JPH03182749A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは色素画像の光による褪色および未発色部の光による
変色が良好に防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、芳香族第１
級アくン化合物を用いて、露光されたハロゲン化銀粒子
を現像し、生成した芳香族第１級アミン化合物の酸化生
成物とカプラーとの反応により色素像を形成させカラー
画像４得ることは知られている。

この方法において、イエロー色素を形成するためのイエ
ローカプラーとしては一般に開鎖活性メチレン基を有す
る化合物が用いられ、マゼンタ色素を形成するためのマ
ゼンタカプラーとして仁一般に閉鎖活性メチレン基を１
ｊするピラゾロご核、ピラゾロアゾール核、ビラゾリノ
ベンツィミタゾール核、インタゾロン核を有する化合物
が井いられ、これらはいずれも芳香族第１級アミン４’
を合物の酸化生Ｉｌｌとの反応により、アゾメチン色素
を形成する。一方、シアン色素を形成するためのシアン
カプラーとしては、一般にフェノール性水酸基を有する
フェノール系またはα−ナフトール系化合物か用いられ
、これらは芳香族第１級アミン化合物の酸化生成物との
反応によりインドアニリン型色素を形成する。

このようなカプラーから得られる色素像は長蒔間尤にさ
らされたり、高温高湿下に保存されても変褪色しないこ
とか望まれている。

しかしながら、これらの色素像の主として紫外線或いは
可視光線に対する堅牢性はいまた満足すべき状態にはな
く、これらの活性光線の照射を受けるとたやすく変褪色
することか知られている。

このような欠点を除去するために、従来より褪色性の少
ない種々のカプラーを選択して用いたり、紫外線から色
素画像を保護するために紫外線吸収剤を用いる方法、光
による褪色を防止する褪色防止剤を用いる方法あるいは
カプラー中に耐光性を付与する基を導入する方法等が提
案されている。

しかしながら、例えば紫外線吸収剤を用いて色素画像に
満足すべき耐光性を与えるためには、比較的多量の紫外
線吸収剤を必要とし、この場合紫外＆！吸収剤自身の着
色のために色素画像が著しく汚染されてしまうことが多
々あった。又、紫外線吸収剤を用いても可視光線による
色素画像の褪色防止にはなんら効果を示さず、紫外線吸
収剤による耐光性の向上にも限界がある。さらにフェノ
ール性水酸基あるいは加水分解してフェノール性水酸基
を生成する基を有する色素画像褪色防止剤を用いる方法
が知られており、これらは例えば、特公昭４８−３１２
５６号、同４８−３１６２５号、同５１−３０４６２号
、特開昭４９−１３４：１２６号および同４９−１３４
３２７号公報にはフェノールおよびビスフェノール類、
米国特許１’４３，０５９，２６２号明細書にはピロガ
ロール、カーリツク酸およびそのエステル類、米国特許
第２．３６１１１．２９０号および同第４，０１５，９
９０号明細書にはα−トコフェロール類およびそのアシ
ル誘導体、特公昭５２−２７５３４号、特開昭５２−１
４７５１号公報および米国特許第２，７３５，７６５号
明細書にはハイドロキノン誘導体、米国特許第３，４３
２，３００号、同第３，５１４，６２７号明細書には６
−ヒトロキシクロマン類、米国特許第３，５７３，０５
０号明細書には５−ヒドロキシクマリン誘導体および特
公昭４９−２０９７７号公報には６．６’−ジヒドロキ
シ−２，２゛−どススピロクロマン類等を用いることか
提案されている。

これらの化合物は褪色や変色の防止剤として効果か小さ
かったり、褪色防止効果はあっても色相を長波化したり
、イエロー（Ｙ）スティンを発生させたりするし、また
これらの化合物が存在することによりカプラーの発色性
か低下するなどの欠点を有していた。

［発明の目的］ 本発明は上記の欠点を解消するために成されたものであ
り、本発明のｆＩＩｌｌの目的は１色素画像の光による
褪色および変色が良好に防止されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、用いられるカプラーの色相を長
波化したりすること及び白地部分のイエロー（Ｙ）ステ
ィンの発生を防止したり、さらにカプラーの発色性を低
下させたりすることかなく全体のカラー写真感光材料と
してのカラーバランスが良く１色再現性の良好なハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に、下記一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表される化
合物の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料により遠戚される。

−形成（ＩＩ　） ［Ｍ（ＸＩ４　（Ｉ２）、　（Ｘｌ）。］　”　　（＋
１５−５ｏ３゜）。

（式中、Ｍは遷移金属イオンを表し、Ｉ８、Ｉ２、Ｘ、
は遷移金属イオンに配位結合して、錯体を形成すること
ができる配位化合物を表し、Ｒｒ　、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４
、Ｒｓは各々、アルキル基、アリール基、シアノ基、複
素環残基又は水素原子（各々、同してあっても異なって
いてもよい）を表し、文はｌ、２又は３を表し１ｍはｌ
、２又はＯを表し、ｎは１又はＯを表し、ｐはｌ又は２
を表す。） 以下、本発明について具体的に説明する。

−形成（Ｉ）及び−形成（ＩＩ　）において、Ｍは遷移
金属イオンを表すが、好ましくは２価の遷移金属イオン
であり、例えばコバルト（ＩＩ）、ニッケル（ＴＩ）、
銅（ＴＩ　）　、亜鉛（ＩＩ）、鉄（ＩＩ　）等である
。特に好ましくはニッケル（ＩＩ　）及び銅（ＩＩ）で
ある。

Ｘｌ　、Ｉ２　、Ｘ：ｌは各々遷移金属イオンと配位結
合して錯体を形成することができる配位化合物（各々同
じであっても異なっていてもよい）を表すが、それらの
配位化合物としては１例えばキレート化学（５）南江堂
編に記載されている配位化合物から選択することができ
る。

文は１．２又は３を表し、ｍは１．２又は０を表し、ｎ
はｌ又はＯを表すが、これらは−形成（Ｉ）で表される
錯体が４座配位か６座配位かによるか及び／又はＸｌ、
Ｉ２　、Ｘｌの配位子の数により決定される。

ｐはｌ又は２を表すが、好ましくは２を表す。

又ｐか２である場合には、Ｘｓ　、Ｉ２．Ｘｌで表され
る配位化合物の配位基がアニオン化されていることはな
い。

Ｒｒ　、Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４、Ｒｓは各々アルキル基又は
アリール基を表すが、好ましくは炭素数４〜１２のアル
キル基又はアリール基であり、これらは置換されていて
もよい。

特に好ましいＲｒ　、Ｒ２，Ｒ：＋　、Ｒ４、Ｒａとし
ては、フェニル基又はアルキル置換フェニル基である。

Ｒｓは、アルキル基又はアリール基を表わすが、それら
はさらに置換基を有していても良く、好ましくは置換基
の炭素原子も含めて炭素数８以上、より好ましくは１２
以上のアルキル基又はアリール基である。特に好ましく
は炭素数の総計が１２以上の置換フェニル基である。

Ｒｓ　　ＳＯ３−の具体例を以下に示す。

ＣＱＩＩ！Ｑ□５Ｏ３ （ｑ・８〜２４の整数） Ｃｑ１１＊ｑ□ＯＣＨ，ＣＩ＋、８０３（ｑ＝８〜２４
の整数） ＳＯ５ ＳＯ，− ０ｓ− Ｃｑ’ｉｑ＋＋ＣＩＩ友Ｃ１ｌ、ＳＯコ（ｑ・８〜２４
の整数） ＳＯ。

次にＸ 、　Ｘｔ　Ｘｓで表される配位子についての具体例を以
下に示す。

（Ｉ）１１＋１゜ （２）　１１１１．Ｃ１１ｍ（ＮＩＩＣＩ！ｔｃＩＩｔ
）ｎＮＩＩｔ（ｎ−０又は１） （３）　ＮＬ（ＣＩＬ）ｎＮｌｌ。

（ｎ＝２又は３） （４）　ＣｔｌｌｓＮＩＩＣＩＩ＊ＣＩＩＪＩＩＣｗｌ
ｌｓＮ１３゜ 以下に一般式〔 を示す。

］〕で表される化合物の具体例 （Ｃｕ（Ｉ１１１ｍＣＩＩｔＣＩＩＪＩＩ＊）＊）”　
（（ＣＪＩｓ）４Ｂ）−＊（Ｎｉ（Ｎ１１．Ｃ１１，Ｃ
Ｉｌ．Ｎｌｌ，）、）”（（Ｃ．ｌ＋．）、Ｂ））（Ｃ
ｏ（Ｎｌｌ＊ＣＩＩｔＣＩＩＪｌｌ−）ｓ）”　（（Ｃ
ｅｔｌａ）−Ｂ））ＣＺｎ（ＮＩＩ＊ＣｌｌｔＣｌｌＪ
Ｈｔ）、）’°（（ｃ．ｏ．）、Ｂ）−ｔ（Ｎｌ（Ｃ＊
ｌＩｓＮＩＩＣＩＩ＊ＣＩＩＪＨｔ）ｓ）”°（（ｃａ
ｎｓ）Ｊ）−ｔ（Ｎｉ（Ｃｗ１１ｓＮ１１ＣＩＩｔＣ！
ＩＪＩＩＣｔＨｓ九）”（（ｃ．ｏｓ）、ｓ）−ｔ（Ｎ
　＋　（Ｎｌｌ−ＣｌｌｙＣＩＩｙ　ＮＩＩＣＩＩｔＣ
ＩＩｙ　Ｎｌｌ　ｔ）　！　）　’　”　（（Ｃｅｌｌ
ｓ）　Ｊ）Ｎ１１。

■−１４ ！ ！−１６ 」 （Ｎｉ（ＮＨｍＣＨｔＣＩｌ＊ＣｌｌｔＮＨ＊）ｓ）”
　（（ｎ　　Ｃ４Ｈ−）４Ｂ）１（Ｎｉ（ＣｅＩＩＪＨ
ｔＣＩＩｔＣｔｌＪｆｌｔ）＊　（ＮＩＩ＊ＣｌｌｔＣ
ＩＩＪＨｔ））”（（Ｃ・１１・）ａａ）＊本発明の一
般式（Ｉ）で表される化合物は一般的に以下の様にして
合成される。

まず、Ｘ、、Ｘ２．Ｘ３で表される配位子とＭで表され
る遷移金属の塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩等の無機塩を水を
主たる溶媒とする系で反応させ、水に可溶の錯体を形成
させる。

析出する固体を鑓別して、−形式（Ｉ）で表される化合
物が合成される。

次に一形式ＣＩ＋）で表される化合物の具体例を示す。

（Ｎｉ（Ｎ１１２ＣＩＩｔＣ！ＩＪＩＩ＊）ｓ）”　（
ＣｏＨｇｓＳＯｓ−）＊ＳＯ５ ■ ■ （Ｃｕ（Ｃｙｌｌｓ　ＮｌＩＣ！Ｉ　＊Ｃｌ１ｔ　Ｎｔ
ｌＣｔｌｌｓ）　！　）”　（ＣＩｚｌｌ　＊　ｓｃｌ
Ｉｍ　Ｃ１１ｔＳＯｓ　−）　ｔ本発明の一般式（ＩＩ
　）で表わされる化合物は一般的には以下の様にして合
成される。

まず、Ｘ、、Ｘ、、Ｘ、で表わされる配位化合物とＭで
表わされる遷移金属の塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩等の無ａ
ｌ塩を水を主たる溶媒とする系で反応させ、水に可溶の
錯体な形成させる。

続いて、Ｒ５−３０３’−の塩（例えばＮａ塩、Ｋ塩）
の水溶液を加え、析出する固体を濾別するか、又は酢酸
エチル、エチルエーテル等の水に非混和性の有機溶媒に
より抽出し、濃縮乾固して得られる。得られた固体は必
要に応じて、アルコール等により再結晶することにより
精製される。

前記−形成（Ｉ）または−形成（ＩＩ　）で示される本
発明の化合物の添加量は、用いられるハロゲン化銀乳剤
並びにカプラーの種類により異なり特に制限はないが、
カプラー１モルに対して１０−’〜１０２モルが好まし
く、より好ましくは１Ｏ−２〜５モルの範囲である。

また、上記本発明の化合物は本発明のハロゲン化銀写真
感光材料のハロゲン化銀乳剤層および／またはハロゲン
化銀乳剤層の隣接層に添加されるのが好ましいが、より
好ましいのはハロゲン化銀乳剤層である。

本発明の化合物は、他の種類の化合物（色画像安定化剤
）と併用することもできる。

本発明の化合物をハロゲン化銀写真感光材料中に含有さ
せるのに有効な方法としては種々の方法が用いられるが
、カプラーをハロゲン化銀写真感光材料中に含有させる
公知の方法と同様の方法を用いることができ、必要に応
じてカプラーと共に、又は別々に分散して層中に含有さ
せることができる。

本発明のカラー写真感光材料は、例えばカラーのネガ及
びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などであること
ができるか、とりわけ直接観賞用に供されるカラー印画
紙を用いた場合に本発明の効果か顕著に発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、通常
は写真用カプラーとしてマゼンタ、イエロー及びシアン
の各カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非
感光性層が支持体上に適宜の暦数及び層順で積層した構
造を有しているが、該暦数及び暦順は重点性能、使用目
的によって適宜変更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。また
、所望の波長域に光学的に増感でき′る。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカブ
リ防止剤又は安定剤として知られている化合物を加える
ことができる。

本発明のカラー写真感光材料には、通常感光材料に用い
られる色カブリ防止剤、本発明の化合物以外の色画像安
定化剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、界面活
性剤等を用いることができる。

本発明のカラー写真感光材料は、像様露光後、当業界公
知の発色現像処理を行うことにより画像を形成すること
ができる。

本発明に係るカラー写真感光材料は、親木性コロイド層
中に発色現像主薬を発色現像主薬そのものとして、ある
いはそのプレカーサーとして含有し、アルカリ性の活性
化浴により処理することもできる。

本発明のカラー写真感光材料は、発色現像後、漂白処理
、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行
ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として安定化処理を行ってもよいし
、Ｍ者を併用してもよい。

［実施例］ 以下実施例を示して本発明を具体的に説明すＺが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されＺものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面うくネートされた紙支持付上に、下
記の各層を支持体側より順次塗設して部色カラー写真感
光材料を作成し、試料ｌを祠た。

第１暦：乳剤層 下記マゼンタカプラー（Ｍ　−１）　０．５ｇ／ゴ、塩
臭化銀乳剤（臭化銀８５モル％含有）を銀に換算して０
．４ｇ／ｍ″、ジブチルフタレートを０．５ｇ／ｙｎ”
及びゼラチンを１．４ｇ／ｒｒｌの塗布付量となるよう
に塗設した。

第２層：中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を０．３ｇ／ｒｎ’、ジブチ
ルフタレートを００３ｇ／ｒｄ及びゼラチンを１．０ｇ
／ｒｎ”の塗布付量となるように塗設した。

第３層：保ＩＭ！！ ゼラチンを０．８ｇ／ｍ″の塗布付量となるように塗設
した。

また１本発明の化合物または比較化合物を表−１に示し
たように添加したほかは全て試料ｌと同様にして試料２
〜１５を作成した。

表−２の本発明の化合物の添加量は用いたマゼンタカプ
ラー１モル当りのモル数で示した。

（ＵＶ−１） マゼンタカプラー（Ｍ−１） ｅ 比較化合物（ａ） 比較化合物（ａ） 上記で得た試料１〜１５を常法に従って光学楔を通して
露光後１次の工程で処理を行った。

［処理工程コ 処理温度　　　処理時間 発色現像　　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　
　　　３３℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　
　３３℃　　　　　　　３分乾　　　！　　　　　５０
〜８０℃　　　　　　２分各処理液の成分は以下の通り
である。

［発色現像Ｗ＆］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２ｓ１ジエチ
レングリコール　　　　　　　　１０ｓ＋炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　２５ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　２．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　　４．５ｇ水を加え
て１１とし、水酸化ナトリウムにてｐＨ１Ｏ１２に調整
する。

［漂白定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８５ｇメタ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　１５ｇ無水亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニウ
ム塩　　　　　　６５ｇ（注ＥＤＴＡ：エチレンジアミ
ンテトラ酢酸）水を加えて１文とし、ｐＨ６，７〜６．
８に調整。

上記で処理された試料１〜１５を濃度計（コニカ株式会
社製にＤ−７Ｒ型〉を用いて濃度を以下の条件で測定し
た。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターで１５日
間照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹスティン（
Ｙ−Ｓ）を調べる一方、各試料を６０℃、８０％Ｒ１１
の高温、高湿の雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の
耐熱耐湿性と、未発色部のＹスティンを調べた。得られ
た結果を表−１に示す。

但し、色素画像の耐光性、耐熱耐湿性の各項目の評価は
以下の通りである。

［残存率］ 初濃度１．０に対する両光、耐熱耐湿試験後の色素残留
パーセント。

［Ｙスティン］ 両光、耐熱耐湿試験後のＹスティンの濃度から、両光、
耐熱耐湿試験前のＹスティンの濃度を差し引いた値。

［変色度］ 初濃度１．０における両光試験後の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から両光試験前のくイエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい程
、マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易いことを
意味する。

表− 得られた結果を表−２に示す。

表−２ 表−２の結果より明らかなように、本発明に係る試料は
光、熱、湿度に対する耐性試験でも色素画像の変色や褪
色が小さく、また未発色部のＹスティンもほとんど発生
しないことがわかる。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作威し、試料１６を得た。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラー（Ｙ−１）を０．６８ｇ／ｍ’、青感
性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル％含有）を銀に換算し
て０．：１２ｇ／ｍ’、ジブチルフタレートを０．３５
ｇ／ｒｎ’及びゼラチンを１．：１５ｇ／ｒｎ’の塗布
付量となるように塗設した。

第２層二中間層 ２．５−シーを一オクチルハイドロキノンを０．０５ｇ
／ｍ′、ジブチルフタレートを０．０５ｇ／ｍ″及びゼ
ラチンを０．９ｇ／ｒｎ’となるように塗設した。

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 マゼンタカプラー（Ｍ−１）を０．４５ｇ／ｒｎ”、緑
感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換算
して０．２５ｇ／ｒｎ’、ジブチルフタレートを０．４
ｇ／ｄ及びゼラチンを１．２／ｍ’となるように塗設し
た。

第４層：中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を０．５ｇ／ｍ″、ジブチル
フタレートを０．５ｇ／ｍ″、２，５−ジ−ｔ−オクチ
ルハイドロキノンを０．５ｇ／ｍ″及びゼラチンを１．
２ｇ／ｒｎ’となるように塗設した。

＄５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラー（Ｃ−１）を０．２０ｇ／ｒｎ’、シア
ンカプラー（Ｃ−２）を０．２５ｇ／ｍ″、赤感性塩臭
化銀乳剤（臭化銀８０モル％含宥）を銀に換算して０．
３ｇ／ｒｎ”、　　）リクレジルホスフエートを０．３
５ｇ／ｄ及びゼラチンを１．１５ｇ／ｒｎ’となるよう
に塗設した。

＄６層：保護層 ゼラチンを０．８ｇ／ｍ’となるように塗設した。

また、上記試料１６において１本発明の化合物を表−３
に示したように、添加したほかは全て同様にして１７〜
２３を作成した。実施例１と同様に露光し、処理した後
、両光試験（キセノンフェードメーターで１５日間照射
した）を行った。

（Ｙ （Ｃ−１） ρθ し３１ｈ（，１） 表−３ 試料１６〜２３を実施例１と同様に露光し、処理した後
、両光試験（キセノンフェートメーターに１０日間照射
した）を行なった。

結果を表−４に示す。

表−４ 表−４から明らかな様に、イエロー、シアン及びマゼン
タ共に本発明の一般式（Ｉ）または−形式（Ｉ１）で示
される化合物を添加したものは、比較試料に比べ耐光性
が改良されていることがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料（試料２４）を作成した。

第１層−１，２ｇ／　ｒｒ？のゼラチン、　０．３２ｇ
／ｒｎ’　（銀に！Ｉ！算して、以下間し）の青感性塩
臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９．３モル％）　、　　０
．ＳＯｇ／ｒｎ”のジオクチルフタレートに溶解した０
、８９ｇ／ｒｎ″のイエローカプラー（Ｙ−１）を含有
する層。

第２層−０，７０ｇ／ｒｎ’のゼラチン、３０ｔｓｇ／
ｒｒｆのイラジェーション防止染料（ＡＩ−１）、２０
■ｇ／扉のイラジェーション防止染料（ＡＩ−２）から
なる中間層。

第３層−１，２５ｇ／ｒｎ”のゼラチン、　０．２５ｇ
／ｒｎ’の緑感性塩臭化銀乳剤（ａＸ化銀含含率率９．
５モル％）、０、３０ｇ／　ｎｉ’のジオクチルフタレ
ートに溶解した０、７４ｇ／ｒｎ’のマゼンタカプラー
（Ｍ−２）を含有する層。

第４層・・・１．０２ｇ／ｍ″のゼラチンからなる中間
層。

第５７！−１，２０ｇ／ｒｎ’のゼラチン、　０．３０
ｇ／ｒｎ’の赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９．
７モル％）、０．４５ｇ／ｒｎ’のジオクチルフタレー
トに溶解した０、８ｇ／ｍ″のシアンカプラー（Ｃ−３
）を含有する層。

第６層−１，００ｇ／ｒｎ’のゼラチン及び０．２０ｇ
／ｒｎ’のジオクチルフタレートに溶解した０、３０ｇ
／ｍ’の紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する層。

第７層・・・０．５０ｇ／ｍ’のゼラチンを含有する層
。

なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒトロキ
シーｓ−トリアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り０．旧７ｇになるように添加
した。

（ＡＩ−１） （ＡＩ−２） Ｑ （Ｃ−３） 本発明の化合物または比較化合物（ａ）を表−５に示し
たように第３層に添加したほかは全て試料２４と同様に
して試料２５〜３１を作成した。

上記感光材料（試料２４〜３１）の各々を光学ウェッジ
を通し露光後１次の工程で処理した。

処理工程 温　度　　　　時間 発色現像　　３４．７±０．３℃　　４５秒漂白定着　
　３４．７±０．５℃　　５０秒安定化　　３０〜３４
℃　　９０秒 乾　　　燥　　　　６０〜８０℃　　　　６０秒〈発色
現像液〉 純水　　　　　　　　　　　　　　　８００■文トリエ
タノールアくン　　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ−ジエチル
ヒドロキシルアミン　５ｇ塩化カリウム　　　　　　　
　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　５ｇテトラポリ
リン酸ナトリウム　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　
　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（４，４’　−シアくノ スチルベンジスルホン酸誘導体）　　　１ｇ純水を加え
て全量１！Ｌとし、ｐＨ１０，２に調整する。

〈漂白定着液〉 純水　　　　　　　　　　　　　　　　８００日文エチ
レンジアミンテトラ酢酸鉄（ｍ） アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミンテトラ酢酸　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウ
ム（７０％溶液）　　１００鳳Ｊｌ蔓硫酸アンモニウム
（４０％溶液）　　　２７．５ｍ文水を加えて全量を１
文とし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐｌ＋５．７に調整
する。

〈安定化液〉 純水　　　　　　　　　　　　　　　　８００鳳見５−
クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　Ｉｇｌ−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　　　２ｇ水を加えて
１Ｍとし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨな７．０に
調整する。

試料２４〜３１について実施例１と同様に色素画像の耐
久性を調べる試験を行った。

結果を併せて表−５に示す。

表−５ 表−５の結果から明らかなように、本発明に係る試料は
耐光性、耐熱耐湿性か大巾に改善されている。

［発明の効果コ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
光、熱、湿度に対し、イエロー、マゼンタ、シアンの各
色素画像の堅牢性が向上し、具体的には光に対する変色
、複色か著しく抑制され、かつ、光、湿度に対する未発
色部のＹスティンの発生が良好に防止される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式（ I
   ）又は一般式（II）で表される化合物の少なくとも１種
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍは遷移金属イオンを表し、Ｘ＿１、Ｘ＿２、
   Ｘ＿３は遷移金属イオンに配位結合して、錯体を形成す
   ることができる配位化合物を表し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ
   ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は各々、アルキル基、アリール基
   、シアノ基、複素環残基又は水素原子（各々、同じであ
   っても異なっていてもよい）を表し、ｌは１、２又は３
   を表し、ｍは１、２又は０を表し、ｎは１又は０を表し
   、ｐは１又は２を表す。）