JPS62169159A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は脚部階調の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものである。

［発明の背Ｗ４］ 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カ
ラー感光材料と称す）を画像露光し、発色現像を行なう
ことにより、芳香族第１級アミン系現像主薬の酸化体と
発色剤とがカップリング反応を行なって、例えばインド
フェノール、インドアニリン、インダミン、アゾメチン
、フェノキサジン、フェナジンおよびそれらに類似する
色素を生成し、色素画像が形成されることは良く知られ
ているところである。

イエロー色素画像を形成させるために用いられるカプラ
ーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラーが
あり、またマゼンタ色素画像を形成させるために用いら
れるカプラーとしては、例えば、ピラゾロン、ピラゾロ
ベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾールまたはイン
ダシロン系カプラーがあり、さらにシアン色素画像形成
用のカプラーとしては、例えば、フェノールまたはナフ
トール系カプラーが一般的に用いられている。

特にマゼンタ色素画像を形成されるために広く使用され
ているカプラーは、１．２−ピラゾロ−５−オン類であ
る。このカプラー類から形成される色素は５５０ｒｖ付
近の主吸収以外に４３９ｎｉ付近に副吸収を有しており
、この黄色成分の副吸収により色濁りを生じ、色再現性
上大きな問題であった。

さらに、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光、熱お
よび湿度によるイエロースティンが、シアンカプラーや
イエローカプラーに比べて極めて大きいので、画像保存
性を向上させるための欠点となっていた。

上記黄色成分の副吸収と共にイエロースティンが改良さ
れたマゼンタカプラーとして、米国特許３．７２５，０
６７号、特開昭５９−９９４３７号、特開昭５９−１６
２５４８号、特開昭５９−１７１９５６号、リサーチ・
ディスクロージャー誌２４２２０号、同２４２３０号及
び同２４５３１号等に記載されているピラゾロトリアゾ
ール系カプラー等は、特に優れたものである。

これら公報に記載のピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーから形成される色素は、４３０ｎｉ付近の副吸収
が、前記の３位にアニリノ基を有する１、２−ピラゾロ
−５−オン類から形成される色素よりも著しく小さいの
で、色再現が良好で、その上、光、熱お−よび湿度に対
する未発色部のイエロースティンの発生も極めて小さく
良好な性能を有している。

上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーから形成
される色素は前記のように優れた特性を有しており、特
にカラーペーパーに適用された場合、この優れた特性が
十分に発揮される。

しかしながら、上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーは従来の１．２−ピラゾロ−５−オン類と比べて
、特に脚部の階調が軟調になる傾向を有している。

このためカラー感光材料に適用する場合、赤感光性層、
緑感光性層および青感光性層の三層の階調バランスがく
ずれ、特にハイライト部分でマゼンタ色が目立ち易くな
る。このためカラープリント用感光材料においては、例
えば空や雲がピンクに見えたり、さらに雪が白ではなく
ピンクに見える、いわゆるハイライトピンク現象となる
。人間の目は、特に低濃度でのこれらの微妙な変化を識
別し、好ましくないカラープリントの仕上りであると判
断する。′ したがって、カラー感光材料の設計に際しては、特に低
濃度部分の三層のバランスを合わせるために多大な努力
を費している。

このため上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー
による脚部の軟調化という現象はハイライトピンク傾向
による著しい商品価値の低下を生じ、致命的と言っても
過言でない欠点となる。

ハロゲン化銀写真感光材料の階調をコント０−ルする方
法は従来から種々検討されてきている。

例えば、一般的に用いられる方法としては、塗布される
ハロゲン化銀量の増、減、塗布されるカプラー量の増、
減、並びに塗布されるハロゲン化銀Ｍとカプラー量の比
率を変化させる方法、また例えば特開昭５０−７１３２
０号、同５３−４４０１６号、同５６−１８８３１号、
同５７−５８１３７号、同５７−１５０８４１号、同５
１−１７８２３５号、同５８−１４８２９号等に記載さ
れている粒径や増感方法の異なる２種以上のハロゲン化
銀乳剤を混合する方法、さらには、一般的に用いられる
方法としてハロゲン化銀粒子を化学増感または色増感す
る際に、脚部が硬調化するように条件、添加剤等を選択
する方法、さらに、例えば特開昭５２−１１０２９号、
同５２−１８３１０号、英国特許１５３５０１６号、米
国特許３４４８７０９号等に記載のハロゲン化銀粒子を
形成する際に水溶性ロジウム塩を添加する方法などがあ
る。

ところがこれらの方法では、目的とする脚部の階調の硬
調化だけでなく肩部の階調まで硬調化したり、掲示保存
により階調の軟調化を生じたり、又は他の写真性能、例
えば感度、カプリ、露光時特性など、への悪影響を生じ
たりして上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー
に対して、脚部階調だけを硬調させその他の性能に影響
をおよぼさない有効な手段は従来技術の中では見出せて
いないのが現状である。

そこで上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーの
前述したように優れた特性を活用し、色再現性、画性保
存性に優れた仕上りプリントを提供するためには、脚部
階調の硬調化の手段を見出すことが不可欠である。

［発明の目的゛］ 本発明の目的は、マゼンタカプラーの優れた特性を活か
し、カブリ、耐光性等の写真性能に悲影響を生じさせな
いで該カプラーの欠点である脚部階調の軟調化を改良し
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

さらに本発明の別の目的は色再現性、画像保存性に優れ
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。そ
の他の目的は以下の記載から明らかになろう。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層および該ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も１層に隣接する少なくとも１層の非感光性層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化銀
乳剤層の少な乏とも１層に下記一般式［Ｉ］で示される
マゼンタカプラーおよび下記一般式［ＸＩＩＩ］で示さ
れる化合物を含有し、さらに該マゼンタカプラーおよび
一般式［ＸＩＩＩ］で示される化合物を含有するハロゲ
ン化銀乳剤に隣接′した非感光性層に下記一般式［Ｘ］
Ｉ］で示される化合物を含有するハロゲン化銀写真感光
材料により達成される。

一般式［Ｉ］ ［式中、２は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、該２により形成される環は置換基を有し
てもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表わす。

またＲは水素原子または置換基を表わす。Ｊ一般式［Ｘ
ＩＩ］ １式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２１およびＲ２４は、それ
ぞれ、水素原子。、ハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシ基
、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アシル基、アルキルアシルアミノ基、アリールアシルア
ミノ基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイ
ル基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンア
ミド基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファ
モイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ニトロ基、シアノ基、アルキルオキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、アルキルアシルオキシ
基又はアリールアシルオキシ基を表わす。但し、Ｒ２１
、Ｒ２２、Ｒ２３１３よびＲ２４のうちの少なくとも１
つは炭素原子数の総和が６以上の基である。Ｊ 一般式［ＸＩ［［］ ［式中、Ｒ３ｔは炭素数１〜５のアルキル基を表わし、
Ｒ３２は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表
わす。］ ［発明の具体的構成］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも１層に用いられる一般式［Ｉ］で示され
るマゼンタカプラーについて説明する。

以下余白 本発明に係る前記一般式（１） 一般式（１） で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

又は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホ五ル
基、カルバモイル基、スル７７モイル基、シア７基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基
、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基、
アシル７ミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイ
ド基、スル７アモイルアミ７基、アルコキシカルボニル
アミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環子オ基が挙げら
れる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、待に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるフルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

また、これらフルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シフ）、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、７シルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ジアルキ
ル７ミ７等を含む）、スルファモイルアミ／、アルフキ
ジカルボニルアミ／、アリールオキシカルボニルアミノ
、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリ
ールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、
スルフアモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホ
スホニル等の燐原子を介して置換するもの等Ｉ〕を有し
ていてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、し−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシル／ニル基、１．１’−ジベンチル７ニル基、
２−クロル−ｔ−デシル基、ト１Ｊフルオロメチル基、
１−エトキシトリデシｌし基、１−メトキシインプロピ
ル基、メタンスルホニルエチルｉ、２，４−シーｔ−７
ミル７エ／キシメチル基、アニリノ基、１７！ニルイソ
プロピル基、３−一一プタンスルホンアミ／７二７キシ
プロビル基、３−４’−（α−（４”（ｐ−ヒドロキシ
ベンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイル７ミノ
）フェニルプロピル基、３−（４’−［ｆｆ−（２”、
４”−ノーｔ−７ミルフエノキシ）ブタン７ミド〕フエ
ニル）−プロピル基、４−〔α−（〇−クロルフェノキ
シ）テトラデカンアミド７二／キシ〕プロピル基、７リ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げら
れる。

Ｒ″Ｃ表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、７シ
ル７ミ７基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチル７エ二ル基、
２．４−ノーし一７ミルフエニル基、４−テトフデカン
アミドフエニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
−〔α−（４”−ｔ−プチルフェノキンンテトラテ゛カ
ン７ミド〕フェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７貝のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。

具体的には２−７リル基、２−チェニル基、２−ビリミ
ノニル基、２〜ペンツチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカ／イル基、α〜２．４−ジー
ｔ−７ミル７エ／キシブタ／イル基等のフルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル！、３−ペンタデシルオキシベンソ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒでｉされるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ルエンスルホニル基の如
きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニルｉ、３−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニルｉ％　ｓｅ−ペンタデンルフェニルス
ルフイニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げら
れる。

Ｒ″Ｃｈ衰されるホスホニル基としではブチルオクチル
ホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオ
キシホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェ
ノキシホスホニル基の如軽アリールオキンホスホニル基
、フェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等
が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、７リール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノフチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル基、Ｎ−１３−（２，４−ノーｔ−７ミルフエノキ
シ）プロピル１カルバモイル基等が挙げられる。

以下余白 Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ノエチ
ルスル７Ｔモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルファモイル基、Ｎ−フェニルスル７７モイル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１］へブタン−１−イル、トリシクロ［３
，３，１，１３”ｌデカン−１−イル、７．７−ツメチ
ルービシクロ［２，２，１］ヘプタン−１−イル等が挙
げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−二トキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基
、フエ冬チルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表される７リールオキシ基としては７エ二ルオキシ
が好ましく、７リール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えば７ヱノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基、ｍ
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよ（、例えば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ツメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表される７シルオキシ基としては、例えばフルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、ａ−クロル７セチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ノエチル力ルバモイルオ
キシ基、Ｎ７ｚニルカルバモイルオキシ基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアミ７基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
二チルアミノ基、アニリノ基、ｍ−クロル７ニリ７基、
３−ペンタデシルオキシ力ルポニルアニリ７基、２−ク
ロル−５−ヘキサデカンアミド７ニリ７基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアシルアミ７基としては、アルキルカルボ
ニルアミ７基、アリールカルボニルアミ７基（好ましく
はフェニルカルボニルアミ７基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、ａ−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、２ｔ４−ｙ−ｔ−アミルフェノキシ
アセトアミド基、ａ−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシ７
エ／キシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒ″Ｃ表されるスルホンアミド基としては、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ７基等が挙
げられ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミ７基、ペンタデシルス
ルホニル７ミ７基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−Ｌ−７ミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、７タ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、７リール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−７’
シルウレイド基、Ｎ−７！ニルウレイド基、Ｎ−ｐ−）
リルウレイド基等が挙げられる。

Ｒ″ｒ−表されるスルフＴモイルアミ７基は、アルキル
基、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換され
ていてもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスル７アモイル
アミ／ｉ、Ｎ−メチルスルフγモイルアミ／基、Ｎ−フ
ェニルスル７７モイルアミ７基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル７ミ７基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミ７基、メトキシエトキシカルボニル７ミ７基、
オクタデシルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられる
。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミ７基は、置
換基を有していてもよく、例えば７エ／キシカルボニル
アミ７基、４−メチルフェノキシカルボニルアミ７基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルフキジカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えば７エ／キシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、随一ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等１１Ｊｔ挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好虫し
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ρ−メトキシフェニルチオ基、２−Ｌ−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−７セトアミノフエニルチオ
基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７貝のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい０例えば２−ピリジルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ
−１，３，５−）リアゾール−６−チオ基が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、奥
来、原子、７ツン原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫
黄原子または窒素原子を介して置換する基が孕げられる
。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２’及びＲ３’は水素原子、７リール基、フル
キル基又はヘテｒ：１環基を表す、）で示される基、ヒ
ドロキシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる
。

酸素原子を介して置換する基としては例えばフェノキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、フルコキシ力ルポニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該フルコキン基は更に置換基を有してもよ（、例えば、
ニドキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シフ／エ
トキン基、７エネチルオキシ基、ρ−クロルペンシルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、７エ／キシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい、具
体的には７エ／キシ基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−ノタンスルホンアミドフエ
ノキシ基、４−（ａ−（３′−ペンタデシルフェノキシ
）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキン基、４−シアノ７エ／キシ基、４−ノタン
スルホニル７二／キシ基、１−す７チルオキシ基、ｐ−
ノドキシフェノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい、具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキジ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該フルコキシ力ルポニルオキン基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としては７エノキシカル
ポニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えはメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該フルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、フルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該フルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、７エ冬チルチオ基、ベンノルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−ノタン
スルホン７ミドフェニルチオ基、４−ドデシル７エネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロペンタンアミド７エネチル
チオ基、４゛−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキ
シ−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−７二二ルー１．
２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該フルキルオキシチオカルボニルチオ基とじては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ４’とＲ５’は
結合してヘテロ環を形成してもよい。但しＲ４’とＲｓ
’が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
了り−ルチオ基、アルキルアミ７基、アリールアミ７基
、アシルアミ７基、スルホン７ミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スル７７モイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニル７ミ７基、アリールオキシカルボニル７ミ７
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、へロ
デン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−りａルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ，７で表される７リール基としては、炭素
数６〜３２、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ４’又はＲ，７で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該７リ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙１デられる。

Ｒ４′又はＲ５’で表されるヘテロ環基としては５〜６
貝のものが好ましく、縮合環であってもよ（、置換基を
有してもよい、具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミノル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ピリジル基等が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ，Ｉで表されるスルファモイル基としては
、Ｎ−フルキルスル７７モイル基、Ｎ、Ｎ−ジフルキル
スル７Ｔモイルｉ、Ｎ−７リールスル７アモイルｉ、Ｎ
、Ｎ−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及び７リール基は前記アルキル基及びア
リール基について挙げた置換基を有してていもよい、ス
ルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ノエチ
ルスル７７モイル基、Ｎ−メチルスル７７モイル基、Ｎ
−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−）リルスル７Ｔ
モイル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ，７で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノアルキルカル
パモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、ＮｆＮ−５
７７１７−ルカルバモイル基等が挙げられ、これらのア
ルキル基及ｖ７リール基は前記アルキル基及び７リール
基について挙げた置換基を有していてもよい、カルバモ
イル基の具体例としでは例えばＮ、Ｎ−ノエチル力ルバ
モイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカ
ルバモイルｇ、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基
、Ｎ−ｐ−）リルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲｓ’で表されるアシル基としては、例えば
フルキルカルボニル基、７リールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい、アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンソイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−７リルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ４’又はＲｉ’で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
にる。

−Ｒ４Ｉ又はＲｓ’で表されるアリールオキシカルボニ
ル基は、前記アリール基について挙げたものを置換基と
して有してもよく、具体的には７エノキシカルボニル基
等が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ２′で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメＦキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４’及ゾＲｓ’が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６真のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−７タル
イミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒグントイニル基、３−Ｎ−２，４−ノオ
キソオキサゾリシニル基、２−Ｎ−１，１−ノオキソー
３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基、
１−ピロリル基、１−ピロリノニル基、１−ピラゾリル
基、１−ピラゾリノニル基、１−ピペリノニル基、１−
ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−イミグゾリニ
ル基、１−インドリル基、１−イソインドリニル基、２
−イソインドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベ
ンゾトリ７ゾリル基、１−ベンゾイミダゾリル基、１−
（１，２，４−）リアゾリル）基、１−（１，２，３−
）リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾリ
ル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２，３．４−テトラ
ヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル基、
２−ＩＨ−ピリドン基、７タラシオン基、２−オキソ−
１−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基は
アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、７リール
オキシ基、７シル基、スルホニル基、フルキル７ミノ基
、アリール７ミ７基、７シルアミ７基、スルホンアミ７
基、カルバモイル基、スルフ１モイル基、アルキルチオ
基、７リールチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニ
ル基、７リールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ
基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等により
置換されていてもよい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテ）ラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

又、一般式（Ｉ）及び後述の一般式（ｎ）〜〔■〕に於
ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ９Ｒ３〜Ｒａ）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及びＺ　ＩＩは一般式（１）にお
けるＲ、Ｘ、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。

又、ｚ、ｚ’、ｚ”及び後述のＺｌにより形成される環
は、更に他の環（例えば５〜７貝のシクロアルケン）が
縮合していてもよい０例えば一般式（Ｖ）においてはＲ
１とＲ６が、一般式（Ｖｌ）においてはＲ７とＲｓとが
、互いに結合してＩＩ（例えば５〜７貝のシクロアルケ
ン、ベンゼン）全形成してもよい。

以下余白 一般式（１）で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式（ＩＩ）〜〔■〕により表される。

一般式（Ｉｆ） 一般式（ＩＩＩ） 一般式（Ｒ’） Ｈ−Ｈ−８１１ 一般式（Ｖ） 一般式〔■〕 −Ｎ−ＮＨ 一般式〔■〕 前記一般式Ｃ１１３〜〔■〕に於〜ｔてＲ，−Ｒ，及び
Ｘは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式（Ｉｌの中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。

一般式〔〜Ｉ〕 式中Ｒ、、Ｘ及びＺｌは一般式（１）におけるＲｌＸ及
びＺと同義である。

前記一般式〔■〕〜〔■〕で表されるマゼンタカプラー
の中で特に好ましいのものは一般式〔「〕又、一般式［
１）〜〔■〕における複素環上のｌ！置換基ついていえ
ば、一般式（Ｉ）においてはＲが、また一般式ＣＩ＋）
〜〔■〕においてはＲ１が下記条件１を満足する場合が
好ましく更に好ましいのは下記条件１及び２を満足する
場合であり、特に好ましいのは下記条件１，２及ｃ／３
を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式（ｆｆ）により表されるものである。

一般式［ＩＸ］ Ｒ３ Ｒ１゜−Ｃ− 式中Ｒ□Ｒｈｏ及びＲ１１はそれぞれ水素原子、ノ１０
デン原子、アルキル基、ジクロフルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、７リール基、
ヘテロ環基、７シル基、スルホニル基、スルフィニル基
、ホスホニル基、カルバモイル基、スル７７モイル基、
ン７ノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
、アルコキン基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基
、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、アミ７基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミ
ド基、ウレイド基、スル７７モイルアミフ基、フルコキ
シカルボニル７ミ７基、アリールオキシカルボニル７ミ
７基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、フルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテａ環チ
オ基を表し、Ｒ９ｔＲ＋Ｏ及びＲｏの少な（とも２つは
水素原子ではな−１゜ 又、前記Ｒ，，Ｒ，。及びＲ６の中の２つ例えばＲ１と
Ｒ１，は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクａフ
ルカン、ジクロフルケン、ヘテｌ１ｌＦ環）を形成して
もよく、更に該環にＲ１，が結合して有情炭化水素化合
物残基を構成してもよい。

Ｒ１−Ｒ１１により表される基は置換基を有してもよく
、Ｒ９〜ＲＩＩにより表される基の具体例及び該基が有
してもよい置換基としては、前述の一般式〔１〕におけ
るＲが表す基の具体例及Ｖ置換基が挙げられる。

又、例えばＲ９とＲ１゜が結合して形成する環及びＲｚ
−Ｒｚにより形成される有橋炭化水素化合物残基の具体
例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般式
（１）におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアルキ
ル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及びそ
の置換基が挙げられる。

一般式ＣＩりの中でも好ましいのは、 （ｉ）Ｒ＊〜Ｒ１，の中の２つがアルキル基の場合、（
ｉｉ）Ｒ＝〜ＲＩＩの中の１つ例えばＲ１１が水素原子
であって、他の２つＲ，とＲ３゜が結合して根元炭素原
子と共にシクロアルキルを形成する場合、 である８ 更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ９〜ＲＩＩの中の
２つがアルキル基であって、池の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。

ここに該フルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよ（該アルキル、該ジクロフルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式〔（〕におけるＲ　ＩＪ
ｔ　ｉナアルキル、シクロアルキル及びそ装置ＦＪ４基
の具体例が挙げられる。

又、一般式〔１〕におけるＺにより形成される環及び一
般式〔■〕におけるＺｌにより形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式〔［］〜〔■〕におけるＲ２
−Ｒ６としては下記一般式（Ｘ）で表されるものが好ま
しい。

一般式（Ｘ） −Ｒ１−３Ｏ２−Ｒ” 式中Ｒ’はフルキレンを、Ｒ”ｊ±アルキル、シクロア
ルキルまたは７リールを表す。

Ｒ１で示されるフルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３なｔ１シ６であり、直鎖
１芳岐を問わない、またこのアルキレンは置換基を有し
てもよい。

該置換基の例としては、前述の一般式ＣＩ）におけるＲ
がフルキル基の場合該フルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしては７エ二ルが挙げられ
る。

Ｒ１で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

Ｒ２で示されるアルキル基は直鎖１分岐を問わない。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、　１ｓｏ−プロ
ピル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチ　。

ル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オフタグ
シル、２−へキシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５−６貝のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ２で示されるアルキル、ジクロフルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ１への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該７リール基は置換基を有し
てもよい、該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のフ
ルキルの他、前述のＲ’への置換基として例示したもの
が挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式（１１で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式〔訂〕で表されるものである。

一般式〔訂〕 式中、Ｒ，Ｘは一般式［１］におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲ’、Ｒ２は、一般式〔Ｘ〕におけるＲ　Ｉ。

Ｒ２と同義である。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。

以下余白 Ｉ Ｃ０゜ Ｈ３ Ｈ３ ＣＭ。

Ｈ３ Ｃ２Ｈ。

以下余白 ■ ＣＩ。

Ｈ３ ＣＪ＋ｓ Ｃ２Ｈ。

ｒ田。

ＣＩ。

Ｈ３ Ｃｔｌ。

Ｈ３ Ｃ１Ｈ１ｓ し＋１コ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　し魯ｔｌ＋フ（ｔＪ曇 ＣＩ（３ 膠 ＣＨ。

Ｃ）１３ ０ＣＨｚＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＩｈＯＣＨ２ＣＨ２
ＳＯ□ＣＨ３ Ｃ，Ｈ。

ｒ、、ｌｌｆｆｉ ＣＨ。

ｔ） １０フ ａｌｌｘｉ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｃ２Ｈ５ ＣＨ。

■ Ｈ１ １；＊Ｈ＋ｔ（ｔ） Ｈ３ ０（ＣＩ’１２）２０Ｃ１２Ｈ２５ １６フ １７フ ＣＮ　　　　　　　　は１ ｆ５−ｏｃｕｃｏＮｏＯ（ＣＨ・）・青）ＣＨ’Ｎ−Ｎ
−Ｎ Ｎ Ｊｓ ■ ■ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ　Ｈ また前記カプラーはジャーナル・オプ・ザ・ケミｈｋ　
・／？イアｆ　４　（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　　ｔｈ
ｅＣｈｅａｉｃａｌ　　　　　Ｓ　　ｏｃｉｅｔｙ）　
　　、　　　ｔ＜　　−キ　ン　（Ｐ　　ｅｒｋｉｎ）
　　　　Ｉ（１９）７）　、　２０４７〜２０５２、米
国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７
号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８号、
同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６
０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号及び同６０
−１９０７７９号等を参考１；シて合成することができ
る。

本発明のカプラーは通常ノ）ロデン化ｆｆ１１モル当り
ｌＸｌ０−３モル〜１モル、好ましくはｌＸ１０−”モ
ル〜ａｘｉｏ−’モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他のｍ顛のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

以下余白 前記一般式［ＸＩ［］ 一般式［ＸＩＩ］ において、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２＋で表わ
される原子または基において、ハロゲン原子としては、
例えば、フッ素、塩素、臭素の各原子が挙げられ、アル
キル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル
、ｉ、−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミ
ル、１−アミル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−オ
クタデシルの各基等が挙げられ、特に炭素数１〜３２の
アルキル基が好ましい。

アルケニル基としては例えばフリル、オクテニル、オレ
イルの各基等が挙げられ、特に炭素数２〜３２のアルケ
ニル基が好ましい。

アリール基としては、例えばフエニ・ル、ナフチルの各
基等が挙げられる。

アシル基としては、例えばアセデル、オクタノイル、ラ
ウロイルの各基等が挙げられる。

シクロアルキル基としては例えば、シクロヘキシル、シ
クロペンチルの各基等が挙げられる。

アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ド
デシルオキシの各基等が挙げられ、アリーロキシ基とし
ては、例えばフェノキシ基等が挙げられ、アルキ・ルチ
オ基としては、例えばメチルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｎ
−ドデシルチオの各基等が挙げられ、アリールチオ基と
しては、例えばフェニルチオ基等が挙げられ、アルキル
アシルアミノ基としては、例えばアセチルアミノ基等が
挙げられ、アリールアシルアミノ基としては、例えばベ
ンゾイルアミノ基等が挙げられ、アルキルカルバモイル
基としては、例えばメチルカルバモイル基等が挙げられ
、アリールカルバモイル基としては、例えばフェニルカ
ルバモイル基等が挙げられ、アルキルスルホンアミド基
としては、例えばメチルスルホンアミド基等が挙げられ
、アリールスルホンアミド基としては、例えばフェニル
スルホンアミド基等が挙げられ、アルキルスルファモイ
ル基としては、例えばメチルスルファモイル基等が挙げ
られ、アリールスルファモイル基としては、例えばフェ
ニルスルファモイル基等が挙げられ、アルキルスルホニ
ル基としては、例えばメチルスルホニル基等が挙げられ
、アリールスルホニル基としては、例えばフェニルスル
ホニル基等が挙げられ、アルキルオキシカルボニル基と
しては、例えばメチルオキシカルボニル基等が挙げられ
、アリールオキシカルボニル基としては、例えばフ　　
“エニルオキシ力ルボニル基等が挙げられ、アルキルア
シルオキシ基としては、例えばアセチルオキシ基等が挙
げられ、アリールアシルオキシ基としては、例えばベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

これらの基は、アルキル基、アリール基、アリールオキ
シ塞、アルキルチオ基、シアノ基、アシルオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アシル基、スルフ７モイル基、
ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基および複素環基等の
置換基を有するものを含む。

そして、Ｒ２＋、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４のうちの
少なくとも１つの基は、上記で挙げた置換基を含めて炭
素原子数の総和が６以上の基である。

本発明に用いられる前記一般式−［ＸＩ［］で示される
化合物のうち、下記一般式［、Ｘｌ−１］で示される化
合物が本発明において特に好ましく用いられる。

一般式［Ｘｆｆ−１］ 式中、Ｒ２５及びＲ２６はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロアル
キル基または複素環基、を表わす。但し、Ｒ２５および
Ｒ２６のうち少なくとも１つは炭素原子数の総和が６以
上の基である。

前記一般式［Ｘｎ−１］において、Ｒ２５およびＲ２６
で表わされるアルキル基としては、例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブ
チル、ｎ−アミル、１−アミル、ｎ−オクチル、ｎ−ド
デシル、ｎ−オクタデシルの各基等が挙げられ、特に炭
素数１〜３２のアルキル基が好ましい。

アルケニル基としては例えばアリル、オクテニル、オレ
イルの各基等が挙げられ、特に炭素数２〜３２のアルケ
ニル基が好ましい。

アリール基としては、例えばフェニル、ナフチルの各基
等が挙げられる。

アシル基としては、例えばアセチル、オクタノイル、ラ
ウロイルの各基等が挙げられる。

シクロアルキル基としては、例えばシクロヘキシル、シ
クロペンチルの各基等が挙げられる。

複素環基としては、例えばイミダゾリル、フリル、ピリ
ジル、トリアジニル、チアゾリルの各基等が挙げられる
。

前記一般式［Ｘ［−１］において、Ｒ２５とＲ２６のう
ち少なくとも１つの基が炭素原子数の総和が８以上であ
ることが好ましく、さらに好ましくは、Ｒ２５とＲ２６
が両方とも炭素原子数の総和が８〜１８の基であり、最
も好ましくは、Ｒ２５とＲ２６の両方とも炭素原子数の
総和が８〜１８の同じ基であることである。

本発明に用いられる前記一般式［ＸＩＩ］で表わされる
化合物の具体例を以下に挙げるが、もちろんこれらに限
定されるものではない。

以下余白 υＨ Ｈ ０Ｈ （Ｘ！［−２４） （ＸＩ［−２５） （ＸＴ［−２７） （×丁−２９） （メｌｌ−３０） Ｈ （×′Ｌ　−３１，ン （×’［−３２） （×正−３３） （Ｘ［−３４） （ＸＩＩ　−３５） （父ＩＩ　−３６） これらの化合物は、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー誌、１１６号（１９７８年）　（７）　１７６４３項
（７）Ｖｌの工に記載されている。

上記一般式［ＸＩＩ］−で示される化合物（以下、本発
明の第１化合物という）は、前記一般式［Ｉ］で表わさ
れるマゼンタカプラー（以下、本発明のマゼンタカプラ
ーという）を含有するハロゲン化銀乳剤層に隣接した非
感光性層に添加されるが、それは１種であっても２種以
上組み合っていてもさしつかえない。

本発明の第１化合物の添加Ｒは、化合物の種類によって
も異なるが、概ね前記非感光性層に１Ｘ１０−６〜１　
Ｘ　１０−２モル／１ｔの範囲が好ましく、より好まし
くはｌＸ１０−５〜５　Ｘ　１０−３モル／Ｖである。

なお、本発明のマゼンタカプラーを含有するハロゲン化
銀乳剤層に隣接する非感光性層は、少なくとも前記ハロ
ゲン化銀乳剤層の一方の面側にあればよい。

前記一般式［Ｘｌｌ１］ においで、Ｒａｔは炭素数１〜５．のアルキル基を表わ
すが、アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、例えばメチ
ル基、エチルＩ、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、′
ｎ−ブチル基、【−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ア
ミル基、５ｅｃ−アミル基、ｔ−アミル基等が挙【グら
れ、Ｒａｔとじて好ましくは炭素数２〜５のアルキル基
である。Ｒ３２は水素原子または炭素数１〜５のアルキ
ル基を表わすが、炭素数１〜５のアルキル基としては上
記Ｒ３１で挙げられたアルキル基と同様な基が挙げられ
る。

Ｒ３２の好ましくは、炭素数１〜５のアルキル基であり
、さらに好ましくは炭素数２〜５のアルキル基である。

一般式［ＸＩ［［］において、Ｒｓ＋とＲ３２がともに
同一の基であることが好ましく、さらに好ましくはＲ３
２がＲａｔに対しｐ−位であることである。

本発明に用いられる前記一般式［ＸＩＩＩ］で表わされ
る化合物の具体例を以下に挙げるが、もちろんこれらに
限定されるものではない。

以下余白 ＸＩ［［−１ＸＩ［ｌ−２ ＸＩ［ｌ−３Ｘ１ｎ−４ ｍ　　５ Ｈ これらの化合物もまた、リサーチ・ディスクローシャー
誌、１７６号（１９７８年）　（７）　１７６４３ｒＪ
［Ｖ［）■に記載されている。

上記一般式［ＸＩ［［］で示される化合物（以下、本発
明の第２化合物という）は、本発明のマゼンタカプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層に添加されるが、それは
１　）１であっても２種以上組み合わせてもさしつかえ
ない。

本発明の第２化合物の添加ｍは、化合物の種類によって
も異なるが、概ねハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀１
モル当たり、１　Ｘ　１０−５〜０．２モルであること
が好ましく、より好ましくは１×１０−３〜０．１モル
の範囲である。

本発明においては、上記本発明の第２化合物を本発明の
マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に添加
し、かつ該層に隣接する非感光性層に前記本発明の第１
化合物を添加することにより、耐光性が良好で、カブリ
等の悪影響を生じさせないで脚部ｒ＠調の軟調化を効率
よく改良することができたものであり、これらのことは
全く予想し得ない効果であった。

前記本発明の第１化合物および第２化合物は、前記本発
明のマゼンタカプラーと後述するような同様の方法で各
層に分散添加することが′Ｃ−きる。

またこれら本発明の第１化合物および第２化合物が水溶
性であれば、水と混合可能な有機溶媒（例えば、メタノ
ール、エタノール、アセトン等）またはアルカリ水゛溶
液に溶解して添加することもできる。

前記本発明の第２化合物は、カプラーと同時に添加して
もよく、別々に添加することもできる。

本発明の前記一般式［Ｉ］で示されるマゼンタカプラー
は、緑感性ハロゲン化銀乳剤層あるいは赤感性ハロゲン
化銀乳剤層のいずれかの層に含有せしめることができる
が、緑感性ハロゲン化銀乳剤層に含有させることが好ま
しい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノ
ール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する色素形成カプラーが用いられる。該色素形
成性カプラーは各々の乳剤層に対して感光スペクトル光
を吸収する色素が形成されるように選択されるのが普通
であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成カプ
ラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプ
ラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成カプラ
ーが用いられるのが一般的である。

本発明に用いられるイエロー色素形成カプラーとしては
、下記の一般式［Ｙｌで表わされる化合物が好ましい。

一般式［Ｙｌ 式中、Ｒ１はアルキル３３（ＶＡえばメチル口、エチル
基、プロピル基、ブチル基等）またはアリール基（Ｒ９
４えばフェニル基、ｐ−メトキシフェニル等）を表わし
、Ｒ２はアリール基を表わし、Ｙｌは水素原子または発
色用Ｑ反応の過程で脱離する基を表わす。

さらに、本発明に係る色素画像を形成するイエローカプ
ラーとして特に好ましいものは、下記一般式［Ｙ′　］
で表わされる化合物が好ましい。

一般式［Ｙ′　］ 式中Ｒ３はハロゲン原子、アルコキシ基またはアリーロ
キシ基を表わし、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アリール基、アリーロキシ基、カル
ボニル基、スルフォニル基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基、カルバミル基、スルフォン基、スルフ
ァミル基、スルフォンアミド基、アシルアミド基、ウレ
イド基またはアミノ基を表わし、Ｙｌは前述の息味を有
する。

Ｒ３の好ましくはハロゲン原子であり、Ｒ７の好ましく
は水素原子である。

これらは、例えば米国特許第２．７７８．６５８号、同
第２，８７５，０５７号、同第２，９０８，５７３号、
同第３，２２７．１５５号、同第３，２２７，５５０号
、同第３，２５３，９２４号、同第３，２６５，５０６
号、同第３，２７７、１５５号、同第３．３４１．３３
１号、同第３．３６９．８９５号、同第３，３８４，６
５７号、同第３，４０８，１９４号、同第３，４１５，
６５２号、同第３，４４７．９２８号、同第３，５５１
．１５５号、同第３．５８２．３２２号、同第３，７２
５，０７２号、３，８９４，８７５号等の各明りＩｌ書
、ドイツ特許公開筒１，５４７，８６８号、同第２，０
５７，９４１号、同第２，１６２，８９９号、同第２，
１６３，８１２号、同第２．２１３，４６１号、同第２
，２１９，９１７号、同第２，２６１，３６１号、同第
２，２６３，８７５号、特公昭４９−１３５７６＠、特
開昭４８−２９４３２号、同４８−６６８３４号、同４
９−１０７３６号、同４９−１２２３３５＠、同５０−
２８８３４号、および同５０−１３２９２６号公報等に
記載されている。

以下、本発明に好ましく用いられるイエローカプラーの
具体例を示すが、本発明はこれらに限定′！ネＣい。

υｉ 以下余白 本発明に用いられるシアン色素画働形成ツノブラーとし
ては、フェノール系、ナフトール系の４当但もしくは２
当０型シアン色素画像形成カプラーが代表的であり、そ
の具体例は米用特許第２，３０６．４１０号、同第２，
３５ｆ３，４７５号、同第２，３６２，５９８号、同第
２．３６７、５３１号、同＠　２．３８９．９２９号、
同第２，４２３、７３０号、同第２，４７４，２９３号
、同第２．ｔ＋ｙｅ、ｏｏｓ＠、同第２．ａ９ａ、ｓｅ
ｊ号、同第２，５４５，６８７号、同第２．７２８、６
６０号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，
８２６号、同第２，９７６．１４６号、同第３，００２
，８３６Ｍ、同第３．４１９．３９０号、同第３，４４
６，６２２号、同第３．４７（３，５６３号、同第３．
７３７．３１６号、同第３，７５８，３０８号、同第３
，８３９、０４４号、英国特許第４７８．９９１号、同
第９４５．５４２号、同第１，０８４，４８０号、同第
１．３７７、２３３号、同第１．３８８，０２４号及び
同第１　、５４３．０４０号の８明１Ｅ並びに特開昭４
７−３７４２５号、同５０−１０１３５号、同５０−２
５２２８号、同　５Ｇ−１１２０３８号、同　５０−１
１７４２２号、同　５０−１３０４４１号、同５１−６
５５１号、同５１−３７６４７号、同５１−５２８２８
号、同　５１−１０８８４１号、同　５３−１０９６３
０号、同５４−４８２３７号、同５４−６６１２９号、
同５４−１３１９３１号、同５５−３２０７１号の各公
報などに記載されている。

さらに本発明のハロゲン化銀乳剤に用いるシアンカプラ
ーとしては、下記一般式［Ｃ−１］および［Ｃ−２］が
好ましい。

一般式［Ｃ−１］ 式中、Ｒ８はアルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ
９はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または
複素環基を表わす。Ｒ１０は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基またはアルコキシ基を表わす。またＲ　１ｏ
はＲ８と結合して環を形成しても良い。ｚｌは水素原子
または芳香族第１級アミン系発色現惟主薬の酸化体との
反応により離脱可能な基を表わす。

以下余白 一般式［Ｃ−２コ 式中、Ｒ１１は炭素原子＠１〜４個の直鎖または分岐の
アルキル基、Ｒ１２はバラスト基を表わす。

ｚｌは一般式［’Ｃ−１］の７１と同義である。

Ｒ１１の特に好ましくは炭素原子数２〜４個の直鎖又は
分岐のアルキル基である。

本発明において、一般式［Ｃ−１１のＲ８で表わされる
アルキル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、例えば
、メチル基、エチル基、１ｓｏ−ブＯビル基、ブチル基
、ペンチル基、オクチル基、ノニル基、トリデシル基等
であり、またアリール基は、例えばフェニル基、ナフチ
ル基等である。

これらのＲ８で表わされる基は、単一もしくは複数の置
換基を有するものを含み、例えばフェニル基に導入され
る置換基としては、代表的なものにハロゲン原子（例え
ば、フッ素、塩素、臭素等の各原子）、アルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ド
デシル基等）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、
アルコキシ基（ρｊえば、メトキシ基、エトキシ基）、
アルキルスルホンアミド基（例えば、メチルスルホンア
ミド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリールスル
ホンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミド基、ナ
フチルスルホンアミド基等）、アルキルスルファモイル
基（例えば、ブチルスルフ１モイル基等）、アリールス
ルファモイル基（例えば、フェニルスルファモイル基等
）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メチルオキ
シカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例
えば、フェニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホ
ンアミド基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスルホン
アミド基等）、アシルアミノ基、カルバモイル基、スル
ホニル基、スルフィニル基、スルホオキシ基、スルホ基
、アリールオキシ基、アルコキシ基、カルボキシル基、
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基などを挙
げることができる。

これらの置換基は２種以上がフェニルｆ３に導入されて
いても良い。

Ｒ１０で表わされるハロゲン原子は、例えば、フッ素、
塩素、臭素等の各原子であり、アルキル基は、例えば、
メチル基、エチル旦、プロピル基、ブチル基、ドデシル
基等であり、また、アルコキシ基は、例えば・メトキシ
基、工１−キシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等で
ある。ＲｔｏがＲ８と結合して環を形成してもよい。

本発明において前記一般式［Ｃ−１］のＲ９で表わされ
るアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基
、ヘキシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタ
デシル基、フッ素原子で置換された、いわゆるポリフル
オロアルキル基などである。

Ｒ９で表わされるアリール基は、例えばフェニル基、ナ
フチル基であり、好ましくはフェニル基、である。Ｒ９
で表わされる複素環基は、例えばピリジル基、フラン基
等である。Ｒ９で表わされるシクロアルキル基は、例え
ば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等である。こ
れらのＲ９で表わされる基は、単一もしくは複数の置換
基を有するものを含み、例えば、フェニル基に導入され
る置換基としては、代表的なものにハロゲン原子（例え
ばフッ素、塩素、臭素等の各原子）、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシ
ル基等）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、アルキ
ルスルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基、
オクチルスルホンアミド基等）、アリールスルホンアミ
ド基（例えば、フェニルスルホンアミド基、ナフチルス
ルホンアミド基等）、アルキルスルフ１モイル基（例え
ばブチルスルファモイル基等）、アリールスルフ モイル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、
メチルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基等）、ア
ミノスルホンアミド基、アシルアミムＬカルバモイル基
、スルホニル基、スルフィニル基、スルホオキシ基、ス
ルホ基、アリールオキシ基、アルコキシ基、カルボキシ
ル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基な
どを挙げることができる。これらの置換基は２種以上が
フェニル基に導入されていても良い。

Ｒ９で表わされる好ましい基としては、ポリフルオロア
ルキル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルキルスルホンアミド基、アリール
スルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリー
ルスルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルキルカルボニル しくはシアン基を置換基として１つまたは２つ以上有す
るフェニル基である。

本発明に好ましく用いられる前記一般式［Ｃ−１］で表
わされるシアンカプラーのさらに好ましくは、下記一般
式［Ｃ−３］で表わされる化合物である。

一般式［Ｃ−３］ 一般式［Ｃ−３］において、Ｒ１３はフェニル基を表わ
す。このフェニル基は単一もしくは複数の置換基を有す
るものを含み、導入される置換基としては代表的なもの
にハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、アル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、オクチル基、ドデシル基等）、ヒドロキシル基、
シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基等）、アルキルスルホンアミド基（例えば
メチルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等
）、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホ
ンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキル
スルファモイル基（例えばブチルスルファモイル基等）
、アリールスルファモイル基（例えばフェニルスルファ
モイル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメ
チルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えばフェニルオキシカルボニル基等）などを挙
げることができる。これらの置換基は２種以上がフェニ
ル基に置換されていても良い。Ｒで表わされる好ましい
基としては、フェニル、またはハロゲン原子（好ましく
はフッ素、塩素、臭素）、アルキルスルホンアミド基（
好ましくはＯ−メチルスルホンアミド基、ｐ−オクチル
スルホンアミド基、Ｏ−ドデシルスルホンアミド基）、
アリールスルホンアミド基（好ましくはフェニルスルホ
ンアミド基）、アルキルスルファモイル基（好ましくは
ブチルスルファモイル基）、アリールスルファモイル基
（好ましくはフェニルスルファエイル基）、アルキル基
（好ましくはメチル基、トリフルオロメチル基）、アル
コキシ基（好ましくはメトキシ基、エトキシ基）を置換
基として１つまたは２つ以上有するフェニル基である。

Ｒ１′＋はアルキル基またはアリール基である。アルキ
ル基またはアリール基は単一もしくは複数の置換基を有
するものを含み、この置換基としては代表的なものに、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ド
デシル基、ベンジル基等）、シアムＬニトロ基、アルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリールオ
キシ基、アルキルスルホンアミドＭ（例えばメチルスル
ホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリー
ルスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド基
、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルスルフ１モ
イル基（例えばブチルスルファモイル基等）、アリール
スルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基等
）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメチルオキシ
カルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例え
ばフェニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホンア
ミド基（例えばジメチルアミノスルホンアミド基等）、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキ
ルカルボニル基、アリールカルボニル基、アミノカルボ
ニルアミド基、カルバモイル基、スルフィニル基などを
挙げることができる。これらのＥ　’１５４　Ｂは２種
以上が導入されても良い。

Ｒ１７＋で表わされる好ましい基としては、ｎｊ　＝０
のときはアルキル基、ｎ１＝１以上のときはアリール基
である。Ｒ１午で表わされているさらに好ましい基とし
ては、ｎｌ−Ｑのときは炭素数１〜２２個のアルキル基
（好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、オクチル基、ドデシル基）であり、ｎ１＝１以上の
ときは未置換のフェニル基、またはアルキル基（好まし
くはｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、オクチル基）、アル
キルスルホンアミド基（好ましくはブチルスルホンアミ
ド基、オクチルスルホンアミド基、ドデシルスルホンア
ミド基）、アリールスルホンアミド基（好ましくはフェ
ニルスルホンアミド基）、アミノスルホンアミド基（好
ましくはジメチルアミノスルホンアミド基）、アルキル
オキシカルボニル基（好ましくはメチルオキシカルボニ
ル基、ブチルオキシカルボニル基）を置換基として１つ
または２つ以上有するフェニル基である。

ＲＩｆはアルキレン基を表わす。直鎖または分岐の炭素
原子数１〜２０個、更には炭素原子数１〜１２個のアル
キレン基を表わす。

Ｒ′６は水素原子またはハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素または沃素）を表わす。好ましくは水素原子である
。

ｎｌはＯまたは正の整数であり、好ましくはＯまたは１
である。

ｘ　Ｇ；ｔ　−ｏ−１−ＣＯ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ
−１−８○２　ＮＲ’−１−ＮＲ”５Ｏ２Ｎ　Ｒ”−１
−Ｓ−１−８Ｏ−または−Ｓ○２−基の２圃基を表わす
。（ここで、　Ｒ′、Ｒ″、Ｒ′〃はそれぞれアルキル
基を表わし、２換基を有するものを含む。）Ｘの好まし
くは、−〇−１−Ｓ−１−ＳＯ−１−８０２−基である
。

Ｚｌは一般式［Ｃ−１］の７１と同義である。

本発明において、前記一般式［Ｃ−２］のＲ１＋で表わ
される炭素原子数１〜４個の直鎖又は分岐のアルキル基
は、例えばエチル基、プロピル基、ブブ・ル基、１ｓｏ
−プロピル基、１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、
或いはｔｅｒｔ−ブチル基であり、これらは置換基を有
するものを含む。置換基としてはアシルアミノ基（例え
ばアセチルアミノ基）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基）等が挙げられる。

Ｒ１１は好まし′くは炭素数２〜４のアルキル基である
。

Ｒ１’ｌにより表わされるバラスト基は、カプラーが適
用される層からカプラーを実質的に他層へ拡散できない
ようにするのに十分ながさばりをカプラー分子に与える
ところの大きさと形状を有する有機基である。

代表的なバラスト基としては、全炭素数が８から３２の
アルキル基またはアリール基が挙げられる。

これらのアルキル基またはアリール基は置換基を有する
ものを含む。アリール基の置換基としては、例えばアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、カルボキシ基、アシル基、エステル基、ヒドロキシ基
、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル アミド基、スルファモイル基、ハロゲン原子が挙げられ
る。また、アルキル基の置換基としてはアルキル基を除
く前記アリール基に挙げた置換基が挙げられる。

とりわけ該バラスト基として好ましいものは、下記一般
式［Ｃ−４１で表わされるものである。

一般式［Ｃ−４］ 一ＯＨ−０−Ａｒ Ｒ′９ Ｒ１″１は水素原子または炭素原子数１から１２のアル
キル基を表わし、Ａｒはフェニル基等のアリール基を表
わし、このアリール基は置換基を有するものを含む。置
換基としてはアルキル基、ヒドロキシ基、アルキルスル
ホンアミド基等が挙げられるが、最も好ましいものは【
−ブチル基等の分岐のアルキル基である。

一般式［Ｃ−１１および［Ｃ−２］において、それぞれ
Ｚｌで表わされる芳香族第１級アミン系発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱可能な基は、当業者に知られ
ているものが挙げられ、カプラーの反応性を改質し、ま
たはカプラーから離脱して、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料中のカプラーを含む塗布層もしくはその他の層に
おいて、現像抑制、漂σ抑制、色補正などの機能を果た
すことにより有利に作用するものも挙げられる。代表的
なものとしては、例えば塩素、フッ素に代表されるハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリール
チオ基、カルバモイルオキシアシルオキシ基、スルホニ
ルオキシ基、スルボンアミド基またはへテロイルチオ基
、ヘテロイルオキシ基などが挙げられる。Ｚｌの特に好
ましいものは、水素原子または塩素原子である。

更に具体的には、特開昭５０−１０１３５号、同５０−
１２０３３４号、同　５０−１３０４４１号、同５４−
４８２３７号、同　５１−１４６８２８号、同５４−１
４７３６号、同４７−３７４２５号、同　５〇−１２３
３４１号、同５８−９５３４６号、特公昭４８−３６８
９４号、米国特許３，４７６．５６３号、同３．７３７
．３１６号、同３．２２７．５５１号各公報に記載され
ている。

以下余白 以下に一般式［Ｃ−＋］で表わされるシアンカプラーの
代表的具体例を示すが、これらに限定されるもＣｕｌム
５ＬｎＪ Ｃ−３°２ Ｌ 次ニ一般式［、Ｃ−２〕で表わされるカプラーの具体例
を示すが、これらに限定されるものではない。

本発明に好ましく用いられる前記イエローカプラーＪ５
よびシアンカプラーは、それぞれハロゲン化銀乳剤層中
にハロゲン化銀１モル当たり、０．０５〜２モル程度、
好ましくは０．１〜１モルの範囲で含有せしめられる。

前記本発明のマゼンタカプラーおよび他のイエロー、シ
アンの各カプラー、さらに本発明の第１および第２化合
′物を、ハロゲン化銀乳剤層または非感光性層に添加す
る方法としては、例えば固体分散法、ラテックス分散法
、水中油滴型乳化分散法、種々の方法を用いることがで
き、これはカプラー、本発明の第１および第２化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散さ
せる方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の高沸
点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及びまたは水溶性有
機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザ
ー、コロイドミル、フロージットミキサー、超音波装置
等の分散手段を用いて、乳化分散した後、ハロゲン化銀
乳剤層中に添加すればよい。分散液または分散と同時に
低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても良い。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノニ
オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が
出来る。

高沸点有機溶媒としては現象主薬の酸化体と反応しない
フェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル
、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミ
ド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等のうち沸
点１５０℃以上の誘電率が６．０以下の高沸点有機溶媒
が好ましく用いられる。

好ましく用いられる誘電率６．０以下の高沸点有機溶媒
としては種々のものがあり、例えばフタル酸エステル、
リン酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、ケト
ン類、炭化水素化合物等である。好ましくは誘電率６．
０以下１．９以上で１００℃に於ける蒸気圧がｏ、５ｔ
ａｔａＨＱ以下の高沸点有機溶媒である。またより好ま
しくは、該高沸点有機溶媒中の７タル酸エステル類或い
はリン酸エステル類である。尚、有機溶媒は、２棲以上
の混合物であってもよく、この場合は混合物の誘電率が
６．０以下であればよい。尚、本発明での誘電率とは、
３０℃に於ける誘電率を示している。

本発明におい７て有利に用いられるフタル酸エステルと
しては、下記一般式［ＸｒＶ］で示されるものが挙げら
れる。

一般式［ＸＴＶ］ 式中、Ｒ３３およびＲ３４は、それぞれアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基を表わす。但し、Ｒ３３お
よびＲ３４で表わされる基の炭素原子数の総和は９乃至
３２である。また、より好ましくは炭素原子数の総和が
１６乃至２４である。

本発明において、前記一般式［ＸＲ）］のＲｓ３および
Ｒ３４で表わされるアルキル基は、直鎖もしくは分岐の
ものであり、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基
、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウン
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基
、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、
オクタアシル基等である。Ｒ３３およびＲ３４で表わさ
れるアリール基はフェニル基、ナフチル基等であり、ア
ルケニル基はへキセニル基、ヘプテニル基、オクタデセ
ニル基等である。これらのアルキル基、アルケニル基お
よびアリール基は、単一もしくは複数の置換基を有して
いても良く、アルキル基およびアルケニル基の置換基と
しては、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
基、アリーロキシ基、アルケニル基、アルコキシカルボ
ニル基等が挙げられ、アリール塩の置換基としては、例
えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリーロキシ基、アルケニル基、アルコキシカル
ボニル基を挙げることができる。これらの置換基の２つ
以上がアルキル基、アルケニル基またはアリール基に導
入されていても良い。

本発明において有利に用いられるリン酸エステルとして
は、下記一般式［ＸＶ］で示されるものが挙げられる。

一般式［ＸＶ］ 慕 Ｒ３り０−Ｐ−ＯＲｉｔ ＯＲ３＆ 式中、Ｒ３５、ＲａｓおよびＲｓ７は、それぞれ、アル
キル基、アルケニル基またはアリール基を表わす。但し
、Ｒ３５、Ｒ３６およびＲ３７で表わされる炭素原子数
の総和は２４乃至５４である。

−１ｌｕ式［ＸＶ］　（Ｆ）Ｒｓｓ、Ｒｓｓ　ＲよびＲ
３７で表わされるアルキル基は、例えばブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基゛、ノニ
ル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシ
ル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基等
であり、アリール基としては、例えばフェニル基、ナフ
チル基等であり、またアルケニル基としては、例えばヘ
キセニル基、ヘプテニル基、オクタ１セニル基等である
。

これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
、単一もしくは複数の置換基を有していても良い。好ま
しくはＲ３５、Ｒ３ＧおよびＲ３７はアルキル基であり
、例えば、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、３
．５．５−トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−
デシル基、５ｅｃ−デシル基、５ｅｃ−ドデシル基、【
−オクチル基等が挙げられる。

以下に好ましい＾沸点有機溶媒の具体例を示す。

以下余白 例示有ＰＩｉ溶媒 Ｓ″″２Ｃｚ　Ｈｓ ＣｘＨ＊ −ｓ Ｓ−１３ Ｓ−１４ Ｏ−Ｃ，。Ｈ＊＋（ｎ） Ｑ＝Ｐ−０−Ｃ＋ｏＨｚ＋（ｎ） ０”’−Ｃｌ＊Ｈ□（ｎ） ０−Ｃ＋　＋　８２３　（＋　） ０−ＣＩ！Ｈ２−（ｉ　） 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に
発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
、い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減
色法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして
、マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有
するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上
に適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、
該層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更
しても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料が多色カラー感光材
料である場合、具体的な層構成としては、支持体上に支
持体側より順次、イエロー色素画像形成層、中ｒＩＡ層
、本発明のマゼンタ色素画像形成層、中間層、シアン色
素両会形成層、中間層、保護層と配列したものが特に好
ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下本発明のハロゲン化銀乳剤という）に
は、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、
塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使
用される任意のものを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオン
を同時に混合しても、いずれか一方が存在する中に、他
方を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成
長速度を考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合
釜内のｐＨ，ｐＡ。

をコントロールしつつ逐次同時に添加する事により、生
成させても良い。成長後にコンバージョン法を用いて、
粒子のハロゲン組成を変化させても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、′粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気
におく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増
感核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチディスクロジャー　１７６４３号記載の方法
に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、（１０Ｇ）面と（１１１）面の比率は任
意のものが使用出来る。

又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても′良い
が、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と
ともにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは
可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素
の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても
良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリ防止、及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、及び
／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後
、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界におい
てカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を
加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高めるｌｉ！膜剤を単独
又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液
中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜
出来るｍ添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を
加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含む事が出来る。

以下余白 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色素画像の劣
化を防止する画像安定剤を用いることができる。

本発明において好ましく用いられる画像安定剤としては
、特願昭Ｇｏ−１１７４９３号第１０１頁一般式［Ａ］
で示される化合物（具体的には、同第１０９頁〜第１１
６頁に示されている例示Ａ−１〜Ａ−３２）、特願昭パ
６０−１１７４９３号第１１７頁一般式［Ｂ］で示され
る化合物（具体的には、同第１２３頁〜第１２７頁に示
されている例示Ｂ−１〜Ｂ−５５）、特願昭６０−１１
７４９３号第１２．８頁一般式［Ｃ］で示される化合物
（具体的には、同第１３３頁〜第１３４頁に示されてい
る例示Ｃ−１〜Ｇ−１７）、特願昭６０−１１７４９３
号第１．２８頁一般式［Ｄ］で示される化合物（具体的
には、同第１３５頁〜第１３６頁に示されている例示Ｄ
−１〜Ｄ−１１）、特願昭６０−１１７４９３号第１３
１頁一般式［Ｅ］で示される化合物（具体的には、同第
１４３頁〜第１４７頁に示されている例示Ｅ−１〜Ｅ−
４２）、特願昭６０−Ｉ　Ｈ４９３号第１４８頁一般式
［Ｆ］で示される化合物（具体的には、同第１５５頁〜
第１５９頁に示されている例示Ｆ−１〜Ｆ−４７）、特
願昭Ｇｏ−１１７４９３号第１６０頁一般式［Ｇ］で示
される化合物（具体的には、同第１６４頁〜第１６６頁
に示されている例示Ｇ−１〜Ｇ−４５）、特願ＩＶｌ１
６０−１１７４９３号第１６７頁一般式［Ｈ］で示され
る化合物（具体的には、同第１７１頁〜第１１４頁に示
されている例示Ｈ−１〜Ｈ−３６）、特願昭（３０−１
１７４９３＠第１１５頁一般式［Ｊ］に示される化合物
（具体的には、同第１７８頁〜第１８３頁に示されてい
る例示Ｊ−１〜Ｊ−７４）、特願昭６０−１１７４９３
号第１８８頁一般式［Ｋ］で示される化合物（具体的に
は、同第１９３頁〜第１９１頁に示されている例示に−
１〜に−４１）、特願昭６０−１１７４９３号第１９８
頁一般式［Ｌ］および［Ｍ］で示される化合物（具体的
には、同第２０４頁〜第２１０頁に示されている例示Ｌ
−１〜し−２０および同第２１１頁に示されている例示
Ｍ−１〜Ｍ−３）、特願昭６０−１１７４９３＠ｌＴ　
２１２頁一般式［Ｎ］で示される化合物（具体的には、
同第２２３頁〜第２４９頁に示されている例示Ｎ−１〜
Ｎ−１０７＞が挙げられる。

これらの両級安定剤の添加場所は任意であるか１好まし
くは本発明に係る一般式［Ｉ］で示されるマゼンタカプ
ラーを含有するハロゲン化銀乳剤層である。

また添加臼は特にＩＱ限はないが、好ましくは２〜１６
　ｍｏ　／　ｄｆである。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性−コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電する事
に起因する放電によるカブリ防止、画像のＵｖ光による
劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいても良い
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルタ一層
、ハレーション防止層及び／又はイラジェーション防止
層等の補助層を設ける事が出来る。

これらの府中及び／又は乳剤層中には、現像処理中にカ
ラー感光材料より流出するか、もしくは漂白される染料
が含有させられても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の光
沢を低減する、加筆性を高める、感材相互のくつつき防
止等を目標としてマット剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減さ
ぼるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積府してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤０がｖ４Ｈ
ｊされている側の乳剤屈以外の保護コロイド層に用いら
れても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現像促進、
硬調化、増感等の）写責特性改良等を目的として、種々
の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真乳剤層およ
びその他の層はバライタ紙又はα−オレフレインボリマ
ー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体
、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からな
るフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布
出来る。これらのうちで反射支持体が好ましく、例えば
、酸化チタン等の白色顔料をポリエチレン等のポリマー
に添加し、紙をラミネートにした支持体が好ましい。一 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸
度安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、Ｗｌ
ｌ時特性及び／又はその他の特性を向上するための）１
または２以上の下塗層　を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀写真写真感光材料の塗布に際して
、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布
法としては２　Ｆｍ以上の層を同時に塗布する事の出来
るエクスドールジョンコーティング及びカーテンコーテ
ィングが特に有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明の感光材
料を構成する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域
の電磁波を用いて露光出来る。光源としては、自然光（
日光）、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノン
アーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰々
々線管フライングスポット、各種レーザー光、発光ダイ
オード光、電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起
された蛍光体から放出する光等、公知の光源のいずれで
も用いることが出来る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ妙の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により両級を形成することが出来る。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は’Ｔｉ
ｔＡ状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩ま
たは硫酸塩の形で使用される。−また、これらの化合物
は一般に発色現像液１１について約０．１ｇ〜約３０ａ
の濃度、好ましくは発色現像液１１について約１ｇ〜約
１５（ｌの濃度で使用する。

アミノフェノール系現ｌ剤としては、例えば０−７ミノ
フエノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノー３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現象剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でら特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−〇−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ＝エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１１芳香族アミン系発色現懺剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されでいる種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硝Ｍ塩、アルカリ金属重亜硫酸塩
、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ全屈ハロゲン
化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
ＥＩＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０
〜約１３である。

本発明においては、発色川伝処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該−漂
白工程に用いる漂白剤としては有８！酸の金属錯塩が用
いられ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を
酸化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色
部を発色させる作用を有するもので、その構成はアミノ
ポリカルボン酸または賠に１クエン酸等の有機酸で鉄、
コバルト、銅等の金属イオンを配位したものである。こ
のような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる
最も好ましい有１［としては、ポリカルボン酸またはア
ミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボ
ン酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金底塩、ア
ンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ［ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ＠醒テトラ（トリメチル
アン芒ニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有驕酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、秒々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、全屈塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼Ｂ塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、ｔ１４酸塩等の
ｐＨ緩函剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白窓む液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、ｍ亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜＠酸アンモニウム
、メタ重亜［１カリウム、メタ重亜硫酸すトリーウム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜ｌｉ７ｉ
ｔＭナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の
塩から成るｐＨ１Ｉ函剤を単独或いは２種以上含むこと
ができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着浴中（浴）にチオ硫
正塩、チオシアン０！塩又は亜ＩＩｉ！Ｉ　ｉ！！２塩
等を含有ヒしめてもよいし、該漂白定着補充液にこれら
の塩類を含有せしめて処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定釘液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定ｒｉｉ＋’ｉ充液の貯蔵タンク内
で所望により空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをお
こなってもよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水
素、臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

［発明の具体的効果１ 以上説明した如く、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
においては、本発明のマゼンタカプラーの特性であるＹ
−スティン、シ１吸収共に小さい点を維持し、カブリの
増加、耐光性の劣化を低く抑えたまま、脚部の階調を硬
調化して、総合的に色再現に浸れた写真感光材料である
。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが１本発
明の実施のｆ３様がこれらに限定されるものではない。

実施例−１ 本発明のマゼンタカプラー（下記表−２に示？ｔ＞およ
び下記比較マゼンタカプラー（ＭＯ−１）を用いて、各
カプラー４０σ、下記化合物（Ａ）および下記表−２に
示す一般式［ＸＩ［Ｉ］で示される本発明の第２化合物
を表−２に示す母を用いて、表−２に示した高沸点有機
溶媒４０−と酢酸エチル１００ｍ１２の混合溶媒に溶解
し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を含む５％ゼラチン水溶液３００１１２に添加した後、
超音波ホモジナイザーにて分散し、得られた分散液を緑
感性塩臭化銀乳剤に混合して緑感光性層用ハロゲン化銀
乳剤の塗布液を調製し、また、緑感光性層に隣接する非
感光性層に下記表−１および下記表−２に示す一般式［
ＸＩ［］で示される本発明の第１化合物を含有させた塗
布液を調晟し、さらにその他の下記表−１に示すような
構成になるように各店の塗布液を調製して、ポリエチレ
ン皮膜紙支持体側より順次塗設し多層ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を作成した。

表−１ 層　　　　　　　　　　　　　構　　酸第７層　　　　
ゼラチン（１，ＯＧ　／ｖ’　）（保護層） 第６層　　　　ゼラチン（１，０（１／ｖ２）（第３中
間層）　紫外線吸収剤 ＬＪＶ　−１（０，２ｆｆ　／ｖ’　）ＵＶ−２（０，
ＩＱ　／ｖ’　） 高沸点有機溶媒　ジノニルフタレート （０，２１Ｊ　／　ＩＩ’　） 第５届　　　　ゼラチン（１，２（１／１２）（赤感層
）　　　塩臭化銀乳剤 ［７０モル％のＡＩＪ　［３ｒ含有］ （銀舟換算０．２５Ｑ／１有２） シアンカプラー ［ＣＣ−１／ＣＧ−２１ （ハロゲン化銀１モル当り０．４モル）高沸点有機溶媒
　ジオクチルフタレート（０，２ａ　／ｆ） 第４層　　　　ゼラチン（１，５（１／１’　）（第２
中間層）　紫外線吸収剤 ＵＶ　−１（０，５（Ｊ　／ｘ’　） ＵＶ−２（０，２（１／ｖ　） ・一般式［ＸＩＩ］の化合物☆ 高沸点有機溶媒　ジノニルフタレート （０，３ａ　／ｆ） 第３ＰｒＪセラチン（１，５０／ｆ　）（緑感層）　　
　塩臭化銀乳剤 ［７０モル％のＡＱ　Ｂｒ含有］ （銀口換算０．２０ｇ／　ｉ’　） （ただし比較カプラーＭＣ−１、 ＭＣ−２を用いた場合は０．４０ｇ ／１１１とした） マゼンタ力ブラープ（（０，４ｇ　／ｖ’　）化合物（
Ａ　）　　（０，２ｇ／ｖ’　）一般式［ＸＩＩＩ］の
化合物★ 高沸点有機溶媒　尊 第２層　　　　ゼラチン（１，０ｇ　／ｆ）（第１中間
層）　一般式［ＸＩＩ］の化合物★高沸点有機溶媒　ジ
イソデシルフタレ −ト（０，０４ｆＪ　／ｘ２） 第１層　　　　ゼラチン（２，０（１／＊’　）（青感
層）　　　塩臭化銀乳剤 ［９０モル％のＡｏ　Ｂｒ含有］ 〈銀ｑ換算０．３ｇ／＊”） イエローカプラーＹＣ−１ （０，８０／ｕ２） 高沸点有機溶媒　ジノニルフタレート （０，３１１／ｖ’　） 支持体　　ポリエチレン被覆紙 （）内は塗布けまたは添１１０ｍを表わす。

★は表−２に示寸。

但し、表−１で用いた画像安定剤である化合物（Ａ）、
比較マゼンタカプラー（ＭＣ−１）、イエローカプラー
（ＹＣ−１）　、シアンカプラー（ＣＣ−１）および（
ＣＣ−２＞、紫外線吸１反斉ｊ剤（ｔＪＶ−１）おＪ、
び（ＵＶ−２）の４を造式を以下に示す。

以下余白 イヒイト仙Ａ シアンカプラー シアンカプラー 以下余白 イエローカプラー 紫外線吸収剤 紫外線吸収剤 上記でｊｑた試験料を常法に従ってウェッジ露光後、次
の処理工程を経てセンシトメトリー測定を行った。

基準処理工程（処理温度と処理時間） ［１１発色現像　　　　３８℃　３分３０秒［２］漂白
定着　　　　３３℃　１分３０秒［３］水洗処理　２５
〜３０℃　３分 ［４］乾　　燥゛７５〜８０℃　約２分処理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　１５Ｍ＋２エチレン
グリコール　　　　　　　１５１ｇ亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　０．７（］−塩化ナトリウム　　　　　　　　　０
．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０．　ＯＩ
Ｊヒドロキシアミン硫酸塩　　　　　３．０ｇポリリン
！（ＴＰＰＳ）　　　　　　　２．５０３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ
ドエチル）アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５．５ｇ蛍光増白剤（４，４’　−ジ
アミノスチルベンズスルホン酸誘導体）　　　　　　　
　　　ｉ、ｏｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　２
，０ｇ水を加えて全迅を１にとし、Ｉ）Ｈ１０，２０に
調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウム２水塩
　　　　　　　　　　　　　６００エヂレンジアミンテ
トラ酢ＩＩＩ　　　　　３（１チオ硫酸アンモニウム（
７０％溶液） １００輩 亜硫酸アモニウム（４０％溶液） ２７．５ｍ（２ 炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐｉ−（７，１に調整し、
水を加えて全口を１２とする。

更に、上記処理済みの各試料について、下記の各試験を
実施した。

結果を併せて表−２に示す。

く脚部階調およびカブリ〉 処理された各試料のマゼンタ色素の最小反射濃度（カブ
リ）を光学濃度計（小西六写真工業（株）ＰＤＡ−６５
型）を用いて測定した。また、濃度０．２ど０．７を得
るための各々の露光口の対数の差の逆数をγで表わし、
脚部階調を調べた。数値が大きい程硬調であることを表
わす。

く耐光性〉 アンダーグラス屋外曝露台を用いて２００時間太陽光を
曝射した時の色素残存率 （（０／ｐ、）　　Ｘ　１００、　Ｄｏ　　−初濃度１
．ＯＤ＝試験試験部度］を測定した。

く耐湿Ｙ−スティン〉 ６５℃８０％Ｒ旧の高温・湿度の雰囲気下に１４日間放
置した時の未発色部のＹ−スティン（青色濃度ＤＢの試
験前後の差）を測定した。

以下余白 表−２の結果から明らかなように、比較試料において、
比較のカプラーを用いた比較試料１．２に比べて、本発
明のマゼンタカプラーを用いた比較試１′４３は、Ｙ−
スティンの発生が極めて少なく好ましいが、脚部の階調
即ち、γが軟調である。

そして、カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に本発明の第
２化合物を添加することにより、上記γが改良されるが
、一方、カブリの増加が著しい。これに対し、さらに、
本発明の第１化合物をカプラー含有ハロゲン化銀乳剤居
に隣接する非感光性層に添加した本発明の試Ｆ１７〜１
０においては、γの改良と共にカブリの増加も抑えられ
、さらに耐光性の劣化もなく、好ましいハロゲン化銀写
真感光材料であることがわかる。

実施例−２ 第３層に用いる、本発明の第２化合物、高沸点有Ｒ溶媒
およびマゼンタカプラーを下記表−３に示したものを用
いた以外は実施例−１と同様にして多層ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を作成し、実施例−１と同様にして処
理し、評価した。結果を併せて表−３に示す。

以下余白 表−３の結果から明らかなように、第３層の本発明のマ
ゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に用いる
高沸点有機溶媒はいずれを用いても本発明の効果を得る
ことかできるが、特に誘電率６．０以下のものを用いる
とγの改良効果が大きいと共に耐光性の向上もみられる
ことがわかる。

実施例−３ 第３層に用いる、本発明の第１および第２化合物、ｉ沸
点有機溶媒およびマゼンタカプラーを下記表−４に示し
たものを用いた以外は実施例−１と同様にして多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を作成し、実施例−１と同
様にして処理し、実施例−１と同様の評価に加えてさら
に、カラーアナライザー６７７型（日立社製）を用いて
、各試料のマゼンタ単色色素の分光吸収濃度を測定し、
最大吸収濃度に対する４３０ｎｌｌｌでの副吸収濃度の
相対値ΔＭを求めた。

得られた結果を表−４に示す。

以下余白 表−４に結果から明らかなように、本発明のマゼンタカ
プラーおよび本発明の第１および第２化合物を変化させ
ても、本発明の試料がＹ−スティンの発生および副吸収
が極めて少なく、カブリが抑制され、耐光性も良好で、
かつ脚部階調が改良されていることがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   および該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に隣接す
   る少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀写
   真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なく
   とも１層に下記一般式［ I ］で示されるマゼンタカプ
   ラーおよび下記一般式［ＸIII］で示される化合物を含
   有し、さらに該マゼンタカプラーおよび一般式［ＸIII
   ］で示される化合物を含有するハロゲン化銀乳剤に隣接
   した非感光性層に下記一般式［ＸII］で示される化合物
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   。 一般式［ I ］▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
   てもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表わす。 またＲは水素原子または置換基を表わす。］一般式［Ｘ
   II］▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２、Ｒ＿２＿３およびＲ
   ＿２＿４は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基
   、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、ア
   リールチオ基、アシル基、アルキルアシルアミノ基、ア
   リールアシルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アリ
   ールカルバモイル基、アルキルスルホンアミド基、アリ
   ールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、ア
   リールスルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
   ールスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、アルキルオキ
   シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
   ルアシルオキシ基又はアリールアシルオキシ基を表わす
   。但し、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２、Ｒ＿２＿３およびＲ
   ＿２＿４のうちの少なくとも１つは炭素原子数の総和が
   ６以上の基である。］ 一般式［ＸIII］▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿３＿１は炭素数１〜５のアルキル基を表わ
   し、Ｒ＿３＿２は水素原子または炭素数１〜５のアルキ
   ル基を表わす。］
2. （２）前記一般式［ I ］で示されるマゼンタカプラー
   が、誘電率が６．０以下である高沸点有機溶媒を用いて
   ハロゲン化銀乳剤層に分散されたものであることを特徴
   とする特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀写
   真感光材料。