JPH05241285A

JPH05241285A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH05241285A
Application number: JP4497892A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Kita; 弘志北
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-03-02
Filing date: 1992-03-02
Publication date: 1993-09-21

Abstract

(57)【要約】【目的】色再現性、発色性に優れ、イエロー及びマゼ
ンタ色素画像の光堅牢性が著しく改良され、長期間の保
存後もイエロー、マゼンタ及びシアンの褪色バランスが
揃ったハロゲン化銀カラー写真感光材料の提供。【構成】アミン系色素画像安定化剤を分子内に有する
ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーの少なくとも
１種と、アニリド部にアルコキシ基を有するアシルアセ
トアニリド系イエローカプラーの少なくとも１種を含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは、形成される色素画像の耐光
性が良好で、色再現性に優れ、かつ発色性が良好なハロ
ゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、一般に用いられるカプラーとしては、開鎖ケトメチ
レン系化合物からなるイエローカプラー、ピラゾロン系
化合物、ピラゾロアゾール系化合物からなるマゼンタカ
プラー、フェノール系化合物、ナフトール系化合物から
なるシアンカプラー等が知られている。従来より、5-ピ
ラゾロン化合物がマゼンタカプラーとしてよく使用され
ている。

【０００３】公知のピラゾロンマゼンタカプラーとして
は、米国特許2,600,788号、同3,519,429号、特開昭49-1
11631号、同57-35858号等に記載されている。しかし、
ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセ
ス（The Theory of the Photographic Process），マク
ミラン社，４版（1977），356〜358頁、ファインケミカ
ル，シー・エム・シー社刊，14巻，８号，38〜41頁、日
本写真学会・昭和60年度年次大会講演要旨集，108〜110
頁に記載されている如く、ピラゾロンマゼンタカプラー
より形成される色素は好ましくない副吸収があり、その
改良が望まれている。

【０００４】先の文献にも記載されている如く、ピラゾ
ロアゾール系マゼンタカプラーより形成される色素には
副吸収がない。このカプラーが良好なカプラーであるこ
とは、先の文献にも米国特許3,725,067号、同3,758,309
号、同3,810,761号等に記載されている。

【０００５】又、イエローカプラーにおいては、例えば
特開昭63-123047号、特開平2-245949号、同2-96774号等
に記載のアニリド部にアルコキシ基を有するピバロイル
アセトアニリド系イエローカプラーは、発色色素の吸収
がシャープであり、特にカラー印画紙用のカプラーとし
て有用である。

【０００６】しかしながら、これらのピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーから形成されるアゾメチン色素の光
に対する堅牢性は著しく低く、カラー写真感光材料、特
にプリント系カラー写真感光材料の性能を著しく損なう
ものであった。

【０００７】従来から光に対する堅牢性を改良するため
の研究が行われてきた。例えば特開昭59-125732号、同6
1-282845号、同61-292639号、同61-279855号にはピラゾ
ロアゾール系マゼンタカプラーに、フェノール系化合物
又はフェニルエーテル化合物を併用する技術が、特開昭
61-72246号、同62-208048号、同62-157031号、同63-163
351号にはアミン系化合物を併用する技術が開示されて
いる。

【０００８】更に特開昭63-24256号には、アルキルオキ
シフェニルオキシ基を有するピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが提案されている。

【０００９】しかし、上記技術においても、マゼンタ色
素画像の光に対する堅牢性は不充分であり、イエローや
シアンの色素画像に比べて褪色度合が著しく大きく、そ
の改良が強く望まれていた。

【００１０】一方、上記のアニリド部にアルコキシ基を
有するピバロイルアセトアニリド系イエローカプラーに
おいても、従来のアニリド部に塩素原子を有するイエロ
ーカプラーに比べ色素画像の光に対する堅牢性が若干低
くなることが明らかになった。

【００１１】

【発明の目的】本発明は上記問題点を解決すべくなされ
たものであり、本発明の目的は、色再現性、発色性に優
れ、しかもイエロー及びマゼンタ色素画像の光堅牢性が
著しく改良され、イエロー、マゼンタ及びシアン色素画
像の光に対する褪色度合が揃ったハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。

【００１２】

【発明の構成】本発明の上記目的は、(１)下記一般式
〔ＩＡ〕,〔ＩＢ〕,〔ＩＣ〕,〔ＩＤ〕,〔ＩＥ〕,〔Ｉ
Ｆ−１〕,〔ＩＦ−２〕,〔ＩＦ−３〕及び〔ＩＦ−４〕
で表されるマゼンタカプラーと一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表さ
れるイエローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達成される。

【００１３】

【化１２】

【００１４】式中、Ａは下記一般式〔II〕又は〔III〕
で表されるピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーから
Ｒ₂又はＲ₃を除去した残基を表し、Ｌは２価の連結基を
表す。Ｙは窒素原子と共に５〜６員の複素環を形成する
のに必要な非金属原子群を表し、Ｒ₁は置換基を表す。
ｎは０〜４の整数を表す。

【００１５】

【化１３】

【００１６】式中、Ｒ₂及びＲ₃は水素原子又は置換基を
表し、Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基を表す。

【００１７】好ましくは、(１)記載の一般式〔ＩＡ〕で
表されるマゼンタカプラーが下記一般式〔ＩＡ−１〕又
は一般式〔ＩＡ−２〕であるハロゲン化銀カラー写真感
光材料である。

【００１８】

【化１４】

【００１９】式中、Ｌ¹は主鎖の鎖長が原子数５以下の
２価の連結基を表し、Ｒ₁及びＲ₂は置換基を表す。Ｙは
窒素原子と共に５〜６員の複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を表し、ｎは０〜４の整数を表す。Ｘは水
素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
うる基を表す。

【００２０】好ましくは、(１)記載の一般式〔ＩＡ〕で
表されるマゼンタカプラーが下記一般式〔ＩＡ−３〕又
は一般式〔ＩＡ−４〕であるハロゲン化銀カラー写真感
光材料である。

【００２１】

【化１５】

【００２２】式中、Ｒ₁,Ｒ₂及びＲ₄は置換基を表し、Ｙ
は窒素原子と共に５〜６員の複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。ｎは０〜４の整数を表し、ｍは
１又は２を表す。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化
体との反応により離脱しうる基を表す。

【００２３】好ましくは、(１)記載のマゼンタカプラー
が下記一般式〔ＩＢ〕で表されるハロゲン化銀カラー写
真感光材料である。

【００２４】

【化１６】

【００２５】式中、Ａは一般式〔II〕又は〔III〕で表
されるピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂
又はＲ₃を除去した残基を表し、Ｌ_Bは２価の連結基又は
単なる結合手を表し、Ｒ_Bはアルキレン基を表し、Ｙは
窒素原子と共に５〜６員の複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を表す。

【００２６】好ましくは、(１)記載のマゼンタカプラー
が下記一般式〔ＩＣ〕で表されるハロゲン化銀カラー写
真感光材料である。

【００２７】

【化１７】

【００２８】式中、Ａは一般式〔II〕又は〔III〕で表
されるピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂
又はＲ₃を除去した残基を表し、Ｌ_Cは２価の連結基又は
単なる結合手を表し、Ｅは−CO−,−SO−,−SO₂−,−N
(R₁₆)SO₂−,−N(R₁₆)CO−又は−OCO−を表し、Ｒ₁₆は水
素原子又は置換基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜６員
の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。

【００２９】好ましくは、(１)記載のマゼンタカプラー
が下記一般式〔ＩＤ〕で表されるハロゲン化銀カラー写
真感光材料である。

【００３０】

【化１８】

【００３１】式中、Ａは一般式〔II〕又は一般式〔II
I〕で表されるピラゾロトリアゾールマゼンタカプラー
からＲ₂又はＲ₃を除去した残基を表し、Ｌ_Dは２価の連
結基又は単なる結合手を表し、Ｂは−O−,−S−,−SO₂
−,−N(R₁₆)−又は−C(R₁₆)(R₁₆)−を表し、Ｒ_Dは水素
原子又は置換基を表し、Ｒ_a,Ｒ_b,Ｒ_c及びＲ_dはアルキル
基を表し、Ｙ_Dは５〜６員環を形成するのに必要な非金
属原子群を表し、該非金属原子群の中の一つの原子はＢ
と結合することを表し、Ｒ₁₆は水素原子又は置換基を表
す。

【００３２】好ましくは、(１)記載のマゼンタカプラー
が下記一般式〔ＩＥ〕で表されるハロゲン化銀カラー写
真感光材料である。

【００３３】

【化１９】

【００３４】式中、Ａは一般式〔II〕又は一般式〔II
I〕で表されるピラゾロトリアゾールマゼンタカプラー
からＲ₂又はＲ₃を除去した残基を表し、Ｌ_Eは２価の連
結基を表し、Ｒ_E1及びＲ_E2は水素原子又は置換基を表
し、Ｒ_E1とＲ_E2は同じであっても異なっていてもよく、
又、互いに縮合して５〜７員環を形成してもよく、ｋは
０又は１を表し、Ｚ_Eは−O−,−S−又は−N(R₁₆)−を表
し、Ｒ₁₆は水素原子又は置換基を表す。

【００３５】好ましくは、(１)記載のマゼンタカプラー
が下記一般式〔ＩＦ−１〕〜〔ＩＦ−４〕で表されるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料である。

【００３６】

【化２０】

【００３７】式中、Ｌ_a及びＬ_bは２価の連結基又は単な
る結合手を表し、Ｒ_Fはアルキレン基又はアリーレン基
を表し、Ｙは５〜６員環を形成するのに必要な非金属原
子群を表し、ｎ_fは０又は１を表し、Ｒ_a1,Ｒ_b1,Ｒ_c1,Ｒ
_d1及びＲ_e1は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_a1〜Ｒ_d1の
うち少なくとも一つは水酸基、アルコキシ基、アリール
オキシ基又は

【００３８】

【化２１】

【００３９】であり、Ｘ_fは−SO₂−,−S−又は−C(R₁₆)
(R₁₆)−を表し、Ｒ₁₆は水素原子又は置換基を表し、二
つのＲ₁₆は同じであっても異なっていてもよく、Ｘは水
素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
うる基を表す。

【００４０】

【化２２】

【００４１】式中、Ｒ¹はアルキル基又はシクロアルキ
ル基を表し、Ｒ²はアルキル基、シクロアルキル基、ア
シル基又はアリール基を表し、Ｒ³はベンゼン環に置換
可能な基を表し、ｎは０又は１を表す。Ｘ₁は発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表し、Ｙ¹
は有機基を表す。

【００４２】以下に本発明を更に具体的に説明する。

【００４３】前記一般式〔ＩＡ〕,〔II〕,〔III〕,〔Ｉ
Ａ−１〕,〔ＩＡ−２〕,〔ＩＡ−３〕,〔ＩＡ−４〕,
〔ＩＢ〕,〔ＩＣ〕,〔ＩＤ〕,〔ＩＥ〕,〔ＩＦ−１〕,
〔ＩＦ-２〕,〔ＩＦ−３〕及び〔ＩＦ−４〕において、
Ｒ₁,Ｒ₂,Ｒ₃,Ｒ₄,Ｒ_D,Ｒ_E1,Ｒ_E2,Ｒ_a1,Ｒ_b1,Ｒ_c1,Ｒ_d1
及びＲ_e1で表される置換基としては特に制限はないが、
代表的にはアルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、こ
の他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、
アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アル
コキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、ア
シルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルア
ミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アル
コキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルア
ミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、複素環チオ等の各基、ならびにスピロ化合物残基、
有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

【００４４】Ｒ₁,Ｒ₂,Ｒ₃,Ｒ₄,Ｒ_D,Ｒ_E1,Ｒ_E2,Ｒ_a1,Ｒ
_b1,Ｒ_c1,Ｒ_d1及びＲ_e1で表されるアルキル基としては炭
素数１〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

【００４５】Ｒ₁,Ｒ₂,Ｒ₃,Ｒ₄,Ｒ_D,Ｒ_E1,Ｒ_E2,Ｒ_a1,Ｒ
_b1,Ｒ_c1,Ｒ_d1及びＲ_e1で表されるアリール基としては、
フェニル基が好ましい。Ｒ₁,Ｒ₂,Ｒ₃,Ｒ₄,Ｒ_D,Ｒ_E1,Ｒ
_E2,Ｒ_a1,Ｒ_b1,Ｒ_c1,Ｒ_d1及びＲ_e1で表されるアシルアミ
ノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基、アリール
カルボニルアミノ基等が挙げられる。

【００４６】Ｒ₁,Ｒ₂,Ｒ₃,Ｒ₄,Ｒ_D,Ｒ_E1,Ｒ_E2,Ｒ_a1,Ｒ
_b1,Ｒ_c1,Ｒ_d1及びＲ_e1で表されるスルホンアミド基とし
ては、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニ
ルアミノ基等が挙げられる。

【００４７】Ｒ₁,Ｒ₂,Ｒ₃,Ｒ₄,Ｒ_D,Ｒ_E1,Ｒ_E2,Ｒ_a1,Ｒ
_b1,Ｒ_c1,Ｒ_d1及びＲ_e1で表されるアルキルチオ基、アリ
ールチオ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記
アルキル基、アリール基で説明したものと同様の基が挙
げられる。

【００４８】Ｒ₁,Ｒ₂,Ｒ₃,Ｒ₄,Ｒ_D,Ｒ_E1,Ｒ_E2,Ｒ_a1,Ｒ
_b1,Ｒ_c1,Ｒ_d1及びＲ_e1で表されるアルケニル基として
は、炭素数２〜32のもの、シクロアルキル基としては、
炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましく、アルケニ
ル基は直鎖でも分岐でもよい。

【００４９】Ｒ₁,Ｒ₂,Ｒ₃,Ｒ₄,Ｒ_D,Ｒ_E1,Ｒ_E2,Ｒ_a1,Ｒ
_b1,Ｒ_c1,Ｒ_d1及びＲ_e1で表されるシクロアルケニル基と
しては、炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましい。

【００５０】Ｒ₁,Ｒ₂,Ｒ₃,Ｒ₄,Ｒ_D,Ｒ_E1,Ｒ_E2,Ｒ_a1,Ｒ
_b1,Ｒ_c1,Ｒ_d1及びＲ_e1で表されるスルホニル基として
は、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等；
スルフィニル基としては、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基等；ホスホニル基としては、アル
キルホスホニル基、アルコキシホスホニル基、アリール
オキシホスホニル基、アリールホスホニル基等；アシル
基としては、アルキルカルボニル基、アリールカルボニ
ル基等；カルバモイル基としては、アルキルカルバモイ
ル基、アリールカルバモイル基等；スルファモイル基と
しては、アルキルスルファモイル基、アリールスルファ
モイル基等；アシルオキシ基としては、アルキルカルボ
ニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等；カルバ
モイルオキシ基としては、アルキルカルバモイルオキシ
基、アリールカルバモイルオキシ基等；ウレイド基とし
ては、アルキルウレイド基、アリールウレイド基等；ス
ルファモイルアミノ基としては、アルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等；複素
環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的には2-
フリル基、2-チエニル基、2-ピリミジニル基、2-ベンゾ
チアゾリル基等；複素環オキシ基としては５〜７員の複
素環を有するものが好ましく、例えば3,4,5,6-テトラヒ
ドロピラニル-2-オキシ基、1-フェニルテトラゾール-5-
オキシ基等；複素環チオ基としては５〜７員の複素環チ
オ基が好ましく、例えば2-ピリジルチオ基、2-ベンゾチ
アゾリルチオ基、2,4-ジフェノキシ-1,3,5-トリアゾー
ル-6-チオ基；シロキシ基としては、トリメチルシロキ
シ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ
基等；イミド基としては、コハク酸イミド基、3-ヘプタ
デシルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイ
ミド基等；スピロ化合物残基としては、スピロ［3.3］
ヘプタン-1-イル等；有橋炭化水素化合物残基としては
ビシクロ［2.2.1］ヘプタン-1-イル、トリシクロ［3.3.
1.1³⁷］デカン-1-イル、7,7-ジメチル-ビシクロ［2.2.
1］ヘプタン-1-イル等が挙げられる。

【００５１】これらＲ₁,Ｒ₂,Ｒ₃,Ｒ₄,Ｒ_D,Ｒ_E1,Ｒ_E2,Ｒ
_a1,Ｒ_b1,Ｒ_c1,Ｒ_d1及びＲ_e1で表される各基は更に置換
基を有するものを含む。

【００５２】Ｘで表される発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子
（塩素原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、
アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホ
ニルオキシ、アルコキカルボニルオキシ、アリールオキ
シカルボニルオキシ、アルキルオキザリルオキシ、アル
コキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、
アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒
素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げ
られるが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子であ
る。

【００５３】ｎが２以上の時、複数のＲ₁は同じであっ
ても異なっていてもよく、その時複数のＲ₁同士で縮合
環を形成してもよい。

【００５４】又、Ｒ₂,Ｒ₃又はＸ中にピラゾロトリアゾ
ール環を含有する２量体カプラーの如き多量体カプラー
やポリマーカプラーも本発明に含まれる。

【００５５】更に、一般式〔ＩＡ〕のＡで表される残基
中に、一般式〔ＩＡ〕で表される化合物からＡは除去し
た基を有するものも本発明に含まれる。

【００５６】前記一般式〔ＩＡ〕,〔ＩＢ〕,〔ＩＣ〕,
〔ＩＤ〕,〔ＩＥ〕,〔ＩＦ−１〕,〔ＩＦ-２〕,〔ＩＦ
−３〕及び〔ＩＦ−４〕においてＬ,Ｌ¹,Ｌ_B,Ｌ_C,Ｌ_D,
Ｌ_E,Ｌ_a及びＬ_bで表される２価の連結基としては、アル
キル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、アルキニル、複素環、
スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カル
バモイル、スルファモイル、アルコキシ、アリールオキ
シ、複素環オキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキ
シ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スル
ファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリ
ールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル、複素環チオ等の各基より導
かれる２価の基及びこれら２価の基を組み合わせること
により形成することのできる２価の基を表し、好ましく
は下記一般式〔Ｘ〕で示される。

【００５７】

【化２３】

【００５８】式中、Ｒ₁₃側はピラゾロアゾール環と結合
している。

【００５９】一般式〔Ｘ〕中のＲ₁₃,Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、
それぞれ独立に炭素原子数１〜12個のアルキレン基、ア
リーレン基、アルキレンアリーレン基又はアラルキレン
基を表す。アルキレン基は、直鎖でも分岐していてもよ
いが、例えばメチレン基、メチルメチレン基、ジメチレ
ン基、デカメチレン基等であり、アリーレン基として
は、例えば、フェニレン基、ナフチレン基等であり、ア
ラルキレン基、アルキレンアリーレン基としては

【００６０】

【化２４】

【００６１】等が挙げられる。

【００６２】前記Ｒ₁₃,Ｒ₁₄及びＲ₁₅で表されるアルキ
レン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基又はア
ラルキレン基は置換基を有することができ、置換基とし
ては、前記Ｒ₁,Ｒ₂,Ｒ₃及びＲ₄で表される各置換基が挙
げられる。

【００６３】また一般式〔Ｘ〕中のＬ₁,Ｌ₂及びＬ₃は

【００６４】

【化２５】

【００６５】を表す。但しＲ₁₆は水素原子、アルキル基
又はアリール基を表し、２個のＲ₁₆が存在するとき、各
Ｒ₁₆は同一であっても異なってもよい。ｐ,ｑ,ｒ,ｓ,ｔ
及びｕは０又は１の整数を表す。

【００６６】一般式〔ＩＢ〕における−L_B−R_B−、一般
式〔ＩＣ〕における−L_C−、一般式〔ＩＤ〕における−
L_D−、一般式〔ＩＥ〕における−L_E−、一般式〔ＩＦ−
１〕〜〔ＩＦ−４〕における−L_a−及び−L_b−で表され
る２価の連結基の主鎖の鎖長は原子数15以下が好まし
く、10以下が更に好ましいが、ここにおいて連結基中に
環状部分が存在する場合、該部分での原子数は例えばm-
フェニレンでは３、o-フェニレンでは２の如く最も原子
数が少ない経路に沿って数えることとする。

【００６７】一般式〔ＩＢ〕中のＲ_Bは炭素数１〜32の
アルキレン基を表し、直鎖でも分岐していてもよく、例
えばメチレン、メチルメチレン、エチレン、デカメチレ
ン基等が挙げられる。

【００６８】一般式〔ＩＦ−１〕〜〔ＩＦ−４〕中のＲ
_Fは炭素数１〜32のアルキレン、アリーレン基を表し、
アルキレン基は直鎖でも分岐していてもよく、例えばメ
チレン、メチルメチレン、エチレン、デカメチレン基等
であり、アリーレン基としては、例えばフェニレン、ナ
フチレン基等である。

【００６９】一般式〔ＩＤ〕中のＹ_Dで表される非金属
原子群としては、飽和炭化水素又は酸素原子、窒素原子
及び／又は硫黄原子を含有する飽和炭化水素が好まし
い。

【００７０】一般式〔ＩＤ〕中のＲ_a,Ｒ_b,Ｒ_c及びＲ_dで
表されるアルキル基は炭素数１〜32のものが好ましく、
直鎖でも分岐状のものでもよく、又、環状のものでもよ
く、飽和でも不飽和でもよく、例えばメチル、エチル、
i-プロピル、シクロヘキシル、ビニル基等が挙げられる
が、この中で特に好ましいのは直鎖のアルキル基であ
る。

【００７１】一般式〔ＩＦ−１〕〜〔ＩＦ−４〕中の

【００７２】

【化２６】

【００７３】はフェノール系画像安定化剤残基を表す
が、より好ましくは一般式〔ＦＡ〕及び〔ＦＢ〕で表さ
れる。

【００７４】

【化２７】

【００７５】一般式〔ＦＡ〕において、Ｒ₁₂₂,Ｒ₁₂₃,Ｒ
₁₂₅及びＲ₁₂₆は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキ
シ基、又はアシルアミノ基を表すが、このうち、アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基については前記Ｒ₁に
ついて述べたアルキル基、アルケニル基、アリール基と
同一のものが挙げられる。

【００７６】又、前記ハロゲン原子としては、例えば弗
素、塩素、臭素等を挙げることができる。

【００７７】更に前記アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、ベンジルオキシ基等を具体的に挙げる
ことができる。更に前記アシルアミノ基はＲ₁₂₇−CONH
−で示され、ここにおいて、Ｒ₁₂₇はアルキル基（例え
ばメチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、t-オ
クチル、ベンジル等の各基）、アルケニル基（例えばア
リル、オクテニル、オレイル基の各基）、アリール基
（例えばフェニル、メトキシフェニル、ナフチル等の各
基）、又は複素環基（例えばピリジニル、ピリミジルの
各基）を表すことができる。

【００７８】又、前記一般式〔ＦＡ〕において、Ｒ₁₂₄
はアルキル基、ヒドロキシル基、アリール基、アルコキ
シ基、アルケニルオキシ基又はアリールオキシ基を表す
が、このうちアルキル基、アリール基については、後記
Ｒ₂₁で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを
具体的に挙げることができる。又、Ｒ₁₂₄のアルコキシ
基については前記Ｒ₁₂₂,Ｒ₁₂₃,Ｒ₁₂₅及びＲ₁₂₆について
述べたアルコキシ基と同一のものを挙げることができ
る。

【００７９】又、Ｒ₁₂₂とＲ₁₂₃は互いに閉環し、５〜６
員の複素環を形成していてもよく、更にＲ₁₂₃とＲ₁₂₄が
閉環し、５〜６員環を形成していてもよく、これらの環
には更に別の環がスピロ結合したものも含まれる。

【００８０】以下に前記一般式〔ＦＡ〕で表されるフェ
ノール系画像安定化剤残基の代表的具体例を示すが、本
発明はこれらにより限定されるものではない。

【００８１】

【化２８】

【００８２】

【化２９】

【００８３】

【化３０】

【００８４】

【化３１】

【００８５】一般式〔ＦＢ〕においてＲ₁₃₁は２級もし
くは３級のアルキル基、２級もしくは３級のアルケニル
基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₁₃₂は
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基又はアリール基を表し、n²は０〜３の整数を表
す。化合物中にＲ₁₃₁,Ｒ₁₃₂がそれぞれ２以上存在する
とき、各Ｒ₁₃₁,Ｒ₁₃₂は同一でも異なっていてもよい。

【００８６】Ｙ_B1は−S−，−SO−，−SO₂−又はアルキ
レン基を表す。

【００８７】Ｒ₁₃₁で表される２級もしくは３級のアル
キル基、又は２級もしくは３級のアルケニル基として
は、炭素数３〜32のもの、特に４〜12のものが好まし
く、具体的には、t-ブチル、sec-ブチル、t-アミル、se
c-アミル、t-オクチル、i-プロピル、i-プロペニル、2-
ヘキセニル等の基が挙げられる。

【００８８】Ｒ₁₃₂で表されるアルキル基としては炭素
数１〜32のものが好ましく、アルケニル基としては炭素
数２〜32のものが好ましく、又、直鎖でも分岐でもよ
い。具体的にはメチル、エチル、t-ブチル、ペンタデシ
ル、1-ヘキシノニル、2-クロロブチル、ベンジル、2,4-
ジ-t-アミルフェノキシメチル、1-エトキシトリデシ
ル、アリル、イソプロペニル等の基が挙げられる。

【００８９】Ｒ₁₃₁及びＲ₁₃₂で表されるシクロアルキル
基としては、炭素数３〜12のものが好ましく、シクロヘ
キシル、1-メチルシクロヘキシル、シクロペンチル等の
基が挙げられる。

【００９０】Ｒ₁₃₁及びＲ₁₃₂で表されるアリール基とし
ては、フェニル、ナフチル基が好ましく具体的にはフェ
ニル、4-ニトロフェニル、4-t-ブチルフェニル、2,4-ジ
-t-アミルフェニル、3-ヘキサデシルオキシフェニル、
α-ナフチル等が挙げられる。

【００９１】Ｙ_B1で表されるアルキレン基としては、炭
素数１〜12のものが好ましく、具体的にはメチレン、エ
チレン、プロピレン、ブチレン、ヘキサメチレン等の基
を挙げることができる。

【００９２】これらのＲ₁₃₁,Ｒ₁₃₂,Ｙ_B1で表される各基
は置換基を有していてもよい。

【００９３】Ｒ₁₃₁,Ｒ₁₃₂及びＹ_B1が有してもよい置換
基としては、例えばハロゲン原子ならびにニトロ、シア
ノ、アミド、スルホンアミド、アルコキシ、アリールオ
キシ、アルキルチオ、アリールチオ、アシル等の基が挙
げられる。

【００９４】以下に一般式〔ＦＢ〕の代表的具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００９５】

【化３２】

【００９６】

【化３３】

【００９７】

【化３４】

【００９８】前記一般式〔ＩＡ〕,〔ＩＡ−１〕,〔ＩＡ
−２〕,〔ＩＡ−３〕,〔ＩＡ−４〕,〔ＩＢ〕,〔Ｉ
Ｃ〕,〔ＩＦ−１〕,〔ＩＦ−２〕,〔ＩＦ−３〕及び
〔ＩＦ−４〕において、Ｙで表される非金属原子群とし
ては、

【００９９】

【化３５】

【０１００】を含有していることが好ましい。

【０１０１】Ｒ₁₇及びＲ₁₈はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基又はアリール基を表し、ｎ¹は０〜２の整数
を表す。

【０１０２】前記一般式〔ＩＡ〕,〔ＩＡ−１〕,〔ＩＡ
−２〕,〔ＩＡ−３〕,〔ＩＡ−４〕,〔ＩＢ〕,〔Ｉ
Ｃ〕,〔ＩＦ−１〕,〔ＩＦ−２〕,〔ＩＦ−３〕及び
〔ＩＦ−４〕の

【０１０３】

【化３６】

【０１０４】で表される５〜６員の複素環は、飽和であ
っても不飽和であってもよいが、飽和環が好ましい。
又、これらの複素環は、前記Ｒ₁〜Ｒ₄,Ｒ_D,Ｒ_E1,Ｒ_E2,
Ｒ_a1〜Ｒ_e1で表される置換基を有していてもよい。

【０１０５】一般式〔ＩＡ−１〕及び〔ＩＡ−２〕にお
いてＬ¹は主鎖の鎖長が原子数５以下の２価の連結基を
表すが、ここにおいて連結基中に環構造部分が存在する
場合、該部分での原子数は例えばm-フェニレンでは３、
o-フェニレンでは２の如く最も原子数が少ない経路に沿
って数えることとする。

【０１０６】Ｌ¹で表される連結基は例えば下記一般式
〔Ｘ₁〕で示される。

【０１０７】一般式〔Ｘ₁〕＊₁−Ａ₁−Ａ₂−Ａ₃−Ａ₄−Ａ₅−＊₂ 式中、Ａ₁〜Ａ₅は２価以上の価数を持ちうる原子又は単
なる結合手を表し、各原子は更に水素原子又は置換基で
置換されていてもよく、＊₁はピラゾロトリアゾール環
と結合する位置を表し、＊₂はフェノキシ基と結合する
位置を表す。

【０１０８】Ａ₁〜Ａ₅が表す２価以上の価数を持ちうる
原子は周期律表II_A,III_A,IV_A,V_A,VI_A族の原子であり、
好ましくは非金属原子であり、更に好ましくは炭素、窒
素、酸素、珪素、燐、硫黄、セレンであり、最も好まし
くは、炭素、窒素、酸素、硫黄、燐である。

【０１０９】尚、一般式〔ＩＦ−１〕〜〔ＩＦ−４〕に
おいて、Ｒ_Fがアリーレン基、ｎ_fが１を表す場合の連結
基のＬ_aも、Ｌ¹同様、主鎖の鎖長が原子数５以下の２価
の連結基を表すことが最も好ましく、その場合のＬ_aは
Ｌ¹と同義である。

【０１１０】好ましいＬ¹の例を次に示すが、Ｌ¹はこれ
らに限定されるものではない。

【０１１１】

【化３７】

【０１１２】

【化３８】

【０１１３】

【化３９】

【０１１４】

【化４０】

【０１１５】式中、Ｒ₁₆,Ｒ₁,＊₁,＊₂,ｎは前述の通り
であり、ｎ₁は１又は２を表し、ｎ₂は１，２又は３、ｎ
₃は０，１，２又は３を表し、ｎ₄は１〜４の整数を表
し、ｎ₅は１〜５の整数を表し、ｎ₆は０又は１を表し、
ｎ₇は０，１又は２を表す。

【０１１６】以下に、本発明に係るマゼンタカプラーの
代表的具体例を示すが、本発明はこれらにより限定され
るものではない。

【０１１７】

【化４１】

【０１１８】

【化４２】

【０１１９】

【化４３】

【０１２０】

【化４４】

【０１２１】

【化４５】

【０１２２】

【化４６】

【０１２３】

【化４７】

【０１２４】

【化４８】

【０１２５】

【化４９】

【０１２６】

【化５０】

【０１２７】

【化５１】

【０１２８】

【化５２】

【０１２９】

【化５３】

【０１３０】

【化５４】

【０１３１】

【化５５】

【０１３２】

【化５６】

【０１３３】

【化５７】

【０１３４】

【化５８】

【０１３５】

【化５９】

【０１３６】

【化６０】

【０１３７】

【化６１】

【０１３８】

【化６２】

【０１３９】本発明に係る前記ピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーは、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソ
サイアティ（Journal of the Chemical Society）,パー
キン（Perkin）；Ｉ（1977），2047〜2052、米国特許3,
725,067号、特開昭59-99437号、同58-42045号、同59-16
2548号、同59-171956号、同60-33552号、同60-43659
号、同60-172982号、同60-190779号、同61-189539号、
同61-241754号、同63-163351号、同62-157031号を参考
にして、当業者ならば容易に合成することができる。次
に本発明に係る前記ピラゾロアゾール系マゼンタカプラ
ーの代表的な合成例を以下に示す。

【０１４０】合成例１例示化合物ＭＡ−１の合成合成経路を次に示す。

【０１４１】

【化６３】

【０１４２】化合物（Ｉ）10.0g、炭酸カリウム9.2g及
びα-ブロムラウリン酸エチル（II）17.6gをアセトニト
リル250cc.に加え10時間加熱還流した後、析出した臭化
カリウムを熱濾過により濾別した。

【０１４３】濾液を減圧下溜去し、残渣を酢酸エチル20
0cc.で抽出した。水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、酢酸エチルを減圧下溜去した。この淡黄色残渣をア
セトニトリルから再結晶し、15.2gの化合物（III）を得
た。

【０１４４】前記化合物（III）9.1gをエチルアルコー
ル45cc.に溶解した後、水酸化ナトリウム1.6gを水50cc.
に溶解した溶液を加え、３時間加熱還流した。反応後希
塩酸でアルカリを中和し、エチルアルコールを減圧下溜
去した後、酢酸エチルで抽出し、水洗後、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、酢酸エチルを減圧下溜去した。得ら
れた油状物を30cc.のアセトニトリルより再結晶し、白
色結晶の化合物（IV）7.2gを得た。

【０１４５】次に化合物（IV）4.3gにp-ニトロフェノー
ル1.4gとジオキサン20cc.を加え、溶解後ジシクロヘキ
シルカルボジイミド（ＤＣＣ）2.3gを添加し、室温で２
時間撹拌した。沈澱物を濾過した後、溶媒を減圧溜去
し、更に酢酸エチル50cc.を加え、この溶液を５％炭酸
ナトリウム水溶液50cc.で３回洗浄後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。溶媒を減圧溜去することにより、橙
色油状の化合物（V）5.1gを得た。これにジメチルアセ
トアミド60cc.を加え、更に化合物（VI）2.2gを加え、
加熱溶解した後、アセトニトリル150cc.とイミダゾール
0.5gを添加して４時間加熱還流した。溶媒のアセトニト
リルを減圧溜去後、酢酸エチル300cc.と水200cc.を加え
て分液した。更に有機相を５％炭酸ナトリウム水溶液10
0cc.で３回洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。溶媒を減圧溜去後、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにより精製し、白色アモルファス状の例示化合物
（ＭＡ−１）5.0gを得た。

【０１４６】（¹HNMR，FDマススペクトル，IRスペクト
ルにより構造を確認した。）

【０１４７】

【化６４】

【０１４８】

【化６５】

【０１４９】

【化６６】

【０１５０】

【化６７】

【０１５１】

【化６８】

【０１５２】

【化６９】

【０１５３】

【化７０】

【０１５４】

【化７１】

【０１５５】

【化７２】

【０１５６】

【化７３】

【０１５７】

【化７４】

【０１５８】

【化７５】

【０１５９】

【化７６】

【０１６０】本発明に係る前記ピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーは、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソ
サイアティ（Journal of the Chemical Society）,パー
キン（Perkin）；Ｉ（1977），2047〜2052、米国特許3,
725,067号、特開昭５９−９９４３７号、同５９−１７
１９５６号、同60-43659号、同60-172982号、同60-1907
79号を参考にして、当業者ならば容易に合成することが
できる。次に本発明に係る前記ピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーの代表的な合成例を以下に示す。

【０１６１】合成例２例示化合物ＭＢ−１の合成以下の合成経路に従って説明する。

【０１６２】

【化７７】

【０１６３】中間体(1)30.7gにN,N-ジメチルアセトアミ
ド150cc.を加え、モルホリン20cc.を加えて窒素気流下1
00℃で４時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却後、
水300cc.と酢酸エチル300cc.を加えて抽出し、更に0.5N
塩酸50cc.で２回洗浄後、有機相を乾燥し、溶媒を減圧
溜去した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製（収量18.8g）した後、生成物をエタ
ノール50cc.に溶解し、２N水酸化ナトリウム水溶液150c
c.を加えて60℃で３時間加熱撹拌した。

【０１６４】反応液を室温まで冷却し、濃塩酸で中和す
ると白色の結晶が析出した。これを濾取、水洗すること
により白色結晶の中間体(3)12.2gを得た。

【０１６５】（¹HNMR，FDマススペクトル，IRスペクト
ルにより構造を確認した。）次に、中間体(3)5.7gと中間体(4)4.8gをＤＭＦ30cc.に
溶解し、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）4.
6gを加え、室温で５時間撹拌した。析出した沈澱物を濾
別した後、反応液に水150cc.と酢酸エチル250cc.を加え
て抽出した。有機相を乾燥後、溶媒を減圧溜去し、得ら
れた生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製することにより、白色アモルファス状のＭＢ−１6.3g
を得た。（¹HNMR，FDマススペクトル，IRスペクトルに
より構造を確認した。）合成例３例示化合物ＭＢ−25の合成合成経路は以下の通り。

【０１６６】

【化７８】

【０１６７】40％ホルマリン水溶液0.75cc.に酢酸10cc.
とモルホリン0.73gを加え、室温で１時間撹拌した後、
中間体(5)4.6gを加えて３時間加熱還流した。反応液に
酢酸エチル100cc.と水100cc.を加えて抽出後、３％炭酸
水素ナトリウム水溶液100cc.で２回洗浄し、有機相を乾
燥した後、溶媒を減圧溜去した。得られた生成物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより
淡黄色アモルファス状のＭＢ−25 2.2gを得た。（¹HNMR，FDマススペクトル，IRスペクトルにより構造
を確認した。）

【０１６８】

【化７９】

【０１６９】

【化８０】

【０１７０】

【化８１】

【０１７１】

【化８２】

【０１７２】

【化８３】

【０１７３】

【化８４】

【０１７４】

【化８５】

【０１７５】

【化８６】

【０１７６】

【化８７】

【０１７７】本発明に係る前記ピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーは、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソ
サイアティ（Journal of the Chemical Society）,パー
キン（Perkin）；Ｉ（1977），2047〜2052、米国特許3,
725,067号、特開昭５９−９９４３７号、同５９−１７
１９５６号、同60-43659号、同60-172982号、同60-1907
79号を参考にして、当業者ならば容易に合成することが
できる。次に本発明に係る前記ピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーの代表的な合成例を以下に示す。

【０１７８】合成例４例示化合物ＭＣ−７の合成以下の合成経路に従って説明する。

【０１７９】

【化８８】

【０１８０】中間体(１)4.8gにN,N-ジメチルアセトアミ
ド20cc.に加熱溶解後、アセトニトリル100cc.と(2)7.7g
を加えて５時間加熱還流した。アセトニトリルを減圧溜
去した後、反応液を200cc.の水中に注ぎ、析出した結晶
を濾取した。

【０１８１】この生成物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、白色アモルファス状の(３)4.4g
を得た。

【０１８２】（¹HNMR，FDマススペクトル，IRスペクト
ルにより構造を確認した。）次に(３)4.2gと(4)1.4gを1,4-ジオキサン50cc.に溶解
し、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）1.7gを
添加して室温で２時間撹拌した。不溶物を濾別後、酢酸
エチル200cc.、水100cc.を加えて抽出し、0.5N塩酸50c
c.で洗浄後、２％炭酸水素ナトリウム水溶液50cc.で洗
浄した。有機相を乾燥させた後、溶媒を減圧溜去し、得
られた生成物をアセトニトリルより再結晶して白色結晶
のＭＣ−７4.7gを得た。

【０１８３】（¹HNMR，FDマススペクトル，IRスペクト
ルにより構造を確認した。）

【０１８４】

【化８９】

【０１８５】

【化９０】

【０１８６】

【化９１】

【０１８７】

【化９２】

【０１８８】

【化９３】

【０１８９】

【化９４】

【０１９０】

【化９５】

【０１９１】

【化９６】

【０１９２】本発明に係る前記ピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーは、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソ
サイアティ（Journal of the Chemical Society）,パー
キン（Perkin）；Ｉ（1977），2047〜2052、米国特許3,
725,067号、特開昭59-99437号、同59-171956号、同60-4
3659号、同60-172982号、同60-190779号、シンセシス誌
1984年,894頁、同1984年,122頁、同1981年,40頁、特開
昭49-53574号、英国特許1,410,846号等を参考にして、
当業者ならば容易に合成することができる。

【０１９３】次に本発明に係る前記ピラゾロアゾール系
マゼンタカプラーの代表的な合成例を以下に示す。

【０１９４】合成例５例示化合物ＭＤ−１の合成以下の合成経路に従って説明する。

【０１９５】

【化９７】

【０１９６】中間体(１)4.8gをN,N-ジメチルアセトアミ
ド20cc.に加熱溶解後、アセトニトリル100cc.と(２)7.7
gを加えて５時間加熱還流した。アセトニトリルを減圧
溜去した後、反応液を200cc.の水中に注ぎ、析出した結
晶を濾取した。

【０１９７】この生成物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、白色アモルファス状の(３)4.5g
を得た。

【０１９８】（¹HNMR，FDマススペクトル，IRスペクト
ルにより構造を確認した。）次に(３)4.2gと(４)1.2gにトルエン100cc.とp-トルエン
スルホン酸3.0gを加え、６時間加熱還流した。反応液を
室温まで冷却後、水洗し、溶媒を減圧溜去した後、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、白色ア
モルファス状のＭＤ−１ 3.1gを得た。

【０１９９】（¹HNMR，FDマススペクトル，IRスペクト
ルにより構造を確認した。）

【０２００】

【化９８】

【０２０１】

【化９９】

【０２０２】

【化１００】

【０２０３】

【化１０１】

【０２０４】

【化１０２】

【０２０５】

【化１０３】

【０２０６】

【化１０４】

【０２０７】

【化１０５】

【０２０８】

【化１０６】

【０２０９】

【化１０７】

【０２１０】

【化１０８】

【０２１１】本発明に係る前記ピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーは、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソ
サイアティ（Journal of the Chemical Society）,パー
キン（Perkin）；Ｉ（1977），2047〜2052、米国特許3,
725,067号、特開昭59-99437号、同59-171956号、同60-4
3659号、同60-172982号、同60-190779号、新実験化学講
座14-III巻,1585〜1594頁（1977）,丸善刊、同14-III
巻,1573〜1584頁、Helv. Chem. Acta.,36巻,75頁（195
3）、J. Am. Chem. Soc.,72巻,2762頁（1950）、Org. S
ynth.,II巻,395頁（1943）等を参考にして、当業者なら
ば容易に合成することができる。

【０２１２】次に本発明に係る前記ピラゾロアゾール系
マゼンタカプラーの代表的な合成例を以下に示す。

【０２１３】合成例６例示化合物ＭＥ−２の合成以下の合成経路に従って説明する。

【０２１４】

【化１０９】

【０２１５】中間体(１)4.8gをN,N-ジメチルアセトアミ
ド20cc.に加熱溶解後、アセトニトリル100cc.と無水琥
珀酸2.0gを加えて５時間加熱還流した。アセトニトリル
を減圧溜去した後、反応液を200cc.の水中に注ぎ、析出
した結晶を濾取した。

【０２１６】この生成物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、白色アモルファス状の(２)4.6g
を得た。

【０２１７】（¹HNMR，FDマススペクトル，IRスペクト
ルにより構造を確認した。）次に(2)4.5gと(3)3.6gを1,4-ジオキサン50cc.に溶解
し、ジシクロヘキシルカルボジイミド(ＤＣＣ)3.1gを添
加して、室温で４時間撹拌した。不溶物を濾別後、酢酸
エチル200cc.、水100cc.を加えて抽出し、更に水洗した
後、有機相を乾燥させ溶媒を減圧溜去した。得られた生
成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製
し、淡黄色油状のＭＥ−２ 5.8gを得た。

【０２１８】（¹HNMR，FDマススペクトル，IRスペクト
ルにより構造を確認した。）

【０２１９】

【化１１０】

【０２２０】

【化１１１】

【０２２１】

【化１１２】

【０２２２】

【化１１３】

【０２２３】

【化１１４】

【０２２４】

【化１１５】

【０２２５】

【化１１６】

【０２２６】

【化１１７】

【０２２７】

【化１１８】

【０２２８】

【化１１９】

【０２２９】

【化１２０】

【０２３０】

【化１２１】

【０２３１】本発明に係る前記ピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーは、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソ
サイアティ（Journal of the Chemical Society）,パー
キン（Perkin）；Ｉ（1977），2047〜2052、米国特許3,
725,067号、特開昭59-99437号、同58-42045号、同59-16
2548号、同59-171956号、同60-33552号、同60-43659
号、同60-172982号、同60-190779号、同61-189539号、
同61-241754号、同63-163351号、同62-157031号、Synth
esys，1984年,894頁、同1984年,122頁、同1981年,40
頁、特開昭49-53574号、英国特許1,410,846号、新実験
化学講座14-III巻,1585〜1594頁（1977）,丸善刊、同14
-III巻,1573〜1584頁、Helv. Chem. Acta.,36巻,75頁
（1953）、J. Am. Chem. Soc.,72巻,2762頁（1950）、O
rg. Synth.,II巻,395頁（1943）等を参考にして、当業
者ならば容易に合成することができる。

【０２３２】次に本発明に係る前記ピラゾロアゾール系
マゼンタカプラーの代表的な合成例を以下に示す。

【０２３３】合成例７例示化合物ＭＦ−１の合成以下の合成経路に従って説明する。

【０２３４】

【化１２２】

【０２３５】

【化１２３】

【０２３６】中間体(１)33.3gに酢酸エチル1000cc.、酢
酸ナトリウム9.8g、水200cc.を加えて氷冷し、５℃とし
た。激しく撹拌した反応液中に、中間体Ｆ−２32.7gの
酢酸エチル溶液を約２時間かけて滴下した後、室温で２
時間撹拌した。反応液を分液し、更に５％炭酸水素ナト
リウム水溶液500cc.で２回洗浄後、有機相を乾燥、濃縮
乾固した。得られた生成物をエタノールにより再結晶
し、51.8gの中間体(３)を得た。

【０２３７】更に中間体(３)51.5gに2000cc.のトルエン
と15.0gのオキシ塩化リンを加えて５時間加熱還流し
た。反応液を室温まで冷却した後、水500cc.で３回洗浄
し、トルエンを減圧溜去した。得られた褐色油状物をア
セトニトリルより再結晶し、42.6gの中間体(４)を得
た。

【０２３８】（¹HNMR，FDマススペクトル，IRスペクト
ルにより同定した。）中間体(４)42.5gに酢酸250cc.、水45cc及び硫酸45cc.を
加え４時間加熱還流した。反応液を氷冷した後、氷300g
と酢酸エチル500cc.を加えて抽出し、有機相を５％炭酸
水素ナトリウム水溶液500cc.で５回洗浄後、乾燥、次い
で濃縮乾固した。得られた生成物をアセトニトリルで再
結晶し、30.9gの中間体(５)を得た。更に、これをエタ
ノール300cc.に溶解した後、中間体(６)24.6gと炭酸カ
リウム8.6gを加えて４時間加熱還流した。沈澱した無機
塩を濾別後、エタノールを減圧溜去し、酢酸エチル500c
c.に生成物を溶解し、これを400cc.の水で３回洗浄し
た。有機相を乾燥後、溶媒を減圧溜去した。生成物をカ
ラムクロマトグラフィーで精製し、更に酢酸エチルとヘ
キサンの混合溶媒で再結晶して14.0gの中間体Ｆ−７を
得た。

【０２３９】（¹HNMR，FDマススペクトル，IRスペクト
ルにより同定した。）中間体Ｆ−７14.0gを300cc.のメタノールに溶かし、2.0
gのパラジウム-炭素（担持率５％）を添加し、水素ガス
雰囲気下で４時間接触還元を行った。触媒のパラジウム
-炭素を濾別後、溶媒のメタノールを減圧溜去し、中間
体Ｆ−８13.5gを得た。

【０２４０】更にこれをn-ブタノール150cc.に溶解後、
ジビニルスルホン2.26gを添加して３時間加熱還流し
た。溶媒のn-ブタノールを濃縮後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにより精製し、更に酢酸エチル-ヘキ
サンの混合溶媒で再結晶することにより11.5gの中間体
Ｆ−９を得た。

【０２４１】次に中間体Ｆ−９11.5gをクロロホルム100
cc.に溶解し、氷冷して５℃とした処にN-クロロスクシン
イミド1.81gを少量ずつ約２時間かけて添加した。反応
液を水洗し、乾燥させた後、溶媒を減圧溜去し、得られ
た生成物をアセトニトリルより再結晶して白色結晶のＭ
Ｆ−１10.8gを得た。

【０２４２】（¹HNMR，FDマススペクトル，IRスペクト
ルにより同定した。）次に一般式〔Ｙ−Ｉ〕で示されるイエローカプラーにつ
いて説明する。

【０２４３】前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕において、Ｒ¹で表
されるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、i-
プロピル、t-ブチル、ドデシル基等が挙げられる。これ
らＲ¹で表されるアルキル基には更に置換基を有するも
のも含まれ、置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
スルホニル基、アシルアミノ基、ヒドロキシル基等が挙
げられる。

【０２４４】Ｒ¹で表されるシクロアルキル基として
は、シクロプロピル、シクロヘキシル、アダマンチル基
等が挙げられる。

【０２４５】Ｒ¹として好ましくは、分岐のアルキル基
であり、t-ブチル基が特に好ましい。

【０２４６】一般式〔Ｙ−Ｉ〕において、Ｒ²で表され
るアルキル基、シクロアルキル基としてはＲ¹と同様の
基が挙げられ、アリール基としては、例えばフェニル基
が挙げられる。これらＲ²で表されるアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基にはＲ¹と同様の置換基を有
するものも含まれる。又、アシル基としては、例えばア
セチル、プロピオニル、ブチリル、ヘキサノイル、ベン
ゾイル基等が挙げられる。

【０２４７】Ｒ²として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基であり、更に好ましくはアルキル基であり、更に
好ましくは炭素数５以内の低級アルキル基である。

【０２４８】一般式〔Ｙ−Ｉ〕において、Ｒ³で表され
るベンゼン環に置換可能な基としては、ハロゲン原子
（例えば塩素）、アルキル基（例えばエチル、i-プロピ
ル、t-ブチル等）、アルコキシ基（例えばメトキシ）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、アシルオキシ
基（例えばメチルカルボニルオキシ、ベンゾイルオキシ
等）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、フェニル
カルボニルアミノ等）、カルバモイル基（例えばN-メチ
ルカルバモイル、N-フェニルカルバモイル等）、アルキ
ルスルホンアミド基（例えばエチルスルホンアミド）、
アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンア
ミド）、スルファモイル基（例えばN-プロピルスルファ
モイル、N-フェニルスルファモイル等）及びイミド基
（例えば琥珀酸イミド、グルタルイミド等）などが挙げ
られる。ｎは０又は１を表す。

【０２４９】一般式〔Ｙ−Ｉ〕において、Ｙ¹は有機基
を表し、限定はしないが、好ましくは下記一般式〔Ｙ−
II〕で表される基である。

【０２５０】一般式〔Ｙ−II〕 −Ｊ−Ｒ⁴ 式中、Ｊは−N(R⁵)CO−、−CON(R⁵)−、−COO−、−N(R
⁵)SO₂−又は−SO₂N(R⁵)−を表す。Ｒ⁴及びＲ⁵は水素原
子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表す。

【０２５１】Ｒ⁴及びＲ⁵で表されるアルキル基として
は、メチル、エチル、i-プロピル、t-ブチル、ドデシル
基等が挙げられる。又、Ｒ⁴及びＲ⁵で表されるアリール
基としては、フェニル基又はナフチル基等が挙げられ
る。これらＲ⁴及びＲ⁵で表されるアルキル基又はアリー
ル基は、置換基を有するものも含まれる。置換基は特に
限定されるものではないが、代表的なものとしては、ハ
ロゲン原子（塩素）、アルキル基（エチル、t-ブチル
等）、アリール基（フェニル、p-メトキシフェニル、ナ
フチル等）、アルコキシ基（エトキシ、ベンジルオキシ
等）、アリールオキシ基（フェノキシ）、アルキルチオ
基（エチルチオ）、アリールチオ基（フェニルチオ）、
アルキルスルホニル基（β-ヒドロキシエチルスルホニ
ル）、アリールスルホニル基（フェニルスルホニル）が
挙げられ、又、アシルアミノ基、例えばアルキルカルボ
ニルアミノ基（アセトアミド）、アリールカルボニルア
ミノ基（ベンズアミド）；カルバモイル基、例えばアル
キル基、アリール基（好ましくはフェニル）等が置換さ
れているものも含み、具体的にはN-メチルカルバモイル
基、N-フェニルカルバモイル基等；アシル基、例えばア
セチル等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル等のアリ
ールカルボニル基；スルホンアミド基、例えばアルキル
スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、具体的
にはメチルスルホニルアミノ、ベンゼンスルホンアミド
等；スルファモイル基、例えばアルキル基、アリール基
（好ましくはフェニル基）等で置換されているものも含
み、具体的にはN-メチルスルファモイル、N-フェニルス
ルファモイル等；ヒドロキシル基；ニトリル基等も挙げ
られる。

【０２５２】−Ｊ−Ｒ⁴で表される基として特に好まし
いものとしては−NHCOR′_４が挙げられる。ここでＲ′₄
は有機基を表し、好ましくは炭素数１〜30の直鎖及び分
岐のアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、i-
プロピル、t-ブチル、ペンチル、ヘキシル、2-エチルヘ
キシル、オクチル、デシル、直鎖及び分岐のドデシル、
トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシ
ル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコ
シル、ドコシル、テトラコシル、ヘキサコシル等が挙げ
られる。これらのアルキル基の中で特に好ましいのは、
炭素数８〜20のアルキル基である。

【０２５３】一般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＸ₁は発色現像
主薬の酸化体との反応時に離脱する基を表す。これらの
基としては、例えば下記一般式〔Ｙ−III〕又は一般式
〔Ｙ−IV〕で示される基が挙げられるが、一般式〔Ｙ−
IV〕で示される基が好ましい。

【０２５４】一般式〔Ｙ−III〕 −ＯＲ⁶ 一般式〔Ｙ−III〕において、Ｒ⁶は置換基を有するもの
も含むアリール基又は複素環基を表す。

【０２５５】

【化１２４】

【０２５６】一般式〔Ｙ−IV〕において、Ｚ¹は窒素原
子と共に５〜６員環を形成するのに必要な非金属原子群
を表す。ここで非金属原子群を形成するのに必要な原子
団としては、例えばメチレン、メチン、置換メチン、＞
C＝O、＞NR⁶(Ｒ⁶は前記Ｒ⁵と同義である)、−N＝、−O
−、−S−、−SO₂−等が挙げられる。

【０２５７】前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕で示されるイエロー
カプラーはＲ¹、Ｒ³又はＹ¹部で結合して、ビス体を形
成してもよい。

【０２５８】次に本発明に使用されるイエローカプラー
の具体例を示すが一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表される化合物は
これらに限定されるものではない。

【０２５９】

【化１２５】

【０２６０】

【化１２６】

【０２６１】

【化１２７】

【０２６２】

【化１２８】

【０２６３】

【化１２９】

【０２６４】

【化１３０】

【０２６５】

【化１３１】

【０２６６】

【化１３２】

【０２６７】

【化１３３】

【０２６８】

【化１３４】

【０２６９】

【化１３５】

【０２７０】これら本発明の一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表され
るイエローカプラーは、特開昭63-123047号、特願平2-2
45949号、同2-96774号に記載の方法により容易に合成す
ることができる。

【０２７１】本発明に用いられるマゼンタカプラー及び
イエローカプラーはハロゲン化銀乳剤に含有せしめるこ
とが好ましく、含有せしめるには、例えば従来公知の方
法に従えばよい。例えばトリクレジルホスフェート、ジ
ブチルフタレート等の沸点が175℃以上の高沸点有機溶
媒又は酢酸エチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒
のそれぞれ単独に、又は必要に応じて、それらの混合液
に本発明に係るマゼンタカプラーを単独で又は併用して
溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合
し、次に高速度回転ミキサー又はコロイドミルで乳化し
た後、ハロゲン化銀乳剤に添加することができる。

【０２７２】本発明に係るマゼンタカプラーは、通常ハ
ロゲン化銀１モル当たり１×10^-3〜１モル、好ましくは
１×10^-2〜８×10^-1モルの範囲で用いることができる。

【０２７３】又、本発明に係るマゼンタカプラーは１種
又は２種以上を組み合わせて用いることができ、更に他
の種類のマゼンタカプラーと併用することもできる。

【０２７４】本発明に係る一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表される
イエローカプラーは１種又は２種以上を組み合わせて用
いることができ、又、別の種類のイエローカプラーと併
用することができる。

【０２７５】又、本発明に係るイエローカプラーは、通
常ハロゲン化銀１モル当たり約１×10^-3〜約１モル、好
ましくは１×10^-2〜８×10^-1モルの範囲で用いることが
できる。

【０２７６】本発明に係るピラゾロトリアゾール系マゼ
ンタカプラーは、下記一般式〔Ａ〕及び／又は一般式
〔Ｂ〕で表される画像安定化剤と併せて用いることがで
きる。

【０２７７】

【化１３６】

【０２７８】一般式〔Ａ〕において、Ｒ₂₁は水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を
表すが、このうちアルキル基としては、例えばメチル、
エチル、プロピル、オクチル、t-オクチル、ベンジル、
ヘキサデシル等の直鎖又は分岐のアルキル基を挙げるこ
とができる。

【０２７９】又、Ｒ₂₁で表されるアルケニル基として
は、例えばアリル、ヘキセニル、オクテニル基等が挙げ
られる。

【０２８０】更にＲ₂₁のアリール基としては、フェニ
ル、ナフチルの各基が挙げられる。

【０２８１】更にＲ₂₁で示される複素環基としては、テ
トラヒドロピラニル基、ピリミジル基等が具体的に挙げ
られる。

【０２８２】Ｒ₂₁で表される各基は置換基を有するもの
を含む。

【０２８３】一般式〔Ａ〕において、Ｒ₂₂,Ｒ₂₃,Ｒ₂₅及
びＲ₂₆は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基又
はアシルアミノ基を表すが、このうち、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基については前記Ｒ₂₁について述
べたアルキル基、アルケニル基、アリール基と同一のも
のが挙げられる。

【０２８４】又、前記ハロゲン原子としては、例えば弗
素、塩素、臭素等を挙げることができる。

【０２８５】更に前記アルコキシ基としては、メトキ
シ、エトキシ、ベンジルオキシ等を具体的に挙げること
ができる。更に前記アシルアミノ基はR₂₇CONH−で示さ
れ、ここにおいて、Ｒ₂₇はアルキル基（例えばメチル、
エチル、プロピル、ブチル、オクチル、t-オクチル、ベ
ンジル等の各基）、アルケニル基（例えばアリル、オク
テニル、オレイル基の各基）、アリール基（例えばフェ
ニル、メトキシフェニル、ナフチル等の各基）、又は複
素環基（例えばピリジニル、ピリミジルの各基）を表す
ことができる。

【０２８６】又、前記一般式〔Ａ〕において、Ｒ₂₄はア
ルキル基、ヒドロキシル基、アリール基、アルコキシ
基、アルケニルオキシ基又はアリールオキシ基を表す
が、このうちアルキル基、アリール基については、前記
Ｒ₂₁で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを
具体的に挙げることができる。又、Ｒ₂₄のアルコキシ基
については前記Ｒ₂₂,Ｒ₂₃,Ｒ₂₅及びＲ₂₆について述べた
アルコキシ基と同一のものを挙げることができる。

【０２８７】又、Ｒ₂₁とＲ₂₂は互いに閉環し、５〜６員
の複素環を形成していてもよく、更にＲ₂₃とＲ₂₄が閉環
し、５員環を形成していてもよく、これらの環には更に
別の環がスピロ結合したものも含まれる。

【０２８８】以下に前記一般式〔Ａ〕で表される化合物
の代表的具体例を示すが、本発明はこれらにより限定さ
れるものではない。

【０２８９】

【化１３７】

【０２９０】

【化１３８】

【０２９１】

【化１３９】

【０２９２】一般式〔Ａ〕で表される化合物は、ジャー
ナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイアティ（Journal of
the Chemical Society），415〜417頁（1962）2904〜2
914（1965）；ザ・ジャーナル・オブ・オーガニックケ
ミストリー（The Journal ofOrganic Chemistry）、23
巻，75〜76頁；テトラヘドロン（Tetrahedron）26巻，4
743〜4751頁（1970）；ケミカルレター（Chem,Lett）,
（４），315〜316頁（1972）；日本化学会誌，No.10，1
987〜1990頁（1972）；ジャーナル・オブ・ケミカル・
ソサイアティー（Journal of the Chemical Societ
y），415〜417頁（1962）；ブーリティン・オブ・ケミ
カル・ソサイアティー・オブ・ジャパン，53巻，555〜5
56頁（1980）等に記載の方法によって容易に合成するこ
とができる。

【０２９３】

【化１４０】

【０２９４】一般式〔Ｂ〕においてＲ₃₁は２級もしくは
３級のアルキル基、２級もしくは３級のアルケニル基、
シクロアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₃₂はハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基
又はアリール基を表し、n²は０〜３の整数を表す。化合
物中にＲ₃₁,Ｒ₃₂がそれぞれ２以上存在するとき、各Ｒ
₃₁,Ｒ₃₂は同一でも異なっていてもよい。

【０２９５】Ｙ₁は−S−，−SO−，−SO₂−又はアルキ
レン基を表す。

【０２９６】Ｒ₃₁で表される２級もしくは３級のアルキ
ル基、又は２級もしくは３級のアルケニル基としては、
炭素数３〜32のもの、特に４〜12のものが好ましく、具
体的には、t-ブチル、sec-ブチル、t-アミル、sec-アミ
ル、t-オクチル、i-プロピル、i-プロペニル、2-ヘキセ
ニル等の基が挙げられる。

【０２９７】Ｒ₃₂で表されるアルキル基としては炭素数
１〜32のものが好ましく、アルケニル基としては炭素数
２〜32のものが好ましく、又、直鎖でも分岐でもよい。
具体的にはメチル、エチル、t-ブチル、ペンタデシル、
1-ヘキシノニル、2-クロロブチル、ベンジル、2,4-ジ-t
-アミルフェノキシメチル、1-エトキシトリデシル、ア
リル、イソプロペニル等の基が挙げられる。

【０２９８】Ｒ₃₁及びＲ₃₂で表されるシクロアルキル基
としては、炭素数３〜12のものが好ましく、シクロヘキ
シル、1-メチルシクロヘキシル、シクロペンチル等の基
が挙げられる。

【０２９９】Ｒ₃₁及びＲ₃₂で表されるアリール基として
は、フェニル、ナフチル基が好ましく具体的にはフェニ
ル、4-ニトロフェニル、4-t-ブチルフェニル、2,4-ジ-t
-アミルフェニル、3-ヘキサデシルオキシフェニル、α-
ナフチル等が挙げられる。

【０３００】Ｙ₁で表されるアルキレン基としては、炭
素数１〜12のものが好ましく、具体的にはメチレン、エ
チレン、プロピレン、ブチリデン、ヘキサメチレン等の
基を挙げることができる。

【０３０１】これらのＲ₃₁,Ｒ₃₂,Ｙ₁で表される各基は
置換基を有してもよい。

【０３０２】Ｒ₃₁,Ｒ₃₂及びＹ₁が有してもよい置換基と
しては、例えばハロゲン原子ならびにニトロ、シアノ、
アミド、スルホンアミド、アルコキシ、アリールオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、アシル等の基が挙げ
られる。

【０３０３】以下に一般式〔Ｂ〕の代表的具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０３０４】

【化１４１】

【０３０５】

【化１４２】

【０３０６】

【化１４３】

【０３０７】一般式〔Ｂ〕で表される化合物は、米国特
許2,807,653号、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソ
サイアティ・パーキンＩ（J.Chem.Soc.Perkin Ｉ）1712
頁（1979年）等に記載の方法に準じて合成できる。

【０３０８】前記一般式〔Ａ〕及び一般式〔Ｂ〕で表さ
れる画像安定化剤の使用量は本発明に係るピラゾロアゾ
ール系マゼンタカプラーに対して、それぞれ５〜400モ
ル％であることが好ましく、より好ましくは10〜250モ
ル％である。

【０３０９】本発明のピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーと前記画像安定化剤は同一層中で用いられるのが好
ましいが、該カプラーが存在する層に隣接する層中に前
記画像安定化剤を用いてもよい。

【０３１０】本発明の効果を更に高めるためには、下記
一般式〔Ｃ〕で表される化合物を本発明のイエローカプ
ラーと併用することが好ましい。

【０３１１】

【化１４４】

【０３１２】式中、Ｒ₁₁₁及びＲ₁₁₂は各々アルキル基を
表す。Ｒ₁₁₃は２価の連結基を表し、Ｒ₁₁₄は水素原子又
は置換基を表す。ｍ′は０又は１の整数を表す。

【０３１３】Ｒ₁₁₁及びＲ₁₁₂で表されるアルキル基とし
て好ましいものは、炭素数１〜24の直鎖又は分岐のアル
キル基で、例えばメチル、エチル、i-プロピル、t-ブチ
ル、オクチル、2-エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデ
シル、ベンジル等が挙げられる。これらのうちＲ₁₁₁及
びＲ₁₁₂としては分岐のアルキル基が好ましい。

【０３１４】Ｒ₁₁₃で表される２価の連結基としては、
アルキレン基、アリーレン基等が挙げられ、こられは置
換基を有していてもよい。

【０３１５】Ｒ₁₁₄で表される置換基として好ましいも
のは、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、複素環基等である。

【０３１６】以下に一般式〔Ｃ〕で表される化合物の具
体例を示すが、これらに限定されるものではない。

【０３１７】

【化１４５】

【０３１８】

【化１４６】

【０３１９】

【化１４７】

【０３２０】

【化１４８】

【０３２１】一般式〔Ｃ〕で表される化合物の添加量と
しては、本発明のイエローカプラーに対し５〜300モル
％が好ましく、更に好ましくは10〜200モル％である。

【０３２２】本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀
組成としては、塩化銀、塩臭化銀又は塩沃臭化銀があ
る。また更に、塩化銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合
物であってもよい。

【０３２３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、
塩臭化銀、塩沃臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化
銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる。

【０３２４】ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一
なハロゲン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部
と表面層とでハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒
子でもよい。

【０３２５】ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面
に形成されるような粒子であってもよく、また主として
粒子内部に形成されるような粒子であってもよい。

【０３２６】ハロゲン化銀粒子は立方体、八面体、十四
面体のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、球
状や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。
これらの粒子において、｛100｝面と｛111｝面の比率は
任意のものが使用できる。

【０３２７】またこれら結晶形の複合形を持つものでも
よく、様々な結晶形の粒子が混合されていてもよい。

【０３２８】ハロゲン化銀粒子の粒子サイズとしては好
ましくは、0.05〜30μ、更に好ましくは0.1〜20μのも
のを用いることができる。

【０３２９】ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ
分布を持つものでも使用できる。粒子サイズ分布の広い
乳剤（多分散乳剤と称する。）を用いてもよいし、粒子
サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。）を単独
又は数種類混合して用いてもよい。また多分散乳剤と単
分散乳剤を混合して用いてもよい。本発明に用いられる
カプラーには、色補正の効果を有するカラードカプラー
及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現像抑
制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀
溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学
増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物が包含される。これらの
うち、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の鮮明性
や画像の粒状性を改良する所謂ＤＩＲ化合物を用いても
よい。

【０３３０】このＤＩＲ化合物には、カップリング位に
直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２価基を介して
カップリング位に結合しており、カップリング反応によ
り離脱した基内での分子内求核反応や分子内電子移動反
応等により抑制剤が放出されるように結合したもの（タ
イミングＤＩＲ化合物と称する。）が含まれる。又、抑
制剤も離脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有してい
ないものを、用途により単独で又は併用して用いること
ができる。

【０３３１】芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカッ
プリング反応を行うが、色素を形成しない無色カプラー
（競合カプラーともいう。）を色素形成カプラーと併用
して用いることもできる。

【０３３２】本発明において好ましく用いられるイエロ
ーカプラーとしては、公知のアシルアセトアニリド系カ
プラーを挙げることができる。これらのうち、ベンゾイ
ルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化
合物が有利に使用できる。

【０３３３】本発明において好ましく用いられるシアン
カプラーとしては、フェノール又はナフトール系カプラ
ーが挙げられる。

【０３３４】感光材料の乳剤層間（同一感色性層間及び
／又は異なった感色性層間）で現像主薬の酸化体又は電
子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化し
たり、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防止
剤を用いることもできる。

【０３３５】本発明の感光材料には、色素画像の劣化を
防止する画像安定剤を用いることができる。好ましく用
いることができる化合物はＲＤ17643号のVII項Ｊに記載
されているものである。

【０３３６】感光材料の保護層、中間層等の親水性コロ
イド層は感光材料が摩擦等で帯電することに起因する放
電によるカブリ防止及び画像の紫外線による劣化を防止
するために紫外線防止剤を含んでいてもよい。

【０３３７】感光材料の保存中のホルマリンによるマゼ
ンタ色素形成カプラー等の劣化を防止するために、感光
材料にホルマリンスカベンジャーを用いることができ
る。

【０３３８】本発明はカラーネガフィルム、カラーペー
パー、カラーリバーサルフィルム等に好ましく適用する
ことができる。

【０３３９】

【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。

【０３４０】実施例１紙支持体の片面にポリエチレンをもう一方の面に酸化チ
タンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体上
に、以下の表１，表２に示す構成の各層を酸化チタンを
含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層ハロゲン化
銀カラー写真感光材料試料101を作製した。

【０３４１】

【表１】

【０３４２】

【表２】

【０３４３】塗布液は下記の如く調製した。

【０３４４】第１層塗布液イエローカプラー（ＥＹ−１）26.7g、色素画像安定化
剤（Ｃ−５）10.0g、ステイン防止剤（ＨＱ−１）0.67g
及び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）6.67gに酢酸エチル60cc.
を加え溶解し、この溶液を20％界面活性剤（ＳＵ−２）
水溶液７cc.を含有する10％ゼラチン水溶液220cc.に超
音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカ
プラー分散液を作製した。

【０３４５】この分散液を下記に示す青感性ハロゲン化
銀乳剤（銀8.67g含有）と混合し、更にイラジエーショ
ン防止染料（ＡＩＹ−１）を加え第１層塗布液を調製し
た。第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に
調製した。又、硬膜剤として第２層及び第４層に（ＨＨ
−１）を、第７層に（ＨＨ−２）を添加した。塗布助剤
としては、界面活性剤（ＳＵ−１）、（ＳＵ−３）を添
加し、表面張力を調整した。

【０３４６】以下に前述の各層中に使用される化合物の
構造式を示す。

【０３４７】

【化１４９】

【０３４８】

【化１５０】

【０３４９】

【化１５１】

【０３５０】

【化１５２】

【０３５１】青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅm−Ｂ）平均粒径0.85μm、変動係数＝0.07、塩化銀含有率99.5
モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤チオ硫酸ナトリウム 0.8mg／モルAgX 塩化金酸 0.5mg／モルAgX 安定剤ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル／モルAgX 増感色素ＢＳ−１ 4×10^-4モル／モルAgX 増感色素ＢＳ−２ 1×10^-4モル／モルAgX 緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅm−Ｇ）平均粒径0.43μm、変動係数＝0.08、塩化銀含有率99.5
モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤チオ硫酸ナトリウム 1.5mg／モルAgX 塩化金酸 1.0mg／モルAgX 安定剤ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル／モルAgX 感色素ＧＳ−１ 4×10^-4モル／モルAgX 赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅm−Ｒ）平均粒径0.50μm、変動係数＝0.08、塩化銀含有率99.5
モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤チオ硫酸ナトリウム 1.8mg／モルAgX 塩化金酸 2.0mg／モルAgX 安定剤ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル／モルAgX 増感色素ＲＳ−１ 1×10^-4モル／モルAgX 以下に各単分散立方体乳剤中に使用された化合物の構造
式を示す。

【０３５２】

【化１５３】

【０３５３】次に試料101の第１層のイエローカプラー
ＥＹ−１を等モルの表３に示すカプラーに入れ替え、同
様にイエロー色素画像安定化剤Ｃ−５を表３に示すよう
に入れ替え、第３層のカプラーＥＭ−１を等モルの表３
に示す本発明のカプラーに入れ替え、更に色素画像安定
化剤を表３に示すように入れ替えて試料102〜130を作製
した。

【０３５４】このようにして作製した試料を常法に従っ
て緑色光によってウエッジ露光後、下記の処理工程に従
って処理を行った。（尚、同様に青色光によってウエッ
ジ露光した試料についても同じ処理を施した。）処理工程温度時間発色現像 35.0±0.3℃ 45秒漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒安定化 30〜34℃ 90秒乾燥 60〜80℃ 60秒各処理液の組成を以下に示す。

【０３５５】各処理液の補充量はハロゲン化銀カラー写
真感光材料１ｍ²当たり80cc.である。

【０３５６】発色現像液タンク液補充液純水 800cc. 800cc. トリエタノールアミン 10g 18g N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5g 9g 塩化カリウム 2.4g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.0g 1.8g N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 5.4g 8.2g 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） 1.0g 1.8g 炭酸カリウム 27g 27g 水を加えて全量を1000cc.とし、タンク液においてはpH
を10.10に、補充液においてはpHを10.60に調整する。

【０３５７】漂白定着液（タンク液と補充液は同一）エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 60g エチレンジアミン四酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100cc. 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5cc. 水を加えて全量を1000cc.とし、炭酸カリウム又は氷酢
酸でpHを5.7に調整する。

【０３５８】安定化液（タンク液と補充液は同一） 5-クロル-2-メチル-イソチアゾリン-3-オン 1.0g エチレングリコール 1.0g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.0g エチレンジアミン四酢酸 1.0g 水酸化アンモニウム（20％水溶液） 3.0g 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） 1.5g 水を加えて全量を1000cc.とし、硫酸又は水酸化カリウ
ムでpHを7.0に調整する。

【０３５９】連続処理後の試料を用いて以下の評価を行
った。

【０３６０】処理後の各試料について、緑色光露光によ
り得られた試料の最大発色濃度（Ｄ^Gmax）と青色露光に
より得られた試料の最高発色濃度（Ｄ^Bmax）を測定し
た。又、得られた試料をフェードメーターにて14日間褪
色テストを行い、初濃度1.0（Ｄ^B＝1.0とＤ^G＝1.0）に
おけるマゼンタ及びイエロー色素画像の残存率（％）を
求めることにより耐光性を評価した。

【０３６１】更にカラーチェッカー（マクベス社製）を
コニカカラーＧＸ−100（コニカ株式会社製）により撮
影・現像して得たネガフィルムをグレー部の色調を合わ
せた後、上記の試料101〜130にプリントし、前記と同様
の工程で現像処理を行い、各色相における色再現性を評
価した。

【０３６２】結果を表３、表４に示す。

【０３６３】

【表３】

【０３６４】

【表４】

【０３６５】表３及び表４の結果から明らかなように、
イエローカプラーとして、アニリド部に塩素原子を有す
るＥＹ−１及びＥＹ−２と従来のマゼンタカプラーＥＭ
−１とを用いた試料101及び102では色再現性が悪く、
又、マゼンタの耐光性も悪い。

【０３６６】又、マゼンタカプラーに本発明のカプラー
ＭＡ−１を用い、イエローカプラーにＥＹ−１及びＥＹ
−２を用いた試料103及び104ではイエロー画像とマゼン
タ画像の褪色度合のバランスは合うものの色再現性が悪
い。

【０３６７】一方、本発明のアニリド部にアルコキシ基
を有するイエローカプラーＹ−２，Ｙ−６，Ｙ−20、Ｙ
−36、Ｙ−39及びＹ−46と従来のマゼンタカプラーＥＭ
−１とを用いた試料105〜110では色再現性は良好になる
が、イエロー画像の光堅牢性が低くなり、マゼンタ画像
の堅牢性も満足のいくものではない。

【０３６８】しかしながら、本発明のイエローカプラー
と本発明のマゼンタカプラーとを併用した試料111〜116
では、マゼンタ画像の耐光性のみならず、イエロー画像
の耐光性までもが向上し、両色素画像の褪色度合はほぼ
同等となり、更に色再現性も十分満足しうるものであっ
た。

【０３６９】又、試料111〜116において、イエローカプ
ラーのアニリド部の５位にアルキルアシルアミノ基を持
ったＹ−20，Ｙ−36及びＹ−39（試料107，108，109）
を用いた場合には、他のイエローカプラー（Ｙ−２，Ｙ
−６，及びＹ−46）を用いた試料に比べ、本発明のマゼ
ンタカプラーを併用することによるイエロー色素画像の
耐光性の向上度合がより大きいことがわかった。

【０３７０】尚、イエロー色素画像安定化剤、マゼンタ
色素画像安定化剤及び本発明のマゼンタカプラーを変更
した場合（試料117〜130）でも同様の効果が確認され
た。

【０３７１】

【発明の効果】イエローカプラーのアニリド部にアルコ
キシ基を置換したイエローカプラーと、アミン系画像安
定化剤を分子内に有するマゼンタカプラーを併用するこ
とにより、イエロー及びマゼンタ色素画像の耐光性が大
幅に向上され、更に色再現性が非常に良好なハロゲン化
銀カラー写真感光材料を得ることができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層にアミ
ン系画像安定化剤を分子内に有するマゼンタカプラーの
少なくとも１種を含有し、かつ前記ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも１層に下記一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるイ
エローカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化１】〔式中、Ｒ¹はアルキル基又はシクロアルキル基を表
し、Ｒ²はアルキル基、シクロアルキル基、アシル基又
はアリール基を表し、Ｒ³はベンゼン環に置換可能な基
を表す。ｎは０又は１を表す。Ｘ₁は現像主薬の酸化体
とのカップリング時に離脱しうる基を表し、Ｙ¹は有機
基を表す。〕
【請求項２】請求項１記載のマゼンタカプラーが下記
一般式〔ＩＡ〕で表されることを特徴とする請求項１記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化２】〔式中、Ａは下記一般式〔II〕又は〔III〕で表される
ピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂又はＲ₃
を除去した残基を表し、Ｌは２価の連結基を表す。Ｙは
窒素原子と共に５〜６員の複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を表し、Ｒ₁は置換基を表す。ｎは０〜４
の整数を表す。【化３】式中、Ｒ₂及びＲ₃は水素原子又は置換基を表し、Ｘは水
素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
うる基を表す。〕
【請求項３】請求項２記載の一般式〔ＩＡ〕で表され
るマゼンタカプラーが下記一般式〔ＩＡ−１〕又は一般
式〔ＩＡ−２〕であることを特徴とする請求項２記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化４】〔式中、Ｌ¹は主鎖の鎖長が原子数５以下の２価の連結
基を表し、Ｒ₁及びＲ₂は置換基を表す。Ｙは窒素原子と
共に５〜６員の複素環を形成するのに必要な非金属原子
群を表し、ｎは０〜４の整数を表す。Ｘは水素原子又は
発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表
す。〕
【請求項４】請求項２記載の一般式〔ＩＡ〕で表され
るマゼンタカプラーが下記一般式〔ＩＡ−３〕又は一般
式〔ＩＡ−４〕であることを特徴とする請求項２記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化５】〔式中、Ｒ₁,Ｒ₂及びＲ₄は置換基を表し、Ｙは窒素原子
と共に５〜６員の複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。ｎは０〜４の整数を表し、ｍは１又は２を
表す。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基を表す。〕
【請求項５】請求項１記載のマゼンタカプラーが下記
一般式〔ＩＢ〕で表されることを特徴とする請求項１記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化６】〔式中、Ａは一般式〔II〕又は〔III〕で表されるピラ
ゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂又はＲ₃を除
去した残基を表し、Ｌ_Bは２価の連結基又は単なる結合
手を表し、Ｒ_Bはアルキレン基を表し、Ｙは窒素原子と
共に５〜６員の複素環を形成するのに必要な非金属原子
群を表す。〕
【請求項６】請求項１記載のマゼンタカプラーが下記
一般式〔ＩＣ〕で表されることを特徴とする請求項１記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化７】〔式中、Ａは一般式〔II〕又は〔III〕で表されるピラ
ゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂又はＲ₃を除
去した残基を表し、Ｌ_Cは２価の連結基又は単なる結合
手を表し、Ｅは−CO−,−SO−,−SO₂−,−N(R₁₆)SO₂−,
−N(R₁₆)CO−又は−OCO−を表し、Ｒ₁₆は水素原子又は
置換基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜６員の複素環を
形成するのに必要な非金属原子群を表す。〕
【請求項７】請求項１記載のマゼンタカプラーが下記
一般式〔ＩＤ〕で表されることを特徴とする請求項１記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化８】〔式中、Ａは一般式〔II〕又は一般式〔III〕で表され
るピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂又は
Ｒ₃を除去した残基を表し、Ｌ_Dは２価の連結基又は単な
る結合手を表し、Ｂは−O−,−S−,−SO₂−,−N(R₁₆)−
又は−C(R₁₆)(R₁₆)−を表し、Ｒ_Dは水素原子又は置換基
を表し、Ｒ_a,Ｒ_b,Ｒ_c及びＲ_dはアルキル基を表し、Ｙ_D
は５〜６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
し、その非金属原子群の中の一つの原子はＢと結合する
ことを表し、Ｒ₁₆は水素原子又は置換基を表す。〕
【請求項８】請求項１記載のマゼンタカプラーが下記
一般式〔ＩＥ〕で表されることを特徴とする請求項１記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化９】〔式中、Ａは一般式〔II〕又は一般式〔III〕で表され
るピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂又は
Ｒ₃を除去した残基を表し、Ｌ_Eは２価の連結基を表し、
Ｒ_E1及びＲ_E2は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_E1とＲ_E2
は同じであっても異なっていてもよく、又、互いに縮合
して５〜７員環を形成してもよく、ｋは０又は１を表
し、Ｚ_Eは−O−,−S−又は−N(R₁₆)−を表し、Ｒ₁₆は水
素原子又は置換基を表す。〕
【請求項９】請求項１記載のマゼンタカプラーが下記
一般式〔ＩＦ−１〕〜〔ＩＦ−４〕で表されることを特
徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。【化１０】〔式中、Ｌ_a及びＬ_bは２価の連結基又は単なる結合手を
表し、Ｒ_Fはアルキレン基又はアリーレン基を表し、Ｙ
は５〜６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
し、ｎ_fは０又は１を表し、Ｒ_a1,Ｒ_b1,Ｒ_c1,Ｒ_d1及びＲ
_e1は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_a1〜Ｒ_d1のうち少な
くとも一つは水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基
又は【化１１】であり、Ｘ_fは−SO₂−,−S−又は−C(R₁₆)(R₁₆)−を表
し、Ｒ₁₆は水素原子又は置換基を表し、二つのＲ₁₆は同
じであっても異なっていてもよく、Ｘは水素原子又は発
色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表
す。〕