JPH07140614A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】色濁りを生ずることなく、色素画像の堅牢性を
改良する。 【構成】式の化合物を含有させる。（Ｙは５〜６員環形
成原子群、Ｒ_a1は例えば水素原子、Ｚは例えば単結合、
−Ｃ（Ｒ_a4）（Ｒ_a5）−、Ｒ_a2は置換基、Ｒ_a3は例えば
脂肪族基を表す。） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー感
光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー感光材料は、一般に
赤、緑、青の３原色に感光するハロゲン化銀乳剤層を持
ち、各乳剤層中の三種の発色剤（カプラー）をそれぞれ
の層の感ずる色と補色の関係に発色させる方法、いわゆ
る減色法により色像を形成する。このハロゲン化銀カラ
ー感光材料を写真処理して得られる色像は、芳香族第１
級アミンカラー現像主薬の酸化物とカプラーとの反応に
よって形成されたアゾメチン色素、またはインドアニリ
ン色素からなるものが一般的である。

【０００３】このようにして得られたカラー画像は、光
や湿熱に対して必ずしも安定なものではなく、長期間光
にさらしたり、高温高湿下に保存したりすると色素画像
の退色や変色を引き起こし、画像の劣化をきたす。この
ような画像の退色や変色は、記録材料にとって致命的と
もいえる欠点である。これらの欠点を除去する方法とし
て、得られる色素の堅牢性が高いカプラーを開発した
り、退色防止剤を用いたり、紫外線による画像劣化を防
ぐために、紫外線吸収剤を用いる等の工夫が提案されて
いる。

【０００４】なかでも退色防止剤による画像劣化防止効
果は大きく、例えばハイドロキノン類、ヒンダ−ドフェ
ノ−ル類、カテコ−ル類、没食子酸エステル類、アミノ
フェノ−ル類、ヒンダ−ドアミン類、クロマノ−ル類、
インダン類及びこれらの各化合物のフェノ−ル性水酸基
をシリル化、アシル化またはアルキル化したエ−テル類
もしくはエステル類、さらには金属錯体等を添加するこ
とが知られている。

【０００５】これらの化合物は、色素像の退色や変色の
防止剤としての効果は認められているものの、高度の画
質を求めるようになってきた顧客の要求に応えるには不
十分であった。しかもこれらの化合物は白地の着色が大
きかったり、未露光部の発色（以下カブリと言う）を起
こしたり、カプラーの発色阻害を起こしたり、又発色現
像時に現像主薬酸化体と反応して、色素を生成して色濁
りの原因となったりして、いわゆる写真特性に悪影響を
及ぼすものもあり、十分なものではなかった。さらに、
これらの化合物は分散不良を生じたり、または乳剤塗布
後、微結晶を生じたりするものもあり、カラー写真用と
して総合的に優れた効果を発揮するまでには至っていな
い。また、クロマン、クマラン構造またその類似構造を
有する化合物あるいは、ビスフェノ−ル系構造を有する
化合物も画像劣化防止剤知られている。これらの化合物
は、いずれも退色防止効果は発揮するものの、画像の堅
牢化に対する強い要求には不十分なものであり、経時に
より白地が黄色に着色（黄色ステイン）したり、現像時
に現像主薬酸化体と反応し色素を生成して、色濁りの原
因となったりするものもあり、優れたものではなかっ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、カラー画像が長期間変色せず、高度の保存性を有す
る感光材料を提供することにある。本発明の第二の目的
は、色相の変化やカブリを発生させず、しかも現像時に
現像主薬酸化体と反応し色素を生成したりせず、あるい
は発色濃度の低下を生じさせないで、色像の退色や変色
の防止に十分な効果をもつ、写真用添加剤を含有する感
光材料を提供することにある。本発明の第三の目的は、
高沸点有機溶媒等への溶解性に優れ、かつ色素形成カプ
ラーの発色性や他の写真用添加剤に悪影響を及ぼさない
ような写真用添加剤を含有する感光材料を提供すること
にある。本発明の第四の目的は、色素形成カプラーの発
色によって生じた色素画像が長期間経時しても退色せ
ず、また経時後の白地の着色（黄色ステイン）も起こさ
ない写真用添加剤を含有する高度の保存性を有する感光
材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
した結果、下記一般式（Ａ）で表される化合物の少なく
とも一種を、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に含有
させることにより、本発明の目的が達成されることを見
いだした。

【０００８】

【化３】

【０００９】式中、Ｒ_a1は水素原子、脂肪族基、脂肪族
もしくはアリールアシル基、又は脂肪族もしくはアリー
ルスルホニル基を表し、Ｒ_a2は置換基を表し、Ｒ_a3は脂
肪族基、アリール基、カルバモイル基、スルファモイル
基、脂肪族もしくはアリールオキシカルボニル基、脂肪
族もしくはアリールオキシ基、脂肪族もしくはアリール
チオ基、脂肪族もしくはアリールスルホニル基、脂肪族
もしくはアリールアミノ基、脂肪族もしくはアリールア
シルアミノ基、脂肪族もしくはアリールオキシカルボニ
ルアミノ基、又はハロゲン原子を表す。Ｙは該酸素原子
と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子群を表
し、Ｚは単結合、酸素原子、イオウ原子または−Ｃ（Ｒ
_a4）（Ｒ_a5）−を表す。ｍは０または１〜４の整数を表
し、ｎは０または１〜３の整数を表す。Ｒ_a4及びＲ_a5は
同一であっても異なってもよく、水素原子、脂肪族基ま
たはアリール基を表す。ｍ及びｎが２以上の複数である
場合には、複数のＲ_a2及びＲ_a3は、同一であっても異な
ってもよい。ｎが２以上で複数のＲ_a3が互いオルト位に
ある場合は互いに結合していてもよい。但し、Ｒ_a1とＲ
_a2及びｍが２以上の場合の複数のＲ_a2は、互いに結合す
ることはない。

【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の化合物はカプラーから形成される色素画像の褪色
を防止する化合物であり、非発色性の化合物である。非
発色性化合物とは、発色現像処理液で処理した場合、実
質的に色素を与えない化合物である。

【００１１】尚、特段の断りのない限り、本明細書中に
おける基が脂肪族部位を含む場合には、その脂肪族部位
は、直鎖、分岐または環状で飽和であっても不飽和であ
っても良く、例えばアルキル、アルケニル、シクロアル
キル、またはシクロアルケニルを表し、これらは無置換
であっても置換基を有していても良い。また、アリール
部位を含む場合には、そのアリール部位は、単環であっ
ても縮合環であってもよく、無置換であっても置換基を
有していても良い。また、複素環部位を含む場合には、
その複素環部位は、環内にヘテロ原子（例えば、窒素原
子、硫黄原子、酸素原子）を持つものであり、飽和環で
あっても不飽和環であってもよく、単環であっても縮合
環であってもよく、無置換であっても置換基を有してい
ても良い。

【００１２】本明細書で述べる置換基とは、置換可能な
基であれば良く、例えば脂肪族基、アリール基、複素環
基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪
族オキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、脂肪
族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
複素環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族ス
ルホニル基、アリールスルホニル基、脂肪族スルホニル
オキシ基、アリールスルホニルオキシ基、スルファモイ
ル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミ
ド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、
脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカル
ボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、アリールスル
フィニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヒドロキ
シ基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、ヒドロキシアミ
ノ基、脂肪族オキシアミノ基、アリールオキシアミノ
基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、
ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバ
モイルスルファモイル基等をあげることができる。

【００１３】式中の各基について詳細に説明する。Ｒ_a1
は、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族基（好
ましくは炭素数１〜４０の置換基を有していてもよいア
ルキル基であって、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピ
ル、シクロヘキシル、ベンジル、ドデシル、２−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチル、２−（ブト
キシカルボニル）エチル）、置換基を有していてもよい
脂肪族若しくはアリールアシル基（好ましくは炭素数２
〜４２の置換基を有していてもよいアルキルカルボニル
基、炭素数３〜４２の置換基を有していてもよいアルケ
ニルカルボニル基あるいは炭素数７〜４７のアリールカ
ルボニル基であって、例えばアセチル、ピバロイル、ミ
リストイル、ベンゾイル、４−ｔ−ブチリベンゾイル、
アクリロイル、メタクリロイル）、置換基を有していて
もよい脂肪族若しくはアリールスルホニル基（好ましく
は炭素数１〜４０の置換基を有していてもよいアルカン
スルホニル基あるいは炭素数６〜４６の置換基を有して
いてもよいアリールスルホニル基であって、例えばブタ
ンスルホニル、ヘキシルオキシエチルスルホニル、ベン
ゼンスルホニル、４−ドデシルオキシベンゼンスルホニ
ル）を表す。

【００１４】Ｒ_a2は置換基（好ましい置換基としては、
脂肪族基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
カルバモイルアミノ基、脂肪族もしくはアリールオキシ
カルボニル基、脂肪族もしくはアリールオキシカルボニ
ルアミノ基、脂肪族もしくはアリールオキシ基、脂肪族
もしくはアリールチオ基、脂肪族もしくはアリールスル
ホニル基、脂肪族もしくはアリールアミノ基、ハロゲン
原子であって、これらは可能な場合にはさらに置換基を
有していてもよい）を表す。

【００１５】Ｒ_a3は、置換基を有していてもよい脂肪族
基（好ましくは炭素数１〜４０の置換基を有していても
よいアルキル基であって、例えばメチル、エチル、ｉ−
プロピル、シクロヘキシル、ｔ−ブチル、ベンジル、ド
デシル、メトキシメチル、ブチルチオメチル、フェネチ
ル）、置換基を有していてもよいアリール基（好ましく
は炭素数６〜３６の置換基を有していてもよく、例えば
フェニル、４−メチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル、４−ミリストイルアミノフェニル、３−ド
デシルオキシフェニル）、置換基を有していてもよいカ
ルバモイル基（好ましくは炭素数２〜４２の置換基を有
していてもよいアルキルカルバモイル基あるいは炭素数
７〜４７のアリールカルバモイル基であって、例えばジ
エチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバ
モイル）、置換基を有していてもよいスルファモイル基
（好ましくは炭素数１〜４０の置換基を有していてもよ
いアルキルスルファモイル基あるいは炭素数６〜４６の
アリールスルファモイル基であって、例えばジブチルス
ルファモイル、ドデシルスルファモイル、フェニルスル
ファモイル、Ｎ−オクチル−Ｎ−フェニルスルファモイ
ル）、置換基を有していてもよい脂肪族もしくはアリー
ルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４２の置
換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基あるい
は炭素数７〜４７の置換基を有していてもよいアリール
オキシカルボニル基であって、例えばヘキシルオキシカ
ルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル、フェ
ノキシカルボニル、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ
カルボニル）、置換基を有してもよい脂肪族もしくはア
リールオキシ基（好ましくは、炭素数１〜４０の置換基
を有していてもよいアルコキシ基あるいは炭素数６〜４
６の置換基を有していてもよいアリールオキシ基であっ
て、例えばメトキシ、エトキシ、ｉ−プロピルオキシ、
ヘキサデシルオキシカルボニルエトキシ、フェノキシ、
４−メトキシフェノキシ）、置換基を有してもよい脂肪
族もしくはアリールチオ基（好ましくは、炭素数１〜４
０の置換基を有していてもよいアルキルチオ基あるいは
炭素数６〜４６の置換基を有していてもよいアリールチ
オ基であって、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｔ−ブ
チルチオ、ドデシルチオ、フェニルチオ、４−メトキシ
フェニルチオ）、置換基を有していてもよい脂肪族もし
くはアリールスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４０
の置換基を有していてもよいアルカンスルホニル基ある
いは炭素数６〜４６の置換基を有していてもよいアリー
ルスルホニル基であって、例えばブタンスルホニル、シ
クロヘキシルスルホニル、ベンゼンスルホニル基、４−
ドデシルオキシベンゼンスルホニル）、置換基を有して
いてもよい脂肪族もしくはアリールアミノ基（好ましく
は炭素数１〜４０の置換基を有していてもよいアルキル
アミノ基あるいは炭素数６〜４６の置換基を有していて
もよいアリールアミノ基であって、例えばジメチオルア
ミノ、メチルオクタデシルアミノ、Ｎ−メチルアニリ
ノ、４−メトキシアニリノ）、置換基を有していてもよ
い脂肪族もしくはアリールアシルアミノ基（好ましくは
炭素数２〜４２の置換基を有していてもよいアルキルア
シルアミノ基あるいは炭素数７〜４７の置換基を有して
いてもよいアリールアシルアミノ基であって、例えばア
セトアミノ、ピバロイルアミノ、テトラデカノイルアミ
ノ、ベンゾイルアミノ、４−ドデシルオキシベンゾイル
アミノ）、置換基を有していてもよい脂肪族もしくはア
リールオキシアルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２
〜４２の置換基を有していてもよいアルコキシカルボニ
ルアミノ基あるいは炭素数７〜４７の置換基を有してい
てもよいアリールオキシカルボニルアミノ基であって、
例えばメトキシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシ
カルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、４−
ｔブチルフェノキシアミノ）又はハロゲン原子（例えば
フッ素、塩素、臭素）を表す。

【００１６】Ｙは、該酸素原子と共に５〜６員環を形成
するに必要な非金属原子群を表わし、飽和環であっても
不飽和環であってもよく、置換基を有していてもよい。
総炭素数としては３〜２３が好ましい。Ｚは単結合、酸
素原子、イオウ原子または−Ｃ（Ｒ_a4）（Ｒ_a5）−を表
す。ｍは０または１〜４を表し、ｎは０または１〜３の
整数を表す。ｍ及びｎが２以上の複数である場合には、
複数のＲ_a2及びＲ_a3は、同一であっても異なってもよ
い。Ｒ_a4及びＲ_a5は同一であっても異なってもよく、水
素原子、置換基を有していてもよい脂肪族基（好ましく
は炭素数１〜２０の置換基を有していてもよいアルキル
基であって、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、ド
デシル、シクロヘキシル、ベンジル）または置換基を有
していてもよいアリール基（好ましくは炭素数６〜３０
の置換基を有していてもよく、例えばフェニル、４−メ
トキシフェニル）を表す。ｎが２以上で複数のＲ_a3が互
いオルト位にある場合は互いに結合していてもよい。但
し、Ｒ_a1とＲ_a2及びｍが２以上の場合の複数のＲ_a2は、
互いに結合することはない。

【００１７】本発明においては、Ｒ_a1は水素原子あるい
は脂肪族基である場合が好ましく、水素原子である場合
はさらに好ましい。Ｒ_a2は脂肪族基、アシルアミノ基で
ある場合が好ましく、脂肪族基である場合はさらに好ま
しく、アルキル基である場合は最も好ましい。Ｒ_a3は脂
肪族基である場合が好ましく、アルキル基である場合は
さらに好ましい。Ｙは、環形成原子群が炭素原子群であ
ることが好ましい。なかでもＹは該酸素原子とベンゼン
環にてクマラン環、クロマン環を形成することがより好
ましく、クロマン環を形成する場合が最も好ましい。Ｚ
はイオウ原子または−Ｃ（Ｒ_a4）（Ｒ_a5）−である場合
が好ましく、−Ｃ（Ｒ_a4）（Ｒ_a5）−である場合はさら
に好ましく、−ＣＨ（Ｒ_a5）−である場合は最も好まし
い。この場合、Ｒ_a5としては、水素原子または脂肪族基
が好ましく、脂肪族基がさらに好ましく、アルキル基が
特に好ましく、分岐アルキル基が最も好ましい。

【００１８】本発明の効果の点で、一般色（Ａ）で表さ
れる化合物は、下記一般式（Ａ−Ｉ）で表される化合物
である場合が、さらに好ましい。

【００１９】

【化４】

【００２０】式中、Ｒ_a2、Ｒ_a3、Ｒ_a5及びＹは、一般式
（Ａ）で定義したものと同じであり、Ｒ_a2' はＲ_a2と同
義である。Ｒ_a6、Ｒ_a7、Ｒ_a8、Ｒ_a9、Ｒ_a10 及びＲ_a11
は同じであっても異なっていてもよく、それぞれ水素原
子又はアルキル基を表わし、アルキル基としては炭素数
１〜１０のものが好ましい。

【００２１】次に、本発明の化合物の具体的化合物例を
以下に示すが、これによって本発明の化合物が限定され
るものではない。

【００２２】

【化５】

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】

【化１０】

【００２８】

【化１１】

【００２９】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物
は、国際特許公開ＷＯ91/11749号、特開昭50-6338 号、
同50-87326号等に記載の方法あるいはそれに準じた方法
によって合成することができる。

【００３０】以下に代表的な化合物の合成例を示す。

【００３１】合成例１（例示化合物（Ａ−２）の合成） ２，２−ジメチル−４−イソプロピル−６−メチルクロ
マン１６ｇ及び２，４−ジメチル−６−（１−ヒドロキ
シエチル）フェノ−ル１２ｇに酢酸２０ｍｌを加え、２
０〜２３℃で攪拌した。これに濃硫酸０．２ｍｌを５分
間で滴下し、その後２５〜３０℃に昇温し、３時間攪拌
した。反応液を冷水２００ｍｌに注ぎ、酢酸エチルエス
テル２５０ｍｌで抽出した。酢酸エチルエステル層を飽
和食塩水２５０ｍｌで２回洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残査をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィ−で精製し、粘調な無色液体（中
間体）を得た。得られた油状物をｎ−ヘキサン５０ｍｌ
で晶析し、白色結晶を得た。融点１１５〜１１７℃ 収
量１７．７ｇ 収率６６．０％

【００３２】合成例２（例示化合物（Ａ−１０）の合
成） 例示化合物（Ａ−２）の合成法において、２，４−ジメ
チル−６−（１−ヒドロキシエチル）フェノ−ル１２ｇ
を２，４−ジメチル−６−ヒドロキシメチルフェノ−ル
１１ｇに変更した以外は例示化合物（Ａ−２）の合成法
法と同様にして例示化合物（Ａ−１０）の油状物を得
た。この油状物をアセトニトリル４０ｍｌで晶析し、白
色結晶を得た。融点１２６〜１２７℃ 収量１９．２ｇ
収率７５．６％

【００３３】本発明の感光材料は支持体上の少なくとも
１層が本発明の一般式（Ａ）で表わされる化合物の少な
くとも１種を含有する。含有する層としては親水性コロ
イド層のうち、カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層
が好ましい。

【００３４】本発明の一般式（Ａ）で表わされる化合物
は、感光材料１ｍ² 当り０．０００２〜２０ｇで用いる
ことが好ましく、０．００１〜５ｇで用いることがより
好ましく、カプラーに対する使用量としては、カプラー
の種類により異なるが、用いられるカプラー（好ましく
は、同一層で用いられるカプラー）に対して０．５〜３
００モル％の範囲で使用するのが適当であり、好ましく
は、１〜２００モル％の範囲である。

【００３５】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物
は、公知の退色防止剤と併用しても良く、その場合退色
防止効果がさらに大きくなる。同様に一般式（Ａ）で表
される化合物どうし２種以上併用してもかまわない。

【００３６】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物
は、本発明の効果の点で、下記一般式（Ｂ）で表される
化合物と共に同一層で用いることが好ましく、共乳化し
て使用する場合が更に好ましい。特に感光性乳剤層中に
イエロ−色素形成カプラーあるいはマゼンタ色素形成カ
プラーと共乳化して使用する場合が好ましい。

【００３７】

【化１２】

【００３８】式中、Ｒ_b1は脂肪族基又は複素環基を表
す。Ｒ_b2、Ｒ_b3、Ｒ_b4、Ｒ_b5及びＲ_b6は同一であっても
異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基、脂肪族
もしくはアリールアシル基、脂肪族もしくはアリールア
シルアミノ基、脂肪族もしくはアリールオキシカルボニ
ル基、ハロゲン原子、脂肪族もしくはアリールスルホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、又は−Ｘ_b'
−Ｒ_b1' を表す。Ｘ_b 及びＸ_b'は、−Ｏ−、−Ｓ−ある
いは−Ｎ（Ｒ_b7）−を表す。Ｒ_b1' 及びＲ_b7はそれぞれ
Ｒ_b1と同義である。−Ｘ_b −Ｒ_b1、Ｒ_b2〜Ｒ_b6のうち互
いにオルト位にある置換基が結合して、５〜８員環を形
成してもよい。Ｒ_b1とＲ_b7あるいはＲ_b1'とＲ_b7は互い
に結合して、５〜７員環を形成しても良い。但し、Ｒ_b2
〜Ｒ_b6の少なくとも１つは、−Ｘ_b'−Ｒ_b1' である。

【００３９】一般式（Ｂ）について詳細に説明する。式
（Ｂ）中、Ｒ_b1は、置換基を有していてもよい脂肪族基
（好ましくは、炭素数１〜３０の置換基を有していても
よいアルキル基。例えばメチル、ｉ−プロピル、ベンジ
ル、ヘキサデシル、シクロヘキシル、２−フェノキシエ
チル、２−メタンスルホンアミドエチル）あるいは置換
基を有していてもよい複素環基（好ましくは、炭素数３
〜３０の飽和複素環基。例えば２−テトラヒドロピラニ
ル）を表す。

【００４０】Ｒ_b2、Ｒ_b3、Ｒ_b4、Ｒ_b5及びＲ_b6は、同一
であっても異なってもよく、それぞれ水素原子、置換基
を有していてもよい脂肪族基（好ましくは、炭素数１〜
３０の置換基を有していてもよいアルキル基。例えばメ
チル、ｔ−オクチル、ベンジル、シクロヘキシル、ｎ−
ドデシル、ｓ−ブチル、１，１−ジメチル−４−メトキ
シカルボニルブチル）、置換基を有していてもよい脂肪
族もしくはアリールアシル基（好ましくは、炭素数２〜
３６で置換基を有していてもよいアルキルアシル基ある
いは炭素数７〜４３のアリールアシル基。例えばアセチ
ル、ピバロイル、ドデカノイル、ベンゾイル、３−ヘキ
サデシルオキシベンゾイル）、置換基を有していてもよ
い脂肪族もしくはアリールアシルアミノ基（好ましく
は、炭素数２〜３６で置換基を有していてもよいアルキ
ルアシルアミノ基あるいは炭素数７〜４３のアリールア
シルアミノ基。例えばアセトアミノ、ピバロイルアミ
ノ、２−エチルヘキサノイルアミノ、２−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）オクタノイルアミノ、ドデカ
ノイルアミノ、３−ブトキシベンゾイルアミノ）、置換
基を有していてもよい脂肪族もしくはアリールオキシカ
ルボニル基（好ましくは、炭素数２〜３６の置換基を有
していてもよいアルコキシカルボニル基あるいは炭素数
７〜４２の置換基を有していてもよいアリールオキシカ
ルボニル基。例えば、メトキシカルボニル、ドデシルオ
キシカルボニル、２−ヘキシルオキシエトキシカルボニ
ル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシカルボニル、４
−メトキシフェノキシカルボニル）、ハロゲン原子（例
えばフッ素、塩素、臭素）、置換基を有していてもよい
脂肪族もしくはアリールスルホニル基（好ましくは、炭
素数１〜３０で置換基を有していてもよく、例えばメタ
ンスルホニル、オクタンスルホニル、４−（４−ｔ−オ
クチルフェノキシ）ブタンスルホニル、４−ドデシルオ
キシベンゼンスルホニル）、置換基を有していてもよい
カルバモイル基（好ましくは、炭素数２〜３６で置換基
を有していてもよく、例えばメチルカルバモイル、ジエ
チルカルバモイル，Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモ
イル）、置換基を有していてもよいスルファモイル基
（好ましくは、炭素数１〜３０で置換基を有していても
よく、例えばメチルスルファモイル、ジブチルスルファ
モイル、フェニルスルファモイル）あるいは−Ｘ_b'−Ｒ
_b1'を表す。

【００４１】Ｘ_b 及びＸ_b'は、−Ｏ−、−Ｓ−あるいは
−Ｎ（Ｒ_b7）−を表す。−Ｘ_b −Ｒ_b1、Ｒ_b2〜Ｒ_b6のう
ち互いにオルト位にある置換基が結合して、５〜８員環
（例えば置換基を有していてもよいクマラン環、クロマ
ン環、インダン環、キノリン環等が挙げられ、これらは
さらにスピロ環あるいはビシクロ環を形成していてもよ
い。）を形成してもよい。Ｒ_b1とＲ_b7あるいはＲ_b1' と
Ｒ_b7は互いに結合して、５〜７員環（例えば置換基を有
していてもよいピペラジン環、モルホリン環）を形成し
ても良い。Ｒ_b1'及びＲ_b7は、Ｒ_b1と同義である。但
し、Ｒ_b2〜Ｒ_b6の少なくとも１つは、−Ｘ_b'−Ｒ_b1' で
ある。

【００４２】本発明の効果の点でＲ_b1、Ｒ_b1' 及びＲ_b7
は、アルキル基である場合が好ましく、Ｒ_b2〜Ｒ_b6は、
水素原子、アルキル基、アシルアミノ基、−Ｘ_b'−Ｒ
_b1' である場合が好ましい。本発明の効果の点で、下記
一般式（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−Ｘ）で表される化合物はさら
に好ましい。

【００４３】

【化１３】

【００４４】

【化１４】

【００４５】一般式（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−Ｘ）において、
Ｒ_b1〜Ｒ_b7及びＲ_b1' は一般式（Ｂ）で規定したものと
同じである。Ｒ₅₁〜Ｒ₇₂それぞれ同一でも異なってもよ
く、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基
（好ましくは炭素数１〜２０で置換基を有していてもよ
く、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、オクタデシ
ル、ベンジル）または置換基を有していてもよいアリー
ル基（好ましくは炭素数６〜２６の置換基を有していて
もよいフェニル基であって、例えばフェニル、４−メチ
ルフェニル）を表す。Ｒ₅₄及びＲ₅₅、Ｒ₅₅及びＲ₅₆は互
いに結合して、５〜７員の炭化水素環を形成してもよ
い。Ｂ及びＤは単結合、−Ｃ（Ｒ₈₀）（Ｒ₈₁）−または
−Ｏ−を表し、Ｅは単結合または−Ｃ（Ｒ₈₀）（Ｒ₈₁）
−を表す。ここでＲ₈₀及びＲ₈₁は同一でも異なってもよ
く、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０
で置換基を有していてもよく、例えばメチル、エチル、
ｉ−プロピル、ドデシル、ベンジル）またはアリール基
（好ましくは炭素数６〜２６の置換基を有していてもよ
いフェニル基であって、例えばフェニル、４−メチルフ
ェニル）を表す。

【００４６】本発明の一般式（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−Ｘ）で
表される化合物のうち、本発明の効果の点で一般式（Ｂ
−Ｉ）、（Ｂ−III ）、（Ｂ−IV）、（Ｂ−Ｖ）、（Ｂ
−VI）、（Ｂ−VII ）、（Ｂ−VIII）で表される化合物
が好ましく、一般式（Ｂ−IV）、（Ｂ−VI）、（Ｂ−VI
I ）、（Ｂ−VIII）で表される化合物はさらに好まし
く、一般式（Ｂ−IV）、（Ｂ−VI）で表される化合物は
最も好ましい。以下に、一般式（Ｂ）で表される化合物
の具体例を示すが、これによって本発明に使用される化
合物が限定されるものではない。

【００４７】

【化１５】

【００４８】

【化１６】

【００４９】

【化１７】

【００５０】

【化１８】

【００５１】

【化１９】

【００５２】

【化２０】

【００５３】これらの化合物は、特公昭45-14034号、同
56-24257号、同59-52421号、特開昭55-89835号、同56-1
59644 号、同62-244045 号、同62-244246 号、同62-273
531号、同63-95439号、同63-95448号、同63-95450号、
欧州特許第239,972 号、特開平4-330440号、特開昭58-1
05147 号等に記載の方法あるいはそれに準じた方法で合
成できる。

【００５４】本発明において、一般式（Ｂ）で表される
化合物の使用量は、カプラーの種類及び使用量によって
異なるが、用いられるカプラー１モルに対して０．５〜
３００モル％、好ましくは１〜２００モル％、最も好ま
しくは２〜１００モル％の範囲である。

【００５５】本発明の一般式（Ａ）及び一般式（Ｂ）で
表される化合物はカプラーから形成される色素画像の褪
色の防止する化合物であり、非発色性の化合物である。
非発色性化合物とは、発色現像液で処理した場合、実質
的に色素を与えない化合物である。

【００５６】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物及
び一般式（Ｂ）で表わされる化合物、カプラーは、種々
の公知分散方法により感光材料に導入でき、高沸点有機
溶媒（必要に応じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、
ゼラチン水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加
する水中油滴分散法が好ましい。水中油滴分散法に用い
られる高沸点溶媒の例は米国特許第2,322,027 号などに
記載されている。また、ポリマー分散法の１つとしての
ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの
具体例は、米国特許第4,199,363 号、西独特許出願第
（ＯＬＳ）2,541,274 号、同2,541,230 号、特公昭53-4
1091号及び欧州特許公開第029,104 号等に記載されてお
り、また有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法について
ＰＣＴ国際公開番号ＷＯ88/00723号明細書に記載されて
いる。

【００５７】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒として、フタール酸エステル類（例え
ば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２、４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１、１−
ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン
のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチル
ブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、２、４−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ、Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリル
アミド）、アルコール類又はフェノール類（イソステア
リルアルコール、２、４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノ
ールなど）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブ
トキシエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テト
ラデカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチ
ル）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキ
シ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、塩素化パ
ラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラフィン
類）トリメシン酸エステル類（例えば、トリメシン酸ト
リブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタ
レン、フェノール類（例えば、２、４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェノール、４
−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−（４−ド
デシルオキシフェニルスルホニル）フェノール）、カル
ボン酸類（例えば、２−（２、４−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデカン酸）、
アルキルリン酸類（例えば、ジ−２（エチルヘキシル）
リン酸、ジフェニルリン酸）などが挙げられる。また補
助溶媒として融点が３０℃以上約１６０℃以下の有機溶
剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド）を併
用してもよい。

【００５８】高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比
で０〜１０．０倍量、好ましくは０〜５．０倍量、より
好ましくは０〜１．０倍量で使用できる。本発明を実施
するには、芳香族第一級アミン系発色現像主薬の酸化体
とカップリングして、それぞれイエロ−、マゼンタ、シ
アンに発色するイエロー色素形成カプラー、マゼンタ色
素形成カプラー、シアン色素形成カプラーと組み合わせ
て使用することが好ましい。

【００５９】これらの組み合わせて用いるカプラーは銀
イオンに対し４当量であっても、２当量であってもよ
く、またポリマー、オリゴマー状であってもよい。さら
に組み合わせて用いるカプラーが単独であっても、２種
類以上の混合であってもよい。

【００６０】本発明において併用するのに好ましいカプ
ラーについて説明する。シアン色素形成カプラーとして
は、フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げら
れ、米国特許第4,052,212 号、同第4,146,396 号、同第
4,228,233 号、同第4,296,200 号、同第2,369,929 号、
同第2,801,171 号、同第2,772,162 号、同第2,895,826
号、同第3,772,002 号、同第3,758,308 号、同第4,334,
011 号、同第4,327,173 号、西独特許公開第3,329,729
号、欧州特許第121,365A号、同第249,453A号、同第333,
185A2 号、米国特許第3,446,622 号、同第4,333,999
号、同第4,775,616 号、同第4,451,559 号、同第4,427,
767 号、同第4,690,889 号、同第4,254,212 号、同第4,
296,199 号、特開昭61-42653号等に記載のものが好まし
い。さらに、特開昭64-553号、同64-554号、同64-555
号、同64-556号、欧州特許公開第488,248 号、同第491,
197 号、同第484,909 号、同第456,226 号に記載のアゾ
ール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号、特開平2-
33144 号に記載のイミダゾール系カプラー又は特開昭64
-32260号に記載の環状活性メチレン型シアンカプラーも
使用することができる。

【００６１】特に好ましいシアン色素形成カプラーとし
ては、特開平2-139544号の第１７頁左下欄〜第２０頁左
下欄記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）のカプラー、
欧州特許公開第488,248 号、同第491,197 号、同第484,
909 号、同第456,226 号があげられる。

【００６２】マゼンタ色素形成カプラーとしては５−ピ
ラゾロン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好まし
く、米国特許第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州
特許第73,636号、米国特許第 3,061,432号、同第 3,72
5,067号、リサーチ・ディスクロージャー誌No.24220（1
984年６月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌No.24230（1984年６月）、特開昭60-43659
号、同61-72238号、同60-35730号、同55-118034 号、同
60-185951 号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,65
4 号、同第 4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記
載のものがより好ましい。特に好ましいマゼンタ色素形
成カプラーとしては、特開平2-139544号の第３頁右下欄
〜第１０頁右下欄の一般式（Ｉ）のピラゾロアゾール系
のマゼンタ色素形成カプラー及び特開平2-139544号の第
１７頁左下欄〜第２１頁左上欄の一般式（Ｍ−１）の５
−ピラゾロンマゼンタ色素形成カプラーがあげられる。
最も好ましいのは上述のピラゾロアゾール系マゼンタ色
素形成カプラーである。

【００６３】イエロ−色素形成カプラーとしては、例え
ば米国特許第3,933,501 号、同第4,022,620 号、同第4,
326,024 号、同第4,401,752 号、同第4,248,961 号、同
第5,118,599 号、同第3,973,968 号、同第4,314,023
号、同第4,511,649 号、同第5,118,599 号、欧州特許第
249,473A号、特開昭63-23145号、同63-123047 号、特開
平1-250944号、同1-213648号、特公昭58-10739号、英国
特許第1,425,020 号、同第1,476,760 号等に記載のもの
が本発明を害しない限り併用することができる。

【００６４】本発明の効果の点で一般式（Ａ）で表され
る化合物は、イエロ−色素形成カプラーと共乳化して用
いた場合が特に好ましく、その場合の好ましいイエロ−
色素形成カプラーの一般式を次に示す。

【００６５】

【化２１】

【００６６】式中、Ｒ_y1は、アルキル基、置換アミノ基
または複素環基を表し、Ｒ_y2は、ハロゲン原子、アルコ
キシ基またはアリールオキシ基を表し、Ｒ_y3は、ベンゼ
ン環に置換可能な基を表し、Ｘ_y1は、水素原子または芳
香族第一級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反応
により離脱可能な基（以下離脱基と言う）を表す。ｋ
は、０，１〜４の整数を表す。但し、ｋが２以上の時、
複数のＲ_y3は、同一であっても異なってもよい。特に好
ましいイエロ−色素形成カプラーは、特開平2-139544号
の第１８頁左上欄〜第２２頁左下欄記載の一般式（Ｙ）
で表されるイエロ−色素形成カプラー特開平5-2248号、
欧州特許公開第0447969 号記載のアシル基に特徴のある
アシルアセトアミド系イエロ−色素形成カプラー及び特
開平5-27389 号、欧州特許公開第0446863A2 号記載の一
般式（Ｃｐ−２）のイエロ−色素形成カプラーがあげら
れる。一般式（Ａ）で表される化合物がイエロ−色素形
成カプラーと共乳化して用いられる場合は、本発明の効
果の点で、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミドをモ
ノマ−とするポリマ−と共に共乳化して使用する場合も
好ましい。

【００６７】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で使用できる。現像抑
制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のRD誌 No. 176
43、VII 〜Ｆ項に記載された特許、特開昭57-151944
号、同57-154234 号、同60-184248 号、同63-37346号、
米国特許 4,248,962号、同4,782,012 号に記載されたも
のが好ましい。

【００６８】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140
号、同 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-17084
0 号に記載のものが好ましい。その他、本発明の感光材
料に併用できるカプラーとしては、米国特許第 4,130,4
27号等に記載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472
号、同 4,338,393号、同4,310,618号等に記載の多当量
カプラー、特開昭60-185950 号、同昭62-24252号等に記
載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプ
ラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合
物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧
州特許第173,302A号に記載の離脱後復色する色素を放出
するカプラー、ＲＤ誌 No.11449 号、同誌No.24241号、
特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許第 4,553,477号等に記載のリガンド放出カ
プラー、特開昭63-75747号に記載のロイコ色素を放出す
るカプラー、米国特許第4,774,181 号に記載の蛍光色素
を放出するカプラー等が挙げられる。次に本発明に使用
する代表的カプラー例を示す。

【００６９】

【化２２】

【００７０】

【化２３】

【００７１】

【化２４】

【００７２】

【化２５】

【００７３】

【化２６】

【００７４】

【化２７】

【００７５】

【化２８】

【００７６】

【化２９】

【００７７】本発明でのこれらの併用することのできる
カラーカプラーの標準的な使用量は、同一層の感光性ハ
ロゲン化銀１モル当り０．００１〜１モルの範囲であ
り、好ましくは、イエロー色素形成カプラーでは、０．
０１〜０．５モル、マゼンタ色素形成カプラーでは、
０．００３〜０．３モル、シアン色素形成カプラーで
は、０．００２〜０．３モルである。

【００７８】本発明の感光材料には、種々の既知の退色
防止剤を併用することができる。シアン、マゼンタ及び
／又はイエロー画像用の有機退色防止剤としてはハイド
ロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキ
シクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェ
ノール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフ
ェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼ
ン類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類及びこ
れら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキ
ル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例とし
て挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）
ニッケル錯体及び（ビス−Ｎ、Ｎ−ジアルキルジチオカ
ルバマト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使
用できる。

【００７９】有機退色防止剤の具体例としては、米国特
許第2,360,290 号、同2,418,613 号、同2,700,453 号、
同2,701,197 号、同2,728,659 号、同2,732,300 号、同
2,735,765 号、同3,982,944 号、同4,430,425 号、英国
特許第1,363,921 号、米国特許第2,710,801 号、同2,81
6,028 号等に記載のハイドロキノン類；米国特許第3,43
2,300 号、同3,573,050 号、同3,574,627 号、同3,698,
909 号、同3,764,337号、特開昭52-152225 号等に記載
の６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクロマン
類、スピロクロマン類；米国特許第4,360,589 号に記載
のスピロインダン類；米国特許第2,735,765 号、英国特
許第2,066,975 号、特開昭59-10539号、特公昭57-19765
号等に記載のｐ−アルコキシフェノール類；米国特許第
3,700,455 号、同4,228,235 号、特開昭52-72224号、特
公昭52-6623 号等に記載のヒンダードフェノール類；米
国特許第3,457,079 号に記載の没食子酸誘導体；米国特
許第4,332,886 号に記載のメチレンジオキシベンゼン
類；特公昭56-21144号記載のアミノフェノール類；米国
特許第3,336,135 号、同4,268,593 号、英国特許第1,32
6,889 号、同1,354,313 号、同1,410,846 号、特公昭51
-1420 号、特開昭58-114036 号、同59-53846号、同59-7
8344号等に記載のヒンダードアミン類；米国特許第4,05
0,938 号、同4,241,155 号、英国特許第2,027,731A号等
に記載の金属錯体等が挙げられる。これらの化合物は、
それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５ないし１
００重量％をカプラーと共乳化して感光層に添加するこ
とにより、目的を達成することができる。

【００８０】本発明の一般式（Ａ）で表わされる化合物
を、イエロー色素形成カプラーと同一層に使用する際
に、アクリル酸アミド、メタアクリル酸アミドをモノマ
ーとするアミドポリマーを併用しても褪色防止効果が向
上し、好ましい。本発明の感光材料は、色カブリ防止剤
として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。また、シアン色素像の熱及び特に光による
劣化を防止するためには、シアン発色層及びそれに隣接
する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果
的である。また、支持体からみて最も遠い層やイエロー
カプラーを含有する層若しくは中間層によい。

【００８１】紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第3,
533,794 号に記載のもの）、4-チアゾリドン化合物（例
えば米国特許第3,314,794 号や同3,352,681 号に記載の
もの）、ベンゾフェノン化合物（例えば特開昭46-2784
号、欧州特許公開第521823号に記載のもの）、ケイ皮酸
エステル化合物（例えば米国特許第3,705,805 号、同3,
707,395 号に記載のもの）、ブタジエン化合物（米国特
許第4,045,229 号に記載のもの）、トリアジン化合物
（例えば特開昭46-3335 号、欧州特許公開第520938号に
記載のもの）又はベンズオキサゾール化合物（例えば米
国特許第3,406,070 号や同4,271,307 号に記載のもの）
を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例え
ばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫
外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫
外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。なかで
も前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾール化
合物、トリアジン化合物が好ましい。

【００８２】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ公開第0,277,589A2 号に記載の
ような色像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。
特にアゾール系マゼンタ色素形成カプラーあるいはシア
ン色素形成カプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合
して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生
成する欧州特許公開第0,277,589A2 号記載の化合物
（Ａ）及び／又は発色現像処理後に残存する芳香族アミ
ン系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不
活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する欧州特許公
開第0,277,589A2 号記載の化合物（Ｂ）を同時又は単独
に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存
発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による
発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止
する上で好ましい。また、本発明に係わる感光材料に
は、親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各
種の黴や細菌を防ぐために、特開昭63-271247 号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【００８３】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以
上、更には９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀又は
純塩化銀乳剤の使用が好ましい。また、本発明に係わる
感光材料には、画像のシャープネス等を向上させる目的
で親水性コロイド層に、欧州特許公開第0,337,490A2 号
の第２７〜７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料
（なかでもオキソノール系染料）を感光材料の６８０nm
に於ける光学反射濃度が０．７０以上になるように添加
したり、支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコー
ル類（例えばトリメチロールエタン（等で表面処理され
た酸化チタンを１２重量％以上（より好ましくは１４重
量％以上）含有させるのが好ましい。

【００８４】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設
するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプ
レイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５
〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。本発明に係わ
る感光材料は可視光で露光されても赤外光で露光されて
もよい。露光方法としては低照度露光でも高照度短時間
露光でもよく、特に後者の場合には一画素当りの露光時
間が１０^-4秒より短いレーザー走査露光方式が好まし
い。また、露光に際して、米国特許第4,880,726 号に記
載のバンド、ストップフィルターを用いるのが好まし
い。これによって光混色が取り除かれ、色再現性が著し
く向上する。

【００８５】本発明は、カラー現像主薬（パラフェニレ
ンジアミン誘導体）が現像処理前から感材中に存在しな
い感材に適用することが好ましく、例えばカラーぺーパ
ー、カラー反転ぺーパー、直接ポジカラー感光材料、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム等に適用できる。中でも、反射支持体を有するカ
ラー感光材料（例えばカラーぺーパー、カラー反転ぺー
パー）やポジ画像を形成するカラー感光材料（例えば、
直接ポジカラー感光材料、カラーポジフィルム、カラー
反転フィルム）への適用が好ましく、特に、反射支持体
を有するカラー感光材料への適用が好ましい。

【００８６】本発明に従った感光材料は、前述のＲＤ N
o.17643 の２８〜２９頁、及び同 No.18716 の６１５左
欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理する
ことができる。例えば、発色現像処理工程、脱銀処理工
程、水洗処理工程が行われる。脱銀処理工程では、漂白
液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わり
に、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行うことも
できるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着工程
を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理工程のかわ
りに安定化工程を行ってもよいし、水洗処理工程の後に
安定化工程を行ってもよい。また発色現像、漂白、定着
を１浴中で行う１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバ
ス処理工程を行うこともできる。これらの処理工程に組
み合わせて、前硬膜処理工程、その中和工程、停止定着
処理工程、後硬膜処理工程、調整工程、補力工程等を行
ってもよい。上述の工程間には任意に中間水洗工程を設
けてもよい。これら処理において発色現像処理工程の代
わりにいわゆるアクチベータ処理工程を行ってもよい。

【００８７】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構成層（層配
置など）、並びにこの感材を処理するために適用される
処理法や処理用添加剤としては、特開平4-359249号や下
記の特許公報、特に欧州特許公開第0,355,660A2 号に記
載されているものが好ましく用いられる。

【００８８】

【表１】

【００８９】

【表２】

【００９０】

【表３】

【００９１】

【表４】

【００９２】

【表５】

【００９３】

【実施例】以下、実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明は、これらに限定されるものではない。 実施例１

【００９４】イエロ−色素形成カプラー（Ｙ−１）１
６．１ｇに、高沸点有機溶媒ジブチルフタレ−ト１６．
１ｇを加え、さらに酢酸エチル２４ｍｌを加えて溶解
し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
１．５ｇを含む１０ｗｔ％ゼラチン水溶液２００ｇに乳
化分散した。

【００９５】この乳化分散物の全量を高塩化銀乳剤２４
７ｇ（銀７０．０ｇ／Ｋｇ乳剤、臭化銀含量０．５モル
％）に添加し、塗布銀量が１．７３ｇ／ｍ² になるよう
に下塗層を施したトリアセテ−トフィルムベ−ス上に塗
布し、この塗布層の上に保護層としてゼラチン層を乾燥
膜厚が１．０μになるように設けて試量１０１を作成し
た。なお、ゼラチン硬膜剤としては、１−オキシ−３，
５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

【００９６】試料１０１と同様な方法で、上記乳化分散
物を作る際に、第Ａ表に示すようにイエロ−色素形成カ
プラー（Ｙ−１と等モル添加）、色像安定剤Ａ（一般式
（Ａ）で表される化合物：添加量は第Ａ表中に記載）及
び色像安定剤Ｂ（一般式（Ｂ）で表される化合物：添加
量は第Ａ表中に記載）の組合せで共乳化して試料を作成
し、それ以外は試料１０１と同様の方法で乳化、塗布
し、試料１０２〜１４４を作った。

【００９７】上記感光材料を光学くさびを通して露光
後、次の工程で処理した。 処理工程 温度 時間 カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 漂白定着 ３５℃ ４５秒 リンス（１） ３５℃ ３０秒 リンス（２） ３５℃ ３０秒 リンス（３） ３５℃ ３０秒 乾燥 ８０℃ ６０秒 （リンスは、（３）から（１）への３タンク向流方式と
した。）

【００９８】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 水 ８００ ｍｌ エチレンジアミン四酢酸 ３．０ ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸２ナトリウム塩 ０．５ ｇ トリエタノ−ルアミン １２．０ ｇ 塩化カリウム ６．５ ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 炭酸カリウム ２７．０ ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４ 住友化学製） １．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナ−トエチル） ヒドロキシルアミン ５．０ ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸ナトリウム ０．１ ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 ５．０ ｇ 水を加えて １０００ ｍｌ ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調製）１０．００

【００９９】 〔漂白定着液〕 水 ６００ ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） ９３ ｍｌ 亜硫酸アンモニウム ４０ ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III ）アンモニウム ５５ ｇ エチレンジアミン四酢酸 ５ ｇ 硝酸（６７％） ３０ ｇ 水を加えて １０００ ｍｌ ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニア水にて調製） ５．８

【０１００】 〔リンス液〕 塩素化イソシアヌ−ル酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） １０００ ｍｌ ｐＨ ６．５

【０１０１】このようにして色素像を形成した１０１〜
１４４の各試料において、分光吸収スペクトルを測定し
た後、４００ｎｍ以下の光をカットする富士写真フィル
ム（株）製紫外線吸収フィルタ−をつけて、キセノンテ
スタ−（照度２０万ルックス）で１０日間曝射した。評
価は、色濁りの尺度として、シアン発色濃度の比率＝
（650nm の濃度／450nm 付近のλMax の濃度）×１００
と、退色防止効果として、各試料のイエロ−初濃度２．
０における色素濃度残存率で行った。

【０１０２】測定は、島津分光光度計及び富士自記濃度
計で行った。得られた結果を第Ａ表に示す。

【０１０３】

【表６】

【０１０４】

【表７】

【０１０５】

【化３０】

【０１０６】

【化３１】

【０１０７】第Ａ表より本発明の一般式（Ａ）で表され
る化合物は、色濁りが少なく、色像の光退色防止に有効
であることがわかった。また、その色濁り改良効果、堅
牢性改良効果の大きさは、公知の技術からは予想もつか
ないことがわかる。また、一般式（Ｂ）で表される化合
物を添加することによって、その効果はさらに強まり、
それぞれ単独では予想つかないほど優れていることがわ
かる。

【０１０８】実施例２ 実施例１のイエロー色素形成カプラーＹ−１，１６．１
ｇをマゼンタ色素形成カプラーＭ−１，１１．５ｇに、
高沸点有機溶媒ジブチルフタレ−ト１６．１ｇを１１．
５ｇに置き換えた以外は実施例１と同様にして試料２０
１を作った。試料２０１と同様な方法で、上記乳化分散
物を作る際に、第Ｂ表に示すようにカプラー及び色像安
定剤（添加量は第Ｂ表中に記載）の組合せで共乳化して
試料を作成し、試料２０１と同様な方法で塗布し、試料
２０２〜２２６を作った。このようにして得た各試料を
実施例１と同様に露光、現像処理、退色試験（但しキセ
ノン曝射日数は１２日間）を行った。評価は試料の初濃
度０．５及び１．０における色素濃度残存率で行った。
得られた結果を第Ｂ表に示した。なお比較化合物は実施
例１と同じである。

【０１０９】

【表８】

【０１１０】この結果から本発明の化合物は、マゼンタ
色像の光退色防止、特に低濃度域の光退色防止にも有効
であり、その結果は公知の化合物からは予想もつかない
退色防止効果を示した。

【０１１１】実施例３ ポリエチレンで両面ラミネ−トした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写真構
成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
（試料００１）を作製した。塗布液は以下の様にして調
製した。

【０１１２】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５
ｇ及び酢酸エチル１８０ｃｃに溶解し、この溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０ｃｃ及び
クエン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇ
に乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭
化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大
サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：
７混合物（銀モル比）粒子サイズ分布の変動計数は、そ
れぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀
０．３モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局
剤含有させた）が調製された。この乳剤には下記に示す
青感性増感色素Ａ、Ｂが銀１モル当り大サイズ乳剤Ａに
対しては、それぞれ２．０×１０モル^-4モル、また小サ
イズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．５×１０^-4モル添
加されている。また、この乳剤の化学熟成は、硫黄増感
剤と金増感剤を添加して行われた。前記の乳化分散物Ａ
とこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成
となるように第一層塗布液を調製した。尚、乳剤塗布量
は、銀量換算塗布量を示す。

【０１１３】第二層から第七層の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。 また、各層にＣｐｄ−１４とＣ
ｐｄ−１５をそれぞれ全量が２５．０mg/m² と５０mg/m
² となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳
剤には、下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。 〔青感性乳剤層〕

【０１１４】

【化３２】

【０１１５】（ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤
に対しては各々２．０×１０^-4モル、また小サイズ乳剤
に対しては各々２．５×１０^-4モル） 〔緑感性乳剤層〕

【０１１６】

【化３３】

【０１１７】（ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤
に対しては４．０×１０^-4モル、また小サイズ乳剤に対
しては５．６×１０^-4モル）

【０１１８】

【化３４】

【０１１９】（ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤
に対しては７．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤に対
しては１．０×１０^-4モル） 〔赤感性乳剤層〕

【０１２０】

【化３５】

【０１２１】（ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤
に対しては０．９×１０^-4モル、また小サイズ乳剤に対
しては１．１×１０^-4モル） 更に、赤感性乳剤層には、下記の化合物Ｆをハロゲン化
銀１モル当り２．６×１０^-3モル添加した。

【０１２２】

【化３６】

【０１２３】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾ−ルをそれぞれハロゲン化銀
１モル当り８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4、２．
５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑感性
乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，１，
３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１
モル当り、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加した。
また、イラジェ−ション防止のために、乳剤層に下記の
染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１２４】

【化３７】

【０１２５】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（g ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネ−ト紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂、14重量
％）と青味染料（群青）を含む。〕

【０１２６】 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．２７ ゼラチン １．３６ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．７９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１３ 第二層（混色防止層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２５

【０１２７】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと、０ ．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布 の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モ ル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１３ ゼラチン １．４５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７０ 混色防止剤 ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８

【０１２８】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと、０ ．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布 の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モ ル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２０ ゼラチン ０．８５ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．３３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 第七層（保護層） ゼラチン １．１３ ポリビニルアルコ−ルのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０５ 流動パラフィン ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１

【０１２９】

【化３８】

【０１３０】

【化３９】

【０１３１】

【化４０】

【０１３２】

【化４１】

【０１３３】

【化４２】

【０１３４】

【化４３】

【０１３５】

【化４４】

【０１３６】次に試料００１に対して第一のイエロー色
素形成カプラーＥｘＹ及び色像安定剤Ａ及びＢ（色像安
定剤Ｃｐｄ−１、３に追添加）を第Ｃ表のように組み合
わせて共乳化した以外は、試料００１と同様にして他の
試料００２〜０１０を作製した。カプラーの添加量は、
ＥｘＹと等モル置き換えとし、色像安定剤Ａ、Ｂは、イ
エローカプラーに対してそれぞれ２０モル％添加した。
なお、比較化合物は実施例１と同じである。

【０１３７】まず、試料００１に感光計（富士写真フイ
ルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００゜
Ｋ）を使用し、塗布銀量の約３０％が現像されるような
グレイの露光を与えた。露光の終了した試料を、ペ−パ
−処理機を用いて、下記処理工程及び処理液組成の液を
使用して、連続処理を実施し、ランニング平衡状態の現
像処理状態を作製した。

【０１３８】 処理工程 温度 時間 補充量＊ カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ７３ｍｌ 漂白定着 ３５℃ ４５秒 ６０ｍｌ＊＊ リンス（１） ３５℃ ３０秒 − リンス（２） ３５℃ ３０秒 − リンス（３） ３５℃ ３０秒 ３６０ｍｌ 乾燥 ８０℃ ６０秒 ＊ 感光材料１ｍ² あたりの補充量 ＊＊上記６０ｍｌに加えて、リンス（１）より観光材料
m² 当り１２０ｍｌを流し込んだ。 （リンスは（３）から（１）への３タンク向流方式とし
た） 各処理液の組成は以下の通りである。

【０１３９】 （カラー現像液） タンク液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ エチレンジアミン−四酢酸 ３．０ ｇ ３．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３ −ジスルホン酸２ナトリウム塩 ０．５ ｇ ０．５ｇ トリエタノ−ルアミン １２．０ ｇ １２．０ｇ 塩化カリウム ６．５ ｇ − 臭化カリウム ０．０３ｇ − 炭酸カリウム ２７．０ ｇ ２７．０ｇ 蛍光増白剤(WHITEX 4 ，住友化学製） １．０ ｇ ３．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナ−ト エチル）ヒドロキシルアミン ５．０ ｇ １０．０ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸ナトリウム ０．１ ｇ ０．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア ミドエチル）−３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩・１水塩 ５．０ ｇ １１．５ｇ 水を加えて １０００ ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び 硫酸にて調製） １０．００ １１．００

【０１４０】 （漂白定着液） タンク液 補充液 水 ６００ｍｌ １５０ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） ９３ｍｌ ２３０ｍｌ 亜硫酸アンモニウム ４０ｇ １００ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III ）アンモニウム ５５ｇ １３５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ５ｇ １２．５ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ ６５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニア水にて調製） ５．８ ５．６ （リンス液）（タンク液と補充液は同じ） 塩素化イソシアヌ−ル酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） １０００ｍｌ ｐＨ ６．５

【０１４１】次に、試料００１〜０１０に３色分解の光
学ウエッジを使って像様露光を行い、前述処理液を使用
して処理を行った。このようにして色素像を形成した各
試料の退色試験を行なった。退色防止効果の評価は、キ
セノンテスタ−（照度２０万ルックス）で１０日間曝射
後の初濃度２．０におけるイエロー色素濃度残存率を求
めた。得られた結果を第Ｃ表に示す。

【０１４２】

【表９】

【０１４３】第Ｃ表の結果から本発明の化合物は、多層
構成の感材でも優れた退色防止効果を示すことがわか
る。

【０１４４】実施例４ 特開平４−３５９２４９号公報に記載の実施例４の試料
４０１において、第１５層、第１６層、第１７層のカプ
ラーをカプラー（Ｙ−３）又は（Ｙ−７）に置き換え、
またそれぞれの層のカプラーに対して２５モル％の本発
明の化合物（Ａ−２）、（Ａ−７）、（Ａ−１０）、
（Ａ−２０）又は（Ａ−２８）をそれぞれの層に共乳化
して添加し、他は試料４０１と同様にして試料を調製し
た。これらの試料を特開平４−３５９２４９号公報記載
の実施例６の処理１２と同様に露光、現像処理し、退色
試験をしたところ、本発明の試料はいずれも優れた堅牢
性を示し、写真特性も良好であった。本発明の化合物
は、この感光材料でも優れた効果を示すことがわかっ
た。

【０１４５】実施例５ 特開平１−１５８４３１号公報に記載の実施例２のカラ
ー写真感光材料において、第１１層、第１２層のカプラ
ーを本発明のカプラー（Ｙ−３）又は（Ｙ−７）に置き
換え、またそれぞれの層のＣｐｄ−９の代わりに本発明
の化合物（Ａ−２）、（Ａ−７）、（Ａ−１０）、（Ａ
−１６）又は（Ａ−２０）をＣｐｄ−９と等モル置き換
えて、他は特開平１−１５８４３１号公報に記載の実施
例２のカラー写真感光材料と同様にして試料を調製し
た。これらの試料を特開平１−１５８４３１号公報に記
載の実施例２と同様に露光、現像処理し、退色試験及び
写真特性を調べたところ、本発明の試料はいずれも優れ
た堅牢性を示し、写真特性も良好であった。本発明の化
合物は、この感光材料系でも優れた効果を示すことがわ
かった。

【０１４６】

【発明の効果】本発明の実施により、発色性に優れ、か
つ堅牢性に優れたカラー画像を形成することができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年１１月２９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００５】これらの化合物は、色素像の退色や変色の
防止剤としての効果は認められているものの、高度の画
質を求めるようになってきた顧客の要求に応えるには不
十分であった。しかもこれらの化合物は白地の着色が大
きかったり、未露光部の発色（以下カブリと言う）を起
こしたり、カプラーの発色阻害を起こしたり、又発色現
像時に現像主薬酸化体と反応して、色素を生成して色濁
りの原因となったりして、いわゆる写真特性に悪影響を
及ぼすものもあり、十分なものではなかった。さらに、
これらの化合物は分散不良を生じたり、または乳剤塗布
後、微結晶を生じたりするものもあり、カラー写真用と
して総合的に優れた効果を発揮するまでには至っていな
い。また、クロマン、クマラン構造またその類似構造を
有する化合物あるいは、ビスフェノ−ル系構造を有する
化合物も画像劣化防止剤として知られている。これらの
化合物は、いずれも退色防止効果は発揮するものの、画
像の堅牢化に対する強い要求には不十分なものであり、
経時により白地が黄色に着色（黄色ステイン）したり、
現像時に現像主薬酸化体と反応し色素を生成して、色濁
りの原因となったりするものもあり、優れたものではな
かった。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１３】式中の各基について詳細に説明する。Ｒ_a1
は、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族基（好
ましくは炭素数１〜４０で置換基を有していてもよいア
ルキル基であって、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピ
ル、シクロヘキシル、ベンジル、ドデシル、２−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチル、２−（ブト
キシカルボニル）エチル）、置換基を有していてもよい
脂肪族若しくはアリールアシル基（好ましくは炭素数２
〜４２で置換基を有していてもよいアルキルカルボニル
基、炭素数３〜４２で置換基を有していてもよいアルケ
ニルカルボニル基あるいは炭素数７〜４７で置換基を有
してもよいアリールカルボニル基であって、例えばアセ
チル、ピバロイル、ミリストイル、ベンゾイル、４−ｔ
−ブチリベンゾイル、アクリロイル、メタクリロイ
ル）、置換基を有していてもよい脂肪族若しくはアリー
ルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４０で置換基を
有していてもよいアルカンスルホニル基あるいは炭素数
６〜４６で置換基を有していてもよいアリールスルホニ
ル基であって、例えばブタンスルホニル、ヘキシルオキ
シエチルスルホニル、ベンゼンスルホニル、４−ドデシ
ルオキシベンゼンスルホニル）を表す。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】Ｒ_a3は、置換基を有していてもよい脂肪族
基（好ましくは炭素数１〜４０で置換基を有していても
よいアルキル基であって、例えばメチル、エチル、ｉ−
プロピル、シクロヘキシル、ｔ−ブチル、ベンジル、ド
デシル、メトキシメチル、ブチルチオメチル、フェネチ
ル）、置換基を有していてもよいアリール基（好ましく
は炭素数６〜３６で置換基を有していてもよく、例えば
フェニル、４−メチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル、４−ミリストイルアミノフェニル、３−ド
デシルオキシフェニル）、置換基を有していてもよいカ
ルバモイル基（好ましくは炭素数２〜４２で置換基を有
していてもよいアルキルカルバモイル基あるいは炭素数
７〜４７で置換基を有してもよいアリールカルバモイル
基であって、例えばジエチルカルバモイル、Ｎ−メチル
−Ｎ−フェニルカルバモイル）、置換基を有していても
よいスルファモイル基（好ましくは炭素数１〜４０で置
換基を有していてもよいアルキルスルファモイル基ある
いは炭素数６〜４６で置換基を有してもよいアリールス
ルファモイル基であって、例えばジブチルスルファモイ
ル、ドデシルスルファモイル、フェニルスルファモイ
ル、Ｎ−オクチル−Ｎ−フェニルスルファモイル）、置
換基を有していてもよい脂肪族もしくはアリールオキシ
カルボニル基（好ましくは炭素数２〜４２で置換基を有
していてもよいアルコキシカルボニル基あるいは炭素数
７〜４７で置換基を有していてもよいアリールオキシカ
ルボニル基であって、例えばヘキシルオキシカルボニ
ル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル、フェノキシ
カルボニル、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカルボ
ニル）、置換基を有してもよい脂肪族もしくはアリール
オキシ基（好ましくは、炭素数１〜４０で置換基を有し
ていてもよいアルコキシ基あるいは炭素数６〜４６で置
換基を有していてもよいアリールオキシ基であって、例
えばメトキシ、エトキシ、ｉ−プロピルオキシ、ヘキサ
デシルオキシカルボニルエトキシ、フェノキシ、４−メ
トキシフェノキシ）、置換基を有してもよい脂肪族もし
くはアリールチオ基（好ましくは、炭素数１〜４０で置
換基を有していてもよいアルキルチオ基あるいは炭素数
６〜４６で置換基を有していてもよいアリールチオ基で
あって、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｔ−ブチルチ
オ、ドデシルチオ、フェニルチオ、４−メトキシフェニ
ルチオ）、置換基を有していてもよい脂肪族もしくはア
リールスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４０で置換
基を有していてもよいアルカンスルホニル基あるいは炭
素数６〜４６で置換基を有していてもよいアリールスル
ホニル基であって、例えばブタンスルホニル、シクロヘ
キシルスルホニル、ベンゼンスルホニル基、４−ドデシ
ルオキシベンゼンスルホニル）、置換基を有していても
よい脂肪族もしくはアリールアミノ基（好ましくは炭素
数１〜４０で置換基を有していてもよいアルキルアミノ
基あるいは炭素数６〜４６で置換基を有していてもよい
アリールアミノ基であって、例えばジメチオルアミノ、
メチルオクタデシルアミノ、Ｎ−メチルアニリノ、４−
メトキシアニリノ）、置換基を有していてもよい脂肪族
もしくはアリールアシルアミノ基（好ましくは炭素数２
〜４２で置換基を有していてもよいアルキルアシルアミ
ノ基あるいは炭素数７〜４７で置換基を有していてもよ
いアリールアシルアミノ基であって、例えばアセトアミ
ノ、ピバロイルアミノ、テトラデカノイルアミノ、ベン
ゾイルアミノ、４−ドデシルオキシベンゾイルアミ
ノ）、置換基を有していてもよい脂肪族もしくはアリー
ルオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４
２で置換基を有していてもよいアルコキシカルボニルア
ミノ基あるいは炭素数７〜４７で置換基を有していても
よいアリールオキシカルボニルアミノ基であって、例え
ばメトキシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカル
ボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、４−ｔブ
チルフェノキシアミノ）又はハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素）を表す。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２０】式中、Ｒ_a2、Ｒ_a3、Ｒ_a5は、一般式（Ａ）
で定義したものと同じであり、Ｒ_{a2 '} はＲ_a2と同義であ
る。Ｒ_a6、Ｒ_a7、Ｒ_a8、Ｒ_a9、Ｒ_a10 及びＲ_a11 は同じ
であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は
アルキル基を表わし、アルキル基としては炭素数１〜１
０のものが好ましい。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３９】一般式（Ｂ）について詳細に説明する。式
（Ｂ）中、Ｒ_b1は、置換基を有していてもよい脂肪族基
（好ましくは、炭素数１〜３０で置換基を有していても
よいアルキル基。例えばメチル、ｉ−プロピル、ベンジ
ル、ヘキサデシル、シクロヘキシル、２−フェノキシエ
チル、２−メタンスルホンアミドエチル）あるいは置換
基を有していてもよい複素環基（好ましくは、炭素数３
〜３０の飽和複素環基。例えば２−テトラヒドロピラニ
ル）を表す。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４０】Ｒ_b2、Ｒ_b3、Ｒ_b4、Ｒ_b5及びＲ_b6は、同一
であっても異なってもよく、それぞれ水素原子、置換基
を有していてもよい脂肪族基（好ましくは、炭素数１〜
３０で置換基を有していてもよいアルキル基。例えばメ
チル、ｔ−オクチル、ベンジル、シクロヘキシル、ｎ−
ドデシル、ｓ−ブチル、１，１−ジメチル−４−メトキ
シカルボニルブチル）、置換基を有していてもよい脂肪
族もしくはアリールアシル基（好ましくは、炭素数２〜
３６で置換基を有していてもよいアルキルアシル基ある
いは炭素数７〜４３で置換基を有してもよいアリールア
シル基。例えばアセチル、ピバロイル、ドデカノイル、
ベンゾイル、３−ヘキサデシルオキシベンゾイル）、置
換基を有していてもよい脂肪族もしくはアリールアシル
アミノ基（好ましくは、炭素数２〜３６で置換基を有し
ていてもよいアルキルアシルアミノ基あるいは炭素数７
〜４３で置換基を有してもよいアリールアシルアミノ
基。例えばアセトアミノ、ピバロイルアミノ、２−エチ
ルヘキサノイルアミノ、２−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）オクタノイルアミノ、ドデカノイルアミ
ノ、３−ブトキシベンゾイルアミノ）、置換基を有して
いてもよい脂肪族もしくはアリールオキシカルボニル基
（好ましくは、炭素数２〜３６で置換基を有していても
よいアルコキシカルボニル基あるいは炭素数７〜４２で
置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル
基。例えば、メトキシカルボニル、ドデシルオキシカル
ボニル、２−ヘキシルオキシエトキシカルボニル、２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシカルボニル、４−メトキ
シフェノキシカルボニル）、ハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素）、置換基を有していてもよい脂肪族も
しくはアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１〜
３０で置換基を有していてもよく、例えばメタンスルホ
ニル、オクタンスルホニル、４−（４−ｔ−オクチルフ
ェノキシ）ブタンスルホニル、４−ドデシルオキシベン
ゼンスルホニル）、置換基を有していてもよいカルバモ
イル基（好ましくは、炭素数２〜３６で置換基を有して
いてもよく、例えばメチルカルバモイル、ジエチルカル
バモイル，Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル）、
置換基を有していてもよいスルファモイル基（好ましく
は、炭素数１〜３０で置換基を有していてもよく、例え
ばメチルスルファモイル、ジブチルスルファモイル、フ
ェニルスルファモイル）あるいは−Ｘ_b'−Ｒ_b1'を表
す。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４３】

【化１３】

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４４】

【化１４】

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４５】一般式（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−Ｘ）において、
Ｒ_b1〜Ｒ_b7及びＲ_b1' は一般式（Ｂ）で規定したものと
同じである。Ｒ₅₁〜Ｒ₇₂それぞれ同一でも異なってもよ
く、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基
（好ましくは炭素数１〜２０で置換基を有していてもよ
く、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、オクタデシ
ル、ベンジル）または置換基を有していてもよいアリー
ル基（好ましくは炭素数６〜２６で置換基を有していて
もよいフェニル基であって、例えばフェニル、４−メチ
ルフェニル）を表す。Ｒ ₅₄及びＲ₅₅、Ｒ₅₅及びＲ₅₆は互
いに結合して、５〜７員の炭化水素環を形成してもよ
い。Ｂ及びＤは単結合、−Ｃ（Ｒ₈₀）（Ｒ₈₁）−または
−Ｏ−を表し、Ｅは単結合または−Ｃ（Ｒ₈₀）（Ｒ₈₁）
−を表す。ここでＲ₈₀及びＲ₈₁は同一でも異なってもよ
く、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０
で置換基を有していてもよく、例えばメチル、エチル、
ｉ−プロピル、ドデシル、ベンジル）またはアリール基
（好ましくは炭素数６〜２６で置換基を有していてもよ
いフェニル基であって、例えばフェニル、４−メチルフ
ェニル）を表す。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４９】

【化１７】

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５７】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒として、フタール酸エステル類（例え
ば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２、４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１、１−
ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン
のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチル
ブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、２、４−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ、Ｎ
−ジエチルドデカンアミド）、アルコール類又はフェノ
ール類（イソステアリルアルコール、ラウリルアルコー
ル、２、４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、
脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシエチ
ル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカン酸
２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル）、アニリン
誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルアニリンなど）、塩素化パラフィン類（塩
素含有量１０％〜８０％のパラフィン類）トリメシン酸
エステル類（例えば、トリメシン酸トリブチル）、ドデ
シルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン、フェノール
類（例えば、２、４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノー
ル、４−ドデシルオキシフェノール、４−ドデシルオキ
シカルボニルフェノール、４−（４−ドデシルオキシフ
ェニルスルホニル）フェノール）、カルボン酸類（例え
ば、２−（２、４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ酪
酸、２−エトキシオクタンデカン酸）、アルキルリン酸
類（例えば、ジ−２（エチルヘキシル）リン酸、ジフェ
ニルリン酸）などが挙げられる。また補助溶媒として融
点が３０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤（例えば、酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミド）を併用してもよい。

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７１】

【化２４】

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７４】

【化２７】

【手続補正１４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１２】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）
１６．０ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−２）２５ｇ及び酢酸エチル１８０ｃｃに溶解
し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム６０ｃｃ及びクエン酸１０ｇを含む１０％ゼラチ
ン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを調
製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイ
ズ０．８８μｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サ
イズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）粒子サイズ分
布の変動計数は、それぞれ０．０８と０．１０、各サイ
ズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を塩化銀を基体とする粒
子表面の一部に局剤含有させた）が調製された。この乳
剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂが銀１モル当り
大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．０×１０モル
^-4モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．
５×１０^-4モル添加されている。また、この乳剤の化学
熟成は、硫黄増感剤と金増感剤を添加して行われた。前
記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解
し、以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製し
た。尚、乳剤塗布量は、銀量換算塗布量を示す。

【手続補正１５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２７】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと、０ ．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布 の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モ ル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１３ ゼラチン １．４５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも一層に、下記一般
   式（Ａ）で表される化合物の少なくとも一種を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。 【化１】 （式中、Ｒ_a1は水素原子、脂肪族基、脂肪族もしくはア
   リールアシル基、又は脂肪族もしくはアリールスルホニ
   ル基を表し、Ｒ_a2は置換基を表し、Ｒ_a3は脂肪族基、ア
   リール基、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族
   もしくはアリールオキシカルボニル基、脂肪族もしくは
   アリールオキシ基、脂肪族もしくはアリールチオ基、脂
   肪族もしくはアリールスルホニル基、脂肪族もしくはア
   リールアミノ基、脂肪族もしくはアリールアシルアミノ
   基、脂肪族もしくはアリールオキシカルボニルアミノ
   基、又はハロゲン原子を表す。Ｙは該酸素原子と共に５
   〜６員環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｚは
   単結合、酸素原子、イオウ原子または−Ｃ（Ｒ_a4）（Ｒ
   _a5）−を表す。ｍは０または１〜４の整数を表し、ｎは
   ０または１〜３の整数を表す。Ｒ_a4及びＲ_a5は同一であ
   っても異なってもよく、水素原子、脂肪族基またはアリ
   ール基を表す。ｍ及びｎが２以上の複数である場合に
   は、複数のＲ_a2及びＲ_a3は、同一であっても異なっても
   よい。ｎが２以上で複数のＲ_a3が互いオルト位にある場
   合は互いに結合していてもよい。但し、Ｒ_a1とＲ_a2及び
   ｍが２以上の場合の複数のＲ_a2は、互いに結合すること
   はない。）
2. 【請求項２】 前記一般式（Ａ）で表される化合物の少
   なくとも一種を含有する層に、下記一般式（Ｂ）で表さ
   れる化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とす
   る請求項１記載のハロゲン化銀カラー感光材料。 【化２】 （式中、Ｒ_b1は脂肪族基又は複素環基を表す。Ｒ_b2、Ｒ
   _b3、Ｒ_b4、Ｒ_b5及びＲ_b6は同一であっても異なってもよ
   く、それぞれ水素原子、脂肪族基、脂肪族もしくはアリ
   ールアシル基、脂肪族もしくはアリールアシルアミノ
   基、脂肪族もしくはアリールオキシカルボニル基、ハロ
   ゲン原子、脂肪族もしくはアリールスルホニル基、カル
   バモイル基、スルファモイル基、又は−Ｘ_b'−Ｒ_b1' を
   表す。Ｘ_b 及びＸ_b'は、−Ｏ−、−Ｓ−あるいは−Ｎ
   （Ｒ_b7）−を表す。Ｒ_b1' 及びＲ_b7はそれぞれＲ_b1と同
   義である。−Ｘ_b −Ｒ_b1、Ｒ_b2〜Ｒ_b6のうち互いにオル
   ト位にある置換基が結合して、５〜８員環を形成しても
   よい。Ｒ_b1とＲ_b7あるいはＲ_b1'とＲ_b7は互いに結合し
   て、５〜７員環を形成しても良い。但し、Ｒ_b2〜Ｒ_b6の
   少なくとも１つは、−Ｘ_b'−Ｒ_b1' である。）