JPH0419652A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、色素画像か熱や光に対して安定で、しかもス
ティンの発生か防止されたハロゲン化銀写真感光旧料に
関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料より得られる色素画像は、長
時間光に曝されても、高温、高湿下に保存されても変褪
色しないことが望まれ、また、ハロゲン化銀写真感光材
料の未発色部分が光や温熱で黄変（以下、Ｙ−スティン
と称する）しないものが望まれている。

マゼンタ色素画像形成用カプラーとしては例えば、５−
ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、イミダゾピラ
ゾール系、ピラゾロピラゾール系、ピラゾロテトラゾー
ル系、ピラゾロベンズイミダゾール系またはインダシロ
ン系カプラーが知られている。

しかしなから、マゼンタカプラーの場合、未発色部の温
熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色かイ
エローカプラーやシアンカプラーに比へて極めて大きく
しはしば問題となっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、５−ピラゾロン類である。この５−ピラゾロン
類のマゼンタカプラーから形成される色素は５５０ｎｍ
付近の主吸収以外に、４３０ｒ＋ｎ＋付近の副吸収を有
していることが大きな問題であり、これを解決するため
に稲々のＵＪ＋究がなされてきた。

例えば米国特許第２，３４３．７０３号、英国特許第１
，０５９，９４９号等に記載されている５−ピラゾロン
類の３位のアニリノ基を有するマゼンタカプラーは上記
副吸収が小さく、特にプリント用カラー画像を得るため
に有用である。

しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に光
に対する色素画像の堅牢性か著しく劣っており、未発色
部分のＹ−スティンが大きいという欠点を有している。

上記マゼンタカプラーの４３０ｎｍ付近の副吸収を減少
させるための別の手段として、英国特許第１．０４７，
６１２号に記載されているピラゾロベンズイミダゾール
類、米国特許第３．７７０４４７号に記載のインダシロ
ン類、また同第３７２５．０６７号、英国特許第１．２
５２，４１８号、同１，３３４，５１５号に記載のＩＨ
−ピラゾロ［１，５−ｃ　］　−１，２，４−トリアゾ
ール型カプラー、特開昭５９−１７１９５６号、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ、２４．５３１に記載のＩ
Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂコ　　１，２４−トリアゾー
ル型カプラー、リサーチディスクロージャーＮｏ、　　
２４．　６２６に記載のＩＨ−ピラゾロ［５，１−Ｃｍ
−１，２，３−トリアゾール型カプラー、特開昭５９−
１６２５４８号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
２４，５３１に記載のＩＨ−イミダゾ［１，２−ｂ　］
ピラゾール型カプラー、特開昭６０−４３６５９号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ、２４．２３０に記載
のＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂ］ピラゾール型カプラー
、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ、２４，２２０に記載の１Ｈ−ピラゾロ［１
，５−ｄ］テテトゾール型カプラー等の７センタカプラ
ーが提案されている。これらの内、ＩＨ−ピラゾロ［５
，１−Ｃｍ−１２４−トリアゾール型カプラー、ＩＨ−
ピラゾロ［１，５−ｂｌ−１，２，４−トリアゾール型
カプラー、ＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｃ］−１゜２．３
−トリアゾール型カプラー、ＩＨ−イミダゾ［１，２−
ｂコビラゾール型カプラー、ＩＨ−ピラゾロ［１，５−
ｄ］ピラゾール型カプラーおよびＩＨ−ビラン［ｔ、５
−ｄｌテトラゾール型カプラーから形成される色素は、
　４１０ｎｍ付近の副吸収が前記の３位にアニリノ基を
有する５−ピラゾロン類から形成される色素に比へて著
しく小さく色再現上好ましく、更に熱、湿度に対する未
発色部のＹ−スティンの発生も極めて小さく好ましい利
点を有するものである。

しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
チン色素の光に対する堅牢性は著しく低く、その上、前
記色素は光により変色し易く、特にプリント系ハロゲン
化銀カラー写真感光材料の性能を著しく損なうものてあ
フた。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、形成されるマゼンタ色素の副吸
収がなく、マゼンタ色素画像の光に対する堅牢性が著し
く改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第３の目的は、光、温熱に対して未発色部のＹ
−スティンの発生が防止されたハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記−数式［Ｍ−１］で表される
マゼンタ色画像形成カプラーの少なくとも１つと下記−
数式［Ａ］で表される化合物の少なくとも１つとを含有
するハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。

一般式［Ｍ− ■ ］ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
もよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱１゛る基を表１゛。

または、Ｒは水素原子または置換基な表す。〕一般般式
Ａ］ ［式中、Ｒ′はハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ“は
置換基を表し、 Ｒｏは水素原子または２級もしくは３級のアルキル基、
２Ｒもしくは３級のアルケニル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基を表す。

Ｊはアルキレン基を表し、 Ｙはｓ、ｓｏ、ＳＯ２またはアルキレン基を表す。

ＺｌおよびＺ２はそれぞれ炭素数１〜３のアルキレン基
を表す。但し、ｚｌおよびＺ２て表されるアルキレン基
の炭素数の総和は３〜６である。

文はＯ〜３の整数を表し、ｍは０〜４の整数を表し、ｎ
は１または２を表ず、］ 以下本発明を更に具体的に説明する。

以下余白 本発明に係る前記−数式　（Ｍ−１） で表されるマゼンタカプラーにおいて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

またＲは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ポンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の多基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ポスボニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニルルオキシカルボニル、複素環チオの多
基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルボニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルボニル
基、アリールスルホニル基等 スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスボニル基、アルコキ
シポスボニル基、アリールオキシホスボニル基、アリー
ルホスホニル基等 アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等 カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオＡシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等複素環オキシ基としては５
〜７Ｒの複素環を有するものが好ましく、例えば３，４
，５．６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１−
フェニルテトラゾール−５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３．５−トリア
ゾール−６−千オ基等；シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等 イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、クルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ　［３．３］へブタン
−１−イル等 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２２、１］
へブタン−１−イル、トリシクロ［３３、１．１・？］
デカンー１ーイル、７．７−シメチルービシクロ［２．
２．１］へブタン−１イル等が挙げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキジチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
カルボキシル、 （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、２′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及びＲｓ　’は水素原子、アリール基、ア
ルキル基又は複素環基を表す、）等の多基が挙げられる
が、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

一般式　（Ｍ−１）　　で表されるものは更に具体的に
は例えば下記−数式　（Ｍ−Ｉｆ）　　〜　（Ｍ−■〕 により表される。

一般式 ％式％） 一般式 ［Ｍ−１１） 一般式 ％式％） 一般式 （Ｍ−Ｖ） 一般式 ％式％） 一般式 〔Ｍ−■〕 前記−数式　（Ｍ−ＩＩ　）　　〜〔Ｍ−■〕　におい
てＲｌ””、Ｒｓ及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、−数式　ＣＭ−［）　　の中でも好ましいのは、下
記−数式　〔Ｍ−■〕　で表されるものである。

式中Ｒ，，Ｘ及び２．は一般式　（Ｍ−１）　　におけ
るＲ、Ｘ及びＺと同義である。

前記−数式　ＣＭ−Ｉｆ　）　　〜　〔Ｍ−■〕　で表
されるマゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般
式〔Ｍ−■〕で表されるマゼンタカプラーである。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記−数式　（Ｍ−■）　　により表されるもので
ある。

一般式　（Ｍ−１１） Ｒ１ Ｒ２゜−〇 式中Ｒ＊　、　Ｒ＋。及びＲ１１はそれぞれ前記Ｒと同
義である。

又、前記Ｒｓ　、　Ｒ＋。及びＲ１１の中の２つ例えば
Ｒ１とＲｌｏは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシ
クロアルカン、シクロアルケン、複素環）を形成しても
よく、更に該環にＲ１，が結合して有橋炭化水素化合物
残基を構成してもよい。

−数式　ＣＭ　−ＩＩ　）　　の中でも好ましいのは、
（ｉ）Ｒｅ−Ｒ１，の中の少なくとも２つがアルキル基
の場合、（ｉｉ＞　Ｒｓ〜Ｒ１１の中の１つ例えばＲ１
・１が水素原子であって、他の２つＲ１とＲ１０が結合
して根元炭素原子と共にシクロアルキルを形成する場合
、である。

更に＜ｉ　）の中でも好ましいのは、ＲＩ〜Ｒの中の２
つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又はアル
キル基の場合である。

又、−ａ式　ＣＭ−［’ｌ　　におけるＺにより形成さ
れる環及び−数式　〔Ｍ−■〕　におけるｚｌにより形
成される環が有してもよい置換基、並びに−数式　ＣＭ
−Ｉｔ　）　　〜　［：Ｍ−Ｖｌ）　　におけるＲ２−
Ｒ１とじては下記−数式　（Ｍ−Ｘ）　　で表されるも
のが好ましい。

一般式　（Ｍ−Ｘ） Ｒ’−５Ｏ２−Ｒ２ 式中Ｒ１はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
１分岐を問わない。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。

以下余白 Ｈｚ Ｃ８Ｈ ７（ｔ） ＣＨ。

Ｈ３ しｔｌ’ｌｔｓ 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特願昭６１−９７９１
号明細書の第６６頁〜１２２頁に記載されている化合物
の中で、Ｎ０１１〜４，６．８〜１７．１９〜２４．２
６〜４３．４５〜５９．６１〜１０４．１０６〜１２１
．１２３〜１６２．１８４〜２２３で示される化合物を
挙げることができる。

又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアティ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　ｔｈｅ　Ｃｈ
ｅ＋ｎ１ｃａｌ　Ｓ　ｏｃｉｅＬｙ）　、パーキン（Ｐ
　ｅｒｋｉｎ）　　Ｉ　　（１９７７）２０４７〜２０
５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９９９
４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４
８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号
、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号及び
同６０−１９０７７９号等を参考にして合成することが
できる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ
０−３モル〜１モル、好ましくはｌＸｌ０−”モル〜８
　ｘ　１０−’モルの範囲で用いることができる。

又本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併
用することもできる。

また、本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラー
と併用することもできる。

次に前記−数式［Ａ］で表される化合物について説明す
る。

一般式［Ａ］においてＲ′で表されるアルキル基として
は炭素数１〜３２のものが好ましく、アルケニル基とし
ては炭素数２〜３２のものが好ましく、共に置換基を有
してもよく、また直鎖でも分岐でもよい、具体的にはメ
チル、エチル、ｔ−ブチル、ペンタデシル、１−ヘキシ
ノニル、２−クロロブチル、ベンジル、２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシメチル、１−エトキシトリデシル、
アリル、イソプロペニル等の基が挙げられる。

Ｒｏで表される２級もしくは３級のアルキル基、または
２Ｍもしくは３級のアルケニル基としては、炭素数３〜
３２のもの、特に４〜１２のものが好ましく、具体的に
は、ｔ−ブチル、Ｓ−ブチル、ｔ−アミル、Ｓ−アミル
、ｔ−オクチル、ｉ−プロビル、ｉ−プロペニル、２−
へキセニル等の基が挙げられる。

Ｒ′およびＲｏで表されるシクロアルキル基としては、
炭素数３〜１２のものが好ましく、シクロヘキシル、１
−メチルシクロヘキシル、シクロペンチル等の基が挙げ
られる。

Ｒ′およびＲｏて表されるアリール基としては、フェニ
ル、ナフチル基が好ましく置換基を有してもよい。具体
的にはフェニル、４−ニトロフェニル、４−ｔ−ブチル
フェニル、２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル、３−ヘキ
サデシルオキシフェニル、α−ナフチル等が挙げられる
。

ＪｉよびＹで表されるアルキレン基としては、炭素数１
〜１２のものか好ましく、具体的にはメチレン、エチレ
ン、プロピレン、ブチリデン、ヘキサメチレン等の基を
挙げることができる。これらの基は置換基を有してもよ
い。

Ｒ’　　ＲｏおよびＹが有してもよい置換基としては、
例えばハロゲン原子ならびにニトロ、シアノ、アミド、
スルホナンアミト、アルコキシ、アリールオキシ、アル
キルチオ、アリールチオ、アシル等の基が挙げられる。

Ｒ″で表される置換基として、−数式［Ｍ−工］のＲで
表される置換基として挙げた如き置換基を挙げることが
できる。

Ｚ、およびＺ２はそれぞれ炭素数１〜３のアルキレン基
を表すが、ＺｌおよびＺ２で表されるアルキレン基は一
般式［Ｍ−１］のＲで挙げた如き置換基を有してもよい
。

ｍはＯ〜４を表す。ｎは１または２を表ず。

本発明においては前記−数式［Ａ］において、２、．２
．がそれぞれエヂレン基、＋１が２である化合物が特に
好ましい。

一般式［Ａ］で表される化合物のうち、好ましい態様を
一般式［Ａ−１］に示す。

一般式［Ａ−１］ この式中、Ｒａ、Ｒ’、Ｒ″　Ｊ、ｊｌおよびｍは一般
式［Ａ］と同一の基を表し、Ｙｌは−Ｓ−Ｒ２１および
Ｒ２２は各々、水素厚子またはアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ｉ−プロピル、ヘキシル、ベンジル等）あ
るいは、アルケニル基（例えばアリル、ｉ−プロペニル
、１−エチル−１−ペンチニル等）を表す。このうち、
ρは０または１が好ましく、ａが１のときＲ′は１級ま
たは２級のアルキル基が好ましい。このうち、更に好ま
しくはＹｌが 一〇−である。

以下に本発明に用いられる一般式［Ａ］で表される代表
的具体例を示すが、本発明はこれらの例に限定されるも
のではない。

以下余白 Ａ Ａ−２０ Ａ−２１ Ｑｌｆｌ＊（１−Ｃ（Ｏｌｓ）　！ ０［１１。

ｄｌｓ Ａ−３２ Ａ−３３ 次に、本発明に用いられる前記−数式［Ａ］で表される
マゼンタ色素画像安定化剤の代表的な合成例を示す。

合成例（化合物Ａ−１の合成） １．１−ビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール
）メタン１０ｇをメタノール３０ｃｃにｔ８解させ、そ
こにナトリウムメチラートの２８％メタノール溶液１２
ｇを加え、室温で約１時間攪拌した後、メタノールを減
圧留去した。残渣に４−［４−（β−ブロモエトキシ）
フェニル］−１゜４−チオモルホリン−１，１−ジオキ
シド２２．１ｇ、アセトニトリル２００ｃｃを加え、６
時間煮沸還流した後、冷却し、析出した結晶を濾取した
。

結晶をメタノールで再結晶し、１４．０ｇの白色結晶を
得た。得られた化合物の構造をマススペクトルおよびＮ
ＭＲスペクトルにより確認した。

本発明に係る一般式［Ａコで表される他の化合物も同様
にして合成できる。

前述した本発明に用いられるマゼンタ色素画像安定剤は
、カラー写真材料中、特に有機着色物質もしくは、それ
が形成される層、またはその隣接層に存在させることが
好ましい。

これらの本発明に用いられる化合物を分散させるに有効
な方法はカプラーの分散に対して用いられている方法と
同じである。

本発明に用いられる化合物は、一般に油溶性であり、通
常は米国特許第２．３２２．０２７号、同第２，８０１
，１７０号、同第２，８０１，１７１号、同第２，２７
２，１９１号及び同第２３０４．９４０号に記載の方法
に従って高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用
して溶解し、分散して親水性コロイド溶液に添加するの
が好ましく、このとき必要に応じてカプラー、ハイドロ
キノン銹導体、紫外線吸収剤或いは公知の色素画像安定
化剤等を併用しても何ら差し支えなく、例えば、公知の
色素画像安定化剤としては、特開昭６１−１４３７５４
号等に記載されている化合物を挙げることがで診る。こ
のとき本発明に用いられる化合物を２　ｆｌｉ以上混合
しても何ら差し支えない。

本発明の写真感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は
、一般に親水性コロイド中にハロゲン化銀粒子を分散し
たものであり、ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀
、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀およびこれ
らの混合物である。

［実施例コ 次に本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、
本発明は、これにのみ限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作製し、試料ｌを得た。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチルアミトコアセトアニリドを６．８Ｂ／
１００ｃｍ’、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル％
含有）を銀に換算して３．２ｍｇ／１００ｃｍ’、ジブ
チルフタレートを３．５ｍｇ／１００ｃｍ’およびゼラ
チンを１３．５ｍｇ７１００ｃｍ’の塗布付量となるよ
うに塗設した。

第２層・中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５Ｂ７
１００ｃｍ’、ジブチルフタレートを０．５ｍｇ／１０
０ｃｍ２およびゼラチンを９．０’ｍｇ／１００ｃｍ２
となるように塗設した。

第３１ｉＩ：＃！感性ハロゲン化銀乳剤層マゼンタカプ
ラー（Ａ）を３．６ｍｇ／１００ｃｍ２、緑感性塩臭化
銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換算し２．５ｍ
ｇ７１００ｃｍ”、ジブチルフタレートを３．０ｍｇ／
１００ｃ１１’およびゼラチンを１２．０ｍｇ７１００
ｃｍ’　となるように塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを０．７ｍｇ
／１００ｃｍ’、ジブチルフタレートを６．０ｍｇ７１
００ｃｍ２．２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
を０．５ｆｆ１ｇ／１００ｃｍ２　　およびゼラチン１
２．０Ｂ／１００ｃｌｉ２　となるように塗設した。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブタンアミド］−４，６−ジクロロ
−５−エチルフェノールを４．２ｍｇ／１００ｃｍ２．
赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換
算して３．０ｍｇ／１００ｃｍ’、トリクレジルホスフ
ェートを３．５ｃ＋ｇ／１００ｃｍ２およびゼラチンを
１１．５ｍｇ／１００ｃｎ”　となるようニ塗設置、　
タ。

第６層：保護層 ゼラチンをＢ、Ｏｍｇ／１００ｍ”　となるように塗設
した。

別に第３層で用いるマゼンタカプラーおよび色画像安定
化剤を、表−１に示す組合せで使用する以外は、試料１
と同様にして試料２〜２４を作製した。

なお、色画像安定化剤は、カプラーに対し１００モル％
になるような割合で添加した。

上記で得た試料を常法に従って光学楔を通して露光後、
次の行程で処理を行った。

処理行程　　　処理温度　　　ＩＡ理時間発色現像　　
　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　３３℃
　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　３３℃　　
　　　　　３分乾　　　燥　　　　　５０〜８０℃　　
　　２分各処理液の成分は以下の通りである。

［発色現像液コ ヘンジルアルコール　　　　　　　　　１２ｍＪ２ジエ
チレングリコール　　　　　　　　　１０＋ｎＪ２炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　２５ｇ臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　２．０ｇヒドロ午リジルアミン硫
酸塩２．５８ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５ｇ水を加
えて１にとし、水酸化ナトリウムによりｐＨ０，２に調
整する。

［漂白定着液コ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　１２０　ｇ
メタ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１５ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　３ｇエチレン
ジアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　　　　　　　６５ｇ水を
加えてＩＪ２とし、ｐＨ６，７〜６．８に調整する。

上記で処理された各試料を濃度計（コニカ社製ＫＤ−７
Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件で測定した。

上記各ｍ埋済試料をキセノンフェードメーターに４００
時間照射し、色素画像の濃度１．０での耐光性および白
地のブルー濃度の増加（ＹＳ）を調へた。

結果を表１に示す。

耐光性の評価項目として、処理済試料のマゼンタ濃度１
．０の部分についてのキセノン光照射後の該画像色素の
残存率（％）および、白地の゛ブルー濃度の増加分（Ｙ
−スティン）を測定した。

比較カプラーＡ ｒｏ Ｏ−１ Ｏ−２ しｌコ しｉコ 比較カプラーＢ Ｃθ 表−１ 表１の結果から、本発明に係る化合物を用いると、マゼ
ンタカプラーから形成されるマゼンタ色素画像の安定化
に有効であり、また未露光部のＹ−ステインも改良され
ていることがわかる。

実施例２ 実施例１に使用した各ハロゲン化銀乳剤に代えて塩化銀
９９．５モル％の塩臭化銀乳剤を使用し、第３層のマゼ
ンタカプラーおよび色素画像安定化剤を表２に示す様に
変化させた以外は、実施例１の試料１と同様の試料（試
料２５〜４８）を作製した。

試料２５〜４８を常法に従って光楔露光後、以下に示す
処理を行った。

処　理　行程　　処理温度　　　処理時間発色現像　３
５．０±０．３℃　４５秒漂白定着　　３５．０±０．
５℃　　４５秒安　　定　　化　　　３０〜３４℃　　
　　９０秒乾　　　　燥　　室温（２５℃）で自然乾燥
［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　　１１００ｍＩｌ
トリエタノールアミン ＮＮ−ジエチルヒドロキシアミン 臭化カリウム 塩化カリウム 亜硫酸カリウム １−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸 エチレンジアミン四酢酸 カテコール−３，５− ジスルホン酸二ナトリウム塩 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 蛍光増白剤（４−４’ジアミノ スチルベンジスルホン酸銹導体） 炭酸カリウム 水を加えて全量を１ｉＬとし、 する。

［漂白定着液］ エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ７ｇ ｐＨＨｆＯ２１０に調整 ０ｇ ｇ ０．０２　　ｇ ｇ ｏ、３　ｇ １．０ １．０ １．０ １．０　　ｇ アンモニウム２水温　　　　　　　　６０ｇエチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウ
ム（７０％水溶液）　　１００ｇ亜硫酸アンモニウム（
４０％水溶液）　　２７．５　ｇ水を加えて１ρとし、
炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝　６．２に調整する。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル −４−イソチアゾリン−３−オン　　　１．０ｇエチレ
ングリコール　　　　　　　　　　１．０８１−ヒドロ
キシエチリデン −１，１−ジホスホン酸　　　　　　　２．０ｇエチレ
ンジアミン四ｅｈ　１３！　　　　　　　　　１　、０
　ｇ水酸化アンモニウム（２０％水溶液）　　　３．０
ｇ亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　３，０ｇ蛍
光増白剤（４，４’　−ジアミノスチルベンジホスホン
酸銹導体）　　　　　　　　１．５　ｇ水を加えて１ｊ
２とし、硫酸または水酸化カリウムでｐＨ≠７．０に調
整する。

処理後の各試料の耐光性（画像色素残存率およびＹ−ス
ティン） を実施例１ と同様にして評価し た。

結果を表−２に示す。

以下余白 表−２ 表−２から明らかな様に、本発明に係る化合物を使用し
た試料は、色素画像の褪色が少なく、またＹ−スティン
の発生も少ない、耐光性に優れた画像を形成することが
わかった。

［発明の効果］ 本発明の主要な構成要件として用いられるマゼンタカプ
ラーとマゼンタ色素画像安定化剤を含有するハロゲン化
銀写真感光材料によれば、マゼンタ色素画像の光、熱、
湿度、に対し堅牢度を向上させ、具体的には特に光に対
する変色、褪色が防止され、また光、熱、湿度に対する
未発色部のＹ−ステインの発生が良好に防止されるもの
である。

特　許　出　願　人　コ　ニ　カ　株式会社代理人弁理
土中　島　幹雄（外−名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式［Ｍ− I ］で表されるマゼンタ色画像形成カプ
   ラーの少なくとも１つと一般式［Ａ］で表される化合物
   の少なくとも１つを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式［Ｍ− I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もいてもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる基を表す。 また、Ｒは水素原子又は置換基を表す。］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ′はハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
   基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ″は
   置換基を表し、 Ｒ＿０は水素原子または２級もしくは３級のアルキル基
   、２級もしくは３級のアルケニル基、シクロアルキル基
   またはアリール基を表す。 Ｊはアルキレン基を表し、 ＹはＳ、ＳＯ、ＳＯ＿２またはアルキレン基を表す。 Ｚ＿１およびＺ＿２はそれぞれ炭素数１〜３のアルキレ
   ン基を表す。但し、Ｚ＿１およびＺ＿２で表されるアル
   キレン基の炭素数の総和は３〜６である。 ｌは０〜３の整数を表し、ｍは０〜４の整数を表し、ｎ
   は１または２を表す。］