JPH012045A - 新規なシアンカプラ−を含有するハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものであり、更に詳しく
は、処理適性に優れかつ堅牢で色再現性の良好な色素画
像を得ることのできるハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものであ−る。

（従来技術） カラー写真の色再現法として一般に行なわれる減色法は
、像様露光された青感性、緑感性及び赤感性の各乳剤層
中のハロゲン化銀を、発色現像液で還元することにより
生成する発色現像主薬の酸化体とカプラーとのカプリン
グ反応によりイエロー、マゼンタ及びシアンの各色素を
形成し、色画像を得るものである。

上記のような発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形
成するカプラー、特にシアン色素を形成するカプラーと
しては、一般にはフェノール系シアンカプラー及びナフ
トール系シアンカプラーが用いられているが、特にフェ
ノール系シアンカプラーについては、下記の基本的性質
を満足せしめるため種々の研究がなされてきた。すなわ
ち、■　カプラーの溶媒として高沸点溶媒を使用した系
における分散安定性が良好である。

■　形成される色素の分光吸収特性が良好、即ち該色素
のスペクトルにおける青及び縁領域に吸収が少なく、吸
収波端がシャープである。

■　発色性が良好、即ち十分な感度と最高濃度をを有し
、更に公害上好ましくないベンジルアルコールを除去し
ても発色性が良好である。

■　ランニング等により疲労した漂白液あるいは漂白定
着液で処理しても、発色色素の損失、即ち発色効率の低
下（以下「復色不良」と称す）がない。

■　形成された色素画像が光、熱及び湿気に対して十分
な堅牢性を有する。

等の点である。

上記のような問題点を満たすシアンカプラーを開発する
ため種々の研究が行なわれてきた。例えば、米国特許用
２．８０１．１７１号明ｌＢ書に記載されているカプラ
ーは発色性には優れているが形成される色素のスペクト
ルの青及び縁領域の不整吸収が多く、かつ復色性及び耐
熱性に劣っている。

また、米国特許用２，８９５，８２６号、同第２，７７
２，１６２号、同第３，７５８，３０８号、同第３．８
３９．０４４号各明細書、特公昭４７−３７４２５号、
同４８−３６８９４号、特開昭５０−１３０４４１号、
同５０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号、同
５Ｇ−１０８８４１号、同５０−１２０３３４号、同５
３−１０９６３０号、同５６−６５１３４号、同５９−
４６６４４号等各公報に記載のカプラーの中には発色性
あるいは復色性の点で優れたものもあるが、前記のよう
な不整吸収が多く上記性質をすべて満足できるものはな
い。

特開昭５６−１０４３３３号、同５８−１０５２２９号
、同６０−１５９８５１号等各公報に記載のカプラーも
保存性は良好であるが、上記不整吸収の低減については
未だ満足できるものではない。

更に、米国特許用２，３２４，８３２号、同第２．７’
２８．６６０号、同第３，６５８，５３７号、同第３，
６３２，３４７号、同第３□７６２．９２１号各明細書
、特公昭３９−１０３１号公報に記載の２位にカルバモ
イル基を有するフェノール系シアンカプラーは、上記の
ような不整吸収がなく、吸収波端がシャープであるが、
有機溶媒に対する溶解性が低いため分散性に劣り、かつ
復色性及び色素画像の保存性、特に耐熱性に劣るという
欠点を有している。

上記のように、前記基本性質のすべてに優れたシアンカ
プラーは未だ見出されていなかった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、高感度かつ処理適性、特に復色性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。

本発明の別の目的は、形成される色素画像が堅牢でかつ
該色素画像の分光吸収特性が改良され、この結果色再現
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。

更に本発明の目的は、分散性に優れた新規なシアンカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は下記一般式［Ｉ］で表わされるシア
ンカプラーを少なくとも１種含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。

一般式［Ｉ］ ［式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ１価の有機基であり、
かつＲ１とＲ２の各々のハメットのσρ値の和が−０，
３６以下であるような基、又はそれぞれが１価の有機基
であり、かつＲ１及びＲ２の少なくとも１方が水素結合
可能なプロトンを有する基を表わす。Ｒ３は置換又は未
置換のアルキル基、Ｉｆ換又は未置換のアリール基、又
は置換又は未置換のへテロ環基を表わす。２は水素原子
又は芳香族第１級アミン現像主薬の酸化生成物とのヵブ
リング反応により離脱可能な基を表わす。］一般紋穴Ｉ
］においてＲ１及びＲ２のそれぞれで表わされる１１ｉ
ｌｌｉの有機基としては好ましくは塩素原子、アルキル
基、アルコキシ基、フェノキシ基、ウレイド基、アシル
アミノ基、フェニル基、炭酸アミノ基、アミノ基、スル
ホンアミド基等が挙げられ、塩素原子以外の上記の基は
置換基を有するものも含む。

Ｒ１及びＲ２のそれぞれで表わされる基の少なくとも１
方は水素結合可能なプロトンを有する有機基を含み、こ
のような基としては一般に分極可能な、プロトンを有す
る基、例えばアシルアミノ基、ウレイド基、アミン基、
スルホンアミド基、炭酸アミド基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基等が挙げられる。このような基として好
ましくはアシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド
基が挙げられる。更に好ましくはアシルアミノ基である
。また上記の基は置換基を有するものも含む。

またＲ１及びＲ２のそれぞれはＲ１とＲ２の各々のハメ
ットのσｐ値の和が−０，３６以下となるような有機基
を含んでいるが、このような基の具体例としては、「薬
物の構造活性相関」　（南江堂、第９６〜１０３頁、１
９７９年）に記載されたハメットのσｐ値を有する基を
任意に組み合わせる事で得られる。例えばベンズアミド
基のσｐ値は−０，１９であるので、Ｒ１及びＲ２共に
ベンズアミド基の場合は、σρ値の和は−０，３８とな
り、充分な電子供与性を示し、本発明に適するものであ
る。上記σρ値の和が−０，３６より大きい場合、Ｒ１
とＲ２は充分な電子供与性を示さず、本発明の目的、特
に耐熱性及び復色性の改良において不充分である。

Ｒ１及びＲ２のそれぞれで表わされる基として、特に好
ましいものとしては、Ｒ１とＲ２の各々のハメットのσ
ρ値の和が−０，３６以下となるような組合せの有機基
であり、かつＲ１及びＲ２のいずれか１万が水素結合可
能なプロトンを有する有機基であるような組合せの基で
ある。

本発明においてはＲ１及びＲ２が共に有機基であるとき
、一方のみが有機基である場合より更に本発明の目的に
対し優れた効果を有し、更にＲ１及びＲ２の少なくとも
１方が水素結合可能なプロトンを有する基であること、
またＲ１とＲ２の各々のハメットのσρ値の和が−０，
３６以下であることは共に形成される色素の安定性を高
めることに効果があると考えられ、このことから本発明
者等は鋭意研究の結果、本発明のハロゲン化銀カラー写
真感光材料が耐熱性、復色性及び発色性の向上に驚くべ
き効果を有することを見出し、本発明を完成するに至っ
たものである。

一般式［Ｉ］において、Ｒ３で表わされる置換又は未置
換のアルキル基としては、アルコキシ基、フェノキシ基
、フェニル基等で置換されたアルキル基又は未置換のア
ルキル基が好ましい。

Ｒ３で表わされる置換又は未置換の７リール基としては
置換基を有するフェニル基が好ましく、該置換基として
は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基等が好ましい。

Ｒ３で表わされる置換又は未置換のへテロ環基としては
、例えばベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベ
ンズチアゾール、ピラゾール、イミダゾール等が好まし
い。

一般式［Ｉ］においてＲ３で表わされる基の好ましくは
、上記のような置換基を有するアルキル基又は上記のよ
うな置換基を有するフェニル基である。

また、Ｒ３で表わされる基が有する炭素原子数の総和は
３〜４０個の範囲内の値が好ましく、更に好ましくは１
２〜３２個の範囲内の値である。

また前記一般式［Ｉ］においてＺが表わすカップリング
反応により脱離可能な基は、例えばハロン原子（具体的
には塩素、臭素、フッ素等の各原子）、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子が直接カプリング位に結合している
脱離可能な基、例えばアルコキシ基、アリールオキシ基
、スルホニルアルコキシ基、カルバモイルオキシ基、カ
ルバモイルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミ
ド基、トリアゾリルチオ基、テトラゾリルチオ基、一般
式［Ｉ］で示されるカプラーは１１１造により様々な合
成方法が考えられるが、一般には下記反応によって合成
することができる。

上記反応において反応（１）はＲ１を導入する反応であ
り、通常は親電子反応を使用してハロゲン原子やニトロ
基を導入し、ニドｏｍは更にアミＬＬアシルアミノ基、
ウレイド基等に変換できる。

反応（２）はカルバモイル基の合成反応でありカルボン
酸とアミンに脱水剤、例えばＮ、Ｎ’　−ジシクロへキ
シルカルボジイミド（以下ｒＯＣＣＪと記す、）を反応
させたり、酸りＯライドまたはフェニルエステルにアミ
ンを反応させることにより容易に得られる。

反応（３）は２の導入反応であり、ハロゲン化を行なっ
たり、４−位にヒト０キシ基またはハロゲン原子を導入
し、Ｈ換反応によりアルコキシ基、フェノキシ基等を導
入できる。その他の脱離基の導入反応は前述の特許公報
等を参照して行なうことができる。

以下Ｂと表わす、） 中間体（ｂ）の合成 １００９の４−アミノ−サリチル酸（ａ　）と２２０（
ｌの４−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
ブチルアミンを１ｔのジオキサンに溶解し、該溶液に撹
拌下室温にて１３５ｇのＤＣＣをジオキサン２０Ｇ−に
溶解した溶液を滴下する。８Ｉ下後後３間室温にて撹拌
し、析出したウレアを濾過して溶媒を留去後カラムクロ
マドグラフイーによりＩＩＩＪＬ、、２ｇ（１９の中間
体（ｂ）のカラメルを得た。

中間体（ｃ　）の合成 ６０（＋の中間体（ｂ）を２００１１２のアセトニトリ
ルに溶解し、２０ｇの塩化ベンゾイルを加えて２時間加
熱還流を行なった。反発後溶媒を留去し酢酸エチルとヘ
キサンの混液から再結晶し、４８りの目的物結晶を得た
。ＮＭＲ，ＩＲ，ＦＤ−Ｍ　ａｓｓにより得られた結晶
の構造を確認した。融点１７９〜１８０℃ 中間体（ｄ　）の合成 ４００の中間体（Ｃ）を２００ｄの酢酸エチルに溶解し
、１５ｇのＮ−クロルコハク酸イミドを加えて３時間加
熱還流後、酢酸エチルとヘキサンの混液から再結晶して
２８ｇの白色結晶を得た。

ＮＭＲ，ＩＲ，ＦＤ−Ｍａｓｓにより得らレタ白色結晶
の構造を確認した。融点１５４〜１５５℃例示カプラー
２の合成 ２５Ｑの中間体（ｄ　）を５０ｔＪ２の硫酸に溶解し４
．５ｇの硝酸を０℃にて滴下し、ニトロ生後氷水にあけ
、ニトロ体（ｅ）を得た。

全量を１００城のエタノールに溶解しラネーニッケルを
使用して水添を行なった。後、１００顧の酢酸エチルを
加え、７ｇの塩化ベンゾイルと３，５ｇのピリジンを加
えて加熱還流を３時間行なった。

酢酸エチルとヘキサンの混液から再結晶を行ない１４０
の目的物結晶を得た。ＮＭＲ，ＩＲ。

ＦＤ−Ｍａｓｓにより得られ１＝結晶の構造を確認した
。

中間体（ｈ　）の合成 ６０１１１の中間体（０）を３００　ｔ１２の酢酸エチ
ルに溶解し、２３（ｌのＮ−クロルコハク酸イミドを加
えて２時間加熱還流後、酢酸エチルとヘキサンの混液か
ら再結晶を行ない３９（Ｊの中間体（１１）を冑た。

例示カプラー１６の合成 ３０ｇの中間体（ｂ）を１００１Ｑの硫酸と酢酸の混液
に溶解し６ｇの硝酸を０℃で滴下後、徐々に室温に戻し
、二１〜ロ化終了後氷水にあけ、乾燥して２９０の中間
体（＋　＞を得た。

全組を１００１ｊ２のエタノールに溶解しラネーニッケ
ルを使用して水添を行なった後１０Ｇ−のアセトニトリ
ルと５．５ｇの無水酢酸を加え、２時間加熱還流を行な
った。カラムクロマトグラフィーを行ない２１Ｇの目的
物カラメルを得た。

ＮＭＲ，ＩＲ，ＦＤ−Ｍａｓｓにより得られた目的物カ
ラメルの構造を確認した。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料における一般
式［Ｉ］で表わされるシアンカプラーの使用量は、ハロ
ゲン化銀１モル当たり０．００１〜０．５モルが好まし
い。

また、本発明のシアンカプラーは前記化合物を単独で用
いることもできるが、別のフェノール系又はナフトール
系シアンカプラーと併用することもできる。このような
場合、用いる別のフェノール系又はナフトール系シアン
カプラーの使用量は本発明のシアンカプラー１モルに対
し、０．１〜１０モルが好ましい。

本発明のシアンカプラーはハロゲン化銀写真感光材料に
おいては、乳剤層にも非乳剤層にも使用することができ
るが、特に、赤感性乳剤層中に使用するのが好ましい。

本発明のシアンカプラーは、固体分散法、ラテックス分
散法、水中油滴型乳化分散法等穫々の方法を用いてハロ
ゲン化銀写真感光材料へ添加することができる。例えば
水中油滴型乳化分散法は、シアンカプラーを通常、沸点
約１５０℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じ低沸点
、及び／または水溶性有ｍ溶媒を併用して溶解し、ゼラ
チン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用
いて乳化分散した後、目的とする親水性コロイド層中に
添加すればよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などに適
用することができるが、とりわけ直接観賞用に供される
カラー印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に発
揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光・　　　材料は、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該
層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。

本発明の写真感光材料に用いられるイエローカプラーと
しては、例えばベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物などが挙げられ、その具体
例は米国特許第２，８７５，０５７号、同第３．２６５
．５０６号、同第３，４０８．１９４号、同第３．５５
１，１５５号、同第３．５８２．３２２号、同第３，７
２５，０１２号、同第３，８９１，４４５号、西独特許
用１，５４７，８６８号、西独出願公開第２，２１９，
９１７号、同第２，２６１，３６１号、同第２，４１４
，００６号、英国特許用１，４２５，０２０号、特公昭
５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１３３号、同４
８−７３１４７号、同５１−１０２６３６号、同５Ｇ−
６’３４１号、同５０−１２３３４２号、同　５Ｇ−１
３（１４４２号、同５１−２１８２７号、同５０−８７
６５０号、同５２−８２４２４号、同５２−１１５２１
９号などに記載されている。

本発明の写真感光材料に用いられるマゼンタカプラーと
しては、例えば５−ピラゾロン系カプラー、ピラゾロベ
ンツイミダゾール系カプラー、ピラゾロトリアゾール系
カプラー、開鎖アシルアセトニトリル系カプラーを用い
ることができる。このようなマゼンタカプラーの具体例
としては、特公昭４０−６０３１号、同４Ｇ−６０３５
号、同４５−４０７５７号、同４７−２７４１１号、同
４９−３７８５４号、特開昭５０−１３０４１＠、同５
１−２６５４１号、同５１−３７６４６号、同５１−１
０５８２０号、同５２−４２１２１号、同　５３−１２
３１２９号、同５３−１２５８３５号、同　５３−１２
９０３５号、同５４−４８５４０号、同５６−２９２３
６号、同５６−７５６４８号、同５７−１７９５０号、
同５７−３５８５８号、同５７−１４６２５１号、同５
９−９９４３７明細公報、英国特許用１．２５２，４１
８号、米国特許第２，６００，７８８号、同第３．０Ｏ
ｊ５，７１２号、同第３，０６２，６５３号、同第３．
１２′７，２６９号、同第３，２１４，４３７号、同第
３．２５３．９２４Ｎ、同第３，３１１，４７６号、同
第３．４１９．３９１号、同第３，５１９．４２９号、
同第３，５５８．３１９号、同第３．５８２．３２２号
、同第３，６１５．．５０６号、同第３，６５８，５４
４号、同第３，７０５．８９６号、同第３，７２５，０
６７号、同第３，７５８，３０９号、同第３．８２３．
１５６号、同第３．８３４．９０８号、同第３，８９１
、４４５号、同第３．９０７．５７１号、同第３，９２
６，６３１号、同第３．９２８．０４４号、同第３，９
３５，０１５号、同第３，９６０．５７１号、同第４．
０７６、５３３号、同第４．１３３．６８６号、同第４
，２３７，２１７号、同第４，２４１，１６８号、同第
４．２６４．７２３号、同第４，３０１，２３５号、同
第４，３１０，６２３号各明細Ｂ１１１等に記載された
ものが挙げられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法”、セレン増
感法、還元増感法、貴金属増感法などにより化学増感さ
れる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。

本発明のハロゲン化゛銀写真感光材料には、色カプリ防
止剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線吸
収剤、ホルマリンスカベンジャ−１媒染剤、現像促進剤
、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防止
剤、界面活性剤等を任意に用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、通常のハロゲン
化銀写真感光材料の処理と同様種々のカラー現像処理を
行うことにより画像を形成することができる。

（実施例） 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ ハロゲン化銀乳剤の調製 中性法、同時混合法により、表−１に示す６種表−１ それぞれのハロゲン化銀乳剤は化学増感終了後に乳剤安
定剤として下記に示す５ＴＢ−１をハロゲン化銀１モル
当り、５Ｘ１０−３モル添加した。

以下ｄ６−ル：１ ［５Ｄ−１］ ５ＯｓＮＨ（Ｃ＊Ｈｓ）ｓ ［５Ｄ−３］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製次いで以下
の１１〜７を両面をポリエチレンで被覆した紙支持体上
に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料試料１〜１１を作製した。（なお、以下の実施例
において、添加量は感光材料１−１！当りの量で示す。

）ｌｉｌｌ・・・・・・ゼラチン（１，２０）と、０．
２９（１（銀換算、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅ−一１）と、０．７５０のイエローカプラー（
Ｙ−１）、０．３ｇの光安定剤５Ｔ−１及び０．０１５
ｇの２．５−ジオクチルハイドロキノン（ＨＱ−１）を
溶解した０、３ｇのジノニルフタレート（ＤＮＰ）とを
含有している層。

層２・・・・・・ゼラチン（０，ｈ　）と０．０４１７
のＨＱ−１を溶解した０、２ｇのＤＯＰ　（ジオクチル
フタレート）とを含有している層。

層３・・・・・・ゼラチン（Ｌ４ａ　）と、０．２９の
緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ■−２）と、Ｏ，ｓ６ｇ
のマゼンタカプラー（Ｍ−１）、０．２５０の光安定剤
５Ｔ−２および０．０１１；ｌのＨＱ−１を溶解した０
、５９のＤＯＰと、６Ｉ１ｇの下記フィルター染料Ａ１
〜１とを含有している層。

１１４−・・・・・ゼラチン（１，２ｏ　）と下記の０
．６ｇの紫外線吸収剤ＵＶ−１及ヒ０．０５（Ｊ（７）
ＨＱ−１ｅ溶解した。、３ｇ′のＤＮＰとを含有してい
る層。

層５・・・・・・ゼラチン（Ｌ４ａ　）と０．２００の
赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−３）と、表２に示し
た各１．０６ミリモルのシアンカプラー、ｏ、ｏｌｇの
ＨＱ−１及び０．３ｇの５Ｔ−１を溶解した０、３ｇの
ＤＯＰとを含有している層。

層６・・・・・・ゼラチン（１，１（＋　）と０．２０
のＵＶ−１を溶解した０、２ｇ（７）ＤＯＰ、！：、５
Ｉ１ｇノ下記フィルター染料Ａｌ−２とを含有している
層。

層７・・・・・・ゼラチン（１，０ＣＩ　）と、０．０
５ｇの２゜４−ジクロロ−６−ヒトロキシトリアジンナ
トリウムとを含有している層。

（ＳＴ−１） ＵＶ−Ｉ Ｉ−Ｉ Ｉ−２ （Ｙ−１） Ｉ （Ｍ−１） （’１ 得られた試料を感光針ＫＳ−７型（小西六写真工業社製
）を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程
にしたがって処理した後、光学濃度計（小西六写真工業
社製ＰＤＡ−６５型）を用いて赤感性乳剤層の比感度及
び最高濃度（［）ｍａｘ）を測定した。

また、シアン色素画像の濃度が１４０のときの４２０ｎ
ｌおよび５ＳＯｎａにおける濃度、すなわちＤａおよび
Ｄａを測定した。

また、得られた試料を８５℃、６０％の相対湿度条件下
で２０日間保存し、初濃度１．０における色素画像の残
存率（％）を求めることにより暗、退色性を評価した。

また、比感度は試料Ｎ　ｏ、　１の感度を１００とする
相対値で示した。

上記結果を表−２に示す。

［処理工程］ 温　　度　　　　　　　　時　　開 発色現像　　３４．１±０．３℃　　　４５秒漂白定看
　　３４．７±Ｏ，Ｓ℃　　　５０秒安定化　　　　３
０〜３４℃　　　　９０秒乾　　　燥　　　　　６０〜
８０℃　　　　　　　６０秒［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｘＱト
リエタノールアミン　　　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシアミン　　５ｇ塩化カリウム　　　　
　　　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタン スルホンアミドエチル−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　５ｇテトラポ
リリン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　３０　Ｑ亜硫酸カリウム　　　　
　　　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（４，４’　−ジア
ミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）１ｇ 純水を加えて全量を１１とし、１）Ｈｌｏ、２に調整す
る。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　Ｑエチレ
ンジアミンテトラ酢Ｍ　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液）１００戴亜硫酸アンモニウム（４
０％溶液）　　　２７．５．ｆｉ炭酸カリウム又は氷酢
酸でｐＨ５，７に調整し水を加えて全量を１１とする。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　１ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２り水を加えて
１２とし、硫酸又は水酸化カリウムにてｌ）Ｈを７．０
に調整する。

比較カプラー 表−２の結果から明らかなように、本発明外のカプラー
を用いた試料Ｎ０１１〜７は感度、最高濃度、Ｄ　Ｂ　
、Ｄ　ａで表わされる不整吸収による分光吸収特性及び
暗退色性の少なくとも１つの性能において劣り、これに
対して本発明のカプラーを用いた試料Ｎｏ、８〜１１は
上記性能のすべてにおいて優れたハロゲン化銀カラー写
真感光材料であることがわかる。特に試料Ｎ０１７はσ
ρ値の和が−０，３６より大きいカプラーを有する試料
であるが、これに対しても本発明の試料は優れているこ
とがわかる。

実施例−２ 実施例−１で作製したハロゲン化銀カラー写真感光材料
の１１１の青感光性ハロゲン化銀乳剤を表−１のＥｓ−
４に、層３の緑感光性ハロゲン化銀乳剤を表−１のＥ■
−５に、層５の赤感光性ハロゲン化銀乳剤を表−１のＥ
ｍ　−６にそれぞれ代え、１１５に表−３に示すシアン
カプラーを用いる以外はすべて実施例−１と同様にして
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Ｎｏ、１２〜１９を作
製した。

得られた試料を感光針ＫＳ−７型（小西六写真工業製）
を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程に
したがって処理した。

［処理工程］ 発色現像　　　３分３０秒　　温度３３℃漂白定＠　　
　１分３０秒　　８度３３℃水　　　洗　　　　　３分
　　　　　　　　温度３３℃発色現像液処方 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン スルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　４．９ｇヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　　　２．ＯＱ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２５．０　（１臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコール　
　　　　　　　　　１３１Ｑポリエチレングリコール （平均重合度４０Ｇ）　　　　　　　　　　　３．０ｍ
ｆｆ１水を加えて１１１とし、水酸化ナトリウムでｐＨ
１０，０に調整する。

漂白定着液処方 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　６．ＯＩＪチオ
硫酸アンモニウム　　　　　　　　１０００重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　ｉｏ　ｇメタ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　３ｇ水を加えて１ｊ！とし、ア
ンモニア水でｐ）４７．０に調整する。

一方、漂白定着液に５ｇのハイドロサルファイドナトリ
ウムを加えて漂白刃を減じたものを疲労漂白定着液（以
下「疲労ＢＦＪと記す。）として復色性を調べた。

すなわち発色現像後、新液漂白定着液（以下［新ＢＦＪ
と称す。）と疲労漂白定着液の２種の漂白定着処理を施
し、得られたシアン色素の最大濃度を比較し以下の式に
より復色性（％）を算出した結果を表−３に示す。

復色性（％）−疲労ＢＦ＋７）最大濃度　ｘ　ｉｏ。

新ＢＦの最大濃度 比較カプラー 表−３ 表−３から明らかなように、本発明外のカプラーを用い
た試料Ｎ０．１２〜１６は復色性において不充分である
が、本発明のカプラーを用いた試料Ｎ０．１７〜１９は
優れた発色性及び復色性を有していることが判る。特に
試料Ｎｏ、１６はσｐｉの和が−０，３６より大きいカ
プラーを有する試料であるが、これに対しても本発明の
試料は優れていることがわかる。

（発明の効果） 以上詳細に述べたように、一般式［Ｉ］で表わされる新
、現なシアンカプラーを含有することにより、高感度か
つ処理適性、特に復色性に優れたハロゲン化銀カラー写
真感光材料が得られる。

また、上記シアンカプラーを含有することにより、形成
される色素画像が堅牢でかつ分光吸収特性が改良され、
この結果優れた色再現性を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料が得られた。

特許出願人　小西六写真工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされるシアンカプラーを少な
   くとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ１価の有機基であ
   り、かつＲ＿１とＲ＿２の各々のハメットのσｐ値の和
   が−０．３６以下であるような基、又はそれぞれが１価
   の有機基であり、かつＲ＿１及びＲ＿２の少なくとも１
   方が水素結合可能なプロトンを有する基を表わす。Ｒ＿
   ３は置換又は未置換のアルキル基、置換又は未置換のア
   リール基、又は置換又は未置換のヘテロ環基を表わす。 Ｚは水素原子又は芳香族第１級アミン現像主薬の酸化生
   成物とのカプリング反応により離脱可能な基を表わす。 ］