JPS6356652A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、赤外域に分光増感されたレーザースキャナー
用ハロゲン化銀写真感光材料（以下、「赤外用写真感光
材料」と記す）Ｋ関するものであシ、特に長期間保存し
ても写真特性を損うことなく帯電防止性を改良した写真
感光材料に関するものである。

（従来の技術） 写真感光材料の露光方法の一つに原図を走査し、その画
像信号に基づいてハロゲン化銀写真感光材料上に露光を
行い、原図の画像に対応するネガ画像もしくはポジ画像
を形成する所謂スキャナ一方式による画像形成方法が知
られている。スキャナ一方式による画像形成方法を実用
した記録装置は種々あり、これらのスキャナ一方式記録
装置の記録用光源の７つとして半導体レーザーが使用さ
れる。

半導体レーザーは小型で安価、しかも変調が容易であシ
、長寿命である。また赤外域だ発光するため、明るいセ
ーフライトが使用できるので、取扱い作業性が良くなる
という利点を有している。

との半導体レーザーを用いて画像形成させる赤外用写真
感光材料と言えども、従来の写真感光材料と同様にスタ
チックマーク（でよるトラブルを避けることはできない
。

写真感光材料は一般に電気絶縁性を有する支持体および
写真層から成っているので写真感光材料の製造工程中な
らびに使用時九同種または異種物質の表面との間の接触
摩擦または剥離をうけることによって静電電荷が蓄積さ
れることが多い。この蓄積された静電電荷は多くの障害
を引起すが、重大な障害は現像処理前に蓄積された静電
電荷が放電するととＫよって感光性乳剤層が感光し写真
フィルムを現像処理した際に点状スポット又は樹枝状や
羽毛状の義理を生ずることである。

これがいわゆるスタチックマークと呼ばれるもので写真
フィルムの商品価値を著しく損ね場合によっては全く失
なわしめる。この現象は現像してみて初めて明らかだな
るもので非常に厄介な問題の一つである。

特に本発明のレーザースキャナー用の赤外用写真感光材
料は、微細なレーザー光でスキャンし高画質な画像を形
成させるために、このスタチックマークが画像に発生す
ることは重大な故障となシ実際上その画像は使用できな
い。

これらの静電気だよる障害をなくすためには、赤外用写
真感光材料に帯電防止剤を含有させることが好ましい。

しかしながら、赤外用写真感光材料に利用できる帯電防
止剤は、他の分野で一般に用いられている帯電防止剤が
そのまま使用できる訳ではなく、赤外用写真感光材料に
特有の鍾々の制約を受ける。即ち赤外用写真感光材料に
利用し得る帯電防止剤には帯電防止性能が優れているこ
との他に、例えば赤外用写真感光材料の感度、カブリ、
粒状性、シャープネス等の写真特性に悪影響を及ぼさな
いこと、又保存経時でもこれらが悪化しないこと、写真
感光材料の膜強度に悪影響を与えないこと（すなわち摩
擦や引掻きに対して傷が付き易くならないこと）、耐接
着性に悪影響を及ぼさないこと（すなわち写真感光材料
の表面同志或いは他の物質の表面とくっつき易くなった
シしないこと）、写真感光材料の処理液の疲労を早めな
いこと、写真感光材料の各構成層間の接着強度を低下さ
せないこと等々の性能が要求され、写真感光材料へ帯電
防止剤を適用することは非常に多くの制約を受ける。

静電気による障害をなくすための一つの方法は感光材料
表面の電気伝導性を上げて蓄積電荷が放電する前に短時
間に逸散せしめるようにすることである。

したがって、従来から写真感光材料の支持体や各種塗布
表面層の導電性を向上させる方法が考えられ種々の吸湿
性物質や水溶性無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー
等の利用が試みられてきた。

しかしながらこれらの物質を赤外用写真感光材料に適用
することは帯電防止特性は優れていても、写真乳剤の感
度、カプリ、粒状性、シャープネス等の写真特性に悪影
響を及ぼしたり、或いは製造直後は良好な帯電防止特性
を有していても経時と共に帯電防止特性が劣化してしま
ったりして、これらの物質を赤外用写真感光材料如適用
することは極めて困難である。

サラニ、ノニオン界面活性剤、フェノールホルマリン樹
脂の酸化エチレン付加重合体を赤外用写真感光材料の帯
電防止剤として用いることも知られているが、これらの
化合物は、感度低下をひきおこしたシ、又感材の乳剤面
とパック面が接触した状態で保存されたとき、これらの
化合物が乳剤面とバック面との間で移動し写真画像上の
ムラを伴う写真感度の変化（これをコンタクト写真性と
称す）をひきおこしたり、経時にょシ帯電防止性が劣化
したりする等の欠点を有している。

更に特開昭ｔ／−４ｔ／／４１３号のポリオキシアルキ
レン系ノニオン界面活性剤と特定の含フツ素化合物の組
み合わせによる帯電防止組成物は良好な帯電防止性能を
製造直後は得ることができるが、前述したように該ノニ
オン界面活性剤は感度低下を伴うこと、経時により帯電
防止性が劣化すること、コンタクト写真性の劣化を与え
る等の欠点を有している。

更に又、特開昭４６；−／’ｐｔＪ’ｌＪ１号に記載の
金属酸化物を本発明の赤外用写真感光材料に適用するこ
とは、帯電防止性能としては良好な結果を得ることがで
きるが、これらの化合物は結晶性の粒子を多量使用する
ためにレーザー光を散乱させてしまい本発明の赤外用写
真感光材料の粒状性を大巾だ悪化させてしまうという重
大な欠点を有している。

（発明の目的） 本発明の第１の目的は、減感等、写真特性に悪影響を与
えない帯電防止された赤外用写真感光材料を提供するこ
とにある。

本発明の第一の目的は、コンタクト写真性の劣化を起こ
さない帯電防止された赤外用写真感光材料を提供するこ
とにある。

本発明の第３の目的は、帯電防止特性が製造後の経時で
変化しない帯電防止された赤外用写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第ダの目的は、帯電防止性能が帯電防止剤の製
造条件によって変化しない安定な品質の帯電防止された
赤外用写真感光材料を提供することにある。

本発明の第！の目的は現像処理での汚れを全く生じない
帯電防止された赤外用写真感光材料を提供することにあ
る。・ （発明の開示） 我々はこれらの目的を満たし、かつ赤外用写真感光材料
の緒特性にも悪影響を及ぼさない帯電防止方法の開発研
究を鋭意進めた結果、支持体および感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有したレーザスキャナー用ハロゲン化銀写真感
光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
層に７１０ｎｍ以上に分光増感された感光性ハロゲン化
銀乳剤を含有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層又は乳剤層
より外側の層の少なくとも一層に１種以上の紫外線吸収
剤を含有していることを特徴とするレーザースキャナー
用ハロゲン化銀写真感光材料によって達成できた。

これは、３００〜４ｔｏ　ｏ　ｎｍに発光する放電光を
２００〜＜ｔ　ｏ　ｏ　ｎｍの分光吸収を有する紫外線
吸収剤でカットし、かつ感光性ハロゲン化銀乳剤を７　
ｊ　Ｏｎｍ以上の赤外域に分光増感させて紫外線吸収剤
による感度低下等の悪影響をほとんど生じさせずに帯電
防止するという特徴を有するものである。

以下に本発明の内容について詳細に記す。

この半導体レーザーに用いられる感材は赤外域九分光増
感された写真感光材料であシ、それはある種のシアニン
色素をハロゲン化銀写真乳剤に添加することによって、
その感光波長域を長波長側に拡張させる分光増感技術に
よって得られる。赤外域の分光増感には、赤外光に対し
て吸収を有する増感色素が用いられる。まず赤外光に対
して吸収を有する増感色素について述べる。

これらは例えばＭｅｅｓ＠　’Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　
ｏｆｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ、　　第３版（Ｍａｃ　Ｍｆｌｌａｎ社／り６６年発
行）のｐ、／？♂〜ｐ、２０／に記載されている。この
場合分光感度即ち、赤外域の光に対する感度は高感度で
あることが望ましく、かつ乳剤の保存中にも感度の変化
の小さいことが望まれる。このために従来数多くの増感
色素が開発されてきた。これらは例えば米国特許第コ、
０９！−、Ｉｆグ号、同第コ、０り！、／！イ号、同第
２．ワ！！、り３り号、同第ｊ　、　４＃２　、り２を
号、同第ｊ　、　１６２　、タフ４を号、同第３　、　
Ｊｉ７ｊ　、２２７号、同第３．！♂２゜７（ｔ４号、
例えば米国特許第２．！７１．０！♂号及び同第３．ご
タ！、！！♂号に記載されているトリアジン誘導体、米
国特許第ｊ　、　４ｔ６７　、０７／号に記載されて込
るメルカプト化合物、米国特許第ｊ　、４ｔ１Ｆ　、３
７７号に記載されているチオウレア化合物、米国特許第
３．ｔｉｔ、ｔ３．ｚ号に記載されているピリミジン誘
導体などかあシ、また米国特許第グ、０／／、０♂３号
にはアザインデン化合物を用いることばより、減感量の
赤外増感色素を使用して赤外増感を行うことが記載され
ている。

あるいは又特開昭６０−♂ｏｒ＜ｔｉ号記載のトリカル
ボシアニン色素及び／又はダーキノリン核含有ジカルボ
シアニン色素が好ましく用いられる。

以下に代表的な赤外増感色素を示すが、勿論本発明はこ
れらの化合物に限定されるものではない。

Ｃ２Ｈ５ニー Ｃ２Ｈ５ニー 「 ２Ｈｓ ■ （ＣＨ２）４５Ｏａ− Ｃ２Ｈ５ニー 讐 Ｃ２Ｈ５エー 次に本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、塩化銀、
臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀な
ど、塩素、臭素、沃素化物から成るハロゲン化銀であれ
ばいずれでもよいが、特に臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀が好ましい。ノ・ロダン化銀中の沃化銀は０−．２０
モルチが好ましく、θ〜７０モルチがとくに好ましい。

ノ・ロダン化銀中の塩化銀は多くとも２０モルチ以下で
あることが好ましく、少なくとも／Ｑモルチ以下である
ことが更に好ましく、！モルチ以下であることがとくに
好ましい。

又特に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は（ｉｏｏ
）面／（／／／）面比が７以上のノ・ロダン化銀粒子で
あシ種々の方法で調製することができる。最も一般的な
方法は粒子形成中のｐＡｇ値を／、／θ以下の一定値に
保ち硝酸銀水溶液とアルカリハライド水溶液とを同時添
加する方法である（いわゆるコントロールダブルジェッ
ト法）。

より好ましくはＰＡｇ値を７．ｒＯ以下、更に好ましく
はｐＡｇ値を７．６０以下とするのがよい。

ハロゲン化銀粒子形成を核形成とその成長という一つの
タイプに分けた時、核形成時のｐＡｇ値の制限はなく、
そのｐＡｇけ前述と同様である。

これらの乳剤は粗粒子でも微粒子でも、またはそれらの
混合粒子でもよいが、好ましくは平均粒径が（例えばプ
ロジエクテツドエリア法、数平均法による測定で）約０
．０Ｚμから７０μの粒子のものが好ましい。

粒子形状は好ましくは立方体がよいが前記好ましい面指
数条件を満すものであれば、じゃがいも状、球状、板状
、粒子径が粒子厚みの！倍以上の平板状（特開昭！♂−
／２７タコ／号、同！♂−／／３９．２６号などに記載
）など変則的な結晶形を有するものでもよい。

これら感光性乳剤に実質的に非感光性乳剤（例えば内部
のかぶった微粒子乳剤）を混合して用いてもよい。勿論
、別々の層に塗υ分けて用いてもよい。

更にハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部迄−様なもので
あっても、また内部と外部が異質の層状構造をしたもの
や、英国特許第６３．ｔ、７４ｔ７号、米国特許第３，
６ココ、３Ｚμ号に記されているようないわゆるコンバ
ージョン型のものであってもよい。また潜像を主として
表面に形成する型のもの、粒子内部に形成する内部潜像
型のもの何れでもよい。

本発明の乳剤建はイリジウムイオンが好ましく用いられ
、イリジウムイオンの含有は、乳剤調製時に水溶性イリ
ジウム化合物（たとえばヘキサクロロイリジウム（Ｉ［
［）酸塩、ヘキサクロロイリジウム（■）酸塩）を水溶
液の形で添加することによって達成される。粒子形成の
ためのハロゲン化物と同じ水溶液の形で添加してもよい
し、粒子形成前添加、粒子形成途中添加、粒子形成後か
ら化学増感までの添加のいづれでもよいが、特に好まし
いのは粒子形成時の添加である。

このハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコント
ロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えば、アン
モニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル化
合物、チオン化合物、アミン化合物などを用いることが
できる。

ハロゲン化銀溶剤以外にも粒子表面に吸着して晶癖を制
御する化合物例えば、シアニン系の増感色素やテトラザ
インデン系化合物、メルカプト化合物なａ囃子形成時に
用いることが出来る。

ハロゲン化銀写真乳剤は、通常用いられている化学増感
法、例えば金増感、硫黄増感、還元増感、チオエーテル
化合物による増感力どの各種化学増感法が適用される。

次に本発明で使用される紫外線吸収剤について述べる。

本発明で使用される紫外線吸収剤は、紫外領域（２ｏｏ
−４ｔｏθｎｍ）に分光吸収特性を有するものであれば
何でもよい。その中でも写真感光材料に使用される代表
的な紫外線吸収剤としては、特公昭４ｔ／−ｊ’１−９
１．号、同！θ−２３−３３７号、゛同！０−１０７２
６号、同ｇ？−４１／！７２号、同４ｔＪ’−ｊＯ４ｔ
り３号、同４ｔ？−２６／３１号、同ゲタ−２６７３夕
号、同ゲタ−２６７３夕、特開昭７フ一６７／♂！号、
米国特許第３，２！３．９２７号、同３．２７／　、／
！を号、同グ。

２３４．０１！号、同４ｔ、３０１．／９’１号などに
記載されているベンゾトリアゾール化合物類、米国特許
第ｊ　、２１４ｔ　、２０３号、特公昭！０−１０７２
／、号、同４ｔ？−３０４ｔ９３号、米国特許第λ、７
／？、（：＃を号、同２，７５３．６！７号、同！　、
１７！　、０３−３号、同ダ、コ２７，３０２号、同ダ
、λｊｔ、ｔλを号などに記載のベンゾフェノン化合物
類、特公昭３６−．２／／４ｔ／号、同４ｔｔ−ｉｏ４
ｔｔａ号、特開昭！？−／／／り４ｔ２号、米国特許第
ダ、コ３！、タタタ号などに記載の桂皮酸系化合物類、
特開昭！２−／り２ｇ！号、同！Ｊ−／３３０３３号、
同ｊ３−９７ぐ２！号、同！３−／３４ｔ４１３／号、
同！３−／Ｊ／／３７号、同！？−／７１３ｊＩ号、同
！６−２７／４ｔｔ号、特公昭７７−７９７７／号、同
！！−２４０Ｉｔ号、米国特許第ダウコグ７．４２７号
、ヨーｃｙ７／４１Ｒ許第２７．２ｊ９号、同／λ７．
／／り号、同一７．２４を２号などに記載のアミノブタ
ジェン系化合物類、そしてチアゾリドン系化合物類など
が挙げられる。

使用する紫外線吸収剤は単独でもよく又２種類以上の混
合体でもよい。

これらの化合物の代表的な基本骨格は以下の通シである
。

Ｏベンゾトリアゾール系 ・ベンゾフェノン系 Ｏ桂皮酸系 Ｏアミノブタジェン系 Ｏチアゾリドン系 ただし、ＥＷＧは電子吸引性置換基（例えば、シアン基
、エステル基、アミド基、スルホニル基、カルボニル基
、等）を表わす。

化合物例 ＵＶ−／ ＵＶ−２ ＵＶ−３ ＵＶ−ダ ＵＶ−ｚ ＵＶ−。

ＵＶ−７ ＵＶ−。

ＵＶ−タ ＵＶ−タ ＵＶ−／。

ＵＶ−／／ ＵＶ−／コ ＵＶ−／ｊ ＵＶ−／４ｔ ＵＶ−／ｊ ＵＶ−／　ぶ ＵＶ−／７ ＵＶ−／１ ＵＶ−／デ ＵＶ−コＯ ＵＶ−２／ ＵＶ−コλ ＵＶ−コ３ ＵＶ−−ダ ＵＶ−コ！ ＵＶ−コご ＵＶ−ａ２ ＵＶ−コ♂ ＵＶ−コタ ＵＶ−３゜ ＵＶ−３／ ＵＶ−３２ ＵＶ−３３ ＵＶ−ｉ４を 本発明で使用される紫外線吸収剤は水溶性のものや油溶
性のものあるいはラテックス状のものすべてを含むが、
それらを赤外用写真感光材料の層中に適用する方法は、
水あるいはメタノール、エタノール、アセトン、ジメチ
ルアセトアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン、ア
セトニドニル、酢酸メチル、酢酸エチルなどの有機溶剤
又は水と前記有機溶媒の混合溶媒に溶解したのち乳剤層
中に添加する。場合によっては下記の分散用界面活性剤
を再に併用してもよい。

又、紫外線吸収剤が油溶性の場合は前記の低沸点有機溶
媒と水難溶性で高沸点の有機溶媒（例えば、ジブチル７
タレート、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフ
ェート、トリへキシルホスフェート、トリオクチルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリフェ
ニルホスフェート、ジオクチルフェニルホスフェート、
オレイン酸ヘキシル、グルタル酸ジヘキシル、クエン酸
ジプチル、ミリスチン酸ブチル、ブタンジオールジベン
ゾニー）、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、ベヘン酸
、オクタデシルアルコール、塩素化ポリエチレンなど、
そして分散用界面活性剤（アニオン性、ノニオン性、カ
チオン性、両性の界面活性剤で例えばスルホン酸系、硫
酸エステル系、カルボン酸系、リン酸系、ホウ酸系、ポ
リアルキレンオキサイド系、ポリグリセリン系、カルボ
キシベタイン系、スルホベタイン系、アンモニウム系、
ピリジウム系など）を用いて可溶化、あるいは乳化分散
して乳剤層中に添加すればよい。

本発明で使用される前記紫外線吸収剤は、一般にその使
用量は写真感光材料の／ｍ２当りＱ、００５〜３ｇでよ
く、好ましくは０．０！〜−ｇである。

又、本発明の紫外線吸収剤は赤外用写真感光材料を構成
する層のうち、感光性ハロゲン化銀乳剤を含む層か又は
乳剤層より上の層、即ち支持体から遠い位置になる層の
いずれかの層に少なくとも／層含まれればよく、例えば
中間層、保護層、オーバーコート層などである。その中
でも特に好ましいのは保護層あるいはオーバーコート層
である。

又、本発明の紫外線吸収剤をバック層に含有することＫ
より更に帯電防止性を良化することができる。

本発明は、別の帯電防止剤を併用することもでき、こう
することによって更に好ましい帯電防止効果を得ること
もできる。このような帯電防止剤には、例えば米国特許
第２．？♂コ、／！７号、同コ、り２コ、１３１号、同
！、０乙コ、７／ｊ号、同！、、２６２，７０７号、同
Ｊ、ｊ／４１，２り７号、同Ｊ、ｔ／！、！ｊ１号、同
！　、　７６３　。

７７６号、同３．り３？、タデタ号、同４ｔｌθ７０、
／？り号、同４ｔ、／４７．６３０号、６独国特許第２
．♂ＯＯ，４ｔ４６号、特開昭ダ♂−タ／。

７６３号、同ダ♂−タダ、　４ｔＪｓ号、同グターグｔ
、７３３号、同！０−ｊ＆、４７−２号、同ｊＯ−９４
ｔ、０！！号、同！コー／コタ、ｊ２θ号等に記載され
ているような重合体、例えば米国特許第２．り１２，６
３１号、同ｊ　、４ｔ２ｒ　、＜ｔｊご号、同ｊ　、　
４ｔ７７．０７６号、同３．４ｔｊｌ　、４コ！号、同
３．！！コ、り２コ号、同３．６！ｊ。

３／２号、特開昭！グー／！タコ２３号、同ｊ２−／θ
タタダ７号、同ｊＪ−４ｔｔ０２−号、同！−−７３０
６コ！号、同！ター！７コ３／号、同！−−Ｊ−ｊ！２
／号、同！？−コｏ３グ３！号、同Ｊ−１−、２０ｒ７
４ｔ３号、同！ター／９１０３り号、同／、／９！、４
ｔ３−０号、英国特許第７７４ｔ。

２０６号、等に記載されているような界面活性剤、例え
ば米国特許第Ｊ　、０６２．７００号、同３゜２４１！
　、２３３号、同ｊ　、　Ｊ−２ｊ　、ぶ２／号等に記
載されているような金属酸化物、コロイドシリカ等や硫
酸バリウムストロンチウム、ポリメタクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、コロイド
シリカ又は粉末シリカ等からなるいわゆるマット剤を挙
げることができる。

又、エチレングリコール、フロピレンゲリコール、／、
／、／−）リメチロールプロパン等特開昭ｊ４ｔ−／９
１２４に示されるようなポリオール化合物を本発明の界
面活性剤を含有する層あるいは他の層に添加することが
でき、こうすることによっても更に好ましい帯電防止効
果を得ることができる。

以下、本発明に係わる赤外用感光材料について簡単に記
載する。

写真層のバインダーとしてはゼラチン、カゼインなどの
蛋白質；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、デキストラン等のセルロース化合物：寒
天、アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体；
合成親水性コロイド例、ｔばポ！Ｊビニルアルコール、
ポｌ、１−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重
合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体および
部分加水分解物等を併用することもできる。

とこに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。

本発明の写真構成層には他の公知の界面活性剤を単独ま
たは混合して添加してもよい。それらは塗布助剤として
用いられるものであるが、時としてその他の目的、例え
ば乳化分散、増感その他の写真特性の改良、等のために
も適用される。

これらの界面活性剤はサポニン等の天然界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第ダ級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスル永ニウム
類等のカチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミンアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等
の両性界面活性剤にわけられる。

又、本発明に於ては、滑性化組成物、例えば米国特許第
３．θ７り、／３７号、同第ｊ　、０１０゜３７７号、
同第ｊ　、　！４ｔ！　、り２０号、同第３゜２タグ、
５３７号及び日本公開特許昭！コー／２９！２Ｑ号に示
されるような変性シリコーン等を写真構成層中に含むこ
とができる。

本発明の赤外用写真感光材料は写真構成層中に米国特許
第３．ｔｉｉ、り７７号、同３，４ｔ／／。

？７２号、特公昭４ｔｊ−６３３／号等に記載のポリマ
ーラテックスを含むことができる。

本発明の赤外用写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層、表
面保護層など釦用いられるカプリ防止剤、安定剤、硬膜
剤、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、マット剤、増白剤、染
料、等については特に制限はなく、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー誌（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）　／　７６巻２２〜３／頁（／？７／年／２
月）の記載を参考にすることが出来る。

以下に実施例を挙げて本発明を例証するが本発明はこれ
に限定されるものではない。

実施例／ （１）ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチンと臭化カリウムと水が入った！！０Ｃに加温さ
れた容器に適当量のアンモニアを入れた後、反応容器中
のＰＡｇ値を２．６０に保ちつつ硝酸銀水溶液と臭化カ
リウム水溶液とをダブルジェット法により添加して平均
粒子サイズがＱ、！！μの単分散臭化銀乳剤粒子を調製
した。この乳剤を脱塩処理後、ｐＨを４．コ、ｐＡｇを
？、乙に合わせてからチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸と
により金・硫黄増感とを行ない所望の写真性を得た。

この乳剤の（１０θ）面／（／／／）面比率をクベルカ
ムンク法で測定したところり、ｒ、／ｚであった。

（２）乳剤塗布液の調製 この乳剤を／ｋｇ秤取し、４ｔｏ″ｃに加温溶解後、近
赤外域増感色素構造式Ａのメタール溶液（り×１０−４
μ／ｌ）を２０μ、グーヒドロキシ−６−メチル−／、
３，３ａ、７−チトラザインテン水溶ｉ、ｍ布助剤ドデ
シルベンゼンスルフォン酸塩の水溶液、増粘剤ポリボタ
シウムーｐ−ビニルベンゼンスルフォネート化合物の水
溶液を添加して乳剤塗布液とした。

構造式Ａ （３）感材層の表面保護層用塗布液の調製ダθ０Ｃに加
温された／１）Ｗｔチゼラチン水溶液に、増粘剤ポリス
チレンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリメチル
メタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．０μｍ）、
硬膜剤Ｎ、Ｎ’−エチレンビス−（ビニルスルフォニル
アセトアミド）、塗布助剤ｔ−オクチルフェノキシエト
キシエトキシエタンスルフオン酸ナトリウム水溶液及び
本発明の紫外線吸収剤を表／のごとく添加して塗布液と
じ九。

（４）バック塗布液の調製 ｑｏｏｃに加温された／θｗｔチのゼラチン水溶液／ｋ
ｇに増粘剤ポリスチレン唐糧ソーダ水溶液、構造式Ｂの
染料水溶液、硬膜剤Ｎ、Ｎ’　−エチレンビス−（ビニ
ルスルフォニルアセトアミド）水溶液、塗布助剤ｔ−オ
クチルフェノキシエトキシエトキシエタンスル７オン酸
ナトリウム水溶液とを加えて塗布液とした。

構造式Ｂ （５）バック層の表面保護層用塗布液の調製グ０°Ｃに
加温された７０ｗｔ％ゼラチン水溶液に増粘剤ポリスチ
レンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリメチルメ
タクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．０ｐｍ）、及
び塗布助剤ｔ−オクチルフェノキシエトキシエトキシエ
タンスル７オン酸ナトリウム水溶液及び帯電防止剤とし
てＣ３Ｆ１７８０３Ｋ　を添加して塗布液とした。

（６）塗布試料の作成 前述のパック塗布液をバックの弄面保譲層塗布液ととも
にポリエチレンテレフタレート支持体の一方の側にゼラ
チン塗布量が４！ｇ／ｍ２と々るように塗布した。これ
に続いて支持体の反対の側にまず近赤外増感色素入シの
乳剤塗布液とこれ用の表面保護層塗布液とを塗布銀量が
ｊ、ｓｇ／ｍ２となるように塗布した。

得られた試料フィルムを後述する方法で、それぞれスタ
チックマーク、コンタクト写真性、テストを行なった。

スタチックマークテストは、テスト試料を以下の現像液
と定着液にて富士写真フィルム製自動現像機ＦＰＭ−ｙ
θＯθを用いて標準現像温度３！ｏＣのもとで処理した
。

現像液 水酸化カリウム　　　　　　　　２２．１４１ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　１０．９６ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　グダ、ｌＯｇ重炭酸ナトリウム　　　
　　　　　７．３０ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　
／　、００ｇジエチレングリコール　　　　　２／、９
６ｇエチレンジアミン四酢酸　　　　　／、４７ｇ！−
メチルベンゾトリアゾール　　ｏ、ｏｔｇ！−二トロイ
ミダゾール　　　　　０　、２３ｇハイドロキノン　　
　　　　　　　３０．００ｇ／−フェニル−３−ピラゾ
リドン　／、Ｊ−０ｇグルタルアルデヒド　　　　　　
　グ、り３ｇメタ重亜硫酸ナトリウム　　　　／２　、
　ｔＯｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　７．００
ｇ水を加えて／ｌに仕上げる。

（ｐＨを７０．．２！に調整する。） 定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　２００ｇ亜硫酸ナ
トリウム（無水）　　　　　　　　ａｏｇ硼酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　／ｇエチレンジアミン四酢
酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ硫酸アルミ
ニウム　　　　　　　　　　７１ｇ硫酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　２ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　２２ｇ水を加えて全量を／ｌにする。

（１）　　スタチックマークの評価 （経時前） 未露光の試料を２！０Ｃ１１０％ＲＨでコ時間調湿した
後、同一空調条件の暗室中において、試料をナイロンロ
ーラーで摩擦した後、前記の方法で現像処理した。

そのスタチックマーク発生度の評価は以下のダ段階に分
けて行った。

Ａ：スタチックマークの発生が全く認められずＢ：　　
　　　　　　　　Ｉ　　少し認められるＣ：スタチック
マークの発生がかなりｇめられる Ｄ：　　　　　　　　　ｌ　　はぼ全面に認められる （経時後） 未露光の試料フィルムを２ｊ０Ｃ，ｔθチ相対湿度で３
時間調湿し、試料の乳剤面とパック面を合わせて同一条
件で調湿した袋中に入れて大気圧よりも２０ｒｎｍＨｇ
減圧下にして密封した。この試料を／週間コｊ’Ｃ下に
経時し密封袋から取り出した後前述のスタチックマーク
の評価方法に従って各試料のスタチック発生度を評価し
た。

（２）写真感度の評価 フィルム試料を色温度２６６６　°にの光源をもつ感光
層を用いて光源に富士写真フィルム社製の暗赤色フィル
ター（ＳＣ−１４）をつけて光楔露光を行った。露光後
下記組成の現像液を用いてコｏ　０Ｃでダ分間現像し、
停止、定着浴を行い、更に水洗し所定の黒白像をもつス
トリップスを得た。

これを富士写真フィルム製のＰ型濃度計を用いて濃度測
定を行い感度とカプリを得た。感度を決定した光学濃度
の基準点は〔カブＩＪ＋Ｏ，Ｊ）の点であった。

現像液の処方 メトール　　　　　　　　　　　０　、７／ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　ｊ？、４ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　　６．０ｇ無水炭酸ナトリウム　　
　　　　　／Ｉ　、　７ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　０．２６ｇクエン酸　　　　　　　　　　　　０
　、４／ｇメタ重亜硫酸カリウム　　　　　　　／、５
ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　／ｌ得られ
た結果を相対的な値として第１表に示す。

これらの結果から本発明の組合せが、色素単独の場合や
比較例と比べて高感度でカプリの少ない秀れた感材を与
えることを示す。

（２）コンタクト写真性の評価は以下の方法で行った。

試料フイルムグｃｍ　Ｘダｅｍをコ！’Ｃ，７゜チ相対
湿度で３時間調湿し、試料の感光層側とパック層側の面
を重ね合わせて同一条件下で調湿した袋中に入れて密封
した。このようにして調整した試料の上に／ｋｇの荷重
を均一にかけ、２！０Ｃ下、／週間経時した後、試料を
現像しその写真性のムラを以下のｙ段階で評価した。

Ａ：画像のムラ発生が全く認められないＢ：　　　　　
　　　　少し認められるＣ二　　　　　　　　　かなり
認められるＤ：　　　　　　　　はぼ全面に認められる
比較化合物Ａ Ｃ１２Ｈ２５０＋ＣＨ２ＣＨ２０＋１−０Ｈ（特開昭６
７−り／／り３号） 比較化合物Ｂ （米国特許第３，２６０．６４１１号）比較化合物Ｃ ＣＦ３５０３Ｋ （特開昭乙／−グ／／￥３号） 表から明らかなごとく、本発明の赤外増感されたレーザ
ースキャナー用感光性ノ・ロダン化銀粒子と紫外線吸収
剤を含有する赤外用写真感光材料（試料／〜７）は、経
時前、後共に帯電防止性は良好であシ、スタチックマー
クは全くみとめられず、写真感度がほとんど低下せず、
かつコンタクト写真性も良好である。

一方、赤外増感されていない試料！、りは帯電防止性は
良いが写真感度が全くなく画像として使用できない。

又、試料７０〜／コは、従来帯電防止剤として使用され
ているポリオキシエチレン界面活性剤を用いて作成した
試料であるが、経時前は良好彦帯電防止性能を示してい
るが、経時によってスタチックマークが発生し悪化して
いる。更に又、写真感度やコンタクト写真性も悪化させ
ていることも明らかである。

以上述べたように、本発明の赤外増感された感光性ハロ
ゲン化銀乳剤と紫外線吸収剤を含有したレーザースキャ
ナー用写真感光材料は、従来にない優れた画像を与える
。

実施例コ 実施例／で記述した（１）〜（４）に従って乳剤塗布液
、感材層の表面保護層用塗布液（但し本発明のＵＶ−７
６の含有量がθ、ｔｇ／ｍ２になるように添加しである
）、バック塗布液を調整した。

そしてバック層の表面保護層用塗布液の調製は以下の方
法で作成した。

＜１０°Ｃに加温した１０ｗｔ％ゼラチン水溶液に増粘
剤：ポリスチレンスルホン酸ソーダ水溶液、マット剤：
ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ（３
，０μｍ）、及び塗布助剤：ｔ−オクチルフェノキシエ
トキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ水溶液を添加し
、これに本発明の紫外線吸収剤ＵＶ−５（同量のトリク
レジルホスフェートで分散されたもの）、Ｕｖ−＜ｔあ
るいはＵＶ−５２を各々添加してバック層の保護層用塗
布液とした。

この３種のパック保護層をパック塗布液の上にポリエチ
レンフタレート支持体の一方の側に塗布した後、反対の
側に乳剤塗布液、感材層用表面保護層を塗布して３１類
の試料を作成した。

実施例／で記述したと全く同様にして、これらの赤外用
写真感光材料の帯電防止能、写真感度及びコンタクト写
真性をテストした。

得られた結果は実施例／と同様に良好であり、秀れた赤
外用写真感光材料であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体および感光性ハロゲン化銀乳剤層を有したレーザ
   ースキャナー用ハロゲン化銀写真感光材料において、該
   ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に７５０ｎｍ以上
   に分光増感された感光性ハロゲン化銀乳剤を含有し、か
   つ該ハロゲン化銀乳剤層又は乳剤層より外側の層の少な
   くとも一層に１種以上の紫外線吸収剤を含有しているこ
   とを特徴とするレーザースキャナー用ハロゲン化銀写真
   感光材料。