JPS62239149A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、イエロー色素画像およびシアン色素画像の光堅牢性
が更に改善されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

［従来技術］ 色画像を得るために写真技術の分野で通常用いられる減
色法カラー写真では、周知の様に、芳香族第一級アミン
系発色現像主薬（以下単に発色現象主薬という。）を用
いて、露光されたハロゲン化銀粒子を現像し、生成した
発色現像主薬の酸化体とカプラーとの反応により、色素
画像を形成せしめることが知られている。

この方法では、通常、シアン、マゼンタ、イエローの色
素画像を形成するために、それぞれフェノールもしくは
ナフトール系シアンカプラー、５−ピラゾロン、ピラゾ
リノイミダゾール、ピラゾロトリアゾール、インダシロ
ンもしくはシアノアセチル系マゼンタカプラーおよびア
シルアセトアミドもしくはジベンゾイルメタン系イエロ
ーカプラーが用いられている。

このようにして得られる色素画像は、長期間光にさらさ
れてもあるいは高温高湿下に保存されても変褪色しない
ことが望まれている。しかしながら、主として紫外線あ
るいは可視光線に対する光堅牢性はいまだ満足すべき状
態にはなく、これらの感光材料に対する活性を有する光
線の照射を受けるとたやすく変褪色することもよく知ら
れている。このような欠点を除去するために、従来より
変褪色性の少ないカプラーを選択したり、紫外線から色
素画像を保護するために紫外線吸収剤を用いたり、光に
よる褪色を防止する褪色防止剤を用いる方法等が提案さ
れている。

例えば、紫外線吸収剤をカラー写真材料に添加、配合し
、色素画像の耐光性を向上せしめる方法においては、紫
外線吸収剤を添加しない場合に比べれば著しく色素画像
の耐光性が改善されるが、一方、充分な効果を得る田を
用いた場合、紫外線吸収剤自身の着色のために色素画像
が汚染されてしまう欠点があった。また、紫外線吸収剤
を用いても、可視光線による色素画像の褪色防止には効
果を示さず、紫外線吸収剤による耐光性の改良効果には
限界があった。

一方、光による褪色を防止する褪色防止剤の例としては
、特公昭４８−３１２５６号および同４８−３１６２５
号公報に記載のビスフェノール類、米国特許第３，０６
９、２６２号公報に記載のピロガロール、ガーリック酸
およびそのエステル類、米国特許第２，３６０，２９０
号および特開昭５１−２７３３３号公報に記載のα−ト
コフェノール類およびそのアシル誘導体、米国特許第３
．４３２．３００号、同第３，５７４，６２７号公報に
記載の６−ヒドロキシクロマン類、米国特許第３，５７
３，０５０号公報に記載の５−ヒドロキシクロマン誘導
体、特公昭４９−２０９７７号公報に記載の６，６′−
ジヒドロキシ−２，２′−ビススピロクロマン類、米国
特許第４．０５０．９３８号、特開昭５４−６２８２６
号、同５４−６２９８７号、同５４−８２３８５号、同
５４−８２３８６号公報に記載の有機金属キレート化合
物、特公昭５７−１９７６５号公報に記載の６．６′−
ジヒドロキシ−２，２’　−ビススピロクロマンジアル
キルエーテル類、特公昭５６−２４２５７号公報に記載
のハイドロキノンジアルキルエーテル類、特開昭５４−
４８５３５号公報、同６〇−２２２８５３号公報等に記
載された立体障害フェノール基を有する化合物、特公昭
５７−２０６１７号公報、特開昭５８−１１４０３６号
公報、同５９−１１９３５１号公報、及び同５９−１１
６７４７号公報等に記載のポリアルキルピペリジン系化
合物を挙げることができる。

これらの色素画像安定剤の中でも、特にイエロー色素画
像およびシアン色素画像の光安定剤としては、前記立体
障害フェノール基を有する化合物、及びポリアルキルピ
ペリジン系化合物が好ましく用いられる。すなわち、立
体障害フェノール基を有する化合物及びポリアルキルピ
ペリジン系化合物は、暗所保存性を劣化させることなく
、さらに光・熱及び湿度に対して、望まし°くない変色
（スティン）を発生させることなく、光に対する色素画
像の堅牢性を増すことができる。

しかしながら一方で、これら立体障害フェノール基を有
する化合物（以下ＨＰという。）及びポリアルキルピペ
リジン系化合物（以下ＰＡＰという。）はその光安定化
作用を充分な迄に高めた場合には、カプラーの発色性を
低下せしめ、階調や最高濃度の低下をもたらす欠点があ
ることが判明した。この欠点は処理が迅速処理化した場
合や、発色現像液中のベンジルアルコールが除去された
場合においては特に著しいものとなる。

そして、カプラーの発色性を低下せしめない程に上記Ｈ
Ｐ又はＰＡＰを添加した場合には、これらの化合物の安
定化作用は著しく低下してしまう。

［発明の目的］ 本発明は上記実情に鑑みてなされたものであって、本発
明の目的は、耐拡散性のカプラーを含有するハロゲン化
銀写真感光材料において、特にシアン色素画像およびイ
エロー色素画像の光に対して充分な色素画像堅牢性を有
し、かつ、発色性を劣化せしめないハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。

［発明の構成〕 上記本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層の耐拡
散性カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも一層が、立体障害フェノール基を有す
る化合物およびポリアルキルピペリジン系化合物から選
ばれる少なくとも一種の化合物、ならびに下記一般式［
Ｉ］で表わされる化合物の少なくとも一種を含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料によって達成される。

［式中、Ｒ１はアルキル基またはアルコキシ基を表わし
、Ｊは直鎖又は分岐のアルキレン基を表わし、Ｒ２およ
びＲ３はそれぞれアルキル基を表わす。ｎは１〜３の整
数を表わし、ｎが２以上の場合、Ｒ１はお互いに同じで
あっても異なっていてもよい。］ ［発明の具体的構成］ 以下、本発明の構成をより詳細に説明する。

本発明の一般式［工］で表わされる化合物において、Ｒ
１で示されるアルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜
１８のアルキル基であり、具体的にはメチル基、エチル
基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−７ミル基、ｎ−
ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、
デシル基、オクタデシル基等が挙げられる。

Ｒ１で表わされるアルコキシ基としては、例えばメトキ
シ基、エトキシ基、０−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキ
シ基、ｎ−ドデシルオキシ基等が挙げられる。

Ｒ２およびＲ３で表わされるアルキル基としては、好ま
しくは炭素原子数１〜８のＭ鎖又は分岐のアルキル基で
あり、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル
基等が挙げられる。

Ｊで示されるアルキレン基としては、好ましくは炭素原
子数１〜８の直鎖又は分岐のアルキレン基テアリ、例え
ば−〇　Ｒ２−、＋ｃ　Ｒ２’ｔＴ　。

ＴＣＨ２スコ、Ｔ　ＣＨ２ｊＴ　、〒Ｃｆ−ｈｊ’Ｔ、
ＣＨ３、ＣＨ３、 Ｈａ Ｃ４Ｈ９Ｘ　　　　　Ｃ６Ｈ１３ げられる。

一般式［Ｉ］で表わされる化合物の代表的具体例を以下
に示すが、本発明がこれらに限定されるものではない。

二　■−１〕 ：Ｉ−ｚ〕 ：■−３〕 Ｃ３Ｈ１１（ｔｌ 〔［−６〕 ｍ　　　　　　　　　　　　　　　ｍ　　　　　　　　
　　　　　　　　　ｍＣ＋　　　　　　　　　　　匈　
　　　　　　　　　　　σ−トーーーーー し、　　　　　　　　　　　　　　　　　−Ｊ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．ｕｌ　　　　　　
　　　　１　　　　　　　　１一− Ｊ　　　　　　　　　　Ｊ　　　　　　　　　１ｕＣＩ
−２０〕 ｌ−２１３ ＣＩ−２２） ｌ−２３１ 〔■−２午〕 〔■−２す〕 Ｃｌ−２’Ｄ ＣＩ−２８） （［−２’７〕 Ｃｌ−３０） 前記一般式［Ｉ］で示される化合物は、従来技術・文献
等に種々記載された方法と類似の方法で容易に合成でき
る。例えば、カルボン酸無水物とアミノ基を有する化合
物との反応、カルボン酸ハライドとアミン基を有する化
合物との反応等により公知の方法で容易に合成すること
ができる。

以下に例示した代表的化合物につき、その具体的合成例
を示す。

合成例１（化合物例Ｉ−４の合成） クロロホルム　１５０ｄにジエチルアミン３７ｏを加え
、−５℃に冷却した溶液に、２，４−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ酢酸クロライド６２ｇをクロロホルム５
０１１１２に溶解した溶液を滴下した。

滴下中反応液は０℃以下に保ち、その後ｖ２Ｂで２時間
撹拌した。反応後クロロホルム層を水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。クロロホルムを減圧上留去し、残
渣を２００−の−〇−ヘキサンより再結晶し、白色結晶
の目的物を得た。構造はＮＭＲ，ＩＲおよびＭ　ａｓｓ
スペクトルにより確認した。

収量　４７．２ｇ（６８％） 融点　５５〜５６℃ 合成例２（化合物例■−２４の合成） クロロホルム１５ｔｈＲにジエチルアミン３７（ｌを加
え、−５℃に冷却した溶液に、α−（２，４−ジーｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）酢酸クロライド６８ｇをクロ
ロホルム５０輩に溶解した溶液を滴下した。滴下中反応
液は０℃に保ち、その後室温で２時間撹拌した。反応後
クロロホルム層を水洗し、無水ｔｌナトリウムで乾燥し
た。クロロホルムを減圧上留去し、残漬を減圧蒸留し、
透明液体の目的物を得た。構造はＮＭＲ，ＩＲおよびＭ
　ａｓｓスペクトルにより確認した。

敗退　５８．９ｏ（７８％） 沸点　１６５〜１６７℃７１．５ｍｍ１−１ｇ本発明に
おいて用いられる、立体障害フェノール基を有する化合
物（ＨＰ）は分子構造中に下記一般式［ＩＩａ　］で表
わされるフェノール基を少なくとも１つ有する化合物で
ある。

蕾、下浦白 苧−・、絢 一般式［ＩＩａコ 式中Ｒ４およびＲ５は、それぞれ炭素原子数３〜８個の
直鎖又は分岐のアルキル基を表わし、例えばｔ−ブチル
基、ｔ−ペンチル基等が挙げられる。

本発明において特に好ましく用いられるＨＰとしては、
下記一般式［Ｉ［ｂ　］で表わされる化合物である。

一般式［Ｉ［ｂコ 式中、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ一般式［ＩＩａ　］の
Ｒ４およびＲ５と同義であり、Ｒ６はに価の有撮基を表
わし、ｋは１〜６の整数を表わす。

Ｒ６で表わされるに価の有機基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、オ
クチル基、ヘキサデシル基、メトキシエチル基、クロロ
メチル基、１．２−ジブロモエチル基、２−クロロエチ
ル基、ベンジル基、フェネチル基などのアルキル基、ア
リル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基、
エチレン、トリメチレン、プロピレン、ヘキサメチレン
、２−クロロトリメチレン等の多価不飽和炭化水素基、
グリセリル、ジグリセリル、ペンタエリスリチル、ジペ
ンタエリスリチル等の不飽和炭化水素基、シクロプロピ
ル、シクロヘキシル、シクロへキセニル基等の脂環式炭
化水素基、フェニル基、ｐ−オクチルフェニル基、２．
４−ジメチルフェニル基、２，４−ジー　［−ブチルフ
ェニル基、２゜４−ジー　ｔ−ペンチルフェニル基、ｐ
−クロロフェニル基、２．４−シフ゛ロモフェニル基、
ナフチル基等のアリール基、１．２−．１．３−または
１．４−フェニレン基、３，５−ジメチル−１゜４−フ
ェニレン基、２−　　ｔ−ブチル−１，４−フェニレン
基、２−クロロ−１，４−フェニレン基、ナフタレン基
等のアリーレン基、１．３．５−三置換ベンゼン基等が
挙げられる。

Ｒ６は、更に上記の基以外に、上記基のうち任意の基を
一〇−、−８−、−８０２−基を介して結合したに価の
有機基を包含する。

Ｒ６の更に好ましくは、２．４−ジー　℃−ブチルフェ
ニル基、２，４−ジー　【−ペンチルフェニル基、ｐ−
オクチルフェニル基、ｐ−ドデシルフェニル基、３．５
−ジー　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルフェニル基、３
．５−ジーで一ベンチルー４−ヒトＯキシルフェニル基
である。

ｋの好ましくは、１〜４の整数である。

以下に立体障害フェノール基を有する化合物の具体例を
挙げるが、これらに限定されない。

（Ｉｆ−１）　　　　　　　　　　　　（３Ｉ−２）（
ｎ−３） （ｎ−４） Ｃ４ＨＯ（ｔｌ （ＴＩ−５） （ｎ−６） Ｃ４Ｈ，ｌ） （：［−７） （ｉ［−８） Ｃ４Ｈａ（１ （Ｉｒ−９） （１１−ｘｔ） （ｎ−１２） （’［−１３） Ｈ （ＩＩ−１４） （：［−１５） （ＩＩ−１６） （ｎ−１７） （ＩＩ−１８） （ｎ−１９） （ｎ−２０） （ｉｔ−２１） （ｆＩ−２２） （ＩＩ−２３） （ｎ−２４） （［−２５） （ｉ［−２６） （ｎ−２７） （Ｉ［−２８） （ｌ［−２９）　　　　　　　　　　　　　（：［［−
３０）（■−３１）、　　　（ＩＩ−３２） （ＩＩ−３３）　　　　　　　　　　　　（］ｌ−３４
）（ＩＩ−３５）　　　　　　　　　　　　（ｎ−３６
）（ＩＩ−３７）　　　　　　　　　　　　（ｎ−３８
）（ＩＩ−３９） （ｎ−４０） Ｃ３Ｈ？（ｉ） （ＩＩ−４１） （、［−４３） （ｎ−４４） （ＩＩ−４５） （：［−，１６） Ｃ３Ｈ７（ｉ） ＯＩ−４７） （ＩＩ−４８） （Ｈ−４９） Ｃ５ＨＩＩｆｔｌ （Ｉ［−５０） （：［ｌ−５２） （ＩＩ−５４） （ｎ−５５） （ＬＩ−５６） （ｎ−５８） （ｎ−５９） （ｎ−６０） （’［Ｉ−６１） （［−６２） （ＩＩＩ−６６） Ｃ４ＦＩ、（ｔ） （ＴＩ−６７） （：［−６８） （Ｉｎ−６９） ０４丁−（Ｑ（ｔ） （ＩＩ−７０） （ＪＩ−７１） （ｎ−７２） （ＴＩ−７３） （：［−７４） （Ｉｔ−７５） （ＩＩ−７６） （ｎ−７７） １：、ｌ−１−１１１（’ｌ−１− （］］ｌ−７８ （、［−７９） （ＩＩ−８０） Ｃ４Ｈ，（ｔ） （１：［−８１） ｅ４ｉ−ｉ、（ｔ） （ｎ−８２） （ＩＩ−８３） （ＩＩ−８４） （ｎ−８５） Ｃ４Ｈ，ポリ　　　　Ｃ，ｌ−１゜ （ｎ−８６） （ｌｌ−８８） （Ｉ［−８９） 本発明において用いられるポリアルキルピペリジン系化
合物（ＰＡＰ）は、分子構造中に下記一般式［１１［ａ
　］で表わされるポリアルキルピペリジル基を少なくと
も１つ有する化合物である。

式中、Ｒ７は水素原子又はアルキル基を表わし、アルキ
ル基としてはメチル基が好ましい。Ｙは一〇−又は−Ｎ
−基を表わす。Ｒ８は水素原子、アルキル基、アリール
基又はアシル基を表わす。

本発明において特に好ましく用いられるＰＡＰとしては
、下記一般式［Ｉ［ｂ　］で表わされる化合物である。

ブｌ″９蓼彎 以）下゛余白 （「・凧！ 式中、Ｒ７およびＹはそれぞれ一般式［Ｉ［［ａ　］の
Ｒ７およびＹと同義であり、Ｒ＋ｏは１価の有機基を表
わし、ｌは１〜４の整数を表わす。

Ｒ３はアルキルＭ（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ベンジル基等）、アルケ
ニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプロペニル基
等）、アルキニル基（例えばエチニル基、プロピニル基
等）またはアシル基（例えばホルミル基、アセチル基、
プロピオニル基、ブチリル基、アクリロイル基、プロピ
オロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基等）を
表わす。

Ｒ９の更に好ましい基としては、メチル基、エチル基、
ビニル基、アリル基、プロピニル基、ペンシル基、アセ
チル基、プロピオニル基、アクリロイル基、メタクリロ
イル基、クロトノイル基である。

本発明に用いられるポリアルキルピペリジル系化合物の
例としては、以下に示すものをその代表的具体例として
挙げることができる。

俵下余白 ・乙。

′ｊ；＝＋、、２ Ｑ　＝Ｑ　　　　　　　　　　　　　０＝０Ｏ０ ｎｌ ＝ ０＝Ｃ，ｌ　　　　　　　　　　　　　　　Ｕ＝ＯＱ−
（ＪＱ 悶　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
＝工 ｎ　　　”’ ＝ １　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〜ＯＯ 四　　　　　　−− ＼、ノ（） −ノ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｖｌ−４５
） ＣＨ、ＣＩ−１。

（ｍ−４６） ｍ≠１００ （ｉ−４７） 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、前記一般
式［Ｉ］で表わされる化合物とＨＰおよびＰＡＰから選
ばれる少なくとも１つと組み合されて使用される耐拡散
性のカプラーとしては、イエローカプラー又はシアンカ
プラーが好ましく用いられる。

イエローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド
型もしくはピバロイルアセトアニリド型イエローカプラ
ーであり、その様な例としては、例えば米国特許第２，
７７８，６５８号、同第２．８７５．０５７号、同第２
，９０８，５７３号、同第２．９（１８，５１３号、同
第３、２２７．１５５号、同第３，２２７，５５０号、
同第３．２５３．９２４号、同第３，２６５，５０６号
、同第３，２７７、１５５号、同第３．３４１．３３１
　＠、同第３．３６９．８９５号、同第３．３８４゜６
５７号、同第３，４０８，１９４号、同第３，４１５，
６５２号、同第３．４４７．９２８号、同第３．５５１
．１５５号、同第３，５８２、３２２号、同第３．７２
５．０７２号、ドイツ特許第１，５４７．８６８号、同
第２，０５７，９４１号、同第２，１６２，８９９号、
同第２，１６３，８１２号、同第２，２１３，４６１号
、同第２．２１９．９１７号、同第２．２６ｉ、３６１
号、同第２．２６３．８７５号、特公昭４９−１３５７
６号、特開昭４８−２９４３２号、同４８−６６８３４
号、同４９−１０７３６号、同　４９−１２２３３５号
、同５０−２８８３４号、同　５０−１３２９２６号、
同　５５−１４４２４０号、同５６−８７０４１号の各
公報に記載されているものが好ましく用いられる。

シアン色素形成カプラーとしては、公知のナフトール系
カプラー、フェノールカプラーを好ましく用いることが
できる。有利に用い得るシアンカプラーの具体例は英国
特許第１．０３８．３３１号、同１　、５４３．０４０
号、特公昭４８−３６８９４号、特開昭４８−５９８３
８号、同　５０−１３７１３７号、同　５１−１４６８
２８号、同　５３−１０５２２６号、同　５４−１１５
２３０号、同５６−２９２３５号、同５６−１０４３３
３号、同　５６−１２６８３３号、同　５７−１３３６
５０号、同５７−１５５５３８号、同５７−２０４５４
５号、同５８−１１８６４３号、同５９−３１９５３号
、同５９−３１９５４号、同５９−５９６５６号、同５
９−１２４３４１号、同５９−１６６９５６号、米国特
許第２、３６９．９２９号、同　２．４２３．７３０号
、同　２，４３４，２７２号、同２，４７４，２９３号
、同２．６９８．７９４号、同２．７７２．１６２号、
同２，８０１，１７１号、同２，８９５，８２６号、同
３，２５３゜９２４号、同３，３１１，４７６号、同３
．４５８．３１５号、同３、４７８．５６３号、同　３
，５９１，３８３号、同　３．７３７，３１６号、同３
．７５８．３０８号、同３，７６７．４１１号、同３．
７９０．３８４号、同３．８８０．６６１号、同３，９
２６，６３４号、同４，００４゜９２９号、同４，００
９，０３５号、同４．０１２．２５８号、同４、０５２
．２１２号、同　４．１２４．３９６号、同　４．１３
４．７６６号、同４．１３８．２５８号、同４，１４６
，３９６号、同４．１４９．８８６号、同４，１７８，
１８３号、同４，２０５，９９０号、同４，２５４゜２
１２号、同４．２６４．７２２号、同４，２８８，５３
２号、同４．２９６．１９９号、同　４．２９６．２０
０号、−同　４，２９９，９１４号、同４，３３３，９
９９号、同４．３３４．０１１号、同４．３８６．１５
５号、同４，４０１，７５２号、同４，４２７．７６７
号等に記載されたものである。

以下、耐拡散性のカプラー、一般式［Ｉ］で表わされる
化合物、ＨＰおよびＰＡＰをハロゲン化銀乳剤層中へ添
加する方法について詳述する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、前記耐
拡散性のカプラー、一般式［Ｉ］で表わされる化合物、
並びにＨＰおよびＰＡＰから選ばれる少なくとも１種の
化合物はそれぞれ独立に、又はこれらのうち任意に２種
以上を同時に親水性コロイド層中に乳化分散されるのが
好ましい。

この場合、前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物はそれ
自身を前記耐拡散性カプラー、ＨＰ又はＰＡＰの高沸点
有機溶媒として用いてもよいし、別に公知の高沸点有機
溶媒を用いて前記カプラー、一般式［Ｉ］で表わされる
化合物、１−ＩＰ又はＰＡＰを乳化分散することもでき
る。

そのような高沸点有機溶媒としては、沸点が約１７０℃
以上の水と混和しない有機溶媒であり、その様な例とし
ては、フタル酸エステル（ジメチルフタレート、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジアリルフタレ
ート、ジノニルフタレート、ジラウリルフタレート、ジ
ベンジルフタレート、ジフェニルフタレート等）、リン
酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリクレジル
フォスフェート、トリフェニルフォスフェート、ジオク
チルブチルフォスフェート、トリへキシルフォスフェー
ト、トリオクチルフォスフェート等）、クエン酸エステ
ル（アセチルクエン酸トリブチル、クエン酸トリブチル
等）、安息香酸エステル（安息香酸ブチル、安息香酸オ
クチル等）、アルキルアミド（ジエチルラウリルアミド
等）、セパチン酸エステル（セパチン酸ジエチルへキシ
ル等）、ステアリン酸エステル（ステアリン酸ブチル等
）、マレイン酸エステル（マレイン酸ジノニル等）、コ
ハク酸エステル（コハク酸ジエチル等）、アジピン酸エ
ステル（アジピン酸ジオクチル等）、ピロリドン（Ｎ−
ドデシルピロリドン等）、等が挙げられる。

前記化合物を親水性コロイド中に乳化分散する際には、
これらの化合物を必要に応じて公知の高沸点有機溶媒と
共に溶解しく更に必要に応じて、酢酸エチル、ブチルア
ルコール、メチルイソブチルケトン、ヘキサン、アセト
ン、ジオキサン等の水混和性低沸点有機溶媒と共に溶解
し）、界面活性剤を含有するゼラチン水溶液の如き親水
性コロイド溶液と混合され、公知の方法により乳化分散
される。

上記耐拡散性カプラーは、ハロゲン化銀乳剤層中に、ハ
ロゲン化銀１モル当り０．００２モル〜１モル、好まし
くは０．０５〜０．８モルの範囲であり、カプラーは２
種以上を混合して用いてもよい。

一般式［Ｉ］で表わされる化合物は上記耐拡散性カプラ
ーに対して、５〜２００重市％、好ましくは１０〜１０
０重量パーセントの範囲で用いられる。

更に一般式［Ｉ］で表わされる化合物を含有するハロゲ
ン化銀乳剤層が、一般式［Ｉ］で表わされる化合物の他
に高沸点有機溶媒を含有する場合、該ハロゲン化銀乳剤
層中における金高沸点有機溶媒（一般式［Ｉ］で表わさ
れる化合物を含む）に対して、一般式［Ｉ］で表わされ
る化合物の比率は２０〜１００重量％の範囲である。

またＨＰ及びＰＡＰから選ばれる少なくとも１種は、上
記耐拡散性カプラーに対して５〜１００重量％、好まし
くは１０〜７０重量パーセントの範囲で用いられる。こ
の場合、ＨＰとＰＡＰはそれぞれ２種以上併用していて
もよく、更にＨＰとＰＡＰを同一ハロゲン化銀乳剤層中
に組み合せて用いることもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、前記Ｈ
Ｐおよび／またはＰＡＰの色素画像の光安定化効果が、
一般式［Ｉ］で表わされる化合物と共に用いることによ
り、飛躍的に高めることができ、その結果、より少目の
ＨＰおよび／またはＰＡＰの使用で充分な色素画像の光
安定化効果を得ることができ、最高濃度や階調の低下が
著しく軽減される効果を有する。

更に、ＨＰおよび／またはＰＡＰのみを用いて得られる
色素画像の安定化効果に対して、もしもこれと同量のＨ
Ｐおよび／またはＰＡＰを用い、かつ一般式［Ｉ］で表
わされる化合物を用いた場合には、更に高い色素画像の
安定化効果が得られる。

これらのことは、従来知られていたＨＰヤＰＡＰの光安
定化技術のみからは全く予想し得なかったことである。

本発明は多層カラー感光材料に適用することができ、こ
のときその層構成は公知の構成を適用することができる
。例えば、シアンカプラーを含有する赤感性乳剤層、マ
ゼンタカプラーを含有する緑感性乳剤層及びイエローカ
プラーを含有する青感性乳剤層（これらの各層の順序は
目的により適宜選ぶことができ、またこれらの各層は２
層以上から構成されていてもよい。）並びにフィルタ一
層、中間層、保護層、下塗り層等を支持体上に有する通
常用いられる層構成を適用できる。乳剤層の感色性と色
素形成カプラーとの組合せは上記と異なる組合せをとる
こともできる。

上記緑感光性乳剤層に用いられるマゼンタ色素形成カプ
ラーとしては、公知の５−ピラゾロン系カプラー、ピラ
ゾロベンツイミダゾール系カプラー、ピラゾロトリアゾ
ール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル系カプラー
を好ましく用いることができる。有利に用い得るマゼン
タカプラーの具体例は、特願昭５８−１６４８８２号、
同５８−１６７３２６号、同５８−２０６３２１号、同
５８−２１４８６３号、同５８−２１７３３９号、同５
９−２４６５３号、特公昭４０−６０３１号、同４０−
６０３５号、同４５−４０７５７号、同４７−２７４１
１号、同４９−３７８５４号、特開昭５０−１３０４１
号、同５１−２６５４１号、同５１−３７６４６号、同
５１−１０５８２０号、同５２−４２１２１号、同　５
３−１２３１２９号、同　５３−１２５８３５号、同　
　５３−１２９０３５号、同５４−４８５４０号、同５
６−２９２３６号、同５６−７５６４８号、同５７−１
７９５０号、同５７−３５８５８号、同５７−１４６２
５１号、同５９−９９４３７号、英国特許第１，２５２
，４１８号、米国特許第２．６００，７８８号、同　３
，００５，７１２号、同　３．０６２．６５３号、同３
．１２７．２６９号、同３，２１４，４３７号、同３．
２５３．９２４号、同３．３１１．４７６号、同３，４
１９，３９１号、同３，５１９゜４２９号、同３，５８
２，３２２号、同３，６１５，５０６号、同３、６５８
．５４４号、同　３，７０５，８９６号、同　３’、７
２５，０６７号、同３．７５８．３０９号、同３．８２
３．１５６号、同３．８３４．９０８号、同３．８９１
　、４４５号、同３，９０７．５７１号、同３，９２６
゜６３１号、同３．９２８．０４４号、同３．９３５．
０１５号、同３．９６０，５７１号、同　４．０７６、
５３３号、同４．１３３．６８６号、同４，２３７，２
１７号、同４，２４１，１６８号、同４，２６４．７２
３号、同４．３０１　、２３５号、同４，３１０，６２
３号等に記載されたものである。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤について次
に述べる。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀
、および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものを用いる事ができる。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいず
れで得られたものでもよい。該粒子は一時に成長させて
もよいし、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒
子をつくる方法と成長させる方法は同じであっても、異
なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐＨ１ｐ／’ｌをコントロールしつつ逐次同時
に添加する事により生成させてもよい。この方法により
、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化
銀粒子が得られる。成長後にコンバージョン法を用いて
、粒子のハロゲン組成を変化させても良い。

ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度をコ
ントロールすることができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子を形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミ
ウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（を
含む錯塩）、ロジウム塩（を含む錯塩）及び鉄塩（を含
む錯塩）から選ばれる少なくとも１種を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面にこれらの
金属元素を含有させることができ、また適当な還元的雰
囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に
還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ　
１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　１７６４３号記載の方法に
基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有するもの
でも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組成が異な
るコア／シェル粒子であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒子であってもよ
く、また主として粒子内部に形成されるような粒子でも
よい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、立
方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶形を持つ
ものでもよいし、球状や板状のような変則的な結晶形を
持つものでもよい。これらの粒子において、（１００）
面と（１ｉｉ）面の比率は任意のものが使用できる。又
、これら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な結
晶形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子サイズは投影
面積と等しい面積の円の直径を表す）は、５μｍ以下が
好ましいが、特に好ましいのは３μｍ以下であり、最も
好ましくは１μｍ以下である。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう。ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す。）を単独又は数種類混合してもよ
い。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよ
い。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤
は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、イリジウム、
白金、金等の貴金屈の塩（たとえば、アンモニウムクロ
ロパラデート、カリウムクロロバラダイト、カリウムク
ロロバラダイト及びカリウムクロロオーレイト等）によ
る貴金属増感、活性ゼラチン、不安定硫黄化合物（例え
ば、チ第１ｉＨ１ｉナトリウム等）による硫黄増感、セ
レン化合物によるセレン増感、または第一錫塩、ポリア
ミン等及び低ｐＡＱ条件下での還元増感等の化学増感を
施すことができる。

さらに、これらのハロゲン化銀乳剤には所望の感光波長
域に感光性を付与する為に、各種の増感剤を用いて化学
増感することができる。このときに用いることができる
好ましい増感色素としては、例えば、米国特許第１，９
３９，２０１号、同第２，０７２，９０８号、同第２．
７３９．１４９号、同第２，２１３，９９５号、同第２
．４９３．７４８号、同第２，５１９，００１号、西ド
イツ特許第９２９，０８０号、英国特許第５０５，９７
９号に記載されているシアニン色素、メロシアニン色素
あるいは複合シアニン色素を単独又は二つ以上混合して
用いることができる。この様な各種の光学増感剤は、そ
の本来の目的とは別の目的で、例えば、カブリ防止、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の保存による写真性能の
劣化防止、現像調節（例えば、階調コントロール等）の
目的の為に使用することも可能である。

また、本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の構成層
には、更に必要に応じて、チオエーテル化合物、第四級
アンモニウム塩化合物又はポリアルキレンオキシド化合
物等の化学増感剤、トリアゾール類、イミダゾール類、
アザインデン類、ベンゾチアゾリウム化合物、亜鉛化合
物、カドミウム化合物、メルカプト化合物類の如き安定
剤類を本発明の効果を損なわない範囲で使用することが
できる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の構成層に用い
られるバインダーとしては、アルカリ処理ゼラチン又は
酸処理ゼラチン等のゼラチンが最も一般的であるが、こ
のゼラチンの一部と、フタル化ゼラチン、フェニルカル
バモイルゼラチンの如き誘導体ゼラチン、アルブミン、
寒天、アラビアゴム、アルギン酸、部分加水分解セルロ
ース誘導体、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、およびこれらのビニル化合物の共重合体とを併用し
て用いることもできる。

更に本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の任意の構
成層には、種々の写真用添加剤、例えば紫外線吸収剤（
例えば、ベンゾフェノン系化合物及びベンゾトリアゾー
ル系化合物）、現像促進剤（例えば、１−アリール−３
−ピラゾリドン系化合物）、界面活性剤（例えば、アル
キルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、アルキルコハク酸エステルス
ルホン酸ナトリウム、フッ素化アルキルコハク酸エステ
ルスルホン酸ナトリウム及びポリアルキレン化合物等）
、水溶性イラジェーション防止染料（例えば、アゾ系化
合物、スチリル系化合物、オキソノール系化合物、及び
トリフェニルメタン系化合物等）、白黒現像剤（例えば
ハイドロキノン、カテコール、１−アリール−３−ピラ
ゾリドン類等）、硬膜剤（例えば、ハロゲン置換ｓ−ト
リアジン系化合物、活性ビニル系化合物、エヂレンイミ
ノ系化合物、エポキシ系化合物及び水溶性アルミニウム
塩等）、膜物性改良剤（例えば、グリセリン、ポリアル
キレングリコール類、重合体水性分散物（ラテックス）
、及び固体または液体パラフィン等）、蛍光増白剤（ジ
アミノスチルベン系化合物等）等を添加することができ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる支持体
としては、紙、ガラス、ヒルロースアレデー１・、セル
ロースナイトレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
エチレン等の支持体、あるいは、例えば、紙とポリオレ
フィン（例えばポリエチレン及びポリプロピレン等）と
のラミネー１一体等の２つ以上の基質の貼合わせ体等、
目的に応じて、適宜使用することができる。そしてこの
支持体は、ハロゲン化銀乳剤に対する接着性を改良する
ために、一般的に種々の表面改良処理が行なわれる。

例えば、機械的又は有ｎ溶媒により表面を粗面化したり
、電子ＶｒＪ撃処理又は火炎処理等の表面処理あるいは
下引層を設ける等の方法による下引処理を施したものを
用いることもできる。

この支持体上に、ハロゲン化銀写真感光材料の各構成層
を塗布するには、通常知られている塗布方式、例えば、
浸漬塗布、ローラー塗布、ビード塗布、カーテンフロー
塗布等の方法で塗布し、ついで乾燥される。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
発色現像処理を行う。発色現像処理とはカラー色画像を
形成する工程であり、具体的には発色現像主薬の酸化体
とカラーカプラーとのカップリング反応によってカラー
色画像を形成する工程である。従って、発色現像処理工
程においては通常発色現像液中に発色現像主薬を含有さ
せることが必要であるが、カラー写真材料中に発色現像
主薬を内蔵させ、発色現像主薬を含有さぜた発色現像液
又はアルカリ液（アクチベーター液）で処理することも
含まれる。

発色現像液に含まれる発色現像主薬は芳香族第１級アミ
ン発色現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フ
ェニレンジアミン系誘導体が含まれるが、特にｐ−フェ
ニレンジアミン系誘導体が好ましい。これらの発色現象
主薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、
例えば塩磯酸、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、亜
ｆｉＡｌ塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用
いることができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１１について約０．
１ｇ〜約３０ｏの濃度、更に好ましくは、発色現像液１
２について約１ｇ〜１５ａの濃度で使用する。０．１９
よりも少ない添加度では充分なる発色濃度が得られない
。

また、発色現像槽の処理液温度は１０℃〜６５℃、より
好ましくは２５℃〜４５℃で処理される。

上記アミンフェノール系現象剤としては例えば、Ｏ−ア
ミンフェノール、ｐ−アミンフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ−Ｎ−
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、ある
いは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な
化合物例としてはＮ−Ｎ’　−ジメチル−〇−フェニレ
ンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン塩酸塩、Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデ
シルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリ
ン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノアニリン、４−アミノ−３−メチル＝Ｎ、Ｎ’−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル
）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンス
ルホネート等を挙げることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いても良い。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。

例えば、米国特許第３，７１９，４９２号の如き発色現
像主薬を金属塩にして内蔵させる方法、米国特許第３、
３４２．５５９号やリザーチ・ディスクロージャー（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ　　　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１
９７６年Ｎ　ｏ、　　１５１５９に示されるが如き、シ
ッフ塩にして発色現像主薬を内臓させる方法、特開昭５
８−６５４２９４及び同５８−２４１３７号等に示され
るが如き色素プレカーサーとして内蔵させる方法や、米
国特許第３．３４２．５９７号に示されるが如き発色現
像主薬プレカーサーとして内蔵させる方法等を用いるこ
とができる。この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を発色現像液のかわりにアルカリ液（アクチベーター
液）で処理することも可能であり、アルカリ液処理の後
、直ちに漂白定着処理される。本発明に用いる発色現像
液は、現像液に通常用いられるアルカリ剤、例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸ナトリウム、メ
タホウ酸ナトリウムまたは（朋砂等を含む事ができ、更
に種々の添加剤、例えばベンジルアルコール、ハロゲン
化アルカリ金属、例えば、臭化カリウム、又は塩化カリ
ウム等、あるいは現像調節剤として例えばシトラジン酸
等、保恒剤としてヒドロキシルアミン、ポリエチレンイ
ミン、ブドウ糖または亜硫酸塩等を含有してもよい。さ
らに各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールまたはジメチルスルホキシド等の有機
溶剤等を適宜含有せしめることができる。

発色現像液のＩ）Ｈは通常７以上であり、好ましくは約
９〜１３である。

特に本発明の感光材料は、発色現像液のｌ）Ｈが約１０
．５以上であり、かつ、ベンジルアルコールを含有しな
い場合に良好な発色特性を有し、しかも、色素画像の光
に対して高い堅牢性を有する本発明の効果が著しい。

発色現像液中には、金属イオン封鎖剤として、種々なる
キレート剤を併用することができる。例えば、該キレー
ト剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１−ヒドロキシ
エチリデン−１゜１−一ジホスホン酸等の有機ホスホン
酸、アミントリ（メチレンホスホンＭ）もしくはエチレ
ンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホスホン酸、ク
エン酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、２−
ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸等のボス
ホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリ
ン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物等が挙げ
られる。

発色現像処理された感光材料は、漂白及び定着工程によ
り現像された銀および現像されていないハロゲン化銀を
除去する必要がある。

本発明の感光材料は特に、迅速処理の観点から漂白工程
と定着工程を同時に行うことのできる漂白定着液を使用
することが好ましい。

漂白定着液に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が
用いられ、例えばポリカルボン酸、アミノポリカルボン
酸又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅
等の金属イオンを配位したものが用いられる。上記の有
機酸のうちで最も好ましい有機酸としては、ポリカルボ
ン酸又はアミノポリカルボン酸が挙げられる。これらの
ポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もし
くは水溶性アミン塩であってもよい。これらの具体例と
しては次の如きものを挙げることができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ジエチレントリアミンペンタ酢酸［３］エチレン
ジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ＝、Ｎ＝
−トリ酢酸 ［４］プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［５］ニトリロトリ酢酸 ［６］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸［７１イミノ
ジ酢酸 ［８］ジヒロキシエチルグリシンクエン酸（又は酒石Ｐ
ａ） ［９１エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［１０］グリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［１１］エチレンジアミンテトラプロピオン酸［１２］
フエニレンジアミンテトラ酢酸［１３］エチレンジアミ
ンテトラ酢酸シナ１〜リウム塩 ［１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム〉温 ［１５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 ［１６］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 ［１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ′、Ｎ−−トリ酢酸 ナトリウム塩 ［１８コブロビレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［１つ］ニトリロ酢酸ナトリ・クム塩 ［２０］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は５〜４５０す／ｌ、より好ましくは２
０〜２５０（１／ｌで使用する。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて
保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が摘要される
。又、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（＠）錯塩漂白剤
を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を添加す
ることもできる。

前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩
化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化
アンモニウム等も使用することができる。

漂白定着液に用いられるハロゲン化銀定着剤としては通
常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応し
て水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、ヂオ硫酸カ
リウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの
如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシア
ン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なもの
である。これらの定着剤は５ａ　／ｅ以上、溶解できる
範囲の看で使用するが、一般には２５ｏ〜２５０ｇ／に
で使用する。

なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化す１−リウム
、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重
炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、水酸化アンモニウム等の各種ｐ１−１緩衝剤を単独
あるいは２種以上組み合わせて含有せしめることができ
る。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界
面活性剤を含有ｕしめることもできる。またヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付
加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレ−
１−他剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤
、メタノール、ジメヂルスルホアミド、ジメヂルスルホ
キシド等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる
。

漂白定着液には、特開昭４６−２８０＠、特公昭４５−
８５０６号、同４Ｇ−５５６号、ベルギー特許第７７０
．９１０号、特公昭４５−８８３６号、同５３−９８５
４号、特開昭５４−７１６３４号及び同４９−４２３４
９号等に記載されている種々の漂白促進剤を添加するこ
とができる。

漂白定着液のｐＨは５．０〜９．０であり、好ましくは
５．５〜８．５の範囲である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の発色現像、漂白定
着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われる水洗
、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は、迅速処
理の見地から２５℃以上、好ましくは３０℃以上で行わ
れるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は特開昭５８−１４
８３４号、同５８−１０５１４５号、同５８−１３４６
３４号及び同５８−１８６３１号並びに特願昭５８−２
７０９号及び同５９−８９２８８号等に示されるような
水洗代替安定化処理を行ってもよい。

［実施例］ 以下に本発明の具体的な実施例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ １７０（Ｉｔ／　ｆの紙支持体の片面にポリエチレンを
、別の面にアナターゼ二酸化チタンを１１重量パーセン
ト含有するポリエチレンをラミネートした支持体上の、
二酸化チタン含有ポリエチレン側に下記の各層を順次塗
設し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料１〜３０を作成
した。（尚、添加量は特に記載のない限り、感光材料１
　ｆ当りの量で示した。） 居１・・・・・・１．９ｇのゼラチン、０．３９（１（
銀換算。

以下の実施例も同じ）の青感光性塩臭化銀乳剤、そして
　１．２Ｘ　１０−３モルの下記のイエローカプラーＹ
−１，０，０３１；ｌの下記の色汚染防止剤ＨＱ−１、
および例示トＩＰ又はＰＡＰ（添加］は表−１に示す。

）を溶解した。表−１に示す高沸点有搬溶媒（ＨＢＳ）
を含有する層。

層２・・・・・・１．４ｇのゼラチン、及び０．６９の
下記の紫外線吸収剤ＵＶ−１を溶解した０、　４（ｌの
ジー（２−エヂルヘキシル）フタレート（以゛下ＤＯＰ
という。）を含有している層。

裔３・・・・・・１０９のゼラチン及び０．０４５（］
の２゜４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−８−トリアジン
ナトリウム（硬膜剤）を含有する層。

Ｙ−Ｉ ＵＶ−１ 上記感光材料１〜３０を各々光学模を通して露光を施し
た後、下記の処理工程に従って処理した。

各処理液の組成は下記の通りである。

発色現像液組成 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ＊２）各々の発色現像液は純水にて１１にした後、２０
％希硫酸又は水酸化カリウム（２０％水溶液）にて上記
のｐ＋−＋に合せる。

漂白定着液組成 得られた各々の試料を青色単色光にて反射濃度測定を行
い、得られた特性曲線から最高濃度及び階調（反射濃度
０．５〜１．５の傾き）を求めた。結果を表−１に示す
。

更に得られた試料を下記に示す方法にて、色素画像の明
退色性を調べた。この結果も表−１に示す。

く明退色性〉 キセノンフェードメーター（スガ試験機株式会社製）で
４００時間、光照射を行い、初濃度１．０における色素
画像の残存率（％）を求めた。

表−１に示す結果から、例示化合物［Ｉ−４］。

［ｌ−２４］、［ｌ−２９］を用いた試料は、処理Ｉ、
Ｉのいずれの処理においても比較ＨＢＳ（ＤＯＰ、ＴＣ
Ｐ、ＴＯＰ）同等の最高濃度及び階調を有していること
がわかる。

又、明退色性は、光安定化剤を有しない場合には例示化
合物（Ｉ−４，ｌ−２４，ｌ−２９）をＨＢＳとして用
いた場合には明退色性の改良効果はほとんど認められな
いが、光安定化剤を用いた場合には一般式［Ｉ］で表わ
される化合物を用いることにより更に光安定性が増すこ
とがわかる。

更に、処理■を処理工と比較した場合に、光安定化剤と
本発明の一般式［Ｉ］で表わされる化合物の両者を含有
していない試料は、発色現像液中にベンジルアルコール
を含有しない処理■で処理した場合、処理■に比べて明
退色性が劣化するのに対して、両者を含有している本発
明の試料はほとんど劣化していないことがわかる。

・ル″ｔｃ± 実施例−２ 実施例−１において、高沸点有機溶媒としてＤＯＰ及び
［１−４］を用い、光安定化剤として［ｌｌ−６７］を
用い、さらに［Ｉ［−６７］の添加量を表−２の如く変
化させた感光材料３１〜４８を作成した。

実施例−１と同様に処理を行い、表−２に示す結果を得
た。

表−２に示す結果から、比較ＨＢＳとしてのＤＯＰを用
いた場合には、ｎ−６７の量を増していくに従い明退色
性は徐々に改善されていくが、それにつれて最高濃度、
階調の低下も大きくなる（特に処理■において）。一方
、本発明のＩ−４を用いた試料４３〜４８においては、
ｌｌ−６７を増すに従い、明退色性はＤＯＰを使用した
場合の飽和レベルより更に改良されることがわかる。

しかも、Ｉ−４を用いた場合には、階調や最高濃度がそ
れ程低下しないｌｌ−６７の添加量においても、ＤＯＰ
をＨＢＳとして用いた場合よりも高い色像安定性を有し
ていることがわかる。

実施例−３ 実施例−２を繰り返した。但しここではイエローカプラ
ーとして、下記のイエローカプラー（Ｙ−２）を用い、
光安定化剤として［Ｉ［ｌ−２１］の儀を表−３の如く
変化させた。又、高沸点有淵溶媒としてＴＯＰ　（比較
）及び、例示化合物（［ｌ−２４］　）について行った
。得られた結果を表−３に示す。

？明ＩＩ入 表−３に示す結果から、本実施例においても、一般式［
Ｉ］で表わされる化合物を用いた場合には、より少ない
光安定化剤の量で、より優れた明退色性を有することが
わかる。

実施例−４ 実施例−１と同様に、ポリエチレンラミネート組支持体
上に下記の層を塗設し、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料（６１〜８０）を作成した。

層１・・・・・・１．８ｇのゼラチン、０．２４（］の
赤感光性塩臭化限乳剤、そして１０−３モルの下記のシ
アンカプラーＣ−１，０，０２（ｌのＨＱ−１および例
示ＨＰ又はＰＡＰ（添加澁は表−４に示す。）を溶解し
た表−４に示すＨＢＳを含有する層。

層２・・・・・・　１．２ｇのゼラチン、及び０．２ｇ
のＵＶ−１を溶解した０、１ｇのＤＯＰを含有している
層。

層３・・・・−・１．０＋７のゼラチン及び０．０４（
ｌの２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−３−トリアジ
ンナトリウムを含有する層。

得られた試料を各々実施例−１と同様に処理して、表−
４に示す結果を得た。

以下、藻パ白 ＋＋’Ｌ４こ１．１ 表−４に示す結果から、一般式［Ｉ］で表わされる化合
物及び光安定化剤を用いた本発明の試料は、シアンカプ
ラーＣ−１を用いた場合であっても、イエローカプラー
を用いた時と同様の効果が得られることがわかる。

実施例−５ 実施例−１で使用したポリエチレンラミネート紙支持体
上にコロナ放電加工を施した後、以下の各層を同時塗布
し、多層式カラー印画紙８１〜１０１を作成した。

層１・・・・・・１．３ｇのゼラチン、０．２８ｇの青
感光性立方晶塩臭化銀乳剤（臭化銀組成７０モル％、平
均粒径０．４６　μｍ　）　、そｌ、Ｔ　１．２５　Ｘ
　１０−３モ／ｌｚの下記のイエローカプラーＹ−３，
０，０３（］のＨＱ−１および表−５に示す色素画像光
安定化剤を溶解した。０．６９のＨＢＳ　（表−５に示
す。）を含有している層。

層２・・・・・・０．９ｇのゼラチンおよび０．０６（
］のＨＱ−１を溶解した０、１９のＤＯＰを含有してい
る層。

層３・・・・・・１．３ｇのゼラチン、０．２９（ｌの
緑感光性立方晶塩臭化銀乳剤（臭化銀４５モル％、平均
粒径０．４０μｌ）、０．０１００のイラジェーション
防止染料（ＡＩ−１）、そして０．９Ｘ　ｉ　Ｑ−３モ
ルの下記のマゼンタカプラーＭ−１，０１２ｇの下記の
色画像安定剤５ＴＢ−１，０，０５ｇの５Ｔ８−２、お
よびｏ、　ｏｉｇのＩ−ＩＱ−１を溶解した０、３９の
ＤＯＰを含有しているＷＩｏ 層４・・・・・・１．６Ｑのゼラチン、０．０１５（ｌ
の下記のイラジェーション防止染料（ＡＩ−２）、そし
て０．８ｇ（７）ＵＶ−１と０．２ｇ（７）ＨＱ−１を
溶解した０、４９のＤＯＰを含有している層。

層５・・・・・・１．６ｇのゼラチン、０．２４（１の
赤感光性立方晶塩臭化銀乳剤（臭化銀組成３０モル％、
平均粒径０．３３μｍ）、そして１０−３モルのシアン
カプラーＣ−１，０，０２（ｌのＨＱ−１および例示Ｈ
Ｐを溶解した表−５に示す０．４ｇのＨＢＳを含有して
いる層。

層６・・・・・・ｉ、ｏｇのゼラチン、０．４（ｌのＵ
Ｖ−１を溶解した０、　２ｇのＤＯＰを含有している層
。

層７・・・・・・１．２ｑのゼラチン、ｏ、ｏ２ｇのポ
リビニルビロリドン及び０．０９＋Ｉ＋の２，４−ジク
ロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンを含有している
層。

Ｉ−４ ＴＢ−１ 得られた試料を青及び赤の各単色光にて光模露光を施し
た後、実施例−１と同様に処理を行い、表−５に示す結
果を得た。表中Ｂ、Ｒとあるのはそれぞれ、青色単色光
にて露光し得られた試料（イエロー単色発色）を青色単
色光にて濃度測定を行ったものと、赤色単色光にて露光
し得られた試料（シアン単色発色）を赤色単色光にて濃
度測定を行ったことを示す。

表−５に示す結果から、多層式カラー印画紙の例におい
ても、一般式［Ｉ］で表わされる化合物と光安定化剤を
併用した場合には、より少ない光安定化剤の量で発色性
の低下をあまり伴うことなく明退色性がシアン及びイエ
ロー色素画像共に著しく改善されることがわかる。

手続補正書　（方式） 昭和６１年０７月１８日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層の耐拡散性カプラーを含有す
   るハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
   料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
   が立体障害フェノール基を有する化合物およびポリアル
   キルピペリジン系化合物から選ばれる少なくとも一種の
   化合物、ならびに下記一般式［ I ］で表わされる化合
   物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はアルキル基またはアルコキシ基を表わ
   し、Ｊは直鎖又は分岐のアルキレン基を表わし、Ｒ＿２
   およびＲ＿３はそれぞれアルキル基を表わす。ｎは１〜
   ３の整数を表わし、ｎが２以上の場合、Ｒ＿１はお互い
   に同じであっても異なっていてもよい。］