JPS62178260A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは発
色性等の写真性能を劣化させることなく黄色色素画像の
光堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀写真感光材料
に関するものである。

［発明の背Ｉ！］ ハロゲン化銀写真感光材料（以下写真感光材料と称す、
）のうち黒白用写真感光材料の画像としては金ｊＩ銀が
一般的であるが、近年銀資源不足及びコスト低減のため
省銀化が行なわれている。その一つとして画像を金属銀
による画像形成法でなく、イエロー、マゼンタ及びシア
ン色素の混合によりニュートラル色調を構成するという
カラー写真技術の応用も行なわれている。

カラー写真技術において、例えばカプラーを含有する写
真感光材料を露光後、芳香族第一級アミン系等の発色現
像剤を含有する現像液で発色現像し、染料画像を形成さ
せることは既に知られているところであり、この技術に
使用するカプラーのうち黄色色素画像形成カプラー（以
下イエローカプラーと略す）は芳香族第一級アミン系発
色現像主薬の酸化生成物とカプリングして、イエロー染
料を形成するのに役立つ活性メチレン基を有している。

そしてこの活性メチレン基が未置換の場合（すなわち、
活性点未置換型黄色カプラー）発色現像に際して１分子
の染料を形成するためには、ハロゲン化銀４分子を必要
とするため、４当量カプラーといわれている。一方、活
性メチレン基の水素原子の１つが塩素原子のようなハロ
ゲン原子等の置換成分がより置換されているいわゆる活
性点置換型黄色カプラーからも未置換カプラーの場合と
同じ染料を作ることが知られている。この場合、ハロゲ
ン原子等の置換成分は発色現像反応の過程で脱離し、現
像されたハロゲン化銀２分子で、１分子の染料を形成し
得ることから、これらのカプラーは２当量カプラーとい
われている。

以下余白 イエローカプラーの骨格構造としては、以前はベンゾイ
ルアセトアニリド類が広く使用されていたが、最近では
特にカラーペーパー用感光材料においてピバロイルアセ
トアニリド類が主流を占めている。このピバロイルアセ
トアニリド類への移行は、主として画像の光堅牢性がベ
ンゾイルアセトアニリド類に比べて良好であることに起
因している。しかし、このように改良されたピバロイル
アセトアニリド類から誘導される黄色色素画像でさえも
画像保存性に対する社会的要求を十分に満足するような
堅牢性を有していない。

このような黄色色素画像の光堅牢性を改良する技術とし
てはまず、黄色色素画像が特忙紫外部領域の光に対して
光堅牢性が劣ることから、この紫外線を除去する目的で
紫外線吸収剤を写真感光材料の中間１などに含有させる
方法が広く行なわれている。これらの紫外線吸収剤は米
国特許原３．２５３，９２１号明細書、特公昭３６−１
０４６６号、同４８−５４９６号、同４８−４ｊ５７２
号、特開昭５０−８７３２６号の各公報に記載されてい
るように２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール系の化合物が知られている。しかし、これらの
紫外線吸収剤は乳化分散してカラー写真感光材料に用い
る場合忙は、これらの化合物の育機溶媒に対する溶解度
が低いため結晶が析出して製造工程や写真特性に悪影響
を及ぼすといつ欠点を有するばかりか、紫外光に対して
保護はできても可視領域光圧よる退色の防止には何らの
効果をも示さないためにある添加量以上の使用はほとん
ど意味がない。

一方前述の色素の堅牢性を向上させるために発色した色
素の環境に退色防止剤を存在させる方法もよく知られて
おり、特公昭４８−３１２５６号、同４８−３１６２５
号公報にはビスフェノール類、米国特許３，４３２，３
００号、同２，５７４，６２７号の明ＭＢ書には６−ヒ
ドロキシクロマン類、特公昭４９−２０９７７号公報に
は６．６′−ジヒドロキシ−２，２−ビススピロクロマ
ン類を特公昭５６−２４２５７号公報にはハイドロキノ
ン誘導体を用いることが提案されている。

しかしながら、これらの化合物はマゼンタ色素の光堅牢
性改良には確かに効果を示すけれども黄色色素画像に対
しては全く効果を示さないばかりか逆に光退色を促進す
るものさえある。又、特開昭５５−６５９５４号公報で
はヒンダードアミン系化合物を発色した色素の環境に存
在させろことが提案されているが、これらの化合物は有
機酸媒への溶解性が低いために結晶が析出して製造工程
ばかりか諸特性にも悪影響を及ぼしてしまう。特開昭’
５５−１０３５５１号公報には弱水浴性高沸点有機溶媒
とピバロイル型イエローカプラーの組み合せにより黄色
色素画像の光堅牢性を改良する方法が提案すれているが
センシトメトリー特性上軟調化を供５という欠点があっ
た。又、特開昭５４−４８５３５号公報には４−ヒドロ
キシ安息香歌エステル化合物を用いることが提案されて
おり、その改良効果は認められるカベ効果の大きさとい
う面では十分ではない。

更に、カプラー分散に一般的に使用されている高沸点有
機溶媒（沸点１７５℃以上）の種類によっても発色色素
の画像保存性が異なることもよく知られている。また特
開昭５４−１１９９２２号公報にはイエローカプラーと
分岐アルキルリン酸エヌテル系高沸点溶媒の組み合せが
提案されているが光堅牢性改良は著しく小さい。

以下糸目 一方、近年カラー坦像処理の迅速化及び低公害化に対す
る要求が強く、この要望に応えるべく種々提案されてい
る。例えば前者に対して現像促進剤の採用や現像液の活
性度を上昇する方法、後者に対しては例えばベンジルア
ルコールの如き公害負荷の高い薬剤の除去化等が挙げら
れる。

しかし、本発明者等の検討によれば、従来提案された種
々の光堅牢性改良のあるものについては、前記した迅速
処理や低公害化処理を実施した場合に発色濃度等の低下
が著しいか光堅牢性改良効果を殆ど奏さないという欠点
があった。

従って、一般のカラー写真感光材料における黄色色素画
像の耐光性改良については満足のゆく方法が見出されて
いないのが実状である。

本発明はこれらの現状に鑑みなされたものであり、特に
迅速かつ低公害処理によっても写真性能や光堅牢性改良
効果の劣化することのない黄色色素画像の光堅牢性改良
技術の開発をめざしてなされたものであり、鋭意検討の
結果、特定のイエローカプラーに特定の高沸点有ｉ溶媒
を組合わせて、従来技術からは予想できない程の相乗効
果を発揮することを発見し、本発明を完成するに到った
ものである。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、発色性等の写真性能を劣化させ
ることなく黄色色素画像の光退色性の著しく改良された
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の第２の目的は、迅速処理及び低公害処理を実施
した場合でも写真性能の劣化なく改良された光堅牢性が
付与されたハロゲン化銀写真感光材料を提供することで
ある。

［発明の構成］ 前記本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層は下記
一般式［１）で示されるイエロー画像形成カプラー及び
下記一般式［ＩＮで示される化合物が油滴として含有さ
れているハロゲン化銀写真感光材料によって達成される
ことを見出した。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｒ１はアルキル基を表わし、Ｒ２はアリール基を
表わし、Ｘは水素原子または発色現像反応の過程で脱離
する基を表わす。

一般式［Ｉ［］ （式中、Ｒ７及びＲ８は３〜１５個の炭素原子を有する
アルキル基を表わし、ｌ、ｎは０〜４の整数を表わす。

） ［発明の具体的構成］ Ｒ１としては直鎖または分岐のアルキル基（例えばブチ
ル基、アダマンチル基等）であるが、好ましくはアルキ
ル基（特に℃−ブチル基）が挙げられ、Ｒ２としてはア
リール基（好ましくはフェニル基）を表わし、これらＲ
１、Ｒ２の表わすアルキル基、アリール基は置換基を有
するものも含まれ、Ｒ２のアリール基にはハロゲン原子
、アルキル基等が置換されていることが好ましい。Ｘと
しては下記一般式（Ａ）または（Ｂ）で示される基が好
ましく、さらに一般式（Ａ）のうち一般式（Ａ′）で示
される基が特に好ましい。

一般式（Ａ） 式中、ｚｌは４員〜７員環を形成し得る非金属原子群を
表わす。

一般式（Ｂ） 一〇　−Ｒ＋を 式中、Ｒ１１はアリール基、複素環基またはアシル基を
表わすがアリール基が好ましい。

一般式（Ａ′　） 成し得る非金属原子群を表わす。

前記一般式（Ｉ）において好ましい本発明に係るイエロ
ーカプラーは次の一般式（工′）で示される。

一般式（工′　） 式中、Ｒ＋４は水素原子、ハロゲン原子、または、アル
コキシ基を表わし、ハロゲン原子が好ましい。

またＲ１５、Ｒ１′６及びＲ＋７はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アリール基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル
基、カルバミル ルフ７ミル基、アルキルスルフォンアミド基、アシルア
ミド基、ウレイド基またはアミノ基を表わし、Ｒ１５及
びＲ＋ｓがそれぞれ水素原子であってＲ＋７がアルコキ
シカルボニル またはアルキルスルホンアミド基が好ましい。また、Ｘ
は前記一般式（Ｉ）で示されたものと同義の基を表わし
、好ましくは前記一般式［Ａ］または［８１であり、ま
た［Ａ］のうちでさらに好ましくは前記一般式［Ａ′　
］で表わされる基が挙げられる。

また、前記一般式［Ｉ］において別の好ましい本発明に
係るイエローカプラーは次の一般式％式％ 一般式［Ｉ″］ Ｒ２。

式中、Ｒ１８は前記一般式［工′　］におけるＲ１４と
同義の基を表わし、Ｒ＋ｓ、Ｒ２０及びＲ２＋はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基
、アルコキシ基、アリール基、カルボキシル基、アルコ
キシカルボニル基、カルバミル基、スルホン基、スルフ
７ミル基、スルホンアミド基、アシルアミド基、ウレイ
ド基、アミノ基のいずれかを表わす。また、Ｘは前記一
般式［Ｂ′　］で示されたものと同義の基を表わす。

イエローカプラーの添加層は任意のハロゲン化銀乳剤層
でよいが好ましくは青感光性ハロゲン化銀乳剤層であり
、添加層としては銀１モル当り２　Ｘ　１０　”３〜５
Ｘ１０”モル゛が好ましく、より好ましくは１　Ｘ　１
０−２〜５Ｘ１０−１モルである。

以下に、本発明に係るイエローカプラーの具体例を挙げ
るが、これに限定されるものではない。

以下余白 （Ｙ−７） ｌ ｚＨｓ Ｈ３ ＣＨ２ＣＨ２０ＣｚＨｓ Ｈ３ ｈ暎ｃ、１Ｎ１−１ （Ｙ−２’１） （Ｙ−３０） （Ｙ−３１） Ｃ，Ｙ−３２） （Ｙ−３３） （Ｙ−３４°） ρＩ （Ｙ−３’？） （Ｙ−，３８） （Ｙ−洲） （Ｙ−４０） （Ｙ−午１　） 以下余白 黄色カプラーの具体例は、英国特許第１　、０７７□８
１４号、特公昭４５−４０７５７Ｎ、特開昭４７−１０
３１号、同４７−２６１３３号、同４８−９４４３２号
、同５０−８７６５０号、同５１−３６３１＠、同５２
−１１５２１９号、同５４−９９４３３号、同５４−１
３３３２９号、同５６−３０１２７号、米国特許第２，
８７５．０５７号、同　３．２５３．９２４号、同　３
，２６５，５０６号、同３、４０８．１９４号、同　３
，５５１，１５５号、同　３，５５１，１５６号、同３
，６６４，８４１号、同３，７２５，０７２号、同３．
７３０．７２２号、同３，８９１．４４５号、同３．９
００．４８３号、同３，９２９．４８４号、同　３．９
３３．５００号、同　３．９７３．９６８号、同３、９
９０．８９６号、同　４，０１２，２５９号、同　４，
０２２，６２０号、同４．０２９．５０８号、同４，０
５７，４３２号、同４，１０６，９４２号、同４．１３
３．９５８号、同４．２６９．９３６号、同４，２８６
．０５３号、同　４．３０４．８４５号、同　４，３１
４，０２３号、同４．３３６，３２７号、同　４，３５
６，２５８号、同　４，３８６，１５５号、同４，４０
１，７５２号等に記載されたものである。

一般式［ＩＩ］において、Ｒ７及びＲ８は３〜１５個の
炭素原子を有するアルキル基を表わし、好ましくは炭素
原子５〜８個を有するアルキル基である。該アルキル基
は、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基のいずれであ
ってもよい。好ましいアルキル基の具体例としては、ｎ
−アミル基、ｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、１−エチ
ルペンチル基、ｎ−へブチル基、１−メチルブチル基、
ｎ−オクチル基等を挙げることができる。

一般式［Ｉ［］において１ｍびｎはそれぞれ０〜４の整
数を表わし、好ましくは１〜４の整数を表わす。

２つのエステル基を有する置換基の位置はオルト、メタ
、バラのいずれでもよいがメタ位及びパラ位に結合する
のが好ましい。

以下に一般式［Ｉ［］で表わされる化合物の代表的具体
例を示すが、これらに限定されるものではない。

以下余白 これらの化合物は例えば特公昭５６−１６１６号公報等
に記載された方法により合成することができる。

本−発明に係る一般式［Ｉ］で表わされる化合物の添加
員は場合に応じて如何なる量でもよいが、本発明に係る
イエローカプラーに対して１０乃至３００重量％が好ま
しく、更に２０乃至１５０重量％の範囲が特に好ましい
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、前記本
発明に係る一般式［Ｉ］で表わされるイエロー色素画像
形成カブラー並びに本発明に係る一般式［Ｉ［］で表わ
される化合物を油滴としてハロゲン化銀乳剤層に含有す
る。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤に油滴として含有す
るとは、前記本発明に係る一般式［Ｉ］で表わされるイ
エローカプラー、さらに必要に応じて他の疎水性添加物
を前記一般式［ＩＩ］で示される化合物を用いて、この
場合以下に述べる一般式［ＩＩ］の化合物に併用できる
他の沸点約１５０℃以上の水に対する溶解度が１０％以
下の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は水
溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹はん器、ホ
モジナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー、
超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目
的とするハロゲン化銀乳剤中に添加し、支持体上に塗布
し、乾燥した層中において、前記本発明に係る一般式［
Ｉ］で表わされるイエローカプラーが析出しないで、前
記本発明に係る一般式［Ｉ］で表わされる化合物および
／または併用できる高沸点有機溶媒に溶解されて含有さ
れていることを意味する。

上記本発明に係る一般式［ＩＩ］で示される化合物はさ
らに他の高沸点有機溶媒と併用することもできる。以下
に本発明に併用できる高沸点有機溶媒について述べる。

本発明に併用できる高沸点有機溶媒は、例えばフタル酸
エステル、リン酸エステル等のエステル類、有線酸アミ
ド類、ケトン類、炭化水素化合物等である。

また、好ましくは１００℃に於ける蒸気圧が０、５ｍｍ
Ｈａ以下の高沸点有機溶媒である。またより好ましくは
、該高沸点有様溶媒中のフタル酸エステル類、或いはリ
ン酸エステル類である。尚、併用できる有機溶媒は、２
種以上の混合物であってもよい。

本発明において併用される高沸点有機溶媒は、好ましく
は下記一般式［ｒＶａ　］または［ＩＶｂ　］で表わさ
れる如きジアルキルフタレートまたはリン酸エステルで
ある。

一般式［ＩＶａ］ 式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ、アルキル基を表わ
す。

一般式［ＩＶｂ　］ 式中、Ｒ？　、ＲａおよびＲ９は、それぞれアルキル基
またはアリール基（例えば、フェニル基）を表わす。

上記Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９が表わす各基は、
置換基を有するものも含む。

以下に前記一般式［Ｎａ　］または［ＩＶｂ　］で表わ
される高沸点有機溶媒の代表的具体例を挙げるが、これ
により本発明が限定されるものではない。

以下余白 （例示化合物） （Ｎａ　１　）　　　　　　　　　（ＩＶ（Ｌ−２）（
ＩＶ（Ｌ−３）　　　　　　　　　（Ｉｖａ−４）（■
Ｌ５　）　　　　　　　　　（ＩＶａ　６　）（広−７
）　　　　　　　　　（ｎＡ８）：ｅ　　工 ＱＱ Ｎ　　　　　　　　ｍ　　　　　　　　　　　姶ｄ　　
　　　　　　　　　　　ｄ　　　　　　　　　　　　　
　　ｄ≧　　　　　　　≧　　　　　　　　≧（■レー
１）　　　　　　　　　　（九−２）ＣＩＶｂ−３）　
　　　　　　　　　（ｌＶｂ　−４）（九−５）　　　
　　　　　　　（ｙｂ−６）ＩＶｂ−ｑ　　　　　　　
　　　Ｃ２Ｈ５■し−ｇ Ｏ−ＣｓＨ＋５（ｉ） ■ ｙｔ、−ｑ Ｏ−ＣｓＨ＋５（ｎ） １Ｖ＆−１゜ Ｏ−Ｃ，。Ｈｚ＋（ｉ） コ ■ｂ−１１ υ−に１ｏＨｚ＋（ｎ） ＩＶＩ、−１２ ０−Ｃ＋　＋　８２　ｙ　（ｉ　） ｂ−１３ ０−Ｃ、ｚ　Ｈｚ　ｓ　（１） 以下余白 本発明に併用できる高沸点有機溶媒の添加量は、前記本
発明に係る一般式［Ｉ［］の化合物と同程度、即ち、本
発明に係るイエローカプラーに対して１０乃至３００重
量％が好ましく、さらに２０乃至１５０重量％の範囲が
好ましく用いることができる前記本発明に係るイエロー
色素形成カプラーを本発明に併用できる高沸点有機溶媒
を用いて乳化分散する方法としては、従来公知の疎水性
化合物の乳化分散法を用いることができる。例えば、イ
エロー色素形成カプラー、一般式［Ｉ］の化合物、併用
できる高沸点有機溶媒を必要に応じて色素′画像安定化
剤及び混合防止剤と共に、更に必要に応じて低沸点有機
溶媒を用いて混合、溶解“した後、界面活性剤を含有す
るゼラチン水溶液と混合し、次いで高速回転ミキサー、
コロイドミルあるいは超音波分散機などを用いて乳化分
散することができる。

本発明に係る一般式［Ｉ］及び［Ｉ［］で表わされる化
合物と共に更に退色防止の目的で下記一般式［Ｖａ　］
乃至［Ｖｃ　］で表わされる化合物を併用してもよい。

一般式［Ｖａ　］ にｊ 式中、Ｒ７およびＲ８は、それぞれアルキル基を表わす
。Ｒ９はアルキル基、−ＮＨＲ’ｓ基、−５Ｒ’ｓ基（
Ｒ′９は一価の有機基を表わす。）、または−ＣＯＯＲ
ｓ基（Ｒ；は水素原子または一価の有機基を表わす。）
を表わす。ｍは０〜３の整数を表わす。

一般式［ｖｂ　］ 式中、Ｒ１１は水素原子、ヒドロキシル基、オキシルラ
ジカル基、−Ｓ　ＯＲ１＋基、−３０２Ｒ’＋１１（Ｒ
′１１はアルキル基またはアリール基を表わす。）、ア
ルキル基、ヒトＯキシアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、ベンジル基または−ＣＯＲ’ｎ基（Ｒ’ｎは
水素原子または一価の有機基を表わす。）を表わす。Ｒ
１２、Ｒ１２、Ｒ’１２はそれぞれアルキル基を表わす
。Ｒ＋３およびＲ１４は、それぞれ水素原子または一〇
〇　〇　Ｒ’基（Ｒ’ηは一価の有機基を表わす。）を
表わす。あるいはＲＩ３およびＲｎが共同して複素環基
を形成しても良い。ｎはＯ〜４の整数を表わす。

一般式［ＶＣ］ 式中、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７は同じでも異なって
いてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはアルケニル基を表わす
。

本発明において一般式［Ｖａ　］のＲ７およびＲ８で表
わされるアルキル基の好ましくは、炭素原子数１〜１２
個のアルキル基、更に好ましくは、炭素原子数３〜８個
のα位が分岐のアルキル基である。Ｒ７およびＲ８の特
に好ましくはｔ−ブチル基、またはｔ−ペンチル基であ
る。

Ｒ９で表わされるアルキル基は、直鎖または分岐のもの
であり例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、
オクタデシル基等である。

このアルキル基が置換基を有する場合、これらの置換基
としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、
シアノ基、アリール基（例えばフェニル基、ヒドロキシ
フェニル基、３．５−ジ−ｔ−ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル基、３．５−ジー１−ペンチルー４−ヒドロキ
シフェニル基等）、アミノ基（例えばジメチルアミノ基
、ジエチルアミノ基、１．３．５−トリアジニルアミノ
基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、プロピルオキシ
カルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシ
カルボニル ル キシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基等
）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカ
ルボニル基等）、カルバモイル基（例えばメチルカルバ
モイル基、エチルカルバモイル基、プロピルカルバモイ
ル基、ブチルカルバモイル基、ヘプチルカルバモイル基
等のアルキルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基
等のアリールカルバモイル基、シフＯへキシルカルバモ
イル基等のシクロアルキルカルバモイル基等）、イソシ
アヌリル基、１．３．５−トリアジニル基等の複素環基
が挙げられる。Ｒ９で表わされるアミノ基は、例えばジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルアミ
ノ基等のアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、ヒドロ
キシルフェニルアミノ基等のアリールアミノ基、シクロ
ヘキシル基等のシクロアルキルアミノ基、１，３．５〜
トリアジニルアミノ基、イソシアヌリル基等の複素環ア
ミノ基などを包含する。Ｒ’９およびＲ″９で表わされ
る一価の有機基は、例えばアルキル基（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、デシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等）
、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、シ
クロアルキル基（例えばシクロヘキシル基等）複素環基
（例えば１、３．５−トリアジニル基、イソシアヌリル
基等）を包含する。これらの有機基が置換基を有する場
合、この置換基としては、例えばハロゲン原子（例えば
フッ素、塩素、臭素等）、ヒドロキシル基、ニトロ基、
シアノ基、アミノ基、アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基
等）、アリール基（例えばフェニル基、トリル基等）、
アルケニル基（例えばアリル基等）、アルキルカルボニ
ルオキシ基（例えばメチルカルボニルオキシ基、エチル
カルボニルオキシ シ基等）、アリールカルボニルオキシ基（例えばベンゾ
イルオキシ基等）などが挙げられる。

本発明において一般式［Ｖａ　］で表わされる化合物の
好ましくは下記一般式［Ｖａ’］で表わされる化合物で
ある。

一般式［Ｖａ’１ 式中、Ｒ２５およびＲ２Ｂは、それぞれ炭素原子数３〜
８個の直鎖または分岐のアルキル基、特にｔ−ブチル基
、ｔ−ペンチル基を表わす。Ｒ２７はに価の有機基を表
わす。ｋは１〜６の整数を表わす。］ Ｒ２７で表わされるに価の有機基としては、例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
オクチル基、ヘキサデシル基、メトキシエチル基、りＯ
ロメチル基、１．２−ジブロモエチル基、２−クロロエ
チル基、ベンジル基・、フェネチル基等のアルキル基、
アリル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基
、エチレン、トリメチレン、プロピレン、ヘキサメチレ
ン、２−クロロトリメチレン等の多価不飽和炭化水素基
、グリセリル、ジグリセリル、ペンタエリスリチル、ジ
ペンタエリスリチル等の不飽和炭化水素基、シクロプロ
ピル、シクロヘキシル、シクロへキセニル基等の脂環式
炭化水素基、フェニル基、ｐ−オクチルフェニル基、２
，４−ジメチルフェニル基、２．４−ジーで一ブチルフ
ェニル基、２，４−ジーで一ペンチルフェニル基、ｐ−
クロロフェニル基、２，４−ジブロモフェニル基、ナフ
チル基等のアリール基、１，２−１１，３−または１，
４−フェニレン基、３．５−ジメチル−１，４−フェニ
レン基、２−ｔ−ブチル−１，４−フェニレン基、２−
クロＯ−１．４−フェニレン基、ナフタレン基等のアリ
ーレン基、１．３．５−三置換ベンゼン基等が挙げられ
る。

Ｒ２７は、更に上記の基以外に、上記基のうち任意の基
を一〇−１−Ｓ−１−８Ｏ２−基を介して結合したに価
の有機基を包含する。

Ｒ２７の更に好ましくは、２．４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル基、ｐ−オ
クチルフェニル基、ｐ−ドデシルフェニル基、３．５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルフェニル基、３，５
−ジ−ｔ−ベンチルー４−ヒドロキシルフェニル基であ
る。

ｋの好ましくは、１〜４の整数である。

以下に一般式［Ｖａ］で表わされる具体的化合物を挙げ
るが、これらに限定されない。

以下余白 Ｃ５Ｈｕ（ｔ）　　　　　　ＣｓＨｕ（ｔ）Ｃ４Ｈ９（
ｔ） ■ａ”　　　　　　Ｃ４Ｈ９（ｔ） ＯＨ Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔｌ Ｃ４Ｈ９（ｔ） ＣｓＨｌｔ（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） ■ａ”　　　　　Ｃ３Ｈｔｔ（ｔ） ＣｓＨｏ（ｔ） ＣｓＨｏ（ｔ） Ｃ８Ｈ１？ Ｃ？ＨＩＳ　（８１３Ｃ） ■ａ−２０Ｃ３Ｈ７（ｉ） Ｖａ”　　　　ＣｚＨｓ（ｔ）　　　ＣｔＨｓ（ｔｌ■
ａ”　　　　Ｃ３Ｈ１７（ｔ）　　　ＣＨｓＣ８Ｈ１７
（ｔ） Ｃ３Ｈ７（ｉ） Ｖａ　　２６　　　　Ｃ４Ｈ，（ｔ）　　　　ＣＬ　　
ＣＬ１／ａ　　２７Ｃ５Ｈｔｔ（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ）　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ
３Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ）　　　　　Ｃ５Ｈ１１（ｔ）Ｃ４Ｈｇ（
ｔ）　　　　Ｃ５Ｈｕ　（Ｓｅｃ）Ｃ４Ｈ９（ｔ）　　
　　　　　Ｃｌ２Ｈ２Ｓ　（ｓｅｅ）Ｃ４Ｈ９（ｔ）　
　　　　　　　Ｃ３Ｈ１１（ｔ）０４Ｈ９（ｔ）　　　
　　ＣＨ３ ０４Ｈ９（をン 以下余白 本発明において一般式［Ｖｂ　］のＲｎで表わされるア
ルキル基の炭素原子数は１〜１２個であり、アルケニル
基またはアルキニル基の炭素原子数は２〜４個であり、
Ｒ１１で表わされる好ましい基としては、水素原子、ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、クロロメチル基、ヒドロキシメチル基、ベンジ
ル基等）、アルケニル基（例えばビニル基、アリル基、
イソプロペニル基等）、アルキニル基（例えばエチニル
基、プロピニル基等）、または−ＣＯＲ１１，基であり
、Ｒ１１は、例えばアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ベンジル基等）、アルケ
ニルＮ（例えばビニル基、フリル基、イソプロペニル基
等）、アルキニル基（例えばエチニル基、プロピニル基
等）、アリール基（例えば）工二ル基、トリル基等）で
ある。

Ｒ１２、Ｒ１２およびＲＩ２で表わされるアルキル基の
好ましくは、炭素原子数１〜５個の直鎖または分岐のア
ルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。

Ｒ１３およびＲｎにおいて、Ｒ／／ｌで表わされる１価
の有機基としては、例えばアルキル基（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、オク
チル基、ドデシル基、オクタデシル基等）、アルケニル
基（例えばビニル基等）、アルキニル基（例えばエチニ
ル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基
等）、アルキルアミノ基（例えばエチルアミノ基等）、
アリールアミン基（例えばアニリノ基）、等である。

Ｒ１３およびＲ＋＋が共同して形成する複素環基として
は、例えば 等（Ｒ２８は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
、フェニル基である。）などが挙げられる。

本発明において一般式［Ｖｂ　］で表わされる化合物の
好ましくは下記一般式［Ｖｂ’］で表わされるものであ
る。

一般式［Ｖｂ’］ Ｒ２９はアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ベンジル基等）、ア
ルケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプロペニ
ル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロピ
ニル基等）、アシル基（例えばホルミル基、アセチル基
、プロピオニル基、ブチリル基、アクリロイル基、プロ
ピオロイル基、メチクリロイル基、クロトノイル基等）
を表わす。

Ｒ２９の更に好ましい基としては、メチル基、エチル基
、ビニル基、アリル基、プロピニル基、ベンジル基、ア
セチル基、プロピオニル基、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基、クロトノイル基である。

以下に一般式［Ｖｂ　］で表わされる具体的化合物を挙
げるが、これらに限定されない。

■し−１ ■シー２ ｖシー３ ■し−４ Ｖｂ−６ Ｖｂ−７ ＣＨ。

ｂ−ｓ Ｖｌ、　−９ Ｈｓ ■）−１０ Ｈｓ Ｖｂ−１１ Ｗ＆−１２ Ｖレ−１３ Ｖｂ−１５ Ｖレー１６ ｖ）−１８ １　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　冒ｙ
６−２１ Ｖ）、−２２ ｒレ−２４ ｂ−２５ ｙｂ２６ Ｖレー２７ Ｖ＆−２８ 前記一般式［ＶＣ］において、Ｒ＋ｓ、Ｒ１６およびＲ
＋７で表わされるハロゲン原子としては例えば弗素原子
、塩素原子および臭素原子等が挙げられ、特に塩素原子
が好ましい。

Ｒｌｓ、Ｒ１６およびＲ１７で表わされるアルキル基、
アルコキシ基としては、炭素数１〜２ｏのもの、アルケ
ニル基としては、炭素数２〜２０のものが好ましく、こ
れらは直鎖でも分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
は、置換を有するものでもよい。置換基としては、例え
ばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シクロ
アルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有橋
炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カルバ
モイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボ
ニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更には
へテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロキ
シ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、シ
ロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素原
子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ジアルキル
アミノ等を含む）、スルフ７モイルアミノ、アルコキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の
窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリー
ルチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、ス
ルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホス
ホニル等の燐原子を介して置換するもの等）が挙げられ
る。

具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ローブチル基、
ｎ−アミル基、５ｅｃ−アミル基、ｔ−アミル基、α、
α−ジメチルベンジル基、オクチルオキシカルボニルエ
チル基、メトキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ基、
アリル基等が挙げられる。

Ｒ＋５、Ｒ４６およびＲ１７で表わされるアリール基、
アリールオキシ基としては、例えばフェニル基、フェニ
ルオキシ基が特に好ましく、置換基（例えばアルキル基
、アルコキシ基等）を有するものでもよい。具体的には
、例えばフェニル基、４−を−ブチルフェニル基、２．
４−ジ−ｔ−アミルフェニル基等が挙げられる。

Ｒ１６およびＲ＋７で表わされる基のうち、水素原子、
アルキル基、アルコキシ基およびアリール基が好ましく
、特に水素原子、アルキル基およびアルコキシ基が好ま
しい。

Ｒ１５で表わされる基のうち特に水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基が好ましい。

以下余白 以下に一般式〔Ｖ０〕で表わされる具体的化合物を挙げ
るが、これらに限定されない。

■、−１ Ｖｃ　２ ＣＨ。

Ｖｃ−３ Ｖｃ　４ Ｖｃ　　５ ｏ−６ Ｃ４Ｈ！ｔ） Ｖｃ−７ ■ｚ　−８ Ｖｃ　　９ Ｖｃ−１０ Ｖｃ、−ｔｔ Ｖｃ１２　　　　　　　　　　・ Ｖｃ　　１３ ■。−１４ Ｖｃ−１６ ＣｔｚＨｚｓ（ｔＪ Ｖｃ−１７ Ｖｃ−＋ｇ 上記一般式［Ｖａ　］、［Ｖｂ　］および［Ｖｃ　］で
表わされる化合物をハロゲン化銀乳剤層中に含有させる
場合、本発明に係る一般式［Ｉ］で表わされるイエロー
カプラー　１００重１部に対して、５〜２００重量部、
さらには１０〜１００重量部用いるのが好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、迅速
処理化を目的として下記一般式［ＶＩａ　］乃至［ＶＩ
Ｃｌ　］で表わされる化合物の存在下で色素画像を形成
することができる。

以下余白 一般式［ＶＩａ　１ ＲぐＲ４ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれアルキ
ル基を表わし、Ｒ１とＲ２および／またはＲ３とＲ４は
互いに結合して窒素原子と共に含窒素へテロ環を形成し
てもよい。Ｒ５はハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を表わし、ｎｌは０〜４の整数を表わす。ｎｌ
が２〜４の整数の場合、Ｒ５は同じでも異なってもよい
。）前記一般式［ＶＩａ　］におイテ、Ｒ＋　、Ｒ２、
Ｒ３およびＲ４で表わされるアルキル基は、直鎖でも分
岐でもよく、好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基
であり、このアルキル基は置換基を有するものも含み、
置換基としては、例えばヒドロキシ基、アルコキシ基（
例えばメトキシ基、エトキシ基等）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド基等のアルキルスルホン
アミド基、ベンゼンスルホンアミド基等のアリールスル
ホンアミド基等）、アリール基（例えばフェニル基等）
等が挙げられる。Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で表わ
されるアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅ
ｃ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、β−ヒドロキシメ
チル基、β−メトキシエチル基、メタンスルホンアミド
エチル基等が挙げられる。Ｒ１とＲ２および／またはＲ
３とＲ４により形成される含窒素へテロ環核には、さら
に酸素原子、窒素原子、硫黄原子等を含んでもよく、例
えばピロリジン核、ピペリジン核、モルホリン核等を挙
げることができる。

一般式［１１１のＲ５で表わされるハロゲン原子として
は、例えば臭素原子、塩素原子等が挙げられ、アルキル
基としては、例えばメチル基、エチル基等が挙げられ、
アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基
等が挙げられる。Ｒ５で表わされるアルキル基、アルコ
キシ基は置換基を有するものも含む。

以下に、本発明に用いられる一般式［Ｖｒａ　］表わさ
れる化合物の具体例を示すが、本発明はれらに限定され
るものではない。

以下余白 ＶＩｏ−−Ｉ　　　　　　　　　　　　Ｖｌ（Ｌ−２で こ ＶＩｔＬ−３ＶＩＬ−４ 以下余白 これらの化合物は、一部を除き公知であり（例えば特開
昭５０−１５５５４号、特開昭５８−１２０２４８号明
細書等に記載されている。）、当業者は容易に合成する
ことができる。これらの化合物の合成には、例えば［ベ
ント、デスロツシュ、ファセット、ジエイムズ、ラビイ
、スターナー、ピッタム、ピースバーガー；ジャーナル
　オブ　アメリカン　ケミカル　ソサイアティ、（Ｂｅ
ｎｔ　、　Ｄｅｓｓｌｏｃｈ　。

１”　ａｓｓｏｔｔ、　Ｊ　ａｗｅｓ、　Ｒｕｂｙ　、
　５ｔｅｒｎｅｒ、　Ｖ　ｉｔｔｕｍ　。

Ｗｅｉｓｓｂｅｒｏｅｒ；　Ｊ　、　Ａｍ　、　Ｃｈｅ
ｗ　、　Ｓａｃ、　）　］Ｌユ、　３１００　（１９５
１）や、［ベント、ブラウン、グレマネス、ハーニツシ
ュ二フォトグラフィックサイエンス　エンジニアリング
、（３ｅｎｔ。

Ｂｒｏｗｎ、　Ｇｌｅｓｍａｎｅｓｓ　、　１−ｔａｒ
ｎｉｓｈ：　Ｐｈｏｔ　、Ｓｃｉ。

Ｅｎａ、　’）　］　８．　１２５（１９６４）等を参
照することができる。

一般式［ＶＩｂ　］ Ｈ １（式中、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ水素原子またはア
ルキル基を表わし、Ｒ６とＲ７は互いに結合して含窒素
へテロ環を形成してもよい。Ｒ８はハロゲン原子、アル
キル基またはアルコキシ基を表わし、ｎ２は０〜４の整
数を表わす。ｎ２が２〜４の整数の場合、Ｒ８は同じで
も異なってもよい・ン 一般式［ＶＩｂ　］において、Ｒ６およびＲ７で表わさ
れるアルキル基は、直鎖でも分岐でもよく、好ましくは
炭素原子数１〜６のアルキル基であり、これらのアルキ
ル基は置換基を有するものも含み、置換基としては、例
えばヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基等）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド基等のアルキルスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基等のアリールスルホンアミド基）等が
挙げられる。Ｒ６およびＲ７で表わされるアルキル基の
例としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル
基、ヒドロキシメチル基、β−ヒドロキシエチル基、メ
トキシメチル基、β−メタンスルホンアミドエチル基等
が挙げられる。Ｒ６およびＲ７により形成される含窒素
へテロ環核にはさらに酸素原子、窒素原子、硫黄原子等
を含んでもよく、例えばピロリジン核、ピペリジン核、
ピペラジン核、モルホリン核等を挙げることができる。

Ｒ８で表わされるハロゲン原子としては、例えば臭素原
子、塩素原子等が挙げられ、アルキル基としては、例え
ばメチル基、エチル基等が挙げられ、アルコキシ基とし
ては、例えばメトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。

Ｒ８で表わされるアルキル基、アルコキシ基は置換基を
有するものも含む。

ｎ２が２〜４の場合、Ｒ８は同じでも異なってもよい。

以下に本発明に用いられる一般式［ＶＩｂ　］で表わさ
れる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

以下余白 ＶＥｂ−１■＆−２ ＶＴｈ−３Ｖｌトレー ＶＴＩ、−５Ｖｌｂ−６ ０ＨＯＨ ■ｌ、−１５Ｖｌ＆−１６ ”ｉ／ｌｆｔ−１７■ＩＤ−１８ これらの化合物は例えば米国特許第２，２８６，６７８
号、同第２，４８３，３７４号、同第２．７７６、３１
３号、同第３．８６０．２２５号、英国特許第９２８．
６７１号明細書、ベリヒテ・デル・ドイツチェン・ケミ
ツシエン・ゲゼルシャフト第１６巻第７２４頁（Ｂ　ｅ
ｒｉｃｈｔｅ　ｄｅｒＤｅｕｔｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｉ
ｉｓｃｈｅｎ　Ｇｅ５ｅｌｌｓｃｈａｆｔ　）同誌第３
４巻筒２．１２５頁、ケミッシエ・ペリヒテ第９２巻第
３，２２３頁（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　　３ｅｒｉｃｈｊ
ｅ　）、フォトグラフィック・サイエンスψアンド・エ
ンジニアリング第１２巻第４１頁（Ｐ　ｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｌｃＳｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　Ｅ’ｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ）およびジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソ
サイアティ第１９４１巻第１８２頁（Ｊｏｕｒｎａｌ　
　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ
）等に記載の方法に従って合成することができる。

ζ式中、Ｘは水素原子または加水分解可能な基を表わし
、Ｒ９はアリール基を表わし、Ｒ＋ｏｓＲ１１、Ｒ１２
およびＲ１３はそれぞれ水素原子、アルキル基またはア
リール基を表わす。） 一般式［ＶＩｃｌにおいて、Ｘは水素原子または加水分
解可能な基を表わすが、Ｘで表わされる加水分解可能な
基としては好ましくはアセチル基である。Ｘは好ましく
は水素原子である。

一般式［ＶＩＣ］のＲ９で表わされるアリール基として
は、例えばフェニル基、ナフチル基等を挙げることがで
きるがフェニル基が好ましい。このアリール基は置換基
を有するものも含み、置換基としては例えばアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基等）、ハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子等）、アルコキシ基（メト
キシ基、エトキシ基等）、スルホニル基、アミド基（メ
チルアミド基、エチルアミド基等）などを挙げることが
できる。

一般式［ＶＩｃ　］のＲ１ｏ％　Ｒｔ＋　、Ｒ＋２及び
Ｒ１３において表わされるアルキル基としては、好まし
くは炭素原子数１〜１０個のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ブチル基等）が挙げられる。

このアルキル基は置換基を有するものも含み、置換基と
しては例えばヒドロキシル基、アミノ基、アシルオキシ
基等が挙げられる。またＲｌｏＳＲｌｌ、Ｒ１２及びＲ
＋ａのアリール基としては例えばフェニル基、ナフチル
基が挙げられる。このアリール基は置換基を有するもの
も含み、置換基としては、例えばアルキル基（メチル基
、エチル基、プロピル基等）、ハロゲン原子（塩素原子
、臭素原子等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ
基等）及びヒドロキシル基等が挙げられる。

本発明に用いられる一般式［■Ｃ］で表わされる化合物
の代表的具体例を以下に示すが、本発明の化合物はこれ
らに限定されない。

以下余白 ＣＭｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨｓ
Ｉｃ−７ ｔ ＶＴ（、９ ｌｃ−１１ ＶＩｃ　　１５ Ｈ Ｖｌ’ｃ　　１９　　　　　　　　　　　　　　■ｃ−
２０ＶＩ　ｃ−２１Ｖｌ　ｃ−２２ ＶＴｃ−２３Ｖｌ　ｃ−２４ Ｈ３ ■。−２５■ｃ、　　２６ Ｖｌｃ　−２７Ｖｌ　ｃ−２８ ＶＩｃ−２９■ｚ　　３０ ＶＩＤ　　３１ ＶＩｃ　　３３ Ｔｃ−３５ １ｃ−３２ １ｃ−３４ ＶＴｃ、−３６ ＶＬｃ　　３７ ■ｃ−３９ ■ｃ−ａｓ Ｈ３ Ｈ３ 一般式［ＶＩｃ　］で表わされる化合物は、市販されて
いるものがあるが、米国特許第２，６８８，０２４号、
同２，７０４，７６２号、特開昭５６−６４３３９号お
よび特開昭５７−２１１１４７号に準じて合成すること
ができる。

一般式［ＶＩｄ　］ （式中、ＡおよびＢはそれぞれ母核の炭素原子に窒素原
子で結合する第二級アミノ基を表わし、Ｙは硫黄原子ま
たは酸素原子を表わす。）一般式［ＶＩｄ　］において
、ＡおよびＢで表わされる母核の炭素原子に窒素原子で
結合する第二級アミノ基は種々の脂肪族または芳香族成
分を含むことができ、ＡとＢは互いに同一であっても異
なってもよい。

上記ＡおよびＢは具体的には−Ｎ　Ｈ−Ｒ１４および−
ＮＨ−Ｒ１ｓでそれぞれ表わすことができ、ここでＲ１
４およびＲ１５はそれぞれ脂肪族基または芳香族基であ
り、Ｒ＋＋およびＲ１５の好ましくは電子供与基である
。ＲｎおよびＲ＋５で表わされる基は具体的には、アル
キル基、アルケニル基、アリール基等が挙げられ、これ
らのアルキル基、アルケニル基、アリール基は置換基を
有するものも含む。

これらの置換基としてはアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ基、エチルチオ基等）等が挙げら゛れる。Ｒ＋＋およ
びＲ１５は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、メトキシメチル基、β−メトキシエチル基、
β−エトキシエチル基、メチルチオエチル基、エチルチ
オメチル基、アリル基、フエニ、ル基、メトキシフェニ
ル基、エトキシフェニル基、メチルチオフェニル基、エ
チルチオフェニル基等が挙げられる。

以下に本発明に用いられる一般式［ＶＩｄ　］で表わさ
れる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

ＶＩｄ−１２，５−ビス（メチルアミノ）−１゜３．４
−チアジアゾール Ｖｌｄ−２２−メチルアミノ−５−エチルアミノー１，
３．４−チアジアゾール Ｖｌｄ−３２，５−ビス（エチルアミノ）−１，３，４
−チアジアゾール ＶＩｄ−４２，５−ビス（０−ブチルアミノ）−１，３
，４−チアジアゾール Ｖｌｄ−５２−アリルアミノ−５−メチルアミノ−１，
３，４−チアジアゾ− ル ＶＩｄ−６２−（２−エトキシエチルアミノ）−５−メ
チルアミノ−１，３，４ 一チアジアゾール Ｖｌｄ−７２，５−ビス（フェニルアミノ）−１，３，
４−チアジアゾール Ｖｌｄ−８２，５−ビス（２−メトキシエチルアミノ）
−１，３，４−ジアゾ アゾール ＶＩｄ−９２−（２−エトキシエチルアミノ）−５−（
２−メトキシエチルアミ ノ）−１，３，４−チアジアゾ− ル ＶＩ（１−１０２，５−ビス（２−エトキシエチルアミ
ノ）−１，３，４−ジアゾ アゾール ＶＴｄ−１１２−（２−メトキシエチルアミノ）−５−
フェニルアミノ−１，３゜ ４−チアジアゾール Ｖｌｄ−１２２−（１）−メトキシフェニルアミノ）−
５−（２−メトキシエチル アミノ）−１，３，４−チアジア ゾール Ｖｌｄ−１３２−（３−メチルチオプロピルアミノ）−
５−（２−メトキシエチ ルアミノ）−１，３，４−ジアゾ アゾール Ｖｌｄ−１４２，５−ビス（メチルアミノ）−１，３，
４−オキサジアゾール Ｖｌｄ−１５２，５−ビス（エチルアミノ）−１，３，
４−オキサジアゾール 上記一般式［ＶＩｄ］で表わされるジアゾール化合物の
製造方法の例は、特開昭５３−６１３３４号明細書中、
［ビー、シー、グーハ、ジャーナル　オブアメリカン　
ケミカル　ソサイアティ、（Ｐ、Ｃ。

Ｇｕｈａ　、　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ａｍｅｒｉ
ｃａｎ　　ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ、　）　］
±５　、　ｐ、１０３６　（１９２８）　、および［ジ
ャーナル　オブ　メディカル　ケミストリイ、（Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　　ｏｒ　　Ｍｅｄｉｃａｌ　　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ、　ｖｏｌ、）　］１５、　Ｎｏ、３．　ｐ、　
３１５（１９７２）等に記載サレテイる。

本発明においては、一般式［ＶＩａ　］、［ＶＩｂ　］
、［ＶＩｃ　］または［ＶＩｄ　ｌで表わされる化合物
の存在下で発色現像を行なってもよいが、ここで言う存
在下とは発色現像時に存在していればよく、予めハロゲ
ン化銀カラー感光材料中に含有させておいてもよいし、
予め発色現像液中に含有させておいてもよい。さらにハ
ロゲン化銀写真感光材料中と発色現像液中の両方に予め
含有させてもよい。

前記一般式［ＶＩａ　］、［ＶＩｂ　］、［ＶＩｃ　］
または［ＶＩｄ］で表わされる化合物のハロゲン化銀カ
ラー感光材料へ添加する場合、その添加量はハロゲン化
銀乳剤のハロゲン組成、銀量等により広範囲に異なるが
、ハロゲン化銀１モル当り概ね０．００１モル乃至１モ
ルであり、好ましくは０．００２モル乃至０．２モルで
ある。また感光性ハロゲン化銀乳剤層が２層以上のとき
は、一般に１ｆ当り２　Ｘ　１０−５モル乃至２Ｘ１０
−３モル、好ましくは５Ｘ１０−５モル乃至５　Ｘ　１
０−３モルの範囲内に含ませることができる。

一般式［ＶＩａ　］、［ＶＩｂ　］、［ＶＩｃｌまたは
［ＶＩｄ　］で表わされる化合物は各感光性乳剤層、下
引層、中間層、保護層等のハロゲン化銀カラー写真感光
材料を構成、するいかなる層に添加してもよく、一般的
には下塗層、下塗層に接する最下層（最も支持体側に近
い層）、または各感光性乳剤層のうち最下層（Ｒも支持
体側に近い乳剤層）に添加するのが好ましい。

本発明の一般式［ＶＩａ］、［ＶＩｂ　］、［ＶＩｃ　
］または［ＶＩｄ］で表わされる化合物をハロゲン化銀
カラー写真感光材料の所定の写真構成層に添加するには
、該写真構成層を形成する親水性コロイド溶液中に直接
分散するか、又は例えばメタンール、エタノール、イソ
プロパツール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチ
ルホルムアミド、ジオキサン、酢酸エチル等の適当な溶
媒の１種又は２種以上の混合物に溶解してから親水性コ
ロイド溶液に添加してもよい。また例えばジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレート、ジメチルフタレート、
トリー〇−クレジルフォスフェート、トリオクチルフォ
スフェート等の高沸点有ｉ溶媒の１種又は２種以上の混
合溶媒に溶解゛したのち、親水性コロイド溶液中に乳化
分散してもよい。さらにまた、この化合物を感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に添加させるときは、この化合物をカプ
ラーと同時に乳化分散しておきこれを塗布液中に添加す
ることもできる。

本発明の一般式［ＶＩａ　］、［ＶＩｂ　］、［ＶＩｃ
　］または［ＶＩｄ］で表わされる化合物を塗布液中に
添加する時期は、この化合物を感光性ハロゲン化銀乳剤
層に添加するときは、感光性ハロゲン化銀乳剤の調製後
であれば任意の時期でよい。感光性ハロゲン化銀乳剤が
主として粒子表面に潜像を形成する表面潜像型乳剤のと
きは、化学熟成され、光学増感された後であれば任意の
時期でよい。また感光性ハロゲン化銀乳剤が主として粒
子ｐ′コ部に潜像を形成する内部潜像型乳剤のときは、
ハロゲン化銀乳剤が調製され光学増感処理された後であ
れば任意の時期でよい。また、一般式［ＶＩａ　］、［
ＶＩｂ　］、［ＶＩＣ］または［ＶＩｄ　］で表わされ
る化合物を非感光性乳剤層に添加するときは、こｐ、乳
剤層の塗布前であればいかなる時期でもよいが、塗布直
前に添加するのが好ましい。

さらに本発明で用いられる一般式［ＶＩａ　］、［ＶＩ
ｂ　］、［ＶＩＣ］または［ＶＩｄ　ｌで表わされる化
合物の発色現像液へ添加する場合、その添加量は発色現
像液１１当り１〜５００１１１（１、さらに好ましくは
１０〜３００ａ＋ｇの範囲である。

本発明で用いられる［ＶＩａ　］、［■ｂ］、［ＶＩＣ
］または［ＶＩｄ　］で表わされる化合物を発色現像液
に添加するには、例えばメタノール、エタノール、イソ
プロパツール、アセトン、ジメチルホルムアミド等の適
当な溶媒の１種又は２種以上の混合物に溶解してから、
発色現像液に添加すればよい。

本発明における色素画像を形成せしめる各構成単位は、
スペクトルのある一定領域に対して感光性を有する単乳
剤層または多層乳剤層からなるものである。

上記の画像形成単位の層を含めハロゲン化銀カラー写真
感光材料に必要な層は、当業界で知られているように種
々の順序で配列することができる。

典型的な多色ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、少な
くとも１つのシアン色素画像を形成するシアンカプラー
を有する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層か
らなるシアン色素画像形成構成単位、少なくとも１つの
マゼンタ色素画像を形成するマゼンタカプラーを有する
少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなるマ
ゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも１つの本発明
のイエロー色素画像を形成するイエローカプラーを有す
る少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層からなる
イエロー色素画像形成構成単位を支持体に担持させたも
のからなる。

本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料において、マ
ゼンタ色素画像形成カプラーとしては下記一般式［ａｌ
および［ａＩ］で示されるカプラーを好ましく用いるこ
とができる。

一般式［ａｌ Ａｒ ［式中、Ａｒはアリール基を表わし、Ｒａ１は水素原子
又は置換基を表わし、Ｒａ２は置換基を表わす。Ｙは水
素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
しつる置換基を、Ｗは−ＮＨ−１−ＮＨＣＯ−（Ｎ原子
はピラゾロン核の炭素原子に結合）または−Ｎ）（ＣＯ
ＮＨ−を表わし、ｍは１または２の整数である。］以下
余白 ［ａ）の具体例 Ｃｔ −２ＣＩ Ｃｔ −３１ｔ ｍ　　４　　　　　　　　ｃｌ Ｃｔ 一般式Ｃａ１） で表されるマゼンタカプラーに於いて、ｚａは含窒素複
素環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、該Ｚａ
により形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表わす。

またＲａは水素原子または置換基を表わす。

前記Ｒａの表わす置換基としては、例えばハロゲン原子
、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環
基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホ
ニル基、カルパモイ゛ル基、スルファモイル基、シアへ
Ｌスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残塁、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ペテロ環オキシ基、シロキ
シ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙
げられる。

以下余白 本発明において用いられる一般式［ａ］および［ａＩ］
で示されるマゼンタカプラーは、例えば米国特許第２．
６００．７８８号、同第３，０６１，４３２号、同第３
，０６２，６５３号、同第３，１２７，２６９号、同第
３，３１１．４７６号、同第３，１５２，８９６号、同
第３，４１９，３９１号、同第３，５１９，４２９号、
同第３，５５５，３１８号、同第３．６８４．５１４号
、同第３．８８８．６８０号、同第３，９０７，５７１
号、同第３．９２８．０４４号、同第３，９３０，８６
１号、同第３，９３０．８６６号、同第３，９３３，５
００号等の明細書、特開昭４９−２９６３９号、同４９
−１１６３１号、同４９−１２９５３８号、同５Ｇ−１
３０４１号、同５２−５８９２２号、同５５−６２４５
４号、同５５−１１８０３４号、同５６−３８０４３号
、同５７−３５８５８号、同６０−２３８５５号の各公
報、矢印特許第１，２４７，４９３号、ベルギー特許第
７６９．１１６号、同第７９２，５２５号、西独特許第
２，１５６，１１１号の各明細書、特公昭４６−６０４
７９号、特開昭５９−１２５７３２号、同５９−２２８
２５２号、同５９−１６２５４８号、同　５９−１７１
９５６号、同６Ｇ−３３５５２号、同６Ｇ−３３５５２
の各公報、西独特許１．０７０．０３０号及び米国特許
第３．７２５．０６７号の各明細書等に記載されている
。

シアン画像形成カプラーとしては、公知の種々のカプラ
ーを用いる事ができるが、下記一般式［Ｅ］、［Ｆ］で
示されるカプラーを好ましく用いることができる。

一般式［Ｅ］ 式中、Ｒｌｔはアリール基、シクロアルキル基または複
素環基を表わす。Ｒ２Ｅはアルキル基またはフェニル基
を表わす。Ｒ３Ｅは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシ基を表わす。

ｚｌＥは水素原子、ハロゲン原子、または芳香族第一１
皺アミン発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得
る基を表わす。

゛　一般式［Ｆ］ 式中、Ｒ，）Ｆはアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ノニル基等）を表わす。Ｒ
５Ｆはアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を表
わす。Ｒ６Ｆは水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素
、塩素、臭素等）またはアルキル基（例えばメチル基、
エチル基等）を表わす。

ｚ２は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基
を表わす。

以下余白 シアン色素画像形成カプラーとしては、フェノール系シ
アン色素画像形成カプラーが代表的であり、米国特許第
２．３０６．４１０号、同第２，３５６，４７５号、同
第２．３６２．５９８号、同第２，３６７．５３１号、
同第２，３６９．９２９号、同第２．４２３．７３０号
、同第２，４７４，２９３号、同第２，４７６．００８
号、同第２．４９８．４６８号、同第２，５４５、６８
７号、同第２．７２８．６６０号、同第２，７７２，１
６２号、同第２，８９５，８２６号、同第２，９７６．
１４６号、同第３，００２　、８３６号、同第３，４１
９，３９０号、同第３，４４６，６２２号、同第３．４
７６、５６３号、同第３，７３７，３１６号、同第３．
７５８、３０８号、同第３，８３９，０４４号、英国特
許第４７８，９９１号、同第９４５．５４２号、同第１
，０８４，４８０号、同第１．３７７．２３３号、同第
１，３８８，０２４号及び同第１，５４３゜０４０号の
各明細書、並びに特開昭４７−３７４２５号、同５０−
１０１３５号、同５０−２５２２８号、同　５０−１１
２０３８号、同５０−１１７４２２号、同５０−１３０
４４１号、同５１−６５５１号、同５１−３７６４７号
、同５１−５２８２８号、同５１−１０８８４１号、同
　５３−１０９６３０号、同５４−４８２３７号、同５
４−６６１２９号、同　５４−１３１９３１号、同５５
−３２０７１号、同　５９−１４６０５０号、同６０−
１１７２４９号及び同５９−３１９５３号の各公報など
に記載されている。

上記のシアン及びマゼンタカプラーはそれぞれ赤感性、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層の同一層に二種以上含んでも
よい。また同じカプラーを同一の感色性を有する異なる
２つ以上の層に含ませてもよい。

これらのシアン及びマゼンタカプラーは、一般に乳剤層
中の銀１モルあたり２Ｘ１０−３モルないし１モル、好
ましくは１Ｘ１０−２モルないし８Ｘ１０−１モルの範
囲で用いる。

以下余白 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接観賞用に供される
カラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に
発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感゛光材料の場合には、減
色法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして
マゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層、ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該
層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下、単に本発明のハロゲン化銀乳剤とい
う）には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤
に使用される任意のものを用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
良い。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のＩ
）Ｈ，ｐＡｇをコントロールしつつ逐次または同時に添
加する事により、生成させても良い。成長後にコンバー
ジョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させ
ても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要゛に応じて
ハロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子
の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成
長速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子
表面に包含させる事が出来、また適当な還元的雰囲気に
おく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感
核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままでも良い。該塩類を除去する場合に
は、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の
方法に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っていても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任
意のものが使用出来る。

又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素とと
もにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中及び
／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後
、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界におい
てカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を
加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することによって硬膜される。硬膜剤は、
処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料
を硬膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬
膜剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含む事が出来る。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は、固体分敗法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法、種々の方法を用いる
事ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性化合物を分散させる方法
が適用でき、通常、沸点やり１５０℃以上の高沸点有ｍ
溶媒に、必要に応じて低沸点及びまたは水溶性有機溶媒
を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダ
ー中に界面活性剤を用いて撹はん器、ホモジナイザー、
コロイドミル、フロージットミキサー、超音波装置等の
分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親水性
コロイド層中に添加すればよい。分散液または分散と同
時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても良い。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド、
脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１５０
℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノニ
オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が
出来る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が出
来る。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層及び／又はイラジ
ェーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。これ
らの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー
感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コ
ロイド層に感光材料の光沢を低減する、加筆性を高める
、感材相互のくつつき防止等を目標としてマット剤を添
加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現
像促進、硬膜化、増感等の）写真特性改良等を目的とし
て、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は、写真乳
剤層、その他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリ
マー、等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支
持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン
、ポリ塩化ビニル、ボレエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子か
らなるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に
塗布出来る。

本発明のハロゲン化銀材料は、必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレージョン防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための）１または２以
上の下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来
る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。

本発明における処理方法において、処理工程としては当
業界公知の処理浴を必要に応じて組み合わせればよく、
如何なる処理工程をも用いることができる。本発明にお
いて好ましく用いられる処理工程例を以下に挙げる。

１、発色現像−漂白定看一水洗 ２、発色現像−漂白定着−安定化 ３、発色現像−漂白一定看一水洗 ４、発色現像−漂白一定着一安定化 なお各処理浴の間に入れてもよい゛水洗工程は省略した
。

上記１乃至４の処理工程のうち、迅速化及び低公害化の
観点から１乃至２が好ましい。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含ま
れる。これらの化合物は遊離状態より安定のため一般に
塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。

また−これらの化合物は一般に発色現像液１２について
約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度、好ましくは発色現像液１
りについて約１ｇ〜約１５ｇの濃度で使用する。

迅速現像のためには４ｇ以上であることがざらに好まし
く、６ｇ〜１５（ｌが特に好ましい。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミン）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、ヒドロキシアミン、アル
カリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、ア
ルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化
剤及び濃厚化剤などを任意に含有せしめることもできる
。

発色現像液のＩＩＨとしては通常７以上であり、一般的
には１０〜１３の範囲である。迅速現像のためにはｐｌ
−１１０，５以上が好ましい。

発色現像温度は通常１５℃以上であり、一般的には２０
℃〜５０℃の範囲である。迅速現像のためには３０℃以
上で行なうことが好ましく更に３５℃以上が好ましい。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［アコニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また′ｎ酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、ａｍ塩等のｐ
Ｈ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常漂白液に添加することが知られているものを
適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
ｐＨＩ衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。又
、漂白促進剤を含有させてもよい。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜使用することができる。

漂白、定着及び漂白定着浴の温度も通常１５℃以上であ
り、一般的には２０℃〜５０℃の範囲であるが、迅速処
理のためには３０℃以上であることが好ましい。この場
合処理時間は夫々２分以内が一般的であるが、温度や漂
白能定着能により変化させることができる。迅速処理の
ためには９０秒以内であることが好ましく用いられる。

安定化処理としては水洗工程の後に付加することもでき
るが、迅速化の観点から水洗代替安定液であることが好
ましい。水洗代替安定液には防パイ剤、アンモニウム化
合物、キレート剤等を含んでもよい。これらの具体的条
件は特開昭５８−１３４６３６号公報等を参考にするこ
とができるが処理温度は２０℃〜４５℃が好ましい。

水洗工程に用いられる水としてはいわゆる「ため水」で
も「流水」でもよいが効率上流水が好ましい。更に特開
昭５７−８５４３号及び同５８−１３４６３６号公報に
記載された水洗水量低減方法及び多段向流処理方法を用
いることもできる。

以下余白 ［実施例］ 以下に具体的実施例を示して本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明の実施の態様がこれによって限定されるも
のではない。

〈実施例１〉 下記表−１に示した層構成にて試料を作成した。

表−１ ここで、層１に用いたカプラー分散液組成を表−２に示
した如く変化させて各試料を作成した。

更に詳細な試料の作成方法を以下に示す。

表−２に示した本発明に係るカプラーおよび比較カプラ
ー４０ｇ、表中の高沸点有機溶媒３０１ｇおよび酢酸エ
チル１００顧の混合溶媒に加熱溶解し、この溶液をドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む５％ゼラチン
水溶液３００　ｔ１２に添加した後、超音波ホモジナイ
ザーにて乳化分散し、得られた分散液を感光性塩臭化銀
乳剤５００ｇに混合し、ポリエチレン被覆紙に塗布乾燥
して層１を作成した。

層２の作成も前記ｍｉに示した方法に準じた。

但し層１中のカプラー塗布量は８．０１１１：ｌ／　１
００Ｃｖ”とした。

これらの試料１乃至２５に感光計（小西六写真工業株式
会社製Ｋｓ−７型）を用いて青色光により光模露光を行
なった後、以下の処理を施した。

基準処理工程（処理温度と処理時間） ［１１発色現像　　３８℃　　　３分３０秒［２］漂白
定着　　３３℃　　　１分３０秒［３］水洗処理　２５
〜３０℃　３分 ［４］乾　　燥　７５〜８０℃　約２分但し、発色現像
には以下に示す発色現像液［Ａ］及び［８］を用いた。

処理液組成 （発色現像液［Ａ１組成） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５１ｇエチレ
ングリコール　　　　　　　　　１５１ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　０．１ｇ塩化ナトリウム　　　　　　
　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
３０．０　！ＩＩヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　
　３．０ｇポリリンＭｌ（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　
２．５ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫酸塩　　５．５９蛍光増白
剤（４，４’　−ジアミノ スチルベンジスルホン！［導体）　　　　ｉ、ｏｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて全
員を１２とし、ｐｉ−１１０，２０に調整する。

発色現像液［Ｂ］組成 ベンジルアルコールを含有しない以外は発色現像液［Ａ
］と同一組成とした。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　ｅｏ　ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢１　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニ
ウム（７０％溶液）　　　１００１１２亜硫酸アンモニ
ウム（４０％溶液）　　　２７．５ｄ炭酸カリウムまた
は氷酢酸で９＠　７．１にｒｉｔｍシ水を加えて全量を
１２とする。

上記の如く得られた各試料について下記の画像保存性試
験を行ない得られた結果を表２に示した。

［画像保存性試験］ 試験前の初濃度Ｑｏ−１，０に対する下記試験後の濃度
りの百分率（％）で色素残存率として表わした。すなわ
ち、 で表示した。

（暗退色試験条件） ８５℃　６０％ＲＨ，２週間 （明退色試験条件） キセノンフェードメーター　　２００時間表中用いた比
較カプラー及び比較高沸点有は溶媒は下記のものを用い
た。

（比較カプラー） ｔ 比較用高沸点有機溶媒 ＤＯＰ：フタル酸ジオクチル（例示■ａ　−１１）ＴＯ
Ｐ　ニリン酸トリオクチル（例示ｒＶｂ−７）ＤＢＰ：
フタル酸ジブチル　（例示■ａ−９）以下余白 表２の結果より、まず比較試料１乃至２については、明
退色性に劣り、特に比較カプラーと本発明に係る化合物
を用いた試料２においてもその明退色性は全く不満足な
レベルである。又、比較試料３．８及び１０の本発明に
係るカプラー及び本発明外の高沸点有機溶媒の組み合わ
せでは特に発色現像液［８］を用いた場合に暗退色性及
び明退色性の劣化が著しいことが明らかであろう。

一方、本発明に係る試料においては、発色現像液［Ａ］
を用いた場合及び発色現像液［Ｂ］を用いた場合の両方
において高い暗退色性及び明退色性を示し、かつ発色現
像液［８１を用いた場合の劣化は見られなかった。

更に試料１７及び１８の如く、本発明に係る化合物に本
発明外のａｉｊ沸点有機溶媒を併用しても本発明の効果
が同様に得られることも明らかである。

〈実施例２〉 下表３に示した層構成になるように各層の塗布液を調製
し、支持体側より順次塗設して多層ハロゲン化銀写真感
光材料を作成し、比較試料１とした。

表−３ なお表３中に用いた紫外線吸収剤の構造を下記に示す。

（ＵＶ−１） （ＵＶ−２） 比較試料１における第１層のイエローカプラー分散物組
成及び第２層にさらに添加した化合物を表４の如く変更
した以外は比較試料１と同様にして試料２乃至１１を作
成した。

得られた試料について、実施例１における発色現像液［
Ｂ］を下記発色現像液［Ｃ］に変更し現像時間を１分に
した以外は実施例１と同様に露光、処理及び画像保存性
試験を行ない、得られた結果も表４に示した。

発色現像液［Ｃ］組成 エチレングリコール　　　　　　　　　１５１Ｑ亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　　ｓｏ　ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　　３．０ｇポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　
２．５ａ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）アニリン［を塩　　　　　８ｇ蛍光増白
剤（４，４’−ジアミノ スチルベンスルホン酸誘導体）　　　　　ｉ、ｏ　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　２．０ｇ補助現像剤
（Ｖｌｃ　−６）　　　　　　　１００ｍｇ水を加えて
全旦を１１とし、ＤＨ１１，０に調整した。

表４の結果より、比較試料１に比べて、２乃至１１は多
層ハロゲン化銀写真感光材料においては更に本発明の改
良効果がむしろ増幅されており、はぼ満足できる結果で
あった。

更に発色現像液［Ｃ］を用いた迅速処理によっても本発
明に係る試料は何ら劣化が見られず良好な結果を示して
いることも明らかであろう。

〈実施例３〉 前記実施例２において用いた発色現像液［Ａ］及び［Ｃ
］中の３−メチル−４−アミノルＮ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩の代
わりに３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒド
ロキシエチル−アニリン硫酸塩、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−アニリ
ンｐ−トルエンスルホン酸塩を夫々等モルで用いた以外
は同一組成にて発色現像液［０］、［Ｅ］を作成した。

上記発色現像液［０］、［Ｅ］を用いた以外は実施例［
２１と同様にして試験したところ、実施例［２］とほぼ
同様の結果を得た。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　弁理士　市之瀬　８夫 手続補正１１！（方式） ％式％ ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７＞　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　　弁子　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１号（発送日
）　昭和６１年０４月２２日 ６、補正の対象

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも１層は下記一般式［ I ］で示さ
   れるイエロー画像形成カプラー及び下記一般式［II］で
   示される化合物が油滴として含有されていることを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１はアルキル基を表わし、Ｒ＿２はアリール
   基を表わし、Ｘは水素原子または発色現像反応の過程で
   脱離する基を表わす。 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿７及びＲ＿８は３〜１５個の炭素原子を有
   するアルキル基を表わし、ｍ、ｎは０〜４の整数を表わ
   す。）