JPH08160578A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】乳剤の長期冷蔵保存適性を改良する。 【構成】式の写真用イエロー色素形成カプラー。（式
中、Ｒ₁ は例えばアルキル基を、Ｒ₂ は例えばハロゲン
原子を、Ｒ₃ は少なくとも１つの塩素又は臭素で置換し
た炭素数７−４０のアルキル基を、Ｒ₄ は置換基を、ｍ
は０〜３の整数を、Ｘは、水素原子又は離脱基を表
す。） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なイエロー色素形成
カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、該
材料に露光を与えたあと発色現像することにより酸化さ
れた芳香族第一級アミン現像薬と色素形成カプラー（以
下カプラーという）とが反応することによって色画像が
形成される。一般に、この方法においては減色法による
色再現法が用いられ、青、緑、赤を再現するためにはそ
れぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアン
の色画像が形成される。イエロー色画像の形成にはイエ
ロー色素形成カプラー（以下イエローカプラーという）
としてアシルアセトアミドカプラー及びマロンジアニリ
ドカプラーが、マゼンタ色画像の形成にはマゼンタカプ
ラーとして５−ピラゾロンカプラー及びピラゾロトリア
ゾールカプラー等が、シアン色画像の形成にはシアンカ
プラーとしてフェノールカプラー及びナフトールカプラ
ーがそれぞれ一般的に用いられている。

【０００３】これらのカプラーから得られるイエロー色
素、マゼンタ色素及びシアン色素はその色素によって吸
収される輻射線に対して補色関係にある輻射線に対して
感色性のあるハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層にお
いて形成されるのが一般的である。ところでイエローカ
プラー、特に画像形成用としてはベンゾイルアセトアニ
リドカプラー及びピバロイルアセトアニリドカプラーに
代表されるアシルアセトアミドカプラーが一般的に用い
られている。前者は一般に現像時の芳香族第一級アミン
現像薬酸化体とのカップリング活性が高く、かつ生成す
るイエロー色素の分子吸光係数が大きいため高感度を必
要とする撮影用カラー感光材料、特にカラーネガティブ
フィルムに主として用いられ、後者はイエロー色素の分
光吸収特性及び堅牢性に優れるため主としてカラーペー
パーやカラーリバーサルフィルムに用いられている。

【０００４】近年、安価なカプラーを使用することによ
ってハロゲン化銀カラー感光材料を安価に提供すること
が望まれている。ところが、安価な原料を使用したカプ
ラーは発色性が劣るという欠点や乳化物の冷蔵経時安定
性等に劣るという欠点があった。特に発色性が満足でき
るものは乳化物の経時安定性等に劣り、逆に経時安定性
を満足できるものは発色性が低いという関係にあった。
しかもこれらのカプラーから得られた色素は画像堅牢性
が不十分であり、堅牢性の高い色素を得るカプラーの開
発が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、発色性に優れたイエローカプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー感光材料を提供することにある。また、本
発明の目的は、乳化物の冷蔵経時安定性等に優れたイエ
ローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー感光材料を
提供することにある。また、本発明の目的は、光、熱、
温度に対する堅牢性に優れた色画像を与えるイエローカ
プラーを含有するハロゲン化銀カラー感光材料を提供す
ることにある。さらに、本発明の目的は、天然物から得
られる安価な原料を用いて製造し得るイエローカプラー
を含有するハロゲン化銀カラー感光材料を提供すること
にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記一般
式（Ｉ）で表わされるイエローカプラーの少なくとも１
種を支持体上の少なくとも１層に含有するハロゲン化銀
カラー感光材料により達成された。

【０００７】

【化５】

【０００８】一般式（Ｉ）中、Ｒ₁ はアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルキルアミノ基、アニリ
ノ基又はヘテロ環基を表し、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン
原子、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族基又
はアミノ基を表し、Ｒ₃ は少なくとも１個の塩素または
臭素原子が置換した炭素原子数７〜４０個のアルキル基
を表す。Ｒ₄ は置換基を表し、ｍは０〜３の整数を表
す。Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬の酸
化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。

【０００９】さらに、一般式（Ｉ）にて表わされるイエ
ローカプラーのＲ₁ がｔ−ブチル基であり、Ｒ₃ が一般
式（II）で表わされるとき、本発明の目的はより効果的
に達成された。

【００１０】

【化６】

【００１１】一般式（II）中、Ｒ₁₃及びＲ₁₄はそれぞれ
独立に水素原子、塩素原子または臭素原子を表し、Ｒ₁₅
は水素原子または炭素数２〜３５のアルキル基を表し、
ｋは３〜１１の整数を表す。ただし、Ｒ₁₃とＲ₁₄が共に
水素原子となることはない。さらに、Ｘが一般式(III−
１）で表わされるとき、本発明の目的はさらに効果的に
達成された。

【００１２】

【化７】

【００１３】式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇ はそれぞれ独立
に水素原子又は炭素原子数１〜４の無置換のアルキル基
を表す。以下に一般式（Ｉ）で表わされる本発明のイエ
ローカプラーについて詳しく述べる。

【００１４】ここで、本発明における脂肪族基及び脂肪
族オキシ基における脂肪族部位は、特に断りのない限
り、直鎖状でも分岐鎖状でも環状でもよく、不飽和結合
を含んでいてもよく、イエローカプラーにおいて公知の
置換基で置換していてもよい。すなわち本発明における
脂肪族基はアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロ
アルキル等を含有する。

【００１５】また、本発明におけるアルキル基、アルケ
ニル基及びアルキルアミノ基におけるアルキル基は特に
断りのない限り、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、イエロ
ーカプラーにおいて公知の置換基で置換していてもよ
い。

【００１６】また、本発明におけるシクロアルキル基
は、特に断りのない限りイエローカプラーとして公知の
置換基で置換していてもよく、縮環していてもよい。

【００１７】また、本発明におけるアリール基またはヘ
テロ環基は、特に断りのない限りイエローカプラーとし
て公知の置換基で置換していてもよく、縮環していても
よい。

【００１８】また、本発明におけるアニリノ基はアニリ
ノ基中のフェニル基やＮ位がイエローカプラーとして公
知の置換基で置換していてもよい。また、本発明におけ
るアミノ基は特に断りのないかぎり、イエローカプラー
として公知の置換基で置換していてもよい。また、本発
明の化合物が不飽和結合等の幾何異性体を含むとき、ど
ちらかの異性体のみが存在しても、その混合物であって
もよい。

【００１９】一般式（Ｉ）においてＲ₁ は好ましくは炭
素原子数（以下Ｃ数という）１〜３０のアルキル基（例
えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ｔ
−ペンチル、オクチル、ベンジル）、Ｃ数３〜３０のシ
クロアルキル基（例えばシクロプロピル、１−メチルシ
クロプロピル、１−エチルシクロプロピル、１−ベンジ
ルシクロプロピル、シクロペンチル、１−メチルシクロ
ヘキシル、シクロヘキシル）、Ｃ数６〜３６のアリール
基（例えばフェニル、２−ナフチル、４−メチルフェニ
ル、４−メトキシフェニル、３−アセチルアミノフェニ
ル、２−クロロフェニル）、Ｃ数１〜３０のヘテロ環基
（例えば、インドリニル、３，５−ジオキサニル、１−
メチル−３，５−ジオキサニル）、Ｃ数１〜３０のアル
キルアミノ基（例えばＮ−メチルアミノ）、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）、Ｃ数６〜３６のアニリノ基（例えばア
ニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）を表し、更に好ましくは
Ｒ₁ はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基を表し、より好ましくはｔ−ブチル、１−メチ
ルシクロプロピル、１−エチルシクロプロピル、１−ベ
ンジルシクロプロピル、４−メトキシフェニル、インド
リニル基を表し、特に好ましくはｔ−ブチル、１−エチ
ルシクロプロピル、４−メトキシフェニル基を表し、最
も好ましくはｔ−ブチル基を表す。

【００２０】一般式（Ｉ）にてＲ₂ は好ましくは水素原
子、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ
素）、Ｃ数１〜３０の脂肪族オキシ基（例えばメトキ
シ、ｉ−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ベンジルオキシ、
シクロヘキシルオキシ）、Ｃ数６〜３６のアリールオキ
シ基（例えばフェノキシ、２，４−ｔ−ブチルフェノキ
シ、２−ナフトキシ、４−メトキシフェノキシ、２−ク
ロルフェノキシ）、Ｃ数１〜３０の脂肪族基（例えばメ
チル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ベンジル、トリフル
オロメチル、シクロヘキシル）、Ｃ数０〜３０のアミノ
基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ−シクロヘキ
シルアミノ、Ｎ−ブチルアミノ）であり、更に好ましく
は、Ｒ₂ はハロゲン原子、脂肪族オキシ基、アリールオ
キシ基であり、より好ましくは塩素原子またはメトキシ
基であり、最も好ましくは塩素原子である。

【００２１】一般式（Ｉ）にてＲ₃ は少なくとも１個の
塩素または臭素原子が置換したＣ数７〜４０のアルキル
基（例えば、８−ブロモオクチル、４，５−ジクロルオ
クチル、９，１０−ジブロモデセニル、９，１０−ジク
ロルデセニル、８−クロルヘプタデシル、９−ブロモヘ
プタデシル、８，９−ジブロモヘプタデシル、８，９−
ジクロルヘプタデシル、８，９，１１，１２−テトラブ
ロモヘプタデシル、８，９，１１，１２−テトラクロル
ヘプタデシル、８，９−ジブロモ−１１−ヒドロキシヘ
プタデシル）であり、好ましくはＣ数１０〜２１であ
り、より好ましくはＣ数１３〜１７であり、さらに好ま
しくはＣ数１７である。Ｒ₃ におけるアルキル基に置換
する塩素原子又は臭素原子の数は１〜６が好ましく、２
〜４がより好ましく、２が最も好ましい。

【００２２】Ｒ₃ には、塩素、臭素原子の他に置換基が
あってもよく、例えばヒドロキシル基、ハロゲン原子、
アルキルアミノ基、アニリノ基、アミノ基、アルコキシ
基等が置換してもよいが、置換しない方が好ましい。Ｒ
₃ は直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、直鎖状が好まし
い。

【００２３】Ｒ₃ は好ましくは一般式（II）にて表わさ
れる。

【００２４】

【化８】

【００２５】一般式（II）にてＲ₁₃及びＲ₁₄はそれぞれ
独立に水素原子、塩素原子または臭素原子を表し（ただ
しＲ₁₃、Ｒ₁₄共に水素原子であることはない）、好まし
くはＲ₁₃及びＲ₁₄が共に塩素原子または臭素原子を表
し、より好ましくはＲ₁₃及びＲ₁₄共に臭素原子を表す。
Ｒ₁₅は水素原子またはＣ数２〜３５のアルキル基を表
し、好ましくはＣ数４〜１５のアルキル基を表し、より
好ましくはＣ数８のアルキル基を表し、さらに好ましく
はオクチル基を表す。ｋは３〜１１の整数を表し、好ま
しくは５〜１１の整数を表し、さらに好ましくは７、８
又は１１を表し、最も好ましくは７を表す。

【００２６】Ｒ₃ としては、具体的には８，９−ジクロ
ルヘプタデシル、８，９−ジブロモヘプタデシル、８，
９，１１，１２−テトラブロモヘプタデシル、８，９，
１１，１２−テトラクロルヘプタデシル、８，９−ジブ
ロモ−１１−ヒドロキシヘプタデシル等が好ましく、
８，９−ジクロルヘプタデシル、８，９−ジブロモヘプ
タデシルがより好ましく、８，９−ジブロモヘプタデシ
ルがさらに好ましい。

【００２７】一般式（Ｉ）にてＲ₄ は置換基を表し、好
ましくはＣ数１〜３０の脂肪族基（例えば、メチル、ｉ
−プロピル、ｔ−ブチル）、Ｃ数１〜３０の脂肪族オキ
シ基（例えば、メトキシ、ｉ−プロポキシ、ベンジルオ
キシ、２−エチルヘキシルオキシ、ヘキサデシルオキ
シ、シクロヘキシルオキシ）、Ｃ数２〜３０のアシルア
ミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンジルアミノ、ピ
バロイルアミノ）、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基（例
えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルカルバモイル）、Ｃ数２〜３０のアルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ヘキシル
オキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
Ｃ数１〜３０のアルキルスルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ヘキサ
デカンスルホンアミド）、Ｃ数６〜３６のアリールスル
ホンアミド基（例えば、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−
クロルベンゼンスルホンアミド）、シアノ基、ニトロ
基、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素）であり、より
好ましくは脂肪族基、脂肪族オキシ基、ハロゲン原子で
ある。

【００２８】一般式（Ｉ）にてｍは０〜３の整数を表
し、好ましくはｍは０〜１を表し、より好ましくはｍは
０である。

【００２９】一般式（Ｉ）にてＸは水素原子または芳香
族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応に
より離脱可能な基を表し、Ｘは好ましくは窒素原子でカ
ップリング活性位に結合するヘテロ基またはアリールオ
キシ基を表わす。

【００３０】Ｘがヘテロ環基を表わすとき、Ｘは好まし
くは置換されてもよい、５〜７員環の単環もしくは縮合
環のヘテロ環の基であり、その例としてスクシンイミ
ド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミ
ド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４
−トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾ
ール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミ
ダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４
−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリ
ジン−２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリ
ジン−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベン
ゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オ
ン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−
オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシ
プリン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピ
リミドン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ
−１，３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４
−チアゾリジン−４−オン等があり、これらのヘテロ環
は置換されていてもよい。これらのヘテロ環の置換基の
例としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ
基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ
基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アル
コキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基が
ある。Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは好まし
くはＣ数６〜３０のアリールオキシ基を表わし、前記Ｘ
が複素環である場合に挙げた置換基群から選ばれる基で
置換されていてもよい。アリールオキシ基の置換基とし
ては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシ
ル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボニル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、またはシアノ基が好ましい。一般式
（Ｉ）にてＸは好ましくは前記一般式(III−１）〜(III
−４）のいずれかで表わされる。

【００３１】

【化９】

【００３２】Ｒ₆ 、Ｒ₇ は独立に好ましくは水素原子、
Ｃ数１〜２０のアルキル基（例えば、メチル、エチル、
ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ベンジル）、Ｃ数６〜２６
のアリール基（例えば、フェニル、２−ナフチル、４−
メトキシフェニル、３−クロルフェニル、２−メチルフ
ェニル）、Ｃ数１〜２０のアルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｔ−ブトキ
シ）、Ｃ数６〜２６のアリールオキシ基（例えば、フェ
ノキシ）、ヒドロキシ基を表し、より好ましくは水素原
子、Ｃ数１〜１０のアルキル基又はＣ数１〜１０のアル
コキシ基を表し、さらに好ましくは水素原子、Ｃ数１〜
４のアルキル基又はＣ数１〜４のアルコキシ基を表わ
し、特に好ましくは、水素原子、メチル基、メトキシ基
又はエトキシ基である。

【００３３】Ｒ₅ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ は好ましくはそれぞれ独
立に水素原子、Ｃ数１〜２０のアルキル基、Ｃ数１〜２
０のアリール基（好ましい例はＲ₆ と同じ）、Ｃ数７〜
２０のアラルキル基（例えば、ベンジル、フェネチ
ル）、Ｃ数１〜２０のアシル基（例えば、アセチル、ベ
ンゾイル）を表し、好ましくは水素原子、Ｃ数１〜４の
アルキル基又はアラルキル基を表し、より好ましくは水
素原子、メチル基、エチル基又はベンジル基を表す。

【００３４】一般式(III−２）中、式中Ｗは酸素原子ま
たは硫黄原子を表し、好ましくは酸素原子である。

【００３５】一般式(III−４）にてＲ₁₀及びＲ₁₁の少な
くとも１つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリ
フルオロメチル基、カルボキシル基、Ｃ数２〜２０のア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ｃ
−プロピルオキシカルボニル）、Ｃ数１〜２０のアシル
アミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミ
ノ）、Ｃ数１〜２０のスルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミド、４−メチルフェニルスルホンアミ
ド）、Ｃ数１〜２０のカルバモイル基（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバモイル）、
Ｃ数０〜２０のスルファモイル基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイ
ル）、Ｃ数１〜２０のアルキルスルホニル基（例えば、
メチルスルホニル、ｉ−プロピルスルホニル）、Ｃ数６
〜２６のアリールスルホニル基（例えばフェニルスルホ
ニル、４−ベンジルオキシフェニルスルホニル、４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）、Ｃ数１〜２０のアシル
基（例えば、アセチル、ベンゾイル）、ヒドロキシ基の
いずれかであり、もう一方は前記の置換基であるか水素
原子、アルキル基、アルコキシ基である。Ｒ₁₂はＲ₁₀ま
たはＲ₁₁と同じ意味の基を表し、ｎは０〜２の整数を表
す。

【００３６】一般式(III−１）において、Ｒ₅ が水素原
子、Ｃ数１〜４のアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ
₆ 及びＲ₇ が水素原子、Ｃ数１〜４のアルキル基又はＣ
数１〜４のアルコキシ基である場合が好ましく、Ｒ₅ 、
Ｒ₆ 及びＲ₇ が水素原子又はＣ数１〜４の無置換のアル
キル基である場合がより好ましく、Ｒ₅ が水素原子であ
り、Ｒ₆ 及びＲ₇ がメチル基である場合、Ｒ₅ がメチル
基であり、Ｒ₆ 及びＲ₇ が水素原子である場合が更に好
ましく、Ｒ₅ が水素原子であり、Ｒ₆ 及びＲ₇がメチル
基である場合が最も好ましい。

【００３７】一般式(III−２）においてＷが酸素原子で
あり、Ｒ₆ 及びＲ₇ がメチル基である場合が好ましい。

【００３８】本発明の一般式（Ｉ）においては、Ｘは一
般式(III−１）又は(III−２）が好ましく、(III−１）
がより好ましい。以下に一般式（Ｉ）におけるＸの具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【化１２】

【００４２】

【化１３】

【００４３】なお、一般式（Ｉ）で表わされるイエロー
カプラーは置換基Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₄、Ｘ等で、２価以上
の基を介して互いに結合し２量体または多量体を形成し
てもよい。この場合、前記の各置換基において示した炭
素原子数範囲の規定外となってもよい。

【００４４】一般式（Ｉ）で表わされるイエローカプラ
ーの好ましい組み合わせとしては、Ｒ₁ がｔ−ブチル基
であり、Ｒ₂ が塩素原子またはメトキシ基であり、Ｒ₃
が-(CH₂)₇-CHBr-CHBr-C₈H_1７ 、-(CH₂)₇-CHCl-CHCl-C₈
H_1７ 、-(CH₂)₇-(CHBr-CHBrCH₂)₂-C₄H₉、-(CH₂)₇-(CHC
l-CHClCH₂)₂-C₄H₉のいずれかであり、ｍが０であり、Ｘ
が一般式(III−１）で表わされる組み合わせである。さ
らにこのとき、Ｒ₂ が塩素原子であり、Ｒ₃ が-(CH₂)₇-
CHBr-CHBr-C₈H_1７ 、-(CH₂)₇-CHCl-CHCl-C₈H_1７ であ
り、Ｘが一般式(III−１）にてＲ₂₁が水素原子であり、
Ｒ₂₂、Ｒ₂₃がメチル基である組み合わせがより好まし
く、Ｒ₃ が-(CH₂)₇-CHBrCHBrC₈H_1７ である組み合わせ
が特に好ましい。

【００４５】以下に一般式（Ｉ）で表わされる本発明の
イエローカプラーの好ましい例を示すが本発明はこれに
限定されるものではない。

【００４６】

【化１４】

【００４７】

【化１５】

【００４８】

【化１６】

【００４９】

【化１７】

【００５０】

【化１８】

【００５１】

【化１９】

【００５２】

【化２０】

【００５３】

【化２１】

【００５４】

【化２２】

【００５５】

【化２３】

【００５６】以下に一般式（Ｉ）で表わされる本発明の
イエローカプラーの合成例を示すが本発明はこれに限定
されるわけではない。 合成例１ Ｙ−１の合成

【００５７】

【化２４】

【００５８】アニリン化合物（１）９１．４ｇ（０．３
４mol)、ピリジン３０．８ｇ（０．３９mol)をアセトニ
トリル２００mlに溶解、攪拌し、オレイン酸クロライド
１０６．７ｇ（０．３５５mol)を３０分かけて滴下し、
さらに１時間攪拌した。水２００mlを加えて攪拌し、析
出した化合物（２）の結晶を濾別し、水洗した。収量１
７６．５ｇ（収率９７．４％）

【００５９】化合物（２）５０．０ｇ（０．０９４mol)
を塩化メチレン７０mlに溶解、攪拌し、臭素３０．４ｇ
（０．１９mol)を３０分かけて滴下した後、さらに１時
間攪拌した。水１００mlで３回洗浄した後、乾燥濃縮し
た。ヒダントイン化合物（３）１９．２ｇ（０．１５mo
l)、ＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕ウ
ンデセン）２２．８ｇ（０．１５mol)をジメチルホルム
アミド５０ｇに溶解、攪拌した溶液に先程の反応液を添
加し、室温下２時間攪拌した。酢酸エチルとＨＣｌａｑ
を加えて中性下分液し、有機層を２度水洗した。乾燥
後、濃縮して、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（酢酸エチル：ヘキサン＝２：３）により精製し、Ｙ−
１のアモルファスを得た。 収量６５．３ｇ（８５．０％）

【００６０】ＮＭＲスペクトル（300MHz,CDCl₃,S:ppm)
0.88(3H、t 、CH₃CH₂−) 1.28(9H,S,(CH₃)₃C- 18H,m,-CH₂-) 1.47(3H,S,(CH₃)₂C
＜) 1.53(3H,S, (CH₃)₂C＜） 1.5−2.1(8H,m,-CH₂-) 2.33(2H,t, CH₂CONH) 4.1−4.3(2H,m,-CHBr-) 5.65(1
H,S,CH) 6.38(1H,S,CONH) 7.26(1H,d,aromatic) 7.7−7.8(1
H,S,CONH,1H,m,aromatic) 7.98(1H,d, aromatic) 9.
30(1H,S,CONH) ＭＳスペクトル ８１８（ＭＴ）７８３、７３４、６０
３、５６６、４０６

【００６１】一般式（Ｉ）のイエローカプラーは一般的
にはこのように、アニリン（１）と酸クロライド R₄₁-C
H=CH-(CH₂)₇-COClを反応させた後、塩素または臭素を付
加させることで合成される。ここで、酸クロライド R₄₁
-CH=CH-(CH₂)₇-COClはカルボン酸 R₄₁-CH=CH-(CH₂)₈-CO
OHから合成されるが、ここで、 R₄₁が n−C₈H_1７ のと
きはオレイン酸、C₅H₁₁CH=CHCH₂-のときはリノール酸、
C₂H₅-(CH=CHCH₂)₂- のときはリノレン酸、C₆H₁₃CH(OH)C
H₂- のときはリシノール酸とよばれ、動、植物油等の天
然油脂から豊富に得られるため非常に安価である。従っ
て一般式（Ｉ）で表わされる本発明のイエローカプラー
は非常に安価に製造し得るという特徴を有している。

【００６２】なお、本発明で使用するイエローカプラー
としては、一般式（Ｉ）で表わされるイエローカプラー
１種を用いても２種以上を用いてもよく、他の公知のイ
エローカプラーと組み合わせて用いてもよい。一般式
（Ｉ）で表されるイエローカプラーを含有する層として
は、一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する親水性コ
ロイド層であればいずれの層でもよいが、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層中で併用することが好ましい。

【００６３】本発明の一般式（Ｉ）で表されるイエロー
カプラーのハロゲン化銀カラー写真感光材料における好
ましい使用量は０．０１〜１０mmol／m²の範囲であり、
より好ましくは０．０５〜５mmol／m²の範囲、最も好ま
しくは０．１〜２mmol／m²の範囲である。もちろん、一
般式（Ｉ）のカプラーは２種以上併用して用いてもよ
い。また、一般式（Ｉ）で表されるカプラー以外のカプ
ラーと併用することもできる。さらに、本発明の目的
は、一般式（Ｉ）で表わされるイエローカプラーと同一
層に、一般式（IV）で表わされる化合物を含有させた層
を支持体上に少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料により著しく達成された。

【００６４】

【化２５】

【００６５】以下に一般式（IV）で表わされる化合物に
ついて詳しく述べる。一般式（IV）にてＲ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ
₃₃はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ数１〜４０の脂肪族基
（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブチル、ｉ−プロピ
ル、ベンジル、１−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル、ヘプチル、ウンデシル、１−エチルペン
チル、シクロヘキシル、９−デセニル、１−ヘキシルノ
ニル、２−エチルヘキシル、ドデシル、１−ヘキシルデ
シル、オクチル、４，６，６−トリメチル−１−（１，
３，３−トリメチルブチル）ヘプチル）、Ｃ数６〜４０
のアリール基（例えばフェニル、２−ナフチル、２−ク
ロロフェニル、３−メチルフェニル、４−オクチルオキ
シフェニル）を表し、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃のＣ数の総和は
９〜８０であり、好ましくは１３〜６０であり、より好
ましくは、１５〜５０である。また、Ｒ₃₁とＲ₃₂、Ｒ₃₂
とＲ₃₃はそれぞれ連結して環（たとえば、ピペリジン
環、ヒペラジン環、モルホリン環、ピロリジン環、トリ
アジン環）を形成してもよい。なお、一般式（IV）で表
される化合物はＲ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃いずれかの位置で連結
してオリゴマーまたはポリマーを形成してもよく、その
場合のＣ数は前記規定を越えてもよい。

【００６６】本発明の一般式（IV）で表される化合物は
好ましくは以下の一般式（Ｖ）で表される。

【００６７】

【化２６】

【００６８】一般式（Ｖ）にてＲ₃₄、Ｒ₃₅は一般式（I
V）におけるＲ₃₁と同義であり、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅のＣ数の総
和は１２〜７５である。

【００６９】一般式（Ｖ）にてＲ₃₄及びＲ₃₅は同じ置換
基であることが好ましくその際、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅共Ｃ数８〜
２６のアルキル基であることが好ましく、さらに、
Ｒ₃₄、Ｒ₃₅とも一般式（VI）で示したような分岐アルキ
ル基であることが好ましい。

【００７０】

【化２７】

【００７１】一般式（VI）中、Ｒ₃₆はＣ数４〜１３の直
鎖または分岐鎖状アルキル基であり、Ｒ₃₇はＣ数２〜１
１の直鎖または分岐鎖状アルキル基である。好ましくは
Ｒ₃₆はＣ数７〜１３の分岐鎖状アルキル基であり、Ｒ₃₇
はＣ数５〜１１の分岐鎖状アルキル基であり、より好ま
しくはＲ₃₆はＣ数９〜１０の分岐鎖状アルキル基であ
り、Ｒ₃₇はＣ数７〜８の分岐鎖状アルキル基である。Ｒ
₃₆は、Ｒ₃₇よりも炭素原子が２個少ないことが最も好ま
しい。

【００７２】以下に一般式（IV）で表わされる本発明の
化合物の具体例を示すが本発明はこれに限定されるもの
ではない。なお、Ｃ₈ Ｈ₁₇−ｉのような記載のある場
合、分岐の様式は単一でも何成分かの混合物でもよい。
例えばＣ₈ Ｈ₁₇−ｉを記載されている場合は、２−エチ
ルヘキシル、２−エチル−４−メチルペンチル、２，
２，４−トリメチルペンチル等の混合物であってもよ
い。

【００７３】

【化２８】

【００７４】

【化２９】

【００７５】

【化３０】

【００７６】

【化３１】

【００７７】

【化３２】

【００７８】

【化３３】

【００７９】以下に一般式（IV）で表わされる化合物の
合成例を示す。一般式（IV）で表される化合物は一般的
に、カルボン酸を塩化チオニル、三塩化リン、オキザリ
ルクロライト等を用いてカルボン酸クロライドとした後
に、脱酸剤にトリエチルアミン、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム等を用いてアミン類と反応させることにより容
易に合成することができる。

【００８０】Ｓ−１の合成

【００８１】

【化３４】

【００８２】日産化学（株）製イソステアリン酸５６
８．９ｇ（２mol)にＤＭＦ１．０ｇを加えて、攪拌しな
がら塩化チオニル２６１．８ｇ（２．２mol)を３０分か
けて滴下した。室温で３０分攪拌した後、４０℃にて３
０分攪拌し、さらにアスピレーターで減圧下濃縮し、カ
ルボン酸クロライド（４）６０５．８ｇ（収率１００
％）を得た。無水ピペラジン（５）８６．１ｇ（１mo
l)、トリエチルアミン２４２．８ｇ（２．４mol)を酢酸
エチル１２５０mlに溶解し、氷水冷下攪拌した。ここに
上記のカルボン酸クロライド６０５．８ｇを１時間かけ
て滴下し、さらに３０分攪拌した後、５０℃に昇温し１
時間攪拌した。水５００mlを加えて有機相を抽出し、水
で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後濃縮し、
淡黄色油状のＳ−１ ６０７．０ｇ（収率９８．１％）
を得た。構造はＮＭＲ、ＩＲ、ＭＳスペクトル及びガス
クロマトグラフィーにより確認した。 ＮＭＲスペクトル（３００MHz 、CDCl₃ 、δ：ppm) １．０−１．２（４８H 、S or d、CH₃) １．２−２．０（２０H 、m 、-CH₂- 又は=CH-) ２．４−２．７（２H 、m 、-CHCO<) ３．６−４．０（８H 、m 、>NCH₂CH₂N<) ＭＳスペクトル ６１８(M⁺ ) 、６０３、５５１、４６３、３５３

【００８３】なお、一般式（IV）で表わされる化合物
は、単独で用いても他の一般式（IV）で表わされる化合
物と併用してもよく、また公知の退色防止剤と組合せて
用いてもよい。

【００８４】一般式（IV）で表わされる化合物は主とし
て高沸点有機溶媒として機能するものであるが公知の高
沸点有機溶媒と併用してもよく、また安定剤等の添加剤
として使用してもかまわない。ここで、高沸点とは常圧
で１７５℃以上の沸点をいう。

【００８５】一般式（IV）で表わされる化合物の使用量
は、目的に応じて変化させることができ、特に限定され
ない。使用量としては、感光材料１m²当たり、０．００
０２ｇ〜２０ｇが好ましく、０．００１ｇ〜５ｇがより
好ましく、使用するカプラー、例えば前述の一般式
（Ｉ）で表されるカプラーに対して、重量比で０．１〜
８の範囲が好ましく、０．１〜４．０の範囲がより好ま
しく、０．２〜１．０の範囲がさらに好ましい。

【００８６】尚、一般式（IV）で表わされる化合物を公
知の高沸点有機溶媒と併用する場合、高沸点有機溶媒の
全量に対して、本発明の化合物は重量比で、好ましくは
１０％以上１００％以下、さらに好ましくは２０％以上
７０％以下使用する。

【００８７】一般式（IV）で表わされる化合物と併用し
うる高沸点溶媒の例は、米国特許第２，３２２，０２７
号等に記載されている。常圧での沸点が１７５℃以上の
高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル類
〔例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタ
レート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）
フタレート、ビス（２，４−ジ−tert−アミルフェニ
ル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピ
ル）フタレート〕、リン酸又はホスホン酸のエステル類
（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェー
ト、トリキクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチ
ルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、
トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピル
ホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルヘ
キシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチ
ルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、スルホン
アミド類（例えば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミ
ド）、アルコール類又はフェノール類（イソステアリル
アルコール、２，４−ジ−tert−アミルフェノール）、
脂肪族カルボン酸エステル類（例えば、ビス（２−エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−
ジブチル−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリ
ン）、炭化水素類（例えば、パラフィン、ドデシルベン
ゼン、ジイソプロピルナフタレン）、塩素化パラフィン
類等が挙げられる。また補助溶媒としては、沸点が３０
℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶
剤等が使用でき、典型例としては、例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドが挙げられる。

【００８８】一般的な感光材料は、支持体上に青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつこの順で
塗設して構成することができるが、これと異なる順序で
あっても良い。これらの感光性乳剤層には、それぞれの
波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光
と補色の関係にある色素を形成するカラーカプラーを含
有させることで減色法の色再現を行うことができる。但
し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発色色相とは、上
記のような対応を持たない構成としても良い。

【００８９】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２
１５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているものが好ま
しく用いられる。更には、特開平５−３４８８９号、同
４−３５９２４９号、同４−３１３７５３号、同４−２
７０３４４号、同５−６６５２７号、同４−３４５４８
号、同４−１４５４３３号、同２−８５４号、同１−１
５８４３１号、同２−９０１４５号、同３−１９４５３
９号、同２−９３６４１号、欧州特許ＥＰ０，５２０，
４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料やその処理方法も好ましい。

【００９０】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以
上１００モル％以下、更には９５モル％以上１００モル
％以下、特に９８モル％以上１００モル％以下の塩臭化
銀又は純塩化銀乳剤の使用が好ましい。

【００９１】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０nmに於ける光
学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、支
持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例え
ばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チタ
ンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）
含有させるのが好ましい。

【００９２】また、本発明に係わる感光材料は、カプラ
ーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記載
のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
が好ましい。

【００９３】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
又は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像
主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実
質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時又は
単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中
残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応に
よる発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を
防止する上で好ましい。

【００９４】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【００９５】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設
するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプ
レイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５
〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【００９６】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

【００９７】

【実施例】以下、実施例をもって本発明を説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００９８】実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印
画紙（１０１）を作製した。塗布後は下記のようにして
調製した。

【００９９】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＲＹ−３）１２２．０ｇ、色像安定
剤（Ｃｐｄ−２）７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）
１６．７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−５）８．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−３）２２ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−９）２２
ｇ及び酢酸エチル１８０mlに溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８６mlを含む１
０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化分
散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平
均粒子サイズ０．８８μm の大サイズ乳剤Ａと０．７０
μm の小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。
粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１
０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を、塩化銀を
基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）を調製し
た。この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂ及び
Ｃが銀１モル当り大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ
８．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては、
それぞれ１．０×１０^-4モル添加されている。また、こ
の乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行
われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを
混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗布液
を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【０１００】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１２、Ｃｐ
ｄ−１３、Ｃｐｄ−１４及びＣｐｄ−１５をそれぞれ全
量が１５．０mg／m²、６０．０mg／m²、５．０mg／m²及
び１０．０mg／m²となるように添加した。各感光性乳剤
層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用
いた。 青感性乳剤層

【０１０１】

【化３５】

【０１０２】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ１．４×１０^-4モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ１．７×１０^-4モル添加
した。） 緑感性乳剤層

【０１０３】

【化３６】

【０１０４】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０^-4モル、また
小サイズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増
感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に
対しては４．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤に対し
ては７．０×１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン
化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１
０^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4
モル添加した。） 赤感性乳剤層

【０１０５】

【化３７】

【０１０６】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ５．０×１０^-5モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ８．０×１０^-5モル添加
した。）

【０１０７】更に、下記の化合物をハロゲン化銀１モル
当たり２．６×１０^-3モル添加した。

【０１０８】

【化３８】

【０１０９】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メチルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3モ
ル及び５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二層、
第四層、第六層及び第七層にもそれぞれ０．２mg／m²、
０．２mg／m²、０．６mg／m²、０．１mg／m²となるよう
に添加した。また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加した。また、
イラジエーション防止のために、乳剤層に下記の染料
（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１１０】

【化３９】

【０１１１】（層構成）以下に各層の層構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。

【０１１２】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂；含有率１
５重量％）と青味染料（群青）を含む〕

【０１１３】 第一層（青感性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤Ａ ０．２７ ゼラチン １．６０ イエローカプラー（ＲＹ−３） ０．６１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．１１

【０１１４】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１２

【０１１５】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μm の大サイズ 乳剤Ｂと０．３９μm の小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀 モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と０． ０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を塩化銀を基体と する粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１３ ゼラチン １．３５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） ０．１２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．３０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５

【０１１６】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０９

【０１１７】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μm の大サイズ 乳剤Ｃと０．４１μm の小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀 モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と０． １１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を塩化銀を基体と する粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１８ ゼラチン ０．８０ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．２８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２１

【０１１８】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．３９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５

【０１１９】 第七層（保護層） ゼラチン １．０１ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１

【０１２０】以下に用いた化合物を示す。

【０１２１】

【化４０】

【０１２２】

【化４１】

【０１２３】

【化４２】

【０１２４】

【化４３】

【０１２５】

【化４４】

【０１２６】

【化４５】

【０１２７】

【化４６】

【０１２８】

【化４７】

【０１２９】

【化４８】

【０１３０】

【化４９】

【０１３１】以上のように作製した試料１０１に対し
て、第一層のイエローカプラー（ＲＹ−３）を表Ａに示
したように置き換え、他は試料１０１とまったく同様に
して試料１０２〜１２１を作製した。このときイエロー
カプラーは等モル量になるように置き換えた。なお、表
Ａ中のカプラーＥｘＹ−１は（Ｙ−７）と（Ｙ−８）の
１：１混合物（モル比）であり、ＥｘＹ−２はＹ−９と
Ｙ−１０の１：１混合物（モル比）である。さらに１０
１〜１２１の乳剤を５℃にて３０時間保存した乳剤を用
いて試料２０１〜２２１を作製した。各試料に対して感
光計（富士写真フイルム社製ＦＷＨ型光源の色温度３２
００Ｋ）を使用して、塗布銀量の約３５％が現像されグ
レイを与えるような露光を行った。上記試料をペーパー
処理機を用いて下記の処理工程で各５０m²連続処理を行
った。

【０１３２】 処理工程 温 度 時 間 補充量* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 73ミリリットル 漂白定着 ３５℃ ４５秒 60ミリリットル** リンス(1) ３５℃ ３０秒 − リンス(2) ３５℃ ３０秒 − リンス(3) ３５℃ ３０秒 360ミリリットル 乾 燥 ８０℃ ６０秒 * 感光材料１m²当たりの補充量 **上記６０ミリリットル加えて、リンス(1) より感光材
料１m²当たり１２０ミリリットルを流し込んだ。 （リンスは(3) から(1) への３タンク向流方式とし
た。）

【０１３３】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 〔タンク液〕〔補充液〕 水 800 ml 800 ml エチレンジアミン四酢酸 3.0 ｇ 3.0 ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸 ２ナトリウム塩 0.5 ｇ 0.5 ｇ トリエタノールアミン 12.0 ｇ 12.0 ｇ 塩化カリウム 6.5 ｇ − 臭化カリウム 0.03 ｇ − 炭酸カリウム 27.0 ｇ 27.0 ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４ 住友化学製） 1.0 ｇ 3.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1 ｇ 0.1 ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 5.0 ｇ 10.0 ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸ナト リウム 0.1 ｇ 0.1 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸 ・１水塩 5.0 ｇ 11.5 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（25℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） 10.00 11.00

【０１３４】 〔漂白定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 600 ml 150 ml チオ硫酸アンモニウム（750g／リットル） 93 ml 230 ml 亜硫酸アンモニウム 40 ｇ 100 ｇ エチレンジアミン四酢酸(III) アンモニウム 55 ｇ 135 ｇ エチレンジアミン四酢酸 5 ｇ 12.5 ｇ 硝酸（67％） 30 ｇ 65 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニア水にて調整） 5.8 5.6

【０１３５】 〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） １０００ml ｐＨ ６．５

【０１３６】次に各試料に青色光で階調露光を行い、前
記ランニング処理液にて処理を行った。処理後の試料の
発色濃度を青色光で測定し、イエロー最大発色濃度Dmax
を求めた。この結果を表Ａに示した。

【０１３７】

【表１】

【０１３８】表Ａから明らかなように本発明のイエロー
カプラーは公知のイエローカプラーＲＹ−１〜５に対し
て高い発色性を示す。

【０１３９】さらに公知のイエローカプラーは乳剤を５
℃にて３０日間冷蔵保存した後の発色性（Ｄmax ）が著
しく落ちるが本発明のイエローカプラーには発色性の低
下がほとんどみられない。

【０１４０】実施例２ 実施例の試料１０４に対し、第一層に本発明のアミド化
合物を表（Ｂ）のように０．２０ｇ／m²追添加した以外
は全く同様にして試料３０１〜３３１を作製した。次に
各試料を８万ルックスの蛍光灯光源の下で１４日間光照
射し、初濃度１．５における色像残存率を求めた。ま
た、各試料を８０℃−７０％ＲＨ下に２０日間保管し、
初濃度１．５における色像残存率を求めた。

【０１４１】

【表２】

【０１４２】表Ｂより明らかなように、公知のイエロー
カプラーに対して、本発明のカプラーは、熱、湿度、光
に対する堅牢性に優れる。また、本発明のアミド化合物
を添加することにより、本発明のイエローカプラーより
形成される色画像の光、熱、湿度に対する堅牢性はさら
に向上し、その中でも一般式（VI）で表わされるジアミ
ド化合物は特に著しく堅牢性を向上させている。

【０１４３】

【発明の効果】本発明のイエローカプラーは乳剤を長期
冷蔵保存しても発色性の低下を生じず、また堅牢性にも
優れている。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年２月２０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】一般式（Ｉ）にてＲ₃ は少なくとも１個の
塩素または臭素原子が置換したＣ数７〜４０のアルキル
基（例えば、８−ブロモオクチル、４，５−ジクロルオ
クチル、８−クロルヘプタデシル、９−ブロモヘプタデ
シル、８，９−ジブロモヘプタデシル、８，９−ジクロ
ルヘプタデシル、８，９，１１，１２−テトラブロモヘ
プタデシル、８，９，１１，１２−テトラクロルヘプタ
デシル、８，９−ジブロモ−１１−ヒドロキシヘプタデ
シル）であり、好ましくはＣ数１０〜２１であり、より
好ましくはＣ数１３〜１７であり、さらに好ましくはＣ
数１７である。Ｒ₃ におけるアルキル基に置換する塩素
原子又は臭素原子の数は１〜６が好ましく、２〜４がよ
り好ましく、２が最も好ましい。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３９】

【化１０】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６０】ＮＭＲスペクトル（300MHz,CDCl₃, δ:pp
m) 0.88(3H、t 、CH₃CH₂−) 1.28(9H,S,(CH₃)₃C- 18H,m,-CH₂-) 1.47(3H,S,(CH₃)₂C
＜) 1.53(3H,S, (CH₃)₂C＜） 1.5−2.1(8H,m,-CH₂-) 2.33(2H,t, CH₂CONH) 4.1−4.3(2H,m,-CHBr-) 5.65(1
H,S,CH) 6.38(1H,S,CONH) 7.26(1H,d,aromatic) 7.7−7.8(1
H,S,CONH,1H,m,aromatic) 7.98(1H,d, aromatic) 9.
30(1H,S,CONH) ＭＳスペクトル ８１８（Ｍ⁺ ) ７８３、７３４、６０
３、５６６、４０６

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも一層に下記一般式
   （Ｉ）で表わされるイエロー色素形成カプラーを少なく
   とも１種含有するハロゲン化銀カラー感光材料。 【化１】 一般式（Ｉ）中、Ｒ₁ は、アルキル基、シクロアルキル
   基、アリール基、アルキルアミノ基、アニリノ基又はヘ
   テロ環基を表し、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子、脂肪
   族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族基又はアミノ基
   を表し、Ｒ₃ は少なくとも１個の塩素原子又は臭素原子
   が置換した炭素原子数７〜４０個のアルキル基を表す。
   Ｒ₄ は置換基を表し、ｍは０〜３の整数を表す。Ｘは水
   素原子または芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカ
   ップリング反応により離脱可能な基を表す。
2. 【請求項２】 Ｒ₁ がｔ−ブチル基であり、Ｒ₃ が一般
   式（II）で表わされることを特徴とする請求項１記載の
   ハロゲン化銀カラー感光材料。 【化２】 一般式（II）中、Ｒ₁₃及びＲ₁₄はそれぞれ独立に水素原
   子、塩素原子または臭素原子を表し、Ｒ₁₅は水素原子ま
   たは炭素数２〜３５のアルキル基を表し、ｋは３〜１１
   の整数を表す。ただし、Ｒ₁₃とＲ₁₄が共に水素原子とな
   ることはない。
3. 【請求項３】 Ｘが一般式(III−１）で表わされること
   を特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀カラ
   ー感光材料。 【化３】 式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇ はそれぞれ独立に水素原子又
   は炭素原子数１〜４の無置換のアルキル基を表す。
4. 【請求項４】 イエロー色素形成カプラーと同一層に下
   記一般式（IV）で表わされる化合物を含有することを特
   徴とする請求項１、２又は３に記載のハロゲン化銀カラ
   ー感光材料。 【化４】 一般式（IV）中、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂及びＲ₃₃は、それぞれ独立
   に、水素原子、脂肪族基またはアリール基を表す。ただ
   しＲ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃の炭素原子数の総和は９以上８０以
   下である。