JPS6165239A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野１ 本発明は、色素画嫌の保存性が改良されたハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関し、特に未発色部及び色素画像
部の光、湿度及び熱による着色ないしは変色を防止した
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

［従来技術とその問題点］ ハロゲン化銀カラー写Ｗ感光材料（以下カラー写真材料
と略す。）において、芳香族第一級アミン系化合物を用
いて、露光されたハロゲン化銀粒子を現像し、生成した
芳香族第一級アミン系化合物の酸化生成物とカプラーと
の反応により色素を形成させてカラー画像を得ることは
知られている。

この方法においては通常、シアン、マゼンタ及びイエロ
ーの色素を形成するためにそれぞれ、フェノール系もし
くはナフトール系カプラー、５−ピラゾロン、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール、ピラゾロトリアゾール、インダ
シロンもしくはシアノアセチル系カプラー、およびアシ
ルアセトアミドもしくはジベンゾイルメタン系カプラー
が用いられる。

この様にして得られる色素画像は長期間光にさらされた
り、或いは高温、高湿下に保存された場台であっても変
色や褪色しないことが望まれている。この描な目的のた
め、従来より変褪色性の少ないカプラーを選択したり、
紫外線吸収剤を用いたり、光による変褪色を防止する変
褪色防止剤を用いる方法が提案されている。

然しながら従来の変望色改良技術は主に光、湿度及び熱
に対する褪色の改良技術が中心であり、待に未発色部の
着色に対するより有効な技術は乏しいものであった。そ
の結果、光、湿度及び熱に対する色素画像の充分な耐久
性は得られるものの特に未発色部の着色は、それ程改善
されておらずこの点が画像保存性の分岐点になりつつあ
る。

従来光による未発色部の着色に対する改良は、主として
、紫外線吸収剤を相当量カラー写真材料に添加すること
により行なわれている。反射型カラー写真材料において
、相当量の紫外線吸収剤を使用すると未発色部分におい
て着色をもたらし好ましくない。またある種の紫外線吸
収剤は、それ自体が紫外線に対して耐久性がなくなり、
ある時期から急速に未発色部の着色が起こるという欠点
がある。ざらに又多ｊの紫外線吸収剤の使用はカラー写
真材料を構成するゼラチン皮膜物性を低下させ、ひいて
は硬膜性の低下、発汗、レチキレーションの発生等不都
合な問題を生じさせる。

一方、熱及び湿度に対する未発色部の着色は、主として
使用されるカプラーに大きく依存するものであるが、従
来は湿度及び熱による未発色部の着色の改良手段は光に
対する以上に有効な手段が欠けていた。

［発明の目的］ 本発明は上記の如き実情に鑑みなされたもので、本発明
の第１の目的は、未発色部の光、湿度及び熱による着色
を大巾に抑制し・たカラー写真材料を提供することにあ
る。

本発明の第２の目的は、生成する色素画像の光、湿度及
び熱による着色を防止すると共に良好な色相を有する画
像を保存中に長期にわたって維持することができるカラ
ー写真材料を提供することにある。

［発明の具体的構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層の耐拡
散性のカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロゲ
ン化銀乳剤層および／又はその隣接層の少なくとも一層
に下記一般式［Ｉ］で示されるエーテル化合物（以下本
発明の化合物という、）を含有せしめたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料によって達成される。

一般式［Ｉ］ Ｒｓ　−０−Ｒ。

［式中Ｒ１は、アルキル基、シクロアルキル基。

アルケニル基を表わし、Ｒ１はアルケニル基を表わす、
、］ 上記一般式［Ｈの出　で示されるアルキル基は、好まし
くは炭素原子数１へ２８のアルキル基であり、このよう
なアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、
ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、デシル基、テトラデシ
ル基、オクタデシル基、トコシル基、ベンジル基、フェ
ネチル基等が挙げられる。

また上記一般式［Ｉ］のＲ１で示されるシクロアルキル
基は、好ましくは炭素原子数５〜１ｏのシクロアルキル
基であり、このようなシクロアルキル基としては、例え
ば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチ
ル基等が挙げられる。

さらにまた上記一般式［］のＲ８で示されるアルケニル
基は、好ましくは炭素原子数２〜２゜のアルケニル基で
あり、このようなアルケニル基としては、例えば、ビニ
ル基、アリル基、オクテニル基、オクタデセニル基等が
挙げられる。

前記Ｒ１で示されるアルキル基及びアルケニル基はいず
れもＨ換基を有することができる。置換基としては、例
えば、アルコキシＭ（メトキシ基、エトキシ基、ブトキ
シ基、オクチルオキシ基、オクタデシルオキシ基等）、
アリールオキシ基（フェノキシ基等）、ハロゲン原子（
臭素、塩素、フッ素等の各原子）、アリール基（フェニ
ル基、ナフチル基等）、ヘゲ０環Ｍ（フリル基、イミダ
ゾリル基、ｓ−トリアジニルＭ等）、トリアルキルシリ
ル基、（トリメチルシリル基、トリスメトキシエチルシ
リル基等）、アルカンスルホニル基（メタンスルホニル
基、オクタンスルホニル基等）、アリールスルホニル！
！（ベンゼンスルホニル基、ナフタ、レンスルホニル基
等）、アルキルカルボニルオキシ基（メチルカルボニル
オキシ基、ブチルカルボニルオキシ基等）、ヒドロキシ
ル基、アルコキシカルボニル！！（メトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル ニル また上記一般式Ｒ１　　で示されるシクロアルキル基は
置換基を有することができ、置換基としては前記Ｒ．　
　で示されるアルキル基又はアルケニル基が有する置換
基に加えて、更にアルキル基（メチル基、プロピル基、
ブチル基、オクチル基、ドデシル基）、アルケニル！！
（アリル基、オクチニル基、オクタデセニル基等）等を
挙げることができる。

一般式［１］のＲ２　　で示されるアルケニル基は前記
Ｒ１　で述べたものと同じであり、このようなアルケニ
ル基のうち、特に好ましいものはビニル基又はアリル基
である。

以下に本発明の化合物の具体例を示すが本発明はこれら
の化合物に限定されない。

以下余白 例示化合物 ”　ＣＨｓ　＝ＣＨ　ＣＨｓ　−Ｏ　Ｃｔ。Ｈｔｔ　（
ｎ）”　ＣＨｓ−ＣＨＣＨｓ−Ｏ　ＣｎＨｎ（ｎ）（′
）。＆−ＣＨ　ＣＨＩ−Ｏ　ＣｒｓＨｙｙ（ｎ）”　Ｃ
Ｌ−ＣＭ−ＣＬ−〇−ｅｔａ迅・（・）”　、　ＣＨｓ
　＝ＣＨ−ＣＨ．−０−Ｃｗｒ　Ｈ４１（６）−　　Ｃ
Ｈｔ−ＣＨ−ＣＨｚ−０−Ｃｌ（＊Ｃ）ｈｃＬ　ＣＣＯ
ｅｕＨｓｔ（ｎ）（ト） ＣＨＩ−ＣＨ−０−ＣｒａＨｓｔ（ｎ）（ＩＩ ＣＨ．−ＣＨ−０−ＣｕＨｚｓ（ｎ） Ｑη ＣＨＩ　−ＣＨ−０−Ｃｔａ　Ｈｔｔ（ｎ）α印 ＣＨ２＝Ｃ）ｌＯ−ＣｒａＨｓｔ（ｎ）本発明の化合物
はその一部が市販されている。

また、本発明の化合物は、公知の方法に準じて容易に合
成することができる。ｆＩＡえば、例示化合物（１）’
（１３）は、１，２−ジブロムエタンと、脂肪族アルコ
ールとの脱臭素酸反応により、２−ブロムエチルアルキ
ルエーテルを合成し、然る後この２−ブロムエチルアル
キルエーテル 溶液中で脱臭素廐反応によりビニルエーテルにする反応
、フリルアルコールとアルキルハライドとの脱ハロゲン
化水素反応、フェノール又はハイドロキノン化合物とり
Ｏロエチルビニルエーテルとの脱！！酸反応等により、
本発明のエーテル化合物を合成することができる。この
ような合成法の詳細については、例えば実験化学Ｕ４座
１９、有機化合物の合成Ｉ（１〜３１頁）（日本化学会
編，丸善株式会社、１９５７年）及び大有機化学２、脂
肪族化合物Ｉ　（　　９　３３９〜３４３）　　（朝倉
声店１９５７年）に記載されている。

本発明の化合物はカラー写真材料のハロゲン化銀乳剤層
及び／又はこのＡ＃接暦に含有されるが、この場合、本
発明の化合物はこれらの層のどちらか一方の層のみに含
有してもよいし、又はこれらの層を含む２つ以上の層に
含有することができる。

好ましくは、本発明の化合物はハロゲン化銀乳剤層中に
含有される。又前記ハロゲン化銀乳剤層は感色性が実質
的に同一の異なる感光度を有する複数の感光性ハロゲン
化銀乳剤層から構成されていてもよい。本発明の化合物
はこのような異なる感光度を有する複数の層の１層又は
２層以上に含有されることができる。

本発明の化合物は一般に油溶性であり、この化−合物を
ハロゲン化銀乳剤層やその隣接層に含有せしめる場合は
、一般には朱印特許第２，３２２，０２７号、同第２，
８０１，１７０号、同第２，８０１，１７１＠、同第２
．２７２、１９１号、および同第２，３０４，９４０号
明細書に記載の方法に従って本発明の化合物を高沸点有
機溶媒に、必要に応じて、低沸点有機溶媒を併用して溶
解し、ゼラチンの如き親水性コロイド溶液に分散添加す
るのが好ましい。この時必要に応じて、カプラー、ハイ
ドロキノン誘導体、画像安定剤、紫外線吸収剤等の写真
用添加剤を併用しても何らさしつかえない。また、本発
明の化合物は２種以上を併用しても何らさしつかえない
。

ざらに本発明の化合物の添加方法を詳述するならば、１
種又は２種以上の本発明の化合物を、必要に応じて、カ
プラー、ハイドロキノン誘導体、画像安定剤あるいは紫
外線吸収剤等の写真用添加剤と共に、有機酸アミド類、
カルバメート類、エステル類、ケトン頚、炭化水素類お
よび尿素誘導体等の高沸点有機？１７媒に、必要に応じ
て、酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサノール、シ
クロヘキサンあるいはテトラヒドロフラン等の低沸点有
機溶媒を併用して溶解し、（これらの高沸点有機溶媒お
よび低沸点有機溶媒は単独で用いても混合して用いても
よい。）次いでこれをアルキルベンゼンスルホン酸、ア
ルキルナフタレンスルホン酸およびアルキルコハク酸エ
ステルスルホン酸の如ぎアニオン系界面活性剤、および
／またはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよびソ
ルビタンモノラウリン酸エステルの如きノニオン系界面
活性剤を含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロ
イドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、得られ
た分散液を親水性コロイド溶液に添加させて用いること
ができる。

この様にして得られた親水性コロイド溶液（該親水性コ
ロイド溶液がハロゲン化銀乳剤のときは後述するハロゲ
ン化銀を含有せしめる。）は公知の種々の方法で写真用
支持体上に塗設されハロゲン化銀カラー写真感光材料を
得る。

本発明の化合物を感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有させ
る場合の含有量は該ハロゲン化銀乳剤層に用いられるカ
プラーに対して５〜２００重世％が好ましく、特に１０
〜１００重量％が好ましい。本発明の化合物の２Ｍ以上
のハロゲン化銀乳剤層に含有されるときは、その全量が
上記の範囲にあればよい。また、本発明の化合物を前記
感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する非感光性親水性コ
ロイド層に含有させる場合の本発明の化合物の含有量は
、カラー写真感光材料１ｍ２当り０．０２〜２ｇ好まし
くは、０．０５〜１σである。

本発明の化合物は、シアンカプラー、イエローカプラー
、マゼンタカプラーのいずれと組み合せて用いた場合で
も、本発明の目的が達成されるが、特に光、熱及び湿度
による未発色部の着色に対しては、本発明の化合物をマ
ゼンタカプラーと組み合わせるとその効果が大きい。本
発明において用いられる好ましいマゼンタカプラーとし
ては、５−ピラゾロン類及びピラゾリノベンツトリアゾ
ール類である。特に好ましくは、下記一般式［ＩＩ］又
は［Ｉｆｉｌで表わされるマゼンタカプラーである。

一般式［ＩＩ］ Ｌ４ 式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に水素原子
、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アル
キル基又はアルコキシ基を表わす。

Ｚ　ハフ　ル＄−／Ｌ、基、−Ｎ）−１−１１−Ｎ）−
１ｃｏ−Ｌｌ−ＮＨＣＯＮＨ−Ｌ、−０Ｒ６１を表わし
、ここにおいてＬはフェニル基（このフェニル基は置換
基を有していてもよい。）を表わし、Ｒ６はアルキル基
もしくはアリール基（但し、いずれも置換基を有するこ
とができる）を表わす。Ｑは水素原子または発色現像主
薬の酸化体とカップリングするＷＡ離脱可能な基を表わ
し、このような離脱可能な基としてはハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子等）　、−ＣＯＲ，ｌ、−０Ｒ
８ｍ！。

−ＯＣＯＲｑ　　基、−０ＳＯ２ＲＱ　　基、−８Ｒｑ
！１、を表わし、ここにおいて、Ｒ１はアルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、又はアリールオキシ基を表わ
し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ８はア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、又はトリアルキ
ルシリル基を表わし、これらの基は置換基を有していて
もよい。Ｒ９はアルキル基、アリール基又はヘテロ環基
を表わし、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ
ＩＱ−ＲＩ３はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子等）、又はアルキル基を表
わし、このアルキル基は置換基を有していてもよい。Ｗ
は富素原子と共に５員環を形成するのに必要な非金属原
子群を表わす。

Ｑ゛ 式中、Ｒ１４，及びＲｒｓはそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アリール基、捜索ｍ基、アミムＬアシルア
ミムＬヒドロキシル基、アルコキシ基、カルボキシル基
又はエステル化カルボキシ基を表わし、これらのアルキ
ル基、アリール基、？！素環基、アルコキシ基は置換基
を有することができる。

またＲＩ４−とＲｔ＜　のうら、少なくとも一つは水素
原子以外の基である。。Ｑ′は水素原子または発色現像
主薬の酸化体とカップリングする際離脱可能な基を表わ
す。このような離脱可能な基としては、例エバ、−８Ｏ
３Ｈ基、−Ｃｏｏ）−１ｍ、Ｒ５６−０−基、Ｒ＋ｈｉ
−基、−Ｎ　−Ｎ　−Ｒ，９基が挙げられる。ここにお
いてＲ＋ａはアリールＭ（置換基を有していてもよい）
を表わし、Ｒ１りはアミムＬアシルオキシ基、スルホニ
ルオキシ基、チオシアノ基、イミド基またはベンゾトリ
アゾリル基を表わし、これらの基は置換基を有していて
もよい。

以下に上記一般式［Ｉ［］または［Ｉ［Ｉ］で表わされ
る本発明に好適に用いられるマゼンタカプラーの具体例
を示すが、これに限定されない。

以下余白 例示マゼンタカプラー （Ｍ−１） １＋′Ｌ （Ｍ−２） しＬ ＣＭ−３） （Ｍ−１３） 、　　ａ （Ｍ−２０） （Ｍ−２１） （Ｍ−２３） Ｌ （Ｍ−２６） （Ｍ−３２） Ｈ （Ｍ−３３） 本発明のカラー写真材料に使用されるマゼンタカプラー
は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。また、ごラゾリノベンツィミダゾール系、インダシ
ロン系等の７ゼンタカプラーを一部併用することもでき
る。

本発明の光、熱及び湿度に対する未発色部及び色素画像
部の変色防止効果は、本発明の化合物が上記マゼンタカ
プラー含有層もしくはそのｌａ接層に添加された場合特
に大きい。

本発明のカラー写真材料においてはイエロー。

及びシアン色素形成カプラーを用いることができる。こ
のうち、イエロー色素形成カプラーとしては、ベンゾイ
ルアセトアニリド型、ピバロイルアセトアニリド型、あ
るいは、カップリング位の炭素原子がカップリング反応
時にＭＭすることができる置換１（いわゆるスプリット
オフ基）で置換されている２当量型イ工ロー色素形成カ
プラーであり、シアン色素形成カプラーとしては、フェ
ノール系、ナフトール系、ごラゾロキナゾロン系あるい
はスプリットオフ基を有する２当量シアン色素形成カプ
ラーである。

このような色素形成カプラーのうち、イエロー色素形成
カプラーについては、例えば、米国特許第２，７７８，
６５８号、同Ｍ　２，８７５，０５７＠、同第２，９０
８．５１３号、同第２，９０８，５１３号、同第３，２
２７，１５５号、同第３，２２７，５５０Ｍ、同第３，
２５３，９２４号、同第３，２６５．５０６＠、同第３
，２７７．１５５号、同第３，３４１，３３１号、同第
３，３６９，８９５号、同第３，３８４，６５７号、同
第３．４０８．１９４号、同第３，４１５，８５２号、
同第３，４４７，９２８号、同第３，５５７．１５５号
、同Ｍ３，５８２，３２２号、同第３，７２５．０７２
号、ドイツ特許第１，５４７，８６８号、同第２．０５
７．９４１＠、同第２，１６２，８９９号、同第２，１
６３，８１２号、同第２，２１３，４６１号、同第２，
２１９，９１７号、同第２，２６１．３６１＠、同第２
，２６３．８７５号、特公昭４９−１３５７６号、特開
昭４８−２９４３２号、同４０−６６８３４号、同４９
−１０７３６号、同４９−１２２３３５号、同５０−２
８８３４号、同５０−１３２９２６号、同５５−１４４
２４０号、同５６−８７０４１号の各公報に記載されて
いる。

またシアン色素形成カプラーとしては、例えば、米国特
許第２，３６９，９２９号、同第２，４２３，７３０号
、同第２，４３４，２７２号、同第２，４７４，２９３
号、同Ｍ　２，６９８．７９４号、同第２，７０６，６
８４＠、同第２．７７２．１６２号、同＠　２，８０１
，１７１号、同第２，８９５，８２６号、同第２．９０
８．５７３号、同第３，０３４，８９２号、同第３，０
４６，１２９５３、同第３，２２７，５５０号、同第３
，２５３，２９４号、同第３，３ｉｔ、４７６号、同第
３，３８６，３０１号、同第３，４１９，３９０月、同
第３，４５８，３１５号、同第３，４７８，５６３＠、
同第３，５１６．８３１号、同第３，５６０，２１２＠
、同第３，５８２，３２２＠、同第３，５８３．９７１
＠、同第３，５９１，３８３号、同第３，６１９．１９
６号、同第３，６３２，３４７号、同第３，６５２，２
８６号、同第３，７３７，３２６号、同第３，７５８，
３０８号、同第３，１７９、７６８号、同第３，８３９
，０４４号、西ドイツ特許第２．１６３，８１１＠、同
第２，２０７，４６８号、特公昭３９−２７５６３号、
同４５−２８Ｊ３３Ｂ号、特開昭４７−３７４２５号、
同５０−１０１３５号、同５０−２５２２８＠、Ｌ　５
０−１１２０３８号、同５０−１１７４２２号、同５０
−１３０４４１号、同５３−１０９６３０号、同５５−
３２０７１号、同　５５−１６３５３７号、同　５６−
１９３８号、同５６−１３６４３号、同５６−２９２３
５号、同５８−６５１３４号、同　５６−１０４３３３
号、およびリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１り７６．　１
４８５３等に記載されているものを用いることができる
。

本発明の化合物をカラー写真材料中に高沸点有機溶媒を
用いて添加する場合、好ましい高沸点有機溶媒としては
、沸点が約１７０℃以上の水と混和しない有機溶媒であ
り、その槌な例としては、フタル酸エステル（ジメチル
フタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、ジアリルフタレート、ジノニルフタレ−１・、ジラ
ウリルフタレート、ジベンジルフタレート、ジフェニル
フタレート等）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフ
ェート、トリクレジルフォスフェート、トリフェニルフ
ォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート、トリ
へキシルフォスフェート、トリオクチルフォスフェート
等）、クエン酸エステル（アセチルクエン酸トリブチル
、クエン酸トリブチル等）、安息香酸エステル（安息香
酸ブチル、安息香酸オクチル等）、アルキルアミド（ジ
エチルラウリルアミド等）、セパチン酸エステル（セパ
チン酸ジエチルヘキシル等）、ステアリン酸エステル（
ステアリン酸ブチル等）、マレイン酸エステル（マレイ
ン酸ジノニル等）、コハク酸エステル（コハク酸ジエチ
ル等）、アジピン駿エステル（アジピン酸ジオクチル等
）、ごロリドン（Ｎ−ドデシルピロリドン等）、等が挙
げられる。

この様な高沸点有機溶媒と共に補助溶媒として用いられ
る低沸点（約３０〜１５０℃）有機溶媒の例としては、
低級アセチルアセテート（酢酸エチル、酢酸ブチル、β
−エトキシエチルアセテート等）、ブチルアルコール、
メチルイソブチルケトン、クロロホルム、ヘキサノン、
シクロヘキサン、エチレングリコール、アセトン、エタ
ノール、ジオキサン、ジメチルホルムアミド等が挙げら
れる。

本発明の化合物をハロゲン化銀カラー写真感光材料中に
含有させる場合、好ましくは、前記するごとく写真用カ
プラーと共に高沸点有機溶媒中に含有されていることが
望ましい。

本発明のカラー写真材料において、本発明の化合物と共
に褪色防止剤を併用することができる。

このような褪色防止剤のうち特に好ましいものは下記一
般式［ＩＶ］、［Ｖｌ、［ＶＴ］または［Ｖｉ］で表わ
されるものである。

一般式［ＩＶ］ 式中、Ｒａｇは水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキ
ル基（例えば、メチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｎ−オクチルチ基、ｎ−ドデシル基、ベンジル基等
）、アリール基（例えば、フェニル基等）、アルケニル
！！（例えば、アリル基等゛）シクロアルキル基（例え
ば、シクロヘキシル基等）複素環基（例えば、ｓ−トリ
アゾニル基等）、トリアルキルシリル基（例えば、トリ
メチルシリル基等）、炭素原子数１〜２０のアルカンス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル旦、オクタンス
ルホニル基、ベンジルスルホニル基等）、アリールスル
ホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル基、ナフタレン
スルホニル基等）、−Ｃｏ−Ｖ基または一８Ｏｚ−Ｖ基
を表わし、■は炭素原子数１〜２０のアルキル基（例え
ば、メチル基、【−ブチル基、シクロヘキシル基、オク
チル基、ドデシル基、ベンジル基等）、アリール！ｉ＆
（例えばフェニルル基、ｐ−メチルフェニル基等）、炭
素原子数１〜２０のアルコキシ基（例えば、メトキシ基
、ｔ−ブトキシ基、ドデシルオキシ基、ベンジルオキシ
基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基等）
、アルキルオキシカルボニルＮ（例えば、エトキシカル
ボニル ル アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカル
ボニル基等）を表わす。Ｒ＋ｒの好ましくは水素原子も
しくはアルキル基である。ＲＩＹ　、Ｒ２ｏｓＲ２１は
それぞれ、水素原子、炭素原子数１−２　０のアルキル
基（例えば、メチル基、【−ブチル基、シクロペンチル
基、オクチル基、ドデシル基、ベンジル基等）、炭素原
子＆２１〜２０のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、
（−ブトキシ基、オクタデシルオキシ基等）、アリール
基（例えば、）工二ル基等）、アリールオキシ基（例え
ば、）工ノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基等）、アル
ケニル基（例えば、アリル基等）を表わす。Ｒ＋９の好
ましくは水素原子、Ｒｚｏの好ましくはアルキル基、Ｒ
ｚ＋の好ましくは水素原子である。

Ｚｌ　　は５員または６員環を形成するのに必要な非金
属原子（例えば、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄
原子等）群を表わし、この環はざらにアルキル基、アル
コキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルケニル
基、アリールオキシ基、ヘテロ！！基等により置換され
ていてもよく、また、縮合環を形成する１Ａ基により置
換されていてもよい。

一般式［Ｖ］ 式中、Ｒ２２およびＲ′２２　は同一でも異なっていて
もよく、それぞれ水素原子、炭素原子数１〜２０のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−オクタデシル基等）、アルケニル
基（例えば、アリル基、オクテニル基等）、シクロアル
キルＭ（例えば、シクロヘキシル基等）、アリール基（
例えばフェニル基、ｐ−メチルフェニル基等）、ヘテロ
環基（例えば、イミダゾリル基、フリル基等）、−Ｃｏ
−ｖ’基、−８Ｏｚ−Ｖ’基ｔ　タハ−ＣＯＮ　Ｈ−Ｖ
′基を表わし、Ｖ′は前記一般式［ＩＶ］におけるＶと
同義である。ＲＤは炭素原子数１〜２０のアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、　１−
７ミノ基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オク
タデシル基等）、炭素原子数２〜２０のアルケニル基（
例えば、アリル基、オクテニル基、オレイル基等）、ア
リール基く例えば、フェニル基等）、炭素原子数１〜２
０のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、【−ブトキシ
基、ｎ−ドデシルオキシ基等）またはアリールオキシ基
（例えば、フェノキシＭ等）を表わす。

また、前記Ｒ２ＺまたはＲ’２ｍ　　とＲ２３とが共に
アルキル基である場合、ＲｚｚまたはＲ’２２　　とＲ
２３とは閉環し、５〜７員環を形成してもよい。ＲＺ３
の好ましくはアルキル基である。ＸおよびＹは、それぞ
れ水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、フッ素
原子、臭素原子等）、炭素原子数１〜２０のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、【−
ブチル基、ヘプチル基、ドデシル基、ベンジル基等）、
炭素原子数１〜２０のアルコキシ基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ドデシルオキシ基等
）、アルケニルｔ！（例えば、アリル基、オクテニル基
等）、アリール基（例えば、フェニル基等）またはアリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ基等）を表わす。Ｘ
およびＹの好ましくは、水素原子である。

式中、Ｒ２４およびＲ２夕は、それぞれ、炭素原子数１
〜２０のアルキルＩ（Ｆｓえば、メチル基、エチル基、
ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−オ
クタデシル基、ベンジル基、フェネチル基等）、炭素原
子数１〜２０のアルケニル基（例えば、アリル基、オク
テニル基、オレイル基等）、シクロアルキルＩＩ（例え
ば、シクロヘキシル基等）、アリール基（例えば、フェ
ニルＭ等）トリアルキルシリルＩ（例えば、トリメチル
シリル基等）またはへテロ環基（例えば、イミダゾリル
基、フリル基、トリアジニル基等）を表わす。

また、−０Ｒ２夕基が−ｏＲ２，＋基に対してオルト位
にある場合Ｎ　Ｒ２４とＲ２５は閉環して５〜６員環を
形成してもよい。Ｒ２４およびＲ２ｒの好ましくは、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基である。Ｒ
２６、Ｒｚｑ　、Ｒｚａ　、Ｒ２９は、それぞれ、水素
原子、へロゲン原子（例えば、塩素原子、フッ素原子、
臭素原子等）、炭素原子数１〜２ｏのアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、　１−７ミル
基、トオクチル基、ｎ−オフタデシル基等）、炭素原子
数２〜２ｏのアルケニル基（例えば、アリル基、オクテ
ニル基、オレイル基等）、シクロアルキル基（例えば、
シクロヘキシル基等）、アリール基（例えば、フェニル
基等）、炭素原子数２〜１２のアシル基（例えば、アセ
チル基、ベンゾイル基、オクタノイル基等）、炭素原子
数２〜１２のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ
基、オクタノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、
炭素原子数１〜２０のアルキルアミノ基（例えば、メチ
ルアミン基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミ
ノ基等）、炭炭素原子数２〜２０のアルコキシカルボニ
ル基（例えば、メトキシカルボニル基、ｎ−ノニルカル
ボニル基等）またはスルホンアミド基（例えば、メチル
スルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基、フェニ
ルスルホンアミド基等）を表わす（但し、Ｒ２６、Ｒｚ
ｑ　、Ｒ２ＨおよびＲ２（？は、同時に、水素原子であ
ることはない。）。

以下余白 一般式［■］ 式中、Ｒ２Ｏは炭素原子数１〜２ｏのアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、　１−プロピル基、ｎ−オク
チル基、ｎ−ドデシル基、ベンジル基等）膚素原子数２
〜２０のアルケニルＭ（例えば、アリル基、オクテニル
基、オレイル基等）、アリール基（例えば、フェニル基
等）、ヘテロ環基（例えば、ピリミジル基、テトラヒド
ロピラニル基等）−ＣＯＲ’３０　　基、−８Ｏ２Ｒ’
３０　基または一〇〇Ｎ　ＨＲ’３０　　基を表わし、
Ｒｌ、ｏ　　は、炭素原子数１〜２０のアルキル！！（
例えば、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−オ
クチル基、ｎ−ドデシル基、ベンシル基等）、炭素原子
数１〜２ｏのアルケニル基（例えば、アリル基、オクテ
ニル基、オレイル基等）、アリール基（例えば、フェニ
ル基等）を表わす。また、Ｒａｏがアルキル基の場合、
隣接するＲ２Ｏが互いに閉環して５〜６員環を形成して
もよい。Ｒ３０の好ましくは、アルキル基である。Ｒ３
１は、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ベンジル基等
）、炭素原子数３〜８のアルケニルＭ（例えば、アリル
基、オクテニル基等）またはアリール基（例えば、フェ
ニル基等）を表わす。Ｒ３１の好ましくは水素原子、ア
ルキル基である。Ｒ３２およびＲ３３は、それぞれ、水
素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、フッ素原子
、臭素原子等）、炭素原子数１〜２０のアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、０−オクチル基、ｎ−ドデ
テシル基、ベンジル基等）、炭素原子数２〜２ｏのアル
ケニル基（例えば、アリル基、オクテニル基、オレイル
基等）または炭素原子数１〜２０のアルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基等）を
表わす。Ｒ３λ、Ｒ３３の好ましくは水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基である。

本発明に用いられる前記一般式［ＩＶ］で表わされる化
合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

以下余白 例示化合物 （■−１）　　　　　　　　（ＩＶ−２）（■−３）　
　　　　　　　（ＩＶ−４）ＣＦ／−５）　　　　　　
　　（Ｍ−６）に１ｉ３Ｌ；ｍ　　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｌ：Ｆｉ３Ｌ；ｓＭ＋ｔ（ｎ）（■−７）
　　　　　　　　　　　（ＩＶ−８）（ＩＶ−９）　　
　　　　　　　　　　（ＩＶ−１０）（ＩＶ−１１）　
　　　　　　　　　　　（ＩＶ−１２）ＣＨａ　　　　
　　　　　　　　　　　　Ｃ市（ＩＶ−１３）　　　　
　　　　　　　（ＩＶ−１４）（ＩＶ−１５）　　　　
　　　　　　　（ＩＶ−１６）（ＩＶ−１７）　　　　
　　　　　　　（■−ｉ８　）（Ｉｆ／−１９）　　　
　　　　　　　（ＩＶ−２０）（■二２１）　　　　　
　　　　　（ＩＶ−２２）（ＩＶ−２３）　　　　　　
　　　　　ｔ　ＩＶ−２４）（へ’−２５）　　　　　
　　　　　　　（ＩＶ−２６）（ＩＶ−２７）　　　　
　　　　　　　（ＩＶ−２８）（Ｍ−２９）　　　　　
　　　　　　　（ＩＶ−３θ〕しｌｉａ　　　　Ｌ：１
−１ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｕｌ−ム　　
　Ｕｔｉ（■−３１）　　　　　　　　　　（Ｆ；−３
２）（ＩＶ−３３）　　　　　　　　　　（ｒｌｌ−３
４）（、■−３７）　　　　　　　　　　（ＩＶ−３８
）（ＩＶ−３９）　　　　　　　　　　　　（Ｍ−４０
）（■−４１１ 上記例示した一般式〔■〕で表わされる化合物は特公昭
４５−１４０３４号、同４９−８３３８号、同４９−６
２０８号、同５６−２１１４２号、特開詔５３−７７５
２６号、同５２−１４７４３３号、同５６−３９５４１
号、同５３−７７５２７号および同５５−５０２４４号
公報等に記載されている方法に従って合成することがで
きるっ本発明に用いられる前記一般式（Ｖ）で表わされ
る化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定される
ものではない。

例示化合物・ （Ｖ−１） ＣＨ。

（Ｖ−２） （Ｖ−３） （Ｖ−４） （Ｖ６）　　　　　　　　　　　ＯＣＨ３Ｈｓ にを− ＣＨ５Ｏ ＨｓＯ ＣＨ３０ 上記例示した一般式〔ｖ〕で表わ妊れる化合物は、特公
昭５６−５２７４７号、同５７−１９７６３号、同５７
−１９７６５号、特開１ｉｄ５３−１７７２９号、同５
５−７０８４０号公報に記載の方法で合成することがで
きる。

本発明に用いられるｍＪｋ一般＜ＣＶＤで表わされる化
合物の具体例を以下に汀くすが、これらに限定されない
。

例示化合物 ＣＶＩ−５）　　　　　　　　　（Ｖｌ−６）（ＩＩ／
−７） （Ｖｌ−１０） （Ｖｌ−１１） ｔ−ＣｓＩｌ。

（■−１３）　　　　　　　　　　（■−１４）（■−
１５） ｔ　−Ｃ５ＨＩＩ （■−１６）　　　　　　　　　　（■−１７）（■−
１８）　　　　　　　　　　（Ｖｌ−１９）（Ｖｌ−２
０）　　　　　　　　　　（■−２１）（■−２２）　
　　　　　　　　（Ｖｌ−２３）（■−２４）　　　　
　　　　　（■−２５）（Ｖｌ−２６）　　　　　　　
　　（Ｖｌ−２７）（Ｖｌ−２８）　　　　　　　　　
　　（Ｖｌ−２９）ｉ−３０）　　　　’　　　　　　
　　（Ｖｌ−３１）（Ｖｌ−３２）　　　　　　　　　
　　（Ｖｌ−３３）ｔ−ＣｓＨ＋ｙ 上記例示した一般式ＣＶＩ、］で抄わされる化合物は、
特公昭５６−２４２５７号、４４開昭５４−１４５５３
０号、Ｉｋｉｌ　５６−５２７４７号、！−１５６−３
９５４１号公報に記載の合成法に基づき合成することが
できる０本発明に用いられる前記一般式〔■〕で表わさ
れる化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定さね
ない。

例示化合物 （Ｗ−１） （Ｖｌｌ−２） （Ｍｌ−３） Ｕｔｉ３に市 （Ｗ−４） ＣＨ３Ｃ，Ｈ。

（■−５） （■−６） （■−７） （■−８〕 ＣＨｍ　　ＣＬ （■−１０） ＣＬ　　ＣＬ （Ｍ！−１１） （Ｖｌｌ−１２） ＣＨ３ＣＨ３ （■−１３） （Ｖｌｌ−１４） 上記例示した一般式〔■１〕で表わされる化合物は、特
開昭５６−５２７４７号、同５６−１５９６４４号公報
に記載の方法に準じて合成できる。

本発明の前記一般式［ＩＶ］、［Ｖ］、［Ｖｌｌまたは
［■］で表わされる化合物の添加量は、これを本発明の
化合物と共に感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめる
場合は、カプラーに対して５〜２００ｗｔ％、好ましく
は１０へ１００ｗｔ％である。

また前記一般式［ＩＶ］〜［■］で表わされる化合物を
前記感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する非感光性層に
含有せしめる場合は、カラー写真感光材料１１ｍ２当り
０．０１〜１グ、好ましくは０．０２〜０．５０である
。本発明の化合物を前記一般式［ＩＶ］〜［■］で表わ
される化合物と組み合わせて用いる場合は、両者は同一
の層又は別々の層に含有せしめることができる。具体的
には、本発明の化合物と前記一般式［ＩＶ　］〜［■］
で表わされる化合物を同一の感光性ハロゲン化銀乳剤層
に含有させる場合、本発明の化合物を前記感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に、そして前記一般式［ＩＶ］〜［■］で
表わされる化合物を前記感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣
接する非感光性層に含有せし″める場合、両化合物を前
記感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する非感光性層に含
有せしめる場合、本発明の化合物を隣接する非感光性層
に、そして一般式［ＩＶ］〜［■］の化合物を前記感光
性ハロゲン化銀乳剤層にそれぞれ別々に含有せしめる場
合および両者を前記感光性ハロゲン化銀乳剤層とこれに
隣接する層の両層に含有せしめる場合が挙げられる。

本発明の化合物と一般式［■］〜［■１の化合物を組み
合せて用いる場合、本発明の化合物に対する一般式［ｒ
Ｌ］〜［ＶＩ］の化合物の比率は０．０５〜１０、好ま
しくは０．１〜５の範囲である。

本発明のカラー写真材料において、本発明の化合物は前
記一般式［ＩＶ］〜［■］で表わされる化合物と共に又
はこの化合物に代えて更に公知の褪色防止剤を併用する
こともできる。公知のこのような褪色防止剤の中で特に
好ましいものとしては、例えば、特公昭４８−３１２５
６号および同４８−３１６２５号公報記載のビスフェノ
ール類、米国特許第２，３６０，２９０号明１ＩＩおよ
び特開昭５１−２７３３３＠公報記載のα−トコフェロ
ール類およびそのアシル誘導体、米国特許第４．０５０
，９３８号明細１、特開昭５４−６２８２６＠同第５４
−６２９８７号、同第５４−８２３８５号、同第５４−
８２３８６号等の各公報記載の有機金属キレート化合物
及び特開昭５４−４８５３５号公報記載のヒドロキシ安
息香酸エステル類が挙げられる。

これら公知の褪色防止剤を本発明の化合物と共に使用す
る場合一種類であっても又二種類駅上を用いることもで
きる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層中に含まれるハロゲン化銀
は、沃臭化銀、塩臭化銀、臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀
、塩沃化銀のいずれのハロゲン化銀であってもよい。

これらのハロゲン化銀は、アンモニア法、中性法、酸性
法等のいずれで製造されたものであってもよいし、また
同時混合法、＠混合法、逆混合法、コンバージョン法等
のいずれで１１造されたものであってもよしい、更にま
たハロゲン化銀粒子内部にハロゲン組成の異なる境界を
有するものでも、有しないものでも、本発明に有効に使
用し得る。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の感光性
層及び非感光性層等の写真構成層に用いられるバインダ
ーとしては、アルカリ処理ゼラチン又は酸処理ゼラチン
等のゼラチンが最も一般的であるが、このゼラチンの一
部と、フタル化ゼラチン、フェニルカルバモイルゼラチ
ンの如き誘導体ゼラチン、アルブミン、寒天、アラビア
ゴム、アルギン酸、部分加水分解セルロース銹導体、部
分加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルごロリドン、およびこれ
らのビニル化合物の共重合体とを併用して用いることも
できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ルテニウム、
ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金、金等の貴会
３の塩（例えば、アンモニウムクロロバラデート、カリ
ウムクＯロブラチネート、カリウムクロロパラダイト及
びカリウムクロロオーレイト等）による貴金属増感、活
性ゼラチン、不安定硫黄化合物（例えば、チオ硫酸ナト
リウム等）による硫黄増感、セレン化合物によるセレン
増感、または第一錫塩、ポリアミン等及びｐＡｇ条件下
での還元増感等の化学増感を施すことができる。

さらに、これらのハロゲン化銀乳剤には所望の感光波長
域に感光性を付与する為に、各種の増感剤を用いて光学
増感することができる。このときに用いることができる
好ましい増感色素としては、例えば、米国特許第１，９
３９，２０１号、同第２，０７２，９０８号、同第２，
７３９，１４９号、同第２，２１３，９９５号、同第２
，４９３．７４８号、同第２，５１９，００１＠各明細
書、西ドイツ特許第９２９．０８０＠、英国特許第５０
５，９７９号の各明細書に記載されていシアニン色素、
メロシアニン色素あるいは複合シアニン色素を単独又は
二つ以上混合して用いることができる。この様な各種の
光学増感剤は、その本来の目的とは別の目的で、例えば
、カブリ防止、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の保存
による写真性能の劣化防止、現像調節（例えば、階調コ
ントロール等）の目的の為に使用することも可能である
。

本発明のカラー写真材料には、更に必要に応じて、チオ
エーテル化合物、第四級アンモニウム塩化合物又はポリ
アルキレンオキシド化合物等の化学理感剤、トリアゾー
ル類、イミダゾール類、アザインデン類、ベンゾチアゾ
リウム化合物、亜鉛化合物、カドミウム化合物、メルカ
プタン類の如き安定剤類を本発明の効果を損なわない範
囲で使用することができる。

更に本発明のカラー写真材料には、種々の写真用添加剤
、例えば紫外線吸収剤（例えば、ベンゾフェノン系化合
物及びベンゾトリアゾール系化合物）、現像促進剤（例
えば、１−アリール−３−ピラゾリドン系化合物）、界
面活性剤（例えば、アルキルナフタレンスルホン酸ソー
ダ、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキルコハ
ク酸エステルスルホン酸ソーダ、及びポリアルキレン化
合物等）、水溶性イラジェーション防止染料（例えば、
アゾ系化合物、スチリル系化合物、オキソノール系化合
物、アンスラキノン系化合物及びトリフェニルメタン系
化合物等）、硬膜剤（例えば、ハロゲン置換Ｓ−トリア
ジン系化合物、活性ビニル系化合物、エチレンイミノ系
化合物、エポキシ系化合物及び水溶性アルミニウム塩等
）、膜物性改良剤（例えば、グリセリン、ポリアルキレ
ングリコール類、重合体水性分散物（ラテックス等）、
及び固体又は液体パラフィン等）を添加することができ
る。

本発明のカラー写真材料に用いられる支持体としては、
紙、ガラス、セルロースアセテート、セルロースナイト
レート、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン等の
支持体、あるいは、例えば、紙とポリオレフィン（例え
ばポリエチレン及びプロピレン等）とのラミネート体等
の２つ以上の基質の貼合わせ体等、目的に応じて、適宜
使用することができる。そしてこの支持体は、ハロゲン
化銀乳剤に対する接着性を改良するために、一般的に種
々の表面改良処理が行なわれることができる。

例えば、機械的又は有機溶媒により表面を粗面化したり
、電子衝撃処理又は火炎処理等の表面処理あるいは下引
層を設ける等の方法にょる下引処理を施したものを用い
ることもできる。

この支持体上に、本発明のカラー写真材料の層を塗布す
るには、通常知られている塗布方式、例えば、浸漬塗布
、ローラー塗布、ピード塗布、カーテンフロー塗布等の
方法が用い゛られ、次いで乾燥される。

本発明のカラー写真材料の処理方法は、基本的には発色
現像；漂白；定着の各工程を含んで成るものである。こ
の場合、各工程が独立する場合も、その中の２つ以上の
工程がそれらの機能を持った処理液を使用して１回の処
理で済ましてしまう場合もある。たとえば、−浴漂白定
着液などがその例である。また各工程共に、必要に応じ
て、２回以上に分けて処理することも出来るし、或いは
また、発色現像、第一定着、漂白定着の様な組み合せの
処理も可能である。尚、処理工程中には、上記の他に、
必要に応じて、前硬膜浴、中和塔、第一現像（黒白現像
）、画像安定浴、水洗等の諸工程が組み合わされる。

本発明において用いられる望ましい処理工程は、例えば
以下に例示する、それぞれが一連の連続した処理工程で
ある。

（１）　発色現像処理→漂白定着処理→水洗（２）　発
色現像処理→漂白処理→水洗→定着処理→水洗 （３）　発色現像処理→停止→漂白処理→水洗→定着処
理→水洗 （４）　黒白現像処理→反転露光→発色現像処理→漂白
定着処理→水洗 （５）　黒白現像処理→停止→カブリ剤を含む発色現像
処理→漂白処理→水洗→定着処理→水洗 本発明のカラー写真材料の処理方法の処理温度は、感光
材料、処理処方によって好ましい範囲に設定される。一
般的には２０〜６０℃であるが、本発明のカラー写真材
料は、特に３０’Ｃ以上の処理に適している。

発色現像液に用いられる発色現像主薬としては、種々の
カラー写真プロセスにおいて、広範に使用されている公
知のものが包含される。特に有用な発色現像主薬は、Ｎ
、Ｎ−ジアルキル−Ｐ−フェニレンジアミン系化合物で
あり、アルキル基及びフェニル基は置換されていてもよ
く、あるいは置換されていなくてもよい。その中でも特
に有用な化合物としては、Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｐ−フェ
ニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−Ｐ−フェニレンジ
アミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデ
シルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリ
ン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルア
ミノアニリンａ酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアニリン塩酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシルエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸
塩、４−アミノ−Ｎ−（β−メトキシエチル）−Ｎ−エ
チル−３−メチルアニリン−Ｐ−トルエンスルホネート
などを挙げることができる。

本発明のカラー写真材料は中でも特に発色現像主薬が、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−スルホンアミドエチル−３−メチ
ル−４−アミノアニリン硫ｌ！塩、又は、４−アミノ−
Ｎ−（β−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチル
アニリン−Ｐ−トルエンスルホネートの場合本発明の効
果が著しいものである。これらの発色現像主薬は、予め
本発明のカラー写真材料中に、発色現像主薬そのものと
して、あるいは、そのプレカーサーとして含有していて
もよい。発色現像主薬プレカーサーは、アルカリ性条件
下、発色現像主薬を生成しうる化合物であり、芳香族ア
ルデヒド誘導体とのシッフベース型プレカーサー、多価
金属イオン組体プレカーサー、フタル酸イミド誘導体プ
レカーサー、リン酸アミド誘導体プレカーサー、シュガ
ーアミン反応物プレカーサー、ウレタン型プレカーサー
が挙げられる。これら芳香族第１級アミン系発色現像主
薬のプレカーサーは、例えば米国特許第３，３４２．５
９９＠、同第２，５０７，１１４号、同第２，６９５，
２３４号、同第３，７１９，４９２号、英国特許第８０
３，７８３号、特開昭５３−１３５６２８号、同５４−
７９０３５号、リサーチ・ディスクロージャー誌１５．
１５９号、同１２．１４６号、同１３．９２４＠に記載
されている。この場合、発色現像主薬あるいはそのプレ
カーサーを含有するカラー写真材料を発色現像処理する
ため用いる本発明に係る発色現像液としては、従来公知
のアルカリ性処理液（所謂、活性化浴あるいはアクティ
ベーター液と呼ばれるもの。）を用いる。

これらの芳香族第１級アミン系発色現像主薬又はそのプ
レカーサーは、発色現像処理する際に十分な発色が得ら
れる量を添加してお（必要がある。

この量はカラー写真材料の種類等によって大分具なるが
、おおむね感光性ハロゲン化銀１モル当り０．１モルか
ら５モルの間、好ましくは０．５モルから３モルの範囲
で用いられる。これらの発色現像主薬またはそのプレカ
ーサーは、単独でまたは、組合わせて用いることもでき
る。前記化合物をカラー写真材料中に内蔵するには、水
、メタノール、エタノール、アセトン等の適当な溶媒に
溶解して加えることもでき、又、ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレート、トリクレジルフォスフェート等
の高沸点有機溶媒を用いた乳化分散液として加えること
もでき、リサーチ・ディスクロージャー誌１４８５０号
に記載されているようにラテックスポリマーに含浸させ
て添加することもできる。

本発明に用いられる発色現像液中には上記芳香族第１級
アミン系発色現像主薬の他に、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム等のア
ルカリ剤、１１１ｍ、酢酸等のｐＨ８ｌ衝剤、チオエー
テル類、１−アリール−３−ビラゾリドン類、Ｎ−メチ
ル−Ｐ−アミノフェノール類、ポリアルキレングリコー
ル等の公知の現像促進剤、ベンジルアルコール、エタノ
ール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、アセトン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等
各種の有機溶剤、臭化カリウム、ニドＯペンツイミダゾ
ール等の現１ｍ　１０　ｉｌｌ剤、亜ｌｉｉ！！酸塩、
ヒドロキシルアミン、グルコース、アルカノール、アミ
ン類等の保恒剤、ポリリン酸化合物、ニトリロトリ酢酸
等の硬水軟化剤が必要に応じて含まれる。

本発明に用いられる発色現像液のｐＨ値は通常７．０以
上であり、好ましくは、約９．５〜１３．０である。

−本発明に用いられる発色現像処理の温度は３０〜４０
℃、時間は２分〜５分が好ましい。

本発明の処理方法において、漂白処理に漂白液を用いる
場合には、一般には次いで定着液を用いて定着処理が行
なわれ、漂白定着液を用いる場合には漂白処理と定着処
理とが同−液で同時に行なわれる。前記漂白液もしくは
漂白定着液に用いられる漂白剤としては、例えば赤面塩
、重クロム酸塩、アミノポリカルボン酸鉄塩、脂肪族ポ
リカルボン義金属塩、過硫酸塩などがあるが、本発明に
おいては、有機酸の金ｊＩ錯塩を用いるのが好ましい。

かかる有機酸の金属錯塩を含有する処理液を用いた場合
、とりわけ保存状態における組成物の沈澱や漂白能の低
下といった不都合が良好に防止される。

本発明における有ｉ酸の金属錯塩とは、現像によって生
成した金ｍ４２！を酸化してハロゲン化銀にかえる作用
を有するもので、その構造はアミノポリカルボン酸また
はシュウ酸、クエン酸等の有機酸が鉄、コバルト、銅等
の金属に配位したものである。このような有機酸の金属
錯塩を形成するために用いられる最も好ましい有機酸と
しては、たとえば下記一般式［■］または［ＩＸ］で示
されるアミノポリカルボン酸がある。

一般式［■］ ＨＯＣＯ−Ａ、−Ｚ−Ａ、−ＣＯＯＨ 一般式［ＩＸ］ ［前記各一般式中、Ａ、　　、Ａｔ、Ａ、　　、Ａ、　
　、Ａ５　　、およびＡ６　　は、それぞれ、アルキレ
ン基、シクロアルキレン基またはアリーレン基等の２価
の炭化水素基を表わす。２はアルキレン基、シクロアル
キレン基、アリーレン基等の２価の炭化水素基または、
−〇−基、−８−基、もしくは、Ｎ　−Ａ丁　（Ａｙ　
　はアルキル 基、アリール基等の１１ｉｌＩｉの炭化水素基または低
級脂肪族カルボン酸基を表わす。）を表わす。］これら
のアミノポリカルボン駿はアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。前記一般
式［■］または［　ＩＸ　Ｊで示されるアミノポリカル
ボン酸の代表的な例としては次の如きものを挙げること
ができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸、 ジエチレントリアミンペンタ酢酸、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ
，Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸、プロピレンジアミンテト
ラ酢酸、 ニトリロトリ酢酸、 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、 イミノジ酢酸、 メチルイミノジ酢酸、 エチルイミノジ酢酸、 ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、 ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、 プロピルイミノジ酢酸、 ブチルイミノジ酢酸、 ジヒドロキシエチルグリシン、 エチルエーテルジアミンテ１ーラ酢酸、グリコールエー
テルジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラプロ
ピオン酸、フェニレンジアミンテトラ酢酸、 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩、エチレン
ジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム）
塩、 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩、 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ
．Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸ナトリウム塩、プロピレン
ジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩、ニトリロトリ酢酸ナ
トリウム塩、 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩、 本発明に用いられる有機酸の金属錯塩における金属とは
、有機酸と配位結合できる金属であって、例えばクロム
、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅等であり、本
発明に特に好ましい有機酸の金属錯塩は第２金烏塩で、
例えば第二鉄塩である。

本発明における有機酸の金属錯塩は、上記の有機酸と金
属のあらゆる組合せが可能であるが、特に好ましいもの
はエチレンジアミンテトラ酢酸の第２鉄塩、例えばエチ
レンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウム、エチ
レンジアミンテトラ酢酸（ＩＩＩ）アンモニウムである
。また構造を異にする２種以上の有機酸の金ｍ錯塩を併
用してもよい。

具体的な使用量は処理液１℃当り０．０１〜０．４モル
の範囲が好ましい。

本発明において使用される漂白液は、前記の如き有＊ｍ
ｔの金属錯塩を漂白剤として含有するとともに、種々の
添加剤を含むことができる。添加剤としては、とくにア
ルカリハライドまたはアンモニウムハライド、たとえば
臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化
アンモニウム等の再ハロゲン化剤を含有させることが望
ましい。

また硼酸塩、ｔｔｉｍ塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等の
ｐＨＩＩ衝剤、トリエタノールアミン等の可溶化剤、ア
ミノポリカルボン酸もしくはその塩、アルキルアミン類
、ポリエチレンオキサイド類等の通常漂白液に添加す゛
ることか知られているものを適宜添加することができる
。

本発明において使用される漂白定着液としては前記の如
き有機酸の金＋１錯塩〈例えば鉄錯塩）を漂白剤として
含有するとともにチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ尿
素類等のハロゲン化銀定着剤を含有する組成の液が適用
される。また、漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の池
に臭化カリウムの如きハロゲン化合物を少量添加した組
成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化カリウムの如
きハロゲン化合物を多量に添加した組成からなる漂白定
着液、さらには漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハロ
ゲン化合物との組合せからなる組成の特殊な漂白定着液
等も用いることができる。

前記のハロゲン化合物としては臭化カリウムの他に塩化
水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等
を使用することができる。

漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤としては通常
の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して
水溶性の錯塩を形成する化合物、たとえばチオ硫酸カリ
ウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如
きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナ
トリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン
酸塩、あるいはチオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化
物、ヨウ化物等がその代表的なものである。

なお漂白定着液には漂白液の場合と同様に硼酸、硼砂、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩
からなるｐＨ緩衝剤を単、独であるいは２種以上組合せ
て含有せしめることができる。ざらにまた、各種の蛍光
増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有せしめること
もできる。

また、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、亜硫酸塩、異
性重亜ｔａｉｌ塩、アルデヒドやケトン化合物の重亜硫
酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボンｉｓ！１等の
有機キレート剤あるいはニトロアルコール硝酸塩等の一
種の安定剤、アルカノールアミン等の可溶化剤、有機ア
ミン等のスティン防止剤、メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルフォルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルフオキシド等
の有ｉｎ媒を適宜含有せしめる。

また、自動現像処理を行なう場合、通常、漂白液または
漂白定着液には、自動補充システムにより、補充液が補
充される。即ち、ハロゲン化銀写真感光材料の処理量に
応じて消費される漂白液または漂白定着液中の成分を補
い、また、発色現像処理や水洗処理などからの持ち込み
液による希釈を補い、あるいは漂白液または漂白定着液
から処理ハロゲン化銀写真感光材料によって持ち出され
る成分を補うために、必要な成分が補充される。

従って、補充液は、通常、漂白液または漂白定着液より
も濃縮化されており、かかる濃縮化の程度は、補充する
成分の量、あるいは漂白液または漂白定着液の量に応じ
て適宜選択される。

本発明に係る漂白工程、漂白定着工程の処理時間は、０
．５〜２分、更には１〜１．５分であることが好ましい
。処理温度は通常２５〜４０℃で良い。

本発明において、前記水洗工程は、通常２５〜３５℃の
水を用いて、１〜４分程度行なわれ、使用する水の量は
処理されるハロゲン化銀写真感光材料の種類により異な
るが、カラー写真材料１ｍ２当りおおむね、０．５ｐ〜
５０ρである。

ＩＶ、　　［発明の具体的実施例１ 次に本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。

実施例１ ポリエチレンで被覆した紙支持体上に、下記の各層を支
持体側から順次塗設し、８種類のカラー写真材料を作っ
た。

なお、添加層は以下のすべての実施例において、特に記
載のない限り１１当りの量で示した。

層１・・・２．１ｇのゼラチン、０．３５９　（銀換１
！Ｉ）の緑感光性塩臭化銀乳剤（臭化銀６８モル％、平
均粒径０．４５μｍ）、そして、０．５８Ｘ１０　　モ
ルの例示マゼンタカプラーＭ−８と０．０１５ｇの２．
５−ジー（−オクチルハイドロキノン（以下）−ＩＱ−
７という。）及び表−１に示す本発明のエーテル化合物
を溶解した０、３ｇのジオクチルフタレート〈以下ＤＯ
Ｐという。）を含有している層。

層２・・・１．４ｇのゼラチン０．４１；ｌの下記の紫
外線吸収剤ＵＶ−１と０．４ｇの下記の紫外線吸収剤Ｕ
Ｖ−２を溶解した０、４ｇのＤＯＰを含有している層 層３・・・１．３０のゼラチン、および０．０４（ｌの
２゜４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−８−トリアジンナ
トリウム（ｌｉ！Ｉｌ剤）を含有しているゼラチン保護
層 この様にして得られた８種のカラー写真材料を光梗露光
を施した後、次の工程で処理した。

処理工程　　　　　　温　　度　　　　　　　　時　　
局また用いた発色現像液及び漂白定着液の組成は以下の
通りである。

発色現像液 漂白定着液 しモニア水にてｐ）ｌ−７，０に調整する。

得られた試料を、４分割し、耐光、耐熱及び耐湿試験を
行った。

（耐光試験）・・・スガ試験機株式会社製キセノンウェ
ーｔ’−メ−’ｌ　−（型式ＷＥＬ−６Ｘ−ＨＣ＞にて
４００時間光照射を行う。

（耐熱試験）・・・７０’Ｃ恒温恒湿機（加湿せず）に
て３３！１間保存する。

（耐湿試験）・・・７０℃相対湿度８０％に調整された
恒温恒湿機にて２週間保存する。

各試験試料の未発色部をＢ　（ｊｉ）　Ｇ　（緑）Ｒ（
赤）の各単色光にて、反射濃度を測定（ｍ度肝：マクベ
スＴＲ−９２４型）し、結果を表−１に示した。表中、
数値は、試験試料の未発色部の反射濃度から、比較試料
（未試験試料）の未発色部の反射濃度を差し引いた値で
ある。

以下余白 表−１に示す結果から、本発明のフルケニルエーテル化
合物を添加した試料５〜８は比較試料１〜４に比べて、
光、熱、湿度に対する未発色部の着色（特にイエロー着
色）が抑ｔｉｌｌされていることがわかる。

実施例２ 実施例１と同様の試験を行った。但し、ここではマゼン
タカプラーとして例示カプラーＭ−８の代りにＭ−４を
用い、更に、表−２に示す、公知の褪色防゛止剤を組み
合せて行った。得られた画像保存性試験結果を、表−２
に示ず。

以下余白 ５Ｔ−１ 表−２に示す結果から本発明のカラー写真材料１３〜２
１はいずれも良好な特性を示し未発色部の着色が少なく
、これは公知の褪色防止剤の使用によって特に光に対す
る着色が改善されることがわかる。

実施例３ 両面をポリエチレン被覆した砥支持体上にコロナ放電を
施した後、下記の７つの層を支持体側から順次塗設し、
種の多層式カラー印画紙を作成した。

層１・・・・・・　１，５ｇのゼラチン、０．３３ａ　
（ｌｉ換＃）の青感光性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル
％、平均粒径０．６５μ閣）、ｏ、ａｘ　ｔｏ　　モル
の下記のイエローカプラー（Ｙ−１１およびＯ９！ＩＸ
　ＴＯモルのイエローカプラー（Ｙ−２）および０．０
１５りのＨＱ−１を溶解した０、　２５ａのＤＯＰを含
有している層 層２・・・１．Ｏｏのゼラチン、および０．０９０のＨ
Ｑ−１を溶解した。０．０６０のＤＯＰを含有している
層 １１３・・・１，３Ｑのぜラチン、０．２７Ｑ−銀換算
）の緑感光性塩臭化銀乳剤（臭化銀５０モル％、平均粒
径０．４５μ−）　　０．５９　ｘ＋Ｑ　　モルの例示
マゼンタカプラーＭ−８と０．０１５ＱのＨＱ−１及び
０．１ｇの例示化合物ＴＶ　−１２ヲ溶解した０、２０
’））ＤＯＰ。

０、１５ｏの下記のイラジェーション防止染ＡＩＤ−１
を含有している層 層４・・・１．５ｇのゼラチン、０．８ｇの紫外線吸収
剤ＵＶ−１と０．０４（ｌの１−ＩＱ−１を溶解した０
、６　（１のＤＯＰを含有している層 層５・・・　１．３１１１のゼラチン０．３ａ　　（銀
換算）の赤感光性塩臭化銀乳剤（臭化！１５０モル％、
平均粒径０．３５μｍ）、ｏ、ｚｓｘ＋ｏ　　モルの下
記のシアンカプラーＣ−１，０，５ｘ　ＴＯモルの下記
のシアンカプラーＣ−２とｏ、ｏｏｓｇのＨＱ−１を溶
解した０、２ｇのＤＯＰを含有している層 層６・・・１．００のゼラチン０．４ｇの紫外線吸収剤
ＵＶ−２と０．０１０＋７）　ＨＱ　−１’ｆｒ溶１　
シｔｃ　Ｏ，０１５ＱのＤＯＰを含有している一 層７・・・１．０ｇのゼラチン、ｏ、ｏｌｓｇのポリビ
ニピロリドン及び０，０１５ａの下記のフィルター染料
ＡＩＤ−２を含有している層 以下余白 （Ｙ−１） （Ｙ−２） ｔ ＦＣ−１） （ＡＩＤ−１） 尚、層３のマゼンタカプラー含有層には本発明のエーテ
ル化合物を表−３に示すだけ添加した。

又、それぞれの試料は層２．４．７層中に硬膜剤として
、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシナトリウムを下記
の割合で添加した。

ＩＩ　２　　　　　０．０３ｇ 層４　　　　０．０３ｇ 層７　　　　　０．０４Ｑ 得られた種の多層式カラー印画紙を３０°Ｃにて４日間
加温保存した後縁色単色光にて光模露光を施し、下記の
処理工程に従って処理した。

処理工程 発色現像　　　３３℃　　　　　２分３０秒漂白定着　
　　３３℃　　　　　１分 水　　　洗　　　　　３０〜３４℃　　　　２分轄　　
　燥　　　　　７ｏ±　１０℃　　　　２分発色現＠Ｗ
Ｉ並びに漂白定着液組成は実施例１に記載したものに同
一のものを用いた。

得られた試料を実施例１に記載の方法に従って画像保存
性の試験を行った。結果を表−３に示す。

表−３に示す結果から本発明のカラー印画紙はマゼンタ
色素ｍｔｓの褪色に悪影響を及ぼすことなく未発色部の
変色が防止されていることがわかる。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社代　理　人　　
弁理士　市之瀬　言夫８声禅３請

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも一層の耐拡散性のカプラーを含
   有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
   写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層および
   ／又はその隣接層の少なくとも一層に下記一般式［ I
   ］で示されるエーテル化合物を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ Ｒ＿１−Ｏ−Ｒ＿２ ［式中Ｒ＿１は、アルキル基、シクロアルキル基、アル
   ケニル基を表わし、Ｒ＿２はアルケニル基を表わす。］