JPS62254149A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳し
くは、ベンジルアルコールを含有しない発色現像液で処
理しても高い階調と最高濃度が得られ、かつ色素画像の
光堅牢性が更に改善されたイエロー色素画像で形成する
ハロゲン化銀写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 色画像を得るために写真技術の分野で慣用されている減
色法カラー写真では、周知のように芳香族第１級アミン
系発色現像主薬が、露光されたハロゲン化銀粒子を還元
することにより生成する発色現像主薬の酸化生成物とイ
エロー、シアン及びマゼンタの各色素を形成するカプラ
ーとをハロゲン化銀乳剤中で酸化カップリングすること
により色素画像が形成される。そして、このような発色
現像反応を促進する促進剤としてペンジルアルコ−ルを
発色現像液に添加することが慣用されてきた。しかしな
がら、脱公害の面からベンジルアルコールへの依存の排
除が大きな問題として取り上げられてきた。

一般に、ベンジルアルコールを添加しない発色現像液を
用いると、ハロゲン化銀乳剤中に添加されたカプラーの
発色性すなわち色素形成速痕及び最大発色濃度が低下し
、そしてこの低下はイエローカプラーにおいて著しい。

このような背景から、発色性をベンジルアルコールに依
存しないイエローカプラーとして高発色イエローカプラ
ーといわれるイエローカプラーが開発され開示されてい
る。

このようなカプラーとしては、例えば特公昭４８−１６
３７４号、特開昭４７−２４３２１号、同５０−８７６
５０号、同５０−９２７３１号、同５５−３２０７１号
、同５２−１１５２１９号、同５４−４８５４１号、同
　５５−１４２３４０号、同５８−４２０４５号、同５
５−７０８４１号、同５４−１３３３２９号、同５５−
９３１５３５号、同　５７−２０００３７号、同５８−
４２０４６号、同　５５−１４２３４０号、同５４−９
９４３３号、同　５６−１６４３４３号、同５６−３０
１２６号、同５６−３０１２７号、同５７−２２２３８
号、同　５９−１７７５５７号、同５９−１７７５５３
号、同５９−１７７５５４号、同５９−２１４８５４号
、同５９−２２２８３７号、同６０−４１０４２号、同
６０−６９６５３号、同５６−３０１２６号、同５６−
９２２３７号、同５１−１０７８３号、同４８−６６８
３４号等に記載されたものがある。

高発色性イエローカプラーはベンジルアルコールを含有
する発色現像液で現像した場合には高感度、高ガンマ及
び高い最高濃度を与えるため、特に増感と銀使用量の低
減の面でも好ましいことが知られている。

これらのカプラーのうち発色現像主薬の酸化体とカップ
リングして離脱する基以外に少なくとも１つの−ＣＯ〇
−基を有する２当聞イエローカプラーは、特に高い最高
濃度と階調を有するイエロー色素画像を形成することが
知られている。

このようなカプラーとしては、例えば特開昭５１−１０
７８３号、同４８−６６８３４号、同５６−３０１２６
号、同５６−３０１２７号、同５７−２００３７号、同
５５−９３１５３号及び特公昭４８−１６３７４号に記
載されているものが含まれる。

しかしながら、上記の発色現像主薬の酸化体とカップリ
ングして離脱する基以外に少なくとも１つの−ｃｏｏｃ
−基を有する２当量イエローカプラーは、高い発色性を
有する一方で、形成されるイエロー色素画像の光堅牢性
が著しく弱いという欠点がある。

更に、上記発色現像主薬の酸化体とカップリングして離
脱する基以外に少なくとも１つの−ＣＯＯ−基を有する
２当量イエローカプラーと、発色現像時のカブリやステ
ィンを防止するために、耐拡散性のハイドロキノン系化
合物（以下ＨＱ化合物という）を色汚染防止剤として、
併用した写真感光材料においては、イエロー色素画像の
光堅牢性が更に劣化してしまうことがわかった。

このような欠点を除去するため、従来より、紫外線から
色素画像を保護するための紫外線吸収剤を用いたり、光
による退色を防止する退色防止剤を用いる方法等が提案
されている。

例えば、紫外線吸収剤をカラー写真材料に添加、配合し
、色素画像の耐光性を向上せしめる方法においては、紫
外線吸収剤を添加しない場合に比べれば著しく色素画像
の耐光性が改善されるが、一方、充分な効果を得る量を
用いた場合、紫外線吸収剤自身の着色のために色素画像
が汚染されてしまう欠点があった。また、紫外線吸収剤
を用いても、可視光線による色素画像の褪色防止には効
果を示さず、紫外線吸収剤による耐光性の改良効果には
限界があった。

一方、光による褪色を防止する褪色防止剤の例としては
、特公昭４８−３１２５６号および同４８−３１６２５
号公報に記載のビスフェノール類、米国特許第３，０６
９．２６２号公報に記載のピロガロール、ガーリック酸
およびそのエステル類、米国特許第２，３６０，２９０
号および特開昭５１−２７３３３号公報に記載のα−ト
コフェノール類およびそのアシル誘導体、米国特許第３
．４３２．３００号、同第３．５７４．６２７号公報に
記載の６−ヒドロキシクロマン類、米国特許第３，５７
３，０５０号公報に記載の５−ヒトＯキシクロマン誘導
体特公昭４９−２０９７７号公報に記載の６．６′−ジ
ヒドロキシ−２，２′−ビススピロクロマン類、米国特
許第４，０５０．９３８号、特開昭５４−６２８２６号
、同５４−６２９８７号、同５４−８２３８５号、同第
５４−８２３８６号公報に記載の有機金属キレート化合
物、特公昭５７−１９７６５号公報に記載の６．６′−
ジヒドロキシ−２，２′−ビススピロクロマンジアルキ
ルエーテル類、特公昭５６−２４２５７号公報に記載の
ハイドロキノンジアルキルエーテル類、特開昭５４−４
８５３５号公報、同６０−２２２８５３号公報等に記載
された立体障害フェノール基を有する化合物、特公昭５
７−２０６１７号公報、特開昭５８−１１４０３６号公
報、同５９−１１９３５１号公報、及び同５９−１１６
７４７号公報等に記載のポリアルキルピペリジン系化合
物を挙げることができる。

これらの色素画像安定剤の中でも、特に、イエロー色素
画像の光安定剤としては、前記立体障害フェノール基を
有する化合物、及びポリアルキルピペリジン系化合物が
好ましく用いられる。すなわち、立体障害フェノール基
を有する化合物及びポリアルキルピペリジン系化合物は
、暗所保存性を劣化させることなく、光、熱及び湿度に
対して、望ましくない変色（スティン）を発生させるこ
となく、光に対する色素画像の堅牢性を増すことができ
る。

しかしながら、上記発色現像主薬の酸化体とカップリン
グして、離脱する基以外に、少なくとも１つの−ＣＯ〇
−基を有する２当量イエローカプラーの場合は、上記の
光安定化剤を用いてもイエロー色素画像の光堅牢性は、
他のイエローカプラーに比べ、いまだ不充分である。

［発明の目的］ 本発明の目的は、上記実情に鑑みてなされたものであっ
て、本発明の目的は、発色現像主薬の酸化体とカップリ
ングして、離脱する基以外に、少なくとも１つの−ＣＯ
〇−基を有する２当量イエローカプラーを含有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、イエロー色素画像の光
堅牢性が大幅に改良され、かつ発色性を劣化せしめない
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 上記本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層には、
発色現像主薬の酸化体とカップリングして　離脱する基
以外のカプラー残基に　少なくとも１つの−ＣＯ〇−基
を有づる２当ｍイエローカプラー及び下記一般式［Ｉ］
で表わされる化合物を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料ににって達成される。

一般式［Ｉ］ ［式中Ｒ１はアルキル基又はアルコキシ基を表わし、Ｊ
はアルキレン基を表わし、Ｒ２及びＲ３はそれぞれアル
キル基を表わす。ｎは１〜３の整数を表わし、ｎが２以
上の場合、Ｒ１はお互いに同じであっても異なっていて
もよい。］［発明の具体的構成１ 以下本発明の構成をＪ：り詳細に説明する。

本発明の一般式［Ｉ］で表わされる化合物にＪ３いて、
Ｒ１で示されるアルキル基は、好ましくは炭素原子数１
〜１８のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エ
チル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アシル基、
ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル
基、デシル基、オクタデシル基等が挙げられる。

Ｒ１で表わされるアルコキシ基としては、例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキ
シ基、ｎ−ドアシルオキシ基等が挙げられる。

Ｒ２およびＲ３で表わされるアルキル基としては、好ま
しくは炭素原子数１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基で
・あり、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキ
シル基等が挙げられる。

Ｊで示されるアルキレン基としては、好ましくは炭素数
１〜８の直鎖又は分岐のアルキレン基であり、例えば−
４ＣＨ２÷基、オＣＨ２５７゜−ｆＣＨ２甘、　、→Ｃ
Ｈ２キ、＋　ＣＨ２ｉ　　基。

ＣＨａ　　　　　　　　ＣＨａ ＣＨａ 骨 ＣＨｓ　　　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ４基等が挙げられ
る。

一般式［Ｉ］で表わされる化合物の代表的具体例を以下
に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下余白 〔Ｉ−１〕 Ｃｌ−２） ＣＩ−３） ＣＩ−４） （ｔ）Ｃ５Ｈ，１ λ （ｔ）０５Ｈ，１ （ｔ）Ｃ，Ｈ，１ （ｔ）ＣｓＨｕ 〔１−１１） （ｔ）ＣｓＨｕ （Ｉ−１５） 〔ｌ−１６） （ｔ）ＣｓＨｕ （ｔ）ＣｓＨ１□ （１−１ｓ） （ｔ）ＣｓＨｕ ［１−２０） ＣＩ−２２） ＣＩ−２３） （ｔ）ＣｓＨｕ （１−２４〕 （ｔ）Ｃ４為 （ｔ）Ｃ４Ｈｓ 〔１−２８） 一般式［Ｉ］で示される化合物は、従来技術、文献等に
種々記載された方法と類似の方法で容易に合成できる。

例えば、カルボン酸無水物とアミノ基を有する化合物と
の反応カルボン酸ハライドとアミノ基を有する化合物と
の反応等により公知の方法で容易に合成することができ
る。

以下に例示した代表的化合物につき、その具体的合成例
を示す。

合成例１（化合物例Ｉ−４の合成） クロロホルム１５０ｉ１２にジエチルアミン３７０を加
え、−５℃に冷却した溶液に、２，４−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ酢酸クロライド６２９をクロロホルム
５０１ｇに溶解した溶液を滴下した。

滴下中反応液は０℃以下に保ち、その後室温で２時間撹
拌した。反応後、クロロホルム層を水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。クロロホルムを減圧下留去し、残
渣を２００ｄのｎ−へキサンより再結晶し、白色結晶の
目的物を得た。構造はＮＭＲｌｌＲおよびｌｙｌ　ａｓ
ｓスペクトルにより確認した。

収量４７．２ｏ　　（６８％） 融点５５〜５６℃ 合成例２（化合物例ｌ−２４の合成） クロロホルム１５０ｄにジエチルアミン３７（＋を加え
、−５℃に冷却した溶液に、α−（２，４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシ）酪酸クロライド６８０をクロロ
ホルム５０１Ｑに溶解した溶液を滴下した。滴下中反応
液は０℃以下に保ち、その後室温で２時間撹拌した。反
応後クロロホルム層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した。クロロホルムを減圧下留去し、残渣を減圧蒸溜
し、透明液体の目的物を得た。構造はＮＭＲ，ＩＲおよ
びＭ　ａｓｓスペクトルにより確認した。

収量５８．９１１１（７８％） 融点１６５〜１６７℃／　１．５ｎｕｎＨａ本発明にお
ける発色現像主薬の酸化体とカップリングして離脱する
基以外のカプラー残基に少なくとも１つの一〇〇〇−基
を有する２当量イエローカプラー（以下本発明のイエロ
ーカプラーという。）は、好ましくは下記一般式［Ｉ［
］で表わされる化合物である。

一般式［ＩＩ］ 式中、Ｒ４はアルキル基（例えばメチル基、イソブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基等）
、シクロアルキル基（例えばシクロヘキシル基等）また
はアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基等）を表
わし、Ｒ＋で表わされるこれらの基は置換基を有するも
のも含まれる。置換基としては、アルキル基、アルコキ
シ基、アリール基等が挙げられる。Ｒ４の好ましくは、
＜ｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、ｐ−メトキシフェニ
ル基であり、更に好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基である
。

Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子、フッ素原子等）またはアルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基等）を表わす。

Ｒ５の好ましくは塩素原子、メトキシ基であり、更に好
ましくは塩素原子である。

Ｒ６はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ペンチル基、ドデシル基等）またはアリール
基（例えばフェニル基、ナフチル基等）を表わす。Ｒ６
で表わされる各基は置換基を有するものも含み、置換基
としては例えばアルキル基、アリール基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、置換カルバ
モイル基、アルケニル基、アシル基、カルボニル基等が
挙げられ、これらの置換基はさらに置換基を有していて
もよい。

Ｘは発色現像主薬の酸化体とカップリングして離脱し得
る基を表わし、好ましくは酸素原子、窒素原子又は硫黄
原子を介して結合し得る基であり、さらに具体的には以
下に示す基が代表例として挙げられる。

ａ　）　−０−Ｒ （式中、Ｒはアリール基を表わし、置換基を有するもの
も含む。） ｂ　） ♂ （式中、Ｚｌは飽和あるいは不飽和の４員、５委員また
は６員環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、そ
れぞれの環は置換基を有してもよい。） Ｃ） （式中、Ｚ２は飽和あるいは不飽和の４員、５員または
６員環を形成するに必要な非金属原子群（式中、Ｚ３は
飽和あるいは不飽和の４員、５員または６員環を形成す
るに必要な非金属原子群を表わし、それぞれの環は置換
基を有してもよい。）以下に一般式［ＩＩ］で表わされ
るイエローカプラーの具体例を挙げるが、本発明はこれ
らに限定されない。

以下余白 （ｆｆ−ｚ〕 （’ＩＩ−２） （ＩＦ−３） （ｆｆ−４） （Ｉｔ−５） （ＩＩ−６） （ｎ−８） （ＩＩ−１０） （Ｉｆ−１１） （Ｉ［−１２） （ＩＩ−１３） （ＩＩ−１４） （ＩＩ−１５） 〔Ｉｔ−１６） （ＩＩ−１７） （ＩＩ−１８） （Ｕ−１９） 〔…−２０〕 （Ｉｆ−２１） （ＩＩ−２２） ［ｌ−２３］ （Ｉｆ−２４） 〔…−２８〕 （Ｉｔ−２９） （Ｉ［−３０） Ｊ ○−「・・−飛Ｑ Ｏ，、、ｏ、、　　、“ｃｃｏｏｙ’：ｌ””””＾ ２Ｈ５ 上、。

本発明のイエローカプラーは例えば特開昭５１−１０７
８３号、同４８−６６８３４号、同５６−３０１２６号
、同５６−３０１２７号、同５７−２０００３７号、同
５５−９３１５３号、特公昭４８−１６３７４号等に記
載された方法と類似の方法で容易に合成できる。

本発明のイエローカプラーの含有量はハロゲン化銀１モ
ル当り、５〜７０モル％の範囲が適当であり、好ましく
は１０〜６０モル％、更に好ましくは２０〜５０モル％
の範囲である。

本発明に係る感光材料には、イエローカプラーとして、
本発明のイエローカプラー以外のイエローカプラーを用
いることもできるが、イエローカプラーに占める本発明
のイエローカプラーの比率は少なくとも４０モル％であ
ることが好ましく、より好ましくは６０モル％以上であ
る。

一般式［Ｉ］で表わされる化合物は、前記イエローカプ
ラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に含ませておくこと
が必要であり、通常単独で又はカプラーと共に乳化分散
物の形態で添加すればよいが、このとき分散物の分散溶
媒として、カプラーやその他の写真用疎水性物質を添加
するための公知の高沸点有機溶媒を必要に応じて用いる
ことができる。

さらに、一般式［Ｉ］で表わされる化合物および、イエ
ローカプラーの添加方法を詳述するならば、１種又は２
種以上の該化合物を必要に応じて、ハイドロキノン系化
合物あるいは紫外線吸収剤等と共に、必要に応じて有機
酸アミド類、カルバメート類、エステル類、ケトン類、
炭化水素類および尿素誘導体等、特に、ジ−ｎ−ブチル
フタレート、ジ−オクチルフタレート、ジ−ラウリルフ
タレート、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホ
スフェート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジーｎ−ブ
チルセバケート、デカリン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−カプリ
ルアミドブチル チルラウリルアミド、ｎ−ペンタデシルフェニルエーテ
ルあるいはフッ素パラフィン等の高沸点有機溶媒に、必
要に応じて、酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサノ
ール、シクロヘキサンあるいはテトラヒドロフラン等の
低沸点有機溶媒に溶解しくこれらの高沸点有機溶媒およ
び低沸点有機溶媒は単独で用いても混合して用いてもよ
い。）、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタ
レンスルホン酸、アルキルコハク酸エステルスルホン酸
および沸素化アルキルコハク酸エステルスルホン酸の如
きアニオン系界面活性剤、および／またはソルビタンセ
スキオレイン酸エステルおよびソルビタンモノラウリン
酸エステルの如きノニオン系界面活性剤を含む水溶液と
混合し、高速回転ミキサー、コロイドミルまたは超音波
分散装置等で乳化分散し、得られた分散液を親水性コロ
イド溶液に添加して用いることができる。

一般式［Ｉ］で表わされる化合物は上記カプラーに対し
て５〜２００重量％、好ましくは１０〜１００重量％の
範囲で用いられる。

本発明の感光材料において、一般式［Ｉ］で表わされる
化合物及び本発明のイエローカプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層中には公知の色画像安定剤を含有しておく
のが好ましい。

かかる色画像安定剤の例としては、例えば特公昭４８−
３１２５６号および同４８−３１６２５号公報に記載の
ビスフェノール類、米国特許第３，０６９，２６２号公
報に記載のピロガロール、ガーリック酸およびそのエス
テル類、米国特許第２，３６０，２９０号および特開昭
５１−２７３３３号公報に記載のα−トコフェノール類
およびそのアシル誘導体、米国特許第３，４３２，３０
０号、同第３，５７４，６２７号公報に記載の６−ヒド
０キシクロマン類、米国特許第３，　５７３，　０５０
号公報に記載の５−ヒト′ロキシクロマン誘導体、特公
昭４９−２０９７７号公報に記載の６．６′−ジヒドロ
キシ−２。

２′−ビススピロクロマン類、米国特許第４．０５０１
９３８号、特開昭５４−６２８２６号、同５４−６２９
８７号、同５４−８２３８５号、同第５４−８２３８６
号公報に記載の有機金属キレート化合物、特公昭５７−
１９７６５号公報に記載の６、６′−ジヒドロキシ−２
．２′−ビススピロクロマンジアルキルエーテル類、特
公昭５６−２４２５７号公報に記載のハイドロキノンジ
アルキルエーテル類、特開昭５４−４８５３５号公報に
記載のとドロキシ安息香酸エステル類等）、キノン系化
合物（例えば特開昭５５−１６１２３８号に記載の化合
物）、ポリアルキルピベリジン系化合物（例えば特公昭
５７−２０６１７号に記載の化合物）等を挙げることが
できる。

本発明の感光材料において、前記一般式［ＩＩ］で表わ
されるイエローカプラーと組み合せて用いられる色素画
像安定剤として特に好ましいものは、立体障害されたフ
ェノール系化合物（ＨＰ）および／又はポリアルキルピ
ペリジン系化合物（ＰＡＰ）である。

そして立体障害されたフェノール系化合物として特に好
ましいものは、下記一般式［Ｉ］で表わされる化合物で
あり、ポリアルキルピペリジン系化合物として特に好ま
しいものは、下記一般式［ＩＶ］で表わされる化合物で
ある。

一般式［１［［］ 式中、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ炭素原子数３〜８個
の直鎖または分岐のアルキル基、特にｔ−ブチル基、ｔ
−ペンチル基を表わす。Ｒ９はに価の有機基を表わす。

ｋは１〜６の整数を表わす。

Ｒ９で表わされるに価の有機基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、オ
クチル基、ヘキサデシル基、メトキシエチル基、り０ロ
メチル基、１．２−ジブロモエチル基、２−クロロエチ
ル基、ベンジル基、フェネチル基等のアルキル基、アリ
ル基、プロベニル基、ブテニル基等のアルケニル基、エ
チレン、トリメチレン、プロピレン、ヘキサメチレン、
２−クロトリメチレン等の多価不飽和炭化水素基、グリ
セリル、ジグリセリル、ペンタエリスリチル、ジペンタ
エリスリチル等の不飽和炭化水素基、シクロプロピル、
シクロヘキシル、シクロへキセニル基等の脂環式炭化水
素基、フェニル基、ｐ−オクチルフェニル基、２．４−
ジメチルフェニル基、２．４−ジ−ｔ−ブチルフェニル
基、２．４−ジー１−ペンチルフェニル基、ｐ−クロロ
フェニル基、２．４−ジブロモフェニル基、ナフチル基
等のアリール基、１．、．２−．１．３−または１．４
−フェニレン基、３．５−ジメチル−１，４−７エ二レ
ン基、２−ｔ−ブチル−１，４−フェニレン基、２−ク
ロロ−１，４−フェニレン基、ナフタレン基等のアリー
レン基、１，３．５−三置換ベンゼン基等が挙げられる
。

Ｒ９は、更に上記の基以外に、上記基のうち任意の基を
一〇−、−８−、−８０２−基を介して結合したに価の
有機基を包含する。

Ｒ９の更に好ましくは、２．４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル基、ｐ−オク
チルフェニル基、ｐ−ドアシルフェニル基、３．５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルフェニル基、３．５−
ジ−ｔ−ペンチル−４−ヒドロキシルフェニル基である
。

ｋの好ましくは、１〜４の整数である。

以下に、立体障害されたフェノール系４１合物の具体例
を挙げるが、これらに限定されな６Ｘ。

以下余白 （Ｉ−１６） （１−１ｓ） ［。　　　／Ｎ／’１／’ｌ’ｌ　／。７、Ｃ４Ｈ９（
ｔ） ＾→Ａ／＋ＩＵ−ρＵ ’−’４Ｍ９（ｔ）　　　　　　（、’４）１ｇ（ｊｌ
一般式［ＩＶ］ Ｒｈｏはアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ベンジル基等）、ア
ルケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプロペニ
ル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロピ
ニル基等）、アシル基（例えばホルミル基、アセチル基
、プロピオニル基、ブチリル基、アクリロイル基、プロ
ピオロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基等）
を表わす。

Ｒｌｏの更に好ましい基としては、メチル基、エチル基
、ビニル基、アリル基、プロピニル基、ベンジル基、ア
セチル基、プロピオニル基、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基、クロトノイル基である。

Ｒ１１は水素原子又はアルキル基であり、アルキル基と
してはメチル基が好ましい。

Ｙは一〇−又は−Ｎ−基を表わし、Ｒｈｏは、水＾１３ 素原子、アルキル基又はアシル基を表わす。

Ｒ１２は！価の有機基を表わし、ｒは１〜４の整数を表
わす。

以下にポリアルキルピペリジン系化合物の具体例を挙げ
るが、本発明はこれらに限定されない。

以下余白 （ＩＶ−１） （ＩＶ−２） （ＩＶ−３） （ＩＶ−４） （ＩＶ−５） （■−６） （ＩＶ−８） （ＩＶ−９） （ＴＶ−１ｏ　） （ＩＶ−１１） （ｍＶ−１２） （ＩＶ−１３） （ｆｆ−１４） （■−１５） （ＩＶ−１６） （ＩＶ−１７） （ＩＶ−１ｓ　） （ＩＶ−１９） （ＩＶ−２０） （ＩＶ−２１） （ＩＶ−２２） Ｈ３ （ｍＶ−２３） ＩＪ−２４） （ＩＶ−２５） （ＩＶ−２６） ｍＬ：１００ 本発明の感光材料において、立体障害されたフェノール
系化合物又はポリアルキルピペリジン系化合物は、イエ
ローカプラーに対して５〜１００重量パーセン１−１好
ましくは１０〜５０重伍パーセントの間で添加すること
ができる。

本発明の感光材料において一般式［Ｉ］で表わされる化
合物及び一般式［ＩＩ］で表わされるイエローカプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層中には下記一般式［Ｖ］
で表わされる耐拡散性のハイドロキノン系化合物を含有
することが好ましい。

一般式［Ｖ］ 式中、Ｒ１４及びＲｔｓは各々水素原子又は炭素数１〜
２０の置換基を有していてもよいアルキル基を表わし、
Ｒ１＋とＲ１５の炭素数の合計は８以上である。

該化合物の具体例には、米国特許第２００．３３７号、
同２，３６０，２９６号、同２，７２８，６５９号、同
３．７００．４５３号、特公昭５０−２３８１３号、特
開昭５４−９７０２１号、同５８−２４１４１号、特公
昭５８−４７７０２号及び特開昭５４−２９６３７号に
記載されている化合物が包含される。

次に該化合物の代表的具体例を挙げる。

以下余白 Ｑ−１ Ｑ−２ Ｑ−３ Ｑ−４ Ｈ ＨＱ−５ ＨＱ−５ ＨＱ−７ ＨＱ−３ ＨＱ−９ ＨＱ−１０ ＨＱ−１１ ＨＱ−１２ ＨＱ−１３ Ｈ ＨＱ−１４ ＨＱ−１５ ＨＱ−１６ ＨＱ−１７ ＨＱ−１８ ＨＱ−１９ ＨＱ−２０ ＨＱ−２１ ＨＱ−２２ ＨＱ−２３ ＨＱ−２４ 以下余白 上記ハイドロキノン系化合物の量は該化合物を含有させ
る乳剤層中のハロゲン化銀１モル当り０、００１〜０，
２モル、好ましくは０．００５〜０．１エルの範囲であ
る。

本発明の写真感光材料が多層式ハロゲン化銀カラー写真
感光材料である場合には、本発明のイエローカプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層の他にマゼンタカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層及びシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層を設けておくことが好ましい。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラーを好ましく用いることができる。

有利に用い得るマゼンタカプラーの具体例は、特ｌｉ昭
５８−１６４８８２号、同５８−１６７３２６号、同５
８−２０６３２１号、同５８−２１４８６３号、同５Ｂ
−２１７３３９号、同５９−２４６５３号、特公昭４０
−６０３１号、同４０−６０３５号、同４５−４０７５
７号、同４７−２７４１１号、同４９−３７８５４号、
特開昭５０−１３０４１号、同５１−２６５４１号、同
５１−３７６４６号、同５１−１０５８２０号、同５２
−４２１２１号、同５３−１２３１２９号、同５３−１
２５８３５号、同５３−１２９０３５号、同５４−４８
５４０号、同５６−２９２３６号、同５Ｂ−７５６４８
号、同５７−１７９５０号、同５７−３５８５８号、同
５７−１４６２５１号、同５９−９９４３７号、英国特
許第１，２５２．４１８号、米国特許第２，６００．７
８８号、同３．００５．７１２号、同３，０６２，６５
３号、同３，１２７，２６９号、同３，２１４．４３７
号、同　３．２５３．９２４号、同　３，３１１，４７
６号、同３．４１９，３９１号、同３．５１９．４２９
号、同３，５８２，３２２号、同３，６１５，５０６号
、同３，６５８．５４４号、同３，７０５，８９６号、
同３，７２５，０６７号、同３，７５８，３０９号、同
３．８２３．１５６号、同　３，８３４，９０８号、同
　３，８９１，４４５号、同３．９０７，５７１号、同
３．９２６．６３１号、同３，９２８，０４４号、同３
，９３５，０１５号、同３．９６０．５７１号、同４，
０７６．５３３号、同４，１３３，６８６号、同４，２
３７，２１７号、同４，２４１．１６８号、同　４，２
６４，７２３号、同　４，３０１，２３５号、同４．３
１０，６２３号等に記載されたものである。

シアン色素形成カプラーとしては、公知のナフトール系
カプラー、フェノールカプラーを好ましく用いることが
できる。有利に用い得るシアンカプラーの具体例は英国
特許第１，０３８，３３１号、同１，５４３，０４０号
、特公昭４８−３６８９４号、特開昭４８−５９８３８
号、同　５０−１３７１３７号、同　５１−１４６８２
８号、同　５３−１０５２２６号、同　５４−１１５２
３０号、同５６−２９２３５号、同５６−１０４３３３
号、同　５６−１２６８３３号、同　５７−１３３６５
０号、同５７−１５５５３８号、同５７−２０４５４５
号、同５８−１１８６４３号、同５９−３１９５３号、
同５９−３１９５４号、同５９−５９６５６号、同５９
−１２４３４１号、同５９−１６６９５６号、米国特許
第２．３６９，９２９号、同　２，４２３，７３０号、
同　２，４３４，２７２号、同２，４７４，２９３号、
同２，６９８．７９４号、同２．７７２．１６２号、同
２，８０１，１７１号、同２，８９５，８２６号、同３
，２５３．９２４号、同　３，３１１，４７６号、同　
３．４５８．３１５号、同３、４７８．５６３号、同　
３，５９１，３８３号、同　３，７３７，３１６号、同
３．７５８．３０８号、同３，７６７．４１１号、同３
．７９０．３８４号、同３，８８０，６６１号、同３．
９２６．６３４号、同４，００４．９２９号、同　４，
００９，０３５号、同　４，０１２，２５８号、同４．
０５２，２１２号、同　４，１２４，３９６号、同　４
．１３４．７６６号、同４，１３８，２５８号、同４，
１４６，３９６号、同４．１４９．８８６号、同４，１
７８，１８３号、同４，２０５，９９０号、同４．２５
４．２１２号、同　４，２６４．７２２号、同　４．２
８８．５３２号、同４．２９６，１９９号、同　４．２
９６．２００号、同　４，２９９，９１４号、同４，３
３３，９９９号、同４，３３４，０１１号、同４．３８
６．１５５号、同４，４０１，７５２号、同４，４２７
，７６７号等に記載されたものである。

上記カプラーの和は通常用いられる範囲の量であり、す
なわち、該カプラーを含有させるハロゲン化銀乳剤層の
ハロゲン化銀１モル当り２×１０−３〜１モル、好まし
くはｌＸ１０−２〜８×１０−１モルの範囲である。

その添加方法は、前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物
およびイエローカプラーの添加方法に準ずればよい。

本発明は多層カラー感光材料に適用することができ、こ
のときその層構成は公知の構成を適用することができる
。例えば、シアンカプラーを含有する赤感性乳剤層、マ
ゼンタカプラーを含有する緑感性乳剤層及びイエローカ
プラーを含有する青感性乳剤層（これらの各層の順序は
目的により適宜選ぶことができ、またこれらの各層は２
層以上から構成されていてもよい。）並びにフィルタ一
層、中間層、保護層、下塗り層等を支持体上に有する通
常用いられる層構成を適用できる。乳剤層の感色性と色
素形成カプラーとの組合せは上記と異なる組合せをとる
こともできる。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤について次
に述べる。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀
、および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものを用いることができる。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいず
れで得られたものでもよい。該粒子は一時に成長させて
もよいし、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒
子をつくる方法と成長させる方法は同じであっても、異
なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のＥＩＨ。

＋１Ａ（ｌをコントロールしつつ逐次同時に添加するこ
とにより生成させてもよい。この方法により、結晶形が
規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀粒子が得
られる。成長後にコンバージョン法を用いて、粒子のハ
ロゲン組成を変化させても良い。

ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度をコ
ントロールすることができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子を形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミ
ウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（を
含む錯塩）、ロジウム塩（を含む錯塩）及び鉄塩（を含
む錯塩）から選ばれる少なくとも１種を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表向にこれらの
金属元素を含有させることができ、また適当な還元的雰
囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に
還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　［）ｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　１７６４３号記載の方法に基
づいて行うことができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有するもの
でも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組成が異な
るコア／シェル粒子であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒子であってもよ
く、また主として粒子内部に形成されるような粒子でも
よい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、立
方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶形を持つ
ものでもよいし、球状や板状のような変則的な結晶形を
持つものでもよい。これらの粒子において、（１００１
向と（１１１）面の比率は任意のものが使用できる。又
、これら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な結
晶形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子サイズは投影
面積と等しい面積の円の直径を表わす）は、５μｍ以下
が好ましいが、特に好ましいのは３μｍ以下であり、更
に好ましくは１μｍ以下である。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう。ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す。）を単独又は数種類混合してもよ
い。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよ
い。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤
は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、イリジウム、
白金、金等の貴金属の塩（たとえば、アンモニウムクロ
ロバラデート、カリウムクロロパラダイト、カリウムク
ロロパラダイト及びカリウムクロ０オーレイト等）によ
る貴金属増感、活性ゼラチン、不安定硫黄化合物（例え
ば、チオ硫酸ナトリウム等）による硫黄増感、セレン化
合物によるセレン増感、または第一錫塩、ポリアミン等
及び低ｐＡｇ条件下での還元増感等の化学増感を施すこ
とができる。

さらに、これらのハロゲン化銀乳剤には所望の感光波長
域に感光性を付与する為に、各種の増感剤を用いて光学
増感することができる。このときに用いることができる
好ましい増感色素としては、例えば、米国特許第１，９
３９，２０１号、同第２，０７２，９０８号、同第２．
７３９．１４９号、同第２，２１３，９９５号、同第２
，４９３．７４８号、同第２，５１９，００１号、西ド
イツ特許第９２９．０８０号、英国特許第５０５，９７
９号に記載されているシアニン色素、メロシアニン色素
あるいは複合シアニン色素を単独又は二つ以上混合して
用いることができる。この様な各種の光学増感剤は、そ
の本来の目的とは別の目的で、例えば、カブリ防止、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の保存による写真性能の
劣化防止、現像調節（例えば、階調コントロール等）の
目的の為に使用することも可能である。

また、本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の
構成層には、更に必要に応じて、チオエーテル化合物、
第四級アンモニウム塩化合物又はポリアルキレンオキシ
ド化合物等の化学増感剤、トリアゾール類、イミダゾー
ル類、アザインデン類、ベンゾチアゾリウム化合物、亜
鉛化合物、カドミウム化合物、メルカプト化合物類の如
き安定剤類を本発明の効果を損なわない範囲で使用する
ことができる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の構成層
に用いられるバインダーとしては、アルカリ処理ゼラチ
ン又は酸処理ゼラチン等のゼラチンが最も一般的である
が、このゼラチンの一部と、フタル化ゼラチン、フェニ
ルカルバモイルゼラチンの如き誘導体ゼラチン、アルブ
ミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、部分加水分解
セルロース誘導体、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、およびこれらのビニル化合物の共重合体とを
併用して用いることもできる。

更に本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の任
意の構成層には、種々の写真用添加剤、例えば紫外線吸
収剤（例えば、ベンゾフェノン系化合物及びベンゾトリ
アゾール系化合物）、現像促進剤（例えば、１−アリー
ル−３−ピラゾリドン系化合物）、界面活性剤（例えば
、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルコハク酸エス
テルスルホン酸ナトリウム、フッ素化アルキルコハク酸
エステルスルホン酸ナトリウム及びポリアルキレン化合
物等）、水溶性イラジェーション防止染料（例えば、ア
ゾ系化合物、スヂリル系化合物、オキソノール系化合物
、及びトリフェニルメタン系化合物等）、白黒現像剤（
例えばハイドロキノン、カテコール、１−アリール−３
−ピラゾリドン類等）、硬膜剤（例えば、ハロゲン置換
Ｓ−トリアジン系化合物、活性ビニル系化合物、■チレ
ンイミノ系化合物、エポキシ系化合物及び水溶性アルミ
ニウム塩等）、膜物性改良剤（例えば、グリセリン、ポ
リアルキレングリコール類、重合体水性分散物（ラテッ
クス）、及び固体または液体パラフィン等）、蛍光増白
剤（ジアミノスチルベン系化合物等）等を添加すること
ができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる支持体
としては、紙、ガラス、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリエ
チレン等の支持体、あるいは、例えば、紙とポリオレフ
ィン（例えばポリエチレン及びポリプロピレン等）との
ラミネート体等の２つ以上の基質の貼合わせ体等、目的
に応じて適宜使用することができる。そしてこの支持体
は、ハロゲン化銀乳剤に対する接着性を改良するために
、一般的に種々の表面改良処理か行なわれる。

例えば、機械的または有機溶媒により表面を粗面化した
り、電子衝撃処理又は火災処理等の表面処理あるいは下
引層を設ける等の方法による下引処理を施したものを用
いることもできる。

この支持体上に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料のｉ
構成層を塗布するには、通常知られている塗布方式、例
えば、浸漬塗布、ローラー塗布、ピード塗布、カーテン
フロー塗布等の方法で塗布し、ついで乾燥される。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
発色現像処理を行う。発色現像処理とはカラー色画像を
形成する工程であり、具体的には発色現像主薬の酸化体
とカラーカプラーとのカップリング反応によってカラー
色画像を形成する工程である。従って、発色現像処理工
程においては通常発色現像液中に発色現像主薬を含有さ
せることが必要であるが、カラー写真材料中に発色現像
主薬を内蔵させ、発色現像主薬を含有させた発色現像液
又はアルカリ液（アクチベーター液）で処理することも
含まれる。

発色現像液に含まれる発色現像主薬は芳香族第１級アミ
ン発色現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フ
ェニレンジアミン系誘導体が含まれるが、特にｐ−７工
ニレンジアミン系誘導体が好ましい。これらの発色現像
主薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、
例えば塩機酸、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、亜
硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いる
ことができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１！について約０，
１ｇ〜約３０（＋の濃度、更に好ましくは、発色現像液
１１１について約１ｇ〜約１５ｇの濃度で使用する。０
．１ｇよりも少ない添加量では充分な発色濃度が得られ
ない。

また、発色現像槽の処理液温度は１０℃〜６５℃、より
好ましくは２５℃〜４５℃で処理される。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、Ｏ−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ−Ｎ−
ジアルキル−〇−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としてはＮ−Ｎ−ジメチル−〇−フェニレンジア
ミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ。

Ｎ−ジメチル−〇−フェニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−
メチルアニリン−〇−トルエンスルホネート等を挙げる
ことができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いても良い。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。

例えば、米国特許第３．７１９．４９２号の如き発色現
像主薬を金属塩にして内蔵させる方法、米国特許第３、
３４２．５５９号やリサーチ拳ディスクロージャー（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ　［）　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　　）　１
９７６年Ｎ　Ｏ，１５１５９に示されるが如き、シッフ
塩にして発色現像主薬を内蔵させる方法、特開昭５８−
６５４２９号及び同５８−２４１３７号等に示されるが
如き色素プレカーサーとして内蔵させる方法や、米国特
許第３，３４２，５９７号に示されるが如き発色現像主
薬プレカーサーとして内蔵させる方法等を用いることが
できる。この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
発色現像液のかわりにアルカリ液（アクチベーター液）
で処理することも可能であり、アルカリ液処理の後、直
ちに漂白定着処理される。本発明に用いる発色現像液は
、現像液に通常用いられるアルカリ剤、例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸ナトリウム、メタホ
ウ酸ナトリウムまたは硼砂等を含むことができ、更に種
々の添加剤、例えばベンジルアルコール、ハロゲン化ア
ルカリ金属、例えば、臭化カリウム又は塩化カリウム等
、あるいは現像調節剤として例えばシトラジン酸等、保
恒剤としてヒドロキシルアミン、ポリエチレンイミン、
ブドウ糖または亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各
種消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、エチレングリコール、ジエチレン
グリコールまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等
を適宜含有せしめることができる。

発色現像液のＩＩＨは通常７以上であり、好ましくは約
９〜１３である。

特に本発明の感光材料は、発色現像液のＩＩＨが約１０
．５以上であり、かつ、ベンジルアルコールを含有しな
い場合に良好な発色特性を有し、しかも、色素画像の光
に対して＾い堅牢性を有する本発明の効果が著しい。

発色現像液中には、金属イオン封鎖剤として、種々のキ
レート剤を併用することができる。例えば、該キレート
剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１’　−ジホスホン酸等の有機ホスホン
酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）もしくはエチレ
ンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホスホン酸、ク
エン酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、２−
ホスホノブタン−１，２，４−ｔ−リカルボン酸等のホ
スホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタ
リン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物等が挙
げられる。

発色現像処理された感光材料は、漂白及び定着工程によ
り現像された銀および現像されていないハロゲン化銀を
除去する必要がある。

本発明の感光材料は特に、迅速処理の観点から漂白工程
と定着工程を同時に行うことのできる漂白定着液を使用
することが好ましい。

漂白定着液に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が
用いられ、例えばポリカルボン酸、アミノポリカルボン
酸又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅
等の金属イオンを配位したものが用いられる。上記の有
機酸のうちで最も好ましい有機酸としては、ポリカルボ
ン酸又はアミノポリカルボン酸が挙げられる。これらの
ポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もし
くは水溶性アミン塩であってもよい。これらの具体例と
しては次の如きものを挙げることができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ジエチレントリアミンペンタ酢酸［３］エチレン
ジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ
’　−トリ酢酸［４］プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［５］ニトリロトリ酢酸 ［６１シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸［７］イミノ
ジ酢酸 ［８］ジヒロキシエチルグリシンクエン酸（又は酒石酸
） ［９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［１０］グリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［Ｉ］］エチレンジアミンテトラブロビオン酸［１２］
フエニレンジアミンテトラ酢酸［１３］エチレンジアミ
ンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩 ［１５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 ［１６］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 ［１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸ナトリウム塩 ［１８］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［１９］ニトリロ酢酸ナトリウム塩 ［２０］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は５〜４５０（１／　（１１より好まし
くは２０〜２５０ｏ　／りで使用する。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて
保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が摘要される
。又、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩漂
白剤を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を添
加することもできる。

前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩
化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化
アンモニウム等も使用することができる。

漂白定着液に用いられるハロゲン化銀定着剤としては通
常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応し
て水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸カ
リウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの
如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシア
ン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なもの
である。これらの定着剤は５（］　／ｌ−以上、溶解で
きる範囲の量で使用するが、一般には２５０〜２５００
／ｒで使用する。

なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨｌ１ｉｉ剤を単独あ
るいは２種以上組み合わせて含有せしめることができる
。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシル
アミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加
物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート
化剤あるいはニトロアルコール、硝１１塩等の安定剤、
メタノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキ
シド等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

漂白定着液には、特開昭４６−２８０号、特公昭４５−
８５０６号、同４６−５５６号、ベルギー特許第７７０
．９１０号、特公昭４５−８８３６号、同５３−９８５
４号、特開昭５４−７１６３４号及び同４９−４２３４
９号答に記載されている種々の漂白促進剤を添加するこ
とができる。

漂白定着液のＥ）Ｈは５．０〜９．０であり、好ましく
は５．５〜８．５の範囲である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は、
迅速処理の見地から２５°Ｃ以上、好ましくは３０℃以
上で行われるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は特開昭５８−１４
８３４号、同５８−１０５１４５号、同５８−１３４６
３４号及び同５８−１８６３１号並びに特願昭５８−２
７０９号及び同５９−８９２８８号等に示されるような
水洗代替安定化処理を行ってもよい。

［実施例］ 以下に本発明の具体的な実施例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例１ １７０（１／ｗ’の紙支持体の片面にポリエチレンを、
別の面にアナターゼ二酸化チタンを１１重量パーセント
含有するポリエチレンをラミネートした支持体の、二酸
化チタン含有ポリエチレン側に下記の各層を順次塗設し
、ハロゲン化銀カラー写真感光材料Ｎ０９１〜３０を作
成した。なお、添加量は特に記載のない限り感光材料１
１２当りの量で示した。

層１・・・１．９ｇのゼラチン、０．３９ｇ（銀換算。

以下の実施例も同じ）の青感光性塩臭化銀乳剤（塩化銀
組成９０モル％）、１．２ｘ１０−３モルの表−１に示
すイエローカプラー、０．０３（ｌの）ＩＱ−１１及び
表−１に示す本発明の一般式［Ｉ］で表わされる化合物
、もしくは、高沸点有機溶媒（ＤＢＰ又はＤＮＰ）　　
ｏ、５０Ｑを含有している層。

層２・・・１．３ｇのゼラチン及び０．０２８ＣＩの２
，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−１−リアジンナ
トリウム（硬膜剤）を含有する保護層。

上記感光材料試料Ｎ０１１〜３０各々を光学ウェッジを
通して山元露光後、次の工程で処理した。

以下余白 比較カプラー（１） 比較カプラー（２） 以下余白 ［処理工程］ 発色現像へ　　　発色現像Ｂ 漂白定着　　３３℃　１分３０秒　　３３℃　１分３０
秒水　　　洗　　　３０〜３４℃　２分　　　３０〜３
４℃　２分乾　　　燥　　　６０〜８０℃　２分　　　
６０〜８０℃　２分各処理液の組成は下記の通りである
。

以下余白 せる。

（漂白定着液） 純水　　　　　　　　　　　　　　　６００１Ｑエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（１） アンモニウム　　　　　　　　　　　　６５　（１エチ
レンジアミン四酢酸 ２−ナトリウム　　　　　　　　　　　　５ｇチオ硫酸
アンモニウム　　　　　　　　８５ｇ亜硫酸水素ナトリ
ウム　　　　　　　　１０　Ｑメタ重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　２ｇ硫酸ヒドロキシルアミン　　　　　
　　　２ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　１０
０発色現像液Ａ２００１１９ 純水を加えて１りとし希硫酸にて、ｐｉ−１＝　７．０
に調整する。

処理後者々の試料を青色の単色光にて反射濃度測定を行
い、得られた特性曲線から最高濃度及び階調（反射濃度
０．５〜１．５の傾き）を求めた。結果を表−１に示す
。

一方、得られた試料を下記に示す方法にて、色素画像の
明退色性並びに暗退色性を調べた。結果を表−１に示す
。

く明退色性〉 キセノンフェードメーター（スガ試験機株式会社製）で
３００時間光照射し、初濃度１．０における色素画像の
残存率（％）を求めた。

〈暗退色性〉 ８５℃、６０％の相対湿度に２０日間保存し、初濃度１
．０における色素画像の残存率（％）を求めた。

表−１に示す結果から、比較カプラー（１）、（２）を
用いた試料１〜１２は処理Ｂにおいて最高濃度、階調の
定価が著しいのに対し、本発明のカプラーを用いた試料
１３〜３０は処理Ｂにおいても最高濃度、階調の低下が
非常に小さいことがわかる。また本発明のカプラーと高
沸点有機溶媒としてＤＮＰ、ＤＢＰを用いた試料は上記
の様に処理Ｂにおける最高濃度、階調の低下が非常に小
さいものの、明退色性が非常に劣っており、特にハイド
ロキノン系化合物を併用した場合に明退色性の劣化が著
しい。これに対して本発明のカブラ−と［Ｉ−４］を組
み合わせて用いた試料は明退色性が非常に改良され、比
較カプラーを用いた試料と同等又はそれ以上の明退色性
が得られ、しかもハイドロキノン系化合物を併用した場
合でもこの効果は変わらない。さらに本発明に係る試料
は本発明のカプラーとＤＮＰ、ＤＢＰを組み合わせた試
料に比べて暗退色性も向上していることがわかる。

以下余白 ＄１）ＤＮＰジノニルフタレート ＄２）ＤＢＰジブチルフタレート 実施例−２ 高沸点有機溶媒としてＤＮＰ、［Ｉ−４］、［ｌ−１１
１を用い、色汚染防止剤として０．０３ＱのＨＱ−１１
を用い、イエローカプラーを表−２の如く変化させた以
外は実施例１と同様にして感光材料３１〜４５を作成し
た。

実施例−１と同様の処理を行い、結果を表−２に示す。

表−２に示す結果から本発明の試料は、処理Ｂでも高い
濃度でかつ高い階調を有し、明退色性が著しく改良され
暗退色性も向上することがわかる。

以下余白 実施例−３ 実施例−１の試料において、層−１に色素画像安定剤（
表−３）を添加し、イエローカプラー、高沸点有機溶媒
として表−３に示す化合物を添加した以外は実施例−１
と同様にして感光材料Ｎｏ。

４６〜６１を作成した。なお色素画像安定剤はカプラー
に対して５０重量％添加した。

実施例−１と同様の処理を行い結果を表−３に示す。

表−３に示す結果より、本発明の試料は色素画像安定剤
を用いることにより、明退色性、暗退色性が、一段と向
上しているのがわかる。

以下余白 実施例−４ 実施例−１で使用したポリエチレンラミネート紙支持体
上にコロナ放電加工を施した後、以下の各層を同時塗布
し、多層式カラー印画紙６２〜７７を作成した。

層１・・・１．３ｇのゼラチン０．２８（ｌの赤感光性
塩臭化銀乳剤（塩化銀組成９５モル％、平均粒径０．４
６μｍ）、そして　１．２５　Ｘ　１０−３モルのイエ
０−カプラー（表−４）、０．０３＋ＩＩのＨＱ−１１
および色素画像安定剤（表−４）を溶解した０、５ｇの
高沸点有機溶媒（表−４に示す）を含有している層。

層２・・・０．９ｇのゼラチンおよび０．０６９のＨＱ
−１１を溶解した０、１ｇのＤＯＰを含有している層。

層３・・・１．３ｇのゼラチン、０．２９９の緑感光性
塩臭化銀乳剤（塩化銀８０モル％、平均粒径０．４０μ
−）、０．０１０１３のイラジェーション防止染料（Ａ
Ｉ−１）そして０．９ｘ　ｌ　Ｑ−３モルの下記のマゼ
ンタカプラーＭ−１，０，２ｇの下記の色画像安定剤５
ＴＢ−１，０，０５（ｌの５ＴＢ−２、および０．０１
（］のＨＱ−１１を溶解した０、３ｇのＤＯＰを含有し
ている層。

層４・・・１．６ｇのゼラチン、０．０１５Ｑの下記イ
ラジェーション防止染料（ＡＩ−２）そして０．８ｇの
ｕｖ−ｉと０．２ｇのＨＱ−１１を溶解した０、４０の
ＤＯＰを含有している層。

層５・・・１．６ｇのゼラチン、０．２４９の赤感光性
塩化銀乳剤（平均粒径０．３３μｍ）そして、１０−３
モルのシアンカプラーＣ−１，０，０２（ｌのＨＱ−１
１および０．２（＋の表−４に示す色素画像安定剤を溶
解した表−４に示す０．４ｇの高沸点有機溶媒を含有し
ている層。

Ｗ６・・・１．２ｇのゼラチン、０．０２９のポリビニ
ルビＯリドン及び０．０９０の２．４−ジクロロ−〇−
ヒドロキシー３−トリアジンを含有している層。

以下余白 ＵＶ−１ ＣｓＨｕ（ｔ） Ｉ−Ｉ Ｉ−２ ＴＢ−Ｉ ＴＢ−２ 得られた試料を各々実施例−１と同様に処理して表−４
に示す結果を得た。

表中の最高濃度、階調、明退色性、暗退色性は青色単色
光にて露光し得られた試料（イエロー単色発色）につい
ての値である。

表−４に示す結果から、多層式カラー印画紙の例におい
ても、本発明の一般式［Ｉ］で表わされる化合物と本発
明のイエローカプラーを用いることにより、処理Ｂでも
最高濃度及び階調が良好であり、しかも明退色性と暗退
色性が著しく改善される。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有
   するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン
   化銀乳剤層の少なくとも一層には、発色現像主薬の酸化
   体とカップリングして離脱する基以外のカプラー残基に
   少なくとも１つの−ＣＯＯ−基を有する２当量イエロー
   カプラー及び下記一般式［ I ］で表わされる化合物を
   含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＿１はアルキル基又はアルコキシ基を表わし、
   Ｊはアルキレン基を表わし、Ｒ＿２及びＲ＿３はそれぞ
   れアルキル基を表わす。ｎは１〜３の整数を表わし、ｎ
   が２以上の場合、Ｒ＿１はお互いに同じであっても異な
   っていてもよい。］