス
クロージャーＩ」という）を参照する。以下に言及する
セクションは、リサーチディスクロージャーＩのセクシ
ョンである。

【００６８】本発明の要素で用いられるハロゲン化銀乳
剤は、表面感受性乳剤もしくは未カブリ内部潜像形成乳
剤等のネガ型でもよいし、現像を均一露光又は核生成剤
の存在下で行うときにポジ型である未カブリの、内部潜
像形成型の直接陽画乳剤でもよい。適切な乳剤及びそれ
らの調製並びに化学増感及び分光増感方法については、
セクションＩ〜Ｖに記載されている。カラー材料及び現
像改質剤は、セクションＶ〜ＸＸに記載されている。本
発明の要素に使用できるベヒクルは、セクションＩＩに
記載されており、蛍光増白剤、カブリ防止剤、安定化
剤、光吸収剤及び光散乱剤、硬膜剤、塗布助剤、可塑
剤、滑剤並びに艶消剤等の種々の添加剤は、例えば、セ
クションＶＩ〜Ｘ及びＸＩ〜ＸＩＶに記載されている。

【００６９】製造方法は全てのセクションにおいて記載
され、他の層及び支持体はセクションＸＩ及びＸＩＶに
記載され、処理方法と処理剤はセクションＸＩＸ及びＸ
Ｘに記載され、露光の別法はセクションＸＶＩに記載さ
れている。ネガ型ハロゲン化銀を用いて、ネガ像を形成
できる。必要に応じて、ポジ（即ち、リバーサル）像を
形成できるが、一般的にはネガ像を最初に形成する。

【００７０】また、本発明の写真要素は、欧州特許第２
１３４９０号；特開昭第５８−１７２６４７号；米国特
許第２，９８３，６０８号；ドイツ国出願ＤＥ２，７０
６，１１７Ｃ号；英国特許第１，５３０，２７２号；特
開Ａ−１１３９３５号；米国特許第４，０７０，１９１
号及びドイツ国出願ＤＥ２，６４３，９６５号各明細書
に記載されているようなカラードカプラー（例えば、イ
ンターレイヤー補正のレベルを調節するため）及びマス
キングカプラーを使用することもできる。マスキングカ
プラーは、シフト又はブロック型でもよい。

【００７１】また、この写真要素は、漂白もしくは定着
の処理工程を加速したり変更して画像の品質を向上させ
る物質を含有することもできる。欧州特許第１９３，３
８９号；同３０１，４７７号；米国特許第４，１６３，
６６９号；同４，８６５，９５６号；及び同４，９２
３，７８４号各明細書に記載の漂白促進剤が、特に有用
である。また、核生成剤、現像促進剤又はそれらの前駆
体（英国特許第２，０９７，１４０号；同２，１３１，
１８８号各明細書）、電子移動剤（米国特許第４，８５
９，５７８号；同４，９１２，０２５号各明細書）；ヒ
ドロキノン類、アミノフェノール類、アミン類、没食子
酸の誘導体等のカブリ防止剤及び混色防止剤；カテコー
ル；アスコルビン酸；ヒドラジド類；スルホンアミドフ
ェノール類；並びに無呈色カプラーも使用できる。

【００７２】また、この要素は、コロイド状銀ゾル、又
は水中油滴型分散物、ラテックス分散物もしくは固形粒
子分散物のいずれかとして、イエロー及び／もしくはマ
ゼンタフィルター色素を含んでなるフィルター色素層を
含むこともできる。さらに、「スミア（smearing）」カ
プラー（例えば、米国特許第４，３６６，２３７号；欧
州特許第９６，５７０号；米国特許第４，４２０，５５
６号；及び米国特許第４，５４３，３２３号各明細書に
記載されているようなもの）とともに使用できる。ま
た、カプラー類は、例えば、特願昭第６１−２５８２４
９号もしくは米国特許第５，０１９，４９２号各明細書
に記載されているような保護された形態でブロック又は
塗布することができる。

【００７３】写真要素は、さらに「現像抑制剤放出型」
化合物（ＤＩＲ）等の他の画像改良化合物を含有するこ
とができる。本発明写真要素に有用な追加のＤＩＲは当
該技術分野で公知であり、その例は以下の特許文書に記
載されている。すなわち米国特許第３，１３７，５７８
号、同３，１４８，０２２号、同３，１４８，０６２
号、同３，２２７，５５４号、同３，３８４，６５７
号、同３，３７９，５２９号、同３，６１５，５０６
号、同３，６１７，２９１号、同３，６２０，７４６
号、同３，７０１，７８３号、同３，７３３，２０１
号、同４，０４９，４５５号、同４，０９５，９８４
号、同４，１２６，４５９号、同４，１４９，８８６
号、同４，１５０，２２８号、同４，２１１，５６２
号、同４，２４８，９６２号、同４，２５９，４３７
号、同４，３６２，８７８号、同４，４０９，３２３
号、同４，４７７，５６３号、同４，７８２，０１２
号、同４，９６２，０１８号、同４，５００，６３４
号、同４，５７９，８１６号、同４，６０７，００４
号、同４，６１８，５７１号、同４，６７８，７３９
号、同４，７４６，６００号、同４，７４６，６０１
号、同４，７９１，０４９号、同４，８５７，４４７
号、同４，８６５，９５９号、同４，８８０，３４２
号、同４，８８６，７３６号、同４，９３７，１７９
号、同４，９４６，７６７号、同４，９４８，７１６
号、同４，９５２，４８５号、同４，９５６，２６９
号、同４，９５９，２９９号、同４，９６６，８３５
号、及び同４，９８５，３３６号；並びに英国特許公告
第１，５６０，２４０号、同２，００７，６６２号、同
２，０３２，９１４号、同２，０９９，１６７号；ドイ
ツ国特許公告第２，８４２，０６３号、同２，９３７，
１２７号、同３，６３６，８２４号、同３，６４４，４
１６号；並びに欧州特許第２７２，５７３号、同３３
５，３１９号、同３３６，４１１号、同３４６，８９９
号、同３６２，８７０号、同３６５，２５２号、同３６
５，３４６号、同３７３，３８２号、同３７６，２１２
号、同３７７，４６３号、同３７８，２３６号、同３８
４，６７０号、同３９６，４８６号、同４０１，６１２
号及び同４０１，６１３号である。

【００７４】またＤＩＲ化合物は、Photographic Scien
ce and Engineering, 13巻、174 頁、1969年に記載のC.
R. Barr, J.R. Thirtle 及びP.W. Vittum の論文 "Deve
loper-Inhibitor-Releasing (DIR) Couplers for color
Photgraphy"にも開示されている。また、本発明の概念
は、リサーチディスクロージャー、1979年11月、アイテ
ム18716 号に記載されているような反射カラープリント
を得るのに使用できる。本発明の要素を形成するのに使
用される乳剤及び物質は、米国特許第４，９１７，９９
４号明細書に記載されているようなｐＨ調整支持体上
に、エポキシ溶剤（欧州特許第１６４，９６１号明細
書）とともにか；追加の安定化剤（例えば、米国特許第
４，３４６，１６５号；同４，５４０，６５３号及び同
４，９０６，５５９号各明細書に記載されている）とと
もにか；カルシウム等の多価カチオンに対する感受性を
減少させるために米国特許第４，９９４，３５９号明細
書に記載されているようなバラスト化キレート化剤とと
もにか；米国特許第５，０６８，１７１号及び同５，０
９６，８０５号各明細書に記載されているような汚染減
少化合物とともに塗布できる。

【００７５】本発明の写真要素に有用な他の化合物は、
特開昭５８−０９９５９号；同５８−６２５８６号；特
開平０２−０７２６２９号；同０２−０７２６３０号；
同０２−０７２６３２号；同０２−０７２６３３号；同
０２−０７２６３４号；同０２−０７７８２２号；同０
２−０７８２２９号；同０２−０７８２３０号；同０２
−０７９３３６号；同０２−０７９３３８号；同０２−
０７９６９０号；同０２−０７９６９１号；同０２−０
８０４８７号；同０２−０８０４８９号；同０２−０８
０４９０号；同０２−０８０４９１号；同０２−０８０
４９２号；同０２−０８０４９４号；同０２−０８５９
２８号；同０２−０８６６６９号；同０２−０８６６７
０号；同０２−０８７３６１号；同０２−０８７３６２
号；同０２−０８７３６３号；同０２−０８７３６４
号；同０２−０８８０９６号；同０２−０８８０９７
号；同０２−０９３６６２号；同０２−０９３６６３
号；同０２−０９３６６４号；同０２−０９３６６５
号；同０２−０９３６６６号；同０２−０９４６６８
号；同０２−０９４０５５号；同０２−０９４０５６
号；同０２−１０１９３７号；同０２−１０３４０９
号；同０２−１５１５７７号の各明細書に開示されてい
る。

【００７６】本発明の写真要素に使用されるハロゲン化
銀は、ヨウ臭化銀、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩ヨウ
臭化銀等となることができる。例えば、本発明の写真要
素に用いられるハロゲン化銀は、少なくとも９０％もし
くはそれ以上（例えば、少なくとも９５％、９８％、９
９％もしくは１００％塩化銀）の塩化銀を含有すること
ができる。そのような高塩化物ハロゲン化銀乳剤の場
合、少量の臭化銀が存在してもよいが、一般的には実質
的にヨウ化銀は存在しない。「ヨウ化銀が実質的に存在
しない」とは、ヨウ化物濃度が１％以下、好ましくは
０．５もしくは０．１％未満であることを意味する。特
にその場合、塩化銀を臭化物源で処理してその感度を高
めることも企図されるが、得られる乳剤中の臭化物の全
体濃度は一般的に約２〜２．５％以下、好ましくは約
０．６〜１．２％（残りは、塩化銀）である。上記の％
はモル％である。

【００７７】ハロゲン化銀粒子の種類には、好ましくは
多形態、立方及び八面体が含まれる。ハロゲン化銀の粒
径は、写真組成物に有用であることが知られているいず
れの分布を有していてもよく、多分散、単分散のいずれ
でもよい。平板状粒子ハロゲン化銀乳剤も用いることが
できる。平板状粒子は残りの粒子面よりそれぞれ明かに
大きい二つの平行主面を有するものであり、平板状粒子
乳剤は、平板状粒子が総粒子投影面積の少なくとも３０
％、より典型的には少なくとも５０％、好ましくは７０
％を越え、最適には９０％より多くを占める乳剤であ
る。平板状粒子は、総粒子投影面積の実質的に全部（９
７％を越える）を占めることができる。前記平板状粒子
乳剤は、高アスペクト比平板状粒子乳剤、即ち、ＥＣＤ
／ｔ＞８である乳剤（ＥＣＤは粒子投影面積と等しい面
積を持つ円の直径であり、ｔは平板状粒子の厚さであ
る）；中アスペクト比平板状粒子乳剤、即ち、ＥＣＤ／
ｔ＝５〜８；又は低アスペクト比平板状粒子乳剤、即
ち、ＥＣＤ／ｔ＝２〜５と、なることができる。前記乳
剤は、典型的に、高平板状度（Ｔ）（Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ²
である）を示す。即ち、ＥＣＤ／ｔ² ＞２５である（Ｅ
ＣＤ及びｔは、両方ともμｍで測定する）。

【００７８】この平板状粒子は、平板状粒子乳剤の目的
の平均アスペクト比及び／もしくは平均平板状度を達成
するのに適合するいずれの厚さにもなることができる。
投影面積の要件を満足する平板状粒子は、０．３μｍよ
り薄い厚さを有するものであるのが好ましく、特に薄型
（＜０．２μｍ）平板状粒子が好ましく、最大の容積対
粒子面積比のためには、極薄型（＜０．０７μｍ）平板
状粒子が考えられる。青スピードの場合に、ヨードハロ
ゲン化物平板状粒子の本来の青吸収を頼りにする場合に
は、より厚い平板状粒子（典型的には最大０．５μｍの
厚さ）が考えられる。

【００７９】高ヨウ化物平板状粒子乳剤は、House の米
国特許第４，４９０，４５８号明細書、Maskaskyの同
４，４５９，３５３号明細書及びYagi等の欧州特許第０
４１０４１０号明細に説明されている。面心立方（岩塩
型）結晶格子構造を形成するハロゲン化銀から形成され
る平板状粒子は、｛１００｝もしくは｛１１１｝主面の
いずれかを有することができる。｛１１１｝主面平板状
粒子を持つ乳剤（粒子分散度、コントロールされたハロ
ゲン化物分布、双晶面間隔、エッジ構造及び粒子転移並
びに吸着される｛１１１｝粒子面安定剤を含む）は、リ
サーチディスクロージャーＩ、セクションＩ．Ｂ．
（３）（503 ページ）に具体的に記載されている。

【００８０】本発明で使用されるハロゲン化銀粒子は、
リサーチディスクロージャーＩ及びJames の The theor
y of the Photographic Process に記載されているよう
な当該技術分野において公知の方法に従って製造でき
る。これらの方法には、アンモニア性乳剤製造方法、中
性もしくは酸性乳剤製造方法及び当該技術分野において
公知の他の方法等が含まれる。これらの方法では、保護
コロイドの存在下で水溶性銀塩を水溶性ハロゲン化物塩
と混合させ、沈澱でハロゲン化銀を生成中に温度、ＰＡ
ｇ、ｐＨ値等を適当な値に制御することを一般的に要す
る。

【００８１】本発明で使用されるハロゲン化銀は、貴金
属（例えば、金）増感剤、中間カルコゲン（例えば、イ
オウ）増感剤、還元増感剤及び当該技術分野において公
知の他の増感剤で化学増感するのが有利である。ハロゲ
ン化銀の化学増感に有用な化合物及び技法は当該技術分
野において公知であり、リサーチディスクロージャーＩ
及びそこに引用されている文献に記載されている。

【００８２】本発明の写真要素は、一般的に乳剤の形態
でハロゲン化銀を提供する。写真乳剤は、一般的に写真
要素の一つの層として乳剤を塗布するためのベヒクルを
含む。有用なベヒクルには、タンパク質等の天然物質、
タンパク質誘導体、セルロース誘導体（例えば、セルロ
ースエステル類）、ゼラチン（例えば、牛骨もしくは皮
ゼラチン等のアルカリ処理ゼラチン、又は豚皮ゼラチン
等の酸処理ゼラチン）、ゼラチン誘導体（例えば、アセ
チル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等）、並びにリサー
チディスクロージャーＩに記載されているような他のベ
ヒクルの両方が含まれる。また、ベヒクルもしくはベヒ
クル増量剤として有用なものは、親水性透水性コロイド
である。これらは、リサーチディスクロージャーＩに記
載されているような、合成ポリマー解こう剤、キャリヤ
ー、及び／もしくは、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ
（ビニルラクタム）、アクリルアミドポリマー、ポリビ
ニルアセタール、アルキル並びにスルホアルキルアクリ
レート及びメタクリレートのポリマー、加水分解したポ
リビニルアセテート、ポリアミド、ポリビニルピリジ
ン、メタクリルアミドコポリマー等のバインダーを含
む。

【００８３】ベヒクルは、写真乳剤に有用な量で乳剤中
に存在することができる。また、この乳剤は、写真乳剤
に有用であるとして知られているいずれの添加剤も含有
することができる。これらの添加剤には、活性ゼラチ
ン、イオウ、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、
イリジウム、オスミウム、レニウム、ロジウム、ルテニ
ウム、リンもしくはこれらの組み合わせ等の化学増感剤
が含まれる。化学増感は、一般的にリサーチディスクロ
ージャー、1975年6 月、アイテム13452 及び米国特許第
３，７７２，０３１号明細書に記載されているようなｐ
Ａｇレベル５〜１０、ｐＨレベル５〜８及び温度３０〜
８０°Ｃで実施される。

【００８４】ハロゲン化銀は、リサーチディスクロージ
ャーＩに記載されているような当該技術分野において公
知のいずれか方法により増感色素で増感できる。この色
素を、乳剤を写真要素に塗布する前のいずれかの時期
（例えば、化学増感中もしくは化学増感後）に、もしく
は写真要素への乳剤の塗布と同時に、ハロゲン化銀粒子
と親水性コロイドからなる乳剤に添加してもよい。色素
／ハロゲン化銀乳剤を、塗布直前もしくは塗布に先立ち
（例えば、２時間前）、カラー画像生成カプラーの分散
物と混合することができる。

【００８５】本発明の写真要素は、リサーチディスクロ
ージャーＩ、セクションＸＶＩに記載されている技法を
含むいずれかの公知の技法を用いて像様露光するのが好
ましい。これには、典型的にはスペクトルの可視領域で
の露光を必要とし、一般的にそのような露光は、レンズ
を通した生の像であるが、保存された画像（コンピュー
タに記憶されたような画像）を発光装置（発光ダイオー
ド、ＣＲＴ等）を用いて露光することもできる。

【００８６】本発明の組成物を含む写真要素は、例え
ば、リサーチディスクロージャーＩ、もしくはJames の
The theory of the Photographic Process、第4 版、19
77年に記載されているいくつかの周知の処理組成物のい
ずれかを用いた周知の写真プロセスを用いて処理でき
る。リバーサルカラー要素を処理する場合は、この要素
をまず白黒現像主薬で処理し、次に発色現像主薬で処理
する。ネガカラー要素を処理する場合では、ネガ色素画
像を生成するように第一現像液は発色現像液である。好
ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレンジアミン類であ
る。

【００８７】特に好ましい現像主薬は：４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホン
アミド）エチルアニリンセスキ硫酸塩水和物、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アニリン硫酸塩、４−アミノ−３−β−（メタン
スルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩
酸塩、及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキ
シエチル）−ｍ−トルイジン ジ−ｐ−トルエンスルホ
ン酸である。

【００８８】現像後に、漂白定着により銀もしくはハロ
ゲン化銀を除去し、水洗し、乾燥を行う。

【００８９】

【実施例】次の例において本発明を更に説明する。以下
の具体的な例は本発明の種々の形態を説明するが、本発
明の範囲を限定しようとするものではない。例１（本発明の化合物Ｎｏ．Ｖ） 機械攪拌し、冷却（１０〜１５℃）しながら、塩化２−
エチルヘキシルオキシカルボニルの５．０ｇ（０．０２
６モル、５．１ｍｌ）を、酢酸エチル（１５０ｍｌ）及
び水（１０ｍｌ）中の２−（２−ヒドロキシ−４−アミ
ノフェニル）ベンゾトリアゾール（５．６５ｇ、０．０
２５モル）及びＫＨＣＯ₃ （３．１２ｇ、０．０３１モ
ル）の懸濁物に、３０分間かけて滴下し、その後この混
合物をさらに３時間攪拌した。水性層を分離し、そして
有機層を水（１００ｍｌ）、１Ｍ硫酸（２０ｍｌ）、水
（１００ｍｌ）、ブライン（１００ｍｌ）で十分に洗浄
し、乾燥し（Ｎａ₂ ＳＯ₄ ）、ろ過し、溶液を回転蒸発
装置で除去した。ほとんど無色の粘稠な物質を得て、冷
水（３００ｍｌ）で希釈した。これをスパチュラでつぶ
すと白色固形物が得られた。これをろ過し、メタノール
−水から再結晶させた。収量９．０ｇ（９３．７％）、
５０／５０鏡像異性体混合物。

【００９０】ＴＬＣ（ヘキサン／酢酸エチル、５／
５）：ワンスポット、Ｒｆ＝０．７２。１９．８５分の
保持時間を有するＨＰＬＣ（ピーク領域％）で、約９９
％純粋であった。それは、３３４２、２９５４、１７３
６、１７００、１６０１、１５３５、１２２５、１０６
１及び７４４ｃｍ^-1で、重要なＩＲバンドを有した。

【００９１】Ｃ₂₁Ｈ₂₆Ｎ₄ Ｏ₃ の元素分析（Ｍ．Ｗ．３
８２．５）： 計算値：Ｃ、６５．９５；Ｈ、６．８５；Ｎ、１４．６
５ 実測値：Ｃ、６５．４７；Ｈ、６．７２；Ｎ、１４．４
６。 ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｅ ３８２（Ｍ⁺ ）。 それは、δ１１．４０（ｓ、１Ｈ、フェーノル性Ｏ
Ｈ）、８．３（ｄ、１Ｈ、芳香核）、７．９（２二重
線、２Ｈ、芳香核）、７．４８（２二重線、２Ｈ、芳香
核）、７．２４（ｓ、１Ｈ、芳香核）、７．１７（２二
重線、２Ｈ、芳香核）、６．７２（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）、
４．１（２二重線、２Ｈ、ＯＣＨ₂ ）、１．６２（ｍ、
１Ｈ、脂肪族メチン）、１．５〜１．２１（ｍ、８Ｈ、
４×ＣＨ₂ ）、及び０．９５（２融合三重線、６Ｈ、２
×ＣＨ₃ ）において、ＮＭＲピーク（ＣＤＣｌ₃ ）を有
した。そのＵＶ−ＶＩＳ（ＭｅＯＨ）は、λ_max ３４３
ｎｍ及びε_max ２．７１×１０⁴ を示した。Ｍ．Ｐ．７
７〜７８℃。

【００９２】例２（本発明の化合物Ｎｏ．ＶＩ）

【００９３】

【化１０】

【００９４】２−（２−ヒドロキシ−４−エチルアミノ
フェニル）ベンゾトリアゾールを用いて始めた以外は、
（Ｖ）と同様にこの化合物を作成した。液状化合物、５
０／５０鏡像異性体混合物としてこの化合物を得た。２
５．２３分の保持時間を有するＨＰＬＣ（ピーク領域
％）で、約９５％純粋であった。 Ｃ₂₃Ｈ₃₀Ｎ₄ Ｏ₃ の元素分析（Ｍ．Ｗ．４１０．５）： 計算値：Ｃ、６７．２９；Ｈ、７．３７；Ｎ、１３．６
５ 実測値：Ｃ、６７．１５；Ｈ、７．４０；Ｎ、１３．７
６。 ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｅ ４１０（Ｍ⁺ ）。

【００９５】それは、δ１１．４０（ｓ、１Ｈ、フェー
ノル性ＯＨ）、８．３８（ｄ、１Ｈ、芳香核）、７．９
３（２二重線、２Ｈ、芳香核）、７．５（２二重線、２
Ｈ、芳香核）、７．０８（ｓ、１Ｈ、芳香核）、６．９
２（ｄ、１Ｈ、芳香核）、４．０２（ｄ、２Ｈ、ＯＣＨ
₂ ）、３．７８（ｑ、２Ｈ、Ｎ−エチル基のメチレ
ン）、１．５５（ｍ、１Ｈ、脂肪族メチン）、１．２３
（ｍ、１１Ｈ、４×ＣＨ₂及びＮ−エチル基のメチ
ル）、及び０．８７（２融合三重線、６Ｈ、２×Ｃ
Ｈ₃）において、ＮＭＲピーク（ＣＤＣｌ₃ ）を有し
た。そのＵＶ−ＶＩＳ（ＭｅＯＨ）は、λ_max ３３４ｎ
ｍ及びε_max ２．２８×１０⁴ を示した。

【００９６】この化合物を生成するために、２−（２−
ヒドロキシ−４’−アミノエチルフェニル）ベンゾトリ
アゾールを必要とした。これを、当該技術分野で公知の
同様の手順（例えば、Lal C. Vishwakarma等、Heterocy
cles, 19, 1453, 1982年を参照されたい）により、アラ
ンを用いる対応するアセトアミド置換された化合物の還
元によって、収率約９０％で合成した。

【００９７】既に述べたように、（ＶＩ）のＵＶ−ＶＩ
Ｓデータは、そのλ_max の浅色シフト並びにより低いモ
ル吸光係数を示す。これを、ベンゾ環の５位にＣｌ−も
しくはＦ−置換基を導入し、Ｒ₄ のエチル基を電子吸引
性基（例えば、トリフルオロメチルもしくは任意のパー
フルオロアルキル基）で置き換えることにより補正する
ことができる。

【００９８】例３（比較化合物Ｎｏ．ＶＩＩ）

【００９９】

【化１１】

【０１００】収率９４％で塩化ｎ−オクチルオキシカル
ボニルを用いて縮合した以外は、（Ｖ）と同様にこの化
合物を作成した。オフホワイト固形分としてこの化合物
を得た。Ｍ．Ｐ．は１３１〜１３２℃であった。２７．
７６分の保持時間を有するＨＰＬＣ（ピーク領域％）
で、約１００％純粋であった。 Ｃ₂₁Ｈ₂₆Ｎ₄ Ｏ₃ の元素分析（Ｍ．Ｗ．３８２．５）： 計算値：Ｃ、６５．９５；Ｈ、６．８５；Ｎ、１４．６
５ 実測値：Ｃ、６７．７１；Ｈ、６．９０；Ｎ、１４．６
５。

【０１０１】それは、δ１１．３（ｓ、１Ｈ、フェーノ
ル性ＯＨ）、８．３（ｄ、１Ｈ、芳香核）、７．８４
（２二重線、２Ｈ、芳香核）、７．４２（２二重線、２
Ｈ、芳香核）、７．２１（ｓ、１Ｈ、芳香核）、７．１
０（２二重線、１Ｈ、芳香核）、６．７（ｓ、１Ｈ、Ｎ
Ｈ）、４．１８（ｔ、２Ｈ、ＯＣＨ₂ ）、１．６２
（ｍ、２Ｈ、メチレン）、１．３０（ｍ、１０Ｈ、５×
ＣＨ₂ ）、及び０．８８（ｔ、３Ｈ、ＣＨ₃ ）におい
て、ＮＭＲピーク（ＣＤＣｌ₃ ）を有した。そのＵＶ−
ＶＩＳ（ＭｅＯＨ）は、λ_max ３４３．８ｎｍ及びε
_max ２．７０×１０⁴ を示した。 この比較化合物は、
ラセミ炭素中心がない（もしラセミ炭素中心があれば、
同じ総元素数を有する本発明の化合物（Ｖ）と一致す
る）。

【０１０２】例４（比較化合物Ｎｏ．ＶＩＩＩ）

【０１０３】

【化１２】

【０１０４】収率９０％で塩化イソ−ブチリルオキシカ
ルボニルを用いて縮合した以外は、（Ｖ）と同様にこの
化合物を作成した。オフホワイト固形分としてこの化合
物を得た。Ｍ．Ｐ．は１５４〜１５５℃であった。 Ｃ₁₇Ｈ₁₈Ｎ₄ Ｏ₃ の元素分析（Ｍ．Ｗ．３２６．４）： 計算値：Ｃ、６２．５７；Ｈ、５．５６；Ｎ、１７．１
７ 実測値：Ｃ、６２．４９；Ｈ、５．６４；Ｎ、１７．０
３。

【０１０５】それは、δ１１．３５（ｓ、１Ｈ、フェー
ノル性ＯＨ）、８．３（ｄ、１Ｈ、芳香核）、７．９
（２二重線、２Ｈ、芳香核）、７．４２（２二重線、２
Ｈ、芳香核）、７．２２（ｓ、１Ｈ、芳香核）、７．１
０（ｄ、１Ｈ、芳香核）、６．７８（ｓ、１Ｈ、Ｎ
Ｈ）、３．９５（ｄ、２Ｈ、ＯＣＨ₂ ）、２．０（ｍ、
１Ｈ、メチン）、及び０．９（ｄ、６Ｈ、イソプロピル
基）において、ＮＭＲピーク（ＣＤＣｌ₃ ）を有した。
そのＵＶ−ＶＩＳ（ＭｅＯＨ）は、λ_max ３４３ｎｍ及
びε_max ２．６９×１０⁴ を示した。

【０１０６】この化合物は、分子鎖を有するがラセミ炭
素中心がない比較例として作成した。表Ｉに示すよう
に、分枝鎖を有するだけでは、化合物（Ｖ）のような
４’−カルバメートにラセミ中心を有する本発明の化合
物と同じ性能を与えない。例５（比較化合物Ｎｏ．ＩＸ）

【０１０７】

【化１３】

【０１０８】２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−ア
ミノベンゾトリアゾールを塩化エトキシカルボニルと縮
合させた以外は、（Ｖ）と同様にこの化合物を作成し
た。収率８７％で、オフホワイト固形分としてこの化合
物を得た。Ｍ．Ｐ．は１９２〜１９３℃であった。 Ｃ₁₅Ｈ₁₄Ｎ₄ Ｏ₃ の元素分析（Ｍ．Ｗ．２９８．３）： 計算値：Ｃ、６０．４０；Ｈ、４．７３；Ｎ、１８．７
８ 実測値：Ｃ、６０．２５；Ｈ、４．８７；Ｎ、１８．６
６。

【０１０９】それは、δ１１．２５（ｓ、１Ｈ、フェー
ノル性ＯＨ）、８．３５（２二重線、１Ｈ、芳香核）、
８．１３（ｓ、１Ｈ、芳香核）、７．８３（ｄ、１Ｈ、
芳香核）、７．３（ｍ、２Ｈ、芳香核）、７．２（ｄ、
１Ｈ、芳香核）、７．０２（ｔ、１Ｈ、芳香核）、６．
８（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）、４．２８（ｑ、２Ｈ、ＯＣＨ
₂ ）、及び１．３５（ｔ、３Ｈ、ＣＨ₃ ）において、Ｎ
ＭＲピーク（ＣＤＣｌ₃）を有した。そのＵＶ−ＶＩＳ
（ＭｅＯＨ）は、λ_max ３４７ｎｍ及びε_max ２．１５
×１０⁴ を示した。

【０１１０】例６（比較化合物Ｎｏ．Ｘ）

【０１１１】

【化１４】

【０１１２】２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−ア
ミノベンゾトリアゾールを塩化２−エチルヘキシルオキ
シカルボニルと縮合させた以外は、（Ｖ）と同様にこの
化合物を作成した。収率９０％で、オフホワイト固形分
としてこの化合物を得た。Ｍ．Ｐ．は１０３〜１０５℃
であった。 Ｃ₂₁Ｈ₂₆Ｎ₄ Ｏ₃ の元素分析（Ｍ．Ｗ．３８２．５）： 計算値：Ｃ、６５．９５；Ｈ、６．８５；Ｎ、１４．６
５ 実測値：Ｃ、６５．７６；Ｈ、６．８０；Ｎ、１４．５
３。

【０１１３】それは、δ１１．２５（ｓ、１Ｈ、フェー
ノル性ＯＨ）、８．３５（ｄ、１Ｈ、芳香核）、８．１
５（ｓ、１Ｈ、芳香核）、７．８２（ｄ、１Ｈ、芳香
核）、７．３（ｍ、２Ｈ、芳香核）、７．２（ｄ、１
Ｈ、芳香核）、７．０（ｔ、１Ｈ、芳香核）、６．８３
（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）、４．１（２二重線、２Ｈ、ＯＣＨ
₂）、１．６２（ｍ、１Ｈ、メチン）、１．３８（ｍ、
２Ｈ、ＣＨ₂ ）、１．３（広がった一重線、６Ｈ、３×
ＣＨ₂ ）、及び０．９（ｔ、６Ｈ、２×ＣＨ₃ ）におい
て、ＮＭＲピーク（ＣＤＣｌ₃ ）を有した。そのＵＶ−
ＶＩＳ（ＭｅＯＨ）は、λ_max ３４７ｎｍ及びε
_max ２．２６×１０⁴ を示した。

【０１１４】例７（比較化合物Ｎｏ．ＸＩ）

【０１１５】

【化１５】

【０１１６】２−（２−ヒドロキシ−４−アミノフェニ
ル）ベンゾトリアゾール（２０ｇ、０．０８８５モ
ル）、氷酢酸、（２５０ｍｌ）及びp-トルエンスルホン
酸一水和物（ＰＴＳと呼ばれる、０．８ｇ、触媒量）を
加熱マントル上で１６時間還流した。そしてこれを室温
まで冷却し、１リットルの氷水に注いだ。不溶性のオフ
ホワイト生成物をガラス濾過器でろ過し、メタノール／
水（１／１、２×５０ｍｌ）で洗浄し、自然乾燥させ
た。そのＴＬＣ（ヘキサン／酢酸エチル、６／４）は、
Ｒｆ０．４９であった。収量２３．０ｇ（９８％）であ
った。Ｍ．Ｐ．は２２０〜２２１℃であった。

【０１１７】それは、δ１１．７（ｓ、１Ｈ、フェーノ
ル性ＯＨ）、８．３（ｄ、１Ｈ、芳香核）、８．０２
（２二重線、２Ｈ、芳香核）、７．８２（ｓ、１Ｈ、芳
香核）、７．６（２二重線、２Ｈ、芳香核）、７．３８
（ｄ、１Ｈ、芳香核）、及び２．２２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ
₃ ）において、ＮＭＲピーク（ＣＤＣｌ₃ ）を有した。
そのＵＶ−ＶＩＳ（ＭｅＯＨ）は、λ_max ３４４ｎｍ及
びε_max ２．６５×１０ ⁴ を示した。

【０１１８】例８（比較化合物Ｎｏ．ＸＩＩ）

【０１１９】

【化１６】

【０１２０】この化合物を本発明の化合物（Ｖ）と同じ
様に調製した。従って、２−（２−ヒドロキシ−４−ア
ミノフェニル）ベンゾトリアゾールを塩化２−エチルヘ
キサノイルと縮合させた。白色固形分としてこの化合物
を得た。Ｍ．Ｐ．は１６９〜１７０℃であった。 Ｃ₂₀Ｈ₂₄Ｎ₄ Ｏ₂ の元素分析（Ｍ．Ｗ．３５２．４）： 計算値：Ｃ、６８．１６；Ｈ、６．８６；Ｎ、１５．９
０ 実測値：Ｃ、６８．１０；Ｈ、６．９０；Ｎ、１５．７
８。

【０１２１】それは、δ１１．４（ｓ、１Ｈ、フェーノ
ル性ＯＨ）、８．３（ｄ、１Ｈ、芳香核）、７．９２
（２二重線、２Ｈ、芳香核）、７．４２（ｍ、ＮＨプロ
トンを有する３Ｈ）、７．２５（ｄ、１Ｈ、芳香核）、
２．１（ｍ、１Ｈ、メチン）、１．７（ｍ、２Ｈ、ＣＨ
₂ ）、１．５５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂ ）、１．３（高い２
二重線、４Ｈ、２×ＣＨ₂ ）、及び０．９８（ｔ、３
Ｈ、ＣＨ₃ ）において、ＮＭＲピーク（ＣＤＣｌ₃ ）を
有した。そのＵＶ−ＶＩＳ（ＭｅＯＨ）は、λ_max３４
４ｎｍ及びε_max ２．７６×１０⁴ を示した。

【０１２２】例９（比較化合物Ｎｏ．ＸＩＩＩ）

【０１２３】

【化１７】

【０１２４】この化合物を本発明の化合物（ＸＩ）と同
じ様に調製した。Ｍ．Ｐ．は２１５〜２１６℃であっ
た。 Ｃ₁₄Ｈ₁₂Ｎ₄ Ｏ₂ の元素分析（Ｍ．Ｗ．２６８．３）： 計算値：Ｃ、６２．６８；Ｈ、４．５１；Ｎ、２０．８
８ 実測値：Ｃ、６２．４４；Ｈ、４．６３；Ｎ、２０．５
７。

【０１２５】それは、δ１１．３（ｓ、１Ｈ、フェーノ
ル性ＯＨ）、９．９（ｓ、１Ｈ、ＣＯＮＨ）、９．１
（ｓ、１Ｈ、芳香核）、８．９（ｄ、１Ｈ、芳香核）、
８．４（ｄ、１Ｈ、芳香核）、８．１２（ｍ、１Ｈ、芳
香核）、７．９２（ｔ、１Ｈ、芳香核）、７．７８
（ｄ、１Ｈ、芳香核）、７．６５（ｔ、１Ｈ、芳香
核）、、及び２．８（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃ ）において、Ｎ
ＭＲピーク（ＣＤＣｌ₃ ）を有した。そのＵＶ−ＶＩＳ
（ＭｅＯＨ）は、λ_max ３４６ｎｍ及びε_max ２．２７
×１０⁴ を示した。

【０１２６】例１０（比較化合物Ｎｏ．ＸＩＶ）

【０１２７】

【化１８】

【０１２８】９５％の収率でこの化合物を（ＸＩＩ）と
同じ様に調製した。これはアミド鎖中にラセミ炭素中心
を含む。Ｍ．Ｐ．は１９９〜２００℃であった。 Ｃ₂₀Ｈ₂₄Ｎ₄ Ｏ₂ の元素分析（Ｍ．Ｗ．３５２．４）： 計算値：Ｃ、６８．１６；Ｈ、６．８６；Ｎ、１５．９
０ 実測値：Ｃ、６８．１８；Ｈ、６．８６；Ｎ、１５．７
１。

【０１２９】それは、δ１１．３（ｓ、１Ｈ、フェーノ
ル性ＯＨ）、８．４（ｓ、１Ｈ、ＣＯＮＨ）、８．３２
（ｄ、１Ｈ、芳香核）、７．８５（ｄ、１Ｈ、芳香
核）、７．４８（ｓ、１Ｈ、芳香核）、７．４（ｄ、１
Ｈ、芳香核）、７．３２（ｔ、１Ｈ、芳香核）、７．２
（ｄ、１Ｈ、芳香核）、７．０（ｔ、１Ｈ、芳香核）、
２．１８（ｍ、１Ｈ、メチン）、１．７２（ｍ、２Ｈ、
ＣＨ₂ ）、１．５８（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂ ）、１．３（二
重線、４Ｈ、２×ＣＨ₂ ）、０．９６（ｔ、３Ｈ、ＣＨ
₃ ）、及び０．９（ｔ、３Ｈ、ＣＨ₃ ）において、ＮＭ
Ｒピーク（ＣＤＣｌ ₃ ）を有した。そのＵＶ−ＶＩＳ
（ＭｅＯＨ）は、λ_max ３４６ｎｍ及びε_max２．３１
×１０⁴ を示した。

【０１３０】例１１（比較化合物Ｎｏ．ＸＶ）

【０１３１】

【化１９】

【０１３２】９５％の収率でこの化合物を（ＸＩＩ）と
同じ様に調製した。これはアミド鎖中に非ラセミ炭素中
心を含む（同じ炭素数を有するノーマル直鎖のもの）。
Ｍ．Ｐ．は１６９〜１７０℃であった。 Ｃ₂₀Ｈ₂₄Ｎ₄ Ｏ₂ の元素分析（Ｍ．Ｗ．３５２．４）： 計算値：Ｃ、６８．１６；Ｈ、６．８６；Ｎ、１５．９
０ 実測値：Ｃ、６８．４４；Ｈ、６．６９；Ｎ、１５．４
３。

【０１３３】それは、δ１１．５（ｓ、１Ｈ、フェーノ
ル性ＯＨ）、８．３９（ｓ、１Ｈ、ＣＯＮＨ）、８．３
０（ｄ、１Ｈ、芳香核）、７．８３（ｄ、１Ｈ、芳香
核）、７．３（ｍ、３Ｈ、芳香核）、７．１８（ｄ、１
Ｈ、芳香核）、７．０２（ｔ、１Ｈ、芳香核）、２．４
（ｔ、２Ｈ、ＣＨ₂ ）、１．７５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ
₂ ）、１．３（広がった二重線、８Ｈ、４×ＣＨ₂ ）、
及び０．９（ｔ、３Ｈ、ＣＨ ₃ ）において、ＮＭＲピー
ク（ＣＤＣｌ₃ ）を有した。そのＵＶ−ＶＩＳ（ＭｅＯ
Ｈ）は、λ_max ３４６ｎｍ及びε_max ２．２８×１０⁴
を示した。

【０１３４】本発明のＵＶ吸収剤の特性 以下の表Ｉに示すように、本発明の種々の化合物、並び
に比較化合物の物性（光学的吸収プロフィールを含む）
を測定した。表Ｉで、λ_max は最大吸収の波長（表に示
すようにＭｅＯＨ中で測定）であり、ε_max は吸光係数
であり、半値幅はλ_max での最大吸収の５０％の所で測
定したλ_max を中心にした吸収ピークの幅であり、全て
メタノール中で測定する。

【０１３５】

【表７】

【０１３６】表Ｉから、従来技術に関する比較例がより
高い溶融特性を示すことがわかる。その結果として、そ
れらが特に第一級カルボキシアミド置換化合物において
ラセミ鎖を有するとしても、それらは分散体及び／もし
くは塗膜中に晶出する傾向がある。写真評価 １．４５ｇのＵＶ吸収剤を高温で（５０〜７０℃）、
１，４−シクロヘキシレンジメチレンビス（２−エチル
ヘキサノエート）４８０ｍｇに溶解し、ＵＶ吸収剤が室
温で固体である場合は、追加的に酢酸エチル４．３５ｇ
を用いた。この油相を、高剪断攪拌しながら７０℃のゼ
ラチン水溶液（１リットル当たり、ゼラチン４０．１ｇ
及び１０％の水性Ａｌｋａｎｏｌ−ＸＣ３１．０ｍｌを
含有する）に加え、適当な粒子サイズに落とすためにコ
ロイドミルを５回通した。この分散体を顕微鏡を用いて
全体的な粒子サイズ及び結晶度を検査し、二層ＳＯＣタ
イプフォーマットで、アセテートベース上に１２．９×
１０^-4モル／ｍ² （１．１６×１０^-4モル／ｆｔ² ）塗
布し、乾燥させてまた塗膜の結晶度についても顕微鏡で
検査した（表ＩＩ）。

【０１３７】新しい塗膜のスペクトル吸収データを、Pe
rkin-Elmer Lambda 4C High Performance UV-VIS分光計
を用いて記録し、塗布されたサンプルをＨＩＤ試験（５
０Ｋルクスデーライト；３１５〜７００ｎｍ）及びＨＩ
Ｓ試験（５０Ｋルクスサンシャイン；２８０〜７００ｎ
ｍ）して、ＵＶ吸収剤固有の光安定性情報を得るために
新しいデータと比較した。（ＨＩＤ及びＨＩＳの説明
は、Lewis R. Koller の、Ultraviolet Radiation, Joh
n Wiley & Sons, Inc., N.Y., 1965を参照されたい。） 下記ように、種々の化合物の吸収スペクトルを溶液中及
び塗膜中で得た。これを図１及び２に示す。特に、図１
は、比較対照化合物ＩＩ−Ａ及びＩＩ−Ｂの混合物（実
線）、並びに本発明の化合物Ｖ（破線）を示す。図２
は、本発明の化合物及び対照化合物の分光光度計の総透
過モードでの吸収スペクトル（塗膜中）を示す。図１に
おいて、本発明のＵＶ吸収性化合物が、約３３０〜３７
０ｎｍの重要な領域で、通常用いられる対照のＵＶ吸収
性化合物ＩＩ−Ａ／ＩＩ−Ｂの混合物とおおよそ同じ吸
収を有することに留意されたい。

【０１３８】しかし、本発明の化合物は、ＩＩ−Ａ／Ｉ
Ｉ−Ｂの混合物よりも、その吸収のより長い波長のとこ
ろ（即ち、３８０ｎｍ付近）で急勾配を有し、特に、そ
の吸収の最も長い波長のところでより低い吸収の低下を
有している。図２において、その個々の分散体の新しい
塗膜から測定すると、急勾配であることに加えて、本発
明のＵＶ吸収性化合物が比較対照化合物ＩＩ−Ａ及びＩ
Ｉ−Ｂよりも、はるかに高い吸収係数を示すことに留意
されたい。

【０１３９】実験用ＵＶ吸収剤分散体及びこれらの材料
の塗膜中の結晶度の顕微鏡観察並びにそれらの吸収スペ
クトル観察を以下に記載するように実施した。全体的な
粒子サイズ及び安定性（即ち、結晶化の傾向）等の物性
の初期指標を与えるために、実験材料の分散体の試料で
顕微鏡検査を行う。顕微鏡検査による粒子サイズ特徴付
けは、通常、油浸光学顕微鏡（〜１０００×）を使用し
て行われ、そして結晶を特徴づけるのに干渉偏光顕微鏡
（〜２００×）を使用する。容認できる非結晶性分散体
が塗布したフォーマットにおいて再結晶する可能性があ
るので、塗膜の顕微鏡検査評価も行った。

【０１４０】再結晶の問題は無いと仮定して、同じ二つ
のサンプルを、Perkin-Elmer High Performance Lambda
4C 分光計を用いて分光光度分析した。そしてこれらの
サンプルを、２週間ＨＩＤ及びＨＩＳ光安定性試験を受
けさせ、試験後のスペクトルを測定し、ＵＶ吸収剤の固
有の光安定性を測定するために、新しいものの測定値と
比較する。これらの試験に用いる実験用分散体配合物は
普通のものであり、低融点固体及び分散体結晶度に与え
る有利な影響の見地から最適化されているだけであるの
で、塗布された顕微鏡検査データは、分光計に積分球を
用いる場合の総透過モード操作を主として用いて得る。
これは粒子サイズによる光り散乱効果を減衰させる効果
を有し、その結果スペキュラーモードの光散乱により生
じる吸光係数の誤りを見過ごす場合がある。

【０１４１】上記手順に由来する結晶形成の顕微鏡検査
により、下記表ＩＩに示す結果が得られた。

【０１４２】

【表８】

【０１４３】表ＩＩは、本発明のＵＶ吸収性化合物が、
分散体中においても塗膜中においても検出できる結晶を
生成しないことを示す。一方、原子数及びヒドロキシフ
ェニル環でのカルバメート基結合の位置の点から見て全
く一致するが、ラセミ炭素中心が無い化合物ＶＩＩは、
分散体に溶解さえもしなかった。前述したように、比較
化合物Ｘでのラセミ炭素中心の存在（さらに、全く一致
するが結合点が異なる）は、それが分散体になるのに影
響を及ぼさなかった。この化合物は、塗膜中に晶出し
た。この観察から、カルバメート基、ラセミ炭素中心
（複数であってもよい）を有するカルバメート基中のア
ルキル鎖、及び最も重要な、ヒドロキシフェニル環の
４’位にあるベンゾトリアゾールＵＶ発色団のカルバメ
ート基の結合点の組合せの重要性がわかる。

【０１４４】本発明のＵＶ吸収剤化合物Ｖの固有の光安
定性データを表ＩＩＩに要約する。化合物ＩＩ−Ａ及び
ＩＩ−Ｂの組合せを各塗膜セットの対照として用いた。
対照塗膜に対する光学的濃度損失を３５０ｎｍで塗膜分
光データから測定した。

【０１４５】

【表９】

【０１４６】表ＩＩＩの２週間の固有の光安定性データ
は、本発明の化合物Ｖが、対照化合物ＩＩ−Ａ／ＩＩ−
Ｂに対して少なくとも等しいかもしくはより良いことを
示唆している。表Ｉ及びＩＩのデータから、特に比較化
合物（ＩＸ）及び（Ｘ）（ラセミ鎖を有するかもしくは
有しないベンゾ環の５位のところのような位置でカルバ
メート基を持つ）が、本発明の化合物（Ｖ）程には容認
できる色相を示さず、より小さいモル吸光係数を有し、
分散体中にも塗膜中でも晶出する。

【０１４７】さらに、表Ｉ及びＩＩのデータから、結合
された炭素鎖の特徴にかかわらず、カルボキシアミド置
換されたベンゾトリアゾール例（化合物Ｎｏ．ＸＩ〜Ｘ
Ｖ）は、多少深い色相、より小さい吸光係数及び分散体
中か塗膜中での晶出があった。この観察により、ベンゾ
トリアゾール化合物（カラー写真ペーパーのための基準
を満足する通常の分散体フォーマットに用いることがで
きる）は、それらが、本発明の式（Ｉ）（即ち、ヒドロ
キシフェニル環の４’位にラセミカルバメート置換基を
持つ）に入る場合に優れた性能を示すことを説明してい
る。

【０１４８】本発明は特にリサーチディスクロージャ
ー、アイテム37038 、（79-115ページ）、1995年2 月、
に記載されているような多層写真要素を企図する。その
ような要素では、式（Ｉ）の鏡像異性体混合物（特に、
二種類の鏡像異性体の５０／５０混合物）を用いること
が特に企図される。表Ａ及びＢの化合物のいずれか、も
しくは化合物Ｖ及びＶＩのいずれかの５０／５０鏡像異
性体混合物を、ＵＶ吸収性化合物として、リサーチディ
スクロージャーのセクションＸＶＩＩ〜ＸＸＩＩに詳細
に記載されている写真要素のそれぞれのオーバーコート
に用いることができる。

【０１４９】前述の詳細な説明及び具体的な例（本発明
の好ましい態様を説明するが）を説明したが、これに限
定されないことは理解される。本発明の範囲内の多くの
変更及び改造を、本発明の精神から離れることなく行う
ことができ、本発明は、それ等全てを包含する。本発明
の他の好ましい態様を請求項との関連において、次ぎに
記載する。尚態様１は請求項１と同じである。

【０１５０】（態様１）次式：

【０１５１】

【化２０】

【０１５２】（式中、Ｒ₄ は、Ｈもしくはアルキル基で
あり、示されているベンゾもしくはフェニル環は、さら
に置換されていても、もしくは置換されていなくてもよ
く；Ｘは、カルボニル炭素がＮＲ₄ のＮに結合されてい
る−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であるか、もしくはＸは、−ＳＯ₂ −
であり；Ｌは、二価の結合基であり；ｐは、０もしくは
１であり；Ａ^* は、不斉炭素もしくはケイ素原子を有す
るアルキル基である）の紫外線吸収性化合物であって、
Ａ^* の不斉炭素もしくはケイ素に関する二種類の鏡像異
性体の混合物である前記紫外線吸収性化合物を含んでな
る写真要素。

【０１５３】（態様２）ｐが１であり、Ｌが、介在する
酸素、イオウもしくは窒素原子を有するかもしくは有し
ない炭素数１〜２０の鎖長を有するアルキレン基である
態様１に記載の写真要素。 （態様３）Ｒ₄ がアルキル基である場合、それが電子吸
引性アルキル基である態様１に記載の写真要素。

【０１５４】（態様４）前記紫外線吸収性化合物が二種
類の鏡像異性体の６０／４０〜４０／６０の混合物であ
る態様１に記載の写真要素。 （態様５）少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
及び不感光性層をさらに含んでなる写真要素であって、
前記紫外線吸収化合物が前記不感光性層に配置されてい
る態様１に記載の写真要素。

【０１５５】（態様６）前記紫外線吸収性化合物を含有
する不感光性層が全ての感光性層の上に配置されている
態様５に記載の写真要素。 （態様７）反射支持体及び少なくとも一層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層をさらに含んでなる写真要素であって、
前記紫外線吸収化合物が、前記ハロゲン化銀乳剤層かも
しくは前記ハロゲン化乳剤層よりも支持体から遠くに位
置する層に配置されている態様１に記載の写真要素。

【０１５６】（態様８）蛍光増白剤をさらに含んでなる
態様７に記載の写真要素。 （態様９）前記蛍光増白剤が、４００〜５００ｎｍの領
域において蛍光するために３５０〜４１０ｎｍの領域の
紫外線を吸収する態様７に記載の写真要素。 （態様１０）前記紫外線吸収剤が０．２ｇ／ｍ² 〜１０
ｇ／ｍ² の量で存在する態様１に記載の写真要素。

【０１５７】（態様１１）次の構造を有する紫外線吸収
性化合物を含んでなる写真要素であって、前記紫外線吸
収性化合物が、Ａ＊の不斉炭素に関する二種類の鏡像異
性体の６０／４０〜４０／６０の混合物である写真要
素：

【０１５８】

【化２１】

【０１５９】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、独立し
て、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロア
リール基、もしくはアリールオキシ基を表し、前記アル
キルもしくはアルコキシは、１〜５個の介在する酸素、
イオウもしくは窒素原子を有してもよく、又はＲ₁ 、Ｒ
₂ もしくはＲ₃ のいずれも、Ｈ、シアノもしくはハロゲ
ン原子であり、又はＲ₁ 及びＲ₂ の両者は一緒になっ
て、芳香族基もしくはヘテロ芳香族基を形成し、又はＲ
３は追加的にＨもしくは６’−ヒドロキシとなることが
でき；Ｒ₄ は、Ｈもしくはアルキル基であり；Ｘは、カ
ルボニル炭素がＮＲ₄ のＮに結合されている−Ｃ（Ｏ）
Ｏ−であるか、もしくはＸは、−ＳＯ₂ −であり；Ｌ
は、二価の結合基であり；ｐは、０もしくは１であり；
そしてＲ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇ は、独立して：Ｈ；ハロゲ
ン；シアノ；アルキル基もしくはアルコキシ基；チオア
ルキル基；アルキルアミノもしくはアリールアミノ基；
アリール基もしくはアリールオキシ基；又はヘテロアリ
ール基であるが、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇ は、それらが結合
している炭素原子が不斉となるように選ばれる）。

【０１６０】（態様１２）Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇ がそれぞ
れ炭素数１〜２０のアルキル基もしくはＨである態様１
１に記載の写真要素。 （態様１３）Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ がそれぞれアルキル
基、アルコキシ基、Ｈもしくはハロゲンである態様１２
に記載の写真要素。 （態様１４）式（Ｉ）の紫外線吸収性化合物が二種類の
鏡像異性体の５０／５０混合物である態様１１に記載の
写真要素。

【０１６１】（態様１５）前記紫外線吸収化合物が次式
であり、Ａ＊の不斉炭素に関する二種類の鏡像異性体の
６０／４０〜４０／６０の混合物であり、少なくとも一
層の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び不感光性層をさらに
含んでなる態様１に記載の写真要素：

【０１６２】

【化２２】

【０１６３】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、独立し
て、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロア
リール基、もしくはアリールオキシ基を表し、前記アル
キルもしくはアルコキシは、１〜５個の介在する酸素、
イオウもしくは窒素原子を有してもよく、又は、二重結
合を有してもよく、又はＲ₁ 、Ｒ₂ もしくはＲ₃ のいず
れも、Ｈ、シアノもしくはハロゲン原子であり、又はＲ
₁ 及びＲ₂ の両者は一緒になって、芳香族基もしくはヘ
テロ芳香族基を形成し；Ｒ₄ は、Ｈもしくはアルキル基
であり；Ｌは、二価の結合基であり；ｐは、０もしくは
１であり；そしてＲ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇ は、独立して：
Ｈ；ハロゲン；シアノ；アルキル基もしくはアルコキシ
基；チオアルキル基；アルキルアミノもしくはアリール
アミノ基；アリール基もしくはアリールオキシ基；又は
ヘテロアリール基であるが、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇ は、そ
れらが結合している炭素原子が不斉となるように選ばれ
る）。 （態様１６）前記紫外線吸収性化合物が次式で
ある態様１５に記載の写真要素：

【０１６４】

【化２３】

【０１６５】（式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｌ及び
ｐは、態様１５において規定するものと同じである）。 （態様１７）Ｌが、炭素数１〜１０のアルキレン基であ
る態様１６に記載の写真要素。 （態様１８）ｐが、１である態様１７に記載の写真要
素。

【０１６６】（態様１９）Ｌが、メチレン基である態様
１８に記載の写真要素。 （態様２０）Ｒ₄ が、Ｈである態様１５に記載の写真要
素。 （態様２１）Ｒ₄ が、Ｈである態様１７に記載の写真要
素。 （態様２２）少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤
層及び不感光性層をさらに含んでなる写真要素であっ
て、前記紫外線吸収化合物が前記不感光性層に配置され
ている態様１５に記載の写真要素。

【０１６７】（態様２３）前記紫外線吸収性化合物を含
有する不感光性層が全ての感光性層の上に配置されてい
る態様１５に記載の写真要素。 （態様２４）反射支持体及び少なくとも一層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層をさらに含んでなる写真要素であっ
て、前記紫外線吸収化合物が、前記ハロゲン化銀乳剤層
かもしくは前記ハロゲン化乳剤層よりも支持体から遠く
に位置する層に配置されている態様１５に記載の写真要
素。

【０１６８】（態様２５）次式：

【０１６９】

【化２４】

【０１７０】（式中、Ｒ₄ は、Ｈもしくはアルキル基で
あり、示されているベンゾもしくはフェニル環は、さら
に置換されていても、もしくは置換されていなくてもよ
く；Ｘは、カルボニル炭素がＮＲ₄ のＮに結合されてい
る−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であるか、もしくはＸは、−ＳＯ₂ −
であり；Ｌは、二価の結合基であり；ｐは、０もしくは
１であり；そしてＡ^* は、不斉炭素を有するアルキル基
である）の紫外線吸収性化合物であって、Ａ^* の不斉炭
素に関する二種類の鏡像異性体の混合物である前記紫外
線吸収性化合物を含んでなる写真要素。

【図面の簡単な説明】

【図１】比較対照化合物ＩＩ−Ａ及びＩＩ−Ｂの混合物
（実線）並びに発明化合物Ｖ（点線）のメタノール溶液
中の正規化された吸収スペクトル。

【図２】比較対照化合物ＩＩ−Ａ及びＩＩ−Ｂの並びに
発明化合物Ｖの写真要素の塗膜の、透過モードの吸収ス
ペクトル。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式： 【化１】 （式中、Ｒ₄ は、Ｈもしくはアルキル基であり、示され
   ているベンゾもしくはフェニル環は、さらに置換されて
   いても、もしくは置換されていなくてもよく；Ｘは、カ
   ルボニル炭素がＮＲ₄ のＮに結合されている−Ｃ（Ｏ）
   Ｏ−であるか、もしくはＸは、−ＳＯ₂ −であり；Ｌ
   は、二価の結合基であり；ｐは、０もしくは１であり；
   Ａ^* は、不斉炭素もしくはケイ素原子を有するアルキル
   基である）の紫外線吸収性化合物であって、Ａ^* の不斉
   炭素もしくはケイ素に関する二種類の鏡像異性体の混合
   物である前記紫外線吸収性化合物を含んでなる写真要
   素。