JPH01177549A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
イエロー色素画像の光堅牢性及び階調が良好であり、か
つ、塗布故障の少ないハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。

〔従来技術〕

イエロー色素画像の光堅牢性に効果のある退色防止剤と
して、ヒンダードフェノール系化合物が特開昭５４−４
８５３５号、同５９−３４３３号、同５９−５２４６号
及び同５９−８７４５６号等の公報に記載されている。

又、ヒングードフェノール部分を、イエローカプラー分
子中に組み入れたものが、ヨーロッパ特許第２４９４７
３号に開示されている。

これらの技術は、イエロー色素画像の光堅牢性をかなり
改良するものの、いまだ光堅牢性は不十分であり、更に
、階調の軟調化を生じたり、製造に際し、塗布故障を生
じるといった欠点を有している。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、塗布故障が少なく、イエロー色素画像
の光堅牢性及び階調の良好なハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、下記構成のハロゲン化銀写真感光材料
により達成された。

支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、前記乳剤層の少
なくとも一層中に下記一般式〔Ａ〕で示されるイエロー
カブ゛ラーならびに誘電率が６．０以下の高沸点有機溶
媒を含有するハロゲン化銀写真感光材料。

一般式［Ａ） 式中、Ｒ３はハロゲン原子または炭素数１〜４のアルコ
キシ基を、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
またはアルコキシ基を、Ｒ３及びＲ１は、それぞれ一般
式〔Ａ〕で示されるカプラーを写真材料中で非拡散化す
るアルキル基を、Ｘ、はＬ−ブチル基またはｐ−フルコ
キシフェニル基を、Ｘ２は水素原子または発色現像の際
、離脱しうる基を、Ｘ３は結合基を表す。

本発明を更に詳細に説明する。

Ｒ１としては塩素原子及びメトキシ基が好ましい。

Ｒ２としては水素原子、塩素原子、メチル基及びメトキ
シ基が好ましい。

Ｒ８及びＲ１としては、例えばし−ブチル基、し−アミ
ル基等が挙げられる。

ＸＩで表されるｐ−フルコキシフェニル基としては、例
えばｐ−メトキシフェニル基、ｐ−ブトキシフェニル基
が挙げられる。

Ｘ２で表される連結基としてはアリールオキシ系の基及
び環状酸イミド系の基が好ましい。

Ｘ３で表される離脱基としては例えばアルキレンｌ　　
０１アルキレン−〇−，−〇−アルキレン−Ｏ−，−Ｎ
ｉ＋−、−ＣＯＯ−フルキレン−〇−等が挙げられる。

次に上記一般式で表される化合物の具体例を示すが、本
発明はこれらにより限定されるものでは一般式〔Ａ〕で
示されるイエローカプラーは、公知の方法、 基を還元してアミンとした後、Ｘ、Ｃ０Ｃ）１２ｃＯＯ
Ｒ（Ｒはアルキル基、アリール基等）と反応させ、更に
必要に応じで、Ｘ２−基を導入する方法により得ること
ができる。

一般式ＣＡ）で示されるイエローカプラーは、ハロゲン
化銀１モル当り、好ましくは１ｘｔｏ−３〜１モル、よ
り好ましくはｌＸｌ０−２〜８Ｘ１０−’モル使用され
る。

本発明は誘電率が６．０以下の高沸点有機溶媒を用いる
点に特徴があり、その種類は特に制限されるものではな
く例えば誘電率６．０以下の７タル酸エステル、燐酸エ
ステル、安息香酸エステル等のエステル類、有機酸アミ
ド類、ケトン類、炭化水素化合物等が挙げられる。好ま
しくは誘電率６．０以下１．９以上で１００℃における
蒸気圧が０．５ｍｍ１Ｈ以下の高沸点有機溶媒である。

またより好ましくは、該高沸点有機溶媒中の７タル酸エ
ステル類或いは燐酸エステル類である。更に、該高沸点
有機溶媒は２種以上の混合物であってもよい。

なお、本発明での誘電率とは、３０℃における誘電率を
いい、高沸点とは１５０℃以上の沸点をいう。

本発明において有利に用いられる７タル酸エステルとし
ては、下記一般式（１）で示されるものが挙げられる。

ルケニル基又は了り−ル基を表す。但し、Ｒ１及びＲ２
で表される基の炭素数の総和は１２ないし３２である。

より好ましくは炭素数の総和は１６ないし２４であり、
更に好ましくは１８ないし２４である。

本発明において、前記一般式（１）のＲ３及びＲ２で表
されるアルキル基は、直鎖でも分岐のものでもよく、例
えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘ
キシル基、３，５．５−）リメチルヘキシル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等である。Ｒ１及
びＲ２で表されるアリール基は、例えばフェニル基、ナ
フチル基等であり、アルケニル基は、例えばヘキセニル
基、ヘプテニル基、オクタデセニル基等である。

これらのアルキル基、アルケニル基及びアリール基は、
単一もしくは複数の置換基を有するものも含み、アルキ
ル基及びアルケニル基の置換基としては、例えばハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基
、アルケニル基、アルコキシカルボニル基等が挙げられ
、アリール基の置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキ
シ基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基等を挙げ
ることができる。

上記において、Ｒ３及びＲ２は好ましくはアルキル基で
あり、例えば２−エチルヘキシル基、３，５゜５−トリ
メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基等で
ある。

本発明において有利に用いられる燐酸エステルとしては
、下記一般式（Ｉｆ）で示されるものが挙げられる。

一般式（ｎ） 式中、Ｒ５、Ｒ１及びＲ９はそれぞれアルキル基、アル
ケニル基又はアリール基を表す。但し、Ｒ３、Ｒ４及び
Ｒ５で表される基の炭素数の総和は２４ないし５４であ
り、好ましくは２７ないし３６である。

一般式（ＩｌｌのＲ２、Ｒ９及びＲ３で表されるアルキ
ル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２
−エチルヘキシル基、ヘプチル基、ノニル基、デシル基
、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オク
タデシル基、ノナデシル基等であり、アリール基として
は、例えばフェニル基、ナフチル基等であり、またアル
ケニル基としては、例えばヘキセニル基、ヘプテニル基
、オクタデセニル基等である。

これらのアルキル基、アルケニル基及びアリール基は、
単一もしくは複数の置換基を有するものも含む。好まし
くはＲ３、Ｒ１及びＲ９はアルキル基であり、例えば２
−エチルヘキシル基、■−オクチル基、３，５．５−）
リメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、５
ｅｅ−デシル基、５ｅＣ−ドデシル基、ｔ−オクチル基
等が挙げられる。

以下に、本発明に用いられる高沸点有機溶媒の代表的具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

例示有機溶媒 店２Ｈ５ ２ＨＳ Ｏ−ＣＨ．ＣＨ（Ｃ）１２）、Ｃ）Ｉ。

■ ＣＨ２Ｃｌ（ＣＨ２）３ＣＨ３ ２ＨＳ ０　　ＣＪＬｓ（り ０＝Ｐ　　Ｏ　　ＣｓＨ＋ｓ（り ０−Ｃ．Ｈ，　、（ｉ　） ０−ＣＪ．（ｎ） ■ ０”Ｐ−ＯＣｓＨ＋　ｓ（ｎ） ０−ＣＪ．、（ｎ） ０　　ＣＩ６Ｈ２１に） Ｏ＝Ｐ　　Ｏ　　Ｃ＋　ＯＨ２　＋　（！　）■ ０−０１。Ｒ２，（ｉ） ０−Ｃ，　、Ｒ２　１　（ｎ） ０”Ｐ−Ｏ　　Ｃ＋ｏＬ＋（ｎ） ■ ０　　Ｃ，、１（２，（ｎ） ０　　ＣＩ＋Ｈ２ｓ（ｉ） ０”Ｐ　　Ｏ　　Ｃ，＋Ｈ２＊（り ０　　Ｃ，１Ｈ２＊（り Ｓ−１８ ｏ−ｃ、　２Ｌｓ（ｉ　） ０＝Ｐ−０−Ｃ，□ｔ＋２ｓに） ■ ０−Ｃ＋　２Ｈ２ｓ（ｉ） これら誘電率６．０以下の高沸点有機溶媒の使用量とし
ては、カプラー１ｇに対し、０．１〜１０ｍｆが好まし
く、特に０．１〜０．５ｍｌが好ましい。

カプラーの添加方法としては水中油滴型乳化分散法が好
ましい。

水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を
本発明の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点有機溶
媒、本発明以外の高沸点有機溶媒および／または水溶性
有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液等の親水性
バイングー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモジナイ
ザー、コロイドミル、７０−シツ）ミキサー、超音波装
置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする
親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液又は分散
と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい
。

本発明の高沸点有機溶媒と併用してもよい高沸点有機溶
媒としては現像主薬の酸化体と反応しない７工７−ルｉ
％導体、７タル酸エステル、燐酸エステル、クエン酸エ
ステル、安息香酸エステル、アルキルアミド、脂肪酸エ
ステル、トリノシン酸エステル等の沸点１５０℃以上の
有機溶媒が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は単色用にも、多色
用にも用いられるが、多色用の場合は、通常、更に、マ
ゼンタカプラー及びシアンカプラーが用いられる。

次に本発明において好ましく用いられるマゼンタカプラ
ーおよびシアンカプラーについて説明する。

マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系、ビラゾ
ロベンズイミグゾール系、ピラゾロアゾール系、開鎖ア
シルアセトニトリル系カプラー等が用いられ、中でも５
−ピラゾロン系およびピラゾロトリアゾール系マゼンタ
カプラーが好ましい。

以下にマゼンタカプラーの代表的具体例を示す。

ｐ け ｒρ Ｉ ｒρ Ｉ Ｍ−６ ＊　ＣＪ＋＋（ｔ） これらは、例えば特開昭４９−１１１６３１号、同５Ｂ
−１３３７３４号、同６０−１４３３３７号、同６１−
９０１５５号、同６１−１５８３２９号、同６１−１８
９５４０号、同６２−３８４６３号、同６２−５９９５
３号、米国特許３，５１９，４２９号、同３，６８４，
５１４号に記載されている。

シアンカプラーとしては、７エ／−ル系およびす７トー
ル系カプラーが用いられ、中でも２，５−シア゛シルア
ミノ７ヱノール系および３−フルキル−６−７シルアミ
ノフエノール系シアンカプラーが好ましい。

以下にシアンカプラーの代表的具体例を示す。

Ｃ！ ｃ−ｉ。

Ｉ これらのシアンカプラーは、特開昭５９−１４６０５０
号、同６０−１１７２４９号、同５９−３１９５３号に
記載されている。本発明においては更に、米国特許２，
４２３，７３０号、同４，５６４，５９０号、特開昭６
０−２２２８５３号、同６１−３６７４６号、同６１−
９８３４８号、同６１−１６７９５３号、同６２−１０
６４９号、同６２−３０２５１号等に記載のものを用い
てもよい。

前記マゼンタカプラー及びシアンカプラーは、通常ハロ
ゲン化銀１モル当り１ｘｔｏ−’モル−１モル、好まし
くはｌＸｌ０−２モル−８Ｘ１０−’モルの範囲で用い
ることができる。

前記マゼンタカプラー及びシアンカブ２−は、前述のイ
エローカプラーと同様に、水中油滴分散法による添加が
好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
〃およびポジフィルムならびにカラー印画紙などである
ことができ、単色用のものでも多色用のものでもよい。

多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、通常マゼ
ンタ、イエローおよびシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数および層順で積層した構造を有しているが、該層
数および層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
てもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀としては臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀
及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任
意のものを用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、
セレン増感法、還元増感法、貴金属増感法などにより化
学増感される。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、写真業界にお
いて、増感色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるバイン
グー　（又は保護コロイド）としては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導
体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如か合
成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いることが
できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、さらに硬膜剤
、色濁り防止剤、画像安定剤、可塑剤、ラテックス、界
面活性剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤等の添加剤を必
要に応じて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の発
色現像処理を行うことにより画像を形成することができ
る。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。

実施例１ イエローカプラー　（比較Ｙカプラー１　）　１００ｇ
を高沸点有機溶媒（ＨＢＳ）ジブチル７タレー）　　（
ＤＢＰ）１００ｍｌおよび酢酸エチル２００ｍ１の混合
溶媒に溶解し、この溶液を分散助剤ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム塩を含む５％ゼラチン水溶液に添加
し、ホモジナイザーで分散した。得られた分散液を２，
０００ｍ１に仕上げた後３５℃で保存した。この分散液
を塗布用３％ゼラチン水溶液１　、　ＯＯＯｍｊ！に加
えたものに、更に青感性塩臭化銀乳剤４００ｇ　（臭化
銀８０モル％含有、銀量３０ｇ）を添加し、塗布液を調
整した。この溶液を３５℃で保存した。

ポリエチレン被覆紙支持体上に上記塗布液を膜厚が３０
μｍとなるよう塗布し、更に、この乳剤層上にゼラチン
、ＩＬ展剤および硬膜剤を含有する塗布液を塗布し保護
層を形成した。この試料を試料１とした。

試料１のカプラーおよび高沸、α有機溶媒を表−１に示
すように変化させた以外は試料１と同様にして試料２〜
１８を作製した。

得られた各試料に感光針（小西六写真工業（株）製ＫＳ
−７型）を用いて青色光でウェッジ露光を行った後、以
下の処理を行った。

処理工程　　処理温度　　処理時間 発色現像　　　３２．８℃　　　３分３０秒漂白定着　
　　３２．８℃　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　
３２．８℃　　　　　３分３０秒（発色現像液組成） トエチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−
メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　
　　　　　４．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　　２，０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　２５
・Ｏｇ塩化ナトナトリウム　　　　　　　　０．１ｇ臭
化ナトリウム　　　　　　　　　　０．２ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコー
ル　　　　　　　　ｉｏ、Ｏｍｆポリエチレングリコー
ル （平均重合度４００）　　　　　　　　　　３．０Ｉａ
ｌ水を加えて１１とし水酸化ナトリウムを用ν１てｐＨ
１０，０に調整する。

（漂白定着液組成） エチレンジアミン四酢酸鉄ナトリウム塩εＯ，Ｏｇ チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　１００，０ｇ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２０．０゜メタ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　５．０ｇ水を加えて１Ｎ
とし硫酸を用いてｐＨ７，０に調整する。

得られたイエロー色素画像の光堅牢性を以下の方法で評
価した。又、センシトメトリー特性（濃度０．８〜１．
８における階調を用いた。）及び膜表面の１０＋＋＋２
当りの塗布故障発生点数を測定した。

〔光堅牢性〕

各試料に形成されたイエロー色素画像に太陽追跡曝露装
置を用いて紫外線吸収フィルターを通して１０日間曝射
した時の退色率０°−０−ヨエ、−Ｘ１００（％） （ここでＤｏは初濃度（１，ｏ）を表し、Ｄは曝射後の
退色防止剤（Ｙカプラー１モルに対して１モル添加） Δ 比較Ｙカプラー１ ｒθ ＤＯＰ　ニジ−２−エチルへキシル７タレートＤＩＮＰ
　ニジイソノニル７タレート ＤＥＰ　：　ジエチル７タレート ＤＬＰ　：　ジ−ｎ−ラウリル７タレートＴＩＮＰ　：
　）リイン／ニルフォスフ二−ト表−１から明らかな様
に一般式〔Ａ〕のカプラーと本発明の高沸点有機溶媒を
組み合せた時、塗布故障及び階調の劣化を起こすことな
く相乗的に光堅牢性の向上がみられる。一方、比較Ｙカ
プラーと退色防止剤を併用した系及び一般式〔Ａ〕のカ
プラーのみを用いた系では一応、光堅牢性の向上は見ら
れるものの不充分であり階調の劣化や塗布故障が生じる
。

また高沸点有機溶媒としてアルコール部分の総炭素数が
１８〜２４である７タル酸エステル及び２７〜３６であ
る燐酸エステルを用いた場合、並びに高沸点有機溶媒体
積／カプラー重量比が０．５以下である本発明の試料は
特に本発明の効果が有効に発揮されることがわかる。

またＸ２が また、試料１０のＩＩ　Ｂ　Ｓの代わりにｓ　−ｉ　、
　Ｓ　−１２゜Ｓ　−１９，８−２２を用いた場合にも
、本発明の効果が認められた。

実施例２ コロナ放電処理したポリエチレン被覆紙支持体上に、下
記の各層を支持体側から順次塗設し、カラー感光材料を
作成した。

第１層：青感光性乳剤層 イエローカプラー　（比較Ｙカプラー１）を８ｍｇ／ｄ
Ｉ１１２、青感性塩臭化銀乳剤（塩化銀２０モル％、臭
化銀８０モル％含有）を銀に換算して３ｍｇ／ｄｅｎ２
、高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）を３＋ｎｇ／ｄｍ２、およ
びゼラチンを１６Ｂ／ｄｍ２の塗布付量となる様に塗設
。

第２層：中間層 ハイドロキノン誘導体（ＨＱ−１）を０．４５ｕ＋ｇ／
ｄ＋ｏ２およびゼラチンを４　ｉ＊ｇ／ｄｍ２の塗布付
量となる様に塗設。

第３層：緑感光性乳剤層 マゼンタカプラー　（Ｍ−３）を４　ｍｇ／ｄｍ２、緑
感性塩臭化銀乳剤（塩化銀２０モル％、臭化銀８０モル
％含有）を銀に換算して２　Ｂ／ｄｍ２、高沸点有機溶
媒（ジオクチル７タレート）を４ＩＩ１ｇ／ｄＩ１１２
、褪色防止剤（＾０−１）を４　ｍｇ／ｄｌ１２および
ゼラチンを１６■／ｄｍ２の塗布付量となる様に塗設。

第４層：中間層 紫外線吸収剤（ｕｖ−ｉ　）を３　Ｂ／ｄ＋ｎ２、（Ｕ
Ｖ−２）を３　ａ１ｇ／ｄ（ｔ＋２、高沸点有機溶媒（
ＤＮＰ）を４　Ｂ／ｄｍ２、ハイドロキノン誘導体（Ｉ
Ｑ−２）を０．４５＋ｎｇ／ｄ印２およびゼラチンを１
４Ｂ／ｄｍ２の塗布付量となる様に塗設。

第５層　：赤感光性乳剤層 シアンカプラー　（Ｃ−５）を２ＩＩ１ｇ／ｄ１１２、
（Ｃ−７）を２　ｍｇ／ｄｍ２、ジオクチル７タレート
を４　ｍｇ／ｄ１６２、赤感光性塩臭化銀乳剤（塩化銀
２０モル％、臭化銀８０モル％含有）を銀に換算して３
　Ｂ／ｄｍ２およびゼラチン１４ｍｇ／ｄｍ２の塗布付
量となる様に塗設。

第６層：中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−３）を４　ｍｇ／ｄｍ２、ＩＱ−
１ヲ０．２ｍｇ／ｄｍ２、ＤＮＰを２１１１ｇ／ｄＩ１
１２およびゼラチンを６ｍｇ／ｄｍ２の塗布付量となる
様に塗設。

第７層：保護層 ゼラチンを９ＩＩ１ｇ／ｄＩ１１２の塗布付量となる様
に塗設。

（試料作製に用いた化合物） １１ＮＰ　ニジノニル７タレート ｕｖ−ｉ ＵＶ−２ ＵＶ−３ 得られた感光材料を試料１９とした。

また、イエローカプラー及び高沸点有機溶媒を表−２に
示す組合せで変化させた以外は試料１９と同様にして各
試料を作製した。

これらの試料を実施例１と同じに露光、処理し表−２か
ら明らかな様に本発明の試料では、耐光性が良く、かつ
階調の劣化や塗布故障が少なく、光堅牢性試験後も鮮明
な画像であった。又、試料２６のＹカプラー１８の代わ
りに７　、９．１１，１３．２０．２２及び２３を用い
た所、階調劣化や故障が少なく光堅牢性試験後も鮮明な
画像が得られ本発明の効果が確認された。

実施例３ 両面をポリエチレンコートした紙支持体上に、以下の第
１層から第１２層を設けてカラー反転感光材料試料を作
製した。各成分の塗布量はｇ／−２で示す。但し、ハロ
ゲン化銀については、銀に換算した塗布量で示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層
　（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．６０第３層　（第
１赤感性層） シアンカプラーＣ−１１０，０７ シアンカプラーＣ−５０，１４ 高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）　　　　　　　　　０．０６
赤色増感色素（、Ｄ−１，Ｄ−２）で分光増感された＾
ｇＢｒｌ（＾ｇｌ　３，０モル％、平均粒径０．４μｍ
）０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０第４層（
第２赤感性層） シアンカプラーＣ−１１０，１０ シアンカプラーＣ−５０，２０ 高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）　　　　　　　　　０．１０
赤色増感色素（Ｄ−１，Ｄ−２）で分光増感された八ｇ
Ｂｒｌ（＾ｇｌ　３．０モル％、平均粒径０，８μｍ）
０．１６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．０第５層
　（第１中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０混色防止
剤（八Ｎ−１）　　　　　　　　　０．０８第６層（第
１緑感性層） マゼンタカプラー　（Ｍ−３）　　　　　　　０．１４
高沸点有機溶媒（ＴＣＰ）　　　　　　　　　０．１５
緑色増感色素（Ｄ　−３）で分光増感された八ｇＢｒｌ
（八ｇ１３．０モル％、平均粒径０．４μｌ１１）０．
１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０第７層（
第２緑感性Ｍ） マゼンタカプラー　（Ｍ−３）　　　　　　　０．１４
高沸点有機溶媒（ＴＣＰ）　　　　　　　　　０．１５
緑色増感色素（Ｄ　−３）で分光増感された八ｇＢｒｒ
（八ｇ１３．０モル％、平均粒径０，７／ｊ　ｍ）０．
１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０第８層（
第２中間層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５混色防
止剤（ΔＮ−１）　　　　　　　　　　ｏ、ｏｓゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．０第９層（第１青
感性層） イエローカプラー１８　　　　　　　　　０．４０高沸
点有機溶媒（ＴＩＬＰ）　　　　　　　　０．１０青色
増感色素（Ｄ　−４）で分光増感された＾ｇＢｒｌ（＾
ｇ１３．０モル％、平均粒径０．４／ｊｍ）０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．７０第１
０層　（第２青感性層） イエローカプラー１８　　　　　　　　　０．８０高沸
点有機溶媒（ＴＩＬＰ）　　　　　　　　０．２０青色
増感色素（Ｄ　−４）で分光増感された＾ｇＢｒＩ（＾
ｇＩ　３．０モル％、平均粒径０．８μ拍）０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３第１１層
（紫外線吸収層） 紫外線吸収剤Ｕ　−１０，２ 紫外線吸収剤Ｕ　−２０，２ 紫外線吸収剤Ｕ　−３０，２ 紫外線吸収剤ＩＪ　−’４　　　　　　　　　０．２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　２．０第１２層
　（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．０但し、
以上の他に退色防止剤、界面活性剤、硬膜剤、イラシエ
ーシシン防止染料を含有する。

尚、カプラーは高沸点溶媒に溶解し、分散添加した。

０ｓＮａ 紫外線吸収剤 Ｈ Ｈ＋　　　　　　Ｒ２Ｒ３ Ｕ　−１（ｔ）Ｃ１Ｈ，（ｔ）Ｃ４Ｈ，＋１Ｕ−２（ｔ
）Ｃ４Ｈ，ＣＨ，ＣＩ Ｕ−３（ｔ）ｃ、Ｈｓ　　　（ｔ）ｃ、ｎｓ　　　　Ｃ
ＩＵ−４（ｔ）Ｃ５ＨＩＩ　　　（ｔ）Ｃ５１（、ｌ　
　　　Ｈ混色防止剤（八Ｎ−１） ０■ 前記試料に対して、下記処理工程を用（また他は実施例
１と同じにして評価したところ、本発明の効果が確認さ
れた。

第１現像（モノクロ現像）　　　１分１５秒（３８℃）
第１水洗　　　　　　　　　　１分３０秒光かぶり　　
　　１００１ｕｘ以上　　１秒以上第２現像（発色現像
）　　　　　２分１５秒（３８℃）第２水洗　　　　　
　　　　　　　４５秒漂白定着　　　　　　　　　　２
分　　（３８℃）第３水洗　　　　　　　　　　２分１
５秒使用した処理液の組成は以下の通りである。

［第１現像液］ 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　３．０ｇチオシ
アン酸ナトリウム　　　　　　　１．０ｇ臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　２．４ｇ沃化カリウム　　　
　　　　　　　　　８．０＋ａｇ水酸化カリウム（４８
％）　　　　　　　　　６．２ｍｆ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　１４ｇ炭酸水素ナトリウム　　　　　
　　　１２ｇ１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドン　　　　　　　１．５ｇハ
イドロキノンモノスルホネー）　　　２３．３ｇ水を加
えて１Ｎとし、Ｉ）Ｉ＋　９．６５とする。

［発色現像液１ ベンジルアルコール　　　　　　　　１４．６艶！エチ
レングリコール　　　　　　　　１２．６＋＋＋Ｎ炭酸
カリウム　（無水）２６ｇ 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　１．４ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　１．６ｇ３．６−シチ
アオクタンー１，８−ジオール　０．２４ｇヒドロキシ
ルアミン硫酸塩　　　　　　２．６ｇ４−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−（メタンスルホンアミドエチル）−２−メチル
−ｐ−フェニレンジアミンセスキサルフェート　　　　
　　　５．０ｇ水を加えて１１とする。

目票白定着液１ エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯体の アンモニウム塩の１．５６モル溶ｌ　　　　１１５ｍ１
メタ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　１５．４ｔｒチオ
硫酸アンモニウム（５８％）　　　　１２６ｍ１１．２
．４−）リアゾール−３−チオール　　０．４ｇ水を加
えて１１とし、ｐＨ６，５とする。

〔発明の効果〕

前記一般式［Ａ］で表されるイエローカプラーと、誘電
率が６．０以下の高沸点有機溶媒を併用することにより
、光堅牢性、階調及び塗布故障において良好なハロゲン
化銀写真感光材料を得ることができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記乳剤層の少
   なくとも一層中に下記一般式〔Ａ〕で示されるイエロー
   カプラーならびに誘電率が６．０以下の高沸点有機溶媒
   を含有する事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１はハロゲン原子または炭素数１〜４のアル
   コキシ基を、Ｒ＿２は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
   ル基またはアルコキシ基を、Ｒ＿３及びＲ＿４は、それ
   ぞれ一般式〔Ａ〕で示されるカプラーを写真材料中で非
   拡散化するアルキル基を、Ｘ＿１はｔ−ブチル基または
   ｐ−アルコキシフエニル基を、Ｘ＿２は水素原子または
   発色現像の際、離脱しうる基を、Ｘ＿３は結合基を表す
   。