JPS62198859A - 優れたシアン色素画像が得られるハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法に
関し、更に詳しくはシアン色素の明退色性、唱道色性に
優れ、かつ発色性の改良されたハロゲン化銀写真感光材
料及びその処理方法に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料を用いて色素画像を形成する
には、通常、発色現像主薬が、露光されたハロゲン化銀
写真感光材料中のハロゲン化銀粒子を還元する際に、自
らが酸化され、この酸化体が、ハロゲン化銀写真感光材
料中に予め含有されたカプラーと反応して色素を形成す
ることによって行なわれる。そして、通常はカプラーと
しては、減色法による色再現を行なうため、イエロー、
マゼンタ、シアンの３つの色素を形成する３種のカプラ
ーが用いられている。

各カプラーは、通常、実質的に水不溶性の高沸点有機溶
媒あるいはこの溶媒に必要に応じて補助溶剤を併用して
溶解してハロゲン化銀乳剤中に添加される。

各カプラーに要求される基本的性質としては、先ず高沸
点有ｉ溶媒等に対する溶解性が大きいこと、ハロゲン化
銀乳剤中における分散性および分散安定性が良好で容易
に析出しないこと、分光吸収特性に優れ、色調が良好で
広範な色再現域における鮮明な色素画像が形成されるこ
と、ならびに得られる色素画像が光、熱、湿気等に対し
て堅牢性を有することなどが挙げられる。とりわけ、カ
ラープリント材料に用いられるカプラーにおいては、写
真画像の記録・保存という使命から、得られる色素画像
の光堅牢性および暗所保存性（暗退色性）の両方をでき
るだけ高めることが望まれている。

上記、暗退色性を改良したシアンカプラーとして、フェ
ノールの２位および５位がアシルアミノ基で置換された
２、５−ジアシルアミノフェノール系シアンカプラーが
知られており、例えば米国特許第２．８９５，８２６号
明細書、特開昭５０−１１２０３８号、同５３−１０９
６３０号ならびに同５５−１６３５．３７号各公報に記
載されている。しかし、°これらの２．５−ジアシルア
ミノフェノール系シアンカプラーは、確かに得られるシ
アン色素画像の暗退色性は著しく改良されているものの
、光堅牢性において著しく劣るものが多い。

前記２．５−ジアシルアミノフェノール単シアンカプラ
ーの光堅牢性を改良する技術も知られており、例えば特
願昭５９−７９９４７号明細口等に記載された方法が挙
げられる。しかしミこの技術により確かに光堅牢性は改
良されるものの、その程度はいまだ不充分であり、更に
発色性がいくぶん低下するという欠点を有していた。

前記欠点は、特に発色現像液に含有されるベンジルアル
コールを低公害化を目的として減量した場合に顕著とな
る。ベンジルアルコール低減発色現像液における発色性
の有効な改良手段については、従来殆ど提案されていな
い。

すなわち、暗退色性に優れた２、５−ジアシルアミノフ
ェノール系シアンカプラーから得られる色素画像の耐光
性、および該カプラーの発色性を同時に解決する手段の
開発が強く望まれていた。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、得られるシアン色素画像の耐光
性及び暗退色性が著しく改良されたハロゲン化銀写真感
光材料を提供することである。

本発明の第２の目的は、シアンカプラーの発色性が良好
となるハロゲン化銀写真感光材料を提供することである
。

本発明の第３の目的は、上記特性を有するハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法を提供することである。

本発明における他の目的は、以下の記載より明らかとな
ろう。

［発明の構成］ 本発明者らは上記の現状を鑑み、鋭意研究の結果、本発
明の上記第１および第２の目的は、支持体上に少なくと
も１ＦｙＪのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層は、下記一般式［Ｉ］で示されるシアンカプ
ラー、下記一般式［ＩＩ−１１、ｃｍ−２］ｍよび［Ｉ
Ｉ−３］で示される化合物から選ばれる少なくとも一つ
の化合物、並びに下記一般式［ＩＩ［］で示される化合
物を油滴として含有するハロゲン化銀写真感光材料によ
り達成され、上記第３の目的は、支持体上に下記一般式
［Ｉ］で示されるシアンカプラー、下記一般式［［−１
１、［Ｉ［−２］および［Ｉ−３］で示される化合物か
ら選ばれる少なくとも一つの化合物、並びに下記一般式
［Ｉ［［］で示される化合物を油滴として含有するハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、
ベンジルアルコールを１０ｍＮ／Ｉｌ以下で含有する発
色現像液で処理するハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法により、それぞれ達成されることを見い出した。

一般式［Ｉ］ ［式中、Ｒ１はアルキル基またはアリール基を表わす。

Ｒ２はアルキルｉ、シクロアルキル基、アリール基また
は複素環基を表わす。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基またはアルコキシ基を表わす。また、Ｒ３は
Ｒ１と結合して環を形成しても良い。ｚｌは水素原子ま
たは発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基
を表わす。］ 一般式［Ｉ−１］ ［式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれアルキル基を
表わす。Ｒ１３はアルキル基、−ＮＲ’　Ｒ“基、−８
Ｒ’基または−Ｃ０ｏＲ＃Ｍ（ここで、Ｒ’は１価の有
機基を表わし、ＲＩＩは水素原子または１価の有機基を
表わす。）を表わす。ｍはＯ〜３の整数を表わす。］ 一般式［ＩＩ−２］ ［式中、Ｒ１４は水素原子、ヒドロキシル基、オキシラ
ジカル！　（−０１）、−８ＯＲ’基、−８０２Ｒ’基
（ここでＲ′は１価の有機基を表わす）、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基または一〇ＯＲ＃基（ここ
でＲ”は水素原子または１価の有機基を表やす。）を表
わす。Ｒ１５、Ｒｌｓ、Ｒ′１５、Ｒ′１６およびＲ１
９は、それぞれアルキル基を表わす。Ｒ１７およびＲｌ
ａは、それぞれ水素原子また５ｔ−ＯＣＯＲ２０基（コ
コテ、Ｒ２０Ｇ＊　１価の有機基を表わす。）を表わす
か、あるいはＲ１７およびＲ１８が共同して複素環基を
形成しても良い。

ｎは０〜４の整数を表わす。］ 以下余白 一般式［Ｉ［−３］ ｃ式中、Ｒｊｌ、Ｒ２２およびＲ２３は、それぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルケニル基、ニド０基ま
たは水酸基を表わす、Ｊ 一般式［Ｉ［［］ 環〜６員環を形成するのに必要な単なる結合手または原
子群を表わす。Ｒ３１、Ｒ３２、ＲａｓおよびＲ３＋は
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、゛アルコキシカルボニル基、
アルキルカルバモイルールカルバモイル基、アシル基ま
たはシアノ基を表わす。

Ｒ３１、Ｒ３２、ＲａａおよびＲ３４の中から選ばれる
任意の２つが結合して環を形成してもよく、Ｒ３１、Ｒ
３２、Ｒ３３およびＲ３４の中から選ばれる任意の少な
くとも１つがＱで表わされる原子群と結合して環を形成
してもよい。〕 ［発明の具体的構成］ 一般式［ＩＩにおいてＲ１で表わされるアルキル基は、
直鎖もしくは分岐のものであり、例えば、メチル基、エ
チル基、ｉｓｏ−プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
オクチル基、ノニル基、トリデシル基等であり、またア
リール基は、例えばフェニル基、ナフチル基等である。

これらのＲ１で表わされる基は、単一もしくは複数の置
換基を有するものも含む。これらの基に導入される置換
基としては、代表的なものにハロゲン原子（例えば、フ
ッ素、塩素、臭素等の各原子）、アルキル基（但し、Ｒ
１がアリール基の場合）　（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基等）、アリール
基（例えばフェニル基等）、ヒドロキシル基、シアムＬ
ニトロ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキ
シ基）、アルキルスルホンアミド基（例えば、メチルス
ルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリ
ールスルホンアミド！（例えば、フェニルスルホンアミ
ド基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルスルフ
ァモイル基（例えば、ブチルスルファモイル基等）、ア
リールスルファモイル基（例えば、フェニルスルファモ
イル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メ
チルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基等）、アミ
ノスルホンアミド基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
スルホンアミド基等）、アシルアミノ基、カルバモイル
基、スルホニル基、スルフィニル基、スルホオキシ基、
スルホ基、アリールオキシ基、アルコキシ基、カルボキ
シル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基
などを挙げることができる。

これらの置換基は２梗以°上が導入されていても良い。

Ｒ３で表わされるハロゲン原子は、例えば、フッ素、塩
素、臭素等の各原子であり、アルギル基は、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基
等であり、また、アルコキシ基は、例えばメトキシ基、
エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等である。

Ｒ３がＲ１と結合して環を形成してもよい。

本発明において前記一般式［Ｉ］のＲ２で表わされるア
ルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘ
キシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシ
ル基、フッ素原子で置換された、いわゆるポリフルオロ
アルキル基などである。

Ｒ２で表わされるアリール基は、例えばフェニル基、ナ
フチル基であり、好ましくはフェニル基、である。Ｒ２
で表わされる複素環基は、例えばピリジル基、フラン基
等である。Ｒ２で表わされるシクロアルキル基は、例え
ば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等である。こ
れらのＲ２で表わされる基は、単一もしくは複数の置換
基を有するものも含み、例えば、フェニル基に導入され
る置換基としては、代表的なものにハロゲン原子（例え
ばフッ素、塩素、臭素等の各原子）、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシ
ル基等）、ヒドロキシル基、シアムＬニトロ基、アルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、アルキル
スルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基、オ
クチルスルホンアミド基等）、アリールスルホンアミド
基（例えば、フェニルスルホンアミド基、ナフチルスル
ホンアミド基等）、アルキルスルファモイルＭ（例えば
ブチルスルファモイル基等）、アリールスルファモイル
Ｍ（例えば、フェニルスルファモイル基等）、アルキル
オキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル
基等）、アリールオキシカルボニル！（例えば、フェニ
ルオキシカルボニル基等）、アミノスルホンアミド基、
アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スル
フィニル基、スルホオキシ基、スルホ基、アリールオキ
シ基、アルコキシ基、カルボキシル基、アルキルカルボ
ニル基、アリールカルボニル基などを挙げることができ
る。これらの置換基は２種以上がフェニル基に導入され
ていても良い。また、Ｒ２で表わされるアルキル基、シ
クロアルキル基および複素環基についてもＲ１と同種の
置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表わされる好ましい基としては、ポリフルオロア
ルキル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルキルスルホンアミド基、アリール
スルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリー
ルスルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボ
ニル基もしくはシアノ基を置換基として１つまたは２つ
以上有するフェニル基である。

ｚｌは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱し得る基を表わす。

一般式［Ｉ］で表わされるシアンカプラーのさらに好ま
しくは、下記一般式［Ｉ−１］で表わされる化合物であ
る。

一般式［Ｉ−１］において、Ｒ４はフェニル基を表わす
。このフェニル基は単一もしくは複数の置換基を有する
ものも含み、導入される置換基としては代表的なものに
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、オクチル基、ドデシル基等）、ヒドロキシル基、シ
アノ基、ニトロ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基等）、アルキルスルホンアミド基（例えばメ
チルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）
、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホン
アミド基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルス
ルファモイル基（例えばブチルスルファモイル基等）、
アリールスルファモイル基（例えばフェニルスルファモ
イル基等）アルキルオキシカルボニル・基（例えばメチ
ルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル
基（例えばフェニルオキシカルボニル基等）などを挙げ
ることができる。これらの置換基は２種以上がフェニル
基に置換されていても良い。Ｒ４で表わされる好ましい
基としては、未置換のフェニル基、またはハロゲン原子
（好ましくはフッ素、塩素、臭素）、アルキルスルホン
アミド基（好ましくは０−メチルスルホンアミド基、ｐ
−オクチルスルホンアミド基、０−ドデシルスルホンア
ミド基）、アリールスルホンアミド基（好ましくはフェ
ニルスルホンアミド基）、アルキルスルファモイル基（
好ましくはブチルスルファモイル基）、アリールスルフ
ァモイル基（好ましくはフェニルスルファモイル基）、
アルキル基（好ましくはメチル基、トリフルオロメチル
基）、アルコキシ基（好ましくはメトキシ基、エトキシ
基）を置換基として１つまたは２つ以上有するフェニル
基である。

Ｒ５はアルキル基またはアリール基である。アルキル基
またはアリール基は単一もしくは複数の置換基を有する
ものも含み、この置換基としては代表的なものに、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシ
ル基、ベンジル基等）、シアムＬ、ニトロ基、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリールオキ
シ基、アルキルスルホンアミド基（例えばメチルスルホ
ンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリール
スルホン７ミド基（例えば）工二ルスルホンアミド基、
ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルスルファモイ
ル基（例えばブチルスルファモイル基等）、アリールス
ルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基等）
、アルキルオキシカルボニル基（例えばメチルオキシカ
ルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば
フェニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホンアミ
ド基（例えばジメチルアミノスルホンアミド基等）、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリール
カルボニル基、アリールカルボニル基、アミノカルボニ
ルアミド基、カルバモイル基、スルフィニル基などを挙
げることができる。これらの置換基は２種以上が導入さ
れても良い。

Ｒ５で表わされる好ましい基としては、ｎｊ　−Ｏのと
きはアルキル基、ｎｌ−１以上のときはアリール基であ
る。Ｒ５で表わされるさらに好ましい基としては、ｎｌ
−０のときは炭素数１〜２２個のアルキル基（好ましく
はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチ
ル基、ドデシル基）であり、ｎｌ−１以上のときは未置
換のフェニル基、または置換基としてアルキル基（好ま
しくはｔ−ブチル基、ｔ−７ミル基、オクチル基）、ア
ルキルスルホンアミド基（好ましくはブチルスルホンア
ミド基、オクチルスルホンアミド基、ドデシルスルホン
アミド基）、アリールスルホンアミド基（好ましくはフ
ェニルスルホンアミド基）、アミノスルホンアミド基（
好ましくはジメチルアミノスルホンアミド基）、アルキ
ルオキシカルボニルブチルオキシカルボニル基）を置換
基として１つまたは２つ以上有するフェニル基である。

Ｒ６はアルキレン基を表わす。好ましくは直鎖または分
岐の炭素原子数１〜２０個のアルキレン基、更に好まし
くは炭素原子数１〜１２個のアルキレン基である。

Ｒ７は水素原子またはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭
素または沃素）を表わす。好ましくは水素原子である。

ｎｌは０または正の整数であり、好ましくはＯまたは１
である。

Ｘは一Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、 −ＯＣＯ−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＮＲ’　ＳＯ２ＮＲ
“′−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−基の２価基
を表わす（ここで、Ｒ′、Ｒ“、Ｒ″′はそれぞれアル
キル基を表わし、置換基を有するものも含む）。Ｘの好
ましくは、−〇−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−基で
ある。

ｚｌは一般式［Ｉ］の７１と同義であり、当業者に知ら
れているものが挙げられ、カプラーの反応性を改質し、
またはカプラーから離脱して、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料中のカプラーを含む塗布層もしくはその他の層
において、現像抑制、漂白抑制、色補正などの機能を果
たすことにより有利に作用するものが挙げられる。代表
的なものとしては、例えば塩素、フッ−に代表されるハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリー
ルチオ基、カルバモイルオキシ基、アシルオキシ基、ス
ルホニルオキシ基、スルホンアミド基またはへテロイル
チオ基、ヘテロイルオキシ基などが挙げられる。ｚｌの
特に好ましいものは、水素原子または塩素原子である。

更に具体的には、特開昭５０−１０１３５号、同５０−
１２０３３４号、同　５０−１３０４４１号、同５４−
４８２３７号、同　５１−１４６８２８号、同５４−１
４７３６号、同４７−３７４２５号、同　５０−１２３
３４１号、同５８−９５３４６号、持分ａｉ　４８−３
６８９４号、米国特許第３，４７６、５６３号、同第３
，７３７，３１６号、同第３、２２７，５５１号各公報
に記載されている。

以下に一般式ＣＩ）で表わされるシアンカプラーの代表
的具体例を示すが、これらに限定されるものでは々い。

ＷＣ１□Ｈ２１５ＳＯ□団 Ｃ４Ｈ，（社） Ｃ４Ｈ，■ ■−３６ ■−４６ 以下余白 ■−４７ （Ｊ Ｉ−４８゜ 上記一般式［Ｉ］で表わされるシアンカプラーについて
は、特開昭５９−．１１ｑｓ３号、同５９−１２１３３
２号、同５９−１２４３４１号、同５９−１３９３５２
号、同５９−１００４４０号、同５９−１６６９５６号
、同５９−１４６０５０号、同５０−１１２０３８号、
同５３−１０９６３０号、同５５−１６３５３７＠、米
国特許第２，８９５，８２６号等に記載されている方法
に従って合成することができる。

本発明に用いられる上記シアンカプラーは、ハロゲン化
銀乳剤層中にハロゲン化銀１モル当“たり０．００１〜
２モル程度、好ましくは０．０１〜１モルの範囲である
。

また、本発明に用いられる上記シアンカプラーは、単独
で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよく、ざら
に他の種類のシアンカプラーと併用することもできるが
、前記一般式［Ｉ］で示されるシアンカプラーは、下記
一般式［ＩＡ］で示されるシアンカプラーと併用するこ
とが好ましい。

一般式［ＩＡＩ １．ｚ 式中、Ｒ８は炭素原子数１〜４個の直鎖または分岐のア
ルキル基、Ｒ９はバラスト基を表わす。

Ｚ２は一般式［Ｉ］の７１と同義である。Ｒ８の特に好
ましくは炭素原子数２〜４個の直鎖または分岐のアルキ
ル基である。

一般式［ＩＡＩのＲ８で表わされる炭素原子数１〜４個
の直鎖又は分岐のアルキル基は、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、１ｓｏ−プロピル基、１
ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、或いはｔｅｒｔ−
ブチル基であり、これらは置換基を有するものを含む。

置換基としてはアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ
基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基）等が挙げられ
る。

Ｒ８は好ましくは炭素数２〜４のアルキル基である。

Ｒ９により表わされるバラスト基は、カプラーが適用さ
れる層からカプラー−を実質的に他層へ拡散できないよ
うにするのに十分ながさばりをカプラー分子に与えると
ころの大きさと形状を有する有機基である。

代表的なバラスト基としては、全炭素数が８から３２の
アルキル基またはアリール基が挙げられる。

これらのアルキル基またはアリール基は置換基を有する
ものも含む。アリール基の置換基としては、例えばアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、カルボキシ基、アシル基、エステル基、ヒドロキシ基
、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、カルボンアミ
ド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基
、スルホンアミド基、スルファモイル基、ハロゲン原子
が挙げられる。また、アルキル基の置換基としてはアル
キル基を除く前記アリール基に挙げた置換基が挙げられ
る。

とりわけ該バラスト基として好ましいものは、下記一般
式［ＩＡ−１］で表わされるものである。

一般式［ＩＡ−１］ Ｒｌｏは水素原子または炭素原子数１から１２のアルキ
ル基を表わし、Ａｒはフェニル基等のアリール基を表わ
し、このアリール基は置換基を有するものを含む。置換
基としてはアルキル基、ヒドロキシ基、アルキルスルホ
ンアミド基等が挙げられるが、最も好ましいものはｔ−
ブチル基等の分岐のアルキル基である。

以下余白 次１ｃ一般式ＥＣ−２１で表わされるカプラーの具体例
を示すが、これらに眼定されるものでは力い。

上記一般式［ＩＡ］で示されるシアンカプラーについて
は、持分ｌｉｔ？　４９−１１．５−７２号、特開昭６
０−１１７２４９号、同　６Ｇ−２０５４４６号、同　
６０−２０５４４７号、同　６０−２３２５５０号、米
国特許第４，５４０，６５７号等に記載されている方法
に従って合成することができる。

一般式［ＩＡ］で示されるシアンカプラーは、前記一般
式［Ｉ］で示されるシアンカプラーに対し、その割合で
１を越えない限り任意の割合で併用することができるが
、好ましいのは一般式［Ｉ］で示されるシアンカプラー
に対する一般式［ＩＡ］で示されるシアンカプラーのモ
ル比で１００〜２０モル％であり、さらに好ましくは１
００〜３０モル％の範囲である。

以下余白 本発明においては、本発明に係る一般式［Ｉ］で示され
るシアンカプラーと同一ハロゲン化銀乳剤層に一般式［
Ｉ−１］、［ＩＩ−２］および［ＩＩ−３］で示される
化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物が用いられ
る。

本発明において、一般式［ＩＩ−１１のＲ＋１およびＲ
Ｉ２で表わされるアルキル基の好ましくは、炭素原子数
１〜１２個のアルキル基、更に好ましくは画素原子数３
〜８個のα位が分岐のアルキル基である。Ｒ＋＋および
Ｒ１２の特に好ましくは、ｔ−ブチル基またはｔ−ペン
チル基である。

Ｒ１３で表わされるアルキル基は、直鎖または分岐のも
のであり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンデル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル
基、オクタデシル基等である。

このアルキル基は置換基を有するものを含み、置換基と
しては、ハロゲン原子、ヒドロキシル塁、ニトロ基、シ
アン基、アリール基（例えばフェニル基、ヒドロキシフ
ェニルＷ、３．５−ジー【−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル基、３．５−ジ−ｔ−ベンチルー４−ヒドロキシ
フェニル基等）、アミノ基（例えばジメチルアミノ基、
ジエチルアミムＬ１，３．５−トリアジニルアミノ基等
）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基、プロピルオキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカル
ボニル ニル基、ノニルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカ
ルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基等）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル基等）、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル
基、エチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、
ブチルカルバ七イル基、ヘプヂル力ルバモイル基等のア
ルキルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等のア
リールカルバモイル基、シクロへキシルカルバモイル基
等のシクロアルキルカルバモイル基等）、イソシアヌリ
ル基、１．３．５−トリアジニル基等の複素環基が挙げ
られる。Ｒ１３で表わされるアミノ基は、例えばジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルアミノ基
等のアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、ヒドロキシ
ルフェニルアミノ基等のアリールアミノ基、シクロヘキ
シル基等のシクロアルキルアミノ基、１．３．５−トリ
アジニルアミムＬイソシアヌリル基等の複素環アミノ基
などを包含する。Ｒ′およびＲ“で表わされる１価の有
機基は、例えばアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、アミル基、デシル基、ドデシ
ル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等）、アリール
基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、シクロアルキ
ル基（例えばシクロヘキシル基等）、複素環基（例えば
１，３．５−トリアジニル基、イソシアヌリル基等）を
包含する。これらの有機基は置換基を有するものを含み
、この置換基としては、例えばハロゲン原子（例えばフ
ッ素、塩素、臭素等）、ヒドロキシル基、ニトロ基、シ
アノ基、アミノ基、アルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基等
）、アリール基（例えばフェニル基、トリル基等）、ア
ルケニル基（例えばアリル基等）、アルキルカルボニル
オキシ基（例えばメチルカルボニルオキシ基、エチルカ
ルボニルオキシ基、ベンジルカルボニルオキシ基等）、
アリールカルボニルオキシ基（例えばベンゾイルオキシ
基等）などが挙げられる。

本発明において前記一般式［ＩＩｌ−１１で表わされる
化合物の好ましくは下記一般式［Ｉ［−１’　］で表わ
される化合物である。

一般式［ＩＩ−１’　　］ ［式中、Ｒｔ＋およびＲ１′２は、それぞれ炭素原子数
３〜８個の直鎖または分岐のアルキル基、特にｔ−ブチ
ル基、ｔ−ペンチル基を表わす。Ｒ１３はに価の有機基
を表わす、には１〜６の整数を表わす。］　　。

Ｒ１３で表わされるｈａの有機基としては、例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
オクチル基、ヘキサデシル基、メトキシエチル基、クロ
ロメチル基、１．２−ジブロモエチル基、２−クロロエ
チル基、ベンジル基、フェネチル基等のアルキル基、ア
リル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基、
エチレン、トリメチレン、プロピレン、ヘキサメチレン
、２−クロロトリメチレン等の多価不飽和炭化水素基、
グリセリル、ジグリセリル、ペンタエリスリチル、ジペ
ンタエリスリチル等の不飽和炭化水素基、シクロプロピ
ル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル基等の脂環式炭
化水素基、フェニル基、ｐ−オクチルフェニル基、２．
４−ジメチルフェニル基、２．４−ジー【−ブチルフェ
ニル基、２．４−ジー１−ペンチルフェニル基、ｐ−ク
ロロフェニル基、２．４−ジブロモフェニル基、ナフチ
ル基等のアリール基、１．２−．１．３−または１．４
−フェニレン基、３．５−ジメチル−１，４−フエニレ
ン基、２−ｔ−ブチル−１，４−フェニレン基、２−ク
ロロ−１，４−フェニレン基、ナフタレン基等のアリー
レン基、１，３．５−三置換ベンゼン基等が挙げられる
。

Ｒ＋３は、更に上記の基以外に、上記基のうち任意の基
を一〇＋、−ｓ−、−８０２−基を介して結合したに価
の有機基を包含する。

Ｒ１′３の更に好ましくは、２．４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル基、２．４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル基、ｐ−
オクチルフェニル基、ｐ−ドデシルフェニル基、３．５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルフェニル基、３．
５−ジ−ｔ−ペンチル−４−ヒドロキシフェニル基であ
る。

ｋの好ましくは、１〜４の整数である。

以下に前記一般式［ＩＩ−１］で表わされる具体的化合
物を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。

以下余白 Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） ＩＩ−１−１４ ＩＩ−１−１５ ＩＩ−１−１８ ■’　　”０Ｃ４Ｈ９（ｔ） ｎ−１−２１ １［−１−２２ Ｃ４Ｈ９（ｔ）　　　　　　Ｓ　Ｃｚｋｌｓｌ［−１−
２３ ＩＩ−１−２４ ＩＦ−１−２５ Ｉｆ−１−２６ ゝ　　Ｃ４Ｈｓ（ｔ） １［−１−２７ ＩＩ−１−２８ Ｉ−１−３１ｌｔ−１−３２ ＩＩ−１−３３ｌｔ−１−３４ Ｉｔ−１−３５１［−１−３５ ｍ−１−３７ｌ−１−３８ Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ５Ｈｏ（ｔ） Ｃ４Ｈｓ（ｔ） Ｃ７Ｈ１５（ｓｅｅ） ＩＦ−１−５０ Ｃ５Ｈ１１（ｔ） Ｃ４＆（ｔ）　　　　　　　　　　　　　　　　Ｌ；４
１ｉｑ（すＩ［−１−５９ ’ｎ−１−６゜ ｌｌ−１−６１ １［−１−６２ ■″″″’　−６３Ｃ４Ｈ９（ｔ） １１’−１−７２ Ｃ４Ｈｓ（ｔ）　　　　　　　　ＣｓＨｔｔ（ｊ）Ｃ４
ル（１） Ｃ４Ｈ９（ｊ） ■−１−８７ −１−ｓｓ ＩＩ−１−８９ ＩＩ−１−９０ ｔ、：ｓｈ、（ｔ）にｓＭｔｘ（ｔ） 本発明において、前記一般式ｌｌｌ−２］のＲ１４で表
わされるアルキル基の炭素原子数は１〜１２個であり、
アルケニル基またはアルキニル基の炭素原子数は２〜４
個であり、Ｒ′、Ｒ″で表わされる１価の有ｖ１基は、
例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基等である。

Ｒ１４で表わされる好ましい基としては、水素原子、ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、クロ０メチル基、ヒドロキシメチル基、ベンジ
ル基等）、アルケニル基（例えばビニル基、アリル基、
イソプロペニル基等）、アルキニル基（例えばエチニル
基、プロピニル基等）、または−〇ＯＲ”基であり、Ｒ
”は、例えばアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ベンジル基等）、アルケニル基
（例えばビニル基、アリル基、イソプロペニル基等）、
アルキニル基（例えばエチニル基、プロピニル基等）、
アリール基（例えばフェニル基、トリル塁等）である。

Ｋ１５１べ１６、Ｒｔｓ、ＨｌｓａよびＲｌｓで表わさ
れるアルキル基の好ましくは、炭素原子数１〜５個の直
鎖または分岐のアルキル基であり、特に好ましくはメチ
ル基である。

Ｒ１７およびＲ＋ａにおいて、Ｒ２０で表わされる１価
の有機基としては、例えばアルキル基（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、オク
チル基、ドデシル基、オクタデシル基等）、アルケニル
基（例えばビニル基等）、アルキニル基（例えばエチニ
ル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基
等）、アルキルアミノ基（例えばエチルアミノ基等）、
アリールアミノ基（例えばアユリム１等である。Ｒ＋ｒ
およびＲｌａが共同して形成する複素環基としては、例
えば （Ｒ２４は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基ま
たはフェニル基である。）などが挙げられる。

本発明において、前記一般式［ＩＩｌ−２］で表わされ
る化合物の好ましくは、下記一般式［ＩＩｌ−２′　］
で表わされるものである。

一般式［ＩＩｌ−２’　］ Ｒ２５はアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、−ベンジル基等）、
アルケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプロペ
ニル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロ
ペニル基等）、アシル基（例えばホルミル基、アセチル
基、プロピオニル基、ブチリル基；７クリロイル基、プ
ロピオロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基等
）を表わす。

Ｒ２５の更に好ましい基としては、メチル基、エチル基
、ビニル基、アリ°ル基、プロピニル基、ベンジル基、
アセチル基、プロピオニル基、アクリロイル基、メタク
リロイル基、クロトノイル基である。

以下に一般式［ＩＩｌ−２］で表わされる具体的化合物
を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。

以下余白 ［−２−１ Ｈ３ Ｍａ ＣＨ３ しｔ− ＩＦ−２−１７ ＩＦ−２−１９ １［−２−２３ Ｈｓ ＣＨ３ＣＨ３ １［−２−３５ Ｉｔ−２−３９ ＩＩ−２−，４５ ＨＩ Ｉ［−２−４６ 前記一般式［Ｉ−３］において、Ｒ２１、Ｒ２２および
Ｒ２３はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
ケニル基、ニトロ基または水酸基を表わすが、Ｒ２１、
Ｒ２２およびＲ２ａで表わされるハロゲン原子としては
、例えば、弗素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ
、特に塩素原子が好ましい。

Ｒ２１、Ｒ２２およびＲ２３で表わされるアルキル基、
アルコキシ基としては、炭素数１〜２０のもの、アルケ
ニル基としては、炭素数２〜２０のものが好ましく、直
鎖でも分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
は、さらに置換基を有するものも含む。

置換基としては、例えばアリール、シアノ、ハロゲン原
子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケニル、ス
ピロ化合物残塁、有橋炭化水素化合物残基の他、アシル
、カルボキシ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニルの如くカルボニル基を介して
置換するもの、更にはヘテロ原子を介して置換するもの
（具体的にはヒトＯキシ、アルコキシ、アリールオキシ
、ヘテロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ
、アミノ（ジアルキルアミノ等を含む）、スルフ７モイ
ルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキ
シカルボニルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、
イミド、１ンレイド等の窒素原子を介して置換するもの
、アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホ
ニル、スルフィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介
して置換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換
するもの等）が挙げられる。

具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｎ−ブチル基、
ｎ−アミル基、５ｅｃ−アミル基、【−アミル基、α、
α−ジメブルベンジル基、オクチルオキシカルボニルエ
チル基、メトキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ基、
アリル基等が挙げられる。

Ｒ２１、Ｒ２２およびＲ２３で表わされるアリール基、
アリールオキシ基としては、例えばフェニル基、フェニ
ルオキシ基が特に好ましく、置換基（例えばアルキル基
、アルコキシ基等）を有するものも含む。置換基として
は、例えばフェニル１，４−【−ブチルフェニル基、２
．４−ジ−ｔ−アミルフェニル基等が挙げられる。

Ｒ２１およびＲ２２で表わされる基のうち、水素原子、
アルキル基、アルコキシ基およびアリール基が好ましく
、特に水素原子、アルキル基およびアルコキシ基が好ま
しい。

Ｒ２３で表わされる基のうち特に水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基が好ましい。

更に前記一般式［ＩＩ−３１で表わされる化合物のうち
、常温にて液体である化合物は、本発明に係る一般式［
Ｉ］で示されるシアンカプラー、退色防止剤等の疎水性
化合物の高沸点有機溶媒としても用いることができるた
め、塗膜中のオイル比率を下げることができる点、およ
び析出性の点から有利に用いることができる。

ここで常温にて液体であるとは、本発明に係るハロゲン
化銀写真感光材料に一般式［ＩＩｌ−３１で表わされる
化合物を含有させる工程の温度条件下において液状であ
ればよく、特にその融点が３０℃以下である化合物が好
ましい。更に好ましくは融点が１５℃以下の化合物であ
る。

またこの場合、上記条件下にて液状であれば、２−（２
’　−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール系化合
物のうち、いかなる化合物をも用いられ、単一化合物で
あっても混合物であってもよい。混合物としては構造異
性体群から構成されるものを好ましく用いることができ
る。

以下余白 以下に前記一般式ｔ［−３，１で表わされる化合物の代
表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

０４Ｈ９（ｔ） Ｈ３ ＣＪＬ−３４） （Ｉ［−３−６３ Ｃ４Ｈｓ（ｔ） （［−Ｊ−１） Ｃ４Ｈ９（ｔ） ■ ０４Ｈ９（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｉ） Ｃ４Ｈ９（ｓｅｅ） ０４Ｈ９（ｔ） Ｃ５Ｈｌｌ（ｔ） ＣｓＨｕ（ｔ） Ｃ６Ｈｕ（ｔ） ＣＨ２ＣＨｚ　ＣＯＯＣ８Ｈ１７（ｎ）（Ｌ−３−２２
） 前記一般式［Ｉ−１］、［［−２］および［ＩＩ−３］
で示される化合物から選ばれる少なく〜３００重１部の
範囲が好ましく、さらに好ましくは５〜２００ｆｆｉ　
１部であり、特に好ましくは２０〜１５０重量部の範囲
である。

本発明においては、本発明に係る一般式［Ｉ］で示され
るシアンカプラー、前記一般式［ＩＩｌ−１］、［ＩＩ
−２１および［ＩＩｌ−３］で示される化合物から選ば
れる少なくとも１つの化合物に、さらに一般式［Ｉ［［
］で示される化合物が用いられる。

次に前記一般式［Ｉ１１］で表わされる化合物について
説明する。

一般式［ＩｉＩ］において、Ｒａｓ、Ｒ３２、Ｒ３３お
よびＲ３４で表わされる基のうち、ハロゲン原子として
は例えば塩素、臭素、フッ素等の原子が挙げられる。ア
ルキル基としては直鎖でも分岐でもよ（、好ましくは置
換基を含めた炭素数が１乃至４０のアルキル基（例えば
、メチル基、エチル基、１−プロピル基、２−エチルヘ
キシル基、ラウリル基、ステアリル基等）である。この
アルキル基は置換基を有するものも含み、この場合の置
換基としては具体的にはハロゲン原子（例えば塩素、臭
素、フッ素等の原子）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、ブトキシ基、ステアリルオキシ基等）、アリール基
（例えばフェニル基、ナフチル基等）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ基等）、アリールチオ基（例えば
フェニルチオ基等）、アラルキルチオ基（例えばベンジ
ルチオ基等）、アミノ基（例えばピペリシムＬジメチル
アミノ基等）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、
ベンゾイルオキシ基、フラノイルオキシ塁、シクロヘキ
サノイルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例え
ばブトキシカルボニル基、２−エチルへキシルオキシカ
ルボニル基等）、シクロアルコキシカルボニル基（例え
ばシクロへキシルオキシカルボニル （例えばフェノキシカルボニル基等）、オキサリルオキ
シ基（例えばエトキシオキサリルオキシ基等）、カルバ
モイルオキシ基（例えばヘキシルカルバモイルオキシ基
等）、°スルホニルオキシ基（例えばフェニルスルホニ
ルオキシ基等）、アミド基（例えばベンゾイルアミノ基
等）、ウレイド基．（例えばフェニルウレイド基等）、
アミノスルファモイル基（例えばジメチルアミノスルフ
ァモイル基等）等が挙げられる。Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３
３およびＲａｓで表わされるシクロアルキル基としては
好ましくは置換基を除く炭素数が３乃至６であるシクロ
アルキル基（例えばシクロプロピル基、シクロヘキシル
塁等）である。このシクロアルキル基は置換基を有する
ものも含み、その置換基例としては前記のアルキル基に
おける置換基例およびアルキル基などが挙げられる。

Ｒ３べＲ３２、ＲａｓおよびＲ９４で表わされるアリー
ル基としては例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げ
られ、これらの基はＩＩ置換基有するものも含み、その
置換基例としてはアリール基を除く前記のアルキル基に
おける置換基例およびアルキル基などが挙げられる。Ｒ
３＋、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４で表わされるアルコ
キシカルボニル基としては例えばメトキシカルボニル基
、エトキシカルボニル基等、アルキルカルバモイル基と
しては例えばブチルカルバモイル基等、アリールカルバ
モイル基としては例えばフェニルカルバモイル基等、ま
たアシル基としては例えばアセチル基、ベンゾイル基等
がそれぞれ挙げられ、これらの基は置換基を有するもの
も含み、その置換基例としては前以下余白 記のアルキル基における置換基例などが挙げられ共同し
て３員環〜６員環を形成するのに必要な単なる結合手ま
たは原子群を表わすが、Ｑで表わされる原子群としては
、後に説明する一般式（Ｉ［［−２）乃至（１−５）に
おいてそれぞれ示されるような原子群であることが特に
好ましい。

本発明に係る一般式［Ｉ［］で表わされる化合物におい
て、特に下記一般式（Ｉ［［−１）、（ｌ［−２）（Ｉ
−３）、（ＩＩＩ−４）および（Ｉ［［−５）で表わさ
れる化合物を好ましく用いることができる。

一般式（！［−１） 一般式（ＩＩＩ−２） 一般式（Ｉ［［−３） 一般式（ＩＩ−４） 一般式（Ｉ−５） 上記一般式（ＩＩＩ−１＞乃至（Ｉ［［−５，）におい
て、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４はそれぞれ前
記一般式（［）におけるＲ３＋、Ｒ３２、Ｒ３３および
Ｒ３４と同一である。Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７およびＲ
３ａはそれぞれ前記一般式ＣｌＩｎ’ｌにおけるＲ３１
、’Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４と同義である。一般式
（ＩＩＩ−１）乃至（Ｉ［［−５）において、Ｒ３１〜
Ｒ３１１の中から選ばれる任意の２つが結合して環を形
成してもよい。

本発明では前記一般式（ＩＩ−１）で表わされる化合物
の中でも特に下記一般式（ＤＩ−６）で表わされる化合
物を好ましく用いることができる。

以下余白 一般式Ｃｌｌｌ−６） 表３９ 式中、Ｒ３９は水素原子またはフルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基等）を表わすが、Ｒ１ｑの好ましくは水
素原子である。Ｙは単なる結合手またはフルキレン基（
例九ば−ＣＨ２−１−Ｆｃ）（、士、ｔ　ＣＨｔｔｓ　
、−ｅ−ＣＨｚ＋等）を表わす、ｎ、は正の整数を表わ
すが、好ましくは１〜４である。

ＸはＹがフルキレン基を表わし、かつｎ、＝１のときは
置換基を表わし、ｎｌが２以上のときはｎ３価の結合基
を衰すす、Ｘは、Ｙが単なる結合手のときは、前記一般
式［ＩＩ［］におけるＲ３１、Ｒ１□、Ｒ１３およびＲ
珪と同義である。

上記の置換基としては、例えばフルキル基（エチル基等
）、シクロアルキル基（例えばシクロヘキシル基等）、
アリール基（例えばフェニル基Ｏ 挙げられる。ここで、Ｒ４，はフルキル基（例えば１ｓ
ｏ−オクチル基等）、７リール基（例えば７エ二ル基等
）、ジクロフルキル基（例えばシクロヘキシル基等）ま
たは複葉環ｉ（例えば７フン、ピリクル等）を表わす、
これらの置換基は、さらに置換基を有していてもよい。

上記のｎ、価の結合基としては、１．が２の場合には、
例えば 等が挙げられ、ローが３の場合には、例えば以下余白 ここでＲ引およびＲ引はそれぞれアルキレン基これらの
基にはアルキレン基とアリーレン基が任意に結合して形
成される２価の基も含む。

Ｒ２はＯまたは正の整数を表わす。Ｒａｔ、Ｒ４Ｚおよ
びＲＧはそれぞれ水素原子またはアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基等）を表わす。

一般式（ＩＩＩ−６）において、ｎ　３１が２以上の場
−であっても異なっていてもよい。

本発明に係る一般式［Ｉ［［］で表わされる化合物〜６
員環を分子中に有するポリマーであってもよい。この場
合、上記の環を分子中に有するモノマーから誘導される
ホモポリマーであってもよいし、また該モノマーと他の
ビニルモノマーとから誘導されるコポリマーであっても
よい。

以下余白 また該モノマーと他のビニルモノマーと力讐ら誘導され
るコポリマーであってもよい。

本発明に係る一般式［Ｉ１［］で表わされる化合物の中
でも、好ましい１群は少なくとも１つのニー〇 チル結合、エステル結合（例えば、−ＣＯ−１を有する
ものである。

又、環中の酸素原子に直結する炭素原子には、少なくと
も１つの水素原子が結合しているものが好ましい。

以下に本発明に係る一般式［ｎ［］で表わされる化合物
の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定されな
い。

以下余白 以下余白 Ｃ４Ｈ６ 以下余白 ０　　　　ＣＨコ ！１ υ υ ４企 Ｕ　（（、；　Ｍ　２　）ｓ　Ｉ、　Ｍ　　’−Ｐ１ｚ
以下余白 ＣＨ。

しυ（Ｊ　Ｃ２Ｍ　ｓ 以下余白 ＲＲ’ ＬＯ’ｆ　　　　　ＨＨ ｔｏ８　　　　　　ＣＨ３Ｈ ＋ｏ９　　　　　　　ＣＨｚＣＩ　　　　　ＨＩ　１０
　　　　　　　ＣＨｚＯＣｓＨｓ　　　Ｈ’ＩＩ　　　
　　　　ＣＨ２Ｃｌ　　　　Ｃ１以下余白 ロ８（（Ｈｚ）ｚ 目９（ＣＨ２）３ ＋　Ｎ　ｏ　　　　　　　　　　　（ＣＨ２）　４１２
１　　　　　　　　　　　（ＣＨｚ　）　２　Ｃ＝　Ｃ
Ｈ２以下余白 本発明に係る一般式［Ｉ［Ｉ］で表わされる化合物は市
販品として購入しても゛よい。また、予め、二重結合を
有する対応化合物を合成した後、該二重結合を酸化剤（
例えば過酸化水素）により酸化して得ることもできる。

また、前述の６員の環状エーテル化合物は、例えばジャ
ーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ、Ｏ，
Ｃ，）ｖｏ１３６、Ｐ　１１７６　（１９７１）　、マ
クロモレキュールス（ｌｙｌａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ　）　１９８０、Ｐ２Ｓ５に記載の方法により、５員
のものは、例えば英国特許第８８７，９１８号、アン（
Ａｎｎ、）　　シ側Ｐ　１９１　（１９５９）に記載の
方法により、４員のものはドイツ特許第１，０２１．８
５８号に記載の方法により合成できる。

前記一般式［Ｉ１１］で示される化合物の使用量は、本
発明に係る一般式［Ｉ］で示されるシアンカプラーを含
む全シアンカプラーの１００重量部に対して１〜１００
０重量部が好ましく、さらに５〜２００重量部が好まし
く、特に好ましくは２０〜１５０１　ｉｔ部の範囲であ
る。

本発明においては、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層に、一般式［Ｉ］で示されるシアンカプラー、一般式
［Ｉ−１］、［ＩＩ−２］および［ＩＩｌ−３］で示さ
れる化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物、並び
に一般式［ＩＩｒ］で示される化合物が油滴として含有
されるものであるが、このハロゲン化銀乳剤層への添加
方法としては、例えば水中油滴型乳化分散法が好ましく
用いられる。水中油滴型乳化分散法は、一般式［Ｉ］で
示されるシアンカプラー並びに一般式［ＩＩｌ−１］、
［ＩＩｌ−２］および［ＩＩｌ−３］で示される化合物
から選ばれる少なくとも１つの化合物を、一般式［Ｉ［
Ｉ］で示される化合物および感興に応じて後述するよう
な高沸点有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液な
どの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、
ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサ
ー、超音波装置等の分散手段により乳化分散した後、目
的とするハロゲン化銀乳剤中に添加し塗布すればよい。

これにより、本発明に係る一般式［Ｉ］で示されるシア
ンカプラー、一般式［Ｉ−１］、［ＩＩ−２］および［
Ｉ−３］で示される化合物から選ばれる少なくとも１つ
の化合物、並びに一般式［Ｉ［［］で示される化合物を
ハロゲン化銀乳剤層に油滴として含有させることができ
る。

本発明に係る一般式［、Ｉ［Ｉ］で示される化合物には
、通常用いられる高沸点有機溶媒を併用することができ
る。

好ましく用いることのできる高沸点有機溶媒としては、
３０℃における誘電率が６．０以下の化合物であり、例
えば、３０℃における誘電率６．０以下のフタル酸エス
テル、リン酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類
、ケトン類、炭化水素化合物等である。特に好ましくは
３０℃における誘電率６．０以下１．９以上で１００℃
における蒸気圧が０．５ｍｒａＨａ以下の高沸点有機溶
媒である。

これらの高沸点有機溶媒を併用する場合には、一般式［
Ｉ［［］で示される化合物に対して１０〜１００重ｊ％
の範囲で用いればよい。

また、写真用添加剤（例えば画像安定剤、色にごり防止
剤等）は、一般式［Ｉ］で示されるシアンカプラー並び
に一般式［Ｉ−１］、［ＩＩ−２］および［ＩＩ−３１
で示される化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物
と共に、一般式［ＩＩｒ］で示される化合物と同−油滴
中に溶解してもよいし、上記したような低誘電率の高沸
点有機溶媒に溶解してハロゲン化銀乳剤中に添加しても
よい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ型及びポジフィルム、並びにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接観賞用に供される
カラー印画紙に用いた場合に本発明の効果が有効に発揮
される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも、多色用のものでも
よい。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減
色法色再現を行なうために、通常は写真用カプラーとし
て、マゼンタカプラー、本発明のシアンカプラー、及び
イエローの各カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層な
らびに非感光性層が支持体上に適宜の層数及び９順で積
層した構造を有しているが、該暦数及びｆｆ５順は重点
性能、使用目的によって適宜変更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写°真感光材料は、多色カラー感
光材料である場合、具体的な層構成としては支持体上に
支持体側より順次、イエロー色素画像形成層、中間層、
マゼンタ色素画像形成層、中間層、本発明のシアン色素
画像形成層、中間層、保Ｗｉ層と配列したものが特に好
ましい。

以下余白 本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料において、イ
エロー色素形成カプラーとしては下記一般式［Ｙ］で示
されるカプラーを好ましく用いることができる。

以下余白 一般式Ｃ’ｆ”］ 式中、Ｒ１はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ
２はアリール基を表わし、Ｘは水素原子または発色現像
反応の過程で脱離する基を表わす。

Ｒ１としては直鎖または分岐のアルキル基（例えばブチ
ル基）またはアリール基（例えばフェニル基）であるが
、好ましくはアルキル基（特に１−ブチル基）が挙げら
れ、Ｒ２としてはアリール基（好ましくはフェニル基）
を表わし、これらＲ７、Ｒ２の表わすアルキル基、アリ
ール基は置換基を有するものも含まれ、Ｒ２のアリール
基にはハロゲン原子、アルキル基等で置換されているこ
とが好ましい、Ｘとしては下記一般式［Ｙ−１］または
（、Ｙ−２〕で示される基が好ましく、さらに一般式［
Ｙ−７）のうち一般式［Ｙ’−１’Ｊ　　で示される基
が特に好ましい。

一般式Ｖ’ｌ’−１１ 式中、ｚｌは４員〜７ＪｉｙＡを形成し得る非金属原子
群を表わす。

一般式［Ｙ−２３ −Ｏ−Ｒ１１ 式中、Ｒ１１はアリール基、複素ｙ４基またはアシル基
を表わすがアリール基が好ましい。

一般式ＬＹ−１’１ 成し得る非金属原子群を表わす。

前記一般式［Ｙ］　　において、好ましく用いられるイ
エローカプラーは、次の一般式Ｃ’ｒ”］　　で示され
る。

一般式　（Ｙ′］ 式中、Ｒ１４は水素原子、ハロゲン原子、またはアルコ
キシ基を表わし、ハロゲン原子が好ましい。

またＲ　１ｓ　、Ｒ＋ｓ及びＲ１７はそれぞれ水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキ
シ基、アリール基、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバミル基、スルフォン基、スルファミル基、
アルキルスルフォンアミド基、アシルアミド基、ウレイ
ド基またはアミン基を表わし、Ｒ１５及びＲ１６がそれ
ぞれ水素原子であってＲ１７がアルコキシカルボニル基
、アシルアミド基またはアルキルスルホンアミド基が好
ましい。また、Ｘは前記一般式〔Ｙ丁で示されたものと
同義の基を表わし、好ましくは前記一般式℃イー１］ま
たはＣＹ−２３であり、また（Ｙ−ｉ　］のうちでざら
に好ましくは前記一般式（Ｙ−１’Ｊで表わされる基が
挙げられる。

以下、本発明に好ましく用いられるイエローカプラーの
具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

以下余白 誕 ＣＨｓ （Ｙ−５） ＣＨｓ （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） （Ｙ　−１０） （Ｙ−１１） （Ｙ　−１２） ｌ （Ｙ　−１３） （Ｙ　−１４） これらのイエロー色素形成カプラーの具体例は、英国特
許第１，０７７．８７４＠、特公昭４５−４０７５７号
、特開昭４７−１０３１号、同４７−２６１３３号、同
４８−９４４３２号、同５０−８７６５０号、同５１−
３６３１号、同５２−１１５２１９号、同５４−９９４
３３号、同　５４−１３３３２９号、同５６−３０１２
７号、米国特許第２，８７５，０５７号、同３，２５３
，９２４号、同３．２６５，５０６号、同　３，４０８
．１９４号、同　３，５５１，１５５号、同３゜５５１
，１５６号、同３．６６４，８４１号、同３，７２５，
０７２号、同３．７３０．７２２号、同３，８９１，４
４５号、同３，９００、４８３＠、同３，９２９，４８
４号、同３，９３３，５００号、同３、９７３．９６８
号、同　３，９９０，８９６号、同　４，０１２，２５
９号、同４，０２２，６２０号、同４，０２９，５０８
号、同４，０５７，４３２号、同４，１０６，９４２号
、同４，１３３，９５８号、同４．２６９１９３６号、
同　４，２８６，０５３号、同　４，３０４，８４５号
、同　４．３１４，０２３号、同　４，３３６，３２７
＠、同　４，３５６，２５８号、同４，３８６，１５５
号、同４，４０１，７５２号等に記載された以下余白 ものである。

本発明におけるへ〇ゲシ化銀写真感光材料において、マ
ゼンタ色素画像形成カプラーとしては下記一般式［Ｍ］
および［Ｍ−１１で示されるカプラーを好ましく用いる
ことができる。

一般式［Ｍ］ Ｊ ［式中、Ａｒはアリール基を表わし、Ｒ１は水素原子又
は置換基を表わし、Ｒ２は置換基を表わす。Ｙは水素原
子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しつ
る置換基を、Ｗは−ＮＨ−１−ＮＨＣＯ−（Ｎ原子はピ
ラゾロン核の炭素原子に結合）または−ＮＨＣＯＮＨ−
を表わし、ｎは１または２の整数である。］ 以下余白 一般式［Ｍ−１］ Ｙ で表わされるマゼンタカプラーに於いて、ｚａは含窒素
複素環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、該ｚ
ａにより形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表わす。

またＲａは水素原子または置換基を表わす。

前記Ｒａの表わす置換基としては、例えばハロゲン原子
、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環
基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアムＬ
スピロ化合物残塁、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スｔＤフ７モイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミムＬアリールオキシカルボニルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げ
られる。

以下に本発明の好ましく用いられるマゼンタカプラーの
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

以下余白 ｔ Ｌ Ｌ Ｌ Ｃｌ。

Ｍ−１６ Ｍ−１７ 本発明において用いられる一般式［Ｍ］および［ｔ’１
−１１で示されるマゼンタカプラーは、例えば米国特許
第２．６００．７８８号、同第３，０６１，４３２号、
同第３，０６２，６５３号、同第３．１２７，２６９号
、同第３，３１１．４７６号、同第３．１５２，８９６
号、同第３，４１９，３９１号、同第３．５１９．４２
９号、同第３．５５５．３１８号、同第３，６８４．５
１４号、同第３，８８８，６８０号、同第３，９０７，
５７１号、同第３，９２８，０４４号、同第３．９３０
．８６１号、同第３．９３０　、８６６号、同第３，９
３３，５００号等の明ｍ５ｉ１特開昭４９−２９６３９
号、同４９−１１１６３１号、同４９−１２９５３８号
、同５Ｇ−１３０４１号、同５２−５８９２２号、同５
５−６２４５４号、同５５−１１８０３４号、同５Ｂ−
３６０４３号、同５７−３５８５８号、同６０−２３８
５５号の各公報、英国特許第１，２４７，４９３号、ベ
ルギー特許第７６９，１１６号、同第７９２．５２５号
、西以下余白 独特許２．１５６．１１１号の各明ｉｔ書、特公昭４６
−６０４７９号、特開昭５９−１２５７３２号、°同５
９−２２８２５２号、同５９−１６２５４８号、同　５
９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６０−
４３６５９号の各公報、西独特許１．０７０．０３０号
及び、米国特許３．７２５．０６７号の各明細書等に記
載されている。

上記のイエローおよびマゼンタカプラーはそれぞれ青感
性、緑感性　ハロゲン化銀乳剤層の同一層に二種以上含
んでもよい。また同じカプラーを同一の感色性を有する
異なる２つ以上の層に含ませてもよい。

これらイエローおよびマゼンタのカプラーは、一般に乳
剤層中の銀１モルあたり２Ｘ１０−３モルないし１モル
、好ましくは１Ｘ１０−２モルないし８Ｘ１０”モルの
範囲で用いる。

イエ〇−およびマゼンタカプラーをハロゲン化銀乳剤層
へ添加するには、前記本発明に係る一般式［Ｉ］で示さ
れるシアンカプラーと同様の方法で添加することができ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下本発明のハロゲン化銀乳剤という）に
は、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、
塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使
用される任意のものを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオン
を同時に混合しても、いずれか一方が存在する中に、他
方を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成
長速度を考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合
釜内のｐＨ，Ｉ）Ａｃｔをコントロールしつつ逐次同時
に添加する事により、生成させても良い。成長後にコン
バージョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させ
ても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子
表面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気に
おく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還−元増
感核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチディスクロジャー１７６４３号記載の方法に
基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任
意のものが使用出来る。

又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素とと
もにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリ防止、及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、及び
／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後
、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界におい
てカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を
加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外ビゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来
る最添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加え
る事も可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層間で（同−
感色性層間及び／又は異なった感色性層間）、発色現像
主薬の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じた
り、鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために
色カブリ防止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよいし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、膜中間層に用いても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色素画像の劣
化を防止する画像安定剤を用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電する事に
起因する放電によるカブリ防止、画像のＵ■光による劣
化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルタ一層
、ハレーション防止層、及び／又はイラジェーション防
止層等の補助層を設ける事が出来る。これらの層中及び
７文は乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材料より
流出するか、もしくは漂白される染料が含有させられて
も良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の光
沢を低減する加筆性を高める、感材相互のくっつき防止
等を目標としてマット剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層°が積層
されている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられ
ても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現
像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的とし
で、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真乳剤層、そ
の他の層はバライタ紙又はα−オレフレインボリマー等
をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢
酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
イト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフ
ィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布出来
る。これらのうちで反射支持体が好ましく、例えば、酸
化チタン等の白色顔料をボリエヂレン等のポリマーに添
加し、紙をラミネートした支持体が好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸
度安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦
特性、及び／又はその他の特性を向上するための、１ま
たは２以上の下塗層）を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法と
しては２種以上の層を同時に塗布する事の出来るエクス
ドールジョンコーティング及びカーテンコーティングが
特に有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明の感光材
料を構成する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域
の電磁波を用いて露光出来る。光源としては、自然光（
日光）、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノン
アーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極
線管フライングスポット、各種レーザー光、発光ダイオ
ード光、電子線、Ｘ線、Ｔ線、α線などによって励起さ
れた蛍光体から放出する光等、公知の光源のいずれでも
用いることが出来る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ベンジルアルコ
ールの含有量が１０ｔＱ／ｆｆｉ以下の発色現像液で処
理することにより優れたシアン色素両会を形成すること
ができる。

通常、発色現像液中のベンジルアルコールは発色現像液
１１当たり、１０ｖ＋Ｑを越えて１５輩またはそれ以上
含有せしめているのが普通であるが、ベンジルアルコー
ルはＢＯＤ　（生物化学的酸素要求ｎ）やＣＯＤ　（ス
乙学的酸素要求聞）等の公害負荷値が高いので環境汚染
の観点からは、できる限り減らして用いることが望まし
く、本発明においては、従来用いられるベンジルアル−
コール伍を減らすことができ、公害負荷を軽減すること
ができるという副次的利点を有する。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法は、
基本的には発“色現像：漂白；定着の各工程を含んで成
るものである。この場合、各工程が独立する場合も、そ
の中の２つ以上の工程がそれらの機能を持った処理液を
使用して１回の処理で流ましでしまう場合もある。たと
えば、−浴漂白定着液などがその例である。また各工程
共に、必要に応じて、２回以上に分けて処理することも
出来るし、或いはまた、発色現像、第一定着、漂白定着
の様な組み合わせの処理も可能である。尚、処理工程中
には、上記の他に、必要に応じて、前硬膜浴、中和塔、
第一現像（黒白現像）、画像安定浴、水洗等の諸工程が
組み合わせられる。

本発明において用いられる望ましい処理工程は、例えば
以下に例示する。それぞれが一連の連続した処理工程で
ある。

（１）発色現像処理→漂白定着処理→水洗（２）発色現
像処理→漂白処理→水洗→定着処理→水洗 （３）発色現像処理→停止→漂白処理→水洗→定看処理
→水洗 （４）黒白現像処理→反転露光→発色現像処理→漂白定
着処理→水洗 （５）黒白現像処理→停止→カブリ剤を含む発色現像処
理→漂白処理→水洗→定着処理→水洗本発明のハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法の処理温度は、感光材料、
処理処方によって好ましい範囲で設定される。一般的に
は２０〜６０℃であるが、本発明に係るハロゲン化銀写
真感光材料は特に３３℃以上の処理に適している。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
ＩＩ塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般
に発色現像液１ｆｔについて約０．１ｇ〜約３０ｇの濃
度、好ましくは発色現像液１１について約１ｇ〜約１５
ａの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては、例えば０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩
、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ
’−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有せしめることもできる。この発色現像液のＩ
）Ｈ値は、通常７以上であり、好ましくは約１０〜約１
３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有ｉ酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金屑イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金ｒＩＩ４錯塩を形成するために用いられ
る最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸または
アミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカル
ボン酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、
アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい
。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［Ｉ］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有ｍ酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
！１１１剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
ｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫！
ｉｔｆ：！Ａ、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せ
しめてもよいし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含
有せしめて処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
ｉ！塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

以下余白 ［発明の具体的効果］ 以上説明した如くの本発明の構成を有するハＯグン化銀
写真感光材料は、シアンカプラーの発色性に優れ、かつ
得られるシアン色素画像の耐光性および唱道色性も著し
く改良されたものであった。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明の実施の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ 下記表−１に示した層構成の単色ハロゲン化銀写真感光
材料を作成した。

表−１ 木用いたシアンカプラーは下記表−２に示す。

−＃本塗布量はｍｇ／　１００　ｃｆで表わした。

なお、第１層に用いたシアンカプラーの分散液は、以下
の（ａ　）〜（Ｃ）の要領で調製した。

（ａ　）下記表−２に示すシアンカプラー３３ｇ１２．
５−ジー　【−オクチルハイドロキノン０．４５Ｑ、表
−２に示す一般式［Ｉ１−１］〜［ＩＩｌ−３］で示さ
れる化合物１０ｏおよび表−２に示す一般式［Ｉ１Ｎで
示される化合物２０ｏを、表−２に示した高沸点有機溶
媒および酢酸エチル６０ｇに混合し、６０℃に加熱して
溶解する。

（ｂ）写真用ゼラチン４０ＩｌｌＳ純水５００１Ｑを型
部で混合し、２０分間膨潤させる。次に６０℃に加熱し
溶解させた後にフルカノールＢ（デュポン社製）の５％
水溶液を５０１１２添加し、均一に撹拌する。

（Ｃ）　　　（ａ）および（ｂ）にて得られた各溶液を
混合し、超音波分散機にて３０分間分散してシアンカプ
ラー分散液を得た。

ここで第１層に用いたシアンカプラーの組成を表−２の
如く変化させて、試料１〜２７を作成した。

これらの試料に感光計（小西六写真工業■製、ＫＳ−７
型）を用いて常法に従って光楔露光を行なった後、以下
の処理を施した。

基準処理工程（処理温度と処理時間） 発色現像　　　　３８℃　　　　３分３０秒漂白定着　
　　　３３℃　　　　１分３０秒水洗処理　　２５〜３
０℃　　　３分 乾　　　燥　　　　７５〜８０℃　　　　　約２分処理
液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５−エチレン
グリコール　　　　　　　　　１５．Ｑ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　２．０　ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　０，７Ｑ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　３０．０　！７ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　　３．００ポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　
２．５ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ チル）−アニリン硫酸塩　　　　　　　５．５０蛍光増
白剤（４，４’　−ジアミノスチルベンジスルホンｍ誘
導体）　　　　　　１．００水酸化カリウム　　　　　
　　　　　２．０ｇ水を加えて全量を１２とし、ｐＨ１
０，２０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄ア ンモニウム２水塩　　　　　　　　　　６０　Ｑエチレ
ンジアミンテトラ酢ｗ１　　　　　３！ＩＩチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％溶液＞　　ｉｏｏ、６亜硫酸アンモ
ニウム（４０％溶液）　　２７．５１１２炭酸カリウム
または氷酢酸でＩ）８７．１に調整し、水を加えて全量
を１２とする。

処理後、得られたシアン色素画像の光堅牢性、唱道色性
および発色性の試験を下記の方法に従って行ない、得ら
れた結果を表−２に示した。

く光堅牢性試験〉 アンダーグラス屋外ｇｉｆｔ台を用いて、３０日ｒ」太
陽光を照射した時の初ｍｌ！ｍＤｏ　−１，ｏの残存率
で示した。

く唱道色性試験〉 暗所にて７０℃、４０％ＲＨにて２週間保存した後の退
色性を、上記光堅牢性と同様にして残存率として求めた
。

く発色性試験〉 前記発色現像液（Ａとする）において、ベンジルアルコ
ールを７．５ｔＱ／　ｌに減口した以外は同一組成の発
色現像液Ｂを作成した。発色現像液Ａを用いた処理工程
にて得られた［）　ｍａｘに対する発色現像液Ｂを用い
た処理工程にて得られたＤｍａｘの比率を以て、発色性
の特性とした。

以下余白 表−２において用いた比較カプラー１および比較化合物
（Ａ）は以下のとおりである。

比較カプラー１ 比較化合物Ａ 表−２の結果かられかるように、本発明外の構成である
比較の試料１〜６および１３．２５において、本発明外
のシアンカプラーを用いて、本発明に係る一般式［Ｉｒ
−１］、〔ＩＩ−２］、［ＩＩ−３］および［ＩＩＩ］
の化合物を用いない比較の試料１に対して、本発明に係
る一般式［ＩＩｌ−１］〜［Ｕ−３］で示される化合物
を添加した比較の試料２および３は、唱道色性はやや改
良されるものの発色性が大幅に低下し、さらに本発明に
係る一般式［Ｉ１［］で示される化合物を添加しても発
色性は改良されなかった。また、本発明に係るシアンカ
プラーだけを用いた比較の試料５では、上記比較の試料
１〜４に比べて唱道色性は優れているが光堅牢性が低く
、さらに本発明に係る一般式［ＩＩ−１］〜［ＩＩｌ−
３］の化合物を添加した試料６では、ある程度光堅牢性
は改良されたがまだ不充分であり、また、上記比較の試
料２〜４と同様に発色性が大幅に低下している。

　　・また、本発明に係るシアンカプラー、一般式［Ｉ
［［］で示される化合物を用いても、一般式［ＩＩ−１
］〜［ＩＩ−３］の比較化合物を用いた比較の試料１３
および一般式［Ｉ１１］の化合物を用いず他の高沸点有
機溶媒を用いた比較の試料２５では、唱道色性は良好な
ものの、光堅牢性および発色性は不充分であった。

これに対し、本発明の構成、即ら本発明に係るシアンカ
プラー、一般式［ＩＩｌ−１］〜［ＩＩ−３］の化合物
および一般式［ＩＩ１］の化合物を同一ハロゲン化銀乳
剤層に用いた本発明の試料７〜１２゜１４〜２４．２６
および２゛７においては、比較の試料１〜４に比べて唱
道色性および比較の試料５゜６．２３．２５に比べて光
堅牢性が優れ、かつ比較の試料１〜４および６に比べて
発色性が顕著に改良されていることが明らかであり、従
来技術から予想だにできなかつたことである。さらに、
本発明のシアンカプラーに加え、一般式［ＩＡ］で示さ
れるシアンカプラーを併用した場合、同様に優れた本発
明の効果が得られた。また、試料１１および１７の如く
、本発明の構成にさらに高沸点有機溶媒を用いても得ら
れる効果は同じであった。

実施例−２ 下記表−３，４に示すような構成になる様に各層の塗布
液を調製し、支持体側より順次塗設して多層ハロゲン化
銀カラー感光材料を作成し、実施例−１と同じ処理及び
、試験を行なった。

但し、第ＥＷＩの変化を明確に調べるために赤色分解露
光を与えて処理を行なった。

以下余白 表−３で用いた紫外線吸収剤（ｔＪＶ−１）、（Ｕｖ−
２）、スティン防、止剤（ＡＳ−１）お、よび画像安定
剤は以下のとおり。

紫外線吸収剤 Ｖ−１ 紫外線吸収剤 Ｖ−２ スティン防止剤 υＨ 、、正＝レイｉ；定イにし１トＪ 以下余白 表−４の結果より、多層ハロゲン化銀カラー写真材料に
おいても実施例−１と全く同様の結果を得、比較試料３
１に比べて本発明の試料３２〜４０では特に唱道色性及
び発色性に著しく優れていることが明らかである。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも１層は、下記一般式［ I
   ］で示されるシアンカプラー、下記一般式［II−１］、
   ［II−２］および［II−３］で示される化合物から選ば
   れる少なくとも一つの化合物、並びに下記一般式［III
   ］で示される化合物を油滴として含有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はアルキル基またはアリール基を表わす
   。Ｒ＿２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
   または複素環基を表わす。Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン
   原子、アルキル基またはアルコキシ基を表わす。また、
   Ｒ＿３はＲ＿１と結合して環を形成しても良い。Ｚ＿１
   は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により
   離脱可能な基を表わす。］ 一般式［II−１］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１＿１、およびＲ＿１＿２は、それぞれア
   ルキル基を表わす。Ｒ＿１＿３はアルキル基、−ＮＲ′
   Ｒ″基、−ＳＲ′基または−ＣＯＯＲ″基（ここで、Ｒ
   ′は１価の有機基を表わし、Ｒ″は水素原子または１価
   の有機基を表わす。）を表わす。ｍは０〜３の整数を表
   わす。］ 一般式［II−２］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１＿４は水素原子、ヒドロキシル基、オキ
   シラジカル基（−Ｏ基）、−ＳＯＲ′基、−ＳＯ＿２Ｒ
   ′基（ここでＲ′は１価の有機基を表わす）、アルキル
   基、アルケニル基、アルキニル基または−ＣＯＲ″基（
   ここでＲ″は水素原子または１価の有機基を表わす、）
   を表わす。Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿６、Ｒ′＿１＿５、Ｒ
   ′＿１＿６およびＲ＿１＿９は、それぞれアルキル基を
   表わす、Ｒ＿１＿７およびＲ＿１＿８は、それぞれ水素
   原子または−ＯＣＯＲ＿２＿０基（ここで、Ｒ＿２＿０
   は１価の有機基を表わす。）を表わすか、あるいはＲ＿
   １＿７およびＲ＿１＿８が共同して複素環基を形成して
   も良い。 ｎは０〜４の整数を表わす。］ 一般式［II−３］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２およびＲ＿２＿３は、
   それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
   ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニル基
   、ニトロ基または水酸基を表わす。］ 一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｑは▲数式、化学式、表等があります▼と共同
   して３員 環〜６員環を形成するのに必要な単なる結合手または原
   子群を表わす。Ｒ＿３＿１、Ｒ＿３＿２、Ｒ＿３＿３、
   およびＲ＿３＿４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
   アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキ
   シカルボニル基、アルキルカルバモイル基、アリールカ
   ルバモイル基、アシル基またはシアノ基を表わす。 Ｒ＿３＿１、Ｒ＿３＿２、Ｒ＿３＿３およびＲ＿３＿４
   の中から選ばれる任意の２つが結合して環を形成しても
   よく、Ｒ＿３＿１、Ｒ＿３＿２、Ｒ＿３＿３およびＲ＿
   ３＿４の中から選ばれる任意の少なくとも１つがＱで表
   わされる原子群と結合して環を形成してもよい。］
2. （２）前記一般式［III］で示される化合物の使用量が
   、シアンカプラー１００重量部に対して２０〜１５０重
   量部であることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項
   記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）前記一般式［ I ］で示されるシアンカプラーを
   、下記一般式［ I Ａ］で示されるシアンカプラーと組
   み合わせて用いることを特徴とする特許請求の範囲第（
   １）項または第（２）項記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。 一般式［ I Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿８は炭素原子数１〜４個の直鎖または分岐の
   アルキル基、Ｒ＿９はバラスト基を表わす。 Ｚ＿２は一般式［ I ］のＺ＿１と同義の基を表わす。
4. （４）前記一般式［II−１］、［II−２］および［Ｒ−
   ３］で示される化合物から選ばれる少なくとも一つの化
   合物の使用量が、シアンカプラー１００重量部に対して
   ２０〜１５０重量部であることを特徴とする特許請求の
   範囲第（１）項、第（２）項または第（３）項記載のハ
   ロゲン化銀写真感光材料。
5. （５）前記一般式［II−１］、［II−２］および［II−
   ３］で示される化合物から選ばれる少なくとも一つの化
   合物が、一般式［II−１］で示される化合物であること
   を特徴とする特許請求の範囲第（１）項、第（２）項、
   第（３）項または第（４）項記載のハロゲン化銀写真感
   光材料。
6. （６）前記一般式［II−１］、〔II−２］および［II−
   ３］で示される化合物から選ばれる少なくとも一つの化
   合物が、一般式［II−２］で示される化合物であること
   を特徴とする特許請求の範囲第（１）項、第（２）項、
   第（３）項または第（４）項記載のハロゲン化銀写真感
   光材料。
7. （７）前記一般式［II−１］、［II−２］および［II−
   ３］で示される化合物から選ばれる少なくとも一つの化
   合物が、一般式［II−３］で示される化合物であること
   を特徴とする特許請求の範囲第（１）項、第（２）項、
   第（３）項または第（４）項記載のハロゲン化銀写真感
   光材料。
8. （８）支持体上に前記一般式［Ｉ］で示されるシアンカ
   プラー、前記一般式［II−１］、［II−２］および［I
   I−３］で示される化合物から選ばれる少なくとも一つ
   の化合物、並びに前記一般式［III］で示される化合物
   を油滴として含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
   ゲン化銀写真感光材料を、ベンジルアルコールを１０ｍ
   ｌ／ｌ以下で含有する発色現像液で処理することを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
9. （９）前記一般式［III］で示される化合物の使用量が
   、シアンカプラー１００重量部に対して２０〜１５０重
   量部であることを特徴とする特許請求の範囲第（８）項
   記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
10. （１０）前記一般式［ I ］で示されるシアンカプラー
    を、前記一般式［ I Ａ］で示されるシアンカプラーと
    組み合わせて用いることを特徴とする特許請求の範囲第
    （８）項または第（９）項記載のハロゲン化銀写真感光
    材料の処理方法。
11. （１１）前記一般式［II−１］、［II−２］および［I
    I−３］で示される化合物から選ばれる少なくとも一つ
    の化合物の使用量が、シアンカプラー１００重量部に対
    して２０〜１５０重量部であることを特徴とする特許請
    求の範囲第（８）項、第（９）項または第（１０）項記
    載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
12. （１２）前記一般式［II−１］、［II−２］および［I
    I−３］で示される化合物から選ばれる少なくとも一つ
    の化合物が、一般式［II−１］で示される化合物である
    ことを特徴とする特許請求の範囲第（８）項、第（９）
    項、第（１０）項または第（１１）項記載のハロゲン化
    銀写真感光材料の処理方法。
13. （１３）前記一般式［II−１］、［II−２］および［I
    I−３］で示される化合物から選ばれる少なくとも一つ
    の化合物が、一般式［II−２］で示される化合物である
    ことを特徴とする特許請求の範囲第（８）項、第（９）
    項、第（１０）項または第（１１）項記載のハロゲン化
    銀写真感光材料の処理方法。
14. （１４）前記一般式［II−１］、［II−２］および［I
    I−３］で示される化合物から選ばれる少なくとも一つ
    の化合物が、一般式［II−３］で示される化合物である
    ことを特徴とする特許請求の範囲第（８）項、第（９）
    項、第（１０）項または第（１１）項記載のハロゲン化
    銀写真感光材料の処理方法。