JPH03144442A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料と画像形成
法に関するものであり、詳しくは、カラー現像処理工程
後の画質の向上と、プリント保存時のシアン色素濃度変
化による画像の変化が改良された画像形成法に関するも
のである。

（従来技術） カラー写真画像を形成させるためには、イエロ、マゼン
タ及びシアンの３色の写真用カプラーを感光性層に含有
させ、露光後、カラー現像主薬を含む発色現像液により
処理する。この過程で、芳香族第一級アミンの酸化体と
カップリング反応することにより、発色色素を与える。

一般に、ハロゲン化銀カラー感光材料の標準的な処理工
程は、カラー画像を形成する発色現像工程、現像銀およ
び未現像銀を除去する脱銀工程、並びに水洗及び／又は
画像安定化工程より成っている。

従来より処理時間の短縮化が図られてきたが、最近、仕
上り納期の短縮化、ラボ内作業の軽減化あるいは、いわ
ゆるミニラボと称される小規模ラボ向けの処理システム
の小型化、簡易操作化などの要望から、処理時間の短縮
化の必要性はさらに高くなってきた。

発色現像工程の時間短縮をはかるには、カップリング速
度をできるだけ速くしたカプラーを用いたり、現像速度
が速いハロゲン化銀乳剤を用いたり、現像速度の速い発
色現像液を用いたり、発色現像ｌ夜の温度を高くするこ
となどを適宜組み合せることで達成される。

その他、カップリング速度を上げる方法としては、特開
昭６２−１７２３４９に記載のように、特定のカプラー
溶媒とカプラーよりなる親油性微粒子の平均粒子径を小
さくすることによる方法等がある。

脱銀工程の時間短縮は、漂白及び漂白定着液のｐＨを下
げることにより達成される。漂白定着液のｐＨを下げる
ことにより、漂白定着が速くなることは、Ｔ、Ｉｌ、Ｊ
ａｍｏｓ著の「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフ
インク・プロセスＪ　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔ
ｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）　
　マクミラン・パブリッシング・カンパ＝　−（Ｍａｃ
ｍｉｌｌａｎ　ＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏ、、Ｉｎｃ、
）の第１５章Ｅ、漂白一定着機構（Ｂｌｅａｃｈｐｉｘ
　Ｓｙｓｔｅｍ）に記載されている。

（発明が解決しようとする課題） しかし、漂白定着液のｐＨを下げることにより漂白速度
は速くなるが、一方で、シアンカプラーから生成された
色素が、漂白定着液中で無色のいわゆるロイコ色素とな
り（ロイコ化）、濃度低下を起こし易くなる（この現象
を以下、ブリックス退色と呼ぶ）。このロイコ色素は、
処理後、空気中の酸素等により、酸化され、数カ月に渡
り、徐々に本来のシアン色素に戻る（復色）。このこと
は、処理直後は、カラーバランスに優れていた写真が、
徐々に、カラーバランスが崩れ、画質が低下することを
意味し、大きな問題となる。

これを改良する手段としては、発色現像後、水洗処理し
、現像主薬を除去した後に、漂白定着処理を行なうこと
で良化する方法があるが、処理工程数がふえたり、トー
タル処理時間が長くなるなどの欠点がある。

他の手段として、漂白定着浴に、多原子価元素を含む水
溶性イオン性化合物を添加することが例えば米国特許第
３，７７３．５１０号で提案されているが、これでは、
公害負荷が上がるという欠点を有し、更に本来の目的に
もまだ不十分である。

その他、特開昭６３−３１６８５７号には、ある種のハ
イドロキノンやキノン誘導体を用いて改良する記載があ
る。この方法によれば、確かに効果はあるものの、比較
的シアン色素自身がロイコになりにくいカプラーに対し
ては、有効であるが、ロイコ化し易い色素を生成するカ
プラーや、漂白液が疲労し、酸化力が低下した場合には
、効果が不十分で、更に改良できる技術が求められてい
た。

我々は、検討の結果、粘度が比較的高いカプラー溶媒に
てカプラーを乳化分散し、その乳化分散物粒子の平均粒
子径を比較的大きな範囲に調節することによってブリッ
クス褪色を改良できることを見いだした。しかしながら
その場合の弊害として発色性が低下するという問題に遭
遇し、発色性が良くかつ、ブリックス褪色が起こらない
技術が求められていた。

本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであっ
て、その目的は、第１に、短時間でカラー現像処理がで
き、かつ画質の優れたカラー写真を与えるカラー感光材
料と画像形成法を提供することにある。

第２に、発色性が高く、生成された色素画像のブリック
ス褪色が改良されて処理後、画像のカラーバランスが崩
れず、画質が改良されたカラー写真を与える画像形成法
を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、前記の特開昭６
３−３１６８５７号の発明の改良技術としてその乳化分
散物粒子の平均粒子径を比較的大きな範囲にｇＰ１節す
るとともに、該乳化分散物中のカプラーとして、以下に
詳しく述べる一般式（１）で表わされるシアンカプラー
を用いることによって、上記の発明の目的が予想以上に
効果的に解決されることを見い出し本発明に到った。

即ち、本発明は、下記のハロゲン化銀カラー写真感光材
料およびそれを用いたカラー画像形成法にある。

（１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、前記ハロゲン化銀写真乳剤層には塩化銀
含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒子を含み、かつ
該層中には一般式（［）で表されるシアン色素形成カプ
ラーの少なくとも一種、２５°Ｃにおける粘度が２００
ｃｐ以上である高沸点有機溶媒の少なくとも一種、及び
下記一般式（ｎ）及び一般式（ＩＩＩ）で表される耐拡
散性化合物の化合物群から選ばれる少なくとも一種とを
含有する平均粒子径が、０．１８μｍ以上０゜３５μｍ
以下の親油性微粒子の乳化分散物を含むことを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。

を 式中、Ｒ，は少なくとも炭素数７を有するアルキル基を
表わし、Ｒ２は炭素数１〜１５のアルキル基を表わし、
Ｌは単なる結合手又は二価の連結基を表わし、Ｚは水素
原子又は現像主薬とのカノプリング時に離脱可能な基又
は原子を表わす。

−数式（Ｉｆ） 一般式（Ｉ） 式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，およびＲ６はそれぞれ水素原子
、ハロゲン原子、鎖状、環状もしくは分岐状のアルキル
基、アルキルオキシ基またはアルキルチオ基を表わす（
但し、Ｒ１とＲ４および／またはＲ１とＲ８がそれぞれ
同時に水素原子および／またはハロゲン原子である事は
なく、またＲ３−Ｒ６のアルキル基のうち、その付は根
が三級アルキル基のものは除＜）。

（２）青感性ハロゲン化銀乳剤層に、イエロー色素形成
カプラーを含有する親油性微粒子（Ａ）を含み、かつ緑
感性ハロゲン化銀乳剤層に、マゼンタ色素形成カプラー
を含有する親油性微粒子（Ｂ）を含み、親油性微粒子（
Ａ）及び（Ｂ）の平均粒子径が、共に０．２５μｍ以下
であることを特徴とする前記第（１）項記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

（３）前記−数式（Ｈのカプラーを含むハロゲン化銀乳
剤層に更に水不溶性の有機高分子化合物を含有すること
を特徴とする、前記第（１）項及び（２）項記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

（４）前記第（１）項、（２）項または（３）項記載の
ハロゲン化銀写真感光材料を、像様露光の後ベンジルア
ルコールを実質的に含有しない発色現像液にて発色現像
した後、ｐＨが６．３以下の漂白定着液にて処理するこ
とを特徴とするカラー画像形成法。

次に、−Ｓ式（Ｔ）で表される化合物について詳しく説
明する。

一般式（１）においてＲ１は少なくとも炭素数７を有す
るアルキル基（オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、トリデ
シル、ペンタデシル、アイコシルなど）を表わし、好ま
しくは炭素数１０〜２２の直鎖状のアルキル基を表わす
。

一般式ＣＩ）においてＬは単なる結合手又は二価の連結
基を表わす。

ここで二価の連結基とはアルキレン、フェニレン、エー
テル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミド結合、
エステル結合、ウレタン結合など、およびこれらの基を
組み合せてできる二価の基を表わし、組み合せた例とし
ては下記のものが挙げられる。

（ＣＲ２）３０　　　　ＣＨｚ　○ い、以下間し） 一般式〔１〕におけるＲ２は好ましくは炭素数２−１５
のアルキル基（エチル、ブチル、ｔｅｒｔブチル、シク
ロヘキシル、ペンタデシル等）を表わし、より好ましく
は炭素数２〜４のアルキル基を表わし、エチル基が最も
好ましい。

−数式（１）におけるＺは、水素原子又はカップリング
離脱基を表わし、その例を挙げると、ハロゲン原子（フ
ッ素、塩素、臭素など）、アルコキシ基（エトキシ、ド
デシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキシ、
カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニル、エトキ
シなど）、アリールオキシ基（４−クロロフェノキシ、
４−メトキシフェノキシ、４−カルボキシフェノキシな
ど）、アシルオキシ基（アセトキシ、テトラゾカッイル
オキシ、ベンゾイルオキシなど）、スルホニルオキシ基
（メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ
など）、アミド基（ジクロロアセチルアミノ、ヘプタフ
ルオロブチリルアミノ、メタンスルホニルアくノ、トル
エンスルホニルアミノなど）、アルコキシカルボニルオ
キシ基（エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカ
ルボニルオキシなど）、アリールオキシカルボニルオキ
シ基（フェノキシカルボニルオキシなど）、脂肪族もし
くは芳香族チオ基（エチルチオ、フェニルチオ、テトラ
ゾリルチオなど）、イミド基（スクシンイミド、ヒダン
トイニルなど）、芳香族アゾ基（フェニルアゾなど）な
どがある。これらの離脱基は写真的に有用な基を含んで
いしもよい。

−数式（１）において好ましいＺは水素原子およびハロ
ゲン原子であり、なかでも塩素、フッ素が最も好ましい
。

本明細書中“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニル
、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含する
意味である。その代表例を挙げるとメチル、エチル、ブ
チル、ドデシル、オクタデシル、アイコセニル、１ｓｏ
−プロピル、しｅｒｔ、−ブチル、ｔｅｒｔ−オクチル
、ｔｅｒＬドデシル、シクロヘキシル、シクロペンチル
、アリル、ビニル、２−へキサデセニル、プロパギルな
どがある。

一般式（１）におけるアルキル基、脂肪族基、芳香族基
および置換可能な連結基（アルキレン、フェニレンアミ
ド結合など）は更に、アルキル基、アリール基、複素環
基、アルコキシ基（メトキシ基、２−メトキシエトキシ
など）、アリールオキシ基（２，４−−ブーｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ、２−クロロフェノキシ、４−シアノ
フェノキシなと）、アルケニルオキシ基（２−プロペニ
ルオキシなど）、アシル基（アセチル基、ベンゾイルな
ど）、エステル基（ブトキシカルボニル、フェノキシカ
ルボニル、アセトキシ、ヘンジイルオキシ、ブトキシス
ルホニル、トルエンスルホニルオキシなど）、アミド基
（アセチルアミノ、エチルカルバモイル、ジメチルカル
バモイル、メタンスルホンアミド、ブチルスルファモイ
ルなど）、スルファミド基（ジプロピルスルファモイル
アξ）など）、イミド基（サクシンイミド、ヒダントイ
ニルなど）ウレイド基（フェニルウレイド基、ジメチル
ウレイドなど）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（
メタンスルホニル、フェニルスルホニルなど）、脂肪族
もしくは芳香族チオ基（エチルチオ、フェニルチオなど
）、ヒドロキシ基、シアン基、カルボキシ基、ニトロ基
、スルホ基、ハロゲン原子などから選ばれた基で置換し
ていてもよい。

本発明に用いることのできる一般式（１）の化合物例を
具体的に示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

次に、−数式（Ｉ［）及び（Ｉｌ［）で表される化合物
について詳しく説明する。

好ましくは、Ｒ４またはＲ６は、炭素数６以上のアルキ
ル基、アルキルチオ基であり、より好ましくは炭素数６
以上のアルキル基（例えば、オクチル基、ペンタデシル
基、オクタデシル基等を表わし、これらは鎖状、環状、
分岐状の何れでも良いが、その付は根が三級であること
ばない）である。またＲ１またはＲ９は水素またはハロ
ゲン原子であることが好ましい。

これらの化合物が感光層中で非拡散性であるためにはＲ
３とＲ６またはＲ２とＲ６の全炭素数が８以上であるこ
とが好ましく、更には１２以上が好ましい。

以下に一般式（ＩＩ）と〔■〕の化合物例を挙げるが、
もちろんこれらに限られるものではない。

（π−１） （Ｘ−２） （Ｘ−３） （ニー５） （ｕ−６） （Ｘ （π−８） （π−９） （ｍ−１０） （ニー１１） ○ （Ｘ−１２） ハ （Ｉｒ−１４） 叫含自 本発明の一般式（Ｅｌ）のキノン類及び／又は、−形式
［１［１）のハイドロキノン類はシアンカプラーに対し
、シアンカプラー１モル当たり０．１〜１００モル％、
好ましくは、０，５〜３０モル％、より好ましくは２〜
２５モル％使用する。本発明は、首記の如くの系を用い
るいかなる感材、処理系にも、適用出来る。−形式（Ｉ
ＩＩ）の化合物と一般式ＣＴＩ）の化合物を併用すると
き、この両者の使用比率は任意に変えることができるが
、−形式（［１）の化合物に対する式（Ｉ［［）の化合
物のモル比は１／１００〜１０倍が好ましい。

本発明のシアンカプラーは、導入する感光性ハロゲン化
銀乳剤層のハロゲン化銀１モル当たり、０．１〜１モル
％使用するのが好ましく、より好ましくは０．　２〜０
．　５モル％である。

本発明のシアンカプラー、キノン類および／またはハイ
ドロキノン類、更には粘度が２００ｃｐ以上の高沸点有
機溶媒とからなる親油性微粒子の乳化分散物の平均粒子
径は０．１８〜０．２９μｍが好ましい。

このような親油性微粒子の粒子径は、例えば英国コール
タ−社製ナノサイザー等の測定装置にて測定できる。

次に本発明に用いられる粘度が２００ｃｐ　（２５°Ｃ
）以上の高沸点有機溶媒について説明する。

この高沸点有機溶媒は好ましくは下記の一般式％式％（
） （Ｖｌｓ）または〔■Ｓ〕で表わされる化合物の中から
選ばれる。

一般式（ＩＩｓ） 一般式（ｎｆｓ） ０ＯＷｚ 一般式 ％式％ 一般式〔■５〕 Ｗ＋　　−ＯＷｚ 一般式〔■ρ Ｓ−Ｘ 式中、Ｗ、　ＳＷ、及びＷ、は、それぞれ置換もしくは
無置換の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基またはへテロ環基を表わし、Ｗ４は、Ｗ
　＋　、Ｏ−Ｗ　＋−またはＳ−Ｗ。

を表わし、ｎは工ないし５の整数であり、ｎが２以上の
時は、Ｗ４は互に同じでも異なっていてもよく、−形式
（■、）において、ｗ、とＷ２が互いに連結して縮合環
を形成してもよい。

Ｗ、は、置換もしくは無置換の、アルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を表し、Ｗ。

を構成する総炭素数は、１２以上である。Ｘは、ハロゲ
ン原子を表す。

前記のＷ、、Ｗ、　、Ｗ、およびＷ、の基が置換基を有
する場合、この置換基は１個又は２個以上の−ＣＯ−−
Ｃ’ＯＮ′、−Ｒ”　Ｎぐ　（Ｒ”ゝＮ２ はフェニル基から水素原子を除去してなる２〜６価の基
を示す）及び−〇−から選ぼれた結合基を有する基でも
よい。

ｗ、　、ｗ、　、Ｗｆｆ　、ｗ、およびＷ、で表される
アルキル基は直鎖、分岐のいずれでもよい１例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デ
シル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テ
トラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプ
タデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシ
ル基等である。

これらのアルキル基に許容される置換基を説明すると、
例えばハロゲン原子、シクロアルキル基、アリール基、
エステル基であり、このような置換アルキル基としては
例えばハロゲン（Ｆ、ＣＩ、Ｂｒ）の置換体（−Ｃ，Ｈ
Ｆ＃、　　Ｃｓ　Ｈｘ　Ｆ　ｓ、Ｃｖ　Ｈｘ　Ｆ　Ｉい
　−Ｃｔ　Ｈ＜　Ｃ１、−Ｃｘ　Ｈａ　Ｃｊ！　。

Ｃ５ＨｓＣ１ｚ、　ＣｙＨｓＣＩＢｒ、　　Ｃ５ＨｓＢ
ｒｔ等） 、三塩基性酸のエステルを与え置換基 （ＣＩｌ２）　＃Ｃ００Ｃ＋。Ｌｌ　　　　（ＣＨｚ）
４ＣＯＯＣＨｚ（ＣＦＩＣｈ）ｔＨｌ（ＣＨｚ）　ｑｃ
ＯＯｃＪ＊、　−（ＣＪ）　＊Ｃ００Ｃ＋　Ｊｚｓ　　
等）、乳酸エステル等を与える置換基 等） クエン酸エエステル等を与える置換基 ｘＨｓ 等）、リンゴ酸エステル等を与えるｚｖ４ｉ（−ＣＨｚ
Ｃｌｌ（Ｏｌｌ）ＣＯＯＣａｌｌ＋　ｓ　、’　−ＣＩ
ＩｚＣＩｌ（ＯＲ）ＣＯＯＣ＋　Ｊｇｓ等）、酒石酸エ
ステル等を与える置ｌＡ基（−ＣＩｌ　（Ｏｌｌ）　Ｃ
Ｉｌ　（０１１）　Ｃ００Ｃ，ＩＩ　＋　？、−ＣＩｌ
　（０１１）　ＣＩｌ　（０１１）　Ｃ００Ｃ、ｓｌｌ
　３　ｆｆ、０ＣＯＣＩ＋。

等々である。

更に、−形式〔■ｓ〕においては、Ｗ、とＷ２は縮合環
を形成したオキシラン、オキソラン、オキサン環を含む
ものであってもよい。

、Ｗ。

Ｗツ Ｗ４またはＷＳ で表わされ 等であり、置換シクロヘキシル基は例えば等であり、置
換アリール基ば、 例えば ｚＨｓ ＣＩ Ｃ１１゜ 等である。

アルケニル基は−Ｃ４Ｈ？、　Ｃｓ　Ｈｖ、−Ｃ６ＨＩ
Ｉ−−ＣｔＨ＋ｆｆ、−ＣｓＨ＋ｓ、−Ｃ＋ｏＨ＋ｗ、
−Ｃ＋ｚＨｚｚ、−Ｃ、Ｈｓ　Ｓ　　等であり、置換ア
ルケニル基は例えばハロゲン原子（Ｆ、Ｃｊ！、Ｂｒ）
　、−０ＣｓＨ＋ｒ、−Ｃ１１−Ｃ１ｌ−ＣＯＱＣＨＩ
ＣＩＩＣ，，１−１？、Ｃ２Ｈ４ −ＣＩＩロＣ１１−ＣＯ０Ｃ＋ｘｌｈｓ本発明に用いら
れる高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは１４０℃以上
であり、より好ましくは１６０℃以上である。この化合
物中の前記Ｗ１〜Ｗ、の総炭素数は８以上が好ましい、
アルキル基である。

通常「有機溶媒」という言葉は、そのものが液状である
ことを指す場合が一般的であるが、本発明では、２５℃
で測定した粘度がＺＯＯｃｐ以上融点が２５℃以上の前
記−形式〔■、〕〜（■♂で表わされる化合物から選ば
れるものである。なかでも好ましいものは、−Ｃ式〔■
５〕と〔■、〕のものであって、特にリン酸やフタル酸
のジアルキル（二級や三級アルキル）またはジシクロア
ルキルエステルである。そして最も好ましいのは、フタ
ル酸のジシクロエステルである。粘度はコーンプレート
型回転粘度計（東京計器製ＶＩＳＣＯＮＩＳＥｔｌＤ）
で測定して求めることが出来る。

上記の高沸点有機溶媒の使用量は、シアンカプラーの種
類および使用量によって適宜変更できるが、シアンカプ
ラーに対する高沸点有機溶媒の重量比は０．０５〜２０
の範囲内であることが好ましい。

本発明に係る高沸点有機溶媒は、本発明の目的を達しう
る範囲で単独もしくは複数の准用あるいは他の従来公知
の高沸点有機溶媒と併用することもできる。これら従来
公知の高沸点有機溶媒としては、例えばトリクレジルホ
スフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェート、
７−メチルオクチルホスフェート、ト、リシクロへキシ
ルホスフェート等のリン酸エステル系溶媒、２．５−ジ
ーｔｅｒｔ−アミルフェノール、２５−ジ−ＳｅＣアミ
ルフェノール等のフェノール系溶媒等を挙げることがで
きる。

本発明に係る高粘度高沸点有機溶媒の具体例を以下に列
挙する。

式〔■、〕の化合物のうち、 その他の好ましい 高沸点溶媒としては、式〔■１ 一１〕および式 ％式％ 式中、ＡはＣＨ又はＮでありＸｔ、ＸｔおよびＸ３は各
々独立に−Ｈ１ハロゲン、−Ｒ，−ＣＨ−ＮＯＲ，−Ｃ
ＯＲ，−３ｏ！　Ｒ，−ＹＲ，−ＹＣＯＲ，Ｃ０ＹＲ，
ＹＳＯｔ　Ｒ，又は−ＳＯ。

ＹＲであることができ、Ｙは、０、Ｓ、又はＮＲ’であ
り、Ｒ’はＨ又はＲ１あるいは、２個のＸ基が一緒にな
って炭素環式環あるいは、複素環式環を形成しているこ
とができるものとし、Ｒは炭素原子１〜２０個の置換も
しくは非置換のアルキル基例えばメチル基、エチル基、
イソプロピル基、Ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペ
ンチル基、２−エチルヘキシル基又はオクタデシル基、
炭素原子６〜２０個の置換もしくは非置換のアリール基
例えば、フェニル基、ｍ−）リル基、ｐ−トリル基、ｐ
−ヒドロキシフェニル基、又は、α−ナフチル基又は炭
素原子２〜２０個の置換もしくは非置換の複素環式基た
とえば、ピラゾリル基、ベンゾキサゾリル基、ベンゾチ
アゾリル基、ベンゾトリアゾール基又は、フェニルテト
ラゾリル基であることができ、ｎは、２．３又は４、で
あり各々のｍは１．２又は３であるが、但し、同一ベン
ゼン環に結合している置換基ＸＩおよびＸ２の少なくと
も１対が合計２個以上の非水素原子を含有していなけれ
ばならないものとする。）本発明においてｎは２又は４
であり、ｍは１、ＡはＣＨ，Ｘ’は炭素原子１〜６個の
アルキル基、複素環式基又は−〇ＯＲ’　　（Ｒ’はフ
ェニル又はＣ０ＯＲ”であり、Ｒ宜は炭素原子１〜６個
のアルキル基）であり、ＸｚはＨ又は炭素原子１〜６個
のアルキル基であり、Ｘ２はＨ１メトキシ基、又は炭素
数２〜６個のアルキル基である場合がより好ましい。

またＸ’ＳＸ”が立体的にかさ高い基であることが特に
好ましい。

次に、本発明で用い （ｍ。

−１）式で表わされ る化合物の具体例を記載する。

前記式中、 Ｒは以下のとおりである。

（Ｓ−６４） （Ｓ−６６） （Ｓ−６５） （Ｓ−６７） （Ｓ−６８） （Ｓ−６９） （Ｓ−７０） （Ｓ−７１） （Ｓ−７２） （Ｓ−７３） 前記式中、 Ｒは以下のとおりである。

（Ｓ （Ｓ−７８） （Ｓ−７６） 　Ｈ３ 前記式中、 Ｒは以下のとおりである。

（Ｓ−８１） （Ｓ〜８２） 前記式中、 Ｒは以下のとおりである。

（Ｓ−８３＞ １−’ｗｓｎ？ 前記式中、 Ｒは以下のとおりである。

（Ｓ−８４） （ｓ−８５） 前記式中、 Ｒは以下のとおりである。

（Ｓ−８６） （Ｓ−８７） しＩＪ　Ｎ　Ｍ　シ４　Ｍ　ｑ　−！ｅｃ前記式中、 Ｒは以下のとおりである。

前記式中、 Ｒは以下のとおりである。

（Ｓ−８９） （Ｓ−９０） ＯＯＲ 前記式中、 Ｒは以下のとおりである。

（Ｓ−９２） （Ｓ−９４） 本発明の化合物は、市販にて入手あるいは特開昭６２−
１３４６４２記載等の方法で合成することができる。

次に一般式（ＩＩｌ、−２）について説明する。

Ｒゴ 一般式ＣＩ＋［、−２３においてＸはハロゲン原子（フ
ン素原子、塩素原子、臭素原子及び沃素原子）、炭素原
子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０のアル
コキシ基または炭素原子数２〜２１のアルコキシカルボ
ニル基を、ｍはＯ〜５の整数を、Ｒｔ％Ｒ２及びＲ３は
それぞれ独立して炭素原子数１−１２の直鎖もしくは分
岐鎖アルキル基、炭素原子数３〜１２のシクロアルキル
基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６
〜２０のアリール基または炭素原子数３〜１２の複素環
基を、ｎは１〜４の整数をそれぞれ表わす。

ただし、ｍ　？！：　ｎの合計は６以下であり、ｍが複
数のときＸは同じでも異なっていてもよく、ｎがＲ３ いてもよい、またＲ１は水素原子であってもよく、Ｒ１
とＲ３は互いに結合して環を形成していてもよい。

次に一般式（Ｉ［［、−２）で表わされる化合物につい
て詳しく述べる。−形式（Ｉ［［、−２）にオイてＸの
具体例としては前記ハロゲン原子の他、アルキル基（例
えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ド
デシル、ベンジル、トリフルオロメチル）、アルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシ、２−エチルへキシルオ
キシ、ベンジルオキシ、ドデシルオキシ、メトキシエト
キシ）及びアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、
ヘキサデシルオキシカルボニル）がある。

−形式（Ｉ［［、−２］においてＲ＋、Ｒｘ及びＲ３の
具体例としては直鎖または分岐鎖アルキル基（例えばメ
チル、エチル、トリフルオロメチル、イソプロピル、５
ｅｃ−ブチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソペンチ
ル、イソブチル、５ｅａ−ペンチル、イソヘキシル、５
ｅｃ−デシル）、シクロアルキル基（例えばシクロプロ
ピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル
、４−メチルシクロヘキシル、４−メチルピロリル。

セニル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチ
ル、メンチル、ボルニル、ビシクロ〔２゜２．１〕へブ
タン−２−イル）、アラルキル基（例えばベンジル、４
−メトキシベンジル、１−ナフチルメチル、フェネチル
）、アリール基（例えばフェニル、４−メトキシフェニ
ル、２，４−ジクロロフェニル、ｐ−トリル、１−ナフ
チル）及び複素環基（例えばフリル、チエニル、ピリジ
ル、Ｎ〜メチルイミダゾリル、Ｎ−メチルピロリル、テ
トラヒドロフルフリル、Ｎ−エチルインドリル、キノリ
ル）がある。

一般式（Ｉ［［、−２）においてＲ２とＲ３とが互いに
結合して環を形成する例として ル、シクロヘキシル、メンチル、フェンキル、ボルニル
、ビシクロ（２，２，１）ヘプタン−２イル等がある。

−ａ式ＣＩ［１，−２］で表わされる化合物のうち本発
明において好ましく用いられる化合物は次の（１〉また
は（２）の条件を満たす。

（１）Ｒ＋　、Ｒｚ及びＲ１のα水素原子の総和は７を
越えない。

（２）Ｒ１が水素原子である場合次の（ａ）または（ｂ
）のいずれかの条件を満たす。

（ａ）Ｒ１とＲ８とが互いに結合して環を形成する場合
Ｒ１及びＲ１のα水素原子数の総和は１を越えない。

（ｂ）Ｒ２とＲ３とが環を形成しない場合Ｒ８またはＲ
４のいずれかのα位は、２つの異なる置換基により置換
されている。

一般式（ＩＩｌ、−２）で表わされる化合物は、さらに
好ましくはｍはＯであり、ｎは２であり、特に好ましく
は下記−形式（ＩＩｌ、−３）または〔■。

−４〕により表わされる。

Ｒ＋ Ｒコ 一般式（Ｉ［［、−３）及び（ＩＩＩ。

−４〕 における Ｒ１　、Ｒ，及びＲ１は前記−形式（Ｉ［［、−２）に
おいて規定したものと同じである。

店。

好ましくは次の（３）または（４）の条件を満たＲ，、
Ｒ□及びＲ１のいずれもアルキル基（シクロアルキル基
、アラルキル基を含む）であり、かつＲ１、Ｒｚ及びＲ
３のすべてがメチル基であることはない。

Ｒ１が水素原子またはアルキル基であり、Ｒ１とＲ３と
が互いに結合して１！換もしく　。

は無置換のシクロヘキサン環またはシクロヘキセン環を
形成する。

ルー 具体例を以下に示す。

しＨ才 Ｃ１１゜ ＣＨＩ。

Ｃ１１゜ Ｃ（ＣＨＩ）　＊ＣｌＩＣｌｌ３ Ｃ！　１１　。

以下に一般式〔町−２〕 で表わされる化合物の 具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

Ｃｓ　Ｈｓ −Ｃ−ＣｔＨｍ Ｃ富ＨＳ （Ｓ−１００） ＣＨｓ Ｈｆｆ （Ｓ−１０７） 　Ｆ　ｓ −Ｃ−ＣＦ　ｓ ｘＨｓ Ｃ意Ｈｓ （Ｓ−１１１） Ｈ３ ｘＨｓ Ｉ −Ｃ−Ｃ！Ｈ５ Ｃｔ　Ｈｓ ＣＨ２ （Ｓ−１２１） （Ｓ−１２２） （Ｓ−１２３） （Ｓ−１２４） りしＨ３ （Ｓ−１２５） ＣＨ２ Ｃ寞Ｈｓ （Ｓ ＣＨ２ Ｃ！Ｈｓ （Ｓ−１２９） ｔＨｓ （Ｓ−１３１） Ｃ冨Ｈｓ ＣＨＩ （Ｓ−１３４） （Ｓ−１３５） その他に本発明の一般式（Ｉ［［、−２］に含まれる 具体的化合物として以下の化合物があげられる。

（Ｓ−１３８） −ａ式（ｌ［［、−２）で表わされるこれらの化合物は
次のような合成方法によって合成することができる。

（Ｓ−１４１） （Ｓ−１４２） ここでＭは水素原子、ｌ、ｉ、ＮａまたはＫを表わす０
Ｍが水素原子の場合には塩基としてピリジン、トリエチ
ルアミン、テトラメチルグアニジン、ＤＢＮ、ＤＢＵ、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を用いてもよい０反応
溶媒としてはアセトニトリル、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルイミダゾリジ
ノン、スルホラン、ジメチルスルホキシド、ベンゼン、
トルエン、キシレン、ジオキサン、テトラヒドロフラン
等が好ましい。

木合威方法による具体例は例えば欧州特許出願公開（Ｅ
Ｐ）第２２８０６４号等に記載されている。

本発明の式（′１）および／または式（１ｒ）の化合物
と同一層中に併用しうる還元剤としては、下記の化合物
を挙げることができる。これらの還元剤は、シアンカプ
ラーに対して０〜２０モル％の範囲で使用するのが好ま
しく、更には０〜１０モル％が好ましい。

（Ｘ−１） （Ｘ−２） （Ｘ−３） （Ｘ−４） （Ｘ−５） Ｈ （Ｘ−６） （Ｘ−７） （Ｘ−８） Ｈ （Ｘ−１０） （Ｘ−１１） （Ｘ−１２） （Ｘ−１３） Ｈ （Ｘ−１４） （Ｘ−１５） （Ｘ （Ｘ−１８） （Ｘ−１９） （Ｘ−２０） （Ｘ−２１） （Ｘ−２’２） （Ｘ （Ｘ （Ｘ−２５） Ｈ （Ｘ−２６） （Ｘ−２８） （Ｘ−２９） （ｘ−３０） （Ｘ−３１） （Ｘ−３２＞ （Ｘ （Ｘ−３４） （Ｘ−３５） （Ｘ−３６） （Ｘ−３７） ＣＨコ 本発明に係わりハロゲン化銀写真感光材料に用いられる
好ましい重合体は、その相対螢光収率に値が０．１０以
上、より好ましくは０．２０以上の重合体である。この
値が大きい程好ましい。

前記のに値とは、いわゆる螢光グローブとしてよく用い
られる色素の一種である下記ｊ′Ｒ遣式の化合物Ａの重
合体中での相対螢光量子収率であり、以下の式で定義さ
れる。

化合物Ａ Ｋ−φａ／φｂ ここで、φａおよびφｂは、各々重合体ａおよびｂでの
化合物Ａの螢光量子収率であり、例えば、Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌｅｃｕｌｅｓ＋上工、５８７　　（１９８１）に記
載の方法に準じて決定される。具体的には前記化合物の
濃度０．５ｍＭである重合体薄Ｉｌ！（注：薄膜の厚み
は、化合物Ａの吸収の、λｗａｘでの吸光度が０．０５
〜０．１になるようにスライドグラス上にスピンコード
した）を用いて、室温にて測定したφａ、φｂより算出
決定された。また本発明の場合、上記の重合体すとして
ポリメチルメタクリレート（数平均分子ｆｆ１２万）を
用いた場合のＫ（直である。

以下に本発明に係る重合体について具体例を挙げて説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（Ａ）　　ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成するモノマーとしては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、ｎ・−ブチルアクリレート、
イソブチルアクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレート
、ｔ＠ｒｔ−ブチルアクリレート、アくルアクリレート
、ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレ
ート、オクチルアクリレート、ｔａｒｔ−オクチルアク
リレート、２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモ
エチルアクリレート、４−クロロブチルアクリレート、
シアノエチルアクリレート、２−アセトキシエチルアク
リレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジ
ルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、２−
クロロシクロへキシルアクリレート、シクロヘキシルア
クリレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート、フェニルアクリレート、５−ヒ
ドロキシペンチルアクリレート、２．２−ジメチル−３
−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチ
ルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、２
−エトキシエチルアクリレート、２　１ｓｏ−プロポキ
シアクリレート、２−ブトキシエチルアクリレ−）、２
−　（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２
−　（２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、ω
−メトキシポリエチレングリコールアクリレート（付加
モル数ｎ＝９）　、１−ブロモ−２−メトキシエチルア
クリレート、１．１−ジクロロ−２−エトキシエチルア
クリレート等が挙げられる。その他、下記のモノマー等
が使用できる。

メタクリル酸エステル類：その具体例としては、メチル
メタクリルアト、エチルメタクリレート、ｎ−プロピル
メタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、５ｅ
ｅ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レート、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタ
クリレート、ステアリルメタクリレート、スルホプロピ
ルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノエ
チルメタクリレート、２−（３−フェニルプロピルオキ
シ）エチルメタクリレート、ジメチルアもノフヱノキシ
エチルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テ
トラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニルメタク
リレート、タレジルメタクリレート、ナフチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒ
ドロキシブチルメタクリレート、トリエチレングリコー
ルモノメタクリレート、ジプロピレンゲート、２−メト
キシエチルメタクリレート、３−メトキシブチルメタク
リレート、２−アセトキシエチルメタクリレート、２−
アセトアセトキシエチルメタクＬＪレート、２−エトキ
シエチルメタクリレート、２−ｉｓｏ−プロポキシエチ
ルメタクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレート
、２−　（２−メトキシエトキシ）エチルメタクリレー
ト、２−（２−エトキシエトキシ）エチルメタクリレー
ト、２−　（２−ブトキシエトキシ）エチルメタクリレ
ート、ω−メトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ート（付加モル数ｎ＝６）　、アリルメタクリレート、
メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩
などを挙げることができる。

ビニルエステルＲ：その具体例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルイソブチレート、ビニルカプロエート、とニルクロロ
アセテート、ビニルメト十ソアセテート、ビニルフェニ
ルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなど
ニ アクリルアミドＭ：例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルア藁ド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルア亀ノエチル
アクリルア果ド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアもド、β−シアノエ
チルアクリルア旦ド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ｔａ
ｒｔ−オクチルアクリルアミドなど； メタクリルアミド類：例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアもド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒ
Ｌ−ブチルメタクリルアミド、シクロへキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルア多ド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアξド
、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリルアミ
ドなど； オレフィン類：例えば、ジシクロペンタジェン、エチレ
ン、プロピレン、ｌ−ブテン、１−ペンチル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロブレン、ブタ
ジェン、２．３−ジメチルブタジェン等； スチレン類：例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、
イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキ
シスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジ
クロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチ
ルエステルなど； ビニルエーテル類：例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルなど工 その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル
、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジプチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジプチル
、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジプ
チル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メ
トキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリレート、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、ア
クリロニトリル、メタアクリロニトリル、メチレンマロ
ンニトリル、ビニリデンなどを挙げる事ができる。

本発明の重合体に使用されるモノマー（例えば、上記の
七ツマ−）は、種々の目的（例えば、溶解性改良）に応
じて、２種以上のモノマーを互いにコモノマーとして使
用される。また、発色性や溶解性！Ｊ！節のために、共
重合体が水溶性にならない範囲において、コモノマーと
して下記に例を挙げたような酸基を有するモノマーも用
いられる。

アクリル酸；メタクリル酸；イタコン酸；マレイン酸；
イタコン酸モノアルキル；例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルなど
；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モツプチルな
どニジトラコン酸；スチレンスルホン酸；ビニルベンジ
ルスルホン酸：ビニルスルホン酸ニアクリロイルオキシ
アルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキシメチ
ルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸、
アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メタクリ
ロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタクリロ
イルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキシエ
チルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホ
ン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば
、２−アクリルアξドー２−メチルエタンスルホン酸、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、
２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など
：メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、２−
メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−
メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２
−メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など
：これらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ、になど）
またはアンモニウムイオンの塩であってよい。

ここまでに挙げたビニルモノマーおよび本発明に用いら
れるその他のビニルモノマーの中の親水性のモノマー（
ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるものを
いう、）をコモノマーとして用いる場合、共重合体が水
溶性にならない限りにおいて、共重合体中の親水性モノ
マーの割合に特に制限はないが、通常、好ましくは４０
モル％以下、より好ましくは、２０モル％以下、更に好
ましくは、ｌ０モル％以下である。また、本発明のモノ
マーと共重合する親水性コモノマーが酸基を有する場合
には、前述のごとく画像保存性の観点より、ｒＪｊＩ基
をもつコモノマーの共重合体中の割合は、通常、２０モ
ル％以下、好ましくは、１０モル％以下であり、最も好
ましくはこのようなコモノマーを含まない場合である。

重合体中の本発明のモノマーは、好ましくは、メタクリ
ルレート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド
系である。特に好ましくはアクリルアミド系およびメタ
クリルアミド系である。

（Ｂ）　　１ｉ１１！を合および重付加反応による重合
体縮重合によるポリマーとしては多価アルコールと多塩
基酸とによるポリエステルおよびシアくンと二塩基酸お
よびω−アミノ−ω１−カルボン酸によるポリアミド等
が一般的に知られており、重付加反応によるポリマーと
してはジイソシアネートと二価アルコールによるポリウ
レタン等が知られている。

多価アルコールとしては、ＨＯ−Ｒ＋　　−ＯＨ（Ｒ，
は炭素数２〜約１２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素
鎖）なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキ
レングリコールが有効であり、多塩基酸としては、ＨＯ
ＯＣ−Ｒ！　　Ｃ○０Ｈ（Ｒｘは単なる結合を表わすか
、又は炭素数１〜約Ｉ２の炭化水素鎖）を有するものが
有効である。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１
．２−プロピレングリコール、１゜３−プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、１．４−ブタンジオ
ール、イソブチレンジオール、ｌ、５−ベンクンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサンジオー
ル、１゜７−へブタンジオール、１．８−オクタンジオ
ール、１．９−ノナンジオール、■、１０−デカンジオ
ール、１，１１−ウンデカンジオール、１゜１２−ドデ
カンジオール、１．１３−トリデカンジオール、グリセ
リン、ジグリセリン、トリグリセリン、ｌ−メチルグリ
セリン、エリトリント、マンニント、ソルビット等が挙
げられる。

多塩基酸の具体例としては、シェラ酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロ
ルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シクロペン
タジェン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレイ
ン酸付加物等があげられる。

ジアミンとしてはヒドラジン、メチレンジアミン、エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデシルメチレン
ジアミジ、１．４−ジアミノシクロヘキサン、１．４−
ジアミノメチルシクロヘキサン、Ｏ−アミノアニリン、
ｐ−アミノアニリン、１．４−ジアミノメチルベンゼン
およびジ（４−アミノフェニル）エーテル等が挙げられ
る。

ω−アミノ−ω−カルボン斂としてはグリシン、β−７
−７ニン、３−７ミノプロパン酸、４−アミツブクン酸
、５−アミノペンクン酸、１１−アミノドデカン酸、４
−アミノ安息香酸、４−　（２−アミノエチル）安息香
酸および４−（４−アミノフェニル）ブタン酸等が挙げ
られる。

ジイソシアネートとしてはエチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、■−フェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−
キシレンジイソシアネートおよび１．５−ナフチルジイ
ソシアネート等が挙げられる。

（Ｃ）　　その他 例えば、開環重合で得られるポリエステル、ボリア４ド 式中、Ｘは一〇−−ＮＨ−を表し、ｍは４〜７の整数を
表す、−ＣＨｌ−は分岐していても良い。

このようなモノマーとしてはβ−プロピオラクトン、Ｃ
−カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン、α−ピ
ロリドン、α−ピペリドン、ε−カプロラクタム、およ
びα−メチル−８−カプロラクタム等が挙げられる。

その他、下記の一般式で表わされるポリマーも使用でき
る。

一←←Ａ　＋−＋Ｂ　−）−）−。

式中、Ａはエーテル結合および−ＳＯ！−結合から選ば
れる結合を少なくとも１つ主鎖に有する　　Ｒ Ｏ 結合、エステル結合から選ばれる結合を少なくとも１つ
主鎖に有する繰り返し単位あるいは単結合を表わし、Ａ
と同じであっても異なっていてもよい、Ｒは水素原子、
アルキル基、アリール基又はアラルキル基を表わし、こ
れらはＩＩＡされていても、無置換であってもよい、ｎ
は、５以上の整数を表わす。

上記に記載された本発明の重合体は２１１１１１以上を
任意に併用しても良い。

本発明の重合体としては、なかでもビニル重合体が好ま
しく、更にはアクリル系重合体、特にアクリルアミド系
重合体が好ましい。

本発明の重合体の分子量や重合度は、本発明の効果に対
し実質上大きな影響が無いが高分子量になるにつれ、補
助溶剤に溶解する際に時間がかかる等の問題や、溶液粘
度が高いために乳化分散しにくくなり、粗大粒子を生じ
、その結果、発色性が低下したり、塗布性の不良の原因
となる等の問題も起こし易くなる。その対策のために補
助溶剤を多量に用い溶液の粘度を下げることは新たな工
程上の問題を引き起こすこととなる。上記の観点から重
合体の粘度は、用いる補助剤１００　ｃｃに対し重合体
３０ｇ溶解した時の粘度が５０００ｃｐ３以下が好まし
く、より好ましくは２０００ｃｐｓ以下である。また本
発明に使用しうる重合体の分子量は好ましくは１５万以
下、より好ましくは１０万以下である。

本発明における水不溶性ポリマーとは１００ｇの蒸留水
に対するポリマーの溶解度が３ｇ以下好ましくは１ｇ以
下であるポリマーである。

本発明の重合体の補助溶剤に対する比率は使用される重
合体の種類に依り異なり、補助溶剤に対する溶解度や、
重合度等、或いは、カプラーの溶解度等によって広い範
囲に渡って変化する０通常、少なくともカプラー、高沸
点カプラー溶剤及び重合体の三者が補助溶剤に溶解して
戒る溶液が水中もしくは親水性コロイド水溶液中に容易
に分散されるために十分低粘度となるのに必要な量の補
助溶剤が使用される。１！合体の重合度が高い程、溶液
の粘度は高くなるので、重合体の補助溶剤に対する割合
を重合体種によらず一律に決めるのは難しいが、通常、
約１ｉｔから１：５０（重合比）の範囲が好ましい０本
発明の重合体のカプラーに対する割合（重量比）は、１
＝２０から２０：ｌが好ましく、より好ましくは、ｌ：
１０から１０：工である。

本発明に用いられる重合体の具体例の一部を以下に記す
が、本発明は、これらに限定されるものではない。

（Ｐ−１）ポリメチルメタクリレート Ｐ−２〉ポリエチルメタクリレート ポリイソプロビルメタクリレート ポリメチルクロロアクリレート ポリ　（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアクリレート） ポリ　（４−ｔａｒｔ−ブチルフェニルアクリレート） Ｐ−７）エチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレー
ト共重合体（７０：３０） メチルメタクリレート−アクリルニト リル共重合体（６５：３５） メチルメタクリレート−スチレン共重 合体（９０；１０） Ｎ−ｔａｒｔ−ブチルメタクリルアミ ド−メチルメタクリレート−アクリル 酸共重合体（６０：３０：１０） メチルメタクリレート−スチレン−ビ ニルスルホンアミド共重合体（７０： メチルメタクリレート−シクロへキシ ルメタクリレート共重合体（５（１５０）Ｐ−４） Ｐ−３） Ｐ−５） Ｐ−６〉 Ｐ−８） Ｐ−９） Ｐ−１１） Ｐ−１０） Ｐ−１２） メチルメタクリレート−アクリル酸共 重合体（９５：　５） Ｐ−１４）メチルメタクリレート−〇−ブチルメタクリ
レート共重合体（６５：３５） メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル− ２−ピロリドン共重合体（９０：１０）ポリ　（Ｎ−ｓ
ｅｃ−ブチルアクリルアミド） ポリ　（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド） ポリシクロへキシルメタクリレート− メチルメタクリレート共重合体（６０：ｎ−ブチルメタ
クリレート−メチルメタクリレート−アクリルアミド共
重合体 （２０ニア０：１０） ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリレート共重
合体（２０：８０） Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド −メチルメタクリレート共重合体（４ Ｐ−１３） Ｐ−１５） Ｐ−１６） Ｐ−１７） Ｐ−１８） Ｐ−１９） Ｐ−２０） Ｐ−２１） ０＋６０） Ｐ−２２）ポリ　（Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミド）Ｐ
２３）ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−Ｎ−ｔａｒｔ
−ブチルアクリルアミド共 重合体（５０：５０） ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−メ チルメタクリレート共重合体（７０： ポリ　（Ｎ−ｔａｒｔ−ブチルメタクリルア亀ド） Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド −メチルメタクリレート共重合体（６ ０：４０） メチルメタクリレート−アクリルニト リル共重合体（７０１０） メチルメタクリレート−スチレン共重 合体（７５：２５） メチルメタクリレート−へキシルメタ クリレート共重合体（７０１０） ポリ　（４−ビフェニルアクリレート）Ｐ−２４） Ｐ−２５） Ｐ−２６） Ｐ−３０） Ｐ−２８） Ｐ　−２７ン Ｐ−２９） Ｐ−３１） Ｐ−３２） Ｐ−３３） Ｐ−３４） Ｐ−３５） Ｐ−３６） Ｐ−３７） Ｐ−３８） Ｐ−３９） Ｐ−４０） Ｐ　−４１） ポリ　（２−クロロフェニルアクリレート） ポリ　（４−クロロフェニルアクリレート） ポリ　（ペンタクロロフェニルアクリレート） ポリ　（４−エトキシカルボニルフェニルアクリレート
） ポリ　（４−メトキシカルボニルフェニルアクリレート
） ポリ　（４−シアノフェニルアクリレ−トン ポリ　（４−メトキシフェニルアクリレート） ポリ　（３，５−ジメチルアダマンチルアクリレート） ポリ　（３−ジメチルアミノフェニルアクリレート〉 ポリ　（２−ナフチルアクリレート） ポリ　（フェニルアクリレート） Ｐ−４２）ポリ　（Ｎ、Ｎ−ジブチルアクリルアミド） ポリ　（イソヘキシルアクリルアミド）ポリ　（イソオ
クチルアクリルアミド）ポリ　（Ｎ−メチル−Ｎ−フェ
ニルアクリルアミド） ポリ　（アダマンチルメタクリレート〉ポリ　（ｓｅｃ
−ブチルメタクリレート）Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリ
ルアミド −アクリル酸共重合体（９７＋　３） ポリ　（２−クロロエチルメタクリレート） ポリ　（２−シアノエチルメタクリレート） ポリ　（２−シアノメチルフェニルメタクリレート〉 ポリ　（４−シアノフェニルメタクリレート） ポリ　（シクロヘキシルメタクリレート）ポリ　（２−
ヒドロキシブロビルメタクＰ−４４） ｐ−４３） Ｐ　−４７ン Ｐ−４６） Ｐ−５３） Ｐ−４５） Ｐ−４９） Ｐ−５０） Ｐ−４８） Ｐ−５２） Ｐ−５１） Ｐ−５４） Ｐ−５５） Ｐ−５６） Ｐ−５７） Ｐ−５８） Ｐ−５９） Ｐ−６０） Ｐ−６１） Ｐ−６２） Ｐ−６３） Ｐ−６４） Ｐ−６５） リレート） ポリ　（４−メトキシカルボニルフェニルメタクリレー
ト） ポリ　（３，５−ジメチルアダマンチルメタクリレート
） ポリ　（フェニルメタクリレート） ポリ　（４−ブトキシカルボニルフェニルメタクリルア
ミド） ポリ　（４−カルボキシフェニルメタクリルアミド） ポリ　（４−エトキシカルボニルフェニルメタクリルア
毒ド） ポリ　（４−メトキシカルボニルフェニルメタクリルア
ミド） ポリ　（シクロヘキシルクロロアクリレート） ポリ　（エチルクロロアクリレート） ポリ　（インブチルクロロアクリレート）ポリ　（イソ
プロピルクロロアクリレート） 合成例（１） メ　クリル　メチルポリマー（Ｐ−３のＡメタクリル酸
メチル５００ｇ、ポリアクリル酸ナトリウム０．５ｇ、
蒸留水２００ｍＪを５００ｍ１の三７０フラスコに入れ
、窒素気流中攪はん下８０℃に加熱した０重合開始剤と
してアゾビスイソ酪酸ジメチル５００■を加え重合を開
始した。

２時間重合した後、重合液を冷却し、ビーズ状のポリマ
ーをろ過水洗することによりＰ−３４８，７ｇを得た。

合成例（２） ｔ−ブチルアクリルアミド５００ｇ、トルエン２５０ｍ
ｌの混合物を５００ｍｌの三ツロフラスコに入れ、窒素
気流中攪はん下８０℃に加熱した。

重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル５００■
を含むトルエンｔｌｌｆｉｌｏｍｊを加え重合を開始し
た。

３時間重合した後、重合液を冷却し、ヘキサン１１ｔに
注ぎ析出した固体をろ別しヘキサン洗浄後減圧下加熱攪
拌することによりＰ−１７４７゜９ｇを得た。

本発明の式（Ｉｒ）および／または（ＩＩＩ）の化合物
、カプラー、高沸点カプラー溶剤及び重合体とを含有す
る親油性微粒子の分１１に物は以下のごとくＸｒＦＪ製
される。

溶液重合法、乳化重合あるいは悲濁重合等によって合成
された架橋されていない、いわゆる線状ポリマーである
本発明の重合体、式（ＩＩ）および／または（Ｎ）の化
合物、高沸点カプラー溶剤及びカプラーを補助有機溶媒
中に共に完全溶解させた後、この溶液を水中、好ましく
は親水性コロイド水溶液中、より好ましくはゼラチン水
溶液中に分散剤の助けをかりて、超音波、コロイドミル
等により微粒子状に分散し、ハロゲン化銀乳剤に含有さ
せる。あるいは界面活性剤等の分散助剤、本発明の重合
体、式（］ＩＩおよび／または（ＩＩＩ）の化合物、高
沸点カプラー溶剤及びカプラーを含む補助有機溶媒中に
水あるいはゼラチン水溶液等の親水性コロイド水溶液を
加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい　！Ｐ
Ｉ製された分散物から、蒸留、ヌードル水洗あるいは限
外ろ過などの方法により、補助有８！溶媒を除去した後
、写真乳剤と混合してもよい、ここでいう補助有機溶媒
とは、乳剤分散時に有用な有機溶媒で、塗布時の乾燥工
程や、上記の方法等によって実質上感光材料中から最終
的には除去されるものであり、低沸点の有機溶媒、ある
いは水に対しである程度溶解度を有し水洗等で除去可能
な溶媒をいう、　ｌ＋ｉ助有機溶媒としては、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルのごとき低級アルコールのアセテート、
プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエ
チルアセテート、メチルセロソルブアセテート、メチル
力ルヒトールアセテート、メチルカルピトールプロピオ
ネートやシクロヘキサノン等が挙げられる。

更には、必要に応し、水と完全に混和する有機溶媒、例
エバ、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン
やテトラヒドロフラン等を一部併用することもできる。

本発明のカラー感材には、前記のシアンカプラーの他に
、イエローカプラーやマゼンタカプラーを含有させるこ
とができる。

イエローカプラーとしては、米国特許第４，６２２．２
８７号や同４，６２３．６１６号などに記載のピバロイ
ルアセトアニリド系カプラーや米国特許第３，４０８．
１９４号、同３．９３３５０１号、同４，０４６，５７
５号、同４，１３３．９５８号、同４，４０１．７５２
号などに記載のベンゾイルアセトアニリド系カプラーが
好ましく用いられるが、発色画像の堅牢性の点で前者の
方がより好ましい、またなかでも窒素離脱型のカップリ
ング離脱基をもつカプラーは高活性（発色性が高い）で
ある点でより好ましい。

また、マゼンタカプラーとしては、３−アニリノ−５−
ピラゾロン系カプラーや３−アシルアミノ−５−ピラゾ
ロン系カプラーやピラゾロトリアゾール系カプラーなど
が好ましく用いられる。

ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，
５００，６３０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第４．５４０，６５４号
に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）　　（１，２，４）　
　）リアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドパラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基や了り−ロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

その他、ＷＯ３８１０４７９５号公報明細書に記載され
たような、０−アミノフェニルチオ離脱５−ピラゾロン
系マゼンタカプラーも好ましく用いられる。

本発明に使用しろる油溶性マゼンタ及びイエローカプラ
ーの具体例を以下に列記するが、これらのみに限定され
るものではない。

（Ｍ−１７） Ｃｊｌ Ｉ （Ｍ−１８） （Ｍ−１９） （Ｍ−２０） Ｉ （Ｍ−２５） （Ｍ−２６） ｊ ＣＭ−２７） （Ｍ−２８） Ｃｊ！ （Ｍ−２９＞ （Ｍ−３０） Ｉ （Ｍ−３１） 本発明のカラー感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層がこのＩＩＩＩＴに或いはこれらの任
意の配列で塗設されているのが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀また
はハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の９０モ
ル％以上が塩化銀であり、実質的にヨウ化銀を含まない
塩臭化銀から成ることが好ましい。ここで実質的にヨウ
化銀を含まないとは、ヨウ化銀含有率が１．０モル％以
下のことである。

ハロゲン化銀粒子の特に好ましいハロゲン組成は、ハロ
ゲン化根粒子を構成する全ハロゲン化銀の９５モル％以
上が塩化銀である、実質的にヨウ化銀を含まない塩臭化
銀である。

更に本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、臭化銀含有率
において少なくとも１０モル％を越え７０モル％未満の
臭化銀局在相を有することが好ましい、このような臭化
銀局在相の配置は目的に応じて自由にとり得り、ハロゲ
ン化銀粒子内部にあっても、表面または亜表面にあって
も良く、内部と表面または亜表面に分割されていても良
い、また局在用は内部あるいは表面において、ハロゲン
化銀粒子をとり囲むような層状構造をなしても、あるい
は不連続に孤立した構造を有していても良い、臭化銀局
在相の配置の好ましい一つの具体例としては、ハロゲン
化銀粒子表面（なかでも粒子の角）に臭化銀含有率にお
いて少なくとも１０モル％、更に好ましくは２０モル％
を越える局在用が局所的にエビクキシャル戒長したもの
である。

該局在用の臭化銀含有率は２０モル％を越えるのが好ま
しいが、臭化銀含有率が高すぎると感光材料に圧力が加
えられた場合に減感を引き起こしたり、処理液の組成の
変動によって感度、階調が大きく変化してしまう等の写
真感光材料にとって好ましくない特性が付与されてしま
う場合がある。

該局在用の臭化銀含有率はこれらの点を考慮にいれて、
２０〜６０モル％の範囲が好ましく、３０〜５０モル％
の範囲が最も好ましい、該局在用を構成するその他のハ
ロゲン化銀は塩化銀が好ましい、該局在用の臭化銀含有
率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化学全編、新実験化
学講座６、構造解析Ｊ丸善、に記載されている）あるい
はＸＰＳ法（例えば、「表面分析、−１ＭＡ、オージェ
電子・光電子分光の応用−」講談社、に記載されている
）等を用いて分析することができる。該局在用は、本発
明のハロゲン化銀粒子を構成する金銀量の０．１〜２０
％の銀から構成されることが好ましく、０．５〜７％の
銀から構成されることが更に好ましい。

このような臭化銀局在相とその他の相との界面は、明瞭
な相境界を有していても良いし、ハロゲン組成が徐々に
変化する短い移転領域を有していてもよい臭化銀局在相
の位置を確Ｌ２するには、電子顕微鏡による観察や欧州
特許出願公開２７３４３０Ａ２号に記載の方法によって
知ることができる。

このような臭化銀局在相を形成するためには、様々な方
法を用いることができる０例えば、可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を片側混合法あるいは同時混合法で反応させ
て局在槽を形成することができる。更に、既に形成され
ているハロゲン化銀をより溶解度積の小さなハロゲン化
銀に変換する過程を含む、所謂コンバージョン法を用い
ても局在槽を形成することができる。或いは臭化銀微粒
子を添加し塩化銀粒子の表面に再結晶化させる事によっ
ても局在槽を形成できる。

これらの製法については、例えば前述の欧州特許出願２
７３４３０Ａ２号明ｍ書に記載されている。

本発明のハロゲン化銀粒子の局在槽またはその基質に、
娘イオンと異なる金属イオン（例えば周期律表第■族金
属イオン、第■族遷移金属イオン、鉛イオン、タリウム
イオン〉または、その錯イオンを含有させることが、本
発明の効果をいっそう向上させる点で好ましい。

主として局在槽にはイリジウムイオン、ロジウムイオン
、鉄イオンなど、また主として基質にはオスミウム、イ
リジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、パラジウム、
コバルト、ニッケル、鉄などから選ばれた金属イオンま
たはそのｊＪイオンを組合せて用いることができる。ま
た局在槽と基質とで金属イオンの種類と濃度をかえて用
いることができる。

金属イオンを、ハロゲン化銀粒子の局在槽および／また
は、その他の粒子部分（基質）に含有せしめるには、該
金属イオンを粒子形成前、粒子形成中、または物理！！
！戚中の調製液に添加すればよい０例えば金属イオンを
ゼラチン水溶液中、ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液
中、またはその他の水溶液中に添加してハロゲン化銀粒
子を形成することができる。

或いは予め金属イオンをハロゲン化銀微粒子中に含有せ
しめ、これを所望のハロゲン化銀乳剤に添加し、更に該
微粒子ハロゲン化銀を溶解さ廿て金属イオンを導入する
こともできる。この方法は特にハロゲン化銀粒子表面に
ある臭化銀局在相に金属イオンを導入するのに効果的で
ある。金属イオンをハロゲン化根粒子のどの部所に存在
させるかによって、添加方法を適宜変えることができる
。

特に該局在槽は、前記のハロゲン化銀粒子Ｕｆｊ製時に
添加する全イリジウムの少なくとも５０％とともに沈積
させるのが好ましい。

ここで、該局在槽をイリジウムイオンと共に沈積させる
とは、局在槽を形成するための銀および／またはハロゲ
ンの供給と同時、供給の直前、または供給の直後にイリ
ジウム化合物を供給することをいう。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、外表面に（１００
）面をもつものであっても（１１１）面をもつものであ
っても、或いはその両方の面をもつものであっても、更
にはより高次の面を含むものであっても好ましく用いら
れる。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子の形は、立方体、
十四面体、八面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な
結晶形を有するもの、また球状、板状などのような変則
的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形を持つものがある。また種々
の結晶形の粒子の混合からなるものであっても使用する
ことができるが、なかでも前記の規則的な結晶形をもつ
粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より好まし
くは９０％以上含むのがよい０本発明に使用されるハロ
ゲン化銀乳剤は、平均アスペクト比（長さ／にみの比）
が５以上、特に好ましくは８以上の平板粒子が、粒子の
全投影面積の５０％以上を占めるような乳剤であっても
良い。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の大きさは、通常用い
られる範囲内であれば良いが、平均粒径０．１μｍ〜１
．５μｍである場合が好ましい。

粒径分布は多分散であっても単分散であっても良いが、
単分散であるほうが好ましい。単分散の程度を表す粒子
サイズ分布は、統計学上の変動係数（投影面積を円近似
した場合の標０ｉ！偏差Ｓの直径ｄで除した値Ｓ／ｄ）
が２０％以下が好ましく、１５％以下が更に好ましい。

またこのような、平板粒子乳剤および単分散乳剤を２種
以上部合しても良い、乳剤が混合される場合、その少な
くとも一種が前記の変動係数をもつことが好ましく、混
合乳剤の変動係数が前記の値の範囲を満たすことがより
好ましい。

本発明に使用される、ハロゲン化銀粒子の局在相以外の
、いわゆる基質部は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相からなっていても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光堆感されたものが１史用される
。

化学熟成のために使用される化学増感剤については、特
開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄
〜第２２頁右上欄に記載のものが、また分光増感剤につ
いては、同公報第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のもの
が好ましく用いられる。

更に本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製造中や保
存中に用いられるカプリ防止剤あるいは安定剤としては
、同公報第３９頁〜第７２頁右上憫に記載のものが好ま
しく用いられる。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸講導体などを含有し
てもよい。

ことができる、即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエ
ロー画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類
、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマンｉ、ｐ−アルコキシフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アも
ノブエノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化
合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル＝ｉ体が代表例として挙げら
れる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル
錯体および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバ
マド〉ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用で
きる。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許筒２．３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８．６５９
号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３５，
７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４．４３０
．４２５号、英国特許筒１　３６３．９２１号、米国特
許筒２．７１０．８０１号、同第２．８１６，０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許筒３゜４３２．
３００号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４
，６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同第３，
７６４．３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに
、スピロインダン類は米国特許筒４，３６０，５８９号
に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許筒２，７３
５，７６５号、英国特許筒２．０６６．９７５号、特開
昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号など
に、ヒンダードフェノール類は米国特許筒３゜７００．
４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許筒４，
２２８，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類はそれぞれ米国特許筒３，４５７．０７９号
、同第４．３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４
号などに、ヒンダードアミン類は米国特許筒３，３３６
゜１３５号、同第４．２６８．５９３号、英国特許筒１
．３２　．８８９号、同第１．　３５４．　３１３号、
同第１．４１０．８４６号、特公昭５１−１４２０号、
特開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、
同５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国時許第４
，０５０．９３８号、同第４，２４１，１５５号、英国
特許筒２，０２７゜７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載
されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００重景％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達成することがで
きる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止
するためには、シアン発色層に隣接する両側の層に　外
線吸収剤を導入すること・がより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、本発明の一般式（１）およ
び／または（Ｉｆｆ）の化合物と組合せて使用する退色
防止剤としてスピロインダン類やヒンダードアミン類な
どが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい、特にピラゾロアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニンジンと
の二次反応速度定数に２　　（８０℃のトリオクチルホ
スフェート中）が１．ＯＡ／ｍｏｌ・ｓｅｃ〜ｌｘ　ｌ
　Ｏ−’１／ｍｏ　ｌ　−ｓ　ｅ　Ｃ（７）範囲で反応
する化合物である。なお、二次反応速度定数は特開昭６
３−１５８５４５号に記載の方法で測定することができ
る。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−数
式（Ｆｌ）または（Ｆｎ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） （Ａ） −Ｘ 一般式〈Ｆ■） ２−Ｃ−Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す、Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（ＦＩＩ）の化合物に対し
て付加するのを促進する基を表す、ここでＲ１とｘｌＹ
とＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造となっても
よい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｒ）、（ＦＩ［）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同６２−２
８３３３８号、特願昭６２−１５８３４２号、特願昭６
３−１８４３９号などの明細書に記載されているものが
好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物ＣＧ）のより好ましいものは
下記−数式（Ｃ；ｆ）で表わすことができる。

一般式（ＣＩ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、２は求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、−数式（Ｇｒ）で表わされ
る化合物は２が　Ｐｅａｒｓｏｎの求核性’ＣＨｊ　ｒ
値（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ＋ｅｔ　ａｌ、。

Ｊ、Ａｍ、　ＣｈｅＩＩｌ、　Ｓｏｃ、、　　９０．　
３１９　（１９６Ｂ）　）が５以上の基か、もしくはそ
れから誘導される基が好ましい。

一般式（Ｇｒ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１８４
３９号、同６３−１３６７２４号、同６２−２１４６８
１号、同６２−１５８３４２号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）および化合物（Ｆ）との組合せ
の詳細については特願昭６３−１８４３９号に記載され
ている。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい０例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，５３３．７９４号に記載のもの）、４−チアゾリ
ドン化合物（例えば米国特許３，３１４，７９４号、同
３，３５２゜６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン
化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）
、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３．７０５
．８０５号、同３，７０７．３７５号に記載のもの）、
ブタジェン化合物（例えば米国特許４゜０４５．２２９
号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール化合
物（例えば米国特許３，７００．４５５号に記載のもの
〉を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例
えばα−ナフトール系のシアン色素形威力プラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい、これらの
紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーシッン
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
藁ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体ｊとは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる０例えば、バライク紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロビレ成系合威紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス仮、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍｘ５μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ＋）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（９１０）の変
動係数は、Ｒムの平均値（Ｒ）対するＲ１の標ｔ４！偏
差Ｓの比ｓ　／　Ｈによって求めることが出来る。対象
とする単位面積の個数（ｎ）は６以上が好しい、従って
変動係数Ｓ／Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０，１５以下とくに０．１２以下が好ましい
、Ｏ，Ｏａ以下の場合は、実買上粒子の分散性は「均一
であるｊということができる。

本発明のカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定着
、水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好まし
い。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンシアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトリエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ＝（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β
−（メタンスルホンア【ド）エチル）−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジニチルアミノフエニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〇
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（
メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのＰ−フェニレンジアミンＦｉ体と硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、核芳香族第−級アミン現像主薬の使
用量は現像液１ｆｆｉ当り好ましくは約０．１ｇ〜約２
０ｇ、より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度であ
る。

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像ｌｉ！を使用することが好ましい、
ここで実質的に含有しないとは、好ましくは２ｄ／ｆ以
下、更に好ましくは０．５ｒｒｔｌ／ｌ。

以下のベンジルアルコール濃度であり、最も好ましくは
、ベンジルアルコールを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい、亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を有する。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは３．０Ｘ１０−’モル／ｌ以下の亜
硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオンを
全く含有しないことである。

但し、本発明においては、使用液に調液する前に現像主
薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に用いられ
るごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアよン
を実質的に含有しないことがより好ましい、これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身がｉ！現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃
度の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるため
である。

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．０Ｘ１０″３モル／ｉ以下のヒドロ
キシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキシル
アミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を凍しる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同様）、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン頚、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ボリア亀ン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類
、オキシム類、ジアミド化合物面、Ｉｉｉ環式アξン類
などが特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭
６３−４２３５号、同６３−３０８４５号、同６３−２
１６４７号、同６３−４４６５５号、同６３−５３５５
１号、同６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、
同６３−５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３
−１４６０４１号、同６３−４４６５７号、同６３−４
４６５６号、米国特許第３，６１５，５０３号、同２．
４９４，９０３号、特開昭５２−１４３０２０号、特公
昭４８−３０４９６号などに開示されている。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３．
７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応して含有しても良い、特にトリエタノール
アミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロ
キシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、
ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物
の添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジドりが特
に好ましく、その詳細については、特願昭６２−２５５
２７０号、同６３−９７１３号、同６３−９７１４号、
同６３−１１３００号などに記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭６３−２３９４４７号
に記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１２８
３４０号に記載されたようなアミン類やその他特願昭６
３−９７１３号や同６３−１１３００号に記載されたよ
うなアミン類が挙げられる。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを３．５　
Ｘｌ０−”〜１．５　Ｘｌ０−モル／ｌ含有することが
好ましい、特に好ましくは、４ＸＩＯ−”〜ｌＸｌ０−
’モル／ｌである。塩素イオン濃度が１．５Ｘ１０−’
〜１０−１モル／２より多いと、現像を遅らせるという
欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという本発明の目的
を達成する上で好ましくない、また、３．５×１０４モ
ル／２未満では、カブリを防止する上で好ましくない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．０
Ｘ１０−’モル／　ｊ！　＝　１．０Ｘ１０−’モル／
　ｌ　含有することが好ましい、より好ましくは、５．
０×１０−’〜５Ｘ１０−’モル／ｌである。臭素イオ
ン濃度がｌＸｌ０”モル／Ｉ！より多い場合、現像を遅
らせ、最大１度及び感度が低下し、３．０Ｘ１０−’モ
ル／１未満である場合、カブリを十分に防止することが
できない。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリジン塩、ロイシン塩、ノｌレロイ
シン塩、グアニン塩、３゜４−ジヒドロキシフェニルア
ラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２
−メチル−１゜３−プロパンジオール塩、バリン塩、プ
ロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジン塩
などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四
ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐ）Ｉ　
９．０以上の高ｐ　＋１　領域での緩衝能に優れ、カラ
ー現像液に添加しても写真性能面への悪影９（カブリな
ど）がなく、安価であるといった利点を有し、これらの
緩衝剤を用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／Ｉ
！、以上であることが好ましく、特に０．１モル／ミル
０．４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる０例
えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
エチレンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　
−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロヘキサンジ
アミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオル
トヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，
２，４−）リカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、Ｎ。

Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンシア旦
ンーＮ、Ｎ’　−ジ酢酸等が挙げられる。

これらのキレート剤は必要に応して２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１２
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
１１１０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，８
１３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、
特開昭５２−４９８２９号及び同５（１−１５５５，ｉ
号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開
昭５０−１３７７２５号、特公昭４４−３００７４号、
特開昭５５−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２゜
４９４．９０３号、同３．１２８．１８２号、同４，２
３０．７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２．４Ｂ２．５４６号、同
２，５９６．９２６号及び同３．５８２．３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許第３．１２８．１８３号
、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及
び米国特許第３，５３２゜５０１号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他Ｉ−フェニルー３−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアソール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に通用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４．４′
−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい、添加量はＯ〜５ｇ／１２好ましくは０．１ｇ
〜４／Ａである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明に適用されうるカラー現象液の処理温度は２０〜
５０°Ｃ好ましくは３０〜４０″Ｃである。

処理時間は２０秒〜５分好ましくは３０秒〜２分である
。補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１ボ当たり
２０／６００ｄが適当であり、好ましくは５０〜３００
ｄである。更に好ましくは６０雌〜２００−１最も好ま
しくは６０−〜１５０准である。

以下に本発明に適用されうる漂白定着液を説明する。

漂白定着液において用いられる漂白剤としては、いかな
る漂白剤も用いることができるが、特に鉄（Ｉｆｆ）の
有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類、アミ
ノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸および有機ホス
ホン酸なとの錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ 酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素などが好ましい
。

これらのうち、鉄（Ｉ［［）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（Ｉ［Ｉ）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンシアミン四節酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイごノニ酢酸、
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。これらの化合物はナトリウム
、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも
良い、これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、１３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸の鉄Ｕｎ）ｉｆ塩が潔白刃が高いことから好ま
しい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２銖アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい、鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／ｌ、好ましくは
０．０５〜０．５０モル／ｌである。

４泊４−漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる０例
えば、米国特許第３，８９３．８５８号明細書、ドイツ
特許第１．２９０．８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に適用されうる＋漂白 定着液には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナト
リウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）また
は沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン
化剤を含むことができる。必要に応し硼砂、メタ硼酸ナ
トリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸
、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨＪ１衝能を有
する１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカ
リ金属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム
、グアニジンなどのｇ鍾防止剤などを添加することがで
きる。

漂白定着液昇榛妄尋襠に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビス
チオグリコール酸、３６−シチアー１．８−オクタンジ
オールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類など
の水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あ
るいは２種以上混合して使用することができる。

また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
１本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい、１１あたりの定着剤の量は、
０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜１
．０モルの範囲である。漂白定Ｎ液＊榛杏昏蚤のｐｌ＋
領域は、３〜Ｌ５が好ましく、更には５，５１ス下が特
に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

漂白定着液十膏モ恰は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜ｇ酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）
、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、な
ど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜
０．０５モル／ｌ含有させることが好ましく、更に好ま
しくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応して添加しても良い。

臀苓哄４漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定
化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャ
ー・アンド・テレヴイジタン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｒ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｒ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ−ｓｉｏ
ｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、２４８〜２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめるこ
とができる。

通常多段向流方式における段数は２〜６が好ましく、特
に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料Ｌｒｒｌ当たり０，５１〜１２以下が可能
であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水
の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様
な問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に
記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８５４２号に記載イソチアゾロン化合物やサイアベンダ
ゾール類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１
−２６７７６１号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオ
ンその他堀口博著「防菌防黴の化学Ｊ　　（１９８６年
）三共出版、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会蕩
「防菌防黴剤事典Ｊ　　（１９８６年）、に記載の殺菌
剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
。二とができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
ａ能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる０本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３
４５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることがで
きる。

その他、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンシア亀ン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態槌である。

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様に用いられる。

水洗工程又は安定化工程の好ましいｐＨは４〜１０であ
り、更に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５°
Ｃ好ましくは２０〜４０℃である０時間は任意に設定で
きるが短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい、
好ましくは１５秒〜１分４５秒更に好ましくは３０秒〜
１分３０秒である。補充量は、少ない方がランニングコ
スト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。

実施例１ した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液ＵＲ製 イエローカプラー（８ｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｃｌ−１＞　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７３０，７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−１ン８．２ｇを加え溶解し、この溶液を
１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３ｃｃを
含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分数させた
。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８
−のものと０．７０−のものとの３〜７混合物（銀モル
比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１０
、各乳剤とも臭化１０．２モル％を粒子表面に局在含有
）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サイ
ズ乳剤に対しては、それぞれ２．　ＯＸ　１０−’モル
加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５　
Ｘ　１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調
製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ＣＬ）４ ｓｏ、ｅ （Ｃ）Ｉ−）４ ５Ｏ３Ｎ）Ｉ　（Ｃ２Ｈ５）　ｓ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５Ｘ１０−’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化Ｈ１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
Ｘ１０−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
７．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．０Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．ｌＸ１０−モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５　Ｘ　１０−’モル、７．７Ｘ１０−’モル、２．
５Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２ＸｌＯ−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。

数字は塗布量 （ｇ／ｍ） を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯａ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブ
ラー（ｆｌＹ）　　　　　　　　　Ｉ・ｏｑ色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒（
Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３５色
像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　Ｑ、　
（１６第二Ｎ（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５−のも
のと、０．３９−のものとの１＝３混合物（Ａｇモル比
）。粒子サイズ分布の変動係数は０゜１０と０．０８、
各乳剤とも八ｇＢｒ　Ｏ０８モＪＬ／％を粒子表面に局
在含有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（Ｂ
ＸＭ）　　　　　　　　　０．１８色像安定剤（Ｃｐｄ
−２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤
（Ｃｐｄ−４＞　　　　　　　　　　　０．０２色像安
定剤（ＣｐｄＪ）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒
（Ｓｏ　Ｉ　ｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　０
．４５第四Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５Ｂ紫外線
吸収剤（［ＩＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　Ｑ、　
（１５溶媒（Ｓｏ　Ｉ　ｖ−５）　　　　　　　　　　
　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５ｈｎ＋の
ものと、０゜４５ｔｎのものとの１４混合物（Ａｇモル
比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０，１１
、各乳剤ともへｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた） ゼラチン シアンカプラー（化りは勾〜 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．２３ １．３４ ０．３２ ０．１７ 溶媒（化な１句の 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク （変性度１７％） 流動パラフィン ０．１５ ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０．０８ １．３３ リル変性共重合体 ０、１７ ０．０３ （ＢＸＹ） イエローカプラー との１： ｌ混合物 （モル比） （ＢｘＭ） マゼンタカプラー の１： １混合物 （モル比） （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２＞ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 １Ｊ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２： ＝　４ 混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 べＣ）１．−ＣＨ八− ＣＤＮｌｌＣ，）Ｉ、　（ｔ） 平均分子量 ａｏ、　ｏｏ。

（Ｃｐｄ−７）色像安定剤 （ｔｌＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 の２： １混合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

（Ｃ１１，）。

Ｃ００ＣｓＨ＋− シアンカプラー ｉ 化合物り 化合物Ｅ （ｔ）ＣｓＬ＋ 賃遺盈」Ｏ動色渫 化合物ａ （ＥＨ） 化合物ｄ 注）　　　ＣｓＨ＋ｙ　＝　　ＣＨｚＣＨＣ−１１ｗＣ
ｍ）Ｉ５ 次いで第１表に示した様に第５層赤感層においてシアン
カプラー、高沸点有機溶媒、式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）
の化合物、有機高分子化合物及び乳化分散物の粒子径を
変更する以外は上記感光材料（１０１）と同様の感光材
料（１０２〜１３２）を作成した。なお乳化分散物の平
均粒子径は英国コールタ−社のナノサイザー（レーザー
光散乱による粒子径測定装置）にて測定した。

上記感光材料を像様露光後、ペーパー処理機を用いて、
下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の２倍補充す
るまで、連続処理（ランニングテスト）を行った。

処ｎ毘　鳳−−−度　焼皿　１ｊし釦”ｂじ■１量カラ
ー現像　３５℃　　４５秒　１６１ｄ　　　１７　Ｑ漂
白定着　３０〜３５°Ｃ４５秒　２１５ｉｄ　　　１７
　Ｉ！。

リンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　□　　１０１リンス
■　３０〜３５°Ｃ２０秒　□　　１０１リンス■　３
０〜３５°Ｃ２０秒　３５０ｓｆｆｉ　　　１０１゜乾
　　燥　７０〜８０”Ｃ６０秒 ＊補充量は感光材料１ボあたり （リンス■→■へのタンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

皇立二里像辰　　　　　　　　ＬＺＬ直　適り且水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８００　　ｄ　　８
００　　ｄエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

ＮＮ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５　ｇ　　２．０　ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　０．０１５　ｇ　−トリ
エタノールアミン　　　　８．０　ｇ　　１２．０ｇ塩
化ナトリウム　　　　　　　１．４　ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　２５　　ｇ　　２５　　ｇＮ−エチル−
Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン 蛍光増白剤（ＷＩＩＩＴＥＸ　４８ ５．０ ５．５ｇ 水を加えて　　　　　　　　　１００Ｍｐ　Ｈ（２５’
Ｃ）　　　　　　　１０．０５渠亘足肴黴（タンク液と
補充液は同し）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンシア壽ン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ） ０００ｍｆ １０．４５ ００　　ｄ ７　　ｇ アンモニウム エチレンシア旦ン四酢酸ニナトリウム ５　　ｇ ５ｇ 水を加えて １０００　　ｍｌ ｐＨ（２５°Ｃ） １１ム且（タンク液と補充液は同し） イオン交換水（カルシウム、 マグネシウムは各 々３　ｐｐｓ＋以下） 処理後の印画紙のＤｍａｘ部のシアン反射濃度を測定し
、その後富士写真フィルム■製ＣＮ−１６Ｎ２に３０°
Ｃ４分間浸漬し、シアンロイコ体を色素に戻した後に再
度測定した。処理直後及びロイコ体を色素に戻した後の
それぞれの濃度を第１表に示す。復色不良（シアン色素
のロイコ化）の程度は発色率として第１表に示した。

発色率−（再処理前のシアン濃度／再処理後のシアン濃
度）ｘｌＯＯで表わした。

第１表の結果から明らかなように、本発明に従えば、処
理直後においてもシアン色素のロイコ体が実質生成せず
かつ、最高濃度の高い画像が得られるのに対し、比較用
では処理直後、ロイコ体の生成が抑制できないか、ロイ
コ体が実質生成しない場合には、最高濃度が、本発明に
比較し著しく低く、好ましくない。また、本発明のポリ
マーの併用により、更に最高濃度が高く、しかもロイコ
体の発生をいっそう抑制できることがわかる。

（発明の効果） 本発明のカラー写真感材を迅速処理すると発色性が高く
、しかも生成された色素画像のブリックス褪色がよく抑
制されて処理後、画像のカラーバランスが崩れず、画質
の優れたカラー写真が得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料において、前記ハロゲン化銀写真乳剤層には塩化銀
   含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒子を含み、かつ
   該層中には一般式（ I ）で表されるシアン色素形成カ
   プラーの少なくとも一種、２５℃における粘度が２００
   ｃｐ以上である高沸点有機溶媒の少なくとも一種、及び
   下記一般式（II）及び一般式（III）で表される耐拡散
   性化合物の化合物群から選ばれる少なくとも一種とを含
   有する平均粒子径が、０．１８μｍ以上０．３５μｍ以
   下の親油性微粒子の乳化分散物を含むことを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は少なくとも炭素数７を有するアルキル基
   を表わし、Ｒ＿２は炭素数１〜１５のアルキル基を表わ
   し、Ｌは単なる結合手又は二価の連結基を表わし、Ｚは
   水素原子又は現像主薬とのカップリング時に離脱可能な
   基又は原子を表わす。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６はそれぞれ
   水素原子、ハロゲン原子、鎖状、環状もしくは分岐状の
   アルキル基、アルキルオキシ基またはアルキルチオ基を
   表わす（但し、Ｒ＿３とＲ＿４および／またはＲ＿５と
   Ｒ＿６がそれぞれ同時に水素原子および／またはハロゲ
   ン原子である事はなく、またＲ＿３〜Ｒ＿６のアルキル
   基のうち、その付け根が三級アルキル基のものは除く）
   。
2. （２）前記青感性ハロゲン化銀乳剤層に、イエロー色素
   形成カプラーを含有する親油性微粒子（Ａ）を含み、か
   つ前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層に、マゼンタ色素形成
   カプラーを含有する親油性微粒子（Ｂ）を含み、親油性
   微粒子（Ａ）及び（Ｂ）の平均粒子径が、共に０．２５
   μｍ以下であることを特徴とする請求項（１）記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. （３）前記赤感性乳剤層に更に水不溶性の有機高分子化
   合物を含有することを特徴とする、請求項（１）及び（
   ２）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. （４）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料において、前記ハロゲン化銀写真乳剤層には塩化銀
   含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒子を含み、かつ
   該層中には前記の一般式（ I ）で表されるシアン色素
   形成カプラーの少なくとも一種、２５℃における粘度が
   ２００ｃｐ以上である高沸点有機溶媒の少なくとも一種
   、及び前記の一般式（II）及び一般式（III）で表され
   る耐拡散性化合物の化合物群から選ばれる少なくとも一
   種とを含有する平均粒子径が、０．１８μｍ以上０．３
   ５μｍ以下の親油性微粒子の乳化分散物を含むことを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後
   ベンジルアルコールを実質的に含有しない発色現像液に
   て発色現像した後、ｐＨが６．３以下の漂白定着液にて
   処理することを特徴とするカラー画像形成法。