JPH05323542A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】色再現性、色像保存性および貯蔵安定性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、ピラゾロアゾール型カプラーとピラゾ
ロアゾール型現像抑制剤放出カプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、詳しくは、粒状性および
色再現性に優れ、更には感材保存性および色像保存性に
著しく優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、鮮鋭度、粒状性、色再現性に優れかつ保存性に優
れた感材が要望されている。従来より鮮鋭度、粒状性お
よび色再現性等の写真性能の改良を目的として現像抑制
剤放出化合物（ＤＩＲ化合物）が使用されている。これ
らの化合物から生成する色素としては、色再現上不要吸
収の少ない優れた色相であることが好ましく、特に化学
的に安定で色再現性を改良するマゼンタ発色の化合物と
して、ピラゾロアゾール型化合物が特開昭６１−２８９
４７号、同６２−２４２５２号、特開平１−１６４９４
３号および同４−１６８４２号等に開示されている。し
かし、これらの化合物単独の使用では、まだ鮮鋭度、粒
状性および色再現性の点で充分満足できるものではなか
った。また、副吸収の少ない優れた色相を呈するマゼン
タカプラーとして、ピラゾロアゾール型マゼンタカプラ
ーが特公昭４７−２７４１１号等で数多く提案されてお
り、さらにそれらのカプラーとＤＩＲ化合物とを併せて
使用することにより鮮鋭度や色再現性などを改良する技
術が特開昭６０−２６２１５８号、同６２−１５１８０
号、同６２−１６６３４１号、同６３−７４０５８号お
よび特開平１−１６４９４３号等に開示されている。し
かし、これらの特許では本発明の化合物を用いていない
為に色再現性が十分ではなかったり、あるいは、貯蔵安
定性や現像処理後の色像保存性についても必ずしも満足
のゆくものではなかった。

【０００３】一方、ピラゾロアゾール型マゼンタカプラ
ーと漂白促進剤放出化合物（ＢＡＲ化合物）とを併せて
用いる事により、脱銀性や色再現性などを改良する技術
が特開平１−２０４０４８号、同１−２０１６５８号お
よび同１−２２３４５４号等に開示されている。しか
し、これらの特許に記載された感光材料では、確かに脱
銀性の改良効果は認められるものの色再現性の点につい
てはいまだ不十分であり、また、貯蔵安定性や色像保存
性についても問題のあることが明らかになってきた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ピラ
ゾロアゾール型現像抑制剤放出カプラーとピラゾロアゾ
ール型カプラーとを併せて用いることにより、色再現
性、色像保存性および貯蔵安定性に優れたカラー写真感
光材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
構成によって達成された。すなわち、支持体上に少なく
とも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、該感光材料の少なく
とも１層に下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を少な
くとも１種含有し、かつ該感光材料の少なくとも１層に
下記一般式（Ｍ）で表わされるカプラーの少なくとも１
種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。 一般式（Ｉ）

【０００６】

【化５】

【０００７】一般式（Ｍ）

【０００８】

【化６】

【０００９】式中、Ｒは水素原子または置換基を表わ
す。Ｚは窒素原子を２ないし４個含む５員のアゾール環
を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾー
ル環は置換基を有していてもよい。Ｘは現像主薬酸化体
とのカップリング反応により離脱して現像抑制剤もしく
はその前駆体となる基または、離脱した後、更にもう一
分子の現像主薬酸化体と反応して現像抑制剤もしくはそ
の前駆体となる基を表わす。Ｙは水素原子、または現像
主薬酸化体と反応したときに離脱する基を表わす。ただ
し、Ｙは現像抑制剤含有基を表わすことはない。

【００１０】本発明で用いられる一般式（Ｉ）の化合物
について以下に詳しく述べる。一般式（Ｉ）で表わされ
るカプラー骨格のうち好ましい骨格は１Ｈ−イミダゾ
〔１，２−ｂ〕ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−
ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ
〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾールおよび１Ｈ
−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾールであり、それぞ
れ式〔Ｐ−１〕、〔Ｐ−２〕、〔Ｐ−３〕および〔Ｐ−
４〕で表わされる。

【００１１】

【化７】

【００１２】これらの式における置換基Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ
₁₃およびＸについて詳しく説明する。Ｒ₁₁は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル
基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、ア
ゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、アゾリル基を
表わし、Ｒ₁₁は２価の基でビス体を形成していてもよ
い。

【００１３】さらに詳しくは、Ｒ₁₁は各々水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル
基（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アル
キル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、
例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−
ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３
−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４
−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２
−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペ
ンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピル）、

【００１４】アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−
ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４
−テトラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例え
ば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２
−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニ
トロ基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基（例
えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２
−ドデシルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキ
シ）、

【００１５】アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、
２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３
−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイ
ルフェノキシ、３−メトキシカルバモイルフェノキ
シ）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズ
アミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−
｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ｝ドデカンアミド）、

【００１６】アルキルアミノ基（例えば、メチルアミ
ノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、
メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例えば、フェニル
アミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラ
デカンアミノアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキ
シカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−ク
ロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、

【００１７】ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、
メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルフ
ァモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイ
ルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オ
クチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチル
チオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブ
チルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例
えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチル
フェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カ
ルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニ
ルチオ）、

【００１８】アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、
メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボ
ニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデ
カンスルホンアミド、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド）、

【００１９】カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカル
バモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−
ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ
−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル）、スル
ファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル）、

【００２０】スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエ
ンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール
−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、

【００２１】アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メト
キシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルア
ゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルア
ゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバ
モイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ
基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチル
シリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基
（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、

【００２２】イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、
Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシンイミ
ド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリル
チオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾ
ール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基
（例えば、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシルフ
ェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスルフィ
ニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニ
ル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、

【００２３】アシル基（例えば、アセチル、３−フェニ
ルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベン
ゾイル）、アゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピラゾ
リル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾリ
ル）を表わす。これらの置換基のうち、更に置換基を有
することが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又
はイオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を
更に有していてもよい。

【００２４】これらの置換基のうち、好ましいＲ₁₁とし
ては水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、
ウレタン基、アシルアミノ基を挙げることができる。

【００２５】Ｒ₁₂は、Ｒ₁₁について例示した置換基と同
様の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル
基およびシアノ基である。

【００２６】またＲ₁₃は、Ｒ₁₁について例示した置換基
と同義の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好
ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
キルチオ基およびアリールチオ基である。

【００２７】Ｘは好ましくは、下記一般式（Ｘ−１）で
表わされる基である。 一般式（Ｘ−１） −｛（Ｌ₁)_a −（Ｂ）_m ｝_p −（Ｌ₂)_n −ＤＩ 式中、Ｌ₁ は一般式（Ｘ−１）のＬ₁ の左側の結合が開
裂した後右側の結合((Ｂ) _m との結合）が開裂する基を
表わし、Ｂは現像主薬酸化体と反応して、一般式（Ｘ−
１）で示されるＢの右側の結合が開裂する基を表わし、
Ｌ₂ は一般式（Ｘ−１）のＬ₂ の左側の結合が開裂した
後右側の結合（ＤＩとの結合）が開裂する基を表わし、
ＤＩは現像抑制剤を表わし、ａ、ｍおよびｎは各々０ま
たは１を表わし、ｐは０ないし２の整数を表わす。ここ
でｐが複数のときｐ個の（Ｌ₁)_a−（Ｂ）_m は各々同じ
ものまたは異なるものを表わす。

【００２８】一般式（Ｘ−１）で示される化合物が現像
時にＤＩを放出する反応過程は例えば下記の反応式によ
って表わされる。ｐ＝１のときの例を示す。

【００２９】

【化８】

【００３０】式中、Ｌ₁ 、ａ、Ｂ、ｍ、Ｌ₂ 、ｎおよび
ＤＩは一般式（Ｘ−１）において説明したのと同じ意味
を表わし、QDI ⁺ は現像主薬酸化体を意味する。Ａは先
に説明したピラゾロアゾールマゼンタカプラー残基、す
なわち一般式（Ｉ）のＸ以外の部分を表わす。

【００３１】一般式（Ｘ−１）においてＬ₁ およびＬ₂
で表わされる連結基は例えば、米国特許第４１４６３９
６号、同４６５２５１６号または同４６９８２９７号に
記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する基、米
国特許第４２４８９６２号に記載のある分子内求核反応
を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特
許第４４０９３２３号もしくは同４４２１８４５号に記
載のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせる
タイミング基、米国特許第４５４６０７３号に記載のあ
るイミノケタールの加水分解反応を利用して開裂反応を
起こさせる基、または西独公開特許第２６２６３１７号
に記載のあるエステルの加水分解反応を利用して開裂反
応を起こさせる基が挙げられる。Ｌ₁ およびＬ₂ はそれ
に含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、イオウ原
子または窒素原子において、各々ＡまたはＡ−（Ｌ₁)_a
−（Ｂ）_m などと結合する。

【００３２】Ｌ₁ およびＬ₂ で示される基を用いるとき
には好ましい基として以下のものが挙げられる。 (1) ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−
２４９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載が
あり下記一般式で表わされる基である。ここで＊印は一
般式（Ｘ−１）で表わされる基のＬ₁ もしくはＬ₂ の左
側の結合手を表わし、＊＊印は一般式（Ｘ−１）で表わ
される基のＬ₁ もしくはＬ₂ の右側の結合手を表わす。 一般式（Ｔ−１）

【００３３】

【化９】

【００３４】式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−
ＮＲ₆₇−基を表わし、Ｒ₆₅およびＲ₆₆は水素原子または
置換基を表わし、Ｒ₆₇は置換基を表わし、ｔは１または
２を表わす。ｔが２のとき２つの−Ｗ−ＣＲ₆₅（Ｒ₆₆）
−は同じものもしくは異なるものを表わす。Ｒ₆₅および
Ｒ₆₆が置換基を表わすときおよびＲ₆₇の代表的な例は各
々Ｒ₆₉基、Ｒ₆₉ＣＯ−基、Ｒ₆₉ＳＯ₂ −基、Ｒ₆₉ＮＲ₇₀
ＣＯ−基またはＲ₆₉ＮＲ₇₀ＳＯ₂ −基などが挙げられ
る。ここでＲ₆₉は脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わし、Ｒ₇₀は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水
素原子を表わす。Ｒ₆₅、Ｒ₆₆およびＲ₆₇の各々は２価基
を表わし、連結し、環状構造を形成する場合も包含され
る。一般式（Ｔ−１）で表わされる基の具体的例として
は以下のような基が挙げられる。

【００３５】

【化１０】

【００３６】(2) 分子内求核置換反応を利用して開裂反
応を起こさせる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊

【００３７】式中、＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−
１）で説明したのと同じ意味を表わし、Ｎｕは求核基を
表わし、酸素原子またはイオウ原子が求核種の例であ
り、Ｅは求電子基を表わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて
＊＊印との結合を開裂できる基でありＬｉｎｋはＮｕと
Ｅとが分子内求核置換反応することができるように立体
的に関係づける連結基を表わす。一般式（Ｔ−２）で表
わされる基の具体例としては例えば以下のものである。

【００３８】

【化１１】

【００３９】(3) 共役系に沿った電子移動反応を利用し
て開裂反応を起こさせる基。 例えば米国特許第４，４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載があり下記一般式で表わされる基
である。 一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−（Ｖ₁ ＝Ｖ₂ ）_t −ＣＨ₂ −＊＊

【００４０】式中、Ｖ₁ およびＶ₂ は＝ＣＲ₆₅−または
窒素原子を表わす。＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ₆₅およびｔは
（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味を表わす。具
体的には以下のような基が挙げられる。

【００４１】

【化１２】

【００４２】(4) エステルの加水分解による開裂反応を
利用する基。 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。式中＊印および
＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明したのと同じ意
味である。 一般式（Ｔ−４） 一般式（Ｔ−５） ＊−Ｏ−ＣＯ−＊＊ ＊−Ｓ−ＣＳ−＊＊

【００４３】(5) イミノケタールの開裂反応を利用する
基。 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、以下の一般式で表わされる基である。 一般式（Ｔ−６） ＊−Ｗ−Ｃ（＝ＮＲ₆₈）−＊＊

【００４４】式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ
−１）において説明したのと同じ意味であり、Ｒ₆₈はＲ
₆₇と同じ意味を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わされる
基の具体例としては以下の基が挙げられる。

【００４５】

【化１３】

【００４６】一般式（Ｘ−１）においてＢで表わされる
基は、詳しくは下記一般式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、
（Ｂ−３）もしくは（Ｂ−４）で表わされる。 （Ｂ−１）

【００４７】

【化１４】

【００４８】式中、＊印は一般式（Ｘ−１）においてＢ
の左側に結合する位置を表わし、＊＊印は一般式（Ｘ−
１）においてＢの右側に結合する位置を表わす。Ｘ₁ お
よびＸ₄ は各々酸素原子または−Ｎ（−ＳＯ₂ Ｒ₇₁）−
（Ｒ₇₁は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす)
を表わし、Ｘ₂ およびＸ₃ は各々メチン基または窒素原
子を表わし、ｂは１ないし３の整数を表わす。但し、ｂ
個のＸ₂ およびｂ個のＸ₃ の少なくとも１個は＊＊印で
示される結合手を有するメチン基を表わす。またｂが複
数のときｂ個のＸ₂ およびｂ個のＸ₃ は各々同じものま
たは異なるものを表わす。Ｘ₂ およびＸ₃ が置換基を有
するメチン基であるとき、それらが連結して環状構造
（例えばベンゼン環もしくはピリジン環）を形成する場
合およびしない場合を包含する。一般式（Ｂ−１）で示
される基は＊印の結合において開裂後、Kendall-Pelz則
(T.H.James著“The Theory of the Photographic Proce
ss”，４th ed.,Macmillan Publishing Co.,Inc.の２９
９頁記載参照）にあてはまる化合物となり、現像主薬酸
化体と反応して酸化される。

【００４９】（Ｂ−１）で示される基の具体的な例とし
ては、例えば以下の基が挙げられる。

【００５０】

【化１５】

【００５１】

【化１６】

【００５２】式中＊印および＊＊印は（Ｂ−１）で説明
したのと同じ意味を表わし、Ｒ₇₂、Ｒ₇₃およびＲ₇₄は各
々、（Ｂ−２）および（Ｂ−３）で示される基が、＊印
において開裂後、＊＊印にカップリング離脱基を有する
カプラーとして機能するための基を表わす。ｄは０ない
し４の整数を表わし、ｄが複数のとき複数個のＲ₇₂は同
じものもしくは異なるものを表わす。またそれらが結合
して環状構造（例えばベンゼン環）を形成してもよい。
Ｒ₇₂としては、例えばアシルアミノ基、アルキル基また
はハロゲン原子が挙げられ、Ｒ₇₄としてはアシルアミノ
基、アルキル基、アニリノ基、アミノ基またはアルコキ
シ基が挙げられ、Ｒ₇₃としてはフェニル基、またはアル
キル基が挙げられる。

【００５３】（Ｂ−２）および（Ｂ−３）で示される基
の具体的な例としては、例えば以下のものが挙げられ
る。

【００５４】

【化１７】

【００５５】（Ｂ−４）

【００５６】

【化１８】

【００５７】式中＊印および＊＊印は（Ｂ−１）で説明
したのと同じ意味を表わし、Ｒ₇₅、Ｒ₇₆およびＲ₇₇は各
々置換基を表わし、Ｒ₇₇およびＲ₇₆が連結して含窒素複
素環を形成するときまたはＲ₇₇とＲ₇₅が連結して含窒素
複素環を形成するときの２つの場合を包含する。（Ｂ−
４）で示される基は＊印において開裂後、＊＊印にカッ
プリング離脱基を有するカプラーとなる。

【００５８】（Ｂ−４）で示される基の具体的な例とし
ては例えば以下のものが挙げられる。

【００５９】

【化１９】

【００６０】２５般式（Ｘ−１）においてＤＩで示され
る基は、例えば、テトラゾリルチオ基、チアジアゾリル
チオ基、オキサジアゾリルチオ基、トリアゾリルチオ
基、ベンズイミダゾリルチオ基、ベンズチアゾリルチオ
基、テトラゾリルセレノ基、ベンズオキサゾリルチオ
基、ベンゾトリアゾリル基、トリアゾリル基、またはベ
ンゾイミダゾリル基が挙げられる。これらの基は例えば
米国特許第３２２７５５４号、同３３８４６５７号、同
３６１５５０６号、同３６１７２９１号、同３７３３２
０１号、同３９３３５００号、同３９５８９９３号、同
３９６１９５９号、同４１４９８８６号、同４２５９４
３７号、同４０９５９８４号、同４４７７５６３号、同
４７８２０１２号または英国特許第１４５０４７９号に
記載されているものである。

【００６１】ＤＩで示される基の具体例としては、例え
ば以下のものが挙げられる。下記で＊印は一般式（Ｘ−
１）のＤＩで示される基の左側に結合する位置を表わ
す。

【００６２】

【化２０】

【００６３】

【化２１】

【００６４】

【化２２】

【００６５】一般式（Ｘ−１）で表わされる基のうち、
特に好ましいものは下記一般式（Ｘ−２）、（Ｘ−３）
および（Ｘ−４）で表わされるものである。 一般式（Ｘ−２） −（Ｌ₁)−（Ｂ）−ＤＩ 一般式（Ｘ−３） −（Ｌ₂)−ＤＩ 一般式（Ｘ−４） −ＤＩ 式中、Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、ＢおよびＤＩは一般式（Ｘ−１）に
おけるＬ₁ 、Ｌ₂ 、ＢおよびＤＩと同じ意味である。

【００６６】一般式（Ｉ）で表わされる化合物におい
て、Ｘが酸素原子で離脱する基の場合にはＲが水素原
子、アルキル基、アリール基であることが現像主薬酸化
体とのカップリング反応速度の点で好ましい。特に、Ｘ
が一般式（Ｂ−１）で表わされる基で離脱する一般式
（II）で表わされる化合物が好ましい。一般式（II）に
おいて、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基またはアリール基
を表わし、詳しくは一般式（Ｉ）のＲについて例示した
アルキル基およびアリール基と同義の置換基を表わす。
一般式（II）において、Ｒ₂ は水素原子または置換基で
あり、詳しくは一般式（Ｉ）のＲと同義の置換基を表わ
す。一般式（II）において、Ｒ₃ は水酸基またはスルホ
ンアミド基を表わし、スルホンアミド基は更に一般式
（Ｉ）のＲについて例示したアルキル基またはアリール
基と置換していてもよい。一般式（II）において、Ｒ₄
はハメットのσ_P 値が０．３以上である置換基を表わし
おり、これは感材中の保存安定性向上の為に特に好まし
い。

【００６７】ハメットのσ_p 値が０．３以上である置換
基としてはハロゲン化アルキル基（例えば、トリクロロ
メチル、トリフルオロメチル、ヘプタフルオロプロピ
ル）、シアノ基、アシル基（例えば、ホルミル、アセチ
ル、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボ
ニル）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモ
イル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、スルファモイル基
（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、スルホ
ニル基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル）、チオシアナト基、ニトロ基、ホスフィニル基（例
えば、ジエチルホスフィニル、ジメチルホスフィニ
ル）、ヘテロ環基（例えば、１−ピロリル、２−ベンゾ
オキサゾリル）などが挙げられる。以下にハメットのσ
_p 値が０．３以上である基の具体例を示すが、本発明は
それらによって限定されない。尚、カッコ内の数値はそ
の置換基のσ_p 値を示す。σ_p 値は「薬物の構造活性相
関」（化学の領域増刊１２２号、南江堂）より引用し
た。 −CO₂C₂H₅ (0.45) −CONHCH₃ (0.36) −CF₂CF₂CF₂CF₃ (0.52) −C₆F₅ (0.41) −COCH₃ (0.50) −COC₆H₅ (0.43) −P(O)(OCH₃)₂ (0.53) −SO₂NH₂ (0.57) −SCN (0.52) −CO₂C₆H₅ (0.44) −CO₂CH₃ （0.45) −CONH₂ (0.36) −(CF₂)₃CF₃ (0.52) −CN (0.66)

【００６８】一般式（II）において、Ｒ₅ は水素原子ま
たはベンゼン環に置換可能な基を表わし、詳しくは一般
式（Ｉ）のＲと同義の置換基を表わす。一般式（II）に
おいて、Ｘ₁ は現像抑制剤もしくはその前駆体を表わ
し、詳しくは一般式（Ｉ）のＸと同義の基を表わす。

【００６９】また、一般式（Ｉ）で表わされる化合物に
おいて、Ｘが窒素原子またはイオウ原子で離脱する基の
場合には、Ｒがアルコキシ基またはアリールオキシ基で
ある一般式（III)で表わされる化合物であることが現像
主薬酸化体とのカップリング反応速度の点で好ましい。
一般式（III)において、Ｒ₆ は一般式（II）のＲ₁ と同
義の基を表わし、Ｒ₂は一般式（II）のＲ₂ と同義の基
を表わし、Ｘ₂ は一般式（Ｉ）のＸと同義の基を表わ
す。ただし、Ｘ₂ は一般式（Ｉ）のＸにおける一般式
（Ｂ−１）で表わされる基を含むことはない。さらに、
一般式（III)においては、アゾール環部分の置換基Ｒ₂
として、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテ
ロ環基を有していることが感材中での保存安定性の点で
好ましく、アリール基を有することが特に好ましい。

【００７０】一般式〔Ｐ−１〕、〔Ｐ−２〕、〔Ｐ−
３〕および〔Ｐ−４〕で表わされる化合物のうち、生成
するマゼンタ色素の色相の点で特に好ましいものは一般
式〔Ｐ−１〕、〔Ｐ−２〕および〔Ｐ−３〕で表わされ
るものであり、一般式〔Ｐ−２〕または〔Ｐ−３〕で表
わされるものがさらに好ましい。

【００７１】また、一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、置換基ＲまたはＺで表わされるアゾール環の置換基
において２価もしくは２価以上の基を介して２量体以上
の多量体を形成してもよい。一般式（Ｉ）で表される化
合物が多量体を形成する場合、前記の化合物残基を有す
る付加重合性エチレン様不飽和化合物（発色性モノマ
ー）の単独もしくは共重合体が典型的である。この場合
多量体は一般式（Ｖ）の繰り返し単位を含有する。発色
性の繰り返し単位は多量体中に１種類以上含有されてい
てもよく、共重合体として非発色性のエチレン様モノマ
ーの１種または２種以上を含む共重合体であってもよ
い。 一般式（Ｖ）

【００７２】

【化２３】

【００７３】式中、Ｒ₃₄は水素原子、炭素数１〜４のア
ルキル基または塩素原子を表し、Ｅは−ＣＯＮＨ−、−
ＣＯ₂ −または置換もしくは無置換のフェニレン基を表
し、Ｇは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレ
ン基またはアラルキレン基を表し、Ｔは−ＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ₂ −、−ＮＨＣＯ−、−
ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯ₂ −、−ＯＣＯ−、−
ＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＨＳＯ₂ −または−
ＳＯ₂ ＮＨ−を表す。ｅ、ｇおよびｔは０また１を表わ
すが、ｅ、ｇおよびｔがともに０であることはない。Ｑ
Ｑは一般式（Ｉ）で表される化合物より水素原子を離脱
した化合物残基を表す。

【００７４】多量体としては、一般式（Ｖ）の化合物ユ
ニットを与える化合物モノマーと下記非発色性エチレン
様モノマーとの共重合体が好ましい。芳香族１級アミン
現像主薬の酸化体とカップリングしない非発色性エチレ
ン様モノマーとしては、アクリル酸、α−クロロアクリ
ル酸、α−アルアクリル酸（例えば、メタクリル酸）こ
れらのアクリル酸類から誘導されるエステルもしくはア
ミド（例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ
−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、
シアセトンアクリルアミド、メチレンビスアクリルアミ
ド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブ
チルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよび
β−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例
えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよび
ビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、芳香族ビニル化合物（例えば、スチレンおよび
その誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）イタ
コン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロリ
ド、ビニルアルキルエーテル（例えば、ビニルエチルエ
ーテル）マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−ビニルピリジン等がある。特にアクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル類
が好ましい。ここで使用する非発色性エチレン様モノマ
ーは２種以上を一緒に使用することもできる。例えば、
メチルアクリレートとブチルアクリレート、ブチルアク
リレートとスチレン、ブチルメタクリレートとメタクリ
ル酸、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミド
などを使用できる。

【００７５】ポリマーカプラーの分野で周知のごとく、
前記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位を含有するポ
リマーカプラーを合成する場合に、本発明のカプラー残
基を有するエチレン様モノマーに共重合する非発色性の
エチレン様モノマーは、形成される共重合体の物理的性
質および／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロ
イド組成物の結合剤、例えばゼラチンとの相溶性、その
可塑性、熱安定性等が好影響を受けるように選択するこ
とができる。本発明で用いられるポリマー化合物（前記
一般式（Ｖ）で表される化合物ユニットを与えるビニル
系単量体の重合で得られた親油性ポリマー化合物）を有
機溶剤に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックス
の形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重
合法により作ってもよい。親油性ポリマー化合物ゼラチ
ン水溶液中にラテックスの形で乳化分散する方法につい
ては、米国特許第３，４５１，８２０号に、乳化重合に
ついては米国特許第４，０８０，２１１号、同３，３７
０，９５２号に記載されている方法を用いることができ
る。また、一般式（II）および一般式(III）で表わされ
る化合物も一般式（Ｉ）で表わされる化合物と同様に、
２量体以上の多量体を形成することができる。本発明に
おいて用いられる一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具
体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００７６】

【化２４】

【００７７】

【化２５】

【００７８】

【化２６】

【００７９】

【化２７】

【００８０】

【化２８】

【００８１】

【化２９】

【００８２】

【化３０】

【００８３】

【化３１】

【００８４】

【化３２】

【００８５】

【化３３】

【００８６】

【化３４】

【００８７】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、米国
特許第４，５００，６３０号、同４，５４０，６５４
号、同４，７０５，８６３号、特開昭６１−６５２４５
号、同６２−２０９４５７号、同６２−２４９１５５
号、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭６０−３３
５５２号、同６１−２８９４７号、同６３−２８４１５
９号、特開平２−５９５８４号、同３−１４２４４７
号、同４−１６８４２号、米国特許４，６５９，６５２
号などに記載の方法またはそれらに準じた方法で合成す
ることができる。

【００８８】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、いずれの層にも添加して使用することができるが、
好ましくは緑感性乳剤層および／またはその隣接層ある
いは中間層等に添加される。また、該化合物は単独で用
いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。さら
に、該化合物と本発明以外の現像主薬酸化体一分子また
は二分子と反応して現像抑制剤もしくはその前駆体を放
出する化合物とを混合して用いることもできる。本発明
外の化合物を同一層で併用する場合の添加量の比率は、
本発明の化合物１モルに対し１〜２００モル％であり、
好ましくは５〜１００モル％である。別層で添加する場
合の比率は任意でよいが、その場合の添加量は同一層あ
るいは隣接層のハロゲン化銀１モルに対して１×10^-4〜
１モル％である。

【００８９】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
の感材中への総添加量は、０．００１〜０．８５ｇ／m²
であり、好ましくは０．００５〜０．６５ｇ／m²、より
好ましくは０．０２〜０．４５ｇ／m²である。また、本
発明の化合物は、後述の通常のカプラーの分散方法と同
様の方法で感光材料に添加することができる。

【００９０】次に本発明に係わる一般式［Ｍ］の化合物
について詳細に説明する。

【００９１】本発明に用いられる一般式［Ｍ］で表わさ
れるカプラー骨格のうち好ましいものは、１Ｈ−イミダ
ゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５
−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ
〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾールおよび１Ｈ
−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾールであり、それぞ
れ下記化３に示される式［Ｍ−Ｉ］、［Ｍ−II］、［Ｍ
−III ］および［Ｍ−IV］で表わされる。

【００９２】更に好ましくは［Ｍ−II］で表わされる化
合物である。

【００９３】

【化３５】

【００９４】これらの式における置換基Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ
₁₃およびＹについて詳しく説明する。

【００９５】Ｒ₁₁は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スル
フィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、アゾリル基を表し、Ｒ₁₁は２価の基でビ
ス体を形成していてもよい。

【００９６】さらに詳しくは、Ｒ₁₁は各々水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（例えば炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えばフェニル、４−ｔ−ブチル
フェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テト
ラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば２−フ
リル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチ
アゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カ
ルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエ
トキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ、２−メチルフェノキシ、４
−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−
ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキ
シカルバモイル）、アシルアミノ基（例えばアセトアミ
ド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミ
ド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ｝デカンアミド）、アルキルアミノ基（例え
ばメチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエ
チルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例え
ばフェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−
５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５−ド
デシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリ
ノ、２−クロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ウ
レイド基（例えばフェニルウレイド、メチルウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基
（例えばＮ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ
−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ、オクチルチオ、テトラデ
シルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシ
プロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロ
ピルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、２
−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペン
タデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、
４−テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ、
テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メチ
ルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、
カルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ，
Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシ
エチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカル
バモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル基
（例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル
基（例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ブチルオキ
シカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシ
ルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば１−
フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロ
ピラニルオキシ）、アゾ基（例えばフェニルアゾ、４−
メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニル
アゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルア
ゾ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、カルバモ
イルオキシ基（例えばＮ−メチルカルバモイルオキシ、
Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基
（例えばトリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリ
ルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例え
ばフェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えばＮ
−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセ
ニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば２−ベ
ンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，
３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、スルフィニル基（例えばドデカンスルフィニル、
３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェノキ
シプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えばフェ
ノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニ
ルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば
フェノキシカルボニル）、アシル基（例えばアセチル、
３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシル
オキシベンゾイル）、アゾリル基（例えばイミダゾリ
ル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、
トリアゾール）を表す。

【００９７】これらの置換基のうち、更に置換基を有す
ることが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又は
イオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を更
に有してもよい。

【００９８】これらの置換基のうち、好ましいＲ₁₁とし
てはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、
アシルアミノ基を挙げることができる。

【００９９】Ｒ₁₂はＲ₁₁について例示した置換基と同義
の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル基
およびシアノ基である。

【０１００】またＲ₁₃は、Ｒ₁₁について例示した置換基
と同様の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好
ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
キルチオ基およびアリールチオ基である。

【０１０１】Ｙは、水素原子または芳香族１級アミン発
色現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表
わすが、離脱可能な基を詳しく述べればハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
ルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルア
ミノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、
アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チ
オ基、カルバモイルアミノ基、５員もしくは６員の含窒
素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあり、
これらの基は更にＲ₁₁の置換基として許容された基で置
換されていてもよい。

【０１０２】さらに詳しくは、ハロゲン原子（例えば、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例
えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば４−メチルフェノキシ、４−ク
ロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カルボ
キシフェノキシ、３−エトキシカルボキシフェノキシ、
３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフェノ
キシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、テトラデ
カノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキルもしく
はアリールスルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニ
ルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ
基（例えばジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブ
チリルアミノ）、アルキルもしくはアリールスルホンア
ミド基（例えばメタンスルホンアミノ、トリフルオロメ
タンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミ
ノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えばエトキシ
カルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェ
ノキシカルボニルオキシ）、アルキル、アリールもしく
はヘテロ環チオ基（例えばドデシルチオ、１−カルボキ
シドデシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ
−オクチルフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバ
モイルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミ
ノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは
６員の含窒素ヘテロ環基（例えばイミダゾール、ピラゾ
リル、トリアゾリル、テトラゾリル、１，２−ジヒドロ
−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基（例えばスク
シンイミド、ヒダントイニル）、アリールアゾ基（例え
ばフェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ）などであ
る。Ｙは、これら以外に炭素原子を介して結合した離脱
基としてアルデヒド類又はケトン類で４当量カプラーを
縮合して得られるビス型カプラーの型を取る場合もあ
る。ただし、Ｙは現像抑制剤、現像促進剤など写真的有
用基を含むことはない。好ましいＹは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもしくはア
リールチオ基、カップリング活性位に窒素原子で結合す
る５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基である。

【０１０３】前記一般式［Ｍ］で表わされるマゼンタカ
プラーの化合物例を下記化４〜化１３に例示するが、こ
れらに限定されるわけではない。

【０１０４】

【化３６】

【０１０５】

【化３７】

【０１０６】

【化３８】

【０１０７】

【化３９】

【０１０８】

【化４０】

【０１０９】

【化４１】

【０１１０】

【化４２】

【０１１１】

【化４３】

【０１１２】

【化４４】

【０１１３】

【化４５】

【０１１４】前記一般式［Ｍ］で表わされるカプラーの
合成法を記載した文献を以下に挙げる。

【０１１５】前記式［Ｍ−１］の化合物は米国特許第
４，５００，６３０号など、式［Ｍ−II］の化合物は米
国特許第４，５４０，６５４号、同４，７０５，８６３
号、特開昭６１−６５２４５号、同６２−２０９４５７
号、同６２−２４９１５５号など、式［Ｍ−III ］の化
合物は特公昭４７−２７４１１号、米国特許第３，７２
５，０６７号など、式［Ｍ−IV］の化合物は特開昭６０
−３３５５２号などに記載の方法により合成することが
できる。

【０１１６】本発明の一般式［Ｍ］で表わされるマゼン
タカプラーは、緑感性乳剤層および／またはその隣接層
に添加されるが、その総添加量は、０．０１〜１．０ｇ
／ｍ² 、好ましくは０．０５〜０．８ｇ／ｍ² 、より好
ましくは０．１〜０．５ｇ／ｍ² である。本発明のマゼ
ンタカプラーの感光材料中への添加方法は後述の他のカ
プラーの方法に準ずるが、分散溶媒として用いる高沸点
有機溶媒の量は、該マゼンタカプラー含有層に添加され
る全カプラーに対する重量比として０〜４．０であり、
好ましくは０〜２．０より、好ましくは０．１〜１．
５、さらに好ましくは０．３〜１．０である。

【０１１７】次に、本発明において好ましく用いられる
一般式（Ｂ）の化合物について説明する。一般式（Ｂ）
においてＡは詳しくはカプラー残基または酸化還元基を
表わす。Ａで表わされるカプラー残基としては、例えば
イエローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリド、
マロンジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラー残
基）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロン
型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾール
型などのカプラー残基）、シアンカプラー残基（例えば
フェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第２
４９，４５３号に記載のイミダゾール型または同３０
４，００１号に記載のピラゾロピリミジン型などのカプ
ラー残基）および無呈色カプラー残基（例えばインダノ
ン型またはアセトフェノン型などのカプラー残基）が挙
げられる。また、米国特許第４，３１５，０７０号，同
４，１８３，７５２号、同４，１７４，９６９号、同
３，９６１，９５９号、同４，１７１，２２３号または
特開昭５２−８２４２３号に記載のヘテロ環型のカプラ
ー残基であってもよい。

【０１１８】Ａが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、１，４−ナフトハイドロキノン類、１，２−ナ
フトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は具体的には例えば特開昭６１−２
３０１３５号、同６２−２５１７４６号、同６１−２７
８８５２号、米国特許第３，３６４，０２２号、同３，
３７９，５２９号、同３，６３９，４１７号、同４，６
８４，６０４号または J.Org.Chem.，２９，５８８（１
９６４）に記載されているものである。

【０１１９】一般式（Ｂ）において、Ｌ₁ は好ましくは
以下に示す（１）〜（６）の基が挙げられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基 上記（１）〜（５）の基は、一般式（Ｉ）の好ましいＸ
の説明中、Ｌ₁ で示される基を用いる場合に好ましい基
として挙げたものと同義の基を表わす。 （６）Ａから開裂した後、カプラー残基又は、酸化還元
基となるもの。 例えば特開昭第６３−２１４７５２号の一般式（Ｉ）の
Ｂで示されるようなもので、より好ましくは酸化還元基
である。一般式（Ｂ）において、Ｌ₁ として特に好まし
くは上述の（１）、（３）および（４）で示した基であ
る。

【０１２０】一般式（Ｂ）においてＺで表わされる基
は、詳しくは公知の漂白促進剤基が挙げられる。例え
ば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、英国特許
第１１３８８４２号明細書、特開昭５３−１４１６２３
号公報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、
特開昭５３−９５６３０号公報に記載されている如きジ
スルフィド結合を有する化合物、特公昭５３−９８５４
号公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開
昭５３−９４９２７号公報に記載されている如きイソチ
オ尿素誘導体、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭４
９−２６５８６号公報に記載されている如きチオ尿素誘
導体、特開昭４９−４２３４９号公報に記載されている
如きチオアミド化合物、特開昭５５−２６５０６号公報
に記載されている如きジチオカルバミン酸塩類、米国特
許第４，５５２，８３４号明細書に記載されている如き
アリーレンジアミン化合物等である。これらの化合物
は、分子中に含まれる置換可能なヘテロ原子において、
一般式（Ｂ）におけるＡ−（Ｌ₁)_k −と結合するのが好
ましい例である。

【０１２１】Ｚで表わされる基は好ましくは下記一般式
（Ｚ−１）、（Ｚ−２）または（Ｚ−３）で表わされる
基である。

【０１２２】

【化４６】

【０１２３】式中＊印はＡ−（Ｌ₁ ）_k −と結合する位
置を表わし、Ｒ₃₁は炭素数１〜８、好ましくは１〜５の
２価の脂肪族基を表わし、Ｒ₃₂はＲ₃₁と同じ意味の基、
炭素数６〜１０の２価の芳香族基または３員ないし８員
環、好ましくは５員もしくは６員環の２価の複素環基を
表わし、Ｘ₁ は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂
−、−ＮＲ₃₃−、−ＮＲ₃₃−ＣＯ−、−ＮＲ₃₃−ＳＯ₂
−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−、−ＮＲ₃₃−ＣＯＯ−、−
Ｎ＝ＣＲ₃₃−、−ＮＲ₃₃ＣＯ−ＮＲ₃₄−、または−ＮＲ
₃₃ＳＯ₂ ＮＲ₃₄−基を表わし、Ｘ₂ は炭素数６〜１０の
芳香族基を表わし、Ｘ₃ はＳと結合する少なくとも１個
の炭素原子を環内に有する３員ないし８員環の、好まし
くは５員または６員環の複素環基を表わし、Ｙ₁ はカル
ボキシル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、
ヒドロキシル基、ホスホン酸基もしくはその塩、アミノ
基（炭素数１〜４の脂肪族基で置換されてもよい）、−
ＮＨＳＯ₂ −Ｒ₃₅もしくは−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｒ₃₅基を表わ
し（ここで塩とはナトリウム塩、カリウム塩もしくはア
ンモニウム塩などを意味する）、Ｙ₂ はＹ₁ で説明した
のと同じ意味の基もしくは水素原子を表わし、ｒは０ま
たは１を表わし、ｉは０ないし４の整数を表わし、ｊは
１ないし４の整数を表わし、ｋは０ないし４の整数を表
わす。但し、ｊ個のＹ₁ はＲ₃₁−｛（Ｘ₁)_r −Ｒ₃₂｝_i
およびＸ₂ −｛（Ｘ₁)_r −Ｒ₃₂｝_i の置換可能な位置に
おいて結合し、ｋ個のＹ₁ はＸ₃ −｛（Ｘ₁)_r −Ｒ₃₂｝
_i の置換可能な位置において結合し、ｋおよびｊが複数
のとき各々ｋおよびｊ個のＹ₁ は同じものまたは異なる
ものを表わし、ｉが複数のときｉ個の（Ｘ₁)_r −Ｒ₃₂は
同じものまたは異なるものを表わす。ここでＲ₃₃、Ｒ₃₄
およびＲ₃₅は各々水素原子または炭素数１〜８、好まし
くは１〜５の脂肪族基を表わす。Ｒ₃₁ないしＲ₃₅は脂肪
族基を表わすとき鎖状もしくは環状、直鎖もしくは分
岐、飽和もしくは不飽和、置換もしくは無置換のいずれ
であってもよい。無置換が好ましいが、置換基としては
例えばハロゲン原子、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、エチルチオ）が挙げられる。

【０１２４】Ｘ₂ で表わされる芳香族基およびＲ₃₂が芳
香族基を表わすときの芳香族基は置換基を有してもよ
い。置換基としては、例えば、前記脂肪族基置換基とし
て列挙したものが挙げられる。

【０１２５】Ｘ₃ で表わされる複素環基およびＲ₃₂が複
素環基を表わすときの複素環基はヘテロ原子として酸素
原子、イオウ原子もしくは窒素原子を有する飽和もしく
は不飽和、置換もしくは無置換の複素環基である。例え
ばピリジン、イミダゾール、ピぺリジン、オキシラン、
スルホラン、イミダゾリジン、チアゼピンまたはピラゾ
ールが挙げられる。置換基としては前記脂肪族基置換基
として列挙したものが挙げられる。

【０１２６】一般式（Ｚ−１）で表わされる基の具体例
としては例えば以下のものが挙げられる。

【０１２７】

【化４７】

【０１２８】

【化４８】

【０１２９】一般式（Ｚ−２）で表わされる基の具体例
としては例えば以下のものが挙げられる。

【０１３０】

【化４９】

【０１３１】一般式（Ｚ−３）で表わされる基の具体例
としては例えば以下のものが挙げられる。

【０１３２】

【化５０】

【０１３３】

【化５１】

【０１３４】次に本発明に好ましく用いられる漂白促進
剤を放出する化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【０１３５】

【化５２】

【０１３６】

【化５３】

【０１３７】

【化５４】

【０１３８】

【化５５】

【０１３９】

【化５６】

【０１４０】

【化５７】

【０１４１】

【化５８】

【０１４２】

【化５９】

【０１４３】

【化６０】

【０１４４】

【化６１】

【０１４５】

【化６２】

【０１４６】その他、リサーチ・ディスクロージャー I
tem No. ２４２４１号、同１１４４９号、特開昭６１−
２０１２４７号公報、同６３−１０６７４９号公報、同
６３−１２１８４３号公報、同６３−１２１８４４号公
報、特開昭６３−２１４７５２号公報、特開平２−９３
４５４号公報に記載された化合物も同様に用いられる。
また、本発明に用いられる漂白促進剤放出化合物は、上
記の特許明細書の記載に基づいて容易に合成することが
できる。

【０１４７】一般式（Ｂ）の化合物は感光材料のすべて
の層に添加することができるが、感光性乳剤層に添加す
ることが好ましく、更にはより多くの感光性乳剤層に添
加すると、効果が著しい。一般式（Ｂ）の化合物の添加
量は化合物の構造により異なるが好ましくは同一層もし
くは隣接層に存在する銀１モルあたり１×１０^-5から１
モル、特に好ましくは１×１０^-4から０．５モルであ
る。一般式（Ｂ）の化合物の添加方法は、後述の通常の
カプラーと同様の方法で感光材料に導入することが可能
である。

【０１４８】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 平均ヨード含量が２．０モル％の沃臭化銀立方体乳剤
を、ゼラチン水溶液中でコントロールダブルジェット法
により調製した。調製温度及び時間を調節することによ
り、下記の様な平均粒子サイズを有するＥｍ−１〜５の
５種類の乳剤を調製した。 Ｅｍ−１ ： 平均粒子サイズ ０．６０μ Ｅｍ−２ ： 平均粒子サイズ ０．４０μ Ｅｍ−３ ： 平均粒子サイズ ０．２６μ Ｅｍ−４ ： 平均粒子サイズ ０．１８μ Ｅｍ−５ ： 平均粒子サイズ ０．１３μ またＥｍ−１〜５の粒子形成を行なう際に、還元増感剤
（二酸化チオ尿素）を全体の硝酸銀の２０％が添加され
た時点で添加し、さらにチオスルホン酸化合物（CH₃CH₂
SO₂SNa) を全体の硝酸銀の６０％が添加された時点で添
加する方法で、Ｅｍ−Ａ〜Ｅを調製した。還元増感剤と
チオスルフォン酸化合物のＡｇ１モルあたりの添加量は
以下のとおりである。

【０１４９】 チオスルホン酸化合物 還元増感剤添加量 添 加 量 平均粒子サイズ (Ag １モル当り） (Ag １モル当り） Ｅｍ−Ａ ０．６０μ ２×１０^-4モル ６×１０^-5モル Ｅｍ−Ｂ ０．４０μ ３×１０^-4モル ９×１０^-5モル Ｅｍ−Ｃ ０．２６μ ４×１０^-4モル １×１０^-4モル Ｅｍ−Ｄ ０．１８μ ６×１０^-4モル ２×１０^-4モル Ｅｍ−Ｅ ０．１３μ ９×１０^-4モル ３×１０^-4モル この様にして作製した乳剤Ａ〜Ｅを、チオ硫酸ナトリウ
ムと塩化金酸を用いて各々の乳剤で最適に金・硫黄増感
し、化学増感乳剤を調製した。

【０１５０】次に、下塗りを施した三酢酸セルロースフ
ィルム支持体上に、下記に示すような組成の各層よりな
る多層カラー感光材料である試料１０１を作製した。 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ／m² 紫外線吸収剤Ｃ−１ ０．１０ｇ／m² 紫外線吸収剤Ｃ−２ ０．７０ｇ／m² を含むゼラチン層

【０１５１】 第２層；中間層 化合物Ｈ−１ ０．１０ｇ／m² 沃臭化銀乳剤 銀塗布量（以下同様） ０．１５ｇ／m² （沃化銀／モル％、平均粒子サイズ０．０７μ） を含むゼラチン層

【０１５２】 第３層；第１赤感乳剤層 乳剤Ｃ ０．２０ｇ／m² 増感色素Ａ 銀１モルに対して ７．０×１０^-5モル 増感色素Ｂ 銀１モルに対して ２．０×１０^-5モル 増感色素Ｃ 銀１モルに対して ２．８×１０^-4モル 増感色素Ｄ 銀１モルに対して ２．０×１０^-5モル カプラーＣ−３ ０．４０ｇ／m² カプラーＣ−４ ０．０１ｇ／m² カプラーＣ−５ ０．０５ｇ／m² を含むゼラチン層

【０１５３】 第４層；第２赤感乳剤層 乳剤Ｂ ０．１０ｇ／m² 増感色素Ａ 銀１モルに対して ５．２×１０^-5モル 増感色素Ｂ 銀１モルに対して １．５×１０^-5モル 増感色素Ｃ 銀１モルに対して ２．１×１０^-4モル 増感色素Ｄ 銀１モルに対して １．５×１０^-5モル カプラーＣ−３ ０．２０ｇ／m² カプラーＣ−４ ０．０１ｇ／m² カプラーＣ−５ ０．０１ｇ／m² を含むゼラチン層

【０１５４】 第５層；第３赤感乳剤層 乳剤Ａ ０．３０ｇ／m² 増感色素Ａ 銀１モルに対して ５．５×１０^-5モル 増感色素Ｂ 銀１モルに対して １．６×１０^-5モル 増感色素Ｃ 銀１モルに対して ２．２×１０^-5モル 増感色素Ｄ 銀１モルに対して １．６×１０^-5モル カプラーＣ−３ ０．１０ｇ／m² を含むゼラチン層

【０１５５】 第６層；中間層 化合物Ｈ−１ ０．１０ｇ／m² を含むゼラチン層

【０１５６】 第７層；第１緑感乳剤層 乳剤Ｄ ０．４０ｇ／m² 増感色素Ｅ 銀１モルに対して ４．０×１０^-4モル 増感色素Ｆ 銀１モルに対して ４．０×１０^-5モル カプラーＣ−６ ０．３５ｇ／m² カプラーＣ−７ ０．１０ｇ／m² カプラーＣ−８ ０．０５ｇ／m² カプラーＣ−４ ０．０１ｇ／m² を含むゼラチン層

【０１５７】 第８層；第２緑感乳剤層 乳剤Ｃ ０．１５ｇ／m² 増感色素Ｅ 銀１モルに対して ３．５×１０^-4モル 増感色素Ｆ 銀１モルに対して ３．５×１０^-5モル カプラーＣ−６ ０．１２ｇ／m² カプラーＣ−９ ０．０１ｇ／m² カプラーＣ−７ ０．０３ｇ／m² カプラーＣ−８ ０．０２ｇ／m² を含むゼラチン層

【０１５８】 第９層；第３緑感乳剤層 乳剤Ｂ ０．４０ｇ／m² 増感色素Ｅ 銀１モルに対して ３．５×１０^-4モル 増感色素Ｆ 銀１モルに対して ３．５×１０^-5モル カプラーＣ−６ ０．１２ｇ／m² カプラーＣ−９ ０．０１ｇ／m² カプラーＣ−８ ０．０２ｇ／m² を含むゼラチン層

【０１５９】 第１０層；イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．１５ｇ／m² 化合物Ｈ−１ ０．１０ｇ／m² を含むゼラチン層

【０１６０】 第１１層；第１青感乳剤層 乳剤Ｅ ０．２０ｇ／m² 増感色素Ｇ 銀１モルに対して ３×１０^-3モル カプラーＣ−１０ ０．０９ｇ／m² カプラーＣ−１１ ０．６８ｇ／m² を含むゼラチン層

【０１６１】 第１２層；第２青感乳剤層 乳剤Ｄ ０．２０ｇ／m² 増感色素Ｇ 銀１モルに対して ２．１×１０^-3モル カプラーＣ−１１ ０．２５ｇ／m² を含むゼラチン層

【０１６２】 第１３層；第３青感乳剤層 乳剤Ｃ ０．４０ｇ／m² 増感色素Ｇ 銀１モルに対して １．４×１０^-3モル カプラーＣ−１１ ０．０７ｇ／m² を含むゼラチン層

【０１６３】 第１４層；第１保護層 紫外線吸収剤Ｃ−１ ０．２０ｇ／m² 紫外線吸収剤Ｃ−２ ０．９０ｇ／m² 沃臭化銀乳剤 ０．１５ｇ／m² （沃化銀／モル％、平均粒子サイズ０．０７μ） を含むゼラチン層

【０１６４】 第１５層；第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μ） ０．０５ｇ／m² を含むゼラチン層

【０１６５】各層には、上記組成物の他に、ゼラチン硬
化剤Ｃ−１２や界面活性剤を添加した。試料を作るのに
用いた化合物の構造式を以下に示す。

【０１６６】

【化６３】

【０１６７】

【化６４】

【０１６８】

【化６５】

【０１６９】

【化６６】

【０１７０】

【化６７】

【０１７１】

【化６８】

【０１７２】

【化６９】

【０１７３】（試料１０２〜１１０の作製）試料１０１
の第７、第８および第９層のマゼンタカプラーＣ−６と
第８および第９層のＤＩＲカプラーＣ−９とを等モルで
表１に記載した化合物に置き換えた以外試料１０１と同
様にして試料１０２〜１１０を作製した。 （試料１１１、１１２の作製）試料１１０の第５層のカ
プラーＣ−３を本発明の一般式（Ｂ）で表わされる化合
物Ｂ−１６またはＢ−３２に等モルで置き換えて、それ
ぞれ試料１１１および１１２を作製した。得られた試料
１０１〜１１２に白光露光を与え、下記の処理工程に従
って現像処理を行なった。

【０１７４】 （処理工程） 温度（℃） 時 間 １．前 浴 ２７±１ １０秒 ２．バッキング除去 ２７〜３８ ５秒 とスプレー水洗 ３．発色現像 ４１．１±０．１ ３分 ４．停 止 ２７〜３８ ３０秒 ５．漂白促進 ２７±１ ３０秒 ６．漂 白 ３８±１ ３分 ７．水 洗 ２７〜３８ １分 ８．定 着 ３８±１ ２分 ９．水 洗 ２７〜３８ ２分 10．安 定 ２７〜３８ １０秒

【０１７５】（各処理液の処方） １．前浴 処方値 ２７〜３８℃の水 ８００ml ほう砂（１０水塩） ２０．０ｇ 硫酸ナトリウム（無水） １００ｇ 水酸化ナトリウム １．０ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（２７℃） ９．２５

【０１７６】 ３．発色現像 処方値 ２７〜３８℃の水 ８５０ml コダックアンチカルシウム No.４ ２．０ml 亜硫酸ナトリウム（無水） ２．０ｇ イーストマン アンチフォグ No.９ ０．２２ｇ 臭化ナトリウム（無水） １．２０ｇ 炭酸ナトリウム（無水） ２５．６ｇ 重炭酸ナトリウム ２．７ｇ 発色現像主薬；４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−ｍ−トルイジン ４．０ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（２７℃） １０．２０

【０１７７】 ４．停止 処方値 ２１〜３８℃の水 ９００ml ７．０Ｎ硫酸 ５０ml 水を加えて １．０リットル ｐＨ（２７℃） ０．９

【０１７８】 ５．漂白促進液 処方値 水 ９００ml メタ重亜硫酸ナトリウム（無水） １０．０ｇ 氷酢酸 ２５．０ml 酢酸ナトリウム １０．０ｇ ＥＤＴＡ−４Ｎａ ０．７ｇ ＰＢＡ ５．５ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（２７℃） ３．８±０．２ ＰＢＡは２−ジメチルアミノエチルイソチオ尿素２塩酸
塩を表わす。

【０１７９】 ６．漂白液 処方値 ２４〜３８℃の水 ８００ml ゼラチン ０．５ｇ 過硫酸ナトリウム ３３．０ｇ 塩化ナトリウム １５．０ｇ 第１リン酸ナトリウム（無水） ９．０ｇ リン酸（８５％） ２．５ml 水を加えて １．０リットル ｐＨ（２７℃） ２．３±０．２

【０１８０】 ８．定着 処方値 ２０〜３８℃の水 ７００ml コダックアンチカルシウム No.４ ２．０ml ５８％チオ硫酸アンモニウム溶液 １８５ml 亜硫酸ナトリウム（無水） １０．０ｇ 重炭酸ナトリウム ８．４ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（２７℃） ６．５

【０１８１】 １０．安定 処方値 ２１〜２７℃の水 １．００ml コダックスタビライザー アディティブ ０．１４ml ホルマリン（３７．５％溶液） １．５０ml

【０１８２】（粒状性の評価）緑感性層の粒状性を評価
するために、４８μｍφのアパーチャーを用いて緑色フ
ィルターでＲＭＳ粒状度を測定した。濃度＝Ｄmin ＋
１．０のＲＭＳ値×１０００をＲＭＳ粒状度と定義する
（Ｄmin とは最低画像濃度を表わす）。この値が小さい
ほど粒状性が良いことを表わしている。

【０１８３】（感材保存性の評価）感材保存性は、同じ
試料を１枚はフリーザー中へ（条件Ａ）、１枚は５０℃
相対湿度８０％５日間の条件（条件Ｂ）で保存した後、
白光ウェッジ露光を与えて前記の現像処理を行ない、マ
ゼンタ濃度＝Ｄmin ＋０．３を与える露光量の逆数の対
数で表わされる相対感度の条件Ａに対する条件Ｂの変化
値を読み取り、貯蔵安定性（ΔＳ_0.3)として評価した。
この変化値が０に近いほど感材保存性が良いことを表わ
している。

【０１８４】（色像保存性の評価）前記の現像処理を行
なった処理済試料について、６０℃相対湿度７０％の条
件で４週間保存後のマゼンタステインをマゼンタ最低濃
度の変化値（ΔＤ_G ) で評価した。この変化値が０に近
いほど色像保存性が良いことを表わしている。

【０１８５】（脱銀性の評価）マゼンタ濃度＝Ｄmin ＋
２．０を与える白色の均一露光を与えて前記現像処理の
漂白工程を３０秒に変更した処理を行ない、試料に残存
する銀量を蛍光Ｘ線法で定量し脱銀性の評価とした。以
上の評価結果を合わせて表１に示す。

【０１８６】

【表１】

【０１８７】表１より、本発明の試料は従来の化合物を
用いた試料に対して粒状性、貯蔵安定性および色像保存
性に優れていることが分かる。特に、一般式（II）およ
び（III)に相当する本発明のＤＩＲ化合物を用いた試料
では、粒状性および貯蔵安定性の改良効果が大きい。さ
らに、脱銀促進剤放出化合物を併せて用いた試料では、
本発明のＤＩＲ化合物との組み合わせにおいて脱銀性お
よび粒状性の改良効果が顕著であることも明らかとなっ
た。

【０１８８】（実施例） 実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／m²単位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／m²単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を示す
記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効用を
有する場合はそのうち一つを代表して載せた。 ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤

【０１８９】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.15 ゼラチン 1.90 ＥｘＭ−３ 0.11 Ｓｏｌｖ−１ 3.0×10^-2

【０１９０】第２層（中間層） ゼラチン 2.10 ＵＶ−１ 3.0×10^-2 ＵＶ−２ 6.0×10^-2 ＵＶ−３ 7.0×10^-2 ＥｘＦ−１ 1.0×10^-2 ＥｘＦ−２ 4.0×10^-2 ＥｘＦ−３ 5.0×10^-3 Ｃｐｄ−５ 1.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−２ 0.10

【０１９１】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 0.35 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 0.18 ゼラチン 0.77 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.3×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.1×10^-6 ＥｘＣ−１ 9.0×10^-2 ＥｘＣ−２ 5.0×10^-3 ＥｘＣ−３ 4.0×10^-2 ＥｘＣ−５ 8.0×10^-2 ＥｘＣ−６ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−８ 2.5×10^-2 Ｃｐｄ−４ 2.2×10^-2

【０１９２】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 塗布銀量 0.55 ゼラチン 1.46 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.3×10^-6 ＥｘＣ−１ 0.19 ＥｘＣ−２ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 1.6×10^-2 ＥｘＣ−５ 0.19 ＥｘＣ−６ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−７ 2.5×10^-2 ＥｘＣ−８ 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−４ 1.5×10^-3

【０１９３】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 1.05 ゼラチン 1.38 ＥｘＳ−１ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.1×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.9×10^-4 ＥｘＳ−７ 1.4×10^-5 ＥｘＣ−１ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 8.0×10^-2 ＥｘＣ−５ 5.0×10^-2 本発明の化合物（Ｂ−３２） 3.0×10^-2 ＥｘＣ−８ 1.0×10^-2 Ｃｐｄ−４ 1.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.70 Ｓｏｌｖ−２ 0.15

【０１９４】第６層（中間層） ゼラチン 0.62 Ｃｐｄ−１ 0.13 ポリエチルアクリレートラテックス 8.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 8.0×10^-2

【０１９５】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 塗布銀量 0.10 沃臭化銀乳剤Ｆ 塗布銀量 0.28 ゼラチン 0.31 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−４ 3.1×10^-4 ＥｘＳ−５ 6.4×10^-5 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＭ−７ 2.1×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.09 Ｓｏｌｖ−３ 7.0×10^-3

【０１９６】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 塗布銀量 0.37 ゼラチン 0.54 ＥｘＳ−３ 2.7×10^-4 ＥｘＳ−４ 8.2×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.7×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.27 ＥｘＭ−２ 7.2×10^-2 ＥｘＹ−３ 5.4×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.23 Ｓｏｌｖ−３ 1.8×10^-2

【０１９７】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 塗布銀量 0.53 ゼラチン 0.61 ＥｘＳ−４ 4.3×10^-4 ＥｘＳ−５ 8.6×10^-5 ＥｘＳ−８ 2.8×10^-5 ＥｘＭ−３ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−５ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−６ 3.0×10^-2 ＥｘＹ−３ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−１ 4.0×10^-3 ＥｘＣ−４ 2.5×10^-3 Ｃｐｄ−６ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.12

【０１９８】第10層（中間層） ゼラチン 0.56 ＵＶ−４ 4.0×10^-2 ＵＶ−５ 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−１ 4.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 3.0×10^-2 第11層（赤感層に対する重層効果のドナー層) 沃臭化銀乳剤Ｉ 塗布銀量 0.40 沃臭化銀乳剤Ｊ 塗布銀量 0.20 沃臭化銀乳剤Ｋ 塗布銀量 0.39 ゼラチン 0.87 ＥｘＳ−３ 6.7×10^-4 ＥｘＭ−４ 0.19 ＥｘＹ−４ 2.0×10^-2 Ｃｐｄ−４ 1.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.30 Ｓｏｌｖ−５ 3.0×10^-2 第12層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 9.0×10^-2 ゼラチン 1.65 Ｃｐｄ−１ 5.0×10^-2 Ｃｐｄ−２ 5.0×10^-2 Ｃｐｄ−５ 2.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.13 Ｈ−１ 0.25

【０１９９】第13層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 塗布銀量 0.50 沃臭化銀乳剤Ｍ 塗布銀量 0.40 ゼラチン 1.75 ＥｘＳ−６ 9.0×10^-4 ＥｘＹ−１ 5.5×10^-2 ＥｘＹ−２ 6.0×10^-2 ＥｘＹ−３ 8.5×10^-3 ＥｘＹ−４ 1.00 ＥｘＣ−１ 5.0×10^-2 ＥｘＣ−２ 8.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.54

【０２００】第14層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 塗布銀量 0.40 ゼラチン 0.95 ＥｘＳ−６ 2.6×10^-4 ＥｘＹ−１ 1.0×10^-2 ＥｘＹ−２ 2.0×10^-2 ＥｘＹ−４ 0.18 ＥｘＣ−１ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 9.0×10^-2

【０２０１】第15層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 0.12 ゼラチン 0.63 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.18 Ｃｐｄ−３ 0.10 Ｓｏｌｖ−４ 2.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 9.0×10^-2

【０２０２】第16層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.85 Ｂ−１ （直径 2.0μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−２ （直径 2.0μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−３ 2.0×10^-2 Ｗ−５ 2.0×10^-2 Ｈ−１ 0.18

【０２０３】こうして作製した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均 200ppm ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約 1,000ppm ）、および２−フェノキシ
エタノール（同約 10,000ppm）が添加された。更に、各
層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、
帯電防止性および塗布性をよくするためにＷ−１〜Ｗ−
６、Ｂ−１〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１６および鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有さ
れている。

【０２０４】

【表２】

【０２０５】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｎは、特開平2-191938号の実施例に従
い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調
製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｎは、特開平3-237450号の実施例に従
い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナト
リウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施さ
れている。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。 （５）乳剤Ａ〜Ｎは、B.H.Carroll,Photographic Scien
ce and Engineering,24,265(1980) などに記載の方法で
粒子内部にイリジウムを含有している。

【０２０６】

【化７０】

【０２０７】

【化７１】

【０２０８】

【化７２】

【０２０９】

【化７３】

【０２１０】

【化７４】

【０２１１】

【化７５】

【０２１２】

【化７６】

【０２１３】

【化７７】

【０２１４】

【化７８】

【０２１５】

【化７９】

【０２１６】

【化８０】

【０２１７】

【化８１】

【０２１８】

【化８２】

【０２１９】

【化８３】

【０２２０】

【化８４】

【０２２１】

【化８５】

【０２２２】

【化８６】

【０２２３】（試料２０２〜２０９の作製）試料２０１
の第７および８層のマゼンタカプラーＥｘＭ−１、第９
層のマゼンタカプラーＥｘＭ−５およびＥｘＭ−６と第
１１層のＤＩＲカプラーＥｘＭ−４とを、それぞれ等モ
ルで表３に記載した化合物に置き換えた以外試料２０１
と同様にして試料２０１〜２０９を作製した。 （試料２１０、２１１の作製）試料２０９の第５層にお
ける本発明の化合物Ｂ−３２を等モルのＥｘＣ−４に置
き換え、さらに第６層のＣｐｄ−１の半分を２倍モルの
本発明の化合物Ｂ−２０およびＢ−２６に置き換えて、
それぞれ試料２１０および２１１を作製した。 （試料２１２〜２１４の作製）試料２０７、２０８およ
び２０９の第５層における本発明の化合物Ｂ−３２を等
モルのＥｘＣ−４に置き換えて、それぞれ試料２１２、
２１３および２１４を作製した。 （試料２１５〜２１８の作製）試料２０９の第１１層に
それぞれＥｘＭ−１、ＥｘＭ−６、本発明のマゼンタカ
プラー（Ｍ−２）および（Ｍ−２１）を０．０７mmol／
m²づつ添加して、試料２１５〜２１８を作製した。得ら
れた試料の構成を表３に示す。なお、これらの試料はい
ずれも１６層同時に塗布して作製した。

【０２２４】

【表３】

【０２２５】得られた試料について、現像処理を後述の
（処理Ａ）に変更した以外は実施例１と同様の方法に従
って粒状性、感材保存性、色像保存性および脱銀性の評
価を行ない、その結果を表４に示した。さらに、同時に
全色相を評価して総合的な色再現を評価するために、ポ
インターの方法（M.R.Pointer ; J.Photographic Scien
ce ３４、８１−９０、１９８６年）を用いて以下のよ
うに色再現性の評価を行った。

【０２２６】（色再現性の評価）マクベスカラーチェッ
カーチャートをフォトフラッドランプにラッテン８０Ｂ
フィルターを加えた人工的昼光照明下で各試料を使って
撮影した後、後述の（処理Ａ）の現像条件で処理した。
これらのフィルムからそれぞれ、フジカラーＦＡペーパ
ーに焼き付けた。この際、プリントの濃度は４番目の中
灰色のステータスＡによる赤緑青の各濃度（測定はＸ−
rite濃度計を使用）が、オリジナルチャートの濃度と一
致するように合わせた。こうして得られた反射プリント
とオリジナルチャートをカラーアナライザー（日立製作
所）で測定し、各色票部分のＵ’、Ｖ’、Ｙを求め、更
にこの値を、色相（Hue)、彩度（Croma)、明度（Lightn
ess)の値に変換した。ポインターの方法に従って、オリ
ジナルチャートの色票とテストサンプルの色票の差を定
量化して、色相指数、彩度指数、明度指数を与えた。こ
の指数は１００に近いほどオリジナルチャートの色票に
近いことを意味する。以上の方法で色再現性を評価した
結果を色相指数および彩度指数について表４に示した。

【０２２７】

【表４】

【０２２８】表４より、本発明の試料は粒状性、貯蔵安
定性、色像保存性および脱銀性に優れていることがわか
る。また、本発明の試料は色相指数および彩度指数で表
わされる色再現性にも優れている。特に、本発明のＤＩ
Ｒ化合物を従来のマゼンタカプラーと同一層中で併せて
用いた場合には粒状性および貯蔵安定性が劣化する傾向
にあったのに対して、本発明のＤＩＲ化合物を本発明の
マゼンタカプラーと併用することによって、これらの性
能を悪化させることなく色再現性を大巾に向上させるこ
とが可能となることが示された。また、本発明の効果は
以下に記載した（処理Ｂ）、（処理Ｃ）を用いても同様
に発現した。

【０２２９】（処理Ａ）自動現像機を用い以下に記載の
方法で、処理した。 工 程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 38℃ 22ミリリットル 20リットル 漂 白 ３分00秒 38℃ 25ミリリットル 40リットル 水 洗 30秒 24℃ 1200ミリリットル 20リットル 定 着 ３分00秒 38℃ 25ミリリットル 30リットル 水洗 (1) 30秒 24℃ (2)から(1) への 10リットル 向流配管方式 水洗 (2) 30秒 24℃ 1200ミリリットル 10リットル 安 定 30秒 38℃ 25ミリリットル 10リットル 乾 燥 ４分20秒 55℃ 補充量は３５mm巾１ｍ長さ当たり

【０２３０】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−１， １−ジホスホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.3 ヨウ化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ〕−２−メ チルアニリン硫酸塩 4.5 6.2 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ 10.05 10.15

【０２３１】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナ トリウム三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ ム塩 10.0 11.0 ３−メルカプト−１，２，４−トリ アゾール 0.08 0.09 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（27％） 6.5 ミリリットル 4.0ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ 6.0 5.7

【０２３２】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ ム塩 0.5 0.7 亜硫酸アンモニウム 20.0 22.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液 （700 ｇ／リットル） 290.0 ミリリットル 320.0ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ 6.7 7.0

【０２３３】 （安定液） タンク液／補充液共通（ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフ ェニルエーテル（平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5

【０２３４】（処理Ｂ）自動現像機を用い以下に記載の
方法で、処理した。 工 程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 38℃ 45ミリリットル 10リットル 漂 白 １分00秒 38℃ 20ミリリットル ４リットル 漂白定着 ３分15秒 38℃ 30ミリリットル ８リットル 水洗 (1) 40秒 35℃ (2)から(1) への ４リットル 向流配管方式 水洗 (2) １分00秒 35℃ 30ミリリットル ４リットル 安 定 40秒 38℃ 20ミリリットル ４リットル 乾 燥 １分15秒 55℃ 補充量は３５mm巾１ｍ長さ当たり

【０２３５】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−１， １−ジホスホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.7 ヨウ化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ〕−２−メ チルアニリン硫酸塩 4.5 5.5 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.10

【０２３６】 （漂白液） タンク液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニ ウム二水塩 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤 0.005モル (CH₃)₂N-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂・2HCl アンモニア水（27％） 15.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 6.3

【０２３７】 （漂白定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ア ンモニウム二水塩 50.0 − エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ウム塩 5.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 20.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液 （ 700ｇ／リットル） 240.0 ミリリットル 400.0ミリリットル アンモニア水（27％） 6.0 ミリリットル − 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ 7.2 7.3

【０２３８】（水洗液） タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／リットルと
硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添加した。この
液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０２３９】 （安定液） タンク液／補充液共通（単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾ ール−１−イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5

【０２４０】（処理Ｃ）自動現像機を用いて下記の条件
にて処理を行なった。

【０２４１】 工 程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 ３分５秒 38.0℃ 600ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 140ミリリットル ５リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − ５リットル 定 着 50秒 38.0℃ 420ミリリットル ５リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 980ミリリットル ３リットル 安定 (1) 20秒 38.0℃ − ３リットル 安定 (2) 20秒 38.0℃ 560ミリリットル ３リットル 乾 燥 １分 60℃ ＊補充量は感光材料１m²当たりの量 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂
白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工
程への持ち込み量は感光材料１m²当たりそれぞれ６５ミ
リリットル、５０ミリリットル、５０ミリリットル、５
０ミリリットルであった。また、クロスオーバーの時間
はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に
包含される。また、各補充液はそれぞれのタンク液と同
じ液を補充した。

【０２４２】以下に処理液の組成を記す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 炭酸カリウム 37.5 臭化カリウム 1.4 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ キシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 10.05

【０２４３】 （漂白液） （単位ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウ ム一水塩 130 臭化アンモニウム 80 硝酸アンモニウム 15 ヒドロキシ酢酸 50 酢酸 40 水を加えて 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4

【０２４４】（漂白定着液）上記漂白液と下記定着液の
１５対８５（容量比）混合液。（ｐＨ７．０）

【０２４５】 （定着液） （単位ｇ） 亜硫酸アンモニウム 19 チオ硫酸アンモニウム水溶液（700 ｇ／リットル） 280ミリリットル イミダゾール 15 エチレンジアミン四酢酸 15 水を加えて 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4

【０２４６】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０２４７】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエー テル（平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イ ルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年５月２７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８７】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、米国
特許第４，５００，６３０号、同４，５４０，６５４
号、同４，７０５，８６３号、特開昭６１−６５２４５
号、同６２−２０９４５７号、同６２−２４９１５５
号、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭６０−３３
５５２号、同６１−２８９４７号、同６３−２８４１５
９号、特開平２−５９５８４号、同３−１４２４４７
号、同４−１６８４２号、米国特許４，６５９，６５２
号およびヨーロッパ公開特許５０１４６８号などに記載
の方法またはそれらに準じた方法で合成することができ
る。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１３】

【化４５】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４７】一般式（Ｂ）の化合物は感光材料のすべて
の層に添加することができるが、感光性乳剤層に添加す
ることが好ましく、更にはより多くの感光性乳剤層に添
加すると、効果が著しい。一般式（Ｂ）の化合物の添加
量は化合物の構造により異なるが好ましくは同一層もし
くは隣接層に存在する銀１モルあたり１×１０^-5から１
モル、特に好ましくは１×１０^-4から０．５モルであ
る。一般式（Ｂ）の化合物の添加方法は、後述の通常の
カプラーと同様の方法で感光材料に導入することが可能
である。本発明のカラー写真感光材料に用いることがで
きる技術および無機・有機素材については、欧州特許第
４３６，９３８Ａ２号の下記の箇所及び下記に引用の特
許に記載されている。 １．層構成：第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２．ハロゲン化銀乳剤：第１４７頁２６行目〜第１４８
頁１２行目 ３．イエローカプラー：第１３７頁３５行目〜第１４６
頁３３行目、第１４９頁２１行目〜２３行目 ４．マゼンタカプラー：第１４９頁２４行目〜第２８行
目；欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜
第２５頁５５行目 ５．シアンカプラー：第１４９頁２９行目〜３３行目；
欧州特許第４３２，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第
４０頁２行目 ６．ポリマーカプラー：第１４９頁３４行目〜３８行
目；欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第１１３頁３９
行目〜第１２３頁３７行目 ７．カラードカプラー：第５３頁４２行目〜第１３７頁
３４行目、第１４９頁３９行目〜４５行目 ８．その他の機能性カプラー：第７頁１行目〜第５３頁
４１行目、第１４９頁４６行目〜第１５０頁３行目；欧
州特許第４３５，３３４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９
頁５０行目 ９．防腐・防黴剤：第１５０頁２５行目〜２８行目 10. ホルマリンスカベンジャー：第１４９頁１５行目〜
１７行目 11. その他の添加剤: 第１５３頁３８行目〜４７行目；
欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜
第８４頁５６行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行
目 12. 分散方法：第１５０頁４行目〜２４行目 13. 支持体：第１５０頁３２行目〜３４行目 14. 膜厚・膜物性：第１５０頁３５行目〜４９行目 15. 発色現像工程：第１５０頁５０行目〜第１５１頁４
７行目 16. 脱銀工程：第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行
目 17. 自動現像機：第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行
目 18. 水洗・安定工程：第１５３頁３行目〜３７行目

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１７０】

【化６７】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２０５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２０５】表２において、 （１）乳剤Ａ〜Ｎは、特開平2-191938号の実施例に従
い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調
製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｎは、特開平3-237450号の実施例に従
い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナト
リウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施さ
れている。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。 （５）乳剤Ａ〜Ｎは、B.H.Carroll,Photographic Scien
ce and Engineering,24,265(1980) などに記載の方法で
粒子内部にイリジウムを含有している。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２０９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２０９】

【化７３】

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２２４】

【表３】

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物及び
   下記一般式（Ｍ）で表わされるカプラーを含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（Ｍ） 【化２】 式中、Ｒは水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒素原
   子を２ないし４個含む５員のアゾール環を形成するのに
   必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基を
   有していてもよい。Ｘは現像主薬酸化体とのカップリン
   グ反応により離脱して現像抑制剤もしくはその前駆体と
   なる基または、離脱した後、更にもう一分子の現像主薬
   酸化体と反応して現像抑制剤もしくはその前駆体となる
   基を表わす。Ｙは水素原子、または現像主薬酸化体と反
   応したときに離脱する基を表わす。ただし、Ｙは現像抑
   制剤含有基を表わすことはない。
2. 【請求項２】 少なくとも１層に含有される一般式
   （Ｉ）の化合物が、下記一般式（II）または（III)で表
   わされる化合物であることを特徴とする請求項１に記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（II） 【化３】 一般式（III) 【化４】 式中、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基またはアリール基を
   表わす。Ｚ₁ およびＺ₂ はそれぞれ窒素原子または＝Ｃ
   （Ｒ₂)−を表わし、Ｚ₁ が窒素原子のときＺ₂は＝Ｃ
   （Ｒ₂)−であり、Ｚ₁ が＝Ｃ（Ｒ₂)−のときＺ₂ は窒素
   原子であり、Ｒ₂は水素原子または置換基を表わす。Ｒ
   ₃ は水酸基またはスルホンアミド基を表わし、ｎは１ま
   たは２を表わす。Ｒ₄ はハメットのσ_P 値が０．３以上
   である置換基を表わし、Ｒ₅ は水素原子またはベンゼン
   環に置換可能な基を表わす。Ｒ₆ はＲ₁ と同じ意味を表
   わす。Ｘ₁ 及びＸ₂ は、現像抑制剤もしくはその前駆体
   を表わす。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）〜（III)で表わされる化合
   物の少なくとも１種、および一般式（Ｍ）で表わされる
   カプラーの少なくとも１種を併せて同一感光性層中に含
   有することを特徴とする請求項１または請求項２に記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 下記一般式（Ｂ）で表わされる化合物を
   含有することを特徴とする請求項１〜３に記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｂ） Ａ−（Ｌ₁)_k −Ｚ 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応して（Ｌ₁)_k −Ｚを開
   裂する基を表わし、Ｌ₁ はＡとの結合が開裂した後Ｚを
   開裂する基を表わし、ｋは０または１を表わし、Ｚは漂
   白促進剤を表わす。