JPH04124660A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳
しくは安価に製造でき、発色性に優れ、かっ色再現性に
優れ、画像保存性に優れ、カプラーを分散するために用
いられる低沸点および高沸点溶媒に対する溶解性が高く
、さらに分散安定性に優れた新規な2当量イエローカプ
ラーをノ10ゲン化銀乳剤層に用いたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関するものである。
しくは安価に製造でき、発色性に優れ、かっ色再現性に
優れ、画像保存性に優れ、カプラーを分散するために用
いられる低沸点および高沸点溶媒に対する溶解性が高く
、さらに分散安定性に優れた新規な2当量イエローカプ
ラーをノ10ゲン化銀乳剤層に用いたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関するものである。
[発明の背景]
近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下、単にカ
ラー感光材料とも言う)においては、1分子の色素を形
成させるために4原子の銀を必要とした従来の4当量カ
プラーの代わりに、現像主薬の酸化物と反応するカプラ
ーのカップリング位置(活性点)に適当な置換基を導入
することによって色素1分子を形成させるための銀を2
原子で足りるようにした2当量カプラーが多く用いられ
る傾向にある。
ラー感光材料とも言う)においては、1分子の色素を形
成させるために4原子の銀を必要とした従来の4当量カ
プラーの代わりに、現像主薬の酸化物と反応するカプラ
ーのカップリング位置(活性点)に適当な置換基を導入
することによって色素1分子を形成させるための銀を2
原子で足りるようにした2当量カプラーが多く用いられ
る傾向にある。
しかしながら、カラー感光材料の進歩にともなってカプ
ラーに対する要求はますます厳しくなりつつあり、発色
性のみならず色再現性、画像保存性、低沸点および高沸
点溶媒に対する溶解性、および分散安定性についてさら
なる改良が要求されるようになってきている。
ラーに対する要求はますます厳しくなりつつあり、発色
性のみならず色再現性、画像保存性、低沸点および高沸
点溶媒に対する溶解性、および分散安定性についてさら
なる改良が要求されるようになってきている。
色再現性と発色性を向上させる技術として、例えば、特
開昭83−123047号公報に記載されているような
、アニライド部の2位にアルコキシ基を、5位にアシル
アミノ基を有するイエローカプラーが知られている。し
かし、これらのカプラーは酢酸エチル等の低沸点溶媒お
よびジブチルフタレート等の高沸点溶媒に対する溶解性
が劣るため、分散させるにあたっては大量の溶媒を使用
しなければならないという、カラー感光材料製造上不都
合が生じ、さらに前記溶媒中に一旦分散された後に析出
を起こしやすいという欠点を有している。近年強く志向
されている薄膜化のための条件下ではこれらの欠点は著
しく強調され、実用化に対して大きな障害となることが
明らかとなっている。また、該公報に記載されているカ
プラーはバラスト基中にスルホニル基を含有することを
特徴としているが、このスルホニル基を導入するために
はその製造に際し工程が複雑となり、従ってバラスト基
およびカプラーの製造コストが高くなってしまうという
難点も有している。
開昭83−123047号公報に記載されているような
、アニライド部の2位にアルコキシ基を、5位にアシル
アミノ基を有するイエローカプラーが知られている。し
かし、これらのカプラーは酢酸エチル等の低沸点溶媒お
よびジブチルフタレート等の高沸点溶媒に対する溶解性
が劣るため、分散させるにあたっては大量の溶媒を使用
しなければならないという、カラー感光材料製造上不都
合が生じ、さらに前記溶媒中に一旦分散された後に析出
を起こしやすいという欠点を有している。近年強く志向
されている薄膜化のための条件下ではこれらの欠点は著
しく強調され、実用化に対して大きな障害となることが
明らかとなっている。また、該公報に記載されているカ
プラーはバラスト基中にスルホニル基を含有することを
特徴としているが、このスルホニル基を導入するために
はその製造に際し工程が複雑となり、従ってバラスト基
およびカプラーの製造コストが高くなってしまうという
難点も有している。
カプラーの製造コストを低く抑えるためには、安価なア
ルキルカルボン酸から誘導されるアシルアミノバラスト
基を導入することが有効である。
ルキルカルボン酸から誘導されるアシルアミノバラスト
基を導入することが有効である。
例えば、特開昭55−38576号公報には分岐のアル
キルカルボン酸から誘導されるアシルアミノバラスト基
を有するイエローカプラーが記載されている。
キルカルボン酸から誘導されるアシルアミノバラスト基
を有するイエローカプラーが記載されている。
しかし、該カプラーはアニライド部の2位に塩素原子を
有するため色再現性に劣り、さらに、そのバラスト基の
影響で発色性も現在要求されているレベルを満足するも
のではない。
有するため色再現性に劣り、さらに、そのバラスト基の
影響で発色性も現在要求されているレベルを満足するも
のではない。
特開昭50−6341号公報、特願平1−282776
号明細書、および同1−282777号明細書では、ア
ニライド部の2位にアルコキシ基を、脱離基としては5
位がアルキル基で置換されたヒダントイン基を、また、
5位に直鎖の無置換アルキルカルボニルアミノ基を有す
るイエローカプラーが記載されている。
号明細書、および同1−282777号明細書では、ア
ニライド部の2位にアルコキシ基を、脱離基としては5
位がアルキル基で置換されたヒダントイン基を、また、
5位に直鎖の無置換アルキルカルボニルアミノ基を有す
るイエローカプラーが記載されている。
これらのカプラーでは、色再現性、耐光性、低沸点溶媒
およびジブチルフタレート等の高沸点溶媒に対する溶解
性および分散安定性が改良されている。しかし、これら
のカプラーにおいて、脱離基として用いられているヒダ
ントイン基は、本来、高発色化への寄与はあまり大きい
ものではなく、そのため、近年の高発色化への要求に対
しては充分満足させるものではない。
およびジブチルフタレート等の高沸点溶媒に対する溶解
性および分散安定性が改良されている。しかし、これら
のカプラーにおいて、脱離基として用いられているヒダ
ントイン基は、本来、高発色化への寄与はあまり大きい
ものではなく、そのため、近年の高発色化への要求に対
しては充分満足させるものではない。
[発明の目的]
本発明は上記問題に鑑みてなされたもので、本発明の第
一の目的は、安価に製造することができ、発色性に優れ
た新規な2当量イエローカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。
一の目的は、安価に製造することができ、発色性に優れ
た新規な2当量イエローカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。
本発明の第二の目的は、カプラーを分散させるために用
いられる低沸点および高沸点溶媒に対する溶解性が高く
、その溶媒中で優れた分散安定性を示す新規な2当量イ
エローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。
いられる低沸点および高沸点溶媒に対する溶解性が高く
、その溶媒中で優れた分散安定性を示す新規な2当量イ
エローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。
また本発明の第三の目的は、発色現像時に現像主薬の酸
化体と反応して、優れた画像保存性(特に優れた耐光性
)と、かつ忠実な色再現性のために必要なシャープな可
視吸収スペクトルを示し、鮮やかな色画像を与える色素
を生成する新規な2当量イエローカプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
化体と反応して、優れた画像保存性(特に優れた耐光性
)と、かつ忠実な色再現性のために必要なシャープな可
視吸収スペクトルを示し、鮮やかな色画像を与える色素
を生成する新規な2当量イエローカプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
[発明の構成]
本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも1層のハロ
ゲン化銀乳剤層を存するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
に下記の一般式[I]で表される2当量イエローカプラ
ーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料にょって達成された。
ゲン化銀乳剤層を存するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
に下記の一般式[I]で表される2当量イエローカプラ
ーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料にょって達成された。
一般式[I]
OR。
[式中、R,アルキル基またはシクロアルキル基を表し
、R2はアルキル基、シクロアルキル基またはアリール
基を表し、R,は炭素原子数が8〜20の直鎖の無置換
アルキル基を表す。XおよびB、はベンゼン環上に置換
可能な基を表す。mは0から2の整数を表し、nは■か
ら5の整数を表す。] [発明の詳細な説明] 前記−船蔵[I]において、R1およびR2で表される
アルキル基としては、直鎖あるいは分岐のアルキル基、
例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、t−ブ
チル基、およびドデシル基等が挙げられ、シクロアルキ
ル基としては、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、
およびアダマンチル基等が挙げられる。また、R2で表
されるアリール基としては、フェニル基が挙げられる。
、R2はアルキル基、シクロアルキル基またはアリール
基を表し、R,は炭素原子数が8〜20の直鎖の無置換
アルキル基を表す。XおよびB、はベンゼン環上に置換
可能な基を表す。mは0から2の整数を表し、nは■か
ら5の整数を表す。] [発明の詳細な説明] 前記−船蔵[I]において、R1およびR2で表される
アルキル基としては、直鎖あるいは分岐のアルキル基、
例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、t−ブ
チル基、およびドデシル基等が挙げられ、シクロアルキ
ル基としては、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、
およびアダマンチル基等が挙げられる。また、R2で表
されるアリール基としては、フェニル基が挙げられる。
これらアルキル基、シクロアルキル基及びアリール基は
さらに置換基を有することができ、置換基としては、例
えば、ハロゲン原子(Nえば塩素原子、臭素原子等)、
アリール基(例えばフェニル基、p−t−オクチルフェ
ニル基等)、アルコキシ基(例えばメトキシ基等) ア
リールオキシ基(例えば2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ基等)、アルキルスルホニル基(例えばメタンスル
ホニル基等)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基等)およびヒドロキシ基等が挙
げられる。
さらに置換基を有することができ、置換基としては、例
えば、ハロゲン原子(Nえば塩素原子、臭素原子等)、
アリール基(例えばフェニル基、p−t−オクチルフェ
ニル基等)、アルコキシ基(例えばメトキシ基等) ア
リールオキシ基(例えば2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ基等)、アルキルスルホニル基(例えばメタンスル
ホニル基等)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基等)およびヒドロキシ基等が挙
げられる。
R工は、好ましくはアルキル基であり、分岐アルキル基
がさらに好ましく、t−ブチル基が特に好ましい。
がさらに好ましく、t−ブチル基が特に好ましい。
R2は、好ましくはアルキル基であり、メチル基が特に
好ましい。
好ましい。
前記−船蔵[]において、R5は炭素原子数が8〜20
の直鎖の無置換アルキル基を表し、例えば、n−ノニル
基、n−トリデシル基、あるいはn−ペンタデシル基等
が挙げられる。
の直鎖の無置換アルキル基を表し、例えば、n−ノニル
基、n−トリデシル基、あるいはn−ペンタデシル基等
が挙げられる。
前記−船蔵[I]において、XおよびB、で表されるベ
ンゼン環上に置換可能な基としては、上記のR8および
R2として挙げられた基と同義のアルキル基またはシク
ロアルキル基が挙げられ、さらに、ハロゲン原子(例え
ば塩素原子、臭素原子等)、シアノ基、ニトロ基、アル
ケニル基(例えば2−プロピレン基、オレイル基等)、
アリール基(例えばフェニル基、p−t−オクチルフェ
ニル12.4−ジ−t−アミルフェニル基等)、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基(例えばメトキシ基、2−エトキ
シエトキシ基等) アリールオキシ基(例えばフェノキ
シ基、2.4−ジ−t−アミルフェノキシ基、4−(4
−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ基等)、
複素環オキシ基(例えば4−ピリジルオキシ基、2−ヘ
キサヒドロピラニルオキシ基等)、カルボニルオキシ基
(例えばアセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基等のア
ルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のア
リールオキシ基等)、スルホニルオキシ基(例えばメタ
ンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニル
オキシ基、n−ドデカンスルホニルオキシ基等のアルキ
ルスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ1p
−)ルエンスルホニルオキシ基等のアリールスルホニル
オキシ基)、カルボニル基(例えばアセチル基、ピバロ
イル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、3.
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾイル基等の
アリールカルボニル基等)、オキシカルボニル基(例え
ばメトキシカルボニル基、シクロへキシルオキシカルボ
ニル基、n−ドデシルオキシカルボニル基等のアルコキ
シカルボニル基、フェノキシカルボニル基、2,4−ジ
−t−アミルフェノキシカルボニル基、1−ナフチルオ
キシカルボニル基等のアリールオキシカルボニル基、お
よび2−ピリジルオキシカルボニル基、1−フェニルピ
ラゾリル−5−オキシカルボニル基等の複素環オキシカ
ルボニル基等)、カルバモイル基(例えばジメチルカル
バモイル基、4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ
)ブチルアミノカルボニル基等のアルキルカルバモイル
基、フェニルカルバモイル基、1−ナフチルカルバモイ
ル基等のアリールカルバモイル基)、スルホニル基(例
えばメタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニ
ル基等のアルキルスルホニル基、およびp−)ルエンス
ルホニル基等のアリールスルホニル基)、スルファモイ
ル基C?えばジメチルスルファモイル基、4− (2,
4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルアミノスルホニ
ル基等のアルキルスルファモイル基、フェニルスルファ
モイル基等のアリールスルファモイル基)、アミノ基(
例えばジメチルアミノ基、シクロへキシルアミノ基、n
−ドデシルアミノ基等のアルキルアミノ基、アニリノ基
、p−t−オクチルアニリノ基等のアリールアミノ基等
)、スルホニルアミノ基(例えばメタンスルホニルアミ
ノ基、ヘプタフルオロプロパンスルホニルアミノ基、n
−ヘキサデシルスルホニルアミノ基等のアルキルスルホ
ニルアミノ基、p−1−ルエンスルホニルアミノ基、ペ
ンタフルオロベンゼンスルホニルアミノ基等のアリール
スルホニルアミノ基) アシルアミノ基(例えばアセチ
ルアミノ基、ミリストイルアミノ基等のアルキルカルボ
ニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアリールカルボ
ニルアミノ基)、イミド基(例えばコハク酸イミド基等
)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基、t−オクチ
ルチオ基等)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ基
等)、および複素環チオ基(例えば1−フェニルテトラ
ゾール−5−チオ基、5−メチル−1,3゜4−オキサ
ジアゾール−2−チオ基等)等が挙げられる。mは0か
ら2の整数を表し、nは1から5の整数を表す。
ンゼン環上に置換可能な基としては、上記のR8および
R2として挙げられた基と同義のアルキル基またはシク
ロアルキル基が挙げられ、さらに、ハロゲン原子(例え
ば塩素原子、臭素原子等)、シアノ基、ニトロ基、アル
ケニル基(例えば2−プロピレン基、オレイル基等)、
アリール基(例えばフェニル基、p−t−オクチルフェ
ニル12.4−ジ−t−アミルフェニル基等)、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基(例えばメトキシ基、2−エトキ
シエトキシ基等) アリールオキシ基(例えばフェノキ
シ基、2.4−ジ−t−アミルフェノキシ基、4−(4
−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ基等)、
複素環オキシ基(例えば4−ピリジルオキシ基、2−ヘ
キサヒドロピラニルオキシ基等)、カルボニルオキシ基
(例えばアセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基等のア
ルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のア
リールオキシ基等)、スルホニルオキシ基(例えばメタ
ンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニル
オキシ基、n−ドデカンスルホニルオキシ基等のアルキ
ルスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ1p
−)ルエンスルホニルオキシ基等のアリールスルホニル
オキシ基)、カルボニル基(例えばアセチル基、ピバロ
イル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、3.
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾイル基等の
アリールカルボニル基等)、オキシカルボニル基(例え
ばメトキシカルボニル基、シクロへキシルオキシカルボ
ニル基、n−ドデシルオキシカルボニル基等のアルコキ
シカルボニル基、フェノキシカルボニル基、2,4−ジ
−t−アミルフェノキシカルボニル基、1−ナフチルオ
キシカルボニル基等のアリールオキシカルボニル基、お
よび2−ピリジルオキシカルボニル基、1−フェニルピ
ラゾリル−5−オキシカルボニル基等の複素環オキシカ
ルボニル基等)、カルバモイル基(例えばジメチルカル
バモイル基、4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ
)ブチルアミノカルボニル基等のアルキルカルバモイル
基、フェニルカルバモイル基、1−ナフチルカルバモイ
ル基等のアリールカルバモイル基)、スルホニル基(例
えばメタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニ
ル基等のアルキルスルホニル基、およびp−)ルエンス
ルホニル基等のアリールスルホニル基)、スルファモイ
ル基C?えばジメチルスルファモイル基、4− (2,
4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルアミノスルホニ
ル基等のアルキルスルファモイル基、フェニルスルファ
モイル基等のアリールスルファモイル基)、アミノ基(
例えばジメチルアミノ基、シクロへキシルアミノ基、n
−ドデシルアミノ基等のアルキルアミノ基、アニリノ基
、p−t−オクチルアニリノ基等のアリールアミノ基等
)、スルホニルアミノ基(例えばメタンスルホニルアミ
ノ基、ヘプタフルオロプロパンスルホニルアミノ基、n
−ヘキサデシルスルホニルアミノ基等のアルキルスルホ
ニルアミノ基、p−1−ルエンスルホニルアミノ基、ペ
ンタフルオロベンゼンスルホニルアミノ基等のアリール
スルホニルアミノ基) アシルアミノ基(例えばアセチ
ルアミノ基、ミリストイルアミノ基等のアルキルカルボ
ニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアリールカルボ
ニルアミノ基)、イミド基(例えばコハク酸イミド基等
)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基、t−オクチ
ルチオ基等)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ基
等)、および複素環チオ基(例えば1−フェニルテトラ
ゾール−5−チオ基、5−メチル−1,3゜4−オキサ
ジアゾール−2−チオ基等)等が挙げられる。mは0か
ら2の整数を表し、nは1から5の整数を表す。
Xとしては電子吸引性基(例えばオキシカルボニル基、
アシル基、スルホニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲ
ン原子、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基)が好ま
しく、オキシカルボニル基、スルホニル基、シアノ基、
およびスルホニルアミノ基がさらに好ましく、オキシカ
ルボニル基、シアノ基およびスルホニル基が特に好まし
い。
アシル基、スルホニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲ
ン原子、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基)が好ま
しく、オキシカルボニル基、スルホニル基、シアノ基、
およびスルホニルアミノ基がさらに好ましく、オキシカ
ルボニル基、シアノ基およびスルホニル基が特に好まし
い。
Xの置換位置としては、活性点に結合する酸素原子に対
し、m−位またはp−位が好ましい。
し、m−位またはp−位が好ましい。
前記−船蔵[I]で表される2当量イエローカプラーは
いずれかの置換基において結合し、ビス体を形成しても
よい。
いずれかの置換基において結合し、ビス体を形成しても
よい。
次に、本発明に用いられる一般式[I1で表される2当
量イエローカプラーの代表的具体例を示すが、本発明は
これらによって限定されるものではない。
量イエローカプラーの代表的具体例を示すが、本発明は
これらによって限定されるものではない。
以下余白
本発明の一般式[I]で表されるイエローカプラーは従
来公知の方法により容易に合成することができる。
来公知の方法により容易に合成することができる。
以下、本発明の代表的な合成例を示す。
合成例:例示カプラー(1)の合成
(A)
(B)
C叩(:3)17tf)
(1)4当量カプラー(B)の合成
α−ピバロイル−2−メトキシ−5−アミノアセトアニ
リド硫酸塩(A) 31.3.を酢酸エチル200m1
に懸濁し、水100m1および炭酸ナトリウム10.6
.を加え、激しく攪拌した。ここへミリスチン酸クロリ
ド25.9gを酢酸エチル50m1に溶解した溶液を滴
下した。滴下終了後、1時間室温で攪拌し、有機層を5
%炭酸カリウム水溶液および希塩酸で水洗した。硫酸マ
グネシウムで脱水後、減圧下溶媒を除去し、残渣を40
0m1のメタノールがら再結晶し、目的とする4当量カ
プラー(B)を得た。 収量sg、t t (80%)
。
リド硫酸塩(A) 31.3.を酢酸エチル200m1
に懸濁し、水100m1および炭酸ナトリウム10.6
.を加え、激しく攪拌した。ここへミリスチン酸クロリ
ド25.9gを酢酸エチル50m1に溶解した溶液を滴
下した。滴下終了後、1時間室温で攪拌し、有機層を5
%炭酸カリウム水溶液および希塩酸で水洗した。硫酸マ
グネシウムで脱水後、減圧下溶媒を除去し、残渣を40
0m1のメタノールがら再結晶し、目的とする4当量カ
プラー(B)を得た。 収量sg、t t (80%)
。
(2)例示カプラー(1)の合成
上記により得られた4当量カプラー(B)9.51をク
ロロホルム100m1中に熔解し、水冷下塩化スルフリ
ル2.8gを滴下した。滴下後、そのまま1時間攪拌し
、反応液を水洗、硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶
媒を除去した。
ロロホルム100m1中に熔解し、水冷下塩化スルフリ
ル2.8gを滴下した。滴下後、そのまま1時間攪拌し
、反応液を水洗、硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶
媒を除去した。
得られた残渣をアセトン100m1中に溶解し、これに
4−ヒドロキシ安息香酸l−プロビルエステル3.8g
および炭酸カリウム2.9gを加え、3時間加熱還流し
た。不溶物を濾別した後、5%炭酸カリウム水溶岐およ
び希塩酸で水洗した。硫酸マグネシウムで脱水後、減圧
下溶媒を除去し、残渣を50m1のメタノールから再結
晶し、目的とする例示カプラー(1)を得た。収量6,
5+r (50%)。
4−ヒドロキシ安息香酸l−プロビルエステル3.8g
および炭酸カリウム2.9gを加え、3時間加熱還流し
た。不溶物を濾別した後、5%炭酸カリウム水溶岐およ
び希塩酸で水洗した。硫酸マグネシウムで脱水後、減圧
下溶媒を除去し、残渣を50m1のメタノールから再結
晶し、目的とする例示カプラー(1)を得た。収量6,
5+r (50%)。
例示カプラー(1)の構造は、NMR,IRおよびマス
スペクトルにより確認した。
スペクトルにより確認した。
例示カプラー(1)以外の例示カプラーも、それらにそ
れぞれ対応する原料から出発し、上記合成例に準じて合
成された。
れぞれ対応する原料から出発し、上記合成例に準じて合
成された。
本発明のイエローカプラーは1種または2種以上を組み
合わせて用いることができる。また、公知のアラゆるピ
バロイルアセトアニリド系またはベンゾイルアセトアニ
リド系イエローカプラーと併用することもできる。
合わせて用いることができる。また、公知のアラゆるピ
バロイルアセトアニリド系またはベンゾイルアセトアニ
リド系イエローカプラーと併用することもできる。
本発明のイエローカプラーをカラー写真感光材料のハロ
ゲン化銀写真乳剤中に含有させるには、例えば、トリク
レジルホスフェートまたはジブチルフタレート等の沸点
175℃以上の高沸点有機溶媒及び酢酸エチル、メタノ
ール、アセトン、クロロホルム、塩化メチルまたはプロ
ピオン酸ブチルのような、従来、カプラー分散液を調整
する際に用いられている低沸点有機溶媒の1種または2
種以上に、単独でまたは併用して溶解した後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液と混合し、ついでこの混合物を
高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化分散させ
た後、得られた乳化分散液をハロゲン化銀写真乳剤中に
直接添加するか、あるいは上記乳化分散液をセットした
後、細断し、ついで水洗等の手段により低沸点有機溶媒
を除去した後、これをハロゲン化銀写真乳剤中に添加す
ればよい。
ゲン化銀写真乳剤中に含有させるには、例えば、トリク
レジルホスフェートまたはジブチルフタレート等の沸点
175℃以上の高沸点有機溶媒及び酢酸エチル、メタノ
ール、アセトン、クロロホルム、塩化メチルまたはプロ
ピオン酸ブチルのような、従来、カプラー分散液を調整
する際に用いられている低沸点有機溶媒の1種または2
種以上に、単独でまたは併用して溶解した後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液と混合し、ついでこの混合物を
高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化分散させ
た後、得られた乳化分散液をハロゲン化銀写真乳剤中に
直接添加するか、あるいは上記乳化分散液をセットした
後、細断し、ついで水洗等の手段により低沸点有機溶媒
を除去した後、これをハロゲン化銀写真乳剤中に添加す
ればよい。
一般に、本発明のイエローカプラーはハロゲン化銀1モ
ル当り約I X 10−’〜約1モル添加するのが好ま
しいが、この添加量はその適用目的により、これ以外の
量に変更してもよい。
ル当り約I X 10−’〜約1モル添加するのが好ま
しいが、この添加量はその適用目的により、これ以外の
量に変更してもよい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料はどのような
種類および用途のものでもよく、そして、そのハロゲン
化銀としては、例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が用いられる。
種類および用途のものでもよく、そして、そのハロゲン
化銀としては、例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が用いられる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、本発明
に係るイエローカプラーと共に、多色カラー画像を形成
するための他のカラーカプラーを含有させることができ
る。
に係るイエローカプラーと共に、多色カラー画像を形成
するための他のカラーカプラーを含有させることができ
る。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
色カブリ防止剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマ
ーラテプクス、ホルマリンスカベンジャ−1媒染剤、現
像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、溶剤、
帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用いることができる
。
色カブリ防止剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマ
ーラテプクス、ホルマリンスカベンジャ−1媒染剤、現
像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、溶剤、
帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用いることができる
。
なお、本発明のイエローカプラーを含有するハロゲン化
銀写真カラー感光材料に紫外線吸収剤を含有させること
によって、その感光材料に生ずる黄色画像の耐久性を更
に向上させることができる。
銀写真カラー感光材料に紫外線吸収剤を含有させること
によって、その感光材料に生ずる黄色画像の耐久性を更
に向上させることができる。
[実施#vj
ついで、実施例を参照して本発明を説明するが、本発明
の実施の態様はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
の実施の態様はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
実施例1
第1表に示される本発明のイエローカプラー(前記例示
カプラーに付けた番号によって示す。)および下記のY
−1−Y−3で示される比較カプラー各3.OX 10
−”モルをそれぞれのイエローカプラーの1/4の重量
に相当するジブチルフタレートとイエローカプラーの1
/4の重量に相当するフェノール化合物P−1と酢酸エ
チル40m1との混合液に加えた後、これを50℃に加
温して各カプラーを溶解させた。
カプラーに付けた番号によって示す。)および下記のY
−1−Y−3で示される比較カプラー各3.OX 10
−”モルをそれぞれのイエローカプラーの1/4の重量
に相当するジブチルフタレートとイエローカプラーの1
/4の重量に相当するフェノール化合物P−1と酢酸エ
チル40m1との混合液に加えた後、これを50℃に加
温して各カプラーを溶解させた。
このように調整された各溶液をそれぞれアルカノールB
(アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製)の
lO%水溶液10m1およびゼラチン5%水溶液200
m1と混合してから、コロイドミルに数回通して乳化さ
せることによって、前記カプラーをそれぞれ含む12種
類の分散液(A)を調整し、デイック積分球式濁度計(
日本精密光学■製)でこの分散液(A)の濁度を測定し
た。
(アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製)の
lO%水溶液10m1およびゼラチン5%水溶液200
m1と混合してから、コロイドミルに数回通して乳化さ
せることによって、前記カプラーをそれぞれ含む12種
類の分散液(A)を調整し、デイック積分球式濁度計(
日本精密光学■製)でこの分散液(A)の濁度を測定し
た。
上記分散液(A)の172量を40’Cにおいて8時間
保ったものを分散液(B)として、これの濁度も同様に
して測定し、これらの結果を第1表に示した。
保ったものを分散液(B)として、これの濁度も同様に
して測定し、これらの結果を第1表に示した。
つぎに、これらの分散液(A)および(B)をゼラチン
塩臭化銀乳剤500m1中に添加し、ポリエチレンラミ
ネート紙上に塩臭化銀の塗布量が0.25g / rr
?となるよう塗布、乾燥してハロゲン化銀カラー写真感
光材料からなる本発明試料1〜9および比較試料1〜3
を作製した。
塩臭化銀乳剤500m1中に添加し、ポリエチレンラミ
ネート紙上に塩臭化銀の塗布量が0.25g / rr
?となるよう塗布、乾燥してハロゲン化銀カラー写真感
光材料からなる本発明試料1〜9および比較試料1〜3
を作製した。
ついで、このようにして得られた各試料に通常の方法で
ウェッジ露光を施した後、下記の現像処理工程および処
理液処方に従って露光流の試料を処理した。
ウェッジ露光を施した後、下記の現像処理工程および処
理液処方に従って露光流の試料を処理した。
[現像処理工程]
処理温度
発色現像 38℃
漂白定着 33℃
水 洗 33℃
乾 燥 50〜80℃
[発色現像液組成]
ベンジルアルコール
処理時間
3分30秒
1分30秒
3分
2分
2ml
ジエチレングリコール 10m1炭酸カ
リウム 25g臭化ナトリウム
0.6g無水亜硫酸ナトリウム
2.0gヒドロキシルアミン硫酸塩
2.5tN−エチル−N−β−メタンスル ホンアミドエチル−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩 4,5g水を加え
て1gとし、水酸化ナトリウムでpH10,2に調整す
る。
リウム 25g臭化ナトリウム
0.6g無水亜硫酸ナトリウム
2.0gヒドロキシルアミン硫酸塩
2.5tN−エチル−N−β−メタンスル ホンアミドエチル−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩 4,5g水を加え
て1gとし、水酸化ナトリウムでpH10,2に調整す
る。
[漂白定着液組成]
チオ硫酸アンモニウム 12G。
メタ重亜硫酸ナトリウム 15゜無水亜硫
酸ナトリウム 3gエチレンジアミン
四酢酸 第2鉄アンモニウム塩 85g水を加え
てIIとし、pHを6.7〜6.8に調整する。
酸ナトリウム 3gエチレンジアミン
四酢酸 第2鉄アンモニウム塩 85g水を加え
てIIとし、pHを6.7〜6.8に調整する。
以上の処理によって各試料に形成された色素画像の最大
発色濃度を測定するとともに、これらの試料の感度を測
定して、 その結果を第1表に示し た。
発色濃度を測定するとともに、これらの試料の感度を測
定して、 その結果を第1表に示し た。
比較カプラーY−2
(特開昭55−161239号公報記載カプラー)比較
カプラーY−3 フェノール化合物P−1 (:J*(tl 第1表に示される結果から、分散液(A)および(B)
のいずれを使用した場合にも、本発明試料は、比較試料
よりも高い最大発色濃度を生ずるばかりでなく、分散液
(A)と(B)とをそれぞれ用いた試料の間で起こる感
度および最大発色濃度の低下が比較試料よりも小さく、
したがって本発明のカプラーは、調整直後のカプラー分
散液ばかりでなく、経時的に保存されたカプラー分散液
においても優れた分散安定性を発揮することがわかる。
カプラーY−3 フェノール化合物P−1 (:J*(tl 第1表に示される結果から、分散液(A)および(B)
のいずれを使用した場合にも、本発明試料は、比較試料
よりも高い最大発色濃度を生ずるばかりでなく、分散液
(A)と(B)とをそれぞれ用いた試料の間で起こる感
度および最大発色濃度の低下が比較試料よりも小さく、
したがって本発明のカプラーは、調整直後のカプラー分
散液ばかりでなく、経時的に保存されたカプラー分散液
においても優れた分散安定性を発揮することがわかる。
実施例2
(ハロゲン化銀乳剤の調整)
中性法、同時混合法により、第2表に示す3種類のハロ
ゲン化銀乳剤を調整した。
ゲン化銀乳剤を調整した。
以下余白
第2表
ハロゲン化銀
ハロゲン化銀
ハロゲン化銀
ハロゲン化銀
ハロゲン化銀
1モル当り
1モル当り
1モル当り
1モル当り
1モル当り
2■添加
5X10−5モル添加
0.9ミリモル添加
0.7ミリモル添加
0.2ミリモル添加
それぞれのハロゲン化銀乳剤は、化学増感終了後に乳剤
安定剤として下記に示す5TB−1をハロゲン化銀1モ
ル当り5 X 1G−’モル添加した。
安定剤として下記に示す5TB−1をハロゲン化銀1モ
ル当り5 X 1G−’モル添加した。
以下余白
D−1
D−2
D−3
C,Hう
5TB−1
(ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製)次いで
以下の層1〜7を両面をポリエチレンで被覆した紙支持
体上に順次塗設(同時塗布)し、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料からなる本発明試料10〜14および比較試
料4〜6を作製した。
以下の層1〜7を両面をポリエチレンで被覆した紙支持
体上に順次塗設(同時塗布)し、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料からなる本発明試料10〜14および比較試
料4〜6を作製した。
(尚、以下の実施例において、添加量は感光材料lゴ当
りの量で示す。) 層1・・・・・・ゼラチン(1,2g)と0.29g−
(銀換算、以下同じ)の青感光性ハロゲン化銀乳剤(E
m−1)と1.0ミリモルの第3表に示すイエローカプ
ラー、0.3gの光安定剤(ST−1)及び0.015
gの2,5−ジオクチルハイドロキノン(EIQ−1)
を溶解した0、3gのジノニルフタレート(DNP)と
を含有している層。
りの量で示す。) 層1・・・・・・ゼラチン(1,2g)と0.29g−
(銀換算、以下同じ)の青感光性ハロゲン化銀乳剤(E
m−1)と1.0ミリモルの第3表に示すイエローカプ
ラー、0.3gの光安定剤(ST−1)及び0.015
gの2,5−ジオクチルハイドロキノン(EIQ−1)
を溶解した0、3gのジノニルフタレート(DNP)と
を含有している層。
層2・・・・・・ゼラチン(0,9g)と0.04gの
HQ−1を溶解した0、2gのジオクチルフタレート(
DOP)とを含有している層。
HQ−1を溶解した0、2gのジオクチルフタレート(
DOP)とを含有している層。
層3・・・・・・ゼラチン(1,4g)と0.2gの緑
感光性ハロゲン化銀乳剤(Em−2)と0.9ミリモル
のマゼンタカプラー(M−1) 、0.25gの光安定
剤(ST−3) 、0.35gの光安定剤(ST−2)
及び0.01g17)HQ−1を溶解した0、3g(1
)DOPと6■の下記フィルター染料(AI−1)とを
含有している層。
感光性ハロゲン化銀乳剤(Em−2)と0.9ミリモル
のマゼンタカプラー(M−1) 、0.25gの光安定
剤(ST−3) 、0.35gの光安定剤(ST−2)
及び0.01g17)HQ−1を溶解した0、3g(1
)DOPと6■の下記フィルター染料(AI−1)とを
含有している層。
層4・・・・・・ゼラチン(1,2g)と0.6gの紫
外線吸収剤(Uv−1)及び0.05gのHQ−1を溶
解した0、31rのDNPとを含有している層。
外線吸収剤(Uv−1)及び0.05gのHQ−1を溶
解した0、31rのDNPとを含有している層。
層5・・・・・・ゼラチン(1,4g )と0.20g
の赤感光性ハロゲン化銀乳剤(Em−3)と1.0 ミ
リモルのシアンカプラー(C−1) 、0.01gのH
Q−1及びOJgO)ST−1を溶解した0、1g ノ
D OPとを含有している層。
の赤感光性ハロゲン化銀乳剤(Em−3)と1.0 ミ
リモルのシアンカプラー(C−1) 、0.01gのH
Q−1及びOJgO)ST−1を溶解した0、1g ノ
D OPとを含有している層。
層6・・・・・・ゼラチン(1,1g)と0.2gのU
V−1を溶解した0、2gのDOPと5■の下記フィル
ター染料(A I −2)とを含有している層。
V−1を溶解した0、2gのDOPと5■の下記フィル
ター染料(A I −2)とを含有している層。
層7・・・・・・ゼラチン(L、Og)と0.05gの
2,4−ジクロロ−6− ヒ トロキシト リアジンナ ト リウ ムとを含有している層。
2,4−ジクロロ−6− ヒ トロキシト リアジンナ ト リウ ムとを含有している層。
l
AI
ST−1
ST−2
ST−3
AI−1
AI−2
q
得られた試料を感光針KS−7型(コニカ株式会社製)
を使用して青、緑、赤それぞれの単色光によりウェッジ
露光し、以下の発色現像処理工程にしたがって処理した
後、光学濃度計(コニカ株式会社製PDA−85型)を
用いて青感光性乳剤層の反射濃度を測定した。
を使用して青、緑、赤それぞれの単色光によりウェッジ
露光し、以下の発色現像処理工程にしたがって処理した
後、光学濃度計(コニカ株式会社製PDA−85型)を
用いて青感光性乳剤層の反射濃度を測定した。
マタ、カラーチエッカ−(マクベス社製)をコニカカラ
ーGX−■100 (コニカ株式会社製)により撮影
・現像して得たネガフィルムをグレ一部の色調を合わせ
た後、上記の得られた試料にプリントし、黄色における
色再現性を評価した。
ーGX−■100 (コニカ株式会社製)により撮影
・現像して得たネガフィルムをグレ一部の色調を合わせ
た後、上記の得られた試料にプリントし、黄色における
色再現性を評価した。
結果を第3表に示す。
以下余白
[処理工程]
温度 時間
発色現像 34.7±0.3℃ 45秒漂白定
着 34.7±0.5℃ 50秒安定化 3
0〜34℃ 90秒 乾 燥 60〜80℃ 60
秒[発色現像液] 純水 800 mlトリ
エタノールアミン 8gN、N−ジエ
チルヒドロキシアミン 5g塩化カリウム
2gN−エチル−N−β−メタンス
ルホン アミドエチル−3−メチル− 4−アミノアニリン硫酸塩 5gテトラポリ
リン酸ナトリウム 2、炭酸カリウム
30□亜硫酸カリウム
0.2g蛍光増白剤(4,4’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体) l[純水を加
えて全量を1fIとし、pH10,2に調整する。
着 34.7±0.5℃ 50秒安定化 3
0〜34℃ 90秒 乾 燥 60〜80℃ 60
秒[発色現像液] 純水 800 mlトリ
エタノールアミン 8gN、N−ジエ
チルヒドロキシアミン 5g塩化カリウム
2gN−エチル−N−β−メタンス
ルホン アミドエチル−3−メチル− 4−アミノアニリン硫酸塩 5gテトラポリ
リン酸ナトリウム 2、炭酸カリウム
30□亜硫酸カリウム
0.2g蛍光増白剤(4,4’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体) l[純水を加
えて全量を1fIとし、pH10,2に調整する。
[漂白定着液]
エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄
アンモニウム2水塩 aogエチレンジ
アミンテトラ酢酸 3gチオ硫酸アンモニウム
(70%溶液) 100 ml亜硫酸アンモニウム
(40%溶液) 27.5ml炭酸カリウム又は
氷酢酸でpH5,7に調整し、水を加えて全量をIIと
する。
アミンテトラ酢酸 3gチオ硫酸アンモニウム
(70%溶液) 100 ml亜硫酸アンモニウム
(40%溶液) 27.5ml炭酸カリウム又は
氷酢酸でpH5,7に調整し、水を加えて全量をIIと
する。
[安定化液]
5−クロロ−2−メチル−4−
イソチアゾリン−3−オン 1g1−ヒドロ
キシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸 2g水を加えて
lIとし、硫酸又は水酸化カリウムにてpH7,0に調
整する。
キシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸 2g水を加えて
lIとし、硫酸又は水酸化カリウムにてpH7,0に調
整する。
以下余白
第3表に示される結果から、アニライド部の2位に塩素
原子が置換している比較イエローカプラーY−2および
Y−3を用いた比較試料5.6においては黄色の色再現
性が劣っているのに対し、アニライド部の2位にメトキ
シ基が置換している本発明のカプラーを用いた本発明試
料においては色再現性はいずれも満足しうる結果を与え
ていることが分かる。また、本発明のカプラーを用いた
本発明試料はいずれも比較試料よりも最大発色濃度が高
く、かつ、カブリの少ない色素画像を形成するばかりで
なく、高い感度を示すことから、本発明のカプラーは高
い発色性を有していることが分かる。
原子が置換している比較イエローカプラーY−2および
Y−3を用いた比較試料5.6においては黄色の色再現
性が劣っているのに対し、アニライド部の2位にメトキ
シ基が置換している本発明のカプラーを用いた本発明試
料においては色再現性はいずれも満足しうる結果を与え
ていることが分かる。また、本発明のカプラーを用いた
本発明試料はいずれも比較試料よりも最大発色濃度が高
く、かつ、カブリの少ない色素画像を形成するばかりで
なく、高い感度を示すことから、本発明のカプラーは高
い発色性を有していることが分かる。
[発明の効果]
以上述べた説明から明らかなように、本発明によると、
発色性に優れ、かつ低沸点溶媒に対する溶解性が高く、
その溶媒中で優れた分散安定性を示し、更に色再現性に
優れた2当量イエローカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料が提供される。
発色性に優れ、かつ低沸点溶媒に対する溶解性が高く、
その溶媒中で優れた分散安定性を示し、更に色再現性に
優れた2当量イエローカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料が提供される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に下記の一般式[ I
]で表される2当量イエローカプラーを含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_1アルキル基またはシクロアルキル基を表
し、R_2はアルキル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表し、R_3は炭素原子数が8〜20の直鎖の
無置換アルキル基を表す。XおよびB_1はベンゼン環
上に置換可能な基を表す。mは0から2の整数を表し、
nは1から5の整数を表す。]
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24594890A JPH04124660A (ja) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24594890A JPH04124660A (ja) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04124660A true JPH04124660A (ja) | 1992-04-24 |
Family
ID=17141239
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24594890A Pending JPH04124660A (ja) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04124660A (ja) |
-
1990
- 1990-09-14 JP JP24594890A patent/JPH04124660A/ja active Pending
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