JPS63167359A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔彦童トの矛１１１１ＩＩ騨野） 一般式〔Ｃ−Ｉｆ） ２ｇ 〔式中Ｒ８及びＲ１０は、それぞれ水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリール
オキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基
、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコキ
シカルボニル基を表し、Ｒ９は水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカル
ボニル基を表す。

またＲ１とＲＩｏは互いに閉環し、５員または６員の炭
化水素環を形成してもよい。

ｚｓはインダン環を形成するのに必要な原子群を表す、
〕 マゼンタ色素を形成するために広く使用されて１１２講
＋ｖｍニー１↓　１０−ν昌１ｒつ−は一譬ソ絹−水本
発明は形成される色素画像が熱や光に対して安定で、し
かもスティンの発生が防止されたハロゲン化銀写真感光
材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料より得られる色素画像は、長
時間光に曝されても、高温、高湿下に保存されても変褪
色しないことが望まれ、また、ハロゲン化銀写真感光材
料の未発色部が光や温熱で黄変（以下、Ｙ−スティンと
称する）しないものが望まれている。

マゼンタ色素画像形成用のカプラーとしては例えばピラ
ゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリア
ゾールまたはインダシロン系カプラーが知られている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の温
熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色がイ
エローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大きく
しばしば問題となっている。

いる刀１フーは、１．２−（フンローフ−４１尾（のる
、この１，２−ピラゾロ−５−オン類のマゼンタカプラ
ーから形成される色素は５５０ｎ輪付近の主吸収以外に
、４３０ｎ＋ｓ付近の副吸収を有していることが大きな
問題であり、これを解決するために種々の研究がなされ
てきた。

例えば米国特許２，３４３，７０３号、英国特許第１，
０５９゜９９４号等に記載されている１、２−ピラゾロ
−５−オン類の３位のアニリノ基を有するマゼンタカプ
ラーは上記副吸収が小さく、特にプリント用カラー画像
を得るために有用である。

しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に光
に対する色素画像の堅牢性が著しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大きいという欠点を有している。

上記マゼンタカプラーの４３０ｎｍ付近の副吸収を減少
させるための別の手段として、英国特許１，０４７．６
１２号に記載されているピラゾロベンズイミダゾール類
、米国特許３，７７０，４４７号に記載のインダゾロン
類、また同３，７２５，０６７号、英国特許１，２５２
，４１８号、同１，３３４，５１５号に記載のＩＨ−ピ
ラゾロ［５゜１−ｃｌ−１，２，４−トリアゾール型カ
プラー、特開昭５９−１７１９５６号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ、２４，５３１に記載のＩＨ−ピラ
ゾロ［１，５−ｂｌ−１，２。

４−トリアゾール型カプラー、リサーチディスクロジャ
ーＮｏ、２４，６２６に記載のＩＨ−ピラゾロ［１，５
−ｃｌ−１，２，３−トリアゾール型カプラー、特開昭
５９−１６２５４８号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ、２４゜５３１に記載のＩＨ−イミダゾ［１，２−
ｂコービラゾール型カプラー、特開昭６０−４３６５９
号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、２４，２３０
記載のＩＨ−ピラゾロ［１゜５−ｂ］ピラゾール型カプ
ラー、特開昭６０−３３５５２号、リサニチ・ディスク
ロージャーＮｏ、２４，２２０記載のＩＨ−ピラゾロ［
１，５−ｄ］テトラゾール型カプラー等のマゼンタカプ
ラーが提案されている。これらの内、ＩＨ−ピラゾロ［
５，１−ｃｌ−１，２，４−トリアゾール型カプラー、
ＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂｌ−１。

２．４−）リアゾール型カプラー、ＩＨ−ピラゾロ［１
，５−ｃｌ　−１，２，３−トリアゾール型カプラー、
１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾール型カプラー、
ＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｄ］ピラゾール型カプラーお
よびＩＨ−ビラゾ［１，５−ｄｌテトラゾール型カプラ
ーから形成される色素は、４３０ｎｍ付近の副吸収が前
記の３位にアニリノ基を有する１、２−ピラゾロ−５−
オン類から形成される色素に比べて著しく小さく色再現
上好ましく、さらに光、熱、湿度に対する未発色部のＹ
−スティンの発生も極めて小さく好ましい利点を有する
ものである。

しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
チン色素の光に対する堅牢性は著しく低く、その上、前
記色素は光により変色し易く、特にプリント系ハロゲン
化銀カラー写真感光材料の性能を著しく損なうものであ
り、プリント系ハロゲン化銀カラー写真感光材料には実
用化されていない。

また、特開昭５９−１２５７３２号には、ＩＨ−ピラゾ
ロ［５、１−ｃｌ−１，２，４−）リアゾール型マゼン
タカプラーに、フェノール系化合物、または、フェニル
エーテル系化合物を併用することにより、ＩＨ−ビラゾ
ロ［５，１−ｃｌ−１，２，４−トリアゾール型マゼン
タカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光に対する
堅牢性を改良する技術が提案されている。しかし上記技
術においても、前記マゼンタ色素画像の光に対する褪色
を防止するには未だ十分とはいえず、しかも光に対する
変色を防止することはほとんど不可能でることが認めら
れた。

〔発明の目的〕

本発明の第１の目的は、形成されるマゼンタ色素の副吸
収がなく、マゼンタ色素画像の光に対する堅牢性が著し
く改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第３の目的は、光、温熱に対して未発色部のＹ
−スティンの発生が防止されたハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、ハロゲン化銀写真感光材料に下記
一般式ＣＭ−Ｉ）で表されるマゼンタ色画像形成カプラ
ーの少なくとも１つと、下記一般式（Ａ）で表される化
合物の少なくとも１つと、下記一般式（Ｂ）で表される
化合物の少なくとも１つ及び下記一般式〔Ｃ−Ｉ）と〔
Ｃ−ｎ）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つ
とを含有せしめることにより達成される。

一般式ＣＭ−１） ■ 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

一般式（Ａ） 、Ｚｌ、 式中、Ｒ１はアリール基又は複素環基を表し、ＺＩおよ
びＺ２はそれぞれ炭素１〜３のアルキレン基を表す、但
し、ＺｌおよびＺ２で表されるアルキレン基の炭素数の
総和は３〜６である。

ｎは１又は２を表す。

一般式〔Ｂ〕 ７′−゛、 Ｒ２−ＮＺ。

ゝ、−ノ 式中、Ｒ２は脂肪族基、シクロアルキル基、アリール基
または複素環基を表し、Ｚ、は窒素原子と共にピペラジ
ン環又はホモピペラジン環を形成するのに必要な非金属
原子群を表す。

一般式〔Ｃ−Ｉ） 式中、Ｒ３およびＲ６は、それぞれ水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリール
オキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基
、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコキ
シカルボニル基を表し、Ｒ４は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル
基または複素環基を表し、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アリール
オキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基
、スルホンアミド基、シクロアルキル基１、またはアル
コキシカルボニル基を表す。

またＲ４とＲ５は互いに閉環し、５員又は６員環を形成
してもよい。

またＲ４とＲｓが閉環し、メチレンジオキシ環を形成し
てもよい。

Ｚ、は、クロマンもしくはクマラン環を形成するのに必
要な原子群を表す。

一般式〔Ｃ−１１） 式中Ｒ３及びＲ”は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニ
ルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキ
シ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、ス
ルホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカ
ルボニル基を表し、Ｒ９は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルクニル基、ヒドロキシ基、アリール基、
アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボニ
ル基を表す。

またＲ１とＲＩＯは互いに閉環し、５員または６員の炭
化゛水素環を形成してもよい。

Ｚ、はインダン環を形成するのに必要な原子群を表す。

〔発明の具体的構成〕

次に本発明に係る前記一般式〔Ｍ−Ｉ）一般式ＣＭ−１
３ で表されるマゼンタカプラーにおいて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

またＲは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアン、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環
チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等ニアシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイｌレオキシ基としてはアルキルカル
バモイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チェニル基、２−ビリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３．
４，５．６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基環； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６一チオ基等；シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘアタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］へブタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２゜２．１
］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３゜３．１．１”
コブカン−１−イル、７．７−シメチルービシクロ［２
，２，１１へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルボンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
カルボキシル、 （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及びＲ３′は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す、）等の各基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

まなＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述＆たものが挙げられる。

一般式　〔Ｍ−１）　　で表されるものは更に具体的に
は例えば下記一般式　ＣＭ−ＩＩ）　　〜　〔Ｍ−■〕
　により表される。

一般式　〔Ｍ−１１） 一般式　ＣＭ−１） 一般式　ＣＭ−ＩＶ） 一般式　〔Ｍ−Ｖ） 一般式　〔Ｍ−ＶＩ） 一般式　〔Ｍ−■〕 前記一般式　ＣＭ−ＩＩ）　　〜〔Ｍ−■〕　において
Ｒ１−Ｒ８及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式　ＣＭ−１）　　の中でも好ましいのは、下
記一般式　〔Ｍ−■〕　で表されるものである。

式中Ｒ＋　、　Ｘ及びＺ、は一般式　〔Ｍ−１）　　に
おけるＲ、Ｘ及びＺと同義である。

前記一般式　ＣＭ−ｆｆ）　　〜　〔Ｍ−■〕　で表さ
れるマゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式
〔Ｍ−ｎ）で表されるマゼンタカプラーである。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式　〔Ｍ−ｆｆ）　　により表されるもの
である。

一般式　〔Ｍ−ｆｆ） Ｒ３ Ｒ３゜−Ｃ− 式中Ｒｓ　、　Ｒ＋。及びＲ１１はそれぞれ前記Ｒと同
義である。

又、前記Ｒｓ　、　Ｒ＋　ｏ及びＲｏの中の２つ例えば
Ｒ９とＲ１゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシ
クロアルカン、シクロアルケン、複素環）を形成しても
よく、更に鎖環にＲ１＋が結合して有橋炭化水素化合物
残基を構成してもよい。

一般式　〔Ｍ−Ｉり　　の中でも好ましいのは、（ｉ）
Ｒ９−Ｒ１の中の少なくとも２つがアルキル基の場合、
（ｉｉ）Ｒｓ〜Ｒ１１の中の１つ例えばＲ１が水素原子
であって、他の２つＲ３とＲＩＧが結合して根元炭素原
子と共にシクロアルキルを形成する場合、である。

更に（ｉ　）の中でも好ましいのは、Ｒ９−Ｒ１１の中
の２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又は
アルキル基の場合である。

又、一般式　〔Ｍ−１’］　　におけるＺにより形成さ
れる環及び一般式　〔Ｍ−■〕　におけるＺｌにより形
成される環が有してもよい置換基、並びに一般式　ＣＭ
−Ｉ［）　　〜　〔Ｍ−ＶＩ）　　におけるＲ２−Ｒ６
としては下記一般式　ＣＭ−Ｘ〕　で表されるものが好
ましい。

一般式　ＣＭ−Ｘ） −Ｒ’−３ｏ２−Ｒ２ 式中Ｒ′はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ′で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
１分岐を問わない。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。

１．＼、 以下］余″自 酵 ＣＨ。

ＣＨ２ ｃ、Ｈ＋ｔ（ｔ） Ｈ５ ｒσ しｙ ｌ−１３ ３つ Ｈｓ Ｃθ シ１″１３　ＩＮ　Ｍ　ｂ　ＩＪ　２　シＩｍ　Ｆｌ　
２３ρ〃 Ａ−〜−〜 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特願昭６１−９７９１
号明細書の第６６頁〜１２２頁に記載されている化合物
の中で、Ｎｏ、１〜４，６．８〜１７．１９〜２４．２
６〜４３．４５〜５９．６１〜１０４．１０６〜１２１
．１２３〜１６２．１６４〜２２３で示される化合物を
挙げることができる。

又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアティ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ　Ｓ　ｏｃｉｅｔｙ）　、パーキン（Ｐ　
ｅｒｋｉｎ）　　Ｉ　　（１９７７）　。

２０４７〜２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、
特開昭５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同
５９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６
０−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１
７２９８２号及び同６０−１９０７７９号等を参考にし
て合成することができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りＩ　Ｘ
　１０−’モル−１モル、好ましくはＩ　Ｘ　１０−２
モル〜８　Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることができ
る。

又本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併
用することもできる。

本発明に係るマゼンタ色画像安定化剤として、３種もし
くは４種のマゼンタ色画像安定化剤を用いることができ
る。そのうち１種は一般式〔Ａ〕で表される化合物であ
り、他の１種は一般式〔Ｂ〕で表されるピペラジンもし
くはホモピペラジン系の化合物であり、残りの一般式〔
Ｃ−Ｉ）で表されるクラマンもしくはクロマン系の化合
物及び／または一般式〔Ｃ，−Ｉ［）で表されるヒドロ
キシインダン系化合物である。

特開昭６１−１８９５３９号及び特開昭６１−２４１７
５４号には本発明に係るマゼンタカプラーから得られる
マゼンタ色素画像の安定化に本発明に係る前記一般式（
ＢＥで表されるピペラジンもしくはホモピペラジン系系
の化合物が効果があることが記載されている。

特開昭６１−１５８３３０号及び特開昭６１−２４１７
５５号には、本発明に係るマゼンタカプラーから得られ
るマゼンタ色素画像の安定化に本発明の前記一般式〔Ｃ
−Ｉ）で表されるクラマンもしくはクロマン系の化合物
が効果があることが記載されている。

特開昭６１−１８４５４３号及び特開昭８１−２４１７
５３号には、本発明に係るマゼンタカプラーから得られ
るマゼンタ色素画像の安定化に本発明の一般式（：Ｃ−
１Ｉ〕で表されるヒドロキシインダン系の化合物が効果
があることが記載されている。

しかしながら、前記の各々の明細書には、本発明に係る
マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の安定
化に関して、本発明に係る一般式（Ａ）で表される化合
物の少なくとも１つと本発明に係る一般式〔Ｂ〕で表さ
れるピペラジンもしくはホモピペラジン系化合物のうち
少なくとも１つを併用した上に、更に本発明に係る一般
式〔Ｃ−１〕で表されるクマランもしくはクロマン系化
合物あるいは本発明に係る一般式〔Ｃ−ＩＩ）で表され
るヒドロキシインダン系化合物から選ばれる少なくとも
１つを併用した場合の効果についてはなんら記載がない
。

本発明者は、鋭意検討の結果、本発明に係る一般式〔Ｍ
−１１で表されるマゼンタカプラーと共に一般式（Ａ）
で表される化合物及び本発明に係る一般式〔Ｂ〕で表さ
れる化合物及び本発明に係る一般式〔Ｃ−１）もしくは
〔Ｃ−Ｉ［：］で表される化合物から選ばれる少なくと
も１つとを併用した場合、本発明に係るマゼンタカプラ
ーから得られるマゼンタ色素画像の光に対する安定性が
飛躍的に向上することを見い出したのである。

以後、特に断りのない限り本発明に係る前記一般式［Ａ
）、ＣＢ）、〔Ｃ−Ｉ）及び一般式ＣＣ−Ｉｎで示され
る化合物は本発明に係るマゼンタ色素画像安定化剤と称
する。

本発明に係るマゼンタカプラーと併せて用いられる本発
明に係るマゼンタ色素画像安定化剤は共に、マゼンタ色
素画像の光による褪色防止効果を有するだけでなく、光
による変色防止効果をも有している。

そのうち１種は下記一般式〔Ａ〕で表される化合物であ
る。

一般式〔Ａ〕において、Ｒ’で表されるアリール基とし
ては、例えばフェニル基１−ナフチル基゛等が上げられ
、これらのアリール基は置換基を有してもよい、直換基
として、一般式（：Ｍ−１）のＲの置換基として挙げた
如き、置換基を挙げることができる。

Ｒ１で表される複素環基としては、例えば２−フリル基
、２−チェニル基等が挙げられ、これらの複素環基は一
般式ＣＭ−Ｉ、］のＲで挙げた如き置換基を有するもの
も含む。

ＺｌおよびＺ２はそれぞれ炭素数１〜３のアルキレン基
を表すが、ＺｌおよびＺ２で表されるアルキレン基の炭
素数の総和は３〜６である。これらのアルキレン基は一
般式〔Ｍ’−１）のＲで挙げた如き置換基を有してもよ
い。

ｎは１または２を表す。

本発明においては前記一般式（Ａ）においてＲ１がフェ
ニル基、ＺｌおよびＺ２がそれぞれエチレン基、ｎが２
である化合物が特に好ましい。

下記に本発明の一般式〔Ａ〕で表されるマゼンタ色素画
像安定化剤の具体例を示す。

上記以外に下記の化合物を挙げることができる。

Ａ−２６Ａ−２７ Ａ　−２８Ａ　−２９ Ａ−３０Ａ−３１ 次に、本発明の前記一般式〔Ａ〕で表されるマゼンタ色
素画像安定化剤の代表的な合成例を示す。

合成例−１（化合物（Ａ−３）の合成）ｐ−ドデシルオ
キシアニリン２７ｇおよびジ−ビニルスルホン１５ｇを
エタノール２００ｍ１に溶解し、３時間煮沸還流を続け
た後、水冷し、析出する結晶をＰ取した。メタノールよ
り再結晶して１８ｇの白色鱗片状結晶を得た。

マススペクトル、核磁気共鳴スペクトルにより該構造が
確認された。

合成例−２（化合ｙｆＩＪ（Ａ−１７）の合成）ｐ−ベ
ンジルオキシアニリン２０ｇおよびジ−ビニルスルホキ
シド１３．をジオキサン１５０ｗ１’に溶解し、５時自
煮沸還流を続けた後、−昼夜室温放置し、析出する結晶
をＰ取した。エタノールより再結晶して１５ｇの白色粉
末結晶を得た。

マススペクトル、核磁気共鳴スペクトルにより該構造が
確認された。

一方、本発明に係る一般式（Ａ）のマゼンタ色素画像安
定化剤と併せて用いられるマゼンタ色素画像安定化剤は
下記一般式〔Ｂ〕で表されるピペラジンもしくはホモピ
ペラジン系の化合物である。

一般式ＣＢ） ７′−゛、 Ｒ２Ｎ　　　　Ｚ３ ′、−／ −ｆｆｉ式〔Ｂ〕においてＲ２は脂肪族基、シクロアル
キル基、アリール基または複素環基を表すが、Ｒ２で表
される脂肪族基としては、例えば飽和アルキル基、不飽
和アルキル基が挙げられ、これらは置換基を有するもの
を含む、飽和アルキル基としては、例えばメチル基、エ
チル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデ
シル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽和アルキル
基としては、例えば、エチニル基、プロペニル基等が挙
げられる。

Ｒ２で表されるシクロアルキル基としては、例えば５〜
７員のシクロアルキル基で具体的には、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等が挙げられ、これらは置換基を
有するものも含む。

Ｒ２で表されるアリール基としては、例えばフェニル基
、ナフチル基等が挙げられ、これらは置換基を有するも
のも含む。

Ｒ２で表される複素環基としては、例えば２−ピリジル
基、４−ピペリジル基、２−フリル基、２−チェニル基
、２−ピリミジニル基等が挙げられ、これらは置換基を
有するものも含む。

前記一般式〔Ｂ〕において、Ｚ、は窒素原子と共にピペ
ラジン環又はホモピペラジン環を形成するのに必要な非
金属原子群を表すが、前記ピペラジン環又はホモピペラ
ジン環は置換基を有してもよい。

前記一般式〔Ｂ〕で表される本発明に係る化合物のうち
、ピペラジン系化合物としては、下記一般式（ｉ−Ｉ〕
で表されるピペラジン系化合物が特に好ましい。

式中、Ｒ２′はアルキル基、シクロアルキル基またはア
リール基を表す、Ｒ２′’は水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基またはアリール基を表わす。

また、前記一般式（Ｂ）で表される本発明に係る化合物
のうち、ホモピペラジン系化合物としては、下記一般式
（Ｂ−ｎ）で表されるホモピペラジン系化合物が特に好
ましい。

一般式（Ｂ−ＩＩ） 式中、Ｒ２’及びＲ２“は前記一般式［：Ｂ−［］にお
けるＲ２′及びＲ２″と同義である。

また一般式ＣＢ−１：］及び（Ｂ−ＩＩ：ｌにおけるＲ
　２　’とＲ２″の置換基を含む炭素原子数の合計は、
６〜４０が好ましい。

以下に本発明の前記一般式〔Ｂ〕で表される化合物の代
表的具体例を示すが、本発明はこれらにより比定される
ものではない。

−１、 以下余白 Ｒ２二Ｏ−Ｒ２“ 上記以外に下記の化合物を一挙げることができる。

本穐明に係る一般式〔Ｂ〕で表される前記マゼンタ色素
画像安定化剤は、特開昭６１−１８９５３９号及び特開
昭８１−２４１７５４号に記載されている合成法により
合成することができる。

更に、本発明においては、本発明に係るマゼンタ色素画
像形成カプラーに本発明に係る前記一般式（Ａ）で表さ
れる化合物の少なくとも１つ及び前記一般式〔Ｂ〕で表
される化合物の少なくとも１つ及び前記一般式〔Ｂ〕で
表される化合物の少なくとも１つを併用し、更に下記一
般式［Ｃ−１）もしくは〔Ｃ−Ｉｔ）から選ばれる少な
くとも１つを併用することを特徴とするものである。

下記一般式（：Ｃ−Ｉ〕で表される化合物は、クマラン
もしくはクロマン系の化合物である。

一般式ＣＣ−１） 一般式〔Ｃ−１）において、Ｒ３およびＲ６で表される
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルケニルオキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカル
ボニル基；Ｒ４で表されるアルキル基、アルケニル基、
アリール基、アシル基、シクロアルキル基または複素環
基； Ｒ５で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロ
アルキル基またはアルコキシカルボニル基の各基の具体
例としては一般式〔Ｍ−１）のＲについて詳述した基を
挙げることができる。

またＲ４とＲ５は互いに閉環し、５員又は６員環を形成
してもよい、またＲ４とＲ５が閉環し、メチレンジオキ
シ環を形成してもよい。

Ｚ４は、タロマンもしくはクマラン環を形成するのに必
要な原子群を表す。

このクロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、ナル
キル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル
基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、
アリールオキシ基もしくは複素環基等で置換されてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式〔Ｃ−Ｉ〕で示される化合物のうち、本発明にと
くに有用な化合物は、一般式〔Ｃ−１１）〔ＣＩｂ）、
〔ＣＩｃ）、〔Ｃ−１ｄ〕及びＥＣ−１８）で示される
化合物に包含される。

一般式〔Ｃ−［ａ） 一般式〔Ｃ−１ｂ） Ｒコ 一般式〔Ｃ−１ｅ） ｐコ 一般式〔Ｃ−１ｍ）　、〔ＣＩｂ〕、〔Ｃ−１ｃ）　。

〔Ｃ−１ｄ）及び〔Ｃ−１ｅ）におけるＦＬ’、Ｒ’。

Ｒ５及びＲ６は前記一般式〔Ｃ）におけるのと同じ意味
を持ち、Ｒフは置換基を表し、ｐはＯ又は１〜４の整数
を表し、ｑは０又は１〜６の整数を表す。

ｐが２〜４の整数を表す時、またｑが２〜６の整数を表
す時、複数のＲ７は同じであっても、異っていそもよい
、Ｒ″で表される置換基の具体例としては前記一般式Ｃ
Ｍ−Ｉ）のＲで挙げたのと同様の基を挙げることができ
る。

また本発明においては、一般式〔Ｃ−１ｍ）、〔Ｃ−１
ｂ）、〔Ｃ−１６）において、クマラン環もしくはクロ
マン環を形成する炭素原子がスピロ原子となる場合も含
まれる。

さらに、一般式ＣＣ−１６）および〔Ｃ−１ｄ）におい
てクロマン環を形成し、すてにスピロ原子として存在し
ている炭素原子以外の炭素原子がスピロ原子となる場合
も含まれる。

また一般式〔ＣＩｍ）　、〔Ｃ−Ｉｂ）　、〔Ｃ−ＩＯ
３および〔Ｃ−１ｅ）においてクマランもしくはクロマ
ン環を形成し、互いに隣接する２個の炭素原子と２個の
Ｒ７が協力して５〜７員のシクロアルキル環を形成する
場合も本発明に含まれる。

以下にこれらの化合物の代表的具体例を示すがこれによ
って本発明に使用する化合物が限定され以下・畜白 上記以外に下記化合物を挙げることができる。

ＣＨ−２６ＣＨ−２７ ＣＨ−２８ＣＨ−２９ Ｈ−３０ 前記一般式〔Ｃ−Ｉ〕で表されるマゼンタ色素画像安定
化剤は、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）　
。

１９７０、　ｖｏｌ　２６．４７４３〜４７５１頁：日
本化学会誌、１９７２．　Ｎｏ、１０．１９８７〜１９
９０頁；ケミカル、レター〔Ｃｈｅｍ、Ｌｅｔｔ）、　
１９７２　（４）　３１５〜３１６頁及び特開昭５５−
１３９３８３号に記載されている化合物を含み、かつこ
れらに記載されている方法に従って合成することができ
る。

他方、下記一般式〔Ｃ−ｎ　）で表される化合物はヒド
ロキシイソダン系の化合物である。

一般式ＣＣ−ｎ） Ｋ１＋ 一般式〔Ｃ−ｎ）において、Ｒ１およびＲ”で表される
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルケニルオキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカル
ボニル基の具体例としては、一般式〔Ｍ−Ｉ）のＲで詳
述した基を挙げることができる。

Ｒ９で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはア
ルコキシカルボニル基の具体例としては、一般式〔Ｍ−
１）のＲで詳述した基を挙げることができる。

またＲ９とＲ”互いに閉環し、５員または６員の炭化水
素環を形成してもよい。この５員または６員の炭化水素
環はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基
、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシ
ルオキシ基、または複素環基等で置換されてもよい。

Ｚｓはインダン環を形成するのに必要な原子群を表す、
このインダン環はハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基
、アリール基、アリールオキシ基または複素環基等で置
換されてもよく、さらにスピロ環を形成してもよい。

−ｉ式ＣＣ−ＩＩ：］で示される化合物のうち、本発明
に特に有用な化合物は、一般式〔Ｃ−Ｉ［ａ）〜〔Ｃ−
■ｃ〕で示される化合物に包含される。

一般式ＣＣ−ｎａ） 一般式ＣＣ−ｎｂ） 一般式［：Ｃ−Ｉｃｅ） Ｋ”　　（ｆｉ”バ 一般式〔Ｃ−ｕａ）　〜〔Ｃ−Ｉ［ｃ）におけるＲ１゜
Ｒ１及びＲ１０は一般式〔Ｃ−■〕におけるものと同義
であり、Ｒ”は置換基を表し、ｊは０又は１〜６の整数
を表し、ｉは０又は１〜４の整数を表す。

ｊが２〜６の整数を表す時、またｉが２〜４の整数を表
す時、複数のＲ目は同じであっても、異っていてもよい
。

Ｒ”で表される置換基の具体例としては前記一般式〔Ｍ
−１）のＲで挙げたのと同様の基を挙げることができる
。

また本発明においては、一般式〔Ｃ−Ｉ［ａ）において
、イソダン環を形成する炭素原子がスピロ原子どなる場
合も含まれる。

さらに、一般式〔Ｃ−ＩＩｂ）および〔Ｃ−Ｉ［ｅ）に
おいてイソダン環を形成し、すてにスピロ原子として存
在している炭素原子以外の炭素原子がスピロ原子となる
場合も含まれる。

また一般式〔Ｃ−ｎａ）　、〔Ｃ−ＩＩｂ）および〔Ｃ
−１１ｅ）においてイソダン環を形成し、互いに隣接す
る２個の炭素原子と２個のＲ”が協力して５〜７員のシ
クロアルキル環を形成する場合も本発明に含まれる。

以下にこれらの化合物の代表的具体例を示すが、これに
よって本発明に使用する化合物が限定されるものではな
い。

一＼ 以下金印 上記以外に下記に示す化合物を挙げることができる。

ＨＩ　−２４ＨＩ　−２５ Ｈ１−２６ＨＩ　−２７ ＨＩ　−２８ＨＩ　−２９ ＨＩ−３０ 前記一般式〔Ｃ−１Ｉ〕で表される本発明に係るマゼン
タ色素画像安定化剤は、ジャーナル・オブ・ケミカル・
ソサイアテ４−　（Ｊ、Ｃｈｅｅｉ、Ｓｏｃ、）、　１
９６２．４１５〜４１７頁、特公昭５９−３２７８５号
、ブーリティン・オブ・ケミカル・ソサイアテイー・オ
ブ・ジャパン（Ｂｕｌｌ、Ｃｈｅ＋＊、Ｓｏｃ、Ｊａｐ
ａｎ）、１９８０，５３．５５５〜５５６頁に従って製
造できる。

本発明の前記一般式（Ａ）及び一般式ＣＢ）、〔Ｃ−Ｉ
）及び一般式〔Ｃ−１Ｉ〕で表されるマゼンタ色素画像
安定化剤の使用量は、本発明前記一般式ＣＭ−■）で表
されるのマゼンタカプラーに対してそれぞれ５〜４００
モル％が好ましく、より好ましくは１０〜２５０モル％
であり、本発明の前記一般式（Ａ）及び一般式〔Ｂ〕、
更に一般式〔Ｃ−１）及び／又は一般式〔Ｃ−Ｉｆ）で
表されるマゼンタ色素画像安定化剤の３種又は４種を合
わせた総使用量は、本発明に係るマゼンタカプラーに対
して１０〜５００モル％が好ましく、より好ましくは２
０〜４００モル％である。

また、本発明に係る前記一般式（Ａ）、ＣＢ）及び〔Ｃ
−１）の３種又は前記一般式〔Ａ〕。

〔Ｂ〕゛及び〔Ｃ−ＩＩ）の３種、もしくは本発明に係
る前記一般式ＣＡ）、ＣＢ）、〔Ｃ−Ｉ）及び〔Ｃ−１
１）の４種を用いた時、使用される各種マゼンタ色素画
像安定化側間の使用量比範囲は、モル比で０．１〜１０
が好ましく、より好ましくは０．２５〜４．０の範囲で
ある。

本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤は同一層中で用いられるのが好ましいが、該カ
プラーが存在する層に隣接する層中に該安定化剤を用い
てもよい。

本発明のマゼンタカプラー、本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いてハ
ロゲン化銀写真感光材料へ添加することができる。

例えば水中油滴型乳化分散法は、マゼンタカプラー等の
疎水性添加物を通常、沸点約１５０℃以上の高沸点有機
溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／または水溶性有機
溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて乳化分散した後、目的
とする親水性コロイド層中に添加すればよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、本発明
のマゼンタ色素画像安定化剤の他に更に特開昭６１−１
８８３４４号明細書の第１０６頁〜１２０頁に記載され
ているマゼンタ色素画像安定化剤、即ち、該明細書に一
般式（ＸＩ［［）で表されるフェノール系化合物および
フェニルエーテル系化合物を併用することもできる。

このフェノール系化合物もしくはフェニルエーテル系化
合物を併用する場合は、本発明のマゼンタ色素画像安定
化剤に対して２００モル％以下が好ましく、より好まし
くは１４０モル％以下の量で使用することである。

前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物
は、本発明のマゼンタカプラーがら得られるマゼンタ色
素画像の褪色を防止する効果を有するが、変色を防止す
る効果はほとんどない。

従って、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤に対し、前
記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系花台物を
過剰に用いることは好ましくない。

一般に、前記本発明のマゼンタカプラーがら得られるマ
ゼンタ色素画像は、光に対して著しい褪色を示すばかり
か、光による変色も生じ、色素画像の色調がマゼンタか
ら黄色味ががってくる。

本発明のマゼンタ色素画像安定化剤は、前記本発明のマ
ゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光によ
る褪色及び変色を防止できる点で、前記フェノール系化
合物及びフェニルエーテル系化合物では達成し得ない効
果を有している。

従って前記のフェノール系化合物及びフェニルエーテル
系化合物を本発明のマゼンタ色素画像安定化剤と併用す
る場合は、光による変色が目立たない程度に前記フェノ
ール系化合物及びフェニルエーテル系化合物の量を選択
しなければならない。

適量の前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系
化合物を前記本発明のマゼンタ色素画像安定化剤と併用
した場合は、併用による相剰効果が認められる場合もあ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などに適
用することができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に発
揮される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下本発明のハロゲン化銀乳剤という、）
には、ハロゲン化銀として真化銀、沃臭化銀、沃塩化銀
、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に
使用される任意のものを用いることが出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増悪法、セレン増感
性、還元増感法、貴金属増感法などにより化学増感され
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線吸収
剤、ホルマリンスカベンジャ−１媒染剤、現像促進剤、
現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤
、界面活性剤等を任意に用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種々のカラー現
像処理を行うことにより画像を形成することができる。

〔発明の具体的効果〕

本発明のマゼンタカプラーとマゼンタ色素画像安定化剤
を含有するハロゲン化銀写真感光材料によれば、従来、
特に光、熱、湿度に対し堅牢度が小さいマゼンタ色素画
像の堅牢性を向上させ、具体的には、光に対する変色、
褪色、光、熱、湿度に対する未発色部のＹ−スティンの
発生が良好に防止されるものである。

〔実施例〕

以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本
発明がこれにより限定されるものではない。

実施例　１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、下
記の各層を支持体側から順次塗設した′。

第１層・　乳剤層 本発明のマゼンタカプラー９を４．５Ｂ７１００ｃｍ”
塩臭１ヒ銀乳剤（臭化ｍ８５モル％含有）を銀に換算し
て３．５Ｂ／　１００ｃ…２、ジブチルフタレートを４
．５ｍｇ／１０Ｑｃｍ２及びゼラチンを１２．０＋ｍｇ
／　１０１００ｅの塗布付量となるように塗設した。

第２Ｎ：　中間Ｎ　（紫外線吸収剤含有層）紫外線吸収
剤として２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル−
５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを５．０
＋ｓｇ／　１００ｅ輪２ジ−ブチルフタレートを５．Ｏ
Ｂ／１００ｃｍ”及びゼラチン１２．０１１ｇ／　１０
０ｃｍ２の塗布付量となるように塗設した。

第３１：　保護層 ゼラチンを、８．０ｍｇ／　ＬＱＱｃ＠２の塗布付量と
なるように塗設した。

以上の様にして得られた試料を試料１とした。

上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤として、本発明
の例示化合物Ａ−３、Ｐ−１，ＣＨ−１１、Ｈ■−Ｈ及
び下記に示す比較化合物ａ及びｂをマゼンタカプラーの
１．５倍モル添加して、試料２，３゜４．５．６．７を
得た。

また、上記の６種のマゼンタ色素画像安定化剤を、第１
表に示すような内容で２種ずつ併用して。

８〜１２を得た。

さらに、上記の６種のマゼンタ色素画像安定化剤を、第
１表に示すような内容で３種ずつ併用して試料１３〜２
０を得た。

試料８〜２０において、併用した２種もしくは３種のマ
ゼンタ色素画像安定化剤は、各々モル比で１＝１もしく
は１　：１　：１の割合で用いられ、総量でマゼンタカ
プラーの２倍モル用いられている。

比較化合物ａ （特開昭５４−４８５３８号に記載の化合物）比較化合
物ｂ （特開昭５６−１５９６４４号に記載の化合物）上記で
得た試料を常法に従って光学楔を通して〔処理工程〕　
　処理温度　　　処理時間発色現像　　　　３３℃　　
　　３分３０秒漂白定着　　　　３３°Ｃ１分３０秒 水　　　洗　　　　　　３３℃　　　　　　　３分乾　
　　燥　　　　　５０〜８０℃　　　　　　２分各処理
液の成分は以下の通りである。

〔発色現像液〕

ベンジルアルコール　　　　　　　　　　１２ｍ１ジエ
チレングリコール　　　　　　　　　１０１ａ１炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　２５゜臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　２．０ｇヒドロキシアミン硫酸
塩　　　　　　　　２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニ
リン硫酸塩　　４．５ｇ水を加えて１１とし、ＮａＯＨ
にてｐＨ１０，２に調整。

〔漂白定着液〕 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１２ｈメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１５゜無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アン
モニウム塩　　　　　ａｓｙ水を加えて１１とし、ＤＨ
６，７〜６．８に調整。

上記で処理された試料１〜１９を濃度計（小西六写真工
業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件
で測定した。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに１６日
間照射し、色素画像の耐光性を調べた。

但し、色素画像の耐光性の各項目の評価は以下の通りで
ある。

〔残存率〕

初濃度１．０に対する耐光、耐湿試験後の色素残留パー
セント。

〔変色度〕

初濃度１．０における耐光試験後のくイエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から耐光試験前の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい程
、マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易いことを
意味する。

結果を第１表に示す。

以下余白 第１表 （汎例）　第１表〜第３表において、例えばＡ−３＋比
較化合物ａなる表示は、これら両者の併用を意味する。

第１表の結果から、本発明に係るマゼンタカプラーに、
本発明に係るマゼンタ色素画像安定化剤を３種併用して
作成した本発明の試料（試料１９．２０）は、両光試験
での色素画像の残存率が飛躍的に向上し、しかも両光試
験での色素画像の変色度も極めて小さいことがわかる。

実施例　２ カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表に示す組
合せで、実施例１と全く同じように塗布し、試料２１〜
５２を作成した。

試料２１〜５２を実施例１に記載された方法で処理した
。

試料２１〜５２を実施例１に記載された方法で処理した
。更にこれらの試料を実施例１と同様に両光試験を施し
て第２表に示す結果を得た。

なお、各試料に添加されている色素画像安定化剤の総使
用量は、単独の場合も、併用の場合もカプラーの１．５
倍モルであり、併用の場合、各色素画像安定化剤の使用
量比は、それぞれ等しくした。

〆７ン。

以下余）白 −・′ 第２表の結果から本発明に係るマゼンタカプラーに本発
明に係る２種のマゼンタ色素画像安定化剤を３種または
４種併用して作成した試料は、本発明に係るマゼンタカ
プラーに本発明に係るマゼンタ色素画像安定化剤を単独
もしくは２種用いて作成した試料より耐光性が著しく改
良されることがわかる。

実施例　３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料５３を得た。

第１層：　青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチルアミド］アセトアニリドを６．８ｍｇ
／　１ｏｏｃ１２、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モ
ル％含有）を銀に換算して３．２ｍｇ／　１００ｃｍ”
、ジブチルフタレートを３．５ｍｇ／　１００ｃｍ２及
びゼラチンを１３，５Ｂ／　１００ｃｍ２となるように
塗設した。

第２層：　中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５ＩＩ
？／１００ｃｍ”、ジブチｌレフタレートを０．５ｍｇ
／　１００ｃ＋ａ”及びゼラチンを９．０ｒａｌ／　１
００ｃｍ２となるように塗設した。

第３層：　緑感性ハロゲン化銀乳剤層 本発明に係るマゼンタカプラー１１を４．０ｅＩｇ／　
１００ｃ輸２、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％
含有）を銀に換算して２．５ｍｇ７１００ｃｍ”、ジブ
チルフタレートを４．０Ｂ／　１００ｃｍ’及びゼラチ
ン１２．０ｍｇ／　１００ｃｍ”となるように塗設した
。

第４層；　中間層 紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅｃ
−ブチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアシー
ｌしを４．０Ｂ／　１００ｃｍ’、ジ−ブチルフタレー
トを４．Ｏｔａｇ／　１００ｃｅ＋”、２，５−ジーｔ
−オクチルハイドロキノンを０．５ｍｙ／　１００ｃｍ
”及びゼラチン１２．０ｍｇ７１００ｃｍ”となるよう
に塗設した。

第５層：　赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジーｔ−べ
゛ンチルフェノキシ）ブタンアミド］−４，６−ジクロ
ロ−５−エチルフェノールを４．２Ｂ／　１００ｃ＋ｓ
’、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀
に換算して３．０１１１Ｆ／　１００６１１’　、）リ
クレジルポスフェートを３．５ｅｕＦ／　１００ｃｍ’
及びゼラチンを１１．５Ｔａｇ／　１００ｃｍ’となる
ように塗設した。

第６層：　中間層 第４層と全く同じ組成で構成されている層。

第７層：　保護層 ゼラチンを８．０ｒａｇ７１００ｃｍ２となるように塗
設した。

上記試料５３において、第３層に本発明に係るマゼンタ
色素画像安定化剤を第３表に示すような割合で添加し、
重層試料５４〜８０を作成し、実施例１と同様に露光し
、処理した後、両光試験（キセノンフェードメータに１
８日間照射した）を行った。

結果を併せて第３表に示した。

以′下余白 第３表の結果から、本発明に係るマゼンタ色素画像安定
化剤の総使用量を一定にした場合、本発明に係るマゼン
タ色素画像安定化剤を単独あるいは２種用いるより、本
発明に係るマゼンタ色素画像安定化剤３種あるいは４種
を適当な比率で併用したほうがマゼンタ色素画像の耐光
性を大巾に改良できることがわかる。

また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は色再現性に
優れ、Ｙ−スティンの発生も少ないものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔Ｍ− I 〕で表されるマゼンタ色画像形成
   カプラーの少なくとも１つと、下記一般式〔Ａ〕で表さ
   れる化合物の少なくとも１つと、下記一般式〔Ｂ〕で表
   される化合物の少なくとも１つ及び下記一般式〔Ｃ−
   I 〕と〔Ｃ−II〕で表される化合物から選ばれる少なく
   とも１つとを含有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 一般式〔Ｍ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｍ− I 〕 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる基を表す。 またＲは水素原子または置換基を表す。〕 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ａ〕 〔式中、Ｒ＾１はアリール基又は複素環基を表し、Ｚ＿
   １およびＺ＿２はそれぞれ炭素１〜３のアルキレン基を
   表す、但し、Ｚ＿１およびＺ＿２で表されるアルキレン
   基の炭素数の総和は３〜６である。 ｎは１又は２を表す。〕 一般式〔Ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｂ〕 〔式中、Ｒ＾２は脂肪族基、シクロアルキル基、アリー
   ル基または複素環基を表し、Ｚ＿３は窒素原子と共にピ
   ペラジン環又はホモピペラジン環を形成するのに必要な
   非金属原子群を表す。〕 一般式〔Ｃ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｃ− I 〕 〔式中、Ｒ＾３およびＲ＾６は、それぞれ水素原子、ハ
   ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
   、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、ア
   リールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオ
   キシ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはア
   ルコキシカルボニル基を表し、Ｒ＾４は水素原子、アル
   キル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロ
   アルキル基または複素環基を表し、Ｒ＾５は水素原子、
   ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基
   、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシ
   ルオキシ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基、ま
   たはアルコキシカルボニル基を表す。 またＲ＾４とＲ＾５は互いに閉環し、５員又は６員環を
   形成してもよい。 またＲ＾４とＲ＾５が閉環し、メチレンジオキシ環を形
   成してもよい。 Ｚ＿４は、クロマンもしくはクマラン環を形成するのに
   必要な原子群を表す。〕 一般式〔Ｃ−II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｃ−II〕 〔式中Ｒ＾８及びＲ＾１＾０は、それぞれ水素原子、ハ
   ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
   、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、ア
   リールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオ
   キシ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはア
   ルコキシカルボニル基を表し、Ｒ＾９は水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシ基、
   アリール基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
   基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコ
   キシカルボニル基を表す。 またＲ＾９とＲ＾１＾０は互いに閉環し、５員または６
   員の炭化水素環を形成してもよい。 Ｚ＿５はインダン環を形成するのに必要な原子群を表す
   。〕