JPH05197103A - マゼンタカプラー、抑制剤放出カプラー及びカルボンアミド化合物を含有するカラー写真材料 - Google Patents
マゼンタカプラー、抑制剤放出カプラー及びカルボンアミド化合物を含有するカラー写真材料Info
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- JPH05197103A JPH05197103A JP4230496A JP23049692A JPH05197103A JP H05197103 A JPH05197103 A JP H05197103A JP 4230496 A JP4230496 A JP 4230496A JP 23049692 A JP23049692 A JP 23049692A JP H05197103 A JPH05197103 A JP H05197103A
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/388—Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor
- G03C7/3885—Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor characterised by the use of a specific solvent
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- G03C7/3225—Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material
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- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S430/158—Development inhibitor releaser, DIR
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明のカラー写真材料は、ハロゲン化銀乳
剤及びカプラー組成物を担持する支持体を含んでなる。
このカプラー組成物は2当量ピラゾロンマゼンタ色素形
成性カプラー、バラスト化されたカルボンアミド化合
物、及び現像抑制剤放出カプラーを含む。 【効果】 カルボンアミド化合物を用いると、2当量ピ
ラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーと現像抑制剤放出
カプラーの組合せにより得られる有利な特性を変化させ
ることなく、カラー写真処理の漂白工程でのピラゾロン
マゼンタ色素形成性カプラーの継続カプリングが低減す
る。
剤及びカプラー組成物を担持する支持体を含んでなる。
このカプラー組成物は2当量ピラゾロンマゼンタ色素形
成性カプラー、バラスト化されたカルボンアミド化合
物、及び現像抑制剤放出カプラーを含む。 【効果】 カルボンアミド化合物を用いると、2当量ピ
ラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーと現像抑制剤放出
カプラーの組合せにより得られる有利な特性を変化させ
ることなく、カラー写真処理の漂白工程でのピラゾロン
マゼンタ色素形成性カプラーの継続カプリングが低減す
る。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、カラー写真材料及び2
当量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーを用いる方
法に関する。さらに詳細には、本発明は、2当量ピラゾ
ロンマゼンタ色素形成性カプラーを現像抑制剤放出カプ
ラー及びバラスト化カーボンアミド化合物と組合せて用
いる写真材料及び方法に関する。
当量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーを用いる方
法に関する。さらに詳細には、本発明は、2当量ピラゾ
ロンマゼンタ色素形成性カプラーを現像抑制剤放出カプ
ラー及びバラスト化カーボンアミド化合物と組合せて用
いる写真材料及び方法に関する。
【0002】
【従来の技術】2当量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カ
プラーを用いるカラー写真材料は、例えば、サカイ等の
米国特許第4,483,918号、フルタチ等の米国特
許第4,585,728号及びドイツ公開公報第3,7
30,557号各明細書により示されているように当該
技術分野において知られている。2当量ピラゾロンマゼ
ンタカプラーは、低コスト、高効率、良好な活性、調整
可能な色相、ホルムアルデヒドを用いないで処理するの
に適切であることに依り、カラー写真材料中に用いるの
に有利である。しかしながら、2当量ピラゾロンマゼン
タ色素形成性カプラーに伴う欠点はそれらのpKa 値が低
いことである。pKa 値とは−log Kaであり、Kaは酸
解離定数である。これらのカプラーのpKa 値が低い傾向
があるので、これらを用いてコーティングしたフィルム
又は印画紙を低いpH、すなわち、5〜6又はそれ以下の
pHの溶液中におくとこれらはかなりイオン化される。し
たがって、これらの低pKa のカプラーを含有する写真材
料を、現像と漂白工程間に停止浴を用いない処理に用い
た場合、漂白溶液中に持ち込まれそしてそこで酸化され
た現像剤とカプリングするために、非画像様色素形成が
おこる。この現象は、継続カプリング(continu
ed coupling)と呼ばれるが、バックグラウ
ンド濃度(Dmin)が増加するので望ましくない。継
続カプリングはまた、漂白溶液が継続使用により“シー
ズン化(seasoned)”されるにつれ漂白pHに変
動がおこることに起因して、処理フィルム中に許容不可
能な程の濃度変動をひきおこす。したがって、2当量ピ
ラゾロンカプラーのような低pKaカプラーを含有する写
真フィルム及び写真印画紙は、これらカプラーが低pHに
おいてさらに高度にイオン化されそして低pHの漂白溶液
中で酸化された現像主薬と容易に反応するために、継続
カプリングを示すことが多い。したがって、2当量ピラ
ゾロンマゼンタ色素形成性カプラーを含有するが、継続
カプリング現象が低減されたカラー写真材料が必要とさ
れている。
プラーを用いるカラー写真材料は、例えば、サカイ等の
米国特許第4,483,918号、フルタチ等の米国特
許第4,585,728号及びドイツ公開公報第3,7
30,557号各明細書により示されているように当該
技術分野において知られている。2当量ピラゾロンマゼ
ンタカプラーは、低コスト、高効率、良好な活性、調整
可能な色相、ホルムアルデヒドを用いないで処理するの
に適切であることに依り、カラー写真材料中に用いるの
に有利である。しかしながら、2当量ピラゾロンマゼン
タ色素形成性カプラーに伴う欠点はそれらのpKa 値が低
いことである。pKa 値とは−log Kaであり、Kaは酸
解離定数である。これらのカプラーのpKa 値が低い傾向
があるので、これらを用いてコーティングしたフィルム
又は印画紙を低いpH、すなわち、5〜6又はそれ以下の
pHの溶液中におくとこれらはかなりイオン化される。し
たがって、これらの低pKa のカプラーを含有する写真材
料を、現像と漂白工程間に停止浴を用いない処理に用い
た場合、漂白溶液中に持ち込まれそしてそこで酸化され
た現像剤とカプリングするために、非画像様色素形成が
おこる。この現象は、継続カプリング(continu
ed coupling)と呼ばれるが、バックグラウ
ンド濃度(Dmin)が増加するので望ましくない。継
続カプリングはまた、漂白溶液が継続使用により“シー
ズン化(seasoned)”されるにつれ漂白pHに変
動がおこることに起因して、処理フィルム中に許容不可
能な程の濃度変動をひきおこす。したがって、2当量ピ
ラゾロンカプラーのような低pKaカプラーを含有する写
真フィルム及び写真印画紙は、これらカプラーが低pHに
おいてさらに高度にイオン化されそして低pHの漂白溶液
中で酸化された現像主薬と容易に反応するために、継続
カプリングを示すことが多い。したがって、2当量ピラ
ゾロンマゼンタ色素形成性カプラーを含有するが、継続
カプリング現象が低減されたカラー写真材料が必要とさ
れている。
【0003】写真材料中へのカプラーの取り込みを容易
にしそして/又はカプラーから生成された色素の性質の
1種又はそれ以上を改良する溶剤と組合せてカプラーを
用いることもまた、当該カラー写真技術分野においてよ
く知られている。例えば、オガワ等の米国特許第4,8
57,449号明細書は、カプラー類と、カラー写真材
料に用いるための1種又はそれ以上の高沸点有機溶剤の
組合せを開示している。カトウ等の米国特許第4,17
1,975号明細書はアルデヒドビスタイプのマゼンタ
カプラーを高沸点有機溶剤及び他の添加物と組合せて用
いることを開示している。
にしそして/又はカプラーから生成された色素の性質の
1種又はそれ以上を改良する溶剤と組合せてカプラーを
用いることもまた、当該カラー写真技術分野においてよ
く知られている。例えば、オガワ等の米国特許第4,8
57,449号明細書は、カプラー類と、カラー写真材
料に用いるための1種又はそれ以上の高沸点有機溶剤の
組合せを開示している。カトウ等の米国特許第4,17
1,975号明細書はアルデヒドビスタイプのマゼンタ
カプラーを高沸点有機溶剤及び他の添加物と組合せて用
いることを開示している。
【0004】特にカラーネガティブフィルムにおいて、
マゼンタ色素形成性カプラーを1種又はそれ以上の画像
改良カプラーと組合せて用いることもまた知られてい
る。画像改良カプラーは、酸化された現像主薬と反応す
ると現像抑制剤を放出して、ガンマ又は曲線形状の制
御、鮮鋭性の高揚、粒状度の低減、重層効果による色修
正のような1種又はそれ以上の機能を発揮する。画像改
良カプラーとしては、カプリング離脱基として直接抑制
剤が放出される現像抑制剤放出(DIR)カプラー、及
び追加の化学反応工程の結果として時間的遅延後に、カ
プリング離脱基として抑制剤が放出される現像抑制剤活
性化放出(DIAR)カプラーが挙げられる。カラー画
像を改良するために抑制剤放出カプラーはマゼンタ色素
形成性カプラーと組合せて用いられるので、マゼンタ色
素形成性カプラーの継続カプリング現象を低減するため
の手段が、抑制剤放出カプラーにより与えられる有利な
効果を不都合な程変えることがないことが重要である。
マゼンタ色素形成性カプラーを1種又はそれ以上の画像
改良カプラーと組合せて用いることもまた知られてい
る。画像改良カプラーは、酸化された現像主薬と反応す
ると現像抑制剤を放出して、ガンマ又は曲線形状の制
御、鮮鋭性の高揚、粒状度の低減、重層効果による色修
正のような1種又はそれ以上の機能を発揮する。画像改
良カプラーとしては、カプリング離脱基として直接抑制
剤が放出される現像抑制剤放出(DIR)カプラー、及
び追加の化学反応工程の結果として時間的遅延後に、カ
プリング離脱基として抑制剤が放出される現像抑制剤活
性化放出(DIAR)カプラーが挙げられる。カラー画
像を改良するために抑制剤放出カプラーはマゼンタ色素
形成性カプラーと組合せて用いられるので、マゼンタ色
素形成性カプラーの継続カプリング現象を低減するため
の手段が、抑制剤放出カプラーにより与えられる有利な
効果を不都合な程変えることがないことが重要である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、2当量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラー
を用いるものであって、改良されたカラー写真材料及び
方法を提供することである。抑制剤放出カプラーと組合
せて2当量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーを用
いるカラー写真材料及び方法を提供することが本発明の
更なる目的である。抑制剤放出カプラーと組合せて2当
量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーを用い、そし
てカラー写真処理の漂白工程の際におこるマゼンタ色素
形成性カプラーの継続カプリングを低減させるカラー写
真材料及び方法を提供することが本発明の別の目的であ
る。抑制剤放出カプラーにより与えられるカラーの改善
に悪影響を与えることなしに継続カプリング現象を低減
させるような写真材料及び方法を提供することが本発明
の関連目的である。
目的は、2当量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラー
を用いるものであって、改良されたカラー写真材料及び
方法を提供することである。抑制剤放出カプラーと組合
せて2当量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーを用
いるカラー写真材料及び方法を提供することが本発明の
更なる目的である。抑制剤放出カプラーと組合せて2当
量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーを用い、そし
てカラー写真処理の漂白工程の際におこるマゼンタ色素
形成性カプラーの継続カプリングを低減させるカラー写
真材料及び方法を提供することが本発明の別の目的であ
る。抑制剤放出カプラーにより与えられるカラーの改善
に悪影響を与えることなしに継続カプリング現象を低減
させるような写真材料及び方法を提供することが本発明
の関連目的である。
【0006】
【課題を解決するための手段】これらの目的及び追加の
目的並びに利点が本発明の写真材料及び方法により達成
される。本発明のカラー写真材料はハロゲン化銀乳剤、
並びに2当量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラー、
カルボンアミド化合物及び現像抑制剤放出カプラーから
なるカプラー組成物を担持する支持体を含んでなる。カ
ルボンアミド化合物は溶剤として作用しそしてマゼンタ
色素形成性カプラーによりおこる継続カプリング現象を
低減させる。しかしながら、このカルボンアミド化合物
は、抑制剤放出カプラーにより与えられる改良効果を不
都合な程変化させることはない。したがって、本発明の
カラー写真材料は、通常のカプラー溶剤を用いて得られ
るものと同様のガンマ値を示し、しかも望ましくない程
高いDmin値及びDminのばらつき(継続カプリン
グ現象の指標である)を実質的に低減する画像を与え
る。カルボンアミド化合物が、マゼンタカプラーと現像
抑制剤放出カプラーの組合せにより得られるガンマ値を
有意に変化させることなしに継続カプリングを低減させ
ることができることは驚くべきことでありかつ予期せざ
ることであり、そしてそれによりカラー写真材料及び方
法が有利に改良される。
目的並びに利点が本発明の写真材料及び方法により達成
される。本発明のカラー写真材料はハロゲン化銀乳剤、
並びに2当量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラー、
カルボンアミド化合物及び現像抑制剤放出カプラーから
なるカプラー組成物を担持する支持体を含んでなる。カ
ルボンアミド化合物は溶剤として作用しそしてマゼンタ
色素形成性カプラーによりおこる継続カプリング現象を
低減させる。しかしながら、このカルボンアミド化合物
は、抑制剤放出カプラーにより与えられる改良効果を不
都合な程変化させることはない。したがって、本発明の
カラー写真材料は、通常のカプラー溶剤を用いて得られ
るものと同様のガンマ値を示し、しかも望ましくない程
高いDmin値及びDminのばらつき(継続カプリン
グ現象の指標である)を実質的に低減する画像を与え
る。カルボンアミド化合物が、マゼンタカプラーと現像
抑制剤放出カプラーの組合せにより得られるガンマ値を
有意に変化させることなしに継続カプリングを低減させ
ることができることは驚くべきことでありかつ予期せざ
ることであり、そしてそれによりカラー写真材料及び方
法が有利に改良される。
【0007】これらの目的及び追加の目的並びに本発明
の材料及び方法により得られる利点は以下の詳細な記載
によりさらに十分に明らかになるであろう。
の材料及び方法により得られる利点は以下の詳細な記載
によりさらに十分に明らかになるであろう。
【0008】実施態様 本発明によるカラー写真材料はハロゲン化銀乳剤及びカ
プラー組成物を担持する支持体を含んでなる。カプラー
組成物は2当量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラ
ー、カルボンアミド化合物及び現像抑制剤放出カプラー
を含んでなる。
プラー組成物を担持する支持体を含んでなる。カプラー
組成物は2当量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラ
ー、カルボンアミド化合物及び現像抑制剤放出カプラー
を含んでなる。
【0009】本発明に用いられるカプラー組成物は2当
量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーを含む。本発
明のカプラー組成物中に含まれる2当量ピラゾロンマゼ
ンタ色素形成性カプラーは式:
量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーを含む。本発
明のカプラー組成物中に含まれる2当量ピラゾロンマゼ
ンタ色素形成性カプラーは式:
【0010】
【化2】
【0011】前記式中、Arは、非置換アリール基、置
換アリール基及び置換ピリジル基からなる群より選ば
れ、前記の置換基はハロゲン原子、シアノ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、カルボンアミ
ド基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、ウレイド基、ニトロ基、アルキル基及びトリフル
オロメチル基からなる群より選ばれ;
換アリール基及び置換ピリジル基からなる群より選ば
れ、前記の置換基はハロゲン原子、シアノ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、カルボンアミ
ド基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、ウレイド基、ニトロ基、アルキル基及びトリフル
オロメチル基からなる群より選ばれ;
【0012】Yは、アニリノ基、アシルアミノ基及びウ
レイド基並びに前記基の1つであって、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、カルボンアミド基、カルバモイル基、スルホンア
ミド基、スルファモイル基、アルキルスルホキシル基、
アリールスルホキシル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、ウレ
イド基、イミド基、カルバメート基、ヘテロ環式基、シ
アノ基、トリフルオロメチル基、アルキルチオ基、ニト
ロ基、カルボキシル基及びヒドロキシ基、並びにポリマ
ー鎖への結合を形成する基からなる群より選ばれる1個
又はそれ以上の置換基で置換されたものからなる群より
選ばれ;Yは少くとも6個の炭素原子を含有し;そして
レイド基並びに前記基の1つであって、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、カルボンアミド基、カルバモイル基、スルホンア
ミド基、スルファモイル基、アルキルスルホキシル基、
アリールスルホキシル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、ウレ
イド基、イミド基、カルバメート基、ヘテロ環式基、シ
アノ基、トリフルオロメチル基、アルキルチオ基、ニト
ロ基、カルボキシル基及びヒドロキシ基、並びにポリマ
ー鎖への結合を形成する基からなる群より選ばれる1個
又はそれ以上の置換基で置換されたものからなる群より
選ばれ;Yは少くとも6個の炭素原子を含有し;そして
【0013】Xは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシ
ルオキシ基、スルホンアミド基、スルホニルオキシ基、
カルボンアミド基、アリールアゾ基、窒素含有ヘテロ環
式基及びイミド基からなる群から選ばれるカプリング離
脱基である、により示されるものである。
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシ
ルオキシ基、スルホンアミド基、スルホニルオキシ基、
カルボンアミド基、アリールアゾ基、窒素含有ヘテロ環
式基及びイミド基からなる群から選ばれるカプリング離
脱基である、により示されるものである。
【0014】カプリング離脱基は写真技術分野における
当業者によく知られている。一般に、かかる基はカプラ
ーの当量性を決定しそしてカプラーの反応性を改良す
る。カプリング離脱基はまた、カプラーから離脱後、現
像抑制、漂白促進、色修正、現像促進等のような機能を
発揮することにより、カプラーがコーティングされてい
る層又は写真材料の他の層に有利に影響を与えることも
できる。代表的なカプリング離脱基としては、先に述べ
たように、ハロゲン類(例えば、クロロ)、アルコキ
シ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ア
シルオキシ、スルホンアミド、カルボンアミド、アリー
ルアゾ、窒素含有複素環式基、例えば、ピラゾリル及び
イミダゾリル、並びにイミド基、例えば、スクシンイミ
ド及びヒダントイニル基が挙げられる。ハロゲン類以外
については、これらの基は必要に応じて置換されていて
もよい。カプリング離脱基は、米国特許第2,355,
169号;第3,227,551号;第3,432,5
21号;第3,476,563号;第3,617,29
1号;第3,880,661号;第4,052,212
号及び第4,134,766号、並びに英国特許第1,
466,788号;第1,531,927号;第1,5
33,039号;第2,006,755A号及び第2,
017,704A号各明細書にさらに詳細に記載されて
いる(これらの開示は引用することにより本明細書に含
まれている)。
当業者によく知られている。一般に、かかる基はカプラ
ーの当量性を決定しそしてカプラーの反応性を改良す
る。カプリング離脱基はまた、カプラーから離脱後、現
像抑制、漂白促進、色修正、現像促進等のような機能を
発揮することにより、カプラーがコーティングされてい
る層又は写真材料の他の層に有利に影響を与えることも
できる。代表的なカプリング離脱基としては、先に述べ
たように、ハロゲン類(例えば、クロロ)、アルコキ
シ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ア
シルオキシ、スルホンアミド、カルボンアミド、アリー
ルアゾ、窒素含有複素環式基、例えば、ピラゾリル及び
イミダゾリル、並びにイミド基、例えば、スクシンイミ
ド及びヒダントイニル基が挙げられる。ハロゲン類以外
については、これらの基は必要に応じて置換されていて
もよい。カプリング離脱基は、米国特許第2,355,
169号;第3,227,551号;第3,432,5
21号;第3,476,563号;第3,617,29
1号;第3,880,661号;第4,052,212
号及び第4,134,766号、並びに英国特許第1,
466,788号;第1,531,927号;第1,5
33,039号;第2,006,755A号及び第2,
017,704A号各明細書にさらに詳細に記載されて
いる(これらの開示は引用することにより本明細書に含
まれている)。
【0015】他のマゼンタカプラー、特にメチレンビス
ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーは本発明の組成
物から除外される。
ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーは本発明の組成
物から除外される。
【0016】写真技術分野においてよく知られているよ
うに、色素形成性カプラーは、写真要素に添加された
際、非拡散性であるべきである。すなわち、このカプラ
ーは、カプラーがコーティングされている層から実質的
に拡散しないであろうような分子サイズ及び構成のもの
であるべきである。このような結果になるためには、Y
に含まれる炭素原子の全数は少くとも6であるべきであ
る。好ましくは、Yは6〜約30個の炭素原子を含む。
うに、色素形成性カプラーは、写真要素に添加された
際、非拡散性であるべきである。すなわち、このカプラ
ーは、カプラーがコーティングされている層から実質的
に拡散しないであろうような分子サイズ及び構成のもの
であるべきである。このような結果になるためには、Y
に含まれる炭素原子の全数は少くとも6であるべきであ
る。好ましくは、Yは6〜約30個の炭素原子を含む。
【0017】式(I)の2当量ピラゾロンマゼンタ色素
形成性カプラーの好ましい実施態様において、Arは
式:
形成性カプラーの好ましい実施態様において、Arは
式:
【0018】
【化3】
【0019】前記式中、R1 はハロゲン原子及び、シア
ノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
スルファモイル基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、アルコキシ、アリールオキシ、窒素及びトリフルオ
ロメチル基からなる基から選ばれる、により示されるも
のである。
ノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
スルファモイル基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、アルコキシ、アリールオキシ、窒素及びトリフルオ
ロメチル基からなる基から選ばれる、により示されるも
のである。
【0020】Yが式:
【化4】
【0021】前記式中、pは0〜2であり、各R2 はR
3 に対してメタ位もしくはパラ位であり;各R2 は個々
に、ハロゲン原子及びアルキル基、アルコシキ基、アリ
ールオキシ基、カルボンアミド基、カルバモイル基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、アルキルスルホキ
シル基、アリールスルホキシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ウレイ
ド基、イミド基、カルバメート基、複素環式基、シアノ
基、ニトロ基、アシル基、トリフルオロメチル基、アル
キルチオ基及びカルボキシル基からなる群より選ばれ、
そして;
3 に対してメタ位もしくはパラ位であり;各R2 は個々
に、ハロゲン原子及びアルキル基、アルコシキ基、アリ
ールオキシ基、カルボンアミド基、カルバモイル基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、アルキルスルホキ
シル基、アリールスルホキシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ウレイ
ド基、イミド基、カルバメート基、複素環式基、シアノ
基、ニトロ基、アシル基、トリフルオロメチル基、アル
キルチオ基及びカルボキシル基からなる群より選ばれ、
そして;
【0022】R3 は水素、ハロゲン原子並びにアルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、カルボンアミド基、カルバモイル基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アシルオ
キシ基、アシル基、シアノ基、ニトロ基及びトリフルオ
ロメチル基からなる群より選ばれる、
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、カルボンアミド基、カルバモイル基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アシルオ
キシ基、アシル基、シアノ基、ニトロ基及びトリフルオ
ロメチル基からなる群より選ばれる、
【0023】により示されるものであることがさらに好
ましい。好ましくは、R3 は塩素原子又はアルコキシ基
である。
ましい。好ましくは、R3 は塩素原子又はアルコキシ基
である。
【0024】マゼンタ色素形成性カプラーのさらに好ま
しい実施態様においては、カプリング離脱基Xは、式:
しい実施態様においては、カプリング離脱基Xは、式:
【0025】
【化5】
【0026】前記式中、R4 及びR5 は個々に水素、ハ
ロゲン原子並びにアルキル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボンアミド基、ウレイド基、カルバメー
ト基、スルホンアミド基、アルバモイル基、スルファモ
イル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アミノ基及びカルボキシ基
からなる群より選ばれ;qは0,1又は2でありそして
R5 は硫黄原子に関しメタ位又はパラ位にあってよく、
R4 は少くとも1個の炭素原子を有し、そしてR 4 とR
5 中の炭素原子の合計数は5〜約25である、で示され
るものである。
ロゲン原子並びにアルキル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボンアミド基、ウレイド基、カルバメー
ト基、スルホンアミド基、アルバモイル基、スルファモ
イル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アミノ基及びカルボキシ基
からなる群より選ばれ;qは0,1又は2でありそして
R5 は硫黄原子に関しメタ位又はパラ位にあってよく、
R4 は少くとも1個の炭素原子を有し、そしてR 4 とR
5 中の炭素原子の合計数は5〜約25である、で示され
るものである。
【0027】本発明のカプラー組成物に用いるのに適切
な2当量ピラゾロンマゼンタ色素形成性マゼンタカプラ
ーの例としては以下のものが挙げられるが、それらに限
定されるものではない:
な2当量ピラゾロンマゼンタ色素形成性マゼンタカプラ
ーの例としては以下のものが挙げられるが、それらに限
定されるものではない:
【0028】
【化6】
【0029】
【化7】
【0030】
【化8】
【0031】
【化9】
【0032】
【化10】
【0033】
【化11】
【0034】
【化12】
【0035】
【化13】
【0036】
【化14】
【0037】
【化15】
【0038】
【化16】
【0039】本発明において用いるのに特に好ましい2
当量マゼンタ色素形成性カプラーとしては、カプラー溶
剤と共に分散させた場合、10.0未満のpKa 値を有す
るものが挙げられる。
当量マゼンタ色素形成性カプラーとしては、カプラー溶
剤と共に分散させた場合、10.0未満のpKa 値を有す
るものが挙げられる。
【0040】本発明のカプラー組成物に含まれるカルボ
ンアミド化合物は、揮発性、水溶性及び拡散性を最少に
するためにバラスト化されている。カルボンアミド化合
物は、2当量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラー用
の溶剤として作用し、1種又はそれ以上の追加の高沸点
共溶剤と組合せて用いてもよい。本発明組成物に含まれ
るカルボンアミド化合物は式:
ンアミド化合物は、揮発性、水溶性及び拡散性を最少に
するためにバラスト化されている。カルボンアミド化合
物は、2当量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラー用
の溶剤として作用し、1種又はそれ以上の追加の高沸点
共溶剤と組合せて用いてもよい。本発明組成物に含まれ
るカルボンアミド化合物は式:
【0041】
【化17】
【0042】前記式中、R6 ,R7 及びR8 は個々に、
(i)直鎖、分枝及び環式アルキル基、直鎖及び分枝ア
ルケニル基並びに直鎖及び分枝アルキレン基、例えば、
ビス化合物又は環を形成するもの;(ii)アルコキシ、
アリールオキシ、アリール、アルコキシカルボニル、ア
リールオキシカルボニル、アシルオキシ基及びハロゲン
類からなる群より選ばれる1個又はそれ以上の置換基を
含有する、前記アルキル基、アルケニル基及びアルキレ
ン基;(iii )フェニル基;(iv)並びにアルキル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基及
びハロゲン類、例えば、塩素からなる群より選ばれる1
個又はそれ以上の置換基を含有するフェニル基からなる
群から選ばれ、さらにR6 ,R7 及びR8 は全部で少く
とも12個の炭素原子を含有する、により示されるもの
であるのが好ましい。揮発性、水溶性及び拡散性を最少
にするために、R6 ,R7 及びR8 は合計約15〜約3
0個の炭素原子を含有するのが好ましい。
(i)直鎖、分枝及び環式アルキル基、直鎖及び分枝ア
ルケニル基並びに直鎖及び分枝アルキレン基、例えば、
ビス化合物又は環を形成するもの;(ii)アルコキシ、
アリールオキシ、アリール、アルコキシカルボニル、ア
リールオキシカルボニル、アシルオキシ基及びハロゲン
類からなる群より選ばれる1個又はそれ以上の置換基を
含有する、前記アルキル基、アルケニル基及びアルキレ
ン基;(iii )フェニル基;(iv)並びにアルキル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基及
びハロゲン類、例えば、塩素からなる群より選ばれる1
個又はそれ以上の置換基を含有するフェニル基からなる
群から選ばれ、さらにR6 ,R7 及びR8 は全部で少く
とも12個の炭素原子を含有する、により示されるもの
であるのが好ましい。揮発性、水溶性及び拡散性を最少
にするために、R6 ,R7 及びR8 は合計約15〜約3
0個の炭素原子を含有するのが好ましい。
【0043】さらに好ましい実施態様において、R6 ,
R7 及びR8 の少くとも1つはアルキル基であり、そし
て/又はR6 とR7 又はR7 とR8 は環、例えば5員の
ピロリジノン環又は6員の窒素含有環を形成する。
R7 及びR8 の少くとも1つはアルキル基であり、そし
て/又はR6 とR7 又はR7 とR8 は環、例えば5員の
ピロリジノン環又は6員の窒素含有環を形成する。
【0044】本発明のカプラー組成物に含まれるカルボ
ンアミド化合物の例としては以下のものが挙げられる
が、これらに限定されない:
ンアミド化合物の例としては以下のものが挙げられる
が、これらに限定されない:
【0045】
【化18】
【0046】
【化19】
【0047】
【化20】
【0048】
【化21】
【0049】
【化22】
【0050】本発明の実施に有用な現像抑制剤放出カプ
ラーは当該技術分野においてよく知られており、米国特
許第3,148,062号;第3,227,554号;
第3,384,657号;第3,379,529号;第
3,615,506号;第3,617,291号;第
3,620,746号;第3,701,783号;第
3,733,201号;第4,049,455号;第
4,095,984号;第4,248,962号;第
4,409,323号;第4,477,563号;第
4,782,012号及び第4,962,018号並び
にPhotographic Science and
Engineering.Vol.13.174頁
(1969)の“Developer−Inhibit
or−Releasing(DIR)Couplers
for Color Photography,”
C.R.Barr,J.R.Thurtle及びP.
W.Vittum(引用することにより本明細書中に包
含する)に記載されている。一般に、現像抑制剤放出
(DIR)カプラーはカプラー成分及び抑制剤カプリン
グ離脱成分(IN)を含む。抑制剤放出カプラーは、抑
制剤の放出を遅らせるタイミング成分又は化学的スウィ
ッチをも含む時間遅延タイプ(DIARカプラー)のも
のであってよい。好ましい実施態様において、抑制剤成
分又は基(IN)は以下の式(VI)〜(X)から選択さ
れる:
ラーは当該技術分野においてよく知られており、米国特
許第3,148,062号;第3,227,554号;
第3,384,657号;第3,379,529号;第
3,615,506号;第3,617,291号;第
3,620,746号;第3,701,783号;第
3,733,201号;第4,049,455号;第
4,095,984号;第4,248,962号;第
4,409,323号;第4,477,563号;第
4,782,012号及び第4,962,018号並び
にPhotographic Science and
Engineering.Vol.13.174頁
(1969)の“Developer−Inhibit
or−Releasing(DIR)Couplers
for Color Photography,”
C.R.Barr,J.R.Thurtle及びP.
W.Vittum(引用することにより本明細書中に包
含する)に記載されている。一般に、現像抑制剤放出
(DIR)カプラーはカプラー成分及び抑制剤カプリン
グ離脱成分(IN)を含む。抑制剤放出カプラーは、抑
制剤の放出を遅らせるタイミング成分又は化学的スウィ
ッチをも含む時間遅延タイプ(DIARカプラー)のも
のであってよい。好ましい実施態様において、抑制剤成
分又は基(IN)は以下の式(VI)〜(X)から選択さ
れる:
【0051】
【化23】
【0052】前記式中、R9 は、炭素原子数1〜約8個
の直鎖及び分枝のアルキル、ベンジル基並びにフェニル
基であって前記基は少くとも1個のアルコキシ置換基を
含有するものからなる群より選択され;R10はR9 及び
−SR9 から選択され;R11は炭素原子数1〜約5個の
直鎖又は分枝のアルキル基であり;mは1〜3であり;
そしてR12は、水素、ハロゲン類、アルコキシ基、フェ
ニル基、カルボンアミド基、−COOR13及び−NHC
OOR13(R13は置換アルキル基、非置換アルキル基及
びアリール基である)からなる群より選択される。
の直鎖及び分枝のアルキル、ベンジル基並びにフェニル
基であって前記基は少くとも1個のアルコキシ置換基を
含有するものからなる群より選択され;R10はR9 及び
−SR9 から選択され;R11は炭素原子数1〜約5個の
直鎖又は分枝のアルキル基であり;mは1〜3であり;
そしてR12は、水素、ハロゲン類、アルコキシ基、フェ
ニル基、カルボンアミド基、−COOR13及び−NHC
OOR13(R13は置換アルキル基、非置換アルキル基及
びアリール基である)からなる群より選択される。
【0053】現像抑制剤放出カプラーに含まれるカプラ
ー成分はマゼンタ色素形成性カプラーであるのが最も好
ましいが、少量のイエロー色素形成性カプラー成分又は
シアン色素形成性カプラー成分も現像抑制剤放出カプラ
ー中に含まれていてもよい。例えば、イエロー色素形成
性カプラー成分は低い色素吸光度係数又は被覆力を与え
るのに適切であるかもしれない。現像抑制剤放出カプラ
ー中に含まれるカプラー成分が無色生成物を生成するか
又は処理中に写真材料から洗い落せる生成物を生成する
こともまた有用であるかもしれない。
ー成分はマゼンタ色素形成性カプラーであるのが最も好
ましいが、少量のイエロー色素形成性カプラー成分又は
シアン色素形成性カプラー成分も現像抑制剤放出カプラ
ー中に含まれていてもよい。例えば、イエロー色素形成
性カプラー成分は低い色素吸光度係数又は被覆力を与え
るのに適切であるかもしれない。現像抑制剤放出カプラ
ー中に含まれるカプラー成分が無色生成物を生成するか
又は処理中に写真材料から洗い落せる生成物を生成する
こともまた有用であるかもしれない。
【0054】現像抑制剤放出カプラーが、抑制剤基を時
間遅延的に放出するタイミング基を含む場合には、タイ
ミング基もしくはタイミング成分は以下の式(XI)及び
(XII )の1つであることが好ましい:
間遅延的に放出するタイミング基を含む場合には、タイ
ミング基もしくはタイミング成分は以下の式(XI)及び
(XII )の1つであることが好ましい:
【0055】
【化24】
【0056】前記式中、INは抑制剤成分であり、Zは
ニトロ基、シアノ基、アルキルスルホニル基及びスルホ
ンアミド基からなる群より選ばれ;nは0又は1であ
り;そしてR14は置換アルキル基、非置換アルキル基及
びフェニル基からなる群より選択される。各タイミング
基の酸素原子はDIARの各カプラー成分のカプリング
離脱位置に結合している。
ニトロ基、シアノ基、アルキルスルホニル基及びスルホ
ンアミド基からなる群より選ばれ;nは0又は1であ
り;そしてR14は置換アルキル基、非置換アルキル基及
びフェニル基からなる群より選択される。各タイミング
基の酸素原子はDIARの各カプラー成分のカプリング
離脱位置に結合している。
【0057】本発明において用いるのに適切な現像抑制
剤放出カプラーとしては以下のものが挙げられるが、こ
れらに限定されない:
剤放出カプラーとしては以下のものが挙げられるが、こ
れらに限定されない:
【0058】
【化25】
【0059】
【化26】
【0060】
【化27】
【0061】
【化28】
【0062】本発明に用いられるカプラー組成物は、継
続カプリング現象を低減させそして得られた画像のカラ
ー特性を最適にするために適切な量の、2当量ピラゾロ
ンマゼンタ色素形成性カプラー、カルボンアミド化合物
及び現像抑制剤放出カプラーを含む。特に、カルボンア
ミド化合物は、カラー写真処理の漂白工程中のピラゾロ
ンマゼンタ色素形成性カプラーの継続カプリングを低減
するのに十分な量包含される。好ましい実施態様におい
て、ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラー及びカルボ
ンアミド化合物は約1:0.1〜約1:10の重量比で
包含される。現像抑制剤放出カプラーは得られる画像の
カラー特性を有利に変えるのに十分な量包含される。好
ましくは、ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラー及び
現像抑制剤放出カプラーは約1:0.01〜約1:2.
0、さらに好ましくは約1:0.02〜約1:0.5の
重量比で用いる。
続カプリング現象を低減させそして得られた画像のカラ
ー特性を最適にするために適切な量の、2当量ピラゾロ
ンマゼンタ色素形成性カプラー、カルボンアミド化合物
及び現像抑制剤放出カプラーを含む。特に、カルボンア
ミド化合物は、カラー写真処理の漂白工程中のピラゾロ
ンマゼンタ色素形成性カプラーの継続カプリングを低減
するのに十分な量包含される。好ましい実施態様におい
て、ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラー及びカルボ
ンアミド化合物は約1:0.1〜約1:10の重量比で
包含される。現像抑制剤放出カプラーは得られる画像の
カラー特性を有利に変えるのに十分な量包含される。好
ましくは、ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラー及び
現像抑制剤放出カプラーは約1:0.01〜約1:2.
0、さらに好ましくは約1:0.02〜約1:0.5の
重量比で用いる。
【0063】前述したように、カルボンアミド化合物は
マゼンタ色素形成性カプラー用の溶剤として作用する。
さらに、1種又はそれ以上の追加の高沸点有機化合物も
また共溶剤として用いてもよい。カルボンアミド化合物
と組合せて用いてもよい追加の高沸点カプラー溶剤とし
ては、アリールホスフェート類、例えば、トリクレジル
ホスフェート;アルキルホスフェート、例えば、トリオ
クチルホスフェート;混合アリールアルキルホスフェー
ト;アルキル、アリール又は混合アリールアルキルホス
フェート類;ホスフィンオキシド類、例えばトリオクチ
ルホスフィンオキシド;芳香族エステル類、例えば、ジ
ブチルホスフェート;脂肪族エステル類、例えば、ジブ
チルセバケート;アルコール類、例えば2−ヘキシル−
1−デカノール;フェノール類、例えば、p−ドデシル
フェノール;スルホンアミド類;及び炭化水素類、例え
ば、ドデシルベンゼンが挙げられる。
マゼンタ色素形成性カプラー用の溶剤として作用する。
さらに、1種又はそれ以上の追加の高沸点有機化合物も
また共溶剤として用いてもよい。カルボンアミド化合物
と組合せて用いてもよい追加の高沸点カプラー溶剤とし
ては、アリールホスフェート類、例えば、トリクレジル
ホスフェート;アルキルホスフェート、例えば、トリオ
クチルホスフェート;混合アリールアルキルホスフェー
ト;アルキル、アリール又は混合アリールアルキルホス
フェート類;ホスフィンオキシド類、例えばトリオクチ
ルホスフィンオキシド;芳香族エステル類、例えば、ジ
ブチルホスフェート;脂肪族エステル類、例えば、ジブ
チルセバケート;アルコール類、例えば2−ヘキシル−
1−デカノール;フェノール類、例えば、p−ドデシル
フェノール;スルホンアミド類;及び炭化水素類、例え
ば、ドデシルベンゼンが挙げられる。
【0064】本発明のカプラー組成物は、光安定剤、例
えば、フェノール類又はクロマノール類、アルコキシベ
ンゼン類、アニリン誘導体及びアミン類をはじめとする
慣用の添加物をも包含してよい。
えば、フェノール類又はクロマノール類、アルコキシベ
ンゼン類、アニリン誘導体及びアミン類をはじめとする
慣用の添加物をも包含してよい。
【0065】本発明による写真カプラー組成物は、写真
技術分野において周知の方法でカラー写真材料中に用い
られる。例えば、支持体基板は、ハロゲン化銀乳剤、及
び2当量マゼンタ色素形成性ピラゾロンカプラー、カル
ボンアミド化合物及びDIRもしくはDIARカプラー
からなる本発明のカプラー組成物でコーティングされて
もよく、この際カルボンアミド化合物は、漂白の際2当
量ピラゾロンカプラーの継続カプリングを低減させるの
に十分な量存在する。この写真材料を次にカラー写真技
術分野において周知の方法で画像様露光し、続いて芳香
族アミン現像主薬を含有する溶液中で現像してもよい。
当該技術分野でさらによく知られているように、芳香族
アミン現像主薬は、露光されたハロゲン化銀乳剤粒子と
反応することにより画像様に酸化され、酸化された現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。
技術分野において周知の方法でカラー写真材料中に用い
られる。例えば、支持体基板は、ハロゲン化銀乳剤、及
び2当量マゼンタ色素形成性ピラゾロンカプラー、カル
ボンアミド化合物及びDIRもしくはDIARカプラー
からなる本発明のカプラー組成物でコーティングされて
もよく、この際カルボンアミド化合物は、漂白の際2当
量ピラゾロンカプラーの継続カプリングを低減させるの
に十分な量存在する。この写真材料を次にカラー写真技
術分野において周知の方法で画像様露光し、続いて芳香
族アミン現像主薬を含有する溶液中で現像してもよい。
当該技術分野でさらによく知られているように、芳香族
アミン現像主薬は、露光されたハロゲン化銀乳剤粒子と
反応することにより画像様に酸化され、酸化された現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。
【0066】本発明の材料及び方法を用いる際に、マゼ
ンタ色素形成性カプラーを含有する被覆写真材料を現像
液から取出し、次いで停止浴又は洗浄工程を介在させる
ことなしに直接漂白液に入れることができる。漂白液の
目的は次の定着のために、現像された銀を再酸化するこ
とである。しかしながら、漂白液は、停止浴又は洗浄が
介在することなく運びこまれる現像主薬をも酸化する。
慣用の写真材料では、この酸化された現像主薬がカプラ
ーと反応して非画像様色素(Dmin)を生成すること
になり、すなわち、継続カプリング現象をひき起こす。
本発明の写真材料はこの継続カプリングを最少にする。
ンタ色素形成性カプラーを含有する被覆写真材料を現像
液から取出し、次いで停止浴又は洗浄工程を介在させる
ことなしに直接漂白液に入れることができる。漂白液の
目的は次の定着のために、現像された銀を再酸化するこ
とである。しかしながら、漂白液は、停止浴又は洗浄が
介在することなく運びこまれる現像主薬をも酸化する。
慣用の写真材料では、この酸化された現像主薬がカプラ
ーと反応して非画像様色素(Dmin)を生成すること
になり、すなわち、継続カプリング現象をひき起こす。
本発明の写真材料はこの継続カプリングを最少にする。
【0067】本発明の写真材料は単一要素であっても多
層多色要素であってもよい。多色要素は、スペクトルの
3つの主な領域の各々に感度を有する色素画像形成性単
位を含有する。各単位は単一乳剤層又はスペクトルの所
定の領域に感度を有する複数乳剤層から構成されてもよ
い。画像形成性単位層をはじめとする要素層は、当該技
術分野において既知の種々の順番で配列することができ
る。
層多色要素であってもよい。多色要素は、スペクトルの
3つの主な領域の各々に感度を有する色素画像形成性単
位を含有する。各単位は単一乳剤層又はスペクトルの所
定の領域に感度を有する複数乳剤層から構成されてもよ
い。画像形成性単位層をはじめとする要素層は、当該技
術分野において既知の種々の順番で配列することができ
る。
【0068】典型的な多色写真要素は、少なくとも一つ
のシアン色素形成性カプラーが組み合わさった赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を少なくとも一つ含んでなるシアン色
素画像形成性単位、少なくとも一つのマゼンタ色素形成
性カプラーが組み合わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤層
を少なくとも一つ含んでなるマゼンタ画像形成性単位お
よび少なくとも一つのイエロー色素形成性カプラーが組
み合わさった青感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一
つ含んでなるイエロー色素形成性単位を、担持する支持
体を含んでなる。本発明要素は、フィルター層、中間
層、オーバーコート層および下塗り層などの追加の層を
含んでよい。要素は典型的に5〜30ミクロンの全厚さ
(支持体は除外)を有するであろう。
のシアン色素形成性カプラーが組み合わさった赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を少なくとも一つ含んでなるシアン色
素画像形成性単位、少なくとも一つのマゼンタ色素形成
性カプラーが組み合わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤層
を少なくとも一つ含んでなるマゼンタ画像形成性単位お
よび少なくとも一つのイエロー色素形成性カプラーが組
み合わさった青感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一
つ含んでなるイエロー色素形成性単位を、担持する支持
体を含んでなる。本発明要素は、フィルター層、中間
層、オーバーコート層および下塗り層などの追加の層を
含んでよい。要素は典型的に5〜30ミクロンの全厚さ
(支持体は除外)を有するであろう。
【0069】本発明の要素において使用するのに適する
材料の以下の検討は、リサーチ・ディスクロージャー
(Research Disclosure)、197
8年12月、Item17643及び1989年12
月、Item308119(kenneth Maso
n Publications Ltd.発行、Dud
ley Annex,12a North Stree
t,Emsworth,Hampshire P010
7DQ,England)を引用して行うだろう。そ
れらの開示は引用することにより本明細書に包含する。
この刊行物は、以下「Research Disclo
sure」と略記する。本発明の要素はこれらの刊行物
及びこれらの刊行物に引用された刊行物に記載されてい
る添加物を含むことがある。
材料の以下の検討は、リサーチ・ディスクロージャー
(Research Disclosure)、197
8年12月、Item17643及び1989年12
月、Item308119(kenneth Maso
n Publications Ltd.発行、Dud
ley Annex,12a North Stree
t,Emsworth,Hampshire P010
7DQ,England)を引用して行うだろう。そ
れらの開示は引用することにより本明細書に包含する。
この刊行物は、以下「Research Disclo
sure」と略記する。本発明の要素はこれらの刊行物
及びこれらの刊行物に引用された刊行物に記載されてい
る添加物を含むことがある。
【0070】本発明要素に用いられるハロゲン化銀乳剤
は、臭化銀、塩化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化
銀、臭ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀またはこれらの混合物で
あることができる。これらの乳剤は任意の常用の形状又
はサイズのハロゲン化銀粒子を含むことができる。具体
的には、これらの乳剤は粗ハロゲン化銀粒子、中位ハロ
ゲン化銀粒子または微小ハロゲン化銀粒子を含むことが
できる。高い横縦比の平板状粒子乳剤が、特に意図され
ており、これらは、例えば、Wilgusの米国特許第
4,434,226号、Daubendiekらの同
4,424,310号、Weyの同4,399,215
号、Solbergらの同4,433,048号、Mi
gnotの同4,386,145号、Evansらの同
4,504,570号、Maskaskyの同4,40
0,463号、Weyらの同4,414,306号、m
askaskyの同4,435,501号および同4,
4414,966号ならびにDaubendiekらの
同4,672,027号および同4,693,964号
明細書に記載されている(これらは引用することにより
本明細書に包含する)。また、特に意図されているもの
は、粒子の周囲におけるよりも粒子のコアーにおいてよ
り高いモル比のヨウ化物を有する臭ヨウ化銀粒子であ
り、例えばこれらは、英国特許第1,027,146
号、特開昭54−48,521号、米国特許第4,37
9,837号、同4,444,877号、同4,66
5,012号、同4,686,178号、同4,56
5,778号、同4,728,602号、同4,66
8,614号、同4,636,461号およびヨーロッ
パ特許第264,954号公報または明細書に記載され
ている(これらは引用することにより本明細書に包含す
る)。これらのハロゲン化銀乳剤は、単分散または多分
散のいずれかとして沈澱されうる。乳剤の粒子サイズ分
布は、ハロゲン化銀粒子分離法または各種粒子サイズの
ハロゲン化銀乳剤を配合することによって調整すること
ができる。
は、臭化銀、塩化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化
銀、臭ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀またはこれらの混合物で
あることができる。これらの乳剤は任意の常用の形状又
はサイズのハロゲン化銀粒子を含むことができる。具体
的には、これらの乳剤は粗ハロゲン化銀粒子、中位ハロ
ゲン化銀粒子または微小ハロゲン化銀粒子を含むことが
できる。高い横縦比の平板状粒子乳剤が、特に意図され
ており、これらは、例えば、Wilgusの米国特許第
4,434,226号、Daubendiekらの同
4,424,310号、Weyの同4,399,215
号、Solbergらの同4,433,048号、Mi
gnotの同4,386,145号、Evansらの同
4,504,570号、Maskaskyの同4,40
0,463号、Weyらの同4,414,306号、m
askaskyの同4,435,501号および同4,
4414,966号ならびにDaubendiekらの
同4,672,027号および同4,693,964号
明細書に記載されている(これらは引用することにより
本明細書に包含する)。また、特に意図されているもの
は、粒子の周囲におけるよりも粒子のコアーにおいてよ
り高いモル比のヨウ化物を有する臭ヨウ化銀粒子であ
り、例えばこれらは、英国特許第1,027,146
号、特開昭54−48,521号、米国特許第4,37
9,837号、同4,444,877号、同4,66
5,012号、同4,686,178号、同4,56
5,778号、同4,728,602号、同4,66
8,614号、同4,636,461号およびヨーロッ
パ特許第264,954号公報または明細書に記載され
ている(これらは引用することにより本明細書に包含す
る)。これらのハロゲン化銀乳剤は、単分散または多分
散のいずれかとして沈澱されうる。乳剤の粒子サイズ分
布は、ハロゲン化銀粒子分離法または各種粒子サイズの
ハロゲン化銀乳剤を配合することによって調整すること
ができる。
【0071】銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウム
および第VIII族貴金属化合物のような増感性化合物をハ
ロゲン化銀乳剤の沈澱期間中に存在させることができ
る。
および第VIII族貴金属化合物のような増感性化合物をハ
ロゲン化銀乳剤の沈澱期間中に存在させることができ
る。
【0072】乳剤は、表面感光性乳剤、すなわち、ハロ
ゲン化銀粒子の表面で主として潜像を形成する乳剤であ
るか、あるいは内部潜像形成性乳剤、すなわち、ハロゲ
ン化銀粒子の内部で主として潜像を形成する乳剤である
ことができる。これらの乳剤は、表面感光性乳剤もしく
はカブらせていない内部潜像形成性乳剤のようなネガテ
ィブ作動性乳剤であるか、あるいはカブらせていない内
部潜像形成性型の直接ポジティブ乳剤であって、これら
は均等光の露光または核生成剤の存在下で現像が行われ
た場合にポジティブに作動するものである。
ゲン化銀粒子の表面で主として潜像を形成する乳剤であ
るか、あるいは内部潜像形成性乳剤、すなわち、ハロゲ
ン化銀粒子の内部で主として潜像を形成する乳剤である
ことができる。これらの乳剤は、表面感光性乳剤もしく
はカブらせていない内部潜像形成性乳剤のようなネガテ
ィブ作動性乳剤であるか、あるいはカブらせていない内
部潜像形成性型の直接ポジティブ乳剤であって、これら
は均等光の露光または核生成剤の存在下で現像が行われ
た場合にポジティブに作動するものである。
【0073】これらのハロゲン化銀乳剤は表面増感可能
である。個々にまたは組み合わせて使用される貴金属
(例、金)、中間カルコゲン(例、イオウ、セレンまた
はテルル)および還元増感剤が特に意図されている。典
型的な化学増感剤は、前述したResearch Di
sclosure,Item17643、第III 節に列
挙されている。
である。個々にまたは組み合わせて使用される貴金属
(例、金)、中間カルコゲン(例、イオウ、セレンまた
はテルル)および還元増感剤が特に意図されている。典
型的な化学増感剤は、前述したResearch Di
sclosure,Item17643、第III 節に列
挙されている。
【0074】これらのハロゲン化銀乳剤は、ポリメチン
色素類を含む各種のクラスに由来する色素を用いて分光
増感することができ、これらの色素としてはシアニン、
メロシアニン、複合シアニンおよびメロシアニン(すな
わち、3核型、4核型および多核型シアニンおよびメロ
シアニン)、オキソノール、ヘミオキソノール、スチリ
リル、メロスチリリルならびにストレプトシアニンが挙
げられる。具体的な分光増感色素は、前述のResea
rch Disclosure,17643、第IV節に
記載されている。
色素類を含む各種のクラスに由来する色素を用いて分光
増感することができ、これらの色素としてはシアニン、
メロシアニン、複合シアニンおよびメロシアニン(すな
わち、3核型、4核型および多核型シアニンおよびメロ
シアニン)、オキソノール、ヘミオキソノール、スチリ
リル、メロスチリリルならびにストレプトシアニンが挙
げられる。具体的な分光増感色素は、前述のResea
rch Disclosure,17643、第IV節に
記載されている。
【0075】本発明要素の乳剤層およびその他の層につ
いて適するベヒクルは、Research Discl
osure,17643、第IX節およびそこで引用され
ている刊行物に記載されている。
いて適するベヒクルは、Research Discl
osure,17643、第IX節およびそこで引用され
ている刊行物に記載されている。
【0076】本明細書で記載した2当量ピラゾロンマゼ
ンタカプラーに加え、本発明要素はResearch
Disclosure、第VII 節、パラグラフD,E,
FおよびGならびにそこで引用される文献に記載される
ような追加のカプラーを含むことができる。これらの追
加のカプラーは、Research Disclosu
re、第VII 節、パラグラフCならびにそこで引用され
る文献に記載されるように組み入れることができる。本
発明のカプラーの組合せは、米国特許第4,883,7
46号に記載されている着色マスキングカプラーと共
に、又はヨーロッパ特許出願第193,389号に記載
されている漂白促進剤を放出するカプラーと共に用いる
ことができる。
ンタカプラーに加え、本発明要素はResearch
Disclosure、第VII 節、パラグラフD,E,
FおよびGならびにそこで引用される文献に記載される
ような追加のカプラーを含むことができる。これらの追
加のカプラーは、Research Disclosu
re、第VII 節、パラグラフCならびにそこで引用され
る文献に記載されるように組み入れることができる。本
発明のカプラーの組合せは、米国特許第4,883,7
46号に記載されている着色マスキングカプラーと共
に、又はヨーロッパ特許出願第193,389号に記載
されている漂白促進剤を放出するカプラーと共に用いる
ことができる。
【0077】本発明の写真要素は、蛍光増白剤(Res
earch Disclosure、第V節)、カブリ
防止剤及び安定剤(Research Disclos
ure、第VI節) 、汚染防止剤および画像色素安定剤(
Research Disclosure、第VII 節、
パラグラフIおよびJ)、光吸収剤および散乱材料(R
esearch Disclosure、第VIII節) 、
硬膜剤(Research Disclosure、第
X節)、塗布助剤(Research Disclos
ure、第XI節)、可塑剤および滑剤(Researc
h Disclosure、第XII 節)、静電防止剤
(Research Disclosure、第XIII
節)、マット剤(Research Disclosu
re、第XII節及び第XVI 節)、ならびに現像改質剤
(Research Disclosure、第XXI
節)を含むことができる。
earch Disclosure、第V節)、カブリ
防止剤及び安定剤(Research Disclos
ure、第VI節) 、汚染防止剤および画像色素安定剤(
Research Disclosure、第VII 節、
パラグラフIおよびJ)、光吸収剤および散乱材料(R
esearch Disclosure、第VIII節) 、
硬膜剤(Research Disclosure、第
X節)、塗布助剤(Research Disclos
ure、第XI節)、可塑剤および滑剤(Researc
h Disclosure、第XII 節)、静電防止剤
(Research Disclosure、第XIII
節)、マット剤(Research Disclosu
re、第XII節及び第XVI 節)、ならびに現像改質剤
(Research Disclosure、第XXI
節)を含むことができる。
【0078】これらの写真要素はResearch D
isclosure、第XVII節およびそこで引用される
文献に記載されるような各種支持体上に塗布することが
できる。
isclosure、第XVII節およびそこで引用される
文献に記載されるような各種支持体上に塗布することが
できる。
【0079】これらの写真要素は、典型的には可視領域
のスペクトルの化学輻射線に露光でき、Researc
h Disclosure、第XVIII 節に記載されてい
るような潜像を形成し、ついで処理してResearc
h Disclosure、第XIX 節に記載されている
ような可視色素画像を形成することができる。可視色素
画像を形成する工程には、要素を発色現像主薬と接触さ
せ、現像可能なハロゲン化銀を還元し、発色現像主薬を
酸化する工程が含まれる。酸化された発色現像主薬は、
カプラーと次々に反応して色素を生じる。
のスペクトルの化学輻射線に露光でき、Researc
h Disclosure、第XVIII 節に記載されてい
るような潜像を形成し、ついで処理してResearc
h Disclosure、第XIX 節に記載されている
ような可視色素画像を形成することができる。可視色素
画像を形成する工程には、要素を発色現像主薬と接触さ
せ、現像可能なハロゲン化銀を還元し、発色現像主薬を
酸化する工程が含まれる。酸化された発色現像主薬は、
カプラーと次々に反応して色素を生じる。
【0080】好ましい発色現像主薬としては、p−フェ
ニレンジアミン類が挙げられる。特に好ましいものは、
4−アミノ−3−メチル−N,N−ジエチルアニリン塩
酸塩、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β−
(メタンスルホンアミド)エチルアニリン硫酸塩水和
物、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン硫酸塩、4−アミノ−3−β−
(メタンスルホンアミド)エチル−N,N−ジエチルア
ニリン塩酸塩および4−アミノ−N−エチル−N−(2
−メトキシエチル)−m−トルイジンジ−ジ−p−トル
エンスルホン酸が挙げられる。
ニレンジアミン類が挙げられる。特に好ましいものは、
4−アミノ−3−メチル−N,N−ジエチルアニリン塩
酸塩、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β−
(メタンスルホンアミド)エチルアニリン硫酸塩水和
物、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン硫酸塩、4−アミノ−3−β−
(メタンスルホンアミド)エチル−N,N−ジエチルア
ニリン塩酸塩および4−アミノ−N−エチル−N−(2
−メトキシエチル)−m−トルイジンジ−ジ−p−トル
エンスルホン酸が挙げられる。
【0081】ネガティブ作動性ハロゲン化銀は、上記の
処理工程によりネガ画像をもたらす。前記要素は、例え
ば、British Journal of Phot
ography Annual,1988年、196〜
198頁に記載されているような既知のC−41カラー
処理で処理するのが好ましい。ポジ(または反転)画像
をうるには、このカラー現像工程を非カラー現像主薬で
まず現像処理して露光されたハロゲン化銀を現像(色素
は生じない)し、次いでその要素を均一にカブらせて未
露光ハロゲン化銀を現像可能なものにすることができ
る。あるいはまた、直接陽画乳剤は、ポジ画像を得るの
に使用することができる。
処理工程によりネガ画像をもたらす。前記要素は、例え
ば、British Journal of Phot
ography Annual,1988年、196〜
198頁に記載されているような既知のC−41カラー
処理で処理するのが好ましい。ポジ(または反転)画像
をうるには、このカラー現像工程を非カラー現像主薬で
まず現像処理して露光されたハロゲン化銀を現像(色素
は生じない)し、次いでその要素を均一にカブらせて未
露光ハロゲン化銀を現像可能なものにすることができ
る。あるいはまた、直接陽画乳剤は、ポジ画像を得るの
に使用することができる。
【0082】現像は、引き続き、通常の漂白、定着また
は漂白定着工程が施されて銀又はハロゲン化銀が除去さ
れ、洗浄そして乾燥される。
は漂白定着工程が施されて銀又はハロゲン化銀が除去さ
れ、洗浄そして乾燥される。
【0083】本発明のカラー写真材料及び方法を以下の
例に示すが、特に断らない限り重量部で表されている。
対照のカプラー溶剤S1及びS2はそれぞれ、混合トリ
トリルホスフェート類及びジブチルフタレートを意味す
る。
例に示すが、特に断らない限り重量部で表されている。
対照のカプラー溶剤S1及びS2はそれぞれ、混合トリ
トリルホスフェート類及びジブチルフタレートを意味す
る。
【0084】例1 本発明の実施に好ましい2当量マゼンタ色素形成性カプ
ラーとしては、カプラー溶剤と共に分散させた場合、pK
a 値が10.0未満のものが挙げられる。水性分散体と
して本発明の好ましいカプラーのいくつかについてのpK
a 値を測定するのに電位差計滴定を用いた。これらの2
相混合物では、用語pKa とは、油相のカプラーの半分が
イオン化されるかイオン対になっている状態の水性緩衝
液のpHを意味する。第I表には、0.50Mのカリウム
対イオンを用いて測定した分散体のpKa 値を列挙してあ
る。
ラーとしては、カプラー溶剤と共に分散させた場合、pK
a 値が10.0未満のものが挙げられる。水性分散体と
して本発明の好ましいカプラーのいくつかについてのpK
a 値を測定するのに電位差計滴定を用いた。これらの2
相混合物では、用語pKa とは、油相のカプラーの半分が
イオン化されるかイオン対になっている状態の水性緩衝
液のpHを意味する。第I表には、0.50Mのカリウム
対イオンを用いて測定した分散体のpKa 値を列挙してあ
る。
【0085】
【表1】
【0086】例2 カプラーM1及びM2の分散体を、比較カプラー溶剤、
S1及びS2を用いて、及び本発明のカルボンアミドカ
プラー溶剤、C1を用いて調製した。カプラー:溶剤の
重量比は1:1であった。カプラー溶剤とシクロヘキサ
ノン(補助溶剤)の1:3混合物にカプラーを溶解する
ことにより分散体を調製した。次にこの混合物をゼラチ
ンとALKANOL XC界面活性剤の水溶液に添加し
た。この2相混合物をコロイドミル中を通過させて、少
粒子の状態でカプラー含有油状相を水相中に分散させ
た。次に分散体を冷却し、ヌードル化(noodle
d)し次いで洗浄して補助溶剤シクロヘキサノンを除去
した。得られた分散体は約2重量%のカプラー及び6重
量%のゼラチンを含有した。
S1及びS2を用いて、及び本発明のカルボンアミドカ
プラー溶剤、C1を用いて調製した。カプラー:溶剤の
重量比は1:1であった。カプラー溶剤とシクロヘキサ
ノン(補助溶剤)の1:3混合物にカプラーを溶解する
ことにより分散体を調製した。次にこの混合物をゼラチ
ンとALKANOL XC界面活性剤の水溶液に添加し
た。この2相混合物をコロイドミル中を通過させて、少
粒子の状態でカプラー含有油状相を水相中に分散させ
た。次に分散体を冷却し、ヌードル化(noodle
d)し次いで洗浄して補助溶剤シクロヘキサノンを除去
した。得られた分散体は約2重量%のカプラー及び6重
量%のゼラチンを含有した。
【0087】以下のフォーマットに従って、これらの分
散体を0.54mmole /m2のカプラー被覆量で、そして
それと共に臭沃化銀乳剤を1.08g/m2の銀被覆量で
透明支持体上に被覆した:
散体を0.54mmole /m2のカプラー被覆量で、そして
それと共に臭沃化銀乳剤を1.08g/m2の銀被覆量で
透明支持体上に被覆した:
【0088】 ──────────────────────────── 2.69g/m2ゼラチン+1.75重量%BVSME硬化剤 ──────────────────────────── 0.54mmole /m2カプラー(例えば、0.50g/m2のM1) カプラー溶剤、カプラーと同重量 3.77g/m2のゼラチン 1.08g/m2の銀(ハロゲン化銀乳剤として) ──────────────────────────── セルロースアセテートブチレート支持体 ────────────────────────────
【0089】BVSME硬化剤は(CH2 =CHSO2
CH2 )2 −Oの式で示されるものである。次にこの被
覆物を露光し、以下に述べるKODAK FLEXIC
OLOR(C−41)処理の変法に付した。C−41処
理については先に検討したBritish Journ
al of Photography Annual,
1988,196〜198頁に記載されている。第1組
のフィルムは、現像工程と漂白工程の間に停止浴を配備
しない、標準のC−41(処理A)処理に付した。第2
組のフィルムもまた停止浴を配備しないが、正常な5.
25の代りに6.0に調整したFLEXICOLOR漂
白液pHを用いて処理した(処理B)。このことは、現像
液から持込まれる塩基のためにpHが増加した“シーズン
ド”漂白液での挙動をシュミレートすることを意図して
いる。第3組のフィルムは、継続カプリングを阻止する
ために現像工程と漂白工程との間に酢酸停止浴を配備し
て処理した(処理C)。
CH2 )2 −Oの式で示されるものである。次にこの被
覆物を露光し、以下に述べるKODAK FLEXIC
OLOR(C−41)処理の変法に付した。C−41処
理については先に検討したBritish Journ
al of Photography Annual,
1988,196〜198頁に記載されている。第1組
のフィルムは、現像工程と漂白工程の間に停止浴を配備
しない、標準のC−41(処理A)処理に付した。第2
組のフィルムもまた停止浴を配備しないが、正常な5.
25の代りに6.0に調整したFLEXICOLOR漂
白液pHを用いて処理した(処理B)。このことは、現像
液から持込まれる塩基のためにpHが増加した“シーズン
ド”漂白液での挙動をシュミレートすることを意図して
いる。第3組のフィルムは、継続カプリングを阻止する
ために現像工程と漂白工程との間に酢酸停止浴を配備し
て処理した(処理C)。
【0090】 処理条件 工程 溶液(すべて100Fで) 時間 1 C−41 KF12 現像液 3′15″ 2 A:標準C−41漂白II; 4′ 又はB:pH=6.0に調整した漂白II; 4′ 又はC:停止浴 それに続いて 1′ 標準C−41漂白II 4′ 3 洗浄 3′ 4 C−41 定着 4′ 5 洗浄 3′
【0091】処理A及び処理C又は処理B及び処理Cか
ら得られるDmin値の差異は、漂白液pH値がそれぞれ
5.25及び6.0での継続カプリングのめやすとな
る。これらの差異を第II表に示す。カプラー活性のめや
すとして役立つ写真ガンマ値を、処理Aに付した各種フ
ィルム試料について、露光に対するステータスMグリー
ン濃度のプロットから得た。これらのガンマ値も第II表
に示す。
ら得られるDmin値の差異は、漂白液pH値がそれぞれ
5.25及び6.0での継続カプリングのめやすとな
る。これらの差異を第II表に示す。カプラー活性のめや
すとして役立つ写真ガンマ値を、処理Aに付した各種フ
ィルム試料について、露光に対するステータスMグリー
ン濃度のプロットから得た。これらのガンマ値も第II表
に示す。
【0092】
【表2】
【0093】第II表のΔDminにより示されるよう
に、カルボンアミドカプラー溶剤C1は、停止浴が配備
されていない場合、継続カプリングを低減するのに極め
て効果的である。停止浴が配備されていない場合のDm
inの低減は、シュミレートしたシーズンド(pH=6.
0)漂白液において特に大きい。第II表のガンマ値によ
り示されるようにカプラー活性はカルボンアミドC1の
場合は高いままであった。
に、カルボンアミドカプラー溶剤C1は、停止浴が配備
されていない場合、継続カプリングを低減するのに極め
て効果的である。停止浴が配備されていない場合のDm
inの低減は、シュミレートしたシーズンド(pH=6.
0)漂白液において特に大きい。第II表のガンマ値によ
り示されるようにカプラー活性はカルボンアミドC1の
場合は高いままであった。
【0094】例3 例2に記載したものと同様の操作により、ピラゾロンマ
ゼンタ色素形成性カプラーM2の分散体を、S1及びア
ニリンA1(以下に示す)の混合物中で並びにC5中で
調製した。
ゼンタ色素形成性カプラーM2の分散体を、S1及びア
ニリンA1(以下に示す)の混合物中で並びにC5中で
調製した。
【0095】
【化29】
【0096】M2:S1:A1の重量比を1:0.7
5:0.25とし、M2:C5の重量比を1:1とし
た。1:0.045のM2:D1の重量比でDIR,D
1を添加して、又は添加しないでこれらの分散体を調製
した。例2と同様のフォーマットで、この分散体を、
0.54mmole /m2のカプラー被覆量で、そしてそれと
共に臭沃化銀乳剤を1.08g/m2の銀被覆量で透明支
持体上に被覆した。硬化した被覆物を露光し次いで例2
に述べた操作を用いて処理した。処理B(漂白液pH=
6.0、停止浴なし)と処理C(漂白液pH=5.25、
停止浴配備)で得られるDmin値の差異(継続カプリ
ングのめやすとなるが)を第III 表に示す。露光に対す
るステータスMグリーン濃度のプロットから得られる写
真ガンマ値もまた第III 表に示す。
5:0.25とし、M2:C5の重量比を1:1とし
た。1:0.045のM2:D1の重量比でDIR,D
1を添加して、又は添加しないでこれらの分散体を調製
した。例2と同様のフォーマットで、この分散体を、
0.54mmole /m2のカプラー被覆量で、そしてそれと
共に臭沃化銀乳剤を1.08g/m2の銀被覆量で透明支
持体上に被覆した。硬化した被覆物を露光し次いで例2
に述べた操作を用いて処理した。処理B(漂白液pH=
6.0、停止浴なし)と処理C(漂白液pH=5.25、
停止浴配備)で得られるDmin値の差異(継続カプリ
ングのめやすとなるが)を第III 表に示す。露光に対す
るステータスMグリーン濃度のプロットから得られる写
真ガンマ値もまた第III 表に示す。
【0097】
【表3】
【0098】第III 表のデータは、カルボンアミド化合
物C5は従来のアニリン化合物A1と比べ継続カプリン
グを低減させるのにより効果的であるばかりではなく、
カルボンアミド組成物はDIRカプラーD1が添加され
ていてもされていなくてもより高いガンマ値を与えるこ
とを示している。
物C5は従来のアニリン化合物A1と比べ継続カプリン
グを低減させるのにより効果的であるばかりではなく、
カルボンアミド組成物はDIRカプラーD1が添加され
ていてもされていなくてもより高いガンマ値を与えるこ
とを示している。
【0099】例4 ピラゾロンマゼンタ色素−形成性カプラーM3及びM4
の分散体を、DIRカプラーD1を添加し又は添加しな
いで、カプラー溶剤S1及びC5との組合せて調製し
た。ピラゾロンカプラーのカプラー溶剤に対する比は
1:1であった。例2と同様に、これらの分散体を0.
54mmole /m2のカプラー被覆量で、それと共に臭沃化
銀乳剤を1.08g/m2の銀被覆量で透明支持体上に被
覆した。処理A(漂白液pH=5.25、停止浴なし)で
得たDmin値と処理B(漂白液pH=6.0、停止浴な
し)及び処理Cで得たDmin値の差異を第IV表に示
す。差異が大きいことは望ましくない継続カプリングが
高いことを示している。露光に対するステータスMグリ
ーン濃度のプロットから得た写真ガンマ値も第IV表に示
す。
の分散体を、DIRカプラーD1を添加し又は添加しな
いで、カプラー溶剤S1及びC5との組合せて調製し
た。ピラゾロンカプラーのカプラー溶剤に対する比は
1:1であった。例2と同様に、これらの分散体を0.
54mmole /m2のカプラー被覆量で、それと共に臭沃化
銀乳剤を1.08g/m2の銀被覆量で透明支持体上に被
覆した。処理A(漂白液pH=5.25、停止浴なし)で
得たDmin値と処理B(漂白液pH=6.0、停止浴な
し)及び処理Cで得たDmin値の差異を第IV表に示
す。差異が大きいことは望ましくない継続カプリングが
高いことを示している。露光に対するステータスMグリ
ーン濃度のプロットから得た写真ガンマ値も第IV表に示
す。
【0100】
【表4】
【0101】カルボンアミドカプラー溶剤C5は、DI
Rの添加又は無添加の双方で、継続カプリングによる好
ましくない高ΔDmin値を実質的に低減することが第
IV表のデータから明らかである。また、単独で又は抑制
剤放出カプラーD1と組合せてカルボンアミドカプラー
溶剤C5を用いると、M3及びM4の双方について慣用
の溶剤S1を用いて得られるものと比較してガンマ値が
僅かに変化するのみであることが第IV表のデータから明
らかである。抑制剤放出カプラーD1を添加しても又は
添加しなくても、カルボンアミドC5が継続カプリング
を低減させることはそれ自身驚くべきことである。しか
しながら、C5のようなカルボンアミドカプラー溶剤を
用いると、DIRカプラーが存在していても、慣用のカ
プラー溶剤と比較してガンマ値を実質的に変化させない
ということはさらに予期せざることでありかつ有利なこ
とである。このことは、カルボンアミドカプラー溶剤が
DIRカプラーD1の活性と比較してカプラーM3又は
M4の活性を変化させ、それによりS1のような慣用の
カプラー溶剤を用いて得られるものと比較してガンマ値
に望ましくない程の変化を与えるのではないかと予想さ
れていたために驚くべきことである。カルボンアミド類
は明らかに、現像pH(10)でのピラゾロンカプラーの
活性を有意に低下させることなしに、低pHで2当量ピラ
ゾロンカプラーの活性を低減させ、それによりピラゾロ
ンカプラーの活性とDIRカプラーの活性との間の望ま
しいバランスを保持することにより継続カプリングを減
少させる。
Rの添加又は無添加の双方で、継続カプリングによる好
ましくない高ΔDmin値を実質的に低減することが第
IV表のデータから明らかである。また、単独で又は抑制
剤放出カプラーD1と組合せてカルボンアミドカプラー
溶剤C5を用いると、M3及びM4の双方について慣用
の溶剤S1を用いて得られるものと比較してガンマ値が
僅かに変化するのみであることが第IV表のデータから明
らかである。抑制剤放出カプラーD1を添加しても又は
添加しなくても、カルボンアミドC5が継続カプリング
を低減させることはそれ自身驚くべきことである。しか
しながら、C5のようなカルボンアミドカプラー溶剤を
用いると、DIRカプラーが存在していても、慣用のカ
プラー溶剤と比較してガンマ値を実質的に変化させない
ということはさらに予期せざることでありかつ有利なこ
とである。このことは、カルボンアミドカプラー溶剤が
DIRカプラーD1の活性と比較してカプラーM3又は
M4の活性を変化させ、それによりS1のような慣用の
カプラー溶剤を用いて得られるものと比較してガンマ値
に望ましくない程の変化を与えるのではないかと予想さ
れていたために驚くべきことである。カルボンアミド類
は明らかに、現像pH(10)でのピラゾロンカプラーの
活性を有意に低下させることなしに、低pHで2当量ピラ
ゾロンカプラーの活性を低減させ、それによりピラゾロ
ンカプラーの活性とDIRカプラーの活性との間の望ま
しいバランスを保持することにより継続カプリングを減
少させる。
【0102】例5 ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーM3及びM8の
分散体を、S1とD1を用いて又はC1とD1を用いて
調製した。例2のようにして、これらの分散体を0.5
4mmole /m2のカプラー被覆量で、それと共にハロゲン
化銀乳剤を1.08g/m2の銀被覆量で透明支持体上に
被覆した。D1の被覆レベルは0.022g/m2であっ
た。例2のように被覆物を露光し次いで処理し、Dmi
n及びガンマ値を測定した。第V表には、処理Bを用い
て得たDmin値と処理Cを用いて得たDmin値の差
異(継続カプリングのめやす)をガンマ値と共に示す。
分散体を、S1とD1を用いて又はC1とD1を用いて
調製した。例2のようにして、これらの分散体を0.5
4mmole /m2のカプラー被覆量で、それと共にハロゲン
化銀乳剤を1.08g/m2の銀被覆量で透明支持体上に
被覆した。D1の被覆レベルは0.022g/m2であっ
た。例2のように被覆物を露光し次いで処理し、Dmi
n及びガンマ値を測定した。第V表には、処理Bを用い
て得たDmin値と処理Cを用いて得たDmin値の差
異(継続カプリングのめやす)をガンマ値と共に示す。
【0103】
【表5】
【0104】M3とD1又はM8とD1と共に、S1の
代りにC1を用いると、大巾にガンマを変化させること
なしに、すなわち、M3とD1又はM8とD1間の反応
性のバランスを大巾に損うことなしに、ΔDminを実
質的に低下させることを第V表のデータは示している。
代りにC1を用いると、大巾にガンマを変化させること
なしに、すなわち、M3とD1又はM8とD1間の反応
性のバランスを大巾に損うことなしに、ΔDminを実
質的に低下させることを第V表のデータは示している。
【0105】先に示した例は、本発明の具体的実施態様
を示すために述べたものであり、本発明の材料及び方法
の範囲を限定することを意図するものではない。特許請
求された本発明の範囲内でのさらなる実施態様及び利点
は当業者に明らかになるであろう。
を示すために述べたものであり、本発明の材料及び方法
の範囲を限定することを意図するものではない。特許請
求された本発明の範囲内でのさらなる実施態様及び利点
は当業者に明らかになるであろう。
【0106】
【発明の効果】本発明は、2当量ピラゾロンマゼンタ色
素形成性カプラー、カルボンアミド化合物及び現像抑制
剤放出カプラーを有するカラー写真材料を提供する。こ
の写真要素はマゼンタ色素形成性カプラーの継続カプリ
ングを低減させる。
素形成性カプラー、カルボンアミド化合物及び現像抑制
剤放出カプラーを有するカラー写真材料を提供する。こ
の写真要素はマゼンタ色素形成性カプラーの継続カプリ
ングを低減させる。
Claims (2)
- 【請求項1】 ハロゲン化銀乳剤、並びに(a)2当量
ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラー、(b)カルボ
ンアミド化合物及び(c)現像抑制剤放出カプラーを含
むカプラー組成物を担持する支持体を含んでなるカラー
写真材料。 - 【請求項2】 前記2当量ピラゾロンマゼンタ色素形成
性カプラーが式: 【化1】 前記式中、 Arは、非置換アリール基、置換アリール基及び置換ピ
リジル基からなる群より選ばれ、前記の置換基はハロゲ
ン原子、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、カルボンアミド基、アルコキシ基、アシ
ルオキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、ウレイド基、ニトロ
基、アルキル基及びトリフルオロメチル基からなる群よ
り選ばれ;Yは、アニリノ基、アシルアミノ基及びウレ
イド基並びに前記基の1つであって、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、カルボンアミド基、カルバモイル基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、アルキルスルホキシル基、ア
リールスルホキシル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、ウレイ
ド基、イミド基、カルバメート基、ヘテロ環式基、シア
ノ基、トリフルオロメチル基、アルキルチオ基、ニトロ
基、カルボキシル基及びヒドロキシ基、並びにポリマー
鎖への結合を形成する基からなる群より選ばれる1個又
はそれ以上の置換基で置換されたものからなる群より選
ばれ、Yは少くとも6個の炭素原子を含有し;そしてX
は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、ス
ルホンアミド基、スルホニルオキシ基、カルボンアミド
基、アリールアゾ基、窒素含有ヘテロ環式基及びイミド
基からなる群から選ばれるカプリング離脱基である、に
より示されるものである請求項1記載のカラー写真材
料。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/752,147 US5250405A (en) | 1991-08-29 | 1991-08-29 | Color photographic materials including magenta coupler, inhibitor-releasing coupler and carbonamide compound, and methods |
US752147 | 1991-08-29 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05197103A true JPH05197103A (ja) | 1993-08-06 |
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Family
ID=25025094
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23049692A Expired - Fee Related JP3283917B2 (ja) | 1991-08-29 | 1992-08-28 | マゼンタカプラー、抑制剤放出カプラー及びカルボンアミド化合物を含有するカラー写真材料 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5250405A (ja) |
EP (1) | EP0529736B1 (ja) |
JP (1) | JP3283917B2 (ja) |
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---|---|---|---|---|
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US5250405A (en) * | 1991-08-29 | 1993-10-05 | Eastman Kodak Company | Color photographic materials including magenta coupler, inhibitor-releasing coupler and carbonamide compound, and methods |
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US5350667A (en) * | 1993-06-17 | 1994-09-27 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing magenta couplers and process for using same |
US5514530A (en) * | 1993-07-28 | 1996-05-07 | Eastman Kodak Company | Photographic elements comprising 2-phenylcarbamoyl-1-naphthol image-modifying couplers yielding dyes resistant to crystallization and reduction |
US5506094A (en) * | 1993-07-28 | 1996-04-09 | Eastman Kodak Company | Photographic elements comprising 2-phenylcarbamoyl-1-naphthol image-modifying couplers yielding dyes resistant to crystallization and reduction |
EP0690345B1 (en) * | 1994-06-23 | 2001-09-05 | Eastman Kodak Company | Two-equivalent magenta photographic couplers with activity-modifying ballasting groups |
US5695921A (en) * | 1995-03-31 | 1997-12-09 | Eastman Kodak Company | Photographic elements with magenta dye forming couplers and stabilizers |
US5677118A (en) * | 1995-10-05 | 1997-10-14 | Eastman Kodak Company | Photographic element containing a recrystallizable 5-pyrazolone photographic coupler |
US5942381A (en) * | 1997-06-12 | 1999-08-24 | Eastman Kodak Company | Photographic element and process employing active, stable benzotriazole-releasing DIR couplers |
US5965341A (en) * | 1997-06-12 | 1999-10-12 | Eastman Kodak Company | Photographic element containing particular coupler combination |
DE50103550D1 (de) | 2000-06-14 | 2004-10-14 | Basf Ag | Verwendung von phenethylacrylamiden, neue phenethylacrylamide sowie herstellungsverfahren |
US8987461B2 (en) | 2012-12-06 | 2015-03-24 | Quanticel Pharmaceuticals, Inc. | Histone demethylase inhibitors |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5399939A (en) * | 1977-02-10 | 1978-08-31 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide color photographic material |
JPS5735858A (en) * | 1980-08-12 | 1982-02-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color photographic sensitive material |
JPS5763531A (en) * | 1980-10-03 | 1982-04-17 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Multilayer color photographic material |
JPS58105147A (ja) * | 1981-12-16 | 1983-06-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
JPS59229557A (ja) * | 1983-06-13 | 1984-12-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
EP0192199B1 (en) * | 1985-02-16 | 1991-09-11 | Konica Corporation | Light-sensitive photographic material |
US4894318A (en) * | 1985-05-13 | 1990-01-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material comprising a magenta coupler and a formaldehyde scavenger and method of processing therefor |
JPS6278553A (ja) * | 1985-10-01 | 1987-04-10 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像感光材料 |
JP2542852B2 (ja) * | 1987-02-23 | 1996-10-09 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
DE3730557A1 (de) * | 1987-09-11 | 1989-03-30 | Agfa Gevaert Ag | Verfahren zur herstellung farbiger bilder und hierfuer geeignetes farbfotografisches aufzeichnungsmaterial |
US4935321A (en) * | 1987-09-21 | 1990-06-19 | Eastman Kodak Company | Photographic recording material comprising a dye image-forming compound |
JP2676217B2 (ja) * | 1988-03-25 | 1997-11-12 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
US4912024A (en) * | 1988-06-21 | 1990-03-27 | Eastman Kodak Company | Photographic material having releasable compound |
JPH0299942A (ja) * | 1988-10-06 | 1990-04-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
US5250405A (en) * | 1991-08-29 | 1993-10-05 | Eastman Kodak Company | Color photographic materials including magenta coupler, inhibitor-releasing coupler and carbonamide compound, and methods |
US5200309A (en) * | 1991-08-29 | 1993-04-06 | Eastman Kodak Company | Color photographic materials including magenta coupler, carbonamide compound and aniline or amine compound, and methods |
US5188926A (en) * | 1991-12-09 | 1993-02-23 | Eastman Kodak Company | Photographic elements having carbonamide coupler solvents and addenda to reduce sensitizing dye stain |
-
1991
- 1991-08-29 US US07/752,147 patent/US5250405A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-08-25 DE DE69212548T patent/DE69212548T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-25 EP EP92202589A patent/EP0529736B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-28 JP JP23049692A patent/JP3283917B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-06-10 US US08/074,908 patent/US5462848A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69212548T2 (de) | 1997-03-06 |
US5462848A (en) | 1995-10-31 |
DE69212548D1 (de) | 1996-09-05 |
US5250405A (en) | 1993-10-05 |
EP0529736B1 (en) | 1996-07-31 |
EP0529736A1 (en) | 1993-03-03 |
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