JPS62178961A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関し、
更に詳しくは短い処理時間で良好な写真性能を与えるこ
とができるハロゲン化銀写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上に
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選
択的に分光増感された３種のハロゲン化銀カラー写真用
乳剤層が塗設されている。

たとえば、カラーネガ用感光材料では、一般に露光され
る側から青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層の
順に塗設されており、青感性乳剤層と緑感光乳剤層との
間には、青感性乳剤層を透過する青色光を吸収させるた
めに漂白可能な黄色フィルタ一層が設けられている。さ
らに各乳剤層には、種々特殊な目的で他の中間層を、ま
た最外層として保護層を設けることが行なわれている。

また、たとえばカラー印画紙用感光材料では一般に露光
される側から赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、青感性乳剤
層の順で塗設されており、カラーネガ用感光材料におけ
ると同様に各々特殊の目的で紫外線吸収層をはじめとす
る中間層、保護層等が設けられている。これらの各乳剤
層は前記とは別の配列で設けられることも知られており
、さらに各乳剤層を各々の色光に対して実質的に同じ波
長域に感光性を有する２Ｉｌ！からなる感光性乳剤層を
用いることも知られている。これらのハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料においては、発色現象主薬として、例え
ば芳香族第一級アミン系発色現像主薬を用いて、露光さ
れたハロゲン化銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬
の酸化生成物と色素形成カプラーとの反応により色素画
像が形成される。この方法においては、通常シアン、マ
ゼンタおよびイエローの色素画像を形成するために、そ
れぞれフェノールもしくはナフトール系シアンカプラー
、５−ピラゾロン、ピラゾリノベンツイミダゾール系、
ピラゾロトリアゾール系、インダシロン系もしくはシア
ノアセチル系マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミ
ド系もしくはベンゾイルメタン系イエローカプラーが用
いられる。これらの色素形成性カプラーは感光性カラー
写真乳剤層中もしくは現像液中に含有される。本発明は
これらのカプラーが予め乳剤層中に含まれて非拡散性と
されているハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のである。

ところで、近年、カラー現像を迅速に行なうため種々の
対策がとられている。その一つの方法として露光された
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第１級アミン
系発色現像主薬を使って現像を行なう場合に現像促進剤
を使用することが知られている。このような現像促進剤
のうち、比較的高度の活性を備えている化合物は、しば
しばカブリを生成する欠点を有している。ところがこう
いった化合物の中でもカラー現像において超加成性を示
すある種の白黒現像主薬は他の現像促進剤に比べて比較
的低いカブリの生成で現像促進効果を得ることができる
。その様な白黒現像主薬の例としては、英国特許８１１
．１８５号記載の１−フェニル−３−ピラゾリドン、米
国特許２，４１７，５１４号記載のＮ−メチル−〇−ア
ミノフェノール、特開昭５０−１５５５４号記載のＮ、
Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチル−ｐ−フェニレンジ
アミン等が挙げられる。

このカラー現像における超加成性現像の祖についてはＧ
、　Ｆ、　Ｖａｎ　　Ｖｅｅｌｅｎ　ニＪ：ツＴシ’ｐ
−ｔル・オブ・ザ・フォトグラフィック・サイエンス、
２０号、９４頁（１９７２年）に報告されている。この
ような白黒現像主薬を補助現像剤として用いて発色現像
促進効果を得る方法としては、これを予めハロゲン１ヒ
銀カラー写真感光材料中に含ませる場合と、これを発色
現象液に含ませる場合とがある。

このうち、前記白黒現像主薬を発色現像促進のため、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料中に含ませる場合、１−
アリール−３−ピラゾリドン類が特に好ましく用いられ
ている。例えば、特開昭５６−８９７３９号公報には、
支持体上にハロゲン化銀粒径比率が５０％以上異なるハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料中に１−アリール−３−ピラゾリドンを添加するこ
とが開示されている。しかしながら、この公報に開示さ
れている１−アリール−３−ピラゾリドンを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料はコバルト錯塩の様な補
力剤の存在下で補力処理用に供されるものであって、通
常のカラー現像処理用として処理された場合にはその現
像促進効果は極めて不十分であり、特に平均粒径の大き
いハロゲン化銀乳剤を用いて通常のカラー現像処理を行
なった場合には発色現像促進効果をほとんど得ることが
できないことが判った。

また、特開昭５６−６４３３９号公報には特定の構造を
有する１−アリール−３−ピラゾリドンをハロゲン化銀
カラー写真感光材料に添加する方法、更に特開昭５７−
１４４５４７号、同５８−５０５３２号、同５８−５０
５３３号、同５８−５０５３４号、同５８−５０５３５
号、同５８−５０５３２号各公報には、１−アリール−
３−ピラゾリドン類をハロゲン化銀カラー写真感光材料
中に添加しておき、極めて短い現像時間内に処理するこ
とが開示されている。

しかしながら、これらの公報に記載されている各技術は
単に現像促進効果を得るという点では満足し得ても、感
度、階調、最高濃度等の写真性能を総合的に勘案したと
きは必ずしも満足であったとは言い難く、実質的に処理
時間の短縮化は困難である。

一方、近年特に環境保護の観点から現像処理工程におけ
る低公害化が強く要望されている。この動向に応える手
段の一つとして発色現像液からのベンジルアルコールの
除去を挙げることかできるが、発色性が大幅に低下して
しまうことが一般的に知られており、このベンジルアル
コールを除去した発色現像液を用いた場合、前述した公
知技術及びそれらの組み合わせではその現像促進効果が
特に減少してしまうものもあり、全く不十分であった。

一方、感光材料からの改良として高速反応性カプラーを
用いることが考えられるがカプラーのカップリング反応
速度の向上のみでは上記の迅速低公害化処理に適合する
ことが困難であるばかりか、画像保存性が低下してしま
うカプラーもあり好ましくない。

前記した画像保存性とは、ハロゲン化銀写真感光材料の
主な機能の一つである「写真の記録・保存」という点か
らして非常に重要な性能の一つであることは言うまでも
ない。そこで、この画像保存性を改良するための技術も
双に多く知られており、例えば特開昭６０−２２２．８
５３号公報等に記載された如き退色防止剤群が挙げられ
、確かに改良効果が認められるものもあったが、前記し
た迅速かつ低公害化処理を施した場合に発色性を劣化さ
せるものもあり好ましくないばかりか画像保存性の改良
効果が減少してしまうものもあった。

以上の如く、迅速かつ低公害化処理液の適合性と画像保
存性の改良を両立させることは従来の技術からは著しく
困難であり改良が強く望まれていた。

本発明者等は上記の現状に鑑みて種々研究を重ねた結果
本発明を見出すに至ったものである。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は迅速でかつ低公害性の処理に適合
しうるハロゲン化銀写真感光材料を提供することである
。

本発明の第２の目的は迅速でかつ低公害性の処理を施し
ても高いシアン色素画像保存性が付与されたハロゲン化
銀写真感光材料を提供することである。

本発明の第３の目的は形成されるシアン色素画像の保存
性を劣化させずに迅速かつ低公害処理適性を付与する方
法を提供することである。

本発明における他の目的は以下の記載から自ら明らかと
なろう。

［発明の構成］ 前記本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中にフ
ェノール系シアン色素形成カプラー及び下記一般式［Ｉ
］乃至［Ｉ［［］で表わされる化合物が下記一般式［Ｉ
Ｖ　］で表わされる化合物を用いて乳化分散されて含有
されているハロゲン化銀写真感光材料によって達成され
る。

一般式［工］ 式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれアルキル基を表わす
。Ｒ３はアルキル基、−ＮＨＲ’　３基、−８Ｒ’　ａ
基（Ｒ′３は一価の有機基を表わず。）　、＊タハーＣ
ＯＯＲ”　３　Ｍ　（Ｒ”　３　ハ水素原子または一価
の有機基を表わす。）を表わす。

ｍは０〜３の整数を表わす。

一般式［１１１ 式中、Ｒ＋＋は水素原子、ヒドロキシル基、オキシルラ
ジカル基、−８ＯＲ’＋を基、−８層２尺、。

＆辷π基（Ｒ’＋＋はアルキル基またはアリール基を表
わす。）、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、ベンジル基または一〇ＯＲ”ｔ
＋基（Ｒ“１１は水素原子または一画の有機基を表わす
。）を表わす。Ｒ＋２、Ｒ′１２・Ｒ”＋２はそれぞれ
アルキル基を表わす。Ｒ１３およびＲＩ４は、それぞれ
水素原子または一０ＣＯＲ“′基（Ｒ”’　は−価の有
機基を表わす。）を表わす。

あるいはＲＩ３およびＲＩ４が共同して複素環基を形成
しても良い。ｎはＯ〜４の整数を表わす。

一般式［１［［］ 式中、Ｒ＋ｓ、Ｒ＋ｓおよびＲ＋７は同じでも異なって
いてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはアルケニル基を表わす
。

一般式［ＩＶ］ Ｒ２１−ＣＨ−ＣＯＡ　Ｒ２３ Ｒ２２−ＣＨ−Ｇ　ＯＯＲ２４ 式中、Ｒ２１およびＲ２２のうちの一方は水素原子、他
方は一８Ｏｓ　Ｍ　（Ｍは水素原子又はカチオンを表わ
す。）で表わされる基を表わす。Ａは酸素原子または式
−ＮＲ２５−（Ｒ２５は水素原子または炭素原子数１〜
８のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わす。

Ｒ２３およびＲ２４は、それぞれ、炭素原子数４〜１６
のアルキル基を表わす。但し、Ｒ２３、Ｒ２４またはＲ
２５で表わされるアルキル基はフッ素原子によって置換
されていることはない。

［発明の具体的構成］ 本発明に用いることのできるフェノール系シアン色素形
成カプラー（以下シアンカプラーと称す）としては如何
なる構造の化合物を用いることもできるが、好ましく用
いることのできるシアンカプラーは下記一般式［Ｃ−エ
コ及び［Ｃ−Ｉｆ］で表わされる。

一般式［Ｃ−１］ ′／Ｊ＋ （式中、Ｒ１はアリール基、シクロアルキル基または複
素環基を表わすａＲ２はアルキル基またはアリール基を
表わす。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基ま
たはアルコキシ基を表わす。

Ｚｌは水素原子、ハロゲン原子または芳香族第一級アミ
ン系発色現象主薬の酸化体との反応により岨脱し得る基
を表わす。） 一般式［Ｃ−Ｉ［］ Ｌ （式中、Ｒ４はアルキル基を表わし、Ｒ５はアルキル基
を表わし、Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子またはアルキ
ル基を表わす。ｚ２は水素原子、ハロゲン原子または芳
香族第一級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱し得る基を表わす。） 本発明において前記一般式［Ｃ−Ｉ］のＲ１で表わされ
るアリール基は、例えばフェニル基、ナフチル基であり
、好ましくはフェニル基である。

Ｒ１で表わされる複素環基は、例えばピリジル基、フラ
ン基等である。Ｒ１で表わされるシクロアルキル基は例
えばシクロプロピル基、シクロヘキシル基等である。こ
れらのＲ１で表わされる基は単一もしくは複数の置換基
を有するものも含み、例えばフェニル基に導入される置
換基としては代表的なものにハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素等）、アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基等）、ヒド
ロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基等）、アルキルスルホンアミ
ド基（例えばメチルスルホンアミド基、オクチルスルホ
ンアミド基等）、アリールスルホンアミド基（例えばフ
ェニルスルホンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等
）、アルキルスルファモイル基（例えばブチルスルファ
モイル基等）、アリールスルファモイル基（例えばフェ
ニルスルファモイル基等）、アルキルオキシカルボニル
基（例えばメチルオキシカルボニル基等）、アリールオ
キシカルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル基
等）、アミノスルホンアミド基、アシルアミムＬカルバ
モイル基、スルホニル基、スルフィニル基、スルホオキ
シ基、スルホ基、アリールオキシ基、アルコキシ基、カ
ルボキシル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボ
ニル基、アミノカルボニル基などを挙げることができる
。

これらの置換基は２種以上がフェニル基に置換されてい
ても良いａＲ＋　で表わされる好ましい基としては、未
置換のフェニル基またはハロゲン原子、アルキルスルホ
ンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルスル
ファモイル基、アリールスルファモイル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基、もしくはシアノ基を置換
基として１つまたは２つ以上有するフェニル基である。

Ｒ２で表わされるアルキル基は、直鎖もしくは分岐のも
のであり例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、オクチル基等である。Ｒ２で表わされるアリール
基は好ましくはフェニル基である。

本発明において一般式［Ｃ−Ｉ］で表わされるシアンカ
プラーの好ましくは、下記一般式［Ｃ−Ｉ’　　］で表
わされる化合物である。

一般式［Ｃ−Ｉ’　］ 一般式［Ｃ−Ｉ’　］において、Ｒ７はフェニル基を表
わす。

このフェニル基は単一もしくは複数の置換基を有するも
のも含み、導入される置換基としては代表的なものにハ
ロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、アルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、オクチル基、ドデシル基等）、ヒドロキシル基、シア
ン基、ニトロ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基等）、アルキルスルホンアミド基（例えばメチ
ルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、
アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンア
ミド基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルスル
ファモイル基（例えばブチルスルファモイル基等）、ア
リールスルファモイル基（例えばフェニルスルファモイ
ル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメチル
オキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基
（例えばフェニルオキシカルボニル基等）などを挙げる
ことができる。これらの置換基は２種以上がフェニル基
に置換されていても良い。Ｒ７で表わされる好ましい基
としては、未置換のフェニル基またはハロゲン原子（好
ましくは、フッ素、臭素）、アルキルスルホンアミド基
（好ましくは〇−メチルスルホンアミド基、ｐ−オクチ
ルスルホンアミド基、Ｏ−ドデシルスルホンアミド基）
、アリールスルホンアミド基（好ましくはフェニルスル
ホンアミド基）、アルキルスルファモイル基（好ましく
はブチルスルファモイル基）、アリールスルファモイル
基（好ましくはフェニルスルファモイル基）、アルキル
基〈好ましくはメチル基、トリフルオロメチル基）アル
コキシ基（好ましくはメトキシ基、エトキシ基）を置換
基として１つまたは２つ以上有するフェニル基である。

Ｒ８はアルキル基またはアリール基である。アルキル基
またはアリール基は単一もしくは複数の置換基を有する
ものも含み、この置換基としては代表的なものに、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）ヒドロキシル
基、カルボキシル基、アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル
基等）、アラルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリールオキ
シ基、アルキルスルホンアミド基（例えばメチルスルホ
ンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリール
スルホンアミド基（例えば）工ニルスルホンアミド基、
ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルスルファモイ
ル基（例えばブチルスルファモイル基等）、アリールス
ルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基等）
、アルキルオキシカルボニル基（例えばメチルオキシカ
ルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば
フェニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホンアミ
ド基（例えばジメチルアミノスルホンアミド基等）、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキル
カルボニル基、アリールカルボニル基、アミノカルボニ
ルアミド基、カルバモイル基、スルフィニル基などを挙
げることができる。これらの置換基は２種以上が導入さ
れても良い。

Ｒ８で表わされる好ましい基としては、ｎ＝。

のときはアルキル基、ｎ＝１以上のときはアリール基で
ある。Ｒ８で表わされているさらに好ましい基としては
、ｎ＝Ｑのときは炭素数１〜２２個のアルキル基（好ま
しくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オ
クチル基、ドデシル基）であり、ｎ＝ｉ以上のときはフ
ェニル基、またはアルキル基（好ましくはｔ−ブチル基
、ｔ−アミル基、オクチル基）、アルキルスルホンアミ
ド基（好ましくはブチルスルホンアミド基、オクチルス
ルホンアミド基、ドデシルスルホンアミド基）、アリー
ルスルホンアミド基（好ましくはフェニルスルホンアミ
ド基）、アミノスルホンアミド基（好ましくはジメチル
アミノスルホンアミド基）、アルキルオキシカルボニル
基（好ましくはメチルオキシカルボニル基、ブチルオキ
シカルボニル基）を置換基として１つまたは２つ以上有
するフェニル基である。

Ｒ９はアルキレン基を表わす。直鎖または分岐の炭素原
子数１〜２０個、更には炭素原子数１〜１２個のアルキ
レン基を表わす。

ＲｌＯは水素原子またはハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素または沃素）を表わす。好ましくは水素原子である
。

ｎはＯまたは正の整数であり、好ましくはＯまたは１で
ある。

Ｘは一〇−１−ＣＯ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−−Ｓ○
２ＮＲ″−１−ＮＲ’　　Ｓ○　　Ｎ　Ｒｒｔ　　−１
−３−、−Ｓ　Ｏ−マタハ−Ｓ　Ｏ２−基ｆ７）　２　
ｆｉ）ｆｉ基を表わす。ここで、Ｒ′、Ｒ″は置換また
は非置換のアルキル基を表わす。Ｘの好ましくは、−〇
−１−Ｓ−１−ＳＯ−１−３Ｏ２−基である。

Ｚ３は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基
を表わす。

好ましくは、塩素原子、フッ素原子である。

以下余白 以下に式（ｃ−ｘ〕で表わされるシアンカプラーの代表
的具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

（ＩＩＪＣＩｚＨｚｓ　Ｓ　０２ＮＨ 以下へ白 本発明において、前記一般式［Ｃ−ＩＩ］で表わされる
シアンカプラーは、より好ましくは下記一般式［Ｃ−ｍ
’　］で表わされるものである。

一般式［Ｃ−Ｉ［’１ 式中、Ｒ１１およびＲ１２は、同一でありまたは異なり
、水素原子、アルキル！！（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、アミル基、オクチル基、ドデ
シル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基等）を表わす。

但しＲ＋＋とＲ＋２の炭素原子数の総和は８〜１６個で
ある。より好ましくは、ＲｎおよびＲ１２が、それぞれ
ブチル基またはアミル基である。

Ｒ１５は水素原子またはアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基等）であ
る。

好ましくは水素原子、エチル基、ブチル基である。

Ｒ′５は前記一般式［Ｃ−ＩＩ］のＲ５と同義である。

即ちアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ドデシル基等）であり、Ｒ′５の好まし
くは炭素数１〜４のアルキル基であり、さらに好ましく
はメチル基、エチル基である。

ｍは０〜２の整数を表わす。Ｚ４は水素原子、ハロゲン
原子または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱し得る基を表わす。

式［Ｃ−Ｉ］、［Ｃ−Ｉ’コ、［Ｃ−ＩＩ］、およ’Ｃ
ｆ　［Ｃ−ＩＩ’　］　ＩＣオイＴ、ｚｌ、Ｚ２、Ｚ３
およびｚ４で表わされる芳香族第１級アミン系発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱し得る基は、当業者の
周知のものであり、カプラーの反応性を改質し、または
カプラーから離脱して、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料中のカプラーを含む塗布層もしくはその他の層におい
て、現像抑制、漂白抑制、色補正などの機能をはだすこ
とにより有利に作用するものである。代表的なものとし
ては、例えばアルコキシ基、アリールオキシ基、アリー
ルアゾ基、チオエーテル、カルバモイルオキシアシルオ
キシ基、イミド基、スルホンアミド基、チオシアノ基ま
たは複素環基（例えば、オキサシリル、ジアゾリル、ト
リアゾリル、テトラゾリル等）などが挙げられる。２で
表わされる特に好適な例は、水素原子または塩素原子で
ある。

以下に式［Ｃ−［１で表わされるシアンカプラーの代表
的具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

以下余白 ０ＯＨ Ｃｔ 以下余白 （Ｃ−１−２午） 前記本発明に係る一般式［Ｃ−Ｉ］および［Ｃ−ＩＩＩ
で表わされるシアンカプラーは、それぞれ単独で用いて
もよいし併用してもよく、その添加量はシアンカプラー
総通としてハロゲン化！！１モル当たり２Ｘ１０−３モ
ル〜１モルが好ましく、より好ましくは１　Ｘ　１０−
２モル−８Ｘ　１０　”モルの範囲である。また、本発
明に係る一般式Ｍ］で表わされるシアンカプラーと一般
式［Ｉ［］で表わされるシアンカプラーを併用する場合
、その割合は一般式ＣＩ］のシアンカプラーに対して一
般式［ＩＩＩのシアンカプラーが１０〜９０モル％が好
ましく、より好ましくは２０〜９ｏ１ニル％である。

なお、本発明に係る一般式［Ｉ］および／または［Ｉ［
］で表わされるシアンカプラーは他のシアンカプラーと
併用することができる。

前記シアン色素画像形成カプラーは、米国特許第２，３
０６，４１０号、同第２，３５６，４７５号、同第２，
３６２．５９８号、同第２．３６７、５３１号、同第２
．３６９．９２９号、同第２．４２３．７３０号、同第
２．４７４．２９３号、同第２，４７６、００８号、同
第２，４９８，４６６号、同第２．５４５．６８７号、
同第２，７２８，６６０号、同第２．７７２．１６２号
、同第２，８９５．８２６号、同第２．９７６、１４６
号、同第：＋、ｏｏ２，８３ｅ号、同第３．４１９．３
９０号、同第３．４４６．６２２号、同第３．４７６、
５６３号、同第３．７３７．３１６号、同第３．７５８
．３０８号、同第３．８３９．０４４号、英国特許第４
７８，９９１号、同第９４５．５４２号、同第１．０８
４．４８０号、同第１　、３７７、２３３号、同第１．
３８８．０２４号及び同第１．５４３□０４０号の各明
細書、並びに特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０
１３５号、同５０−２５２２８号、同　５０−１１２０
３８号、同　５０−１１７４２２号、同５０−１３０４
４１号、同５１−６５５１号、同５１−３７６４７号、
同５１−５２８２８号、同　５１−１０８８４１号、同
　５３−１０９６３０号、同５４−４８２３７号、同５
４−６６１２９号、同５４−１３１９３１号、同５５−
３２０７１号、同５９−１４６．０５０号、同６０−１
１７．２４９号及び同５９−３１，９５３号の各公報な
どに記載されている。

本発明において一般式［Ｉ　］’のＲ１およびＲ２で表
わされるアルキル基の好ましくは、炭素原子数１〜１２
個のアルキル基、更に好ましくは、炭素原子数３〜８個
のα位が分岐のアルキル基である。Ｒ１およびＲ２の特
に好ましくはｔ−ブチル基、または【−ペンチル基であ
る。

Ｒ３で表わされるアルキル基は、直鎖または分岐のもの
であり例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、
オクタデシル基等である。

このアルキル基が置換基を有する場合、これらの置換基
としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、
シアン基、アリール基（例えばフェニル基、ヒドロキシ
フェニル基、３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル基、３．５−ジ−ｔ−ペンチル−４−ヒドロキ
シフェニル基等）、アミノ基（例えばジメチルアミ／Ｗ
、ジエチルアミノ基、１．３．５−トリアジニルアミノ
基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、プロピルオキシ
カルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシ
カルボニル ル キシカルボニル フェノキシカルボニル基等）、カルバモイル基（例えば
メチルカルバモイル イル基、プロピルカルバモイル イル カルバモイル基、フェニルカルバモイル基等のアリール
カルバモイル基、シクロへキシルカルバモイル基等のシ
クロアルキルカルバモイル基等）、イソシアヌリル基、
１，３．５−トリアジニル基等の複系環基が挙げられる
。Ｒ３で表わされるアミン基は、例えばジメチルアミノ
基、ジエチルアミン基、メチルエチルアミノ基等のアル
キルアミノ基、フェニルアミノ基、ヒドロキシルフェニ
ルアミノ基等のアリールアミノ基、シクロヘキシル基等
のシクロアルキルアミノ基、１，３．５−トリアジニル
アミムＬイソシアヌリル基等の複素環アミノ基などを包
含する。Ｒ／３およびＲ′３で表わされる一価の有機基
は、例えばアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、アミル基、デシル基、ドデシル基
、ヘキサデシル基、オクタデシル基等）、アリール基（
例えば）工二ル基、ナフチル基等）、シクロアルキル基
（例えばシクロヘキシル基等）複素環基〈例えば１．３
．５−１−リアジニル基、イソシアヌリル基等）を包含
する。これらの有機基が置換基を有する場合、この置換
基としては、例えばハロゲン原子（例えばフッ素、塩素
、臭素等）、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ア
ミＬＬアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｉ−プ
ロピル基、［−ブチル基、【−アミル基等）、アリール
基（例えばフェニル基、トリル基等）、アルケニル基（
例えばアリル基等）、アルキルカルボニルオキシ基（例
えばメチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキ
シ基、ベンジルカルボニルオキシ基等）、アリールカル
ボニルオキシ基（例えばベンゾイルオキシ基等）などが
挙げられる。

本発明において一般式［１］で表わされる化合物の好ま
しくは下記一般式［■′　］で表わされる化合物である
。

以下余白 一般式［工′　］ 式中、Ｒ２５およびＲ２Ｂは、それぞれ炭素原子数３〜
８個の直鎖または分岐のアルキル基、特に［−ブチル基
、［−ペンチル基を表わす。Ｒ２７はに価の有機基を表
わす。ｋは１〜６の整数を表わす。］ Ｒ２７で表わされるｋｌｉ１５の有機基としては、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、オクチル基、ヘキサデシル基、メトキシエチル基
、クロロメチル基、１．２−ジブロモエチル基、２−ク
ロロエチル基、ベンジル基、フェネチル基等のアルキル
基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニ
ル基、エチレン、トリメチレン、プロピレン、ヘキサメ
チレン、２−クロロトリメチレン等の多価不飽和炭化水
素基、グリセリル、ジグリセリル、ペンタエリスリチル
、ジペンタエリスリデル等の不飽和炭化水゛素基、シク
ロプロピル、シクロヘキシル、シクロへキセニル基等の
脂環式炭化水素基、フェニル基、ｐ−オクチルフェニル
基、２，４−ジメチルフェニル基、２．４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル基、２．４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル基
、ｐ−クロロフェニル基、２．４−ジブロモフェニル基
、ナフチル基等のアリール基、１，２−１１，３−また
は１．４−フェニレン基、３．５−ジメチル−１，４−
フェニレン基、２−ｔ−ブチル−１，４−フェニレン基
、２−クロロ−１，４−フェニレン基、ナフタレン基等
のアリーレン基、１．３．５−三置換ベンゼン基等が挙
げられる。

Ｒ２７は、更に上記の基以外に、上記基のうち任意の基
を−０−ｌ−５−１−３Ｏ２−基を介して結合したに価
の有機基を包含する。

Ｒ２７の更に好ましくは、２．４−ジー［−ブチルフェ
ニル基、２．４−ジー℃−ペンチルフェニル基、ｐ−オ
クチルフェニル基、ｐ−ドデシルフェニル基、３，５−
ジ−ｔ−アブルー４−ヒドロキシルフェニル基、３．５
−ジー［−ペンチルー４−ヒドロキシルフェニル基であ
る。

ｋの好ましくは、１〜４の整数である。

以下に一般式［Ｉ］で表わされる具体的化合物を挙げる
が、これらに限定されない。

以下余白 Ｃ５Ｈｏ（ｔ）　　　　　Ｃ５Ｈｕ（ｔ）Ｃ４Ｈ９（ｔ
） ニー５　　　　Ｃ・Ｂｑ（ｔｌ Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ４Ｈ９（’１ （：４Ｈｇ（’） ニー１３ＣｓＨ＋ｔ（Ｌ） ＣｓＨｔ＋（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｉ　　　　　１６　　　　　　　　　　　　ｃ　５Ｈ・
・（シ）Ｃ，、■Ｔ＋　＋（” Ｃ５Ｈ夏１（Ｌ） ８Ｈ１７ Ｃ７Ｈ１５（＋１ｅｅ） ニー２０Ｃ３Ｒ７（ｉ） 工”’　　　Ｃ４Ｂｑ（Ｌ）　　　Ｃ４Ｌ（ｔｌ］ｌ−
２２Ｃ８ＨＩ７（ｔ）　　ＣＢ、Ｃ３ＨＩ７（ｔ） ＣＧ）Ｉｌｌ（ｔ） Ｃ３Ｈ７（ｉ） １−２６Ｃ４Ｈ９（ｔ）　　　ＣＬ　　Ｃ１工　　”７
　　　　　　　　ＣｓＨ＋＋（ｔ）ＣｓＨｎ（Ｌ） Ｃ４Ｈ９（ｔ）　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ４Ｈ
９（ｔゝＣ４Ｈ９（ｔ）　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｃ４Ｈ９（ｔ）Ｃ４Ｈ９（ｔＪ １−３２Ｃ４Ｈｑ（’Ｉ Ｃ４Ｈｇ（ｔ） Ｃ４Ｈｓ（ｔ）　　　　　　　Ｃｓ　Ｈ＋　＋（をンＣ
４Ｈｓ（し）　　　　　　　　　　Ｃ４■１ｑ（ｔｌＣ
４Ｈ９（ｔ）　　　　　Ｃ３）Ｉｌｌ（ｔ）Ｃ４Ｈ９（
ｔ）　　　　　Ｃ３ＨＩ７（ｔ）し４ｈ９（リ　　　　
　ＣｅＨｌｇ　（ｓｅｃ）■　−４００・Ｈｓ（ｔｔ 玉−４３Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） 以下余白 本発明において一般式［ＩＩ］のＲ１＋で表わされるア
ルキル基の炭素原子数は１〜１２個であり、アルケニル
基またはアルキニル基の炭素原子数は２〜４■であり、
Ｒ＋＋で表わされる好ましい基としては、水素原子、ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、クロロメチル基、ヒドロキシメチル基、ベンジ
ル基等）、アルケニル基（例えばビニル基、アリル基、
イソプロペニル基等）、アルキニル基（例えばエチニル
基、プロピニル基等）、または−ＣＯＲ″１１基であり
、Ｒ″１１は、例えばアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ベンジル基等）、アル
ケニル基（例えばビニル基、アリル基、インプロペニル
基等）、アルキニル基（例えばエチニル基、プロピニル
基等）、アリール基（例えばフェニル基、トリル基等）
である。

Ｒ１２、Ｒ′１２およびＲ”＋２で表わされるアルキル
基の好ましくは、炭素原子数１〜５１１１の直鎖または
分岐のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基であ
る。

Ｒ＋３およびＲ＋＜において、Ｒ”’　Ｔニー表わされ
る１価の有機基としては、例えばアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基等）、アル
ケニル基（例えばビニル基等）、アルキニル基（例えば
エチニル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフ
チル基等）、アルキルアミノ基（例えばエチルアミノ基
等）、アリールアミン基（例えばアニリノ基）、等であ
る。

Ｒ１３およびＲ特が共同して形成する複素環基としては
、例えば 等（Ｒ２８は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
、フェニル基である。）などが挙げられる。

本発明において一般式［Ｉ［］で表わされる化合物の好
ましくは下記一般式［■′］で表わされるものである。

一般式［■′Ｉ Ｒ２９はアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ベンジル基等）、ア
ルケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプロペニ
ル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロピ
ニル基等）、アシル基（例えばホルミル基、アセチル基
、プロピオニル基、ブチリル基、アクリロイル基、プロ
ピオロイル基、メチクリロイル基、クロトノイル基等）
を表わす。

Ｒ２９の更に好ましい基としては、メチル基、エチル基
、ビニル基、アリル基、プロピニル基、ベンジル基、ア
セチル基、プロピオニル基、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基、クロトノイル基である。

以下余白 以下に一般式［且］で表わされる具体的１ヒ合物を挙げ
るが、これらに限定され／、「いう几−１ ニー２ 正−３ ■−４ 且−６ に−７ ＣＨ３ Ｉｉミニ− ＣＨ３ に−９ ＣＨ。

ＣＨ３ ■−１２ ■−１３ に−１１＋ 正−１５ 且−１８ ■−１９ Ｃ１Ｔ−Ｔ３ Ｈ３ ■−２１ ｕ　　−２４ 正−２５ ■−２６ に−２７ 前記一般式［１［］において、Ｒ＋ｓ、Ｒ＋ｓおよびＲ
Ｉ７で表わされるハロゲン原子としては例えば弗素原子
、塩素原子および臭素原子等が挙げられ、特に塩素原子
が好ましい。

Ｒ＋ｓ、Ｒ＋ｓおよびＲ＋７で表わされるアルキル基、
アルコキシ基としては、炭素数１〜２０のもの、アルケ
ニル基としては、炭素数２〜２０のものが好ましく、こ
れらは直鎖でも分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
は、置換を有するものでもよい。置換基としては、例え
ばアリール、シアン、ハロゲン原子、ヘテロ環、シクロ
アルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有橋
炭化水素化合物残基の（粗、アシル、カルボキシ、カル
バモイルキシカルボニル 如くカルボニル基を介して置換するもの、更にはへテロ
原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロキシ、ア
ルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、シロキシ
、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素原子を介
して置換するもの、ニトロ、アミノ（ジアルキルアミノ
等を含む）、スルファモイルアミノ ミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の窒素原子
を介して置換するもの、アルキルチオ、アリールチオ、
ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、スルファモ
イル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホスホニル等
の燐原子を介して置換するもの等）が挙げられる。

具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ブチル基、
ｎ−アミル基、ｓｅｃ−アミル基、ｔ−アミル基、α．
αージメチルベンジル基、オクチルオキシカルボニルエ
チル基、メトキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ基、
アリル基等が挙げられる。

Ｒ１５、Ｒ＋６およびＲ１７で表わされるアリール基、
アリールオキシ基としては、例えばフェニル基、フェニ
ルオキシ基が特に好ましく、置換基（例えばアルキル基
、アルコキシ基等）を有するものでもよい。具体的には
、例えばフェニル基、４−む−ブチルフェニル基、２．
４−ジー℃−アミルフェニル基等が挙げられる。

Ｒｙ６８よびＲＩ７で表わされる基のうち、水素原子、
アルキル基、アルコキシ基およびアリール基が好ましく
、特に水素原子、アルキル基およびアルコキシ基が好ま
しい。

Ｒ１５で表わされる基のうち特に水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基が好ましい。

以下余白 以下に一般式Ｉ〕で表わされる具体的化合物を挙けるが
、これらに限定されない。

亘−１ Ｌ−２ Ｈ３ Ｌ−４。“０°（゛） 亙　−５ ［−６ Ｃ４Ｂ、（七） ■−８ １［−９ Ｌ−１０ 延−１３ Ｎ−１４ 亘−１６ 皿−１７ 以下余白 本発明においては、上記一般式ＣＩ］、−［Ｉ［］ａ５
よび［Ｉ［［］で表わされる化合物の群から選ばれる少
なくとも１つを用いればよく、該化合物をハロゲン化銀
乳剤層中に含有させる場合、本発明に係るシアンカプラ
ー１００重量部に対して、５〜２００重量部、さらには
１０〜１００重量部用いるのが好ましい。

前記一般式［ＩＶ］において、Ｒ２１及びＲ２２で表わ
される基としては水素原子又は−８０３Ｍであり、Ｍは
水素原子またはカチオンを表わすが、カチオンとしては
例えばアルカリ金属（ナトリウム、カリウム等）、アル
カリ土類合成（マグネシウム、カルシウム等）、アンモ
ニウム、アミン（エチルアミン、ジメチルアミン等）等
が挙げられる。Ｍとしてはアルカリ今風が好ましく、特
に好ましいのはナトリウム、カリウムであり、さらに好
ましいのはナトリウムである。

口はＯまたは１を表わすが、１であることが好ましい。

Ａで表わされる基としてはＭ素原子または−Ｎ　Ｒ２５
−であり、Ｒ２５で表わされる基としては水素原子又は
炭素原子数１〜８のアルキルＮ（例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基等）を表わ
す。

Ｒ２３及びＲ２４で表わされる基としては炭素原子数４
〜１６のアルキル基（例えばブチル基、２−エチルオク
チル基、オクチル基、ラウリル基等）であり、Ｒ２４及
びＲ２５で表わされるアルキル基はフッ素原子によって
置換されていることはない。

以下余白 一般式〔■〕で表わされる陰イオン性界面活性剤の具体
的化合物としては以下に示すものが挙げられるが、式（
ｒＶ）で表わされる界面活性剤はこれらに限定されるも
のではない。

（ｒＶ−１） ２Ｈ５ ■ ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨＣ６Ｈ＋３ 〔■−２） （ＩＶ−３） Ｃ４Ｈ０ ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨＣ６Ｈ１３ （ｒＶ−４） ＣＨ２Ｃ００Ｃ８Ｈ，。

瞠 〔■−５） ０３Ｎａ ＣＨＣＯＮＨＣ，ｏＨ２、 ＣＨ２Ｃ００Ｃ，。Ｈ２１ 〔１Ｖ−６） （ＩＶ−７） Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ （ｒＶ−３’） 〔１Ｖ−９３ （ＩＩ／−１ｏ） ２Ｈ５ ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２Ｃ）（Ｃ４Ｈ９ 喝 （ＩＶ−ｔｌ） （ＴＶ−１２） （ＩＴ−１３） （■−１４） ＳＯ３に Ｕ−ｉ５） ＣＨ２Ｃ００Ｃｔｏ　Ｈｚ＋（ｉ） ＣＨＣＯＯＣ＋ｏ　Ｈ２ｔ（ｉ） ０３Ｎａ （ＩＶ−１６） Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ これらの化合物は「界面活性剤ハンドブック−１（工学
図書株式会社版）に記載されている。

一般式［ｒＶ］で表わされる化合物の添加■は、如何な
る量で用いることもできるが、カプラーに対して　０１
〜１００重Ｒ％が好ましく、更に１〜５０重母％の範囲
で用いるのが特に好ましい。又、カプラー及び一般式［
Ｉ］乃至［Ｉ［１］で表わされる化合物の総和に対して
０．０５〜５０重伍％が好ましく更に０．１〜４０重量
％の範囲が特に好ましい。

本発明における一般式［ｒＶ］で表わされる化合物は２
種以上を併用してもよく、更に本発明外の乳化剤と併用
してもよい。本発明に併用してもよい乳化剤の具体的化
合物例は前記［界面活性剤ハンドブック」を参考にする
ことができる。

前記本発明に係るシアン色素形成カプラー及び一般式［
■］乃至［Ｉ［［］で表わされる化合物を本　　−発明
に係る一般式［ＴＶ］で表わされる化合物を用いて乳化
分散する方法としては、従来公知の疎水性化合物の乳化
分散法を用いることができる。例えば、イエロー色素形
成カプラー及び一般式［１］乃至［１［［］で表わされ
る化合物を、必要に応じて混色防止剤と共に、更に必要
に応じて高沸点有機溶媒及び／又は低洲点有殿溶媒を用
いて混合・溶解した後、本発明に係る［　ＩＶ　］で表
わされる化合物を有するゼラチン水溶液と混合し、次い
で高速回転ミキサー、コイドミルあるいは超音波分散機
などを用いて乳化分散することができる。

上記混色防止剤は例えばＲＤ　１７６４３号に記載され
たハイドロキノン誘導体を用いてもよい。

本発明において用いられる高沸点有機溶媒は、好ましく
は下記一般式［ＩＶａｌまたは［ＩＶｂｌで表わされる
如きジアルキルフタレートまたはリン酸エステルである
。

一般式［ＩＶａｌ 式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ、アルキル基を表わ
ｔｏ 一般式［ＩＶｂｌ 式中、Ｒ７、Ｒ８ｅよびＲ９は、それぞれアルキル基ま
たはアリール基（例えば、フェニル基）を表わす。

上記Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９が表わす各基は、
置換基を有するものも含む。

以下に前記一般式［ｒＶａ〕または［ｒｖｂ　］で表わ
される高沸点有機溶媒の代表的具体例を挙げるが、これ
により本発明が限定されるものではない。

以下余白 （例示化合物） （風−１１（ＪｖｊＬ−２） （胆−３）　　　　　　　　　（黙−４）（ｗＣＬ−５
）　　　　　　　　　（摘、−６）（ＴＶａ−−７）　
　　　　　　　　（隅−８）（ＩＹＬ−ＩＱ） （諦−”　）　　　　　　　　　　Ｃ，１１゜Ｃ、Ｉ−
１。

（１に−１２） （甑−１３） （虱−１４，） （励＋−１，）（訴−２） （昨−３）　　　　　　　　　　（和−４）（升−５）
　　　　　　　　　　　（ＩＶ＆−６）以乍余白 Ｃ、［（５ （九−？） （ＩＩｒａ　　＋ｏ） （Ｉｖａ　　ＩＩ） ＯＣ＋。Ｈｚ、（ｎ） （五〜１２） ＯＣ、Ｈ２−（ｉ　） （ｌ−１３） ＯＣ１２Ｈｔｔ（：　） ― 以下余白 本発明に用いられる＾沸点布ぼ溶媒の添加ｍは、本発明
に係るシアンカプラーに対して１０乃至３００重但％が
好ましく、さらに２０乃至１５０１　Ｗｋ％の範囲が好
ましく用いることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、迅速
処理化を目的として下記一般式［ＶＩａｌ乃至［Ｖｌｄ
］で表わされる化合物の存在下で色素画像を形成するこ
とができる。

一般式［ＶＩａｌ Ｒ’；　’Ｒ４ （式中、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれアル
キル基を表わし、Ｒ１とＲ２および／またはＲ３とＲ吟
は互いに結合して窒素原子と共に含窒素へテロ環を形成
してもよい。Ｒ５はハロゲン原子、アルキル基またはア
ルコキシ基を表わし、ｎ＋　はＯ〜４の整数を表わす。

ｎｌ　が２〜４の整数の場合、Ｒ５は同じでも異なって
もよい。）前記一般式［ＶＩａｌにおいて、Ｒ１、Ｒ２
、Ｒ３およびＲ４で表わされるアルキル基は、直鎖でも
分岐でもよく、好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル
基であり、このアルキル基は置換基を有するものも含み
、置換基としては、例えばヒドロキシ基、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、スルホンアミド
基（例えばメタンスルホンアミド基等のアルキルスルホ
ンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基等のアリールス
ルホンアミド基等）、アリール基（例えばフェニル基等
）等が挙げられる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で表わ
されるアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、　ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、５
ｅｃ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、β−ヒドロキシ
メチル基、β−メトキシエチル基、メタンスルホンアミ
ドエチル基等が挙げられる。Ｒ１とＲ２および／または
Ｒ３とＲ４により形成される含窒素へテロ環核には、さ
らに酸素原子、窒素原子、硫黄原子等を含んでもよく、
例えばピロリジン核、ピペリジン核、モルホリン核等を
挙げることができる。

一般式［Ｉ］のＲ５で表わされるハロゲン原子としては
、例えば臭素原子、塩素原子等が挙げられ、アルキル基
としては、例えばメチル基、エチル基等が挙げられ、ア
ルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基等
が挙げられる。Ｒ５で表わされるアルキル基、アルコキ
シ基は置換基を有するものも含む。

以下に、本発明に用いられる一般式［■ａ］で表わされ
る化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

以下余白 ＶＩＩ　−Ｉ　　　　　　　　　　　　ＶＴａ　　２Ｎ
、　−３’ＶＩ己−４ 少ス下免白 これらの化合物は、一部を除き公知であり（例えば特開
昭５０−１５５５４号、特開昭５８−１２０２４８号明
細書等に記ｉされている。）、当業者は容易に合成する
ことができる。これらの化合物の合成には、例えば［ベ
ンド、デスロツシュ、ファセット、ジエイムス、ラビイ
、スターナー、ごラタム、ピースバーガー；シレーナル
　オブ　アメリカン　ケミカル　ソサイアティ、（３ｅ
ｎｔ　、　ＤｅｓｓＩＯｃｈ　。

Ｆａｓｓｏｔｔ、　Ｊａｍｅｓ、　Ｒｕｂｙ　、　５ｔ
ｅｒｎｅｒ、　Ｖｉｊｔｕｍ　。

Ｗｅｉｓｓｂｅｒａｅｒ：　Ｊ　、　Ａｍ　、　Ｃｈｅ
ｍ　、　Ｓａｃ、　）　］Ｌユ、　３１００　（１９５
１）や、［ベント、ブラウン、グレスマネス、ハーニシ
ュ：フォト　サイエンスエンジニアリング、（Ｂ　ｅｎ
ｔ　、　Ｂ　ｒｏｗｎ。

Ｇｌｅｓｍａｎｅｓｓ　、　）−１ａｒｎｉｓｈ：　Ｐ
ｈｏｔ　、　３ｃｉ、　［：ｎｇ、　）８　、　１２５
　（１９６４）等を参照することができる。

一般式［ＶＩｆｉ］ （式中、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ水素原子またはアル
キル基を表わし、Ｒ６とＲ７は互いに結合して含窒素へ
テロ環を形成してもよい。Ｒ８はハロゲン原子、アルキ
ル基またはアルコキシ基を表わし、ｎ２は０〜４の整数
を表わす。ｒ＋２が２〜４の整数の場合、Ｒ８は同じで
も異なってもよい。） 一般式［ＶＩｌ］　］において、Ｒ６およびＲ７で表わ
されるアルキル基は、直鎖でも分岐でもよく、好ましく
は炭素原子数１〜６のアルキル基であり、これらのアル
キル基は置換基を有するものも含み、置換基としては、
例えばヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基等）、スルホンアミド基（例えばメタンス
ルホンアミド基等のアルキルスルホンアミド基、ベンゼ
ンスルホンアミド基等のアリールスルホンアミド基）等
が挙げられる。Ｒ６およびＲ７で表わされるアルキル基
の例としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシ
ル基、ヒドロキシメチル基、β−ヒドロキシエチル基、
メトキシメチル基、β−メタンスルホンアミドエチル基
等が挙げられる。Ｒ６およびＲ７により形成される含窒
素へテロ環核にはさらに酸素原子、窒素原子、硫黄原子
等を含んでもよく、例えばピロリジン核、ピペリジン核
、ピペラジン核、モルホリン核等を挙げることができる
。

Ｒ８で表わされるハロゲン原子としては、例えば臭素原
子、塩素原子等が挙げられ、アルキル基としては、例え
ばメチル基、エチル基等が挙げられ、アルコキシ基とし
ては、例えばメトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。

Ｒ８で表わされるアルキル基、アルコキシ基は置換基を
有するものも亀む。

ｎ２が２〜４の場合、Ｒ８は同じでも異なってもよい。

以下に本発明に用いられる一般式［ＶＩｂ　］で表わさ
れる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

以下余白 ＊ｃ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　ＶＩｒ、−２
Ｗ＆−３■昏−４ ｖｉ番−５　　　　　　　　　　　　五を−６ｙ３−７
　　　　　　　　　−一８ し−１ ■各−１５１し一１６ ＄＋−１７Ｔｌ６−１８ これらの化合物は例えば米国特許第２．２８６．６７８
号、同第２．４８３．３７４＠、同第２，７７６．３１
３弓、同第３、０６０．２２５’号、英国特許第９２８
，６７１号明細書、ベリヒテ・デル・ドイツチェン・ケ
ミツシエン・ゲゼルシャフト第１６巻第７２４頁（Ｂｅ
ｒｉｃｈｔｅｄｅｒ　［）ｅｕｔｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅ
ｍｉｓｃｈｅｎ　　Ｑｅｓｅｌｌｓｃｈａｒｔ　）同誌
筒３４春用２．１２５頁、ケミツシエ・ベリヒテ第９２
巷間３．２２３頁（Ｃｈｅｍｔｓｃｈｅ　　Ｂｅｒｉｃ
ｂｔｅ　）、フォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング第１２巻第４１頁（ｐ　ｌ＋ｏｊｏ
ｏｒａｐｈｉｃＳ　ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅ　ｎ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　（１５よびジＶ−ナル・オブ・
ザ・ケミカル・ソサイアデイ第１９４７巷間　１８２頁
（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　　Ｃｈｅｎ
ｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）等に記載の方法に従って合成
することができる。

一般式［ＶＩｃ　］ ０＝ＯＣＲ＋□ （式中、Ｘは水素原・子または加水分解可能な基を表わ
し、Ｒｓはアリール基を表わし、Ｒ＋ｏ　％Ｒ１１、Ｒ
１□およびＲ１３はそれぞれ水素原子、アルキル基また
はアリール基を表わす。） 一般式［ＶＩｃ　］において、Ｘは水素原子または加水
分解可能な基を表わすが、Ｘで表わされる加水分解可能
な基としては好ましくはアセチル基である。Ｘは好まし
くは水素原子である。

一般式［ＶＩｃ　］のＲ９で表わされるアリール基とし
ては、例えばフェニル基、ナフチル基等を挙げることが
できるがフェニル基が好ましい。このアリール基は置換
基を有するものも含み、置換基としては例えばアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基等）、ハロ
ゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、アルコキシ基（メ
トキシ基、エトキシ基等）、スルホニル基、アミド基（
メチルアミド基、エチルアミド基等）などを挙げること
ができる。

一般式［ＶＩＣ］のＲ１ｏ、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３
において表わされるアルキル基としては、好ましくは炭
素原子数１〜１０個のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、ブチル基等）が挙げられる。

このアルキル基は置換基を有するものも含み、置換基と
しては例えばヒドロキシル基、アミノ基、アシルオキシ
基等が挙げられる。またＲ＋ｏ、Ｒ＋＋、Ｒ＋２及びＲ
＋３のアリール基としては例えばフェニル基、ナフチル
基が挙げられる。このアリール基は置換基を有するもの
も含み、置換基としては、例えばアルキル基（メチル基
、エチル基、プロピル基等）、ハロゲン原子（塩素原子
、臭素原子等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ
基等）及びヒドロキシル基等が挙げられる。

本発明に用いられる一般式［ＶＩｃ　］で表わされる化
合物の代表的具体例を１ス下に示すが、本発明の化合物
はこれらに限定されない。

以下余白 ■ｅ　　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　ＶＬｃ　
　２Ｆｂ ”■ｃ　　１９　　　　　　　　　　　　　　　ＶＩｃ
　　２０ｍｅ　　２１　　　　　　　　　　　　　　Ｍ
ｃ、　　２２ＶＩＣ−２３■乙−２４ ＶＩｃ、　　”５■ｏ２Ｇ ＶＬｃ−２７ＶＩｃ　　２８ ■。−２９Ｗｅ、　　３０ °■〔−： ＶＩｃ　−３５Ｖｒｃ−３６ ３７ＶＬｃ−３８ ｌ−ｌ３ ＣＦｌ、３ 可ｃ−４３Ｗｏ−／４４ Ｃｔ Ｗ、ｏ−４５■ｏ−４６ 一般式［ＶＩｃ　］で表わされる化合物は、市販されて
いるものがあるが、米国特許第２，６８８，０２４号、
同２．７０４．７６２号、特開昭５６−６４３３９号お
よび特開昭５７−２１１１４７号に準じて合成すること
ができる。

一般式［ＶＩｄ　］ （式中、ＡおよびＢはそれぞれ母核の炭素原子に窒素原
子で結合する第二級アミン基を表わし、Ｙは硫黄原子ま
たは酸素原子を表わす。）一般式［ＶＩｄ　］において
、ＡおよびＢで表わされる母核の炭素原子に窒素原子で
結合する第二級アミノ基は種々の脂肪族または芳香族成
分を含むことができ、八と８は互いに同一であっても異
なってもよい。

上記ＡおよびＢは具体的には−Ｎ　Ｈ−Ｒ１ｑおよび−
Ｎ　Ｈ−Ｒ＋ｓでそれぞれ表わすことができ、ここでＲ
１４およびＲ１５はそれぞれ脂肪族基または芳香族基で
あり、Ｒｊ４およびＲ１５の好ましくは電子供与基であ
る。Ｒ特およびＲ＋５で表わされる基は具体的には、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基等が挙げられ、こ
れらのアルキル基、アルケニル基、アリール基は置換基
を有するものも含む。

これらの置換基としてはアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ基、エチルチオ基等）等が挙げられる。ＲｎおよびＲ
＋ｓは、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、メトキシメチル基、β−メトキシエチル基、β−
エトキシエチル基、チルチオエチル基、エチルチオメチ
ル基、アリル基、フェニル基、メトキシフェニル基、エ
トキシフェニル基、メチルチオフェニル基、エチルチオ
フェニル基等が挙げられる。

以下に本発明に用いられる一般式［ＶＩｄ　］で表わさ
れる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

Ｖｌｄ−１２，５−ビス（メチルアミン）＝１．３．４
−チアジアゾール Ｖｌｄ−２２−メチルアミノ−５−エチルアミノ−１，
３，４−チアジアゾ−、 ル Ｖ［ｄ−３２，５−ビス（エチルアミノ）−１，３，４
−チアジアゾール Ｖｌｄ−４２，５−ビス（ｎ　−７チルアミ／　）−１
，３，４−チアジアゾール Ｖｌｄ−５２−アリルアミノ−５−メチルアミノ−１，
３，４−チアジアゾ− ル Ｖｌｄ−６２−（２−エトキシエチルアミノ）−５−メ
チルアミノ−１，３，４ 一チアジアゾール Ｖｌｄ−７２，５−ビス（フェニルアミノ）−１，３，
４−チアジアゾール ＶＩｄ−８２，５−ビス（２−メトキシエチルアミノ）
−１，３，４−ジアゾ アゾール ＶＴｄ　−９２−（２−エトキシエチルアミノ）−５−
（２−メトキシエチルアミ ノ）−１，３，４−チアジアゾ− Ｖｌｄ　−１０２，５−ヒス（２−エトキシＩチルアミ
ノ）−１，３，４−チアン アゾール Ｖｌｄ−１１２−（２−メトキシエチルアミノ）−５−
フェニルアミノ−１，３゜ ４−チアジアゾール Ｖｌｄ−１２２−（ｐ−メトキシフェニルアミノ）−５
−（２−メトキシエチル アミノ）−１，３，４−チアジア ゾール Ｖｌｄ−１３２−（３−メチルチオプロピルアミノ）−
５−（２−メトキシエチ ルアミノ）−１，３，４−チアン アゾール ■ｄ−１４２，５−ビス（メチルアミン）−１，３，４
−オキサジアゾール Ｖｌｄ−１５２，５−ビス（エチルアミノ）−１，３，
４−オキサジアゾール 上記一般式［ＶＩｄ　］で表わされるジアゾール化合物
の製造方法の例は、特開昭５３−６１３３４号明細書中
、［ピー、シー、グーハ、ジャーナル　オブアメリカン
　ケミカル　ソサイアティ、（Ｐ、Ｃ。

Ｇｕｈａ　、　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ａｍｅｒｉ
ｃａｎ　ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）　］　、　
４５　、　ｐ、１０３６　（１９２８）　、およびしジ
ャーナル　オブ　メディカル　ケミストリイ、（Ｊ　ｏ
ｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｌｙｌ　ｅｄｉｃａｌ　　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ、　　ｖｏｌ。

１５　、　Ｎｏ、３　、　ｐ、　３１５　（１９７２）
　６Ｈ：記１すｈＴイる。

本発明においては、一般式［ＶＩａ　］、［Ｖｌｂ　］
、［ＶＩｃ　］または［ＶＩｄ　］で表わされる化合物
の存在下で発色現像を行なってもよいが、ここで言う存
在下とは発色現像時に存在していればよく、予めハロゲ
ン化銀カラー感光材料中に含有させておいてもよいし、
予め発色現像液中に含有させておいてもよい。さらにハ
ロゲン化銀写真感光材料中と発色現像液中の両方に予め
含有させてもよい。

前記一般式［Ｖｌａ　］、［ＶＩＩ］　］、［ＶＩｃ　
］または［ＶＩｄ　］で表わされる化合物のハロゲン化
銀カラー感光材料へ添加する場合、その添加ｍはハロゲ
ン化銀乳剤のハロゲン組成、銀ｍ等により広範囲に異な
るが、ハロゲン化銀１モル当り概ね０、００１モル乃至
１モルであり、好ましくは０．００２モル乃至０．２モ
ルである。また感光性ハロゲン化銀乳剤層が２層以上の
ときは、一般に１ｆ当り２Ｘ１０−５モル乃至２　Ｘ　
１０−３モル、好ましくは５Ｘ１０−５モル乃至５　Ｘ
　１０−３モルの範囲内に含ませることができる。

一般式［ＶＩａ　］、［ＶＩｂ　］、［ＶＩＣ］ｔｌ；
ｔ［ＶＩｄ　］で表わされる化合物は各感光性乳剤層、
下引層、中間層、保護層等のハロゲン化銀カラー写真感
光材料を構成するいかなる層に添加してもよく、一般的
には下塗層、下塗層に接する最下層（Ｒも支持体側に近
い層）、または各感光性乳剤層のうち最下層（Ｒも支持
体側に近い乳剤層）に添加するのが好ましい。

本発明の一般式［ＶＩａ　］、［ＶＩｂ　］、［ＶＩｃ
　］または［ＶＩｄｌで表わされる化合物をハロゲン化
銀カラー写真感光材料の所定の写真構成層に添加するに
は、該写真構成層を形成する親水性コロイド溶液中に直
接分散するか、又は例えばメタノール、エタノール、イ
ソプロパツール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメ
チルホルムアミド、ジオキサン、酢酸エチル等の適当な
溶媒の１種又は２種以上の混合物に溶解してから親水性
コロイド溶液に添加してもよい。また例えばジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート、ジメチルフタレート
、トリーロータレジルフォスフェート、トリオクチルフ
ォスフェート等の高沸点有機溶媒の１種又は２種以上の
混合溶媒に溶解したのち、親水性コロイド溶液中に乳化
分散してもよい。さらにまた、この化合物を感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に添加させるときは、この化合物をカプ
ラーと同時に乳化分散しておきこれを塗布液中に添加す
ることもできる。

本発明の一般式［ＶＩａ　］、［ＶＩｂコ、［ＶＩｃ　
］または［ＶＩｄ　］で表わされる化合物を塗布液中に
添加する時期は、この化合物を感光性ハロゲン化銀乳剤
層に添加するときは、感光性ハロゲン化銀乳剤の調製後
であれば任意の時期でよい。感光性ハロゲン化銀乳剤が
主として粒子表面に潜像を形成する表面潜像型乳剤のと
きは、化学熟成され、光学増感された後であれば任意の
時期でよい。また感光性ハロゲン化銀乳剤が主として粒
子内部に潜像を形成する内部潜像型乳剤のときは、ハロ
ゲン化銀乳剤が調製され光学増感処理された後であれば
任意の時期でよい。また、一般式［ＶＩａ　］、［ＶＩ
ｂ　］、［ＶＩｃ　］または［ＶＩｄ　］で表わされる
化合物を非感光性乳剤層に添加するときは、この乳剤層
の塗布前であればいかなる時期でもよいが、塗布直前に
添加するのが好ましい。

ざらに本発明で用いられる一般式［ＶＩａ　ｌ、［ＶＩ
ｂ　］、［ＶＩＣ］または［ＶＩｄ　］で表わされる化
合物の発色現像液へ添加する場合、その添加量は発色現
象液１２当り１〜５００ｍｇ　１ざらに好ましくは１０
〜３００ｍ（ｌの範囲である。

本発明で用いられる［ＶＩａ　］、［ＶＩｂ　］、［Ｖ
ＴＣ］または［ＶＩｄ　］で表わされる化合物を発色現
像液に添加するには、例えばメタノール、エタノール、
イソプロパツール、アセトン、ジメチルホルムアミド等
の適当な溶媒の１種又は２種以上の混合物に溶解してか
ら、発色現像液に添加すればよい。

本発明における色素画像を形成せしめる各構成単位は、
スペクトルのある一定領域に対して感光性を有する単乳
剤層または多層乳剤層からなるものである。

上記の画像形成単位の層を含めハロゲン化銀カラー写真
感光材料に必要な層は、当業界で知られているように種
々の順序で配列することができる。

典型的な多色ハロゲン化銀′カラー写真感光材料は、少
なくとも１つのシアン色素画像を形成するシアンカプラ
ーを有する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層
からなるシアン色素画像形成構成単位、少なくとも１つ
のマゼンタ色素画像を形成するマゼンタカプラーを有す
る少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなる
マゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも１つのイエ
ロー色素画像を形成するイエローカプラーを有する少な
くとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロ
ー色素画像形成構成単位を支持体に担持させたものから
なる。

本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料において、イ
エロー色素画園形成カプラーとしては、下記一般式（Ａ
）で示されるカプラーを好ましく用いることができる。

一般式（Ａ） ■ 式中、Ｒ１はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ
２はアリール基を表わし、Ｘは水素原子または発色現像
反応の過程で脱離する基を表わす。

Ｒ１としては直鎖または分岐のアルキル基（例えばブチ
ル基）またはアリール基（例えばフェニルＭ）であるが
、好ましくはアルキル基（特にｔ−ブチル基）が挙げら
れ、Ｒ２としてはアリール基（好ましくはフェニル基）
を表わし、これらＲ１、Ｒ２の表わすアルキル基、アリ
ール基は置換基を有するものも含まれ、Ｒ２のアリール
基にはハロゲン原子、アルキル基等が置換されているこ
とが好ましい。Ｘとしては下記一般式（Ｂ）または（Ｃ
）で示される基が好ましく、さらに一般式（Ｂ）のうち
一般式（Ｂ′　）で示される基が特に好ましい。

一般式（Ｂ） 式中、Ｚｌは４員〜７員環を形成し得る非金属原子群を
表わす。

一般式（Ｃ） −Ｏ−Ｒ＋＋ 式中、Ｒ＋＋はアリール基、複素環基またはアシル基を
表わすがアリール基が好ましい。

一般式（Ｂ′） 成し得る非金属原子群を表わす。

前記一般式（Ａ＞において好ましい本発明に係るイエロ
ーカプラーは次の一般式（Ａ′）で示される。

一般式（Ａ′　） ａｔ 式中、Ｒ＋６は水素原子、ハロゲン原子、または、アル
コキシ基を表わし、ハロゲン原子が好ましい。

またＲ＋５、Ｒ＋ｓ及びＲＩ７はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
、アリール基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基
、カルバミル基、スルフォン基、スルファミル基、アル
キルスルフォンアミド基、アシルアミド基、ウレイド基
またはアミノ基を表わし、ＲＩ５およびＲ＋ｓがそれぞ
れ水素原子であってＲ１７がアルコキシカルボニル基、
アシルアミド基またはアルキルスルホンアミド基が好ま
しい。また、Ｘは前記一般式（Ａ＞で示されたものと同
義の基を表わし、好ましくは前記一般式（Ｂ）または（
Ｃ）であり、また（Ｂ）のうちでさらに好ましくは前記
一般式（Ｂ′　）で表わされる基が挙げられる。

以下に本発明に好ましく用いられるイエローカプラーの
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

以下余白 （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） Ｏ−Ｃ−ＣＨ３ Ｈａ （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−７） Ｃｔ （Ｙ−８） （’１ （Ｙ−９） （Ｙ−１０） （Ｙ−１１） （Ｙ−１２） Ｃｔ ｒ−１３） Ｙ−１４） これらのイエロー色素形成カプラーの具体例は、英国特
許第１．０７７、８７４号、特公昭４５−４０７５７号
、特開昭４７−４０３１号、同４７−２６１３３号、同
４８−９４４３２号、同５０−８７６５０号、同　５１
−３６３１号、同　５２−１１５２１９号、同５４−９
９４３３号、同　５４−１３３３２９号、同５６−３０
１２７号、米国特許第２，８７５，０５７号、同３，２
５３，９２４号、同３、２６５．５０６号、同　３，４
０８，１９４号、同　３．５５１．１５５号、同３，５
５１，１５６号、同３．６６４．８４１Ｍ、同３．７２
５．０７２号、同３．７３０．７２２号、同３，８９１
，４４５号、同３．９００．４８３号、同　３．９２９
．４８４号、同　３．９３３．５００号、同　３、９７
３．９６８号、同　３．９９０．８９６号、同　４，０
１２，２５９号、同４．０２２．６２０号、同４．０２
９．５０８号、同４，０５７，４３２号、同４．１０６
．９４２号、同４．１３３．９５８号、同４．２６９１
９３６号、同　４．２８６．０５３号、同　４．３０４
．８４５号、同　４．３１４，０２３号、同　４．３３
６．３２７号、同　４．３５６．２５８号、同４．３８
６．１５５号、同４，４０１ニア５２号等に記載された
ものである。

本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料において、マ
ゼンタ色素画像形成カプラーとしては下記一般式［ａ　
］および［ａＩ］で示されるカプラーを好ましく用いる
ことができる。

一般式［ａ　］ Ｒａ。

Ａｒ ［式中、Ａｒはアリール基を表わし、Ｒａ１は水素原子
又は置換基を表わし、ＲｃＬ２は置換基を表わす。Ｙは
水素原子ｔたは発色現像生葉の酸化体との反応により離
脱しうる置１！ｊ！ｌを、Ｗは−Ｎ　Ｈ−１−ＮＨＣＯ
−（Ｎ原子はピラゾロン核の炭素原子に結＠）または−
Ｎｌ−ＩＣＯＮ）ｌ−を表わし、ｍは１または２の整数
である。］ 以下余白 〔ａ〕の具体例 ｔ ”　　”　　　　　　　ｃｔ −４ＣＩ ｔ 一般式［ａＩ］ Ｘ で表わされるマゼンタカプラーに於いて、Ｚａは含窒素
複素環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、該Ｚ
ａにより形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表わす。

またＲａは水素原子または置換基を表わす。

前記Ｒａの表わす置換基としては、例えばハロゲン原子
、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環
基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホ
ニル基、カルバモイル基、スルファエイル基、シアムＬ
スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ アリールオキシカルボニル アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げられる。

以下余白 ＣｓＨ＋ｙ（ｔｌ σＨ。

Ｈ３ ｔ 本発明において用いられる一般式［ａ　］および［ａＩ
］で示されるマゼンタカプラーは、例えば米国特許第２
．６００．７８８号、同第３．０６１．４３２号、同第
３．０６２．６５３＠、同第３．１２７．２６９号、同
第３，３１１．４７６号、同第３．１５２．８９６Ｍ、
同第３，４１９，３９４号、同第３．５１９．４２９号
、同第３．５５５．３１８号、同第３，６８４．５１４
号、同第３．８８８．６８０号、同第３．９ｏｒｉ　５
７１号、同第３．９２８．０４４号、同第３，９３０，
８６１号、同第３，９３０．８６６号、同第３．９３３
．５００号等（７）明ｔｌＡ　書、特開昭４９−２９６
３９号、同　４９−１１１６３１号、同４９−１２９５
３８号、同５０−１３０４１号、同５２−５８９２２号
、同５５−６２４５４号、同５５−１１８０３４号、同
５Ｂ−３６０４３号、同５７−３５８５８号、同Ｇｏ−
２３８５５号の各公報、英国特許第１，２４７，４９３
号、ベルギー特許第７６９．１１６号、同第７９２．５
２５号、西独特許２，１５６，１１１号の各明細書、特
公昭４６−６０４７９号、特開昭５９−１２５７３２号
、同５９−２２８２５２号、同５９−１６２５４８号、
同　５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同
６０−４３６５９号の各公報、西独特許１．０７０．０
３０号及び米国特ｉ　３，７２５，０６７号の各明ｌｌ
ｌ鶴等に記載されＣいる。

上記のイエローおよびマゼンタカプラーはそれぞれ青感
性、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の同一層に二種以上含ん
でもよい。また同じカプラーを同一の感色性を有する異
なる２つ以上の層に含ませてもよい。

これらイエ０−、マゼンタのカプラーは、一般に乳剤層
中の銀１モルあたり２　Ｘ　１０　’モルないし１モル
、好ましくはＩ　Ｘ　１０−２モルないし８Ｘ１０−１
モルの範囲で用いる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙として用いた場合に本発明方法の効果が有
効に発運される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層、ならびに非感光性層が支持体上に適
宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層
数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更して
も良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下、単に本発明のハロゲン化銀乳剤とい
う）には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤
に使用される任意のものを用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
良い。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと限イオンを混合釜内のｐ
Ｈ，ｐＡｃ＋をコントロールしつつ逐次または同時に添
加する事により、生成させても良い。成長後にコンバー
ジョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させ
ても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を
用いて金底イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子
表面に包含させる事が出来、また適当な還元的雰囲気に
おく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感
咳を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままでも良い。該塩類を除去する場合に
は、リサーチ・ディスクロージーｔ　−１７６４３号記
載の方法に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っていても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、沫た主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、［１００］面と［１１１］面の比率は任
意のものが使用出来る。

又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む１ヒ合物や
、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用
いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金
その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独
又は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素とと
もにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中及び
／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後
、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界におい
てカブリ防止剤又は安定剤として知られている化・合物
を加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することによって硬膜される。硬膜剤は、処理液中
に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出
来るｍ添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加
える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は池の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含む事が出来る。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法、種々の方法を用いる
事ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性化合物を分散させる方法
が適用でき、通常、沸点やり１５０℃以上の高沸点有機
溶媒に、必要に応じて低沸点及びまたは水溶性有機溶媒
を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダ
ー中に界面活性剤を用いて撹はん器、ホモジナイザー、
コロイドミル、フロージットミキサー、超音波装置等の
分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親水性
コロイド層中に添加すればよい。分散液または分散と同
時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても良い。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、前記本発明に係る一般式［ｒ
Ｖ］の乳化剤以外に他のアニオン性界面活性剤、ノニオ
ン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が出
来る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が出
来る。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層及び／又はイラジ
ェーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。これ
らの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー
感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コ
ロイド層に感光材料の光沢を低減する、加筆性を高める
、感材相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を添
加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現
像促進、硬膜化、増感等の）写真特性改良等を目的とし
て、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は、写真乳
剤層、その他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリ
マー、等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支
持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン
、ポリ塩化ビニル、ボレエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子か
らなるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に
塗布出来る。

本発明のハロゲン化銀材料は、必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔９８理等を施した後、
直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定
性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、
及び／又はその他の特性を向上するための）１または２
以上の下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル￥４域の電磁波を用い
て露光出来る。光源としては、自然光〈日光）、タング
ステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素
アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライング
スポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線
、Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から
放出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出
来る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、処理工程
としては当業界公知の処理浴を必要に応じて組み合わせ
ればよく、如何なる処理工程をも用いることができる。

本発明において好ましく用いられる処理工程例を以下に
挙げる。

１、発色現像−漂白定着−水洗 ２、発色現像−漂白定着−安定化 ３、発色現像−漂白一定着一水洗 ４、発色現像−漂白一定着一安定化 なお各処理浴の間に入れてもよい水洗工程は省略した。

上記１乃至４の処理工程のうち、迅速化及び低公害化の
観点から１乃至２が好ましい。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現象剤はｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含ま
れる。これらの化合物は遊離状態より安定のため一般に
塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。

またこれらの化合物は一般に発色現像液１２について約
０、１（１〜約３０ｇの濃度、好ましくは発色現像液１
１について約１９〜約１５ａの濃度で使用する。

迅速現像のためには４ｇ以上であることがさらに好まし
く、６ｇ〜１５０が特に好ましい。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現象剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−〇−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫Ｍ塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−〈２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、ヒドロキシアミン、アル
カリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、ア
ルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化
剤及び濃厚化剤などを任意に含有せしめることもできる
。

発色現倣液のＩ）Ｈとしては、通常７以上であり、−ｉ
ｌ的には１０〜１３の範囲である。迅速現象のためには
、ｐＨ１０，５以上が好ましい。

発色現象温度は通常１５℃以上であり、一般的には２０
℃〜５０℃の範囲である。迅速現象のためには３０℃以
上で行なうことが好ましく更に３５℃以上が好ましい。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色ざぜる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有ｉ酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有［２の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のちのを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５コエチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

またｆｌｌ酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等の
ｐＨ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜５ＡＭアンモニウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜′＠酸ナトリウム
等の亜硫Ｍ塩や１ｍ酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸
ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩か
ら成るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができ
る。又、漂白促進剤を含有させてもよい。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜使用することができる。

漂白、定着及び漂白定着浴の温度も通常１５℃以上であ
り、一般的には２０℃〜５０℃の範囲であるが、迅速処
理のためには３０℃以上であることが好ましい。この場
合処理時間は夫々２分以内が一般的であるが、温度や漂
白能定着能により変化させることができる。迅速処理の
ためには９０秒以内であることが好ましく用いられる。

安定化処理としては水洗工程の後に付加することもでき
るが迅速化の観点から水洗代替安定液であることが好ま
しい。水洗代替安定液には防パイ剤、アンモニウム化合
物、キレート剤等を含んでもよい。これらの具体的条件
は特開昭５８−１３４６３６号公報等を参考にすること
ができるが処理温度は２０℃〜４５℃が好ましい。

水洗工程に用いられる水としてはいわゆる「ため水」で
も「流水」でもよいが効率上流水が好ましい。更に特開
昭５７−８５４３号及び同５８−１３４６３６号公報に
記載された水洗水量低減方法及び多段向流処理方法を用
いることもできる。

［実施例コ 以下に、具体的実施例を示して本発明を更に詳しくに説
明するが、本発明の実施の態様がこれによって限定され
るものではない。

〈実施例１〉 下記表−１に示した層構成にて試料を作成した。

以下余白 表−１ 塗布１　：　ｍｇ／　１００Ｃ，２ ここで、層１に用いたカプラー分散液組成を表−２に示
した如く変化させて各試料を作成した。

更に詳細な試料の作成方法を以下に示す。

表−２に示した本発明に係るカプラーまたは化較カプラ
ー４００１一般式［Ｉ］乃至［１［［］で表わされる化
合物２０！＋及び２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノン１．５０及び表中の高沸点有機溶媒２０ｎおよび酢
酸エチル＠１００１ｐの混合溶媒に加熱溶解し、この溶
液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５ｇを含む
５％ゼラチン水溶液３００１ρに添加した後、超音波ホ
モジナイザーにて約３０分乳化分散し、得られた分散液
を感光性塩臭化銀乳剤５００ｇに混合し、ポリエチレン
被覆紙に塗布乾燥して層１を作成した。層２の作成も前
記苦１に示した方法に準じた。

但し層１中のカプラー塗布分は８．０ｍｇ／　１ｏｏｃ
ｉ２とした。

これらの試料１乃至２５に感光計（小西六写真工業株式
会社製ＫＳ−７型）を用いて赤色光により光楔露光を行
なった後、以下の処理を施した。

基準処理工程（処理温度と処理時間） ［１］発色現像　　３８℃　　　３分３０秒［２］漂白
定着　　３３℃　　　１分３０秒［３］水洗処理　２５
〜３０℃　　　３分［４］乾　　燥　７５〜８０℃　　
約２分但し、発色現像には以下に示す発色現像液［Ａ］
及び［Ｂ］を用いた。

処理液組成 （発色現像液［Ａ３組成） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５１ｇエチレ
ングリコール　　　　　　　　　１５ｄ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　２．０　（１臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　ｏ、７ｇ塩化ナトリウム　　　　
　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　３００Ｑヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　３
，０ｇポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　２．５
１］３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫酸塩　　　５５ｇ蛍光増白
剤（４，４’　−ジアミノ スチルベンズスルホン酸誘導体）　　　　１．０（］水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　２，０ｇ水を加え
て全量を１１とし、ｐ）−１１０，２０に調整する。

発色現像液［８］組成 エチレングリコール　　　　　　　　　１５舖亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　０．２　ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　　５０　Ｑヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　
３．０　ｇポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　２
．５ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン疏酸塩　　　　８ｇ蛍光増白
剤（４，４’　−ジアミノ スチルベンスルホン酸誘導体）　　　　　１．０　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　２．ｌＪ水を加え
て金石を１２とし、ｐｉ−１１１，０に調整した。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６００エチレン
ジアミンテトラ酢１１１　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（１０％溶液）　　　１００．．１２亜硫酸アン
モニウム（４０％溶液）　　　２７．５．β炭酸カリウ
ムまたは氷酢酸でｐＨ７，１に調整し水を力［えて全量
を１１とする。

（１）センシトメトリー特性試験 得られた各試料の反射濃度を訓定し、特性曲線より表２
に示す結果を得た。表中、感度は試料１を発色現像液Ａ
を３分３０秒処理した時の感度（反射濃度０８を与える
露光徂の逆数）を１００として相対的に表示した。階調
（γ）は反射濃度０．８から１．８の間の傾きを示し、
［１ｍは最大反射濃度を表わす。

（２）画像保存性試験 （１）で得られた試料について、試験前の初濃度［）ｏ
＝１．０に対する下記試験後の濃度りの百分率（％）で
色素残存率として表わした。すなわち、で表示した。

（暗退色試験条件） ８５℃　６０％ＲＨ，２週間 （明退色試験条件） キセノンフェードメーター　　２００時間（１）、（２
）で得られた結果を表２に示した。

以下余白 表２中、比較に用いたカプラー及び乳化剤を以下１こ示
した。

（比較カプラー） （ツし上用） Ｆ１ニドデシルベンげンスルホン酎す１−リウムＦ２； １＝３゛ Ｃｌ−１２ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２）ｓ　Ｃ１？１ＣＨＣ
ＯＯＣＨ２（ＣＦ２　）ｎ　ＣＦ３Ｓ　Ｏ！　Ｎ　ａ 表２の結果より、比較カプラーを用いた！！ｉ（わ１１
乃至３ｒは、本発明に係る一般式［Ｉ］乃’ｆｉ［Ｉｌ
［１及び［ｒＶ］で表わされる化合物を用いた場合でも
発色現像液［Ｂ］におけるセンシトメトリー特性（待に
γ及びＤｍ）が不十分であり、かつ画像保存性も特に明
退色性において低いレベルである。

更に本発明に係るカプラーを用いた比較試料４乃至８で
は、一般式［Ｉｌ乃至［１［［］で表わされる化合物及
び［ｒＶ］で表わされる化合物のいずれかが含有されて
おらず、上記と同様に発色現像液［Ａ］及び［Ｂ］の両
方においてセンシトメトリー性能及び画像保存性を同時
に満たすものではないことが明らかである。

一方、本発明に係る試料９乃至２５においては、前記の
如く、シアン色素形成カプラー、退色防止剤及び乳化剤
の特定の組合せにより迅速化された処理への適合性が付
与され、かつ同時に高い画像保存性が得られた。

〈実施例２〉 下表３に示した層構成になるように各層の塗布液を調製
し、支持体側より順次塗設して多層ハロゲン化銀写真感
光材料を作成した。

表中に用いた化合物は以下の構造のものを用いた。

紫外線吸収剤 Ｖ−１ ＪＶ−２ かくの如くして得られた試料を試Ｆ１１とする。

試料１において第１層にお（プるシアンカプラー分散条
件、及び第２層への坦ｌＩＪ！促進剤の添加を第４表の
如く変更して試料１乃至１０を作成しｌこ。但し、シア
ンカプラー及び高Ｓ１点有償溶媒は等ｍで変更した。

得られた試料について実施例１ど同様の露光処理を行な
い、写真性能及び画像保存性を評価した。

但し、用いた発色現像液は前記の発色現像液［Ａ］及び
［Ｃ］とした。

発色現像液［Ｃ］の組成 これらにより得られたシアン（赤色濃度）の写真性能及
び画像保存性の結果を第４表に示した。

但し、発色現像液［Ｃ］の処理時間は１分とした。

以下余白 表４の結果より、実施例１と比較して、本実施例の如き
多層ハロゲン化銀写真感光材料においては本発明の改良
効果が更に増幅されており、基準現像液［Ａ］及び迅速
・低公害化処理を意図した発色現像液［８］の両方にお
いて、センシトメトリー性能及び画像保存性が共に同時
に満足されていることが確認された。特に本発明におけ
るシアン色素画像保存性における暗退色と明退色が共に
大幅に改良された。

（実施例３〉 実施例２におけるシアンカプラー［Ｃ−５／Ｃ−７＝１
／１］を［Ｃ−６／Ｃ−１１］に、マゼンタカプラーｌ
ｌ１−３をｍ−１１及びｆｆ１−１６に替えた以外は実
施例２と全く同様にして試験したところ実施例２とほぼ
同様の結果を得た。

〈実施例４〉 前記実施例２において用いた発色現像液［Ｃ］中の３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス
ルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩の代わりに、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエ
チルーアニＩノン疏酸塩・３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−アニリン−ｐ
−トルエンスルホンＩ！ｌ塩を夫々等モルで用いた以外
は同一組成にて発色現像液［Ｄ］、［Ｅ］を作成した。

上記発色現像液［Ｄ］、［Ｅ］を用いた以外は実施例［
２］と同様にして試験したところ、実施例［２］とほぼ
同様の結果を得た。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　弁理士　市之瀬　宮夫 手続補正書　醐式） ％式％ １、事件の表示 昭和６１年特許願　第２０７１７号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光拐料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　　打手　黒牛 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１＠（発送日
）　昭和６１年０４月２２日 ６　補正の対象 明細ル全文の浄書（内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも１層中にフェノール系シアン色素
   形成カプラー及び下記一般式［ I ］乃至［III］で表わ
   される化合物が下記一般式［IV］で表わされる化合物を
   用いて乳化分散されて含有されていることを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、それぞれアルキル基を表
   わす。Ｒ＿３はアルキル基、−ＮＨＲ′＿３基、−ＳＲ
   ′＿３基（Ｒ′３は一価の有機基を表わす。）、または
   −ＣＯＯＲ″＿３基（Ｒ″＿３は水素原子または一価の
   有機基を表わす。）を表わす。 ｍは０〜３の整数を表わす。 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿１は水素原子、ヒドロキシル基、オキシ
   ルラジカル基、−ＳＯＲ′＿１＿１基、−ＳＯ＿２Ｒ′
   ＿１＿１基（Ｒ′＿１＿１はアルキル基またはアリール
   基を表わす。）、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、
   アルケニル基、アルキニル基、ベンジル基または−ＣＯ
   Ｒ″＿１＿１基（Ｒ″＿１＿１は水素原子または一価の
   有機基を表わす。）を表わす。Ｒ＿１＿２、Ｒ′＿１＿
   ２、Ｒ″＿１＿２はそれぞれアルキル基を表わす。Ｒ＿
   １＿３およびＲ＿１＿４は、それぞれ水素原子または−
   ＯＣＯＲ″′基（Ｒ″′は一価の有機基を表わす。）を
   表わす。 あるいはＲ＿１＿３およびＲ＿１＿４が共同して複素環
   基を形成しても良い。ｎは０〜４の整数を表わす。 一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿６およびＲ＿１＿７は同じ
   でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン
   原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルキル基、アリー
   ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアルケニ
   ル基を表わす。 一般式〔IV］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿２＿１およびＲ＿２＿２のうちの一方は水素
   原子、他方は式−ＳＯ＿３Ｍ（Ｍは水素原子又はカチオ
   ンを表わす。）で表わされる基を表わす。Ａは酸素原子
   または式−ＮＲ＿２＿５−（Ｒ＿２＿５は水素原子また
   は炭素原子数１〜８のアルキル基を表わす。）で表わさ
   れる基を表わす。Ｒ＿２＿３およびＲ＿２＿４は、それ
   ぞれ、炭素原子数４〜１６のアルキル基を表わす。 但し、Ｒ＿２＿３、Ｒ＿２＿４またはＲ＿２＿５で表わ
   されるアルキル基はフッ素原子によって置換されている
   ことはない。