JPS5972443A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更
に詳しくは、現像処理して得られる黄色色素画滓の色素
画像部および未露光部の光による退色を防止したハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、発色現像
主薬として例えば芳香族ｉｆ級アミン化合物を用いて、
露光されたハロゲン化銀粒子を現１象し、生成した発色
現像主薬の酸化生成物と色水形成カプラーとの反応によ
り色素画像が形成される。この方法においては通常シア
ン、マゼンタおよびイエローの色素画像を形成するため
に、それぞれ、フェノールもしくはナフトール系シアン
カプラー、５−ピラゾロン、ピラゾリノペンツイミダゾ
ール、ピラゾロトリアゾール、インダシロンもしくはシ
アノアセチル系マゼンタカプラー、およびアシルアセト
アミドもしくはジベンゾイルメタン系イエローカプラー
が用いられる。

このようにして得られる色素画像は長時間光にさらされ
て保存されることもあり、保存条件の如何によっては著
して変退色することが知られており、画像を半永久保存
の記録材料として使用するためには、これらの変退色の
程度が極力小さいことが望まれている。しかしながら、
これらの変退色に対する色素画像の堅牢性はいまだ満足
すべき状態にはなく、主として紫外線あるいは可視光線
の照射を受けるとたやすく退色することも知られている
。このよ°うな欠点を解消するために従来より変退色の
少ない色素画像を形成し得る種々のカプラーを選択して
用いたり、あるいは紫外線吸収剤や退色防止剤を用いる
方法が提案され、一部は実用化されている。

退色防止剤としては、例えば特公昭４８−３１，２５６
号および同４８−３１，６２５号公報記載のビスフェノ
ール類、米国特許第３，０６９，２６２号明細書記載の
ピロガロール、ガーリック酸およびそのエステル類、米
国特許ｗ２，３６０，２９０号明細畜および特開昭５３
−２７３３３号公報記載のα−トコフェロール類および
ぞのアシル誘導体、米国【侍許第３，４３２．３　（１
０号、同第３５７４６２７号明細Ｗ記載の６−ヒドロキ
シクロマン類、米国竹許ｉＪ　３，５７３，０５０号明
細書記載の５−ヒドロキシクマラン誘導体、特公昭４９
−２０゜９７７号公報記載の６，６′−ジヒドロキシ−
２−２′−ビススピロクロマン、特公昭５７−１９．２
６５号公報記載のビス（アルコキンクロマンス誘導体、
特公昭５６　２４．２５７４公報記載のジアルコギシベ
ンゼン炉、および特開昭５４−４８，５３５号公報記載
のヒドロキン安息香酸線導体類等が知られている。

ところで、必要に応じてこれらの退色防止剤を用いて色
素画像の退色性を改善する場合には、イエロー、マゼン
タ１６よびシアンの各色素画像の退色性を同８度のレベ
ルｌと合わせておく必要がある。

これは、特定の１または２の色素画像のみの耐光性が他
の色素画像よりも優っていると、前記の３色素画像の退
色性が比較的揃っている場合と比べて、視感的にはより
低い耐光性を７有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
と見えることが多々あるからである。

従来から、これら色素画像のうち、シアン色素画像はマ
ゼンタおよびイエロー色素画像と比べて耐光性が優れて
いることが知られている。また、マゼンタ色素画像は、
本来の耐光性の不利さから種々の改良が行なわれてきて
おり、ｉ’ｊｉＪ記の例示退色防止剤の大部分は、その
効果が最大限（こ発揮されるの（まマゼンタ色素画像（
こおいてである。七ころが、イエロー色素画像において
は、従来の退色防止剤はその効果を十分に発揮ぜす、し
たがってイエロー、マゼンタ、６よび／プ／の色素画１
家ｌこバランス良く耐光性を付力するためには、イエロ
ー色素画像の退色性を改善することが、重要な意義を持
つに至った。

本発明の目的は、イエロー色素画像の色素画像部および
未露光部の光による退色を防止した・・ロゲン化鉄カラ
ー写真感光材刺を提供することにある０ 即ち、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支
持体上に、下記一般式［１）で表わされるイエローカプ
ラーの少なくとも１種・を含有するハロゲン化銀乳剤Ｊ
ｔｈ１が設けられ、該乳剤層中に下記一般式（ｉｌ）で
表わされる化合物の少なくとも１種と、下記一般式（Ｉ
ＩＩ）で表わされる化合物の少なくとも１種とが含有さ
れていることを特徴とするものである。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ１は駆３級アルキル基（例えば、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−アミル基、　１，１−ジメチルヘキ
シル基、１，１〜ジメチルデシル基、１−ビシクロ−（
３，２，１１オクチル基、５−ノルボネン−２−イル基
等）を表わす。

Ｒ２は置換基（例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、
フェノキシ基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルフ
ァモイル基、スルホンアミド基等）を有していても良い
アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等Ｊを表
わす０２は結合する窒素原子および炭素原子と共に４乃
至６員の含窒素複素環核を構成するのに必要な非金属の
原子群を表わす。とりわけ、前記窒素原子と直接結合す
るーＣＯ−基、−８０２−基、−Ｎ＝基、−ＣＨ＝基、
−Ｃ）ＩＲ−基（Ｒは１価の有機基を表わす。）または
−Ｃ＝基を有する原子群であることが好ましい。

式中、Ｒ３およびＲ４はそれぞれアルキル基（例えばメ
チル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、Ｌ〜
プチノペアミル、ヘキシル、ペンチル、オクチル、ｔ−
オクチル等の直鎖状または分岐状のアルキル）を表わし
、好ましくは、それぞれ炭素数８以下のアルキル基を表
わす。このＲ３およびＲ１は同一でも異ってもよい。

Ｒ６はｍ価の有機基を表わし、これらの基々しＣは、ｍ
価の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化
水素基等が代表例として挙げられ、これらのｍ価の有機
基は置換基を有してもよい。上記ｍ価の脂肪族炭化水素
基の具体例としては、アルキル基、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、１−プロビル、オクチル、ｔ−オクチル
、ヘキサテシル等直鎖状又は分岐状のアルキルや、例え
ばアルコキシアルキル基（メトキシエチル等）、ハロゲ
ン化アルキル基（クロロメチル、１１２−ジゾロモエチ
ル、２−クロロエチル等Ｊ等の置換基を有するアルキル
や、メチレン、エチレン等のアルキレン基等を挙げるこ
とができ、このアルキレン基は置換基を有してもよい。

その他にもグリセリル、ジグリセリル、４ンタエリスリ
チノペジベンタエリスリチル等の各基を挙げることがで
きる。次に上記ｍ価の脂環式炭化水素基の具体例として
はシクロフロビル、シクロヘキシル、シクロへキセニル
等のシクロアルキル基が挙げられる。更に、上記ｍ価の
芳香族炭化水素基の具体例としては、フエニノペアルキ
ル置換フェニル基（ｐ−オクチルフェニル、２，４−ジ
メチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−７ミルフエニル等）
、ハロゲン化フェニル基Ｃｐ１ロロフェニル、２１４−
シフロモ７　工：　ル等）等や、ナフチル等のアリール
基、１．、ｉ、１．３−又は１．４−フェニレン、３，
５−ジメチル−１，４−フェニレン、２−ｔ−ブチル−
１，４−フェニレン、２−クロロ−１，４〜フ工ニレン
等ノアリーレン基や、その他１，３．５−三置換ベンゼ
ン、ナフタレン等が挙げられ、上記アリール基、アリー
レン基等は置換基を有してもよい。

本発萌において使用されるｍ価の有機基としては、上記
基以外に、例えば後記〔例示化合物〕の（１−３１１等
で示されるように、上記基のうち任意の基を一〇　−、
−８−、−８０２−を介して結合したｍ価の有機基も包
含される。

一般式（１中のｍは１〜６の軒数を表わすが、本発明に
おいては、ｍが１〜４の整数である化合物が特に好まし
い。

一般式（Ｉ旧 ０ 式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ、同一
でありまたは異なり、水素原子、）・ロゲン原子（フッ
素、塩素、臭素もしくは沃素）、アルキル基（直鎖状あ
るいは分岐状のものであってもよく、好ましくは、炭素
原子数１〜３２のものでアリ、例えば、メチル、プロピ
ル、ｎ−プチノペｔ−ブチル、２−エチル−ヘキシル、
３　、５　、５−トリメチルヘキシノペｎ−オクチル、
ｔ−オクチノペｎ−ドデシル、５ｅｃ−ドデシル、ｔ−
へフタデシル基等）、シクロアルキル基（例えば７クロ
ベンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル等）、アル
ケニル基（直鎖状あるいは分岐状のものであってもよく
、好ましくは炭素原子数２〜３２のものであり、例えば
アリル、ブテニル、オクテニノペオレイル基等、アリー
ル基（フェニルあるいはナフチル基）、アシル基（アセ
ナル、ブタノイル、オクタノイル、ラウロイル、ステロ
イノペペンゾイル基等）、アシルアミノ基（アセトアミ
ド、オクタノイイレアミノ、ベンゾイルアミノ差等ン、
スルホンアミド基（メチルスルホンアミド、オクチルス
ルホンアミド、フェニルスルホンアミド基等）を表わす
。

本発明の・・ロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、前記一般式ｆＪＪで表わされる化合物をイエローカプ
ラーとして適用し、これらの化合物のうちの少なくとも
１種をハロゲン化銀乳剤層に含有せしめたことを１つの
特徴点としている。前記一般式（目のイエローカプラー
は、この一般式〔Ｉ〕で表わされるイエローカプラー以
外のイエローカプラーを併用させることができるが、こ
の様な場合、一般式１で表わされるもの以外のイエロー
カプラーの量が多くなるに従って本発明の効果が得にく
くなる。そこで、本発明の効果を最大限に発揮させるた
めには、イエローカプラーとして前記一般式［１）の化
合物のみを使用することが好ましい。

前記一般式（１〕で表わされるイエローカプラーの具体
的化合物としては、例え（′ｉ′以下のものを挙けるこ
とができる０ （Ｙ−１１ （１ １（２Ｃ−−Ｃ１−１２ （ｙ−２１ １ ＋（２ＣＣＨ 丸 Ｃ，４Ｈ。

（Ｙ−３１ （Ｙ−４１ （ｙ−５１ （ｙ−６１ ＣＨ３Ｃｌ Ｃ３Ｈ７Ｃ３Ｍ７ （Ｙ−７） （Ｙ−８Ｊ （Ｙ−９） （Ｙ−１０Ｊ （Ｙ−１１） （Ｙ−１２１ Ｃ，６１４３７ （Ｙ−１３１ （Ｙ−１４１ （Ｙ−１５） ＼。／ （Ｙ−１６１ Ｃ□Ｃ １ Ｑ　　　　ＣＨ ＼ｃ７ （Ｙ−１７１ （Ｙ−ｔｓ＋ （Ｙ−２０） １１ Ｈ２Ｃ−Ｎ−ＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ９ ２Ｈ５ （Ｙ−２２） ＣＨ３ （Ｙ−２４１ １ ２Ｃ−Ｎ ｃ−−ＮＨ １ （Ｙ−２５１ （Ｙ−２６１ ＣＨ３−Ｃ−ＮＨ ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈｓ （Ｙ−２７１ １ ＣＨ３−Ｃ−ＮＨ ＣＨ３ （Ｙ−２８１ Ｃ）（３−Ｃ−ＮＨ ＣＨ３ （Ｙ−２９１ （Ｙ−３０） （Ｙ−３１１ １１ Ｎ−Ｎ−ＣＯＣＨ３ 曙 ０ＣＨ３ （Ｙ−３２） （Ｙ−３３１ Ｎ−ＮＨ （Ｙ−３１ １ ｏ＝ｃ　　　　Ｎ　　Ｃｌ２Ｈ２５ｉｎ＋［Ｙ−３５１ （Ｙ−３６１ −ＣＨ ＣＨ３ （Ｙ’−３７１ １ Ｑ　＝ＣＣＣ４Ｈ９（ｎ） ＣＨ３ （Ｙ−３８） （Ｙ−３９１ １ Ｓ　　　　ＣＨ ＣＨ３ （Ｙ−４０１ （Ｙ−４１） （Ｙ−４２） （Ｙ−４３４ １１ Ｑ−−Ｃ’−ＣＨ５ ＣＨ３ （Ｙ−４４１ （Ｙ−４５１ （Ｙ−４６） し１ （Ｙ−４７１ １ Ｑ　　　　ＣＨ 以下余白 （Ｙ−４８１ （Ｙ−４９１ （Ｙ−５０１ （ＹＳｌｌ これらのイエローカプラーは、たとえば西独公開特許公
報第２０５７９４１号、同第２１６３８１２号、特開昭
４７−２６１３３号、同４８−２９４３２号、同４８−
６６８３４号、同４８−６６８３５号、同４８−９４４
３２号、同４９−１２２９号、同４９−１０７３６号の
各公報記載されている方法に従って合成することができ
る。

前記一般式（旧で表わされる化合物の具体的例としでは
以下のものを挙げることができる。

（Ｉｔ−１） ＣＨ３ ＋ＩλＣ３Ｈ７ （１１−２１ （ＩＩ−３１ （Ｉ）Ｃ３Ｈ７ （Ｉｔ−４１ （ＩＩ−５１ ＋ｌ−６１ ｆｔ）Ｃフ１（１５ （■−７） （ｔ）ＣＭ１１Ｉ７ （ｌ−８１ （ｔ）Ｃ４Ｈｇ （ｎ−９） （１）Ｃ３Ｈ７ （Ｉｆ−１０１ （ｔ）Ｃ５Ｈｕ （ｔ）Ｃ６ｕ１、 ＴＩ［−１ｌＪ （ｔ）Ｃ４Ｈ９ （ （［−１２１ ｔｌｌ−１３１・ （ｔ）Ｃ５Ｈｕ （［−１４ｌ （ｔｌｃ４Ｈ９ ［１−１５１ （Ｉ）Ｃ３Ｉ（） （１）Ｃ３）１１ ＋Ｉ＋−１６１ ｆｔ）Ｃ４Ｈｇ Ｃ８ＨＩ？ １−１７１ （、Ｔ（、ｓｓ ：Ｉｌ−１８） （１）ＣａＣ７ （１）Ｃ３Ｈ７ （ｌｌ−１８ ）（１）ＣａＨ ７（１）Ｃ３ Ｃ７（ｎ−１９ １ｉｔ）Ｃ４Ｈ（ｔ）ＣｓＨｕ （ｔｌｃｓＨｕ （ＩＩ−２２１ （ｌｌｃ３Ｈ７’　　　　　　Ｂｒ （ＩＩｃ３Ｈ７ （ＩＩ−２３１ （ｔｉｃ４Ｈｇ （ＩＩ−２４１ （ＩＩ−２５１ （ｔ）ＣｓＨ。

（１１２６） ｆｔｌｃ４Ｈ９ｆｔ）Ｃ４Ｈｓ （Ｉｔ　−２７，Ｊ （ＩＩ−２８） ｆｉｌ−２９］ １１ノし４Ｈ９ （ＩＩ−３１１ （■−３２ン （ＩＩ−３３＋ （１１−３４Ｊ ｔ２Ｂ３ｆｌ）Ｃ３Ｈ７ （Ｉｆ−３５１ （ｔｌｃ４Ｈｉ 上記化合物は米国特許第３，１１２，３３８号、同第３
゜１６８．４９２号、同第３，２０６，４３１号明細書
に記載されている方法により容易に合成することができ
る。

次に一役式（１■）で示される化合物の代表的例を以下
に示す。

（ｉｌｌ−１，１ （ＩＩＩ−２＋ （Ｉｌｌ−３］ ＋ｌ１ｌ−ｊ） （ｌ［−５１ （ＩＩＩ−６） （ｌｉｔ−７） （Ｉｌｌ　−８） （Ｉｌｌ−９１ （Ｉｌｌ−１０１ （ＩＩＩ−１１） （ＩＩＩ−１２） （ＩＩＩ−１３１ （Ｉｌｌ−１４１ ｌｌｌ−１５＋ （ＩＩＩ−１６］ す Ｃ川−１７） これらの化合物は、特開昭５５−１６１．２３８号公〒
［ｉ［Ｉｉ己載の方法で容易に合成することができる。

本発明において使用される一般式（ｎ）で示される化合
物は特開昭５４−４８，５３５号公報明細書に記載され
ているごとくそれ自体が色素画像の耐光性をある程度向
上させる性質をしている。しかしながら本発明において
はそうした一般式（Ｉｌｌで示される化合物の特性を一
般式（刷の存在下により更に一段と向上せしめるこ々が
できる点ｔこ特徴がある。一般式（Ｉｌｌｌで示される
化合物は、それ自体にイエロー色素画像の耐光性を向上
させることがなく、一般式（１）で表４つされるイエロ
ーカプラーおよび一般式（旧で表わされる化合物と組合
せて使用することにより、前記一般式（１）で示される
イエローカプラーから形成される色素画像の耐光性を同
上させることが見い出されたものである。

また、前記一般式（Ｉｌｌ）との組み合せにおいて耐光
性を向上させるものとしては、（１）および（１１）を
除いて見い出すことは出来なかった。

本発明において使用される前記一般式（旧で表わされる
化合物は、一般式（１）で表４つされるイエローカプラ
ー１００重量部に対して５〜１００重量部、更には１０
〜６０重量部の割合で用いるのが好ましい。また、一般
式（１■）で表わされる化合物は一般式（１）で表わさ
れるイエローカプラー１００重量部に対して０．０３〜
６．０重量部、更には０．０５〜ｔ、ｏｚｐ部の割合で
用いるのが好ましい。ここで一般式（ＩＩＩ）で示され
る化合物はその添加量が多い程、本発明の耐光性向上効
果は得られるが一般にこれらの化合物は黄色に着色して
おり特に反射型写真感光材料においては、その未発色部
の領域において黄色スティンを生じがちであるため、イ
エローカプラーに対しておおむね２０重量％、好ましく
は１．０Ｍ駄チが限界である。

本発明による一般式（旧および（ｌｉｔ）で表イつされ
る化合物は一般式（１）で表わされるイエローカプラー
含有ハロゲン化銀乳剤層中に加えられることが必要であ
る。その様なイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層
は２つ以上の別々の層から形成されていてもよい。

本発明の一般式（Ｈで表わされるイエローカプラー、一
般式（旧および（１１）で示される化合物はそれぞれ非
親水性、不拡散性であるため、例えば従来良く知られて
いる様な、沸点が約１７５℃以上の高沸点有機溶媒に、
又は、必要に応じて、酢酸エチルの如き低沸点補助溶媒
を併用溶解し、ゼラチンの如き水性バインダー中に界面
活性剤を用いて微分散し、乳剤層中に添加するのが好ま
しい。その場合、一般式（１）〜（Ｉ旧で表わされる化
合物は各々別々に同時に親水性コロイド中に高沸点有機
俗媒を乳化分散して′ｅＪｓ加することができるが特に
、＋１）〜（刷の化合物を同時に乳化分散する方法が荷
に好ましい。そしてこれらの化合物を含有づ゛る乳化分
散液は、一般に・・ロゲン化銀乳剤の　゛化学増感及び
光学増感以后に際加される。

又、本発明に関るカラー写真材料において、一般式（１
１〜（ＩＩＩ　Ｊで表わされる化合物をき有する］・ロ
ゲン化銀乳剤層は、通常は青感光性／）ロゲン化銀乳剤
ｊＡであるが、これに駆足されるものではない０ 史に、該ハロゲン化銀乳剤層中には、スティン防止剤と
してのノ・イドロキノン誘導体類紫外線吸収剤、公知の
本発明以外の褪色防止剤を添加することも、本発明の効
果を損なわない限り可能である０ 本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感光材料は、通
常は、分光感度の異なるｌ！の感光性ノ・ロゲン化銀乳
剤層を有し、各乳剤層は、前記一般式ｔ１）で表わされ
るイエローカプラー、マゼンタカプラー、およびシアン
カプラーの３種のカプラーのうちの１種ずつを含有して
いる。

このような場合の感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層とカプラ
ーの組合わせとしては、通常赤感光性ノ・ロゲン化銀乳
剤層にシアンカプラーが、また、緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層にマゼンタカプラーが、さらに青感光性ハロゲン
化銀乳剤層にイエローカプラーが、各々組み合わされる
。この様な、各乳剤層の積層順序については、特別制限
はない。

本発明に用いられる、前記一般式（Ｉ）で表わされるイ
エローカプラー以外の、マゼンタおよびシアン各カプラ
ーとしては、従来公知の何れのものを使用しても良い。

好ましいマゼンタカプラーとしては、ｌ−フェニル−３
−アニリノ−５−ピラゾロン系カプラーおよびピラゾロ
トリアゾール系カプラーが挙げられる。好ましいシアン
カプラーとしては、フェノール系カプラーが挙げられる
。これらの各カプラーは、ハロゲン化銀乳剤層中にハロ
ゲン化銀１モルあたり、０．０５〜１モル程度含有され
る。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料には、前
述のハロゲン化銀乳剤層のほか、前記支持体上に、適宜
の層序および層数の保護層、中間層、フィルタ一層、ス
カベンジャ一層などの非感光性層が設けられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層中に含まれるハ
ロゲン化銀は、沃臭化銀、塩臭化銀、臭化銀、塩沃臭化
銀、塩化銀、塩沃化銀の何れのハロゲン化銀であっても
良い。これらのハロゲン化銀は、アンモニア法、中性法
、酸性法等のいずれで製造さｔしたものであってもよい
し、また同時混合法、順混合法、逆混合法、コンバージ
ョン法等のいずれで製造されたものであってもよいし、
更にまたハロゲン化銀粒子内部にハロゲン組成の異なる
境界を有するものでも、有しないものでも、本発明に有
効に使用し得る。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の構成層
に用いられるバインダーとしては、アルカリ処理ゼラチ
ン又は酸処理ゼラチン等のゼラチンが最も一般的である
が、このゼラチンの一部と７タル化ゼラチン、フェニル
カルバモイルゼラチンの如き誘導体ゼラチン、アルブミ
ン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、部分加水分解セ
ルロース誘導体、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリア
クリルアミド、ポリビニルアルコーノペボリビニルピロ
リドン、およびこれらのビニル化合物の共重合体とを併
用して用いることもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ルテニウム、
ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金、金等の貴金
属の塩（たとえば、アンモニウムクロロパラテート、カ
リウムクロロバラダイト、カリウムクロロバラダイト及
びカリウムクロロオーレイト等）による貴金踊増感、活
性ゼラチン、不安定硫黄ｆヒ金物（例えば、チオ硫酸ナ
トリウム等）による硫黄増感、セレン化合物によるセレ
ン増感、または側−錫塩、ポリアミン等及び低ＰＡｇ灸
件下での還元増感等の化学増感を施すことができる。

さらに、これらのハロゲン化銀乳剤には所望の感光波長
域に感光性を付与する為に、各種の増感剤を用いて光学
増感することができる。このときに用いることができる
好ましい増感色素としては、例えば、米国特許第１，９
３９，２０１号、同第　２，０７２゜９０８号、同ｉ！
２，７３９，１４９号、同第２，２１３，９９５号、同
第２４９３．７４８号、同側２，５１９．００１号各明
細書、西ドイツ特許第９２９，０８０号、英国特許第５
０５，９７９号の各明細書に記載されているシアニン色
素、メロシアニン色水あるいは複合シアニン色素を単独
又は二つ以上混合して用いることができる。この様な各
種の光学増感剤は、その本来の目的とは別の目的で、例
えば、カプリ防止、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
保存による写真性能の劣化防止、現像調節（例えば、階
調コントロール等ンの目的の為１こ使用することも可能
である。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の構成層
には、更に必要に応じて、チオエーテル化合物、第四級
アンモニウム塩化合物又はポリアルキレンオキシド化合
物等の化学増感剤、トリアゾール類、イミダゾール類、
アザインデン類、ベンゾチアゾリウム化合物、亜鉛化合
物、カドミウム化合物、メルカプタン類の如き安定剤類
を本発明の効果を接なわない範囲で使用することができ
る０ 更に本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の構
成層には、種々の写真用添加剤、例えば紫外線吸収剤（
例えば、ベンゾフェノン系化合物及びベンゾ）ＩＪアゾ
ール系化合物）、色素画像安定剤（例えば、フェノール
系化合物、ビスフェノール系化合物、ヒドロキシクロマ
ン系化合物、ビススピロクロマン系化合物、ヒダントイ
ン系化合物、及びジアルコキシベンゼン系化合物等１．
スティン防止剤（例えば、ハイドロキノン誘導体等）、
界面活性剤（例えば、アルキルナフタレンスルホン酸ン
ーダ、アルキルベンゼンスルホン酸ソータ、アルギルコ
ハク酸エステルスルホン酸ソーダ、及びポリアルキレン
化合物等）、水溶性イラジェーション防止染料（例えは
、アゾ系化合物、スチリル系化合物、オキソノール系化
合物、及びトリフェニルメタン系化合物等）、硬膜剤（
例えば、ハロゲン置換Ｓ−１リアジン系化合物、活性ビ
ニル系化合物、エチレンイミノ系化合物、エポキシ系化
合物及び水溶性アルミニウム塩等）、膜物性改良剤（例
えば、グリセリン、ポリアルキレンクリコール類、重合
体水性分散物（ラテックス）、及び°固体又は液体パラ
フィン等）を添加することができる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いら
れる支持体としては、紙、ガラス、セルロースアセデー
ト、セルロースナイトレート、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリスチレン等の支持体、あるいは、例えば、紙と
ポリオレフィン（例えばポリエチレン及びポリプロピレ
ン等ンとのラミネート体等の２つ以上の基質の貼合わせ
体等、目的に応じて、適宜使用することができる。そし
てこの支持体は、ハロゲン化銀乳剤に対する接着性を改
良するために、一般的に種々の表面改良処理が行なイつ
れる。例えば、機械的又は有機溶媒により表面を粗面化
したり、電子衝撃処理又は火炎処理等の表面処理あるい
は下引層を設ける等の方法による下引処理を施したちの
を用いることもできる。

この支持体上に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の各
構成層を塗布するには、通常知られている塗布方式、例
えば、浸漬塗布、ローラー塗布、ビード塗布、カーテン
フロー窪布等の方法で塗布し、次いで乾燥される。本発
明のハロゲン化銀カラー写真感光材料による色素画像を
得るためには像様に露光した後、発色現像処理が必要で
ある。

処理工程は、基本的には発色現像、漂白定着の各工程を
含んで成るものである。この場合、各工程が独立する場
合も、その中の２つ以上の工程がそれらの機能を持った
処理液を使用して１回の処理で済ましてしまう場合もあ
る。また、各工程共（こ必要に応じて、２回以上に分け
て処理することもできる。面、処理工程中には、上記の
他に、必要に応じて、前硬膜浴、中和塔、第１現像（黒
白現像）、画像安定浴、水洗等の諸工程が組み合わされ
る。処理温度は、感光材料、処理処方によって好ましい
範囲に設定される。一般的には２０〜６０℃であ゛るが
、本発明に係るハロゲン化銀カラー写真プロセスは特に
３０℃以」二の処理に適しているＱ 発色現像に用いられる発色現像主薬としては、柚々のカ
ラー写真プロセスにおいて広範に使用されている公知の
ものが包含される。特に有用な発色現像主薬は、Ｎ、Ｎ
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は置換されてい”Ｃもよく
、あるいは置換されていなくてもよい。その中でも特に
有用な化合物トＬ　Ｔ　（ｔよ、工＼１．Ｎ−ジエチル
ーｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フ
ェニレンジアミンｍ酸ｍ、＋ｙ、Ｎ−ジメチルーｐ−フ
ェニレンジアミン」、ａ酸塩、２−アミノ−３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−）”７’シルアミノｌ−トルエン、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチ
ル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシルエチルアミノアニリン硫酸塩、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジエチルアニリン硫Ｒ塩、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチル−３−メチル−
４−アミノアニリン硫酸塩、４−アミノ−Ｎ−（β−メ
トキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ
−）ルエンスルホネート、Ｎ、Ｎ−ジエチル−４−アミ
ノ−５−（β−メタンスルホンアミドエチルンアニリン
硫酸塩などを挙げるこ七がで奇る。これらの例示化合物
のうち、更に好ましく用いられるものとしてはＮ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル
−４−アミノアニリン硫酸塩、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ　、　Ｎ’−ジエチルアニリン塩酸塩、および４−
アミノ−Ｎ−（β−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３
−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネートＮ、Ｎ−
ジエチル−４−アミノ−５−（β−メタンスルホンアミ
ドエチル）アニリン硫酸塩が挙げられる。

発色現像液中には必要に応じて種々の添加剤を加えるこ
とができる。例えば、アルカリ金属の水酸化物や炭酸塩
或いは、第３リン酸塩等のアルカリ剤、硼酸、酢酸等の
緩衝剤、チオエーテル、１−アリール−３−ピラゾリド
ン、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノール、ポリアルキレ
ングリコール等の現像促進剤、ベンジルアルコール、エ
チレングリコーノペジエチレングリコーノペメタノール
、ア（）ン等の有機溶媒、臭化カリウム、ニトロペンツ
イミダゾール類等の現像抑制剤、亜疏醒塩ヒドロキシル
アミン、グルコース、アルカノールアミン類等の保恒剤
、ポリリン酸化合物、ニトリロｌり酢酸等の硬水軟化剤
がある。

次に本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。し
かし、これらの実施例によって本発明が限定されるもの
ではない。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、一
般式ｆ１）のイエローカプラー、ならびに一般式（ＩＩ
）および（１■）の化合物が同一のハロゲン化銀乳剤層
中に含有された構成となっているため得られる黄色色素
画像の色水画像部および未露光部の光による退色が良好
ｌこ防止される。したがって、このイエロー、ならびに
マゼンタおよびシアンの各色素画像がほぼ同等の優れた
耐光性を有する感光材料とすることができる。

以下に具体的実施例を示して本発明のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を更に詐しく述べるが、本発明の実施態
様（まこれらの実施例によって限定されるものではない
。

実施例Ｉ 第１表に示した、前記例示化合物（Ｙ−７、Ｙ−２５、
Ｙ−３４またはＹ−４５）の谷イエローカプラーまたは
比較カプラーＹＲ−１（ハロゲン化銀１モル当たり０．
４モルの配合量）に、−５役式（旧で表イっされる化合
物（ビリ示化合物１１−８、■−２２またはｌｌ−２７
）ならびに一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物（例示
化合物１■−６，１■−１３またはｌｌｌ−１４，４１
表に示した添別廠）を添加し酢酸エナルおよび第ト表に
示しｆこ高一点−１ｌｆ機溶媒〔ジオクチルフタレート
（ＤＯＰＩまたはジブチ゛　ルフタレート＋ＤＢＰ　ｌ
　］に溶解した溶液（イ５Ｊれも下記式ＨＱ−１のステ
ィン防止剤を）・ロゲン化銀１モル当たり０．０１モル
の配合量で含■する）を、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダを含有する３、５係ゼラチン水溶液に添加し、ホ
モジナイザーにより乳化分散した。得られた分散液を２
０モル係の塩化銀を含有する青感光性塩臭化銀乳剤（平
均粒径０７μ）に添加した。この乳剤を下記構成の保獲
膜用液と共にポリエチレンラミネート紙上に２層間時塗
布して、実施例１〜９および比較例１〜２４の各感光材
料を得た。

Ｈ 〔保睦膜液〕 １１当たりジイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ
を１９含有する３９％ゼラチン水浴液に塗布直前に下記
式Ｈ−１の硬膜剤をセラチン１ｐにつき１４”９添加し
たもの なお、塗布は、乳剤層１ｒ１？当たりゼラチン２．５ノ
、保護層１−当たりゼラチン１．２ｆの塗布量となるよ
う行なった。また、乳剤層中のハロゲン化銀が銀に換算
してＩｎ？当たり０．４５Ｆになるよう行なった。かく
して得られた実施例Ｊ３よび比較例の各試料を相対湿度
８０％で２４時間保存し、光僕露光を行なった後、下記
に示した処理工程および処理液で発色現像処理した。

処理工程（３３℃） 発色現像　　　　　　　　　３分３０秒標白定着　　　
　　　　　　１分３０秒水　　洗　　　　　　　　　　
　　３分乾　　　燥　　　　　　　　　　　　　６０〜
８０℃〔発色現像液〕 水を加えてＸｔとし、硫酸又は水酸化カリウムでｐＨ＝
　１０．１に調整する。

（漂白定！ｉｌ 純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　６００　ｍ
ｅ水を加えて１１とし、アンモニア水又は氷酢酸にてｐ
Ｈ＝　６．９に調整する。

得られた試料を、キセノンフェードメーターにて２２０
時間曝射し、曝射前濃匿（Ｄｏ　＝　１．０１に対する
曝射后濃度りをサクラカラー濃度計ＰＤＡ−６０型（小
西六写真工業株式会社製ンを用いて測定し、（Ｄ／１）
ｏ　ｌ　Ｘ　１００をイエロー色素画像の色素残存率と
した。その結果を第１表に合せて示す。

第１表に示す結果から、本発明係るイエローカプラーを
用い、かつ一般式（旧及び（刷で示される化合物を含有
した試料は、（１１）及び（１）それぞれ単独に用いた
ものより、はるかに良好な耐光性を示すこ七がわかる０
又、本発明に関するイエローカプラー以外のイエローカ
プラーを用いた場合には、一般式（旧及び（１■）で表
わされた化合物を併用しても、併用により耐光性の改良
効果が認められないこ七がわかる。

実施例■ 実施例■の実施例１〜４および比較例１〜９と同一構成
の支持体および乳剤層の上に下記の紫外線吸収剤ＵＶ−
１を含有する紫外線吸収剤層（ＵＶ−１を０．７９／ｒ
ｒ？、ゼラチンを２．１９７−の割合で含有する。）を
設け、更にこの層の上にゼラチン保護層（ゼラチンを１
．８１１／ｄの割合で含有する。）を設けて、実施例Ｉ
Ａ〜４Ａ、比較例ＩＡ〜９Ａとした。得られた各感光材
料に実施例１と同一の露光および発色現像処理を施し、
キセノンフェードメーターで３００時間曝射して色素残
存率を測定した。結果を第２表に示した。

１１ 第２表 胡２表から明らテ））な様に、本発明に関するハロゲン
化銀カラー写真感光材料は、紫外線吸収剤層を設けた場
合であっても耐光性に優れた感光材料となる。

実施例１■ 実施４＋ｌｊ　１と同一の方法により、蘭３表に示した
カプラーおよび化合物を用いて乳化分散液（ＤＢＰ／イ
エロー力プラーニ０７５）を得、この分散液を用いて実
施例１こ同一構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料（
実施例１０．１１、比較例２５〜３７）を倚た。渠３表
中ＲＩｆ　−１〜５は何れも公知の退色防止剤てあり、
下記の構造を有するものである。

ＲＩ−１１ しｎ３ ｔＲＩＩ−３ｔ （Ｒ１１−４１ （Ｒ１１−ｓ＋ 得られた各感光材料に、実施例Ｉと同一の露光、発色現
像処理および曝射を施して色素残存率を測足した。結果
を漿３表に示した。

第３ヲ〈から明らかな様に、本発明に関する一般式（旧
で表わされる褪色防市剤のみが、一般式！ＩＩ［＋で表
わされる化合物と併用することにより耐光性を高める効
果を発揮するものである。

実施例■ 次の層をポリエチレンラミネート紙上に順番に塗設する
こ♂により、カラー写真材料を作成した。（除ミ加喚は
、特に説明のない限り１ｍ’当りのものを示し、又ハロ
ゲン化蛯乳剤は銀換算で示す。）層１；２ｇのゼラチン
、０．０４２９の有感光性塩臭化銀乳剤、そして０．８
３ｙのイエローカプラー（Ｙ−２０＋、００１ｆのＨＱ
−１を溶解し、た０、６ｙ（１７，ＩＤ０Ｐを含有する
−を感光性乳剤層。

〕−２；１．２ｆのゼラチン、そして０．０５ノのＩ−
ＩＱ−１を溶解した０、２９のＤＯＰを含有する側−中
間Ｉ＠。

１藷３：Ｌ９９のゼラチン、０．０４Ｏｆの緑感光性基
臭化銀乳剤そして、０．４２９の下記のマゼンタカプラ
ーＭ−１，０，０１５ｆＩＨＱ−１，２Ｎｊ（Ｒ１＋−
１０，２０９゜Ｒ１１−４０，１０ｆ）を溶解した０３
６ダのＤＯＰを含有する緑感光性基臭化銀乳剤層。

層４；１．９Ｆのゼラチン、そして００２ｆのＨＱ−１
と０．７ｇの紫外線吸収剤を溶解した０、５ｆのＤＯＰ
を含有する麟二中間層層５；１．５ｇのゼラチン、０．
０２７９の赤感光性塩臭化銀乳剤、そして０．４２の下
記のシアンカプラーＣ−１，０，０１ｙのＨＱ−１及び
０．３ｙの紫外線吸収剤ＵＶ−１を溶解した０、３５Ｆ
のＤＯＰを含有する赤感光性乳剤層。

Ｊ４６；］、４ｙのゼラチンを官有する保護層。

（Ｃ−１１ なお、！仔１のイエローカプラー分散液中には、更に罪
４表に示す如き種々の添加剤（化合物（ＩＩ）および（
１１１１）を加え、又そイ１ぞれのカラー写真材オ目よ
、層２，３，４．６中にそれぞれ、ゼラチン１ｙ当り０
．０１４Ｆの硬膜剤Ｉ（−１を塗布１Ｍ前に加えた。

ｔｒ４られた試料を、４５℃、相対湿度８０％で２４１
１♀間保存した後、実施例１１こ記載の方法に従って光
楔Ｐ慕光（山元）を施し、発色現像処理を行った。但し
、本実施例においては、光喫露光を施すに際しては、処
理後のイエロー、マゼンタ、シアンの各積分１度が反射
濃度１．０において、１．０±０．０３になるように色
補正フィルターを使用して行った。

峙られた試料を、実施例■と同様にキセノン・フェード
メーターにで２００時間及び４００時間曝射し、イエロ
ー、マゼンタ、シアンの色素残存率を求めた。結果を第
４表に示すが、ここでの色素残存率はそれぞれ、青（Ｂ
ｌ、緑（Ｇｌ、赤（Ｒ１の各単色光で濃度測定を行った
場合の積分濃度値を示したものである。

身！４表の結果から容易−こわがる仔に、本発明のハロ
ゲン化銀カラー写真材料材別は比較例に比ベイエロー（
Ｂ）の耐光性が向上しており、３色のバランスが良好で
あることがわかる。

以下余白 ■、事件の表示　　　　　ｔンー／ンデ°・／シー。

昭和５７年１０月１９日付郵送差＋１’ｌｕの特許願２
２　発明の名称 ハロゲン化銀カラー写ｐ感−）Ｙ、材料３、補正をする
渚 事件とのＷ１係　　　特詐出楢；人 住　　所　　東京都新宿区西ｆ「宿１丁目２６番２号名
　　称　　（１２７）小西六写真Ｉ業株式会社４、代理
人 住　所　　東京都千代ｌ（区九段南２−Ｊ［，１２君「
８−弓松岡九段ビル　］］コ、謡、２６３−９５２４５
　補正の対象　　順簀に添付のΦ」細■日ψ、補正の内
容　別紙の通り

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、下記一般式（Ｉ）で表わされるイエローカ
   プラーの少なくとも１種を含有するハロゲン化銀乳剤層
   が設けられ、該乳剤層中に下記一般式（Ｉｌｌで表わさ
   れる化合物の少な（とも１種と、下記一般式（ＪＩＳ）
   で表わされる化合物の少なくとも１種とが含有されてい
   ることを特徴とするノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料
   。 一般式（１） 式中、Ｒ１は第３級アルキル基を表わす。Ｒ２はアリー
   ル基を表わす。２は、結合する窒緊原子および炭素原子
   と共に４乃至６員の含窒素複素環核を構成するのに必要
   な非金属の原子群を表わす０一般式（Ｍｌ 式中、Ｒ３およびＲ４は同一でありまたは異なり、それ
   ぞれ、アルキル基を表わす。Ｒ５はｍ価の有機基を表わ
   す。ｍは１〜６の整数を表わす。 一般式（ｍｌ） 式中、Ｒ６、Ｒｒ　、　Ｒｓ　　およびＲ９は、それぞ
   れ、同一でありまたは異なり、水素原子、ノ・ロゲン原
   子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
   リール基、アシル基、アシルアミノ基またはスルホンア
   ミド基を表わす。