JPH01271748A - カラ−写真とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はカラー写真及びその製造法に関するものであり
一更に詳しくは発色現像処理後にハロゲン化銀感光拐料
中に存在する芳香族アミン発色現像薬の酸化体を化学的
に不活性なものにするととＫよって、カラー写真の保存
性を改良したカラー写真の製造法に関するものである。 （従来技術とその問題点） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、像様露光され、芳
香族アミン系発色現像薬で現像され、結果的に生成した
現像薬の酸化体と色素画像形成カプラーｃ以下カプラー
と称す）との反応によシ、色素画像が形成される。カラ
ー写真感光材料では、通常イエローカプラー、シアンカ
プラーおよびマゼンタカプラーの組み合せが用いられる
。 ／り７２年にフィッシャー等がこの発色現像法の基礎を
見出して以来、この方式の改良は飛躍的に行なわれた。 特に最近では、例えば現像処理時間の煙縮化−処理工程
の°簡略化、現像処理廃液の再利用−補充液の低減化、
無水洗処理、環境保全を考慮してのベンジルアルコール
の除去等に関して改良研究が盛んに行われている。 しかしながら−・まだ問題点も多く、例えば現像処理は
現像処理するごとに新たに処理液を調合するのではなく
一実際には現像処理量に応じて現像液の補充をして用い
るために生ずる問題点がある。 即ち、現像処理液は、通常発色現像液、停止液、漂白液
、定着液又は漂白定着液（Ｂ１）ｘ　１等よりなるが一
処理温度を３１０〜グ３°Ｃのような高温に保つため、
長時間の間に現像主薬等が分解したり、空気接触により
酸化したり−また感光材料を処理することにより感光材
料中の溶出物が蓄積したり、更に捷だ処理液が感材に付
着して次の浴にもち込まれる等の原因で処理液組成が変
化し、いわゆるラン二ンダ液となる。このため不足する
薬品を追加添加する補充や、不用なものをとり除く再生
を行なっているが完全ではない。さらには、水洗工程に
おいても水資源の不足、水道料金の高騰等の経済的理由
や環境保全等の理由から水洗水量の減少もしくは無水洗
処理する方法では処理液成分のチオ硫酸塩−亜硫酸塩−
メタ重亜硫酸塩等の無機成分、現像主薬等の有機成分が
感光１）Ｊ　Ｉｔに含有捷たは付着する。 このように処理液組成の劣化−水洗工程における水洗量
の減少もしくは無水洗処理の例をみても、いかに感光材
料中に処理液成分が持ち込まれる量が増大する傾向にあ
るかがわかる。 一方、カプラーとしては良好な色再現性を得るり）６　
ＶＣ副吸収の少々い鮮やかなシアン、マゼンタ、イエロ
ー色素を与えるカプラーの開発等と同時に、短時間で発
色現像が完了する高活性カプラーの開発等が行なわれて
いる。さらにはこれらのカプラーの優れた性能を引き出
すだめの新規な添加剤等の開発も行なわれている。とこ
ろが逆に、これらの新しい性能が処理後に感光材料中に
残存する処理液成分と作用してカラー写真の保存性を低
下させる原因にもなっている。 現像処理後に一感光利料中に残存する処理液成分のうち
−特に現像主薬である芳香族第一級アミン化合物および
それから誘導される化合物は長時間の保存時に−例えば
光−熱、湿度、酸素等の影響で画像の堅牢性をそこなっ
たシ、それ自身が自己カップリング又は共存物との作用
により着色物質に変化し、いわゆる゛スティン防止を生
ずることが知られている。このことはカラー写真にとっ
ては致命的ともいえる欠点である。 一方、これとは別に従来から画像劣化防止、スティン防
止の研究が数多くなされている。例えば退色性の小さい
カプラーを選択して用いたり一光による褪色を防止する
褪°色防止剤を用いたり、紫外線による画像劣化を防ぐ
ために紫外線吸収剤を用いる工夫が提案されている。 なかでも退色防止剤による画像劣化防止効対は大キく−
例えばハイドロキノン類、ヒンダードフェノール類、ト
コフェロール類、クロマン類、クマラン類およびこれら
の化合物のフェノール性水酸基をエーテル化した化合物
Ｃ米国特許第３．り３ｊｌＯｌｔ号、同第Ｊ、９３０．
Ｉ１６号、同第３，７００，１）１）号、同Ｊ、７Ａｌ
ｌ、３３７号、同第Ｊ、！Ｊ、２，３００号、同第Ｊ、
！１７３゜ｏｓｏ号、同第＜４．．２ｊ１）．、．２／
Ａ号−英国特許第１．・Ｏ６ｔ、９７３号、同第１，３
．Ｚｔ、ｇｒ９号、！１．１ｒ公昭Ｊ−／−３０４１ｔ
１号勢）等が知られている。 （発明が解決しようとする問題点） これらの化合物は一色素像の退色や変化の防止剤として
の効果は認められるものの、高度の画質を求めるように
なっている訪客の要求に応えるには不充分であり−かっ
色相を変化させたり、カブリを発生させたり、分散不良
を生じたり、或いは乳剤塗布後、微結晶を生じたりする
ためにカラー写真用として総合的に優れた効果を発揮す
るまでに至っていない。 さらに最近になって、スティンを防止する目的で米国特
許第グ、グ６３，０１３号、同弘、ｔＩざ３．９１ｇ号
、特開昭６９−２／Ｊ　４’４’ｊ号−同３９−、２．
２り、ｆｔ７号等にある種のアミン系化合物の有効性が
提案されている。しかしながら、これら従来の化合物は
いずれもこの目的を達成するのに充分でなかった。 従って本発明の目的はハロゲン化銀カラー感光材料の発
色現像・漂白・定着処理後にカラー写真の白地が、長期
間保存−展示されても変色の発生が防止されたカラー写
真の製造法を提供することにある。 別の目的は発色現像・漂白・定着処理後に感光材料中に
持ち込１れた残存発色現像主薬による色素画像の劣化が
防止されたカラー写真を提供することにある。 さらに別の目的はラン、ニング状卯の処理液、水洗量の
少ない若しくは無水洗処理液、ベンジルアルコールを実
質的に含まない発色現像液等の処理液成分が感光材料中
へ持ち込まれる量の多い処理液、或いはその地発色現像
に負担をかける処理液等で処理しても残存する芳香族ア
ミン発色現像薬の酸化体にもとづく画像劣化およびステ
ィンの発生等−これによって生ずる副作用を防止したカ
ラー画像形成法を提供することにある。 （問題点を解決するだめの手段） 本発明者等は種々の研究を重ねた結果、前記の諸口的が
一支持体上に塗設されたハロゲン化銀乳剤層と芳香族ア
ミン系発色現像薬との酸化カップリング反応によって色
素を形成するカラー画像形成カゾラーを含有する写真感
光材料を像様露光の後、発色現像と漂白・定着処理を施
して得られるカラー写真中に一前記の芳香族アミン系発
色現像薬の酸化体と化学結合して化学的に不活性でしか
も実質的に無色の化合物を生成する保存性改良化合物を
感材−、墾菫時、現魚囃立臥中工陶喪漁刈雄咄知傾、。 Ｎｇ４Ｍ￥）ｌ、、含有せしめる事によって効果的に達
成できる事を見い出した。 本発明はこの知見によってなされたものである。 即ち、本発明は発色現像処理後に残存する芳香族アミン
系発色現像薬の酸化体と（好ましくはｐＨｆ以下の条件
下で）化学結合して、化学的に不活性でしかも実質的に
無色の化合物を生成する保存性改良化合物を支持体上の
写真層の少なくとも一層中に含有する事を特徴とするカ
ラー写真である。 本発明でいう芳香族アミン系発色現像薬とは芳香族第一
級、第二級および第三級アミン化合物を含み、より具体
的にはフェニレンジアミン系化合物とアミンフェノール
系化合物が挙げられる。その代表例として３−メチル−
弘−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
７−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチル
アニリン、３−メチル−７−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル
−ｔ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリン、グ°−メチルー２−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、弘、−メチル−２−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、λ−アミ
ノーＮ−エチルーＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−グーメチルアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキンエチルアニリン、３−メチル−ゲージメチル
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン−３−メチル−弘−プチルアミノ−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアニリン、３−メチル−グーアセチルアミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン−３
−メチル−弘−メタンスルホンアミド−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチルアニリンー３−メチ
ル−ｇ　−ベンジルアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホンアミドエチルアニリン〜３−メチル−≠−シ
クロヘギシルアミノーＮ−エチル−Ｎ−メチルアニリン
およびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩もしくはｐ−
トルエンスルホン酸塩、テトラフェニルホウ酸塩−ｐ　
−（ｔ−オクチル）ベンゼンスルホン酸塩、０−アミン
フェノール、ｐ−アミノフェノール、弘−アミノ−１−
メチルフェノール、２−アミノ−３−メチルフェノール
、２−オキシ−３−アミノ−／、クージメチルベンゼン
などが含まれる。 この他り、　Ｆ、　Ａ、メソン著［フォトグラフィック
・プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス
社（／９ｔｔ年）　（Ｌ、　Ｆ、Ａ、　Ｍａｓｏｎ。 ”Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＣ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ”、　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓｌの
２２ｔ〜、ｌＪ、９頁、米国特許２．ｌり３，０１３号
−同、２１！９２，３ｔ４を号−特開昭グｇ−６グタ３
３号などに記載のものをあけることができる。 一方一芳香族アミン現像薬の酸化体とは前述した芳香族
アミン現像薬の一電子もしくはコミ子によって化学的に
誘導される酸化体をいう。 発色現像処理後に芳香族アミン現像薬の酸化体と化学結
合して実質的に無色の化合物を形成する化合物として、
好ましいものは以下の一般式（Ｉ）で表わされる。 一般式（ＩＩＲｌ−Ｚ 一般式（Ｉ）で表わされる化合物の各県をさらに詳細に
説明する。 Ｒ１でいう脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは環状
のアルキル基−アルケニル基又はアルキニル基を表わし
、さらに置換基で置換されていてもよい。Ｒ１でいう芳
香族基とは 炭素環系芳香族基（例えばフェニル基−ナフチル基等）
およびヘテロ理系芳香族基（例えばフリル基−チエニル
基、ピラゾリル基、ピリジル基−インドリル基等）のい
ずれであってもよく、単環系でも縮環系（例えば×ンゾ
フリル基、フエナントリジニル基等）でもよい。さらに
これらの芳香環は置換基を有してもよい。 Ｒ１でいうヘテロ環基とは炭素原子、酸素原子、窒素原
子−イオウ原子または水素原子から構成される３員環〜
１０員環の環状構造の基が好ましく−へテロ環自体が飽
和環であっても不飽和環でもあってもよく、さらに置換
基で置換されてもよい（例えばクマニル基、ピロリジル
基、ピロリニル現像薬の酸化体と直接化学結合する原子
が酸素原子、イオウ原子−窒素原子である求核性の基（
例えばベンゼンスルフィニル基−−３アミン等）カ李中
１生の基とし７ケ３ｆｆｉＬい。 一般式（Ｉ）で表わされる化合物は一芳香族アミン現像
薬の酸化体と求核反応（代表的にはカップリング反応）
をする。 芳香族アミン現像薬の酸化体と反応する一般式（Ｉ）で
表わされる化合物のうち、２がＰｅａｒｓｏｎの求核性
ｎＣＨ３１値（ｌＬＧ、Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　　ａ
ｔ、。 Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓａｃ、、９ｏ−３１９（／９Ａ
ｇ））５以上の求核性官能基から誘導される基が好まし
い。 この値が５未満であると、芳香族アミン現像薬の酸化体
との反応が遅く、結果として本発明の目的である残存す
る芳香族アミン現像薬の酸化体による副作用を防止する
ことができない。 一般式（ＩＩの化合物の中で最も好ましいのは一下記の
一般式（ＩＩＩで表わされるものである。 式中−Ｍは無機（例えばＬｉ−Ｎａ−１ぐ、Ｃａ−Ｍｇ
等）又は有機（例えばトリエチルアミン、メチルアミン
、アンモニア等）の塩を形成する原子またけ原子団を表
わす。Ｒｌｏ−１）１），１（１２、■（１３水素原子
、脂肪族基（例えばメチル基、イソプ、ロピル基＋　１
−メチル基、ビニル基、ベンジル基、オクタデシル基、
シクロヘキシル基等）、芳香族基（例えばフェニル基、
ピリジル基、ナフチル基等）、ヘテロ環基（例えばピペ
リジル基、ピラニル基、フラニル基、クロマニル基等）
、ハロケンえばアセチル基、ベンゾイル基等）、アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、ブト
キシカルボニル基、シクロへキシルカルボニル基−オク
チルオキシカルボニル基等）、アリールオギシカルボニ
ル基（例えば、フェニルオキ／カルボニル基、ナフチル
オキシカルボ′ニル基等）。 スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、ベンゼン
スルボニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド基−ベンゼンスルホンアミド基等）、ス
ルファモイル基、ウレイド基−ウレタン基−力ルパモイ
ル基−スルホ基−力ルボキシル基−ニトロ基−シアン基
−アルコキシ基ル基（例えば−メトキノキサリル基、イ
ンブトキシキサリル基−オクチルオキシキサリル基−ペ
ンゾイルオキシキザリル基等）−了りルキザリル基（例
えば、フエノキシキサリル基−ナフトキシキサリル基等
）−スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオ
キシ基−ベンゼンスルボニル基キシ基等＋−−Ｐ（Ｒ１
５）３、　Ｐ　（１）１５）２−−Ｐ　（Ｒ１５）２、
−Ｐ　（０Ｒ１５）３およびホルミル基を表わす。ここ
で１）５とＩｔ１６は水素原子、脂肪族基−アルコキシ
基又は芳香族基を表わす。このうち−一８０２Ｍ基に対
し一１）ａｍｎｔｃｔのｒ値の総和が０．３以上が本発
明の効果の点で好ましい。 以下に一般式ｉＩ）で表わされる化合物の代表例を列挙
する。 （Ｉ−／　　） ［Ｉ−，２） （Ｉ−３） （ニー≠） （Ｉ−ｓ） （１−ｔ　　） ０＝Ｐ　ｒＯｃｓＨｉ７１Ｊ１’ｈ ｌｌ−７１ （Ｉ−ｆｌ （■−タ） Ｃｌ−７０） （Ｉ−／／１ （ｉ−／、２１ ［ （Ｉ−／３　） （Ｉ−／ψ） （Ｉ−／ｓ） −明細書の浄書（内容に変更なし） リ　　　　　　リ 明細書の浄書（内容に変更な１＝） （Ｉ−２３） （Ｉ−２７） リ　　　　　　Ｕ 明ｍ？Ｆの浄書（内容に変更ない （Ｉ’−２８） （Ｉ−２９） 明細書の浄書（内容に変更ない （Ｉ−３３） （Ｉ−３４） Ｕす 用細書の浄書（内容に変更なし） （Ｉ−３７） 明細書の浄書（内容に変更なし） 明細書の浄書（内容に変更なし） （Ｉ−４５） （Ｉ−４６）　　　　　　　　　　　　　。 （Ｉ−４７） 明細書の浄書（内容に変更なし） （Ｉ−５０）　　　　　　　？ 」 合成例１　（Ｉ　−／の合成） １）Ｊ、ｓ−ジー（λ、ゲージターンヤリーアシルフェ
ノキシプロピルカルバモイル）−ベンゼンスルホニルク
ロライドの合成 ｊ−スルホ−イソフタル酸ジメチルエステルナトリウム
塩１０９（０，０３弘モル）にトルエンｌｏｏｍｌ、ナ
トリウムメチラートを、２．！’４含有するメタノール
溶液１）ｍ１（ｏ、ｏｇｏモル）及び、２．ｕ−ジター
シャリ−アミルフェノキシプロピル７ミ７．２１）．７
ｆ（０，ＯＪ’ｊモルｌｉ加え１０００Ｃで加熱した。 メタノールを留去しながら３時間加熱し、冷却した後冷
水を加えた。分液をしトルエン層をさらに２回冷水で洗
浄し芒硝で乾燥した。芒硝をＦ別し濃縮乾固したものに
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）／　ｏｏｍ
ｌとアセトニトリルｓｏｍｅを加えて溶かし室温で攪拌
をした。これにオキシ塩化リンＪＯｍｌ（０，３，２ｆ
モル）を加え、夕Ｏ０Ｃ〜１ｏ０ｃで７時間加熱した。 反応液を氷水に注ぎ酢酸エチル３ｏｏｍｌで抽出し、酢
酸エチル層を冷水で３回洗浄をし芒硝で乾燥した。芒硝
ｆ：Ｐ別後、酢酸エチルを留去し一カラムクロマト精製
をした。収量ｉｉ、ｓｙ−収率弘／、？係。 １ｉ１ｊ、ｊ−ジー（、ｘ、ＩＩ−ジターシャリーアミ
ルフエノキシプロピル力ルパモイル）−ベンゼンスルフ
ィン酸ナトリウム（例示化合物Ｉ−／１の合成 亜硫酸ナトリウムλｔ、（０，０／６モル）、炭酸水素
ナトリウムコ、＜ｔｙ（ｏ、ｏａタモル）に水ｌｏｏｍ
ｌ−アセトニトリル２０ｍ１！ｆ加え３００Ｃで攪拌を
した。これに３．６−ジー（，２，ゲージターシャリー
アミルフエノキシプロピル力ルパモイル）−ベンゼンス
ルホニルクロライド１０．ｊ７（０００７３モル）をア
セトニトリル１００ｍ１に溶かした溶液を滴下し−た。 ７時間攪拌した後−氷水に注ぎ酢酸エチル／ｒｏｍｅで
抽出をした。酢酸エチル層を冷水で３回洗浄した後−芒
硝で乾燥した。芒硝をＦ別後−濃縮乾固すると固体が得
られた。収量♂、ｔり、収率、ｌ’、２．、ｒ係。 元素分析結果”　４６１）６７Ｎ２０６ｓＮａ　）言１
算ｆ―％）ｉ、／リ　Ｊ’、　４’Ｊ−ｊ、　３１　　
グ、ｏｉ明細書の浄書（内容に変更なし） （２）明細書第３１〜３４ページを以下のように浄書し
ます。 ［合成例２　（Ｉ−２５の合成） ｉ）３．５−シーへキサデシルオキシカルボニルベンゼ
ンスルホン酸す１〜リウムの合成３．５−ジメチルオキ
シカルボニルベンゼンスルホン酸ナトリウム２０　、８
　ｇ　（０，０７０５モル）にトルエン２１０Ｔ１）［
！、メタンスルホン酸４．５７ＴＩｌｉｉ（０，０７０
５モル）、ヘキサデカノール６８．３ｇ（０，２８２モ
ル）を加え、１９時間蒸発成分を留去しながら加熱還流
攪拌した。これに酢酸エチル５００ｍ１を加えた後、水
５００ｍ１にあけ、析出物をろ過、さらにアセトニトリ
ル、イソプロパツールにて洗浄し、３，５−シーへキサ
デシルオキシカルボニルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を含む白色固体を得た。収量５３　ｇ　（＋ａ、ｐ、８
５〜９５°Ｃ）ｉｉ）　３．５−ジ−ヘキサデシルオキ
シカルボニルベンゼンスルホン酸クロライドの合成３．
５−シーへキサデシルオキシカルボニルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムを含む白色固体明細書の浄書（内容に変
更なし） ３６．６ｇに酢酸−１−ｆル２２０ｍ１．ＤＭＡＣ２２
ｍ１を加え、４０°Ｃにて加熱攪拌中に、オキシ塩化リ
ン２８　、１　ｍ　（Ｏｊ０６ｍｏｌ）を１４分間かけ
て滴下し、４０°Ｃにて３時間３０分間、５５°Ｃにて
２時間攪拌を続けた。その後、反応液を氷水３００ｍ１
中にあけ、攪拌した後、クロロホルムにて抽出（ｘＪｌ
ｊｘ２）　し、芒硝乾燥、芒硝をろ別し、減圧濃縮した
。これをクロロホルム／アセトニトリルにて再結晶し、
３，５−ジ−ヘキサデシルオキシカルボニルベンゼンス
ルホン酸クロリドを含む白色固体を３１．０ｇ得た。ｍ
２４８〜５０℃１ｉｉ）　３．５−ジ−ヘキサデシルカ
ルボニルベンゼンスルフィン酸（Ｉ−２５）の合成 ３．５−シーへキサデシルオキシカルボニルベンゼンス
ルホン酸クロリドを含む白色固体８　、６５　ｇ　（０
，０１２１モル）のクロロホルム８７摘溶液に水８７ｍ
１．１２Ｎ塩酸１８　、２Ｔｎｌ！！（０，２１８モル
）を加え、５°Ｃにて亜鉛７　、９３　ｇ　（０，１２
１モル）を加え、そのまま４時間３０分間攪拌した。 その後、反応液の不溶物をろ別し、クロロホルム明細書
の浄書（内容に変更なし） １００ｄにて抽出、飽和食塩水にて洗浄し、芒硝乾燥、
芒硝をろ別し、減圧Ｗ：に縮した。これを熱ヘキサンに
て再結晶し、無色結晶の３，５−ジ−ヘキサデシルオキ
シカルボニルベンゼンスルフィン酸を得た。収量４．４
３ｇ、収率４８％（３，５−ジメチルオキシカルボニル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムより３行程）、ｍ、ｐ、
６３〜６５℃ 合成例３　（Ｉ−２４の合成） ３．５−ジ−ヘキサデシルオキシカルボニルベンゼンス
ルホン酸クロリドを含む白色固体１４．８ｇよりｌ−２
５を得る方法と同様に反応を行い、得られたｌ−２４の
クロロホルム３００ｍ１溶液に飽和炭酸ナトリウム水溶
液５００ｍ１を加えて撹拌し、析出物をろ過、ろ物を水
で洗節し、３．５−ジヘキサデシルオキシカルボニルベ
ンゼンスルフィン酸の無色結晶を得た。収量５，２１ｇ
、収率３２％（３，５−シヘキサデシルオキシカルボニ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムより４行程）、ｍ、ｐ
、２２９〜２３１”ｃ 合成例４　（Ｉ−３９の合成） ｉ）３．５−シヘキサデシルオキシカルボニルベンゼン
スルホン酸ヒドラジドの合成 ８０％抱水ヒドラジン２−２８　ｇ　（０，０：１６４
＋５ｏｌ）に３，５−ジヘキサデシルオキシカルボニル
ベンゼンスルホン酸クロリドを含む白色固体５．２０ｇ
のクロロホルム２６ｍ１溶液を室温下１０分間かけて滴
下し、そのまま２時間攪拌を続けた。その後、反応液に
酢酸エチル２００ｍ１を加え、飽和食塩水にて洗浄、芒
硝乾燥、芒硝をろ別し、減圧濃縮した。これを熱酢酸エ
チルにて再結晶し、３゜５−シヘキサデシルオキシカル
ボニルベンゼンスルホン酸ヒドラジドを含む白色固体を
得た。収量３．６６ｇ、ｍ、ｐ、８３〜８８℃ ｉｉ）シクロへＡサン２−　［３，５−ビス（ヘキサデ
シルオキシカルボニル）ベンゼンスルホニル］ヒドラゾ
ン（Ｉ−３９） ３．５−ジヘキサデシルオキシカルボニルベンゼンスル
ホン酸ヒトラゾット５．０３ｇ（０，００７０９モル）
にメタノール１００ｍ１、シクロヘキサノン明＃Ｒ書の
浄書（内容に変更ない ０　、８１７ｍ（０，００７Ｕｌ千ル）を加え、１時間
３０分間加熱還流撹拌した後、これを室温まで放置し、
析出物をろ過、ろ物をヘキサン／酢酸エチル／＝５０／
ｌにて再結晶し、■−３９を含む白色固体を得た。収量
３．２２ｇ、ｍ、ｐ、８７〜８８℃合成例５（Ｉ−４５
の合成） ３．５−ジヘキサデシルオキシカルボニルベンゼンスル
ホニルヒドラシド１．Ｏｇにデメチルアセトアミド５ｍ
ｌ、酢酸エチル１５ｍ１を加えて室温で攪拌し、これに
３，５−ジ−キサデシルオキシカルボニルベンゼンスル
ホン酸クロリド１、Ｏｌｇを結晶のまま加えた。３０分
間室温て攪拌した後、ピリジン０．２ｄを滴下し、５時
間攪拌した。反応終了後反応液を水１００ｍ［ｌの中へ
注ぎ析出した結晶をろ集し乾燥した。この結晶をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して０．４ｇ
　（２０，５％）の■−４５を結晶として得た。融点１
４８〜１５０６Ｃであった。」（３）明細書第１）５ベ
ージな以下のように浄書します。 本発明の化合物は低分子ｍもしくは水にとけやすいもの
は処理液に添加し、現像処理の工程で感活の中に取り込
１せても良い。女イ１しくは感月を製造する段階で感利
中に添加する方法である。後者の方法は通常−大気圧中
で沸点１７０００以上の高沸点溶媒（オイル）単独、或
いは低沸点溶媒単独、または前記オイルと低沸点溶媒と
の混合溶媒に溶解し、この溶液をゼラチン等の親水性コ
ロイド水溶液に乳化分散して調製される。本発明の化合
物は高沸点有機溶媒中に溶けるのが好ましい。 この乳化分散物粒子の粒径に特に制限はないが。 ｏ、ｏｒμ〜ｏ、ｒμが好ましく−特に０．７μ〜０．
３μが好ましい。特に本発明の効果の点で本発明の化合
物はカプラーと共乳化するのが好捷しい。この場合オイ
ル／カプラー比としては一重量比で０．００−λ、Ｏで
あるのが好ましい。 また−本発明の化合物の占める割合は−カプラー１モル
当り／×１ｏ−２ないし１０モル、好捷しくは３×ｌ０
−２ないしｊモルである。 前記オイルの具代例としては、例えばフタール酸アルキ
ルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト−ジイソデシルフタレート、ジメトキシエチルフタレ
ートなど）−リン酸エステル（ジフェニルフォスフ・エ
ート−トリフェニルフォスフェート−トリ久しジルフォ
スフェート、ジオクチルブチルフォスフェート−モノフ
ェニル−ｐ−ｔ−ブチルフェニルホスフェート）＋クエ
ン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）−
安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）−アルキ
ルアミド（例えばジエチルラウリルアミド−ジブチルラ
ウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキン
エチルサクンネート、ジエチルアゼレート）、トリノン
ン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）、エ
ポキシｙＪを含む化合物（例えば米国時π１４，３１７
０．／；ｊ７号に記載の化合物）、フェノール類 （例えば Ｃ５Ｈ，、（６） Ｃ５Ｈ１）（６） エーテル？（例えばフェノキシエタノール−ジエチレン
グリコールモノフェニルエーテル）’（ｉ＝挙ｆｆるこ
とかできる。寸だ補充溶媒として用いられる低沸点溶媒
としては一大気圧中で沸点約３００Ｃないし／ｊＯ０Ｃ
の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢
酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸
エチル、メタノール、エタノール、２級ブチルアルコー
ル−シクロヘキサノール、フッ化アルコール、ミチルイ
ンブチルケトン、β−エトギンエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテートアセトン、メチルアセトン−ア
セトニトリル、ジオキサン−ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド−クロロホルム、シクロヘキサン等
を挙げる事ができる。 また、高沸点有機溶媒のかわりにカプラー等の添加剤の
油性溶媒（ワックス等のように室温で固体のものも含む
）のみならず、ラテックスポリマーを使用できるし−或
いはカプラー、混色防止剤や紫外線吸収剤等、添加剤自
身が油性溶媒を兼ねてもかまわない。 ラテックスポリマーとしてはアクリル酸メタアクリル酸
およびそのエステルＣ例えばメチルアクリレート、エチ
ルアクリレート−ブチルメタアクリレート等）、アクリ
ルアミド、メタアクリルアミド、ビニルエステル（例え
ばビニルアセテート、ビニルプロピオネートなど）、ア
クリロニトリル、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニル
アルキルエーテル（例エハヒニルエチルエーテル）−マ
レイン酸エステル（例エバマレイン酸メチルエステル）
、Ｎ−ビニル−２−ピロリ・トン−Ｎ−ビニルピリジン
、２−および弘−ビニルピリジンなどの七ツマ−の単独
もしくは２種以上を用いて製造されたラテックスポリマ
ーが用いられる。 本発明の化合物を単独あるいはカプラーと共に溶解した
溶液を水性保護コロイド溶液中に分散する際に用いる界
面活性剤の例としては、ザボニンをはじめ−アルキルス
ルフオコハク酸ナトリウム−アルキルベンゼンスルフオ
ン酸ナトリウム等が挙けられる。 本発明の化合物はイエローカプラー、マゼンタカプラー
、またはシアンカプラーと組合せて用いることができる
。なかでもマゼンタカプラーと組合せて用いると本発明
の効果の点で特に好ましい。 これら組合せて用いるカプラーは銀イオンに対し弘当量
であっても２当量であってもよく、また−ポリマー、オ
リゴマー状であってもよい。さらに組合せて用いるカプ
ラーが単独であっても一λ種類以上の混合であってもよ
い。 以下に本発明で使用するのに好ましいカプラーの一般式
を示す。 一般式（１ Ｃ式中、Ｒ１、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ脂肪族基、
芳香族基−複素環基−芳香族アミノ基又は複素環アミン
基を表わし−Ｒ２は脂肪族基を表わし、Ｒ３およびＲ６
はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族
オキシ基、又はアシルアミノ基を表わし、Ｒ５′は水素
原子又はＲ５と同義であり−１′Ｌ７およびＲ９は一置
換もしくは無置換のフェニル基を表わし。 ｉｔ　８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアンル基
、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基を表わし、 １）１０は水素原子又は置換基を表わし−Ｑは置換もし
くは無置換のＮ−フェニルカルバモイル基を表わし− Ｚａおよびｚｂは−メチンー置換メチン、又は−Ｎ−を
表わし、Ｙｌ、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４およびＹ５は、水素原
子、又は現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離
脱可能な基ｃ以下、離脱基と略す）を表わす。 一般式Ｉ　ＩＩＴ　Ｉおよび一般式（ＩＶＩにおいてＲ
２とＲ３およびＲ５とＲ６とがそれぞれｊ、を又は７員
環を形成していてもよい。 さらに１）１−　Ｒ２、Ｉｔ　３又は’ｙ１；　Ｉｔ４
−　ｉｔ５−几６又はＹ２；Ｉｔ７、Ｒ８、Ｒ９又はＹ
　３　；　Ｒ１，、Ｚａ−Ｚｂ又はＹ４；Ｑ又はＹ５で
、２量体以上の多量体を形成していてもよい。 ここで述べた脂肪族基とは直鎖状−分岐細状もしくは環
状の、アルキル−アルケニル又はアルキニル基を表わす
。 以下、一般式（ＩＩＩ）および（ＩＶＩで表わされるカ
プラーの好ましい具体例を示す。 （Ｃ−７１ （ｅ （Ｃ−，２１ ＩＣ−Ｊｌ α （Ｃ−ダ　） しε ｆＣ−ｓ　　） （Ｃ−１！；） １゛ （Ｃ−７） α （Ｃ−ｒ） （Ｃ−タ） 仁ｅ （Ｃ−１０１ （Ｃ−／１） （Ｃ−／２） （Ｃ−ｔ３１ （Ｃ−／弘） Ｉ　Ｃ−／ｊｌ Ｌε （Ｃ−ｔｔ、１ （Ｃ−／７） （Ｃ−／Ｊ’１ （Ｃ−／り） （Ｃ−２０） （Ｃ−２／　　１ （Ｃ−２，２１ （Ｃ−，１３１ （Ｃ−，２ケ　） （Ｃ−，１ｔｌ （６）ＣｓＨ□１ （Ｃ−，２Ａａ’１ ｆｃ−，２７ｂ） （Ｃ−，２７１ （Ｃ−２ｇ） （６）Ｃ５Ｈ１゜ （Ｃ−１７） ＩＣ−３ｏ） （Ｃ−Ｊ／１ （６）ＣｓＨｕ （Ｃ−Ｊｕｌ （Ｃ−３３） （Ｃ−３グ　） （Ｃ−３ｔｌ （Ｃ−ＪＡＩ （Ｃ−Ｊ　７１ （〆一 ０　　≧ ＼ ＼　　　　　　　　　　　　　　　− Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
−Ｓ辱 ＼ の　　　　　　　　　　　　　　　　　　　柄１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｘｏ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０１　　　　＋ 以下、一般式〔■〕および〔■〕で表わされるカプラー
の好ましい具体例を示す。 （Ｍ−／Ｉ Ｊ α （Ｍ−，２） α ＩＭ−３） α α （Ｍ−弘　） α α （Ｍ−ｊｌ ｌ （Ｍ−１：） Ｃ／ α （Ｍ−７１ α しε （Ｍ−ｇ　） Ｃ７！ （Ｍ−タ） ＣＩ！ （Ｍ−＃）Ｉ （客 （Ｍ−１）１ Ｃ／ Σ Ｕフ 一〉 ＩＭ−７ｇ　　） Ｃ１，Ｉ３ Ｃ８Ｈ１７（６） ｆＭ−，２１）；１） ＣＩ■３ ０８Ｉ１）７（０ （Ｍ−２／　　） （Ｍ−，２，２） ＣｓＨ１７（Ｌ） ＦＭ−、！Ｊ） （Ｍ−、ｚ４） Ｃｓｌ−１）７（１） （Ｍ−，２ｊｌ ＣＢｔ１）７（＋） （Ｍ−、ｚｇ　　ｊ （Ｍ−２７） （Ｍ−ＪＩｒＩ Ｃ８”１）７（６） ＣＭ−λり） （Ｍ−３ｏ） （Ｍ−３６） （Ｍ−３／　　） ＣＢ＋１）７（６） Ｉ　Ｍ−ｊｊｌ ＣＭ−３４） α （Ｍ−グｊ　） ＣＦ■３ ＣＭ−弘乙　） Ｈ３ Ｈ３ 「 Ｘ／Ｙ／Ｚ＝４０／弘Ｊ’／Ｊ’ｒｗｔ比）ｘ　／　ｙ
　＝　ｊ　Ｏ／　！　０　（ｗ　を比）以下−一般式Ｃ
■）で表わされるカプラーの☆イましい具体例を示す。 （Ｙ−／１ （Ｙ　−，２） Ｕ　　　　　− 一一一一 ＋　　　　　　　　　　Ｕ Ｃ； −■ −＝ −＝ ＼　　　　　　　　Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　＼２と ■ ″　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　で工　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ω一　　　　＝ −工 −〇 と　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　と■ ＝ ＱＶ： ０り 一　　　　　工　　　　　　　　　　　　　　　　−３
工 ｕ　−（Ｊ　−（Ｊ ■ 工 ＞　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　−（Ｊ　　　　　　　　　　Ｕ ＞　　　　　　ｌ −＝ ＡＱＱ− （ノ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＤ−二　
　　　　　　　　　　　　　　−（Ｊ−（＋−し ■ 匡 （Ｙ−３１） （Ｙ−Ｊｕ　） 「 ｌｌ３ ＩＹ−３’３　　） （￥−３グ　） 　Ｉ−Ｉ ＩＹ−Ｊｊｌ （Ｙ−Ｊ＆１ （Ｙ−３７） Ｈ （Ｙ−３ｇ　） （Ｊ　−ＣＪ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　帖２と −　　　　　＝ τ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　！匡 −＝ ＋　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　山口 ０　　　　　　　　　　　　　　　　〒尊　　　　　　
　　０ ＼ （■（）から（■口１での一般式で表わされるカプラー
のその他の例示化合物もしくは合成法を記載した文献を
挙げる。 一般式［１）１）および一般式ＣＩＶ）で表わされるシ
アンカプラーは公知の方法で合成できる。例えば一般式
ＣＩＩＩ　］で表わされるシアンカプラーは米国特許第
λ、　１）．２Ｊ、７３０号、同第３．７７．２゜００
．２号などに記ｉνの方法で合成される。一般式〔■〕
で表わされるシアンカプラーは米国特許第λ、ざ９３，
１２１号、同第１Ｉ、３３３，９９９号、同第ψ、３Ｊ
、７．Ｉ”１３号などに記載の方法で合成される。 一般式〔■〕で表わされるマゼンタカプラーは、特開昭
ゲタ−７４／θλ７号−同弘９−７グθ、２ｇ号、特公
昭４Ｌざ一２７９３０号−同！３−Ｊ　Ｊ　Ｊｇ’ａｔ
号および米国時ＹＦＪ　＋　ｊ　／　ｑ　、　ｐ　２９
号などに記載の方法で合成される。一般式〔■〕で表わ
されるマゼンタカプラーは−それぞれ特開昭ｊり一／、
！：、２ｊ１．ｌ’号−米国特許第３．　ｌｉｔ、　Ｏ
Ａ７号−特開昭３９−／７／、りｔＸ号および特開昭６
０−３３．！；３１号などに記載の方法で合成される。 一般式〔■〕で表わされるイエローカプラーは特開昭ｊ
グーグｇｒ＜ｉｉ号、特公昭、ｆｌ−１０７３り号−米
国特許弘、ｊ、２ｇ、１）７ｊグ号およびリザーチ・デ
ィスクロージャー（Ｒ，Ｉ）、）ｌざＯＳ　３号などに
記載された方法で合成することができる。 これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀７モルあたり
２Ｘ１０　　　モルないしよ×１０　　モル−好ましく
はｌ×１０　　モルないし５ｘｉｏ−’モル添加される
。 本発明の化合物は公知の退色防止剤と併用して用いても
よく−特に好ましい退色防止剤としては−（１）一般式
〔■〕で表わされる芳香族化合物、（ｉｉ）−般式〔■
〕で表わされるアミン化合物、または０１０銅−コバル
ト、ニッケル、パラジウム−または白金を中心金属とし
、かつλ座板上の配座合有する有機配位子とを少なくと
も一つ有する金属錯体である。 式中−Ｒ１は水素原子−アルキル基、アルケニル基、ア
リール基−へテロ環基−またはＩｔ　９は互いに同一で
も異なってもよく、それぞれアルキル基、アルケニル基
、アリール基、アルコキシ基、アルケノキシ基、または
アリールオキシ基を表わす。Ｒ２−Ｒ３−Ｒ４−Ｒ５お
よびＲ６は互いに同一でも異なってもよく−それぞれ水
素原子−アルキル基−アルケニル基、アリール基。 アシルアミノ基−アルキルアミン基、アルキルチオ基−
アリールチオ基、アルコキンカルボニル基−アリールオ
キシカルボニル基、ノ・ロゲン原子また１ｄ−０−１）
１’を表わす。ここで１ｔｌ′はＲ１で表わした基を表
わす。Ｒ１とＲとが互いに結合してｊ員環−６員環また
はスピロ環を形成してもよい。 ■（２とＲ３またはＲ３とｒｔ　４が互いに結合してｊ
員環〜６員環捷たはスピロ環を形成してもよい。 ＋１）゜ 式中、ＲＩＯは水素原子−アルキル基−アルケニル基、
アルキニル基、アシル基−スルホニル基、スルフィニル
基、オキンラジカル基またはヒドロキシル基を表わす。 １ｌｏ−１ｈ２、Ｒ１３および１）１４は同一でも異な
ってもよく、それぞれ水素原子−アルキル基を表わす。 Ａはｊ員−を員もしくは７員環を形成するのに必要な非
金属原子群を表わす。 一般式〔■〕、一般式〔■〕の６基のうち−アルキル、
７１Ｊ−ル捷たはヘテロ環を部分的にでも含む基はさら
に置換基で置換されてもよい。 これらの具体的化合物の代表例としては＋　１）！ｊ３
昭ｔＯ−，１３３ｇｔ９号明細宵第ψ９頁〜６３貞に記
載された化合物Ａ−／−６Ｏやその他下記の化合物を挙
ける事ができる。 Ａ−乙ｌ ＣＨ Ａ−ｘλ ｉｌ 八−Ａ３ Ａ−Ｊ　弘 −ｔｊ ＣＨ３ Ａ−ｇり ＣＨ２＝ＣＩ−Ｉ２　ＱＣ１４Ｈ２９”）一般式（■）
、ｆｌＸｌで表わされる化合物は−カプラーに対して−
１ｏ−ａｏｏモル係−好ましくは３０〜３００モル係添
加される。一方、金属錯体はカプラーに対して／−１０
０モル係、好ましくは３〜１）．Ｏモル係添加される。 ｏａ 本発明分用いて作られた感光月別において一親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらは−カチオン性ポリマーなどによって媒染されて
もよい。 本発明を用いて作られる感光拐料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体−アミノフェノール誘導体
−没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、了り−ル基
で４換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許Ｊ、３３３，７９４Ｌ号に記載のもの）、グーチアゾ
リドン化合物（例えば米国特許３，３１≠、７９４号、
同３．３！；２゜４ｇ１号に記載のもの）、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭ＦＡ−，２７Ｊ’を号に記載
のもの）−ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３
．７ｏｒ、ｇＯｒ号−同Ｊ、７０７，３７！号に記載の
もの）−ブタジェン化合物（例えば米国時１Ｙ［ψ。 Ｏ弘Ｊ−，２２り号に記載のもの）−あるいは、べンゾ
オキシドール化合物（例えば米国特許３，７ｏｏ、ａｓ
！号に記載のもの）を用いることができる。紫外線吸収
性のカプラー（例えばα−ナフト−ル系のシアン色素形
成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されて
いてもよい。 本発明を用いて作られた感光材料には一親水性コロイド
層にフィルター染料として〜あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には〜オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール蒸料、スチリル染料−メロンアニン染料、ンア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキンノール染料及びメロンアニン染料
が有用である。 本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも一酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細は了−サー・ヴアイス著−ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン−（アカデ
ミツク・プレス、／９ｔ４＋！年発行）に記載がある。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀−沃臭化鋼、沃塩臭化銀−塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径−立方体粒子の
場合は校長を粒子サイズとじ一投影面積にもとづく平均
で表わす。）は特に問わないが１μ以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよいが、変動
率／Ｊ’ｌｙ以下の単分散乳剤の使用が好捷しい。 写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子ｄ−立方体−へ方体の
ような規則的な結晶体を有するものでもよく−１だ環状
−板状などのような変則的な結晶体をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒
子の混合から成ってもよい。なかでも正常晶乳剤の使用
が好ましい。 また粒子の直径がその厚みのｊ倍以上の平板のハロゲン
化銀粒子が全投影面積の５ｏｒｔ以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく一粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において−
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、鉛塩−イリジウム
塩またはその錯塩−ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。 本発明に用いられる写真乳剤には一感光材料の製造工程
−保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し−あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわち了ゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩−二トロイミダゾール顛−二トロペン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類−ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類−メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類−ベンゾトリアゾール類−ニトロベンゾトリア
ゾール類−メルカプトテトラゾール類（特に／−フェニ
ル−ｊ−メルカプトテトラゾールなど）、メルカプトピ
リミジン類−メルカプトトリアジン類など１例えばオキ
ザドリンヂオンのようなチオケト化合物：アザイン、チ
ン類−たとえばトリアザインデンか、テトラアザインデ
ン類Ｃ特に≠−ヒドロキン置換ＩＩ、３．Ｊａ。 ７）テトラアザインデン）−ベンタアザインデ／類ナト
：ヘンゼンチオスルフオン酸−ベンゼンスルフイン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド等のよりなカブリ防止剤ま
たは安定剤として知らノ１だ多くの化合物を加えること
ができる。 Ｑｆｌ 本発明シｊ、−支持体」二に少なくとも２つの異なる分
光感度を有する多層多色写真材料にも適用できる。多層
天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層−緑感
性乳剤層及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する
。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。赤感
性乳剤層に７アン形成カプラーを一緑感性乳剤層にマゼ
ンタ形成カプラーを一青感性乳剤層にイエロー形成カゾ
ラーをそれぞれ含むのが通常であるが一場合により異な
る組合せをとることもできる。 本発明に用いる支持体としては通常〜写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルム−セルロ
ースアセテートフィルム、セルロースアセテートフチレ
ートフィルム、セルロースアセテートゾロビオネートフ
ィルム−ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリカーボネートフィルム、その他こ
れらの積層物−薄ガラスフィルム−紙、等がある。バラ
イタ又はα−オレフィンポリマー、特にポリエチレン−
ポリプロピレン、エチレンブテンコホリマ’３、炭素原
子１〜１０のα−オレフィンのポリマーを塗布またはラ
ミネートした紙−特公昭ｌ１７−／９０Ａｇ号に示され
るような表面を粗面化することによって他の高分子物質
との密着性を良化したプラスチックフィルム等の支持体
も良好な結果を与える。捷だ、紫外線硬化性の樹脂を使
用する事もできる。 これらの支持体は一感光材料の目的に応じて透明なもの
又は不透明なものを選択する。また染料又は顔料を添加
して着色透明にすることもできる。 不透明支持体には一紙の如く元来不透明なもののほか一
透明フイルムに染料や酸化チタンの如き顔料等を加えた
もの。或は特公昭グアー／り０６ｇ号に示されるような
方法で表面処理したプラスチックフィルム−更にはカー
ボ゛ンブラックー染料等を加えて完全に遮光性としだ紙
又はプラスチックフィルム等も含１れる。支持体には下
塗り層を設けるのが普通である。接着性全町に良化させ
るため支持体表面をコロナ放電、紫外線照射−火焔処理
等の予備処理をしてもよい。 ０Ｒ 本発明のカラー写真全つくるのに適用できるカラー感光
材料は一通常のカラー感光材料−とくにプリント用カラ
ー感光材料が好適であるが−さらに米国特許Ｊ、２．２
７．ＪｊＯ号−同３，２２７゜夕ｊｆ１号、同Ｊ、２．
２７．ｊｔｊ２号及び米国仮公告特許ＵＳ−８３！／、
６７３号等に記載のカラー写真方式とくにカラー拡散転
写写真方式の感材を適用してもよい。 通常の（Ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ　）写真法により色
素画像を得るためには一露光後カラー写真現像処理が必
要である。カラー写真現像処理は、基本的には発色現像
；漂白：定着工程を含んでいる。漂白と定着の二工程を
一回の処理で済寸せてもよい。 或は発色現像、第一定着−漂白定着のような組合せも可
能である。現像処理工程には一必要に応じて前硬膜浴、
中和塔−第−現像（黒白現像）−画像安定浴−水洗等の
諸工程が組合わされる。処理温度は１ｒ０ｃ以上の場合
が多い。％によく用いられるのは、ｚ　ｏ　０Ｃ−１ｏ
　’Ｃ５最近では特に３ｏ０ｃｍｔｏｏ　°Ｃの範囲で
ある。 発色現像液は芳香族／級アミン系発色現像主薬を含むｐ
Ｈがｒ以上、好オしくけり〜７．２のアルカリ水溶液で
ある。 定着或いは漂白定着工程の後には、通常「水洗処理」が
行われるが、水洗処理のかわりに実質的な水洗工程を設
けず、いわゆる゛安定化処理゛′だけを行なうなどの簡
便な処理方法を用いることもできる。 芳香族第一級アミン系現像薬の好ましい例はｐ−フェニ
レンジアミン誘導体であり、代表例を以下に示すが、こ
れらに限定されるものではない。 Ｄ−／Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン １）−，２２−アミノ−よ−ジエチルアミントルエン １）−Ｊ、２−アミノ−、ｔ−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエン ■）−グ　ぐ−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミンコアニリン １）−３、Ｉ−メチル−ψ−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロギ／エチル）アミン〕ア ニリン Ｉ）−４Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ノタンスルホンアミド
エチル）−３−メチル−グーア ミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−よ−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミ ド Ｄ−１ｌ′　Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
　ン Ｄ−タ　ｔ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニｌ）　７ Ｄ−１０グーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン １）−／ｌ　　ψ−アミノー３−メチルーＮ−エヂルー
Ｎ−β−ヅトキ７エチルアニリン またーこれらのｐ−７工ニレンジアミン誘導体は硫酸塩
−塩酸塩一亜硫酸塩−ｐ−＋・ルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。」１記化合物は一米国特許、２．
／９３．０１！ｉ号、同、２．！ｉ３１゜２グ／号−同
２，３Ａｔ、２７／号−同λ、ｊタス、３ｔｌ１号−同
３．Ａｒｔ、９３０号、同３゜ｔ５＃、６．２６号等に
記載されている。該芳香族−級アミン現像主薬の使用量
は現像溶液／１当り約０．／９〜約２０？、更に好まし
くは約θ、ｊ７〜約１０？の濃度である。 本発明で使用されるカラー現像液中には５周知のように
ヒドロキシルア・ミノ類を含むことができる。 本発明におけるカラー現像液の処理温度は、３ｏ’Ｃ−
５ｏ’Ｃが好ましく、更に好ましくは３３°Ｃ−ａ　２
８Ｃである。補充量は感光材料／ｍ２当り３０ｍｌ　〜
、２０００ｍｌ好ましくは３０ｍ１〜ｉｓｏｏｍｌであ
る。廃液量低減の観点で−これらの補充量は少ない方が
好ましい。 寸だ一発色現像液にベンジルアルコールを含有させる場
合は２．０ｍｌ／１以下が好捷しく−０゜ｓ　ｍｅ　／
　Ｌ以下がより好ましい。望ましいのはベンジルアルコ
ール無添加の場合である。発色現像時間は２分３０秒以
内が好”！しく−ｔｏ秒以上ユ分３０秒以内がさらに好
捷しい。最も好ましいのはｔＩ−５秒以上ユ分以内の場
合である。 実施例／ 先に例示したシアンカプラー［Ｃ−／ｌとグーアミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタンスルホンア
ミド）エチルアニリンとの酸化カップリング反応で得ら
れた色素Ｃ以下（Ｃ−６）色素と略す。また以後の他の
色素記号についても同義である。ｌ　ｔｒ’ｉ）リクレ
ジルホスフェート２ｏｍｌ−および酢酸エチルｘｏｍｌ
に溶解させ−この溶液に／％ドデシルベンゼンスルホン
酸ナナトリウム水溶液１ｌｆ含むゼラチン溶液１０９に
乳化分散させた。 次にこの乳化分散物に塗布助剤としてドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムを加えポリエチレンで両面ラミネ
ートした紙支持体上に塗布した。 塗布色素量はマクベス濃度計Ｒ１）　−！；／ｕ型（ス
テータスＡＡフィルター）でｉ、ｏの濃度値が得られる
よう設定した。 この層の上にゼラチン保護層（ゼラチン／７／ｎ＋２）
を塗布し、試料Ａをつくった。 同様の方法で上記乳化分散物をつくる際に、第１表に示
す組合せにより試料Ａ−ｔ−／３もつくった。 このようにして作成した各試料を暗所で室温下にコケ月
保存した。耐光性を調べるため、ａＯＯｎ　Ｉ１）以下
の光をカットする富士フィルム紫外線吸収フィルターを
つけて−・キセノンテスター〔照度ｌθ万ルックス）で
ｊＯＯ時間退色テストヲ行ない一色表残存率Ｃ百分率）
を求めた。その結果を第１表に示す。 ｌ　七 （比較化合物Ａ） 英国特許箱１，３２ｔ、ざざり号に退色防止剤として記
載の化合物 （比較化合物Ｂ） 特公昭３１−３０１）６２号に記載の化合物（比較化合
物Ｃ） 第１表から明らかなように感月中に残存する現像主薬に
よる堅牢性の悪化に対し一本発明の化合物を添加するこ
とにより堅牢性が改良される。この効果の程度は公知の
退色防止剤から予想することができなかった。 実施例λ 実施例１の試料Ａの（Ｃ−６）色素を、マゼンタカプラ
ー（Ｍ−／ｌとグーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−（メタンスルホンアミド）エチルアニリンとの
酸化カップリング反応で得うれた色素に換えた以外は実
施例１と同様にして試料Ｂをつくった。捷だ第１表のご
とく組合せた試料（Ｂ−／〜２２）も作成した。 実施例１と同様に暗所で室温下に１ケ月保存した。キセ
ノンテスターでλＯＯ時間退色テストヲ行ない、色素残
存率（百分率）を求めた。結果を第１表に示す。 １】７ 米国特許筒Ｊ、７４４’、ＪＪ７号記載の化合物ＯＲ 米国特許第３．タ３０．Ｉｔｔ号記載の化合物第１表か
ら明らかなように現像主薬の酸化体が感月中に残存する
ことにより堅牢性が悪くなるが一本発明の化合物は現像
主薬の酸化体による画質の悪化防止効果が著しるしい事
がわかる。この効果は公知の化合物から予想できなかっ
た。 実施例３ 実施例／の試料Ａのｉｃ−／１色素を５イエローカプラ
ー（Ｙ−Ｊｒ）と弘−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−（メタンスルホンアミド）エチルアニリンと
のカップリング反応で得られた色素にかえた以外は実施
例１と同様にして試料Ｃをつくった。第３表のごとく組
合せた試料Ｃ−／〜１３を作成した。 実施例１と同様に暗所で室温下に２７月保存した。耐光
性を調べるため、実施例／と同様にギセノンテスターで
ｇＯＯ時間退色テストを行なった。 捷だ、耐熱性を調べるだめ−　１０Ｏ０ＣでＳＯＯ時間
、暗所で保存した。第３表に色素残存率を百分率で表わ
した結果を示す。 第３表から明らかなように本発明の化合物を添加するこ
とにより一光や熱に対する堅牢性改良効果に著しるしく
一現像主薬の酸化体による退色の悪化を防止している事
がわかる。 実施例弘 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体」二に、第
弘表の構成で第１層（最下層）〜第７層（最上層）を順
次塗布してカラー′Ｅ真感光材料を作成した。 各乳剤層に使用された分光増感色素は下記の通りである
。 青感性乳剤層； （ハロゲン化銀７モル当タリλ×ｌ０−４モル添加。） 緑感性乳剤層； （ハロゲン化銀１モル当たりＪ、、ｊ×１０　　’モル
添加。） 赤感性乳剤層； （ハロゲン化銀１モル当たり２．ｊｘｌｏ　　’モル添
加。） Ｌａ）溶媒 Ｉ　ｉｓｏ　ＣｇＨ１ｇＯ十「Ｐ＝Ｏ ｆｂｌ　　混色防止剤 Ｈ の、２二／混合物（重量比） ｒｄｌ　　紫外線吸収剤 のｌ：ｊ：３混合物Ｃモル比） （ｃｌ溶媒 Ｉｆ）色像安定剤 Ｃ４Ｉ−１ｇｒｓｅｃｌ のｌ：３＝３混合物ｃモル比） １２マ Ａ−３０ Ａ−１）３ 各乳剤層のイラジエークヨン防止染料としては次の染料
を用いた。 緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層。 このうち、第３層と第５層からマゼンタカプラーおよび
シアンカプラーを抜き、第１層のイエローカプラーに先
に例示した（Ｙ−ｊｊｌを使った試料を試料りとした。 第５表に示すように試料ｌ）のイエローカプラーおよび
本発明の化合物を含む添加物の変更以外は試料りと同様
にして他の試料１）−／〜／ｌを作成した。 次にこのようにして作成した試料を光学ウェッヂを通し
て露光した後−次に示す方法で処理してカラー画像を得
た。 処理方法Ａ フジカラーロールプロセラ”）−−Ｆ　Ｍ　Ｐｌ’　／
　ｏθθ（一部改造）〔富士写真フィルム■製）ｆ：用
いて、以下に示す条件でランニング現像処理を行なった
。 カラー現像　＜ｚｔ秒　３６０ＣＩｌ’ｔ　　　／！０
漂白定着　弘！秒　３！ｒ０ｃ　　３ｊｔ　　　３０リ
ンス■　、２０秒　３ｓ０ｃ　　／７１　　−リンス■
　、２０秒　３ｔ０Ｃ／７１　　−リンス■　、２０秒
　３３０Ｃ／７ｔ　　２３０尚、リンス工程は−　リン
スタンク■の中へ補充液を注水し−　リンスタンク■を
オーバーフローしたものがリンスタンク■の下部に導か
れ−　リンスタンク■をオーバーフローしたものがリン
スタンク■の下部に導かれ−　リンスタンク■をオーバ
ーフローシたものが廃水される３槽向流方式とした。 尚前浴からの持込み量はは−パー／ｍ２当り２ｔｍ〈で
あった。 以下に各タンク液と各補充液の処方を示す。 カラー現像液 タンク液　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏｍｅ　　　
ｒｏｏｍｅジエチレントリアミン　　３．０？　　　３
．０９五酢酸 ベンジルアルコール　　　　ｔｓｍｌ　　　／ｙｍｅジ
エチレングリコール　　　ｌｏｍｅ　　　ｔｏｍｌ！亜
硫酸ナトリウム　　　　λ、ｏｙ　　　λ、ｔｙ臭化カ
リウム　　　　　　　０．２２ 炭酸ナトリウム　　　　　　３ｏタ　　　３ｊｆＮ−エ
チル−Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−グーアミノ アニリン・硫酸塩　　　２．０り　　７．ｏ７ヒドロキ
シルアミン硫 酸塩　　　　　　　　　弘、Ｏｆｌ　　　４ｔ、ｊｆ螢
光増白剤　　　　　　　／、０タ　　ハｒｙ水を加え１
　　　　　　１０１００Ｏ１０００ｍｌｐＨ１０，１０
１０，３０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　４１００ｍ１　　
１７００ｍｌチオ硫酸アンモニウム （７０６１溶液１　　　　　ｔｓｏｍｌ！　　３ｏｏｍ
ｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　／２タ　　　２ｊクエチ
レンジアミン四酢 酸鉄（ｍｌアンモニ ラム　　　　　　　　　　！！？　　　／１０９エチレ
ンジアミン四酢 酸−，２１’、１３　　　　　　　ｊ；９　　１０９水
を加えて　　　　　　ｉ　ｏ　ｏ　ｏｍｅ　　／　ｏ　
ｏ　ｏｍｌｐＨ（，２Ｊ−’Ｃ１４，７０１３０ リンス液 エヂレンジアミン・Ｎ、Ｎ、Ｎ’。 Ｎ′−テトラメチレンホスホン 酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３７
ペンゾトリアゾール　　　　　　　　／・０９水を加え
て　　　　　　　　　　　ｌｏｏｏｍｅ水酸化ナトリウ
ムにて　　　　　ｐｌ■７．Ｊ処理方法Ｂ カラー現像　　　リｊ秒　　ｔざ、／、　　　　／１０
漂白定着　コ’００　３３１　　３３０リンス■　　／
’００　　／７ｔ　　　　−リンス■　　／’００　　
１７ｔ　　　　−リンス■　　／’００’　　／７ｔ　
　／３００尚、処理液および補充液は、処理力法人と同
じものを用いた。 次に上記方法によって現像処理した感材それぞれについ
て、処理後１時間経過後の非画像部のイエロー反射濃度
を測定し−さらにｇｏ　０（ｔｏ〜ｉｓ係ＲＨＩに７日
−次いでＩｏ０Ｃｙｏ係（Ｒ１−１）下にｇ日間放置し
た後、再び非画像部のイエロー反射濃度を測定した。 この結果を第５表に示す。 第５表から明らかなように一水洗および漂白定着時間が
長く、処理液補充量も十分な条件での処理Ｂでは一処理
後のイエロースティンは問題にならないが、処理時間が
短く一補充量が少ない処理Ａにおいては−イエローステ
インが発生ずる。本発明の化物を添加することにより、
十分これを防゛止することが出来た。一方、従来の公知
技術である比較化合物はイエロー・スティンに対しては
防止効果が認められなかった。 実施例ｊ 実施例弘と同様に、第を表の構成でポリエチレンで両面
ラミネートした紙支持体上に順次塗布してカラー写真感
光材料を作成した３゜ このうち、第１層と第１層からイエローカプラーおよび
シアンカプラーを抜き、第３層のマゼンタカプラーとし
て先に例示したｆＭ−，２Ｊ）を使った試料を試料Ｅと
した。第６表に示すように試料Ｅのマゼンタカプラーお
よび本発明の化合物を含む添加物の変更以外は試料Ｅと
同様にして他の試料Ｅ−／〜／ｊを作成した。 これらの試料を光学ウエッヂを通して一露光を行った後
、下記の処理方法に従って発色現像した。 但し一下記の処理方法は本発明の効果を明確にするため
に現像主薬、その他の処理液成分が残存しゃすく−ステ
インの出易い処方になっている。 処理工程　　　温　度　　　　時　開 発色現像　　　３３６０　　３分３０秒漂白定着　　　
３３°Ｃ７分３０秒 水　　洗　　　２ＯＮ２ｊ０Ｃ７分 （無攪拌） 乾　　燥　　　ｓｏ０〜ｇｏ０ｃ　　　　、２分各処理
液の成分け、下記の通りである。 発色現像液 漂白定着液 上記組成液を／時間エアレーションして用いた。 注）上記漂白定着液は、発色現像液が、ランニング状態
にて感材に付着し一漂白定着液へ多情にも１３°ン ち込まれる等の原因で液組成が変化した悪い条件の場合
を想定した処方である。 次に現像処理済みの上記各試料について一現像処理して
から１時間後−富士式自記濃度側を用いて緑色光にて非
画像部のマゼンタ反射濃度（スティン）を測定稜−ｆ　
Ｏ’Ｃ７０％　Ｉｆ　１）．下Ｋ　３１：Ｅ間放質した
場合と一室温にてｊＯ日間放１）／１°した場合のそれ
ぞれについて−°再び非画像部のマゼンタ反射濃度（ス
ティン）を同様に測定した。第を表に上置１の結果すな
わち、処理後／時間からのスティンの増加分を示す。 ３１Ｑ 比較化合物（Ｇｌ Ｃ１））Ｃ４Ｉ４９＼ｙＣ４１−１９Ｇ”）比較化合物
日−１） 比較化合物（Ｎ 比較化合物ｆ、Ｅ） Ｃ１□ｌ−Ｉ２５ＮＩＣ１）２ＣＨ２０１Ｎ２特開昭ｊ
ター２−２９ｊ３７号記載の化合物第を表から明らかな
ように一本発明の化合物を用いた場合には経時によるス
ティンの防止効果が従来公知の比較化合物と比べて顕著
であることがわかる。 実施例を 実施例弘と同様に第を表の構成でポリエチレンで両面ラ
ミネートした紙支持体上に順次塗布してカラー写真感光
材料を作成した。 このうち、第１層と第３層からイエローカプラーおよび
マゼンタカゾラーを抜き、第５層のンアンカプラーとし
て先に例示した（Ｃ−，２１を使った試料を試料１・゛
とした。第７表に示すように試料Ｆのンアンカプラーお
よび本発明の化合物を含む添加物の変更以外は試料Ｆと
同様にして他の試料Ｆ−７〜／ｌを作成した。 これらの試料を実施例ｊと同様に露光、現像を行なった
。それぞれについて処理後、富士式自記濃度ｉ１を用い
赤色光にて非画像部の／アン反射濃度を測定後ｇｏ　’
Ｃ−７ｏ％Ｔｔ、　Ｉ−（、下に３日間放置した場合と
−ｒｏ　０ｃドライ（ｌｏ〜／ｊ’Ｌ１’（、■１．　
＞　ｊ日間放置した場合のそれぞれについて再び非画像
部のシアン反射濃度を同様に測定した。 この結果を第７表に示す。 第７表から明らかなように本発明の化合物は経時による
スティンの防止効果が著しく、従来の技術では達しえな
いレベルであることがわかる。 実施例７ 実施例グと同様に第７表の構成で、ポリエチレンで両面
ラミネートした紙支持体に第１層〜第７層ｆ：塗布して
カラー写真感光材料を作成した。 ここで第１層のイエローカプラーとして先に例示した（
Ｙ−Ｊ、６）、第３層のマゼンタカプラーとして（Ｍ−
２３）、ンアンカプラーとして（Ｃ−、りと（’　Ｃ−
ｉ４）の／：／混合物（モル比）を使った試料を試料Ｇ
とした。 第ｇ表に示すように試料Ｇの第３層のマゼンタカプラー
および本発明の化合物を含む添加物の変更以外は試料Ｇ
と同様にして他の試料Ｇ−／〜３を作成した。 これらの試料を光学ウエソヂを通して露光を行った後、
下記処理方法に従って発色現像した。 処理工程（３３°Ｃ） 各処理液の成分は、下記の通りである。 発色現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　／ｓｍｅジエチ
レングリコール　　　　　　　　　！ｍｅ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　、２ｊグ塩化すトリウム　
　　　　　　　　　　ｏ、／７臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　０．３？無水亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　、２２ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　
　　！２螢光増白剤　　　　　　　　　　　　　　１２
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル −Ｕ−アミンアニリン硫酸塩　　　　　グ２水を加えて
／ｌとしＮａ０ＩＩを加えてｐｌ＋　／　０　、．２に
する。 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　／２１）．、ｆ９メタ
市亜硫酸ナトリウム　　　　　／３．３７カ１（水１）
１）硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．７２Ｅ　］）
　ｉ’　Ａ第２鉄アンモニウム塩　　　　　ｔｊ７発色
現像液　　　　　　　　　　　　１００ｍｅ＋）　ｌＩ
を７．７〜Ａ、ｆに合わせ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　ｌｔ処理液は、
通常のローラートランスボー１・型現像処理機を用い、
正常な補充を行ないながら現１象処理を行なっているも
ので、処理液の組成がほぼ平衡に達しているものを使用
した。 次に、現像処理済みの上記各感光材料のそれぞれについ
て、処理後／時間経てから非画像部のマゼンタ反射濃度
（スティン）を測定後、ｇｏ　０ｃ、７０％Ｒ、Ｈ、下
に３日間放置した場合と、室温にてよＯ日間放置した場
合のそれぞれについて、再び非画像部のマゼンタ反射濃
度（スティン）を同様に測定した。第ｇ表に上記の結果
、すなわち処理後１時間からのスティンの増加分を示す
。 第ｇ表から明らかな」、うに、本発明の化合物Ｖ１経時
によるスティンの防止効果が著しく、１！ｉに現像処理
液組成が変化しない場合でも十分な防止効果を示すこと
がわかる。 実施例り 以下に示す様にしてカラー写真感光桐材（試料Ｈ）を作
成した。 ポリエチレンで両面ラミ、ネートした紙支持体に、次の
第１Ｊ＃Ｉから７７層を重層塗布しカラー写真感光材料
を作製した。ポリエチレンの第１層塗布側にはチタンホ
ワイトを白色顔料として、また微量の群青を青味染料と
して含む。 （感光層組成） 以下に成分とグ／　ｍ　２単位で示した塗布量を示す。 なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。 第１　ｔｍ　（アンチハレーンヨン層）黒色コロイド鋼
　　　　　　　・・・・・・・・０．０７ゼラチ／　　
　　　　　　　・・・・・・・・・０．２＠２層（低感
度赤感度） 赤色増感色素（＊よと＊≠）で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３５モル係、平均粒子サイズｏ　、　７　
ｔｔ　）　　　　　　・・・・・・銀０．／！；ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・・　／、０シアンカプラ
ー（＊３）　　　・・・・・・・・０．３０褪色防止剤
（’に、２）　　　　　　・・・・・・・・・ｏ、ｉｓ
カプラー溶媒（＊／ｊと＊１）・・・・・・・・０．０
１第３層（高感度赤感層） 赤色増感色素（＊夕と＊り）で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀ざ、θモル係、平均粒子サイズ０．７μ）
　　　　　・・・・・・・・銀Ｏ１０ゼラチン　　　　
　　　　　　・・・・・・・・・Ｏ夕Ｏンアンカプラー
（＊３）　　　・・・・・・・・ｏ、ｉ。 褪色防止剤（＊２）　　　　　・・・・・・・・・ｏ、
ｏｒカゾラー溶媒（＊／ｊと＊１）・・・・・・・０．
０．２第ｖ層（中間層） イエローコロイド銀・自・・・・・０．０２ゼラチン　
　　　　　　　　　・・・・・・・・・７．００混色防
止剤（＊／４＝）　　　　　・・・・・・・・ｏ、ｏｇ
混色防ＩＥ剤溶媒（＊／３）　　・・・・・・・・ｏ、
ｉｔポリマーラデソクス（＊＆）　　・・・・・・・・
・ｏ、ｔｔ。 第ｒＪ畜（低感度緑感層） 緑色増感色素（＊／、２）で分光増感された沃臭化銀乳
剤（沃化銀λ、タモルモル平均粒子サイズＯ，グμ）　
　　　　　　・・・・・・・・・銀０．．２０ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・・・・・・・０．７０マゼ
ンタカプラー（＊／／ｌ　　・・・・・・・・・ｏ、ｐ
。 褪色防止剤Ａ（＊１０）　　　・・・・・・・・・０．
０！褪色防止剤Ｂ（＊り）　　　　・・・・・・・・・
０．０５褪色防止剤Ｃ（＊ｒ）　　　　　・・・・・・
・・・０．０２カプラー溶媒（＊ｌｙ）　　　　・・・
・・・・・・ｏ、ｔ。 第を層（高感度緑感層） 緑色増感色素（＊／、２）で分光増感された沃臭化銀乳
剤（沃化銀３．Ｓモル係、平均粒子サイズＯ０りμ）　
　　　　　　・・・・・・・・・銀０．−２０ゼラチン
　　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・０．７０
マゼンタカプラー（＊ｌ１）　・・・・・・・・・ｏ、
ｔｔ。 褪色防止剤Ａ（＊１０）　　　　・・・・・・・・Ｏ，
ＯＳ褪色防止剤Ｂ（＊り）　　　　・・・・・・・・・
Ｏ，ＯＳ褪色防止剤Ｃ（＊♂）　　　　・・・・・・・
・０．０２１・１９ カプラー溶媒（＊／ａ）　　　　・・・・・・・・・０
．１０第７１鱒（イエローフィルター層） イエローコロイド銀、−、、、、、・０　、　ｊ　Ｏゼ
ラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・／、００
混色防止剤（＊ｌ６）　　　　・・・・・・・・・ｏ、
ｏｔ混色防止剤溶媒（＊／３）　　　・・・・・・・・
０．２’１第ｇ層（低感度青感層） 青色増感色素（、、／ａ＞で分光増感された沃臭化銀乳
剤（沃化銀２．ｊモル係、平均粒子サイズＯ１ｊμ）　
　　　　　・・・・・・・・・銀０．／ｊゼラチン　　
　　　　　　　　・・・・・・・・・Ｏ，ＳＯイエロー
カプラー（＊ｉｓ）　　・・・・・・・・・Ｏ，，２Ｏ
カプラー溶ｌ（＊／ｙ）　　　　・・・・・・・・・Ｏ
，ＯＳ第り層（高感度青感層） ｔＴ色増感色素（＊／５）で分光増感された沃臭化銀乳
剤（沃化銀λ、！モルモル平均粒子サイズ／、グμ）　
　　　　　・・・・・・・・・＠ｉｏ、、２０第１Ｏ層
（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・ｉ、
ｓ。 紫外線吸収剤（＊／り）　　　・・・・・・・・７．０
紫外線吸収剤溶媒（＊／ｇｌ　　・・・・・・・・０３
０混色防止剤（＊／７）　　　　　・・・・・・・・ｏ
、ｏｓ’第１／層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・・／、０こ
こで使用した化合物は、次のとうりである：＊　ｌ　ジ
オクチルフタレート ＊　、２　ノー（λ−ヒドロキ／−Ｊ−５ｅＣ−ブチル
−ターｔ−ｉチルフェニル）ベンゾ トリアゾール ＊　　３２−［Ｉα−（，２，＜２−ジー

【−アミルフ
ェノギア）ブタンアミド］−ｔｔ−、Ａ−ジクロロ−ｊ
−エチルフェノール ＊　　＜ｔ　　ｒ、ｓ’−ジクロル−３，３′−ノ（３
−スルホブチル）−ターエチルチアカ ルボ／アユ／Ｎａ塩 ＊　ｊ　トリエチルアンモニウム−３−［，２−（λ−
（：Ｊ−（Ｊ−スルホプロピル）ナンド（１，λ−ｄ）
チアゾリン−２ ＝イリテンメチル〕−／−ヅテニル） −３−ナフト（／、！−ｄ）チアゾリ ノ〕プロパ／スルホネ−Ｉ゛ ＊　乙　ポリエチルアクリレート ＊　７　リン酸１リオクチルエステル ＊１）′　　λ、グージーｔ−へキ／ルハイドロキノン ＊　タ　ジー（，２−ヒドロキ７−Ｊ−ｔ−ブチル−よ
一メチルフェニル）メタン ＊１０　３，３．３’　　、３’−テトラメチル−ｊ。 Ａ、ｊ’、Ａ’　−テトラプロポキシ−／、／’　−ビ
ススピロイノダン ＊ｔｌ　３−（、ｚ−クロロ−５−デトラテカンアミド
アニリノｌ−／−（，２，ψ、４−１・ｌ）　クロロフ
ェニル）−ノーピラゾリン−ｊ−オン ＊／、２　　ｊ、、ｆ’−ジノエニルーターエチル−３
゜３′−ジスルポヅロビルオキサ力ルポ ンアニンＮａ塩 ＊／３　　リン酸−〇−クレジルエステル＊／４／−，
２１４１−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン 】５２ ＊／ｊ　α−ピパロイル−α−［（，２，グージオキソ
−７−ベンジル−ｊ−工トギンヒ ダ／トインー３−イル）−２−り［」「」−よ−（α−
λ、グージオキソ−を一 アミルフェノキン）ブタンアミノコア セトアニリド ＊ｉｔ　　ト’）エチルアンモニウム３−４ｒ−（Ｊ−
ペンジルロダニン−６−イリテン） −３−ペンズオキザソリニル〕プロ、。 ンスルホ不一ト ＊／７　．２．ψ−ジー５ｅＣ−オクチルハイドロキノ
ン ＊ｉｌ’）ン酸トリノニルエステル ＊／タ　ターりロルー、２−（，２−ヒドロキシ−３−
１−ブチル−ｊ−１−オクチル）フ ェニルベンストリアソール 第２表のごとく、試料ｔｌの第を層および第を層のマゼ
ンタカプラーの変更および本発明の化合物の添加以外は
試料１．１と同様の方法で他の試１’１ｌｌ−／〜グを
作成した。 このようにして得られた試料を光学ウエノヂを通して露
光した後、下記処理方法に従って発色現１象した。 〔処理工程〕 第一現像（黒白現像）３１０Ｃ／分／ｊ秒水　　洗　　
　　　　　　　３１ｒ　０Ｃ／分３０秒反転露光　　　
　１００Ｌｕｘ以上　／分易」ニカラー現像　　　　　
３ｙ　０ｃ　　　、２分／ｊ秒水　　　　洗　　　　　
　　３ｒ　　０ｃ　　　　　　　ｐｓ秒漂白定着　　　
　３ｒ０ｃ　　　、２分ｏｏ秒水　　　　洗　　　　　
　　３ｇ　　０ｃ　　　　、２分／ｊ秒〔処理液組成〕 第一現像液 ニトリロ−Ｎ、・Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸・五
ナトリウム塩　　　Ｏ２乙７ジエチレントリアミン五酢
酸・五ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　弘、ｏｙ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　３０．０９チオ／アン酸カリ
ウム　　　　　　　／　、、２ｙ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　Ｊｊ、Ｏｆハイドロギノンモノスルホネ
ート・ カリウム　　　　　　　　　　　　、２！ｒ、０７ジエ
チレングリコール　　　　　　／６．Ｏｍｌ！／−フェ
ニル−グーヒドロキンメチ ル−グーメチル−３−ピランジド ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　λ　、ｏ２臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　０．ｊ９ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　ｊ　
、Ｏｍ９水を加えて　　　　　　　　　　　　　　／ｌ
（ｐ　Ｉ−Ｉり、７０） カラー現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　／ｊ、Ｏｍｅジエチ
レングリコール　　　　　　　／＋２．０ｍｅ３、ｔ−
ジチア−／、Ｉｆ−オクタン ジオール　　　　　　　　　　　　０．−２９ニトリロ
−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩　　ｏ　ｊ７ジエチレン
トリアミン五酢酸・五ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　！、ｏ７亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２．０グ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　ｒｓ、ｏｑヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　３．０２Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス
ル ホンアミドエチル）−３−メチル 一グーアミンアニリン硫酸塩　　　ｔ、ｏｙ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　ｏ、ｓｙヨウ化カリウム　
　　　　　　　　　ｉ、ｏｍり水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　／ｌ（ｐ　Ｉ−１ｔ　ｏ　、グ０） 漂白定着液 λ−メルカプｌ−−／、３．’ｌ　− トリアゾール　　　　　　　　　　ｉ、ｏクエチレ／ジ
アミン四酢酸・ニナ トリウム・三水塩　　　　　　　　３．０９エチレンジ
アミン四酢酸・Ｆｅ（ｌ旧・アンモニウム−水塩　　　
　　　ｇＯ，Ｏｆ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　ｉ
ｓ、ｏｙチオ硫酸ナトリウム （７００Ｙ／を液）　　　　　　ｉＡ’ｏ、ｏｍｌ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　ｒ、ｏｍｅ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　／ｌ（ｐＨ／：、ｓｏ　
） 次に現像処理済みの上記の各感光月′＋１のそれぞれに
非画［象部のマゼンタ反射濃度（スティン）を測定後、
ざｏ　０ｃｙｏ％Ｉｔ　、　■１　、下に３日間放置し
た場合と、室温にて、ｌ’　０１ＥＩ間放置した場合の
それぞれについて、再び非画像部のマゼンタ反射濃度（
スティン）を同様に測定した。第２表に処理後／時間か
らのスティンの増加分を示す。 第り表から明らかなように本発明の化合物は経時による
スティン防止効果が著しく、感層の構成や現ｒ象処理処
方が異なってもその効果が劣らないことがわかる。 実施例１０ ポリエチレンて両面ラミネートした紙支持体に、次の第
１層からｔ５）４層を重層塗布したカラー写真感光材料
　　　　　を作成した。ポリエチレンの第−層塗布側に
はチタンホワイトを白色顔料として、また微量の郡青を
青味染料として含む。 （感光層組成） 以下に成分とｇ／ｌｒｆ単位で示した塗布量を示す。な
おハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．１０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　・・・１．３０第２層（中間
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．７０第３層
（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．３＃Ｌ、サイズ分布８％、
八面体）　　・・・０．０６赤色増感色素（ＥｘＳ−１
，２，３）て分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０
．４５井、サイズ分布１０％、八面体） ・・・０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・−１，００シアン
カプラー（ＥｘＣ−１）　　・・・０．１４シアンカプ
ラー（ＥｘＣ−２）　　・・・０．０７退色防止剤（Ｃ
ｐｄ−２，４，５，９等量）・・・０．１２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　・・−０，０３カプ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・０．０６ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．７５ル、サイズ分布ｌＯ％
、八面体） ・・−０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．００シアン
カプラー（ＥｘＣ−１）　　・・・０．２０シアンカプ
ラー（ＥｘＣ−２）　　・・・０．ｌＯ退色防止剤（Ｃ
ｐｄ−２，３，４，９等量）・・・０．１５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　・・・０．０３カプ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖｌ、２．３等量）・・・０．　ｌ　
Ｏ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−１，００混色防止剤
（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・０．０８混色防止剤溶媒
（Ｓｏｌｖ−４，５） ・・・０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・０．１０ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３，４）て分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．２８ｐ、粒子サイズ分布８％、
八面体）　・・・０．０４緑色増感色素（ＥｘＳ−３，
４）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０．４５
ル、粒子サイズ分布１０％、八面体）・・−〇、０６ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　−・０．８０マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−１）−０，１０退色防止剤（Ｃｐｄ−
９）　　　　−・０．１０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１
０）・・・０．０１ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１））・
−・０．００１ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１２）・−・
０．０１力プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　・・・０．
０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・０．
１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．９ｇ、粒子サイズ分布１０％、八面
体）　　　・・・（１）０ゼラチン　　　　　　　　　
　　−・−０，８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１）・
・−０，１０退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　−・・
０．１０ステイン防止剤（ｃｐａ−１０）・・−０，０
１ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１））・・・０．００１ス
テイン防止剤（Ｃｐｄ−１２）・・・０．０１力プラー
分散媒（Ｃｐｄ−５）　　・・・０．０５カプラー溶媒
（Ｓｏｌｖ−４，６等、１ＸＬ）・・・０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同し 第９Ｎ（イエローフィルター層） イエローコロイド銀　　　　　　−・−０，２０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　・・・１．００混色防止剤（
Ｃｐｄ−７）　　　　・・・０．０６混色防止剤溶媒（
Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・０．　ｌ　５ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・０．　ｌ　Ｏ 第１０層 第５層と同し 第１）層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．３５）Ｌ、粒子サイズ分布８％、１
４面体）　　・・−０，０７青色増感色素（ＥｘＳ−５
）て分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０．４５μ
、粒子サイズ分布１０％、１４面体）、−，０，１０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　・−・０．５０イエロー
カプラー（ＥｘＹ−１）・・０．２０ステイン防止剤（
Ｃｐｄ−１））−０−００１退色防止剤（Ｃｐｄ−６）
　　　　−０，１０カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　
−０，０５カプラー溶媒（Ｓｏ　１　ｖ−２）　　−０
，０５第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）て分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ１−２．１粒子サイズ分布ｌＯ％、
１４面体）　　　　　−０，２５ゼラチン　　　　　　
　　　　　・・・１．００イエローカプラー（ＥｘＹ−
１）・−０，４０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１））・・
０．００２退色防止剤（Ｃｐｄ−６）　　　　−ｏ、ｌ
。 カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　・−０，０５カプラ
ー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　＝−０，１０第１３層（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．５０紫外線
吸収剤（Ｃｐｄ−１，３，１３等Ｍ）・・・１　、００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６，１４等量） ・・・０．０６ 分散媒（Ｃｐｄ−５） 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２等量）・・・０．
１５ イラジェーション防止染料 （ｃｐｄ−ｔｓ、１６等量）−０，０２イラジエーシヨ
ン防止染料 （Ｃｐｄ−１７，１８等量）　・・・０．０２第１４層
（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．２
、終）　　　　　　　　　・・・０．１５変性ポバール
　　　　　　　　　・・・０．０２ゼラチン　　　　　
　　　　　　・・・１．５０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１）
　　　　・・−０，１７第１４層を除く各層の乳剤調製
法の例を次に示す。 乳剤の調製 臭化カリウムと硝醜銀の水溶液をＡｇ　　１モル当り０
．３ｇの３．４−ジメチル−１，３−チアゾリン−２−
チオンを添加したゼラチン水溶液に激しく攪拌しながら
７５℃で約２０分を要して同時に添加し、平均粒径が約
０．４０１Ｌｍ八面体の単分散の臭化銀乳剤を得た。こ
の乳剤に銀１モル当り６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７
■ｇの塩化金酸（４水塩）を加え７５°Ｃで８０分間加
熱することにより化学増感処理を行った。こうして得た
臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈殿環境てさ
らに成長させ、最終的に平均粒径が０．７７℃ｍ八面体
の単分散のコア／シェル臭化銀乳剤を得た０粒子サイズ
の変動係数は約１０％であった。 この乳剤に銀１モル当り１−５■ｇのチオ硫酸ナトリウ
ムと１．５■ｇの塩化金酸（４水塩）を加え６０℃で６
０分間加熱して化学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲ
ン化乳剤を得た。 さらに各感光層には、造核剤として（Ｎ−Ｉ−９）をハ
ロゲン化銀塗布量に対して１Ｏ−３重量％、造核促進剤
として（ＥｘＺＳ−１）を１０−２重量％用いた。 各層には、乳化分数助剤としてアルカノールＸ　Ｃ（Ｄ
ｕｐｏｎｔ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆ
ａｃ　Ｆ−１２０（大日木インキ社製）を用いた。ハロ
ゲン化銀あるいはコロイド銀含有量には、安定剤として
（Ｃｐｄ−１９，２０，２１）を用いた。この試料を試
料番号１　　　　とした。以下に実施例に用いた化合物
を示す。 ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ Ｃ２）（４カ、巳 ＧＱ ｘＳ−５ Ｏ３Ｈ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ　−２ Ｏ Ｃｐｄ−３ し４ｆ１ｇｌｌｌ ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−７ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ　−８ ポリエチルアクリレート Ｃｐｄ−９ Ｃｐｄ−１Ｏ Ｃｐｄ−１） Ｈ Ｃ５ＨＩＩ（ｔｌ Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ（４ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−１５ Ｃｐｄ−１６ Ｃｐｄ−１７ Ｃｐｄ−１８ Ｃｐｄ−１９ すｈ Ｃｐｄ−２０ Ｈ ｊ°ン５ Ｃｐｄ−２１ ｂｌｉ ＸＣ−１ ＸＣ−２ Ｉ ｘＭ−１ ｘＹ−１ ｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート ｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート ５ｏｌｖ　−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート ｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート ｏｌｖ−５ ジブチルフタレート ｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート ）！−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
（Ｎ−’Ｉ−（−Ｉ） ＣＨ２ＣＥＣ）−１ｃ１２Ｑ４− （Ｅｘ２Ｓ−１） ７Ｒ 同様にして第１）表に示したように、試料ｌの第６層と
第７層のマゼンタカプラーおよびＣｐｄ−１２の変更以
外は試料１と同様の方法で試料を作成した。 このようにして得られた試料を光学ウェッジを通して露
光した後、処理工程Ｃに従って発色現像した。 処理工程Ｃ 発色現像　　９０秒　　３８°Ｃ 漂白定着　　４５秒　　３８°Ｃ 水洗■　４５秒　３８℃ 水洗水の補充方式は、水洗浴■に補充し、水洗浴■のオ
ーバーフロー液を水洗浴■に導く、いわゆる向流補充方
式とした。 ［発色現像液］　　　　　　　　　　　母液ジエチレン
トリアミン五酢酸　　　　０１５ｇ１−ヒドロキシエチ
リデン−１゜ ｌ−ジホスホン酩　　　　　　　　０．５ｇジエチレン
グリコール　　　　　　　８．０ｇベンジルアルコール
　　　　　　　１２．０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　
　　　　０．７ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　２．０ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン３．５
ｇトリエチレンジアミン（１，４− ジアザビシクロ［２，２，２］ オクタン）　　　　　　　　　　　　３・５ｇ３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）− アニリン　　　　　　　　　　　　６．０ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　３０・０ｇ蛍光増白剤（スチ
ルベン系）　　　　　　ｉ、０ｇ純水を加えて　　　　
　　　　　１ｏｏｏｄｐＨ１０，５０ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸て調整した。 ［漂白定着液］　　　　　　　　　　　母液チオ硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　１）０ｇ亜硫酸水素ナトリウ
ム　　　　　　１４．０ｇエチレンシアミン四酢酸鉄（
ｍ） アンモニウム・２水塩　　　　　４０．Ｏｇエチレンジ
アミン四酸酢 酸ナトリウム・２水塩　　　　　　４．０ｇ純水を加え
て　　　　　　　　　１ｏｏｏｄｐＨ７，Ｏ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。 ［水洗水］ 純水を用いた。 ここで純水とは、イオン交換処理により水道水中の水素
イオン以外の全てのカチオン及び水酸イオン以外の全て
のアニオン濃度をｌｐｐｍ以下に除去したちのである。 次に現像処理済みの上記の各感材試料のそれぞれに非画
像部のマゼンタ反射濃度（スティン）を測定後、８０°
Ｃ１７０％ＲＨ下に３日間放置した場合と、室温にて　
８０　日間放置した場合のそれぞれについて、再び非画
像部のマゼンタ反射濃度ＲＱ （スティン）を同様に測定した。第１）表に処理後１時
間からのスティンの増加分を示す。 ｌ　８ なお、乳剤を臭化銀乳剤から塩臭化銀乳剤（塩化銀０．
５モル％〜９９．５モル％まて変化させた）に変えても
第１）表とほとんど同じ効果を得た。 第１）表を含む上記の結果から明らかなように本発明に
よれば経時によるマゼンタ味のスティン防止効果が著し
く、しかも光退色性に改良効果が認められた。 以下に実施例１）〜１３に用いる化合物を示す。 増感色素 ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ　−６ ｘ９−７ ＥｘＳ−８ ＥｘＳ−９ ＥｘＳ−１０ ＥｘＳ−１） ＥｘＳ−１２ ＸＹ−Ｉ ｘＹ−２ ｘＭ−１ ｘＭ−２ Ｃ８Ｈ１７１ｔｌ ｘＭ−３ ＥｘＣ−１ Ｌ記 ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−３ ０Ｍ Ｌ兄 ＥｘＣ−４ ＥｘＣ−５ ＥｘＣ−６ Ｃｐｄ　−２ Ｃｐｄ　−３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ　−６ Ｈ Ｕ量１ Ｃｐｄ　−７ ＯＨ Ｃｐｄ−３ ０Ｍ Ｈ Ｃｐｄ　−９ Ｃｐｄ−１０ ポリエチルアクリレートラテックス Ｃｐｄ−１） Ｃｐｄ−１２ Ｃｐｄ−１３ （ｐｄ−１４ Ｃｐｄ−１５ Ｃｐｄ−１６ Ｃｐｄ−１８ Ｃｐｄ−１９ Ｕ量Ｉ Ｃｐｄ−２０ （ｐｄ　−２１ Ｈ ８ｏｌｖ−Ｃジ（２−エチルヘキソル）フタレート５ｏ
ｌｖ−２：　）リノニルホス７エート５ｏｌｖ　−３ニ
ジ（３−メチルヘキシル）フタレート５ｏｌｖ−４：　
トリクレジンレホスフェート５ｏｌｖ−５ニジブチルフ
タレート ５ｏｌｖ−６：　）リオクチルホス７エートδｏｌｖ−
７：　　’、；オ′１在、しｔＫ″丁−ト％ｏＬ−ｆ　
：　　　＝’Ｊ’けｌし了ｔレート９Ｇ 実施例１） ボッエチレンて両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示ず層構成の多層印画紙Ｊ　　を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。 （第−層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）および（ＥｘＹ−２）
各々１０．２ｇ、９．１ｇおよび色像安定絢（ｃｐｄ−
１２）４．４ｇに・酢酸エチル２７．２ｃｃおよび高沸
点溶媒（Ｓ０１ｖ−５）７．７ｃｃ　（８，０ｇ）を加
え溶解し、この溶液をｌＯ％ｌくデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８
５ｃｃに乳化分散させた。この乳化分散物と後記乳剤Ｅ
Ｍｌ及びＥＭ２とを混合溶解し、以下の組成になるよう
ゼラチン濃度を調節し第−層塗布液を調製した。ｆｔＳ
二層から第七層用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法
で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−才キ
シー３．５−ジクロロ−５−トリアジンナＩ−リウム塩
を用いた。 （層構成）、、− 以下に各層の組成を示す、数字は塗布Ｍ（ｇ／ば）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエヂレンラミネー１〜紙 Ｃｍ−層側のボッエチレンに白色顔料 （ＴｉＯ□）と青味染料を含む） 第−層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）て分光増感 された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭＩ）・・−０，１３増
感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感 された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ２）・・・　０．１３
ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．８６イエ
ローカプラー（ＥｘＹ−１）　　　　−・−０、４４イ
エローカプラー（ＥｘＹ−２）　　　　−０、３９色像
安定剤（Ｃｐｄ−１２）　　　　　　−・−０、１９溶
奴（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　−０、３５第二
層（混色防１）−層） ゼラチン　　　　　　　　　　−・−０，９９混色防止
剤（Ｃｐｄニア）　　　　　　−・−０，０８第三層（
緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−２，１）て分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ：ｌ）・・・　０．０５増感色素（Ｅ
ｘＳ−２，１）て分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（
ＥＭ４）・・・　０．１）ゼラチン　　　　　　　　　
　　・・・　１．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１）
　　　　・・・　０．３８色像安定剤（Ｃｐｄ−１））
　　　　　　・・・　０．２０溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　
　　　　　　　　−Ｏ、ｌ　２溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　
　　　　　　　　　・・・０　、２５第四層（紫外線吸
収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・−１，６０紫外線
吸収剤（Ｃｐｄ−１／Ｃｐｄ−２／Ｃｐｄ−１＝Ｅｌ／
２／６（重量比））　　　　　　　　　　　・・・　０
．７０混色防止剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　・・・
　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　−
・０　、２７第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−８，１２）　テ分光増感された単分
散用臭化銀乳剤（ＦＪＳ）−０、０７増感色素（ＥｘＳ
−８，上２）′〔分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（
ＥＭ６）　川０　、１６ゼラチン　　　　　　　　　　
　・・・　０．９２シアンカプラー（ＥｘＣ−６）　　
　　　−・・０　、３２色像安定剤（Ｃｐｄ−２／Ｃｐ
ｄ−３／Ｃｐｄ−４＝３／４／２Ｃ重量比））−・・・
　０．１７ 分散用ポリマー（Ｃｐｄ−９）　　　　　−・・　０．
２８溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　・・・０
　、２０第六Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−・・　０．５４紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−１／１）：ｐｄ−：ｌ／Ｃｐｄ−４
＝１）５／］（重量比））　　　　　　　　　　　　・
・・　０．２１溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　
　−・−０、０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−１，３３ポリビニル
アルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　・・・　０．１７流動
パラフィン　　　　　　　　−・・　０．０３また、こ
の時、イラジェーション防止用染料としては、（Ｃｐｄ
−１、Ｃｐｄ−１）を用いた。 更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスルホ
ン酸すｌ−リウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａ
ｃｘ　Ｆ−１２０（大■」木インキ社製）を用いた。 ハロゲン化銀の安定化剤として、　（Ｃｐｄ−１’１．
２１）を用いた。以下に本実施例に用いたハロゲン化銀
乳剤を示す。 ＥＭＩ　　　立方体　１．０　　　８０　　　０．０８
ＥＭ２　　　立方体　０．７５　　　８０　　　０．０
７Ｅｈ１３　　　立方体　０．５　　　８３　　　０．
０９ＥＭ４　　　立方体　０．４　　　８３　　　０．
１０ＥＭ５　　　立方体　０．５　　　７３　　　０−
０−０９Ｅ　　　立方体　０．４　　　７３　　　０．
１０次に、試料Ｊ　　　　の第三層（緑感層）の各種マ
ゼンタカプラー入れ替え（当モル置き換え）及び木発す
１の保存性改良化合物を 算＋２１のようし９１圓合北りみ実科とイ圭製し一ト。 　　・次にこのようにして作製した試料を光学ウェッジ
を通して露光した視１次に示す方法（１）で処理してカ
ラー画像を得た。 処理方法（Ｉ） フジカラーベーパー処理ｆｉＦＰｒｔｐＨ５を用いて、
以下に示す条件でランニング現像処理を行った。 カラー現像　　３７℃　　３分３０秒　２００ｍ１　　
６０見漂白定着　　３３°Ｃ１分３０秒　　５５ｎＩｉ
ｉｉｏｎ水洗■２４〜３４℃　１分　□２０見 木洗■２４〜：１４：Ｃ１分　□２０文水洗■２４〜３
４°Ｃ１分　１０ｍｆｔ　　２０文乾　燥　　７０〜８
０°Ｃ１分 哀感光材料Ｉｎ＋’当り （水洗■→■への３タンクカスケードとした。）各処理
液の組成は以下の通りである。 ジエチレ：／　ｌ−Ｊアミンｆ１）＋ｌＩＩ酸　１．０
ｇ　　　　１．ｏｇニトリロ三酢酸　　　　　　　ｌｏ
ｇ　　　　２．０ｇベンジルアルコール　　　　　ＩＳ
ｍｔ　　　　２３ｄジエチレンタリコール　　　　ｌＯ
摺　　　１０１）亜硫酸ナトリウム　　　　　　２．０
ｇ　　　　：１．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　１
２ｇ　　　　−炭酸カリウム　　　　　　　　３０ｇ　
　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルボンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸用　　　　　　５．０ｇ　　　　９．０ｇ
ヒｌくロキシルアミン硫酸塩　　３．０ｇ　　　　４．
５ｇ蛍光増白剤（ＷＩＩＩＴＥＫ４［１ 住友化学製）　　　　　　　　１．０ｇ　　　　２．０
ｇ水を加えて　　　　　　　　　１ｏｏＯｍｔ　　　ｔ
ｏｏｏｌｐＨ（２５℃）　　　　　　　　１０．２０　
　１０．８０漂白定着液　　　　　　　　久ン２薫　　
述充篇水　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
　招　　　４００　ｄチオ硫酸アンモニウム（７０χ）
　　１５［１ｄ　　　３００ｍｆｔ亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　１３ｇ　　　　２６ｇエヂレンジアミン四
酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　Ｓ５［１）０ｇエチ
レンジアミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　Ｓｇ　　　　１０ｇ水を
加えて　　　　　　　　１０００ｒ＋＃　　　　ＩＯ０
０ｍｌｔｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　６−７０　
　　　６．：１０次に、現像処理済みの上記の各感光材
ネ１のそれぞれについて非画像部のマゼンタ反射濃度（
スティン）を８Ｉｌｌ定後、ｅｏ℃ｑｏｙｏ　ＲＨを二
ｂｅｒｍ装置した場合と、室温にて　グθａ間放置した
場合のそれぞれについて、再び非画像部のマゼンタ反射
濃度（スティン）を同様に測定した。　ｔ５／２表に処
理後１時間からのスティンの増加分を示す。 第１２表から、ＩＪＩらかなように、処理方法（Ｉ）に
おいて木整唱１丁マゼ゛Ｌタフティ″−櫻狙つ女力果し
・ニ１（１に了い予〕Ｌイ釘おり＼Ｌ 実施例１２ 実施例１）て作成した試料を実施例１）と同様に光学ウ
ェッジを通して露光した後、以下に示す処理方法（ＩＩ
）〜処理方法（Ｖ）で処理し、実施例１）と同様にして
マゼンタスティン防止効果を評価した結果、比較試料は
いずれもマゼンタスティンの増加か認められたのに対し
、本発明の試料はいずれもスティンが実質上観察されな
かった。 処理方法（１）） 敷反↓μ　　　　　　　■　　　　　　　１カラー現像
　　　　　３８°Ｃ１分４０秒漂白定着　　　３０〜３
４°Ｃ１分００秒リンス■　　３０〜３４℃　　　　２
０秒リンス■　　３０〜３４℃　　　　２０秒リンス■
　　３，０〜３４℃　　　　２０秒乾　帰　　　７０〜
８０℃　　　　５０秒（リンス■→■への３タンク向流
方式とした。）各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｄジエヂレン１−リアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１
−ヒト口キシエヂリデンー １．１−ジ；１；スポン酸（６０り　　　　　２．０ｉ
二１−ソロ三耐耐　　　　　　　　　　２．Ｏｇｌ、３
−ジアミノ−２−ブＵ パノール　　　　　　　　　　　４．Ｏｇｌ、４−ジア
ザビシクロ ［２，２，２］４クタン　　　　　６．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．Ｊ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　　　３０［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸１）ヱ　　　　　　　　　５．５ｇＮ、Ｎ
−５゛１チル仁ドロＪ’／ＩＬ了ミシ七臼穀尋駐　　　
　４・　０ｇ蛍光増白剤（ＵＶＩＴＥＸ−ＣＫ チバガイギ社製）　　　　　　　　　　１．５ｇ水ヲ加
ｘテ１０００７ ｐｌ（（２５℃）　　　　　　　　　　１０．２５隨旦
冗１蕉 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０ｄヂオ硫醜アンモニウム（７（１り　　　　　　２０
０　ｄ亜硫酸す１−ソウノ・　　　　　　　　　　　２
０ｇニゲ−レンジアミン四Ｍｌｖ鉄 （ｕｌ）アンモニウム　　　　　　　　６０ｇエヂレン
ジアミン四酎酸耐 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｄｐｌ＋（２５°Ｃ
）　　　　　　　　　　　７．００リンス液− イＡン交検水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 処理方法（ＯＩ） カラー現像　　３５℃　　　４５秒　　＋６１７　　１
７ｇＬ漂白定５　３０〜３６°Ｃ４５秒　　２１５ｄ　
　１７交安　定　■　コ０〜３７℃　　２０秒　　□　
　１０交安定０３０〜３７°Ｃ２０秒　□　１０交安　
定　■　コ０〜３７℃　　２０秒　　□　　１０交安　
定　■　コ０〜３７℃　　３０秒　　　２４８ｄ　　　
１０１乾　燥　　７０〜８５℃　　６０秒 ！感光材料１ｎｔ’当り （安定■→■への４タンク向流力式とした。）各処理液
の組成は以下の通りて−ある。 カラー現像液　　　　　　　タンク液　補充液水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８００媚　　　８０Ｇ
蛎エチレンジアミン四酢醋ｚ、ｏ、、　　　　２．０ｇ
５．６−シヒドロキシ ベンゼンー１．２．４ 一トリスルホン酸　　　　　００３ｇ　　　　Ｏ，：１
ｇトリエタノールアミン　　　　８．０ｇ　　　　８．
Ｏｇ臭ビイ０カリウム　　　　　　　　　１．４ｇ　　
　　　−炭酸カリウム　　　　　　　　　２５ｇ　　　
　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　５．０ｇ　　　　７．０ｇ
ジエチルヒドロキシル アミン　　　　　　　　　４．２ｇ　　　　６．０ｇ蛍
光増白剤（４，４’− 水を加えて　　　　　　　　１（ｌ［ｌＯｍｔ　　　　
ｌ［１Ｑ（ｌｄｐＨ（２５℃）　　　　　　　Ｉｎ−０
５）０，４５漂白定着液（タンク液と補充液は回し）木
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
摺チオ硫醇アンモニウムア（７０り　　　　１００ｄ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１７ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄 （Ｉ［Ｉ）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム　５ｇｐＨ（２５℃）　　
　　　　　　５．４０交定薫（タンク液と補充液は同じ
） ホルマリン（３７１）　　　　　　　　０．１ｇホルマ
リン−亜硫酸付加物　　　０．７ｇ５−クロロ−２−メ
チル−４− インチアゾリン−３−オン　　０．０２ｇ２−メチル−
４−イソチアゾリ シー３−オン　　　　　　　　０．０１ｇｉＱ 処理方法（ｌｖ） フジカラーロールプロセッサーＦＭＰＰ１００Ｏ（一部
改造＞ＣＭ士写真フィルム輌製）を用いて、以下に示す
条件てランニング現像処理を行った。 カラー現像　４５秒　３５°Ｃ８８見　　　１５０漂白
定Ｍ４５秒　３５℃　３５見　　５０リンス■　２０秒
　３５°Ｃ１７文　　□ソンス■　２０秒　３５℃　　
１７文　　□なお、リンス工程は、リンスタンク■の中
へ補充液を注入し、リンスタンク■をオーバーフローし
たものがリンスタンク■の下部に導かれ、リンスタンク
■をオーバーフローしたものがリンスタンク■の下部に
導かれ、リンスタンク■をオーバーフローしたものか廃
水される３槽向流方式とした。なお、前浴からの持込み
量はペーパー１ｒｎ′当り２５ｍ１てあった。 以下に各タンク液と各補充液の処方を示す。 Ｌ之二弐粟潰 タンク液　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　８００ｄ　　　　８０
０ｍｔシエヂレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　３．０ｇ　　　３．０ｇベンジ
ルアルコール　　　１５ｍ１　　　　ｔ７Ｈジエチレン
グリコール　　１０１）　　　１０ｄ亜硫酸ナトリウム
　　　２−０ｇ　　　２．５ｇ臭化カリウム　　　　　
０．５ｇ 炭酸ナトリウム　　　　　３０ｇ　　　　３５ｇＮ−エ
チル−Ｎ−（β 一メダンスルホンア ミトエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン・硫酸塩　　５．０ｇ　　　７．０ｇヒドロキ
シルアミン 硫酸塩　　　　　　　４．０ｇ　　　４．５ｇ蛍光増白
剤　　　　　　１．Ｏｇ　　　１．５ｇ水を加えて　　
　　　１０００７　１０００１００Ｏ１０，１０１０，
５０ 漂白定着液 タンク液　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　４００１ｉ　　　　４
００圃チオ硫酸アンモニウム （７０％溶液）　　１５０ｄ　　　３ｏｏｎ’ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　１２ｇ　　　　２５ｇエチレンジア
ミン四酢酸 鉄（ＩＩ［）アンモニウム　５５ｇ　　　１）０ｇエチ
レンジアミン四酢酸 ・２Ｎａ　　　　　　　　　５ｇ　　　　１０ｇ水を加
えて　　　　　１ｏ００ｄ　　ｔｏｏｏｎ’ｇｐＨ（２
５’Ｃ）　　　　　　６．７０　　６．５０リンス液 エチレンシアミン・Ｎ、Ｎ。 Ｎ′、Ｎ”−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　　　０．３ｇベンゾトリア
ゾール　　　　　　　１．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　１０００１ｄ水酸化ナトリウムにて　　　　　
ｐＨ７，５処理方法（Ｖ） 漂白定着　２分００秒　３５Ｍ　　　３５０リンス■　
１分００秒　１７！；Ｌ　　−リンス■　１分００秒　
１７Ｍ　　　−なお、処理液および補充液は、処理方法
（１Ｖ）と回じものを用いた。 １ｆｌ 実施例１３ 実施例１）に使用した感光材料において使用したハロゲ
ン化銀乳剤（ＥＭ１〜ＥＭ６）を、それぞれ、下記のハ
ロゲン化銀乳剤（ＥＭ７〜ＥＭ１２）に置き換えたり、
シアンカプラーを、ＥｘＣ−１〜ＥｘＣ−６と入れ換え
て実施例１）と同様の評価を行った結果、実施例１）と
同様の結果を得た。すなわち本発明の試料のマゼンタス
ティン防止性能は乳剤や他層のカプラーの変化にかかわ
らず回しように優れていることがわかった。 乳、ＰＩ３　ゎ　状　粒子径　Ｃ文含壱（、、）　　　
（ｍ。１工）　変動係数　増感色素（発明の効果） 発色現１象処理後に残存する芳香族アミン系発色現像薬
の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でしかも実質
的に無色の化合物を生成する化合物を使用する事によっ
て、経時によるカラー写真の画質の劣化やスティンの発
生を効果的に防止する事ができる。この効果は、ランニ
ング状態の処理液、水洗量の少ない若しくは無水洗処理
液、ベンジルアルコールを実質的に含１ない発色現像液
等の処理液成分が感光材料中へ持ち込まれる量の多い処
理液、或いはその他発色現１象に負担をかける処理液で
処１）１シても良好に達成できる。 待Ｉ［出願人　富士写真フィルム株式会社ｉ８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像
   薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でしかも実
   質的に無色の化合物を生成する保存性改良化合物を支持
   体上の写真層の少なくとも一層中に含有する事を特徴と
   するカラー写真。 ２）前記保存性改良化合物が、Ｐｅａｒｓｏｎの求核性
   ＾ｎＣＨ＿３Ｉ値が５以上の求核性官能基を有する化合
   物である、特許請求の範囲第（１）項記載のカラー写真
   。 ３）前記保存性改良化合物が発色現像処理後に残存する
   芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とｐＨ８以下の条件
   下で化学結合して化学的に不活性でしかも実質的に無色
   の化合物を生成するものである、特許請求の範囲第（１
   ）項記載のカラー写真。 ４）支持体上に塗設されたハロゲン化銀乳剤層と芳香族
   アミン系発色現像薬との酸化カップリング反応によつて
   色素を形成するカラー画像形成カプラーを含有する写真
   感光材料を像様露光の後、発色現像と漂白・定着処理を
   施すに当り該発色現像処理、漂白・定着処理またはその
   他の処理を前記の芳香族アミン系発色現像薬の酸化体と
   化学結合して化学的に不活性でしかも実質的に無色の化
   合物を生成する保存性改良化合物の存在下で行う事を特
   徴とする、カラー写真の製造方法。 ５）前記の写真感光材料中の写真層の少なくとも一層中
   に、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像
   薬の酸化体と化学結合して化学的に不活性でしかも実質
   的に無色化合物を生成する保存性改良化合物を含有する
   事を特徴とする、特許請求の範囲第（４）項記載のカラ
   ー写真の製造方法。 ６）前記保存性改良化合物が写真感光材料中にカラー画
   像形成カプラー１モル当り、１×１０＾−＾２〜１０モ
   ル含有する特許請求の範囲第（５）項記載のカラー写真
   の製造方法。