JPS6356652A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/85—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antistatic additives or coatings
- G03C1/89—Macromolecular substances therefor
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/815—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by means for filtering or absorbing ultraviolet light, e.g. optical bleaching
- G03C1/8155—Organic compounds therefor
Landscapes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、赤外域に分光増感されたレーザースキャナー
用ハロゲン化銀写真感光材料(以下、「赤外用写真感光
材料」と記す)K関するものであシ、特に長期間保存し
ても写真特性を損うことなく帯電防止性を改良した写真
感光材料に関するものである。
用ハロゲン化銀写真感光材料(以下、「赤外用写真感光
材料」と記す)K関するものであシ、特に長期間保存し
ても写真特性を損うことなく帯電防止性を改良した写真
感光材料に関するものである。
(従来の技術)
写真感光材料の露光方法の一つに原図を走査し、その画
像信号に基づいてハロゲン化銀写真感光材料上に露光を
行い、原図の画像に対応するネガ画像もしくはポジ画像
を形成する所謂スキャナ一方式による画像形成方法が知
られている。スキャナ一方式による画像形成方法を実用
した記録装置は種々あり、これらのスキャナ一方式記録
装置の記録用光源の7つとして半導体レーザーが使用さ
れる。
像信号に基づいてハロゲン化銀写真感光材料上に露光を
行い、原図の画像に対応するネガ画像もしくはポジ画像
を形成する所謂スキャナ一方式による画像形成方法が知
られている。スキャナ一方式による画像形成方法を実用
した記録装置は種々あり、これらのスキャナ一方式記録
装置の記録用光源の7つとして半導体レーザーが使用さ
れる。
半導体レーザーは小型で安価、しかも変調が容易であシ
、長寿命である。また赤外域だ発光するため、明るいセ
ーフライトが使用できるので、取扱い作業性が良くなる
という利点を有している。
、長寿命である。また赤外域だ発光するため、明るいセ
ーフライトが使用できるので、取扱い作業性が良くなる
という利点を有している。
との半導体レーザーを用いて画像形成させる赤外用写真
感光材料と言えども、従来の写真感光材料と同様にスタ
チックマーク(でよるトラブルを避けることはできない
。
感光材料と言えども、従来の写真感光材料と同様にスタ
チックマーク(でよるトラブルを避けることはできない
。
写真感光材料は一般に電気絶縁性を有する支持体および
写真層から成っているので写真感光材料の製造工程中な
らびに使用時九同種または異種物質の表面との間の接触
摩擦または剥離をうけることによって静電電荷が蓄積さ
れることが多い。この蓄積された静電電荷は多くの障害
を引起すが、重大な障害は現像処理前に蓄積された静電
電荷が放電するととKよって感光性乳剤層が感光し写真
フィルムを現像処理した際に点状スポット又は樹枝状や
羽毛状の義理を生ずることである。
写真層から成っているので写真感光材料の製造工程中な
らびに使用時九同種または異種物質の表面との間の接触
摩擦または剥離をうけることによって静電電荷が蓄積さ
れることが多い。この蓄積された静電電荷は多くの障害
を引起すが、重大な障害は現像処理前に蓄積された静電
電荷が放電するととKよって感光性乳剤層が感光し写真
フィルムを現像処理した際に点状スポット又は樹枝状や
羽毛状の義理を生ずることである。
これがいわゆるスタチックマークと呼ばれるもので写真
フィルムの商品価値を著しく損ね場合によっては全く失
なわしめる。この現象は現像してみて初めて明らかだな
るもので非常に厄介な問題の一つである。
フィルムの商品価値を著しく損ね場合によっては全く失
なわしめる。この現象は現像してみて初めて明らかだな
るもので非常に厄介な問題の一つである。
特に本発明のレーザースキャナー用の赤外用写真感光材
料は、微細なレーザー光でスキャンし高画質な画像を形
成させるために、このスタチックマークが画像に発生す
ることは重大な故障となシ実際上その画像は使用できな
い。
料は、微細なレーザー光でスキャンし高画質な画像を形
成させるために、このスタチックマークが画像に発生す
ることは重大な故障となシ実際上その画像は使用できな
い。
これらの静電気だよる障害をなくすためには、赤外用写
真感光材料に帯電防止剤を含有させることが好ましい。
真感光材料に帯電防止剤を含有させることが好ましい。
しかしながら、赤外用写真感光材料に利用できる帯電防
止剤は、他の分野で一般に用いられている帯電防止剤が
そのまま使用できる訳ではなく、赤外用写真感光材料に
特有の鍾々の制約を受ける。即ち赤外用写真感光材料に
利用し得る帯電防止剤には帯電防止性能が優れているこ
との他に、例えば赤外用写真感光材料の感度、カブリ、
粒状性、シャープネス等の写真特性に悪影響を及ぼさな
いこと、又保存経時でもこれらが悪化しないこと、写真
感光材料の膜強度に悪影響を与えないこと(すなわち摩
擦や引掻きに対して傷が付き易くならないこと)、耐接
着性に悪影響を及ぼさないこと(すなわち写真感光材料
の表面同志或いは他の物質の表面とくっつき易くなった
シしないこと)、写真感光材料の処理液の疲労を早めな
いこと、写真感光材料の各構成層間の接着強度を低下さ
せないこと等々の性能が要求され、写真感光材料へ帯電
防止剤を適用することは非常に多くの制約を受ける。
止剤は、他の分野で一般に用いられている帯電防止剤が
そのまま使用できる訳ではなく、赤外用写真感光材料に
特有の鍾々の制約を受ける。即ち赤外用写真感光材料に
利用し得る帯電防止剤には帯電防止性能が優れているこ
との他に、例えば赤外用写真感光材料の感度、カブリ、
粒状性、シャープネス等の写真特性に悪影響を及ぼさな
いこと、又保存経時でもこれらが悪化しないこと、写真
感光材料の膜強度に悪影響を与えないこと(すなわち摩
擦や引掻きに対して傷が付き易くならないこと)、耐接
着性に悪影響を及ぼさないこと(すなわち写真感光材料
の表面同志或いは他の物質の表面とくっつき易くなった
シしないこと)、写真感光材料の処理液の疲労を早めな
いこと、写真感光材料の各構成層間の接着強度を低下さ
せないこと等々の性能が要求され、写真感光材料へ帯電
防止剤を適用することは非常に多くの制約を受ける。
静電気による障害をなくすための一つの方法は感光材料
表面の電気伝導性を上げて蓄積電荷が放電する前に短時
間に逸散せしめるようにすることである。
表面の電気伝導性を上げて蓄積電荷が放電する前に短時
間に逸散せしめるようにすることである。
したがって、従来から写真感光材料の支持体や各種塗布
表面層の導電性を向上させる方法が考えられ種々の吸湿
性物質や水溶性無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー
等の利用が試みられてきた。
表面層の導電性を向上させる方法が考えられ種々の吸湿
性物質や水溶性無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー
等の利用が試みられてきた。
しかしながらこれらの物質を赤外用写真感光材料に適用
することは帯電防止特性は優れていても、写真乳剤の感
度、カプリ、粒状性、シャープネス等の写真特性に悪影
響を及ぼしたり、或いは製造直後は良好な帯電防止特性
を有していても経時と共に帯電防止特性が劣化してしま
ったりして、これらの物質を赤外用写真感光材料如適用
することは極めて困難である。
することは帯電防止特性は優れていても、写真乳剤の感
度、カプリ、粒状性、シャープネス等の写真特性に悪影
響を及ぼしたり、或いは製造直後は良好な帯電防止特性
を有していても経時と共に帯電防止特性が劣化してしま
ったりして、これらの物質を赤外用写真感光材料如適用
することは極めて困難である。
サラニ、ノニオン界面活性剤、フェノールホルマリン樹
脂の酸化エチレン付加重合体を赤外用写真感光材料の帯
電防止剤として用いることも知られているが、これらの
化合物は、感度低下をひきおこしたシ、又感材の乳剤面
とパック面が接触した状態で保存されたとき、これらの
化合物が乳剤面とバック面との間で移動し写真画像上の
ムラを伴う写真感度の変化(これをコンタクト写真性と
称す)をひきおこしたり、経時にょシ帯電防止性が劣化
したりする等の欠点を有している。
脂の酸化エチレン付加重合体を赤外用写真感光材料の帯
電防止剤として用いることも知られているが、これらの
化合物は、感度低下をひきおこしたシ、又感材の乳剤面
とパック面が接触した状態で保存されたとき、これらの
化合物が乳剤面とバック面との間で移動し写真画像上の
ムラを伴う写真感度の変化(これをコンタクト写真性と
称す)をひきおこしたり、経時にょシ帯電防止性が劣化
したりする等の欠点を有している。
更に特開昭t/−4t//413号のポリオキシアルキ
レン系ノニオン界面活性剤と特定の含フツ素化合物の組
み合わせによる帯電防止組成物は良好な帯電防止性能を
製造直後は得ることができるが、前述したように該ノニ
オン界面活性剤は感度低下を伴うこと、経時により帯電
防止性が劣化すること、コンタクト写真性の劣化を与え
る等の欠点を有している。
レン系ノニオン界面活性剤と特定の含フツ素化合物の組
み合わせによる帯電防止組成物は良好な帯電防止性能を
製造直後は得ることができるが、前述したように該ノニ
オン界面活性剤は感度低下を伴うこと、経時により帯電
防止性が劣化すること、コンタクト写真性の劣化を与え
る等の欠点を有している。
更に又、特開昭46;−/’ptJ’lJ1号に記載の
金属酸化物を本発明の赤外用写真感光材料に適用するこ
とは、帯電防止性能としては良好な結果を得ることがで
きるが、これらの化合物は結晶性の粒子を多量使用する
ためにレーザー光を散乱させてしまい本発明の赤外用写
真感光材料の粒状性を大巾だ悪化させてしまうという重
大な欠点を有している。
金属酸化物を本発明の赤外用写真感光材料に適用するこ
とは、帯電防止性能としては良好な結果を得ることがで
きるが、これらの化合物は結晶性の粒子を多量使用する
ためにレーザー光を散乱させてしまい本発明の赤外用写
真感光材料の粒状性を大巾だ悪化させてしまうという重
大な欠点を有している。
(発明の目的)
本発明の第1の目的は、減感等、写真特性に悪影響を与
えない帯電防止された赤外用写真感光材料を提供するこ
とにある。
えない帯電防止された赤外用写真感光材料を提供するこ
とにある。
本発明の第一の目的は、コンタクト写真性の劣化を起こ
さない帯電防止された赤外用写真感光材料を提供するこ
とにある。
さない帯電防止された赤外用写真感光材料を提供するこ
とにある。
本発明の第3の目的は、帯電防止特性が製造後の経時で
変化しない帯電防止された赤外用写真感光材料を提供す
ることにある。
変化しない帯電防止された赤外用写真感光材料を提供す
ることにある。
本発明の第ダの目的は、帯電防止性能が帯電防止剤の製
造条件によって変化しない安定な品質の帯電防止された
赤外用写真感光材料を提供することにある。
造条件によって変化しない安定な品質の帯電防止された
赤外用写真感光材料を提供することにある。
本発明の第!の目的は現像処理での汚れを全く生じない
帯電防止された赤外用写真感光材料を提供することにあ
る。・ (発明の開示) 我々はこれらの目的を満たし、かつ赤外用写真感光材料
の緒特性にも悪影響を及ぼさない帯電防止方法の開発研
究を鋭意進めた結果、支持体および感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有したレーザスキャナー用ハロゲン化銀写真感
光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
層に710nm以上に分光増感された感光性ハロゲン化
銀乳剤を含有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層又は乳剤層
より外側の層の少なくとも一層に1種以上の紫外線吸収
剤を含有していることを特徴とするレーザースキャナー
用ハロゲン化銀写真感光材料によって達成できた。
帯電防止された赤外用写真感光材料を提供することにあ
る。・ (発明の開示) 我々はこれらの目的を満たし、かつ赤外用写真感光材料
の緒特性にも悪影響を及ぼさない帯電防止方法の開発研
究を鋭意進めた結果、支持体および感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有したレーザスキャナー用ハロゲン化銀写真感
光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
層に710nm以上に分光増感された感光性ハロゲン化
銀乳剤を含有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層又は乳剤層
より外側の層の少なくとも一層に1種以上の紫外線吸収
剤を含有していることを特徴とするレーザースキャナー
用ハロゲン化銀写真感光材料によって達成できた。
これは、300〜4to o nmに発光する放電光を
200〜<t o o nmの分光吸収を有する紫外線
吸収剤でカットし、かつ感光性ハロゲン化銀乳剤を7
j Onm以上の赤外域に分光増感させて紫外線吸収剤
による感度低下等の悪影響をほとんど生じさせずに帯電
防止するという特徴を有するものである。
200〜<t o o nmの分光吸収を有する紫外線
吸収剤でカットし、かつ感光性ハロゲン化銀乳剤を7
j Onm以上の赤外域に分光増感させて紫外線吸収剤
による感度低下等の悪影響をほとんど生じさせずに帯電
防止するという特徴を有するものである。
以下に本発明の内容について詳細に記す。
この半導体レーザーに用いられる感材は赤外域九分光増
感された写真感光材料であシ、それはある種のシアニン
色素をハロゲン化銀写真乳剤に添加することによって、
その感光波長域を長波長側に拡張させる分光増感技術に
よって得られる。赤外域の分光増感には、赤外光に対し
て吸収を有する増感色素が用いられる。まず赤外光に対
して吸収を有する増感色素について述べる。
感された写真感光材料であシ、それはある種のシアニン
色素をハロゲン化銀写真乳剤に添加することによって、
その感光波長域を長波長側に拡張させる分光増感技術に
よって得られる。赤外域の分光増感には、赤外光に対し
て吸収を有する増感色素が用いられる。まず赤外光に対
して吸収を有する増感色素について述べる。
これらは例えばMees@ ’The Theory
ofthe Photographic Proces
s、 第3版(Mac Mfllan社/り66年発
行)のp、/?♂〜p、20/に記載されている。この
場合分光感度即ち、赤外域の光に対する感度は高感度で
あることが望ましく、かつ乳剤の保存中にも感度の変化
の小さいことが望まれる。このために従来数多くの増感
色素が開発されてきた。これらは例えば米国特許第コ、
09!−、Ifグ号、同第コ、0り!、/!イ号、同第
2.ワ!!、り3り号、同第j 、 4#2 、り2を
号、同第j 、 162 、タフ4を号、同第3 、
Ji7j 、227号、同第3.!♂2゜7(t4号、
例えば米国特許第2.!71.0!♂号及び同第3.ご
タ!、!!♂号に記載されているトリアジン誘導体、米
国特許第j 、 4t67 、07/号に記載されて込
るメルカプト化合物、米国特許第j 、4t1F 、3
77号に記載されているチオウレア化合物、米国特許第
3.tit、t3.z号に記載されているピリミジン誘
導体などかあシ、また米国特許第グ、0//、0♂3号
にはアザインデン化合物を用いることばより、減感量の
赤外増感色素を使用して赤外増感を行うことが記載され
ている。
ofthe Photographic Proces
s、 第3版(Mac Mfllan社/り66年発
行)のp、/?♂〜p、20/に記載されている。この
場合分光感度即ち、赤外域の光に対する感度は高感度で
あることが望ましく、かつ乳剤の保存中にも感度の変化
の小さいことが望まれる。このために従来数多くの増感
色素が開発されてきた。これらは例えば米国特許第コ、
09!−、Ifグ号、同第コ、0り!、/!イ号、同第
2.ワ!!、り3り号、同第j 、 4#2 、り2を
号、同第j 、 162 、タフ4を号、同第3 、
Ji7j 、227号、同第3.!♂2゜7(t4号、
例えば米国特許第2.!71.0!♂号及び同第3.ご
タ!、!!♂号に記載されているトリアジン誘導体、米
国特許第j 、 4t67 、07/号に記載されて込
るメルカプト化合物、米国特許第j 、4t1F 、3
77号に記載されているチオウレア化合物、米国特許第
3.tit、t3.z号に記載されているピリミジン誘
導体などかあシ、また米国特許第グ、0//、0♂3号
にはアザインデン化合物を用いることばより、減感量の
赤外増感色素を使用して赤外増感を行うことが記載され
ている。
あるいは又特開昭60−♂or<ti号記載のトリカル
ボシアニン色素及び/又はダーキノリン核含有ジカルボ
シアニン色素が好ましく用いられる。
ボシアニン色素及び/又はダーキノリン核含有ジカルボ
シアニン色素が好ましく用いられる。
以下に代表的な赤外増感色素を示すが、勿論本発明はこ
れらの化合物に限定されるものではない。
れらの化合物に限定されるものではない。
C2H5ニー
C2H5ニー
「
2Hs
■
(CH2)45Oa−
C2H5ニー
讐
C2H5エー
次に本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、塩化銀、
臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀な
ど、塩素、臭素、沃素化物から成るハロゲン化銀であれ
ばいずれでもよいが、特に臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀が好ましい。ノ・ロダン化銀中の沃化銀は0−.20
モルチが好ましく、θ〜70モルチがとくに好ましい。
臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀な
ど、塩素、臭素、沃素化物から成るハロゲン化銀であれ
ばいずれでもよいが、特に臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀が好ましい。ノ・ロダン化銀中の沃化銀は0−.20
モルチが好ましく、θ〜70モルチがとくに好ましい。
ノ・ロダン化銀中の塩化銀は多くとも20モルチ以下で
あることが好ましく、少なくとも/Qモルチ以下である
ことが更に好ましく、!モルチ以下であることがとくに
好ましい。
あることが好ましく、少なくとも/Qモルチ以下である
ことが更に好ましく、!モルチ以下であることがとくに
好ましい。
又特に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は(ioo
)面/(///)面比が7以上のノ・ロダン化銀粒子で
あシ種々の方法で調製することができる。最も一般的な
方法は粒子形成中のpAg値を/、/θ以下の一定値に
保ち硝酸銀水溶液とアルカリハライド水溶液とを同時添
加する方法である(いわゆるコントロールダブルジェッ
ト法)。
)面/(///)面比が7以上のノ・ロダン化銀粒子で
あシ種々の方法で調製することができる。最も一般的な
方法は粒子形成中のpAg値を/、/θ以下の一定値に
保ち硝酸銀水溶液とアルカリハライド水溶液とを同時添
加する方法である(いわゆるコントロールダブルジェッ
ト法)。
より好ましくはPAg値を7.rO以下、更に好ましく
はpAg値を7.60以下とするのがよい。
はpAg値を7.60以下とするのがよい。
ハロゲン化銀粒子形成を核形成とその成長という一つの
タイプに分けた時、核形成時のpAg値の制限はなく、
そのpAgけ前述と同様である。
タイプに分けた時、核形成時のpAg値の制限はなく、
そのpAgけ前述と同様である。
これらの乳剤は粗粒子でも微粒子でも、またはそれらの
混合粒子でもよいが、好ましくは平均粒径が(例えばプ
ロジエクテツドエリア法、数平均法による測定で)約0
.0Zμから70μの粒子のものが好ましい。
混合粒子でもよいが、好ましくは平均粒径が(例えばプ
ロジエクテツドエリア法、数平均法による測定で)約0
.0Zμから70μの粒子のものが好ましい。
粒子形状は好ましくは立方体がよいが前記好ましい面指
数条件を満すものであれば、じゃがいも状、球状、板状
、粒子径が粒子厚みの!倍以上の平板状(特開昭!♂−
/27タコ/号、同!♂−//39.26号などに記載
)など変則的な結晶形を有するものでもよい。
数条件を満すものであれば、じゃがいも状、球状、板状
、粒子径が粒子厚みの!倍以上の平板状(特開昭!♂−
/27タコ/号、同!♂−//39.26号などに記載
)など変則的な結晶形を有するものでもよい。
これら感光性乳剤に実質的に非感光性乳剤(例えば内部
のかぶった微粒子乳剤)を混合して用いてもよい。勿論
、別々の層に塗υ分けて用いてもよい。
のかぶった微粒子乳剤)を混合して用いてもよい。勿論
、別々の層に塗υ分けて用いてもよい。
更にハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部迄−様なもので
あっても、また内部と外部が異質の層状構造をしたもの
や、英国特許第63.t、74t7号、米国特許第3,
6ココ、3Zμ号に記されているようないわゆるコンバ
ージョン型のものであってもよい。また潜像を主として
表面に形成する型のもの、粒子内部に形成する内部潜像
型のもの何れでもよい。
あっても、また内部と外部が異質の層状構造をしたもの
や、英国特許第63.t、74t7号、米国特許第3,
6ココ、3Zμ号に記されているようないわゆるコンバ
ージョン型のものであってもよい。また潜像を主として
表面に形成する型のもの、粒子内部に形成する内部潜像
型のもの何れでもよい。
本発明の乳剤建はイリジウムイオンが好ましく用いられ
、イリジウムイオンの含有は、乳剤調製時に水溶性イリ
ジウム化合物(たとえばヘキサクロロイリジウム(I[
[)酸塩、ヘキサクロロイリジウム(■)酸塩)を水溶
液の形で添加することによって達成される。粒子形成の
ためのハロゲン化物と同じ水溶液の形で添加してもよい
し、粒子形成前添加、粒子形成途中添加、粒子形成後か
ら化学増感までの添加のいづれでもよいが、特に好まし
いのは粒子形成時の添加である。
、イリジウムイオンの含有は、乳剤調製時に水溶性イリ
ジウム化合物(たとえばヘキサクロロイリジウム(I[
[)酸塩、ヘキサクロロイリジウム(■)酸塩)を水溶
液の形で添加することによって達成される。粒子形成の
ためのハロゲン化物と同じ水溶液の形で添加してもよい
し、粒子形成前添加、粒子形成途中添加、粒子形成後か
ら化学増感までの添加のいづれでもよいが、特に好まし
いのは粒子形成時の添加である。
このハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコント
ロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えば、アン
モニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル化
合物、チオン化合物、アミン化合物などを用いることが
できる。
ロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えば、アン
モニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル化
合物、チオン化合物、アミン化合物などを用いることが
できる。
ハロゲン化銀溶剤以外にも粒子表面に吸着して晶癖を制
御する化合物例えば、シアニン系の増感色素やテトラザ
インデン系化合物、メルカプト化合物なa囃子形成時に
用いることが出来る。
御する化合物例えば、シアニン系の増感色素やテトラザ
インデン系化合物、メルカプト化合物なa囃子形成時に
用いることが出来る。
ハロゲン化銀写真乳剤は、通常用いられている化学増感
法、例えば金増感、硫黄増感、還元増感、チオエーテル
化合物による増感力どの各種化学増感法が適用される。
法、例えば金増感、硫黄増感、還元増感、チオエーテル
化合物による増感力どの各種化学増感法が適用される。
次に本発明で使用される紫外線吸収剤について述べる。
本発明で使用される紫外線吸収剤は、紫外領域(2oo
−4toθnm)に分光吸収特性を有するものであれば
何でもよい。その中でも写真感光材料に使用される代表
的な紫外線吸収剤としては、特公昭4t/−j’1−9
1.号、同!θ−23−337号、゛同!0−1072
6号、同g?−41/!72号、同4tJ’−jO4t
り3号、同4t?−26/31号、同ゲタ−2673夕
号、同ゲタ−2673夕、特開昭7フ一67/♂!号、
米国特許第3,2!3.927号、同3.27/ 、/
!を号、同グ。
−4toθnm)に分光吸収特性を有するものであれば
何でもよい。その中でも写真感光材料に使用される代表
的な紫外線吸収剤としては、特公昭4t/−j’1−9
1.号、同!θ−23−337号、゛同!0−1072
6号、同g?−41/!72号、同4tJ’−jO4t
り3号、同4t?−26/31号、同ゲタ−2673夕
号、同ゲタ−2673夕、特開昭7フ一67/♂!号、
米国特許第3,2!3.927号、同3.27/ 、/
!を号、同グ。
234.01!号、同4t、301./9’1号などに
記載されているベンゾトリアゾール化合物類、米国特許
第j 、214t 、203号、特公昭!0−1072
/、号、同4t?−304t93号、米国特許第λ、7
/?、(:#を号、同2,753.6!7号、同! 、
17! 、03−3号、同ダ、コ27,302号、同ダ
、λjt、tλを号などに記載のベンゾフェノン化合物
類、特公昭36−.2//4t/号、同4tt−io4
tta号、特開昭!?−///り4t2号、米国特許第
ダ、コ3!、タタタ号などに記載の桂皮酸系化合物類、
特開昭!2−/り2g!号、同!J−/33033号、
同j3−97ぐ2!号、同!3−/34t413/号、
同!3−/J//37号、同!?−/713jI号、同
!6−27/4tt号、特公昭77−7977/号、同
!!−240It号、米国特許第ダウコグ7.427号
、ヨーcy7/41R許第27.2j9号、同/λ7.
//り号、同一7.24を2号などに記載のアミノブタ
ジェン系化合物類、そしてチアゾリドン系化合物類など
が挙げられる。
記載されているベンゾトリアゾール化合物類、米国特許
第j 、214t 、203号、特公昭!0−1072
/、号、同4t?−304t93号、米国特許第λ、7
/?、(:#を号、同2,753.6!7号、同! 、
17! 、03−3号、同ダ、コ27,302号、同ダ
、λjt、tλを号などに記載のベンゾフェノン化合物
類、特公昭36−.2//4t/号、同4tt−io4
tta号、特開昭!?−///り4t2号、米国特許第
ダ、コ3!、タタタ号などに記載の桂皮酸系化合物類、
特開昭!2−/り2g!号、同!J−/33033号、
同j3−97ぐ2!号、同!3−/34t413/号、
同!3−/J//37号、同!?−/713jI号、同
!6−27/4tt号、特公昭77−7977/号、同
!!−240It号、米国特許第ダウコグ7.427号
、ヨーcy7/41R許第27.2j9号、同/λ7.
//り号、同一7.24を2号などに記載のアミノブタ
ジェン系化合物類、そしてチアゾリドン系化合物類など
が挙げられる。
使用する紫外線吸収剤は単独でもよく又2種類以上の混
合体でもよい。
合体でもよい。
これらの化合物の代表的な基本骨格は以下の通シである
。
。
Oベンゾトリアゾール系
・ベンゾフェノン系
O桂皮酸系
Oアミノブタジェン系
Oチアゾリドン系
ただし、EWGは電子吸引性置換基(例えば、シアン基
、エステル基、アミド基、スルホニル基、カルボニル基
、等)を表わす。
、エステル基、アミド基、スルホニル基、カルボニル基
、等)を表わす。
化合物例
UV−/
UV−2
UV−3
UV−ダ
UV−z
UV−。
UV−7
UV−。
UV−タ
UV−タ
UV−/。
UV−//
UV−/コ
UV−/j
UV−/4t
UV−/j
UV−/ ぶ
UV−/7
UV−/1
UV−/デ
UV−コO
UV−2/
UV−コλ
UV−コ3
UV−−ダ
UV−コ!
UV−コご
UV−a2
UV−コ♂
UV−コタ
UV−3゜
UV−3/
UV−32
UV−33
UV−i4を
本発明で使用される紫外線吸収剤は水溶性のものや油溶
性のものあるいはラテックス状のものすべてを含むが、
それらを赤外用写真感光材料の層中に適用する方法は、
水あるいはメタノール、エタノール、アセトン、ジメチ
ルアセトアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン、ア
セトニドニル、酢酸メチル、酢酸エチルなどの有機溶剤
又は水と前記有機溶媒の混合溶媒に溶解したのち乳剤層
中に添加する。場合によっては下記の分散用界面活性剤
を再に併用してもよい。
性のものあるいはラテックス状のものすべてを含むが、
それらを赤外用写真感光材料の層中に適用する方法は、
水あるいはメタノール、エタノール、アセトン、ジメチ
ルアセトアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン、ア
セトニドニル、酢酸メチル、酢酸エチルなどの有機溶剤
又は水と前記有機溶媒の混合溶媒に溶解したのち乳剤層
中に添加する。場合によっては下記の分散用界面活性剤
を再に併用してもよい。
又、紫外線吸収剤が油溶性の場合は前記の低沸点有機溶
媒と水難溶性で高沸点の有機溶媒(例えば、ジブチル7
タレート、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフ
ェート、トリへキシルホスフェート、トリオクチルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリフェ
ニルホスフェート、ジオクチルフェニルホスフェート、
オレイン酸ヘキシル、グルタル酸ジヘキシル、クエン酸
ジプチル、ミリスチン酸ブチル、ブタンジオールジベン
ゾニー)、N、N−ジエチルラウリルアミド、ベヘン酸
、オクタデシルアルコール、塩素化ポリエチレンなど、
そして分散用界面活性剤(アニオン性、ノニオン性、カ
チオン性、両性の界面活性剤で例えばスルホン酸系、硫
酸エステル系、カルボン酸系、リン酸系、ホウ酸系、ポ
リアルキレンオキサイド系、ポリグリセリン系、カルボ
キシベタイン系、スルホベタイン系、アンモニウム系、
ピリジウム系など)を用いて可溶化、あるいは乳化分散
して乳剤層中に添加すればよい。
媒と水難溶性で高沸点の有機溶媒(例えば、ジブチル7
タレート、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフ
ェート、トリへキシルホスフェート、トリオクチルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリフェ
ニルホスフェート、ジオクチルフェニルホスフェート、
オレイン酸ヘキシル、グルタル酸ジヘキシル、クエン酸
ジプチル、ミリスチン酸ブチル、ブタンジオールジベン
ゾニー)、N、N−ジエチルラウリルアミド、ベヘン酸
、オクタデシルアルコール、塩素化ポリエチレンなど、
そして分散用界面活性剤(アニオン性、ノニオン性、カ
チオン性、両性の界面活性剤で例えばスルホン酸系、硫
酸エステル系、カルボン酸系、リン酸系、ホウ酸系、ポ
リアルキレンオキサイド系、ポリグリセリン系、カルボ
キシベタイン系、スルホベタイン系、アンモニウム系、
ピリジウム系など)を用いて可溶化、あるいは乳化分散
して乳剤層中に添加すればよい。
本発明で使用される前記紫外線吸収剤は、一般にその使
用量は写真感光材料の/m2当りQ、005〜3gでよ
く、好ましくは0.0!〜−gである。
用量は写真感光材料の/m2当りQ、005〜3gでよ
く、好ましくは0.0!〜−gである。
又、本発明の紫外線吸収剤は赤外用写真感光材料を構成
する層のうち、感光性ハロゲン化銀乳剤を含む層か又は
乳剤層より上の層、即ち支持体から遠い位置になる層の
いずれかの層に少なくとも/層含まれればよく、例えば
中間層、保護層、オーバーコート層などである。その中
でも特に好ましいのは保護層あるいはオーバーコート層
である。
する層のうち、感光性ハロゲン化銀乳剤を含む層か又は
乳剤層より上の層、即ち支持体から遠い位置になる層の
いずれかの層に少なくとも/層含まれればよく、例えば
中間層、保護層、オーバーコート層などである。その中
でも特に好ましいのは保護層あるいはオーバーコート層
である。
又、本発明の紫外線吸収剤をバック層に含有することK
より更に帯電防止性を良化することができる。
より更に帯電防止性を良化することができる。
本発明は、別の帯電防止剤を併用することもでき、こう
することによって更に好ましい帯電防止効果を得ること
もできる。このような帯電防止剤には、例えば米国特許
第2.?♂コ、/!7号、同コ、り2コ、131号、同
!、0乙コ、7/j号、同!、、262,707号、同
J、j/41,2り7号、同J、t/!、!j1号、同
! 、 763 。
することによって更に好ましい帯電防止効果を得ること
もできる。このような帯電防止剤には、例えば米国特許
第2.?♂コ、/!7号、同コ、り2コ、131号、同
!、0乙コ、7/j号、同!、、262,707号、同
J、j/41,2り7号、同J、t/!、!j1号、同
! 、 763 。
776号、同3.り3?、タデタ号、同4tlθ70、
/?り号、同4t、/47.630号、6独国特許第2
.♂OO,4t46号、特開昭ダ♂−タ/。
/?り号、同4t、/47.630号、6独国特許第2
.♂OO,4t46号、特開昭ダ♂−タ/。
763号、同ダ♂−タダ、 4tJs号、同グターグt
、733号、同!0−j&、47−2号、同jO−94
t、0!!号、同!コー/コタ、j2θ号等に記載され
ているような重合体、例えば米国特許第2.り12,6
31号、同j 、4t2r 、<tjご号、同j 、
4t77.076号、同3.4tjl 、4コ!号、同
3.!!コ、り2コ号、同3.6!j。
、733号、同!0−j&、47−2号、同jO−94
t、0!!号、同!コー/コタ、j2θ号等に記載され
ているような重合体、例えば米国特許第2.り12,6
31号、同j 、4t2r 、<tjご号、同j 、
4t77.076号、同3.4tjl 、4コ!号、同
3.!!コ、り2コ号、同3.6!j。
3/2号、特開昭!グー/!タコ23号、同j2−/θ
タタダ7号、同jJ−4tt02−号、同!−−730
6コ!号、同!ター!7コ3/号、同!−−J−j!2
/号、同!?−コo3グ3!号、同J−1−、20r7
4t3号、同!ター/9103り号、同/、/9!、4
t3−0号、英国特許第774t。
タタダ7号、同jJ−4tt02−号、同!−−730
6コ!号、同!ター!7コ3/号、同!−−J−j!2
/号、同!?−コo3グ3!号、同J−1−、20r7
4t3号、同!ター/9103り号、同/、/9!、4
t3−0号、英国特許第774t。
206号、等に記載されているような界面活性剤、例え
ば米国特許第J 、062.700号、同3゜241!
、233号、同j 、 J−2j 、ぶ2/号等に記
載されているような金属酸化物、コロイドシリカ等や硫
酸バリウムストロンチウム、ポリメタクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、コロイド
シリカ又は粉末シリカ等からなるいわゆるマット剤を挙
げることができる。
ば米国特許第J 、062.700号、同3゜241!
、233号、同j 、 J−2j 、ぶ2/号等に記
載されているような金属酸化物、コロイドシリカ等や硫
酸バリウムストロンチウム、ポリメタクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、コロイド
シリカ又は粉末シリカ等からなるいわゆるマット剤を挙
げることができる。
又、エチレングリコール、フロピレンゲリコール、/、
/、/−)リメチロールプロパン等特開昭j4t−/9
124に示されるようなポリオール化合物を本発明の界
面活性剤を含有する層あるいは他の層に添加することが
でき、こうすることによっても更に好ましい帯電防止効
果を得ることができる。
/、/−)リメチロールプロパン等特開昭j4t−/9
124に示されるようなポリオール化合物を本発明の界
面活性剤を含有する層あるいは他の層に添加することが
でき、こうすることによっても更に好ましい帯電防止効
果を得ることができる。
以下、本発明に係わる赤外用感光材料について簡単に記
載する。
載する。
写真層のバインダーとしてはゼラチン、カゼインなどの
蛋白質;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、デキストラン等のセルロース化合物:寒
天、アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体;
合成親水性コロイド例、tばポ!Jビニルアルコール、
ポl、1−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重
合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体および
部分加水分解物等を併用することもできる。
蛋白質;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、デキストラン等のセルロース化合物:寒
天、アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体;
合成親水性コロイド例、tばポ!Jビニルアルコール、
ポl、1−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重
合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体および
部分加水分解物等を併用することもできる。
とこに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。
理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。
本発明の写真構成層には他の公知の界面活性剤を単独ま
たは混合して添加してもよい。それらは塗布助剤として
用いられるものであるが、時としてその他の目的、例え
ば乳化分散、増感その他の写真特性の改良、等のために
も適用される。
たは混合して添加してもよい。それらは塗布助剤として
用いられるものであるが、時としてその他の目的、例え
ば乳化分散、増感その他の写真特性の改良、等のために
も適用される。
これらの界面活性剤はサポニン等の天然界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第ダ級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスル永ニウム
類等のカチオン界面活性剤;カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミンアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等
の両性界面活性剤にわけられる。
級アルキルアミン類、第ダ級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスル永ニウム
類等のカチオン界面活性剤;カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミンアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等
の両性界面活性剤にわけられる。
又、本発明に於ては、滑性化組成物、例えば米国特許第
3.θ7り、/37号、同第j 、010゜377号、
同第j 、 !4t! 、り20号、同第3゜2タグ、
537号及び日本公開特許昭!コー/29!2Q号に示
されるような変性シリコーン等を写真構成層中に含むこ
とができる。
3.θ7り、/37号、同第j 、010゜377号、
同第j 、 !4t! 、り20号、同第3゜2タグ、
537号及び日本公開特許昭!コー/29!2Q号に示
されるような変性シリコーン等を写真構成層中に含むこ
とができる。
本発明の赤外用写真感光材料は写真構成層中に米国特許
第3.tii、り77号、同3,4t//。
第3.tii、り77号、同3,4t//。
?72号、特公昭4tj−633/号等に記載のポリマ
ーラテックスを含むことができる。
ーラテックスを含むことができる。
本発明の赤外用写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層、表
面保護層など釦用いられるカプリ防止剤、安定剤、硬膜
剤、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、マット剤、増白剤、染
料、等については特に制限はなく、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー誌(Research Disclo
sure) / 76巻22〜3/頁(/?7/年/2
月)の記載を参考にすることが出来る。
面保護層など釦用いられるカプリ防止剤、安定剤、硬膜
剤、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、マット剤、増白剤、染
料、等については特に制限はなく、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー誌(Research Disclo
sure) / 76巻22〜3/頁(/?7/年/2
月)の記載を参考にすることが出来る。
以下に実施例を挙げて本発明を例証するが本発明はこれ
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
実施例/
(1)ハロゲン化銀乳剤の調製
ゼラチンと臭化カリウムと水が入った!!0Cに加温さ
れた容器に適当量のアンモニアを入れた後、反応容器中
のPAg値を2.60に保ちつつ硝酸銀水溶液と臭化カ
リウム水溶液とをダブルジェット法により添加して平均
粒子サイズがQ、!!μの単分散臭化銀乳剤粒子を調製
した。この乳剤を脱塩処理後、pHを4.コ、pAgを
?、乙に合わせてからチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸と
により金・硫黄増感とを行ない所望の写真性を得た。
れた容器に適当量のアンモニアを入れた後、反応容器中
のPAg値を2.60に保ちつつ硝酸銀水溶液と臭化カ
リウム水溶液とをダブルジェット法により添加して平均
粒子サイズがQ、!!μの単分散臭化銀乳剤粒子を調製
した。この乳剤を脱塩処理後、pHを4.コ、pAgを
?、乙に合わせてからチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸と
により金・硫黄増感とを行ない所望の写真性を得た。
この乳剤の(10θ)面/(///)面比率をクベルカ
ムンク法で測定したところり、r、/zであった。
ムンク法で測定したところり、r、/zであった。
(2)乳剤塗布液の調製
この乳剤を/kg秤取し、4to″cに加温溶解後、近
赤外域増感色素構造式Aのメタール溶液(り×10−4
μ/l)を20μ、グーヒドロキシ−6−メチル−/、
3,3a、7−チトラザインテン水溶i、m布助剤ドデ
シルベンゼンスルフォン酸塩の水溶液、増粘剤ポリボタ
シウムーp−ビニルベンゼンスルフォネート化合物の水
溶液を添加して乳剤塗布液とした。
赤外域増感色素構造式Aのメタール溶液(り×10−4
μ/l)を20μ、グーヒドロキシ−6−メチル−/、
3,3a、7−チトラザインテン水溶i、m布助剤ドデ
シルベンゼンスルフォン酸塩の水溶液、増粘剤ポリボタ
シウムーp−ビニルベンゼンスルフォネート化合物の水
溶液を添加して乳剤塗布液とした。
構造式A
(3)感材層の表面保護層用塗布液の調製ダθ0Cに加
温された/1)Wtチゼラチン水溶液に、増粘剤ポリス
チレンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリメチル
メタクリレート微粒子(平均粒子サイズ3.0μm)、
硬膜剤N、N’−エチレンビス−(ビニルスルフォニル
アセトアミド)、塗布助剤t−オクチルフェノキシエト
キシエトキシエタンスルフオン酸ナトリウム水溶液及び
本発明の紫外線吸収剤を表/のごとく添加して塗布液と
じ九。
温された/1)Wtチゼラチン水溶液に、増粘剤ポリス
チレンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリメチル
メタクリレート微粒子(平均粒子サイズ3.0μm)、
硬膜剤N、N’−エチレンビス−(ビニルスルフォニル
アセトアミド)、塗布助剤t−オクチルフェノキシエト
キシエトキシエタンスルフオン酸ナトリウム水溶液及び
本発明の紫外線吸収剤を表/のごとく添加して塗布液と
じ九。
(4)バック塗布液の調製
qoocに加温された/θwtチのゼラチン水溶液/k
gに増粘剤ポリスチレン唐糧ソーダ水溶液、構造式Bの
染料水溶液、硬膜剤N、N’ −エチレンビス−(ビニ
ルスルフォニルアセトアミド)水溶液、塗布助剤t−オ
クチルフェノキシエトキシエトキシエタンスル7オン酸
ナトリウム水溶液とを加えて塗布液とした。
gに増粘剤ポリスチレン唐糧ソーダ水溶液、構造式Bの
染料水溶液、硬膜剤N、N’ −エチレンビス−(ビニ
ルスルフォニルアセトアミド)水溶液、塗布助剤t−オ
クチルフェノキシエトキシエトキシエタンスル7オン酸
ナトリウム水溶液とを加えて塗布液とした。
構造式B
(5)バック層の表面保護層用塗布液の調製グ0°Cに
加温された70wt%ゼラチン水溶液に増粘剤ポリスチ
レンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリメチルメ
タクリレート微粒子(平均粒子サイズ3.0pm)、及
び塗布助剤t−オクチルフェノキシエトキシエトキシエ
タンスル7オン酸ナトリウム水溶液及び帯電防止剤とし
てC3F17803K を添加して塗布液とした。
加温された70wt%ゼラチン水溶液に増粘剤ポリスチ
レンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリメチルメ
タクリレート微粒子(平均粒子サイズ3.0pm)、及
び塗布助剤t−オクチルフェノキシエトキシエトキシエ
タンスル7オン酸ナトリウム水溶液及び帯電防止剤とし
てC3F17803K を添加して塗布液とした。
(6)塗布試料の作成
前述のパック塗布液をバックの弄面保譲層塗布液ととも
にポリエチレンテレフタレート支持体の一方の側にゼラ
チン塗布量が4!g/m2と々るように塗布した。これ
に続いて支持体の反対の側にまず近赤外増感色素入シの
乳剤塗布液とこれ用の表面保護層塗布液とを塗布銀量が
j、sg/m2となるように塗布した。
にポリエチレンテレフタレート支持体の一方の側にゼラ
チン塗布量が4!g/m2と々るように塗布した。これ
に続いて支持体の反対の側にまず近赤外増感色素入シの
乳剤塗布液とこれ用の表面保護層塗布液とを塗布銀量が
j、sg/m2となるように塗布した。
得られた試料フィルムを後述する方法で、それぞれスタ
チックマーク、コンタクト写真性、テストを行なった。
チックマーク、コンタクト写真性、テストを行なった。
スタチックマークテストは、テスト試料を以下の現像液
と定着液にて富士写真フィルム製自動現像機FPM−y
θOθを用いて標準現像温度3!oCのもとで処理した
。
と定着液にて富士写真フィルム製自動現像機FPM−y
θOθを用いて標準現像温度3!oCのもとで処理した
。
現像液
水酸化カリウム 22.141g氷酢酸
10.96g亜硫酸カリウム
グダ、lOg重炭酸ナトリウム
7.30gホウ酸
/ 、00gジエチレングリコール 2/、9
6gエチレンジアミン四酢酸 /、47g!−
メチルベンゾトリアゾール o、otg!−二トロイ
ミダゾール 0 、23gハイドロキノン
30.00g/−フェニル−3−ピラゾ
リドン /、J−0gグルタルアルデヒド
グ、り3gメタ重亜硫酸ナトリウム /2 、
tOg臭化カリウム 7.00
g水を加えて/lに仕上げる。
10.96g亜硫酸カリウム
グダ、lOg重炭酸ナトリウム
7.30gホウ酸
/ 、00gジエチレングリコール 2/、9
6gエチレンジアミン四酢酸 /、47g!−
メチルベンゾトリアゾール o、otg!−二トロイ
ミダゾール 0 、23gハイドロキノン
30.00g/−フェニル−3−ピラゾ
リドン /、J−0gグルタルアルデヒド
グ、り3gメタ重亜硫酸ナトリウム /2 、
tOg臭化カリウム 7.00
g水を加えて/lに仕上げる。
(pHを70..2!に調整する。)
定着液
チオ硫酸アンモニウム 200g亜硫酸ナ
トリウム(無水) aog硼酸
/gエチレンジアミン四酢
酸二ナト リウム 0.1g硫酸アルミ
ニウム 71g硫酸
2g氷酢酸
22g水を加えて全量を/lにする。
トリウム(無水) aog硼酸
/gエチレンジアミン四酢
酸二ナト リウム 0.1g硫酸アルミ
ニウム 71g硫酸
2g氷酢酸
22g水を加えて全量を/lにする。
(1) スタチックマークの評価
(経時前)
未露光の試料を2!0C110%RHでコ時間調湿した
後、同一空調条件の暗室中において、試料をナイロンロ
ーラーで摩擦した後、前記の方法で現像処理した。
後、同一空調条件の暗室中において、試料をナイロンロ
ーラーで摩擦した後、前記の方法で現像処理した。
そのスタチックマーク発生度の評価は以下のダ段階に分
けて行った。
けて行った。
A:スタチックマークの発生が全く認められずB:
I 少し認められるC:スタチック
マークの発生がかなりgめられる D: l はぼ全面に認められる (経時後) 未露光の試料フィルムを2j0C,tθチ相対湿度で3
時間調湿し、試料の乳剤面とパック面を合わせて同一条
件で調湿した袋中に入れて大気圧よりも20rnmHg
減圧下にして密封した。この試料を/週間コj’C下に
経時し密封袋から取り出した後前述のスタチックマーク
の評価方法に従って各試料のスタチック発生度を評価し
た。
I 少し認められるC:スタチック
マークの発生がかなりgめられる D: l はぼ全面に認められる (経時後) 未露光の試料フィルムを2j0C,tθチ相対湿度で3
時間調湿し、試料の乳剤面とパック面を合わせて同一条
件で調湿した袋中に入れて大気圧よりも20rnmHg
減圧下にして密封した。この試料を/週間コj’C下に
経時し密封袋から取り出した後前述のスタチックマーク
の評価方法に従って各試料のスタチック発生度を評価し
た。
(2)写真感度の評価
フィルム試料を色温度2666 °にの光源をもつ感光
層を用いて光源に富士写真フィルム社製の暗赤色フィル
ター(SC−14)をつけて光楔露光を行った。露光後
下記組成の現像液を用いてコo 0Cでダ分間現像し、
停止、定着浴を行い、更に水洗し所定の黒白像をもつス
トリップスを得た。
層を用いて光源に富士写真フィルム社製の暗赤色フィル
ター(SC−14)をつけて光楔露光を行った。露光後
下記組成の現像液を用いてコo 0Cでダ分間現像し、
停止、定着浴を行い、更に水洗し所定の黒白像をもつス
トリップスを得た。
これを富士写真フィルム製のP型濃度計を用いて濃度測
定を行い感度とカプリを得た。感度を決定した光学濃度
の基準点は〔カブIJ+O,J)の点であった。
定を行い感度とカプリを得た。感度を決定した光学濃度
の基準点は〔カブIJ+O,J)の点であった。
現像液の処方
メトール 0 、7/g無水亜硫
酸ナトリウム j?、4gハイドロキノン
6.0g無水炭酸ナトリウム
/I 、 7g臭化カリウム
0.26gクエン酸 0
、4/gメタ重亜硫酸カリウム /、5
g水を加えて /l得られ
た結果を相対的な値として第1表に示す。
酸ナトリウム j?、4gハイドロキノン
6.0g無水炭酸ナトリウム
/I 、 7g臭化カリウム
0.26gクエン酸 0
、4/gメタ重亜硫酸カリウム /、5
g水を加えて /l得られ
た結果を相対的な値として第1表に示す。
これらの結果から本発明の組合せが、色素単独の場合や
比較例と比べて高感度でカプリの少ない秀れた感材を与
えることを示す。
比較例と比べて高感度でカプリの少ない秀れた感材を与
えることを示す。
(2)コンタクト写真性の評価は以下の方法で行った。
試料フイルムグcm Xダemをコ!’C,7゜チ相対
湿度で3時間調湿し、試料の感光層側とパック層側の面
を重ね合わせて同一条件下で調湿した袋中に入れて密封
した。このようにして調整した試料の上に/kgの荷重
を均一にかけ、2!0C下、/週間経時した後、試料を
現像しその写真性のムラを以下のy段階で評価した。
湿度で3時間調湿し、試料の感光層側とパック層側の面
を重ね合わせて同一条件下で調湿した袋中に入れて密封
した。このようにして調整した試料の上に/kgの荷重
を均一にかけ、2!0C下、/週間経時した後、試料を
現像しその写真性のムラを以下のy段階で評価した。
A:画像のムラ発生が全く認められないB:
少し認められるC二 かなり
認められるD: はぼ全面に認められる
比較化合物A C12H250+CH2CH20+1−0H(特開昭6
7−り//り3号) 比較化合物B (米国特許第3,260.6411号)比較化合物C CF3503K (特開昭乙/−グ//¥3号) 表から明らかなごとく、本発明の赤外増感されたレーザ
ースキャナー用感光性ノ・ロダン化銀粒子と紫外線吸収
剤を含有する赤外用写真感光材料(試料/〜7)は、経
時前、後共に帯電防止性は良好であシ、スタチックマー
クは全くみとめられず、写真感度がほとんど低下せず、
かつコンタクト写真性も良好である。
少し認められるC二 かなり
認められるD: はぼ全面に認められる
比較化合物A C12H250+CH2CH20+1−0H(特開昭6
7−り//り3号) 比較化合物B (米国特許第3,260.6411号)比較化合物C CF3503K (特開昭乙/−グ//¥3号) 表から明らかなごとく、本発明の赤外増感されたレーザ
ースキャナー用感光性ノ・ロダン化銀粒子と紫外線吸収
剤を含有する赤外用写真感光材料(試料/〜7)は、経
時前、後共に帯電防止性は良好であシ、スタチックマー
クは全くみとめられず、写真感度がほとんど低下せず、
かつコンタクト写真性も良好である。
一方、赤外増感されていない試料!、りは帯電防止性は
良いが写真感度が全くなく画像として使用できない。
良いが写真感度が全くなく画像として使用できない。
又、試料70〜/コは、従来帯電防止剤として使用され
ているポリオキシエチレン界面活性剤を用いて作成した
試料であるが、経時前は良好彦帯電防止性能を示してい
るが、経時によってスタチックマークが発生し悪化して
いる。更に又、写真感度やコンタクト写真性も悪化させ
ていることも明らかである。
ているポリオキシエチレン界面活性剤を用いて作成した
試料であるが、経時前は良好彦帯電防止性能を示してい
るが、経時によってスタチックマークが発生し悪化して
いる。更に又、写真感度やコンタクト写真性も悪化させ
ていることも明らかである。
以上述べたように、本発明の赤外増感された感光性ハロ
ゲン化銀乳剤と紫外線吸収剤を含有したレーザースキャ
ナー用写真感光材料は、従来にない優れた画像を与える
。
ゲン化銀乳剤と紫外線吸収剤を含有したレーザースキャ
ナー用写真感光材料は、従来にない優れた画像を与える
。
実施例コ
実施例/で記述した(1)〜(4)に従って乳剤塗布液
、感材層の表面保護層用塗布液(但し本発明のUV−7
6の含有量がθ、tg/m2になるように添加しである
)、バック塗布液を調整した。
、感材層の表面保護層用塗布液(但し本発明のUV−7
6の含有量がθ、tg/m2になるように添加しである
)、バック塗布液を調整した。
そしてバック層の表面保護層用塗布液の調製は以下の方
法で作成した。
法で作成した。
<10°Cに加温した10wt%ゼラチン水溶液に増粘
剤:ポリスチレンスルホン酸ソーダ水溶液、マット剤:
ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒子サイズ(3
,0μm)、及び塗布助剤:t−オクチルフェノキシエ
トキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ水溶液を添加し
、これに本発明の紫外線吸収剤UV−5(同量のトリク
レジルホスフェートで分散されたもの)、Uv−<tあ
るいはUV−52を各々添加してバック層の保護層用塗
布液とした。
剤:ポリスチレンスルホン酸ソーダ水溶液、マット剤:
ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒子サイズ(3
,0μm)、及び塗布助剤:t−オクチルフェノキシエ
トキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ水溶液を添加し
、これに本発明の紫外線吸収剤UV−5(同量のトリク
レジルホスフェートで分散されたもの)、Uv−<tあ
るいはUV−52を各々添加してバック層の保護層用塗
布液とした。
この3種のパック保護層をパック塗布液の上にポリエチ
レンフタレート支持体の一方の側に塗布した後、反対の
側に乳剤塗布液、感材層用表面保護層を塗布して31類
の試料を作成した。
レンフタレート支持体の一方の側に塗布した後、反対の
側に乳剤塗布液、感材層用表面保護層を塗布して31類
の試料を作成した。
実施例/で記述したと全く同様にして、これらの赤外用
写真感光材料の帯電防止能、写真感度及びコンタクト写
真性をテストした。
写真感光材料の帯電防止能、写真感度及びコンタクト写
真性をテストした。
得られた結果は実施例/と同様に良好であり、秀れた赤
外用写真感光材料であった。
外用写真感光材料であった。
Claims (1)
- 支持体および感光性ハロゲン化銀乳剤層を有したレーザ
ースキャナー用ハロゲン化銀写真感光材料において、該
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に750nm以上
に分光増感された感光性ハロゲン化銀乳剤を含有し、か
つ該ハロゲン化銀乳剤層又は乳剤層より外側の層の少な
くとも一層に1種以上の紫外線吸収剤を含有しているこ
とを特徴とするレーザースキャナー用ハロゲン化銀写真
感光材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20098186A JPS6356652A (ja) | 1986-08-27 | 1986-08-27 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20098186A JPS6356652A (ja) | 1986-08-27 | 1986-08-27 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6356652A true JPS6356652A (ja) | 1988-03-11 |
Family
ID=16433529
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20098186A Pending JPS6356652A (ja) | 1986-08-27 | 1986-08-27 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6356652A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02110453A (ja) * | 1988-06-30 | 1990-04-23 | Eastman Kodak Co | 固体粒子分散体フィルター色素層を有する明所取扱可能写真要素 |
JPH04366943A (ja) * | 1991-06-14 | 1992-12-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
US5500332A (en) * | 1995-04-26 | 1996-03-19 | Eastman Kodak Company | Benzotriazole based UV absorbers and photographic elements containing them |
-
1986
- 1986-08-27 JP JP20098186A patent/JPS6356652A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02110453A (ja) * | 1988-06-30 | 1990-04-23 | Eastman Kodak Co | 固体粒子分散体フィルター色素層を有する明所取扱可能写真要素 |
JPH04366943A (ja) * | 1991-06-14 | 1992-12-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
US5500332A (en) * | 1995-04-26 | 1996-03-19 | Eastman Kodak Company | Benzotriazole based UV absorbers and photographic elements containing them |
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