JPH03167548A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、分光増感されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関するもので、詳しくは緑色光波長域の分光感度
が高められ，かつ製造安定性に優れ、しかも製造された
感光材料の経時保存安定性に優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものである。

［発明の背景］ 従来より緑色波長域の分光感度の高められたハロゲン化
銀カラー写真感光材料としてはオキサカルボシアニンや
ペンゾイミダゾロカルボシアニン等が知られている（例
えば特開昭６１−２８６８４５号など）か，単独使用で
は感度が不十分であり、才キサカルボシアニンを２種組
み合わせた、例えば特公昭４４−３２１５３号、特開昭
５２−２：１９３１号などに記載の技術、或はオキサカ
ルボシアニンとペンズイミタゾロカルボシアニンを組み
合わせた、例えば特開昭５９−１［ｉ６４５号などに記
載の技術や、オキサカルボシアニンとオキサチアカルボ
シアニンを組み合わせた，例えば特開昭６０−１１２７
５０号、同６３−１６７３４８号などに記載の技術が知
られている。

しかしながら、これら従来技術の多くはハロゲン化銀写
真感光材料の製造時、特に塗布液ｖＡ整後に吸着してい
た増感色素の一部が脱着してしまい，このため製造安定
性に悪影響を与え、また多層塗布された構戒の感光材料
において，高し）緑色光感度の達或を阻害する要因とな
っていた．また、製造されたカラー写真感光材料につい
てもその保存時の写真性能の安定性は未だ満足のいくも
のではなく、より経時保存安定性の高められたハロゲン
化銀カラー写真感光材料が求められていた． ［発明の目的］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の分光増感に関する
もので、発明の第一の目的はハロゲン化銀写真感光材料
の緑色光の分光増感性を高めたハロゲン化銀写真感光材
料を提供することであり、第二の目的は、製造時の安定
性に優れ、しかもハロゲン化銀カラー写真感光材料の経
時による減感性が少なく、保存安定性に優れたハロゲン
化銀写真感光材料を提供することである． ［発明の構戊］ 本発明者らはこのような要望を満足するハロゲン化銀写
真感光材料を開発するため、鋭意研究を重ねた結果，支
持体上に少なくともｌ層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該緑
感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中に、下記一
般式（Ｉ）で表される増感色素の少なくとも１種と、下
記一般式（　Ｈ　）で表される増感色素の少なくとも１
種を含有し、かつ写真層の少なくとも１層に下記一般式
（Ｈ）で表される化合物を含有する構威をとることによ
り、上記第一及び／又は第二の目的が達成されることを
見出した。

一般式［１］ 一般式［ ■ ］ ？中、Ｒｌｌ．　Ｒ＋２、Ｒ２１及びＲ２■は置換され
ていてもよいアルキル基を表わし，Ｒ１３、Ｒ２３は水
？原子、置換されていてもよいアルキル基、または置換
されていてもよいアリール基を表わす。

Ｘ１およびＸ２は電荷均衡対イオンを表わし，ｎ　ｌ　
、ｎ　２は分子全体の電荷を調節するための数値を表わ
す。Ｖ１ｌは水素原子又は置換基を表わす。Ｗ　＋　，
　Ｗ　２は水素原子または置換基を表わすか、Ｗ１とＷ
２か連結して縮合環を形威してもよい。

一般式（Ｈ） Ｌ−　（Ｓ○．　−Ｑ）　ｍ 式中、Ｌはｍ価の連結基であり、ＱはーＣ１１＝ｅｌ＋
■または−ＣＩｌ。ＣＩｌ．Ｙであり、Ｙは塩基によっ
て１１Ｙの形で離脱しうる基、例えば、ハロゲン原子、
スルホニルオキシ基、スルホオキシ基（塩を含む）、３
級アミンの残基等を表わす．ｍは２〜１０の整数を表わ
す。

また、前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
に、下記一般式〔Ｍ−Ｉ）で表されるカプラーの少なく
とも１種を含有することにより本発明の目的は効果的に
達成される。

一般式［Ｍ−　Ｉコ Ｘ ？中、２は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形威される環は置換基を有しても
よい． Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しつる基を表す−。

Ｒは水素原子又は置換基を表す。

以下、本発明について詳述するか、先ず、本発明に用い
られる化合物を詳しく説明する。

一般式（１）及び（　ＩＩ　）において、Ｒ．、Ｒ１２
、Ｒ２１およびＲ２■で表わされる置換されていてもよ
いアルキル基としては、炭素原子１〜１８好ましくは１
〜７，特に好ましくは１〜４のアルキル基｛無置換アル
キル基（例えば，メチル、エチル、プロビル、イソブロ
ビル、ブチル、イソブチル、ヘキシル，オクチル，ドデ
シル、才クタデシルなど）、置換アルキル基、例えばア
ラルキル？（例えばベンジル、２−フェニルエチルなど
）、ヒトロキシアルキル基（例えば、２−ヒドロキシエ
チル、３−ヒトロキシプロビルなど）、カルボキシアル
キル基（例えば、２−カルボキシエチル、３−カルボキ
シブロビル、４−カルボキシブチル，カルボキシメチル
など）、アルコキシアルキル基（例えば，２−メトキシ
エチル、２−（２−メトキシエトキシ）エチルなど），
スルホアルキル基（例えば、２−スルホエチル、３−ス
ルホブロビル、３−スルホツチル、４−スルホブチル、
２−（３−スルホプロボキシ）エチル、２−ヒトロキシ
ー３−スルホブロビル、３−スルホブロボキシエトキシ
エチルなど）、スルファトアルキル基（例えば、３−ス
ルファトブロビル、４−スルファトブチルなど）、複素
環置換アルキル基（例えば２−（ビロリジン−２−オン
−１−イル〉エチル，テトラヒトロフルフリルなど）、
２一アセトキシエチル、カルボメトキシメチル、２−メ
タンスルホニルアミノエチル｝またはアリル基を表わす
． Ｒ，，あるいはＲ１■，Ｒ２１あるいはＲ２■のいずれ
か一方はスルホアルキル基またはカルボキシアルキル基
から選ばれる置換基であることが好ましい ＲＩ３、Ｒ２３は、水素原子、置換されていてもよいア
ルキル基（例えばメチル基，エチル基、ペンシル基など
）、置換されていてもよいアリール基（例えばフェニル
基、ｐ一トリル基など）を表わす。特にエチル基が好ま
しい。

Ｖｌｌとしては具体的には水素源子，ハロゲン原子（例
えばクロル原子、ブロム原子など）、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基など）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基など）、アルコキシカルボニル払
（例えばエトキシカルボニル基など）が挙げられる． Ｗｌ及びＷ２は各々水素原子、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基等）、フェニル基を表わし、もしくはＷ
ｌとＷ２を各々辿結して形成されるベンゼン環、シクロ
ヘキセン環、チオフエン環、ナフタレン環等の縮合環を
表わすが、好ましい態様はＷ１とＷ２が各々連結してベ
ンゼン環、シクロヘキセン環、チオフェン環、ナフタレ
ン環を形或する場合であり、このときこれらの環上に置
換基を有してもよく、Ｍ換基として具体的にはハロゲン
原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基等）、アルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基等），アリール基（
例えばフエニル基等）、トリフルオロメチル基，シアノ
基、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル基，プトキシカルボニル基等）、カルバモイル基（例
えばカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニ
ル基等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基等）、スルファモイル基（例えば
、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルファ
モイル基等）等が挙げられる．これらの置換基のうち、
特に好ましく用いられるのはフェニル基である． （Ｌ）ｎ＋、（ｘａ）ｎａは色素のイオン電荷を中性に
するために必要であるとき、陽イオンまたは陰イオンの
存在または不存在を示すために式中に含められている。

従ってＫ．．Ｋ２は必要に応じてＯ以上の適当な値をと
ることができる。ある色素が陽イオン、陰イオンである
か、あるいは正味のイオン電荷をもたないかどうかは、
その助色団及び置換基に依存する．典型的な陽イオンは
無機または有機のアンモニウムイオン（例えばトリエチ
ルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオンなど）、ア
ルカリ金属イオン（例えばナトリウムイオン、カリウム
イオンなど）、アルカリ士類金属イオン（例えばカルシ
ウムイオン、ストロンチウムイオンなど）であり，一方
、陰イオンは具体的には例えばハロゲン陰イオン（例え
ば塩素イオン、臭素イオン、沃素イオンなど）、置換ア
リールスルホン酸イオン（例えばＰ−トルエンスルホン
酸イオン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオンなど）
、アリールジスルホン酸イオン（例えば１．３−ベンゼ
ンジスルホン酸イオン、１．５−ナフタレンシスルホン
酸イオンなど），アルキル硫酸イオン（例えばメチル硫
酸イオンなど）、硫酸イオン、チオシアン酸イオン、過
塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ビクリン
酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸
イオンなどが挙げられる。

本発明で用いられる増感色素は、Ｆ．Ｍ．ヘイマ−（　
Ｆ．Ｍ．｝ｌａｍｅｒ）著、“゜ヘテロサイクリック・
コンパウンズーシアニン・ダイズ・アンド・リレーテッ
ド・コンパウンズ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍ
ｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒ
ｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）　”第４章、第５
章、第６章、第８６頁〜１１９頁、ション−ワイリー・
アント・サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄＳｏｎ
ｓ）社刊（　１９６４年），Ｄ．Ｍ．スターマ−（ＤＭ
．Ｓｔｕｒｍｅｒ）著，゜゜ヘテロサイクリック・コン
パウンズースペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイ
クリック・ケミストリー（ＨｅＬｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓｐｅｃｉａｌ　　Ｔｏｐｉｃｓ　
　ｉｎ　　ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ）”第８竜，第４８２頁〜１５ｌ５頁、ジョン・ワイ
リー・アント・サンズ社Ｆｌｌ（１９７７年）などの記
載の方法に基づいて容易に合戒することカイできる。

以下に、本発明に用いられる一般式（Ｉ）または（　Ｉ
Ｉ　） で表わされる増感色素の具体例を示す が、 本発明は、 これらに限定されるわけではな い． 一般式 ［ ■ ］ ［［１］ ■−８１ ■ ８４ ■ ８７ ＳＯｓｌｌＮ（Ｃ＊Ｉｌｓ）ｓ ＳＯＪａ 前記一般式（Ｉ）、（　ＩＩ　）の増感色素の最適濃度
は、当業者に公知の方法によって決定することができる
．例えば、ある同一乳剤を分割し、各乳剤に異る濃度の
増感色素を含有せしめて、それぞれの性能を測定するこ
とにより決定する方法等が挙げられる． 本発明における（Ｉ）、（　ＩＩ　）の増感色素の添加
量は、特に制限はないか、ハロゲン化銀１モル当り，２
ｘｌＯ−’モル乃至１　ｘ　１０−２モルを用いるのが
好ましく、更には５　Ｘ　１０−６モル乃至５　ｘ　１
０−３モルを用いるのが好ましい． 増感色素の乳剤への添加には、当業界でよく知られた方
法を用いることができる．例えば、これらの増感色素は
直接乳剤に分散することもできるし、あるいはピリジン
、メチルアルコール、エチルアルコール，メチルセロソ
ルヅ、アセトン，フッ素化アルコール，ジメチルホルム
アくド、またはこれらの混合物などの水可溶性溶媒に溶
解し，あるいは水で希釈し、ないしは水の中で溶解し、
これらの溶液の形で乳剤へ添加することかできる．溶解
の過程で超音波振動を用いることもできる．また色素は
米国特許第３，４６９，９８７号明細書などに記載され
ている如く、色素を揮発性肴機溶媒に溶解し、この溶液
を親水性コロイド中に分散しこの分散物を乳剤に添加す
る方法、特公昭４６一２４１８５号公報などに記載され
ている如く、水不溶性色素を溶解することなしに水溶性
溶媒中に分散させ、この分散液を乳剤に添加する方法も
用いられる．また、色素は酸溶解分散法による分散物の
形で乳剤へ添加することができる．その他乳剤への添加
には、米国特許第２，９１２，：１４５号、同３，３４
２，６０５号、同第２，９９６，２８７号および同第３
，４２５，８３５号の各明細書等に記載の方法を用いる
こともできる． 本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）、（　ＩＩ　）で
表される増感色素を乳剤へ添加する時期は、ハロゲン化
銀粒子の形成時から、支持体に塗布する直前までの製造
工程中の任意の時期に添加することができる． 具体的には，ハロゲン化銀粒子の形戊前、ハロゲン化銀
粒子形或中、ハロゲン化銀粒子形或終了後から化学増感
開始までの間、化学増感開始時、化学増感中，化学増感
終了時および化学増感終了後から塗布時までの間から選
ばれた任意の時期でよい．また複数回に分けて添加して
もよい。また、安定剤およびカブリ防止剤との添加の順
序は問わないが、好ましくは粒子形威時あるいは化学熟
成時、すなわち塗布液調整時以前の工程で添加する． 一般式（Ｉ）．（ＩＩ）で表される増感色素は他の増感
色素と組合せて用いることもてきる．この場合にはそれ
ぞれの増感色素を同一のまたは異る溶媒に溶解し、乳剤
への添加に先だって、これらの溶液を混合し、あるいは
別々に乳剤に添加してもよい。別々に添加する場合には
、その順序、時間間隔は目的により任意に決め・ること
かできる． 本発明で用いられる増感色素は強色増感作用をもたらす
化合物を併用することもできる．このような強色増感作
用を有する化合物としては例えば米国特許第２，９３３
，３９０号、同３，４１５，９２７号、同３，５１１，
６６４号、同　３，６１５，６１３号、同３，６１５，
６３２号、同３，６３５，７２１号等明細書に記載のピ
リミジルアミノ基或はトリアシニルアくノ基を有する化
合物、英国特許第１，１３７，５１１０号明細書記載の
芳香族有機ホルムアルデヒド縮合物、米国特許第４，０
３０，９２７号明細書記載のハロゲン化ペンゾトリアゾ
ール誘導体、特開昭５９−１４２５４１号、同５９−１
８８６４１号記載のビスピリジニウム化合物、特開昭５
９−１９１０３２号記載の芳香族複素環４級塩化合物、
特開昭６０−７９３４８号公報記載の電子供与性化合物
、米国特許第４，３０７，１８３号明細書記載のアくノ
アリリデンマロノニトリル単位を含む重合物、特開昭５
５−１４９！１３７号公報記載のヒドロキシテトラザイ
ンデン誘導体、米国特許第３，６１５，ｆｉ３３号明細
書記載の１．３−オキサジアゾール誘導体、米国特許第
・４，７８０，４０４号明細書記載のアくノ１，２，３
．４−チアトリアゾール誘導体等が挙げられる．これら
強色増感剤の添加時期は特に制限なく、前記増感色素の
添加時期に準じて任意に添加できる．添加量はハロゲン
化？Ｉ！１モル当Ｆ）　１　ｘ　１０−’から１　ｘ　
１０−’モＪｌ／（７）範囲テ選択され、ＩＩａ感色素
とは１／１０〜ｌ［ｌ／１の添加モル比で使用される． 次に一般式（Ｈ）について説明する。

一般式（Ｈ）において、Ｌはｍ価の連結基であり、Ｑは
−ＣＩｌ＝ＣＨ．または一ＣｌＩ■Ｃ　＋１　．Ｙであ
り、Ｙは塩基によって｝ＩＹの形で＃脱しつる基、例え
ば，ハロゲン原子、スルホニルオキシ基、スルホオキシ
基（塩を含む）、３級アミンの残基等を表わす． ｍは２〜ｌＯの整数を表すが、ｍが２以上の際、−ＳＱ
．−Ｑは、同じでも，互いに異なっていてもよい． ｍ価の連結基Ｌは、例えば脂肪族炭化水素基（例えば、
アルキレン、アルキリデン、アルキリジン等あるいは、
これらか結合して形戒される基）、芳香族炭化水素基（
例えば、アリーレン等，あるいはこれらが結合して形威
される基）−ｏ−　　−ｓ−　　−ｃｏ−、−ＳＯ−、
　ＳＯｉ−またはーＳＯ３−で示される結合を１つある
いは複数組？合わせることにより形成されるｍ価の基で
ある． 連結基Ｌは更に、ヒドロキシ基、アルコキシ基，カル八
モイル基、スルファモイル基、アルキル基またはアリー
ル基等の置換基を看するものも含む．連結基Ｌとして特
に好ましく用いられるのは一〇−である。

Ｑの具体例としては、−ＣＩｌ−ＣＨ，又は一ＣＨ■Ｃ
ｌ｛．ＣＩ等が好ましい． 以下に、一般式（Ｈ）で示される硬膜剤（ビニルスルホ
ン系硬膜剤）の代表的具体例を示すか、本発明はこれら
に限定されるわけではない。

＋１−１　　　　１１．Ｃ露ＣＨＳＯ■Ｃｌｌ■ＳＯｔ
Ｃｌｌ瓢ＣＬ＋＋−２　　　　Ｉ■Ｃ−ＣＨ３０２（Ｃ
Ｉｌ２）２ＳＯ２Ｃｌｌ寥Ｃｌ＋２＋＋　−　３　　　
　１Ｉ■Ｃ−ＣＩＩＳＯ．（ＣＩ１．）．３ＳＯ．（：
ＩＩ−ＣＩ＋■＋１−４　　　　１１２ｃ−ＣＩＩＳＯ
．ＣＩｌ■Ｏ　Ｃ　＋＋　２Ｓ　Ｏ　，Ｃ　ＩＩ−　Ｃ
　Ｉ＋　２Ｉｂ５　　　　１１ｔｃ−ｃｌｌｓｏ２　（
Ｃｌ＋２）　２０（ＣＩ１２）２ＳＯ■Ｃｌｌ−ＣＩ１
．ト６｝１■Ｃ−Ｃ１ＩＳＯ．ＣリＩ，ＣＨＣＩＩ２Ｓ
Ｏ２ＣＩＩ−ＣＩ＋■０｝１ ＋＋−１２ ？（｝１２Ｃ−Ｃ１１ＳＯｇ）：＋ＣＣｔ１２ＳＯ■（
ＣＩ＋２：ｈｓｃｌＩ■１■ＣＯ＋＋　−　１　４ （ｌＩｚＣｌ＝ＣＩＩＳＯ＊ＣＩＩｇ）４Ｇ｝１−１６ （Ｈ．Ｃ−ＣｔｌＳＯ２ＣＩＩａ）．ＣＧ．Ｈ，Ｃ１１
， Ｈ−２０ Ｈ２ＣＩｌＣ１１ＳＯ２ｃｃＩ１２）ｚｓ（：ｈ（ＣＨ
ｔ）＊ＳＯｘＣＨ−ＣＨ２＋１，Ｃ＝ＣＩＩＳＯ，ＣＩ
１！ Ｈ−２４ ＣａＨ＋ｙＣ（ＣＨａＳＯ＊Ｃ＋ＩＩＩＣＨａ）ｉ＋＋
−２７ ＣＩ！２（ＣＯＮＨＣＨ２ＳＯｔＣＩＩ−ＣＨ２）２＋
１−２９ Ｉｔ−３Ｄ Ｈ−３１ ■−３２ Ｈ−３３ Ｈ−３４ Ｈ−３５ １１−３６ ？　ＩＧＯ（Ｃ｝ｌａ）　ｚｓＯ＊ｃＩｈｃＨ■】４Ｎ
１１［（Ｃｌｂ）＊ＳＯ２ＣＩＩ＝ＩＣＩＩ■ｈＣＩ１
３Ｃ（ＣＩＩｔＯＣＩＩＪＯｚＣｌ１−（：Ｈｚ）　３
（：（ＣＩｌ■ＯＣ＋ｂＳＯ＊ＣＩＩＩ−ＣＨｔ）　ｓ
Ｎ［（Ｃｌ１２）えＯ　Ｃ　Ｈ　＊　Ｓ　Ｏ　ｔ　Ｃ　
Ｈ　ｌ−Ｃ　Ｈ　＊　］　ｓ（ＣＩＩａ＝Ｃ１１Ｓ０２
（：１１■）ｚｃｃＩＩｓ（ｌａ（Ｃ：Ｈ２）２ｃｌＨ
ａＣ−（：ＨＳＯ＊Ｃｌｌ’ＣＨｚ 弓１−３７ ？ｔＣ”Ｃ｝ＩＳＯｔＣＩＩＪ（Ｃ１１２ＳＯｚＣ１１
２１１／Ｈ２０ＳＯｉｅＮａ＠）　１ＣＩＩ＋ＳＯｓ（
Ｃｌｌｔ）　２Ｓ０２（ＣＩｌ■）ｔＯｓＯ＊ｃＨｉＨ
−３８ Ｃ１７Ｃ１１．ＣＩＩ．ＳＯ．ＣＩｌ．ＣＩＩＪＣ＞２
ＣＱ ｅ 本発明に用いられるビニルスルホン系硬膜剤は、例えば
、独国特許第１，１００，９４２号および米国特＃＋Ｍ
　３，４９［１，９１１号等に記載されている如き芳香
族系化合物，特公昭４４−２９６２２号、同４７−２５
３７３号、同４７−２４２５９号等に記載されている如
きヘテロ原子で結合されたアルキル化合物，特公昭４７
−８７３δ号等に記載されている如きスルホンアミド、
エステル系化合物、特開昭４９−２４４３５号等に記載
されている如き１，３．５−トリス［β一（ビニルスル
ホニル）一ブロピオニル］一ヘキサヒドロ−Ｓ一トリア
ジンあるいは特公昭Ｓｏ−３５８０７号、特開昭５１−
４４１６４号等に記載されている如きアルキル系化合物
および特開昭５９−１８９４４号等に記載されている化
合物等を包含する． これらのビニルスルホン系硬膜剤は、水または有機溶剤
に溶解し，バインダー（例えば、ゼラチン）に対して、
好ましくはｏ．ｏｏｓ〜２０重量％、より好ましくは、
０．０２〜１０ｉｉ％用いられる．写真層への添加はバ
ッチ方式あるいはインライン添加方式等が採用される。

これらのビニルスルホン系硬膜剤の写真層〔Ｍ水性コロ
イド層）への添加の層は限定されることは無く，例えば
最上層１層、最下層１層、あるいは全層に添加してもよ
いが、好ましくは、少なくとも緑感性層又はその隣接層
に添加されることである．． 次に本発明に係る前記一般式ＣＭ−Ｉ）で表わされるカ
プラーについて更に説明する．一般式〔Ｍ−　Ｉ　）に
おいてＺは含窒素複素環を形威するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい，Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱可能な基を表し、Ｒは水素原子又は置換基を
表す。

凡の表すＮ換基としては特に制限はないか、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチ才、アリールチオ，アルケニル
、シクロアルキル等の各基が挙げられるか，この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル，アルキニル，複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルハモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イく
ド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアくノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環
チオの各基、ならびにスビロ化合物残基、有橘炭化水素
化合物１ｉＪ．基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、次素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基か好まし
い． Ｒで表されるアシルアくノ基としては，アルキルカルボ
ニルアくノ基，アリールカルボニルアくノ基等が挙げら
れる． Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基，アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル戊分、アリール成分は上記凡て表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる． Ｒで表されるアルヶニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜ｌ２、特に
５〜７のものか好ましく、アルヶニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルヶニル基としては，炭素ａ３〜
１２，特に５〜７のものか゜好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等：スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基，アリールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等： カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等：カルバモイル才キシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等： ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアくノ基としてはアルキルスルフアモイ
ルアミノ基，アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリくジニル基
、２−ペンゾチアゾリル基等：複素環才キシ基としては
５〜７員の複素環を有するものか好ましく、例えば３，
４，５，Ｓ−テトラヒドロピラニル−２一才キシ基、ｌ
−フェニルテトラゾールー５一才キシ基等， 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ビリジルチオ基、２−ペンゾチアゾリ
ルチオ基，２，４−ジフェノキシー１，３．５−トリア
ゾールー６−チオ基等； シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルツチルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミト基、３−ヘプタデシル
コハク酸イくド基、フタルイミド基，グルタルイくト基
等； スビロ化合物残基としてはスピロ［３．３］へブタン−
１−イル等； 有橘炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２、２．ｌ
】ヘブタン−１−イル、トリシクロ［３．　３．１．１
３・７】デカンー１−イル、７．７−ジメチルービシク
ロ［２．　２．　１］へブタン−１−イル等が挙げられ
る． Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ，アリール才キシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリル才キシ，アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシカルボニルチ才、アシルアミノ、スルホンアミド
、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキル才キシカル
ボニルアくノ、アリール才キシカルボニルアミノ、カル
ボキシル、 （Ｒｌ′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及びＲ，′は水素原子、アリール基，アル
キル基又は複素環基を表す．）等の各基か挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特１に塩素原子である． また２又はＺ′により形威される含窒素複素環としては
、ビラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

一般式［Ｍ−　１　］で表されるものは更に具体的には
例えば下記一般式［　Ｍ　−　Ｉｔ　］〜一般式［Ｍ−
■コにより表される． 前記一般式［　Ｍ　−　ＩＩ　］〜一般式［Ｍ一■］に
おいてＩｌｌ〜ＩＩａ及びＸは前記Ｒと同義である．又
、一般式［Ｍ−　Ｉ　］の中で好ましいのは、下記一般
式［Ｍ−■］で表されるものである．一般式［Ｍ−ＶＩ
Ｉ］ 式中、Ｒ１Ｘ及び２，は一般式［Ｍ−　Ｉ　］における
Ｒ，Ｘ及び２と同義である． 前記一般式［　Ｍ　−　Ｉｆ　］〜一般式［Ｍ一■］で
表されるマゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一
般式［　Ｍ　−　ＩＴ　］で表されるマゼンタカブラー
である． 前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ，として最も好ましいの
は，下記一般式［Ｍ−ＩＸ］で表されるものである． 一般式［Ｍ−ＩＸ］ Ｉ１９−ＣＩ＋２− 式４１，ｌ，はｉ’ｒｉｊ記Ｒと同義である．Ｒ．とじ
て好ましいのは、水素原子又はアルキル基である． 又、一般式［Ｍ−　Ｉ　］における２により形威される
環及び一般式［Ｍ一■］におけるｚＩにより形威される
環が墳してもよい置換基，並びに一般式［　Ｍ　−　Ｉ
Ｉ　］〜一般式［Ｍ−ＶＴＩおけるＲ，〜Ｒ６としては
一般式［Ｍ−Ｘ］で表されるものが好ましい． 一般式［Ｍ−Ｘｌ 一Ｒ’−Ｓｏｔ−Ｒ意 式中、Ｒ１はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基，シク
ロアルキル基又はアリール基を表す．［１で示されるア
ルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭素数が２以上、よ
り好ましくは３ないし６であり、直鎖、分岐を問わない
． ｎ２で示されるアルキル基としては５〜６員のものが好
ましい． 以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す． Ｃ．。Ｉ＋， Ｃ１１， Ｃ．ｌ１． Ｃｓｌｌｒｙ（Ｌ） ＣＪ． ５Ｉ ＯＣＩＩＩ１？ ６０ し＋ｓｌｌコ Ｃ目ＩＬｓ 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に，本発
明に係る化合物の具体例としては特願昭６１−９７９１
号明細書の第６６頁〜第１２２頁に記載されている化合
物の中で、Ｎｏ．１〜４，６．　８〜１７．１９〜４３
．　４５〜５９．　６１〜１０４，　１０６〜１２１，
　１２３〜ｌ６２，１６４〜２２３で示される化合物を
挙げることができる． 又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアティ（　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈ
ｅｍｉ−ｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　）　，バーキン（Ｐ
ｅｒｋｉｎ）　Ｉ　（１９７７），２０４７〜２０５２
、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４
３７号、同５Ｂ−４２０４５号、同５９−１６２５４８
号、同５９−１７１９５６号，同６０−３３５５２号，
同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号及び同
６０−１９０７７９号等を参考にして合成す．ることか
できる． 本発明のカプラーは好ましくはハロゲン化銀１モル当り
ｌ　ｘ　１０−３モル〜１モル、より好ましくはｌ　ｘ
　１０−”モル〜８　ｘ　１０−’モルの範囲で用いる
ことができる． 又本発明のカブラーは他の種類のマゼンタカフラーと併
用することもできる． 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含まれるハロゲン
化銀粒子は、臭化銀、塩化銀，塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれであってもよい． 特に、高感度のものが得られるという点では、沃臭化銀
であることが好ましい． 沃臭化銀の場合のハロゲン化銀粒子中の平均沃化銀含有
量は０．５〜ｌＯモル％が好ましく、より好ましくは１
〜８モル％であり、粒子の声部には、少なくとも２０モ
ル％以上の高濃度の沃化銀が局在化した局在化部分が存
在することが好ましい．この場合，粒子内部としては、
粒子の外表面からできるだけ内側にあることが好ましく
、特に外表面から０．０１ＪＬ一以上離れた部分に局在
化部分が存在することか好ましい． 又、局在化部分は、粒子内部にて、層状に存在してもよ
く、又いわゆるコアシエル構造をとつて、そのコア全体
か局在化部分となっていてもよい。この場合、外表面か
ら０．０１ｐｍ以上の厚さのシェル部分を除く粒子コア
部の一部ないし全部が２０モル％以上の沃化銀濃度の局
在化部分であることが好ましい． 尚、局在化部分の沃化銀は、その濃度か３０〜４０モル
％の範囲であることが好ましい。

このような局在化部分の外側は、通常、沃化銀を含まな
いハロゲン化銀によって被覆される．即ち、好ましい態
様においては、外表面から０．０１ｐｍ以上、特に０．
ＯＩ〜１．５μ膿の厚さのシェル部分か沃化銀を含まな
いハロゲン化銀（通常、臭化銀）で形戊される。

本発明において、粒子内部（好ましくは粒子外壁から０
．０１　４　ｍ以上離れている粒子の内側）に少なくと
も２０モル％以上の高濃度沃化銀の局在化部分を形或す
る方法としては、種晶を使わないものであってもよい。

種晶を使わない場合は、保護バインダー，例えばゼラチ
ンを含む反応液相゜（以後、母液という）中に熟或開始
前は威長核となるようなハロゲン化銀がないので、まず
銀イオン及び少なくとも２０モル％以上の高濃度沃素イ
オンを含むハライドイオンを供給して戒長核を形或させ
る。そして、更に添加供給を続けて、成長核から粒子を
戊長させる．最後に、沃化銀を含まないハロゲン化銀で
０．０１　４　ｔａ以上の厚さをもつシェル層を形威せ
しめる． 種晶を使う場合は、種晶のみに少なくとも２０モル％以
上の沃化銀を形威させ，そのあと、シェル層で被覆して
もよい．或いは種晶の沃化銀量を０とするかｌＯモル％
以下の範囲内とし，種晶を成長させる工程で粒子内部に
少なくとも２０モル％の沃化銀を形成させて、こののち
シェル層で被覆してもよい． 本発明によるハロゲン化銀写真感光材料においてはその
乳剤層中に存在するハロゲン化銀粒子の少なくとも５０
％が前記のような沃化銀局在化部分を右する粒子である
ことが好ましい． 又本発明のハロゲン化銀写真感光材判の好ましい実施態
様は前記のごとき沃化銀局在化部分を有する構造又は形
態が規則正しいハロゲン化銀粒子を用いることである。

ここにいう構造又は形態が規則正しいハロゲン化銀粒子
とは、双晶面等の異方的成長を含まず、全て等方的に或
長しる粒子を意味し、例えば立方体、１４面体、正８面
体、或は球型等の形状を有する．かかる規則正しいハロ
ゲン化銀粒子の製法は公知であり、例えばＪ．Ｐｈｏｔ
．Ｓｃｉ．　，５，３３２（１９６１）　．Ｂｅｒ．Ｂ
ｕｎｓｅｎｇｅｓ．　Ｐｈｙｓ．　Ｃｈｅｗ．　６　７
　，　９４９　（１９６３）　，　Ｉｎｔｅｒｎ　，Ｃ
ｏｎｇｒｅｓｓ　Ｐｈｏｔ．Ｓｅｉ．Ｔｏｋｙｏ（１９
６７）等に記載されている． かかる規則正しいハロゲン化銀粒子は、同時混合法を用
いてハロゲン化銀粒子を成長させる際の反応条件をｖ！
Ｊ１！ｉすることにより得られる。

かかる同時混合法においては、ハロゲン化銀粒子は、保
護コロイトの水溶液中へ激しく攪拌しつつ、硝酸銀溶液
とハロゲン化銀溶液とをほほ等量づつ添加することによ
って作られる。

そして、銀イオン及びハライトイオンの供給は、結晶粒
子の戊長に伴って，既存結晶粒子を溶失させず、又逆に
新規粒子の発生，戊長を許さない、既存粒子のみの成長
に必要充分なハロゲン化銀を供給する限界成長速度、成
いはその許容範囲において、成長速度を連続的に或いは
段階的に逓増させることが好ましい。この逓増方法とし
て特公昭４８−３６８９０号、同５２−１６３６４号、
特開昭５５−．１４２：１２９号などに記載されている
． この限界或長速度は、温度，ｐ１｛、ｐＡｇ　．攪拌の
程度、ハロゲン化銀粒子の組成、溶解度、粒径、粒子間
距離、晶癖、或いは保護コロイドの種類と温度等によっ
て食化するものではあるが、液相中に懸濁する乳剤粒子
の顕微鏡餞察、濁度測定等の方法により実験的に容易に
求めることができる． 好ましい実施態様としてはそのハロゲン化銀乳剤層に含
まれるハロ−ゲン化銀粒子の少なくとも５０重量％が前
記のごとき規則正しい粒子であることが望ましい． 又、他の好ましい実施態様としては前記のような沃化銀
局在化部分を有する単分散乳剤を使用することか挙げら
れる． ここにいう単分散乳剤とは、例えばＴｈｅ　Ｐｈｏｔｏ
−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｊｏｕｒｎａｌ，　７９．　３：１
０　〜３３８　（１９３９）にＴｒｉｖｅ−１１ｉ，Ｓ
ｗｉｔｈ等により報告された方法で、平均粒子直径を測
定したときに、粒子数又は重量で少なくとも９５％の粒
子が、平均粒子径の±４０％以内，好ましくは±３０％
以内にあるハロゲン化銀乳剤からなるものをいう． かかる単分散乳剤粒子は、規則正しいハロゲン化銀粒子
の場合と同様に、同時混合法を用いて作られる。同時混
合時の諸条件は規則正しいハロゲン化銀粒子の製法と同
様である． かかる単分散乳剤の製法は公知であり、例えばＪ．Ｐｈ
ｏｔ．Ｓｉｃ．，１２，　２４２　〜２５１（１９６３
）特開昭４８−３６８９０号、同５２−１６３５４号５
同　５５−１４２３２９号、同５８−４９９３８号に記
載されている． 上記単分散乳剤を得るためには，特に種晶を用い、この
種晶を或長核として銀イオン及びハライトイオンを供胎
することにより、粒子を成長させることか好ましい． この種晶の粒子サイズの分布が広いほど、粒子成長核の
粒子サイズ分布も広くなる．従って、単分散乳剤を得る
ためには、種晶の段階で粒子サイズ分布の狭いものを用
いるのが好ましい。

また、アスベクト比か５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、米国特許第４，４
３４．２２Ｇ号、同４，４１４，：１１０号、同４，４
：ｌ：ｌ，０４８号、同４，４３９，５２０号および英
国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる．平板状粒子を用いた場合
，増感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上およ
び鮮鋭度の上昇などの利点のあることが米国特許第４，
４３４，２２６号などに詳しく述べられている．アスベ
クト比が５以上であるような平板状粒子として、好まし
いものはアスベクト比が５以上１００以下、より好まし
くはアスベクト比が５以上２０以下のものである．平板
状粒子の円相当径は０．２ｊＬｍ　〜３０ｐｍが好まし
く、　０．４７ＩＩ１　〜１０ｐｍかより好ましい．又
、その厚みは０．５ｇｍ以下が好ましく、　０．３７ｚ
ｍ以下がより好ましい．結晶構造は一様なものでも、前
記のような沃化銀局在化部分を有するものでもよいが、
好ましいのは沃化銀局在化部分を有するものである．ま
た、平板状粒子においても乳剤は前記のような単分散乳
剤であることか好ましい． 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる前記の
ごときハロゲン化銀粒子は、例えばＴ．旧Ｊａｍｅｓ著
“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ−ｃｅｓｓ”第４版、Ｍａｃｍｉ
ｌｌａｎ社刊（　１９７７年）３８〜１０４頁等の文献
に記載されている中性法、酸性法，アンモニア法、順混
合、逆混合、ダブルジェット法、コントロールドーダブ
ルジェット法、コンバージョン法、コア／シェル法など
の方法を適用して製造することかできる． 本発明のハロゲン化銀写真乳剤には公知の写真用添加剤
を使用することがてきる。

公知の写真用添加剤としては例えば下表に示したリサー
チ・ディスクロヂャー（ＲＤ）のＲＤ−１７６４３及び
ＲＤ−１８７１５に記・１あの化合物か挙げられる．添
加剤 化学増感剤 増感色素 現像促進剤 カブリ防止剤 安　　定　　剤 色汚染防止剤 画像安定剤 紫外線吸収剤 フィルター染料 増　　白　　剤 硬膜剤 塗布助剤 界面活性剤 可塑剤 スベリ剤 スタチヴク　防止剤 マット剤 ハインダー ＲＤ−１７６４３ 頁　　　分類 ２３　　　　ｍ ２３　　　　ＥＶ ２９　　　　ＸＸＩ ２４　　　　Ｖｌ ｎ ２５　　　　■ ２５　　　　■ ２５〜２６　　■ ノー ２４　　　　　　Ｖ ２６　　　　　　Ｘ ２６〜２７　　　ＸＩ ２６〜２７　　）ａ ２７　　　　　　Ｘ［［ ノー ２７　　　　　　ＸＩＩ ２８　　　　　　ＸＶＩ ２６　　　　　　ＩＸ ＲＤ−１８７１５ 頁　　分類 ６４８一　右上 ６４８右一右上 ６４８一　右上 ６４９一　右下 ノノ ６５０　　　左一右 ６４９右〜６５０ ６５１右 ６５０右 ６５０右 ６５０右 ６５１右 本発明に係る感光材料に青感性乳剤層及び／又は赤感性
乳剤層を設ける場合，処理において、芳香族第１級アミ
ン現像剤（例えばｐ−フェニレンシアミン誘導体や、ア
ミノフェノール誘導体など）の酸化体とカップリング反
応を行い色素を形戊する色素形或カプラーが用いられる
．該色素形或カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の
感光スペクトル光を吸収する色素か形威されるように選
択されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色
素形成カプラーが，赤感性乳剤層にはシアン色素形成カ
プラーが用いられる．しかしながら目的に応して上記組
合せと異なった用い力でハロゲン化銀カラー写真感光材
料をつくってもよい。

これら色素形戊カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい．又、これら色素形戊カブラーは１分子
の色素が形威されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても，２分子の銀イオンが
還元されるだけてよい２当量性のどちらでもよい。色素
形威カブラーには色補正の効果を有しているカラートカ
ブラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤，調色剤、硬膜剤、カブリ剤，カブリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物が包含される．
これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の
鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカプ
ラーと呼ばれる，ＤＩＲカブラーに代えて、現像主薬の
酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生或すると
同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよ
い． 用いられるＤＩＲカブラー及びＤＩＲ化合物には，カッ
プリンク位に直接抑制剤が結合したものと，抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており，カップリ
ング反応により離脱した基内での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤か放出されるように結
合したもの（タイくングＤＩＲカブラー及びタイミング
ＤＩＲ化合物と称する）が含まれる．又，抑制剤も離脱
後拡散性のものと、それほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができる
．芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反
応を行うが、色素を形威しない無色カブラー（競合カプ
ラーとも言う）を色素形威カブラーと併用して用いるこ
とができる． イエロー色素形戒カブラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリト系カプラーを好ましく用いることかできる．
これらのうち、ペンゾイルアセトアニリト系及びピバロ
イルアセトアニリト系化合物は廟利である． 用い得る黄色発色カプラーの具体例は例えば、米国特許
２，８７５，０５７号、同３，２６５，・５０ｌｉ号、
同３，４０８，１９４号、同　３，５５１，１５５号，
同　３，５８２，３２２号、同３，７２５，０７２号，
同３，８９１，４４５号、西独特許１，５４７，８６８
号、西独出願公開２，２１９，９１７号，同２，２６１
，３６１号、同２，４１４，００６号，英国特許１，４
２５，０２０号特公昭５１−１０７８３号，特開昭４７
−２［１１：１３号、同４８−７コｌ４７号、同５０−
６３４１号、同５０−８７６５０号、同５ロー１２３３
４２号、同　５０−１３０４４２号、同５１−２１８２
７号、同　５１−１０２６３６号、同５２−８２４２４
号，同　５２−１１５２１９号、同５８−９５３４６号
等に記載されたものがある。

シアン発色カプラーとしては、フェノール系化合物、ナ
フトール系化合物などな用いることができる．その具体
例は米国特許２，：ｌ６９，９２９号、同２，４３４，
２７２号、同２，４７４，２９３号，同２，５２１，９
０８号同Ｚ，８’１５，８２６号、同　３，Ｑ３４，８
９２号，同　３，３１１，４７６号、同３，４５８，３
１５号、同３，４７６，５６３号，同３，５８３，９７
１号、同：ｌ，５９１，３８３号、同３，７５７，４１
１号、ｌｉｆ１４．００４，９２９号、西独特許出願（
　Ｏ　Ｌ　Ｓ　）　　２，４１４，８３０号、同２，４
５４，３２９号、特開昭４８へ５９８３８号、同５ｌ−
２６０３４号、同　４８−５０５５号、同　５１−１４
６８２８号、同５２−５９６２４号、同５２−９０９３
２号に記載のものがある。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、平面性が良好で
、かつ製造工程中或いは処理中に寸度安定性がよく寸度
変化の少ない支持体上に塗布することによって製造され
る。この場合の支持体としては、例えば硝酸セルロース
フィルム、セルロースエステルフィルム、ポリビニルア
セタールフィルム、ボリスチレンフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム、ボリヵーボネートフィルム
、ガラス、紙，金属，ポリオレフィン、例えばポリエチ
レン，ポリプロピレン等で被覆した紙等を用いることが
できる．そしてこれら支持体は写真（乳剤）層との接着
性を改良する目的で、種々の親木性処理などの表面処理
を行うことができ、例えばケン化処理、コロナ放電処理
、下引処理、セット化処理等の処理が行われる． 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、例えばリ
サーチ・ディスクローヂャー，　第１７６号，２０〜３
０頁（＋１０−１７６４３）に記載されている公知の写
真処理方法及び処理液を用いて処理することがてきる．
　写真処理に適用される処理温度は通常１８℃〜５０℃
であるが、１８”Ｃより低い温度でも５０℃皐上の温度
であっても処理は可能である．本発明のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を適用できる感光材料としては、例え
ば，撮影用カラーネガフィルム、カラー反転フィルム、
カラー印画紙、カラーボジフィルム、カラー反転印画紙
、ダイレクトボジ用、熱現像用、シルバーダイブリッシ
用などに用いることができる．［実施例］ 以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが
，本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例ｌ 試料Ｎｏ．ｌＯＳ　（　　　）の作成 下引加工したセルロースアセテート支持体上に、下記組
或からなる重層構成の多層カラー感光材料Ｎｏ．１旧を
作威した． 塗布量はハロゲン化銀及びコロイド銀については銀に換
算してｇ／ｍ’単位で表した量を、また添加剤及びゼラ
チンについてはｇ／ｍ″単位で表した量を、更に増感色
素、カブラー及び．ＤＩＲ化合物については同一層内の
ハロゲン化銀１モル当りのモル数で示した．なお各感光
性乳剤層に含まれる乳剤はチ才ＴＩ＆酸ナトリウム及び
塩化金酸により最適に増感を施した． 層 第１層（ＨＣ） （ハレーション 防止層） 第２層（ＩＬ−１） （中間層） ＥＲ３層（Ｒ−　１　） （第ｌ赤感性 乳剤層） 主な組或物　　　　使用量 黒色コロイド銀　　０．２０ ゼラチン　　　　　１．５ 紫外線吸収剤ＵＶ−１　　０．２ 紫外線吸収剤ＵＶ−２　　０．２ ジ才クチルフタレート　　　　　　　　０．０３（ＤＯ
Ｐと略す） ゼラチン　　　　　２．０ 汚染防止剤（ＡＳ−１）　　０．１ ＤＯＰ　　　　　　　　　　　０．１ ＥＭ−２　　　　　　０．６９ ＥＭ−３　　　　　　０．５１ ゼラチン　　　　　１．１ 増感色素（Ｓ−１）　　　３．２ｘ　ＩＯ−’増感色素
（Ｓ−２＞　　　３．２Ｘ　１０−’増感色素（Ｓ−３
）　　　０．２ｘ　１０−’カブラー（Ｃ−１）　　　
０．０８５ カプラー（ＣＧ−１）　　　０．００５ＤＩＲ化合物（
Ｄ−１）　０．００１５ＤＩＲ化合物（ｆ）−２）　（
１．Ｈ２Ｄ　Ｏ　Ｐ　　　　　　　　　　　０．６ＥＭ
−１　　　　　　　　　１．３ ゼラチン　　　　　１．１ 増感色素（Ｓ−１）　　　１．６Ｘ　＋ｏ＝増感色素（
Ｓ−２）　　　１．７Ｘ　１０−’増感色素（Ｓ−３）
　　　０．１ｘ　１０−’カプラー（Ｃ：−２）　　　
０．００７カプラー（Ｃ−３）　　　０．０２７ カプラー（（：Ｃ−１）　　　０．００１５ＤＩＲ化合
物（Ｄ−２）　［１．００１Ｄ　Ｏ　Ｐ　　　　　　　
０．２ 第５層（ＩＬ−２）ゼラチン０．８ （中間層）　　　　　ＡＳ−１　　　　　　０．０３Ｄ
　Ｏ　Ｐ　　　　　　　Ｏ．Ｉ ＥＭ−２　　　　　　０．９８ Ｅ　Ｍ　−　３　　　　　　０１２ ゼラチン　　　　　１．２ 増感色素（ＳＲ−１）　　５．７ｘ　１０−’増感色素
（ＳＲ−２）　　０．８Ｘ　１０−’（第２赤感性 第４層（Ｒ−２） 第６層（Ｇ−１） （第１緑感性 乳剤層） 乳剤層） 第７層（Ｇ−２） （第２緑感性 カプラー〔ＭＲ−１） カプラー（ＣＭ−１） ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ＤＩＲ化合物（ＤＪ） トリクレジルホスフェート （以下ＴＣＰと略す） ＥＭ−１ ゼラチン ０．０９ ０．００４ ０．００１ ０．００：１ ０．５ １．４ ０．８ 第８層（ＹＣ） （イエロー フィルター層） カプラー（ＣＭ−１） ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ＴＣＰ ゼラチン 黄色コロイト銀 ＡＳ−　１ ＤＯＰ ０．００２ ０．００１ ０．３ ０，６ ０．０８ ０．１ ０．３ 第９層（Ｂ−１） （第１青感性 乳剤層） 第１０層（Ｂ−２） （第２青感性 乳剤層） 第１１層（Ｐｒｏ−１） （第１保護層〉 Ｅ　Ｍ　−　　２　　　　　　　　　　０．２５Ｅ　Ｍ
　−　３　　　　　　　　　　０．２５ゼラチン　　　
　　１．１ 増感色素（Ｓ−４）　　　５．８Ｘ　１０−’カプラー
（Ｙ−１）　　　０．２９ Ｔ　Ｃ　Ｐ　　　　　　　Ｏ．２ Ｅ　Ｍ　−　４　　　　　　０．５ ゼラチン　　　　　１、２ 増感色素（Ｓ−５）　　　　３ｘ　１０−’増感色素（
Ｓ−６）　　　１．２ｘ　１０−’カプラー（Ｙ−１）
　　　０．０８ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　０．００３ ＴＣＰ　　　　　　　Ｏ．１ ゼラチン　　　　　０．５５ 紫外線吸収剤ＬＩＶ−１　　０．１ 紫外線吸収剤ＵＶ−２　　０．２ Ｄ　Ｏ　Ｐ　　　　　　　０．０３ 沃臭化銀（Ａｇｌ　　ｌｍｏ交％）０．５（平均粒径　
０．０７ルＩｌｌ） 第１２層（Ｐｒｏ−２）　　　ゼラチン　　　　　０．
５（第２保護層）　　　　　ポリメチルメタクリレート
　　　　　　０．２粒子（直径１．５μ■） ネルマリンスカインジ？（ＨＳ−１）　　３．０各層に
は上記の成分の外に表−１に示す硬膜剤及び通常の界面
活性剤を添加した． また、上記試料中に使用した乳剤は以下のもので、いず
れも内部高沃度型の単分散性の乳剤である． Ｅｍ−１＋平均Ａｇｌ含有率１１．０モル２、平均粒径
０．７ＱＪＬｙｉの８面体乳剤 含有率７，５モルｔ、平均粒径０．４６ルｍの８面体乳
剤 含有率２．５モル２、平均粒径０．３０ｐ−ｗｒの８面
体乳剤 含有率８．５モル２、平ウ粒径０６８５ル１の８面体乳
剤 Ｅｍ−４：平均Ａｇｌ Ｅｆｆｌ−２　：平均ＡｇＴ ｕｎ−３：平均Ａｇｌ Ｃ．ｌ＋． 比較カプラー Ｙ ｌ ＣＭ ＣＱ 「θ ＵＶ ｌ ０１１ Ｕ■ ２ ＨＳ Ｉ ＋ｔ　，　Ｃ−Ｃ＝　０ １１Ｎ）／ＮｌＩ Ｏ Ｄ ２ 【〕 ３ ０１１ ＡＳ−　１ Ｓ Ｓ ２ Ｓ−３ ０■ ０１１ （Ｌ；ｌＩ！ノ３ｂυＪ４（Ｃｔｌｌａハ比較色素 ＳＲ ２ Ｃ．ｌ＋． Ｃ　．　Ｈ　Ｓ Ｓ　−　４ Ｓ ５ Ｓ−６ ＳＯｓＮａ 比較硬膜剤　ＨＲ−　１ ？較硬膜剤　ＨＲ−２ ＣＩ＋■”ＣＨＳ（ｌａｃＨ−ＣＯＮＨＣｌｌ２ＣＨｚ
”ＣＨＳＯ２ＣＩＩ２ＣＯＮＩＩＣＨ２試料Ｎｏ．１０
２　〜Ｎｏ．１１５の作戒試ｌＮｏ．１０１において増
感色素（　Ｓ　−　ｉａ）、（Ｓ−ｉｂ）．カプラー〔
Ｍ−ｉ）．硬膜剤（Ｈ−ｉ）を表−１に示す化合物に変
えるほかは試料Ｎｏ．１０１と全く同様にして作戒した
． このようにして得られた試料について，感度塗布液の経
時安定性、塗布試料の経時保存性を評価した．各試料は
常法に従いウエッジ露光し、下記処理工程で処理した．
結果を表−１に示す。

感度は最小濃度＋０．１の濃度を付与するのに必要な露
光量の逆数で試料Ｎｏ．ｌ旧のものを１００としたとき
の相対値で表し、緑感性層の結果を示す． 塗布液の経時安定性は塗布液調製直後に塗布した試＄４
（Ａ）と調製後６時間経過した後に塗布した試料（Ｂ）
を作製し，試料（Ｂ）の試料（Ａ）に対する緑感性層の
感度を試料（＾）の感度を１００としたときの相対値で
示した． 塗布試料の経時保存性は、得られた試料を３日間自然放
置したもの（Ｃ）と，温度５０℃、相対湿度８０％の高
温高湿下に３日間放置して強制劣化した試料（Ｄ）につ
いて、試料（Ｄ）の試料（Ｃ）に対する緑感性層の感度
を試′Ｊ４（Ｃ）の感度を１００としたときの相対値で
示した。したかって、塗布液安定性、経時保存性は値か
大きい程良好てあることを示している． 処理工程（Ｉ） 発色現像 漂白 水　　　洗 定　　　着 水　　　洗 安定化 （３８℃） ３分＋ＳＰ； ６分３０秒 ３分１５秒 ６分３０秒 ３分１５秒 １分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成を下記に示す． （発色現像液） ４−アくノ　ー３−メチルーＮ一エチルーＮ−（βーキ
シエチル）一アニリン・硫酸塩 無水亜硫酸ナトリウム ヒトロキシルアくン・局硫酸塩 無水炭酸カリウム 臭化ナトリウム ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩 ヒドロ ４．７５ｇ ４．２５ｇ ２．０ｇ ３７．５ｇ １．３ｇ （１水塩） ２．５ｇ １．０ｇ 水酸化カリウム 水を加えてｌ又とする（　ｐｌ＋＝　１０．　１）（漂
白液） エチレンジアくン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩 臭化アンモニ′ウム １００．０ｇ １０．０ｇ １５０．０ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水を
加えて１又とし、アンモニア水な用いてｐｔ＋６．０に
調整する． （定着液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１文と
し、酢酸を用いてｐ｝ｌ＝　５．（ｌに調整する。

（安定液） ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５＋Ｊ
Ｌコニダックス（コニカ秩式会社製）７．５１文水を加
えてＩ！Ｑとする． 比較色素　ＳＲ−３ 表−１ 表一ｌの結果から，本発明の一般式ＣＩ）で表わされる
増感色素，一般式（ＩＩ）で表わされる増感色素及び一
般式（）Ｉ）で表わされるｉｉｉ！膜剤を併用した場合
、本発明の効果である，感度、塗布液の経時安定性、塗
布試料の経時保存性に優れていることがわかる．上記構
或に更に一般式〔Ｍ−■〕で表わされるカプラーを併用
した場合、本発明の効果はよりｍ著となる． 実施例−２ 試料Ｎｏ．２０１　（比較例）の作製 トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組戊の各層を順次支持体側から形成して、多屑
カラー写真感光材料Ｎｏ．　２０　１を作製した。

実施例２において、ハロゲン化銀写真感光材祠中の添加
量は特に記載のない限りｌｍ″出りのｇ数を示す．又、
ハロゲン化銀とコロイド層は銀に換算して示した．増感
色素は銀１モル当りのモル数で示した． 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　銀塗布量 ゼラチン ＵＶ−　１ 高沸点溶媒（ｏｉｌ−］） 第２層：中間層 ゼラチン 第３層：第１赤感性乳剤層 ＡｇＢｒｌ（Ａｇ１７ｍｏｌ％　８面体立方体換算粒径
０．３μｍ） ゼラチン 増感色素（Ｓ−１） 増感色素（Ｓ−２） 増感色素（Ｓ−３） カプラー（Ｃ−１） カブラー（Ｃ−４） カラートカブラ＝（ｃｃ−　ｉ　＞ ＤＩＲカプラー（Ｄ−２） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−１） ・・・０、２ ・・・０．４ ・・・０．３ ・・・０．３ ・・・１．０ ・・・０．６ ・・・１．２ ・・・８×１０−→ ・・・５Ｘ　１０−’ ・・・３ｘ　１０−’ ・・・０．１０ ・・・０．２５ ・・・０．０４ ・・・０．０５ ・・・０．４５ 第４層：第２赤感性乳剤層 ＡｇＢｒｌ（Ａｇｌ　８ｍｏｌ％ 立方体換′Ｒ粒径０．７μｍ） ゼラチン 増感色素（Ｓ−１） 増感色素（Ｓ−２＞ 増感色素（Ｓ−３） カプラー（Ｃ−１＞ カプラー（Ｃ−４） カラートカプラ−（ＣＣ−　１　） ＤＩＲカプラー（Ｄ−２） 高沸点溶！ｉ（ｏｉｌ−１） 第５Ｍ：第３赤感性乳剤層 ＡｇＢｒＩ（Ａｇｌ　８ｍｏｌ％ 立方体換算粒径１．０川ｍ） ゼラチン 増感色素（Ｓ−１） 増感色素（Ｓ−２） 増感色素（Ｓ−３） カプラー（Ｃ−２＞ ８面体 ８面体 ・・・１．０ ・・・１．３ ・・・３ｘ　１０−’ ・・・２Ｘ　１０−’ ・・・２ｘ　１０−’ ・・・０．１０ ・・・０．３０ ・・・０．０３ ・・・０．０７ ・・・０．５０ ・・・１．６ ・・・１．６ ・・・ｌｘ　１０−’ ・・・ｌｘ　１０−’ ・・・ｌｘ　１０−’ ・・・Ｄ，１０ カブラー（Ｃ−１） カラードカプラー（ＣＧ−　１　） ＤＩＲカプラー（Ｄ−２） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−１） 第６層：中間層 ゼラチン ＳＣ−　１ ＳＣ−２ 高沸点溶Ｉｓ（ｏｉｌ−２） 第７層：第１緑感性乳剤層 ＡｇＢｒｌ（Ａｇｌ　７ｍｏｌ％　８面体立方体換算粒
径０，３ルｍ） ゼラチン 表−２記載の増感色素（　Ｓ　−ｉｉａ）表−２記載の
増感色素（　Ｓ−ｉｉｂ）表−２記載の増感色素（ＳＲ
−　４　）表−２記載のカプラーＣＭ−ｉｉａ） カプラー〔ＭＲ−　１　） カラードカブラー（ＣＭ−２） ＤＩＲカプラー（Ｄ−３） ・・・０．２０ ・・・０．０２ ・・・０．０５ ・・・０．４０ ・・・０．８０ ・・・０．０３ ・・・０．０２ ・・・０．０５ ・・・０．４ ・・・０．８ ・・・６Ｘ　１０−’ ・・・２Ｘ　１０−’ ・・・８Ｘ　１０−’ ・・・０．０５ ・・・０．２５ ・・・０．０４ ・・・０．０５ 高沸点溶媒（ｏｉｌ−２） 第８層：第２緑感性乳剤層 ＡｇＢｒｌ（Ａｇｌ　８ｍｏｌ％　８面体立方体換算粒
径０．７μｍ） ゼラチン 表−２記載の増感色素（　Ｓ　−ｉｉａ）表−２記載の
増感色素（　Ｓ　−ｉｉｂ）表−２記載の増感色素（Ｓ
Ｒ−４） 表−２記載のカプラー〔Ｍ−ｊｉａ） カブラー〔Ｍｌｌ−　Ｉ　） カラートカブラー（ＣＭ−　２　） ＤＩＲカプラー（Ｄ−３） 高沸点溶奴（ｏｉｌ〜２） 第９Ｍ：第３緑感性乳剤層 Ａｇ［ｌｒｌ（Ａｇｌ　６＊ｏｌ％　８面体立方体換算
粒径１．０外ｎ） ゼラチン 表−２記載の増感色素（　Ｓ　−ｉｉｃ）表−２記載の
増感色素（　Ｓ　−ｉｉｄ）表−２記載の増感色素（Ｓ
ｌｌ−　４　）・・・０．４０ ・・・０．８ ・・・１．１ ・・・３Ｘ　１０−’ ・・・ＩＸ　１０”’ ・・・４Ｘ　１０−’ ・・・０，０５ ・・・０．２０ ・・・０．０３ ・・・０．０５ ・・・０、３０ ・・・１．２ ・・・１．１ ・・・２Ｘ　１０−’ ・・・７ｘ　１０−’ ・・・：ｌｘ　１０−’ 表−２記載のカプラー〔Ｍ−ｉｉｂ） カプラー〔ＭＲ−　１　） カラードカプラ−（ＣＭ−　２　） Ｄ・ＩＲカブラー（Ｄ−３） 高沸点溶Ｂ（ｏｉｌ−２） 第ｌＯ層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ゼラチン ＳＣ−　１ ＳＣ−２ 高沸点溶媒（ｏｉｌ−２） 第１１層：第１青感性乳剤層 ＾ｇ［ｌｒｌ（Ａｇｌ　７ｍｏｌ％　８面体立方体換算
粒径０，７坪ｍ〉 ゼラチン 増感色素（Ｓ−４） カブラー（Ｙ−　１　） ＤＩＲカプラー（Ｄ−２） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−２） ・・・０．０５ ・・・０．ＩＯ ・・・０．０２ ・・・０．０２ ・・・０．３０ ・・・０．０５ ・・・１．０ ・・・０．０３ ・・・０．０２ ・・・０．０５ ・・・０、２０ ・・・１．３０ ・・・ＩＸ　１０−’ ・・・０．８０ ・・・０，１０ ・・・０．２８ 第１２層： 第１３層： 第１４層． 第２青感性乳剤層 Ａｇ［ｌｒｌ（Ａｇｌ　８ｍｏｌ％　８面体立方体換算
粒径０．７井ｍ ゼラチン 増感色素（Ｓ−４） カプラー（Ｙ−１） ＤＩＲカプラー（Ｄ−２） 高沸点溶媒（ｏｉ　ｌ−２） 第３青感性乳剤層 八ｇＢｒｌ（Ａｇｌ　６ｍｏｌ％　８面体立方体換算粒
径１．０＃Ｌｍ ゼラチン 増感色素（Ｓ−４） カブラー（Ｙ−１） ＤＩＲカプラー（Ｄ−２） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−２） 第１保護層 Ａｇ［ｌｒｌ（Ａｇｌ　ｌｍｏ１％、 平均粒径０．０８ＪＬ箇） ）　　・・・０．５０ ・・・０．５０ ・・・５Ｘ　１０−’ ・・・０．５０ ・・・０．０８ ・・・０．２５ ）　　・・・０，７０ ◆・・０．７０ ・・・２ｘ　１０−’ ・・・０．２０ ・・・０．Ｏｌ ・・・０．０７ ●●・０．３ ゼラチン ・・・１．０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−　３　） 紫外線吸収剤（ＵＶ−　２　） ホルマリンスカベンジャー（ＩＩｓ−１）ホルマリンス
カベンジャ−（ＩＩｓ−２）高沸点溶媒（ｏｉｌ−１） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−３） 第１５層：第２保．ａ暦 ゼラチン アルカリ可溶性マット剤 （平均粒径２井Ｉ１） ポリメチルメタクリレート （平均粒径３ドＩ１）　　　　　・・・０．０２スヘリ
剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　・−０．０４帯電調節
剤（Ｓｕ−１）　　　　　　・・・０．００４尚、各層
には上記組成物の他に塗布助剤Ｓｕ　−２、分散助剤Ｓ
ｕ−２、Ｓｕ−３、表−２に示す硬膜剤Ｈ　−　ｉｉ、
安定剤Ｓｔａｂ−１、カブリ防止剤ＡＦｌ、八Ｆ−２、
防腐剤ＤＩ−　１を添加した．・・・０．７ ・・・０．１ ・・●０．１ ・・・０，５ ◆◆・０．２ ・・・０．１ ・・・０．１ ・・・０．１２ Ｓ−１ Ｓ ３ Ｓ−４ ＣＭ ２ Ｄ−２ Ｄ−３ ＵＶ−２ Ｈｆｌ ０■ ＵＶ−３ Ｈ　Ｉ？ ｌ Ｓｕ−１ １１ ＮａＯｓＳ　　Ｃ　　ＣＯＯＣＨ＊（ＣＦ＊ＣＦｔ）ｓ
ｌｌＣ　　ＣＯＯＣＩ＋−（ＣＦ＊ＣＦｔ）ａｌｌ１１
， Ｓｕ−２ Ｓｕ−３ ＋＋ ＭＷ：３０　０００ ０ｉ１−１ Ｏｉｌ ２ ＯＩ ３ Ｓｔａｂ ■ ０ｌ１ ＡＦ−　１ ＤＩ １ ＡＦ’−２ 試料Ｎｏ．２０２　〜Ｎｏ．２３２の作製試料Ｎｏ．　
２０　１において、増感色素（　Ｓ−ｉｉａ）、（　Ｓ
−ｉｉｂ）、（　Ｓ−ｉｉｃ）、（Ｓ−ｊｉｄ）．カプ
ラー（　Ｍ−ｉｉａ）、〔Ｍ−ｊｉｂ）　，　　〔Ｍ−
ｉｉｃ）、〔Ｍ−ｉ　ｉｄ）及び硬１模剤（Ｈ−ｉｉ）
を表−２に示す化合物に変えるほかは試料Ｎｏ．２０１
と全く同様にして作製した。

このようにして得られた試料について、感度，塗布液の
経時安定性、塗布試料の経時保存性を実施例１と同様に
して評価した。結果を表−２に示す．なお、感度は試料
Ｎｏ．２０１を１００とした相対値で表わした． 表−２の結果から、本発明の一般式（Ｉ）で表わされる
増感色素、一般式（　ＩＩ　）で表わされる増感色素及
び一般式（Ｈ）て表わされる硬膜剤を併用した場合、本
発明の効果である，感度、塗布液の経峙安定性、塗布試
料の経時保存性に優れていることがわかる。上記構或に
更に一般式〔Ｍ−■）で表わされるカプラーを併用した
場合、本発明の効果はより顕著となる。

実施例３ 下塗りを施したトリアセチルセルロースフイルム支持体
上に、下記に示すような組戒の各層を重層塗布し、多層
カラー感光材料である試料３０１を作成した。

各戊分に対応する数字は、ｇ／ｍ’単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗在是を
示す。たたし，増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料３０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀０，ｌ８ ゼラチン ０．４０ （中間層） ２．５−ジーｔ−ペンタデシル ハイトロキノン ＣＭ−４ ＣＣ−２ Ｓ−８ ＵＶ−４ ＵＶ−３ ＵＶ−５ ｏｉ１−２ ｏｉ１−３ ゼラチン 第３層（第１赤感性乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ Ｓ−２ Ｓ−６ 第２層 ０．１８ ０．０７ ０．０２ ０．００２ ０．０６ ０．０８ ０．１０ ０．１０ ０、０２ ｌ．０４ 銀０．２５ 銀０．２５ ６．９ｘ　ｌｆｌ−５ １．６ｘ　１０−’ Ｓ−５ Ｓ−３ Ｃ−５ Ｄ−４ ゼラチン （第２赤感性乳剤層） 乳剤Ｃ Ｓ−２ Ｓ−５ Ｓ−３ Ｃ−５ ＣＣ−２ Ｄ−４ ゼラチン 第５層（第３赤感性乳剤層） 乳剤Ｄ Ｓ−２ Ｓ−５ Ｓ−３ Ｓ−６ ｔ５４層 １．８ｘ　１０−’ ３．ＩＸ　１０−’ ０．３３５ ０．０２０ ０．８７ 銀１．０ ５．１ｘ　１０−’ １．４Ｘ　１０−’ ２．３Ｘ　１０−’ ０．４００ ｏ．ｏｓｏ Ｏ．０１５ １．３０ 銀１．６０ ５．４Ｘ　１０−’ １．４Ｘ　１０−’ ２．４Ｘ　１０−’ １．２ｘ　１０−５ ＣＣ−２ Ｃ−５ Ｃ−６ ｏｉ１−１ ｏｉ１−２ ゼラチン 第６層（中間層） Ｄ−４ ｏｉ１−４ ゼラチン 第７層（第１緑感性乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ ＳＲ−６ 表−４記載の増感色素（Ｓ−ｉｉｉｂ）表−４記載の増
感色素（Ｓ−　ｉ　ｉ・ｉａ）表−４記載のカブラー〔
Ｍ−ｉｉｉ） ＣＭ−４ ＣＭ−　　３ Ｄ−５ ０．０１０ ０．０８０ ０．０９７ ０．２２ （１．１０ １．６３ ０　０４０ ０．０２０ ０．８０ 銀０，１５ 銀０．ｌ５ ３．Ｏｘ　ｔｏ−５ １．Ｏｘ　　１０−’ ３．８ｘ　　１０−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ｏｉ１−２ ｏｉ１−５ ゼラチン 第８暦（ｍ２緑感性乳剤層） 乳剤Ｃ ＳＲ−６ 表−４記載の増感色素（Ｓ−ｉｉｉｂ）表−４記載の増
感色素（Ｓ−ｉｉｉａ）表−４記載のカプラー〔Ｍ−ｉ
ｉｉ） Ｄ−６ ＣＭ−３ ｏｉ１−３ ｏｉ１−５ セラチン （第３緑感性乳剤層） 乳剤Ｄ ＳＲ−６ 表−４記載の増感色素（Ｓ−　ｉ　ｉ　ｉｂ）表−４記
載の増感色素（Ｓ−ｉｉｉａ）表−４記載のカプラー〔
Ｍ−ｉｉｉ） 第９Ｆｊ！： ０．１００ （１．０１０ ０，６３ 銀０．４５ ２．ｌｘｌＯ−″ ７．Ｏｘ　１０−’ ２．６ｘ　１０−’ ０．０９４ ロ．０１８ ０．０２６ ０．１６０ ０．００８ ０．５０ 銀１．２ ３．５ｘ　ｌ（１−５ ８．ＯＸ　１０−’ ３．ＯＸ　１０”’ ０．０１５ 第１０層 第１１層 ＭＲ−５ ＣＭ−３ ｏｉ１−２ ｏｉ１−１ ゼラチン （イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ＡＳ−２ ｏｉ１−１ ゼラチン （１１青感性乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ Ｓ−７ Ｙ〜２ Ｄ−４ Ｄ−６ ｏｉ１−２ ゼラチン ０．１００ ０．０２５ ０．２５ ０．１０ ｌ，５４ 銀０．０５ ０　０８ ０．０３ ０，６０ 銀０．０８ 銀０．０７ 銀０．０７ ３．５ｘ　１０−’ ０．７２１ ０．０２［１ ０．０１５ ０．２８ １．１０ 第１２層 第１３層 第１４居 （第２青感性乳剤層） 乳剤Ｇ Ｓ−７ Ｙ−２ Ｄ−４ Ｄ−５ ｏｉ１−４ ゼラチン （第３青感性乳剤層） 乳剤Ｈ Ｓ−７ Ｙ−２ Ｄ−４ ｏｉ１−２ セラチン （第１保護層） 乳剤工 ＵＶ−６ ＵＶ−７ ｏｉ１−１ 銀０．４５ ９．５ｘ　１０−’ ０．１５４ ０．００７ ０。ロ１０ ０．０５ ０．７８ 銀０．７７ ２．２ｘ　１０−’ ０．２０ ｏ．ｏｏｓ ロ．０７ ０．６９ 銀０，５ ０，１ｌ Ｏ．１７ ０．０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００Ｍ１５層（
第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （平均粒径約１．５ｕｍ）　　　　　　０．５４ＨＳ−
３　　　　　　　　　　　　　０．１０Ｍ　Ｓ　−　４
　　　　　　　　　　　　　０．１０ゼラチン　　　　
　　　　　　　　１．２Ｑ各層には上記の成分の他に、
表−４に記載のゼラチン硬化剤Ｈ−ｉｉｉや通常の界面
活性剤を添加Ｌ・た． 試料Ｎｏ．　３０２　〜Ｎｏ．　３１７の作成試料Ｎｏ
．３０１において増感色素（Ｓ−ｉｉｉａ）　．（Ｓ−
ｉｉｉｂ）　．カプラー〔Ｍ−ｉｉｉ）及び硬膜剤（Ｈ
−ｉｉｉ）を表−４に記載の化合物に変えるほかは試料
Ｎｏ．　３０　１と全く同様にして作製した．なお、こ
れらの試料に用いた乳？ｉＪＡ〜Ｉについて表−３にま
とめた． Ｓ ２ Ｓ−３ Ｓ−５ Ｓ ７ Ｃ！Ｉ＋５ Ｓ−８ ＳＲ−５ ＳＲ−６ Ｃｚｌｂ ＭＲ−５ しｇ ＣＭ−　３ ＣＭ ４ Ｙ ２ Ｃ（ ＣＱ ］） ５ ＵＶ ３ ＵＶ−４ Ｕｖ ５ Ｃ１１， ＵＶ−６ ＣＩ＋３ Ｃ１１３ ｘ／ｙ ７／３（重量比） Ｕｖ ７ ＡＳ−２ Ｃ．ＩＩ，ｆｆ １１ １１ ＨＳ ４ Ｈ ｝Ｉｎ−２ ＣＩ１，　＝　ＣＩ１ＳＯ，ＣＩ，ＣＯ）ＩＩＩ−Ｃｌ
ｌ．ｔ ＣＩ，　＝　ＣＩＩＳＯ．ＣＩＩｔＣＯＮＩＩ−Ｃｌｌ
，Ｏｉｌ ０ｉ１−２ ０ｉ１−３ ０ｉ１−４ このようにして得られた試料について、感度，塗布液の
経時安定性、塗布試料の経時保存性について、処理工程
を下記の処理工程（　ＩＴ　）に変えるほかは実施例１
と同様にして評価した。結果を表−４に示す。

但し、感度は試料Ｎｏ．：１０１の感度を１００とする
相対感度で示した。

処理工程（ＩＴ）（：１８℃） 発色現像　　　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　　　　　　　１　分漂白定着
　　　　　　３分１５秒 水洗■　　　　　４０秒 水洗■　　　　ｌ分 安　　　定　　　　　　　　　　　　４０秒乾　　燥（
５０゜Ｃ）　　　１分１５秒上記処理工程において、水
洗■と■は，■から■への向流水洗方式とした。次に、
各処理液の組成を記す。

ｌ）１４、各処Ｊｌｌ！液の補充量はカラー感光材料１
　ｍ”当り発色現像は　１　２　０　０　ｕ＋文、他は
水洗を含め全て８００ＩｌｆＬとした。尚、水洗工程へ
の前浴持込量はカラー感光材料１　ｍ’当り　５０ｌＩ
１見であった。

〈発色現像液〉 母　液　　補充液 シエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　１．０ｇ　　　　１．１ｇ１
−ヒトロキシエチリ デンー１．１−シホ スホン酸　　　　　　　２．Ｏｇ　　　　２．２ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　４．０ｇ　　　　４．４ｇ炭酸
カリウム　　　　　　３０．０ｇ　　　３２．０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　Ｉ．’ｌｇ　　　　０．７ｇ沃
化カリウム　　　　　　　１．３＋ｎｇヒトロキシルア
ミン硫酸塩２．４ｇ　　　　２．５ｇ４−（Ｎ一エチル
ーＮ β−ヒトロキシエチル アミノ）−２−メチル アニリン硫酸塩　　　　　４．５ｇ　　　　５．０ｇ水
を加えて　　　　　　　　Ｉ．ＯＬ；Ｌ１．０文ｐｌｌ
ｌｌｌ．ｏ　　　ｐｌｌｌ０．０５〈漂白液〉母液・抽
充液共通 エチレンシアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 エチレンシアミン四酢酸二ナト リウム坦 稍酸アンモニウム 臭化アンモニウム 漂白促進剤 １２０．０ｇ １０．０ｇ １０．０ｇ １００．０ｇ ５ｘ　　１０−３モル アンモニア水を加えて 水を加えて ｐ｝１　　６．３ １．０文 く諒白定着液〉母液・７１１ｊ充液ノ（通エチレンシア
ミン四酢酸第二鉄 アンモニウムｊＬ エチレンシアミン四酢酸二ナト リウム塩 亜硫酸ナトリウム ５０．０ｇ ５．０ｇ １２．ｆｌｇ アンモニア水を加えて ｐｌ１７．３ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　１文く水洗
水〉 カリシウムイオン３２［Ｉ＋ｇ／ｉ、マグネシウムイオ
ン７．３ｍｇ／ｕを含む水道水をＨ形強酸性カチ才ン交
換樹脂とＯＨ形強ａ１基性アニオン交換樹脂を充填した
カラムに通水し、カルシウムイオン１．２０ｍｇ／文、
マグネシウムイオン０．４ｍｇ／ｆＬに処理した水に、
二塩化インシアヌル酸ナトリウムを１文当り２０ｍｇ添
加して用いた。

く安定液〉母液・？＋Ｉｉ充液共通 ホルマリン（３７％ｗ／ｖ）　　　　　　　　２．０ｇ
ボリオキシエチレンーｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）０．３ｇ エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 水を加えて ｐＨ 〈乾　燥〉 乾燥温度は５０℃とした。

０．１）５ｇ １文 ５．８ 表−４の結果からも本発明の一般式（Ｉ）で表わされる
増感色素、一般式（　１１　）で表わされる増感色素及
び一般式（Ｈ）て表わされる硬膜剤を使用した場合、本
発明の効果である感度，塗布液の経時安定性、塗布試祠
の経時保存性に優れていることがわかる。また、上記構
或に更に一般式〔Ｍ−Ｉ）で表わされるカブラーを併用
した場合、本発明の効果はより顕著となる。

［発明の効果コ 本発明により，緑色光に対する分光感度か高く、かつ製
造時の安定性に優れ、しかも保存炒の良いハロゲン化銀
カラー写真感光材料か得られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中に
   、下記一般式（ I ）で表される増感色素の少なくとも
   １種と、下記一般式（II）で表される増感色素の少なく
   とも１種を含有し、かつ写真層の少なくとも１層に下記
   一般式（Ｈ）で表される化合物を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿２＿１及びＲ＿２
   ＿２は置換されていてもよいアルキル基を表わし、Ｒ＿
   １＿３、Ｒ＿２＿３は水素原子、置換されていてもよい
   アルキル基、または置換されていてもよいアリール基を
   表わす。 Ｘ＿１およびＸ＿２は電荷均衡対イオンを表わし、ｎ＿
   １、ｎ＿２は分子全体の電荷を調節するための数値を表
   わす。Ｖ＿１＿１は水素原子又は置換基を表わす。Ｗ＿
   １、Ｗ＿２は水素原子または置換基を表わすが、Ｗ＿１
   とＷ＿２が連結して縮合環を形成してもよい。 一般式〔Ｈ〕 Ｌ−（ＳＯ＿２−Ｑ）ｍ 式中、Ｌはｍ価の連結基であり、Ｑは−ＣＨ＝ＣＨ＿２
   または−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｙであり、Ｙは塩基によって
   ＨＹの形で離脱しうる基、例えば、ハロゲン原子、スル
   ホニルオキシ基、スルホオキシ基（塩を含む）、３級ア
   ミンの残基等を表わす。ｍは２〜１０の整数を表わす。
2. （２）前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
   に、下記一般式〔Ｍ− I 〕で表されるカプラーの少な
   くとも１種を含有することを特徴とする請求項１記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［Ｍ− I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
   群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
   よい。 Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
   離脱しうる基を表す。 Ｒは水素原子又は置換基を表す。