JPH01954A - 新規なシアンカプラ−を含有するハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものであり、更に詳しく
は、処理適性に優れかつ堅牢で色再現性の良好な色素画
像を得ることのできるハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。

（従来技術） カラー写真の色再現法として一般に行なわれる減色法は
、像様露光された青感性、緑感性及び赤感性の各乳剤層
中のハロゲン化銀を、発色現像液で還元することにより
生成する発色現像主薬の酸化体とカプラーとのカプリン
グ反応によりイエロー、マゼンタ及びシアンの各色素を
形成し、色画像を得るものである。

上記のような発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形
成するカプラー、特にシアン色素を形成するカプラーと
しては、一般にはフェノール系シアンカプラー及びナフ
トール系シアンカプラーが用いられているが、特にフェ
ノール系シアンカプラーについては、下記の基本的性質
を満足せしめるため種々の研究がなされてきた。すなわ
ち、■　カプラーの溶媒として高沸点溶媒を使用した系
における分散安定性が良好である。

■　形成される色素の分光吸収特性が良好、即ち該色素
のスペクトルにおける青及び緑領域に吸収が少なく、吸
収波端がシャープである。

■　発色性が良好、即ち十分な感度と最高濃度をを有し
、更に公害上好ましくないベンジルアルコールを除去し
ても発色性が良好である。

■　ランニング等により疲労した漂白液あるいは漂白定
着液で処理しても、発色色素の損失、即ち発色効率の低
下（以下「復色不良」と称す）がない。

■　形成された色素画像が光、熱及び湿気に対して十分
な堅牢性を有する。

等の点である。

上記のような問題点を満たすシアンカプラーを開発する
ため種々の研究が行なわれてきた。例えば、米国特許第
２，８０１，１７１号明１ｕｌｌに記載されているカプ
ラーは発色性には優れているが形成される色素のスペク
トルの青及び緑領域の不整吸収が多く、かつ復色性及び
耐熱性に劣っている。

また、米国特許第２，８９５，８２６号、同第２．７７
２．１６２号、同第３．７５８．３０８号、同第３．８
３９．０４４号各明細書、特公昭４７−３７４２５号、
同４８−３６８９４号、特開昭５０−１３０４４１号、
同５０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号、同
５０−１０８８４１号、同５０−１２０３３４号、同５
３−１０９６３０号、同５６−６５１３４号、同５９−
４６６４４号等各公報に記載のカプラーの中には発色性
あるいは復色性の点で優れたものもあるが、前記のよう
な不整吸収が多く上記性質をすべて満足できるものはな
い。

特開昭５６−’１０４３３３号、同５８−１０５２２９
号、同６〇−１５９８５１号等各公報に記載のカプラー
も保存性は良好であるが、上記不整吸収の低減について
は未だ満足できるものではない。

更に、米国特許第２．３２４．８３２号、同第２．７２
８．６６０号、同第３，６５８，５３７号、同第３，６
３２，３４７号、同第３，７６２，９２１号各明細書、
特公昭３９−１０３１号公報に記載の２位にカルバモイ
ル基を有するフェノール系シアンカプラーは、上記のよ
うな不整吸収がなく、吸収波端がシャープであるが、有
機溶媒に対する溶解性が低いため分散性に劣り、かつ復
色性及び色素画像の保存性、特に耐熱性に劣るという欠
点を有している。

上記のように、前記基本性質のすべてに優れたシアンカ
プラーは未だ見出されていなかった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、高感度かつ処理適性、特に復色性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。

本発明の別の目的は、形成される色素画像が堅牢でかつ
該色素画像の分光吸収特性が改良され、この結果色再現
性に°優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

更に本発明の目的は、分散性に優れた新規なシアンカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は下記一般式［１１で表わされるシア
ンカプラーを少な（とも１種含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。

一般式［Ｉ］ 乙 ［式中、Ｒはアルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アルキルスルホンアミド基、アリー
ルスルホンアミド基及びスルファモイル基から選ばれる
置ＩＩＡＭを少なくとも１個有するアルキル塁を表わし
、Ｒ′は１価の有機基を表わし、２は水素原子又は芳香
族第１級アミン現像主薬の酸化生成物とのカプリング反
応によりｌ１ＩＩｌ１２可能な基を表わす。ｎは１又は
２を表わす。］ 一般式［Ｉ］においてＲで表わされるアルキル基として
は、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホ
ンアミド基、スルファモイル基から選ばれる置換基を少
なくとも１個有する直鎖又は分岐のアルキル基であるが
、該置換基として好ましくは、アルコキシ基、アルキル
基等で置換されたフェノキシ基；アルコキシ基、アルキ
ル基等で置換されたフェニルスルホニル基；アルコキシ
基又はアシルアミノ基、スルホンアミド基等で置換され
たフェニル基等が挙げられる。

上記置換基として更に好ましくは、アルキル基で置換さ
れたフェノキシ基である。

Ｒで表わされる置換されたアルキル基の置換基を除いた
アルキル基のみの部分の炭素原子数の総和は１〜８個の
範囲内の値であることが好ましく、置換基を含んだアル
キル基の炭素原子数の総和は１２〜４０個の範囲内にあ
ることが好ましいう一般式［Ｉ］においてＲ′で表わさ
れる１価の有機基としては、好ましくは電子供与基であ
り、このような電子供与基としては、例えば「薬物の構
造活性相関」、（南江堂、第９６〜１０３頁、１９７９
年）に記載されているハメットのσｐ値が負の数である
ものが挙げられ、更に好ましくは、ハメットのσρ値が
−０，３以下の値を有する基である。

Ｒ′で表わされる有機基の好ましい例としては、アミノ
基、アルキル基、アルコキシ基、ウレイド基、ベンズア
ミド基等であり、これらは置換基を有するものも含む。

更に好ましくは、置換基を有するアミノ基又は分岐のア
ルコキシ基、ベンジルオキシ基等である。

また、Ｒ′で表わされる有機基が有する炭素原子数の総
和は好ましくは１〜３２個である。

一般式［Ｉ］においてｎは１又は２を表わし、ｎが２で
ある時は２つのＲ′は各々同じであってもよいし異なっ
ていてもよい。

また前記一般式［Ｉ］において２が表わすカプリング反
応により脱離可能な基は、例えばハロゲン原子（具体的
には塩素、臭素、フッ素等の各原子）、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子が直接カプリング位に結合している
脱離可能な基、例えばアルコキシ基、アリールオキシ基
、スルホニルアルコキシ基、カルバモイルオキシ基、カ
ルバモイルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミ
ド基、トリアゾリルチオ基、テトラゾリルチオ基、テト
ラゾリル基、カルボニルオキシ基、コハク酸イミド基等
を挙げることができる。

更にこれらの基の具体的な例としては、例えば米国特許
第３．４７６、５６３号、同３，２２７，５５４号各明
細書、時開［４７−３７４２５号、特公昭４８−３６８
９４号、特開昭５０−１０１３５号、同　５０−１１７
４２２号、同５０−１３０４４１号、同　５１−１０８
８４１号、同　５０−１２０３３４号、同５２−１８３
１５号、同５３−５２４２３号、同　５３−１０５２２
６号、同５４−１４７３６号、同５４−４８２３７号、
同５５−３２０７１号、同５５−６５９５７＠、同５６
−１９３８号、同５６−１２６４３号、同５６−２７１
４７号等の各公報に記載されている。

Ｚで表わされる基として好ましくは、水素原子、ハロゲ
ン原子又は置換基を有するアルコキシ基、置換基を有す
るアリールオキシ基等であり、更に好ましくは塩素原子
又はそれぞれ置換基を有するカルバモイルメトキシ基、
スルホニルアルコキシ基、フェノキシ基等である。

以下に一般式［Ｉ］で表わされるシアンカプラーの具体
的化合物を例示するが、本発明は以下の化合物に限定さ
れるものではない。

上記のような一般式［Ｉ］で示されるカプラーは一般に
下記反応によって合成することができる。

上記反応において化合物（ｂ）は化合物＜ａ　＞をエス
テル化することによって得られ、化合物＜ａ　＞は市販
されている試薬を使用することもできるが、一般にコル
ベ反応として知られている反応によってカルボキシル基
を導入するがまたはサリチル酸に種々の反応を行なって
Ｒ′を導入して得ることもできる。

反応（１）はアミンと酸の反応として一般に知られてい
る反応が利用できる。例えば化合物（ａ　）の酸クロラ
イドを合成し、塩基の存在下もしくは無塩基下でアミン
（Ｃ’）と反応させたり、Ｎ。

Ｎ′−ジシクロへキシルカルボジイミド（以下ｒＤＣＣ
Ｊと記す。）で直接脱水することにより目的物が得られ
る。反応（２）は無溶媒下または沸点が１００℃以上の
高沸点溶媒下で脱フエノール反応を行なうことにより行
なわれる。

反応（３）はＲ′を導入する反応であり、Ｘはヒドロキ
シ基、アミノ基等の求核性基であり、Ｙはハロゲン化ア
ルキル、酸クロライド、ウレタン等の反応試薬である。

通常は塩基の存在下で反応させる。

２が水素原子ではなく前記のような離脱基である時、そ
の導入は上記反応（１）又は（２）の後に行なってもよ
く、それらの合成は前述のカプラーに関する特許公報等
を参考にして行なうことができる。

以下、本発明の一般式［Ｉ］で表わされるシアンカプラ
ーの具体的な合成例を示す。

合成例１　（例示カプラー１８の合成）反応スキーム 中間体（ｅ）の合成 １００ｇの４−アミノーサリチル酸（ｄ＞と２２０ｇの
４−　（２，４−ジーｔｃｒｔ−アミルフェノキシ）ブ
チルアミンを１更のジオキシンに溶解し、該溶液に撹拌
下至温にて１３５ｇのＤＣＣをジオキサン２００１ｇに
溶解した溶液を滴下する。滴下後３時間苗温にて撹拌し
、析出したウレアを濾過して溶媒を留去後、カラムクロ
マ］・グラフィーにより精製し、２８０Ｑの中間体（ｅ
）カラメルを得た。

ｐＤ−Ｍａｓｓにより中間体（ｅ　）の構造を確認した
。

例示カプラー１８の合成 ６０ｇの中間体（ｅ　）を２００−のアセトニトリルに
溶解し、２０ｏの塩化ベンゾイルを加えて２時間加熱還
流を行なった。

反応俊溶媒を留去し、酢酸エチルとヘキサンの混液から
再結晶し、４８ｏの例示カプラー１８の結晶を得た。Ｎ
ＭＲＳ　ＩＲ％ＦＤ−Ｍａｓｓ　により得られた結晶の
構造を１ｍ認した。

融点１７９〜１８０℃ に！ （例示カプラー７） 中間体（ａ）の合成 ６２０の２．４−ジヒドロキシ安息香酸と１３０ｇの４
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチル
アミンを５００ｔのジオキサンに溶解し、該溶液に撹拌
下！温にて８５ｇのＤＣＣをジオキサン１００−に溶解
した溶液を滴下する。ｗ４下後３時＠空温撹拌し、析出
したウレアを濾過して溶媒を留去、後、カラムクロマト
グラフィーによりＲ製し、１３８ｇの中間体（Ｑ　）を
得た。

ＦＤ−Ｍａｓｓにより中間体（Ｑ　）の構造を確認した
。

例示カプラー７の合成 ６０ａの中間体（ｇ）と１８ｇのイソプロピルブロマイ
ドを２００１ｇのＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解
し６ｇの水酸化ナトリウムを加えて８０℃〜１００℃で
１０１Ｉ間反応させた。水あけして酢酸エチルで抽出後
カラムクロマトグラフィーにより精製し、得られた２３
０のカラメルを１００１（ｌの酢酸エチルに溶解し、１
０ｇのＮ−クロルコハク酸イミドを加えて３時間加熱還
流を行なった後、水洗し、酢酸エチルとヘキサンの混液
から再結晶して例示カプラー７の白色結晶１７ｇを得た
。

ＮＭＲ，ＩＲ，ＦＤ−Ｍａｓｓにより得られた白色結晶
の構造を確認した。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料における一般
式［Ｉ］で表わされるシアンカプラーの使用量は、ハロ
ゲン化銀１モル当たり０．００１〜０．５モルが好まし
い。

また、本発明のシアンカプラーは前記化合物を単独で用
いることもできるが、別のフェノール系又はナフトール
系シアンカプラーと併用することもできる。このような
場合、用いる別のフェノール系又はナフトール系シアン
カプラーの使用量は本発明のシアンカプラー１モルに対
し、０．１〜１０モルが好ましい。

本発明のシアンカプラーはハロゲン化銀写真感光材料に
おいては、乳剤層にも非乳剤層にも使用することができ
るが、特に、赤感性乳剤層中に使用するのが好ましい。

本発明のシアンカプラーは、固体分散法、ラテックス分
散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いてハロ
ゲン化銀写真感光材料へ添加することができる。例えば
水中油滴型乳化分散法は、シアンカプラーを通常、沸点
約１５０℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じ低沸点
、及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラ
チン水溶液などの親水性、バインダー中に界面活性剤を
用いて乳化分散した後、目的とする親水性コロイド層中
に添加すればよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などに適
用することができるが、とりわけ直接観賞用に供される
カラー印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に発
揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料は、減色法色再現
を行うために、通常は写真用カプラーとして、マゼンタ
、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜の層
数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数及び
層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても良い
。

本発明の写真感光材料に用いられるイエローカプラーと
しては、例えばベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物などが挙げられ、その具体
例は米国特許用２，８７５，０５７号、同第３，２６５
，５０６号、同第３，４０８．１９４号、同第３．５５
１，１５５号、同第３．５８２．３２２号、同第３，７
２５，０７２号、同第３，８９１，４４５号、西独特許
用１．５４７．８６８号、西独出願公開第２，２１９．
９１７号、同第２，２６１，３６１号、同第２，４１４
，００６号、英国特許用１，４２５，０２０号、特公昭
５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１３３号、同４
８−７３１４７号、同５１−１０２６３６号、同５０−
６３４１号、同５０−１２３３４２号、同　５０−１３
０４４２号、同５１−２１８２７号、同５Ｇ−８７６５
０号、同５２−８２４２４号、同５２−１１５２１９号
などに記載されている。

本発明の写真感光材料に用いられるマゼンタカプラーと
しては、例えば５−ピラゾロン系カプラー、ピラゾロベ
ンツイミダゾール系カプラー、ピラゾロトリアゾール系
カプラー、開鎖アシルアセトニトリル系カプラーを用い
ることができる。このようなマゼンタカプラーの具体例
としては、特公昭４０−６０３１号、同４０−６０３５
号、同４５−４０７５７号、同４７−２７４１１号、同
４９−３７８５４号、特開昭５０−１３０４１号、同５
１−２６５４１号、同５１−３７６４６号、同　５１−
１０５８２０号、同５２−４２１２１号、同５３−１２
３１２９号、同　５３−１２５８３５号、同　５３−１
２９０３５号、同５４−４８５４０号、同５６−２９２
３６号、同５６−７５６４８号、同５７−１７９５０号
、同５７−３５８５８号、同５７−１４６２５１号、同
５９−９９４３７明細公報、英国特許用１．２５２，４
１８号、米国特許用２．Ｂｏｏ、７８８号、同第３、０
０５．７１２号、同第３．０６２．６５３号、同第３，
１２７，２６９号、同第３，２１４，４３７号、同第３
，２５３．９２４号、同第３．３１１　、４７６号、同
第３，４１９，３９１号、同第３，５１９．４２９号、
同第３，５５８，３１９号、同第３．５８２．３２２号
、同第３，６１５，５０６号、同第３．６５８．５４４
号、同第３，７０５　、８９６号、同第３，７２５，０
６７号、同第３，７５８，３．０９号、同第３，８２３
．１５６号、同第３，８３４，９０８号、同第３，８９
１．４４５号、同第３，９０７，５７１号、同第３，９
２６，６３１号、同第３，９２８，０４４号、同第３，
９３５，０１５号、同第３，９６０．５７１号、同第４
，０７６．５３３＠、同第４．１３３．６８６号、同第
４，２３７，２１７号、同第４，２４１，１６８号、同
第４，２６４、７２３号、同第４，３０１，２３５号、
同第４，３１０，６２３号各明細Ｑ書等に記載されたも
のが挙げられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、セレン増感
法、還元増感法、貴金属増感法などにより化学増感され
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線吸収
剤、ホルマリンスカベンジャ−１媒染剤、現像促進剤、
現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤
、界面活性剤等を任意に用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、通常のハロゲン
化銀写真感光材料の処理と同様種々のカラー現像処理を
行うことにより画像を形成することができる。

（実施例） 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実論
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ ハロゲン化銀乳剤の調製 中性法、同時混合法により、表−１に示す６種類のハロ
ゲン化銀乳剤を調製した。

表−１ 車１　ハロゲン化銀１モル当り２［１ｇ添加＊２　ハロ
ゲン化＃１１モル当り５Ｘ１０−”モル添加弓　ハロゲ
ン化銀１モル当り０．９ミリモル添加ｔ４　　ハロゲン
化Ｍ１モル当り０．７ミリモル添加＄５　ハロゲン化銀
１モル当り０．２ミリモル添加それぞへのハロゲン化銀
乳剤は化学増感終了後に乳剤安定剤として下記に示す５
ＴＢ−１をハロゲン化銀１モル当り、５　Ｘ　１０−３
モル添加した。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製次いで以下
の層１〜７を両面をポリエチレンで被覆した紙支持体上
に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料試料１〜８を作製した。（なお、以下の実施例に
おいて、添加ｍは感光材料１ｆ当りの量で示す。） １！１１・・・・・・ゼラチン（１，２ｇ）と、０．２
９ｇ（銀換算、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｌ−１）と、０．７５ｇのイエローカプラー（Ｙ−
１）、０．３ｇの光安定剤５Ｔ−１及び０．０１５（＋
の２，５−ジオクチルハイドロキノン（ＨＱ−１）を溶
解した０、３ｇのジノニルフタレート（ＤＮＰ）とを含
有している層。

層２・・・・・・ゼラチン（０，９（］　）と０．０４
ｇのＨＱ−１を溶解した０、　２＋ＩＩのＤＯＰ　（ジ
オクチルフタレート）とを含有している層。

１１３・・・・・・ゼラチン（１，４（］　）と、０．
２ｇの緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｉ−２）と、０．
６６＋Ｉ＋のマゼンタカプラー（Ｍ、−１）、０．２５
９の光安定剤５Ｔ−２および０．０１＋７のＨＱ−１を
溶解した０、５りのＤＯＰと、６１９の下記フィルター
染料Ａｌ−１とを含有している層。

層４・・・・・・ゼラチン＜　１．２ａ　）と下記の０
．６ｇの紫外線吸収剤ＵＶ−１及び０．０５ＱのＨＱ−
１を溶解した０、３ｇのＤＮＰとを含有している層。

層５・・・・・・ゼラチン（１，４ｏ　）と０．２０ｇ
の赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｌｍ−３）と、表２に
示した各１．０６ミリモルのシアンカプラー、０．０１
ｇのＨＱ−１及び０．３ｇの５Ｔ−１を溶解した０、３
ｇのＤＯＰとを含有している層。

層６・・・・・・ゼラチン（１，１ｇ）と０．２ｇのＵ
Ｖ−１をＷｉＷした０、２ｇ（７）ＤＯＰと、５ＩＩ１
ｇの下記フィルター染料Ａｌ−２とを含有している層。

Ｈ７・・・・・・ゼラチン（１，０！＋　）と、ｏ、　
ｏｓｇの２゜４−ジクロロ−６−ヒトロキシトリアジン
ナトリウムとを含有している層。

（ＳＴ−１） ｖ−ｉ Ｉ−１ ｌ−２ Ｎｔ○３ＳＣＦｉ２ＮＨυ　　ＯＨ （Ｙ−１） （Ｍ−１） 得られた試料を感光針ＫＳ−７型（小西六写真工業社製
）を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程
にしたがって処理した後、光学濃度計（小西六写真工業
社製ＰＤＡ−６５型）を用いて赤感性乳剤層の比感度及
び最高濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。

また、シアン色素画像の濃度が１．０のときの４２Ｏｎ
ｌ！および５５０ｎｌｌにおける濃度、すなわちり。

およびＤＧを測定した。

また、得られた試料を８５℃、６０％の相対湿度条件下
で２０日間保存し、初濃度１．０における色素画像の残
存率（％）を求めることにより暗退色性を評価した。

また、比感度は試料Ｎ０．１の感度を１００とする相対
値で示した。

上記結果を表−２に示す。

［処理工程］ 温　　度　　　　　　　　時　　開 発色現像　　３４．７±０．３℃　　　４５秒漂白定着
　　３４．７±０．５℃　　　５０秒安定化　　　　３
０〜３４℃　　　　９０秒乾　　　燥　　　　　６０〜
８０℃　　　　　　６０秒［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　ａ　ｏ　ｏ　ｍｊ
２トリエタノールアミン　　　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ
−ジエチルヒドロキシアミン　　５ｇ塩化カリウム　　
　　　　　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタ
ン スルホンアミドエチル−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　５ｇテトラポ
リリン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　３０　Ｑ亜硫酸カリウム　　　　
　　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（４，４’　−ジアミ
ノ スチルベンジスルホン酸誘導体＞　　　　　１純水を加
えて全量をｉＩｌとし、ｐ）１１０．２に調整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　ｓｏ　ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢１　　　　　３Ｑ　　　　上チオ硫
酸アンモニウム（１０％溶液）　　　１００１ｊ２亜硫
酸アンモニウム（４０％溶液）　　　２７．５ｍ炭酸カ
リウム又は氷酢酸でｐＨ５，７に調整し水を加えて全量
を１１とする。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１ｇ１−ヒトＯ
キシエチリデンー１．１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２９水を加えて
１２とし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨを７．０に
調整する。

ヒ較カプラー 表２の結果から明らかなように、従来用いられているカ
プラー（Ｃ−１）を使用した試料１は感度、最高濃度は
高いがＤａ　、Ｄａども不整吸収は大きく暗退色性も悪
い。暗退色性の良い試料２及び４も不整吸収が大きく感
度も充分ではない。

また試料ＮＯ３３は不整吸収はかなり改善されるが分散
安定性、発色性及び暗選色性が劣る。−力木発明のカプ
ラーを用いた試料５〜８は発色性、不整吸収、暗退色性
共に高いレベルを示しており優れたカラー感光材料であ
ることが判る。

実施例−２ 実施例−１で作製したハロゲン化銀カラー写真感光材料
のＨｌの青感光性ハロゲン化銀乳剤を表−１のＥｍ−４
に、ｌ１３の緑感光性ハロゲン化銀乳剤を表−１のＥｍ
−５に、！ＩＩ５の赤感光性ハロゲン化銀乳剤を表−１
のＥ＋ｇ　−６にそれぞれ代え、層５に表−３に示すシ
アンカプラーを用いる以外はすべて実施例−１と同様に
してハロゲン化銀カラー写真感光材料Ｎ０９９〜１３を
作製した。

得られた試料を感光針ＫＳ−７型（小西六写真工業製）
を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程に
したがって処理した。

［処理工程］ 発色現像　　　３分３０秒　　温度３３℃漂白定着　　
　１分３０秒　　温度３３℃水　　　洗　　　　　３分
　　　　　　　　温度３３℃発色現像液処方 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン スルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　４．９Ｑヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　　　２．ＯＱ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２５．０　（１臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　２．ＯＱベンジルアルコール　　
　　　　　　　　１３−ポリエチレングリコール （平均重合度４００）　　　　　　　　　　　３．０ｄ
水を加えて１１とし、水酸化ナトリウムでｐＨ１０，０
に調整する。

漂白定着液処方 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　６．０クチオ硫
酸アンモニウム　　　　　　　　１００ｇ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１０　Ｑメタ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　３ｇ水を加えて１Ｎとし、アンモ
ニア水でｐ）−１７，０に調整する。

一方、漂白定着液に５ｇのハイドロサルファイドナトリ
ウムを加えて漂白刃を減じたものを疲労漂白定着液（以
下「疲労ＢＦＪと記す。）として復色性を調べた。

すなわち発色現像後、新液漂白定着液（以下ｒｆｒＢＦ
Ｊと称す。）と疲労漂白定着液の２種の漂白定着処理を
施し、得られたシアン色素の最大濃度を比較し以下の式
により復色性（％）を算出、した結果を表３に示す。

疲労ＢＦの最大濃度 復色性（％）−ｘｉｏ。

新ＢＦの最大濃度 比較カプラー 表３ 表３から明らかなように比較カプラーを用いた試料９及
び１０は復色性が不充分であることが判る。特に試料１
０は最大濃度の絶対値が低く実用的ではない。

一方、本発明のカプラーを用いた試料１１〜１３は優れ
た発色性と復色性を有していることが判る。

（発明の効果） 以上詳細に述べたように、一般式［Ｉ］で表わされる新
規なシアンカプラーを含有することにより、高感度かつ
処理適性、特に復色性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料が得られる。

また、上記シアンカプラーを含有することにより、形成
される色素画像が堅牢でかつ分光吸収特性が改良され、
この結果優れた色再現性を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料が得られた。

特許出願人　小西六写真工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされるシアンカプラーを少な
   くとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒはアルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
   環オキシ基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリ
   ールスルホニル基、アルキルスルホンアミド基、アリー
   ルスルホンアミド基及びスルファモイル基から選ばれる
   置換基を少なくとも１個有するアルキル基を表わし、Ｒ
   ′は１価の有機基を表わし、Ｚは水素原子又は芳香族第
   １級アミン現像主薬の酸化生成物とのカプリング反応に
   より離脱可能な基を表わす。ｎは１又は２を表わす。］