JPH03278053A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は色再現性に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関する
。

〔発明の背景〕

近年、高画質な画像を提供するハロゲン化銀写真感光材
料が望まれており、特に色再現性の向上や鮮鋭性の向上
が求められている。当業界においては、イラジェーシ膳
ン防止、ハレーシ履ン防止による鮮鋭性向上の目的や、
感度調整の目的で種々の波長域に吸収を有する水溶性染
料が広く用いられている。

このような目的で用いられている染料は、その使用目的
に応じた良好な分光吸収特性を有すること、写真処理中
で脱色されるか、写真材料中から容易に溶出して現像処
理後に染料による残色汚染がないこと、写真乳剤に対し
てカブリ、減感等の悪影響を与えないこと、更に、溶液
中、あるいは写真材料中での経時安定性に優れ変褪色し
ないこと等の諸条件を満足しなければならない。

今日までに、前記の条件を満足する染料を見出すことを
目的として、多くの努力がなされ多数の染料が提案され
てきた。例えば米国特許５０６，３８５号、同３，２４
７，１２７号、特公昭３９−２２０６９号、同４３−１
３１６８号等に記載されたオキソノール染料、米国特許
１．８４５．４０４号に代表されるスチリル染料、同２
，４９３．７４７号、同３，１４８．１８７号、同３，
２８２．６９９号に代表されるメロシアニン染料等、米
国特許２，８４３．４８６号に代表されるシアニン染料
等、更には米国特許２．８６５．７５２号に代表される
アンスラキノン系染料がある。中でも、オキソノール染
料は、前記緒特性に優れた染料として知られている。

一方、近年、当業界においては、感光材料の迅速処理化
が望まれている。

感光材料は、通常は各現像所に設けられた自動現像機で
連続処理することが行われているが、ユーザーに対する
サービス向上の一環として、現像受付日のその日の内に
現像処理してユーザーに返却することが要求され、近時
においては更に、受付から数時間で返却することさえも
要求されるようになり、益々迅速処理の必要性が高まっ
ている。

更に、処理時間の短縮は生産効率の向上となり、コスト
低減が可能となることからも、迅速処理の開発が急がれ
ている。

迅速処理達成のために感光材料及び処理液の２面からア
プローチがなされている。発色現像処理については、高
温化、高ｐＨ化、発色現像主薬の高濃度化等が試みられ
ており、更には現像促進剤などの添加剤を加えることも
知られている。この現像促進剤としては、英国特許８１
１．１８５号記載のトフェニルー４−ピラゾリドン、米
国特許２，４１７，５１４号記載のＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノール、特開昭５０−１５５５４号記載のＮ、
Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチル−ｐ−７二二レンジア
ミン等が挙げられる。しかしながら、これらの方法では
充分な迅速性が達成されず、カブリの上昇などの性能劣
化を伴うことが多い。

他方、感光材料に使用するハロゲン化銀乳剤のハロゲン
化銀粒子の形状、大きさ及び組成が現像速度などに大き
く影響を及ぼすことが知られており、特にハロゲン組成
は影響が大きく、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀を用
いたときに著しく速い現像速度を示すことがわかってい
る。

従って、高濃度の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含
有する感光材料を使用する技術（例えば時開ｌｉ！ｒ　
５ｇ−９５３４５’）、ｆｌｌＪ　５８−９５７３６号
、同６Ｏ−１９１４（１に記載）は、特に優れた迅速化
性能を与えるものである。

このように処理の迅速化が進む中で、前述した水溶性染
料による現像処理後の残色汚染が益々問題となる。これ
に対して、特に赤色光を吸収する水溶性染料においては
、特開昭６４−２６８５０号、特願昭６１−８７９６号
等に記載されたオキソノール染料が残色汚染の小さい染
料として知られている。

ところが、上記残色汚染の小さいオキソノール染料を用
いたハロゲン化銀写真感光材料は、迅速処理を行った時
に色素画像部での色濁りが生ずることが明らかとなった
。更に前述した優れた迅速化性能を与える高濃度の塩化
銀からなるハロゲン化銀乳剤を用いると、この色濁りが
増大し、深刻な色再現性の劣化をきたすことが明らかと
なった。

〔発明の目的〕

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、本発明
の第１の目的は、色濁りや残色汚染が防止され、鮮やか
な色再現性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第２の目的は、迅速処理適性に優れたハロゲン
化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、鮮鋭性に優れたハロゲン化銀写
真感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層が下記一般式〔Ｉ〕又は（ＩＩ）で示される
カプラーの少なくとも１種を含有し、かつ前記写真構成
層の少なくとも１層が下記−数式（Ａ−Ｉ）で示される
化合物の少なくとも１種を含有するハロゲン化銀写真感
光材料によって達成された。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ１１は水素原子又はベンゼン環に置換可能な基
を表し、Ｒ１！はヒドロキシル基、メルカプト基、−Ｎ
ＨＲｒ　ｓ　、−ＮＨ５ＯｚＲ＋　ｓ又バーＮＨ３０ｓ
ＮＣＲ８ｓ”）＊を表す。ここでＲ１３は置換もしくは
無置換のアリール基、アルキル基又は複素環基を表す。

Ｒ，□とＲＩ！は互いに結合して環を形成してもよい。

Ｚｌは水素原子又は芳香族第１級アミン現像主薬酸化体
とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。

ＥＷＧはハメットのｄｐ値で０．３を超える値を有する
電子吸引性基を表す。

一般式ＣＩ＋） 式中、Ｘは−ＮＨ−、−０−又は−Ｓ−を表し、Ｘが一
〇−又は−５−で表される場合、Ｒ２，は水素原子を表
し、Ｘが−ＮＨ−で表される場合、水素原子、アルキル
基、アリール基、複素環基あるいは一〇ＯＲ□、　−Ｓ
Ｏ□Ｒ□で表される基を表す。Ｒ１２はアルキル基、ア
リール基又は複素環基を表す。Ｒ１，はハロゲン原子又
は、１価の有機基を表し、ｎはθ〜４の整数を表し、ｎ
が２以上の時、Ｒ１，は異なった２つ以上の基を表し陀
もよい。

Ｒｏはアルキル基、アリール基、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルコキシ基又
はアリールオキシ基を表す。

２、は水素原子又は芳香族路−級アミンカラー現像主薬
の酸化体との反応により離脱する原子又は基を表す。

一般式（Ａ−Ｉ） 式中、Ｌ　１．Ｌ　、、Ｌ　、、Ｌ　、及びり、は各々
メチン基を表す。

Ｒ３□及びＲ３１は各々、水素原子、アルキル基、アラ
ルキル基、アリール基又は複素環基を表す。

Ｒ３３及びＲｏは１価の有機基を表す。

以下に本発明の詳細な説明する。

一般式ＣＩ）において、Ｒ，、は水素原子又はベンゼン
環に置換可能な基であれば何でもよく、具体的には、例
えばハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ス
ルホ基、ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカ
ルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、カルボキシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アルキルアミノカルボニル基
、アリールアミノカルボニル基、アシル基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、スルファモイル基、イミド基、
アルキルチオ基、ヘテロ環基を表す。

Ｒｌｊは置換もしくは無置換のアリール基（例えばフェ
ニル基、ナフチル基、トリル基、３−二トロフェニル基
）、アルキル基（例えばメチル基、ブチル基、メトキシ
メチル基、トリフルオロメチル基）又は複素環基（例え
ば７リル基、ピリジル基、チエニル基）を表すが、好ま
しくはＲｌＩは置換もしくは無置換のフェニル基又は炭
素数８以下のアルキル基である。

置換基としては前記Ｒ１１で説明した基を用いることが
できる。

ＲｌＩとＲｌＩが互いに結合して形成してもよい環は、
好ましくは５〜６員環である。

Ｚ、が表す芳香族第１級アミン現像主薬酸化体とのカッ
プリング反応によって離脱可能な基は、例えばハロゲン
原子（具体的には塩素、臭素、弗素等の各原子）、酸素
原子、硫黄原子又は窒素原子が直接カップリング位に結
合している離脱可能な基、例えばアルコキシ基、アリー
ルオキシ基、スルホニルアルコキシ基、カルバモイルオ
キシ基、カルバモイルメトキシ基、アシルオキシ基、ス
ルホンアミド基、トリアゾリルチオ基、テトラゾリルチ
オ基、テトラゾリル基、カルボニルオキシ基、コハク酸
イミド基等を挙げることができる。

ＥＷＧで表されるハメットのｄｐ値で０．３’ｆｔ　超
える電子吸引性基の例としては、トリフルオロメチル基
、シアノ基、ホルミル基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基
、スルホニル基、スルファモイル基、スルフィニル基で
あり、好ましいものは、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基及びスルホニル基である。

以下に一般式（１）で表されるカプラーの具体的化合物
を例示するが、本発明は以下の化合物に本発明に、係る
一般式（１）の、カプラーは、特願昭６３−２３９６６
７号等に記載の方法によって合成することがてきる。

一般式ＣＩ）のカプラーは、好ましくはハロゲン化銀１
モル当たりｌ　Ｘ　１０−”モル−５モル、更に好まし
くはＩ　Ｘ　１０−”モル−１モルの範囲で用いられ、
他の色素画像形成カプラーと併用されてもよい。

−数式（ｎ）において、Ｒ１ｆｆ１で表されるアルキル
基としては、メチル、エチル、プルピル、５ｅｃ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ヘキシル、デシル、ドデシル等、炭素
原子数２２以下の直鎖又は分岐のアルキル基、又、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、アダマンチル等の環式ア
ルキル基でもよく、更に、これらアルキル基は置換基を
有してもよく、ハロゲン原子で置換されたクロロエチル
基、トリフルオロメチル基、アリール基で置換されたフ
ェネチル基、フェニルプロピル基、ｐ−ブタンアミドフ
ェニルプルピル基等を代表例として挙げることができる
。

ＲＸｇで表されるアリール基としてはフェニル基、ナフ
チル基が好ましく、これらは更にハロゲン原子、ニトロ
基、ヒドロキシル基、シアノ基、アミノ基、カルボキシ
ル基、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基
、アルキルアミド基、アリールアミド基、アルキルスル
ホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルカ
ルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルカノイ
ルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等、任意の置
換基で置換されてもよい。

これら置換アリール基の代表例としては、２−フルオロ
フェニル、２．４−ジクロロフェニル等のハロゲン置換
フェニル基、ｐ−ニトロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェ
ニル、ｐ−シアノフェニル等、ｐ−トリル、２．４．６
−　トリメチルフェニル、ｐ−ドデシルフェニル、２．
６−ジイツプロビルフエニル等のアルキル置換フェニル
基、２−メトキシフェニル、２−イングロビルオキシフ
ェニル、２−ヘキサデシルオキシフェニル、４−メトキ
シフェニル、４−ドデシルオキシフェニル等のアルコキ
シ置換フェニル基、３−アセトアミドフェニル、４−ブ
タンアミドフェニル、３−ラウリルアミドフェニル等の
アルキルアミド置換フェニル基、４−メタンスルホンア
ミドフェニル、２−ブタンスルホンアミドフェニル、３
−ヘキサデカンスルホンアミドフェニル等のアルキルス
ルホンアミド置換フェニル基、４−（４−ニトロベンツ
アミド）７エ二ル、２−ヘキサデカンスルホンアミドベ
ンツアミドフェニル等のアリールアミド置換フェニル基
、４−（４−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド）
フェニル、３−（２−ブトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼ
ンスルホンアミド）フェニル、４−ベンゼンスルホンア
ミドフェニル等のアリールスルホンアミド置換フェニル
基、ブチルカルバモイルフェニルのようなアルキルカル
バモイル置換フェニル基、３−７エニルカルバモイルフ
エニル、３−（２−ヘキサデシルオキシフェニル）カル
バモイルフェニル等のアリールカルバモイル置換フェニ
ル基、３−ブトキシカルボニルフェニル、トデシルオキ
シ力ルポニルフェニル、３−（１（ドデシルオキシカル
ボニル）エトキシカルボニル）フェニル等のアルコキシ
カルボニル置換フェニル基、４−フェノキシカルボニル
フェニルのようなアリールオキシカルボニル置換フェニ
ル基、４−アセトキシフェニル、４−ブタノイルフェニ
ル等のアルカノイルオキシ置換フェニル基、４−ベンゾ
イルオキシフェニル、４−（４−ニトロベンゾイルオキ
シ）フェニル等が挙げられる。又、これらの置換基の複
数の種類で置換されてもよく、例えば２クロロ−５−（
４−（２，４〜ジーｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド）フェニル、２−メトキシ−５−（ドデシルオキシカ
ルボニル）フェニル、２−４０ロー５−ヘキサンアミド
フェニル、２−クロロ−５−（（２−ドデシルスルホニ
ル）プロピオンアミド）フェニル等の多基が挙げられる
。

又、Ｒｏで表される複素環基としては、２−ピリジル、
２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、２−チアゾリル
、２−ベンゾチアゾリル、２−ベンツイミダゾリル、２
−オキサシリル、２−ベンゾオキサシリル、オキサジア
ゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル等の多基が挙げ
られ、これらの基は前述のアリール基に対する置換基と
して挙げられた種々の置換基で置換されてもよい。

Ｒ１！で表されるハロゲン原子としては、弗素、塩素、
臭素、沃素原子が、１価の有機基としては、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルアミド基、アリールアミド基、アルキルスルホンア
ミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルカルバモ
イル基、アリールカルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルカノイルオキ
シ基、アリールカルボニルオキシ基、ジアルキルアミノ
基等任意の基が挙げられ、Ｒ３として好ましい基として
は、弗素原子、塩素原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、
アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミド基、アルキ
ルスルホンアミド基、アリールアミド基、アリールスル
ホンアミド基、アルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アルカノイルオキシ基、アリールカルボ
ニルオキシ基等が挙げられる。中でも特に好ましいのは
弗素原子、塩素原子、メトキシ、エトキシ、ヘキサデシ
ルオキシ等のアルコキシ基、ラウロイルアミド、２．４
−ジー【−アミルフェノキシブタンアミド、α−メチル
−β−ドデデシスルホニルグロビオンアミド等のアルキ
ルアミド基、ドデシルオキシカルボニル、α−（ｎ−ド
デシルオキシカルボニル）エトキシカルボニル等の置換
、非置換のアルキルオキシカルボニル基等である。

一般式（ＩＩ）において、Ｚ２で表される発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱する原子又は基（スプリッ
トオフ基）は当分野においてよく知られており、代表例
としてハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アリールチオ基、５〜６員の含窒素複素環基が挙げら
れるが、好ましくは塩素原子、下記−数式〔■′〕又は
−数式〔■′〕で示される基が挙げられる。

−数式〔■′〕 −ＯＲＲ１ ここにＲ□は置換基を有してもよいアリール基又は複素
環基を表す。

これらの代表例としては、フェノキシ基、４−二トロフ
ェノキシ基、４−カルボキシフェノキシ基、３−カルボ
エトキシフェノキシ基、４−フェノキシカルボニルフェ
ノキシ基、２−（３−カルボキシプロピオンアミド）フ
ェノキシ基、４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ基、■−モルホリ一般式 ｚ！１はＮと共に５〜６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表す。該原子群を形成するＲＩＢ　　　
　Ｒ１１ 又は置換基）　、＋　ｃｏ−、−ＮＨ−、＋　Ｎ−、−
〇−、＋　５−−ＳＯ，−等が挙げられる。

代表例としては、Ｎ−ペンジルヒダントイニル基、２−
フェニルカルバモイル−１−イミダゾリル基、３．５−
シケトー１−ベンジル−２−フェニル−１，２，４−ト
リアシリジン−１−イル基、２，５−ジケト−３−ベン
ジル−４−エトキシイミダゾリジン−１−イル基、ベン
ゾトリアゾリル基等が挙げられる。

Ｒ２４で表されるアルキル基としては、メチル、エチル
、プロピル、Ｓ−ブチル−し−ブチル、ｎ−ヘキシル、
デジル、ドデシル等の直鎖あるいは分岐のアルキル基を
表し環状のアルキル、シクロペンチル、シクロヘキシル
、アダマンチル基等でもよい。又、これらのアルキル基
は置換基を有してもよく、好ましい置換基としては、弗
素原子、塩素原子等のハロゲン原子がある。又、フェネ
チル基や、フェニルプロピル基、ｐ−フタンアミドフェ
ニルグロビル基等の様にアリール基で置換されたものも
好ましい。又、フェノキシメチル基、１−（２゜４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ペンチル基、１−（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフエキシ）トリデシル基等の様
にフェキシ置換されたものも好ましい。

又、Ｒ１４で表されるアリール基としては、フェニル基
、ナフチル基等の非置換のアリール基又これらのフェニ
ル基やナフチル基は更に置換基を有していてもよい。

これらの置換基としてはハロゲン原子、ニトロ基、ヒド
ロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミド
基、アルキルスルホンアミド基、アリールアミド基、ア
リールスルホンアミド基、アルキルカルバモイル 基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルカノイルオキシ基、アリールカルポニルオキ
シ基等、任意のものが挙げられる。

これらの代表例としては例えば、ｐ−クロルフェニル基
、ペンタフルオロフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、
ｆｆ１−ヒドロキシフェニル基、トリル基、トリメチル
フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、２−ブトキシ−
５−オクチルフェニル基、ｐ−ドデシルオキシフェニル
基、ｐ−ピバロイルアミドフェニル基、ｎ−ヘンタンア
ミドフェニル基、ペンタフルオロプロピオンアミドフェ
ニル基、ｐ−メタンスルホンアミドフェニル基、■−ブ
タンスルホンアミド７エ二ル基、ｐ−ベンツアミドフェ
ニル基、ｐ−トリルアミドフェニル基、ベンゼンスルホ
ンアミドフェニル基、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンア
ミドフェニル基、２−オクチルオキシ−５−オクチルベ
ンゼンスルホンアミドフェニル基％Ｏ−（ブチルカルバ
モイル）フェニル基、ｐ−（フェニルカルバモイル）フ
ェニル基、ｐ−（ｐ−メトキシフェニルカルバモイル）
フェニル基、ｏ−エトキシカルボニルフェニル基、ｐ−
ブトキシカルボニルフェニル基、アセトキシフェニル基
、ヘキサノイルオキシフェニル基、ベンゾイルオキシ基
等が挙げられる。

アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基としては、エチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、ブチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基等が挙げられる。

又、アリールアミノ基としては、アニリノ基、ｐ−メト
キシアニリノ基、ｍ−ニトロアニリノ基等置換、非置換
のアリールアミノ基を表す。

又、アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、ブトキシ、５ｅＣ−ブトキシ、ヘキサデシルオ
キシ等の非置換アルコキシ基が好ましいが、置換基を有
してもよい。

アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく、
ハロゲン原子や前述のアルキル基、アルコキシ基などで
置換されてもよい。

以下に、本発明のイエローカプラーの具体例を示すが、
本発明はこれにより限定されるものではない。

２０゜ ２１゜ ２２゜ ２３ ２４・ ２５゜ ２６゜ ２７゜ ２８゜ ３１゜ ３６゜ ３７゜ ４１゜ ４２゜ ４４゜ 本発明のイエローカプラーはハロゲン化銀乳剤層、主に
青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ、その添加量は
ハロゲン化銀１モル当たり２　Ｘ　１０−３〜８　Ｘ　
１０−”モル、好ましくはｌＸｌ０−”〜５　Ｘ　１０
−’モルの範囲で用いられる。

前記−数式（Ａ−Ｉ）においてＲｓｔ、Ｒ３！で表され
るアルキル基としては例えばメチル、エチル、プロピル
、イソプロピル、ｎ−ブチル、シクロヘキシル等の直鎖
、分岐、環状の基が挙げられ、アラルキル基としては例
えばベンジル、７エネチル等が挙げられ、アリール基と
しては例えばベンゾチアゾリル、ピリジル、ピリミジル
、スルホラニル等が挙げられるが、好ましくはアルキル
基、アラルキル基及びアリール基である。

Ｒ３，、Ｒｓｚで表されるアルキル基、アラルキル基、
アリール基、複素環基は種々の置換基を有することがで
き、例えばスルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、シアノ、
ハロゲン（例えばフッ素、塩素など）、アルキル（例え
ばメチル、イソプロピル、トリフルオロメチル、ｔ−ブ
チル、エトキシカルボニルメチル、スルホメチルなど）
、アミノ（例えばアミノ、ジメチルアミノ、スルホエチ
ルアミノ、ピペリジン、モルホリノなど）、アルコキシ
（例えばメトキシ、エトキシ、スルホプロポキシなど）
、スルホニル（例えば、メタンスルホニル、エタンスル
ホニルなど）、スルフォモイル（例えばスルフォモイル
、ジメチルスル７オモイルなど）、アシルアミノ（例え
ばアセトアミド、ベンズアミド、スルホベンズアミドな
ど）、カルバモイル（例えばカルバモイル、フェニルカ
ルバモイル、スルホフェニルカルバモイルなど）、スル
ホンアミド（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミドなど）、アルコキシカルボニル（例えば
エトキシカルボニル、ヒドロキシエトキシカルボニル、
ベンジルオキシカルボニルなど）、アリールオキシカル
ボニル（例えばフェノキシカルボニル、ニトロフェノキ
シカルボニルなど）、などの基を挙げることができる。

Ｒ，、、Ｒ，、で表されるアラルキル基及びアリール基
はその芳香核上にスルホ基、カルボキシ基、りん酸基の
うちの少なくとも１つの基を有することが望ましく、更
に好ましくは少なくとも１つのスルホ基を有することが
望ましい。

式中Ｒ３３＋　Ｒ１４は好ましくはアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、複素環基、カルボキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
バモイル基、ウレイド基、チオウレイド基、アシルアミ
ノ基、アシル基、イミド基、シアノ基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アミノ基を表す。

Ｒ３３＋　Ｒ３４で表されるアルキル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、アシルアミノ基、アルコキシ基、アミノ基の具体
例は前述したＲ　３１＋　Ｒ３２で表される、アルキル
基、アラルキル基、アリール基、複素環基へ導入される
置換基の具体例と同じものを挙げることができる。

更にＲ３Ｓ、Ｒ１４で表されるアリール基としては、例
エバフェニル、スルホプロポキシフェニル、シアノフェ
ニル、カルボキシフェニル、ニトロフェニル、スルホフ
ェニル等、アラルキル基としては例えばベンジル、フェ
ネチル、スルホベンジル等、複素環基としては例えばフ
リル、チエニル等、ウレイド基としては例えば、メチル
ウレイド、フェニルウレイド等が挙げられ、チオウレイ
ド基としては例えばメチルチオウレイド、フェニルチオ
ウレイド等、イミド基としては例えばスクシンイミド、
７タルイミド等、アシル基としては例えばアセチル、ピ
バリル等が挙げられる。

Ｒ１３、Ｒ３４で表される基としては、ハメットのσρ
値が０．３以上である置換基が残色汚染防止の点で更に
好ましく、最も好ましくは、−ＣＮ。

Ｒ１゜ ／ ここでＲ３Ｓ＋　Ｒ３ｍは水素原子、弗素原子、炭素数
１〜４のフルオロ化アルキル基を表し、Ｒ１，はアルキ
ル基、アリール基又は複素環基を表し、Ｒ８，。

Ｒ３１は水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ
環基を表す。Ｒｓｓ、Ｒｘｓ＋Ｒ３Ｆ、Ｒｓａ及びＲ３
１で表される基は、それぞれ更に置換基を有してもよい
。

前記−数式〔Ａ−１３で表される水溶性染料としては、
下記条件で測定した極大吸収波長における吸光度の半減
期が１時間以下であるものが残色汚染防止の点で好まし
く、更に好ましくはｌＯ分版下のものである。

条件： 純水　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ１２Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−
メチル−４−アミノアニリン硫酸塩（ＣＤ−３）　　　
　　　　　　　４．５ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　
　　　　０．３ｇＮ、Ｎ−ジエチＪレヒドロキシルアミ
ン　　　５．０ｇトリエタノールアミン　　　　　　　
　　　１０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
２７ｇ水を加えて全量をｌＱとし、硫酸を用いてｐＨ１
０，１０に調整する。

上記溶液に水溶性染料を溶解し、３５℃で極大吸収波長
における吸光度の半減期を分光光度計によって測定する
。

前記−数式 で表される化合物の代表 的具体例を以下に示すが、 本発明はこれらによっ て限定されるものではない。

Ｎｏ。

３１ ３２ ３３ ３４ Ｎｏ。

５Ｉ Ｒ１ ５ｓ Ｒｓ。

Ａ−１５−ＣＯＮ（ＣＨＩＳＯｓＮａ）＊−ＣＯＮ（ｃ
ｏｘｓｏｓＮａ）ｚ −Ｃ！　Ｈ＋ −Ｃ，Ｏ。

Ｎｏ。

Ｒｆｉｌ Ｒ，怠 ｓｓ １４ Ｎｏ。

Ｈ Ｒ舅１ ｓｓ ｈ 前記−数式（Ａ−Ｉ）の化合物は特願昭６２−３２７６
９４号、同６３−２９７７２５号に記載の方法により合
成することができる。

本発明による染料をハロゲン化銀写真感光材料乳剤層中
あるいは、その他の親水性コロイド層中に含有させるた
めには、一般には、染料又は染料の有機・無機アルカリ
塩を水溶液あるいは有機溶媒（例えば、アルコール類、
グリコール類、セロソルブ類、ジメチルホルムアルデヒ
ド、ジブチル７タレート、トリクレジルホスフェート等
）に溶解し、必要であれば乳化分散し、塗布液に添加し
て塗布を行い、ハロゲン化銀写真感光材料中に染料を含
有させることができる。

本発明の一般式（Ａ−Ｉ）で表される化合物の添加量は
、種類、構造及び使用目的により異なり一概には決めら
れないが、例えばカラーペーパーの場合には、未現像時
での染料の極大吸収波長における反射濃度が０．２〜２
．０になるように添加されることが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀等の任意
のハロゲン化銀が包含される。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、９０
モル％以上の塩化銀含有率を有しており、臭化銀含有率
は１０モル％以下、沃化銀含有率は、０．５モル％以下
であることが好ましい。更に好ましくは、臭化銀含有率
が０．１〜２モル％の塩臭化銀である。

該ハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし、組成の
異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。

また、塩化銀含有率が９０モル％以下のハロゲン化銀粒
子と混合して用いてもよい。

又、９０モル％以上の塩化銀含有率を有するハロゲン化
銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層においては、該
乳剤層に含をされる全ハロゲン化銀粒子に占める塩化銀
含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒子の割合は６０
重量％以上、好ましくは８０重量％以上である。

ハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部に至るま
で均一なものであってもよいし、粒子内部と外部の組成
が異なってもよい。また粒子内部と外部の組成が異なる
場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連続であっ
てもよい。

ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが、迅速処
理性及び感度等、他の写真性能等考慮すると、好ましく
は０．２〜１．６μｍ、更に好ましくは０．２５〜１．
２μｍの範囲である。なお、上記粒子径は、当該技術分
野において一般に用いられる各種の方法によって測定す
ることができる。

代表的な方法としては、ラブランドの［粒子径分析法Ｊ
　（Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マ
イクロスコピー　１９５５年、９４〜１２２頁）又は「
写真プロセスの理論」（ミース及びジェームズ共著、第
３版、マクミラン社発行（１９６６年）の第２章）に記
載されている。　この粒子径は、粒子の投影面積か直径
近似値を使ってこれを測定することができる。粒子が実
質的に均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面
積としてかなり正確にこれを表すことができる。

ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散であっても
よいし、単分散であってもよい。好ましくはハロゲン化
銀粒子の粒径分布において、その変動係数が０．２２以
下、更に好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀
粒子である。ここで変動係数、粒径分布の広さを示す係
数であり、次式によって定義される。

ユニでｒｉは粒子側々の粒径、ｎｉはその数を表す。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表す
。

本発明において、乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は
酸性法、中性法、アンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後、成長させてもよい。

種粒子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、
異なってもよい。

又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組
合せなど、いずれでもよいが、同時混合法で得られたも
のが好ましい。更に同時混合法の一形式として特開昭５
４−４８５２１号等に記載されているｐＡｇコンドロー
ルド−ダブルジェット法を用いることもできる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。又、メルカプト基含有化合物、含窒素へ
テロ環化合物又は増感色素のような化合物をハロゲン化
銀粒子の形成時、又は粒子形成終了の後に添加して用い
てもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は任意のも
のを用いることができる。好ましい１つの例は、（１０
０）面を結晶表面として有する立方体である。又、米国
特許４．１８３．７５６号、同４，２２５，６６６号、
特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号
等の明細書や、ザ・ジャーナル・オン・フォトグラフィ
ック・サイエンス　（Ｊ、Ｐｈｏｔｇｒ、　５ｃｉ）、
　２１．３９　（１９７３）等の文献に記載された方法
により、８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する
粒子を作り、これを用いることもできる。更に、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、単一の形状か
らなる粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合
されたものでもよい。

本発明において、乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は
、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその
錯塩を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又
は粒子表面に包含させることができ、又、適当な還元的
雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面
に還元増感液を付与できる。

ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤は、ハロゲン化銀粒子
の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし
、あるいは含有させＩ；ままでもよい。該塩類を除去す
る場合には、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３
号記載の方法に基づいて行なうことができる。

本発明において、乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は
、潜像が主として表面に形成される粒子であってもよく
、また主として粒子内部に形成される粒子でもよい。好
ましくは潜像が主として表面に形成される粒子である。

本発明において、乳剤は、常法により化学増感される。

即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組
み合わせて用いることができる。

又、乳剤は増感色素を用いて所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素としては、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、及びヘミオキサノール色素等を用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる色素形
成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペク
トル光を吸収する色素が形成されるように選択されるの
が普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプ
ラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが
、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられ
る。しかしながら目的に応じて上記組合せと異なった用
い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を作ってもよい
。

一般式〔Ｍ−Ｉ）で示されるマゼンタカプラーにおいて
Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の６基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スル７アモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環
チオの６基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基トしては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等ニ アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； 力Ｊレバモイル基としてはアルキＪレカルバモイル基、
アリールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３．
４．５．６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、ｌ
−フェニルテトラシー−ルー５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６一チオ基等； シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、７タルイミド基、グルタルイ、ミド
基等ニ スピロ化合物残基としてはスピロ　［３，３］ヘプタン
−１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２，２゜１
］へブタン−１−イル、トリジ’）　Ｃ’　　［３，３
−１，１ｓ’］デカン−１−イル、７．７−シメチルー
ビシクロ　［２，２，１］へブタン−１−イル等が挙げ
られる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
カルボキシル、 （Ｒ１’は前記Ｒと同義であり、２′は前記２と同義で
あり、Ｈ、／及びＨ，／は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す。）等の多基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

また２又は２′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるものは更に具体的には例え
ば下記−数式〔Ｍ−１１）〜〔Ｍ−■〕により表される
。

−Ｎ−Ｎ −数式 〔Ｍ−■〕 前記−数式１：Ｍ−１１）〜〔Ｍ−■〕においてＲ１〜
Ｒ，及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、−数式（Ｍ−１）の中でも好ましいのは、下記−数
式〔Ｍ−■〕で表されるものである。

−数式〔Ｍ−■〕 式中Ｒ、、Ｘ及びＺｌは一般式〔Ｍ−Ｉ）におけるＲ、
Ｘ及び２と同義である。

前記−数式（Ｍ−１１）〜〔Ｍ−■〕で表されるマゼン
タカプラーの中で特に好ましいものは一般式〔Ｍ−１１
）で表されるマゼンタカプラーである。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記−数式〔Ｍ−Ｉりにより表されるものである。

一般式〔Ｍ−ＩＩ） Ｒ１ Ｒ３゜−Ｃ− １１ 式中Ｒｓ、Ｒｌｏ及びＲ１１はそれぞれ前記Ｒと同義で
ある。

又、前記Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１１の中の２つ例えばＲ９
とＲ１゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよく
、更に該環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。

−数式〔Ｍ−１１）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒ＊
〜Ｒ１１の中の少なくとも２つがアルキル基の場合、（
ｉｉ）Ｒｓ〜Ｒ１１の中の１つ例えばＲｏが水素原子で
あって、他の２つＲ９とＲＩＧが結合して根元炭素原子
と共にシクロアルキルを形成する場合、である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ９−Ｒ１１の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又はア
ルキル基の場合である。又、−数式（Ｍ−Ｉ）　　にお
ける２により形成される環及び−数式〔Ｍ−■〕におけ
るｚｌにより形成される環が有してもよい置換基、並び
に−数式〔Ｍ−ｎ）〜（Ｍ−Ｖｌ）におけるＲ２−Ｒ４
としては下記−数式（Ｍ−Ｘ）で表されるものが好まし
い。

−数式〔Ｍ−Ｘ） −Ｒ’−Ｓ　Ｏ、−Ｒ” 式中Ｒ１はアルキレン基を、Ｒ”はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の次
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
９分岐を問わない。

Ｒ″で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示ＣＨ。

しａｒＩＩｔ ＨＩ ２８ ＣＨ。

ＣＨ。

（：１ｆｆｉＨ！Ｓ しＩ′ｉ３ 〔Ｍ。

１ 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特開昭６２−１６６３
３９号の第１８頁右上欄〜３２頁右上欄に記載されてい
る化合物の中で、Ｎｏ、１〜４．６．８〜１７゜１９〜
２４．２６〜４３．４５〜５９．６１−１０４．１０６
〜１２１　。

１２３〜１６２．１６４〜２２３で示される化合物を挙
げることができる。

又、前記カプラーはジャーナル・オン・ザ・ケミカル・
ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）　、パーキン（Ｐｅｒｋｉ
ｎ）　Ｉ　　（１９７７）、２０４？〜２０５２、米国
特許３，７２５．０６７号、特開昭５９−９９４３７号
、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８号、同
５９−１７１９５５号、同６０−３３５５２号、同６０
−４３６５９号、同６０−１７２９８２号及び同６０−
１９０７７９号等を参考にして合成することができる。

これらのマゼンタカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当
りｌ　Ｘ　１０−３モル〜５モル、好ましくはｌ×１０
１モル〜１モルの範囲で用いることができる又これらの
カプラーは他の公知のマゼンタカプラー（例えば５−ピ
ラゾロン系カプラー　ピラゾロペンツイミダゾール系カ
プラー）と併用することもできる。

本発明において、イエロー色素形成カプラーとしては、
アシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いること
ができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系
及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利である。

下記−数式（Ｙ−Ｉ）で表されるイエローカプラーが本
発明に好ましく用いられる。

数式（Ｙ−Ｉ） 式中、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基又はアリー
ル基を表し、Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル基、ア
シル基又はアリール基を表す。

Ｒ１はベンゼン環に置換可能な原子又は基を表し、ｎは
０又はｌを表す。Ｒ４はカルボニル又はスルホニル単位
を有する結合基を一つ含む有機基を表Ｒｓ　　　　　　
　　　　　Ｒｉ アルキル基、アリール基又は複素環基を表す）を表す。

Ｘは発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基
を表す。

Ｒ，で表されるアルキル基としては、例えばメチル、エ
チル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ドデシル基等が挙げ
られる。これらＲ１で表されるアルキル基には更に置換
基を有するものも含まれ、置換基としては例えばハロゲ
ン原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アルキルスルホニル基、アシルアミノ基、アルコキシ
基、ヒドロキシル基等が挙げられる。

Ｒ，で表されるシクロアルキル基としては、シクロプロ
ピル、シクロヘキシル、アダマンチル基等が挙げられる
。Ｒ３で表されるアリール基としてはフェニル基が挙げ
られる。Ｒ１として好ましくは、分岐のアルキル基であ
る。

Ｒ８で表されるアルキル基、シクロアルキル基としては
Ｒ１と同様の基が挙げられ、アリール基としては、例え
ばフェニル基が挙げられる。これらＲ１で表されるアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基にはＲｏと同様
の置換基を有するものも含まれる。又、アシル基として
は例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ヘキサ
ノイル、ベンゾイル基等が挙げられる。Ｒ８として好ま
しくは、アルキル基、アリール基であり、更に好ましく
はアルキル基である。

Ｒ１で表されるベンゼン環に置換可能な基としては特に
限定されないが、ハロゲン原子（例えば塩素原子）、ア
ルキル基（例えばエチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル基
）、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基）、アシルオキシ基（例えば
メチルカルボニルオキシ、ベンゾイルオキシ基）、アシ
ルアミ７基（例えばアセトアミド、ベンズアミド基）、
カルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ−
フェニルカルバモイル基）、アルキルスルホンアミド基
（例えばエチルスルホンアミド基）、アリールスルホン
アミド基（例えばフェニルスルホンアミド基）、スルフ
ァモイル基（例えばＮ−プロピルスルファモイル、Ｎ−
フェニルスルファモイル基）及びイミド基（例えばコハ
ク酸イミド、グルタルイミド基）などが挙げられる。

一般式ＣＹ−ＩＥにおいて、Ｒ４はカルボニル又はスル
ホニル単位を有する結合基を一つ含む有機基を表すが、
カルボニル単位を有する基とじては、エステル基、アミ
ド基、カルバモイル基、ウレイド基、ウレタン基等が挙
げられ、スルホニル単位を有する基としては、スルホン
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アミノスル
ホンアミド基等が挙げられる。

Ｒｓ　　　　　　　　　　　Ｒｓ Ｒ，で表されるアルキル基としては、メチル、エチル、
イソプロピル、【−ブチル、ドデシル基等が挙げられる
。Ｒ，で表されるアリール基としては、フェニル基又は
ナフチル基等が挙げられる。

これらＲ，で表されるアルキル基又はアリール基は、置
換基を有するものも含まれる。置換基は特に限定されな
いが、代表的なものとして、ハロゲン原子（塩素原子等
）、アルキル基（エチル、ｔ−ブチル基等）、アリール
基（フェニル、ｐ−メトキシフェニル、ナフチル基等）
、アルコキシ基（エトキシ、ベンジルオキシ基等）、ア
リールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基（
エチルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基等
）、アルキルスルホニル基（β−ヒドロキシエチルスル
ホニル基等）、アリールスルホニル基（フェニルスルホ
ニル基等）が挙げられ、アシルアミノ基（アセトアミド
、ベンズアミド基等）、カルバモイル基（カルバモイル
、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−７エニルカルバモイル
基等）、アシル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基（スルファモイル、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−
フェニルスルファモイル基等）が挙げられ、更にヒドロ
キシル基、ニトリル基等が挙げられる。

Ｘは発色現像主薬の酸化体との反応により離脱する基を
表すが、例えば下記−数式（Ｙ−１１）又は（ｙ　−ｍ
）で表される。

−ＯＲ，〔Ｙ−Ｉｆ） Ｒ６は置換基を有するものも含むアリール基又は複素環
基を表す。

−Ｎｚｔ　　　　　　　　　　（Ｙ−１１１）２、は窒
素原子と共同して５〜６員環を形成するのに必要な非金
属原子群を表す。ここで非金属原子群を形成するのに必
要な原子団としては、例１ ＮＲお（Ｒ１は前記Ｒ６と同義である）−Ｎ−−ｏ−−
ｓ−、−ｓｏ□−等が挙げられる。

前記−数式（Ｙ−Ｉ）で表される２当量イエローカプラ
ーはＲ、、Ｒ、又はＲ４部で結合してビス体を形成して
もよい。

本発明に用いられるイエローカプラーとして特に好まし
いものは下記−数式（Ｙ−ＩＶ）で表される。

−数式（Ｙ　−ＩＶ） 一般式ＣＹ　−ｒＶ）において、Ｒ、、Ｒ、、Ｒ、及び
Ｊは一般式（Ｙ−Ｉ）におけるＲ　、、Ｒ、、Ｒ、及び
Ｊと同様の基を表す。ｎは０又は１を表す。

Ｒ２はアルキレン基、アリーレン基、アルキレンアリー
レン基、アリーレンアルキレン基又は−Ａ−Ｖ、−Ｂ−
（Ａ及びＢは各々、アルキレン基、アリーレン基、アル
キレンアリーレン基又はアリーレンアルキレン基を表し
、ｖＩは２価の連結基を表す。）を表し、Ｒ１はアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基又は複素環基を表
す。Ｐはカルボニル又はスルホニル単位を有する結合基
を表す。

Ｘｌは一般式（Ｙ−Ｉ）におけるＸと同義である。

Ｒ７で表されるアルキレン基としては、例えばメチレン
、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン基等が
挙げられ、更に置換基を有するものも含まれ、アルキル
基で置換されたもの、例えばメチル−メチレン、エチル
−エチレン、ｌ−メチルエチレン、ｌ−メチル−２−エ
チル−エチレン、２−メチル−エチレン、３−ヘキシル
−プロピレン、ｌ−ベンジル−エチレン基及びアリール
基で置換されたもの、例えハタ−フェニル−エチレン、
３−す７チループロピレン基等が挙げられる。

アリーレン基としては、例えばフェニレン、ナフチレン
基が挙げられる。

アルキレンアリーレン基としては、例えばメチレンフェ
ニレン基等、アリーレンアルキレン基としては、フェニ
レンメチレン基等が挙げられる。

Ａ及びＢで表されるアルキレン基、アリーレン基、アル
キレンアリーレン基又はアリーレンアルキレン基は、前
記−数式（Ｙ　−ＩＶ）のＲ７で表されるアルキレン基
、アリーレン基、アルキレンアリーレン基及びアリーレ
ンアルキレン基と同様の基を表し、Ｖｌで表される２価
の連結基としては、−Ｏ−−Ｓ−等の基が挙げられる。

Ｒ７で表されるアルキレン基、アリーレン基、アルキレ
ンアリーレン基、アリーレンアルキレン基及び−Ａ−Ｖ
、−Ｂ−のなかで、特にアルキレン基が好ましい。

Ｒ，で表されるアルキル基は、例えばエチル、ブチル、
ヘキシル、オクチル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタ
デシル基等が挙げられ、これらアルキル基は、直鎖でも
分岐でもよい。シクロアルキル基としては、シクロヘキ
シル基等が挙げられる。

アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等カ挙げ
られる。又、複素環基としては、ピリジル基等が挙げら
れる。

これらＲ，で表されるアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基及び複素環基は更に置換基を有するものも含
まれる。

置換基としては特に限定されないが、前記Ｒ。

の置換基と同様の基を挙げることができる。但し、Ｒ，
の置換基としてｐＫａ値が９．５以下の解離性水素原子
（例えばフェノール性の水素原子など）を、有する有機
基は好ましくない。

前記−数式（Ｙ　−ＩＶ）において、Ｐはカルボニル又
はスルホニル単位を有する結合基を表すが、好ましくは
下記群（Ｙ−Ｖ）で示される基を表す。

群（ｙ−ｖ） 式中、Ｒ及びＲ′は水素原子、アルキル基、アリール基
、複素環基を表し、Ｒ及びＲ′は同じでも異なっていて
もよい。Ｒ及びＲ′で表される基としでは、前記Ｒ３と
同様の基を挙げることができ、又、これらの基にはＲ，
と同様の置換基を有するものも含まれる。Ｒ及びＲ′と
して好ましくは水素原子である。

一般式（Ｙ−ＩＶ）におけるＸｌはカップリング離脱基
であるが、好ましくは下記一般式（ｙ　−ＶＩ）〜（Ｙ
−ｎ）で表される。

Ｒ９はカルボキシル基、エステル基、アシル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヒドロキシル
基又は前記Ｒ８で示された基と同様の置換基を表し、ａ
は１〜５の整数を表す。

Ｑは２以上のときＲ９は同じであっても異なっていても
よい。

（（Ｙ−■）　　　　　　　（Ｙ−■）　　　　　　　
（Ｙ−ＩＩ）Ｒ，、、Ｒ，、は各々水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、複素環
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、
アリールスルフィニル基、アルキルスルホンアミド基、
アリールスルホンアミド基、カルボキシル基を表し、そ
れぞれ置換基を有するものを含む。

又、Ｒ１＋＋及びＲｏで環を形成してもよい。

［Ｙ−Ｘ）　　　　　　　　（Ｙ−Ｉｔ）Ｚｓ、Ｚｓは
複素原子（例えば、酸素）を表し、Ｒ１２＊　Ｒ１３＋
　Ｒ１４は上記Ｒ８゜及びＲ１１と同様の基を表す。Ｒ
ＩＭはアルキル基、アリール基、アルキルカルボニル基
、アリールカルボニル基、アリールカルボニル基、アリ
ールスルホニル基ヲ表ス。

２．゛ Ｙはへテロ原子（例えば、−ＮＨ−、−Ｎ＝　、−０−
５−など）、スルホニル基、カルボニル基又は２、は−
Ｙ−Ｎ−Ｃｏ−と共同して５〜６員環を形成するのに必
要な非金属原子群を表す。

ここで非金属原子群を形成するのに必要な原子団として
は前記２．と同様の基が挙げられる。

Ｒ１・＋Ｒ１？、ＲＩｌｌは、前記Ｒ８゜及びＲ１１と
同様な基を表す。

又ＲＩＩ＋ＲＩｔｌＲＢは、Ｚ４（７）一部と共同して
環を形成してもよい。

前記一般式（Ｙ−ｍＶ）で表される２当量イエローカプ
ラーはＲいＲ１又はバラスト基で結合してビス体を形成
してもよい。

次に本発明に好ましく用いられる一般式（Ｙ−Ｉ）で表
されるイエローカプラーの代表的具体例を示すが、本発
明はこれによって限定されるものではない。

これらのイエローカプラーは、従来公知の方法によって
合成することができる。代表的な合成例は特開昭６３−
１２３０４７号に記載されている。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当Ｉ：すｌ
　Ｘ　１０−”　〜５−ｔ−ル、好ましくはｌＸｌ０−
”〜１モルの範囲で用いることができる。

シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール系カプラ
ー　７エノール系カプラーを好ましく用いることができ
る。

下記−数式（Ｃ−Ｉ）で表されるシアンカプラーが本発
明で特に好ましく用いられる。

−数式（Ｃ−Ｉ） １゜ 式中、Ｒ１は炭素原子数２〜６のアルキル基を表す。Ｒ
１はバラスト基を表す。ｚｌは水素原子又は発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱可能な原子もしくは基を
表す。

前記−数式（Ｃ−１）で表されるシアンカプラーにおい
て、Ｒ１で表される炭素原子数２〜６のアルキル基は直
鎖でも分岐でもよく、置換基を有するものも包含する。

Ｒ１は好ましくはエチル基である。

Ｒ２で表されるバラスト基は、カプラーが適用される層
からカプラーを実質的に他層へ拡散できないようにする
のに十分な嵩ばりをカプラー分子に与えるところの大き
さと形状を有する有機基である。該バラスト基として好
ましいものは下記−数式（ｃ−ｎ）で表されるものであ
る。

−数式〔Ｃ−ｍ） −ＣＨ−０−Ａｒ ３ Ｒ３は炭素原子数ｌから１２のアルキル基を表し、Ａ「
は、フェニル基等のアリール基を表し、このアリール基
は置換基を有するものを包含する。

−数式（Ｃ−１）においてｚｌで表される発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱可能な原子又は基としては
、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、
スルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基、
アリールオキシカルボニルオキシ基及びイミド基など（
それぞれ置換基を有するものを含む）が挙げられるが、
好ましくは、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルコ
キシ基である。

次に一般式ＣＩ）で表されるカプラーの具体例を示すが
、これらに限定されるものではない。

これらを含め、本発明において好ましく用いることので
きるシアンカプラーの具体例は特公昭４９−１１５７２
号、特開昭６１−３１４２号、同６１−９６５２号、同
６１９６５３号、同６１−３９０４５号、同６１−５０
１３６号、同６１−９９１４１号、同６１−１０５５４
５号などに記載されている。

本発明に用いられるシアンカプラーは、通常ハロゲン化
銀１モル当りＩＸ　１０−”モル−５モル、好ましくは
ＩＸ　１０−”モル−１モルの範囲で用いることができ
る。

本発明に好ましく用いられる前記−数式（Ｃ−■〕で示
されるのシアンカプラーは、他のシアンカプラーと共に
用いられてもよく、併用する場合は、持Ｉ；下記一般式
（ｃ−ｍ）で示される２、５−ジアシルアミノフェノー
ル系カプラーが好ましい。

−数式（ｃ−ｍ） ４ｍ 式中　Ｒ４はアルキル基又はアリール基を表す。

Ｒｓはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
複素環基を表す。Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基又はアルコキシ基を表す。又、Ｒ６はＲ４と共同
して環を形成してもよい。２．は水素原子又は芳香族第
１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
可能な基を表す。

−数式（Ｃ−１１１）で表されるシアンカプラーの代表
的具体例としては、特開昭６３−９６６５６号に記載さ
れている例示化合物Ｃ−１〜Ｃ−２５、特願昭６２−３
１６９９６号１２４〜１２７頁に記載されている例示化
合物ＰＣ−ｎ−１−ＰＣ−ＩＩ−３１の他、特開昭６２
−１７８９６２号７頁右下の欄〜９頁左下の欄、特開昭
６０−２２５１５５号７頁左下の欄〜１０頁右下の欄、
特開昭６Ｏ−２２２８５３Ｊ＋６頁左上の欄〜８頁右下
の欄及び特開昭５９−１８５３３５号６頁左下の欄〜９
頁左上の欄に記載された２、５−ジアシルアミノ系シア
ンカプラー等が挙げられる。

上記の色素形成力グラ−等の疎水性化合物は、通常、沸
点約１５０℃以上の高沸点有機溶媒や水不溶性高分子化
合物に必要に応じて低沸点、及び又は水溶性有機溶媒を
併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインタ
グ−中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザー　
コロイドミル、７０−ジェットミキサー、超音波装置等
の分散手段を用いて１．乳化分散した後、目的とする親
水性コロイド層中に添加すればよい。

本発明において、高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒の比
率はｌ　：　０．１−１：５０、更には１：ｌ−１：２
０であることが好ましい。

本発明においては、高沸点有機溶媒として誘電率６．０
未満のものが好ましく用いられる。

本発明好ましくに用いられる高沸点有機溶媒は、誘電率
６．０未満の化合物であればいずれも用いることができ
る。下限については、特に限定はないが誘電率が１．９
以上が好ましい。例えば誘電率６．０未満の７タル階エ
ステル、燐酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類
、ケトン類、炭化水素化合物等である。

又、本発明においては、好ましくは１００℃における蒸
気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の高沸点有機溶媒が好ましい
。より好ましくは、該高沸点有機溶媒中の７タル酸エス
テル類、或いは燐酸エステル類である。尚、有機溶媒は
、２種以上の混合物であってもよく、この場合は混合物
の誘電率が６．０未満であればよい。尚、ここで誘電率
とは、３０℃における誘電率を示している。

本発明において有利に用いられる７タル酸エステルとし
ては、下記−数式（ＨＡ）で示されるものが挙げられる
。

一般式ＣＨＡ） 式中、Ｒ１及びＲＨ２は、それぞれアルキル基、アルケ
ニル基又はアリール基を表す。但し、Ｒ１１１及びＲ１
１２で表される基の炭素原子数の総和は９〜３２である
。又、より好ましくは炭素原子数の総和が１６〜２４で
ある。

前記−数式（ＨＡ）のＲ，、及びＲＨ！で表されるアル
キル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、ＲＨＩ及び
Ｒ□で表されるアリール基はフェニル基、ナフチル基等
であり、又、アルケニル基はへキセニル基、ヘプテニル
基、オクタデセニル基等である。これらのアルキル基、
アルケニル基及びアリール基は、単一もしくは複数の置
換基を有していてもよい。

本発明において有利に用いられる燐酸エステルとしては
、下記−数式（ＨＢ）で示されるものが挙げられる。

−数式（ＨＢ） ０ 〈 式中、Ｒ□、Ｒ，４及びＲＨ８は、各々アルキル基、ア
ルケニル基又はアリール基を表す。但し、Ｒ□。

ＲＮＡ及びＲｕｓで表される炭素原子数の総和は２４〜
５４である。

アルキル基、アルケニル基及びアリール基は、単一もし
くは複数の置換基を有していてもよい。

好ましくはＲａｘ、Ｒ□及びＲ□はアルキル基であり、
例えば、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、３．
５．５−トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デ
シル基、ｓｅｃ・デシル基、５ｅｃ−ドデシル基、を−
オクチル基等が挙げられる。

前記高沸点有機溶媒の具体例としては、特開昭６２−１
６６３３１号４１頁の記載例示有機溶媒１〜２２等を挙
げることができる。

カプラー等の分散に用いられる水不溶性で有機溶媒可溶
性のポリマーとしては、 （１）ビニル重合体及び共重合体 （２）多価アルコールと多塩基酸との縮重合体（３）開
環重合法により得られるポリエステル（４）その他 ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド
樹脂等 これら重合体の数平均分子量は特に限定されないが、好
ましくは２０万以下であり、更に好ましくは５，０００
〜ｌＯ万である。重合体のカプラーに対する割合（重量
比）は、ｌ：２０〜２０：１が好ましく、より好ましく
はｌ：１０〜ｌＯ：ｌである。

以下に好ましく用いられるポリマーの具体例を示す。

共重合体は七ツマ−の重量比を示した。

（ＰＯ−１）ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）（
ＰＯ−２）　Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−メチルメ
タクリレート共重合体（６０：４０） （ＰＯ−３）ポリブチルメタクリレート（ＰＯ−４）メ
チルメタクリレート−スチレン共重合体（９０：１０） （ＰＯ−５）　Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−２−メ
トキシエチルアクリレート共重合体（５５：４５）（Ｐ
Ｏ−６）ω−メトキシポリエチレングリコールアクリレ
ート（付加モル数ｎ−９） −Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド共重合体（２５ニア５
） （Ｐｏ・７）１．４・ブタンジオール・アジピン酸ポリ
エステル （ＰＯ−８）ポリプロピオラクタム 本発明に係る感光材料には、画像色素の耐久性を高める
ため、種々の化合物を用いることができる。

中でも特開昭６２−１６６３３９号及び特開昭６２−２
５４１４９号に記載されている下記−数式（ａ）〜〔ｃ
〕で表される化合物は、カプラーの発色性を低下させＩ
；す、本発明の効果を損なうなどの欠点がなく、好まし
く用いることができる。

式中、Ｒ４１及びＲ３２は、各々アルキル基を表す。

Ｒ４３はアルキル基、−ＮＲ’Ｒ“基、−５Ｒ’基（Ｒ
”は１価の有機基を表す。）又は−ＣＯＯＲ“基（Ｒ“
は水素原子又は１価の有機基を表す。）を表す。ｍは０
〜３の整数を表す。

一般式（ｂ） 式中、Ｒ４４は水素原子、ヒドロキシル基、オキシラジ
カル基（・０基）　、−５ＯＲ’基、−５Ｏ□Ｒ′基（
Ｒ’は１価の有機基を表す）、アルキル基、アルケニル
基又はアルキニル基又は−ＣＯＲ“基（Ｒ“は水素原子
又は１価の有機基を表す。）を表す。

Ｒ，、、Ｒ４，、Ｒ，、、Ｒ，、’及びＲ６，は各々ア
ルキル基を表す。Ｒ４７及びＲ４，は各々、水素原子又
は−〇ＣＯＲｓ。基（Ｒ６゜は１価の有機基を表す。）
を表すか、あるいはＲ４７及びＲ４１１が共同して複素
環基を形成してもよい。ｎは０〜４の整数を表す。

−数式〔ｃ〕 式中Ｒ８Ｉはアルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｊは
アルキレン基を表し、Ｒｓ！及びＲｏは各々アルキル基
を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｎが２以上の場合、
Ｒ６１はお互いに同じであっても異なっていてもよい。

一般式［ａ）におけるＲ４□及びＲ４！で表されるアル
キル基の好ましくは、炭素原子数１−１２のアルキル基
、更に好ましくは炭素原子数３〜８のａ位が分岐のアル
キル基である。

Ｒ４１及びＲ４！の特に好ましくは、ｔ−ブチル基又は
ｔ−ペンチル基である。

Ｒｏで表されるアルキル基は、直鎖又は分岐のものであ
り、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ペンチル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、オ
クタデシル基等である。このアルキル基は置換基を有す
るものを含む。

Ｒ４３で表されるアミノ基はアルキルアミノ基、アリー
ルアミ７基、シクロアルキルアミノ基、複素環アミ７基
等を包含する。

Ｒ′及びＲ＃で表される１価の有機基は、例えばアルキ
ル基、アリール基、シクロアルキル基、複素環基を包含
する。これらの有機基は置換基を有するものも含む。

前記−数式（ｂ）のＲ４４で表されるアルキル基の好ま
しくは、炭素原子数１−１２である、アルケニル基又は
アルキニル基の好ましくは、炭素原子数２〜４であり、
Ｒ’、Ｒ“で表される１価の有機基は、例えばアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基等でアル
。

又、Ｒａｓｌ　４＠ＩＲ、ＩＲ４＠　’及びＲ１，で表
されるアルキル基の好ましくは、炭素原子数１〜５の直
鎖又は分岐のアルキル基であり、特に好ましくはメチル
基である。

Ｒ４７及びＲＡＭにおいて、Ｒ，。で表される１価の有
機基としては、例えばアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アリール基、アルキルアミノ基、アリールア
ミノ基等である。

一般式（ｃ）で表される化合物においてＲ６，で表され
るアルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜１８のアル
キル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ヘキシル基、オク
チル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、オクタデシ
ル基などが挙げられる。

Ｒ６１で表されるアルコキシ基としては、例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、ド
デシルオキシ基等が挙げられる。

Ｒ６２及びＲｓ３で表されるアルキル基としては、好ま
しくは炭素原子数１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基で
あり、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル
基等が挙げられる。

Ｊで示されるアルキレン基としては、好ましくは炭素原
子数１〜８の直鎖又は分岐のアルキレン基である。

上記のような化合物の具体例として下記のものが代表的
に挙げられる。

一般式〔ａ〕 の例示化合物 （ａ　−５） （ａ　−７） （ａ−８） 一般式 （） ％式％ （ ） （２） （４） （６） 一般式（ｃ） の例示化合物 （ｃ　　− ） −数式（ａ）〜〔Ｃ〕の各々で表される化合物として、
上記例示化合物の他に特開昭６２−１６６３３９号１６
６〜２１０頁及び特開昭６２−２５４１４９号９〜２０
頁に示される上記例示化合物以外の化合物も含むことが
できる。

数式〔ａ〕〜［ｂ）の各々で表される化合物は、前記カ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に含ませておくこ
とが好ましく、通常単独で又はカプラーと共に本発明の
効果を損なわない範囲で、乳化分散物の形態で添加すれ
ばよい。

本発明において、マゼンダ色素画像を安定化するため下
記−数式［１１１）で表される化合物を用いることが好
ましい。尚、この化合物はマゼンダカプラー含有層及び
／又はその隣接層に添加すればよく、その好ましい添加
量は、マゼンダカプラーに対して５〜４００モル％であ
り、より好ましくは１０〜２５０モル％である。

一般式（Ｉ［［） 式中　Ｒ１は脂肪族基、シクロアルキル基、アリール基
又は複素環基を表し、Ｙ、は窒素原子と共にモルホリン
環又はチオモルホリン環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。

−数式（ＩＩＩ）において、Ｒ′は脂肪族基、シクロア
ルキル基、アリール基又は複素環基を表すが、Ｒ１で表
される脂肪族基としては、例えばアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基が挙げられ、これらは置換基を有す
るものも含む。

アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ブチ
ル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキ
サデシル基等が挙げられる。

アルケニル基としては、例えばエチニル基、プロペニル
基等が挙げられ、アルケニル基としては、例えばエチニ
ル基、プロピニル基等が挙げられる。

Ｒ１で表されるシクロアルキル基としては、例えば５〜
７員のシクロアルキル基で具体的には、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等が挙げられ、これらは置換基を
有するものも含む。

Ｒ１で表されるアリール基としては、例えばフェニル基
、ナフチル基等が挙げられ、これらは置換基を有するも
のも含む。

Ｒ１で表される複素環基としては、例えば２−ピリジル
−１，４−ピペリジル基、２−フリル基、２−チエニル
基、２−ピリミジル基等が挙げられ、これらは置換基を
有するものも含む。

Ｒ１で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基及び複素環基の置換基としては、例えばアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、カルボニル基、カルバモイ
ル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、スルホンア
ミド基、カルボニルオキシ基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、ヒドロキシ基、複素環基、アル
キルチオ基、アリールチオ基等が挙げられ、これらの置
換基はさらに置換基を有してもよい。

前記−数式ＣＩ［＋）において、Ｙｌは窒素原子と共に
モルホリン環又はチオモルホリン環を形成するのに必要
な非金属原子群を表すが、前記モルホリン環又はチオモ
ルホリン環は置換基を有してもよく、この置換基として
は、例えばアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
、複素環基等が挙げられる。

以下に前記−数式（ＩＩＩ）で表される化合物の代表的
具体例を示すが、本発明はこれらにより限定されるもの
ではない。

１［［−１ ■ １Ｉ−３ し２１１ｓ １−１０ １−１Ｏ 本発明において、耐光性の向上部のため下記−数式（ｍ
Ｖ）で表される化合物を用いることが好ましい。

一般式（ＩＶ） 式中、Ｒ３は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基又は複素環基を表し、Ｒ４、Ｒ＠Ｒ７及びＲ８
はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基又
はアシルアミノ基を表し、Ｒ６はアルキル基、ヒドロキ
シ基、アリール基又はアルコキシ基を表す。

Ｈｓ　、　Ｈ４は互いに閉環し、５員又は６員環を形成
してもよく、その時のＲ６はヒドロキシ基又はアルコキ
シ基を表す。

又　Ｒ３とＲ４が閉環し、メチレンジオキシ環を形成し
てもよい。更に又はＲ８とＲ１が閉環し、５員炭水素環
を形成してもよく、その時Ｒ３はアルキル基、アリール
基又は複素環基を表す。但し、Ｒｓが水素原子で、かつ
Ｒｓがヒドロキシ基の場合を除く。

以下、本発明に好ましく用いられる一般式（ＩＶ）の化
合物の具体例を示す。

ＩＶ−１ ＩＶ−２ ｆｆ−３ ｍＶ−４ ＩＶ−７ ＩＶ−８ ＩＶ−９ ｍＶ　−１０ しｎ３ しｎｓ ■−１２ ＩＶ　−１３ ＩＶ　−１４ ＩＶ　−１５ ＩＶ　−１６ Ｎ　−１９ ■−２０ ＩＶ−２１ この−数式［ＩＶ）で示されるフェノール系化合物もし
くはフェニルエーテル系化合物は、カプラー１モルに体
してｌＸｌ０−”〜５モルが好ましく、より好ましくは
ｌＸｌ０−’〜２モルの範囲で使用することである。尚
、その添加層はカプラー含有層が好ましい。

更に本発明において、マゼンタ画像のより安定化等のた
め、下記−数式（Ｖ）で表される化合物を用いることが
好ましい。

一般式（Ｖ） 、２−□ Ｒ’−Ｎ　　：５（０）ｎ ２゛； 式中、Ｒ′はアリール基又は複素環基を表し、ＺＩ及び
Ｚ２は各々、炭素原子数１〜３のアルキレン基を表す。

但し、Ｚｌ及び２！で表されるアルキレン基の炭素原子
数の総和は３〜６である。ｎはｌ又は２を表す。

その使用量はマゼンタカプラーに対し５〜４００モル％
が好ましく、１０〜３００モル％がより好ましい。

前記−数式（Ｖ）において　Ｒ１で表されるアリール基
としては、例えばフェニル基、■−す７チル基が挙げら
れ、これらのアリール基は置換基を有してもよい。置換
基として、−数式〔Ｍ−Ｉ）のＲの置換基として公知の
置換基を挙げることができる。Ｒ１で表される複素環基
としては、例えば２−フリル基、２−チエニル基等が挙
げられ、これらの複素環基は一般式（Ｍ−Ｉ）のＲの置
換基として挙げた置換基を有するものも含む。

Ｚｌ及びｚ２は各々、炭素原数１〜３のアルキレン基を
表すが、Ｚｌ及びｚ２で表されるアルキレン基の炭素数
の総和は３〜６である。これらのアルキレン基は一般式
（Ｍ−Ｉ）のＲの置換基として挙げた置換基を有しても
よい。ｎはｌ又は２を表す。

本発明においては前記−数式〔Ｖ）において、Ｒ１がフ
ェニル基、ｚｌ及びＺ２が共にエチレン基、ｎが２であ
る化合物が特に好ましい。

下記に上記−数式（Ｖ）で表される化合物の具体例を示
す。

■ ■ ■ ■ ■ −７ Ｖ−８ −１０ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも１層に下記−数式［ＶＩ）で示
される化合物から選ばれる少なくとも一つの化合物を含
有せしめることが好ましい。

−数式（Ｖｌ） 式中、 Ｒ１は脂肪族基、 シクロアルキル基又は アリール基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環の複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。但し、
該複素環核を形成する窒素原子を含む非金属原子群の少
なくとも二つはへテロ原子でなければならず、この少な
くとも二つのへテロ原子は隣接しない。

その添加量は、好ましくはマゼンタカブラ−の５〜５０
０モル％、より好ましくは１０〜３００モル％で用いら
れる。

一般式［ＶＴ）において、Ｒ１で表される脂肪族基とし
ては、置換基を有してもよい飽和アルキル基、及び置換
基を有してもよい不飽和アルキル基が挙げられる。飽和
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ブチ
ル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキ
サデシル基等が挙げられ、不飽和アルキル基としては、
例えばエチニル基、プロペニル基等が挙げられる。

Ｒ１で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有
してもよい５〜７員のシクロアルキル基で例えばシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒ１で表されるアリール基としては、それぞれ置換基を
有してもよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。

Ｒ１で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基は更に置換基
を有してもよい。

前記−数式（ＶＩ）において、Ｙは窒素原子と共に５〜
７員環の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
すが、該複素環を形成する窒素原子を含む非金属原子群
の少なくとも二つはへテロ原子でなければならず、又、
この少なくとも二つのへテロ原子は互いに隣接してはな
らない。−数式（ＶＩ）で表される化合物の複素環にお
いて、全てのヘテロ原子が互いに隣接した場合は、マゼ
ンタ色素画像安定化剤としての機能を発揮することがで
きないので好ましくない。

前記−数式［ＶＩ）で表される化合物の前記５〜７員環
の複素環は置換基を有してもよく、置換基としては、ア
ルキル基−、アリール基、アシル基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、スルホニル基、スルファモイ
ル基゛等であり、更に置換基を有してもよい。又、該５
〜７員環の複素環は飽和であってもよいが、不飽和の複
素環が好ましい。又、該複素環にベンゼン環等が縮合し
ていてもよく、スピロ環を形成してもよい。

以下に一般式（Ｖｌ）で表される化合物の代表例を挙げ
る。尚、これらの化合物はマゼンタカプラー含有層及び
／又はその隣接層に用いることが好ましい。

本発明においては、カプラーと共に溶解・分散し本発明
の感光材料に添加することにより、形成される色素の分
光吸収を変化させ、好ましい色調を与える化合物として
、下記のような化合物をカプラーと組合せて用いること
が好ましい。即ち、特開昭６３−１６７３５７号、同６
３−１６７３５８号、同６３・２３１３４０号及び同６
３−２５６９５２号等に記載された下記−数式（ｄ−Ｉ
）〜（ｄ−ＩＶ）で示される化合物である。

化合物（ｄ−Ｉ） Ｒ＊　ｒ　Ｏ＋ＣＨｘ　Ｊ　ｒ　ＣＨｔ　Ｏ＋ｊｌＲａ
ｘ式中、Ｒ，Ｉ及びＲ，ｚは各々、脂肪族基又は−ＣＯ
Ｒ’（Ｒ’は脂肪族基を表す。）を表し、Ｊｌは２価の
有機基又は単なる結合手を表し、ａはθ〜６の整数を表
す。

化合物Ｃｄ−ＩＩ） ケニル基又はアリール基を表す。）を二つ以上有する化
合物。

化合物（ｄ−１１） Ｒ，、Ｏイｃｏ枯Ｊ　２　　ＣＯＯＲ＠　４式中、Ｒ４
３及びＲｏは各々、脂肪族基又は含窒素複素環基を表し
、Ｊ２は２価の有機基を表し、Ｑは０又はｌを表す。

化合物（ｄ−ＩＶ） 式中、Ｒｊｓ、Ｒｓｉ及びＲＩ７は各々、脂肪族基又は
芳香族基を表し、Ｑ　、ｍ及びｎは各々０又はｌを表す
。但し、Ｑ　、ｍ及びｎは同時に１であることはない。

化合物（ｄ−Ｉ）においてＲ６１及びＲ，２で表される
脂肪族基の例としては、炭素原子数１〜３２のアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
シクロアルケニル基等が挙げられる。アルキル基、アル
ケニル基及びアルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。

又、これらの脂肪族基は置換基を有するものも含む。

又、−ＣＯＲ’においてＲ′は脂肪族基を表すが、例と
しては上記のＲ８ｌ及びＲ６，で表される脂肪族基の例
と同様なものを挙げることができる。

Ｊ、で表される２価の有機基としてはアルキレン基、シ
クロアルキレン基、カルボニル基、カルボニルオキシ基
等が挙げられ、これらの基は置換基を有してもよい。

化合物（ｄ−ＩＩ）において、特に好ましくは下記−数
式（１）〜〔４〕で表される化合物である。

−数式（１） 一般式〔２〕 ｔｃｓ−ＩＮ　−ｕ−Ｊ　！−ｕ−＾−八畠一般式へ３
〕 式中、ＲＩＩＲ！＋Ｒ３，Ｒ１，Ｒ＠、Ｒｔ、Ｒａ、Ｒ
ｌｏ＋Ｒｌｌ＋　Ｒ１３＋　Ｒ１４及びＲＩｓは各々ア
ルキル基、アルケニル基又はアリール基を表し、Ｒ，、
Ｒ，及びＲ１２は各々アルキル基、アルケニル基、アリ
ールは各々、水素原子又はアルキル基を表す。）を表し
、Ｊ、、Ｊ、及びＪ、は各々、２価の有機基を表す。

化合物（ｄ−ｎｌ）において、Ｒ，３及びＲ６，で表さ
れる脂肪族基の例としては、炭素原子数１〜３２のアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル
基、シクロアルケニル基等が挙げられる。アルキル基、
アルケニル基及びアルキニル基は直鎖でも分岐でもよい
。又、これらの脂肪族基は置換基を有するものも含む。

又、Ｒ６３及びＲ６，で表される含窒素複素環基として
は、例えばピロリル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基
、ピリジ、ル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、
イミダゾリニル基、ピペリジニル基、ピペリジニル基等
が挙げられ、これらは置換基を有するものも含む。

Ｊ、で表される２価の有機基としては、アルキレン基、
アルケニレン基、シクロアルキレン基、カルボニル基、
カルボニルオキシ基等が挙げられ、これらの基は置換基
を有していてもよい。

化合物（ｄ−ＩＶ）において、Ｒ６１，Ｒａ＆及びＲａ
７で表される脂肪族基の例としては、炭素原子数１〜３
２のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロ
アルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられる。アル
キル基、アルケニル基及びアルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。又、これらの脂肪族基は置換基を有するもの
も含む。

Ｒ＠Ｉ＋Ｒｓｉ及びＲ，７で表される芳香族基の例とし
ては、アリール基、芳香族へテロ環基などが挙げられ、
好ましくはアルキル基又はアリール基である。又、これ
らの芳香族基は置換基を有するものも含む。

上記のような（ｄ−Ｉ）〜（ｄ−ＩＶ）でそれぞれ示さ
れる化合物の具体例として代表的なものを下記に例示す
る。

（ｄ−４） 〔ｄ −６〕 〔ｄ −９〕 ｃａＬ　ＦＯＣＯ（ＣＨ，）、Ｃ００Ｃ，Ｈｌ　ｔ〔ｄ −ｌＯ〕 〔ｄ −１２〕 （ｎ　　Ｃ５ＨｔｓｈＰ＝０ 〔ｄ −１３〕 （ｎ　　ＣａＨｌｔ”ｒｓＰ−０ （ａ−１４） 上記（ｄ−１）〜（ｄ−ＩＶ）で表される化合物として
上記例示化合物の他に、特開昭６３−１６７３５７号３
２頁〜４３頁、同６３−１６７３５８号３２頁〜３９頁
、特開昭６３−２３１３４０号３２頁〜４０頁及び同６
３−２５６９５２号２８頁〜４２頁に記載されている上
記例示化合物以外の化合物も含むことができる。

上記Ｃｄ−Ｉ）〜（ｄ−ＩＶ）で表される化合物の感光
材料中の含有量はカプラーに対し５〜５００モル％が好
ましく、より好ましくは１０〜３００モル％である。

本発明においては、上記−数式（ｄ−Ｉ）〜（ｄ−ＩＶ
）と共に、又はこれとは別に、下記−数式〔Ａ′〕で表
される化合物を用いる二とができる。

−数式〔Ａ′〕 Ｒ、’　　Ｎ　ＨＳ　Ｏｚ　　Ｒ！’ 式中、Ｒ′１及びＲ′２は各々アルキル基又はアリ−ル
基であり、これらの基は置換されているものも含む。更
に好ましくは、Ｒ’ｌとＲ′２の少なくとも一方がアリ
ール基である。最も好ましくは、Ｒ１１とＲ１２が共に
アリール基であり、特に好ましくはフェニル基である。

ここで、Ｒ′１がフェニル基のとき、スルホンアミド基
のバラ位の置換基のハメットσｐ値が−０，４以上であ
ることが特に好ましい。

Ｒ’ｌ＋　Ｒ’！で表されるアルキル基の例としては、
炭素原子数１〜３２のもの、即ち、メチル、エチル、ブ
チル、ノニル、デシル等の基を挙げることができる。

Ｒ’、、Ｒ’、で表されるアリール基としてはむフェニ
ル基が好ましく、塩素、臭素、弗素等のハロゲン原子、
メトキシ、ブトキシ、ドデシルオキシ等のアルコキシ基
、メチル、ブチル、ドデシル等のアルキル基等で置換さ
れたフェニル基が好ましい。

以下、前記−数式〔Ａ′〕で表される化合物の代表例を
挙げる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ
防止剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラ、テ
ンクス、紫外線吸収剤、ホルマリンスカベンジャ−１媒
染剤、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤
、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用いること
ができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真構成層はバライタ紙又は
ａ−オレフィンポリマー等をラミネートした紙、紙支持
体とσ−オレフィン層が容易に剥離できろ紙支持体及び
合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の
半合成又は合成高分子からなるフィルム及び白色顔料が
塗布された反射支持体や、ガラス、金属、陶器などの剛
体等に塗布できる。又は１２０〜１６０ｕｍの薄手型反
射支持体を用いることもできる。

白色顔料としては、無機及び／又は有機の白色顔料を用
いることができ、好ましくは無機の白色顔料であり、そ
の様なものとしては、硫酸バリウム等のアルカリ土類金
属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭
酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウ
ム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛
、タルク、クレイ等が挙げられる。白色顔料は好ましく
は硫酸バリウム、酸化チタンである。

本発明に係るハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性
、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上するための１
又は２以上の下塗層）を介して塗布されてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いて
もよい、塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する
ことのできるエクストルージョンコーティング及びカー
テンコーティングが特に有用である。

本発明においてハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に
は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用さ
れている公知のものが包含される。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ 中性法、同時混合法により、表−１に示す６種類のハロ
ゲン化銀乳剤を調製した。

表−１ ハロゲン化銀１モル当たり２ｍｇ添加 ハロゲン化銀１モル当たりｌＸｌ０−６モル添加ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．９ミリモル添加ハロゲン化銀１
モル当たり０．７ミリモル添加ハロゲン化銀１モル当た
り０．２ミリモル添加それぞれのハロゲン化銀乳剤は化
学増感終了後に乳剤安定剤として下記に示す５ＴＢ−１
をノ１０ゲン化銀１モル当たり、２Ｘ１０−’モル添加
した。

Ｄ−１ Ｄ−２ Ｄ−３ す■ 次いで以下の層１〜７の両面をポリエチレンで被覆した
紙支持体上に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料１０１を作製した。

（尚、以下の実施例において、添加量は感光材料ｌ　ｄ
ｍ”当たりの量で示す）。

層ｌ・・・ゼラチン（１２ａ＋ｇ）　；　３．Ｏｍｇ　
（銀換算、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
ｍ−４）；０．０１２ミリモルのイエローカプラー（ｙ
ｙ−１）を溶解した３ｍｇのジノニル７タレート（ＤＮ
Ｐ）を含有している層。

層２・・・ゼラチン（９ｍｇ）　；０．４ｍｇの２，５
−ジオクチルハイドロキノン（ＨＱ−１）を溶解した２
ｍｇのＤＯＰ　（ジオクチル７タレート）を含有してい
る層。

層３・・・ゼラチン（１４ｍｇ）　；　２．５ｍｇ緑感
光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ　ｍ　−５）；８ｘ　ｔｏ−
”ミリモルのマゼンタカプラー（ＭＭ−１）を溶解した
３ｍｇＤ　ＯＰ　；０．１ａ＋ｇの下記フィルター染料
ＡＩＭ−１を含有している層。

層４・・・ゼラチン（１２ｍｇ）　；下記のｇａｎＨの
紫外線吸収剤ＵＶ−１及び０．５＋＋＋ｇ（Ｆ）　ＨＱ
　−１を溶解シタ４１１ＩｇのＤＮＰを含有している層
。

層５・・・ゼラチン（１４ｍｇ）　；　２．５＋ａｇの
赤感光性／１０ゲン化銀乳剤（Ｅ冒−６）　；　５＋ａ
ｇのシアンカプラー（ＣＣ−１）及び０．ｌｏｇのＨＱ
−１を溶解した５ｍｇのＤＯＰを含有している層。

層６・・・ゼラチン（１１＋ｓｇ）　；　４ｍｇＵ　Ｖ
　−１を溶解した２ｒａｇＤ　ＯＰ　；０．２ｍｇの下
記フィルター染料Ａｌ−１を含有している層。

層７・・・ゼラチン（１０ａ＋ｇ）を含有している層。

Ｃａ 次に試料１０１の層ｌに含有されるイエローカプラーＹ
Ｙ−１、層３に含有されるマゼンタカプラーＭＭ−１及
び層６に含有されるフィルター染料Ａｌ−１を表−２に
示すように変更する以外は、試料１０１と同様にして、
試料１０２〜１１６を作製した。

更に試料１０１−１１６の層６のフィルター染料を除い
た試料１０１′〜１１６′を作製した。

各々の試料について、カラーネガフィルムを通してシー
ンを露光し、下記処理工程にて発色現像液のタンク容量
の３倍補充するまで、連続処理を行った後、緑色光を用
いてウェッジ露光した試料を処理した。

得られた試料の緑色濃度が１．５のところの置き濃度Ｄ
（Ｂ／Ｇ）をＰＤＡ−６５濃度計（コニカ株式会社製）
を用いて測定し、層６のフィルター染料の有無による差
ΔＤ　（Ｂ　／　Ｇ　）を求め、マゼンタ色素画像部へ
のイエローの色濁りを評価しｔ；。

又、白地部の赤色濃度Ｄ１を測定し、層６のフィルター
染料の有無による差ΔＤｌ を求め、フィルター染料による残色汚染を評価した。結
果を表−２に示す。

処理工程　　　温　度　　　　時　開 発色現像　　３５．０±０．３℃　　　４５秒漂白定着
　　３５．０±０．５℃　　　４５秒安定化　　３０〜
３４°０　　９０秒 乾　　　燥　　　　　６０°０　　　　　　　　　６０
秒発色現像液　　　　　　　　　　　　　タンク液純水
　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ（１トリエ
タノールアミン　　　　　　　　　１０ｇＮ、Ｎ−ジエ
チルヒドロキシルアミン　　　　５ｇ塩化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　２ｇ］−ヒドロキシエチリデ
ン １．１−ジホスホン酸　　　　　　１．０ｇＮ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−
４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　５．０ｇ蛍光増白
剤（４，４’−ジアミノスチルベン誘導体）　　　　　
　　　　　ｌ　、０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　　　２７ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　１ＱｐＨ１０，１０ 発色現像液の補充量は１６０ｍＱ／ｍ”である。

漂白定着液 エチレンジアミン四酢＃＃二鉄 補充液 ００ｍＱ ３ｇ ７ｇ Ｏ，１ｇ １．３ｇ ７．２ｇ １．３ｇ ７ｇ ｆｆ １０．５０ アンモニウム２水塩　　　　　　　６０ｇエチレンジア
ミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウム
（７０％水溶液）　　１００＋＋＋＜２亜硫酸アンモニ
ウム　（４０％水溶液）　　２７．５ｎ＋Ｑ水を加えて
全量をＩｆｆとし、炭厳カリウム又は氷酢酸でｐＨ−５
，７に調整する。

安定化液（タンク液と補充液は同一） ５−クロロ−２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　　　１．０ｇエチレン
グリコール　　　　　　　　　１．０ｇ１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　２．０ｇエチレンジア
ミン四酢酸　　　　　　　１．０ｇ水酸化アンモニウム
（２０％水溶液）　　　３．０ｇ蛍光増白剤（４，４’
−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　１
．５ｇ水を加えて全量をＩｆｆとし、硫酸又は水酸化カ
表−２ Ａ ■ 　２ （比較染料） 表−２から明らかなように、本発明外のフィルター染料
を用いた試料１０１　、１０５〜１０７は、いずれもΔ
Ｄ１が大きく染料による残色汚染が大きく好ましくない
。

本発明の前記−数式（Ａ−１）で示されるフィルター染
料を用いているが、本発明の前記−数式〔■〕又はＣＩ
＋）で示されるカプラーを用いない試料１０２〜１０４
はΔＤ５が小さく染料による残色汚染は小さいが、ΔＤ
　（Ｂ　／Ｇ　）が大きく色素画像部における色濁りが
発生し、色再現性に劣る。これに対し、本発明のフィル
ター染料及び本発明の前記−数式（１）又は（Ｉ［）の
カプラーを用いた試料１０８〜ｌ１６は、いずれもΔＤ
Ｍ１ΔＤ　（Ｂ　／Ｇ　）共に小さく、残色汚染、色素
画像部における色濁りが低減された色再現性に優れた試
料であることがわかる。

実施例−２ 実施例−１の試料１０１，１０４，１０７．及び１１０
の層ｌの乳剤Ｅ　ｍ　−４をＥｍ−１に、層３の乳剤Ｅ
　ｍ　−５をＥｍ−２に、層５の乳剤Ｅｍ−５をＥｍ−
３に、それぞれ入れ替えて試料２０１〜２０４を作製し
た。

更に、試料２０１〜２０４の層６のフィルター染料を除
いた試料２０１′〜２０４′も作製した。

試料２０１〜２０４及び２０１゛〜２０４′を用いて実
施例−１と同様な評価を行い、ΔＤよ及びΔＤ　（Ｂ　
／Ｇ　）を求めｔ；。

ただし、発色現像時間を１２０秒とした。又、試料１０
１．１０４．１０７．１１０及び１０１　’　、１０４
　’　、１０７　’　、１１０　’を用い、発色現像の
時間及び温度を４５秒・３５℃と３０秒・３８℃に変化
させて実施例−１と同様な評価を行った。

更にそれぞれの試料について通常のセンシトメトリーを
行い、それぞれの処理時間での青色域の最高濃度Ｄ　ａ
＋ａｘ（Ｂ　）、緑色域の最高濃度Ｄ　ｗａｘ（Ｇ　）
を求めた。

本実施例においても本発明の効果が得られた。

本発明に好ましく用いられる塩化銀含有率の高い乳剤を
用いた場合の方が、又、現像時間が短く迅速処理を行っ
た場合の方が、本発明の効果が顕著に表れていることが
わかる。

実施例−３ 実施例−１の試料１０２及び１０８の層３のマゼンタカ
プラーを表−４に示すように変更し、又表−４に示すよ
うに化合物を添加して試料３０１〜３１８を作製した。

更にこれらの試料の層６のフィルター染料を除いた試料
も作成し、これらを用いて実施例−１と同様な評価を行
った。

又、試料１０２．１０８及び３０１〜３１８に下記に示
すシーンの露光を行い、それぞれの試料の前記連続処理
後の処理を施した。

得られたシーン露光試料を１０人の被験者に提出し、赤
色のあざやかさ、明るさについて視覚評価を行った。

（シーンｌ）赤いセーターを着た女性のポートレート （シーン２）遊園地の風景 （シーン３）果物を入れた篭 視覚評価は、それぞれのプリントを観察し、赤色の鮮や
かさ、 明るさについて優れている（５点）、 やや優れている　　　　　（４点）、 普通　　　　　　　　　　（３点）、 やや劣っている　　　　　（２点）、 劣っている　　　　　　　（１点） の５段階評価を行い、平均値を求めた。

表−４ （）中はモル比を示す。

〔〕は添加量を示す　ｍｇ／ｄｍ” Ｍ−３ 表−４から明らかなように、本発明の前記一般式〔Ｉ〕
又は（Ｉ［）のカプラーを用いない比較試料１０２及び
３０１〜３０３は、ΔＤ　（Ｂ　／Ｇ　）が大きく色再
現性に劣る。

これに対し、本発明の前記−数式（Ｉ）のマゼンタカプ
ラー（以後本発明のマゼンタカプラーと言う）を用いた
本発明の試料１０Ｂ及び３０４〜３１８は、いずれ、も
ΔＤよ、ΔＤ　（Ｂ　／Ｇ　’）共に小さく、色再現性
に優れた試料であることがわかる。

又、本発明に好ましく用いられる前記−Ｉ〕で示される
マゼンタカプラーを本発明のマゼンタカプラーと併用し
た試料３０５．３０６は本発明のマゼンタカプラーのみ
を使用している試料１０ｇや他のマゼンタカプラーを併
用した試料３０４に比べてシーン露光試料の視覚評価に
おいて赤色の鮮やかさ、明るさに特に優れていることが
わかる。

わかる。

この前記−Ｉ〕で示されるマゼンタカプラーを併用する
ことによる効果は、本発明のマゼンタカプラーを用いな
い場合（試料１０２に対して３０１）にも現れるが、本
発明のマゼンタカプラーを用いている場合、特に大きな
効果が得られることがわかる。

更に、本発明に好ましく用いられる前記分散用ポリマー
化合物や、前記−数式（Ｉ［［）〜（ＩＶ）、〔ｄ〜■
〕〜〔ｄ〜■〕及び〔Ａ′〕で示される化合物を本発明
のマゼンタカプラーとに併用した試料３０７〜３１８は
、これらの化合物を併用していない試料１０８に比べて
視覚評価における赤色の鮮やかさ、明るさに優れている
ことがわかる。

特に、前記分散用ポリマー化合物、前記−数式（ＩＶ）
及び〔Ａ′〕で示される化合物は赤色の鮮やかさ、明る
さを向上させる効果が大きい、又、このような効果は本
発明のマゼンタカプラーを用いていない場合（試料１０
２に対して３０２，３０３）には見られず、本発明のマ
ゼンタカプラーと併用した時にのみ見られる効果である
ことがわかる。

実施例−４ 実施例−１の試料１０３及び１０９の層ｌのイエローカ
プラー層３のマゼンタカプラーを表−５に示すように変
更し、又、層ｌに表−５に示すように化合物を添加して
試料４０１〜４０６を作製した。更に、これらの試料の
層６のフィルター染料を除いた試料も作製した。これら
を用いて、実施例−３と同様な評価を行った。結果を表
−５に示す。

表−５ ０中はモル比を示す ０は添加料を示すｍｇ／ｄｍ” ＹＹ−２ 表−５から明らかなように、本発明外のイエローカプラ
ーを用いた試料１０３及び４０１はΔＤ　（Ｂ　／Ｇ　
’）が大きく色再現性に劣る。

これに対し、本発明の前記−数式（ＩＦ）で示されるイ
エローカプラー（以後本発明のイエローカプラーと言う
）を用いた本発明の試料１０９及び４０２〜４０６は、
いずれもΔＤ１％　ΔＤ　（Ｂ　／Ｇ　）共に小さく、
色再現性に優れた試料であることがわかる。

又、本発明の試料は、視覚評価における赤色の鮮やかさ
、明るさにも優れていることがわかる。

特に本発明に好ましく用いられる前記−数式〔Ｍ−Ｉ）
で示されるマゼンタカプラーを層３に用いた試料は、赤
色の鮮やかさ、明るさの点で優れていることがわかる。

この前記−数式［：Ｍ−１）のマゼンタカプラーを用い
た時の効果は、本発明外のイエローカプラーを用いた場
合（試料１０３に対して４０１）にも見られるが、特に
明るさの点で本発明のイエローカプラーを用いた場合の
方が効果が大きいことがわかる。

実施例５ 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下に示す構成の各層を酸化チタンを含有するポ
リエチレン層の側に塗設し、多層ハロゲン化銀カラー写
真感光材料試料５０１を作製した。塗布液は下記の如く
調製した。

第１層塗布液 イエローカプラー（ＹＹ　−３）　２６．７ｇ、色素画
像安定化剤（ＳＴ−１）　１０．０ｇ、　（ＳＴ　−２
）６．６７ｇ、添加剤（ＨＱ　−１）０．６７ｇ及び高
沸点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６０Ｉ
Ｉ１１２を加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（
Ｓ　Ｕ　　ｌ　）７ｍＱを含有するｌＯ％ゼラチン水溶
液２２０ｍＱに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散
させてイエローカプラー分散液を作製しｔ；。

この分散液を突施例−１で調製した青感性ハロゲン化銀
乳剤Ｅｍ−４（銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液を
調製した。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製
した。

又、硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ−１）、を、
第７層（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面
活性剤（ＳＵ−２）　、（ＳＵ−３）を添加し、表面張
力を調整した。

ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示した。

Ｔ ４ ＱＣ，Ｈ。

ＯＰ ＮＰ ＩＤＰ ＶＰ Ｑ−１ ジオクチルフタレート ジノニルフタレート ジイソデシル７タレート ポリビニルピロリドン Ｑ−２ Ｂ５−１ ＩＹ−３ Ｕ−１ Ｃ（ＣＨｚＳＯｚＣＨ−ＣＨｉ）＋ −２ Ｎａ 次に試料５０１の１層のイエローカプラー　３層のマゼ
ンタカプラー　６層のイラジェーション防止染料を表−
６に示すように変更して試料５０２〜５０９を作製した
。更にこれらの試料から６層のイラジェーション防止染
料を除いた試料も作製したこれを用いて実施例−１と同
様な評価を行った。

結果を表−６に示す。

表−６ 本実施例においても本発明の効果が得られた。

〔発明の効果〕

本発明により、色濁りや残色汚染が防止され、色再現性
に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することがで
きた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
   おいて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が下
   記一般式〔 I 〕又は〔II〕で示されるカプラーの少な
   くとも１種を含有し、かつ前記写真構成層の少なくとも
   １層が下記一般式〔Ａ−II〕で示される化合物の少なく
   とも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１＿１は水素原子又はベンゼン環に置換可
   能な基を表し、Ｒ＿１＿２はヒドロキシル基、メルカプ
   ト基、−ＮＨＲ＿１＿３、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿１＿３又
   は−ＮＨＳＯ＿２Ｎ（Ｒ＿１＿３）＿２を表す。ここで
   Ｒ＿１＿３は置換もしくは無置換のアリール基、アルキ
   ル基又は複素環基を表す。Ｒ＿１＿１とＲ＿１＿２は互
   いに結合して環を形成してもよい。 Ｚ＿１は水素原子又は芳香族第１級アミン現像主薬酸化
   体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。 ＥＷＧはハメットのσ＿Ｐ値で０．３を超える値を有す
   る電子吸引性基を表す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは−ＮＨ−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、Ｘが
   −Ｏ−又は−Ｓ−で表される場合、Ｒ＿２＿１は水素原
   子を表し、Ｘが−ＮＨ−で表される場合、水素原子、ア
   ルキル基、アリール基、複素環基あるいは−ＣＯＲ＿２
   ＿４、−ＳＯ＿２Ｒ＿２＿４で表される基を表す。Ｒ＿
   ２＿２はアルキル基、アリール基又は複素環基を表す。 Ｒ＿２＿３はハロゲン原子又は、１価の有機基を表し、
   ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の時、Ｒ＿２＿３
   は異なった２つ以上の基を表してもよい。 Ｒ＿２＿４はアルキル基、アリール基、アルキルアミノ
   基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルコキ
   シ基又はアリールオキシ基を表す。 Ｚ＿２は水素原子又は芳香族第一級アミンカラー現像主
   薬の酸化体との反応により離脱する原子又は基を表す。 〕 一般式〔Ａ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３、Ｌ＿４及びＬ＿５は
   各々メチン基を表す。Ｒ＿３＿１及びＲ＿３＿２は各々
   、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基又
   は複素環基を表す。Ｒ＿３＿３及びＲ＿３＿４は１価の
   有機基を表す。〕（２）前記ハロゲン化銀写真感光材料
   のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、塩化銀含有
   率９０モル％以上のハロゲン化銀粒子を含有することを
   感光材料。 （３）前記ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳
   剤層の少なくとも１層が、下記一般式〔Ｍ− I 〕で示
   されるカプラーを含有することを特徴とする請求項（１
   ）記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔Ｍ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
   群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
   よい。 Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
   離脱しうる基を表す。 又、Ｒは水素原子又は置換基を表す。