JP3083632B2 - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料（以下単に感光材料と称することもある）の処理方法
に関し、更に詳しくは形成された色素画像のランニング
処理後の画像保存性および画質に優れたハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀写真
感光材料においては、色素画像を形成する発色剤とし
て、通常イエローカプラー、マゼンタカプラー及びシア
ンカプラーの組合せが用いられる。これらのカプラーに
対しては得られる色素画像における色再現性、発色性お
よび画像保存性等の基本性能が要求されるが、特に近
年、色素画像は長時間に曝されても、高温・高湿下に保
存されても変褪色しないこと、又、未発色部が黄変（以
下、Ｙステインという）しないこと、更に画質の変化し
ないことが望まれる。

【０００３】従来、マゼンタカプラーとしては５−ピラ
ゾロン化合物がよく使用されている。しかしながら、５
−ピラゾロン化合物より形成される色素は色再現上好ま
しくない副吸収があり、その改良が望まれている。米国
特許３，７２５，０６７号、同３，７５８，３０９号、
同３，８１０，７６１号等にはピラゾロアゾール系カプ
ラーが提示されている。ピラゾロアゾール系カプラーか
ら形成される色素は、色再現上好ましくない副吸収はな
いものの、光に対する堅牢性が著しく低く、写真感光材
料の写真性能を著しく損なうものであった。

【０００４】さらに、特開昭５９−１２５７３２号、同
６１−２８２８４５号、同６１−２９２６３９号、同６
１−２７９８５５号にはピラゾロアゾール系カプラーに
フェノール系化合物またはフェニルエーテル系化合物を
併用する技術が、特開昭６１−７２２４６号、同６２−
２０８０４８号、同６２−１５７０３１号、同６３−１
６３３５１号にはアミン系化合物を併用する技術が開示
さている。

【０００５】しかし、上記技術では、色素画像の光に対
する堅牢性は不十分であり、上記のような化合物をピラ
ゾロアゾール系カプラーと併用した場合、形成された色
素の吸収がブロードになり色再現上好ましくないことが
判った。また、感光材料を連続的に処理する方法（ラン
ニング処理）において、処理成分濃度の変化による仕上
がりプリントの特性の変化が大きく、特に色素画像の保
存時の安定性が大幅に劣化することが判った。それを防
止するために、一般に処理液に補充液を補充しながらラ
ンニング処理が行なわれている。

【０００６】しかし、この場合、補充液の補充に伴って
多量のオーバーフロー液が発生し、環境の面で大きな問
題となっており、従って発色現像液の補充液の低減（低
補充化）が強く望まれている。しかしながら、処理液の
低補充化を行った際、前記ピアゾロアゾール系化合物と
フェノール系、フェニルエーテル系あるいはアミン系の
化合物を併用するとＹステインや感光材料表面の接着性
が増大して、仕上がりプリントの取り扱い上、および保
存時に種々の問題が生じることが明らかとなった。

【０００７】

【発明の目的】本発明の第１の目的は、ランニング処理
後に光に曝されても、高温・高湿下に保存されても褪色
やＹステインの発生等の画像の変質が抑えられかつ接着
等による画質の劣化が抑えられたハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法を提供することにある。

【０００８】本発明の第２の目的は環境問題を考慮し、
きわめて低補充ランニング処理を行いオーバーフロー液
を低減させたランニング処理を行った後、光に曝されて
も、高温・高湿下に保存されても褪色やＹステインの発
生等の画像の変質が抑えられ、かつ接着等による画質の
劣化が抑えられたハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
を提供することにある。

【０００９】

【発明の構成】発明の上記目的は、支持体上に一般式
〔ＩＡ−１〕、一般式〔ＩＢ〕、一般式〔ＩＣ〕、一般
式〔ＩＤ〕又は一般式〔ＩＦ−１〕〜一般式〔ＩＦ−
４〕で表されるマゼンタカプラーを含有するハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀
写真感光材料を発色現像液の補充量が、ハロゲン化銀写
真感光材料１ｍ² あたり２０〜１００ミリリットルであ
る発色現像液にて処理することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法によって達成された。

【００１０】

【００１１】

【００１２】

【００１３】

【化１２】

【００１４】〔式中、Ｒ₂ 及びＲ₃ は水素原子又は置換
基を表し、Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる基を表す。〕

【００１５】

【化１３】

【００１６】〔式中、Ｌ¹ は主鎖の鎖長が原子数５以下
の２価の連結基を表し、Ｒ₁ 及びＲ₂ は置換基を表す。
Ｙは窒素原子とともに５員もしくは６員の複素環を形成
するのに必要な非金属原子群を表し、ｎは０から４の整
数を表す。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる基を表す。〕

【００１７】

【化１４】

【００１８】〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₄ は置換基を表
し、Ｙは窒素原子とともに５員もしくは６員の複素環を
形成するのに必要な非金属原子群を表し、ｎは０から４
の整数を表す。ｍは１又は２を表す。Ｘは水素原子又は
発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表
す。〕

【００１９】

【化１５】

【００２０】〔式中、Ａは前記一般式〔ＩＩ〕又は一般
式〔ＩＩＩ〕で表されるピラゾロトリアゾールマゼンタ
カプラーからＲ₂ 又はＲ₃ を除去した残基を表し、Ｒ_B
はアルキレン基を表し、Ｌ_B は２価の連結基又は単なる
結合手を表し、Ｒ_B はアルキレン基を表し、Ｙは窒素原
子と共に５員もしくは６員の複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。〕

【００２１】

【化１６】

【００２２】〔式中、Ａは前記一般式〔ＩＩ〕又は一般
式〔ＩＩＩ〕で表されるピラゾロトリアゾールマゼンタ
カプラーからＲ₂ 又はＲ₃ を除去した残基を表し、Ｌ_C
は２価の連結基又は単なる結合手を表し、Ｅは−ＣＯ
−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｒ₁₆）−ＳＯ₂ −、
−Ｎ（Ｒ₁₆）−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−を表し、Ｒ₁₆は水
素原子又は置換基を表し、Ｙは窒素原子と共に５員もし
くは６員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。〕

【００２３】

【化１７】

【００２４】〔式中、Ａは一般式〔ＩＩ〕又は一般式
〔ＩＩＩ〕で表されるピラゾロトリアゾールマゼンタカ
プラーからＲ₂ 又はＲ₃ を除去した残基を表し、Ｌ_D は
２価の連結基又は単なる結合手を表し、Ｂは−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｒ₁₆）−、−Ｎ（Ｒ₁₆）₂ −
を表し、Ｒ_D は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_a 、
Ｒ_b 、Ｒ_c 及びＲ_d はアルキル基を表し、Ｙ_D は５員も
しくは６員を形成するのに必要な非金属原子群を表し、
その非金属原子群の中の１つの原子はＢと結合すること
を表し、Ｒ₁₆は水素原子又は置換基を表す。〕

【００２５】

【００２６】

【００２７】

【化１９】

【００２８】〔式中、Ｌ_a 及びＬ_b は２価の連結基又は
単なる結合手を表し、Ｒ_F はアルキレン基又はアリーレ
ン基を表し、Ｙは５員〜６員環を形成するのに必要な非
金属原子群を表し、ｎ_f は０又は１を表し、Ｒ_a1、
Ｒ_b1、Ｒ_c1、Ｒ_d1及びＲ_e1は水素原子又は置換基を表
し、Ｒ_a1〜Ｒ_d1のうち少なくとも１つは水酸基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基又は

【００２９】

【化２０】

【００３０】であり、Ｘ_f は−Ｓ−、−ＳＯ₂ −又は−
Ｎ（Ｒ₁₆）₂ −を表し、Ｒ₁₆は水素原子又は置換基を表
し、２つのＲ₁₆は同じであっても異っていてもよく、Ｘ
は水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離
脱しうる基を表す。〕

【００３１】以下、本発明を更に具体的に説明する。本
発明者らは、ランニング処理時の現像液補充液を大幅に
低減させ、発色現像処理液の補充量を感光材料１ｍ² あ
たり２０〜１００ミリリットルである発色現像液にてラ
ンニング処理を行った後、光に曝されても、高温・高湿
下に保存されても褪色やＹステインの発生が抑えられか
つ接着等による画像の劣化が抑えられたハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法について、鋭意研究を行った結
果、驚くべき事に上記アミン系の画像安定化剤を分子内
に有するマゼンタカプラーを感光材料において使用する
ことにより、発色現像液の補充量が、ハロゲン化銀写真
感光材料１ｍ² あたり２０〜１００ミリリットルである
発色現像液にてランニング処理を行った後において、光
に曝されても高温・高湿下に保存されても褪色やＹステ
インの発生等の画像の変質が抑えられ、かつ接着等によ
る画質の劣化が抑えられたハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法を見出した。

【００３２】また、更に驚くべきことには、発色現像液
のオーバーフロー液が事実上なくなる処理、具体的には
ハロゲン化銀写真感光材料１ｍ² 当り２０〜６０ミリリ
ットルである発色現像液にてランニング処理を行った場
合でもランニング処理を行った後において、光に曝され
ても、高温・高湿下に保存されても褪色やＹステインの
発生等の画像の変質や接着等による画質の劣化が最小限
に抑えられることが判った。

【００３３】以下に、本発明に用いられるマゼンタカプ
ラーについて説明をする。前記一般式、〔ＩＩ〕、〔Ｉ
ＩＩ〕、〔ＩＡ−１〕、〔ＩＡ−２〕、〔ＩＡ−３〕、
〔ＩＡ−４〕、〔ＩＢ〕、〔ＩＣ〕、〔ＩＤ〕、〔ＩＦ
−１〕、〔ＩＦ−２〕、〔ＩＦ−３〕及び〔ＩＦ−４〕
において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ_D 、Ｒ_E1、Ｒ_E2、
Ｒ_a1、Ｒ_b1、Ｒ_c1、Ｒ_d1及びＲ_e1で表される置換基とし
ては、特に制限はないが、代表的にはアルキル、アリー
ル、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキ
ルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等
の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシク
ロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スル
フィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルフ
ァモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素
環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキ
シ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スル
ファモイルアミノ、アルコキシカルボニアルアミノ、ア
リールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ等の各基、
ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等
も挙げられる。このようなマゼンタカプラーを用いるこ
とにより色素画像の光に対する堅牢性、ステインの発生
及び感光材料の接着性に対する安定性が得られる。

【００３４】Ｒ₁ 、Ｒ₂ Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ_D 、Ｒ_E1、
Ｒ_E2、Ｒ_a1、Ｒ_b1、Ｒ_c1、Ｒ_d1及びＲ_e1の表す置換基の
うち、アルキル基としては、炭素数１〜３２のものが好
ましく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基としては、
フェニル基が好ましい。アシルアミノ基としては、アル
キルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基
等が挙げられる。

【００３５】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアル
キル成分、アリール成分は上記Ｒ₁ 、Ｒ₂ Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、
Ｒ_D 、Ｒ_E1、Ｒ_E2、Ｒ_a1、Ｒ_b1、Ｒ_c1、Ｒ_d1及びＲ_e1で
表されるアルキル基、アリール基が挙げられる。アルケ
ニル基としては炭素数２〜３２のもの、シクロアルキル
基としては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好まし
く、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。

【００３６】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。スルホニル基とし
てはアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等が
挙げられる。スルフィニル基としてはアルキルスルフィ
ニル基、アリールスルフィニル基等が挙げられる。ホス
ホニル基としてはアルキルスルホニル基、アルコキシホ
スホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリールホ
スホニル基等が挙げられる。アシル基としてはアルキル
カルボニル基、アリールカルボニル基等が挙げられる。

【００３７】カルバモイル基としてはアルキルカルバモ
イル基、アリールカルバモイル基等が挙げられる。スル
ファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル基等が挙げられる。アシルオキシ基
としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボ
ニルオキシ基等が挙げられる。

【００３８】カルバモイルオキシ基としてはアルキルカ
ルバモイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等
が挙げられる。ウレイド基としてはアルキルウレイド
基、アリールウレイド基等が挙げられる。スルファモイ
ルアミノ基としてはアルキルスルファモイルアミノ基、
アリールスルファモイルアミノ基等が挙げられる。

【００３９】複素環基としては５〜７員のものが好まし
く、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピ
リミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられ
る。複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有する
ものが好ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒドロ
ピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−
５−オキシ基等が挙げられる。

【００４０】複素環チオ基としては、５〜７員の複素環
チオ基が好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベ
ンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，
３，５−トリアゾール−６−チオ基等が挙げられる。シ
ロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチルシ
ロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げられる。
イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等が挙げられる。

【００４１】スピロ化合物残基としてはスピロ〔３，
３〕ヘプタン−１−イル等が挙げられる。有橋炭化水素
化合物残基としてはビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン−
１−イル、トリシクロ〔３，３，１，１³⁷〕デカン−１
−イル、７，７−ジメチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘ
プタン−１−イル等が挙げられる。これらＲ₁ 、Ｒ₂ Ｒ
₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ_D 、Ｒ_E1、Ｒ_E2、Ｒ_a1、Ｒ_b1、Ｒ_c1、Ｒ_d1
及びＲ_e1で表される各基は更に置換基を有するものを含
む。

【００４２】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アリキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられるが、
好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

【００４３】ｎが２以上の時、複数のＲ₁ は同じであっ
ても異なっていてもよく、その時複数のＲ₁ 同士で縮合
環を形成してもよい。また、Ｒ₂ 、Ｒ₃ またはＸ中にピ
ラゾロトリアゾール環を含有する２量体カプラーの如き
多量体カプラーやポリマーカプラーの本発明に含まれ
る。更に、一般式〔ＩＡ〕のＡで表される残基中に、一
般式〔ＩＡ〕で表される化合物からＡは除去した基を有
するものも本発明に含まれる。

【００４４】前記一般式〔ＩＡ〕、〔ＩＢ〕、〔Ｉ
Ｃ〕、〔ＩＤ〕、〔ＩＦ−１〕、〔ＩＦ−２〕、〔ＩＦ
−３〕及び〔ＩＦ−４〕において、Ｌ、Ｌ¹ 、Ｌ_B 、Ｌ
_C 、Ｌ_D 、Ｌ_E 、Ｌ_a 及びＬ_b で表される２価の連結基
としては、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルキ
ニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニ
ル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、アルコキ
シ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、カ
ルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、
ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニ
アルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコ
キシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チ
オ等の各基より導かれる２価の基及びこれら２価の基を
組み合わせることにより形成することができる２価の基
を表し、好ましくは下記一般式〔Ｘ〕で示される。

【００４５】

【化２１】

【００４６】式中、Ｒ₁₃側はピラゾロアゾール環と結合
している。一般式〔Ｘ〕中のＲ₁₃、Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、そ
れぞれ独立に炭素原子数１〜１２個のアルキレン基、ア
リーレン基、アルキレンアリーレン基又はアラルキレン
基を表す。アルキレン基は、直鎖でも分岐していてもよ
いが、例えばメチレン基、メチルメチレン基、ジメチレ
ン基、デカメチレン基等であり、アリーレン基として
は、例えば、フェニレン基、ナフチレン基等であり、ア
ラルキレン基、アルキレンアリーレン基としては

【００４７】

【化２２】

【００４８】等が挙げられる。前記Ｒ₁₃、Ｒ₁₄及びＲ₁₅
で表されるアルキレン基、アリーレン基、アルキレンア
リーレン基又はアラルキレン基は置換基を有することが
でき、置換基としては、前記Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄
で表される各置換基が挙げられる。また一般式〔Ｘ〕中
のＬ、Ｌ₂ 及びＬ₃ は

【００４９】

【化２３】

【００５０】を表す。但し、Ｒ₁₆は水素原子、アルキル
基又はアリール基を表し、２個のＲ₁₆が存在するとき、
各Ｒ₁₆は同一でも異なってもよい。ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ
及びｕは０又は１の整数を表す。

【００５１】一般式〔ＩＢ〕における−Ｌ_B −Ｒ_B −、
一般式〔ＩＣ〕における−Ｌ_C −、一般式〔ＩＤ〕にお
ける−Ｌ_D −、一般式〔ＩＦ−１〕〜〔ＩＦ−４〕にお
ける−Ｌ_a −及び−Ｌ_b −で表される２価の連結基の主
鎖の鎖長は原子数１５以下が好ましく、１０以下が更に
好ましいが、ここにおいて連結基中に環状部分が存在す
る場合、該部分での原子数は例えばｍ−フェニレンでは
３、ｏ−フェニレンでは２の如く最も原子数が少ない経
路に沿って数えることにする。

【００５２】一般式〔ＩＢ〕中のＲ_B は炭素数１〜３２
のアルキレン基を表し、そのアルキレン基は直鎖でも分
岐していてもよく、例えば、メチレン、メチルメチレ
ン、ジメチレン、デカメチレン基等が挙げられる。一般
式〔ＩＦ−１〕〜〔ＩＦ−４〕中のＲ_F は炭素数１〜３
２個のアルキレン、アリーレン基を表し、アルキレン基
は直鎖でも分岐していてもよく、例えばメチレン、メチ
ルメチレン、ジメチレン、デカメチレン基等であり、ア
リーレン基としてはフェニレン、ナフチレン基等であ
る。

【００５３】一般式〔ＩＤ〕中のＹ_D で表される非金属
原子群としては、飽和炭化水素又は、酸素原子、窒素原
子及び／又は硫黄原子を含有する飽和炭化水素が好まし
い。一般式〔ＩＤ〕中のＲ_a 、Ｒ_b 、Ｒ_c 及びＲ_d で表
されるアルキル基は、炭素数１〜３２のものが好ましく
直鎖でも分岐状のものでもよく、また環状のものでもよ
く、飽和でも不飽和でもよく、例えば、メチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、シクロヘキシル基、ビニル基等
が挙げられるが、この中で特に好ましいものは直鎖のア
ルキル基である。一般式〔ＩＦ−１〕〜〔ＩＦ−４〕中
の下記の基は、

【００５４】

【化２４】

【００５５】で示されるフェノール系画像安定化剤残基
を表すが、より好ましくは、一般式〔ＦＡ〕及び一般式
〔ＦＢ〕で表される。

【００５６】

【化２５】

【００５７】一般式〔ＦＡ〕において、Ｒ₁₂₂ 、
Ｒ₁₂₃ 、Ｒ₁₂₅ 及びＲ₁₂₆ は水素原子、ハロゲン原子、
ヒドロキシル基、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルコキシ基、又はアシルアミノ基を表すが、この
うち、アルキル基、アルケニル基、アリール基について
は前記Ｒ₁ について述べたアルキル基、アルケニル基、
アリール基と同一のものが挙げられる。又、前記ハロゲ
ン原子としては、例えばフッ素、塩素、臭素等を挙げる
ことができる。

【００５８】更に前記アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、ベンジルオキシ基等を具体的に挙げる
ことができる。更に前記アシルアミノ基はＲ₁₂₇ −ＣＯ
ＮＨ−で示され、ここにおいて、Ｒ₁₂₇ はアルキル基
（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジル等の各
基）、アルケニル基（例えばアリル、オクテニル、オレ
イル基の各基）、アリール基（例えばフェニル、メトキ
シフェニル、ナフチル等の各基）又は複素環基（例えば
ピリジニル、ピリミジルの各基）を表すことができる。

【００５９】又、前記一般式〔ＦＡ〕において、Ｒ₁₂₄
はアルキル基、ヒドロキシル基、アリール基、アルコキ
シ基、アルケニルオキシ基又はアリールオキシ基を表す
が、このうちアルキル基、アリール基については、前記
Ｒ₁ で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを
具体的に挙げることができる。又、Ｒ₁₂₄ のアルコキシ
基については前記Ｒ₁₂₂ 、Ｒ₁₂₃ 、Ｒ₁₂₅ 及びＲ₁₂₆ に
ついて述べたアルコキシ基と同一のものを挙げることが
できる。

【００６０】又、Ｒ₁₂₂ とＲ₁₂₃ は互いに閉環し、５員
又は６員の複素環を形成していてもよく、更にＲ₁₂₃ と
Ｒ₁₂₄ が閉環し、５員又は６員環を形成していてもよ
く、これらの環には更に別の環がスピロ結合したものも
含まれる。以下に前記一般式〔Ａ〕で表されるフェノー
ル系画像安定化剤残基の代表的具体例を示すが、本発明
はこれらにより限定されるものではない。

【００６１】

【化２６】

【００６２】

【化２７】

【００６３】

【化２８】

【００６４】

【化２９】

【００６５】

【化３０】

【００６６】一般式〔Ｂ〕においてＲ₁₃₁ は２級もしく
は３級のアルキル基、２級もしくは３級のアルケニル
基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₁₃₂ は
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基又はアリール基を表し、ｎ² は０〜３の整数を表
す。化合物中にＲ₁₃₁ 、Ｒ₁₃₂ がそれぞれ２以上存在す
るとき、各Ｒ₁₃₁ 、Ｒ₁₃₂ は同一でも異なっていてもよ
い。Ｙ_B1はＳ，ＳＯ，ＳＯ₂ 又はアルキレン基を表す。

【００６７】Ｒ₁₃₁ で表される２級もしくは３級のアル
キル基、又は２級もしくは３級のアルケニル基として
は、炭素数３〜３２のもの、特に４〜１２のものが好ま
しく、具体的には、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−アミ
ル、ｓ−アミル、ｔ−オクチル、ｉ−プロピル、ｉ−プ
ロペニル、２−ヘキセニル等の基が挙げられる。

【００６８】Ｒ₁₃₂ で表されるアルキル基としては炭素
数１〜３２のものが好ましく、アルケニル基としては炭
素数２〜３２のものが好ましく、又、直鎖でも分岐でも
よい。具体的にはメチル、エチル、ｔ−ブチル、ペンタ
デシル、１−ヘキシノニル、２−クロロブチル、ベンジ
ル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシメチル、１−エ
トキシトリデシル、アリル、イソプロペニル等の基が挙
げられる。

【００６９】Ｒ₁₃₁ およびＲ₁₃₂ で表されるシクロアル
キル基としては、炭素数３〜１２のものが好ましく、シ
クロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、シクロペン
チル等の基が挙げられる。Ｒ₁₃₁ 及びＲ₁₃₂ で表される
アリール基としては、フェニル、ナフチル基が好ましく
具体的にはフェニル、４−ニトロフェニル、４−ｔ−ブ
チルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、３−
ヘキサデシルオキシフェニル、α−ナフチル等が挙げら
れる。

【００７０】Ｙ_B1で表されるアルキレン基としては、炭
素数１〜１２のものが好ましく、具体的にはメチレン、
エチレン、プロピレン、ブチリデン、ヘキサメチレン等
の基を挙げることができる。これらのＲ₁₃₁ 、Ｒ₁₃₂ 、
Ｙ_B1で表される各基は置換基を有していてもよい。Ｒ
₁₃₁ 、Ｒ₁₃₂ 及びＹ_B1が有してもよい置換基としては、
例えばハロゲン原子ならびにニトロ、シアノ、アミド、
スルホンアミド、アルコキシ、アリールオキシ、アルキ
ルチオ、アリールチオ、アシル等の基が挙げられる。以
下に一般式〔ＦＢ〕の代表的具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

【００７１】

【化３１】

【００７２】

【化３２】

【００７３】

【化３３】

【００７４】前記一般式〔ＩＡ〕、一般式〔ＩＡ−
１〕、一般式〔ＩＡ−２〕、一般式〔ＩＡ−３〕、一般
式〔ＩＡ−４〕、一般式〔ＩＢ〕、一般式〔ＩＣ〕、一
般式〔ＩＦ−１〕、一般式〔ＩＦ−２〕、 一般式〔Ｉ
Ｆ−３〕、及び一般式〔ＩＦ−４〕において、Ｙで表さ
れる非金属原子群としては、

【００７５】

【化３４】

【００７６】を含有していることが好ましい。Ｒ₁₇及び
Ｒ₁₈はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又はアリー
ル基を表し、ｎ¹ は０〜２の整数を表す。前記一般式
〔ＩＡ〕、一般式〔ＩＡ−１〕、一般式〔ＩＡ−２〕、
一般式〔ＩＡ−３〕、一般式〔ＩＡ−４〕、一般式〔Ｉ
Ｂ〕、一般式〔ＩＣ〕、一般式〔ＩＦ−１〕、一般式
〔ＩＦ−２〕、 一般式〔ＩＦ−３〕、及び一般式〔Ｉ
Ｆ−４〕の

【００７７】

【化３５】

【００７８】で表される５〜６員の複素環は飽和であっ
ても、不飽和であってもよいが、飽和環が好ましい。ま
たこれら複素環は、Ｒ₁ 、Ｒ₂ Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ_D 、
Ｒ_E1、Ｒ_E2、Ｒ_a1、Ｒ_b1、Ｒ_c1、Ｒ_d1及びＲ_e1で表され
る置換基を有していてもよい。

【００７９】一般式〔ＩＡ−１〕及び一般式〔ＩＡ−
２〕において、Ｌ¹ は主鎖の鎖長が原子数５以下の２価
の連結基を表すが、ここにおいて連結基中に環構造部分
が存在する場合、該部分での原子数は例えばｍ−フェニ
レンでは３、ｏ−フェニレンでは２の如く最も原子数が
少ない経路に沿って数えることとする。Ｌ¹ で表される
連結基は例えば下記一般式〔Ｘ₁ 〕で示される。

【００８０】一般式〔Ｘ₁ 〕 ＊₁ −Ａ₁ −Ａ₂ −Ａ₃ −Ａ₄ −Ａ₅ −＊₂ 〔式中、Ａ₁ 〜Ａ₅ は２価以上の価数を持ち得る原子又
は単なる結合手を表し、各原子は更に水素原子又は置換
基で置換されていてもよく、＊₁ はピラゾロトリアゾー
ル環と結合する位置を表し、＊₂ はフェノキシ基と結合
する位置を表す。〕

【００８１】Ａ₁ 〜Ａ₅ が表す２価以上の価数を持ち得
る原子は、周期律表ＩＩ_A 、ＩＩＩ_A 、ＩＶ_A 、Ｖ_A 、
ＶＩ_A 族の原子であり、好ましくは非金属原子であり、
更に好ましくは炭素、窒素、酸素、ケイ素、リン、硫
黄、セレンであり、最も好ましくは、炭素、窒素、酸
素、硫黄、リンである。

【００８２】尚、一般式〔ＩＦ−１〕〜〔ＩＦ−４〕に
おいて、Ｒ_F がアリーレン基、ｎ_fが１を表す場合の連
結基Ｌａも、Ｌ¹ と同様に主鎖の鎖長が原子数５以下の
２価の連結基を表すことが最も好ましく、その場合のＬ
ａはＬ¹ と同様である。好ましいＬ¹ の例を次に示す
が、Ｌ¹ はこれらに限定されるものではない。

【００８３】

【化３６】

【００８４】

【化３７】

【００８５】

【化３８】

【００８６】

【化３９】

【００８７】

【化４０】

【００８８】〔式中、Ｒ₁₀、Ｒ₁ 、＊₁ 、＊₂ 、ｎ、ｎ
¹ は前述のとおりであり、ｎ₁ は１又は２を表し、ｎ₂
は１、２又は３、ｎ₃ は０、１、２又は３を表し、ｎ₄
は１から４の整数を表し、ｎ₅ は１から５の整数を表
し、ｎ₆ は０又は１を表し、ｎ₇は０、１又は２を表
す。〕以下に、本発明に係るマゼンタカプラーの代表的
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００８９】

【化４１】

【００９０】

【化４２】

【００９１】

【化４３】

【００９２】

【化４４】

【００９３】

【化４５】

【００９４】

【化４６】

【００９５】

【化４７】

【００９６】

【化４８】

【００９７】

【化４９】

【００９８】

【化５０】

【００９９】

【化５１】

【０１００】

【化５２】

【０１０１】

【化５３】

【０１０２】

【化５４】

【０１０３】

【化５５】

【０１０４】

【化５６】

【０１０５】

【化５７】

【０１０６】

【化５８】

【０１０７】

【化５９】

【０１０８】

【化６０】

【０１０９】

【化６１】

【０１１０】

【化６２】

【０１１１】

【化６３】

【０１１２】本発明に係る前記ピラゾロトリアゾール系
マゼンタカプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）、パーキン（Ｐｅｒｋｉ
ｎ）；Ｉ（１９７７）、２０４７〜２０５２、米国特許
３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号、同
５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８号、同５９
−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６０−４
３６５９号、同６０−１７２８９２号、同６０−１９０
７７９号、同６１−１８９５３９号、同６１−２４１７
５４号、同６３−１６３３５１号、同６２−１５７０３
１号を参考にして当業者ならば容易に合成することがで
きる。

【０１１３】次に本発明に係る前記ピラゾロトリアゾー
ル系マゼンタカプラーの代表的な合成例を以下に示す。 合成例１ 例示化合物ＭＡ−１の合成 合成経路を次に示す。

【０１１４】

【化６４】

【０１１５】化合物（Ｉ）１０．０ｇ、炭酸カリウム
９．２ｇ及びα−ブロムラウリン酸エチル（ＩＩ）１
７．６ｇをアセトニトリル２５０ｃｃに加え、１０時間
加熱還流した後、析出した臭化カリウムを熱濾過により
濾別した。濾液を減圧下留去し、残渣を酢酸エチル２０
０ｃｃで抽出した。水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、酢酸エチルを減圧留去した。この淡黄色残渣をア
セトニトリルから再結晶し、１５．２ｇの化合物（ＩＩ
Ｉ）を得た。

【０１１６】前記化合物（ＩＩＩ）９．１ｇをエチルア
ルコール４５ｃｃに溶解した後、水酸化ナトリウム１．
６ｇを水５０ｃｃに溶解した溶液を加え、３時間加熱還
流した。反応後希塩酸でアルカリを中和し、エチルアル
コールを減圧下留去した後、酢酸エチルで抽出し、水洗
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、酢酸エチルを減圧
留去した。得られた油状物を３００ｃｃのアセトニトリ
ルより再結晶し、白色結晶の化合物（ＩＶ）７．２ｇを
得た。

【０１１７】次に、化合物（ＩＶ）４．３ｇにｐ−ニト
ロフェノール１．４ｇとジオキサン２０ｃｃを加え、溶
解後、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）２．
３ｇを添加し、室温で２時間攪拌した。沈澱物を濾過し
た後、溶媒を減圧留去し、更に酢酸エチル５０ｃｃを加
え、この溶液を５％炭酸ナトリウム水溶液５０ｃｃで３
回洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

【０１１８】溶媒を減圧留去することにより、橙色油状
の化合物（Ｖ）５．１ｇを得た。これにジメチルアセト
アミド６０ｃｃを加え、更に化合物（ＶＩ）２．２ｇを
加え、加熱溶解した後、アセトニトリル１５０ｃｃとイ
ミダゾール０．５ｇを添加して４時間加熱還流した。溶
媒のアセトニトリルを減圧留去後、酢酸エチル３００ｃ
ｃと水２００ｃｃを加えて分液した。更に有機相を５％
炭酸ナトリウム水溶液１００ｃｃで３回洗浄した後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、白色ア
モルファス状の例示化合物（ＭＡ−１）５．０ｇを得
た。 （¹ ＨＮＭＲ、ＦＤマススペクトル、ＩＲスペクトルに
より構造を確認した。）

【０１１９】

【化６５】

【０１２０】

【化６６】

【０１２１】

【化６７】

【０１２２】

【化６８】

【０１２３】

【化６９】

【０１２４】

【化７０】

【０１２５】

【化７１】

【０１２６】

【化７２】

【０１２７】

【化７３】

【０１２８】

【化７４】

【０１２９】

【化７５】

【０１３０】

【化７６】

【０１３１】本発明に係る前記ピラゾロトリアゾール系
マゼンタカプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）、パーキン（Ｐｅｒｋｉ
ｎ）；Ｉ（１９７７）、２０４７〜２０５２、米国特許
３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号、同
５９−１７１９５６号、同６０−４３６５９号、同６０
−１７２８９２号、同６０−１９０７７９号を参考にし
て当業者ならば容易に合成することができる。

【０１３２】次に本発明に係る前記ピラゾロトリアゾー
ル系マゼンタカプラーの代表的な合成例を以下に示す。 合成例２ 例示化合物ＭＢ−１の合成 合成経路

【０１３３】

【化７７】 中間体Ｂ−３の合成 中間体Ｂ−１ ３０．７ｇにＮ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド１５０ｍｌを加え、モルホリン２０ｍｌを加えて窒
素気流下１００℃で４時間加熱攪拌した。反応液を室温
まで冷却後、水３００ｍｌと酢酸エチル３００ｍｌを加
えて抽出し、更に０．５Ｎ塩酸５０ｍｌで２回洗浄後、
有機層を乾燥し、溶媒を減圧留去した。得られた油状物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製（収量１
８．８ｇ）した後、生成物をエタノール５０ｍｌに溶解
し、２規定水酸化ナトリウム水溶液１５０ｍｌを加え
て、６０℃で３時間加熱攪拌した。

【０１３４】反応液を室温で冷却し、濃塩酸で中和する
と白色の結晶が析出した。これを濾取し、水洗すること
により白色結晶の中間体Ｂ−３ １２．２ｇを得た。 （¹ ＨＮＭＲ、ＦＤマススペクトル、ＩＲスペクトルに
より構造を確認した。）

【０１３５】例示化合物ＭＢ−１の合成 中間体Ｂ−３ ５．７ｇと中間体Ｂ−４ ４．８ｇをＤ
ＭＦ３０ｍｌに溶解し、ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド（ＤＣＣ）４．６ｇを加え、室温で５時間攪拌した。
析出してきた沈澱物を濾別した後、反応液に水１５０ｍ
ｌと酢酸エチル２５０ｍｌを加えて抽出した。有機層を
乾燥後、溶媒を減圧留去し、得られた生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製することにより白色
アモルファス状のＭＢ−１ ６．３ｇを得た。 （¹ ＨＮＭＲ、ＦＤマススペクトル、ＩＲスペクトルに
より構造を確認した。）

【０１３６】合成例３ 例示化合物ＭＢ−２５の合成 合成経路

【０１３７】

【化７８】

【０１３８】４０％ホルマリン水溶液０．７５ｍｌに酢
酸１０ｍｌとモルホリン０．７３ｇを加え、室温で１時
間攪拌した後、中間体Ｂ−５ ４．６ｇを加えて、３時
間加熱攪拌した。反応液に酢酸エチル１００ｍｌと水１
００ｍｌと加えて抽出後、３％炭酸水素ナトリウム水溶
液１００ｍｌで２回洗浄し、有機相を乾燥した後、溶媒
を減圧留去した。得られた生成物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで精製することにより淡黄色アモルフ
ァス状のＭＢ−２５ ２．２ｇを得た。 （¹ ＨＮＭＲ、ＦＤマススペクトル、ＩＲスペクトルに
より構造を確認した。）

【０１３９】

【化７９】

【０１４０】

【化８０】

【０１４１】

【化８１】

【０１４２】

【化８２】

【０１４３】

【化８３】

【０１４４】

【化８４】

【０１４５】

【化８５】

【０１４６】本発明に係る前記ピラゾロトリアゾール系
マゼンタカプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）、パーキン（Ｐｅｒｋｉ
ｎ）；Ｉ（１９７７）、２０４７〜２０５２、米国特許
３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号、同
５９−１７１９５６号、同６０−４３６５９号、同６０
−１７２８９２号、同６０−１９０７７９号を参考にし
て当業者ならば容易に合成することができる。次に本発
明に係る前記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー
の代表的な合成例を以下に示す。

【０１４７】合成例４ 例示化合物ＭＣ−７の合成 合成経路を次に示す。

【０１４８】

【化８６】

【０１４９】Ｃ−１ ４．８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド２０ｍｌに加熱溶解後、アセトニトリル１００
ｍｌとＣ−２ ７．７ｇを加えて、５時間加熱還流し
た。アセトニトリルを減圧留去した後、反応液を２００
ｍｌの水中に注ぎ、析出した結晶を濾取した。この生成
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製
し、白色アモルファス状のＣ−３ ４．４ｇを得た。 （¹ ＨＮＭＲ、ＦＤマススペクトル、ＩＲスペクトルに
より構造を確認した。） 更にＣ−３ ４．２ｇとＣ−４ １．４ｇを１，４−ジ
オキサン５０ｍｌに溶解し、ジシクロヘキシルカルボジ
イミド（ＤＣＣ）１．７ｇを添加して室温で２時間攪拌
した。

【０１５０】不溶物を濾別後、酢酸エチル２００ｍｌを
加えて抽出し、０．５Ｎ塩酸５０ｍｌで洗浄後、２％炭
酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌで洗浄した。有機層を
乾燥させた後、溶媒を減圧留去し、得られた生成物をア
セトニトリルにより再結晶して白色結晶のＭＣ−７
４．７ｇを得た。 （¹ ＨＮＭＲ、ＦＤマススペクトル、ＩＲスペクトルに
より構造を確認した。）

【０１５１】

【化８７】

【０１５２】

【化８８】

【０１５３】

【化８９】

【０１５４】

【化９０】

【０１５５】

【化９１】

【０１５６】

【化９２】

【０１５７】

【化９３】

【０１５８】本発明に係る前記ピラゾロトリアゾール系
マゼンタカプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）、パーキン（Ｐｅｒｋｉ
ｎ）；Ｉ（１９７７）、２０４７〜２０５２、米国特許
３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号、同
５９−１７１９５６号、同６０−４３６５９号、同６０
−１７２８９２号、同６０−１９０７７９号、シンセシ
ス誌、１９８４年８９４頁、同１９８４年１２２頁、同
１９８１年４０頁、特開昭４９−５３５７４号、英国特
許第１，４１０，８４６号等を参考にして当業者ならば
容易に合成することができる。

【０１５９】次に本発明に係る前記ピラゾロトリアゾー
ル系マゼンタカプラーの代表的な合成例を以下に示す。

【０１６０】合成例５ 例示化合物ＭＤ−１の合成 合成経路を次に示す。

【０１６１】

【化９４】

【０１６２】Ｄ−１ ４．８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド２０ｍｌに加熱溶解後、アセトニトリル１００
ｍｌとＤ−２ ７．７ｇを加えて、５時間加熱還流し
た。アセトニトリルを減圧留去した後、反応液を２００
ｍｌの水中に注ぎ、析出した結晶を濾取した。この生成
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製
し、白色アモルファス状のＤ−３ ４．５ｇを得た。 （¹ ＨＮＭＲ、ＦＤマススペクトル、ＩＲスペクトルに
より構造を確認した。）

【０１６３】更にＤ−３ ４．２ｇとＤ−４ １．２ｇ
をトルエン１００ｍｌとｐ−トルエンスルホン酸３．０
ｇを加え、６時間加熱還流した。反応液を室温で冷却
後、水洗し、溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーにより精製し、白色アモルファス状
のＭＤ−１ ３．１ｇを得た。 （¹ ＨＮＭＲ、ＦＤマススペクトル、ＩＲスペクトルに
より構造を確認した。）

【０１６４】

【化９５】

【０１６５】

【化９６】

【０１６６】

【化９７】

【０１６７】

【化９８】

【０１６８】

【化９９】

【０１６９】

【化１００】

【０１７０】

【化１０１】

【０１７１】

【化１０２】

【０１７２】

【化１０３】

【０１７３】本発明に係る前記ピラゾロトリアゾール系
マゼンタカプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）、パーキン（Ｐｅｒｋｉ
ｎ）；Ｉ（１９７７）、２０４７〜２０５２、米国特許
３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号、同
５９−１７１９５６号、同６０−４３６５９号、同６０
−１７２８９２号、同６０−１９０７７９号、新実験化
学講座第１４−ＩＩＩ巻１５８５〜１５９４頁（１９７
７）丸善、同第１４−ＩＩＩ巻１５７６〜１５８４頁
（１９７７）丸善、Ｈｅｌｖ．Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ．，
３６巻７５頁（１９５３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，７２巻２７６２頁（１９５０）、Ｄｒｇ．Ｓｙｎ
ｔｈ．ＩＩ巻３９５頁（１９４３）等を参考にして当業
者ならば容易に合成することができる。

【０１７４】次に本発明に係る前記ピラゾロトリアゾー
ル系マゼンタカプラーの代表的な合成例を以下に示す。

【０１７５】

【０１７６】

【０１７７】

【０１７８】

【化１０５】

【０１７９】

【化１０６】

【０１８０】

【化１０７】

【０１８１】

【化１０８】

【０１８２】

【化１０９】

【０１８３】

【化１１０】

【０１８４】

【化１１１】

【０１８５】

【化１１２】

【０１８６】

【化１１３】

【０１８７】

【化１１４】

【０１８８】

【化１１５】

【０１８９】本発明に係る前記ピラゾロトリアゾール系
マゼンタカプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）、パーキン（Ｐｅｒｋｉ
ｎ）；Ｉ（１９７７）、２０４７〜２０５２、米国特許
３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号、同
５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８号、同５９
−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６０−４
３６５９号、同６０−１７２８９２号、同６０−１９０
７７９号、同６１−１８９５３９号、同６１−２４１７
５４号、同６３−１６３３５１号、同６２−１５７０３
１号、Ｓｙｎｔｈｅｓｙｓ，１９８４年８９４頁、同１
９８４年１２２頁、同１９８１年４０頁、特開昭４９−
５３５７４号、英国特許第１，４１０，８４６号、新実
験化学講座第１４−ＩＩＩ巻１５８５〜１５９４頁（１
９７７）丸善、同第１４−ＩＩＩ巻１５７６〜１５８４
頁（１９７７）丸善、Ｈｅｌｖ．Ｃｈｅｍ．Ａｃｔ
ａ．，３６巻７５頁（１９５３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，７２巻２７６２頁（１９５０）、Ｄｒ
ｇ．Ｓｙｎｔｈ．ＩＩ巻３９５頁（１９４３）等を参考
にして当業者ならば容易に合成することができる。

【０１９０】次に本発明に係る前記ピラゾロトリアゾー
ル系マゼンタカプラーの代表的な合成例を以下に示す。

【０１９１】合成例７ 例示化合物ＭＦ−１の合成 合成経路を次に示す。

【０１９２】

【化１１６】

【０１９３】

【化１１７】

【０１９４】中間体Ｆ−４の合成 中間体Ｆ−１ ３３．３ｇに酢酸エチル１０００ｃｃ、
酢酸ナトリウム９．８ｇ、水２００ｃｃを加えて氷冷
し、５℃とした。激しく攪拌した反応液中に、中間体Ｆ
−２ ３２．７ｇの酢酸エチル溶液を約２時間かけて滴
下した後、室温で２時間攪拌した。反応液を分液し、更
に５％炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｃｃで２回洗浄
後、有機相を乾燥濃縮乾固した。

【０１９５】得られた生成物をエタノールにより再結晶
し、５１．８ｇの中間体Ｆ−３を得た。更に中間体Ｆ−
３ ５１．５ｇに２０００ｃｃのトルエンと１５．０ｇ
のオキシ塩化リンを加えて５時間加熱還流した。反応液
を室温まで冷却した後、水５００ｃｃで３回洗浄し、ト
ルエンを減圧留去した。得られた褐色油状物をアセトニ
トリルにより再結晶し、４２．６ｇの中間体Ｆ−４を得
た。 （¹ ＨＮＭＲ、ＦＤマススペクトル、ＩＲスペクトルに
より構造を同定した。）

【０１９６】中間体Ｆ−７の合成 中間体Ｆ−４ ４２．５ｇに酢酸２５０ｃｃ、水４５ｃ
ｃ及び硫酸４５ｃｃを加え、４時間加熱還流した。反応
液を氷冷した後、氷３００ｇと酢酸エチル５００ｃｃを
加えて抽出し、有機相を５％炭酸水素ナトリウム水溶液
５００ｃｃで５回洗浄後、乾燥、ついで濃縮乾固した。
得られた生成物をアセトニトリルで再結晶し、３０．９
ｇの中間体Ｆ−５を得た。更にこれをエタノール３００
ｃｃに溶解した後、中間体Ｆ−６ ２４．６ｇと炭酸カ
リウム８．６ｇを加えて４時間加熱還流した。

【０１９７】沈澱した無機塩を濾別後、エタノールを減
圧留去し、酢酸エチル５００ｃｃに生成物を溶解し、こ
れを４００ｃｃの水で３回洗浄した。有機相を乾燥後、
溶媒を減圧留去した。生成物をカラムクロマトグラフィ
ーで精製し、更に酢酸エチルとヘキサンの混合溶媒で再
結晶して１４．０ｇの中間体Ｆ−７を得た。 （¹ ＨＮＭＲ、ＦＤマススペクトル、ＩＲスペクトルに
より構造を同定した。）

【０１９８】例示化合物ＭＦ−１の合成 中間体Ｆ−７ １４．０ｇを３００ｃｃのメタノールに
溶かし、２．０ｇのパラジウム−炭素（担持率５％）を
添加し、水素ガス雰囲気下で４時間接触還元を行った。
触媒のパラジウム−炭素を濾別後、溶媒のメタノールを
減圧留去し中間体Ｆ−８ １３．５ｇを得た。

【０１９９】更にこれをｎ−ブタノール１５０ｍｌに溶
解後、ジビニルスルホン２．２６ｇを添加して３時間加
熱還流した。溶媒のｎ−ブタノールを濃縮後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにより精製し、更に酢酸エ
チル−ヘキサンの混合溶媒で再結晶することにより１
１．５ｇの中間体Ｆ−９を得た。

【０２００】次に中間体Ｆ−９ １１．５ｇをクロロホ
ルム１００ｍｌに溶解し、氷冷して５℃としたところに
Ｎ−クロロスクシンイミド１．８１ｇを少量づつ約２時
間かけて添加した。反応液を水洗し、乾燥させた後、溶
媒を減圧留去し、得られた生成物をアセトニトリルによ
り再結晶して白色結晶のＭＦ−１ １０．８ｇを得た。
（¹ ＨＮＭＲ、ＦＤマススペクトル、ＩＲスペクトルに
より構造を同定した。） アミン系の画像安定化剤を分子内に有するマゼンタカプ
ラーは、固体分散法ラテックス分散法、水中油滴型乳化
分散法等の写真工業分野で公知の種々の方法を用いて感
光材料に添加することができる。

【０２０１】また、アミン系の画像安定化剤を分子内に
有するマゼンタカプラーを添加する層は感光材料中のど
の層でもよいが、ハロゲン化銀写真乳剤層が好ましい。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に用いられる
ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀を９５〜９９．９モル％含
有することを特徴とするが、実質的に沃化銀を含まない
塩臭化銀が好ましい。塩化銀の含有率は９７〜９９．９
モル％がより好ましい。さらに短い時間での現像や発色
現像液の補充量を低下させる場合には、９９．５〜９
９．９モル％であることがより好ましい。

【０２０２】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることができる。好ましい一つの例は、
（１００）面を結晶表面として有する立方体である。ま
た米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６
６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７
３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック
・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、
３９（１９７３）等の文献に記載された方法等により、
八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつ
くり、これを用いることもできる。さらに、双晶面を有
する粒子を用いてもよい。

【０２０３】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子
が混合されたものでもよい。本発明に係るハロゲン化銀
粒子の粒径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度
など、他の写真性能などを考慮すると好ましくは、０．
１〜０．２μｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍ
の範囲である。

【０２０４】なお、上記粒径は当該技術分野において一
般に用いられる各種の方法によって測定することができ
る。代表的な方法としては、ラブランドの「粒子径分析
法」（Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ．シンポジウム・オン・ライト・
マイクロコピー、９４〜１２２頁、１９５５）または、
「写真プロセスの理論 第３版」（ミース及びジェーム
ス共著、第２章、マクミラン社刊、１９６６）に記載さ
れている方法を挙げることができる。

【０２０５】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。本発明のハロ
ゲン化銀粒子の粒径の分布は、多分散であっても良い
し、単分散であってもよい。好ましくは変動係数が０．
２２以下、更に好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲ
ン化銀粒子である。ここで変動係数は、粒径分布の広さ
を表す係数であり、次式によって定義される。 変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。）

【０２０６】ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀
粒子の場合はその直径、また、立方体や球状以外の形状
の場合は、その投影像を同面積の円像に換算したときの
直径を表す。ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【０２０７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【０２０８】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【０２０９】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行う装置等を用
いてもよい。

【０２１０】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【０２１１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を還元増感
するには、公知の方法を用いることができる。例えば、
種々の還元剤を添加する方法を用いることもできるし、
銀イオン濃度が高い条件で熟成する方法や、高ｐＨの条
件で熟成する方法を用いることができる。

【０２１２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の還元増感
に用いる還元剤としては、塩化第一スズの第一スズ塩、
トリ−ｔ−ブチルアミンボラン等のボラン類、亜流酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩、アスコルビン
酸等のレダクトン類、二酸化チオ尿素等を挙げることが
できる。このうち、好ましく用いることができる化合物
として、二酸化チオ尿素、アスコルビン酸及びその誘導
体、亜硫酸塩を挙げることができる。熟成時の銀イオン
濃度やｐＨを制御することにより還元増感を行う場合と
比べ、上記のような還元剤を用いる方法は再現性に優れ
ており好ましい。

【０２１３】これらの還元剤は、水、アルコール等の溶
媒に溶解してハロゲン化銀乳剤中に添加して熟成を行う
か、あるいはハロゲン化銀粒子の形成時に添加して粒子
形成と同時に還元増感を行ってもよい。これらの還元剤
剤を添加する量は、ハロゲン化銀乳剤のｐＨ、銀イオン
濃度などに応じて調製する必要があるが、一般には、ハ
ロゲン化銀乳剤１モル当り１０^-7〜１０^-2モルが好まし
い。

【０２１４】還元増感後に還元増感核を修飾したり、残
存する還元剤を失活させるために少量の酸化剤を用いて
もよい。このような目的で用いられる化合物としては、
ヘキサシアノ鉄（ＩＩＩ）酸カリウム、ブロモサクシン
イミド、ｐ−キノン、過塩素酸カリウム、過酸化水素水
等を挙げることができる。

【０２１５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は還元増感
されるとともに、金化合物を用いる増感法、カルコゲン
増感剤を用いる増感法を組合わせて用いることができ
る。本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用するカルコゲ
ン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感剤、テル
ル増感剤などを用いることができるが、イオウ増感剤が
好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、アリルチ
オカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネート、シ
スチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニン等
が挙げられる。

【０２１６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
金増感剤としては、塩化金酸、硫化金、チオ硫酸金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハ
ロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条
件などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１
モル当り１×１０^-4モル〜１×１０^-8モルであることが
好ましい。更に好ましくは１×１０^-5モル〜１×１０^-8
モルである。

【０２１７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを防
止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に
生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安
定剤を用いることができる。

【０２１８】こうした目的に用いることのできる化合物
の例として、特開平２−１４６０３６号公報７頁下欄に
記載された一般式（ＩＩ）で表される化合物を挙げるこ
とができ、その具体的な化合物としては、同公報の８頁
に記載の（ＩＩａ−１）〜（ＩＩａ−８）、（ＩＩｂ−
１）〜（ＩＩｂ−７）の化合物及び、１−（３−メトキ
シフェニル）−５−メルカプトテトラゾール等を挙げる
ことができる。

【０２１９】これらの化合物は、その目的に応じて、ハ
ロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増
感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加でき
る。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5モル〜５×１０
^-4モル程度の量で好ましく用いられる。

【０２２０】化学増感終了時に添加する場合には、ハロ
ゲン化銀１モル当り１×１０^-6モル〜５×１０^-2モル程
度の量が好ましく、１×１０^-5モル〜５×１０^-3モルが
より好ましい。塗布液調製工程において、ハロゲン化銀
乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１
×１０^-6モル〜１×１０^-1モル程度の量が好ましく、１
×１０^-5モル〜１×１０^-2モルがより好ましい。またハ
ロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布液
被膜中の量が、１×１０^-9モル〜１×１０^-3モル程度の
量が好ましい。

【０２２１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
カラー写真感光材料として用いる場合には、イエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラー、に組合わ
せて４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感
されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン
化銀乳剤は１種または２種以上の増感色素を組合わせて
含有する。

【０２２２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感性増感色素としては、特願平２−５
１１２４号明細書１０８〜１０９頁に記載のＢＳ−１〜
８を単独でまたは組合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同明細書の１１０頁に
記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光増感
色素としては同明細書１１１〜１１２頁に記載のＲＳ−
１〜８が好ましく用いられる。

【０２２３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
半導体レーザーを用いたプリンターにより露光する場合
には、赤外に感光性を有する増感色素を用いる必要があ
り、赤外感光性増感色素としては、特願平３−７３６１
９号明細書１２〜１４頁に記載のＩＲＳ−１〜１１の色
素が好ましく用いられる。また、同明細書１４〜１５頁
に記載の強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９をこれらの色素
に組合わせて用いるのが好ましい。

【０２２４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で
種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが
出来る。本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極
大波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかな
る化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な物と
しては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長
を有するイエローカプラー、波長域５００〜６００ｎｍ
に分光吸収極大波長を有するマゼンタカプラー、波長域
６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシアン
カプラーとして知られているものが代表的である。

【０２２５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるイエローカプラーとして
は、ピバロイル型のイエローカプラーが挙げられる。本
発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に好ましく用いる
ことのできるシアンカプラーとしては、特願平２−２３
４２０８号明細書１７頁に記載の一般式〔Ｃ−Ｉ〕、一
般式〔Ｃ−ＩＩ〕で表されるカプラーを挙げることがで
きる。具体的な化合物は、同明細書１８〜２１頁にＣＣ
−１〜ＣＣ−９として記載されているものを挙げること
ができる。

【０２２６】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーを添加するのに水中油滴型乳化分散
法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶
性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または
水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散す
る。分散手段としては、攪拌機、ホモジナイザー、コロ
イドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を
用いることができる。分散後、または、分散と同時に低
沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。カプラー
を溶解して分散するために用いることの出来る高沸点有
機溶媒としては、ジオクチルフタレート等のフタル酸エ
ステル、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル
類が挙げられる。

【０２２７】カプラーの塗布量としては、十分に高い濃
度を得ることが出来れば、特に制限はないが、好ましく
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-3〜５モル、更に
好ましくは、１×１０^-2〜１モルの範囲で用いられる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、バインダ
ーとしてゼラチンを用いることが有利であるが、必要に
応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の
高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク
質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合
体のごとき合成親水性物質等の親水性コロイドも用いる
ことができる。

【０２２８】また、バインダーとして使用するゼラチン
の総量は７．５ｇ／ｍ² 以下であることが本発明の効果
をより具現化できるので好ましい。下限については特に
制限はないが一般的に物性もしくは写真性能の面から３
ｇ／ｍ² 以上であることが好ましい。本発明に係る反射
支持体としては、どのような材質を用いてもよく、白色
顔料を含有したポリプロピレン、ポリエチレンテレフタ
レート支持体等を用いることができる。中でも白色顔料
を含有するポリオレフィン樹脂層を表面に有する支持体
が好ましい。

【０２２９】本発明に係る反射支持体に用いられる白色
顔料としては、無機及び／又は有機の白色顔料を用いる
ことができ、好ましくは無機の白色顔料が用いられる。
例えば硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭
酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ
酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、ア
ルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タル
ク、クレイ等が挙げられる。白色顔料は好ましくは硫酸
バリウム、酸化チタンである。

【０２３０】本発明に係る反射支持体の表面の耐水性樹
脂層中に含有される白色顔料の量は、耐水性樹脂層中で
の含有量として、１０重量％以上であることが好まし
く、さらには１３重量％以上の含有量であることが好ま
しく、１５重量％以上であることがより好ましい。本発
明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の白色顔料の分散度
は、特開平２−２８６４０号公報に記載の方法で測定す
ることができる。この方法で測定したときに、白色顔料
の分散度が前記公報に記載の変動係数として０．２０以
下であることが好ましく、０．１５以下であることがよ
り好ましく、０．１０以下であることがさらに好まし
い。

【０２３１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照
射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層（支持体
表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、帯摩擦性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／又はその他の
特性を向上するための１または２以上の下塗層）を介し
て塗布してもよい。ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光
材料の塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤
を用いてもよい。

【０２３２】塗布方法としては、２種以上の層を同時に
塗布することのできるエクストルージョンコーティング
及びカーテンコーティングが特に有用である。本発明に
係るハロゲン化銀写真感光材料の現像処理において、発
色現像液に使用される発色現像主薬は、種々のカラー写
真プロセスにおいて広範囲に使用されているアミノフェ
ノール及びｐ−フェニレンジアミン系化合物が用いられ
る。特に芳香族第一級アミン系発色現像主薬が好ましく
用いられる。

【０２３３】芳香族第一級アミン系発色現像主薬として
は、 （１）Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩 （２）Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩 （３）２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルア
ミノ）トルエン （４）Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 （５）Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドリキシエチル）−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 （６）４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン （７）４−アミノ−Ｎ−（β−メトキシエチル）−Ｎ−
エチル−３−メチルアニリンｐ−トルエンスルホン酸塩 （８）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシ
プロピル）−３−メチルアニリンｐ−トルエンスルホン
酸塩

【０２３４】これらの発色現像主薬は、現像液１リット
ル当り１×１０^-3〜２×１０^-1モルの範囲で使用するこ
とが好ましく、５×１０^-3〜２×１０^-1モルの範囲で使
用することがより好ましい。発色現像液には、前記の発
色現像主薬に加えて、既知の現像液成分化合物を添加す
ることができる。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ
剤、塩化物イオン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制
剤、保恒剤、キレート剤などが用いられる。本発明に係
るハロゲン化銀写真感光材料用の発色現像液に用いられ
るアルカリ剤としては、炭酸カリウム、ホウ酸カリウ
ム、リン酸三ナトリウムなどが用いられ、おもにｐＨ調
整等の目的に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が用
いられる。発色現像液のｐＨは、９〜１２であることが
一般的であり、９．５〜１１の間が好ましく用いられ
る。

【０２３５】現像抑制の目的には、ハロゲン化物塩イオ
ンが用いられることが多いが、本発明に係る処理方法に
おいては、ごく短時間に現像を終了する必要があるため
主に塩化物イオンが用いられ、塩化カリウム、塩化ナト
リウム等が用いられる。塩化物イオンの量は、およそ発
色現像液１リットル当り３．０×１０^-2モル以上、好ま
しくは４．０×１０^-2〜５．０×１０^-1モルである。

【０２３６】臭化物イオンは、本発明の効果を損なわな
い範囲において用いることができるが、現像を抑制する
効果が大きく、おおよそ発色現像液１リットル当り１．
０×１０^-3以下、好ましくは５．０×１０^-4以下である
ことが好ましい。保恒剤としては、ヒドロキシアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く）、ヒドロキサム酸
類、ヒドラジン類、ヒドラジドアミノケトン類、糖類、
モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモ
ニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オ
キシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類等が特に
有効な保恒剤である。特にジエチルヒドロキシアミンの
ようなジアルキル置換のヒドロキシルアミン類、トリエ
タノールアミンのようなアルカノールアミン類が好まし
く用いることができる。

【０２３７】本発明に係る発色現像液に用いられるキレ
ート剤としては、アミノポリカルバン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸等
の化合物が用いられる。特にエチレンジアミン四酢酸、
ニトリロ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸が好ましく用
いられる。

【０２３８】発色現像温度は、通常１５℃以上であり一
般的には２０〜５０℃の範囲である。また迅速処理のた
めには３０℃以上で行うことが好ましい。発色現像処理
時間は、一般的には１０秒から４分であるが、迅速を目
的とした場合は１０秒〜１分の範囲で行われるのが好ま
しく、更に迅速化が要求される場合には１０〜３０秒の
範囲で行われるのが好ましい。また本発明の処理方法に
おいては、発色現像処理時間が１０〜３０秒といった短
い時間で処理が行われるとき、その効果は顕著となる。

【０２３９】また本発明においては、発色現像液を連続
的に補充しながらランニング処理をしていく際の発色現
像液の補充量は写真感光材料１ｍ² 当り２０〜１００ｍ
ｌであるが、最近の現像液廃液による環境汚染を考える
とランニング時に実質的にオーバーフローがなくなるこ
とが好ましく、具体的には現像液の補充量は写真感光材
料１ｍ² 当り２０〜６０ｍｌが好ましい。

【０２４０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像処理後、漂白処理及び定着処理される。漂白処理
は定着処理と同時に行ってもよい。定着処理の後は、通
常は水洗処理が行われる。また水洗処理の代替として、
安定化処理を行ってもよい。本発明のハロゲン化銀写真
感光材料の現像処理に用いる現像処理装置としては、処
理槽に配置されたローラーに感光材料をはさんで搬送す
るローラートランスポートタイプであっても、ベルトに
感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト方式であ
ってもよいが、特に処理槽をスリット状に形成して、こ
の処理槽に処理液を供給するとともに感光材料を搬送す
る方式でもよい。

【０２４１】

【実施例】以下に、本発明の実施例を述べるが、本発明
の実施の態様は、これらに限定去れない。

【０２４２】実施例１ （ハロゲン化銀乳剤の調整）中性法、同時混合法により
下記に示す３種類のハロゲン化銀乳剤を調整した。

【０２４３】

【表１】

【０２４４】それぞれのハロゲン化銀乳剤は化学増感終
了後に乳剤安定化剤としてＳＴＢ−１をハロゲン化銀１
モル当り２×１０^-4モル添加した。

【０２４５】（カラー感光材料の作製）紙支持体の片面
にポリエチレンを別の面の第１層側に酸化チタンを含有
するポリエチレンをラミネートした支持体上に、以下に
示す構成の各層を塗設し多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料１０１を作製した。

【０２４６】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、ステイン防止
剤（ＨＱ−１）０．６７ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−
１）１０．０ｇ、同（ＳＴ−２）６．７ｇ及び高沸点有
機溶媒（ＤＮＰ）６．７ｇに酢酸エチル６０ミリリット
ルを加え溶解し、この溶液を１０％アルキルナフタレン
スルホン酸ナトリウム（ＳＵ−１）１０ミリリットルを
含有する１０％ゼラチン水溶液２００ミリリットルにホ
モジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー
分散液を作製した。この分散液を青感性塩臭化銀乳剤
（Ｅｍ−１を銀に換算して１０ｇ）及び塗布用ゼラチン
溶液と混合し第１層塗布液を調整した。

【０２４７】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調整した。また硬膜剤として第２層及び第４層
に（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布
助剤としては、（ＳＵ−１）及び（ＳＵ−２）と表３に
示す界面活性剤を添加し、表面張力を調整した。

【０２４８】

【表２】

【０２４９】

【表３】

【０２５０】以下に、表２に使用した化合物を示す。

【０２５１】

【化１１８】

【０２５２】

【化１１９】

【０２５３】

【化１２０】

【０２５４】

【化１２１】

【０２５５】尚、第３層に表４に示すマゼンタカプラー
を１ミリモル／ｍ² 添加し、試料１０２〜１２４を作製
した。前記添加物の比較化合物を示す。

【０２５６】

【化１２２】

【０２５７】得られた試料を感光計ＫＳ−７（コニカ株
式会社製）を使用して緑色光を用いて、ウェッジ露光
し、下記の示す処理工程ＡおよびＢに従って発色現像液
のタンク容量の３倍量の発色現像補充液を補充するまで
連続処理を行った後、以下の評価を行った。

【０２５８】 処理工程Ａ 温 度 時 間 補充量 発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．３℃ ４５秒 ５１ｍｌ 安 定 ３０〜３４℃ ９０秒 ２５０ｍｌ （３槽カスケード） 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒

【０２５９】 処理工程Ｂ 温 度 時 間 補充量 発色現像 ３９．０±０．３℃ ４５秒 ４０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．３℃ ４５秒 ５１ｍｌ 安 定 ３０〜３４℃ ９０秒 ２５０ｍｌ （３槽カスケード） 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒

【０２６０】処理液組成は下記に示す。補充量は感光材
料１ｍ² 当りの量である。安定処理は安定タンク３→１
への向流方式で補充した。

【０２６１】 〔発色現像液〕（処理工程Ａ） （１）タンク液 純水 ８００ミリリットル トリエタノールアミン １０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ 塩化カリウム ２ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．４ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは硫酸
でｐＨを１０．１０に調整する。

【０２６２】 （２）補充液 純水 ８００ミリリットル トリエタノールアミン １８ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ９ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ８．２ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは硫酸
でｐＨを１０．６０に調整する。

【０２６３】 〔発色現像液〕（処理工程Ｂ） （１）タンク液 純水 ８００ミリリットル トリエタノールアミン １０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ３．６ｇ 塩化カリウム ４．５ｇ ジチレントリアミン５酢酸 ５．０ｇ 亜硫酸カリウム ０．４ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは硫酸
でｐＨを１０．１０に調整する。

【０２６４】 （２）補充液 純水 ８００ミリリットル トリエタノールアミン １４ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ 亜硫酸カリウム ０．６ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 １２ｇ 炭酸カリウム ３５ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは硫酸
でｐＨを１１．５０に調整する。

【０２６５】 〔漂白定着タンク液および補充液〕 エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム塩 ５３ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％）溶液 １２３ｇ 亜硫酸アンモニウム （４０％）溶液 ５１ｇ アンモニアまたは氷酢酸でｐＨ５．４に調整すると共
に、水を加えて全量を１リットルとする。

【０２６６】 〔安定タンク液および補充液〕 ｏ−フェニルフェノール ０．１ｇ ユビッテクス（チバガイギー社製） １．０ｇ 硫酸亜鉛−７−水和物 ０．１ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液） ５．０ｍｌ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．５ｇ アンモニア水または氷酢酸でｐＨ７．８に調整すると共
に、水を加えて 水を加えて全量を１リットルとる。

【０２６７】（評価法）光に対する堅牢性の評価は上記
核処理済み試料を日光下（暴露台）に１０週間保存し、
濃度０．８における色素画像の残存率で行った。また接
着性の評価は、得られた試料を、２３℃、８０％ＲＨ条
件下に１０時間調湿した試料の表面同士を重ね、５０ｇ
／ｃｍ² になるように重りをのせて再び２３℃、８０％
ＲＨ条件下に１０時間調湿したときの接着面積を目視で
評価した。

【０２６８】 ◎ 「接着」が全く見られない。 〇 「接着」が殆ど見られない。 △ 「接着」が若干見られるが商品として可。 × 「接着」が見られ商品として不可。 ×× 「接着」がかなり見られ商品として完全に不可。

【０２６９】

【表４】

【０２７０】表４をみても明らかなように、現像主薬の
補充量を減少させた、ランニング処理（処理工程Ａ）を
行ったとき、本発明のアミン系の画像安定化剤を分子内
に有したマゼンタカプラーを使用しない時（試料１０１
〜１０４）、耐光性が著しく劣っていることがわかる。
ところが、本発明のアミン系の画像安定化剤を分子内に
有したマゼンタカプラーを使用すると、耐光性が非常に
良いことがわかる。

【０２７１】また本発明のアミン系の画像安定化剤を分
子内に有したマゼンタカプラーを使用しない時、現像主
薬の補充量を著しく減少させ、事実上現像主薬のオーバ
ーフロー液がなくなったランニング処理（処理工程Ｂ）
を行った場合でも、本発明のアミン系の画像安定化剤を
分子内に有したマゼンタカプラーを使用すると、耐光性
の劣化が見られないことがわかる。

【０２７２】また接着性についても、本発明のアミン系
の画像安定化剤を分子内に有したマゼンタカプラーを使
用した場合、接着の発生が抑えられ、現像主薬のオーバ
ーフロー液が、事実上なくなったランニング処理（処理
工程Ｂ）を行った場合でも、接着の発生が最低限に抑え
られることがわかる。

【０２７３】また本発明のアミン系の画像安定化剤を分
子内に有したマゼンタカプラーの間で比較すると、アミ
ン系の画像安定化剤をつなぐ連結基が短くなるにつれ
て、耐光性が向上することがわかる。（試料１０５〜１
０９）このことから、カプラー母核と画像安定化剤の物
理的な距離が耐光性に対して影響を及ぼしていることが
示唆される。

【０２７４】実施例２ 実施例１と同様に、表５に示したマゼンタカプラーを実
施例１と同様な方法で添加して、試料２０１〜２２４を
作製した。なお、処理は前記処理工程Ａ、Ｂ以外に下記
処理工程Ｃでの処理も行った。

【０２７５】 処理工程Ｃ 温 度 時 間 補充量 発色現像 ３９．０±０．３℃ ２０秒 ６０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．３℃ ４０秒 ５０ｍｌ 安 定 ３０〜３４℃ ９０秒 ２５０ｍｌ （３槽カスケード） 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒

【０２７６】処理液組成は下記に示す。補充量は感光材
料１ｍ² 当りの量である。安定処理は安定タンク３→１
への向流方式で補充した。

【０２７７】 〔発色現像液〕（処理工程Ｃ） （１）タンク液 純水 ８００ミリリットル トリエタノールアミン １０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ 塩化カリウム ２ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．４ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは硫酸
でｐＨを１０．１０に調整する。

【０２７８】 （２）補充液 純水 ８００ミリリットル トリエタノールアミン １８ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン １５ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ８．２ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは硫酸
でｐＨを１１．０に調整する。

【０２７９】 〔漂白定着タンク液および補充液〕 エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム塩 ５３ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％）溶液 １２３ｇ 亜硫酸アンモニウム （４０％）溶液 ５１ｇ アンモニアまたは氷酢酸でｐＨ５．４に調整すると共
に、水を加えて全量を１リットルとする。

【０２８０】 〔安定タンク液および補充液〕 ｏ−フェニルフェノール ０．１ｇ ユビッテクス（チバガイギー社製） １．０ｇ 硫酸亜鉛−７−水和物 ０．１ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液） ５．０ｍｌ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．５ｇ アンモニア水または氷酢酸でｐＨ７．８に調整すると共
に、水を加えて 水を加えて全量を１リットルとる。

【０２８１】また光に対する堅牢性の評価は、上記核処
理済み試料を日光下（暴露台）に１２週間保存し、濃度
１．５における色素画像の残存率で行った。また接着性
の評価は、得られた試料を、２５℃、７５％ＲＨ条件下
に１０時間調湿した試料の表面同士を重ね、５０ｇ／ｃ
ｍ² になるように重りをのせて再び２５℃、７０％ＲＨ
条件下に１０時間調湿したときの接着面積を実施例１と
同様に目視で評価した。

【０２８２】

【表５】

【０２８３】表５を見ても明らかなように、処理時間を
著しく短くした処理（処理工程Ｃ）を行っても、本発明
の本発明のアミン系の画像安定化剤を分子内に有したマ
ゼンタカプラーを使用したとき耐光性の向上が見られ、
また接着も殆ど発生しないことがわかる。

【０２８４】また同様な処理と評価を、ＭＡ−１２、Ｍ
Ａ−１１、ＭＡ−３２、ＭＡ−３６、ＭＡ−２３、ＭＡ
−８７、ＭＢ−２８、ＭＢ−３、ＭＢ−３９、ＭＣ−
５、ＭＣ−１０、ＭＣ−２０、ＭＤ−１、ＭＤ−２、Ｍ
Ｄ−２０、ＭＤ−２１、ＭＤ−１５、ＭＥ−６、ＭＥ−
１８、ＭＥ−２３、ＭＥ−３７、ＭＦ−１、ＭＦ−２、
ＭＦ−５、ＭＦ−１８、ＭＦ−２８、ＭＦ−３６でも行
ったが、本発明の効果がえられた。

【０２８５】実施例３ 実施例１と同様に、表６、表７、表８に示したマゼンタ
カプラーを実施例１と同様な方法で添加し、なた表６、
表７、表８に示した色画像安定化剤を第３層に、１ミリ
モル／ｍ² 添加して、試料３０１〜３５０を作製した。
なお、得られた試料は、実施例１の処理工程ＡおよびＢ
と、実施例２の処理工程Ｃに従って処理を行った。

【０２８６】また光に対する堅牢性の評価は、上記核処
理済み試料を日光下（暴露台）に１０週間保存し、濃度
１．０における色素画像の残存率で行った。またステイ
ンの評価は、得られた試料を、８５℃、６０％ＲＨ条件
下に１０日間保存し、未露光部のブルー反射濃度の処理
直後に対する増大分を測定し評価を行った。

【０２８７】更に接着性の評価は、得られた試料を、２
０℃、８０％ＲＨ条件下に１２時間調湿した後、調湿し
た試料の表面同士を重ね、７５ｇ／ｃｍ² になるように
重りをのせて再び２０℃、８０％ＲＨ条件下に１０時間
調湿したときの接着面積を実施例１と同様に目視で評価
した。

【０２８８】

【化１２３】

【０２８９】

【表６】

【０２９０】

【表７】

【０２９１】

【表８】

【０２９２】表６、表７、表８をみても明らかなよう
に、本発明のアミン系の画像安定化剤を分子内に有した
マゼンタカプラーを使用しない場合（試料３０１〜３０
４）、耐光性が著しく劣っていることがわかる。またア
ミン系の画像安定化剤を分子内に有したマゼンタカプラ
ーに一般的に写真系で使用されるアミン系およびフェノ
ール系の色画像安定化剤を併用した試料（試料３０５〜
３２０）では、耐光性の向上が見られるものもあるもの
の充分ではなく、更に現像主薬の補充量を著しく減少さ
せ、事実上現像主薬のオバーフロー液をなくした処理
（処理工程Ｂ）や現像時間を著しく短くした処理（処理
工程Ｃ）においては、接着性やステインの大幅な発生が
見られることがわかる。

【０２９３】しかしながら、本発明のアミン系の画像安
定化剤を分子内に有したマゼンタカプラーを使用した場
合では、処理工程Ａ、Ｂ、Ｃいづれの場合においても、
耐光性の向上が見られ、かつ接着やステインの発生が最
小限に抑えられることがわかる。

【０２９４】また同様な試料を作製し、同様な処理と評
価を、ＭＡ−７１、ＭＡ−７２、ＭＡ−２、ＭＡ−４、
ＭＡ−９８、ＭＡ−１２、ＭＡ−１１、ＭＡ−３２、Ｍ
Ａ−３６、ＭＡ−２３、ＭＡ−８７、ＭＢ−２８、ＭＢ
−３、ＭＢ−３９、ＭＣ−２、ＭＣ−５、ＭＣ−１０、
ＭＣ−２０、ＭＤ−１、ＭＤ−２、ＭＤ−２０、ＭＤ−
２１、ＭＤ−１５、ＭＥ−１８、ＭＥ−２３、ＭＥ−３
７、ＭＦ−１、ＭＦ−２、ＭＦ−５、ＭＦ−１８、ＭＦ
−２８、ＭＦ−３３、ＭＦ−３６でも行ったが、本発明
の効果がえられた。

【０２９５】

【発明の効果】本発明により、極めて低補充ランニング
処理を行い、オーバーフロー液を低減させたランニング
処理を行った後、光に曝されても、高温、高湿下に保存
されても褪色やＹステインの発生等の画像の変質が抑え
られ、かつ接着等による画質の劣化が抑えられたハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法を提供することが可能と
なった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−110555（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−75743（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/38

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に一般式〔ＩＡ−１〕〜一般式
   〔ＩＡ−４〕、一般式〔ＩＢ〕、一般式〔ＩＣ〕、一般
   式〔ＩＤ〕又は一般式〔ＩＦ−１〕〜一般式〔ＩＦ−
   ４〕で表されるマゼンタカプラーを含有するハロゲン化
   銀写真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀
   写真感光材料を発色現像液の補充量が、ハロゲン化銀写
   真感光材料１ｍ² あたり２０〜１００ミリリットルであ
   る発色現像液にて処理することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料の処理方法。 【化３】 （式中、Ｌ¹ は主鎖の鎖長が原子数５以下の２価の連結
   基を表し、Ｒ₁ およびＲ₂ は置換基を表す。Ｙは窒素原
   子とともに５員もしくは６員の複素環を形成するのに必
   要な非金属原子群を表し、ｎは０〜４の整数を表す。Ｘ
   は水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離
   脱しうる基を表す。） 【化４】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₄ は置換基を表し、Ｙは窒
   素原子とともに５員もしくは６員の複素環を形成するの
   に必要な非金属原子群を表す。ｎは０〜４の整数を表
   し、ｍは１又は２を表す。Ｘは水素原子又は発色現像主
   薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す。） 【化５】 （式中、Ａは一般式〔ＩＩ〕又は一般式〔ＩＩＩ〕で表
   されるピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂
   又はＲ₃ を除去した残基を表し、Ｒ_B はアルキレン基を
   表し、Ｌ_B は２価の連結基または単なる結合手を表す。
   Ｙは窒素原子とともに５員もしくは６員の複素環を形成
   するのに必要な非金属原子群を表す。） 【化２】 （式中、Ｒ₂ 及びＲ₃ は水素原子または置換基を表し、
   Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
   離脱しうる基を表す。） 【化６】 （式中、Ａは一般式〔ＩＩ〕又は一般式〔ＩＩＩ〕で表
   されるピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂
   又はＲ₃ を除去した残基を表し、Ｌ_c は２価の連結基ま
   たは単なる結合手を表す。Ｅは−ＣＯ−、−ＳＯ−、−
   ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｒ₁₆）−ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｒ₁₆）−Ｃ
   Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で表される連結基を表し、Ｒ₁₆は水
   素原子又は置換基を表し、Ｙは窒素原子とともに５員も
   しくは６員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群
   を表す。） 【化７】 （式中、Ａは一般式〔ＩＩ〕又は一般式〔ＩＩＩ〕で表
   されるピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂
   又はＲ₃ を除去した残基を表し、Ｌ_D は２価の連結基又
   は単なる結合手を表す。Ｂは−Ｏ−、−Ｓ−，−ＳＯ₂
   −、−Ｎ（Ｒ₁₆）−、−Ｃ（Ｒ₁₆）₂ −で示される連結
   基を表し，Ｒ_D は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_a 、Ｒ
   _b 、Ｒ_c およびＲ_d はアルキル基を表し、Ｙ_D は窒素原
   子とともに５員もしくは６員の複素環を形成するのに必
   要な非金属原子群を表し、その非金属原子群の中の１つ
   の原子はＢと結合することを表し、Ｒ₁₆は水素原子又は
   置換基を表す。） 【化９】 （式中、Ｌ_a 及びＬ_b は２価の連結基又は単なる結合手
   を表し、Ｒ_F はアルキレン基又はアリーレン基を表し、
   Ｙは５〜６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
   し、ｎ_f は０又は１を表し、Ｒ_a1、Ｒ_b1、Ｒ_c1、Ｒ_d1及
   びＲ_e1は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_a1、Ｒ_b1、
   Ｒ_c1、Ｒ_d1及びＲ_e1のうち少なくとも１つは水酸基、ア
   ルコキシ基、アリールオキシ基又は一般式〔Ｆ１〕で示
   される連結基を表し、Ｘ_F は−Ｓ−，−ＳＯ₂ −、−Ｃ
   （Ｒ₁₆）₂ −で示される連結基を表しＲ₁₆は水素原子又
   は置換基を表す。また、２つのＲ₁₆は同じであっても異
   なっていてもよく、Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸
   化体との反応により離脱しうる基を表す。） 【化１０】 であり、Ｘ_f は−Ｓ−、−ＳＯ₂ −又は−Ｎ（Ｒ₁₆）₂
   −を表し、Ｒ₁₆は水素原子又は置換基を表し、２つのＲ
   ₁₆は同じであっても異っていてもよく、Ｘは水素原子又
   は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を
   表す。〕