JPS6330846A - ハロゲン化銀カラ−写真感材材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真材料に関するものであ
り、更に詳しくは一色彩度に優れたハロゲン化銀カラー
感光材料に関するものである。

Ｃ従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料は、一般に青、緑、赤の３
原色に各々感光するハロゲン化銀乳剤層をもち、各々が
それぞれ、イエロー、マゼンタ、シアンに発色すること
により、いわゆる減色法を用いて色像を再現する。この
発色は、通常−芳香族第１級アミン系発色現俊主薬が、
露光されたノ・ロダン化銀カラー写真感光材料中のカプ
ラーと反応して色素を形成することＫより行なわれる。

形成された画像を直接観察する材料において、各々のカ
プラーに要求される性能としては１発色の分光吸収特性
が良いこと、発色の効率が良いこと、感材製造上析出な
どの問題を生じないこと、更に。

得られた画像が、光・熱・湿気等によって退色や。

変色を生じにくいことなどがあげられる。とりわけ、発
色の分光吸収特性が重要であるが−この特性は、使用さ
れる化合物に対する他の特性などの制約によって、必ず
しも理論上最良なものとはなっていない。特にマゼンタ
カプラーの発色色相が色再現理論上重要であり−ｓ々の
改良がなされている。

例えばマゼンタカプラーの発色色相改良のために、！ピ
ラゾロン系においては、ウレイド型やアシルアミノ型よ
り、分光吸収特性の優れたアニＩＪノ型マゼンタカプラ
ーＣ％開昭≠９−７４ｔ０１７号、％開昭１１！Ｐ−／
／／ｌｊ／号等）が開発された。更に不要な副吸収の少
ないピラゾロアゾール型マゼンタカプラー（米国特許第
３，７２３．Ｏｔ７型等）が開発されている。この種の
カプラーは、よ−ピラゾロン型マゼンタカプラーから得
られる色画像に比べて一青光域一赤光域の不要な吸収が
少なく、色再現上有利であるという優れた点を有してい
る。

（発明が解決しようとする問題点） しかし１通常の写真用反射支持体として用いられている
チタンホワイトを含有したポリエチレンで紙の表裏をラ
ミネートしたレジンコート紙上に−このピラゾロアゾー
ル型マゼンタカプラーを用いたハロゲン化銀カラー写真
乳剤を塗布して形成したハロゲン化銀カラー写真感光材
料では、必ずしも期待されたほどの色彩度の向上は認め
られず一色再現の良化けまだ満足すべきものとは言えな
かった。

したがって本発明の目的は、ピラゾロアゾール型マゼン
タカはラーを用いて一色彩度の改良されたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。

Ｃ問題点を解決するための手段） 本発明者らはこのような要望を満足するハロゲむ感光材
料を芳香族−級アミンを主薬とする現偉液で処理して一
発生する発色色素の彩度は一該感光材料の反射支持体に
依存することをつきとめた。

すなわち、該反射支持体平面に垂直に光束を入射させた
とき、支持体表面で反射ないしは散乱された光の方向分
布に依存することを見出した。さらに詳しくは、該反射
支持体平面に垂直に光束を入射させた場合、反射光と入
射光の光軸のなす角（変角）がｊ度であシ、該支持体の
光入射点から距離りの位置の反射光強度Ｉ５と変角が４
ｔｊ度であり、該支持体の光入射点からの距離りの位置
の反射光強度、工４５の比率に発色色素の彩度が依存す
ることを見出した。

本発明はこの知見に基づきなされるに至ったものである
。

すなわち本発明は、 下記一般式［）で表わされるピラゾロアゾール系カプラ
ーの少なくとも７種を含有する親水性コロイドが下記条
件ＣＩ）を満たす不透明支持体上に存在することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するもの
である。

１式中、Ｚａ−Ｚｂは−＝Ｃ−ｔたは＝Ｎ−を表わし、
Ｒｉ−Ｒ２け水素原子−またけ置換基を表わし、Ｘは水
素原子または芳香族第一級アミン現償薬酸化体とのカッ
プリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ−Ｚｂ
が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の一部で
あってもよく。

さらにＲ工、Ｒ２またはＸで二量体以上の多量体を形成
していてもよい。

条件（Ｉ） 該不透明支持体平面に垂直方向から光束を入射させた場
合、入射光軸に対し変角５度の方向で該支持体の光入射
点からの距離りである位置での反射光強度−工５と変角
≠！度の方向で該支持体の光入射点からの距離りである
位置の反射光強度。

Ｉ４５の比が Ｉ４５／Ｉｓ≦０．３よ 一般式（１）で表わされるピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーのうち、好ましいものは、下記一般式（Ｉａ）
、（Ｉｂ）、（ＩＣ）、（ｌｄ）および（Ｉｅ）で表わ
されるものである。

（Ｉａ）　　　　　　　　（Ｉｂ） （ｌｃ）　　　　　　　　（ｌｄ） 一般式（Ｉ　ａ　）〜（Ｉｅ）で表わされろカプラーの
うち本発明の目的：二好ましいものは一般式％式％） 一般式（Ｉ　ａ　）〜（、Ｉ　ｅ　）−二おいて、Ｉｔ
　　　。

几１２および几１３は互いＣ二同じでも異なっていても
よくそれぞれ水素原子、ノ・ロダン原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、シアン２１−、アルコキノ免
、アリールチオ基、ペテロ環オキノ基、アシルアミノ基
、カルバモイルアミノ基、ノリルオキ７基、スルホニル
オキレ基、アノルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、
イミド基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミ
ノ基、アリールチオ基、アリールチオ基、ヘテロ」Ｍブ
ーオ晶、アルコキノカルボニルアミノ基、アリールオキ
ノカルポニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、アシル基、スルファモイル基、スルホニル基、ス
ルフィニル基、アルコキノカルボニル基、アリールオキ
ンカルボニル基を表わし、とりわけ好ましいものは、ア
ルキル基、アルコギノへ、アルキルチオ基、アリール基
、アリールオキンム、アリールチオ基、アシルアミノ基
、アニリノ基である。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ノ
Ｊルボキン基、または酸素原子、菫素原子もしくはイオ
ウ原子を介してカップリング位の炭素と結合する八でカ
ップリング離脱する基を表わす。几１１．１１１２、几
１３またはＸは２価の基となりビス体を形成してもよい
。

また一般式（Ｉａ）〜（Ｉｅ）で表わされるカプラー残
基がポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカプ
ラーの形でもよく、特に一般式で表わされる部分を有す
るビニル単１１体から棉かれるポリマーは好ましく、こ
の場合１ｔ’ｌｌ、１ｔ１２．１ｔ１３またはＸがビニ
ル基を表わ丁か、連結基を表わす。

一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＣ）、（１ｄ）および
（ｌｅ）であられされろものがビニル単徂体に含まれる
場合のＲ１１、几１２．１（１３またはＸであられされ
る連結基は、アルキレン基（置換または無置換のアルキ
レン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、／、１０
−デシレン基、−ｅ　Ｈ□Ｃ）ｉ　２（Ｊ　ＣＨ２（、
’　）−１２−１等）、フェニレン基（置換または無置
換のフェニレン基で、例えば、／、クーフェニレン＆、
／Ｔｊ−フェニレン基、 −Ｎｔ−ｉｅｕ−１−（、：（ＪＮＩＩ−１−Ｕ−１−
Ｖ＜：Ｖ−およびアラルキレン基（例えば、 のを組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

−Ｎ　ＨＣリ−１−ＣＩ−１２ｅ　Ｉ（□−１Ｉ −Ｃ（Ｊ　　Ｎ　　ｌ−１−ＣＨＣ［−１２Ｎ　　Ｉ−
１（、’　　（Ｊ　　−一（、：Ｉｌ　２Ｃ）Ｌ　２（
Ｊ−ＯＨ□（、’Ｉ−１□−Ｎ　Ｉ　Ｃ（Ｊ　−１なお
ビニル基は一般式（ｌａ）〜（Ｉｅ）で表わされるもの
以外に置換基をとってもよく、好よしい置換基は水素原
子、塩素原子、または炭素数７〜９個の低級アルキル基
（例えばメブール基、エチル基）を表わす。

一般式（ｌａ）〜（Ｉｅ）であられされるものを含む単
量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単世体と共重合ポリマー
を作ってもよい。

ポリマーカラーカプラー分野で周矧の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性ｌｅ１゛例えば／ＳＳ変度写真コ
ロイド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その
可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択するこ
とができる。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特Ｃニポ
リマーカブラーラテックスが好ましい。

一般式（１）で表わされるピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーのうち、更に好ましいものは下記一般式（Ｉｆ
）、（１ｇ）で表わさ」するものである。

（Ｉｆ）　　　　　　　　　　（Ｉｇ）一般式（Ｉｆ）
、（Ｉｇ）Ｃ二おいて１ｔ３１はアルキル基、几３２は
アルキル基、アルコキノ基、アルキールチオ基を表わす
。

１ｔ１１．１ｔＢのうち、特に好ましいものは、アルキ
ル基、アルコキノ基、アルキルチオ基、アリール基、ア
リールオキシ基、アリールチオ基、アリールアミノ基、
アニリオ基である。

更に好ましいピラゾロアゾール系マゼンタカプラーバ一
般式（Ｉ　ｒ　）、　　（Ｉ　ｇ　ＬＣおいて、Ｒ１１
が炭素数３ないし／乙のアルキル基、又は炭素数／〜／
乙のアルコキン基、アルキルチオ基である場合である。

本発明にかかる代表的なマゼンタカプラーおよびこれら
のビニル単皿体の具体例を示すが、こ」Ｌらによって限
定されるものではない。

Ｍ−二 −Ｊ Ｍ−ダ Ｈ３ ４−！ Ｍ−に Ｍ−７ −ｔ Ｍ−タ α Ｍ−／　ダ Ｍ　−ｔ　夕 Ｍ−／　乙 Ｍ−／７ Ｈ３ Ｍ−／１ Ｍ−／２ Ｍ−一〇 Ｍ−；／ α α　　　　Ｊ Ｍ−＋２グ し乙 Ｍ−２！ （Ｊ Ｍ−２／ Ｍ−コ？ Ｍ−３０ ＣＦ（３ Ｈ３ Ｍ−３／ ｅｕ−（Ｊ　　　　　　　　ＣＵＱＣＨ２Ｃ）ｉ２ｕｃ
Ｈ３Ｍ−Ｊコ −３ｓｌ ＜１） −５ｔ１ Ｃ３）ｉ。

Ｃ８Ｈ１７（ｔ） ９−３？ ７（ｔ） ４−ダ０ 上記（１ａ）から（ｌｅ）までの一般式で表わされるカ
プラーの化合物例や合成法等は、以下（二示す文献等（
：記載されている。

一般式（、１ａ　）の化合物は特開昭タ？−／≦２ｓｔ
ｉｔｒ号τ＝、一般式（ｌｂ）の化合物は特開昭５？−
／７／？ｊ４号（＝、一般式（Ｉｃ）の化合物は特開昭
乙０−ｊＪｊｊ、Ｚ号Ｃ二、一般式（１，、Ｉ）の化合
物は米国特許３，０乙／、９３２号に、また一般式（Ｉ
ｅ）の化合物は、米国特許３，７２６、Ｏｔ７号等にそ
れぞれ記載されている。

また、特開昭！？−４ｔ２０グー４ｔ特開昭！ター／７
７、夕！３号、特開昭！ター／７グ、２３６号、特開昭
！？−／７７　、　Ｊｒｊ４’号、特開昭！？−／７７
　、　！！’７号、特開昭！ター７７７６！６号、特開
昭！ター／η、！！！号等に記載されている高発色性パ
ラスト基は、上記一般式（Ｉａ）〜（Ｉｅ）の化合物の
いずれｆ二も適用される。

一般式（Ｉｌで表わされるマゼンタカプラーは。

好ましくは緑感層に用いられる。

一般式（Ｉ）で表わされるマゼンタカプラーは複数併用
してもよいし、また他のマゼンタカプラーと併用しても
良い。一般式（１）で表わされるカプラーの使用量は／
、０９７ｍ２以下ｏ、ｏｉ２／ｍ２以上が望ましく一更
に０６７９７ｍ２以下ｏ、Ｏｒｆ／ｍ２以上が望ましい
。

一般式（Ｉ）で表わされるカプラー含有層忙おけるハロ
ゲン化銀乳剤の使用量は−カプラーに対しＩＯないし０
．７モル比であり、更に望ましくは乙ないしＯ１！であ
る。

一般式（Ｉ）で表わされるカプラーの高沸点オイルとの
使用比率は重量比で！以下が望ましく。

更にコ以下０．２以上が望ましい。

一般式（１）で表わされるカプラーに用いる高沸点溶剤
はホスフェート系又は誘を率ｔ、ｏ以下の７タル酸エス
テル系が望ましい。

更に１色カブリ防止剤として一般式ｆＩＩ）で表わされ
る化合物をカプラーの１０モル係以下の量で併用するこ
とが望ましい。即ち、カプラーとともに高沸点溶媒に溶
解分散し使用することが望ましい。

式中Ｒ１１−Ｒ１２は水素原子又は炭素数が／からＩＯ
のアルキル基を表わす。

ただし、Ｒ１１とＲ１２の炭素数の合計はμ以上／ｌ以
下である。

一般式（Ｉｔ）に含まれる望ましい化合物例を以下に示
す。

（ＩＩ−／　）（ＩＩ−２） （■−Ｊ）（■−弘） （■−ｒ１ 次に、条件ｒＩ）を満たす不透明支持体について説明す
る。

不透明支持体平面に光を入射させた場合、支持体表面付
近に存在する散乱面の微細な凸凹の効果により入射光は
鏡面反射のみならず、あらゆる方向に反射される。支持
体平面にその垂直方向から光を入射させた場合を考える
と、通常、垂亘方向へ反射する光の強度が最も大きいが
、支持体表面付近に存在する散乱面の微細な凹凸の影響
によシ、垂直方向以外、す々わち斜の方向へも反射され
る。

そこで垂直方向近傍への反射光強度の目安として、工５
−すなわち、入射光軸に対し変角５度の方向で、該支持
体の光入射点からの距離りである位置の反射光強度を求
め、さらに斜め方向への反射光強度の目安として、工４
５、すなわち入射光軸に対し変角４ｔｊ度の方向で、該
支持体の光入射点からの距離りである位置の反射光強度
を求める。

さらにＩ４５と工５の比率Ｉ４５／Ｉ５を求め、垂直方
向近辺への反射光強度に対する斜め方向への反射光強度
の割合の目安とする。この値はＬには依存し彦い。この
値が大きいほど、斜め方向への反射光の割合が増加し、
該不透明支持体は等方散乱的となシ、この値が小さいほ
ど斜め方向への反射光の割合が減少し、該不透明支持体
は鏡面反射的となる。

発色色素の斜度は、Ｉ４５／Ｉ５の値が０．３！以下で
著しく向上する。Ｉ４５／Ｉ５の値は小さいほど発色色
素の彩度は高い。工４５／工５の値として好ましいのは
０．３！以下である。但し■４５／工５値があまりに小
さいとき、該感光材料を斜めから観察すると画偉が暗く
なる傾向がある九め−Ｉ４５／Ｉ５値は０．０２以上０
．３！ｒ以下であることがさらに好ましい。

Ｉ４５／Ｉ５の値は変角光度計（例えば、城南製作所株
式会社製　ＪＳＧ−コｌ型機など）を用いて容易に測定
することができる。

本発明で好適に用いられる不透明支持体の例としては、
白色顔料（例えば酸化チタン、酸化アニン、硫酸バリウ
ムなど）を分散し含むポリエステル−ポリエチレンテレ
フタレート、トリアセチルアセテートベースや、白色顔
料を−それらフィルムの片側又は両側に塗布し、実質的
に不透明にしたプラスチック支持体などがある。

分散して用いられる白色顔料はポリマーに対し、！重量
係以上ｊＯ重量壬以下で用いられるが、望ましくは！重
量壬以上３０景気壬以下の場合である。

さらにまた、紙の表裏をポリエチレンでラミネートシた
レジンコート以上に、アルミニウムなどの金属薄膜をコ
ートしたもの、あるいはポリエステル、ポリエチレンテ
レフタレート、トリアセチルアセテートベースの片面あ
るいは両面に、アルミニウムなどの金属薄膜をコートシ
、実質的に不透明にしたものなども用いることができる
。

これらの支持体を用いて作られた感光材料は、通常の写
真プリントとして使われる他、バック面から光照射して
、展示用にも用いることができる。

支持体の厚さは特に限定ないが１０ミクロン以上／　０
　ミＩＪメートル以下が好ましく、更に−ｊＯミクロン
以上／　１００ミクロン以下が特に好ましい。支持体の
透過率は、透過光を積分球を用いてディフユーズ光を含
め測定した場合１０＜以下が好ましく、％に＝０，００
／憾以上ｔｏ係以下が好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層Ｃは、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約３０モル％以下ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。また種々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．７ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約７０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
７７６巻、ｉｔ６　／　７６４ｔ３　（／　９７ｉ年／
２月）、２２〜．２３頁、”■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ　　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　　ａｎｃ１１’ｙ
ｐｅｓ）”　および同、／♂７巻、ａｇ　／　Ｊ’　７
　／　、４ｉ。

（／９７り年／７月）、６ダ♂頁に記載の方法に従うこ
とができる。

本発明に用いら」Ｌる写真乳剤は、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ボールモンテル社１１１　（Ｐ　。

（Ｊｌａｆｋｉｃｌｅｓ　、Ｕｈｉｍｉｅ　ｅＬ　Ｐｈ
ｙｓｉｑｕｅＰＩ＋ｏ　ｒａｇｒａｐｌＩｉｑｕｅ　　
Ｐａ　ｕ　Ｉ　　Ｍａｎ　ｔ　ｅ　Ｉ　、　　／り６２
）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社
刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆ　ｒ　ｉｎ　、　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｂｉｃｌｃｍｕｌｓｉ、ｏｎ　Ｃｈｅｔｎｉｓｔ
ｒｙ　　（１１’ｏｃａｌ　　Ｌ’ｒｅｓｓ。

／り乙６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と１ｍ布
Ｊ　、　７；ｔ−ｆｉルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅ
１目＜Ｉｌｌ　Ｄ　ＩＩｅｔ　　ａｌ、Ｍａｋｉｎｇ　
　ａｎｄ　　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　■ｌ″ｏｃａｌＰｒｅｓｓ’
、／り６４ｔ）など（＝記載された方法を用いて調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性・・
ロダン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混
合法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同１１η混合法
の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐ
Ａｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントコール
ド・ダブルジェット法を用いることもできる。この方法
（−よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
ハロゲン化銀乳剤が７↓Ｉられる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第３，２７／。

／ｊ７号、特開昭ｊ／−７２３６０号、特開昭タ３−！
２グ０ざ号、特開昭タ３−／グ’１３／り号、特開昭タ
グ−１００７／７号もしくは特開昭タグ−／！夕！、２
／号等に記載のチオエーテル顛およびチオン化合物）の
存在下で物理熟成を行うこともできる。この方法によっ
ても、結晶形が規則的で、粒子サイズ分布が均一に近い
ハロゲン（ヒ銀乳剤が得られる。

前記のレギュラー粒子からなる）・ロダン１ヒ銀乳剤は
、粒子形成中のｐＡｇとｐｈを１ｔｆｌｌ　ｎすること
により得られる。詳しくは、例えばフォトグラフイク・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄｈｉｎｇｉ
ｎｅｅｒｉｎｇ　）ｆｆｉｇ巻、／６９〜／６．を頁（
／り６コ〕；ジャーナル・オプ・７オトグラフイク・サ
イエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｒ　　ＰｂｏＬｏ　−
ｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　）　、　／＋２巻、
２ＫＪ〜２夕／頁（／り６グ）、米国特許第３　、６　
ｊ　ｊ　、　！タダ号および英国特許第／、’ｙｔＩ３
．７’ｌ了号に記載されている。

本発明に用いることのできる単分散乳剤としては、平均
粒子直径が約ｏ、ｏｒミクロンより大きいハロゲン化銀
粒子で、その少なくとも９ｉ重批チが平均粒子直径の±
９０％以内にあるような７し剤が代表的である。更に平
均粒子直径が０．７ｉ〜コミクロンであυ、少なくとも
９５重ｒＬ％または（粒子数）で少なくともり５％のハ
ロゲン（ヒ銀粒子を平均粒子直径上２０％の範囲内とし
たような乳剤を使用できる。このような乳剤の製造方法
は米国特許第３．！７９ｅ、６２ｊｒ号、同市３，６よ
！、３９ｇ号および英国特許第／、グ／３，７り♂号Ｃ
二記載されている。また特開昭グ♂−と６００号、同タ
／−３２０２２号、同！／−♂３０９２号、同タ３．−
／３７／３３号、同！９−Ｚ♂タコ／号、同タグータタ
ダ７９号、同ｊｃｒ−Ｊ’７乙３ｊ号、同タ！−ダタタ
３♂号などに記載されたような単分散乳剤も好ましく使
用できる。

また、アンはクト比がｊ以上であるような平板状粒子も
本発明（二使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｇｕｙｏｒｒ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）＋　
第／Ｙ巻、２りＪ’−２！７頁（／り２０年）；米国１
°ω許第９．グ３グ、コ２６号、同ダ、り７９．３１０
号、同グ、’４３３．０＜１♂号、同グ、ダ３９．！λ
θ号および英国特許第２．／／コ、／ｊ−７号すどに記
載の方法によシ容易に調製することができる。平板状粒
子を用いた場合、被覆力が上がること、増感色素ｆ：よ
る色増感効率が上がることなどの利点があシ、先に引用
した米国特許第り、り３ｇ　、２２１５号に詳しく述べ
られている。

粒子形成過程において、増感色素やある種の添加剤を用
いて、結晶の形をコントロールした粒子を用いることも
できる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第／　、０２７　
、／グ６号、米国特許第３．！０４ｒ　、０６７号、同
グ、ダ４ｔグ、／２７号および特願昭ｊ♂−２９ｔｅｒ
’７６９号等Ｃ二開示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン（ヒ銀以外の化合物と接合されて
いてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第ｙ、θり
Ｚ、乙／グ号、同グ、／４ｔ、２．り００号、同グ、り
ｊり、３！３号、英国特許第２，０３♂、２タコ号、米
国特許第ｇ、３４ｔ９，６２２号、同ｇ　、　３９ｊ−
、４ｔ７Ｊ’号、同り。

グ！！　、　６０１号、同ダ、４ｔ６３　、ＯＦ２号、
同３．６！４．９６．２号、同３．？タλ、０６７号、
特開昭り？−／　６２ｊ’ＩＯ号等Ｃ二開示されている
。

更（二、結晶表面に化学熟成し、感光核（ＡｇｚＳ、Ａ
ｇｎ、Ａｕなど）を形成した後、更に周囲に・・ロダン
化銀を成長させたいわゆる向暑型粒子構造をしているも
のを用いることもできる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程（二おいて
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
または鉄錯塩などを共存させてもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部７ａ（家型のいず
れでもよい。

更Ｃ瓢直接反転乳剤であっても良い。直接反転乳剤はソ
ーラジゼーション型、円満型、光カブラセ型、造核剤使
用型などいずれでもよく、またこり。

らの併用でも良い。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
漏適法などに従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行ったものを１吏川する。

このような工程で使用される添加剤はＭｆｌ述のリサー
チ・ディスクロージャーｉｆ６　／　７６グ３（／り２
ｒ年７２月）および同／ｆ６　／　Ｊ’　７　／　６　
（／　９７９年／７月）に記載されておシ、その該当個
所を後掲の表Ｃ二まとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
りサーｔ・ディスクロージャーに記載されておシ、後掲
の表Ｃ二記載個所を示した。

／　化学増感剤　　　　　２３頁　　６／！頁右欄−感
度上昇剤　　　　　　　　　　　　同上３　分）し増感
剤、　　　２３〜．２り頁　６グｊ頁右欄〜強色増感剤
　　　　　　　　　　６ブタ頁右欄グ　増白剤　　　　
　　　Ｊ頌 ！　かぶシ防止剤　　２４ｔ−認！頁　６０項右樹およ
び安定剤 ６　　）を吸収剤、フイ　２夕〜、２６頁　６グタ右欄
〜ルター染料　　　　　　　　　　６／０左欄紫外勝吸
収剤 ２　　スティン防止剤　２５頁右欄　　６／０頁左〜右
４Ｕ■ｌ　色素画像安定剤　　　２／頁 タ　硬膜剤　　　　　　　２６頁　　６！／頁左欄／θ
　バインダー　　　　　２６頁　　　　同上／／　可塑
剤、潤滑剤　　　２７頁　　６！０右欄／、２　塗布助
剤、表面　２６〜．２２頁　　　同上活性剤 ／３　スタチック防止　　　コア頁　　　　同上剤 本発明Ｃ二は種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のりサーブ−・ディスクロージャ
ー１６　／　７６グ３、■−〇〜Ｇに記載された特許に
記載されている。色素形成カプラーとしては、減色法の
三原色（すなわち、イエローマゼンタおよびシアン）を
発色現像で与えるカプラーが重要であシ、耐拡散化され
た疎水性の、り当世または一当量カブラーの具体例は前
述のリサーチ・ディスクロージャー、％　／　７６グ３
、■＋　−＜：および９項記載の特許に記載されたカプ
ラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第、２
．９ｔ０７．２１０号、同第２゜７７６．０／７号およ
び同第３，２６６．６０６号などＣ二記載されている。

本発明には、二当砒イエローカプラーの使用が好ましく
、米国特許第３゜４ｔ０７．／タグ号、同第３．ググ２
．り２ｒ号、同第３．り３３，５０７号および同第り、
θユλ。

６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭よ♂−７０７３り可、米国特許第
グ、グ０／、７タコ号、同第グツ３コロ、０２グ号、ｒ
ＬＤ／♂θ！ｊ（／９７り年グ月）、英国特許第１　、
９ｔ２！ｒ　、０２０号、西独出願公開第２，２／９，
９／７号、同第２，２６／、３６７号、同第２，３コタ
、り♂２号および同第２゜４ｔ３３　、、！”１２号な
どに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがそ
の代表例として挙げられる。特にα−ピパロイルアセト
アニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性
及び発色色相が優れているため望ましい。

本発明に利用できるマゼンタカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアンア
セチル系、好ましくは！−ピラゾロン系゛　　　　　　
　　　　　　のカプラーが挙げられる。ｊ−ピラゾロン
系カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアノル
アミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発
色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第λ
、３／／、θ！２号、同第２，３グｊ　、７０３号、同
′ＮＬｚ　、　ｔ　ｏｏ　、　７／／号、同第２．９０
／、６７３号、同第３，０６２．６／！号、同第３．７
タコ、？９６号および同第３．り３６，０／！すなどに
記載されている。二当量のｊ−ピラゾロン系カプラーの
離脱基として、米国特許第ｇ　、！７０゜６／り号に記
載された窒素原子離脱基または米国特許第’１．３！／
、ｒり２号ｆ二記載さｉしたアリールチオ基が特（二好
ましい。また欧州特許第７３゜６３６号（二記載のバラ
スト基を有するターピラゾロン系カプラーは高い発色濃
度が得られる。

７・″ 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第Ｊ　、　ｇ７ｇ　。

２９３号（二記載のナフトール系カプラー、好ましくは
米国特許第Ｚ、０！コ、２／、２号、同第Ｚ。

／グ乙、３９６号、同第グ、２２１．２３３号Ｊ６よび
同第グ、、２９６．．２００号に記載された酸素原子離
脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げ
られる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特
許第２，３６９，９コタ号、同第２．？θ／　、１７１
号、同第２，７７２．／６．２号、同第２．！９！、♂
２６号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を争げると、米国特許
第ｊ　、７７２．００２号に記載されたフェノール核の
メター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノー
ル系シアンカプラー、米国特許第ｕ、７２２．／、ｇＪ
号、同第！、’；＃Ｊ’。

３０ｊ号、同第グ、／コロ、３９６号、同第グ。

３３ダ、０／／号、同第Ｋ　、３．２７．１７３号。

西独特許出願第３．３コタ、７．２９号および欧州特許
第１．２／　、３６６号などシニ記載された２１ｊ−ジ
アノルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許
第Ｊ　、　４ｔ４ｔ６．６２２号、同Ａ↓グ、３３３．
９タタ号、同第グ、グ！／、！了り号および同第グ、ダ
コ７．７６７号などＣ二記載された；−位！ニフェニル
ウレイド基を有しかつ！−位にアシルアミノ基を有する
フェノール系カプラーなどである。

色素形成カプラーは、二量体以上の重合体を形成しても
よい。ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、
米国特許第Ｊ、Ｋｊ／、／ｊθ号および同第グ、Ｏ♂０
，２／／号（一記載されている。ポリマー化マゼンタカ
プラーの具体例は、英国特許第２，１０２，１７３号お
よび米国特許第１ｅｔ、３６７．２７ｊ号（二記載され
ている。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中（＝導入でき、例えば固体分散法、アルカ
リ分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましく
は水中油滴分散法などを典型例として挙げることができ
る。水中油滴分散法では、沸点が７２タ００以上の高沸
点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか
一万の単独液または両者混合液ｆ′−溶解した後、界面
活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体
中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２
，３．２認、０２７号など（二記載されている。

分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第グ、　／９９　。

３６３号、西独特許出願（ＵＬＳ）第コ、！ｇ／。

２３θ号などに記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ノ・イドロキノン誘導体、ア
ミンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カ
テコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有しても
よい。

本発明の感光材料には、種々の混色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、！−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類ヲ中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミン
フェノール類、とンダートアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をゾリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル肪導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケル錯
体および（ビスーＮＩＮ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

本発明は支持体上（二少なくとも２つの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然る写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ
有する。

本発明ｆ二係る感光材料は、ハロゲン（ヒ銀乳剤層〕他
イニ、保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防
止層、パック層などの補助層を適宜設けることが好まし
い。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、セルロース誘導体（硝酸セルロース、
酢酸セルロース、酢酸酪酸セ／Ｉ／１ｆｆ−スなど）、
合成高分子（ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネートなど）から成る
フィルム、バライタ層またはα−オレフィンポリマー（
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エブーレン／ブ
テン共重合体）等を塗１５またはラミネートした紙等で
ある。支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般（二、写真乳剤層等との接着をよくするために、
下塗処理される。

支持体表面は下塗処理の前または後に、グロー放電、コ
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗イ１１＝は、
例えばディップ塗布法、ローラー盆石法、カーテン塗布
法、押し出し塗布法などの公矧の種々の塗布法を利用す
ることができる。必要に応じて米国特許第２６７１２タ
ダ号、同第２７６／７り７号、同第３３’２６ｊコ？号
、同第３！θ！タグ７号等Ｃ二記載された塗布法によっ
て、多層を同時（二塗布してもよい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、１１Ｊ述のリサ
ーチ・ディスクロージャー、／１６／　７６　’ｌ　３
のコ／−，２９頁および同、１６　／　Ｊ’　７　／　
６の６６／頁左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。本発明のカラー写ル゛↓
感）を材料は、現像、漂白定着もしくは定着処理の後イ
二通常水洗処理または安定化処理を施す。

即ち、カラーネガ処理（カラー現像、漂白、定着、安定
浴などから構成される）や、カラー反転処理（白黒現像
、反転、カラー現像、漂白、定着、安定浴などから構成
される）をすることができる。

特（二、カラー反転処理において、白黒現像浴には、ハ
イドロキノン銹導体及びフェニドン誘導体からなる現像
主薬を用いることが望ましく、更（ニロダン塩や亜硫酸
塩などのハロゲン化銀溶剤を用いることが望ましい。反
転工程は、スズ塩などのカブラセ剤を用いてもよく、光
照射で反転してもよい。

漂白浴・定着浴は、−浴漂白定着浴を用いてもよく、安
定浴はなくてもよい。また、各処理工程の間に水洗浴（
通常の水洗浴よシ水量を節減したリンス浴も含む）を設
けることが好ましい。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水（１６を二し、１４１
１水するのが一般的である。安定化処理としては水洗工
程のかわり（二特開昭タフーｒｊ’ｌｊ号記戦のような
多段向流安定化処理が代表例として挙げられる。本工程
の場合（二は２〜？槽の向流塔が必要である。不安定化
浴中Ｃ二はＩＩ！Ｉｌ像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。例えば膜ｐ　Ｈを調整する（例えばｐＨ
ｊ〜？）ための各種の緩衝剤を代表例として挙げること
ができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（アミノポ
リカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸など〕、殺菌剤（ベンゾイソチアゾリ
ノン類、インチアゾロン類、クーチアゾリンベンズイミ
ダゾール類、ハロゲン化フェノール類など）、界面活性
剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用しても
よく、同一もしくは異種の目的の化合物を二８ｉＢ上併
用してもよい。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として各種アンモニウム塩
を添加するのが好ましい。

実施例 以下に本発明を実施例をもって説明するが１本発明はこ
れらに限定されるものでは々い。

実施例／ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（以下Ｓ−
／と記す）に１次の第−層から第十二層を重層塗布した
カラー写真感光材料を作成した。

ポリエチレンの第−層塗布側にはチタンホワイトを白色
顔料として含む。この支持体のＩ４５／Ｉ５の値は０．
弘まであった。

（感光層組成） 以下に成分と？／ｍ２単位で示した塗布量を示す。なお
ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第７層（ゼラチン層） ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・／、３０
第λ層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・０．ＩＯゼラチン・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・０．７０第３層（低感度赤
感層） 赤色増感色素Ｃ肴１と斧２）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀ｊ、０モル係、平均粒子サイズＯ９μμ）・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・０．／ｊゼラチン　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・／、　００シアンカプラー（＋ａｌ　　・・・
・・・・・・・・・・・・・・・０．／４Ａシアンカプ
ラー（斧４）・・・・・・・・・・・・・・・・・・０
．０７退色防止剤（＋ｓ−Ｊｋ６と肴７）・・・・・・
・・・Ｏ，１０カプラー溶媒ｃ餐８と蒼９）・・・・・
・・・・・・・・・・ｏ、ｏｔ第弘層ｃ高感度赤感層） 赤色増感色素（簀１と簀２）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀ｔ、ｏモル壬、平均粒子サイズ０．７μ）・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・０．　／ｊゼラチン　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・／、　００シアンカプラー（憂３）・・・・
・・・・・・・・・・・・・・０１．２０シアンカプラ
ー（畳４）　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
０．１０退色防止剤（簀５、簀６と簀７）・・・・・・
・・・・・・０．／ｊカプラー溶媒（黄８と菱９）・・
・・・・・・・・・・・・・０．１０第ｊ層（中間層） マゼンタコロイド銀　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・０．０２ゼラチン・−・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・／、　００混色防止剤ｒ＋ｔｏ）　
　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
ｏ、ｏｒ混色防止剤溶媒（簀１１と＋１２１・・・・・
・・・・０．／ｌポリマーラテックス（＋ＸＳ）・・・
・・・・・・・・・ｏ、ｉ。

第を層（低感度緑感層） 緑色増感色素（＋１４）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀λ、！モル係、粒子サイズＯ６μμ）　・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・０．１０ゼラチン　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｔ。

マゼンタカプラー（Ｍ−７）・・・・・・・・・・・・
０．１０退色防止剤（＋１ｅ　）　　・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・００ＩＯステイン防
止剤［＋１７）　　・・・・・・・・・・・・・・・・
・・０，０／ステイン防止剤（■−３）・・・・・・・
・・・・・・・・ｏ、ｏｏｉカプラー溶媒（種１ｘ　ト
＋１９）・・・・・・・・・・・・θ、／ｊ第７層ζ高
感度緑感層） 緑色増感色素（＋Ｘ４）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀３．！モル壬−粒子サイズＯ０りμ）　・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・００１０ゼラチン　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｔ。

マゼンタカプラー（Ｍ−ｊ）・・・・・・・・・・・・
０．１０退色防止剤（÷１６）・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・００１０ステイン防止剤ｃ
÷１７）・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｏ
ｉミスティン止剤（Ｉ［−ｊ　）・・・・・・・・・・
−・・・・０．００／カプラー溶媒（＋ＩＸと÷１９）
・・・・・・・・・・・・０．ｌ！第１層Ｃイエローフ
ィルター層） イエローコｏ　イ）’銀−・−・・・−−−−・−・・
・・−−−−ｏ　、　、ｚ　。

ゼラチン…・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・／、００混色
防止剤（肴ＸＯ）　　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・ｏ、ｏｔ混色防止剤溶媒（÷１１と
′ｋｚ２）・・・・・・・・・０．ｌ！ｌポリマーラテ
ックス＋＋３）・・・・・・・・・・・・０．１０第り
層（低感度青感層） 青色増感色素（＋２ｏ）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀２．３モル係１粒子サイズＯ０！μ）　・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・０．／ｊゼラチン・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・０．２０イエローカプ
ラー（＋２Ｘ）・・・・・・・・・・・・・・・０．２
０ステイン防止剤（＋ｘｓ）・・・・・・・・・・・・
・・・・・・ｏ、ｏｏｉカプラー溶媒（蒼９）・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｏｒ第
１Ｏ層Ｃ高感度青感層） 青色増感色素（＋２０）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀λ、！モル憾、粒子サイズ１．コμ）・Ｉ・・・・
・・・・川・・川・・・・・・・川・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・０．２！ゼラチン　・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・山・・・・・・／、　　００イエローカプラー（
＋ｚ１１　・・・・・・・・・・・・・・・Ｏ，弘０ス
ティン防止剤（＋ｔＳ）　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・０．００２カプラー溶媒ｃ簀９）・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１０第１
／層（紫外線吸収層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・／、　
ｊＯ紫外線吸収剤（蒼２２、蒼６と釜７）曲・・７．０
０混色防止剤（＋２Ｓ）・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・０．０１混色防止剤溶媒ｃ
黄９）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０
．７！イラジエーシヨン防止染料（＋Ｈ）・・・０．０
２イラジエーシヨン防止染料ｆｅｚｓ）・・・０．０２
第１２層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀Ｐ７モル壬、平均サイズＯ０λ
μ）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・０．０７ゼラチン　・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・／、　！０ゼラチン硬化剤（★
２６）・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．／７
養１　　ｊ、ｊ’−ジクロル−３，３′−ジ（３−スル
ホブチル）−ターエチルチアカルボシアニンＮａ塩 薫２　トリエチルアンモニウム−Ｊ−１ｊ−（ｕ−Ｃ３
−（Ｊ−スルホプロピル）ナフト（ｌ、５−ｄ）チアゾ
リン−２−インデンメチル］−／−ブテニル）−３−ナ
フト（／、２−ｄ）チアゾリノ〕プロパンスルホネート 葺３　コー〔α−（コ、≠−ジーｔ−アミルフェノキシ
）ヘキサンアミド〕−μ、ｔ−ジクロロ−！−エチルフ
ェノール 簀４ｘ−（ｘ−クロルベンゾイルアミド〕−≠−クロロ
ーよ−〔α−（コークロロー弘−ｔ−アミルフェノキシ
）オクタンアミド〕フェノール 養５２−（＋２−ヒドロキシ−Ｊ−３ｅｅ−ｊ−を−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾールｓ６　ｘ−（２−ヒ
ドロキシ−ｚ−ｔ−７’チルフエニル）ベンゾトリアソ
ール 肴７２−（ノーヒドロキシ−３，！−ジーｔ−プチルフ
エニル）−Δ−クロルベンズトリアゾール 簀８　ジ［２−エチルヘキシル）フタレート畳９　トリ
ノニルホスフェート ＋１０　２．ｊ−ジーｔ−オクチルハイドロキノン餐１
１トリクレジルホスフェート 蒼１２　　ジブチル７タレート 餐１３　　ポリエチルアクリレート 簀１４ｊ、ｊ’−ジフェニル−ターエチル−３゜３′−
ジスルホプロピルオキサカルボシアニンＮ３塩 簀１５７−クロロ−ぶ−メチル−Ｊ−（ｔ−（コーオク
チルオキシーよ−Ｃコーオクチルオキシーｊ−１−オク
チルベンゼン−スルホンアミド）−一プロビル〕−／Ｈ
−ピラゾロ〔ハｊ−ｂ〕ｌ：／、　２．４ｔ）トリアゾ
ール 簀１６　　ｊ、Ｊ、Ｊ’、Ｊ’−テトラメチル−！。

乙、よ′、２′−テトラプロポキシー／。

／′−ビススピロインダン 蒼１７　　ｊ　−Ｉ　２−エチルへキシルオキシカル〆
ニルオキシＩ−／−（Ｊ−ヘキサデシルオキシフェニル
Ｉ　−Ｊ−ヒラソＩ）ン 斧１９トリオクチルホスフェート 簀２０トリエチルアンモニウム−３−［ｕ−（Ｊ−ベン
ジルロダニン−よ−イリデン）−３−インズオキサゾリ
ニル〕プロノでンスルホネート 斧２１　　α−ピバロイル−α−［（２，μｍジオキソ
−／−ベンジル−よ−エトキシヒダントイン−３−イル
）−２−クロロ−！−（α−２，ｌ／−−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブタンアミド〕アセトアニリド 簀２２！−クロルーコー（コーヒドロキシー３＝ｔ−ｉ
＋ルーｒ−ｔ−オクチル）フェニルベンズトリアゾール 薫２３４．ｊ−ジー５ｅｃ−オクチルハイドロキノン 黄２５ −ｙ２ｓｉ、２−ビスＣビニルスルホニルアセトアミド
）エタン 以上のとおりにして作製した試料を試料１０１とした。

試料１０／の第Ｊ、７層のマゼンタカプラ−ヲＭ−２１
，３２−ｊｌＡ−４４／におきかえたサンプルを試料１
０二〜ＩＯよとした。

次に試料１０／〜ｌＯｊの支持体を、酸化チタン含有ポ
リエステルベース（Ｓ−、ｌ：記−ｆ、工４５／Ｉ５値
はｏ、１ｒ）Ｋ置きかえたものを試料／／／〜ｌｌ！と
した。

これらの試料に、赤、緑−青一各単独露光−（赤＋緑）
光、（赤＋青）光、（緑＋青）光の組みあわせ露光を行
ない、下記の処理工程により現像処理を行ない、赤、緑
、青、黄、マゼンタ−シアン（以後それぞれＲ−Ｇ−Ｂ
−Ｙ−Ｍ−Ｃと略す）に発色するようなサンプルを作製
した。

〔処理工程〕

第−現像（黒白現ｇ１）　３ｒ０Ｃ／′／ｊ″水　　　
　洗　　　　　　　　３ｒ０Ｃ／′３０″反転露光　　
　　ｔｏｏＬｕｘ以上　／“以上カラー現像　　　　　
　３！０Ｃ，２′ｌｊ″水　　　　洗　　　　　　　　
３ｒ０ｃ　　　　　　≠よ“漂白定着　　　　Ｊ　ｒ　
’Ｃコ／　ＯＯ／／水　　　　洗　　　　　　　　３ｒ
０ｃ　　　２’／ｊ“〔処理液組成〕 第−現像液 二トリローＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩　　ｏ、ｔｙジエチレン
トリアミン五酢酸・五 ナトリウム　　　　　　　　　　　Ｏ１弘を亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　３０．Ｏｆチオシアン酸カリウ
ム　　　　　　　　！、−２炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　Ｊ！、０？ハイドロキノンモノスルホネート
・ カリウム塩　　　　　　　　　　　コ！、Ｏタジエチレ
ングリコール　　　　　　　ｌｒ、ｏｗｄ／−フェニル
−≠−ヒドロキシメ チルー弘−メチルー３−ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　　　コ、Ｏｆ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　０．ｊ？ショウカリ
ウム　　　　　　　　　　　ｔ、　ｏ１ｎ９水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　１ｔ（ｐＨ５’、７０
） カラー現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　ｌｚ、ｏｒｓｌジエ
チレングリコール　　　　　　／２．０ｍ１３、Ａ−ジ
チア−／、ｒ−オクタ ンジオール　　　　　　　　　　　０．２９ニトリロ−
Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ レンホスホン酸曹五ナトリウム塩　ｏ、ｒｔジエチレン
トリアミン五酢酸・五 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　コ、０？亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　２．Ｏｆ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　コ！、０１ヒドロキシルアミン硫酸
ｉ　　　　　　Ｊ、０９Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スル ホンアミドエチル）−３−メチル 一μｍアミンアニリン硫酸塩　　　！、０９臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．ｊ？ショウカリウム　
　　　　　　　　　　／、Ｄ■水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　／１（ｐＨ１０，≠Ｏ） 漂白定着液 ２−メルカプト−７，３，弘−トリ アゾール　　　　　　　　　　　　／、Ｏ？エチレンジ
アミン四酢酸・ニナトリ ウム・二水塩　　　　　　　　　　！、Ｏ？エチレンジ
アミン四酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・アンモニウム−水壇　
　　　　　ｔｏ、ｏｐ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　ｌ！ｒ、Ｏｆチオ硫酸ナトリウム （７００？ｌＬ液）　　　　　／ぶ０．０ｍｌ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　ｊ、０ゴ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　　／１（ｐＨＡ、ｊＯ） こうして得＆］ｌ　Ｃｒ、Ｒ−Ｙ、Ｍ−ＣＫ発色したサ
ンプルをそれぞれ日立製Ｍ−３０７型カラーアナライザ
ーで測色を行ない、ＣＩＥ　／り６弘均等色空間に対し
てプロットを行危い色彩度の良さを評価した。

色の彩度はＣＩＥ　／りｔ≠均等色空間における再現領
域の広さで表わすことが出来るが、この時全ての色の変
化を総合的に評価するためには、各色の重要度を考慮に
いれる必要がある。この方法については、ジャーナル・
オブ・フォトグラフィックサイエンスｌμ巻？７ベージ
（／りＪＪ年１に詳しく記載されており−これに従って
各色への重みづけを行い以下に示すＡ値を定義した。こ
のＡ値が大きいほど総合的な色再現域が広いことを示し
ている。

Ａ＝ｊλＣＲ”＋コｒ　ＣＧ”　＋　２≠ＣＢ”＋／ぶ
Ｃ？＋１０ｃＭ”＋／２Ｃｃ” ここで　Ｃｉ”＝ｆヨ１「；■１ｒである。

（ｉ＝Ｒ，Ｇ、Ｂ、Ｃ−Ｍ−Ｙｌ このようにして求めたＡの値を第１表に示す。

第１表 第１表から、本発明のＳ−ｒを用いた試料では従来技術
の３−／を用いた試料に比べ１色彩度が著しく改良され
ていることがわかる。

実施例コ 支持体（Ｓ−／）上に、次の第１層から第７からなる感
光層を塗布してカラー感光材料を作成した。

（感光層構成） 各成分に対応する数字は一？／ｍ２の単位で表わした塗
布量を示し一ハロゲン化銀については銀換算塗布量を示
す。

第１層（青感層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀ｔｏモル壬） ・・・・・・・・・・・・・・・・・・銀Ｏ０≠Ｏイエ
ローカプラー（＋Ｈｌ・・・・・・・・・・・・・・・
ｏ、ｔ。

同上溶媒（チ９）・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・／、　００ゼラチン
　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・川・・・・／、λ０第−層（中
間層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・／、よ
Ｏ第３１層（緑感層） 塩臭化銀乳化剤（臭化剤７０モル％＞ ・・・・・・・・・・・・・・・銀Ｏ８μ！マゼンター
カプラー（Ｍ−、Ｎ・・・・・・・・・０．３！同上溶
媒（＋１１と臀１９）・・・・・・・・・・・・・・・
・・・Ｏ０≠μ退色防止剤（簀ＩＳ）・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｉ。

ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・／、０
０第弘層（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤ｆ＄２２／釜６／÷７）・・・・・・Ｏ３
／！同上溶媒（釜９）・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｏｔ第を層
Ｃ赤感層） 塩化銀乳剤Ｃ臭化銀ｊＯモル係）・・・銀１１７．　ｊ
シアンカプラー（÷ａと＋４）　　・・・・・・・・・
・・・０．！カプラー溶剤（チ９）・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・０．２≠ゼラチン・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・０．　を第を層（紫外
線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（そ２２／簀６／養７） 同上溶媒（養９）・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・０．．２０ゼラチン
　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｉｚ第７層
（保護層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・／、Ｊ
この試料を試料２０／とした。試料２０／の第３層のマ
ゼンタカプラーをＭ−２Ａ、　ＪｓＶｃ置きかえたサン
プルを試料２０２〜２０３とした。

次に試料コＯ７−２０３の支持体を３−２に置きかえた
ものを試料２／／〜２／３とした。

これらの試料に一赤、緑、青、各単独露光、（赤＋緑）
光、（赤＋青）光、（緑＋青）光の組みあわせ露光を行
ない、下記の処理工程により現偉処理を行ない、Ｃ，Ｍ
、Ｙ、Ｂ、Ｃｘ、Ｒに発色するようなサンプルを作製し
た。

処理工程　　　　　　温度　　　　　時間現像液　３３
°Ｃ３，ｚ分 漂白定着液　　　　３３６Ｃ／、　１分水　　　　洗　
　２１〜３ｒ０ｃ　　　　３．ｏ分現偉液 ニトリロトリ酢酸・ＪＮａ　　　　　　Ｊ、ａｔベンジ
ルアルコール　　　　　　　　　／ｊｍジエチレングリ
コール　　　　　　　　１０ｍ１Ｎａ２８０３　　　　
　　　　　　　　　Ｊ　、　ｏ　ｆＫＢｒ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，！？ヒドロキ
シルアミン硫酸塩　　　　　３．０９≠−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチ ル−Ｎ−〔β−（メタンスルホン アミド）エチル）−ｐ−フェニン ンジアミン・硫酸塩　　　　　　　３．０？Ｎａ２　ｃ
ｏ２（／水塩）　　　　　　　　　３０？水を加えて／
リッターにする（ｐ）１１０．／）漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム （７０ｗＬ％）　　　　　　　　　　　１ｒｏｒＪＮａ
２５ｏ−３／　ｊ　Ｓ’ ＮＨ４ＣＦｅｒＥＤＴＡ））　　　　　　　　ｊ！Ｓ’
ＥＤＴＡ２・、２Ｎａ　　　　　　　　　　　　ＩＩ？
水を加えて／リッターにする（ｐＨ１タ）このようにし
て得られたサンプルを実施例／と同様に処理して求めた
Ａの値を第２表に示す。

第２表 相対値で示した。

試料コ／２のＡ値は試料２０２のＡ値を／、　００とし
たときの相対値で示した。

第２表から１本発明のＳ−λを用いた試料では。

従来技術のＳ−／を用いた試料に比べ、色彩度が著しく
向上していることがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和６１年／月
ｒ日 デ・ｒ丁Ｊへ 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　　　り１、
事件の表示　　　　昭和ｔ／年特願第１７１７−ｊｊＯ
号２、発明の名称　　　ハロゲン化銀カラー写真感光材
料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　詩許出願人住　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

ｌ）第３頁２行目の 「再現する」を 「形成する」 と補正する。

２）第！頁１行目の 「力はラー」を 「カプラー」 と補正する。

３）第１０頁！行目の 「ルコキシ免」を 「ルコキシ基」 と補正する。

４）第コ弘頁のＭ−弘／の溝造式の後に、別紙の記載を
挿入する。

５）第２７頁！行目の と補正する。

６）第２７頁Δ行目の 「Ｒ１１、Ｒ１２」を 「Ｒ５１・　Ｒ５２」 と補正する。

フ）第２７頁ｒ行目の 「Ｒ１１・Ｒ１２」を 「Ｒ５１、Ｒ５２」 と補正する。

８）第λり頁１行目の 「斜の方向」を 「斜めの方向」 と補正する。

９）第２Ｐ頁１７行目の 「斜度」？ 「彩度」 と補正する。

１０）第３０頁／を行目の後に 「　また、前述の方法などによって実質的に不透明にし
たガラスや、陶器などの剛性の支持体を用いることもで
きる。」 を挿入する。

１１）第３２頁！行目の 「沃臭化銀」の後に 「、沃塩化銀」 を挿入する。

１２）第１ＬＬ７頁１０行目の 「混色防止剤」を 「退色防止剤」 と補正する。

１３）第≠ｒ頁７３行目から第≠り頁／／行目までの記
載を削除する。

１４）第ｔｒ頁コ行目の 「銀　０．≠よ」と 「銀　ｏ、３ｒｄ と補正する。

１５）第ｔｒ頁！行目と２行目の間に 「スティン防止剤（ＩＩ−ｊ　）・・・・・・０．００
ＪｊＪを挿入する。

１６）＠＋ｒ頁／／行目の 「塩化銀乳剤」を 「塩臭化銀乳剤」 と補正する。

１７）第ｔｒ頁／６行目の 「紫外線吸収剤（＊２λ／＊１．／＊７）Ｊを 「紫外線吸収剤（＊コニ／＊乙／＊７）・・・・・・・
・・ｏ、２ｏＪ と補正する。

１８）第乙ｒ頁／７行目の 「Ｏ，コ０」を 「ｏ、ｏｒ」 と補正する。

別紙 「Ｍ−弘コ Ｈａ Ｎイー≠３ 　Ｈ３ ■ Ｃ６Ｈ１３（ｔ） 」 手続補正書 昭和ぶコ年ワ月ムつ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされるピラゾロアゾール系カ
   プラーの少なくとも１種を含有する親水性コロイドが下
   記条件（ I ）を満たす不透明支持体上に存在すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚａ、Ｚｂは、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼または＝Ｎ−を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子
   、または置換基を表わし、Ｘは水素原子または芳香族第
   一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離
   脱しうる基を表わす。Ｚａ＝Ｚｂが炭素−炭素二重結さ
   らにＲ＿１、Ｒ＿２またはＸで二量体以上の多量体を形
   成していてもよい。 条件（ I ） 該不透明支持体平面に垂直方向から光束を入射させた場
   合、入射光軸に対し変角５度の方向で該支持体の光入射
   点からの距離Ｌである位置の反射光強度、Ｉ＿５と変角
   ４５度の方向で該支持体の光入射点からの距離Ｌである
   位置の反射光強度、Ｉ＿４＿５の比が Ｉ＿４＿５／Ｉ＿５≦０．３５ である。