JPS62178261A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更
１；詳しくは画像保存性が良好でかつベンジルアルコー
ルの濃度がきわめて小さいかまたは無い発色現像液で処
理しても、高い発色濃度を有し、かつ迅速処理可能なハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 ［発明の背景］ 一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上
に青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように
選択的に分光増感された３種のハロゲン化銀写真用乳剤
層が塗設されている。たとえば、カラーネガ用感光材料
では、一般に露光される側から青感性乳剤層、緑感性乳
剤層、赤感性乳剤層の順に塗設されており、青感性乳剤
層と緑感性乳剤層との間には、青感性乳剤層を透過する
青色光を吸収させるために漂白可能な黄色フィルタ一層
が設けられている。さらに各乳剤層には、種々特殊な目
的で他の中間層を、また最外層として保護層を設けるこ
とが行なわれている。また、たとえば、カラー印画紙用
感光材料では一般に露光される側から赤感性乳剤層、緑
感性乳剤層、青感性乳剤層の順で塗設されており、カラ
ーネガ用感光材料におけると同様に各々特殊の目的で紫
外線吸収層をはじめとする中間層、保護層等が設けられ
ている。これらの各乳剤層は前記とは別の配列で設けら
れることも知られており、さらに各乳剤層を各々の色光
に対して実質的に同じ波長域に感光性を有する２層から
なる感光性乳剤層を用いることも知られている。これら
のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、発色現
像主薬として、例えば芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を用いて、露光されたハロゲン化銀粒子を現像し、生
成した発色現像主薬の酸化生成物と色素形成性カプラー
との反応により色素画像が形成される。 この方法においては、通常シアン、マゼンタおよびイエ
ローの色素画像を形成するために、それぞれフェノール
もしくはナフトール系シアンカプラー、５−ピラゾロン
系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾロアゾー
ル系、インダシロン系もしくはシアノアセチル系マゼン
タカプラーおよびアシルアセトアミド系もしくはベンゾ
イルメタン系イエローカプラーが用いられる。 イエローカプラーの骨格構造としては、以前はペンゾイ
ルセトアニリド類が広く使用されていたが、最近では特
にカラーペーパー用感光材料においてビバロイルアセト
イニリド類への移行は、主として画像の光堅牢性がベン
ゾイルアセトアニリド類に比べて良好であることに起因
している。しかし、このように改良されたピバロイルア
セトアニリド類から誘導される黄色色素画像でさえも画
像保存性に対する社会的要求を十分に満足するような堅
牢性を有していない。 同様にマゼンタカプラーについても特にカラーペーパー
用感光材料においてその画像保存性の良好な５−ピラゾ
ロン系マゼンタカプラーまたは色再現性の良いピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーが有用である。また同様に
シアンカプラーについても特にカラーペーパー用感光材
料においてその色再現性画像保存性の良好なフェノール
系シアンカプラーが主流であり、２−アシルアミノ置換
型シアンカプラーおよび２，５−ジアシルアミノ置換型
シアンカプラーが有用である。 ところで、近年、カラー現像を迅速に行なうため種々の
対策がとられている。その一つの方法として露光された
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第一級アミン
系発色現像主薬を使って現像を行なう場合に現像促進剤
を使用することが知られている。たとえば、このような
カラー現像促進剤として、米国特許２，９５０，９７０
号、同２，５１５，１４７号、同　２，４９６，９０３
号、同　４．０３８．０７５号、同　４，１１９．４６
２号、英国特許１．４３０．９９８号、同１，４５５，
４１３号、特開昭５３−１５８３１号、同５５４２４５
０号、同５５−６２４５１号、同５５−６２４５２号、
同５５−６２４５３号、同５１−１２４２２号、特公昭
５１−１２４２２号、同５５−４９７２８号等に記載さ
れた化合物が検討されたが、これらの化合物の大半は現
像促進効果が不充分であり、又、これらの化合物のうち
現像促進効果を充分に示す化合物でも、しばしばカブリ
を生成する欠点を有しており実用的でなかった。 また、特開昭５６−６４３３９号公報には特定の構造を
有する１−アリール−３−ピラゾリドンをハロゲン化銀
カラー写真感光材料に添加する方法、更に特開昭５７−
１４４５４７号、同５８−５０５３２号、同５８−５０
５３３号、同５８−５０５３４号、同５８−５０５３５
号、同５８−５０５３２号各公報には、１−アリールピ
ラゾリドン類をハロゲン化銀カラー写真感光材料中に添
加しておき、極めて短い現像時間内に処理することが開
示されている。 しかしながら、これらの公報に記載されている各技術は
、充分な発色現像速度と発色濃度の高い色素画像を得る
という点では、必ずしも満足なものとは言い難く、なお
改善の余地が残されている。 また、発色現像主薬のハロゲン化銀感光材料中への浸透
を促進させるために各種の浸透剤が検討され、これらの
うち例えばベンジルアルコールを発色現像液に加えて発
色現像を促進させる方法が広く用いられている。 しかしながら、ベンジルアルコールを、例えば、カラー
ペーパー用処理に広く使用されている倒（１０ｕＲ／ｆ
ｆｉないＬ１５ｉＥ２／ｆｆｉ以上）で使用した場合に
は、その水溶性が低いため、溶剤としてジエチレングリ
コールやトリエチレングリコ−が必゛　　要となる。と
ころが公害負荷の軽減という観点から前記ベンジルアル
コールやグリコール類はＢＯＤやＣＯＤが高いため、そ
の使用ｍを減少させることが望ましく、特にベンジルア
ルコールの使用量が８　ｖＱ　／　ｊ！以下となれば前
記溶剤も不要となり、公害負荷を一層大巾に軽減するこ
とができるという利点がある。 またベンジルアルコールは、カラー現像浴の後浴である
漂白浴や漂白定着浴に持込まれると、シアンカプラーの
ロイコ体の生成の要因となりシアンの発色濃度が低下す
る。更にはベンジルアルコールが後浴である水洗浴中に
持込まれている場合にはカラー画像の保存性を悪化させ
る。 従って、発色現像液中のベンジルアルコールの濃度は、
このような理由からも少ない方が一層望ましい。 しかしながら、ベンジルアルコールの濃度を８ｖＱ／ｌ
以下に低減した場合には、発色濃度が大幅に低下し前述
した各種カラー現像促進剤（例えば米国特許２，９５０
，９７０号、同２，５１５，１４７号、同２，４９６、
９０３号、同　２，３０４，９２５号、同　４．０３８
．０７５号、同４．１１９，４６２号、英国特許１，４
３０，９９８号、同１，４５５．４１３号、特開昭５３
−１５８３１号、同５５−６２４５０号、同５５−６２
４５１号、同５５−６２４５２号、同５５−６２４５３
号、同５８−５０５３６号、特公昭５１−１２４２２号
、同５５−４９７２８号等の各公報に記載された化合物
）を併用しても充分な発色濃度を得るには至らなかった
。 特にベンジルアルコールの含有量が８１（１／　１以下
の発色現像液を使用する迅速処理（例えば３３℃の処理
温度での現像時間が１分程度の迅速処理）では、前記マ
ゼンタカプラーの発色濃度に対して、ピバロイル系イエ
ローカプラーおよびフェノール系シアンカプラーの発色
濃度が低くなり、特にイエローカプラー、マゼンタカプ
ラー、シアンカプラーを使用した多層構成カラーハロゲ
ン化銀感光材料の場合、階調のバランスがくずれてしま
い非常に大きな問題点がある。 ［発明の目的］ 本発明の目的は、画像保存性が良好で、かつベンジルア
ルコールの濃度がきわめて小さいか、または無い発色現
像液で迅速処理しても高い発色濃度を有し、階調バラン
スが良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。 ［発明の具体的構成１ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層は、ピ
バロイルアセトアニリド系イエローカプラー又はフェノ
ール系シアンカプラーにと下記一般式［Ｉ］で示される
化合物を含有１することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によって達成される。 一般式［Ｉ］ 式中、Ｘは２価の連結基を表わし、Ｒ１はアルキル基、
アリール基又はアニリノ基を表わし、Ｒ２はハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、又はシトロキシル基を
表わし、ｌは１または２の整数であり、ｍはＯから４の
整数である。 前記一般式［Ｉ］において、Ｘは２価の連結基であるが
電子吸引性基が好ましく、例えばｌ！ は炭素原子数１〜３６のアルキル基であり、例えばドデ
シル基、ヘキサデシル基、ラウリル基等があげられる。 Ｒ１のアリール基としては例えばフェニル基、ナフトー
ル基等があげられる。Ｒ１アニリノ基としては例えばア
ルキルアニリノ基、フェニルアニリノ基等があげられる
。また前記アルキル基、アリール基、アニリノ基は置換
基を有していでも良く、置換基としてはハロゲン原子（
例えばフッ素、塩素、臭素等）、ヒドロキシル基、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基
、ヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基、ヘキサデシル
オキシ基、オクタデシルオキシ基等）、オキシカルボニ
ル基（例えば、ドデシルオキシカルリボニル基、オクタ
デシルオキシカルボニル基等）、アミン基、ニドＯＮ１
カルボニル基、シアン基等があげられる。 Ｒ１の好ましくはアリール基である。 Ｒ２１ｍハロゲン原子（例えば、フッ素原子、臭素原子
、塩素原子等）であり、アルキル基は炭素原子数１〜２
２のアルキル基（例えば、メチル基、

【−ブチル基、【
−アミル基、１ｓｏ−オクチル基等）であり、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
オクトキシ基等）であり、ヒドロキシル基である。 ｌの好ましくは１である。 ｍの好ましくは１である。 また２が２のときは−（−ｘ−Ｒ１）は同一であつでも
異なっていてもよく、同様に、ｍが２以上のときはＲ２
は同−又は異なっていてもよい。 次に一般式［Ｉ］の具体例を示すが本発明はこれによっ
て限定されない。 以下余白 ［１−１１ ［１−３１ ［１−４１ ［１−５］ ［１−７］ ｒ ［１−９］ ［１−１０］ ［１−１１１ ［１−１２］ ［Ｉ−１３１ 日−１４１ ［１−１６］ ｌｌ−１７］ ［１−１８］ に　Ｉ＠Ｈクコ ［１−１９］ ［１−２０］ 以下余白 本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表わされる化合物の
添加聞は、カプラー１モルに対して、１０〜５００モル
％が好ましく、より好ましくは３０〜３００モル％であ
る。 一般式［Ｉ］で表わされる化合物をハロゲン化銀乳剤に
添加するには、例えば、フタル酸エステル（ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート等）、リン酸エステル
類（トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェ
ート、トリオクチルホスフェート等）またはＮ、Ｎ−ジ
アルキル置換アミド類）Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリンアミ
ド等）などの高沸点有機溶媒と、酢酸エチル、酢酸ブチ
ルまたはプロピオンとんブチルなどの低沸点有機溶媒の
それぞれ単独の溶媒に、または必要に応じてそれらの溶
媒の混合液に本発明に係る化合物をそれぞれ単独にまた
は混合して溶解した後、界面活性剤を含有するゼラチン
水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー、コロイド
ミル、あるいは超音波分散機などを用いて乳化分散した
後、ハロゲン化銀に加えてハロゲン化銀乳剤を調整する
ことができる。 また、カプラーと同時に溶解して乳化分散し添加しても
良く、カプラーとは別に溶解して乳化分散後添加しても
良い。本発明の一般式［Ｉ］で表わされる化合物の添加
層はピバロイルアセトアニリド型イエローカプラー含有
層およびフェノール型シアンカプラー含有層のどちらか
一方の層にだけ添加されていても良いが、好ましくは両
方の層である。 本発明に係る好ましいピバロイルアセトアニリド系イエ
ローカプラーは次の一般式［ＩＩＪで示される。 式中、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、または、アルコ
キシ基を表わし、ハロゲン原子が好ましい。 またＲ５、Ｒｓ及びＲ７はそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリ
ール基、カルボキシ基１．アルコキシカルボニル基、カ
ルバミル基、スルフォン基、スルファミル基、アルキル
スルフォンアミド基、アシルアミド基、ウレイド基また
はアミノ基を表わし、Ｒ５及びＲ６がそれぞれ水素原子
であってＲ７がアルコキシカルボニル基、アシルアミド
基またはアルキルスルホンアミド基が好ましい。また、
Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表わす。 本発明に係るイエローカプラーののうち代表的な化合物
例を以下に挙げるが、本発明に係るイエローカプラーは
以下に限定されるものではない。 以下余白 （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） しｔ′ｌコ （Ｙ−１０） （Ｙ−１１） ＣＨ３ＣＮ、ＯＣ，Ｈ５ ＊−ＣＯＣ１５Ｈ）、（ｎ） ’　ＣｓＨ＋＋（ｔ） （Ｙ−１２） ＣＨ３ 竪 ＣＨ，１ （Ｙ−１３） ＣＨ。 ― ＣＨ。 （Ｊ Ｘコ、 ＣｓＨ＋＋（す Ｉ Ｘコ、 ”　Ｃ＋ｓＨｓ＋（ｎ） （Ｙ−１４） ＣＨ。 ＣＨ。 ■ ゝ−ＣｓＨ＋＋（ｔ） ゝ−Ｃｓ　Ｈｒ　＋（１） （Ｙ−１６） ＣＨ。 「 ＣＨ。 】 １（Ｎ−ＮＨ ”　ＣｓＨ＋＋（ｔ） ”−ＣｓＨ＋＋（ｔ） （Ｙ−２４） （Ｙ−２５） ’−ＣｓＨ１１（し） ”−ＣｓＨ，、（ｔ） （Ｙ−２６） ＣＨ。 「 ＣＨ。 基 ’−Ｃ，Ｈ，，（ｔ） ”−ｃｓＨ＋＋（ｔ） （Ｙ−２８） ＣＨ。 ＣＨ３ 「 ”−ＣｓＨｌｌ（す ”−ＣｓＨｌｌ（’） （Ｙ−３０） （Ｙ−３１） ＯＣＨ２ＣＯＯＣ■Ｈコ＊（”） 用い得る黄色カプラーの具体例は、英国特許第１，０７
７．８７４号、特公昭４５−４０７５７号、特開昭４７
−１０３１号、同４７−　２６１３３号、同４８−　９
４４３２号、同５０−８７６５０号、同５１−３６３１
号、同５２−１１５２１９号、同５４−　９９４３３号
、同５４−１３３３２９号、同５Ｂ−３０１２７号、米
国特許第２，８７５，０５７号、同３，２５３，９２４
号、同３．２６５，５０６号、同　３，４０８，１９４
号、同　３，５５１，１５５号、同３，５５１，１５６
号、同３．６６４．８４１号、同３，７２５，０７２号
、同３．７３０．７２２号、同３，８９１，４４５号、
同３．９００゜４８３号、同３．９２９．４８４号、同
３．９３３．５００号、同３、９７３．９６８号、同　
３．９９０．８９６号、同　４，０１２，２５９号、同
４，０２２，６２０号、同４．０２９．５０８号、同４
，０５７，４３２号、同４，１０６，９４２号、同４，
１３３，９５８号、同４，２６９゜９３６号、同４，２
８６，０５３号、同４，３０４，８４５号、同４、３１
４．０２３号、同４．３３６．３２７号、同４，３５６
，２５８号、同４，３８６．１５５号、同４．４０１．
７５２号等に記載されたものである。 さらに本発明に係るフェノール系イアンカブラーとして
は、下記一般式［１［１］および［ｒＶ］が好ましい。 一般式［１１１］ 式中、Ｒｌｔはアルキル基またはアリール基を表わす。 Ｒ１２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表わ１゜Ｒ１３は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基またはアルコキシ基を表わす。またＲ＋
３はＲ１１と結合して環を形成しても良い。２は水素原
子または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱可能な基を表わす。 一般式［ＩＶ］ 式中、Ｒ＋４は炭素原子数１〜４個の直鎖または分岐の
アルキル基、Ｒ＋５はバラスト基を表わす。 Ｚは一般式［ＩＩ［］のＺと同義である。ＲＬ４の特に
好ましくは炭素原子数２〜４個の直鎖又は分岐のアルキ
ル基である。 本発明において、一般式［１［Ｉ］のＲｈで表わされる
アルキル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、例えば
、メチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基、ブチル基
、ペンチル基、オクチル基、ノニル基、トリデシル基等
であり、またアリール基は、例えばフェニル基、ナフチ
ル基等である。これらのＲ１１で表わされる基は、単一
もしくは複数の置換基を有するものも含み、例えばフェ
ニル基に導入される置換基としては、代表的なものにハ
ロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素等の各原子）
、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ドデシル基等）、ヒドロキシル基、シア
ノ基、ニトロ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基）、アルキルスルホンアミド基（例えば、メ
チルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）
、アリールスルホンアミド基（例えば、フェニルスルホ
ンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキル
スルファモイル基く例えば、ブチルスルファモイル基等
）、アリールスルファモイル基（例えば、フェニルスル
ファモイル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例え
ば、メチルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えば、゛フェニルオキシカルボニル基等
）、アミノスルホンアミド基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノスルホンアミド基等）、アシルアミノ基、カル
バモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、スルホオ
キシ基、スルホ基、アリールオキシ基、アルコキシ基、
カルボキシル基、アルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基などを挙げることができる。 これらの置換基は２種以上がフェニル基に導入されてい
ても良い。 Ｒ＋３で表わされるハロゲン原子は、例えば、フッ素、
塩素、臭素等の各原子であり、アルキル基は、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル
基等であり、また、アルコキシ基は、例えばメトキシ基
、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等である
。Ｒ１３がＲ１１と結合して環を形成してもよい。 本発明において前記一般式［１１［］のＲ１２で表わさ
れるアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ブチル
基、ヘキシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプ
タデシル基、フッ素原子で置換された、いわゆるポリフ
ルオロアルキル基などである。 Ｒ１２で表わされるアリール基は、例えばフェニル基、
ナフチル基であり、好ましくはフェニル基、である。Ｒ
１２で表わされる複素環基は、例えばピリジル基、フラ
ン基等である。Ｒ１２で表わされるシクロアルキル基は
、例えば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等であ
る。これらのＲ１２で表わされる基は、単一もしくは複
数の置換基を有するものも含み、例えば、フェニル基に
導入される置換基としては、代表的なものにハロゲン原
子（例えばフッ素、塩素、臭素等の各原子）、アルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ドデシル基等）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）
、アルキルスルホンアミド基（例えばメチルスルホンア
ミド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリールスル
ホンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミド基、ナ
フチルスルホンアミド基等）、アルキルスルファモイル
基（例えばブチルスルファモイル基等）、アリールスル
ファモイル基（例えば、フェニルスルファモイル基等）
、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メチルオキシ
カルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例え
ば、フェニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホン
アミド基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホニ
ル基、スルフィニル基、スルホオキシ基５、スルホ基、
アリールオキシ基、アルコキシ基、カルボキシル基、ア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基などを挙げ
ることができる。これらの置換基は２種以上がフェニル
基に導入されていても良い。 Ｒ１２で表わされる好ましい基としては、ポリフルオロ
アルキル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アルキルスルホンアミド基、アリー
ルスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基もしくはシアン基を置換基として１つまたは２
つ以上有するフェニル基である。 本発明において、前記一般式［ＩＶ］のＲ１＋で表わさ
れる炭素原子数１〜４個の直鎖又は分岐のアルキル基は
、例えばエチル基、プロピル基、ブチル基、１ｓｏ−プ
ロピル基、１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、或い
はｔｅｒｔ−ブチル基であり、これらは置換基を有する
ものも含む。置換基としてはアシルアミノ基（例えばア
セチルアミノ基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基）
等が挙げられる。 Ｒｎは好ましくは炭素数原子数２〜４のアルキル基であ
る。 Ｒ１５により表わされるバラスト基は、カプラーが適用
される層からカプラーを実質的に他層へ拡散できないよ
うにするのに十分なかざばりをカプラー分子に与えると
ころの大きさと形状を有する有機基である。 代表的なバラスト基としては、全炭素数が８から３２の
アルキル基またはアリール基が挙げられる。 これらのアルキル基またはアリール基は置換基を有する
ものも含む。アリール基の置換基としては、例えばアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、カルボキシ基、アシル基、エステル基、ヒドロキシ基
、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、カルボンアミ
ド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基
、スルホンアミド基、スルファモイル基、ハロゲン原子
が挙げられる。また、アルキル基の置換基としてはアル
キル基を除く前記アリール基に挙げた置換基が挙げられ
る。 とりわけ該バラスト基として好ましいものは、下記一般
式［Ｖ］で表わされるものである。 一般式［Ｖ］ −ＣＨ−０−Ａｒ Ｒｌｓは水素原子または炭素原子数１から１２のアルキ
ル基を表わし、Ａｒはフェニル基等のアリール基を表わ
し、このアリール基は置換基を有するものも含む。置換
基としてはアルキル基、ヒドロキシ基、アルキルスルホ
ンアミド基等が挙げられるが、最も好ましいものはｔ−
ブチル基等の分岐のアルキル基である。 一般式［Ｉ［［］および［ｒＶ］において、それぞれ２
で表わされる芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化
体との反応により離脱可能な基は、当業者に周知のもの
であり、カプラーの反応性を改質し、またはカプラーか
ら離脱して、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中のカプ
ラーを含む塗布層もしくはその他の層において、現像抑
制、漂白抑制、色補正などの機能を果たすことにより有
利に作用するものである。代表的なものとしては、例え
ば塩素、フッ素に代表されるハロゲン原子、置換・無置
換のアルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチオ基
、カルバモイルオキシ シ基、スルホニルオキシ基、スルホンアミド基またはヘ
テロイルチオ基、ヘテロイルオキシ基などが挙げられる
。２の特に好ましいものは、水素原子または塩素原子で
ある。 更に具体的には、特開昭５０−１０１３５号、同５０−
１２０３３４号、同５０−１３０４４１号、同５４−４
８２３７号、同５１−１４６８２８号、同５４−１４７
３６号、同４７−３７４２５号、同　ＳＯ−１２３３４
１号、同５８−９５３４６号、特公昭４８−３６８９４
号、米国特許３，　４７６、　５６３号、同３，　７３
７，　３１６号、同３，２２７、５５１号各公報に記載
されている。 以下余白 以下に一般式［亙］で表わされるシアンカプラーの代表
的具体例を示すが、これらに限定されるものではない。 Ｃｔｚ＆５（ｎ） Ｃ−３’２ ｔ 次に一°般式［１７〕で表わされるカプラーの具体例を
示すが、これらに限定されるものでは女い。 〔ａ〕の具体例 Ｃｔ 本発明におりるハロゲン化銀写真感光材料において、マ
ゼンタ色素画像形成カプラーとしては、下記一般式［ａ
　］および［ａＩ］で示されるカプラーを好ましく用い
ることができる。 一般式［ａ　］ Ａｒ ［式中、Ａｒはアリール基を表わし、Ｒａ＋　は水素原
子又は置換基を表わし、Ｒａ２は置換基を表わす。Ｙは
水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離
脱しうる置換基を、Ｗは−ＮＨ−１−ＮＨＣＯ−（Ｎ原
子はピラゾロン核の炭素原子に結合）または−ＮＨＣＯ
ＮＨ−を表わし、■は１または２の整数である。）以下
余白 前記一般式［ａＩ］ 一般式［ａＩ］ で表わされるマゼンタカプラーに於いて、ｚａは含窪素
複素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該ｌａ
により形成される環は置換基を有してもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
りｌ１ｌｌｔ脱しうる置換基を表す。 またＲａは水素原子または置換基を表す。 前記Ｒａの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、シフ［＋アルキル基、アルケニル基、シク
ロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環
基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、スルホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基
、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキ
シ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙
げられる。 以下余白 本発明において用いられる一般式［ａ　］および［ａＩ
］で示されるマゼンタカプラーは、例えば米国特許第２
，１３００．７８８号、同第３，０６１，４３２号、同
第３．０６２．６５３号、同第３，１２７，２６９　％
、同第３，３１１．４７６号、同第３，１５２，８９６
号、同第３，４１９．３９１号、同第３，５１９，４２
９号、同第３，５５５，３１８号、同第３．６８４．５
１４号、同第３，８８８，６８０号、同第３，９０７，
５７１号、同＠　３，９２８，０４４号、同第３．９３
０．８６１号、同第３，９３０、８６６号、同第３，９
３３，５００号等の明細書、特開昭４９−　２９６３９
号、同４９−１１１６３１号、同４９−１２９５３８号
、同５０−１３０４１号、同５２−５８９２２号、同５
５−６２４５４号、同５５−１１８０３４号、同５６−
３８０４３号、同５１−３５８５８号、同６０−２３８
５５％の各公報、英国特許第１．２４７，４９３号、ベ
ルギー特許第７８９．１１６号、同第７９２．５２５号
、西独特許第２．１５８．１１１号の各明ｍ書、特公昭
４６−６０４７９号、特開昭５９−１２５７３２号、同
５９−２２８２５２号、同５９−１６２５４８号、同５
９−１７１９５６＠、同６０−３３５５２号、同６０−
４３６５９号の各公報、西独特許１，０７０，０３０号
及び米国特許第３，７２５，０６７号の各明細書等に記
載されている。 本発明に用いるイエロー、シアンおよびマゼンタカプラ
ーは、通常ハロゲン化銀１モル当り１×１０３モル乃至
１モル、好ましくはｌＸ１０２モル乃至８×１０１モル
の範囲で用いることができる。 本発明に係るシアン″ｌ’フー、前記イエローカプラー
またはマゼンダカプラーを乳剤に含有させるには、例え
ば、フタル酸エステル（ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート等）、リン酸エステル類）トリクレジルボ
スフェート、トリフエート等）またはＮ、Ｎ−ジアルキ
ル置換アミド類（Ｎ。 Ｎ−ジエチルラウリンアミド等）などの高沸点有機溶媒
と、酢酸エチル、酢酸ブチルまたはプロピオン酸ブチル
などの低沸点有機溶媒のそれぞれ単独の溶媒に、または
必要に応じてそれらの溶媒の混合液に本発明に係るカプ
ラーをそれぞれ単独にまたは混合して溶解した後、界面
活性剤を含有するゼラチン水溶液と混合し、次いで高速
度回転ミキサー、コロイドミル、あるいは超音波分散機
などを用いて乳化分散した後、ハロゲン化銀に加えてハ
ロゲン化銀乳剤を調整することができる。 本発明に用いる高沸点有機溶媒は、特に誘電率６．０以
上の化合物が好ましい。上限については、特に限定はし
ないが誘電率が２０以下が好ましい。 例えば誘電率６．０以上のフタル酸エステル、リン酸エ
ステル等のエステル類、有機酸アミド類、ケトン類、炭
化水素化合物等である。 また本発明においては、好ましくは１００℃に於ける蒸
気圧が０．５ｍｎ＋）ｌ　ｇ以下の高沸点有機溶媒であ
る。またより好ましくは、該高沸点有機溶媒中の７タル
酸エステル類、或いはリン酸エステル類である。尚、有
機溶媒は２種以上の註合物であってもよく、この場合は
混合物の誘電率が６．０以上であればよい。尚、本発明
におけるＩＩＩ率とは、３０℃における誘電率を示して
いる。本発明において組合せて用いることのできる高沸
点有機溶媒としては、例えば、誘電率が６．０未満のフ
タル酸ジオクチル、フタル酸ジノニル、リン酸トリオク
チル、リン酸トリノニル等を挙げることができる。 本発明において用いられる上記の［ｆ率が６．０以上で
ある高沸点有機溶媒は、好ましくは下記一般式［ＶＩ　
］または［Ｖｌ　］で表わされる如きジアルキルフタレ
ートまたはリン酸エステルである。 一般式［Ｖ［］ 式中、ＲｏおＪ：びＲ１８は、それぞれ、炭素原子数１
〜４のアルキル基を表わす。 一般式［ＶＩコ 式中、Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２＋は、それぞれ、炭素
原子数１〜４のアルキル基またはアリニル基（例えば、
フェニル基）を表わす。 上記Ｒ１７、Ｒ＋ａ、Ｒｔｓ、Ｒ２０およびＲ２＋が表
わす各基は、置換基を有してもよい。 以下に前記一般式［ＶＩ］または［Ｖｌ　］で表わされ
る高沸点有機溶媒の代表的具体例を挙げるが、これによ
り本発明が限定されいものではない。 以下余白 （例示化合物） （Ｈ−１）　　　　　　　　　（Ｈ−２）（Ｈ−３）　
　　　　　　　　（Ｈ−４）（Ｈ−５）　　　　　　　
　　（Ｈ−６）（Ｈ−７）　　　　　　　　　（Ｈ−８
）（Ｈ−９） （）ｌ−１０）　　　　　　　　　　（）−１−１１＞
（）−１−１２）　　　　　　　　　　（ＨＩ３）＜Ｈ
−ｊ午）　　　　　　　　　　　　　　　　　＜Ｈ−を
１本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料は、い
かなるタイプの写真感光材料にも適用でき、例えばカラ
ーネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などで
あることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカ
ラー印画紙を用いた場合に本発明の効果が有効に発揮さ
れる。 このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には減色法
再現を行うために、通常は写真用カラーとして、マゼン
タ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有するハロ
ゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上にに適宜
の層数及び層類で積層した構造を有しているが、該層数
及び層類は重点性能、使用目的によって適宜変更しても
良い。 本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料の具体的
な層構成としては、支持体上に支持体側より順次、下引
き層、イエロー色素画像形成層、中間層、マゼンタ色素
画像形成層、中間層、シアン色素画像形成層、中間層、
保護層と配列したものが好ましい。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化
銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び
塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意の
ものを用いることができるが、好ましくは塩臭化銀であ
る。 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれかで得られたものでもよい。 該粒子は一時に成長させても良いし、種粒子をつくった
後成長させても良い。種粒子をつくる方法と成長させる
方法は同じであっても、異なっても良い。 ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
Ｈ，１）Ａ（＋をコントロールしつつ逐次同時に添加す
る事により、生成させても良い。成長後にコンバージョ
ン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良い
。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要
に応じてハロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン
化銀粒子の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、
粒子の成長速度をコントロール出来る。 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を形成す
る過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜
鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩、ロジ
ウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を用いて金属イオンを
添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包合させる事
が出来、また適当な還元的雰囲気におく事により、粒子
内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与出来る。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良
いし、あるいは含有させたままで良い。該塩類を除去す
る場合には、リサーチディスクロジャー１７６４３号記
載の方法に基づいて行う事が出来る。 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、内部と表面が
均一な層から成っていても良いし、異なる層から成って
も良い。 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜像が主とし
て表面に形成されるような粒子であっても良く、また主
として粒子内部に形成されるような粒子でも良い。 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、規則的な結晶
形を持つものでも良いし、球状や板状のような変則的な
結晶形を持つものでも良い。これら粒子において、（１
ｏｏ）面と（１１１）面の比率は任意のものが使用出来
る。又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様
々な結晶形の粒子が混合されても良い。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、別々に形成し
た２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い
。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、常法により化
学増感される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む
化合物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化
合物を用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法な
どを単独又は組み合わせて用いる事が出来る。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、写真業界にお
いて、増感色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感出来る。 増感色素は単独で用いても良いが、２種以上を組み合わ
せて用いても良い。増感色素とともにそれ自身分光増感
作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収し
ない化合物であって、増感色素の増感作用を強める強色
増感剤を乳剤中に含有させても良い。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中、あるいは写真処理中のカブリ防止、
及び／又は写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟
成中、及び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟
成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真
業界においてカブリ防止剤又は安定剤として知られてい
る化合物を加える事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも角いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより、硬膜される。硬膜剤は、
処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料
を硬膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬
膜剤を加える事も可能である。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（
ラテックス）を含む事が出来る。 本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間（同−感色性層
間及び／又は異なった感色性層間）で、げんぞす主薬の
酸化体または電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、
鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カ
ブレ防止剤が用いられる。 該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよいし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いてもよい。 本発明のカラー写真感光材料の保護層、中間層等の親水
性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電することに起因
する放電によるカブリ防止、画像のＵ■光による劣化を
防止するために紫外線吸収剤を含んでもよい。 本発明のカラー写真感光材料には、フィルタ一層、ハレ
ーション防止層、及び／又はイラジエージョン防止層等
の補助層を設ける事が出来る。これらの層中及び／又は
乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材料より流出す
るか、もしくは漂白される染料が含有させられても良い
。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化
銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コロイド層に感光
材料の光沢を低減する、加筆性を高める、感材相互のく
つつき防止等を目標としてマット剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。 帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現
像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的とし
て、種々の界面活性剤が用いられる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
、その他の層が塗布される支持体としてはバライタ層又
はα−オレフレインボリマー等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネイト、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、ガラス、金属
、陶器などの剛体等である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸
度安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、１１
ｉ擦特性、及び／又はその他の特性を向上するための）
１または２以上の下塗層を介して塗布されても良い。 本発明のカラー写真感光材料の乳剤塗布に際して、塗布
性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法とし
ては２種以上の層を同時に゛塗布する事の出来るエクス
ドールジョンコーティング及びカーテンコーティングが
特に有用である。 本発明のカラー写真感光材料は、該感光材料を構成する
乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用
いて露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タン
グステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭
素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライン
グスポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子
線、Ｘ線、Ｔ線、α線などによって励起された蛍光体か
ら放出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが
出来る。 露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、特に直接
鑑賞用のカラープリントに適しており、本発明に用いる
反射支持体は視感的に白色である方が望ましい。白さを
表わす特性値として白色度があるが白色度として例えば
ＪＩＳＺ−８７２２，２−８７３０に定められた方法に
従って測定される値（Ｌ＊ａ　＊ｂ　＊）があるが、こ
れに準ずればＬ＊８０以上が好ましく、更に好ましくは
Ｌ＊：９０以上でありａ　＊　−１，０〜＋　　１．０
、ｂ＊−２，０〜−５，０の範囲のものが好ましい。更
に本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の具体的な
層構成としては、支持体上に、支持体側より順次、黄色
色素画像形成層、中間層、本発明のマゼンタ色素画像形
成層、紫外線吸収剤を含有する中間層、保″ｆｉ層と配
列したものが特に好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、カラー現
像を行う事により画像を形成することが出来る。 本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミンフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液１！について約０．１９〜約３０ａ（７）濃
度、好ましくは発色現像液１２について約１ｇ〜約２０
ｏの濃度で使用するのが好ましい。 アミノフェノール系現像剤としては、例えば０−アミン
フェノール、ｐ−アミンフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−Ｏ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミン）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−とドロキシエチルアミノアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ。 Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。 本発明の処理において使用される発色現像液には、館記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩
、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン
化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
ｌ）Ｈ値は、通常７以上であり、最も好′ましくは約１
０〜約１３である。 また上記アルカリ剤として添加される化合物の添加量は
発色現像液１ｊ２当り３０９以上好ましくは５０ｇ以上
である。 発色現像工程における処理時間は、１００秒以下であれ
ば良く、好ましくは９０秒〜４５秒の間である。 前記のベンジルアルコールは発色現像を促進する効果が
知られている。 しかしながら、ベンジルアルコールを、例えば、カラー
ベーパー用処理に広く使用されている量（１０ｍｊ２／
電ないし１５ｎＱ／ｊ！以上〉で使用した場合には、そ
の水溶性が低いため、用材としてジエチレングリコール
やトリエチレングリコールが必要となる。ところが公害
負荷の軽減という観点から前記ベンジルアルコールやグ
リコール類はＢＯＤやＣＯＤが高いため、その使用口を
減少させることが望ましく、特にベンジルアルコールの
使用量が８１１１以下となれば前記用材も不要となり、
公害負荷を一層大巾に軽減することができるという利点
がある。 ・またベンジルアルコールは、カラー現像浴の後浴であ
る漂白浴や漂白定着浴に持込まれると、シアンカプラー
のロイコ体の生成の要因となりシアンの発色濃度が低下
する。更にはベンジルアルコールが後浴である水洗浴中
に持込まれている場合にはカラー画像の保存性を悪化さ
せる。 従って、本発明は発色現像液中のベンジルアルコールの
濃度は、このような理由からも少ない方が一層望ましく
、発色現像液１１当り８１ｇ以下、好ましくはまったく
無い状態で用いる。 本発明においては、発色現象処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有濃酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。 これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。 ［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３コイミノジ酢酸 ［４コエチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５コエチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金凰塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。 また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜ｉｍｔカ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜５！！（ｌアン
モニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリ
ウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫
酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩
から成るｌ］ＨＭｌｌｌｉ剤を単独或いは２種以上含む
こ゛とができる。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。 ［発明の具体的効果コ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料をプリントに
適用した場合、ベンジルアルコールの濃度がきわめて小
さいかまたは無い発色現像液で迅速処理しても高い発色
濃度を得ることができ、しかも階調バランスの良好な色
素画像を得ることができる。 ［発明の具体的実施例］ 以下の実施例で本発明を具体的に説明するが本発明の実
施の態様がこれにより限定されるものではない。 実施例−１ 表−１に示すごとく本発明および下記に示す比較のイエ
ローカプラーおよびシアンカプラーを各１０ｇと一般式
［Ｉ］で表わされる化合物５ｇをジブチルフタレート５
１１２と酢酸エチル３０１１２との混合盤に加え、６０
℃に加温して完全に溶解した。 この溶液をアルカノールＸＣ（アルキルナフタレンスホ
ン酸ソーダ、デュポン社製）の１０％水溶液５１ｇおよ
びゼラチン５％水溶液２００　、Ｑと混合し、超音波ホ
モジナイザーを用いて乳化しそれぞれのカプラー分散液
とした。これらの分散液を５００ｇの塩臭化銀（８０モ
ル％の臭化銀を含む。）乳剤に添加し、ポリエチレン被
覆紙支持体に塗布し、乾燥して単色写真要素を作成した
。これらの試料を常法に従ってウェッジ露光を行なった
後送の処理を表−１に示すごとく行なった。 処理液組成 （発色現像液［Ａ１組成） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５１ｇエチレ
ングリコール　　　　　　　　　１５ｉ１２亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　０・７ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　３０．０　ｇヒドロキシルアミン硫酸１！３．０　ｇ
ポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　２．５９３−
メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫酸塩　　５．５ｇ蛍光増白
剤（４，４”−ジアミノ スチルベンズスルホン酸誘導体）　　　　１．ＯＱ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　２、ＯＱ水を加えて全
量を１２とし、ｐＨ１０，２０に調整する。 く発色現象液［８１組成） ベンジルアルコール　　　　　　　　　６１１２亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　２．ＯＵ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　０．７９塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　０．２！：１炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　　５０　ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　３，０ｇポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　
　２．５（１３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫酸塩　　　　８ｇ蛍光増白
剤（４，４＝−ジアミノ スチルベンズスルホン酸誘導体）　　　　ｉ、ｏｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて金
山を１にとし、Ｉ）８１１．０に調整した。 （発明現象液［Ｃ］組成） ベンジルアルコールを含有しない以外は発色現像液［Ａ
］と同一組成とした。 （漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　Ｑエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　　３ｇチオ＠酸アンモ
ニウム（７０％溶液）　　　１００１Ｑ亜硫酸アンモニ
ウム（４０％溶液）　　　２７．５ｍＱ炭酸カリウムま
たは氷酢酸でｐ）ｌ　７．１に調整し水を加えて全量を
１ｆ！、とする。 処理工程、処理温度および処理時間 以上のごとく処理して得られた試料について光学ＩＩ度
計く小西六写真工業株式会社製Ｐ　Ｄ　Ａ　−６５型）
を用いてイエロー発色１度、シアン発色濃度を測定し、
最大発色濃度を求めた。また各発色色素画像を屋外アン
ダーグラス曝露台（スガ試験機に、に、型）にて５日間
太陽光を照射し、耐光性試験を行った。耐光性の評画は
初期濃度Ｑｏ　−１，０の残存濃度りで表わした。 以下余白 Ｃ−Ｘ 以下余白 表−１の結果から明らかな様に、ベンジルアルコールか
゛古少量又はない迅速処理［８］、［Ｃ］において本発
明の試料４〜９，１３〜１８は比較試料２．３，１１．
１２に対して最大濃度が高く、比較試料１，１０を通常
処理［Ａ］したものとほぼ同等に改良されていることが
判る。また、本発明の試料４〜９，１３〜１８は比較試
料１９〜２４に対して耐光性が良好であることが判る。 実施例−２ 表−２，３に示す構成になる様に各層の塗布液を調整し
、支持体側より順次塗設して多層ハロゲン化銀カラー写
真感光材料を作成した。かくして作成した試料を露光し
、表−３に示すように実施例−１と同様な処理工程に従
って処理し、得られたグレイ発色色素画像のイエロー、
マゼンタ、シアンの発色濃度（ＤＢ、ＤＱ−、ＤＲ）を
実施例−１と同様に測定し濃度０．８〜１．８ガンマ値
（γＢ　。 γＱ　、γＲ）を求めた。次にγ　を基準とじて調バラ
ンスを評価した。プリント画像として観賞する場合γ％
　ζ　１．１０、γ％−１，００が好ましい。また、耐
光性は実施例−１と同様に試験した。 ただし太陽光照射時間は１０日間とした。 表−２ 層　　　　　　　　　　　　構　　酸 第７層　　　　ゼラチン（１，ｏｇ　／ｌ’　）（保護
１り 第６層　　　　ゼラチン（１，０（Ｊ　／ｖ　）（第３
中間層）　紫外線吸収剤 ＵＶ−１（０，２ｏ　／ｆ） ＵＶ−２（０，１０／ｌ”） スティン防止剤Ａｓ−１ （０，０２（１／ｌ’　） 高沸点溶媒　ＤＢＰ （０，２ｇ／ｆ　） 第５層　　　　ゼラチン（１，２＋１１　／ｆ　）（赤
感層）　　　塩臭化銀乳剤 ［７０モル％のＡａ　Ｂｒ含有］ （銀皿０．２５（１／１’　） シアンカプラー［★］ （Ｑ、５ｇ　／ｆ　） 一般式［Ｉ］の化合物［★］ （０，３Ｑ　／ｆ　） （ハロゲン化銀１モル当り　０．４モル）スティン防止
剤Ａｓ−１ （０，０１（１／ｉ’　） 高沸点溶媒　ＤＢＰ （０，２ｇ／ｆ） 第４層　　　　ゼラチン（１，５！Ｊ　／ｆ　）（第２
中間層）　紫外線吸収剤 ＵＶ−１（０，５（１／ｆ） ＵＶ−２（０，２＋Ｉ＋　／１’　） スティン防止剤Ａｓ−１ （０，０３！７／ｆ＞ 高沸点溶媒　ＤＩＲ （０，３（１／ｆ） 第３層　　　　ゼラチン（１，５ｇ／ｆ＞（緑感層）　
　　塩臭化銀乳剤［７０モル％のＡａ　Ｂｒ含有］　　
（０，４１Ｊ　／１２）マゼンタカプラー［ト３］ （０，４Ｑ　／ｆ　）’ スティン防止剤ＡＳ−１ （０，０１Ｍｆ　） 高沸点溶媒　ＤＢＰ （０，２５ｇ／ｌ”　） 第２層　　　　ゼラチン（１，ｈ　／ｆ）（第１中間層
）　スティン防止剤ＡＳ−１（ｏ、ｏｒａ／ｖ　） 高沸点溶媒　ＤＢＰ （０，０４Ｑ／ｆ　’） 第１層　　　　ゼラチン（２，Ｏｏ　／Ｖ　）（青感層
）　　　塩臭化銀乳剤 ［８０モル％のＡａＢｒ含有〕 含有量０．３！；ｌ　／ｆ　） イエローカプラー［★］ （０，１ｇ／ｆ　） 一般式［Ｉ］の化合物［★コ （０，４（７／ｆ　） スティン防止剤ＡＳ−１ （０，０２Ｍｆ） 高沸点溶媒　ＤＢＰ （０，３（１／ｆ） 支持体　　　　ポリエチレン被覆紙 （）内は塗布量または添加量を表わす。 ★　は表−３に示す。 ＤＢＰはジブチルスタレートを表わす。 以下余白 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＬＩＶ−２） スティン防止剤　（ＡＳ−１） （Ｊｌ−１ 表−３から明らかな様に、ベンジルアルコールが受皿又
は無い迅速処理［Ｂ］、［Ｃ］に°おいて本発明の試料
２８〜３１は比較試料２６．２７に対してグレイ発色色
素画像のイエロー、マゼンタ、シアンの３色の階調バラ
ンスがプリント画像として観賞するに好ましい値に近く
なっており、比較試料２５を通常処理［Ａ］したものと
ほぼ同等に改良されていることが判る。 また、一般式［Ｉ］で示される化合物をカプラー以外の
層に添加した試料３２は、試料２９に対して階調バラン
スが改良されていない。 更に本発明以外の比較カプラーを使用した試料３３は耐
光性が劣っている。 実施例−３ 前記実施例−１において用いた発色現像液中［Ｃ］の３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スルホンアミドエヂル）−アニリン硫酸塩の代わりに３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロジエチ
ル−アニリン硫酸塩、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−アニリン−ｐ−ト
ルエンスルホン酸塩を夫々等モルで用いた以外は同一組
成にて発色現像液［Ｄｌ及び［Ｅ］を作成した。 上記発色現像液［Ｄｌ、［Ｅ］を用いた以外は実施例−
２と同様にして試験したところ、実施例［２］とほぼ同
様の結果を得た。 特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書（方創

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層は、ピバロイルアセト
   アニリド系イエローカプラー又はフェノール系シアンカ
   プラーと下記一般式［ I ］で示される化合物を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘは２価の連結基を表わし、Ｒ＿１はアルキル基
   、アリール基又はアニリノ基を表わし、Ｒ＿２はハロゲ
   ン原子、アルキル基、アルコキシ基、又はシドロキシル
   基を表わし、ｌは１または２の整数であり、ｍは０から
   ４の整数である。