JPS62168142A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高感度でありかつ画像の鮮鋭性の優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、カラー画像を得
るために、色素形成性化合物を含有しているが、こうし
た色素形成性化合物から形成される色素画像（すなわち
アゾまたはアゾメチン色素画像など）は経時による退色
の他、発色現像後の銀漂白過程に、処理迅速化のため、
酸化力の強い漂白剤（例えば過硫酸塩、過酸化水素など
）を使用すると退色が起ることが知られており、処理の
迅速化の障害となっている。このため、熱、光、湿度や
化学薬品に対して安定な色素が長年求められてきた。

一方色素の安定性は金属と色素を錯形成させることによ
って高まることが知られており、例えば米国特許４，１
４２，８９１号には拡散忙写に金属錯形成された７１色
素を使用する技術が開示されている。

しかしながら金属錯塩色素は色素の安定性という面では
好ましいが、はとんどの金属色素や色素の前駆体は、露
光時に着色しているという欠点がある。このため、こう
した色素（又は色素の前駆体）とハロゲン化銀を感光材
料中の同一の層に含有せしめた場合、色素（又は色素の
前駆体）は望ましくないフィルターとして働き、ハロゲ
ン化銀に届くべき光の一部を吸収してしまうことにより
、減感（すなわち写真感度のロス）を起すことになる。

このためハロゲン化銀と色素（又は色素の前駆体）を別
々の層に含有させかつ相互に関連して反応できるように
する技術が考えられるが、かかる方法では層の数が多く
かつ厚くなるため、製造や画像形成上効率が悪くなると
いう問題が生じる。

また一方ではカプラーと発色現像主薬の酸化物であるキ
／ンクイミンのカプリング反応によって生成される発色
色素の色純度は、色再現に大きく関与するが、カプラー
、およびその使用法によって、以前に比べればかなり向
上し、望ましくない２次吸収は小さくなったが、マゼン
タやシアンでは理想にはなおほど遠い。カラーネガ−ボ
ッ系で、ネが、ボッ双方の感材にこのような２次吸収を
持った発色色素を用いると、２次吸収による色のひずみ
の影響が強調され、鮮やかな明るさが失われ、色再現上
はなはだしく問題である。そこで中間媒体としてのカラ
ーネガフィルムには、なんらかのマスキングを施し、発
色色素の２次吸収を実質的に消去することが一般に行わ
れている。例えば米国特許２，４４９，９６６号には種
々のカラー補正の方法が記載されているが、現在、カラ
ーネガフィルムのマスキングとしては、カラードカプラ
ー法が最も多く採用されている。この方法は、２次吸収
が問題となるマゼンタおよびシアン色素形成カプラーの
反応活性点に置換基を導入することにより有色化したカ
ラードカプラーを用いるものである。

カラードカプラーは、普通のカプラーと同様発色現像に
あずかり、発色色素を形成する。

−例では、発色現像の結果黄色のカラードカプラーの減
少と、マゼンタ発色色素の形成に伴う黄色の２次吸収増
加が同時に起こるが、カラードカプラーな、自身は無色
のカプラーと適宜の量比で共用して、両者がちょうどバ
ランスするようにコントロールすれば、緑感−マゼンタ
発色層は、マゼンタ色素の発色の程度にかかわらず青色
部に常に等しい吸収を持たせることができる。

このようにマスキングを行うと、プリントの際青色光の
露光量を増やす必要のあるほかは、青色部に全く２次吸
収を持たないマゼンタ色素を用いた場合と、光学的に等
しいことになる。同じ原理によってシアン発色色素の青
色部および緑色部の２次吸収を補正するために、赤紫色
のカラードカプラーが赤感−シアン発色層に加えられる
。

これらカラーマスキングに通常使用されているカラード
カプラー等のカラーマスキング色素についても前記した
ような経時による退色や酸化力の強い漂白剤による退色
及び露光時に既に着色しているという欠点がある。

こうした色素画像やカラーマスキング色素のもつ種々の
欠点を改良するために、配位子放出性化合物を使って色
素をつくったり、あるいはマスキング色素をつくる技術
が米国特許４，５５５．４７７号及び４，５５５，４７
８号で開示されている。これは、金属イオンと錯形成し
て金属錯塩色素を形成できる配位子と、ハロゲン化以現
像に応じて配位子から離脱する基からなる実質的に無色
で、不動性の配位子放出性化合物を使用し、現像に応じ
て配位子と離脱基を画像様に開裂させた後に、赤血塩ま
たはＥＤＴＤ　Ｆｅ　（ＩＩＩ　）を含有する漂白浴で
漂白し、その後定着処理した後、硫ｆ！！第一鉄アンモ
ニウムのような金属イオン含有溶を使用して配位子と金
属イオンによる金属錯塩色素を形成させる技術である。

この技術はしかしいくつかの欠点がある。

例えば該配位子放出性化合物を従来の着色したカラード
カプラーの代わりに使用すると、画像のエッヂ部分がボ
ケでしまうという欠点を生じる。

そこで本発明者らは米国特許４　、５５５　、４７７号
及び４．５５５，４７８号に示される技術を更に発展さ
せ実用可能とすると共に前記欠点を改良すべく種々検討
を加え本発明に至ったものである。

〔発明の目的〕

本発明の目的は感度低下を起こすことなく画像の鮮鋭性
の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
る事にある。

以下余白 〔発明の構成〕 本発明の目的は支持体上に少くとも赤感性乳剤層、緑感
性乳剤層及び非感光性親水性コロイドＭを有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、非拡散の赤色吸収
染料及び／又は非拡散性の緑色吸収染料と一般式［Ａ］
で示される化合物とを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料により達成された。

一般式［Ａ］ ＬＩＧ−Ｘ （式中、Ｘはハロゲン化銀現像の結果、ＬＩＧ部を放出
することができる基を表し、ＬＩＧはＸと結合している
場合に金属イオンと錯形成し、該カラー感光材料中に金
属錯体色素を形成することができる配位子部分を表し、
Ｌｌに−Ｘ自体は実質的に無色かつ、非拡散性の化合物
である。） 以下、本発明に係る一般式［Ａ］の化合物について、詳
細に説明する。

Ｌｌに−Ｘ化合物は、実質的に無色であるが、実質的に
無色とは、ＬＩＧ部が金属イオンと錯形成し、有色の色
素を形成する前は、ＬＩＧ−Ｘは実質的に何ら目に見え
る色を呈していないこと、すなわち、ＬＩＧ−Ｘは低い
光学濃度（およそ０．０５以下）を示すことを意味する
。従って、ＬＩＧ部が金属イオンと錯形成して単に吸光
度のピーク波長λＩＩＩａｘを変化させて色素の色相を
変化させるような化合物とは明確に異なり、無色のプレ
カーサーから有色の色素を形成する。

金属−１，ＩＧ錯形成は、写真要素の未露光部でＬＩＧ
がＸと結合している場合に起こる。露光部では、ＬＩＧ
は酸化された現像主薬によってＸから開裂し、開裂した
Ｌｌに部は、処理工程において、洗い流される。そのた
めＬＩＧ部は、一度Ｘから開裂したら写真要素より洗い
流されるのに十分な溶解性を持っている。未露光部では
、残っているＬＩＧ−Ｘ化合物が、金属イオン　（例え
ば、２価の鉄イオン）と錯形成反応し、有色のマスク色
素を形成する。

１．１Ｇ部と金属イオンの錯形成によって形成される色
素は有色色素、すなわち可視部（およそ４００１＋６か
ら７００　ｎ　＋ａの波長）の尤を吸収する色素である
。

ＬＩＧ部と金属イオンの錯形成は、ＬＩＧ部と金属イオ
ンが１：１で行われてもよいし、複数のＬＩＣＭＳと１
つの金属イオンとで錯形成が行われてもよい。たとえば
、２ないし３のＬＩＧ分子が１つめ金属イオンと錯形成
される。形成されうる代表的な色素はシアン、イエロー
及びマゼンタ色素である。

Ｘは好ましくは酸化された現像主薬（例えば酸化された
発色現像主薬）と反応する部分であって、好ましい実施
態様としては酸化された発色現像主薬と反応して有色ま
たは無色の反応生成物を生成するカプラーがある。この
２つのタイプのカプラーについては写真業界では良く知
られており、例えばＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ、　１７６４３号、第■節−１９７８年１２月や
そこに記載されている参考資料に記されている。

しかしながら、本発明はＸがハロゲン化銀現像の結果色
素、その他の写真的に有用な７ラグメントを放出する当
業界で公知の成分であっても、有効な結果を得ることが
できる。こうした化合物としては酸化還元色素放出性化
合物やこれに類した化合物があり、米国特許４，０５３
，３１２号、同４，０５５，４２９号、同４，０７６．
５２９号、同４，１３９，３７９号、同４，１３９．３
８９号、同４，１９９，３５４号、同４．１９９．３５
５号、同４，２３２，１０７号等に記載されている。

例えばＸはパラスト基を含んでいてもよく、ＬＩＧ−Ｘ
や、Ｘを、処理中に写真要素中で非拡散化している。パ
ラスト基は好ましくは有機パラスト基で、非ポリマーで
もポリマーでもよく、アルカリ処理液中でＬＩＧ−Ｘを
写真要素内で非拡散化している。

待に有用な非ポリマ−パラスト基は長鎖アルキル基（例
えば炭素原子数６〜３０）、又は、それを有するもの、
例えばアルキル基又はアルコキシ基を置換した芳香族基
（フェニル、ナフチル）、アルコキシ基、アルキルスル
ホンアミド、アルキルスルファモイル、アルキル７ミノ
である０代表的なパラスト基としては以下のものがある
。

以下余白 −ＣＯＣ＋　１１１２３１　　　　　　　−ＣＯＣＪＬ
（ｔ−Ｃ＋ｚｌｌｔｓ）ｗ−ＣＯＮ（Ｃ＋　２Ｈ２，ｈ
、−ＮＨＳＯ２Ｃ１ｓｌｂｓ。

−５０２ＮＩＣ，８Ｈ３？、　　　　　　−ＱＣ，２１
１□、。

Ｘはモノマーであってもよいし、ダイマー、オリゴマー
ないしはポリマーカプラーであってもよく、この場合、
１以上のＬＩＧＩＪｆＸに結合できる。

ＬＮＧは酸化された現像主薬との反応によってカプラー
から開裂する限り、いかなる位置でＸと結合しでもよい
、好ましくは、ＬＩＧはカップリング位置でＸと結合し
ており、この場合カプラーと酸化された現像主薬の反応
に際して、Ｌ［は像様にＸから開裂する。しかしながら
目ＧはＸの非カップリング位置でＸと結合することもで
き、この場合発色現像主薬の酸化物とＸとの反応の結果
、その結合位置からＬＩＧが開裂する。　ＬＩＧがＸの
非カップリング位置で結合している場合には、他の基が
カップリング位置に結合していることができ、これらの
例としては、通常のカップリング離脱基、上記の非カッ
プリング位置で結合しているＬＩＧと同じＬＩＧまたは
異なるＬＩＧがあげられる。すなわち本発明において有
効に使用できるＬＩＧ−Ｘ化合物は１モル当り１モル以
上のＬＩＧ化合物を放出することができる。この場合、
ＬＩＧは同じであっても異なっていてもよく、同時に、
またはバラバラにすなわち異なる速度で開裂してもよい
。、 ＬＩＧとＸは単結合又は有機連結部によって結合してお
り、後者の場合、開裂したときにＬＩＧはこの有機連結
部に残っていで、その基のｐＫａに従ってプロトネーシ
タンしたり、イオン化したりする。

有効な有機連結部としては、−Ｃｏｏ−、−ＣＯＮｌｌ
。

−０−、−８−、−５Ｏ２−、−３Ｏ２ＮＨ−、−ＣＩ
ｌ、ＣＯ＋、−ＳＯ，Ｎ（アルキル）−や、米国特許４
，２４８，９６２号に記載されているようなタイミング
基がある。

特に有用な結合は単結合または一〇−による結合である
。

本発明の実施態様で有用なＸの一群例としては以下のカ
プラー残基があげられる。

■ ただしｑは１〜２０の整数 ユニでＲ７は置換基を有してもよいアルキル基（好まし
くは１〜２０の炭素原子を有する）、置換基を有しても
よい７リール基　（好ましくは６〜１４の炭素原子を有
する） ■ これらの構造式において、［１ＡＬＬは上記のどんなバ
ラスト基でもよい、（例えば−ＮＨ３Ｏ□Ｃ＋ｇｌｌｚ
、。

−ＮＨＣＯ−フルキレン−オキシ−アリール、炭素原子
数１〜２０のアルキル基、核に６〜１４の炭素原子をも
つ了り−ル基など）そしてＬＩＮＫは上記ような連結基
（例えば単結合、有機連結部）であって、酸化された現
像主薬と反応する前はＸとＬＩＧを連結させており、Ｂ
ＡＬＬはポリマー骨格であってもより１゜ 又、Ｘの別の有用な一群の例としては、ポリマー状のも
のが挙げられる。

ポリマー状のＸとして好ましいものとしては下記モノマ
ーの単位を有する親水性ポリマーが挙げられる。

（、）　　共重合可能なエチレン性不飽和親木性モノマ
ー（Ｌｌに−Ｘ、自体を親水性にするに充分な量） （ｂ） Ｒ′ 式中、Ｒ′は水素原子または低級アルキルを表し、ｃｏ
ｕｐは酸化された発色現像主薬と反応して、有色又は無
色の反応生成物を生成するカプラーの残基を表し、詳し
くは、前述の通りである。

ＬＩＮＫはｃｏｕｐとＬＩＧを結合する連結基（例えば
単結合、前述の有機連結部）で、ＣＯ［ＩＰとの結合位
置は、前述の如く、酸化された発色現像主薬とｃｏｕｐ
との反応の結果、ＬＩＮＫがｃｏｏｐから放出される限
り、いかなる位置でｃｏｕｐと結合してもよい。

ここにポリマーが親水性であるとは、該ポリマーが水溶
性または水分散性であることを意味し、１００　ｕ＋　
（ｌの水に１ｇ以上のポリマーが溶解または分散しうろ
ことが好ましい。

共重合可能なエチレン性不飽和親木性モノマーとしては
、１以上のイミノ基、７ミド基、スルホン７ミド基（こ
れらは置換基を有していてもよい。

）、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホ
／基、４級アンモニウム基、ホスホニウム基を有してい
ることが好ましい。

該親木性モノマーの具体例としては、以下のものが挙げ
られろ。

ヒドロキシアルキルアクリレートｊｉｌｔ（例えば、２
−ヒドロキシエチル７クリレート）、ヒドロキシアルキ
ルツタクリレート類（例えば、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート）、アクリルアミド類　（例えばアクリ
ルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、２−アク
リルアミド−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパン
ジオール）、メタクリアミドｊｉｂ（例えばメタクリル
アミド）、カルボン酸基、リン酸基またはスルホン酸基
を有するモノマー及び、それらの塩（例えば、イタコン
酸、アクリル酸、メタクリル酸、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、３−メタクリルロイル
オキシプロパン−１−スルホン酸、スチレンスルホン酸
、ビニルスルホン酸、及び、これらのアルカリ金属塩、
アンモニウム塩）、カチオン酸塩（例えば、ｍ−Ｎ−ビ
ニルベンジル−Ｎ％Ｎ％Ｎ−）リメチルアンモニウムク
ロライド、ｐ−Ｎ−ビニルベンジル−ＮｌＮ％Ｎ−）リ
メチル７ンモニウムクロライド、Ｎ−（２−メタクリロ
イルオキシエチル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチルアンモニウ
ムメソサル７エイト） 又、共重合可能なエチレン性不飽和親木性モ／マーの比
率は好ましくは１０〜９０モル％、より好ましくは４０
〜７５モル％である。

モノマ一単位（１＋）におけるＲ′で表される低級アル
キル基は置換基を有してもよく、好ましくは炭素数１〜
３のものである。具体的にはメチル、エチル、プロピル
、クロロメチル等が挙げられる。

Ｒ′として、より好ましいのは水素原子またはメチルで
あり、水素原子が最も好ましい。

モアマ一単位（ｂ）の比率は１０〜９０モル％が好まし
く、特に４０〜７・５モル％が好ましい。

有効なＬＩＧ部は、好ましくは７エロインタイプの金ｉ
錯体を形成しうる配位子であって、例えばヒドラゾン類
、テトラゾリルビリクン類、ピリジルキナゾリン類、ビ
ス−イソキノリン類、イミン類、７エナンスロリン類、
ビビリノン類、チルピリノン類、ビビリノン類、ピリノ
ルノアノン類、ビリノルベンズイミダゾール類、ノアジ
ルトリアノン類、０−ニトロソアニリン類、ｏ−ニトロ
ン７エメール類、テトラノン類、トリアジン類であって
、これらはＳｃｌ＋ｉｌｔ　ｅｔ　ａｌ、　Ｔａ１ａｎ
ｔａ＋　１５＋　ｐ４７５−４７８（１９６８）に記載
されている。これらの他にＳｃｈ　ｉ　ｌ　ｔｅｔ　ａ
ｌ＋　Ｔａ１ａｎｔａ＊　１５＋　ｐ８５２−８５５　
（１９６８）に記載されているような７エナノンとキノ
キサリンのピリジン誘導体、Ｓｃｌ＋ｉｌｔ　ｅｔ　ａ
ｌ、　Ｔａ１ａｎＬａ、　１５＋　ｐ１０５５−１０５
８　（１９６８）に記載されているような置換基を有す
るベンヅイミダゾール誘導体、５ｅｈｉｌｔ　ｅｔ　ａ
ｌ。

Ｔａ１ａｎｔａ、　１６．　ｐ４４８−４５２　（１９
６９）に記載の置換基を有するメチルとフェニル−２−
ピリジルケトン類のオキシム頚などが挙げられる。他の
配位子を与えることのできる化合物は、“Ｔａ１ａｎｔ
ａ”の以下のところに記載されている。

１６、　ｐ５１９−５２２　（１９６９）、　１３．　
ｐ８９５−９０２　（１９６６）。

１７、　ｐ６４９−６５３　（１９７０）、　１９．　
ｐ１０２５−１０３１　（１９７２）。

２１、　ｐ８３１−８３６　（１９７４）、　２２．　
ｐ９１５−９１７　（１９７５）、　２３゜ｐ５４３−
５４５　（１９７６）＝　２４．　ｐ６８５−６８７　
（１９７７）、　２６゜ｐ８５−８９　（１９７９）＝
　ｐ８６３−８６５　（１９８１）、　３Ｂ、　ｐ３７
３−３７６（１９７９）、　５５．　ｐ５５−５８　（
１９８０）、　２９．　ｐ１２９−１３２（１９８２）
、そしてＢｌａｎｄａｎｅｒ　ｅｔ　ａｌ、　　Ｊ　、
　ＣｈｅＩＩｌ、　Ｓｏｃ。

Ｄａｌｔｏｎ、　　ｐｌｏｏｌ−１００８（１９７８）
＊　　Ｃａ５ｅ、　　Ｊ　、　　Ｏｒｇ。

Ｃｈｅ＋ａ、　３１．ｐ２３９８−２４００　（１９６
６）にも記載されている。これらのうちでもチルピリジ
ンは、マゼンダのマスキング色素を得るために特に有効
である。

特に有用なＬＩＧ部は以下の構造の化合物の残基である
。

ここでＩｎは０ないし１がら３の正の整数、ｎと、）は
各々独立に０ないし１をとることができ、＝はｆｉｔ結
合ないしは２重結合を表わす。Ｚ！はＲ，−Ｎ＝、Ｏ＝
、Ｓ＝、Ｒ’−Ｐ＝、（Ｒ’）２Ｐ−または　（Ｒ’）
、Ｐ　＝で、Ｚが（Ｒ’）２Ｐ−のとき１１は１で、そ
れ以外のときｎは０である。好ましくはＩｌｌは０また
は１で、ＺはＲ’−Ｎ＝である。

Ｒ’、Ｒ２，Ｒ’、Ｒ”、Ｒ５とＲ６はそれぞれ独立に
、水素原子、アミ７基（第一、第二または第三）、ヒド
ロキン基、メルカプト基、アルコキシ基（好ましくは１
ないし２０の炭素原子を有するものでメトキシ、クロロ
メトキシ、エトキシ、オクチルオキシ、イミノ基によっ
て置換されたアルコキシなど）、フルキル基（好ましく
はユないし２０の炭素原子を有するものでメチル、エチ
ル、クロロメチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヘプチ
ル、イミノ基によって置換されたアルキル基など）、ア
リール基（好ましくは６ないし１４の炭素原子を有する
ものでフェニル、ナフチル、キシリル、ｐ−メトキシフ
ェニル、イミノ基によって置換されたアリール基など）
ないしはへテロ環基（好ましくは核中に５ないし２０の
炭素、窒素、硫黄、酸素原子を有するもので、例えばピ
リジル、キノリル、イミノ基によって置換されたヘテロ
環など）である。

Ｒ６が上記したような基であるとき、０は１で２は単結
合である。

また別に、もしｍがＯならば、Ｒ’とＲ２、Ｒ２とＲ′
、Ｒ３とＲ４は対でそれぞれ独立に置換基を有してもよ
い５ないし２０貝環の単環または多環の炭素環または複
素環（ピリノル、キノリル、トリアシェル、７エナンス
ロリニル、ピリミジルなど）を形成するのに必要な炭素
原子とへテロ原子（窒素、酸素、硫黄、セレンなと）で
あってもよい。

こうして形成された環は、１つないしはそれ以上のオキ
ソ、アルキル、アミ／、イミノ、アリール、ホスフィ／
（たとえばノフェニルホスフイノ）、７ルコキシ、７ミ
ド、スルホンアミド、チオないしスルホ基あるいはへテ
ロ環基（ピリジル、ピリミジル、チアゾリル、イミダゾ
リル、チェニルなど）などで置換されてもよい。

もしｍが１．２または３ならば、Ｒ１とＲ２，Ｒ５とＲ
６，Ｒ３とＲ４は対でそれぞれ独立に上にｍがＯのとき
に記載したような置換基を有してもよい。

５ないし２０貝環の単環または多環のへテロ環核を形成
するのに必要な炭素原Ｔとへテロ原子（窒素、酸素、硫
黄、セレンなと）であってもよい。Ｒ５とＲ６が上記し
たようなとき、翼が二重結合ならばｐは０１＝が単結合
のときｐは１である。好ましくは、ＬＩＧは処理溶液に
十分可溶性で、Ｘから開裂した時、要素から洗い出され
るようなものである。

もし必要ならば、ＬＩＧは一つまたはそれ以上の可溶性
基たとえばヒドロキシ基を有して適度な可溶性を付与す
ることができる。

２価の鉄イオンとカラー色素錯塩を形成する有用なＬＩ
Ｇ部の例としては下記のものが挙げられる。

これらの構造中では、Ｘとの結合部位は不完全な結合と
して示しである。各々から得られる鉄（ＩＩ）イオン−
錯塩色素のλａ＋ａｘも同時に示しであるが、Ｘによっ
て多少　（１０−１５旧口）シフトする。

以下余白 Ｃ＋　ＩＨ３？　　　　　？ゼンタ、λｍａｘ＝５６７
ｎｍマゼンタ、λｍａｘ　＝５８３ｎｍ Ｘ部分と現像主薬の酸化体の反応生成物がイエロー非拡
散性色素の場合には、該Ｘ部分と結合して用いるＬＩＧ
部としては、金属イオンと錯形成して、マゼンタ金属錯
体色素を形成するものが、又、マゼンタ非拡散性色素の
場合には、イエローまたはシアンの金属錯体色素を形成
するＬＥＧ部が、更に、シアン非拡散性色素の場合には
、イエロー、マゼンタまたは赤の金属錯体色素を形成す
るＬＩＧ部が好ましく、用いられる。

以下余白 本発明において有用なＬｌに−Ｘ化合物の代表的なもの
を以下に示す。

Ｈ （ＣＬ）２ ■ Ｃ！ 本発明において実用的に有効なＬＩＧ−Ｘ化合物は、写
真化学において公知の化学反応を使って簡単に合成する
ことができるが、一般的には、ＬＩＧの誘導体とＸの誘
導体との反応によって作られる。

Ｌｉｅ−Ｘ化合物の合成例については、以下に示す。

好ましい態様として、以下の一般的な調整手法が用いら
れる。

（ａ）ヒドロキシ基を有するＬＩＧ基と、離脱基（例エ
バハロゲン、トシレート、メシレート、スルホニウム塩
など）を活性点に有するカプラーとの反応によりＬ［Ｃ
基とカプラーが一〇−で結合したＬｌ（ニーＸ化合物が
得られる。またメルカプト基を有するＬＩＧ基では、Ｌ
ＩＧとＸが−８−で結合したＬＩＧ−Ｘ化合物が得られ
る。

（ｂ）ヒドロキシ基を有するカプラーと、上に示したａ
覗基を有するＬＩＧ基との反応でも　（ａ）と同様のＬ
ＩＧ−Ｘ化合物が得られる。

別の態様として、本発明において有用なＬＩＧ−Ｘ化合
物は、カルボン酸ハライドあるいはスルホン酸ハライド
を有するＬＩＧ基と、ヒドロキシ基、メルカプト基ある
いはアミ７基を活性点に有するカプラーとの縮合反応に
よっても得られ、この場合、ＬＩＧとＸをエステル、ア
ミド、スルホンアミドあるいは千オニステルで結合した
ＬＩＧ−Ｘ化合物が得られる。

ＬＩ［；−Ｘ化合物の代表的なものの合成例を以下に示
す。

合成例１８例示化合物Ａ−２の合成 窒素雰囲気下１２．５ｇの１．４−ジヒドロキシ−Ｎ−
１’、１−（２，４−ノーｔ−ペンチルフェノキシ）ブ
チル１−２−す７トアミド、３．１ｇの２．６−シー２
−ピリジル−４−メチルスルホ７ピリジン及び１００Ｉ
Ｉｌｌの乾燥Ｎ、Ｎ−ツメチルホルムアミド（１００ｍ
Ｚ）に少しずつ５０％ナトリツムハイドライド　（５０
ミリモル）を加えた。〃スの発生がおさまった後、９０
℃に２時間加熱した。反応混合物を希薄リン酸−カリウ
ム緩衝溶液２１中にあけた。溶媒留去後、ミクロヘキサ
ンで懸濁洗浄し９ｇの黄褐色結晶を得た。マススペクト
ロスコピーにより目的とする構造の化合物であることを
確認した。

以下余白 合成例２０例示化合物Ａ−４の合成 を］００ｍ１のエタノールと混合しアルゴン雰囲気下、
１晩還流させた。室温まで冷却し、オイル部を分離し、
溶媒をゆっくり留去した。結晶化物をイリプロバ／−ル
から再結晶し、１．７０．の淡黄色結晶を得た。

！Ｒ，ＮＭＲ及びマススペクトロスコピーにより目的の
構造であることを確認した。

合成例３０例示化合物Ａ−３の合成 乾燥アセトニトリル１００Ｉ１１１にトリエチルアミン
１．４＋１１．３ｇの を加えた。アルゴン雰囲気下２４時間還流した。冷却後
、析出した白色結晶（２，５ｇ）を濾取した。

ＴＲ％ＮＭＲ，およびマススペクトロスフビーにより目
的とする化合物であることが確認された。

合成例４１例示化合物Ａ−５の合成 １ＯＯＩＩｌｉのテトラヒドロフランに溶解した２、６
−シー２−ビリノル４−β−７ミ／エチルオキシピリノ
ン０．５８ｇ及び０．４ｇの乾燥トリエチルアミンに１
．３３ｇの１−ヒドロキシ−Ｎ　　（４−（２，４−ノ
ーｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル）４−　（４’−ク
ロルスルホニルフエノキシ）−２−す７ト７ミド１．３
３ｇを２０ＩＩ＋１のテトラヒドロ７ランに溶解した溶
液を加えた。混合物を室温で２時間撹拌した。

生成したトリエチルアミン・塩酸塩を濾別し、濾液に０
．５ｍＮの氷酢酸を加え濾液を乾燥後、塩化メチレンで
抽出し、１規定の酢酸、水、及び飽和食塩水で洗浄した
後乾燥させた。塩化メチレンを減圧で留去しエチルエー
テルに再溶解後蒸発乾固させ綿毛状の白色結晶１．７ｇ
を得た。ＩＲ，ＮＭＲ及びマススペクトロスコピーによ
り目的とする化合物であることを確認した。

以下余白 合成例５０例示化合物Δ−１の合成 ０．５ｇ（２ミリモル）の２．６−ノー２−ビリツルー
４−ヒドロキシビリノン、０．５３ｇ　（：（，７５ミ
リモル１のナト２メチルグアニジン、Ｓｍｌのア七ト二
トリル及び１．８ｇ　（２，７ミリモル）のＮ−ｔ４−
クロロ−３−（２−クロロ−４，４−ツメチル−３−オ
キソペンタン７ミド）フェニル１ヘキサデカンスルホン
アミドを加えた。４０℃に加熱し、６時間、撹拌後、溶
媒を留去した。残留物は、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで分離、精製した。

展渕は塩化メチレンで始め、徐々に酢酸エチルを混合し
て行なった。酢酸エチル１０〜５０％での溶出液から溶
媒を留去して得られた結晶がマススペクトロスコピーに
より目的物であることが確認された（０．７８ｇ）　。

ＬＩＧ−Ｘと錯形成する。

金属イオンの種類は、錯体が安定である限り、言い換え
れば、錯体が相当な期間、錯形成された形でとどまって
いるようである限り、種々のものを用いることができる
。〜殻に、このような錯体の生成定数の対数値は、およ
そ１０〜３０の範囲で、好ましくはおよそ１５〜２５の
範囲である。

有効な金属イオンはＦｅ”、Ｃｏ″、Ｃｕ”、Ｃｕ″、
Ｒｕ″、Ｏ８＋＋があり、この発明を実施するにおいて
はＦｅ″が好ましい。

この発明の実施においで、ＸからのＬＩＧの開裂は、Ｌ
ＩＧ−Ｘ化合物と酸化された現像主薬の反応によって起
こる。

この発明の実施においては、ハロゲン化根の現像によっ
て酸化された時、ＬＩＣ−Ｘと反応しうるいかなる現像
主薬を用いることができる。

特に、有効な現像主薬は発色現像主薬であって、これは
、アミノフェノール類、フェニレンジアミ２ン類、テト
ラヒドロ７ラン類や、これ１こ類したものがあり、例え
ば、前に挙げた、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ、　１７６４３号、１ｘ節に記されている。

池に有効な、現像主薬としては、ヒドロキノン類やカテ
コール類、ピラゾリドン類が含まれる。

ＬＩＧ−Ｘは感光材料中、ハロゲン化銀乳剤層中や、他
のＭ　（例えば乳剤隣接ＷＪ）中に添加することができ
る。感光材料は通常、支持体上に、１以上のハロゲン化
銀乳剤層と、それに組み合わされたＬ［Ｃ−Ｘを有する
。そして、露光後の処理工程中に、現像主薬の酸化体が
生成するところでは、Ｘと、該酸化物の生成物が生成す
ると共に１１６部が放出される。該酸化体が生成しない
ところでは、ＬＩＧ−ＸのＬＩＣ部が金属イオンと錯形
成し、金属酸体色素を生成する。

Ｘと該酸化体との生成物が、無色、又は、感光材料外へ
、流出する場合には、感光材料は通常、更に、画像形成
物質・（例えばカプラー）を該乳剤層と岨み合わせ有す
る。

本発明の感光材料を多色用に用いる場合は、通常感光材
料は支持体上にシアン色素像を供給する赤感性のハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタ色素像を供給する緑感性のハロ
ゲン化銀乳剤層、イエロー色素像を供給する青感性のハ
ロゲン化服乳剤ＪＡ及びＬＩＧ−Ｘ化合物とを有する。

ＬＩＧ−Ｘは、少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層と
組みあわされて、用いられる。

１金属イオンと錯形成して、イエロー金属錯体色素を形
成するＬＩＧ−Ｘ化合物は、好ましくは、緑感性及び／
又は赤感性のハロゲン化銀乳剤層と姐み合わせで用いら
れ、マゼンタ金属錯体色素を形成するものは、好ましく
は、青感性及び／又は赤感性の乳剤層と組み合わせて用
いられ、シアン金属錯体色素を形成するものは、好まし
くは緑感性乳剤層と組み合わせて用いられ、赤色金属錯
体色素を形成するものは、好ましくは、赤感性乳剤層と
組みあわされて用いられる。　ＬＩＧ−Ｘと錯形成する
金属イオンは、感光材料中に用いることもできるが、好
ましくは処理液中に添加して用いられる。

該処理液としては、漂白液の他、金属錯体形成用の独自
の処理液が挙げられる。

本発明における非拡散性の緑色吸収染料及び非拡散性の
赤色吸収染料はカラー感光材料の製造過程において非感
光性親水性コロイド層の調整時に添加された上記染料が
、製造終了後にも他層に拡散することなく実質的に該非
感光性親水性コロイド層中に存在するものであれば任意
のものを使用できる。

非拡散性染料の例としては、例えば拡散性の酸性染料と
塩基性基を有する高分子媒染剤を同一非感光性親水性コ
ロイド層中に共存させることにより、酸性染料を非拡散
化して使用することができる。

上記塩基性基を有する高分子媒染剤は、例えばイミダゾ
ール、ピリジン、アルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレート、或はそれらの四級塩、アミノグアニジン等を
含有するポリマー等が挙げられる。好ましく用、いられ
る塩基高分子媒染剤は、次の特許番号で示される各米国
特許明細書に詳記されている。すなわち第２，５４８，
５６４号、第２．８７５．３１６号、第２．８８２，１
５６号および３，７０６．５６３号等であり、これらの
中で本発明において特に好ましい塩基性高分子媒染剤は
特許番号第２，８８２，１５６号、および第３，７０６
，５６３号の米国特許明細書に記載されているポリビニ
ルフルキルケトン或はポリ−Ｎ−オキソアルキル（メタ
）アクリルアミドと７ミノグアニシンの縮合生成物であ
る。

次に本発明に好ましく使用される塩基性高分子媒染剤の
代表例を挙げる。

〔媒染剤−３〕 上記塩基性高分子媒染剤と組合わせて用いる染料は、酸
性染料であればいずれも用いることができるが、好まし
くはスルホ基またはカルボキシ基を有する酸性染料がよ
く、例えばアゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキ
ノン系、スチリル系、ベンジリデン系、メロシアニン系
、オキソ７−ル系等の酸性染料を使用できる。

次に本発明に使用される酸性染料の代表例をやげろ。

〔染料−１〕 Ｈ 〔染料−２〕 〔染料−３〕 ■ （染料−４〕 〔染料−５〕 〔染料−６〕 〔染料−７〕 〔染料−８〕 〔染料−９〕 ｂＵ、Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓυ、に
上記の酸性染料および塩基性高分子媒染剤は公知の方法
で合成で軽公知の方法で非感光性親水性コロイド層に含
有させることができる。

本発明に使用される好ましい非拡散性緑色吸収性染料の
例としては公知のマゼンタカプラーと公知の発色現像主
薬との反応生成物が、また、好ましい非拡散性赤色吸収
染料の例としては公知のシアンカプラーと公知の発色現
像主薬との反応生成物がある。

上記マゼンタカプラーとしては、具体的にはピラゾロン
系、ピラゾロ、＋す７ゾール系、ビラゾリノイベンツイ
ミグゾール系、イングゾロン系のカプラーを挙げること
ができる。このようなマゼンタカプラーとしては、米国
特許第２，６００，７８８号、同第２．９８３，６０８
号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１２７，２６
９号、同第３，３１１，４７６号、同第３，４１９，３
９１号、同第３．５１９．４２！Ｊ号、同第３．５５８
，３１９号、同第３．５８２，３２２号、同第３，６１
５，５０６号、同ｍ　３，８３４．９０８号、同第３，
８９１，４４５号、西独特許１，８１０，４８４号、西
独特許出ＩＩＩ　　（ＯＬＳ）　２，４０８，６６５号
、同２，４１７．９４５号、同２，４１８，９５９号、
同２，４２４，４６７号、特公昭４０−６０３１号、特
開昭４９−７４０２．７号、同４９−７４０２８号、同
４９−１２９５３８号、同５０−６０２３３号、同５０
−１５９３３６号、同５１−２０８２６号、同５１−２
６５４１号、同５２−４２１２１号、同５２−５８９２
２号、同５３−５５１２２号、特願昭５５−１１０９４
３号等に記載のものが挙げられる。

さらに、上記シアンカプラーとしては、フェノールまた
はす７ト一ル誘導体が挙げられ、このようなシアンカプ
ラーとしては、例えば米国特許第２．４２３，７３０号
、同第２，４７４，２９３号、同第２，８０１，１７１
号、同第２，８９５，８２６号、同第３，４７６．５６
３号、同第３．７３７．３２６号、同第３，７５８，３
０８号、同第３．８９３，０４４号明細書、特開昭４７
−３７４２５号、同５０−１０１３５号、同５０−２５
２２８号、同５０−１１２０３８号、同５０−１１７４
２２号、同５０−１３０４４１号公報等に記載されてい
るものや、特開昭５８−９８７３１号公報に記載されて
いるカプラーが好ましい。

上記のカプラーと反応させる公知の発色現像主薬として
は、芳香族第１級アミン系化合物、特にｐ　　フェニレ
ンジアミン系のものが好ましく、Ｎ。

Ｎ−ノエチルー〇−７ヱニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−エ
チル−ｐ−フェニレンジアミン［［、Ｎ。

Ｎ−ツメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−７
ミノー５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−）ル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４−７ミノ７ニリンｇｔａ塩、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、
４−アミ／−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル
−３−メチルアニリン−ｐ−）ルエンスルホネート、Ｎ
、Ｎ−ノエチル−３−メチル−４−７ミノアニリン、Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチル
−４−７ミノ７ニリン等を挙げることができる。

他の好ましい非拡散性緑色吸収染料の例として公知のカ
ラードシアンカプラーが挙げられる。

公知のカラード・シアンカプラーとして例えば、米国特
許＠２，５２１，９０８号、同第：ｌ、０３４，８９２
号、英国特許第１，２５５，１１１号、特開昭４８−２
２０２８号等に記載されている化合物が挙げられる。

更に米国特許第３，４７６．５６３号、特開昭５０−１
０１３５号、同５０−１２３３４１号等に記載されてい
るような発色現像主薬の酸化生成物との反応で色素が処
理浴中に流出していくタイプのカラード・シアンカプラ
ーも用いることがで終る。

待に好ましいカラードカプラーは下記一般式（１）−ａ
ないしくＩｆ）−すで示される化合物である。

一般式〔■〕−ａ 一般式［１）−ａおよび（１）−ｂにおいて、Ｒ３およ
びＲ２は各々、水素原子、炭素原子数１〜３０の直鎖ま
たは分岐のアルキル基、モノあるいはビンクロアルキル
基、（例えばシクロヘキシル基）、テルペニル基（例え
ばノボルニノ基）、アリール基（例えばフェニル基、ナ
フチル基等）、ヘテロ環基（例えばペンズイミグゾリル
基、ベンゾチアゾリン基等）またはモルホリン、ピリノ
ンの如きヘテロ環を形成するに必要な非金属原子を表す
。上記のアルキル基、アリール基お上りへテロ環基は置
換されてもよく、置換基としては次のような基が挙げら
れる。ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、（カプラーが非カプリング位に少なくとも炭素
原子数１２または相当のバラスト基を持つ場合）、アミ
７基、アリール基、置換アミ７基、（アルキルアミ７、
ジアルキルアミノ、アニソ／、Ｎ−フルキルアニソ／？
ｆ）、カルボン酸エステル基（カルボアルコキシ、カル
ボアリロキシ等）、アミド基（アセトアミド、ブチル７
ミド、エチルスルホンアミド、Ｎ−メチルベンズアミド
、Ｎ−プロピルベンズアミド、４−ｔ−プチルベンズア
ミド等）、カルバミル基（カルバミル、Ｎ−オクタデシ
ルカルバミル、Ｎ、Ｎ−）へキシルカルバミル、Ｎ−メ
チル−Ｎ−フェニルカルバミル、３−ペンタデシルフェ
ニルカルバミル等）、スル７アミル基（カプラーが非カ
プリング位に少なくとも炭素原子数１２または相当のパ
ラスト基ヲ持つ場合、Ｎ−プロピルスル７アミル、Ｎ−
）リルスル７アミル等）、アルコキシ基（エトキシ、オ
クタデシルオキシ等）スルホ基（カプラーが非カプリン
グ位に少なくとも炭素原子数１２または相当のバラスト
基を持つ場合）、置換スルホニル基（メチルスルホニル
、オクタデシルスルホニルエトキシスルホニル、デシル
オキシスシルホニル、フェニルスルホニル、トリスルホ
ニル、７１ツキジスルホニル等）等。

Ｒコは−ＣＯＲ５および−ＣＯＯＲ７で表される。（こ
こでＲ５は炭素原子数１〜２０のアルキル基又は置換ア
ルキル基を表す。）基であり、Ｒ１は水素原子又は炭素
原子数１〜１０のアルキル基を表す。

一般式［１１）−ａ 一般式（ＩＩ）−ｂ 一般式（ＩＩ）−ａおよび（ＩＩ）−すにおいて、Ｒ１
は炭化水素残基、Ｒ２はアミ７基、アルキル基、アシル
アミ／基、ウレイド基、アルコキシカルボニル基および
これらの置換体、カルボキシル基等を示す、−Ｌ−は炭
素数１〜６のフルキレンオキシ基を表し、鴎はＯまたは
１を表す。

［００］は拡散性色素残基を表し、アゾ、アゾノチン、
インドアニリン、インド７エ／−ル、アントラキノン等
の公知の色素部分を有する拡散性色素残基を示す。

好ましい［Ｄｏｌは下記の式で示される。

以下余白 本発明に使用される好ましい他の非拡散性染料の例とし
ては下記一般式（Ｉｌ［］で示される化合物が挙げられ
る。

一般式（ＩＩ） ８ａｌｌ−＋Ｘ）ｎ　Ｃｏｌ ここで−〇ａｌｌはアルカリ処理組成物中で現像する間
に該化合物を非拡散性にならしめるような分子の大きさ
ならびに配置を有する有機安定基を表す。

上記の有機安定基の例としては例えば式（＋）〜（ＩＩ
Ｉ）で表される。

（１）式中、Ｚは、ＯＹ基が結合するベンゼン環に対し
、その５位と６位で結合する飽和炭素環（５貝乃至７貝
）を形成する必要な非金属原子群を表す、Ｙは水素原子
であるときが最も好ましいが、添加せしめられる写真要
素の用途及び性質によっては水酸イオン濃度１０−５乃
至２モル／Ｕで酸素原子との結合が開裂する基であって
もよい。後者のる。ここに％Ｒ（’）は炭素原子数１乃
至１８のアルキル基、ハロゲン原子で置換された炭素原
子数１乃至１８のアルキル基、フェニル基又は置換７ヱ
ニル基を表す。

Ｂは上記一般式ＣＩ［［］で示される化合物をカラー感
光材料中で非拡散性にする有機基を表し、該有機基とし
ては、長鎖アルキル基；若しくはベンゼン系やす７タレ
ン系等の芳香族基；又は適当な２価基の一端に結合する
長鎖アルキル基若しくはベンゼン系やす７タレン系の芳
香芳香族基を代表的なものとして挙げることができる。

ここに上記長鎖アルキル基又は芳香族基は置換されてい
てもよく、又適当な２価基とは、−Ｏ−；−Ｓ−；−Ｃ
Ｒ（３）＝（１（リー　（ここに、Ｒ（２）は水素原子
、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ（３）及びＲ（
４）はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又
はアリール基を表す。）：及び置換若しくは未置換の芳
香族二価基、非芳香族炭素環基及び非芳香族へテロ環基
からなる群の中から選ばれた１つを構成要素とし、これ
らの１からなるか又はこれらの中の複数を任意に直鎖状
に組合わせてなる２価基である。

以下余白 （■）式中、Ｗは上記一般式（１）で示される化合物を
カラー感光材料中で非拡散性にする有機基を表し、一般
に８〜２０個の炭素原子を有する詣肪族基、芳香族基、
脂環式基、複素環式をもつ有機安定化基が挙げられる。

本発明の化合物はこれらの基がインドール環の５位また
は６位に窒素原子を介して結合するが、このような窒素
原子を介する態様としては、−ＮＨＣＯ−基、−ＮＨＳ
Ｏ２−基、−ＮＲ５−基（Ｒ３は水素原子またはアルキ
ル基を表す。）等の基を介するものが挙げられる。上記
有機安定化基はインドール環の５位または６位に結合す
るが、５位に結合することが好ましい。

一般式（ＩＩ）においてＲ，は１価の有機基を表し、数
基として、アルキル基お上びアルコキシ基等が挙げられ
るが、炭素原子数１〜３のアルキル基およびアルコキシ
基が好ましい。

一般式（ＩＩ）においてＲ２は炭素原子を介して結合し
ている低分子基を表し、数基としては、炭素原子数１〜
９の置換基が好ましく、例えば炭素原子を１〜９個有す
るアルキル基、フェニル基が同時に環を形成してもよい
。）が挙げられる。

Ｒ２として更に好ましくは、非置換またはハロゲン原子
、アセチルアミド基、メチルスルホン７ミド基、ニトロ
基、カルボキシ基、スルホ基、メタンスルホン基、アル
キル基およびアルコキシ基からなる群から選ばれる基で
置換されたフェニル基が挙げられる。

式中Ｅはそれぞれ上記６貝芳昏族環に直接又は−Ｃ−１
−Ｎ−１−Ｎ−（Ｒ’はアルキル基）、Ｒ′ アルキレン基（分岐状であってもよい。）、−０−１−
Ｓ−１−Ｓ　Ｏ２＋、フェニレン基（アルキル基等で置
換されてもよい。）もしくは、これらを任意に組合わせ
でなる基を介して結合しているハロゲン原子、スルホ基
、カルボキシ基、フルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミ７基、シアノ基
、アルキルアミ７基、７リールアミ７基、シアノ基、ア
ルキルチオ基、ビリノル基等の複素環基等を表し、同一
であっても異なっていてもよい。

ｎはθ〜４の整数を表す。

Ｄは−ＯＲ，又は−ＮＨＲ，で示される基を表す。

ここにＲ１は水素原子又は水酸イオン濃度１０−５〜２
モル／Ｑの条件下でＲ１と０との間の結合が開裂する基
を表し、好ましくは水素原子、−ＣＲ，又は−Ｃ−０−
Ｒ，で示される基である。

ここにＲ５はアルキル基特に炭素原子数１〜１８のアル
キル基である。

一般式ＣＩ［ｌ］におけるＸは適当な２価の基を表し、
適当な２価の基として一〇−；−Ｓ−ニーＣ−ニーＣＮ
Ｒ，；　−８Ｏ３−：　−３〇−：ＮＲＩＣＯ−：　　
　−ＮＲＩＳＯ２−；　　　ＣＲ２Ｒ３−ニーＣＲ’＝
ＣＲ’−等が挙げられる。（ここでＲ１は水素原子、ア
ルキル基又はアリール基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、フルキル基またはアリール
基を表す。） 一般式Ｃｌ１ｌ）における−Ｃｏ（ｌは拡散性のマゼン
タもしくはシアン染料成分またはこれらの染料の油脂物
質成分を表す。

かかる成分は当業者にとって周知のものであり、アゾ、
アゾメチン、アゾピラゾロン、インドアニリン、インド
７ヱ７−ル、アントラキノン、トリアリールメタン、ア
リザリン、メロシアニン、ニトロ、キノリン、シアニン
、インノボイド、７タロシアニン、金属錯体形成染料な
どのような染料、ならびにロイコ染料、ｌ）　Ｈ値の変
動、錯体形成物質との反応等の異なる周囲環境を適用Ｅ
−た場合に浅色的又は深色的に変移する　［変移１；ｌ
＋　ｉ　ｆ　Ｌｅｄ　）　１染料などのような染料前駆
物質を含有する。また、−Ｃｏｕは、カップラー成分、
例えばフェノール、ナフトール、イングゾロン、ピラゾ
ロン、米国特許第２７５６１４２号に記載の化合物など
であってもよい。これらの成分は、必要に応じて可溶性
化基を有していてもよい。

−ＣｏＱの例としては例えば（ＩＶ）〜（ＩＭ）で表さ
れるものがある。

（ＩＶ） （Ｖｌ） 式（ＩＶ）〜（Ｖｌ）において、ＱはＧに対して５位又
は８位にあり、水酸基又は式−ＮＩＩＣＯＲ’若しくは
−Ｎ１１ＳＯ２Ｒ３（式中Ｒ３は炭素原子数１〜６アル
キル基、炭素原子数１〜６の置換アルキル基、ベンジル
基、フェニル基又は炭素原子数６〜９の置換フェニル基
を表す）の基を表し、Ｇは水酸基もしくはその塩又は式
−０ＣＲ″もしくは一〇ＣＯＲ’　（式中Ｒ″は炭素原
子数１〜１８のアルキル基、７エ二ル基又は炭素原子数
６〜１８の置換フェニル基を表す）で表される加水分解
可能の７シルオキシ基を表し、ｒは１又は２の整数を表
し、Ｚはシアノ基、トリフルオルメチル基、フルオルス
ルホニル基、カルボキシ基、式−ＣＯＯＲ’　（式中Ｒ
４は前記のものを表す。）のカルボン酸エステル、アゾ
結合に対して２位又は８位のニトロ基、弗素、塩素若し
くは臭素原子、炭素原子数１〜８のフルキル−若しくは
置換アルキルスルホニル基、炭素原子数６〜９のフェニ
ル−若シくは置換フェニルスルホニル基、炭素原子数２
〜５のフルキルカルボニル基、式−ＳＯ，ＮＲ５Ｒ’　
（式中Ｒ５は水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル又
は置換アルキル基を表し、Ｒ６は水素原子、炭素原子数
１〜６のアルキル若しくは置換アルキル基、ベンジル基
、フェニル基若しくは置換アルキル基、ベンノル基、フ
ェニル基若しくは炭素原子数６〜９の置換フェニル基、
炭素原子数２〜７のフルキル−若しくは置換フルキルカ
ルボニル基、炭素原子数７〜１０のフェニル−若しくは
置換フェニルカルボニル基、炭素原子数１〜６のフルキ
ル−若しくは置換アルキルスルホニル基、炭素原子数６
〜９のフェニル−若しくは置換７ヱニルスルホニル基を
表すか、又はＲ５及びＲ″はこれらが結合している窒素
原子と一緒になって、モルホリン基又はピペリジノ基を
表す）のスルファモイル基、又は式−ＣＯＮ（Ｒ’）２
（式中Ｒ５はそれぞれ同−又は異なり、前記のものを表
わす）のカルバモイル基を表し、Ｚ′は水素又はＺを表
し、Ｒ’は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、
炭素原子数１〜４の置換アルキル基、炭素原子数１〜４
のフルコキシ基又はハロゲン原子を表し、Ｄはシアノ基
、スルホ基、フルオルスルホニル基、ハロゲン原子、−
８Ｏｓ−フェニル基若しくは炭素原子数６〜９の置換−
８Ｏｓ７ｚニル基、炭素原子数１〜８のフルキル−若し
くはアルキルスルホニル基、炭素原子数６〜９のフェニ
ル−若しくは置換フェニルスルホニル基、１ｒｒｔ子数
１〜８のフルキル−若しくは置換アルキルスルフィニル
基、炭素原子数６〜９のフェニル−若しくは置ＦＡ　７
　ｘニルスルフィニル基、式−５Ｏ２ＮＲ’Ｒ’のスル
ファモイル基、又は式−ＣＯＮ（Ｈ′３）２（式中Ｒ５
及びＲ６はそれぞれＺに関する前記定義と同じものを表
す）のカルバモイル基を表すが、該化合物に１個より多
くのスルホ基は存在せず、１個より多（のカルボキシ基
は存在しない。

以下余白 （■） （ＩＸ） 式（■）〜（ＩＫ）においで、Ｙは水素原子、ここでＲ
１２は水素原子、炭素原子ｒｌｔ１から８のフルキル基
またはアリール基を表し、Ｒ１３は７シル基、ヒドロキ
シアルキル基、アルコキシフルキル基、アルコキシアル
キルレンオキシフルキル基、カルボキシアルキル基、カ
ルボキシフェニル基、カルボキシアルキルフェニル基、
ヒドロキシアルキルフェニル基またはアルコキシ７！ニ
ル基あるいはＲ１２が示す基と同義の基を表す。Ｗは−
ＣＯ−す。（ここでＲ８及びＲ１５は水素原子、炭素原
子数１から８のアルキル基またはアリール基を表す。

ただしＲ１４及びＲ１５が同時に水素原子になることは
ない。） Ｒｓは炭素原子数１〜６のフルキル基または炭素原子数
６〜１０の７リール基を表す。

Ｒ９は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のフ
ルキル基、炭素数１〜８のフルコキシ基または炭素数１
〜８のジフルキル７ミノ基を表し、Ｒ１゜は炭素数１〜
８のアルキル基、炭素数１〜８のフルキルチオ基、アリ
ールチオ基、ハロゲン原子、または炭素数１〜ｌＯアシ
ルアミ７基を表す。

ここでｎは０，１＊たは２である。

Ｒ１＋は炭素数１〜６のフルキル基または芳香族基（例
えばフェニル基′４Ｆ）を表す。

次に本発明に用いられる非拡散性緑色吸収染料及び非拡
散性赤色吸収染料の具体的代表例を示すが、本発明に用
いられる化合物はこれらに限定されるものではない。

以下余白 Ｉ Ｃ２１１，＼／ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ Ｃ２Ｈト＼ＣＩＩ□Ｃ）Ｉ２０Ｈ Ｃ２）１どゝＣｌ１２Ｃ１１２ＮＩＩＳ０２Ｃ１１３Ａ
−７ ０Ｉ＋ Ｉ ｎ）Ｉ Ｉ ｌｌ Ａ−１９ りしｔ１３ ｎｌ 聞 １’ｌｌ＋ Ｎ ｌｌ υ■ ｎｌ Ｌｌｌ＋ Ａ−４４ ＮＨＣｓＨ＋　ｚ（ｓｅｅ） 本発明の非拡散性染料は公知の方法によって合成される
。例えば特開昭４８−３３８２６号、同５〇−１１５５
２８号、同５７−８５０５５号、同５４−５４０２１号
、米国特許４０５３３１２号、特開昭５４−９９４３１
号、同５３−５０７３６号等に記載の方法によって合成
することができる。

本発明における好ましい非拡散性緑色吸収染料及１非拡
散性赤色染料は該染料を公知の高沸点有機溶媒と酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、シクロ
ヘキサン、テトラヒドロ７ラン、四塩化炭素、クロロホ
ルム等で代表される低沸点有機溶媒に溶解した後、界面
活性剤を含有するゼラチン水溶液と混合し、次いで攪拌
機、ホモノナイ〃−、コロイドミル、７０−ノヱツトミ
キサー、超音波分散装置等の分散手段を用いて乳化分散
した後、非感光性親水性コロイド層用塗布組成物中に添
加して使用する。

用いられる公知の高沸点有機溶媒としては有機酸７ミド
類、カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導
体等、特に、ツメチル７タレート、ツメチル７タレート
、ジ−プロピル７タレート、ノーブチル７タレート、ジ
ーｎ−才クチル７タレート、ジイソオクチル７タレート
、シアミル７タレート、ジノニル７タレート、ノイソデ
シル７タレー）　ｆｔどの７タル酸エステル、トリクレ
ジｌし７オス７エート、トリフェニル７オス７エート、
トリー　（２−エチルヘキシル）７オス７ヱート、トリ
ソノニル７オス７エートなどのリン酸エステル、ノオク
チルセバケート、ノー　（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジイソデシルセバケートなどのセバシン酸エステ
ル、グリセロールトリプロピオネート、グリセロールト
リブチレートなどのグリセリンのエステル、その他、７
ノビン酸エステル、ゲルタール酸エステル、コハク酸エ
ステル、マレイン酸エステル、７マール酸エステル、ク
エン酸エステル、ジーｔｅｒｔ−７ミル７エ７−ル、１
１−オクチルフェノールなどの７工ノール誘導体を１種
または１種以上併用して用いることができる。

本発明において使用される非拡散性緑色吸収染料及び非
拡散性赤色吸収染料は前記のごとく好ましくは油溶性の
染料を公知の高沸点有機溶媒に溶解し、乳化分散した後
、非感光性親水性コロイド層　（フィルタ一層）に添加
して使用する。

フィルタ一層に添加する非拡散性染料の使用量は一般的
にはフィルタ一層の透過濃度が赤色吸収フィルタ一層は
赤感性乳剤層の赤色域（６００〜７００ｎｍ）の感色性
に見合った波長域の光で、緑色吸収フィルタ一層は緑感
性乳剤層の緑色域（５００〜６００ｎａｐ）の感色性に
見合った波長域の光で、緑色吸収フィルタ一層は緑感性
乳剤層の緑色域（５００〜６００ｎｍ）の感色性に見合
った波長域の光で測定して、０．０１ないし０．３好ま
しくは０．０３ないし０．１である。

上記フィルタ一層の厚さは０．１〜３．０μｍ、特に０
．３〜１．５が好ましい。

赤色吸収フィルタ一層の好ましい位置は赤感性乳剤層の
うち支持体に最も近い赤感性乳剤層より支持体からみて
遠方に位置する任意の非感光性フロイド層であり、赤色
吸収フィルタ一層の特に好ましい位置は支持体に最も近
い赤感性乳剤層に支持体からみて遠方に隣接する非感光
性親水性コロイド層である。また緑色吸収フィルタ一層
の好ましい位置は緑感性乳剤層のうち支持体に最も近い
赤感性乳剤層より支持体からみて遠方に位置する任意の
非感光性コロイド層であり、緑色吸収フィルタ一層の特
に好ましい位置は支持体に最も近い緑感性乳剤層に支持
体からみて遠方に隣接する非感光性親水性コロイド層で
ある。

赤色吸収フィルタ一層の赤色域以外の光吸収、及び緑色
吸収フィルタ一層の緑色域以外の光吸収は任意であるが
、好ましくはカラー感光材料の設計上各々の感光層の性
能を任意に独立に変化させうる点から前者は赤色域以外
、後者は緑色域以外での光吸収がなるべく少ないことで
ある。

本発明においで、赤色吸収フィルタ一層及び緑色吸収フ
ィルタ一層は、これらの機能をｌｆｆ１で発揮する赤色
及び緑色を吸収するフィルタ一層の形態とすることも可
能である。

本発明による効果を特に発揮しうる層構成は支持体から
順次コロイド銀ハレーン３ン防止屑　（中間層）赤感性
層　（中間Ｗ）緑感性Ｍ　（中間層）コロイド銀黄色フ
ィルタ一層青感性層　（中間層）保１層を塗布したちの
更には支持体から順次コロイド銀ハレーシッン防１ヒＭ
４（中間ｒｖｉ＞赤感性Ｍ　（中間層）緑感性Ｍ（中間
ＷＩ）青感性Ｍ（中間Ｍ）赤感性層（中間ｆｆ１）緑感
性層（コロイド銀貿色フィルタ一層）青感性層（中間層
）保護層を塗布したＭＮＩｔ成である。

なお（）中の屑は省略しても良い。上記赤感性層、緑感
性層及び青感性層は低感度と高感度の層に各々分割され
ていても良い、＊た特公昭４９−１５４９５に見られる
様な赤感性層、緑感性層、青感性層の少なくとも１つを
３つの部分層に分けた層構成特開昭５１−４９０２７に
見られる様な高感度乳剤層単位と低感度乳剤層単位を分
けた層構成なども好ましく使用できる。更に支持体から
順次コロイド銀ハレーション防＋ｌ−７Ｆ！（中間層）
青感層　（中間層）赤感層　（中間層）緑感層保Ｎ層を
塗布した層構成で示されるような目に敏感な緑感層を感
光性層として最上層に位置させた層構成は、本発明を効
果的に発揮させる点で特に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃
臭化銀、沃塩化銀、塩臭化鈑、塩沃臭化銀および塩化銀
等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを
用いることができるが特に臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀であることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子−は、
酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたも
のでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒
子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法
と成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しでも、いずれが一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐｉｌ、ｐＡ＋ｒをフントロールしつつ逐次同
時に添加することにより生成させてもよい。この方法に
より、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化１粒子が得られる。八＆Ｘの形成が任意の工程でフ
ンバーブタン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化さ
せてもよい。

ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオエーテル
、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させるこ
とができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（鉛塩
を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部１と及び
／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることが
でき、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子
内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　　以下ＲＤと略す）　１７６４３号■項
に記載の方法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一な／％ロデン
化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層と
でハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であって
もよいが好ましくは内部と表面層とで８ｍｏｌｅ以上異
なったコア／シェル粒子が好ましい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、１１００１面と［１１面の比率は任意のも
のが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つもの
でもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。ハ
ロゲン化銀粒子のサイズとしては０．０５〜３０μ、好
ましくは０．１〜２０μのものを用いうる。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を乎均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう、ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す。）を単独又は数種類混合してもよ
い。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよ
い。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は！１を独で用いてもよいが、２種
以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそ
れ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を
実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増惑作
泪を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防１］二、又は写真性能
を安定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の
終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳
剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又
は安定剤として知られている化合物を加えることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤のバイングー　（又は保護コロイド）
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真孔Ｍ
Ｎ、その他の親水性コロイド屑は、バイングー　（又は
保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤
を１！ＩＩＩ又は２種以上用いることにより硬膜するこ
とができる。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要
がない程度に感光材料を硬膜できる量添加することがで
きるが、処Ｐｌ！液中に硬膜剤を加えることも可能であ
る。

例えばアルデヒド類、　（ホルムアルデヒド、グリオキ
サール、グルタールアルデヒＹなど）、Ｎ−７チロ一ル
化合物（ツメチロール尿素、メチロールジメチルヒダン
トインなど）、ジオキサン誇導体、　〈２，３−ノヒド
ロキシノオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，
５、−トリ７クリロイルーヘキサンヒドロ−３−）リア
ジン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパツールな
ど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒ
ドロキシ−５−）リアノンなど）、ムコハロゲン酸類（
ムコクロル酸、ムコ７エ／キシクロル酸など）、などを
単独または組み合わせて用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤は、ｒｌＤ１７６４３号の層頂のＡに
記載の化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、グリシツル（メタ）アクリ
レート、　（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（
例えば酢酸ビニル）、７クリロニトリル、オレフィン、
スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアク
リル酸、メタクリルｌｌ、α、β−不飽和ノカルボン酸
、ヒドロキシフルキル（メタ）アクリレート、スルホア
ルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の
組合せを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンノアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカン
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが箆通であり、青感性乳剤層には
イエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上
記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写
真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１号子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリングに
よって現像抑制剤、現像促進剤、漂白ｆ足進削、現像剤
、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カプ
リ防１ト剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のよ
うな写真的に有用な７ラグメントを放出する化合物が包
含される。

以下余白 これらの中、現像に伴って現像抑制剤あるいは現像抑制
剤のプレカーサーを放出することのできるＤｌｌｌ化合
物は、本発明の効果をより大きくする点で好ましく使用
することができる。特に好ましく使用することのでさる
Ｄｌｌｌ化合物は下記で述べる拡散性ＤＩＲ化合物であ
る。

拡散性ＤＩＲ化合物は以下のような一般式であられされ
る。

拡散性Ｄｌｌｌ化合物一般式（１） 式中Ａはカプラー成分を表わし、【１１は１または２を
表わし、Ｙはカプラー成分Ａのカップリング位と結合し
カラー現像主薬の酸化体との反応に上り離脱する基で拡
散性の大きい現像抑制ｈすもしくは現像抑制剤を放出で
きる化合物を表わす。

Ａはカプラーの性質をもっていればよく必ずしもカップ
リングによって色素を作る必要はない。

拡散性ＤＩＲ化合物一般式（１）にすｊいてＹは下記一
般式（２八）・〜（５）を表わす。

拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２＾） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２Ｂ） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２Ｃ） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２Ｄ） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２Ｅ） 拡散性Ｄ［Ｉｌｌ化合物一般式（３） 拡散性Ｄｆｌｌ化合物一般式（４） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（５） 上記一般式（２Ａ）〜（２Ｄ）第３よび（３）において
、Ｒ１はフルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、チアゾリリデ
ンアミ７基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキ
シ基、カルバモイル基、Ｎ−フルキルカルバモイル基、
Ｎ、Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミ７
基、Ｎ−了り−ルカルバモイルオキシ基、スルファモイ
ル基、Ｎ−フルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ
基、アルコキシカルボニルアミ７基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、
アルキルスルホニル基もしくはアリールオキシカルボニ
ルアミ７基を表わす。ｎは１または２を表わし、ｎが２
のときＲ１は同じでも異なってもよく、１１個のＲ，！
：含まれる炭素数の合計はＯ〜１０である。

上記一般式（２Ｅ）のＲ２は（２八）〜（２Ｄ）のＲ１
と同義であり、Ｘは酸素原子硫黄原子または、セレン原
子及び一般式（４）においてＲ２はアルキル基、アリー
ル基もしくはヘテロ環基を表わす。

一般式（５）においてＲ１は水素原子、アルキル基、ア
リール基らしくはへテロ環ノんを表わし、Ｒ４は水素原
子、アルキル基、アリール基、ノ１０デン原子、アシル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミ７基、アリールオ
キシカルボニルアミ７基、アルカンスルホンアミド基、
シア／基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアミ７
基を表わす。

Ｒ３，Ｒ２，Ｒ１もしくはＲ４がアルキル基を表わすと
き、置換もしくは無置換、直鎖もしくは分岐鎖のいずれ
であってもよいし、環状アルキルであってもよい。置換
基はハロゲン原子、ニトロ基、シア／基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、了り一ルオキシ力ルボニル基、スルファモイル基
、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基もしくはア
リールチオ基などである。

Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，もしくはＲ１がアリール基を表わすと
き、アリール基は置換されていてもよい。置換基として
、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル７、！；、ノ＼ロデン原子ニトロ基、アミ
７基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバモイル
基、アリールオキシカルボニルアミ７基、アルコキシカ
ルボニルアミ７基、アシルアミ７基、シア／基もしくは
ウレイド基などである。

Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，もしくはＲ１がヘテロ環基を表わすと
き、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオウ原子
を含む５貝または６貝環の単環らしくは縮合環を表わし
、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリ
ル基、オキサシリル基、イミダゾリル基、チア・／リル
基、トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基
、オキサノン基。

などから選ばれ、これらはさらに前記アリール基につい
て列挙したｒ！１換基によって置換されてもよし１　。

一般式（２Ｅ）及び（４）において、Ｒ２に含まれる炭
素数は１〜１５である。

上記一般式（５）において、Ｒ１お上りＲ１に含まれる
炭素数の合計は１〜１５である。

上記一般式（１）においてＹは下記一般式（６）を表わ
す。

拡散性ＤＩＲ化合物一般式（６） ％式％ 式中、ＴＡＭＥ基はカプラーのカップリング位と結合し
、カラー現像主薬との反応により開裂できる基であり、
カプラーより開裂した後ＩＮＩＩＩＢＩＴ基を適度に制
御して放出できる基である。ＩＮＨＩＢＩＴ基は現像抑
制剤である。

一般式（６）において−ＴＩＭＥ−ｌＮｌ１ｌ［ｌＩＴ
基は下記一般式（７）〜（１３）を表わす。

拡散性ＤＩＲ化合物一般式（７） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（８） Ｃ１１２−ＩＮＨＩＢＩＴ 拡散性Ｄｌｌ＋化合物一般式（９） ％式％） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（１０） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（１１） 拡散性Ｄｌｎ化合物一般式（１２） 拡Ｉ衣性ＤＩＲ化合物一般式（１３） 一般式（７）〜（１３）において、Ｒ６は水素原子、ハ
ロゲン原子、フルキル基、アルケニル基、アラルキル基
、フルフキシ基、アルフキジカルボニル基、７ニリノ基
、７シルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニドａ基、
スルホン７ミド基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基
、アルカンスルホニル基を表わし、 一般式（７）、（８）、（９）、（１１）およｃ／（１
３）においで、ｌは１または２を表わし、 一般式（７）、（１１）、（１２）および（１３）にお
いて、ｋは０から２の整数を表わし、 一般式（７）、（１０）および（１１）において、Ｒ６
はアルキル基、アルケニル基、７ラルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を表わし、一般式（１２）お
よび（１３）において、Ｂは酸素原子または−Ｎ−（Ｒ
６はすでに定義したのと同じ意味を表わす。）を表わし
、 ｌＮｌ１ｌ［ｌＩＴ基は一般式（２Ａ）、（２Ｂ）、（
３）、（４）おより（５）で定義した一般式と炭素数以
外は同じ意味を表わす。

ただし一般式（２＾）、（２Ｂ）および（３）においで
、−分子中容々のＲ１に＊−まれる炭素数は合計して１
〜３２であり、一般式（４）において、Ｒ２に含まれる
炭素数は１〜３２であり、一般式（５）において、Ｒ５
およＩ／Ｒ，に含まれる炭素数の合計はθ〜３２である
。

Ｒ１およびＲ６がアルキル基を表わすとき置換もしくは
無置換、鎖状もしくは環状いずれであってもよい、置換
基としては、Ｒ１−Ｒ４がフルキル基のときに列挙した
置換基が挙げられる。

Ｒ１お上りＲ６が７リール基を表わすとき７リール基は
置換されていてもよい。置換基としてはＲ２−Ｒ１が７
リール基のときに列挙した置換基が挙げられる。

上記の拡散性ＤＩＲ化合物のうち、一般式（２＾）、（
２Ｂ）、（２Ｅ）ないし　（５）であられされる離脱基
をもつものは特に好ましい。

一般式（１）においでＡで表わされるイエロー色画像形
成カプラー残基としては、ピパロイルアセトアニリド型
、ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、
マロンノアミド型、ノベンゾイルメタン型、ベンゾチア
ゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノ７ミド型、
ベンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサシリルア
セトアミド型、ベンズオキサシリルアセテート型、マロ
ンジエステル型、ペンズイミグゾリルアセトアミド型も
しくはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残基
、米国特許３，８４１，８８０号に含まれるヘテロ環１
換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートから導
かれるカプラー残基又は米国特許３，７７０，４４６号
、英国特許１，４５９，１７１号、西独特許（ＯＬＳ）
　２，５０３，０９９号、特開昭５０−１３９７３８号
もしくはリサーチディスクローツヤ−ｔＪＳ１５７３７
号等に記載の７シルアセトアミド類から導かれるカプラ
ー残基又は、米国特許４，０４６，５７４号に記載のへ
テロ原型カプラー残基等が挙げられる。

Ａで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基としては
５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロ−［１，５−
ａｌベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン型
カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。

Ａ″Ｃ表されるシア色画像形成カプラー残基としてはフ
ェノール核又はα−す７トール核を有するカプラー残基
、インダシロン系又はピラゾロリド７ゾール系カプラー
残基が好ましい。

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もＤＩＲカプラーとしての効果は同じである。Ａで表さ
れるこの型のカプラー残基としては米国特許４，０５２
，２１３号、同４，０８８，４９１号、同３．６：１２
．３４５号、同３，９５８，９９３号又は同３，９６１
，９５９号に記載のカプラー残基等が挙げられる。

以下、本発明の拡散性Ｄｌｌｌ化合物の具体例を挙げる
がこれらに限定されない。

以下余白 【例示化合物１ ｎ−５ ＋１．Ｌ、２−Ｎ−へ ＣＩＪｚｓ００ＣＣＨＣＯＯＣ＋　２１１□。

Ｄ　−１５０１１ Ｄ−２１ Ｉ Ｃ、２ＩＩ　２Ｓ　０ＣＯＣｔｌＣＯＯＣ，２Ｉｆ□。

「 ０］１ Ｄ−２７ Ｄ−２８ Ｈ −３Ｏ Ｎ＝Ｎ Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−
Ｄ−３９ ｕｌ Ｉ Ｉ Ｎ０７ Ｄ−５０ Ｃｌｌ。

０３Ｈ ＣＨ。

ＮＯ□ Ｄ−５８ Ｃ，Ｈ。

し目ｎ２コ　　　　ヘ□Ｎ これらの化合物は米国特許４，２３４，６７８号、同３
．２２７，５５４号、同３，６１７，２９１号、同３，
９５８，９９３号、同４，１４９，８８６号、同３，９
３３，５００号、特開昭５フ一５６８３７号、特公昭５
１−１３２３９号、英国特許２．０７２．３６３号、同
２，０７０，２６８号、リサーチディスクローツヤ−１
９８１年１２月第２１２２８号等に記載された方法で容
易に合成できる。

以（下余白 また芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング
反応を行うが、色素を形成しない無色カプラー　（競合
カプラーとも言う）を色素形成カプラーと併用しで用い
ることもできる。

イエａ−色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピパロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る貿
色発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第２．８７
５，０５７号、同第３．２６５，５０６号、同第３，４
０８．１９４号、同第３．５５１．１５５号、同第３，
５８２，３２２号、同第３．７２５，０７２号、同第３
．８９１．４４５号、西独特許１，５４７，８６８号、
西独出願公開２，２１９，９１７号、同２，２６１，３
６１号、同２，４１４．００６号、英国特許第１，４２
５．０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７
−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５０−６３
４１号、同５０−８７６５０号、同５０−１２３３４２
号、同５０−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、
同５１−１０２６３６号、同５２−８２４２４号、同５
２−１１５２１９号、同５８−９５３４６号等に記載さ
れたものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、イングゾロン系カプラー等を用
いることができる。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、例えば、米
国特許第２　、６００　、７８８号、同第２，９８３，
６０８号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１２７
，２６９号、同第３１３１１．４７６号、同第３，４１
９，３９１号、同第３．５１９，４２９号、同第３，５
５８，３１９号、同第３，５８２．３２２号、同第３．
６１５，５０６号、同第３ｆ８３４．９０８号、同第３
．８９１．４４５号、西独特許１，８１０．４６４号、
西独特許出１ｉ　（ＯＬＳ）２．４０８，６６５号、同
２，４１７，９４５号、同２，４１８，９５９号、同２
，４２４，４６７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭
４９−７４０２７号、同４９−７４０２８号、同４９−
１２９５３８号、同５０−６０２３３号、同５Ｇ−１５
９３３６号、同５１−２０８２８号、同５１−２６５４
１号、同５２−４２１２１号、同５２−５８９２２号、
同５３−５５１２２号、ｖｔｌｌ昭５５−１１０９４３
号等に記載ノモのが挙げられる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはす
７トール系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシ
アン発色カプラーの具体例は例えば米国特許第２，４２
３，７３０号、同第２，４７４．２９３号、同第２，８
０１，１７１号、同第２，８９５，８２６号、同第３．
４７８，５６３号、同第３，７３７，３２６号、同第３
，７５８，３０８号、同第３，８９３，０４４号明細書
、特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号、
同５０−２５２２８号、同５０−１１２０３８号、同５
０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号公報等に
記載されているものや、特開昭５８−９８７３１号公報
に記載されているカプラーが好ましい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、［ｌＩＲカプラー、ＤＩ
Ｒ化合物、画像安定剤、色カプリ防止剤、紫外線吸収剤
、蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラ
テックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法
を用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物
の化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中
油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散
させる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０
℃以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又
は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液な
どの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて攪はん器
、ホモジナイザー、コロイドミル、７０−ジットミキサ
ー、超音波装置等の分散手段を用いで、乳化分散した後
、目的とする親水性コロイド液中に添加すればよい６分
散液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を
入れてもよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、７タール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリノシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩
化ＲＮ　、二）　ａｌり：／、ニトロエタン、ベンゼン
等がある。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カプリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤としで、アニオン性界面活性剤、／
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。

感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防１ヒするために色カプリ防止剤を用い
ることができる。

該色カプリ防ＩＬ剤は乳剤層自身に含有させてもよいし
、中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させ
てもよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はＲＤ１７６４３号の■項Ｊに記載のものである。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカプ
リ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及Ｖ／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加でさる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物はＲＤ１７６
４３号のＸＸＩ項Ｂ−Ｄ項記載の化合物であり、現像遅
延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合物であ
る。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬、及Ｖ／又
はそのプレカーサーを用いてもよい。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、フントラスト上昇
、又は現像促進の目的でポリフルキレンオキシド又はそ
のエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテ
ル化合物、チオモル７オリン類、４級アンモニウム化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミグゾール誘導体
等を含んでもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。蛍光増白剤として好ましく用いることのできる化
合物がＲ０１７６４３号のＶ項に記載されている。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラクエージタン防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及Ｖ／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げることができ
る。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防１ヒ等を目的としてマット剤
を添加できる。マット剤としては任意のものが用いられ
るが、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化
マグネシウム、二酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体お
よびそれＣ）エステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネ
ートならびにスチレンの重合体およびその共重合体など
が挙げられる。マット剤の粒径は０．０５μ〜１０μの
ものが好ましい。添加する量は１〜３００ｍｇ／鎖２が
好ましい。

感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が８２ＷＩされている側の乳斉１層以外の保
護コロイド層に用いられてもよい。好ましく用いられる
帯電防止剤はＲＤ１７６４３号）ｌに記載されている化
合物である。

感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感等）改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることができ
る。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、ａ−オレフ
ィンポリマー　（例えばポリエチレン、ポリフロピレン
、エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、
合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の
半合成又は合成品分子からなるフィルムや、これらのフ
ィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、
陶器などが含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はその他の特
性を向上するための１層以上の下塗層を介しで塗布され
てもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早い“ために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲ
ル化を起こすようなものについては、スタチックミキサ
ー等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージシンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。

界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサポニ
ン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリセ
リン系、グリシドール系などの７ニオン界面活性剤、高
級フルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硝酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硝酸またはリン酸エステル類等
の両性界面活性剤を添加してもよい。

また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることも可能である。

本発明の感光材料を用いて色素像を得るには露光後、カ
ラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工程
、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必要
に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処理
工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白定
着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできるし
、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことができる１
浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行う
こともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理を７クチベーター液で行うアク
チベーター処理工程を行ってもよいし、そのモアバス処
理に７クチベーター処理を適用することができる。これ
らの処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの処理
は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安
定化処理工程のいずれかを行う。）・発色現像処理工程
−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前棚膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色
現像処理工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理
工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５°Ｃの範囲に選ばれるが
、６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２５℃
〜４５℃で処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色
現像主薬であり、アミノ７エ／−ル系及びｐ−フェニレ
ノンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有機酸及び無磯酸の塩として用いることができ、例え
ば塩（凌酸、硫酸ｊｆｌ、ｐ−）ルエンスルホン酸塩、
亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用い
ることができる。

これらの化合物は一般に発色現像ｗ１．１１について約
０．１〜３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液１
１について約１〜１５ｇの濃度で使用する。０．１ｇよ
りも少ない添加量では充分なる発色濃度が得られない。

上記７ミノ７エ／−ル系現像剤としては例えば、０−７
ミノフエノール、ｐ−７ミノフエノール、５−７ミノー
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−７ミノー１．４−ツメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用なｔｔＳ１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、
Ｎ−ノフルキルーｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あ
るいは置換されていなくてもよい。

その中でも特に有用な化合物例としてはＮ−Ｎ−ツメチ
ル−ｐ−７二二レンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−
フェニレンジアミンｍａｍ、Ｎ、Ｎ−ツメチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン塩酸塩、２−７ミノー５−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミにエチル−３−メチル−４−
アミ７７ニリン硫Ｆ１［、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアミノアニリン、４−７ミノー３−メチル−
Ｎ。

Ｎ−ノエチルアニリン、４−７ミノーＮ−（２−７トキ
シエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−）
ルエンスルホネート等を挙げることができる。

また、上記発色現像主薬は単独あるいは２種以上併用し
て用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー写
真材料中に内臓されてらよい。この場合、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を発色現像液のかわりにアルカリ液
（アクチベーター液）で処理することも可能であり、ア
ルカリ液処理の後、直ちに漂白定着処理される。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化７ンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンノル
アルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カ
リウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤とし
て例えばシトクエン酸等、保恒剤としてヒドロキシルア
ミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種消
泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ツメチルホルム
アミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶媒等を適
宜含有せしめることができる。

本発明に用いる発色現像液のｐｕは通常７以上であり、
好ましくは約９〜１３である。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリ７エタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳ｉｓ第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１，
３−ツメチルエーテル等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々のキレート剤を併用することができる。例え
ば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリ７ミ／五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ノホスホン酸等の
有機ホスホン酸、７ミノトリ　（メチレンホスホン酸）
もしくはエチレンノアミンチトラリン酸等の７ミノポリ
ホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカ
ルボン酸、２−ホスホノブタン、１．２．４−）リカル
ボン酸等のホスホ／カルボン酸、トリポリリン酸もしく
はヘキサメタリン酸等、ポリヒドロキシ化合物等が挙げ
られる。

漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもよく、個別に竹われてもよい。

漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポ
リカルボン酸、アミ７ボリカルボン酸又は蓚酸、クエン
酸等の育成酸で、鉄、コバルト、消等の金属イオンを配
位したものが用いられる。上記の育成酸のうちで最も好
ましい育成酸としては、ポリカルボン酸又はアミ／ポリ
カルボン酸が挙げられる。これらの具体例としてはエチ
レンノアミンチトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ
酢酸、エチレンンアミンーＮ−（β−オキシエチル）−
Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−）り酢酸、プロピレンノアミンチトラ酢酸
、二Ｆリロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢
酸、イミ７ノ酢酸、ノヒロキシエチルグリシンクエン＠
（又は酒石酸）、エチルエーテルジアミンテトラ酢酸、
グリコールエーテルノアミンチトラ酢酸、エチレンジ７
ミンテトラプロピオン酸、フェニレンジ７ミンテトラ酢
酸等を挙げることができる。これらのポリカルボン酸は
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩であってもよい。

以ｊ下余白 これらの漂白剤は５〜４５０ｇ／ｌ、より好ましくは２
０〜２５０ｇ／ｌで使用する。

漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。又
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤
を含み、臭化アンモニウムの如終ハロゲン化物を多量に
添加した組成からなる漂白液であってもよい、前記ハロ
ゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸
、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリッム、臭化カ
リウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニ
ウム等も使用することができる。

本発明に用いられる漂白液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０．９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号特に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。

漂白液のｐＨは２．０以上で用いられるが、一般には４
．０〜９．５で使用され、望ましくは４．５〜８．０で
使用され、最も好ましくは５．０〜７．０である。

定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリツム、チオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニ”／　ム（７）　如！！チオ硫酸塩
、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿
素、チオエーテル等がその代表的なものである。これら
の定着剤は５ｇ／（１以上、溶解できる範囲の量で使用
するが、一般には７０〜２５０ｇ／　ｌで使用する。尚
、定着剤はその一部を漂白槽中に含有することができる
し、逆に漂白剤の一部を定着槽中に含有することもでき
る。

尚、漂白液及び／又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭Ｈカリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ緩衝剤を
単独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめること
ができる。さらに又、各種の蛍光増白剤や渭泡剤あるい
は界面活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒドロ
キシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫
酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有Ｒキ
レート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定
胴、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノール、
ジメチルスルホ７ミド、ジメチルスルホキシド等の有機
溶媒等を適宜含有せしめることができる。

定着液のｐＨは３．０以上で用いられるが、一般には４
．５〜１０で使用され、望ましくは５〜９．５で使用さ
れ、最も好ましくは６〜９である。

漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工程
におけると同じである。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンノアミン
四酢酸鉄（［［［）錯塩）票白創と前記のハロゲン化銀
定着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少
量添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化
アンモニウム如きハロゲン化物を多量に添加した組成か
らなる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄
（Ｉ［ｌ）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如き
ハロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白
定着液等も用いる事ができる。前記ハロゲン化物として
は、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、
臭化リチウム、臭化す）　１７ウム、臭化カリツム、沃
化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使
用することができる。

漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
ことができるｐ　１１ｔ１．衝止その池の添加剤につい
ては上記定着処理工程におけると同じである。

漂白定着液のｐｉは４．０以上で用いられるが、一般に
は５．０〜９．５で使用され、望ましくは６．０〜８．
５で使用され、最も好ましくは６．５〜８．５である。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は待に記載のない限すｌｌ１１２当りのも
のを示す、また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。

トリア七チルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料１を作製した。

試料−１（比較） Ｍｌ槽；ハレーシコン防止層　　（ＩＩＣ−１）黒色コ
ロイド銀を含むゼラチン層。

ｆｊＳ２層；中間７ｇ　　（１，Ｌ、）２．５−７−ｔ
−オクチルハイドロキノンの乳化分散物を含むゼラチン
層。

ｍ３層；低感度赤感性ハロゲン化振乳剤層（ＲＬ−１） 平均粒径（７）　０．３５μｍ、　Ａｇｒ　８モル％を
含む八ｇＢｒＩからなる 単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・・・・ 銀塗布ＭＬ　１．５ｇ／請２ 増感色素Ｉ・・・・・・ 銀１モルに対して６Ｘ１０−’モル 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルシアンカフプ
ラー　（ＥＣ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．
０６モル カラードシアンカプラー　（ＥＣＣ−１）・・・・・・
　ＮＡ１モルに対して０．００３モルＤＩＲ化合物（Ｅ
Ｄ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．００２５モ
ル 第・を層　；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（旧）−
１） 平均粒径（王）　０．５７μｍ、八Ｅ＋　８．５モル％
を含む八Ｈｎｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・ 銀塗布Ａ１．３ｇ／ｌｌ１２ 増感色素ｒ・・・・・・ 銀１モルに対しで３Ｘ１０−５モル 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モルシアンカプラ
ー　（ＥＣ−１１・・・・・・銀１モルに対して０．０
２モル カラードシアンカプラー　（ＥＣＣ−１）・・・・・・
　銀１モルに対して０．００１５モルＤＩＲ化合物（Ｅ
Ｄ７１　）・・・・・・銀１モルに対して０．００２モ
ル 第５層；中ｍ！　／Ｉ　　Ｃ１，Ｌ、　）第２層と同じ
、ゼラチン層。

第１ｉ；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＣＬ−１） 乳剤−Ｉ・・・・・・　塗布銀量１，５ｇ／ｍ２増感色
素旧・・・・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−５モル増感色素■・
・・・・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ　１０−’モルマゼンタカプ
ラー　（ＥＮ−１）・・・・・・ｆｆ１１モルに対して
０．０５０モル カラードマゼンタカプラー　（ＥＣＭ−１）・・・・・
・　銀１モルに対して０．００９モルＤＩＲ化合物（Ｅ
Ｄ−１）・・・・・・ｆｆ１１モルに対して０．００３
０モル第７屑；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（にｌ
ｌ−１） ・乳剤−■・・・・・・　塗布銀量１．４＝ｇ／ｎ＋２
増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．５Ｘ　１０−’モル増感色素■・
・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モルマゼンタカプ
ラー　（ＥＨ−１＞・・・・・・銀１モルに対してｏ、
ｏｚｏモル カフードマゼンタカプラ−（ＥＣＭ−１）・・・・・・
　銀１モルに対して０．００２モル第８Ｎ　；イエロー
フィルター１（ＶＣ−１）黄色コロイド銀と２，５−ノ
ーし一オクチルへイドロキノンの乳化分散物とを 含むゼラチン層。

第９ＷＩ　；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−
１） 平均粒径０．４０μｍ’、　八ｇ１６モル％を含む＾ｇ
ｉｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・ 銀塗布量０．９ｇ／ｌｏ２ 増感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−’モルイエローカプ
ラー　（ＥＹ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．
２９モル 第１ＯＮに高感度青感性乳創／？Ｗ（口１ｌ−１）平均
粒径０．８μω、へｇｌｌｏモル％を含む八ｇ［ｌｒｌ
からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・ 銀塗布量０．５ｇ／ｌ１１２ 増感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルイエローカプ
ラー　（ＥＹ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．
０８モル ＤＩＲ化合物（Ｅ［ｌ−１）・・・・・・銀１モルに対
して０．００１５モル １１Ｍ　；第１保護ノ（１（Ｐｒｏ−１）沃臭化銀（へ
ｇｌ１モル％平均粒径０．０７μｌ１１）銀塗布量０．
５［１／ｍ２ 紫外線吸収剤　ｕｖ−ｉ　、　ＵＶ−２を含むゼラチン
層。

！＠１２層　；　第２保護Ｎ（Ｐｒｏ−２）ポリメチル
メタクリレート粒子 （Ｕ径１．５μｍ）及びホルマリンスカベンジャ−（Ｈ
Ｓ−１）を含むゼラチン層 内各層には上記組成物の他に、ゼラチ ン硬化剤（Ｉ＋−１）や界面活性剤を添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素１　；アンヒドロ５，５′−フクロロー９−エ
チル−３，３′−ノー（３−スル ホプロピル）チアカルボシアニン ヒドロキシド 増感色素■　；アンヒドロ９−エチル−３，３’−シー
（３−スルホプロピル）−４，５゜４’、５’−ジベン
ゾチ７カルポシア ニンヒドロキシド 増感色素■　；アンヒドロ５，５′−ジフェニル−９−
エチル−３ｔ３′−シー（３−ス ルホプロピル）オキサカルボンア ニンヒドロキシド 増感色素■　；アンヒドロ９−エチル−３，３’−シー
（３−スルホプロピル）−５，６゜５’、６’−ジベン
ゾオキサカルボシ アニンヒドロキシド 増感色素■　；アンヒドロ３，３′−ノー（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ−５′ −メトキシチアシアニン 以・下余白 ＥＣ−１ Ｄ−１ ＣＭ−１ ｒθ Ｉ Ｙ−１ Ｉ Ｖ−１ 覗 Ｃ４１１９（Ｌ） １Ｖ−２ 以下余白 、このようにして作製した試料１に対して、表１で示さ
れるように、ＤＩＲ化合物（ＥＤ−１＞及びカラードカ
プラー　（ＥＣＭ−１、ＥＣＣ−１）を試料に応じて各
々拡散性り目（（ＥＤ−２，ＥＤ−３）及び本発明に係
る無色の配位子放出化合物に代えた。

更に本発明に係る非拡散性の赤色吸収染料及び非拡散性
の緑色吸収染料を表１で示される層に塗設して試料２〜
９を作製した。即ち、試料１に対してＤＩＲ化合物、マ
スキング材料、光吸収染料のみを表１で示される化合物
に入れ換えた１表１には該３種のみを示した。ブランク
は変更ナシを示す。

以下余白 Ｄ−３ ０Ｈ 以下全白 このようにして作成した各試料Ｎ００１〜９を、白色光
を用いてウェッジ露光及びｍｆｉ、性測定用チャートを
介して露光したのち、下記現像処理を行った。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　　　３分１５秒漂白　　　　　
　　　　　　　６分３０秒水洗　　　　　　　　　　　
３分１５秒定着　　　　　　　　　　　６分３０秒水洗
　　　　　　　　　　　３分１５秒ＬＩＣ発色　　　　
　　　　　　　３分１５秒水洗　　　　　　　　　　　
３分１５秒乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

４−７ミノー３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）− アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　　４．７５ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５゜ヒドロキ
シルアミン・１／２硫酸塩　　２．０ｇ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナトリ
ウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　２，５　
。

水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１・０ｇ水を加
えて１１とする。

〔漂白液〕

エチレンノアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０（１，８エチ
レンノアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０，０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０１ｒ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１０．０輸ｌ水を加えて１
１とし、アンモニア水を用いでｐｌ＋＝６．０に調整す
る。

〔定着液〕

千オ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１と
し、酢酸をｍいてＤＨ＝６．０に調整する。

〔安定液〕

ホルマリン　（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍ
ｌコニダックス　（小西六写真工業社Ｓｌり　　７．５
鋤！水を加えて１１とする。

［ＬＩＧ発色発色 液酸第１鉄アンモニウム　１ミリモル／１水溶液得られ
た各試料についてそれぞれ、青色光（Ｂ）、緑色光（Ｇ
）、赤色光（Ｒ）を用いて、相対感度（Ｓ）及び鮮鋭度
（ＭＴＦ）を測定した。その結果を表２に示す。

なお、相対感度（Ｓ）はカプリ濃度＋０．１を与える露
光量の逆数の相対値であり、試料Ｎｏ、　１の各々Ｂ、
Ｇ、Ｈの各党で測定した感度を１００とする値で示した
。鮮鋭度の改良効果は色素画像のＭＴＦ　（Ｍｏｄｕｌ
ａｔｉｏｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）を
求め、４０本／ｌでのＭＴＦの相対値（試料Ｎｏ、１の
［１にＲ測定値を１００とする）で示した。

以下余白 表１から次のことがわかる。即ち試料１〜４の比較によ
り、本発明に係る配位子放出化合物のみでは、鮮鋭性゛
の劣化が大きいく試料３）同様に光吸収染料を第２保護
層に添加した試料２場合は感度の低下が着るしい。とこ
ろが両者を併用した試料４においては相乗的な効果が見
られ、光吸収染料を感光層のすぐ上の非乳層に設けた試
料５及び６では鮮鋭性の改良効果が更に大きくなり、拡
散性ＤＩＲを用いた試料７〜９でこの効果が非常に大き
く好ましいことがわかる。即ち感度を低下させる二とな
く鮮鋭性を向上させることができる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書（方式） ％式％ ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号連絡先 〒１９１ 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（０４２５−８３−１５２１）
特許部 ５、補正の対象 明細書 ６、補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも赤感性乳剤層、緑感性乳剤層及び非
   感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、非拡散性赤色吸収染料及び／又は
   非拡散性の緑色吸収染料と一般式［Ａ］で示される化合
   物とを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料一般式［Ａ］ ＬＩＧ−Ｘ （式中、Ｘはハロゲン化銀現像の結果、ＬＩＧ部を放出
   することができる基を表し、ＬＩＧはＸと結合している
   場合に金属イオンと錯形成し、該カラー感光材料中に金
   属錯体色素を形成することができる配位子部分を表し、
   ＬＩＧ−Ｘ自体は実質的に無色かつ、非拡散性の化合物
   である。）