JPH03149543A - ハロゲン化銀感光材料、ハロゲン化銀感光材料の処理液および処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀感光材料、処理液および処理方ｍ
Ｋ関するものてら９、臀に残色性や写真性が改良された
現像処理方法に関するものである。

（従来の技術） エレクトロニクス分野の進歩発展に伴ｈ１すべての分野
に迅速性が要求されるよう罠なっており、ハロゲン化銀
写真処理の分野もその例外ではない。

Ｉｆ＃に、例えばグラフィック・アーツ悪光材料、Ｘレ
イ用感元材料、スキャナー用感元材料、ＣＲＴ画像記録
用感光材料のようなシート状感元材料の現像処理におｉ
て、迅速処理の必要性は益々高くなりてきてｉる。

また、迅速現像処理にすればする程、単位時間ＫｊＩＬ
位量の感光材料を現像処理するに必要な夕／り容量は小
さくてすむ、すなわち自動現像機が小　　　　さくてす
むという利点もあるので、迅速現像処理の意義社大きい
。

しかしながら、現像処理の迅速化に伴い、ハロゲン化銀
感光材料に含まれている増感色素が処理中に溶出し終わ
らないでＩＩ！Ａ元材料中に着色を残す（いわゆる残色
）という問題や、増感色素がハロゲ／化銀から脱着する
のが遅れることに伴う写真性能の悪化（現像抑制、定着
抑制、漂白抑制など）という問題が大きくなる。

従来、残色を軽減する方法としてはリサーチ・ディスク
ロージャー誌（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｇ−ｃｌｏｓｕ
ｒｅ）第コ０７巻、ＪｆｌＬコ０７ＪＪ（ＩＰｒ）年、
？月号）に記載された、（ｌ）水可溶性スチルベ／化合
物、非イオン性界面活性剤、もしくは両者の混合物を現
像液中に添加する方法、（２）現像、漂白、定着後の写
真要素を酸化剤で処理して色素を破壊してし筐う方法、
および（３３１［白浴を過硫酸漂白浴にする方法などが
知られているが、これらの方法紘残色が多い場合には不
充分であるし、増感色素の脱着および溶出過程を積極的
に促進しないし、特に迅速処理には適さない。

また、％開昭ｔダー４Ｃ７Ｊり号、同ル参−ｉｓ７Ｊ４
！号、特開平ｌ−２ｆ−Ｊ１号、同／−Ｊｊ４！参〇号
、同Ｉ−コ／ｌ＄参号、同／−ＪＪ４１１１／号、同／
−ｉｚｙｔａｓ号などに記載されている処理液添加剤に
よる方法が有効であるが、必ずしも満足できる結果は得
られていない。

一方、特願昭４３−／／２／６？号や同ｊＪ−／ｊＪ７
７７号などの増感色素の会合を壊す添加剤による方法は
優れておシ、特に特願昭６３−／ＪＡ７／７号による方
法が非常に有効な方法であるが、経時した処理液やう／
二ング処理した後の処理液ては効果が弱まる傾向があっ
た。

（発明の目的） 従って本発明の目的は第一に迅速処理に適したハロゲン
化銀感光材料を提供することにちゃ、第二に迅速処理が
可能な処理液を提供することにあシ、第三に迅速に現像
処理する方法を提供するにあり、第四に迅速処理におけ
る増感色素による残色や写真性能の悪化の問題を解決し
たハロゲン化銀ＩＩＩＡ元材料、処理液および現像処理
方法を提供することに６ｊ）、第五に保存性やランニン
グ適性に優れたハロゲン化銀感光材料、処理液および現
像処理方法を提供することに４る。

（発明の構ＩＩｔ） 本発明の目的は、 （１）　　一般式（１）ｆ＞るいは一般式〔ＩＩ〕で表
わされる化合物またはその塩を少なくとも一種含むハロ
ゲン化銀感光材料； （２）上記一般式（１）ある％Ａは一般式〔ＩＩ〕で表
わされる化合物またはその塩を少なくとも一種含有する
水溶液からなることを特徴とする／１０ゲン化銀感元材
料用の処理液；およ び（３）　　上記一般式（１）あるーは一般式〔ＩＩ〕
で表わされる化合物またはその塩の存在下にハロゲン化
銀感光材料を処理することを特徴とするノ・ロゲン化銀
感光材料の処理方法によって達成された。

一般式（１） 式中、ｚ１＃ｉ不飽和環を形成するのに必要な非す。几
□、は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、
アリル基、アルカンスルホニル基、またはアレー７スル
ホニル基を表わす。

Ｒ１はアルキル基、アシル基、アル力／スルホニル基、
またはアルカンスルホニル基ヲ表わす。

Ｘ□は酸素原子筐たは硫黄原子を表わす。

一般式（ＩＩ） 式中、ｚ２は不飽和環を形成するのに必要な非ず。”１
２は凡□、と同義である。

わす。Ｒ２□ＦｉＢ□、と同義である。

更に、一般式（１）あるい社−般式〔ＩＩ〕で聚わされ
る化合物Ｋｌ）Ａて詳述する。

２　またはｚ２によって形成される不飽和環状！ 化合物としてはベンゼン環、ナフタレン環、またＦｉｊ
員または６員のへテロ環が好ましい。またこれらの環は
置換基を有してーてもよい。ｊｊしまたは４員のへテロ
環としては特に、ピリジ／環、ピリミジン環、ピラジン
環、フラン環、チェ／環、ピロール環、トリアジ／環、
イミダゾール環、キナシリ／環、プリン環、キルン環、
アクリシ／環、イ／ドール環、チアゾール環、オキサゾ
ール環、セレナゾール環、フラザン環やこれらのヘテロ
環がベンゾ縮環やナフト縮環あるい扛互％ｔｈｆｃ縮環
したヘテロ環が好ましい。

ＲＲＲ％ＲまたはＲ２□で １％　　　　　２％　　　　１１　　　　　　１１％表
わされるアルキル基、アリール基、アシル基、アリル基
、アル力／スルホニル基、またはアレーンスルホニル基
としては各々置換基を有するものを含む。また炭素数１
０以下のものが好ましく、置換基として好ましいものは
アミノ基、アンモニオ基、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、スルホ基、ホスホ／＃！、スルホニル基、スルホ
ンアミド基、アミド基、アシル基、シアノ基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、クレイ
ド基、アルコキシ基、アレールオキク基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、含窒素へテロ環残基、アルキル基
、またはアリール基が好ましくいこれらの置換基が更に
置換されてもよい。

８□、Ｒ２としてはアミノ基、ジアルキルアミノ基また
はヌルホンアミド基で置換されたアルキルチオたは無置
換アルキル基が好ましく、特にジアルキルアミノ基で置
換されたアルキル基が好ましい。

几□□、Ｂ０２としてはジアルキルアミノ基で置換され
たアルキル基、無置換アルキル基、アレーコキシ基が好
ましい。１４２□としては水素原子が好まし−〇 Ｙ□としては特に硫黄原子が好ましい。Ｘ□としては轡
に酸素原子が好ましｉ。

Ｘ２としては−〇−又は−ＮＨ−が好ましい。

一般式ＣＩ１６るい社−般式〔■〕で表わされる化合物
の分子量は６００以下であることが好ましく、更に好ま
しくはｊｏｏ以下である。また水溶性であることが好ま
しく、−２０＠Ｃの水ｌＯＯｃｃに対してｏ、ｏ４ｃｔ
以上、特ｙｃｏ、ｏｔｔ以上溶は得る化合物が好ましい
。

また一般式〔Ｉ〕あるいは一般式（Ｉ）で表わされる化
合物は無機または有機の酸の塩の形をとってもよい。無
機または有機の酸の好ましい例としては塩酸、Ｗｔ酸、
硝酸、臭化水累酸、ヨウ化水素酸、過塩素酸、シュウ酸
、ｐ−トルエンスルホ／酸、メタ／スルホ／酸、トリフ
ルオロメタ／スルホ／酸などが挙げられる。

更に、一般式（１）ある−は一般式〔ＩＩ〕で表わされ
る化合物またはその塩は条件ｌを満たすことが好ましい
。

条件ｌ： アンヒドローｊ、ｊ−ジクロロ−２−エチル−Ｊ　、　
Ｊ−ビス（３−ヌルホプロビル）チアカルボシアニンヒ
ドロキシド・ピリジニウム塩の４！、（７Ｘ１０　　　
モル／ｊ水溶液コｄと塩化カリりＡ　／　、　ＯＸ　／
　０　　　モｌｋ　／　７３水溶液／　Ｍｇとを混合し
、この混合液に更に該化合物１、Ｏｘ１０−”モル／ｇ
水溶液ｕｗｌを加え水で希釈して１０ｔｄに定容する。

この水溶液の６２＃ｎｍにおける分子吸光係数が／、Ｏ
Ｘ１０”以下となること。−以下に本発明の化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらの化合物に限定されるも
のではない。

Ｉ−（６） υ Ｉ−（ＩＱ Ｉ−（ロ） Ｉ−（２） Ｉ−（ロ） １−（ト） １−（至） ′ＹＮ　−（ＣＨ２）２　Ｎ　′Ｘ”　Ｈα１−（ロ） ＩＩ　−（２） Ｉｔ−（３） ■−（６） ＩＩ　−（７） Ｉ−（８） ￥−Ｎ ＩＩ　−（９） Ｃ（ＪＣＨ。

１１−Ｑｌ） 上記の化合物は特公昭ｒ＃−ｔｔｓｓｒ号、ジャーナル
・オブ・オーガニック・−ケミストリー、第コ参巻、１
４１７１頁（ｌりｊ２年刊）、ジャーナル・オブ・ケミ
カルツサイエテイ、弘参コ頁（ｌりｊ７年刊）、ジャー
ナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー、第２
２巻、３１３頁、および１０４１頁（ｌりｔＳ年刊）な
どの文献に記載されてーる方法あるいＬ類似の方法によ
シ容易に合成できる。

（合成例） 化合物夏−２の合成 コーヒド２ジノベンゾテアゾール７４．ｊｆおよび尿素
７７．０ｆｔ−／Ｉ／−３Ｃの油浴上て参時間攪拌し、
反応液に更にｍ−クレゾール４１０ｙｄを加えて引続き
−時間攪拌する。反応液を氷水１１に注ぎ、結晶をろ別
し、水／ｌｌにて洗浄する。この結晶をエタノール１０
０−および水１００厘ｊに加熱溶解し、更に水ｌ！を加
えて冷却する。得られた結晶をろ別し、減圧乾燥すると
、白色結晶として３−オキソ−トリアゾロベンゾチアゾ
ールがりｌ惨の収率で合成できた。

ナトリウムメチラートコを憾メタノール溶液７７、／ｆ
をインプロパノールＩ００ｄＫ溶解し、この静液に３−
オキソ−トリアゾロベンゾチアゾール３１、コｔを加え
てｉｏ分間加熱還流する。

この反応液に冷却後、塩化ジメチルアミノプロピル塩酸
塩３７．λｔを加え、更に参時間加熱還流する。反応液
を氷水ｔ００ｍｆｌｃ注ぎ、酢酸エチルｉ、ｓｇにて抽
出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥する。硫酸マグ
ネシウムをろ別した有機層を減圧ｍｌ１ＭＬ、残渣をテ
トラヒドロフ：ｙｙｊｏ。

―に溶解し、水冷下で塩化水素ガスを吹き込む。

得られた結晶をろ別し、テトラヒドロフランて洗浄し、
減圧乾燥すると化合物１−ｓを７／−の収率で合成でき
た。融点コ参ｊ＠Ｃ 化合物■−２の合成 ジエチルアミノエタノール／。Ｊｆｔのアセトニトリル
−２０ｔｄ溶液にナトリクムメテラートコを多メタノー
ル溶液！、りｄを加え、−時間加熱還流する。反応液に
冷却後３−プロモトリアゾロベ／ゾチアゾール（特公昭
ｓａ−ｔｒｉｌ１号に記載の方法により合成した。）コ
、ｊｆのアセ）ニトリル２０．４溶液を滴下し、更ｒｌ
ｃｊ時間加熱還流する。反応液を冷却後、得られた結晶
をろ別し、アセトニトリルで洗浄し、乾燥すると、化合
物■−一が７３襲の収率で合成できた。融点コｌコーｚ
　Ｃ 他の誘導体もこれらと同様の方法に従って合成できる。

筐た、これらの具体例に示した化合物を条件Ｉの手順に
従って得た水溶液のをコｕｎｍにおける分子吸元係数を
測定すると、いずれもＯであシ、しかもどの化合物の分
子量も６００以下である。

本発明の一般式（１）の化合物はハロゲン化銀感光材料
の迅速処理を可能圧する働きを示す。特に処理後の写真
材料中に残留する増感色素の量を極めて少なくする働き
を示す。

本発明においては、一般式（１）の化合物は！・ロゲ／
化銀感元材料中ｒＣ添加してもよいし、ノ・ログン化銀
感元材料を処理する処理液にｔ！Ｊ≦加してもよ１０ 一般式（１３の化合物をハロゲン化銀感光材料に添加す
る場合には、）・ログ／化銀乳剤層、中間層、保鰻層、
支持体の乳剤層が存在する側とは反対の側に設けられる
バック層等のいずれの層中に含有させてもよい。乳剤層
以外の層、特にバック層１１ＣｆｌＡ加させるのが好筐
しい。添加の方法は常法に従えばよい。

一般式（Ｉ）の化合物をハロゲン化銀感光材料に添加す
る場合の添加量には特に制限はないが、通常支持体／　
ｍ　　当た＃）３×７０　　−ｊＸｉｏ　　　モル、脣
に３ＸＩＯ−１ｘ１０−３モルの範囲で用いるのが好ま
しい。

本発明の特に好ましい態様は、一般式ＣＩ）の化合物を
処理液に添加して用いる態様である。

本発明の写真処理は、黒白感光材料の場合には露光した
ハロゲン化銀感光材料を、少全くとも、現像、定着、水
洗（１７ｔｉｔ安定化）、乾燥する工程からなり、カラ
ー感光材料の場合に鉱、露光した感覚材料を、少なくと
も、発色現像、漂白、定着（漂白と定着は同一の浴、即
ち漂白定着浴で行ってもよい）、水洗（または安定化）
、乾燥する工程からなる。

本発明の一般式（１）の化合物は、現像液、発色現像液
、定着液、漂白液、漂白定着液、水洗液またはこれらの
前浴の９ずれにｆＩｆＳ加してもよい。

特に現像液、発色現ｇＩＩ液、定着液、漂白液、漂白定
着液またはこれらの前浴に添加するのが好ましい。即ち
、本発明の処理液とは、一般式（Ｉ）で表される化合物
を含有する現像液、発色現像液、定着液、漂白液、漂白
定着液またはこれらの前浴である。

処理液に添加する一般式（１）の化合物の添加量として
は、処理液の種類によっても異なるが、一般ＪＩＣＪＸ
ＩＯ−５モに／ｌ−１０”モル／！、好ましく１１１１
０−４モル／ｌ−ｊｘＩＯ−２モル／ｇ％特に好ましく
ＩｒｉＪｘｔｏ　　　モル／ｇ〜ｉｏ　　”モル／Ｅで
ある。この範囲以下でれ迅速処理適正改良の効果が得ら
れず、この範囲を超えると処理液中で沈皺を生じたり、
コスト高になる。

本発明の化合物は分元増感されたハロゲン化銀感光材料
を迅速処理、好ましく社りＯ秒以下、特（１ｃ７０秒以
下で処理したとき顕著な効果を示す。

本発Ｆ！Ａを黒白感光材料に適用する場合、現像処理に
使用する現像液に用いる現像主薬ＫＦｉ艮好な性能を得
やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類とノーフェニル−
３−ピラゾリドア類の組合せが最も好１し−。勿論この
他にｐ−アミノフェノール系現像主薬を含んでもよい。

ジヒドロキクベンゼ／現像主薬としてはハイドロキノン
、クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノン、イノ
プロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、コ、
３−ジクｏｏノーイドａキノ／、コ、ｊ−ジクロロハイ
ドロキノジ、コ、３−ジブロムハイドロキノｙ、Ｊ、ｊ
−シメ−テルハイドロキノ／などがあるが特に／Ｓイド
ロキノｙが好ましい。

ｐ−アミノフェノール系現像主薬としてはＮ−メチル−
ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、２−メチル−ｐ
−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノフェノール等
があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール
が好ましい。

３−ピラゾリドン系現像主薬としては４−ジメチル−３
−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４，４−ジメチル−３
−ピラゾリドン、■−フェニル−４−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４，
４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フ、
エニルー５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−フミ
ノフエニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、ｌ
二！）−）リル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン
、ｌ−ｐ−）リル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−３−ピラゾリドン、などがある。

現像主薬は通常０．０１モル／ＩＩ−１、２モル／Ｉｔ
の量で用いられるのが好ましい。

亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫
酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、などがある。亜
硫酸塩は０．２モル／１以上特に０．４モル／１以上が
好ましい。また、上限は２．．５モル／１までとするの
が好ましい。

現像薬のｐＨは９から１３までの範囲のものが好ましい
。更に好ましくはｐＨ１０から１２までの範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈ調節剤を含む。

特願昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特願昭Ｇｏ−
９３４３３号（例えば、サツカロース、アセトオキシム
、５−スルホサリチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。

また上記現像液には硬膜剤を用いてもよい。硬膜剤とし
てはジアルデヒド系硬膜剤またはその重亜硫酸塩付加物
が好ましく用いられるが、その具体例を挙げればグルタ
ルアルデヒド、又はこの重亜硫酸塩付加物などがある。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコ、−ル、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロ
ソルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノー
ルの如き有機溶剤＝１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−ス
ルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−二
トロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチ
ルベンツトリアゾール等のペンツトリアゾール系化合物
などのカブリ防止剤を含んでもよく、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　ＩＩ　１　フ　６巻、Ｎ［Ｌ
１７ｄ４３、第ＸＸＩ項（１２月号、１９７８年）に記
載された現像促進剤や更に必要に応じて色調剤、界面活
性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特願昭５６−１０６２４４
号記載のアミノ化合物などを含んでもよい。

現像処理においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開
昭５　ロー２４３４７号に記載の化合物を用いることが
できる。

現像液には、ヨーロッパ特許第０１３６５８２号、特開
昭５ロー１０６２４４号に記載のアルカノールアミンな
どのアミノ化合物を用いることができる。

この他り、　Ｆ、　Ａメイソン著「フォトグラフィック
・プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス
刊（１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２．
１９３，０１５号、同２，５９２゜３６４号、特開昭４
８−６４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

定着液は定着剤としてチオ硫酸塩を含む水溶液であり、
ｐＨ３−８以上、好ましくは４．２二フ、０を有する。

更に好ましくはｐＨ４，５〜５．５である。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約０．　１〜約６モル／ｌである。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの誘導体を単独で、あるいは２種以上、併用するこ
とができる。これらの化合物は定着液すＦにつき０．０
０５モル以上含むものが有効で、特に０．０１モル／ｌ
〜０．０３モル／ｌが特に有効である。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、・硼酸）、ｐＨ
調整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤
や特願昭６０−２１８５６２号記載の化合物を含むこと
ができる。

感光材料の膨潤百分率を小さくして（好ましくは１５０
％〜５０％）処理硬膜は弱くした方が迅速処理ができる
ので、より好ましい。すなわち現像中における硬膜はな
い方がより好ましく、定着中の硬膜もない方がより好ま
しいが、定着液のｐＨを４．６以上にして、硬膜反応を
弱くしてもよい。こうすることによって、現像液、定着
液とも各々ｌ液からなる補充剤を構成することができ、
補充量の調製には単なる水で希釈するだけですむという
利点も生ずる。

上記本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、現像、定着
工程の後水洗水又は安定化液で処理する。

ここで安定化液とは水洗と同じであ７て呼び方が異なる
だけである。

水洗水又は安定化液の補充量は感光材料をｔｒｒ当り、
Ｑ−を以下（０も含む。すなわちため水水洗）が好まし
い。

このようにすることによって節水処理が可能となるのみ
ならず、自現機設置の配管を不要とすることができる。

補充量を少なくする方法として、古くより多段自流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。

上記の現像処理を節水処理又は無配管処理にするには、
水洗水又は安定化液に防黴手段を施すことが好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６０−
２５３８０７号、同６０−２９５８９４号、同６１−６
３０３０号、同６１−５１３９６号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。

更には、Ｌ、ＩＥ、Ｗｅｓｔ、　”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａ
ｌｉｔｙ　Ｃｒｉｔｅｒｉａ”−Ｐｈｏｔｏ、Ｓｃｉ、
＆　［ＥｎｇＪｏ１．９　Ｎａ６　（１９６５）　、Ｍ
−Ｗ。

Ｂｅａｃｈ、Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｇｒｏ
ｗｔｈｓ　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐｉｃｔｕｒｅ　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓｉｎｇ　ＳＭＰＴＨＪｏｕｒｎａｌ　Ｖｏ１
．８５、（１９）　６　）　、Ｒ，Ｏ，Ｄｅｅｇａｎ、
　”Ｐｈｏｔｏ　ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＷａｓｈ　Ｗａ
ｔｅｒ　Ｂｉｏｃｉｄｅｓ”Ｊ、１ｍａｇｉｎｇ　Ｔｅ
ｃｈ　　ｌ　Ｏ、−６（１９８４）及び特開昭５　フー
８５４２号、同５　フー５８１４３号、同５８−１０５
１４１５号、同５フー１３２１４６号、同５Ｂ−１８６
３１号、同５　フー９　フ　５３０号、同５フー１５７
２４４号などに記載されている防菌剤、防菌剤、界面活
性剤などを併用することもできる。

更に、水洗浴又は安定化浴には、Ｒ，Ｔ、Ｋｒｅｉｍａ
ｎ著、Ｊ−１ｍａｇｅ、Ｔｅｃｈ　１０、（６）２４２
頁（１９８４）に記載されたイソチアゾリン系化合物、
ＩｌｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第２０５巻、
Ｎ１２０５２６　（１９８１年、５月号）に記載された
イソチアゾリン系化合物、同第２２８巻、Ｎａ２２８４
５　（１９８３年、４月号）に記載されたインチアゾリ
ン系化合物、特願昭６１−５１３９６号に記載された化
合物などを防菌剤（ｌｉｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）とし
て併用することもできる。

その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三共出版（昭５
７）、「防菌防徽技脩ハン下ブック」日本防菌防黴学会
・博報堂（昭和６１）に記載されているような化合物を
含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を少量の水洗水で水
洗する、または安定化液で安定化するときには特願昭６
１−１６３２１７号に記載のスクイズローラー洗浄槽を
設けることがより好ましい。

また、特願昭８１−２９０６１９号のような水洗工程の
構成をとることも好ましい。

更に、水洗又は安定化浴に防黴手段を施した水を処理に
応じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴か
らのオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０−２
３５１３３号に記載されて　　いるようにその前の処理
工程である定着能を有する処理液に利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、黒白感光材料の場合
、上記の少なくとも現像、定着、水洗文は安定化及び乾
燥の工程を含む自動現像機で処理されるとき、現像から
乾燥までの工程を９０秒以内で完了させること、即ち、
感光材料の先端が現像液に浸漬され始める時点から、定
着、水洗（又は安定化）工程を経て乾燥されて、同先端
が乾燥ゾーンを出て（るまでの時間（いわゆるＤｒｙ　
ｔ。

Ｄｒｙの時間）が９０秒以内であること、特に７０秒以
内であることが好ましい。より好ましくは、このＤｒｙ
　ｔｏ　Ｄｒｙの時間が６０秒以内である。

本発明において「現像工程時間Ｊ又は「現像時間」とは
、前述のように処理する感光材料の先端が自現機の現像
タンク液に浸漬してから次の定着液に浸漬するまでの時
間、「定着時間」とは定着タンク液に浸漬してから次の
水洗タンク液（安定液）に−浸漬するまでの時間「水洗
時間」とは、水洗タンク液に浸漬している時間をいう。

また「乾燥時間」とは、通常３５℃〜１００℃好ましく
は４０℃〜８０℃の熱風が吹きつけられる乾燥ゾーンが
、自現機には設置されており、その乾燥ゾーンに入って
いる時間をいう。

上記のＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　９　Ｇ秒以内の迅速処理
を達成するためには、現像時間が３０秒以内、好ましく
は２５秒以内、その現像温度は２５℃〜５０℃が好まし
く、３０℃〜４０℃がより好ましい。

本発明において定着温度及び時間は約２０℃〜約５０℃
で６秒〜３０秒が好ましく、３０℃〜４０℃で６秒〜２
０秒がより好ましい。

水洗または安定化浴温度及び時間はθ〜５０℃で６秒〜
２０秒が好ましく、１５℃〜４０℃で６秒から１５秒が
より好ましい。

本発明において、現像、定着及び水洗又は安定化された
写真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズロー
ラーを経て乾燥される。乾燥は約４０℃〜約１００℃で
行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられ
るが、通常は約５秒〜３０秒でよく、特により好ましく
は４０℃〜８０℃で約５秒〜２０秒である。

本発明の感材／処理システムでＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙで
９０秒以下の現像処理をするときには、迅速処理特有の
現像ムラを防止するために特願昭６１−−２９７６７２
号明細書に記載されているようなゴム材質のローラーを
現像タンク出口のローラーに適用することや、特願昭６
１−２９７６７３号明細書に記載されているように現像
液タンク内の現像液攪拌のための吐出流速をｉｏｍ／分
量上にすることや更には、特願昭６１−３１５５３７号
明細書に記載されているように、少なくとも現像処理特
に定着液タンクのローラーの構成は、定着速度を速める
ことや、対向ローラーであることがより−好ましい。対
向ローラーで構成することによって、ローラーの本数を
少なくでき、処理タンクを小さくできる。すなわち自現
機をよりコンパクトにすることが可能となる。

本発明の写真感光材として、特に限定はなく、一般の感
光材料に用いられる。例えば医療画像のレーザープリン
ター用写真材料や印刷用スキャナー感材並びに、医療用
直接撮影Ｘ−レイ感材、医療用間接撮影Ｘ−レイ感材、
ＣＲＴ画像記録用感材、印刷用硬調感材カラーネガ感材
、カラー反転感材、カラー印画紙などに用いること力５
できる。

上記の本発明の感光材料を製造するには、例えば以下の
如き方法の一つ又は二以上の方法の組合せで実現できる
。

０　沃素含量の少ない乃至は含有しないハロゲン化銀を
用いる。即ち、沃化銀の含量が０〜５モル％の、塩化銀
、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を用いる
。

０　ハロゲン化銀乳剤に水溶性イ°リジウム塩を含有さ
せる。

０　ハロゲン化銀乳剤層における塗布銀量を少なくする
。例えば片面で１〜５　ｇ／ｒｄ、好ましくは１〜４　
ｇ／ｎ（とする。更に好ましくは１〜３ｇ／ａｔである
。

■　乳剤中のハロゲン化銀の平均粒子サイズを小さくす
る。例えば１、　０μ以下、好ましくは０．７μ以下と
する。

０　乳剤中のハロゲン化銀粒子として平板状粒子、例え
ばアスペクト比４以上のもの、好ましくは５以上のもの
を用いる。

０　ハロゲン化銀感光材料の膨潤百分率を２０１％以下
にする。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラ一粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つもの、平板
状粒子あるいはそれらの複合形でもよい。

平板状粒子アスペクト比は、平板状粒子個々のト 平均値、と、平板状粒子個々の粒子厚みの平均値との比
で与えられる。本発明において平板状粒子である場合の
好ましい粒子形態としてはアスペクト比４以上２０未満
、より好ましくは５以上１０未満である。さらに粒子の
厚みは０．３μ以下が好ましく、特に０．２μ以下が好
ましい。

−平板状粒子は全粒子の好ましくは８０重量％、より好
ましくは９０重量％以上存在することが好ましい。

ハロゲン化銀の粒径は、狭い分布を有する単分散乳剤で
もよく、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい
。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤は−公知の方法で製造で
き、例えばＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　
ｋ　ｌ　７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３
頁、■、乳剤製造（Ｈｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎ　ａｎｄｔｙｐｅｓ）”および同、ｋ１８７１
６　（１９７９年１１月）、６４８頁に記載の方法に従
うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉａｉｅ　ａｔ　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ。

Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６　）　）　、ダツイ
ン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ
、Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＩＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、ＺｅｌｉｋＷ４ａｎ
　ｅｔａ１．．Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ−ＩＥｓ＋ｕｌｓｉｏｎ。

Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４　）などに記載さ
れた方法番用いて調製することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形成時には粒子
の成長をコントロールするために／Ｘロゲン化銀溶剤と
して例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、
チオエーテル化合物（例えば米国特許第３，２７１．１
５７号、同第３，５７４゜６２８号、同第３，７０４．
．１３０号、同第４゜２９７．４３９号、同第４，２７
６．３７４号など）、チオン化合物（例えば特開昭５４
−１４−４゜３１９号、同第５３−８２，４０８号、同
第５５−７７．７３７号など）、アミン化合物（例えば
特開昭５４−１００．７１７号など）などを用いること
ができる。

本発明においては、水溶性ロジウム塩や前述の如き水溶
性イリジウム塩を用いることができる。

本発明における可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中の、１）　Ａ　ｇを一定に保つ方法、すなわち
いわゆるコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
とができ、この方法によ′ると、結晶形が規則的で粒子
サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が与えられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感しているこ
とが好ましい。

化学増感する場合は、通常のイオウ増感、還元増感、貴
金属増感及びそれらの組合せが用いられる。

さらに具体的な化学増感剤としては、アリルチオカルバ
ミド（Ａｌｌｙｌ　ｌｈｉｏｃａｒｂａｍｉｄ′ｅ）、
チオ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシスチン
などの硫黄増感剤：ポタシウムクロロオーレイト、オー
ラス、チオサルフェートやポタシウムクロロパラデー）
　（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍｃｈｌｏｒｏ　Ｐａｌｌａｄａ
ｔｅ）などの貴金属増感剤：塩化スズ、フェニルヒドラ
ジンやレダクトンなどの還元増感剤などを挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増感色素によ
って必要に応じて分光増感される。用いられる分光増感
色素としては例えばヘイマー著、ヘテロサイクリック・
コンパウンズーザ・シアニン・ダイズ・アンド・リレイ
ティット・コンパウンダ、ジョン・ウイ−リー・アンド
・サンズ（１９６４年刊）　　（Ｆ−Ｍ、Ｈａｍｅｒ、
ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ　−Ｔｈ
ｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅｌａｔｅ
ｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　
Ｓｏｎｓ　（１９：６４）やスターマー著、′ヘテロサ
イクリック・コンパウンズースペシャル・トピックス・
イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー１、ジョン・
ウイーリ　。

−・アンド・サンズ（１９７７年刊）　　（ＤＪ、Ｓｔ
ｕｒｍｅｒ。

Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ＣｏｍｐｏｕｎｄＳ　−Ｓ
ｐｅｃｉａｌ　Ｔｏｐｉｃｓ　ｉｎＨｅｔｅｒｏｃｙｃ
ｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　
ｌ　Ｓｏｎｓ＜１９７７）などに記載されている、シア
ニン、メロシアニン、ロダシアニン、スチリル、ヘミシ
アニン、オキソノール、ベンジリデン、ホロポーラ−な
どを用いることができるが、特にシアニン特開昭６０−
１３３４４２号、同６１−７５３３９号、同６２−６２
５１号、同５９−２１２８２７号、同５０−１２２９２
８号、同５９−１８０１５５３号等に記載された一般式
で表されるシアニン色素、メロシアニン色素等が挙げら
れる。具体的には、特開昭６０−１３３４４２号の第（
８）〜ａＤ頁、特５ｆｌ昭６１−７５３３９号（７）第
（５）〜（７）頁、第（２４）〜（２５）頁、特開昭６
２−６２５１号の第ａｅ〜（四頁、特開昭５９−２１２
８２７号の第（５］〜（７）頁、特開昭５０−１２２９
２８号の第（７）〜（９）頁、特開昭５９−１８０５５
３号の第（７）〜（ツ頁等に記述されているスペクトル
の青領域、線領域、赤領域あるいは赤外領域にハロゲン
化銀を分光増感する増感色素を挙げることができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベン化合物（例えば米
国特許第２，９３３，３９０号、同３，６３５゜　　　
　７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデ
ヒド縮合物（例えば米国特許第３，７４３゜５１０号に
記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物など
を含んでもよい。米国特許第３゜６１５．６１３号、同
３，６１５．６４１号、同３．６１７，２９５号、同３
，６３５，７２１号に記載の組合わせは特に有用であ°
る。

上記の増感色素はハロゲン化銀１モル当り５ｘｌＯ″″
１モル〜５Ｘ１０−″３モル、好ましくは１ｘ１０−モ
ル〜ＩＸＩＯ−”モル、特に好ましくは２ｘｌＱ−Ｓモ
ル〜５ＸＩＯ−モルの割合でハロゲン化銀写真乳剤中に
含有される。

前記の増感色素は、直接乳剤層へ分散することができる
。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセトン
、水、ピリジンあるいは己れらめ″混合溶媒などの中に
溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。ま
た、溶解に超音波を使用することもできる。またミ前記
の増感色素の添加方法としては米国特許第３，４１１ｉ
９，９８７号明細書などに記載のごとき、色素を揮発性
の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散
し、この分散物を乳剤中に添加する方法、特公昭４ロー
２４１８５号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶解
することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を
乳剤へ添加する方法：特公昭６１−４５２１７号に記載
のごとき、水不溶性色素を水系溶媒中にて機械的に粉砕
、分散させ、この分散物を乳剤へ添加する方法：米国特
許第３．８２２．１３５号明細書に記載のごとき、界面
活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法
：特開昭５１−７４６２４号に記載のごとき、レッドシ
フトさせる化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ添
加する方法：特開昭５０−８０８２６号に記載のごとき
色素を実質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液を乳剤
中に添加する方法など力５用いられる。その他、乳剤へ
の添加には米国特許第２，９１２，３４３号、同第３゜
３４２．６０５号、同第２，９９６，２８７号、同第３
，４２９，８３５号などに記載の方法も用いられる。ま
た上記の増感色素は適当な支持体上に塗布される前にハ
ロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハロゲ
ン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散することができる
。

上記の増感色素に、さらに他の増感色素を組合せて用い
ることができる。例えば米国特許第３゜７０３．３７７
号、同第２，６８８，５４５号、同第３，３９７，０６
０号、同第３，６１５，６３５号、同第３，６２８．９
ｆｉ４号、英国特許第１．２４２，５８８号、同第１，
２９３，８６２号、特公昭４３−４９３６号、同４４二
１４０３０号、同４３−１０７７３号、米国特許３，４
１６．９２７号、特公昭４３−４９３０号、米国特許第
２，６１５，６１３号、同第３．６１５．　６３２号、
同第３，６１７，２９５号、同第３，６３５、フ２１号
などに記載の増感色素を用いるととができる。

ハロゲン化銀感光材料を迅速処理するためには、ハロゲ
ン化銀感光材料の膨潤百分率を２００％以下にすること
が好ましい。

一方、膨潤百分率を低くしすぎると、現像、定着、水洗
などの速度が低下するため必要以上に下げることは好ま
しくない。

好ましい膨潤百分率としては２００％以下３０に以上、
特に１５０％以下ＳＯ％以上が好ましい。

膨潤百分率を２００％以下とするためには例えば、感光
材料に用いる硬膜剤の使用量を増加させることなどによ
って当業者であれば容易にコントロールすることができ
る。

膨潤百分率は、（ａ）写真材料を３８℃、５０％相対一
度で３日間インキュベージジン処理し、（ｂ）親水性コ
ロイド層の厚みを測定し、（Ｃ）該写真材料は２１Ｃ蒸
留水に３分間浸漬し、そして（ｄ）工程（ｂ）で測定し
た親水性コロイド層の厚みと比較して、層の厚みの変化
の百分率を測定することによって求めることができる。

本発明に用いうる硬膜剤としては例えばアルデヒド化合
物、米国特許第３．２−８８，７７５号等に記載されて
いる活性ハロゲンを有する化合物、米国特許第３，６３
５，７１８号等に記載されている反応性のエチレン性不
飽和基を持つ化合物、米国特許第３，０９１，５３７号
等に記載されているエポキシ化合物、ムコクロル酸のよ
うな！）口。

ゲッカルボキシアルデヒド等の有機化合物が知られてい
る。中でもビニルスルホン累硬膜剤が好ましい。更には
高分子硬膜剤も好ましく用いるこ劣ができる。

高分子硬膜剤としては活性ビニル基、あるいはその前駆
体となる基を有するポリマーが好ましく、中でも特開昭
５ロー１４２５２４に記載されている様な、長いスペー
サーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体となる
基がポリマー主鎖に結合されているようなポリマーが特
に好ましい、上記の膨潤百分率を達成するためのこれら
の硬膜剤の添加量は、使用する硬膜剤の種類やゼラチン
種によって異なる。

本発明のハロゲン化銀感光材料を迅速処理する場合、乳
剤層中及び／又はその他の親水性コロイド層中に現像処
理工程に於て流出するような有機物質を含有せしめるこ
とが好ましい。流出する物質が暫ラチンの場合は硬膜剤
によるゼラチンの架橋反応にかかわらないゼラチン種が
好ましく、たとえばアセチル化ゼラチンやフタル化ゼラ
チンなどがこれに該当し、分子量は小さいものが好まし
い。一方、ゼラチン以外の高分子物質としては米国特許
第３，２７１，１５８号に記載されているようなポリア
クリルアミド、あるいはまたポリビニー１σアルコール
、ポリビニルピロリドンなどの親水性ポリマーを有効に
用いることができ、デキストランやサッカローズ、プル
ラン、などの糖類も有効である。中でもポリアクリルア
ミドやデキストランが好ましく、ポリアクリルアミドは
特に好ましい物質である。これらの物質の平均分子量は
好ましくは２万以下、より好ましくは１万以下が良い。

この他に、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第
１７６巻、Ｍａｌ　フ　６４３、第■項（１２月号、１
９−７８年）に記載されたカブリ防止剤や安定化剤を用
いることができる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４゜２２４
．４０１号、同第４，１６８，９７７号、同第４，１６
６．７４２号、同第４，３１１，７８１号、同第４，２
７２，６０６号、同第４，２２１、ｆ１５７号、同第４
．２４３，７３９号等に記載されているヒドラジン誘導
体を用いて超硬調で感度の高い写真特性を得ることがで
きる／１０ゲン化銀感光材料に応用できる。

また本発明はハロゲン化銀カラー感光材料にも応用でき
る。以下にハロゲン化銀カラー感光材料の場合について
詳しく述べる。

本発明において、カラー写真感光材料の場合処理の第１
工程とは、一番最初に実施される処理工程を指し、カラ
ーネガフィルムの処理においては、通常発色現像液がこ
れに相当する。

この第１工程の処理液に感光材料が浸漬されてから、最
終工程の処理液を脱するまでのいわゆるウェット処理時
間が６分以下の場合に本発明は効果を発現し、特に５分
３０秒以下になると効果がより顕著になることから好ま
しく、更に、、５分以下がより好ましい。

ウェット処理時間６分以下の中でも、定着又は漂白定着
時間が２分以下の場合が好ましく、更には１分３０秒以
下の場合に、効果明瞭な点から好ましいと言える。又、
本発明は、各処理液の補充量の合計がカラー写真感光材
料ｌ−当り２５０〇−以下の場合に適用され、特には２
０００ｄ以下が好ましく、更に１８００．ｄ以下が好ま
しい。

中でも本発明の効果が顕著になることから定着液又は漂
白定着液の補充量が１２００−以下の場合が好ましく、
更には８０〇−以下の場合、特には６００１Ｉｔ以下の
場合が好ましい。

又、発色現像液の補充量が７００ｄ以下の場合、更には
、５００ｗ１１以下の場合がより好ましい。加えて、漂
白液の補充量が６００１１を以下、更には３００１ｄ以
下の場合がより好ましい。

又、本発明をカラー写真感光材料に適用する場合、沃臭
化銀乳剤を用いた撮影用カラー写真感光材料に効果顕著
であり、特に支持体を除く全写真構成層の厚みの合計が
２０μ以下であって、且つ写真乳剤層のバインダーの膜
膨潤速度ＴＩＡが１０秒以下のカラー写真感光材料にお
いてより優れた効果を発揮し、更に全写真構成層や厚み
が１８μ以下で膜膨潤速度ＴＳＡが８秒以下の場合が好
ましい。

ここで写真構成層とは、ハロゲン化銀乳剤層を有する支
持体面と同じ面側にあって、画像形成に関与する全ての
親水性コロイド層をいい、ハロゲン化銀乳剤層のほか、
例えばバレージコン防止層（黒色コロイド銀バレージ短
ン防止層など）、下引層、中間層（単なる中間層、ある
いはフィルタ一層、紫外線吸収層等）、保護層等を含む
ものである。− 写真構成層の厚みは以上の親水性コロイド層の合計の厚
みであって、その測定はマイクロメーターで行なわれる
。

本発明の、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その銀
乳剤層のバインダーの膜膨潤速度ＴＳ４がン５秒以下で
ある。即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲ
ン化銀を塗布するために使用する親水性バインダーは通
常はゼラチンを使用するが、高分子ポリマーを用いる場
合もあり、本発明においてはバインダーの膜膨潤速度は
Ｔ１４が２５秒以下でなければならない。バインダーの
膨潤遠度ＴＡはこの技術分野において公知な任意の手法
に従い測定することができ、例えばニー・グリーン（Ａ
、　Ｇｒｅｅｎ）らによるフォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリンク（Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ。

Ｈｎｇ、　）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより
測定でき、Ｔ５Ａは発色現像液で３０℃、３分１５秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚９０％を飽和膜厚とし
、このにの膜厚に到達するまでの時間と定義する。即ち
膨潤による膜厚が飽和したときの膜厚のＡに達するまで
の時間Ｔ５Ａをもって、膜膨潤遠度とする。

膜膨潤遠度Ｔ５Ａはバインダーとしてのゼラチンに硬膜
剤を加えることによって調製することがモきる。

硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系（例えば
、ＰＢレポート１９．９２Ｌ米国特許２．９５０．１９
７号、同２，９６４，４０４号、同２，９８３，６１１
号、同３，２１Ｌ、ｌＴ５号、特公昭４　ロー４０８９
８号、特公昭５０−９１３１５号等に記載のもの）、イ
ソオキサゾリウム系（例えば、米国特許３，３２１，３
２３号に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許３
゜０４７．３９４号、西独特許１，０８５，６６３号、
英国特許１，０３３，５１８号、特公昭４８−３５４９
５号等に記載のもの）、ビニールスルホン系（例えば、
ＦＢレポート１９，９２０、西独特許１，１００，９４
２号、同２．３３７．　４１２号、同２，５４５，７２
２号、同２，６３５゜５１８号、同２，７４２，３０８
号、同２，７４９．２６０号、英国特許１．２５・１，
０９１号、米国特許３，５３９，６４４号、同３，４９
０゜９１１号等番ト記載のもの）、アクリロイル系（例
えば、米国特許３，６４０，７２０号に記載の本の）、
カルボジイミド系（例えば、米国特許２．。

９３８．８９２号、同４，０４３，８１８号、同４．０
６１，４９９号、特開昭４Ｇ−３８７１５号等に記載の
もの）、トリアジン系°（例えば、西独特許２，４１０
．９７３号、同２，５５３，９１５号、米国特許３，３
２５，２８７号、特開昭５２−１２７２２号等に記載の
もの）、高分子型（例えば、英国特許８２２，０６１号
、米国特許３．６２３，８７８号、同３，３９６，０２
９号、同３，２２６．２３４号、特公昭４フー１８５７
８号、同１８５７９号、同４フー４８８９６号等に記載
のもの）、その他マレイミド系、アセチレン系、−メタ
ンスルホン酸エステル系、Ｎ−メドロール系の硬膜剤が
単独又は組み合わせて使用出来る。有用な組み合わせ技
術として、例えば西独特許２，４４７，５８７号、同２
．．５０５，７４６号、同２，５１４，２４５号、米国
特許４，０４°フ、９５７号、同３，８３２，１８１号
、同３゜８４０．３７０号、特開昭４８−４３３１９号
、同５０−６３０６２号、同５２−１２７３２９号、特
公昭４８−３２３６４号等に記載の組み合わせが挙げら
れる。

本発明が適用される処理工程と例示する。

１、発色現像−漂白定着−水洗 ２、発色現像−漂白−定着−水洗−安定３、発色現像−
漂白−漂白定着−水洗−安定４、発色現像−漂白定着−
安定 ５、発色現像−漂白−定着−安定 ６、発色現像−漂白−漂白定着−安定 ７、発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定８、発色現
像−定着−漂白定着−安定 ９、黒白現像−水洗−発色現像−反転−調整−漂白−定
着−水洗−安定 次に処理液の詳細について記す。

発色現像液及び発色現像補充液に使用される発色現像主
薬は、芳香族第１級アミン化合物であり、種々のカラー
写真のプロセスにおいて、広範に使用されている公知の
化合物を包含している。ただし、本発明において、好ま
しい発色現像主薬は（１）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシ主チルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩
（２）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 （３）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアミ
ノ）−２−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホン酸塩 （４）　　４−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メ
チルアニリン塩酸塩 （５）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−２−
メチルアニリン硫酸塩 （６）　　Ｎ、　Ｎ−ジエチル−ルツエニレンジアミン
塩酸塩 等のＮ、　Ｎ−ジアルキル−ｐ−フ二二レンジアミン系
発色現像主薬である。これらの化合物は発色現像液中に
ｏ−００５−０，０５モル／１の範囲で添加されるが、
好ましくはＯ，，０１−０，０４モル／Ｉｔ１特に好ま
しくは０．０１５−０．０３モル／ｊの範囲である。又
、発色現像補充液においては、前記濃度よりも高濃度に
なるように添加するのが好ましい、具体的に、どれだけ
高濃度にすべきかは、補充量の設定によって異なるが、
一般には発色現像液（母液）の１．０５−２．０倍、よ
り多くは１、　２−１、　８倍の範囲で添加される。

上記発色現像主薬は、単独で使用しても良いし、目的に
応じて併用することもできる。好ましい併用の例として
、上記発色現像主薬のうち（１）と（２）、（１）と（
３）、（２）と（３）を挙げることができる。

本発明において、発色現像液の臭素イオン濃度は０．０
０５−０．０２モル／１の範囲にあることが好ましいが
、このためには、補充液の臭化物含有量をｏ、ｏｏｓモ
ル／！以下にしておくことが好ましい。一般に補充量を
削減するほど、補充液中の臭化物含有量は低く設定すべ
きであり、特に本発明においては、大巾な補充量削減を
図る上から、補充液は臭化物を含有しないことが好まし
％１゜ 　なお、上記臭化物として、臭化カリウム、臭化ナトリ
ウム、臭化リチウム、臭化水素酸等を挙げることができ
る。

発色現像液及び発色現像補充液には、ヒドロキシルアミ
ン、ジエチルヒドロキシルアミン、トリエタノールアミ
ンをはじめ、西独特許（ＯＬＳ）第２６２２９５０号に
記載の化合物ζ特開昭６３−１４６０４１号に記載のヒ
ドラジン類、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩のような保恒剤が
使用される。

また、硬水軟化や金属隠蔽の目的で、各種キレート剤も
添加されるが、本発明においては、特に下記一般式（Ａ
）及び／又は（Ｂ）で表される化合物の少なくとも１種
を含有せしめることが好ましい。

一般式（Ａ） 葛 Ｍ、Ｏ，Ｐ−Ｃ−ＰＯ，Ｍ。

島 式中、ｎは１又は２を表わし、Ｒは低級アル率ル基を表
わし、Ｍは同一でも異なっていても良く、水素原子、ア
ルカリ金属原子、又はアンモニウムを表わす。

Ｒとしては、特にメチル基とエチル基が好ましく、Ｍは
水素原子又はナトリウム原子であることが好ましい。

以下に一般式（Ａ）及び（Ｂ）で表わされる化合物の具
体例を記す。

（Ａ−１） （Ａ−２） ＣＨ。

■ ８　ｔ　Ｏｓ　Ｐ　　ＣＰ　Ｏｓ　Ｈ！Ｈ Ｃｔ　Ｈ＝ ■ ８　＊　Ｏｓ　Ｐ　−ＣＰ　Ｏｓ　ＨｔＨ 本発明に使用される発色現像液には、上記化合物のほか
にアルカリ金属炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のよ
うなｐＨ緩衝剤；ヨウ化物、ベンズイミダゾール類、ベ
ンゾチアゾール類、メルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤ニジエチレングリコールのような
有機溶剤：ベンジルアルコール、ポリエチレングリコー
ル、四級アンモニウム、アミン類、チオシアン酸塩のよ
うな現像促進剤：ナトリウムポロハイドライドのような
造核剤；ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬；粘性付与剤；又、一般式（Ａ）、ＣＢ）で表
わされる化合物のほかにも、エチレンジアミン四酢酸、
ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イ
弓ノジ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、リサーチ
・ディスクロージャー１８１７０　（１９ブ９年５月）
に記載の有機ホスホン酸等各種のキレート剤を、単ｉも
しくは組合わせて用いることができる。

本発明において、発色現像液及びその補充液のｐＨ値は
、通常９以上であり、好ましくは９．５−１２、特に好
ましくは９．５−１１．０である。

以上の範囲において、発色現像液に対しその補充液は、
０．０５−０．５程度高い値に設定することが好ましい
。

又、発色現像処理における温度は３０−４５℃で行なわ
れるが、より大巾な低補充処理を達成するには高温であ
るほうが好ましく、本発明においては、３５−４５℃、
特には３８−４２℃で実施することが好ましい。

本発明は、自動現像機、手動による処理、いずれにおい
ても実施できるが、自動現像機で実施することが好まし
い。自動現像機の処理において、発色現像液タンクは単
数でも複数でも良いが、複数のタンクを用い、最前槽に
補充して順次後槽へ流入させる多段順流補充方式を用い
ると、より低補充化することができる。またタンク内の
現像液と空気との接触面積は、出来るだけ少ないほうか
好ましく、具体的には、浮き蓋、高沸点且つ現像液より
も比重の小さな液体によるシール、特開昭６３−２１６
０５０号に記載の開口部に絞り込んだタンク構造等の遮
蔽手段を用いることは、本発明の効果を更に高めるもの
である。

更に、本発明の効果を高める手段として、現像液の蒸発
濃縮を補正するために、蒸発量に応じた水を補充するこ
とが好ましい。補充する水は、イオン交換処理をした脱
イオン水、又は逆浸透、蒸溜などの処理をした脱イオン
水であることが好ましい。

発色現像液及び発色現像補充液は、一定量の水に前記し
た薬品を順次添加溶解して調製されるが、調製用水とし
ては、上記脱イオン水を用いるのが好ましい。

本発明において、発色現像後の感光材料は、漂白液、又
は漂白定着液で処理される。これらにおいて用いられる
漂白剤としては、第二鉄イオンとアミノポリカルボン酸
、ポリカルボン酸、アミノポリカルボン酸等のキレート
剤との錯塩が一般的である。これら第二鉄イオンとの錯
塩として用いられる好ましいキーレート剤の例としては
、口》−エチレンジアミン四酢酸 （２）　　ジエチレントリアミン五酢酸（３）　　シク
ロヘキサンジアミン四酢酸（４）１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸（５）　　ニトリロトリ酢酸 （６）イミノニ酢酸 （η　グリコールエーテルジアミン四酢酸等をあげるこ
とができるが、特に（１）、（２）、（３）、（４）が
仕上り径能と漂白の迅速性の点で好ましい。

第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２
鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫
酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとフミノボリカ
ルポン酸、アミノポリホスセン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第一２鉄イオン錯
塩を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、１
種類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩を用
いてもよい。このような例としては特に（１）と（４）
のキレート剤併用が好ましい。一方、第２鉄塩とキレー
ト剤を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を
１種類又は２種類以上使用してもよい。

更にキレート剤を１種類又は２種類以上使用してもよい
。また、いずれの場合にも、キレート剤を第２鉄イオン
錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい、鉄錯体の中
でもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく、その添加
量は、カラーネガフィルムの如き撮影用カラー写真感光
材料の漂白液においては０．１−１モル／１１好ましく
は０−　２〜０．　４モル／１であり、またその漂白定
着液においては０．０５〜０．５モル／１１好ましくは
０．１〜０．３モル／ｌである。また、カラーぺ／（−
の如きプリント用カラー写真感光材料の漂白液又は漂白
定着液においては０．０３〜０．　３モル／１、好まし
くは０．０５〜，０．　２−Ｔ：Ａｔ／１である。

又、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、メルカプト基または）スルフィド基を有する
化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特
許第３．　８９３．　８５８号、西独特許第１，２９０
−，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合
物が好ましい。

その他、本発明の漂白液又は漂白定着液には、臭化物（
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化アン
モニウム）、の再ハロゲン化剤を含むことができる。必
要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、
燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム
、酒石酸などのｐｔｔ緩衝能を有する１種類以上の無機
酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐
食防止剤などを添加することができる。

尚、−上記漂白液は通常ｐＨ３〜７の範囲で使用される
が、好ましくは３．５〜６．５特に好ましくは４．０〜
６．０である。又、漂白定着液にあ−うてはｐＨ４〜９
であり、好ましくは５〜８、特に好ましくは５．５〜７
．５である。ｐＨが上記範囲より高い場合は漂白不良が
起り易く、又、低い場合はシアン色素の発色不良を起し
易い。

本発明の漂白定着液又は漂白液で処理したのち用いられ
る定着液に使用される定着剤は、公知の定着剤、即ちチ
オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫
酸塩：チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニ
ウムなどのチオシアン酸＃Ｌ、：エチレンビスチオグリ
コール酸、３．６−ジチア−１，８−オクタンジオール
などのチオエーテル化合物およびチオ尿素類などの水溶
性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あるいは
２種以上混合して使用することができる。また、特開昭
５１−１５５３５４号に記載された定着剤と多量の沃化
カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせからなる
特殊な漂白定着液等も用いることができる。本発明にお
いては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用
が好ましい。

１２当りの定着剤の量は０．５〜３モルが好ましく、特
に撮影用カラー写真感光材料の処理においては１〜２モ
ル、プリント用カラー写真感光材料の処理においては、
０．５〜１モルの範囲である。

本発明に於る定着液のｐＨ領域は、４〜９が好ましく、
特に５〜８が好ましい。これより低いと液の劣化が著し
く逆にｐＨがこれより高いと含有するアンモニウム塩か
らアンモニアが揮散したりスティンが発生し易くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。

本発明に使用する漂白定着液や定着液は、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カ
リウム、メ多重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモ
ニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物、ベンゼン
スルフィン酸、パラトルエンスルフィン酸等の芳を族ス
ルフィン酸又はその塩を含有する。これらの化合物は約
０．０２〜０．５０モル／ｌ含有させることが好ましく
、更に好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｉである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。

定着工程又は漂白定着工程の後には、水洗および安定等
の処理工程を行うことが一般的であり、水洗だけを行っ
たり逆に実質的な水洗工程を設けず安定処理工程だけを
行う等の簡便な処理方法を用いることもできる。

尚、水洗工程とはカラー感光材料に付着又は吸蔵された
処理液成分、或いはカラー感光材料中の不要となりた成
分を除去し、これによって処理後の画像安定性、膜物性
を良好に保作用をする。一方、安定工程とは、水洗では
得られないレベルにまで画像の保存性を向上せしめる工
程である。

水洗工程は、ｌ槽で行なわれる場合もあるが、多くは２
種以上の多段向流水洗方式で行なわれる。

水洗工程における水量は、カラー感光材料の種類、目的
に応じて任意に設定できるが、例えばジャーナル・オブ
・モーションピクチャー・アンド・テレビジョン・エン
ジニアリング第６４巻２４８〜２５３頁（１９５５年５
月号）の°ウォーター・フローレイツ・イン・イマージ
ョンウォッシング・オブ・モーションピクチャーフィル
ムｗａｔｅｒＦｌｏｗ　Ｒａｔｅｓ　ｉｎ　Ｉｍｉｅｒ
ｓｉｏｎ−Ｗａｓｈｉｎｇ　ｏｆ　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃ
ｔｕｒｅ　Ｆｉ１ｍ、Ｓ、Ｒ−Ｇｏｌｄｗａｓｓｅｒ著
）に記載の方法によって算出することもできる。

水洗水量を節減する場合、バクテリアやカビの発生が問
題となるが、その対応として、特開昭６２−２８８８３
８号明細書に記載のカルシウム、マグネシウムを低減せ
しめた水洗水、を用いるのが好ましい、また殺菌剤や防
ばい剤、例えば、ジャーナル・オブ・アンチバクテリア
ル・アンド−・アンフニンガル・エージエンツ（Ｊ、Ａ
ｎｔｉｂａｃｔ。

Ａｎｔｉｆｕｇ、Ａｇｅｎｔｓ）　ｖｏ１．１１　、　
ｋ５、ｐ２Ｇ７〜２２３（１９８３）に記載の化合物お
よび堀口博著殺菌防徽の化学”に記載の化合物）、の添
加を行なうことができる。又、硬水軟化剤として、エチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等の
キレート剤を添加することもできる。

水洗水量を節減する場合、その水量としては、通常カラ
ー感光材料をｎｒ当り１００−〜１５０Ｇ−が用いられ
るが、特には２００−〜８００ｄの範囲が色像安定性と
節水効果を両立させる点で好ましく用いられる。

水洗工程におけるｐＨは通常５〜９の範囲にある。その
他安定浴中には、画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される。例えば処理後の膜ｐＨを調整するための各
種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、
リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
、アンモニウム、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリ
カルボン酸等を組み合せて使用）、水洗水に添加し得る
と同様のキレート剤、殺菌剤、ホルマリンおよびヘキサ
メチレンテトラミンの如きホルマリン放出化合物、その
他用途に応じて螢光増白剤を加えることもできるし、塩
化アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、硫酸アンモニウ
ム、チオ硫酸アンモニウム、等各種のアンモニウム塩を
添加することができる。

安定浴のｐＨは通常３〜８であるが、感材種や使用目的
の相違により、特に３〜５の低ｐＨ領域が好ましく用い
られる場合もある。

本発明は種々のカラー感光材料の処理に適用することが
できる。一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム等を
代表例として挙げることができる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）ＮＩＩＬ１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特
許に記載されている。色素形成力プラーとしては、減色
法の三原色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシア
ン）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散
性の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述ＲＤ
　１　フ　６４３、■−〇およびＤ項記載の特許に記載
されたカブラ−の外、下記のものを本発明で好ましく使
用できる。

使用できるイエローカプラーとしては、公知の酸素原子
離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ペンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。

５−ピラゾロン系カプラーは３一位がアリールアミノ基
もしくはアシルアミノ基で置換されたカシラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、好ましくは酸素原子離脱型の二当量ナフトール
系カプラーが代表例として挙げられる。また湿度および
温度に対し堅牢なシアン色素を形成しつるカプラーは、
好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第
３，７７２．００２号に記載されたフェノール核のメタ
一位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系
シアンカプラー、２，５−ジアシルアミノ置換プエノー
ル系カプラー、２−位一フエニルウレイド基を有しかつ
５一位にシアルアミノ基を有するフェノール系カブラ−
、欧州特許第１６１６２６Ａ号に記載の５−アミドナフ
トール系シアンカプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４，３６６．２３７号などにマゼンタカプラ
ーの具体例が、また欧州特許第９６，５７０号などには
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されてい色素形成力プラーおよび上記の特殊カブラ
−は、二量体以上の重合体を形成してもよい。ポリマー
化された色素形成力プラーの典型例は、米国特許第３，
４５１．８２０号などに記載されている。

ポリマー化マゼンタカブラ−の具体例は、米国特許第４
，３６７．２８２号などに記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカブラ−は前述のＲＤ１７６４３、■
〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２，０９フ。

１４０号、同第２，１３１，１８８号に記載されている
。その他、特開昭６０−１８５９５０などに記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、欧州特許第１７３，
３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカブ
ラ−などを使用することができる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は、米国特許第２，３２２，０２
７号などに記載、されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

次に、本発明の具体的な実施例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例１ 乳剤の調製 水ｌｉ中にゼラチン３０ｇ１臭化カリ６ｇを加え６０℃
に保った容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液（硝酸銀と
して５ｇ）と沃化カリ０．１５ｇを含む臭化カリ水溶液
を１分間かけてダブルジェット法で添加した。さらに硝
酸銀水溶液（硝酸銀としてｔａｓｔ）と沃化カリ参、コ
ｔを含む臭化カリ水溶液をダブルジェット法て添加した
。この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添加開始
時のｊ倍となるように流量加速をおこなった。添加終了
後、沈降法によｔ）Ｊｚ”Ｃにて可溶性塩類を除去した
のちｕｏ”Ｃに昇温してゼラチン７ｊｔを追株し、９８
を４．７に調整した。得られた乳剤社投影面積直径がＯ
，２ｊμｍ１平均厚み０゜ｉＪｔｓｍの平板状粒子で、
沃化銀含量Ｆｉｊモル襲てらった。この乳剤に、金、イ
オタ増感を併用して化学増感をなどこし友。

写真材料／０／の調製 表面保護層として、ゼラチンの他に平均分子量をｏｏｏ
のポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ
、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３
．０μｍ）、ボリエテレ／オキサイド、および硬膜剤な
どを含有したゼラチン水溶液を用いた。

上記乳剤に増感色素としてアノヒドロ−ｊ　、　ｊ一ジ
クロロ−２−エチル−３，３′−ジ（３−スルホプロピ
ル）オキサカルポジアニ／ハイドロオキサイドナトリウ
ム塩をｊｏｏｔａｙ７ｉモルＡｇの割合で、沃化カリを
２００ｔｔｑ／１モルＡｇの割合で添加した。さらに安
定剤として弘−ヒドロキシ−６−メチル−／、Ｊ、Ｊｌ
ｌ、？−テトラザインデ／と２．ｔビス（ヒドロキシア
ミノ）−参一ジエチルアミノ−／、Ｊ、ｊ−）リアジ／
およびニトロ／、乾燥力ブリ防止剤としてトリメチロー
ルプロパ／、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗布液とし、
ポリエチレンテレフタレート支持体の両側に各々表面保
護層と同時に塗布乾燥することによシ、写真材料を作成
した。この写真材料の塗布銀量は片面あたりＪ　ｔ　／
　ＷＥ　２である。また前記定義に従がう膨潤率は／コ
０％でありた。

この感材をＸ線露光し、以下に示す現像液、定着液及び
水洗液処方で現像処理した。

く現像液濃縮液〉 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　６０？亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１００を亜硫酸カリフム　
　　　　　　　　　／Ｊｅｔジエチレントリアミン五酢
［６９ ホワ酸　　　　　　　　　　　　　　コｊｔヒドロキノ
ン　　　　　　　　　　　　ｔ７．ｊ？ジエチレングリ
コール　　　　　　　　コ１１参−ヒドロキシメチル−
参−メ　　ｔ、２３？チルー／−フェニル−３−ピ ラゾリドン ！−メチルベンゾトリアゾール　　ｏ、ｉｚｙ水で／！
とする（　ｐＨｔ　／　、　。

Ｋｉａｌ整する）。

補充液キットサイズ　　　　　　　　　　ｉｌｌく定着
液濃縮液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　ｓｔｏｔ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　ｔｏｙエチレンジアミ／
四酢酸・ニナ　　０，１０９トリウム・二水塩 水酸化ナトリワム　　　　　　　　　　−ａｙ本発明の
化合物（表１参照）　　　ｊミリモル水で／７３とする
（酢酸でｐ）ｉｊ、ｔ　ｏに調整する〕。

補充液キットサイズ　　　　　　　　　　ｓｇく水スト
ックタンク液〉 エチレ／ジアミ／四酢酸二ナト　０　、　ｊ　ｆｉｌ；
リフム塩・二水塩（防黴剤） 自動現像機（第１図参照）Ｄｒｙ　　ｔｏ　Ｄｒｙ　で
６０秒処理。

現像夕／り（１）　　７．ｊｌ　　３−３．”ＣＸ／／
、ｊ秒（対向ローラー） 定着タンク（２）　　７．ｊｌ　　ＪＪ＠ＣＸハ２．ｊ
秒（対向ローラー） 水洗タンク（３）　　　　ぶｌ　コ０°ＣＸ　　７．ｊ
秒（対向ローラー） スクイズローラー洗浄槽（７）　　　　　−００ｄ水ス
トックタ／り（４）　　　　　　　　　コｊ／乾燥 但し、現像・定着タンク共瀉度を維持するためにヒータ
ーは使ったが、冷却水は使わなかった。

現像処理をスタートするときには各タンクに以下の如き
処理液を満たした。

現像夕／り（１）二上記現惚［ｍ）縮液４Ｉｏｏゴ、水
６００ｄ及び臭化カリフムコｔと酢 ９１、Ｉｆとを含む水溶液／０− を加えてｐ｝１をｉｏ、ｓｏとした。

定着夕／り（２）二上記定着液濃縮液コｊＯｄ及び水ｊ
Ｏｗｌ 水洗夕／り（３）及び洗浄槽（７）　：上記ストックタ
ンク液と同組成のもの 第１図の自現機の模式図に示す如く、上記Ｎ＆元材料四
切サイズ（１０インチスノコインチ）１枚処理される毎
に、 現像液夕／りに現像液濃縮液コ０　　　３０ｔｄ−とヌ
トツクタンク水 定着夕／りに定着液＃縮液１０１ｄ　　　　３０ｔｔｄ
ｌと水洗夕／りのオーバーフロー 液の一部 スクイズローラー洗浄槽から水洗　　　ＡＯｄり／りに
（フィルム方向と鉱道 方向に）ストラクタ／り水 を補充し、一日に四切サイズｊ０枚（７枚のフィルムの
現像率参０チ）のランニング処理を継続した。この間現
像液、定着液、水兵なくなれば同様に新たなる補充液を
追加した。

感材が、現像処理されるときは、現像液の循環攪拌液鎗
を２０１７／分に１現像処理されていない待機時は６１
／分に設定した。

一日の現像作業が終了した時には、３Ｊ！像−定着間、
及び定着−水洗間のクロスオーバーのローラーに、上記
水洗水ストラクタ／りの水各々ｌａｒｄずつを１０ケ所
の小穴から間欠的に自動的に吹きかけ洗浄した（％願昭
４／−／Ｊ）３３１＠ｆＣ記載の方法で）。

Ｄｒｙ　　ｔｏ　Ｄｒｙ　処理時間を上記の如く１０秒
処理とした。

表ノに処理後の残色（緑色元で非画像部の透過光学濃度
を測定した値〕を示す。

表　ｌ （：ｆ／）０−ｋ）　　　　　０．２０９　　　　０．
ココ□化合物　Ａ　（比較例）　　　０．ｌｕ７　　　
　０．／Ｙ／■−（２バ本発明）　　　ａ、／ｌ−７０
，／ｌＡ９［−（４）（＃　　）　　　　０．／ｕ２　
　　　０．／４１−Ｙ１−ＱＪ（＃　　）　　　０．／
３０　　　　０．／！／１−（１）（＃　　）　　　０
．／Ｊ／　　　　　０．／！Ｊ帽−（５）（−＃　　）
　　　　ｏ、ｔａｙ　　　　　　ｏ、ｔｓ。

ＩＩ　−（７）（ｚ　　）　　　　ｏ、ｉ４ｃｒ　　　
　　　ｏ、ｔａｙＩＩ　−Ｑ□（＃　　）　　　ｏ、ｔ
ｚｏ　　　　　ｏ、ｉｚｘ炎ｌＫ示したように、本発明
の化合物を含む定着液はいずれも処理後の残色が少ない
ことがわかる。

人。

（特願昭４３−ＩＪ＆７／７ 号に記載の化合物） また、％ＪｌｌＩ８４３−／　Ｊ　６７／　７号の方法
に比べると経−時安定性に優れていることがわかる。　
実施例２ 実施例１と同様な方法で、感材全準備し、Ｘ線露ｆｔ、
を行って、本発明の化合物を！ミリモル／ｌの濃度で現
像液に添加し、以下同様に現像処理した。

処理後の残色を、緑色光で非画像部の透過元学濃度を測
定して表わした結果を次に示す。　　表　− 試料Ａ　添加した本発明の化合物　　処理後の残色ｌ　
　　　　　　　　　な　　し　　　　　　　　Ｏ，コ１
０λ　　　　　　　　　　ｌ　−（２）　　　　　　　
　　０．／参ｔｊ　　　　　　　　　　　Ｉ　−（４）
　　　　　　　　　０．／３０弘　　　　　　　　　　
ｌ−（２）　　　　　　　　ｏ、ｔａｙｊ　　　　　　
　■−（５）　　　　　　０．／ｕり　　　　　　　　
　　　ＩＩ−（７）　　　　　　　　ｏ、ｔｒ１本発明
の化合物を添加した現像液で処理すると処理後の残色が
少ないことがわかる。

また、本発明の化合物１−（２）を表面保護層に１０−
３モルメタノール溶液２００　ｍｅ　／　１モルＡｇを
添加し、本発明の化合物を添加しない処理液で処理した
ところ、処理後の残色は０．／６３と少なかった。

実施例３ 実施例１と同様に増感色素として下記の各種の増感色素
を用いた写真材料３０／〜３０７をりくり、同様に自現
機で現像処理した。

衆　３ ３０１　　Ａ　（ｊｏｏ）　　　ｌ　−（２）　　　　
　０．０７２３０１　　Ｂ　（ｚｏｏ）　　　ｌ　−（
７）　　　　　ｏ、ｏｒ４ｃ３０３　　Ｃ（＋００）　
　　ｌ−（７）　　　　　０．０７３３０弘　Ｄ　（１
００）　　　ｌ　−（２）　　　　　０．０７３３０１
　　ＥＣｊｏｏ）　　　［−（７３０，０７０３０４Ｆ
（１００）　　　ｌ−（７）　　　　　０．０？４ｃＪ
Ｏ７Ｇ（１００）　　　−１−（５）　　　　　０．０
７Ｊいずれも本発明の化合物を含む感材を処理すると残
色が少なくなった。

（Ｃ）１．）、８０３Ｈ−Ｎ（Ｕ、１１５）。

実施例４ コ、ｊモル−〇沃化物を含有している０、３μの立方体
沃臭化銀乳剤にアンヒドロ−１，ｊ−ジクロロ−ターエ
チル−３，３′−ビス（３−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニンヒドロキシド・ナトリウム塩（増感色素）
をコＪ　０１９　／銀１モル、ヒドラジン鱒導体（下記
化合物）を１、Ｊｔ／（１１１モル、ポリエチレングリ
コール（分子量約１０００）をＪ　００３１９　／銀７
モル加え、更にＪ−メチルベンツトリアゾール、参−ヒ
ドロキシ−６−メチル−／、Ｊ、Ｊａ、７−テトラザイ
／デン、ポリエチレンアクリレートの分散物、コーヒド
ロキシ−／、Ｊ、Ｊ−）リアジンナトリ９ム塩を加えた
。更に、硬膜剤として／、Ｊ−ジビニルスルホニル−コ
ープロノにノールを膨潤百分率が／２０−になるように
量を調節して添加した。

このようにして調製した塗布液をポリエチレンテレフタ
レートフィルム支持体上に保護層と共に銀塗布量が３．
！ｔ７ｍ”、ゼラチン塗布量（乳剤層及び保護層とで）
がＪ、ｏｔ／ｍになるように塗布してフィルムを得た。

ヒドラジンａ導体 これらのフィルムに／３０線マゼンタコンタクトスクリ
ーフに用いてセフシトメトリー用露元クエツジを通して
＊ｙｔ、Ｌ７を後、下記組成の現像液でｕｏ”ｃｔｚ秒
間現像し、次いで本発明の化合物１−（２）を６ミリモ
ル／ｊ添加した富士写真フィルム■製定着［ＧＲ−Ｆ／
で定着、水洗、乾燥した。

ここで用いた自動現像機はＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　で６
ｊ秒に設足したものである。

（瓜像液組Ｈ，） エチレンジアミ／四酢酸四ナ トリワム　　　　　　　　　　　　　／、Ｏｆ水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　タ、ｏｔｊ・スルホサリチ
ル酸　　　　　　ｌＬ参、ｏｒ亜硫酸カリウム　　　　
　　　　１００．Ｏｆ！・メチルベンツトリアゾー ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．Ｊ
？臭化カリフム　　　　　　　　　　　ｔ、ｏｙＮメチ
ル・ｐ・アミノフェノ −Ａｔ／／ＡＨ，８（Ｊ４　　　　　　０．ｕｔハイド
ロキノ／　　　　　　　　　　ｊミ・Ｏｔｐ−｝ルエン
スルホン酸ナト リクム　　　　　　　　　　　　Ｊ０．Ｏｆ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　／βｐｉ４　　　　　　
　　　　　　／／、７水洗水に社実施例１で用いたと同
じ水溶液を用い、大金サイズ（λＯｉｎｃｈｘλｆｉｎ
ｃｈ）／枚尚シコｊＯ−の補充管した。

処理後の残色を実施例Ｉと同じように測足したところ、
本発明の化合物を使わない処理液に比べて残色濃度で０
．０４１少なかった。

実施１ＰＩｌ！Ｓ ！Ｏ＠ＣＫ保ったゼラチン水溶液にＡ　ｇ　１モル当９
．８×１０−モルの６塩化イリジウム（１）カリおよび
アンモニアの存在下で硝酸塩水溶液と沃化カリウム、臭
化カリフム水溶液を同時ｌｌｃ６０分間で加え、その間
のｐＡｇを７．．ｒｌＣ保つことにより平均粒径Ｏ，コ
ｊミ、平均ヨク化銀含量７モル噂の立方体単分散乳剤？
！１１製した。これらのヨク臭化銀乳剤に、増感色素と
して下記に示す如き化合物をＡ　ｇ　１モル当シ、１．
６Ｘ１０　　　モル添加し、さらに１安定剤として参−
ヒドロキシ−乙−メチルー１．Ｊ、Ｊｔ＊、７−テトラ
ザイ／デ／、ポリエチレ／アクリレートの分散物、ポリ
エチレンクリコール、ｌ、３−ビニルスルホニル−コー
プロバノール、／−フェニル−！−メルカプトテトラゾ
ール、Ｉ、弘−ビス（Ｊ−（＠−アセチルアミノ−ピリ
ジニオ）プロピオニルオキシ〕￥テトラメチレンジブロ
ミド、実施例参と同じヒドラジ７誌導体（銀１モル当シ
弘、ＩＸ１０　３モル）を添加し、アスコルビン酸で膜
面のｐ）ｉｔｊ、ｊになるように調整し、ポリエチレ／
テレフタレートフィルム上に銀量ｊ　、　４　ｆ　／　
ｍ　”　Ｉｃなる如く塗布を行なった（なお、膜面９Ｈ
の測定は特開昭ルコーコｊ）弘ｊ号記載の方法によった
。）。

同時に乳剤層の上にはゼラチン層をゼラチン塗布に／、
Ｏｔ／ηｇ　になるよう塗布した。こうしてできた試料
を露光及び現像し、写真特性を測定した。

現像液処方は次の通りである。

現像液処方 ハイドロキノフ　　　　　　　　　　　Ｊｊ、ＯｔＮ−
メチル−ｐ−アミノア工 　　ノール／／Ｊ硫酸塩　　　　　　　０．ｌ？水酸化
ナトリウム　　　　　　　　　／３．Ｏｆ第三リン酸カ
リ９ム　　　　　　　　７４ｃ、Ｏｆ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　９０．０ｔエテレ／ジアミン四酢酸四
ナ トリフム塩・二水塩　　　　　　／、Ｏｆ臭化カリワム
　　　　　　　　　　　参、ａｔｊ−メチルベ／シトリ
アシ ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
ｆ３−ジエチルアミノ−ｌ、コ ープロパンジオール　　　　　　／ｊ、Ｏｆ本発明の化
合物１−（２）　　　　　　　　コ、ｏｙ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　／１（ｐＨ＝／／、４ｔ
） 定着液処方は次の通りである。

チオ硫酸アンモニクム　　　　　／１０．Ｏｆ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　Ｊ０．Ｏｆ酢＠　　　　　　
　　　　　　　　Ｊ　Ｏ、Ｏｆ水を加えてｉｌ　　Ｎａ
（ＪＨでｐＨ＝Ｊ、ＤＯす像　　　　　参ｏ＠ｃ　　　
ｔｚ秒 定着　　　　　　Ｊ７＠Ｃ−／４秒 水洗　　　　　　　　　　　！コ秒 Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　　　　　　　４７秒上記の処理
後の試料は写真性能（Ｄｍａｘｌ感度）が良好な上に残
色が少なかった（Ｒｅｄ濃度で０．０参〇）。

実施例６ 実施例ｊと同様の感材を準備し、本発明の化合物ＩＩ−
（２）λ、Ｏｔ／ＩＩを現像液の代シに定着液に添加し
、同様に現像処理した。処理後の残色はＲｅｄ濃度でＱ
、Ｏ参λと少なかった。

実施例７ 銀Ｉモル当ｔ）ＩＸｌｏ−”モルの几ｈｌ含有する塩臭
化銀（ｊモル悌の臭化銀平均粒径：Ｏ，コＪμ）からな
る八ロゲ／化銀乳剤を調製した。

上記乳剤に増感色素としてアンヒドロ−ｊ　、　ｊ一ジ
クロローターエチル−３，３′−ジ（３−スルホプロピ
ル〕オキサカルメジアニ／ヒドロキシドナトリフム塩を
１００Ｍ１／１モルＡｇの割合で添加した。更に硬膜剤
としてコーヒドロキクーダ。

ｔ−ジクロロ−／、Ｊ、Ｊ−）リアジ／ナトリ９ム及び
増粘剤としてポリエチレンスルホ／＠カリクムを添加し
、ポ、リエテレ／テレフタレートフイルム上に塗布銀蓋
が弘ｆ／ｍ　　になるように塗布した。仁の乳剤層の上
に保護層として、ゼラテ／溶液をゼラチン量が／、Ｏｔ
／ｍ”になるように塗布した。この保護層の塗布助剤と
して、ｐ−ドデシルベンゼンスルホ／酸ナトリウム、増
粘剤は乳剤層と同様の化合物を用いた。

このようにして得られた試料を光倹を通して、大日本ス
クリーン社製Ｐ−４０フ型プリンターで露光した後、以
下に示す現像液および定着液処方で現儂処理した。

く現像液〉 富士写真フィルム社製定Ｎ液ＬＤ−ｒ−Ｊｓ、Ｊｒ”Ｃ
コ０秒 〈定着液〉 富士写真フィルム社製現像液ＬＦＪＯ，ｒＫ本発明の化
合物１−（２）をコ、ｏｔ７Ｂ添加したものく自動現像
機〉 富士写真フイＡｒＡ社製　ＦＤ−ｒｏｏｎＡ、　　　表
　７ （コントロール）　　　　　ｏ、ａｉｉ　　　　ｏ、ａ
ｉ２人　　（比較例）　　　　　ｏ、ｉｓタ　　　□、
／ＩりＩ−（２）（本発明）　　　　　０．／６２　　
　０．／４４ｃＩ　−（４）（＃　　）　　　　　ｏ、
ｔｚｙ　　　　０．１６゜１−Ｏａ　　（＃　　）　　
　　　ｏ、ｉｂｏ　　　　ｏ、ｔ６゜ＩＩ−（υ　（＃
　　）　　　　　０．／４３　　　０．／Ａ４ＩＩＩ　
−（７）　　（ｙ　　）　　　　　ｏ−ｔｚｒ　　　　
ｏ、ｔｓｙいずれも本発明の化合物を含む定着液の場合
には残色が少なかった。また経時安定性にも優れていた
。

実施例８ ２３モル哄の臭化銀、７モル襲の沃化銀からなる硫黄増
感した八ロゲン化銀乳剤を調整した。この乳剤に台筐れ
るハロゲン化銀粒子の平均直径は０、フミクロンであっ
た。この乳剤１ｋｇ中には０．３コモルのハロゲン化銀
が含有された。

この乳剤を各／＃づつポッ）Ｋ秤取し増感色素８Ｄを３
コキ／乳剤！＃添加し、ａｏ”ｃのもので混合攪拌した
。更［４Ｃ−ヒＦロキシー６−メチル−／、Ｊ、ＪＢ、
７−テトラザイ／デ／をＯ。

ｏｔｔ／乳剤ｌ＃、ｌ−ヒドロキシ−ｊ、ｊ−ジクロロ
トリアジンンーダを０　．／　ｔ／乳剤／＃、および本
発明の化合物コＸ１０　　　モル／乳剤ｌ鱈、更にドデ
シルベンゼ／スルホフ＠ソーダ０゜／１／乳剤／＃を順
次加えた後、ポリエチレンテレフタレートフィルムベー
ス上に塗布して写真感覚材料を得た。

増感色素８Ｄ ０口　　　　　　　　　　Ｃ１８竺 −ｒ″　　　　　 このフィルム試料を色温度コｔＪ参にの光源をもつＪＩ
！ｃ光計を用いて光源に富士写真フィルム社製の暗赤色
フィルター（８Ｃ−７％）をつけて元楔露元を光った。

露光後下記組成の現像液を用いて−〇°Ｃで３分間現像
し、停止したのち、下記の定着液を用いて定着、更に水
洗した。

表ｔに処理後の残色（非画像部の透過光学＃反）を示す
。

現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｊ
ｏｏｄＮ−メチル−ｐ−アミノフェ ノール　　　　　　　　　　　　コ、−？無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　タｔｓ、ｏｔハイドロキノン　　
　　　　　　　　　ｔ、ｒｔ炭酸ナトリクム・−水塩　
−ｓｔ、ｏｔ臭化カリウム　　　　　　　　　　　ｊ、
Ｏｆ水を加えて　　　　　　　　　　　　　／Ｅ定着液 富士写真フィルム社製定着液ＬＰｚｏｚに本発明の化合
物Ｃａｔ参照）を２．Ｏｆ、／ｌ添加したもの 真　ｔ ／ｌ−（２）０．０１０ コ　　Ｉ　−（４）　　　　　　　ｏ　、　ｏ　６ｔＪ
　　　ＩＩ　−（７）　　　　　　　　ｏ、ｏ遥３いず
れも本発明の化合物を含む定着液では残色が少なかった
。

実施例９ ダブルジェット法を用いて平均粒子サイズＱ。

３Ａの立方体、単分散塩臭化銀乳剤（変動係数０゜７３
、沃化銀０．１モル哄、臭イ醸３３モルｔ＆）を調製し
た。

この乳剤を通常の方法で脱塩後金硫黄増感を施し安定剤
として≦−メチル−ダーヒドロキク−Ｉ。

３、Ｊａ、７−テトラザイ／デフを加え表２Ｋ示した増
感色素を乳剤中に含まれる八ログ／化銀１モル当シ／ｊ
ｔ０１１１１添加し色素増感した。

ハロゲン化銀１モル当９臭化カリウムｉｏｏｍｇ１ｐ−
ドデシルベ／ゼ／スルホン酸ナトリウム１０”？、一二
トロインダゾールＪＯ１ＩＩＩ、！−メチルヘンソトリ
アゾール一〇”Ｐ％スチレ／・マレイノ故コポリマー１
．１？およびステレ／・ブチルアクリレートコポリマー
ラテックス（平均粒径０゜コｊμ）／ｊｆを加えた。

さらに下記構造式のテトラゾリワム塩化合物を銀Ｉモル
あたりｌｘｌＯ−３モル添加したのち、塗布銀量参、Ｏ
ｆ７ｍ、ゼラチ／量Ｊ　、　／　ｔ　／ｍ”Ｋなる様に
、ｑＩｊ開閉ｊターＩり？参１号の実施例−／Ｋ記載の
下引を施し友支持体上に塗布した。

その際、ゼラテ／量！、コｔ　／　ｊｌｌｌ　”になる
様Ｋ延展剤としてＩ−デシルーコー（３−イソペ／チル
）サクシネートーコースルホン酸ナトリクムをＪＯｑ／
／９１　　．硬膜剤としてホルｉす７　Ｊ　ｊ　１９　
／ｍ２ｔ−含む保護層を同時重層塗布して試料を作製し
た。これらの試料を、コニカ■製ｕＲ−２７自＃ｈ現像
機とコニカディベロッパー〇ＤＭ−ａｓノＫ及び表７Ｋ
示した化合物コ、Ｏｆ７ｇを含むコニカフィクサーＣＦ
Ｌ−ｒｊｔを用Ｖｋ現會条僻は、コｒｃｉｏ秒で処理し
た。

またバック層は次に示す処方にて塗布した。

〔パック層処方〕

ゼラチン　　　　　　　　　　　　４ｃｆ／ｍ２マット
剤　ポリメチルメタアク　　　　　−リレート（粒子径 Ｊ　、　０〜参、　０７１　）　　／　Ｏｑ／ｍ”ラテ
ックス　ポリエテルアクリレ ート　　　　　　　　　　　コｔ　／　ｍ”界面活性剤
　ｐ−ドデシルベンゼ ンスルホン酸ナトリ ９Ａ　　　　　　　　ａｏａｑ７”ｍ”フッ素系界面活
性剤 ０、Ｆ、　、８０２ＮＯ）１２Ｃ（Ｊ（ＪＫ暑 ０）１　　　　　　　ｉ岬／　ｍ　２ ゼラチン硬化剤 １／Ｏｗｑ／ｍ” 染料　染料〔１〕、（ｂ）、及び（Ｃ）の混合物 染料（ａ）　　　　　　　　ｓｏキ／　ｍ”染料（ｂ　
）　　　　　　　／　００Ｍ９７ｍ　”染料（Ｃ）　　
　　　　　　ｊｏｘｑ／ｍ”染料〔１〕 染料（ｂ） 染料（Ｃ） 増感色素Ａ １−（β−ヒドロキシエチル）　−，Ｊ　−フェール−
ｊ−（（，Ｊ−α−スルホプロピル−α−べ／ゾオキサ
ゾリデ／）−エチリデ／〕チオヒダントイ増感色素Ｂ アンヒドロ−ｊ、ｊ′−ジクロロ−ターエチル−Ｊ、Ｊ
−ジ（３−スルホプロピル）オキサカルポジアニ／ヒド
ロキシドナトリウム塩増感色素Ｃ ポタシクム参−〔Ｊ−クロローコー（Ｊ−（／−（ｊ−
ヒドロキシ−３−オキサイ／テル）−３−（２−ψリジ
ル）−コーチオヒダ／トイン−ｊ−イリデン〕エテリデ
／）−３−べ／ゾオギサゾリニル〕ブタンスルホナート 表２ ／　Ａ　　ｌ　−（２）　　　０．Ｏｊ／コ　　　Ｂ　
　　　　ｌ　　−（２）　　　　　　　　　　　０．０
４１３Ｊ　ＣＩ　−（４）　　　０．ＯｊＪ ４　　Ａ　　　Ｉ　−（４）　　　　　　ｏ、ｏｕりｊ
　Ｂ　　Ｍ　−（７）　　　ｏ、ｏ弘ｌＡＣ…−（７）
　　　０　、　Ｏｊ　０いずれも本発明の化合物を含む
定着液で処理すると残色が少なくなった。

実施ＩＰ１１１０ 実施例２と同様の感材を準備し、本発明の化合物を定着
液の代シに現像液に龜加して同様に現像処理した。結果
をｙ＜ｔｏに示す。

表１０ ７　　Ａ　　　ｌ　−（２３０，０１３Ｊ　　Ｂ　　　
ｌ　−（２３０，Ｏｊり７　　　　ＣＩ　−（旬　　　
　　　　　０　．０１６４　　Ａ　　　Ｉ　−（４Ｊ　
　　　　　ｏ、ｏｓｉｊＢ　　　ｌ　−（ｙ）　　　　
　　ｏ、ｏｓｓ≦　　ＣＩＩ　−（７）　　　　　　ｏ
　、　ｏ　ｓ　＆実施例１１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感覚材料／１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字ｆｌ、ｔ／ｍ２単位で表わした塗
布量を示し、八ログ／化銀については、銀換算の塗布量
を示す。ただし増感色素および本発明の化合物について
は、同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル
単位で示す。

（試料／／０／） 第７層：ハレーシヨ／防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　銀　０．／ｌゼラチｙ　
　　　　　　　　　　　Ｏ、４Ｃを第コ層；中間層 コ、ｊ−ジーｔ−ペンタデシ ルハイドロキノン　　　　　　　　０．１１ＥＸ−／０
．０７ ＥＸ−Ｊｏ、ｏコ ＥＸ−ｔコ　　　　　　　　　　　　　０．００コ０−
ｔ−ｏ、ｏａ ０−ａｏ、ｏｒ Ｕ−Ｊｏ、ｔ。

ＨＢ８−／　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
０１−ＩＢＳ−２０・　０−２ ゼラチ７　　　　　　　　　　　　／、コ参第３層（第
７赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．ｔミ、粒径に関する変動係数０゜７ｊ）　　　　　　
　　　　銀−０，ＪＪ増感色素１　　　　　　　　６．
９Ｘ１０　　増感色素１　　　　　　　　　／、ｒＸ１
０　　増感色ｍｉｌｌ　　　　　　　　　３．ｉｘｔｏ
　　増感色素■　　　　　　　　参、ＯＸｌＯ−”ＥＸ
−ｌ　　　　　　　　　　　　０．３１０１４ＢＳ−ｔ
　　　　　　　　　　　　ｏ、ａｙｓＥＸ−／ｏｏ、ｏ
コ０ ゼ２テン　　　　　　　　　　　！−弘ｊ第４層（第２
赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｌＯモル％、平均粒径
０．アミ、平均アスペクト比５．５、平均厚み０−２μ
）　　　　銀　１、　。

増感色素Ｉ　　　　　　　　　５．ＩＸＩＯ−増感色素
Ｔｌ　　　　　　　　　１．４ｘｌｏ−増感色素Ｉ　　
　　　　　　　２．　３ＸＩＯ−″４増感色素ＩＶ　　
　　　　　　　３．ＯＸｌＯ−ＥＸ−ｌ　　　　　　　
　　　　　　０．４００ＥＸ−３０，０５０ ＥＸ−ｌｏ　　　　　　　　　　　　０．０１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．５０第５層（第３赤感
乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１６モル％、平均粒径１、　
ｔμ）　　　　　銀　１．６０増感色素ＩＸ　　　　　
　　　　５．４ＸＩＯ−増感色素Ｉｔ　　　　　　　　
　１．４ＸｌＧ”増感色素１　　　　　　　　２．４Ｘ
１０−増感色素Ｎ　　　　　　　　　３．ｌＸＩＯ−Ｅ
Ｘ−３０，２４０ ＥＸ−４０，１２０ ＨＢＳ−ｌ　　　　　　　　　　　　　　０．２２Ｈ８
５−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．００第６層（中
間層） ＥＸ−５０，０４０ ＨＢＳ−ｌ　　　　　　　　　　　　０．０２０ＥＸ−
ｌ２　　　　　　　　　　　０．００４ゼラチン　　　
　　　　　　　　　１、ＯＯ第７層（第１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６ミ、平均アスペクト比６．０、平均厚み０．１５μ
）　　　銀　０．４０増感色素ｖ　　　　　　　　　ａ
、ｏｘｔｏ””増感色素ＶＩ　　　　　　　　　１、Ｏ
ＸＩＯ−増感色素■　　　　　　　　３．８ＸＩＱ″″
１ＥＸ−６０−２６０ ＥＸ−ｌ　　　　　　　　　　　　　　０．０２１ＥＸ
−７０，０３０ ＥＸ−８０，０２５ ＨＢＳ−ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　０．　１
００８８５−４　　　　　　　　　　　　　　　０．０
１０ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９０第８層
（第２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、平均粒径０
．アミ、粒径に関する変動係数０゜１８）　　　　　銀
０．８０ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　２．ＩＸ１０−増感色素
ＶＩ　　　　　　　　　　７．ＯＸ１０−増感色素■　
　　　　　　　２．６ＸＩＯ−−ＥＸ−６０，１８０ ＥＸ−８０，０１０ ＥＸ−ｌ　　　　　　　　　　　　　０．００８ＥＸ−
７０，０１２ ＨＢＳ−ｌ　　　　　　　　　　　　０．１６０Ｈ８５
−４０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３０第９層（第
３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１２モル％、平均粒径１、　
ｏμ）　　　　　銀　１、２ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　３．５ＸＩＧ−増感色素
ＶＩ　　　　　　　　　８．ＯＸＩＯ−増感色素■　　
　　　　　　３．．ＯＸ１Ｇ−ＥＸ−６０，０６５ ＥＸ−ｌｌ　　　　　　　　　　　　　　０．０３０Ｅ
Ｘ−ｌ　　　　　　　　　　　　　　Ｑ、０２５ＨＢＳ
−ｌｏ、２５ Ｈ８５−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．００第ｌＯ層（
イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　銀　ｏ、ｏｓＥＸ−５０
，０８ Ｈ８５−３０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１０第１１層（
第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６ミ、平均アスペクト比５．７５平均厚み０．１５）
　　　　　銀　０．２４増感色素■　　　　　　　　３
．ｓｘｔｏ″″４ＥＸ−９０，Ｌ５ ＥＸ−８（Ｌ１２ ＨＢＳ−ｌ　　　　　　　　　　　　　　０．２８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１．５０第１２層（第２
青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｌＯモル％、平均粒径
０．８ミ、粒径に関する変動係数０．１６）　　　　銀
０．４５ 増感色素■　　　　　　　　２．ＩＸＩＯ−ＥＸ−９０
，２０ ＥＸ−ｌｏ　　　　　　　　　　　　０．０１５８８５
−１　　　　　　　　　　　０．０３ゼラチン　　　　
　　　　　　　　０．５５第１３層（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１４モル％、平均粒径１．３
μ）　　　　　銀　０．７７ 増感色素■　　　　　　　　２．２ＸｌＯ−ＥＸ−９０
，２０ ＨＢＳ−ｌ　　　　　　　　　　　　（Ｌ　　０７ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　０．８５第１４層（第１
保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、平均粒径−０，０
７μ）　　　銀０．５ ０−４　　　　　　　　　　　　　Ｏ，ｌｌＵ−５０，
１７ ＨＢＳ−ｌ　　　　　　　　　　　　、０．９０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．２０第１５層（第２保
護層） ポリメチルアクリレート粒 子（直径約１．５μｍ）　　　　　０．５４８−１０．
１５ ８−２　　　　　　　　　　　　　　０．０５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．９０各層には上記の成分
の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−ｌや界面活性剤を添加した
。

上記試料をｔｏｔは本発明における全写真構成層の厚み
２２μであり、又、膜膨潤速度ＴＳ４は１２秒であった
。

次に、ｋ料１１０１の各層ゼラチン量と硬膜剤量を削減
し、厚み１９μ、ＴＳ４９秒の試料１１０２、厚み１ア
ミ、７５４７秒の試料１１０３を作製した。

■Ｏ Ｉｌ。

【ｉｕ υ−５ Ｉｔ”ＣｓＨｔｔ Ｘ−１ ＣＩ＋Ｃｌ Ｈ ＋ＣＯＮＨ（ＣＴｏ）ｓＯｃｔｔＨｔｓ（ｎ）（ｊ）Ｃ
ＪｓＯＣＮＨ Ｘ−３ Ｘ−５ Ｘ−６ ＣＨ３ＣＯＯＣ４Ｈ。

十ＣＨ＊−Ｃ、ＣＨｔ−ＣＨ→τ−ｆｃＨ１−ＣＩ÷、
一人 １　　、−。

ＣＩ！ Ｘ−７ ｆｌｃｔｓＨｓ＋　　ＣＪｓ　　Ｃｌｆ　Ｃｊ！Ｘ−８ ＣＩ、　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＩ。

、ＣＯＯＣ＋Ｊ＊ｓ（ｎ） Ｘ−１０ Ｈ 人−〇ＣＯＣｓＦｙ（ｎ） ＨＯ階 ｓ−Ｊ。

！−（” Ｒ＝　ＳＣＨＣＯＯＣＩ。

ＣＴ。

ＥＸ−ｌ　１　；ＥＸ−ｔに同じ 但しＲ＝Ｈ Ｘ−１２ Ｃｓｔｌ＠、　　　　　　　　　Ｃ鵞Ｔ。

９ｐ ＨＢＳ−ｌ　：　）リクレジルフオスフエートＨＢＳ−
２；ジブチルフタレート Ｈ８５−３，ビス（２−エチルエキシル）フタレート ＢＳ−４ ＣＨｔ−＝ＣＨ−ＳＱ、−ＣＨ，−ＣＯＮＨ−ＣＨ，−
Ｃ８，＝ＣＨ−ＳＱ、−ＣＨ，−ＣＯＮＨ−ＣＨ。

　増感色素 ■ ０、）ｌｓ ■ 以上のように作製した試料／１０／、／１０コ、／１０
３を巾ＪｊｍｍＫ裁断したのちカメラ内で標準的露光を
与え、自動現像機を用ｉた下記の処理により７日各／ｍ
　　ずつ混合処理しｌｏ日間これを継続した。

以上の処理の最初（フレッシュ処理）と最後（２ン二ン
グ処理）の時点で処理した各試料の未ｍ元部のマゼンタ
透過＃度をエックスライト３１Ｏ型フォトグラフィック
デ／シトメーターで測定しくう／二／グ処理）−（フレ
ッシュ処理）の値即ちラン二／グによるマゼンタ濃度の
変化をもとめた。

また、ラン二／グ処理の各試料をｔｏ　ｏｃ、相対湿度
７０哄の条件下に／週間保存し、この間のマゼンタ透過
ａ度の変化を評価した。

以上の結果を表−ｌ／に掲載した。

工程　　処理時間　　処理温度　補充量　夕〃容量（／
？Ｆ１２あた９） 発色現像　λ分００秒　３ｔ”ＣＪりＯｘ１１０５漂　
　　白　　　　弘ｊ秒　ｓｔ　＠ｃ　　コフ０ｄ　　　
参ｇ漂白足着　１分３０秒　Ｊｌｒ＠ＣＪＪＯｍ　　　
ｔｌ水　洗（１）　　　　／ｊ秒　Ｊ　ｊ　＠Ｃ１（２
）＃為ら（１）−％　　１の向流配管 安　　　足　　　　１１秒　ｊｒｃ　　２７０−　　参
ｊ乾　　燥　Ｉ分／ｊ秒　ｊｊｃ 以上において、感覚材料が発色現像液に浸漬されてから
、安定液を脱するまでのウェット処理時間はｊ分００秒
である。又、補充電の合計＃ｌｉ／７ＪＯｄである。

（発色現像液） 母液（自）　　補充液（自） ジエチレ／トリアミン 三酢酸　　　　　　　　　／、０　　　　／、／ｌ−ヒ
ドロキシエチリ デフ−／、／−ジホ スホン酸　　　　　　　３．０　　３．コ亜硫酸ナトリ
クム　　　　＃、ＯＪ、１炭酸カリフム　　　　　３０
．０　　　Ｊ７．０臭化カリフム　　　　　　　／、！
　　　　−ヨク化カリウム　　　　　　／、ｊ■　　−
ヒドロキシルアミン硫 酸塩　　　　　　　　　コ、弘　　　Ｊ、ｊダー（Ｎ−
エチル−Ｎ　　　　　　 −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　弘、ｊ　　　７．λ水管加
えて（水道水）　　！、０β　　ｉ、ｏｇｐｕ　　　　
　　　　　　　１０．ＯＪ　　１０．−〇（漂白液）母
液、補充液共通（単位ｇ）エチ−レンジアミン西酢酸第
二 鉄アンモニクムニ水塩　　　　　ｔｔｏ、。

エテレ／ジアミ／四酢酸二ナ トリツム塩　　　　　　　　　　　　ｉｏ・０臭化アン
モニクム　　　　　　　　１６０．０硝酸アンモニクム
　　　　　　　　　１０．０漂白促進剤　　　　　　　
　　　ｏ、ｏｉｏモルアンモニア水（コフ哄）　　　　
　　　ｊ　、　Ｏｔａｌ本発明の化合物　１−（２）　
　　　　　　、２　、　。

水を加えて（水道水）　　　　　　　　／、０１１９）
ｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　ｊ、Ｊ（ｉｌｉ
白定着液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジアミ
／四酢酸第二 鉄アンモニラムニ水塩　　　　　ｒｏ、。

エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　Ｊ、０亜硫酸アン
モニクム　　　　　　　１３．０チオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７００１７１）　　　　　　　３００．０ｄアンモニ
ア水（−７憾）　　　　　　　４．Ｏｔｄ水を加えて　
　　　　　　　　　　　／、０１ｊｐＨ７，２ （水洗水）　全て母液補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製ア／パーライトＩＲ−／コＯＢ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４ｃ００）を
充填した混床式カラムに通水して下記水質とした。

カルシウム　　　　　　　０．３９／＃マグネシクム　
　　　　　０．／Ｍｌ／ｌ以下ｐＨ４，３ 導電率　　　　　　　　　１．０μ＠／ｃｙａ（安定液
）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリｙ（３７％）　
　　　　　　　　／、Ｏｄポリオキシェテレｙ−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３エチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　Ｏ，ＯＳ水を加えて（
水道水）　　　　　　　　ｉ、ｏｇｐｌｌ　　　　　　
　　　　　　ｊ、０−１．０表　／１ 表−／／に示したように本発明によれｄラン二／グによ
る未露元部のマゼンタＳ度の上昇を実害のな−レベルに
まで抑制することができる。又、高温、高温保存下の未
露元部のマゼンタ濃度の上昇も同時に抑止できた。更に
以上の効果は写真構成層の厚みを低減し、膨潤速度ＴＪ
を速めることでよシ改良されることが明らかである。

実施ｆＱ１２ 下塗シをはどこした三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感覚材料ｌコＯｌを作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇｅｍ　　単位で表した塗布
量を示し、／％Ｃｉゲン化銀については、銀換算の塗布
量を示す。ただし、増感色素にりいては、同一層のハロ
ゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０・コゼラチン　　
　　　　　　　　　　１−２紫外線吸収剤ＵＶ−１０゜
ｏｊ 同　　　　ＵＶ−コ　　　　　　　　Ｏ，ｌ紫外線吸収
剤ＵＶ−Ｊｏ、を 分散オイルＯＩＬ−ｔ　　　　　　　ｏ　、ｏａ第３層
（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ） ０　、／　ｊ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．コ第３層（第ｌ
赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀ｔモル−、平均粒径０．参μｍ変動
係数すｆ４）　　　　　　／、弘コゼラチン　　　　　
　　　　　　　／、／増感色素Ａ　　　　　　　　コ、
ＯＸ／　０−増感色ＸＢ　　　　　　　　　／、ＯＸ１
０　　増感色素ＣＯ，３×７０−４ Ｃｐ−ｂＯ，Ｊｊ ０ρ−Ｇ　　　　　　　　　　　　　０．ＯｊコＣ９−
ｄＯ，０＃７ Ｄ−ｔｏ、ｏコ３ Ｄ−Ｊｏ、ｏ３ｚ ）ＩＢ８−／　　　　　　　　　　　　ａ、１０Ｈ８５
−２０，１０ 第３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　／、Ｏｃ９−ｂＯ，
／Ｏ ＨＢ８−ｉｏ、ｏｊ 第３層（第３赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀ｔモル勲平均粒径０．Ｊμｍ変動係
数／ｊ悌）　　　　　ノ、Ｊｒゼラチン　　　　　　　
　　　　１．コ増感色素Ａ　　　　　　　　　１．ＪＸ
１０　　増感色素Ｂ　　　　　　　　コ、ＯＸ１０　　
増感色素Ｃｏ、ｓｘｔｏ　　 Ｃｐ−ｂｏ、ｔｔ。

Ｏｐ−ｄＯ，０コフ Ｄ−７０，００ｊ Ｄ−Ｊｏ、ｏｔ。

ＨＢ８−ｔ　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｊ。

ＨＢ８−Ｊ　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏａ。

第６層（第３赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀７モル悌、平均粒径／、／ｐｍ変動
係数、＃Ｓ）　　　　　　２．０ｒゼラチン　　　　　
　　　　　　ｌ・７０ｐ−ａ　　　　　　　　　　　　
Ｏ，Ｄ＆−ＯＣｐ−ｃｏ、ｏコダ ｃｐ−ｄＯ，ＯＪＩ Ｄ−７０，００６ ）１８８−７　　　　　　　　　　０．０１２第７層（
中間層） ゼラチ／／、コ Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　　　　　Ｏ，０１）ＩＢＳ−
一　　　　　　　　　　　　　０．Ｏｊ第を層（第ｌ緑
感層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル襲、平均粒径ｏ、４
Ｉｐｍ、変動係数Ｉりｓ）ｏ、ｔａ単分散沃臭化銀乳剤
（沃化銀ｔモル囁、平均粒径０，７１ａｍ、変動係数ｉ
ｔｓ）ｉ　、／Ｊゼラチｙ　　　　　　　　　　　　／
、、Ｊ増感色素Ｄ　　　　　　　　　　　ｉｘｉｏ−増
感色素Ｅ　　　　　　　　　　参Ｘ１０−増感色素Ｆ　
　　　　　　　　　　ｉｘｉｏ−ｃｐ−ｈＱ、コ０ Ｃｐ−ｆＯ，ｔ／ Ｃ９−ｇＯ，０８４ Ｃｐ−ｋＯ，０３５ Ｃｐ−ｌ、　　　　　　　　　　　　　　　０．０３６
０−３　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４１
Ｄ−４０，０１８ ＨＢＳ−ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　０．　２
５Ｈ８５−２０，４５ 第９層（第２緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％、平均粒径１．０
ｇｍ、変動係数１８％）２．０７ゼラチン　　　　　　
　　　　　　１、７増感色素Ｄ　　　　　　　　　　１
．５ＸｌＧ−増感色素Ｅ　　　　　　　　　　２，３Ｘ
１Ｇ−４増感色素Ｆ　　　　　　　　　　１５Ｘ１０−
Ｃｌ）−ｆ　　　　　　　　　　　　０．００７ｃｐ−
ｈ　　　　　　　　　　　　　０．０１２ｃｐ−ｇ　　
　　　　　　　　　　　ｏ、００９Ｈ８５−２０，０８
８ 第ｌＯ層（中間層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　０．０６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．　４Ｃｐｄ−Ａ　　　　　
　　　　　　　０．　３ＨＢＳ−ｌ　　　　　　　　　
　　　０．　３第１１層（第ｌ青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．４
μｍ、変動係数２０％）、０．３１単分散沃臭化銀乳剤
（沃化銀５モル％、平均粒径０．９Ｂｍ、変動係数１７
％）０．３８−ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．
０増感色素Ｇ　　　　　　　　　　　　ＩＸＩＯ−増感
色素ＨＩＸＩＯ− Ｃｐ−ｉｏ、６３ Ｃｐ−ｊＯ，５７ Ｄ−ｌ　　　　　　　　　　　　　　０．０２０Ｄ−４
０，０１５ ＨＢＳ−ｌ　　　　　　　　　　　　０．０５第１２層
（第２青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％、平均粒径１．３
ｇｍ１変動係数１８％）０．７７ゼラチン　　　　　　
　　　　　　０．７増感色素Ｇ　　　　　　　　　　　
　５ＸＩＧ−増感色素Ｈ５Ｘ１０− Ｃｐ−ｉｏ、１０ Ｃｐ−３ｏ、　　ｔ。

Ｄ−４０，００５ Ｈ８５−２０，１０ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７Ｃｐ−ｍＯ。

ｌ ｕｖ−ｔ　　　　　　　　　　　　　ｏ、　　ｔＵＶ−
２０，Ｉ ＵＶ−３０，１ ＨＢＳ−ｌ　　　　　　　　　　　　０．０５Ｈ８５−
２０，０５ 第１４層（保護層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、平均粒径０．０
５μｍ１変動係数１０％） ０、　１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５ポリメチルメ
タクリレート粒子（平均１、　５μ）Ｏ，ｌ Ｓ−１０，２ ３−２０，２ その他界面活性剤に−１、ゼラチン硬化剤Ｈ−１を添加
した。

（Ｃｕｔ）ｗＳＯＪａ 同　　Ｄ （にｌｌｔ）ｓＳＵｘ−（ＣＨｔ）ｓｓＯｓＮａ同　　
　Ｈ ■「／−＼１ ゐ　　６・・ −Ｊ Ｈ １° 畠 Ｃ１１Ｈ！３ Ｄ−弘 Ｈ ！Ｃ（ＪＮＨＣ｝１２Ｃ００｝１ ゐ Ｃ１１Ｈ２３ −ｚ 、ｃｏｕｃ４ｈ。

ｐ−ａ ｐ−ｂ （ｐ−ｃ ＯＨ （ｐ−ｄ Ｏ） マ　　ＯＨＮＨＣＯＣＨｓ ｐ−ｆ ｃ　ｉ　＋ＣＩｔ Ｉ ｐ−ｇ Ｃｌ＋Ｃｊ！ −ｈＣＨ＊ＣＨｔＳＯｘＣ１１ｔＣＨＣｓＨ＋を関−ト
ー＝ど　　　　　Ｉ ｌ ”　　　　　　　　　、ＣＯＯＣ＋ｔｌｂｓ（・）、Ｃ
ＯＯＣＨＣＯＯＣ−ｔｔＨｔｓ（ｎ）ｐ−ｋ Ｋ′Ｏ ｐ−１ Ｃ，ｚ　＋Ｃｊ！ 、　　　ｕｃｎ虐 　Ｃ，Ｉ（ｓ ＢＳ−２ に−１ ■ ／Ｎ＼ ｒｖ−ｉ ０Ｈ。

同上ＵＶ−２ Ｈ ＵＶ−３ 化合物ＣｐｄＡ Ｈ んＣＪ１ｔ ＣＨｔ”ＣＨＳＯｘ　　ＣＨｔ ０Ｈ，＝ＣＨ−ＳＱ、−ＣＨＩ 以上の試料１２０１のゼラチン量と硬膜剤量を削減し、
全部で下記のような試料を作製した。

試料　　写真構成層の厚み　膜膨潤速度ＴＳ４１２０１
　　　　　２４μ　　　　　　　　１２秒１２０２　　
　　１９μ　　　　　　８秒１２０３　　　　１６μ　
　　　　　６秒上記試料にカメラ白露光を与えた後、実
施例−１１と同様に各試料とも１日ｌｒＩｒずつ混合処
理し、計ｌＯ日間継続した。

なお、実施した処理は以下の如くである。

試料の処理及び評価は実施例−１１と同様に行なった。

工程　　処理時間　処理温度　補充量　　タンク容量発
色現像　１分３０秒　３７．８℃　　３５０１ｄ１０　
！漂　　白　　　３０秒　　３７．８℃　　　１３０１
Ｒ１５１定　　着　１分１５秒　３７．８℃　　５．０
＋ｄ　　　　１０１安定（１）　　　　１５秒　３５二
：］（３）から（１）への　５１３段向流方式 ％式％］ 補元量はｌｎｒ当り 以上のウェット処理時間は４分、補充量は合計１３３０
−である。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 三酢酸　　　　　　　　　５．０　　６．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　４．０　　６．０炭酸カリウム　　　
　　　　３０．０　　３７．０臭化カリウム　　　　　
　　　１．３−ヨウ化カリウム　　　　　　　１．２■
　−ヒドロキシルアミン硫 酸塩　　　　　　　　　　２．０　　３．８４−（Ｎ−
エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　４．７　　７．５水を加
えて　　　　　　　　１．０１　１、ＯｊｐＨ１０，０
０１０，２Ｇ （漂白液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） １．３−ジアミノプロ パン四酢酸第二鉄塩　　　１４０　　１９０エチレンジ
アミン四酢 酸　　　　　　　　　　　　　　４．０　　　５．０臭
化アンモニウム　　　　１６０．０　２２０．０硝酸ア
ンモニウム　　　　　３０．０　　５Ｇ、０アンモニア
水 （２７％）　　　　　　　　２０．０ｄ　　２３．０ｄ
酢酸（９８％）　　　　　　　８０．０Ｊ　１２０．０
１ｄ水を加えて　　　　　　　ｉ、ｏＢ　　　　ｉ、ｏ
ｇ９ｇ　　　　　　　　　　　　　　　参、３　　　　
　参、０（定着液） 母　液（自）　　補充液（― エチレンジアミ／四酢 酸二ナトリウム塩　　　０．ｊ　　　　０．７０硝酸ア
ンモニウム　　　／Ｊ、０　　　コｊ、０重亜硫酸ナト
リクム　　　！、０　　　）０．０チオ硫酸アンモニク
ム 水溶液Ｃ７００ｔ／１１）　　２．０．ＯｗＪ　　３２
０・、Ｏｍ本発明の化合物（表 ７２参照）　　　　　　　コ、Ｏｔ　　　コ、ｏｒ水を
加えて　　　　　　　　／、０７４　　　　／、Ｏｌｐ
　）ｌ　　　　　　　　　　　　６　、　フ　　　　６
　、６（安定液）　母液、補充液共通（単位ｇ）水道水
　　　　　　　　　　　　　　／、０１ホルマり／（３
７惧〕　　　　　　　１．コｙｉｌｊ−クロローコーメ
チルー弘 −イソチアゾリフ−Ｊ−オ フ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６．０１ｑコーメチル−参−イノチアゾ リンフ−オン　　　　　　　　　　３・ｏｗｅ界面活性
剤　　　　　　　　　　　　０．参〔Ｃ１゜）１２１−
（Ｊ（−ＣＨ２Ｃｌ（２（Ｊす□。Ｈ〕エチレングリコ
ール　　　　　　　　１．。

結果を表−ｌコに示した。

実施例−１１と同様に、本発明は未露光部のマゼンタ濃
度の上昇を抑止し、また高温、高温保存下の未露光部に
おけるシアン濃度の上昇抑止に有効である。

実施例１３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエｏ−カプラーＣＥｘＹ）ｔ９．Ｉｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−ｌ）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２伽および溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液をｌθ％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含むｌＯ％
ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塩臭
化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍのもの
と０、°７０μｍのものとの３ニア混合物（銀モル比）
。

粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１０、各乳
剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）に下
記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サイズ乳剤
に対しては、それぞれ２．０×１０−４モル加え、また
小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１０″″４
モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記
の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第一層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オ
キシ−３，５−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ５０ｓｅＳＯｓＨＮ（Ｃ＊Ｈｓ）ｓ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．ＯＸＩＧ″″４モル、また小サイズ乳剤に対し
ては各々２．５ＸｌＯ−モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
６．ＯＸＩＧ−モル、小サイズ乳剤に対しては８．４Ｘ
ｌＯ−モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
ｔｏ、ｏｘｔｏ−モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．５ＸｌＯ−ｓモル） 赤感性乳剤層 Ｃ８，ＣＩ。

（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９ＸＩＯ−モル、また小サイズ乳剤に対しては１．
　　ｌ　Ｘ　１０−モル）赤感性乳剤層に対しては、下
記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり２．６ＸｌＯ−
”モル添加した。

口　　　　　　　　　　　□　　− また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、ｌ−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たりＢ
、　　５　Ｘ　Ｉ　Ｏ−４ル、７．７ＸＩＯ″″４モル
、２．　５　Ｘ　１０−モ／に添加した。

イラジニーシコン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

３０Ｊａ　　　　　　　ＳＯｓＮａ および （層構ｇ） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量Ｃｔ／ｍ２）を
表す。トロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレ／ラミネート紙 〔第一層側のポリエチレ／に白色顔料（Ｔ　ｓ　Ｃ）ｚ
　）と青味染料（群青）を含む〕 第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　０．３０ゼラチ７　
　　　　　　　　　　　ｉ、ｒｔイエローカプラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−ｌ）　
　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　
０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　０．０６
第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃ９ｄ７５）　　　　　０．０８溶媒（ＳＯＩＶ−ｌ
）　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　
　　　　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの
ものと、０．３９μｍのものとの１：３混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布　　の変動係数は０．１０と０
．０８、各乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面に
局在含有させた）　　　　　　　　　　　　０．１２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　１・２４マゼンタカプラ
ー（ＥｘＭ）　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−２
）　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　
　　０．　１５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　
０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　０．４０第四層（
紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐ
ｄ＝５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　
　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
ものと、０．４５μｍのものとの１＝４混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１
１、各乳剤ともＡｇＢｒＯ，６モル％を粒子表面の一部
に局在含有させた）　　　　　　　　　０．２３ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（
ＥｘＣ）　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−６
）　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　
　　０．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　０．
０４溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　０．１５第
六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　
　　　　Ｏ−０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体（変性度　 １７％）　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフ
ィン　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ）イエローカ
ブラ− （，８１ｔ Ｃ雪ｔｔｓ ＣＯ。

との１＝１混合物（モル比） 　　（ＥｘＭ）マゼンタカブラ− Ｃ８，，ＣＩ 〃−（ 失　、。

ＣＨ３ＣＪｓｓ（ｆｌ） と ＣＨ，，Ｃ４ の１＝１混合物（モル比） （Ｅｘｏ）シアンカプラー ＯＨ（，ＩＨＩ　、（１） と ＣＨ Ｃｊ−ｌとＷＮＨＣＯＣ＋”□ ＣＩ の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−ｌ）色像安定剤 ０ＣＯＣ＋ｓＨｓｓ（ｎ） Ｃｌ＋ｃ１ ０００　Ｃ＊　Ｈｓ （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 ＣＨｓ　ＣＨｓ ：：：：：コ♀ヶ・・・・・ Ｌ；１．　ＣＩ。

（Ｃｐｄ−４）色像安定剤 ↓ （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 ＣＨ んｃｓＨｔｔ（ｔ） ＣＨ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 ＣＨ °′〜α０去 ｔ４ｔｔｓ（ｔ） ＣＪｓ（ｔ） ＣＨ ｃａｎｓ（ｔ） ｃａｎｓ（ｔ） の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ＝７）色像安定剤 ｛−ＣＨ，−ＣＨ÷。

雪 ＣＯＮＨＣａＨｓ（ｔ） 平均分子量　６０，０００ （Ｃｐｄ−８）角像安定剤 Ｈ １へ〔ｃ　ｔｓＨｓｓ（ｎ） Ｈ （Ｃ９ｄ−９）色像安定剤 ＣＨｓ　　、　　　　ＣＨｓ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 Ｈ ＣＪ＞ｔ（ｔ） ０■ ＣｉＨ＊（ｔ） Ｈ ＣＪｓ（ｔ） の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−ｌ）溶媒 αＣ００Ｃ４Ｈ＊ Ｃ００Ｃ，Ｈ＠ （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 Ｃｔ　Ｈｍ ／ｆ鬼 の２：ｌ混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ０　＝Ｐ　十〇　−Ｃ＊Ｈｔ　ｅ（ｉｓｏ））ｓ（Ｓｏ
ｌｖ−４）溶媒 （ＳｏｌＶ−５）溶媒 ＣＯＯＣｓＨ−ｓｔ （０ｕｔ）ｓ Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

１（１１ミス まず、各試料は、ペーｌ（−処理機を用−１て、次の処
理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで、
連続処理（ランニングテスト）を実施した。

タ１−１１！ＩＮ　　　　　ｇ潤Ｃ！ｄＩ　刊り套１に
°　タンク容量カラー現像　　３８℃　　２０秒　１６
１ｄ　　　１７／漂白定着３５〜３８℃２０秒　２１５
Ｍ１１７１リンス■３５〜３８℃　７秒　　−１０℃リ
ンス０３５〜３８℃　７秒　　−Ｌｏｔ−リンス■　３
５〜３８℃　６秒　３５０ｄ　　　１０　Ｉ！乾　　　
燥　７０〜８０Ｃ３０秒 ネ補充量は感光材料１ｒｄあたり （リンス■→■への■タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左之二里盈扶　　　　　　　　９２ｉＮ　　皿充承水　
　　　　　　　　　　　　　８００ｍ１８００ｍｌエチ
レンジアミン−Ｎ。

Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸　　　１．５ｇ　　２．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　０．Ｏ１５ｇ　　−トリエタノー
ルアミン　　　　８．０　ｇ　　１２．０　ｇ塩化ナト
リウム　　　　　　　１．４ｇ　　−炭酸カリウム　　
　　　　　　２５ｇ　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β −メタ／スルホ／ア ミドエテル）−３− メチル−参−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　Ｊ、Ｏｆ　　　７．０ｆＮ、
Ｎ−ビス（カルボ キシメチル）とド２ 水を加えて　　　　　　　１０００１ｄ　　１０００１
１４ｐ）ｉ（コｊ　＠Ｃ）　　　　　１０．Ｏｊ　　１
０．弘！水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４ｃ００ｗ１本発明の化合物　１−＜２）　　　　　
　　コ、Ｏｆチオ硫酸ア／モニクム （７０哄）　　　　　　　　　　　　　１００ｄ１亜硫
酸ナトリ９ム　　　　　　　　　　　／７９エチレンジ
アミ／四１！ｉｙ、酸鉄 （１）ア／モニ９ム　　　　　　　　ｓｓｔエチレ／ジ
アミ／四酢酸二ナ トリワム　　　　　　　　　　　　　　ｉｔ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（コｚ＠ｃ）　
　　　　　　　　４・０す／ス液（夕／り液と補充液は
同じ） イオ／交換水（カルシフム、マグネシクム各々ｊｐｐｍ
以下） 上記のようにして得た本発明の化合物を含む感材を処理
した場合、本発明の化合物を含まない感材に比べて未ａ
元部の増感色素の残色に基づく反射轟匿が０．０ダタ低
くなり著しく改良された。

実施例１４ ／Ｎの硝酸銀水溶液と０．？ｒｒモルの臭化カリウム及
び０．０１２モルの沃化カリウムとを含む水溶液をｐＡ
ｇをコ／トロールしながらダブルジェット法にて混合し
、沃臭化銀乳剤を得た。この乳剤を水洗、脱塩の後、最
適感度が得られるように金増感及びイオウ増ＩＩ！Ａ′
ｆｔ施した。この沃臭化銀乳剤の粒子は、平均粒子径ｏ
　、　ｔ　１１ｍで（１００）面をｔぶ襲含む／４ｃ面
体であった。

前述のようにして調製した沃臭化銀乳剤を３０℃ポット
に秤りとり、増感色素（１）を２．０７Ｘ１０−％ル１
モル銀及び界面活性剤〔−〕−１又は〔コ〕−コｔ−Ｊ
　、　ｊ　ｕ　ｔ／％ル銀添加し、更ＫＳ−メルカプト
−／−フェニルテト２ゾールの０．０コＩＬコーヒドロ
キシ−憂、ｔ−ジクロロトリアジ／ナトリ９ム塩のコ哄
液、ＩＯＡゼラチンゲル、水を加え各々全量ｌコｏｒで
この中の銀量が３．１２１．ゼラチンがｊ、４１となる
ようｔｃＩＩＩＫシフｔ。また別に主としてゼラチンか
らなる水溶液を調製し、このゼラチン液と前述乳剤を含
む液とを乳剤液が支持体側になるようにし、かつゼラチ
ン液の塗布量と乳剤液の塗布量がそれぞれゼラテｙ　／
　、　ｊ　ｔ　／　ｔＮ　　とゼラチンコ、コｊｔ　／
、　２となるようにポリエチレン：）ミネート紙に同時
塗布して写真感材を得た。

これらの試料は色温度コｔＳａ″′に１３コ００ルック
スの元で１０−２秒間の党喫露元及びキセノ／う／プを
使用し１０−６秒間の元楔露元を行なった。

露光後、下記の組成の現像液（補充液ｆｌＯ、Ｊり＃　
／　ｍ　”　ＨＡ材）及び定着液を用いてＪ　ｊ　＠Ｃ
テ／Ｊ秒間現像し、停止、定着（補充液量０．３２Ｅ１
ｍ　　感材）３０°Ｃで／２秒を行ない更に水洗して黒
白像をもクストリップスを得友。

増感色素（１） 界面活性剤〔コ）−／ Ｃ１４Ｈ２９０Ｓυｓ　Ｎ　ａ ｌ　　（Ｊ）−，２ 現像液の組成 ｌ−フェニル−３−ピラゾリ ドｙ　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ａｔ亜硫酸ナ
トリクム　　　　　　　＆７．Ｏｆハイドロキノン　　
　　　　　　　２Ｊ、Ｏｆ水酸化カリウム　　　　　　
　　　／／、Ｏｔ炭酸ナトリウム・ｌ水塩　　　　ｉｉ
、ｏｔ臭化カリウム　　　　　　　　　　３．Ｏｆｊ−
メチルベンゾトリアゾー ル　　　　　　　　　　　　　　　　／ＪＪ　　　　１
９水を加えて　　　　　　　　　／ｌとする。

定着液の組成 チオ硫酸アンモニウム　　　　／７０．Ｏｆ亜硫酸ナト
リワム（無水）　　　　／Ｊ、Ｏｆ　　硼Ｉｔ　　　　
　　　　　　　　　　７．Ｏ？氷酢酸　　　　　　　　
　　　　／　ｊ　、　Ｏｗｌカリ明ばん　　　　　　　
　　　コｏ、ｏｒエチレンジアミ／四酢［０，／ｆ 酒石酸　　　　　　　　　　　　　Ｊ、ｊｆこのストリ
ラプスの未露光部分で日立製作所製６０）型カラーアナ
ライザーにて反射測定法にて残存増感色素のλｍａｘで
の吸収率を測定し残色絆価の尺度とした。

し２）−／ＩＩ ■〔コ〕−一　　上記定着液　　　　　Ｏ・ｏｔｓ残色
は表中の数値で０．０り以下となるが好ましくこれを越
えると注意深く観察すれｄ残色として判別され商品に供
しがたい。０．１を越えた杢−のは著しい残色として判
別される。

本発明の方＠紘残色を著しく少なくしている。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕あるいは一般式〔II〕で表わされ
   る化合物またはその塩の少なくとも一種を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚ＿１は不飽和環を形成するのに必要な非金属
   原子群を表わす。　 Ｙ＿１は酸素原子、硫黄原子または▲数式、化学式、表
   等があります▼を表わす。Ｒ＿１＿１は水素原子、アル
   キル基、アリール基、アシル基、アリル基、アルカンス
   ルホニル基、またはアレーンスルホニル基を表わす。 Ｒ＿１はアルキル基、アシル基、アルカンスルホニル基
   、またはアレーンスルホニル基を表わす。 Ｘ＿１は酸素原子または硫黄原子を表わす。〕一般式〔
   II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚ＿２は不飽和環を形成するのに必要な非金属
   原子群を表わす。　 Ｙ＿２は酸素原子、硫黄原子または▲数式、化学式、表
   等があります▼を表わす。Ｒ＿１＿２は一般式〔 I 〕
   のＲ＿１＿１と同義である。 Ｒ＿２はアルキル基を表わす。　 Ｘ＿２は酸素原子、メチレン基または▲数式、化学式、
   表等があります▼を表わす。Ｒ＿２＿２は一般式〔 I
   〕のＲ＿１＿１と同義である。〕
2. （２）上記一般式〔 I 〕あるいは一般式〔II〕で表わ
   される化合物またはその塩を少なくとも一種含有する水
   溶液からなることを特徴とするハロゲン化銀感光材料用
   の処理液。（３）上記一般式〔 I 〕または一般式〔II
   〕で表わされる化合物またはその塩の存在下にハロゲン
   化銀感光材料を処理することを特徴とするハロゲン化銀
   感光材料の処理方法。（４）請求項（１）、（２）また
   は（３）において、一般式〔 I 〕あるいは一般式〔II
   〕で表わされる化合物またはその塩が条件１を満たすこ
   とを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 条件１： アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３
   ′−ビス（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンヒ
   ドロキシド・ピリジニウム塩の４．０×１０＾−＾４モ
   ル／ｌ水溶液２ｍｌと塩化カリウム１．０×１０＾−＾
   １モル／ｌ水溶液１ｍｌとを混合し、この混合液に更に
   該化合物８．０×１０＾−＾２モル／ｌ水溶液４ｍｌを
   加え水で希釈して１０ｍｌに定容する。この水溶液の６
   ２４ｎｍにおける分子吸光係数が１．０×１０＾５以下
   となること。