JPS62297846A - アセトアニリドカプラ−含有写真用ハロゲン化銀組成物 - Google Patents

アセトアニリドカプラ−含有写真用ハロゲン化銀組成物

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JPS62297846A
JPS62297846A JP62143431A JP14343187A JPS62297846A JP S62297846 A JPS62297846 A JP S62297846A JP 62143431 A JP62143431 A JP 62143431A JP 14343187 A JP14343187 A JP 14343187A JP S62297846 A JPS62297846 A JP S62297846A
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30511Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
    • G03C7/305172-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
    • G03C7/305352-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution having the coupling site not in rings of cyclic compounds

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アニリド部分上に安定剤部分から成るパラス
ト基を有する黄色色素形成性アセトアニリドカブラ−を
有する写真用ハロゲン化銀組成物に関する。
アセトアニリドカプラーは、写真用ノーロダン化銀組成
物中において黄色色素形成性カプラーとして広く用いら
れている。それらは、例えばChemistry of
 5ynthetic Dy@s 、 K。
Venkataraman監修の、Ba1leyとWl
ll量ams著r The Photographic
 Co1or Developm@ntProcess
 J、Acad@mic Press社、ニュー0ヨー
クおよびロンドン、第4巻、341頁(1971年)に
記載されている。
例えば、米国特許第4.228,235号明細書には、
写真用画像色素安定剤の使用が記載されている。これら
の化合物は、感受性の高い写真用ハロダン化銀材料中に
配合され、黄色、マゼンタおよびシアン色カプラーから
形成される色素の安定性を改良するといわれている。こ
れらの写真用画像色素安定剤はカプラーではない。
〔発明が解決しようとする問題点〕
アニリド部分上にパラスト基を有する黄色色素形成性ア
セトアニリドカプラーを含む写真用ハロゲン化銀組成物
に問題が起こってきた。その問題とは、色素安定剤付加
物の不在下では、通常のパラスト基を有するカプラーか
ら形成される色素画像では、写真用ハロダン化銀組成物
中での望ましい安定性が得られないことである。更に、
色素安定剤付加物によって費用が増し、写真用ハロダン
化銀組成物中における化合物の数が増えるのでカラー写
真用ハロrン化銀要素において層の厚さが増すことにな
る。別個の付加物なしに、よシ安定な黄色画像色素を得
ることは、カラー写真用ハロゲン化銀要素の層を薄くし
且つより鮮明な画像を得る上で重要である。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は、式 (式中、R2およびR3はそれぞれアルキル基例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、n−ブチル基およびt
−ブチル基である)の安定剤部分を含むパラスト基をア
ニリド部分上に有する黄色色素形成性アセトアニリドカ
プラーを有する写真用ハロダン化銀組成物を提供するこ
とによって、上記の問題点を解決する。
上記黄色色素形成性カプラーは、一般式(式中、Rはハ
ロダン原子または炭素原子1〜4個のアルコキシ基であ
う、 R1は水素原子、ハロダン原子、アルキル基またはアル
コキシ基であシ、 R2およびR3はそれぞれアルキル基であるが、好まし
くはカプラーが写真組成物中に存在するときには非拡散
性であるように選択するものとし、Yは水素原子または
発色現像時に脱離する基であシ、 Xは結合基であ夛、 2はカプラーに悪影響を与えない置換基例えばt−ブチ
ル基またはアルコキシフェニル基である)によって表わ
される。
上記カプラーは、駿化された発色現像主薬と共に、従来
のパラスト化カプラーに比較して、改良された色素安定
性を有する黄色色素を形成する。
好ましくは、Rは塩素原子またはメトキシ基である。R
1は水素原子、メチル基、メトキシ基またけ塩素原子で
あることができる。結合基Xは、アルキレン、−〇−1
−フルキレンーo −、−coo−アルキレン−〇−1
−〇−フルキレンーo −tりは一洲一であることがで
きる。Yは好ましくはアリールオキシカップリング脱離
基または式%式% 上記カプラーは、当業界で既知の方法で調製することが
できる。例えば、上記カプラーは以下の反応経路によっ
て調製することができる。
カップリング脱離基Y(存在する場合)を、次K、既知
の方法によりて導入する。
色素形成性カプラーは、それらの色素形成性カプラーを
写真技術において以前から使用してきた方法および目的
で使用することができる。それらは、処理溶液に溶解さ
せるかまたは写真材料に配合してもよい。
典型的には、カプラーはハロゲン化銀乳剤に配合し、こ
の乳剤を支持体にコーティングして写真要素を形成させ
る。あるいは、カプラーをハロダン化銀乳剤に隣接させ
て写真要素中に配合して、現像中にカプラーが現像生成
物例えば酸化された発色現像主薬と反応的に関連するよ
うKすることができる。本明細書で用いられる「関連し
て」という用語は、カプラーが処理中にハロゲン化銀現
像生成物と反応的に関連するようになる隣接位置にある
か、またはハロゲン化銀乳剤層にあることを意味する。
写真要素は単一色要素または多色要素のどちらにするこ
ともできる。多色要素では、上記黄色色素形成性力グラ
−は、スペクトルの異なる領域へ増感される乳剤に関連
することがあるが、通常は青色感受性乳剤と関連してお
り、または/!ンクロマチック増感された、オルソクロ
マチック増感された若しくは増感されていない乳剤に関
連する。
多色要素は、スペクトルの三つの主要な領域のそれぞれ
に感受性を有する色素像形成単位を有する。
それぞれの単位は、単一乳剤層またはス(クトルの上記
領域に感受性を有する多孔剤層から成ることができる。
偉形成用単位の層を包含する要素の層は、当業界に知ら
れている各種項序で配置することができる。
典型的多色写真要素は、少なくとも1種類の黄色色素形
成性カプラーに関連する少なくとも1種類の青色感受性
ハロゲン化銀乳剤層から構成される黄色色素形成用単位
(ここで、黄色色素形成性カプラーの少なくとも1種類
は本発明のカプラーである)と、少なくとも1種類のマ
ゼンタ若しくはシアン色素形成性カプラーにそれぞれ関
連する少なくとも1種類の緑色または赤色感受性のハロ
ゲン化銀乳剤層を含むマゼンタおよびシアン色素像形成
用単位とを担持する支持体を含む。この要素は、その他
の層例えばフィルタ一層を含むことができる。
本発明の乳剤および要素に使用するのに好適な材料につ
いての以下における説明では、インダストリアル・オポ
チュニティーズ・リミテド(Industrial 0
ppotunities Ltd、 ) (デ・オール
ド・ハーパーマスターズ(The O1dHarbou
rmasteビ3)、ノース”ストリート(North
 5treet )、エムスヮーズ(Emsworth
)、ハンツ(Hanta )、POIO7DD、英国)
から発行されているリサーチ・ディスクローシアー(R
e5arch Disclosure )、1978年
12月、項目17643を参照されたい。この出版物は
これ以後は「リサーチ・ディスクローシアー」と表わす
ととくする。
ハロダン化銀乳剤はネガ形またはデジ形のどちらでもよ
い。好適な乳剤およびその製法はリサーチ・ディスクロ
ーシアー第■および■節およびそこに引用されている出
版物に記載されている。上記要素の乳剤層およびその他
の層に好適なベヒクルはリサーチ・ディスクローシアー
第■節およびそこに引用されている出版物に記載されて
いる。
上記のカプラーに加えて、前記の要素はリサーチ・ディ
スクローシアー、第4節、第り、E、FおよびG項およ
びそこに引用されている文献に記載されているその他の
カプラーを含むことができる。上記のカプラーおよびそ
の他の任意のカプラーを、リサーチ・ディスクローシア
ー、第4節、第0項およびそこに引用されている文献に
記載されている1種類以上の要素に配合することができ
る。
写真用要素またはその個々の層は、増白剤(リサーチ・
ディスクローシアー、第7節参照)、カブリ防止剤およ
び安定剤(リサーチ・ディスクローシアー、第■節参照
)、汚染防止剤および像色素安定剤(リサーチ・ディス
クローシアー、第4節、第■および5項参照)、光吸収
および散乱物質(リサーチ・ディスクローシアー、第1
節参照)、硬化剤(リサーチ・ディスクローシアー、第
MN参照)、可塑剤および潤滑剤(リサーチ・ディスク
ローシアー、第店節参照)、帯電防止剤(リサーチ・デ
ィスクローシアー、第■節参照)、艶消剤(リサーチ・
ディスクローシアー、第履節参照)および現像改質剤(
リサーチ・ディスクローシアー、第W節参照)を含むこ
とができる。
写真要素は、リサーチ・ディスクローシアー、第■節お
よびそこに記載されている文献に記載の方法で各種支持
体にコーティングすることができる。
写真要素は、通常はス(クトルの可視領域の化学輻射線
に暴露して、リサーチ・ディスクローシアー、第肩節に
記載のように潜像を形成させ、次いでリサーチ・ディス
クローシアー、第X■節に記載のように可視色素像を形
成させることができる。可視色素像を形成させる処理は
、要素を発色現像主薬と接触させて、現像可能なハロダ
ン化銀を還元し、発色現像主薬を酸化する工程を含む。
酸化された発色現像主薬は、次にカプラーと反応して、
色素を生成する。
好まし2発色現像主薬はp−フェニレンジアミンである
。特に好ましい発色現像主薬は、4−アミノ−N、N−
ジエチルアニリン塩酸塩、4−アミノ−3−メチル−N
−エチル−N−β−(メタンスルホンアミド)−エチル
アニリン硫酸塩水和物、4−アミノ−3−メチル−N−
エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩、4
−アミノ−3−β−(メタスルホンアミド)エチル−N
、N−ジエチルアニリン塩酸塩および4−アミノ−N−
エチル−(2−メトキシエチル)−m−トルイジンニジ
−p−トルエンスルホン酸塩である。
ネガ形ハロゲン化銀乳剤を用いると、この処理工程はネ
ガ像を生じる。ポジ(または反転)像を得るには、この
工程の前に非発色性現像主薬を用いて現像を行って、暴
露されたハロダン化銀を現像し、しかし色素は形成させ
ず、次に要素を均一にカプラせて、未露光ハロゲン化銀
を現像可能くすることによって行うことができる。ある
いは、直接Iジ乳剤を用いてポジ像を得ることもできる
現像の次ぎに、通常の漂白、定着または漂白一定着を行
りて銀および/・ロダン化銀を除去し、洗浄および乾燥
の工程を行う。
上記写真用ハロゲン化銀組成物に有用な特定のカプラー
を、以下の表1および表1aK:tとめる。
以下余白 閤              平         
     ICQ                 
     呻4                 (
n鴫 。
工               胃        
      #表1a 〔実施例〕 以下の実施例は、本発明を説明するためのものである。
アルカノール(ALKANOL ) X C%ナー7ァ
クタント(5URFACTANT ) 10 G 、ラ
ッテン(WRATTEN )およびイーストマン(EA
STMAN)は商品名である。
実施例1 それぞれのカプラーの分散液を、以下のダ・m−2で規
定したコーティング0.9m  を生成するように調製
した。
カプラー  1.244X力プラーmol vtカプラ
ー溶媒 0.25X1.244Xカゾラー mol v
tゼラチン  1614 銀      365.8 分散液は次のようにして調製した。IQQauのビーカ
ー(4)にカプラー(2,311ミリモル)とカプラー
溶媒C(0,577X力ツプラーmol wt )ダ〕
と補助溶媒〔(3X使用したカップラーの重量)ゴ〕を
入れた。
第二のビーカー(B)に12.5%骨ゼラチン20.0
dとアルカノールXC(10チ溶液)3aJと計算量の
水とを入れ、総容積(AとBの内容量)を41.6mと
する(これは6%の練シ用グルを生成させる水の計算量
である)。この混合物を次に使用時まで40〜50℃に
保持する(溶液B)。ビーカー(4)の内容物を緩やか
に加熱して、カプラーを完全に溶解させて溶液(4)を
生成させる。溶液(B)を、攪拌しながら直接溶液(4
)に注ぎ入れ、ただちにコロイドミル(0,1諺に設定
)を通して2回線勺を行う。ミルに空気を送り内部に残
りている分散液をできるかぎシ除去する。練)を行った
分散液を次に水浴(40〜50℃)に入れて、脱泡を行
う(約30分間)。練シを行った分散液の総理論容量の
半分(20,8m)を次のようKして使用する。
コーティングジャーに、次のものを入れる。
練シを行った分散液20aj、 サーファクタント1OG(展着剤、10%溶液)1.0
ゴ、 乳剤、 水を加えて総量を60ゴとする。
上記のものを65 nl−m−2でコーティングして0
、9 m2のコーティングを生成させる。最後に、10
76!n9・m−2のグルと配合された硬化剤とを含む
オーバコート層を分散層の上にコーティングする。
実施例1に記載の方法で調製した試験カブラ−コーチイ
ングラ、イーストマン・インテンシテイ−・センシトメ
ーター(EASTMAN Intensitysens
itometer) 、オートマチイック式IB、IV
型を用いて、次のようにして露光した。
光温度        3000  K露光時間   
    0.□秒 ステップ・タブレットMmJi[、o−3密度    
     0.15増加、21段階露光で使用したフィ
  WR−98,1,R。
ルター         0.85中性密度コーチイン
ゲス) IJッゾを、発色現像剤として、式 を有する化合物を用いて処理した。
イーストマノ反射デンシトメーター〔0〜45゜の寸法
(負の意味)、0.15の増加で21ステツプ、状態A
赤、緑および青の全体密度に対する〕を用いて、D t
ogE曲線を作った。
コーティングストリップを、発光光流水準507ラツク
スでの高強度キセノン光源に、光源と試料トの間にラッ
トマン2Bフイルターを挿入して露光させた。適当な時
間の後、ストリップを取シ除いて、最初の密度1.7か
らの密度の減少を、各試料色素の退色の尺度として測定
した。
結果を表■に示す。
以下余白 表■ カプラー     ΔD(D=1.7から)2週間 AI          −0,06 A2         −0.06 A3         −0.09 実施例2 実施例1に記載の方法を用いて更に一組の試験コーティ
ングを調製して、露光した。ストリップを次に、式 の発色現像主薬を用いて処理した。処理したストリップ
からDlogE曲線を求め、次いで実施例1と同様に高
強度光に、光源と試料との間KUV994Hフィルター
を挿入して露光した。2週間後、ストリップを外して、
初期の密度1.0からの密度の減少を測定した。結果を
、以下の表■に示す。
表■ カプラー     ΔD(D=1.7から)2週間 A5        −0.05 A6        −0.10 A7        −0.08 A8        −0.14 A9        −0.12 AIO−0,12 All         −0,06 A12        −0.12 次の合成は、上記黄色色素形成性カプラーの調製法を示
す。
以下余白 表■のカプラーA13の調製 上記の一般的調製工程は次のようになる。
(a)4−クロロ−3−二トロフェニル3,5−ジーt
−fチルー4−ヒドロキシベンゾエートテトラヒドロフ
ラン(7Qm/)中の3,5−ノーt−ブチル−4−ヒ
ドロキシベンゾイルクロリド(56,29,0,209
モル)を、ピリジン(17od)中の4−クロロ−3−
二トロフェノール(36,3,L O,209モル)の
溶液に攪拌しなから0℃で20分間かけて加えた。反応
混合物を室温で22時間攪拌し、10M塩酸(3501
d)と水(1400ゴ)の水冷溶液に注ぎ入れた。混合
物をエーテル(500d)中に抽出し、エーテル抽出液
を2M塩酸(150m)、2%炭酸ナトリウム溶液(4
X150!ILt)および水(2X 100ゴ)で続け
て洗浄した。抽出液を乾燥し、エーテルを除去すると暗
橙色油状物(9(1)を生成した。この物質をヘキサン
:酢酸エチル(4:1)で溶出して、クロマトグラフィ
ー(シリカ)処理を行うと黄色の粘稠な油状生成物(6
0,6,p、72%)を得た。
実測値: C,62,6:  H,6,2:  Cj:8.O: 
 N。
3.0゜ C21H24CtNO5に対する計算値:C,62,1
;  H,5,9;  C2,8,8:  N、3.5
%。
(b)3−アミノ−4−クロロフェニル3,5−ジーt
−fチルー4−ヒドロキシベンゾエート(a)から得た
ニトロ化合物(60,65’、0.149モル)、テト
ラヒドロフラン(520d)および水(52ゴ)の混合
物に、鉄金属粉(50,2g、0、897モル)および
10M塩酸(92ゴ、0.92モル)を交互に1.5時
間を要して加え、還流温度で加熱した。加熱を更に3.
5時間続けた。その後、混合物を濾過した。F液を蒸発
乾固し、残渣をトルエン(s o Oa/)と水(40
0ゴ)との間で分配した。層を分離して、トルエン溶液
をキーゼルクールで濾過し、乾燥して、蒸発させ、固形
物を得た。この物質をメタノール(1oomg)から結
晶化させると、白色固形物、融点64〜66℃として生
成物(411,75%)を生成した。
実測値: C,67,0:  H,7,0:  C6,9,2; 
 N、3.6゜C21H26CLNO3に対する計算値
:C,67,1:  H,6,9;  C2,9,5:
  N、3.7チ。
(C)4−クロロ−3−(4,4−ジメチル−3−オキ
ソ(ンタアミド)フェニル3.5−ジー1−ブチル−4
−ヒドロキシベンゾエート (b)から得たアミン化合物(42,5り、0.113
モル)、メチルピパロイルアセテート(21,1&)お
よびヘプタン(240m)の混合物を、還流条外下で2
0時間加熱し、その間にメタノールを連続的に除去した
。混合物を冷却し、ヘキサン(100#I/)を加え、
固形物を集めて乾燥すると、生成物(55,9g、90
%)、融点145〜147℃を得だ。
実測値: C,68,3;  H,7,9;  Ct、6.3; 
 N、2.5゜C28H36CtNO5・l/2C7H
16に対する計算値:C,68,5;  H,8,0;
  C6,6,4:N、2.5チ。
(d)4−クロロ−3−(2−クロロ−4,4−ジメチ
ル−3−オキソ4ンタンアミド)フェニル3゜5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエートN−クロロス
クシンイミド(16,3p、 0.122モル)を、(
c)から得た化合物(55,711,0,1モル)のク
ロロホルム(48Qm)溶液に攪拌しながら加え、攪拌
を18時間続けた。混合物の容積を約1004まで減少
させ、ヘキサン(250d)を加えた。混合物を水(2
X100m/)で洗浄し、有機溶液を乾燥して、蒸発さ
せると、固形物を得た。この物質をジクロロメタン(1
001d)とヘキサン(500d)から結晶させると、
白色固形物、融点185〜187℃として生成物(44
,5y、83チ)を得た。
実測値: C,63,0:  I(,6,6:  C4,12,8
:  N、2.6゜C28H35C22N05 に対す
る計算値:C,62,7:  H,6,5:  C/、
、13.3;  N、2.6%。
(、)  カブラ−A13 (d)から得た化合物(7,0g、13.1ミリモル)
N−2−(ヒドロキシエトキシ)エチルサリチル・アミ
ドC3,59,15,7ミリモル)およびN、N−ジメ
チルホルムアミド(s om)の混合物にトリエチルア
ミン(4,0g、39.3ミリモル)ヲ45℃で攪拌し
ながら加えた。加熱と攪拌を更に3時間続けた。混合物
を冷却して、10M塩酸(16oml)と水(400d
)の水冷溶液に注ぎ入れた。固形物を集めて、酢酸エチ
ル(150m)に溶解し、2M塩酸(75I!Lt)と
水(75m)とで続けて洗浄した。溶媒を除去すると、
油状生成物を生じ、これを酢酸エチル:ヘキサン(4:
1)で溶出してクロマトグラフィー(シリカ)を行うと
、固形物フオームとして生成物(4,55+、47%)
を得た。
実測値: C,64,1;  H,6,8:  Ct、4.7; 
 N、3.7゜C3,H4,CtN20.に対する計算
値:C,64,6;  H,6,8;  Ct、4.9
:  N、3.9%。
下記のカゾラーを、カブラ−A13と同様に適当な出発
物質から調製した。表■はそれらの融点と元素分析をま
とめたものである。
以下余白 表  ■ 実測値 Cp”     m、p、  (C)      CH
CLAl      フオーム     65.9  
 6.3    5.2A2      フオーム  
   63.7   6.7    48A 3  1
37−139 61.8 6.1  9.3A 4  
153−154 68.3 6.6  5.4A5  
143−145 68.0 6.4  5.9A6  
112−115 65.8 6.8  4.9A7  
   フオーム     65.8   7.1   
 5.2A8  165−163 67.7 6.1 
 4.2A 9  161−B33 64.3 6.0
 10.7AIOフオーム     62.2   6
.3    9.3All       7オーム  
   61.9   6.6    9.lAl2  
   7オーム     64.8   6.7   
 4.4AI3      7オーム     64.
1    6.8     4.7A14  218−
221 68.4 6.6  5.7A15  14g
−15164,77,14,9A16  135−13
6 65.3 7.0  4−8*Cp はカプラーを
表わす。
計算値 M   CI(CL   N 3.8  66.0 6.2  5.1 4.13.7
  64.4 6.4  5.0 4.01.8  6
1.7 5.9  9.4 1.84.2  68.3
 6.5  5.6 4.44.4  67.9 6.
3  5.7 4.55.5  65.8 6.7  
4.7 5.63.8  65.7 6.8  5.1
 4.01.5  67.5 6.1  4.2 1.
74.1  64.3 5.8 10.9 4.35.
2  62.5 6.1  9.2 5.53.5  
61.7 6.3  9.4 3.75.4  65.
4 6.5  4.8 5.73.7  64.6 6
.8  4.9  :L96−8  68.0 6.5
  5.7 6.8&7  64.7 6.9  4.
9 5.87.3  65.5 6.7  48 7.
6実施例3 カプラーC1を実施例1と同様にしてコーティングし、
露光し、 EDIEフェードメーター中で20℃および
50%相対湿度で200時間、光退色を試験すると、次
の結果を得る。退色の程度は初期の密度1.0に対する
λm&Xでの密度の減少率として表わす。
表■ カプラー      ΔD(D=1.0から)CI  
   −0,23 比較例A 本発明の写真用ハロゲン化銀組成物に記載の黄色色素形
成性カプラーによって提供される安定性の増加を説明す
るため、(4)実施例1に記載の本発明の例示用の写真
用ハロゲン化銀組成物と、(B)  安定剤部分を含ま
ない比較用黄色色素形成性カプラーで実施例1のカプラ
ーを置き換えた同様の組成物とで比較を行りた。比較用
の黄色色素形成性カプラーは、式 を有していた。結果は、このカプラーについては表■で
のΔDの値が−0,14となった。
〔発明の効果〕
上記のように、黄色色素形成性カプラーを含む上記写真
用ハロダン化銀組成物は、黄色色素の安定性を増加し、
組成物に別の安定剤付加物を加える必要がない。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_2およびR_3はそれぞれアルキル基であ
    る)の安定剤部分を含むバラスト基をアニリド部分上に
    有する黄色色素形成性アセトアニリドカプラーを含有す
    る写真用ハロゲン化銀組成物。
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