JP3020342B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材科 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はマゼンタカプラーを含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に詳し
くは新規なピラゾロアゾール系マゼンタカプラー及び複
素環系カブリ抑制剤を含有することによって、カブリが
少なく、光に対して安定な色素画像が得られ、かつ、生
保存性の良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、一般に用いられるカプラーとしては、開鎖ケトメチ
レン系化合物からなるイエローカプラー、ピラゾロン系
化合物、ピラゾロアゾール系化合物からなるマゼンタカ
プラー、フエノール系化合物、ナフトール系化合物から
なるシアンカプラー等が知られている。従来より、５−
ピラゾロン化合物がマゼンタカプラーとしてよく使用さ
れている。

【０００３】公知のピラゾロンマゼンタカプラーとして
は、米国特許2,600,788号、同3,519,429号、特開昭49−
111631号、同57−35858号等に記載されている。しか
し、ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフイック・プ
ロセス（The Theory of the Photographic Process），
マクミラン社，4版（1977），356〜358頁、ファインケ
ミカル，シー・エム・シー社刊，14巻，8号，38〜41
頁、日本写真学会・昭和60年度年次大会講演要旨集，10
8〜110頁に記載されている如く、ピラゾロンマゼンタカ
プラーより形成される色素は好ましくない副吸収があ
り、その改良が望まれている。

【０００４】先の文献にも記載されている如く、ピラゾ
ロアゾール系マゼンタカプラーより形成される色素には
副吸収がない。このカプラーが良好なカプラーであるこ
とは、先の文献にも、また、米国特許3,725.067号、同
3,758,309号、同3,810,761号等にも記載されている。

【０００５】しかしながら、これらのカプラーから形成
されるアゾメチン色素の光に対する堅牢性は著しく低
く、カラー写真感光材料、特にプリント系カラー写真感
光材料の性能を著しく損なうものであった。

【０００６】従来から光に対する堅牢性を改良するため
の研究が行われてきた。例えば特開昭59−125732号、同
61−282845号、同61−292639号、同61−279855号にはピ
ラゾロアゾール系マゼンタカプラーに、フェノール系化
合物又はフェニルエーテル化合物を併用する技術が、特
開昭61−72246号、同62−208048号、同62−157031号、
同63−l63351号にはアミン系化合物を併用する技術が開
示されている。

【０００７】更に特開昭63−24256号には、アルキルオ
キシフェニルオキシ基を有するピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーが提案されている。

【０００８】しかし、上記技術においても、マゼンタ色
素画像の光に対する堅牢性は充分ではない。

【０００９】一方、特願平2−179880号において、アミ
ン系画像安定化剤を分子内に有するピラゾロアゾール系
マゼンタカプラーが記載されている。これにより光に対
する堅牢性はかなり改良されたが、発色現像による即日
カブリが高く、さらには、生保存性でのカブリ上昇が著
しいことが明かとなつた。

【００１０】

【発明の目的】本発明の目的は、発色現像における即日
カブリが少なく、光に対する堅牢性が優れ、さらに生保
存性に優れたハロゲン化銀写真感光材料の提供にある。

【００１１】

【発明の構成】本発明の目的は、下記ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によって達成される。支持体上に、青感
性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び
赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式［Ｉ
Ａ］、［ＩＢ］、［ＩＣ］、［ＩＤ］、［ＩＥ］、［Ｉ
Ｆ−１］、［ＩＦ−２］、［ＩＦ−３］及び［ＩＦ−
４］で表されるアミン系画像安定化剤を分子内に有する
ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーの少なくとも一つ
を含有し、かつ、いずれかのハロゲン化銀乳剤層に複素
環系カブリ抑制剤の少なくとも１種を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１２】

【化９】 ［式中、Ａは下記一般式［II］又は［III］で表される
ピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂又はＲ₃
を除去した残基を表し、Ｌは２価の連結基を表す。Ｙは
窒素原子と共に５員もしくは６員の複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を表し、Ｒ₁は置換基を表す。ｎ
は０から４の整数を表す。］

【００１３】

【化１０】 ［式中、Ｒ₂及びＲ₃は水素原子又は置換基を表し、Ｘは
水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
しうる基を表す。］

【００１４】

【化１１】 ［式中、Ａは一般式［II］又は［III］で表されるピラ
ゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂又はＲ₃を除
去した残基を表し、Ｌ_Bは２価の連結基又は単なる結合
手を表し、Ｒ_Bはアルキレン基を表し、Ｙは窒素原子と
共に５〜６員の複素環を形成するのに必要な非金属原子
群を表す。］

【００１５】

【化１２】 ［式中、Ａは一般式［II］又は［III］で表されるピラ
ゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂又はＲ₃を除
去した残基を表し、Ｌ_Cは２価の連結基又は単なる結合
手を表し、Ｅは−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｎ
（Ｒ₁₆）ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｒ₁₆）ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−
を表し、Ｒ₁₆は水素原子又は置換基を表し、Ｙは窒素原
子と共に５〜６員の複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表す。］

【００１６】

【化１３】 ［式中、Ａは一般式［II］又は［III］で表されるピラ
ゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂又はＲ₃を除
去した残基を表し、Ｌ_Dは２価の連結基又は単なる結合
手を表し、Ｂは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｒ
₁₆）−、−Ｃ（Ｒ₁₆）（Ｒ₁₆）−を表し、Ｒ₁₆は水素原
子又は置換基を表し、２つのＲ₁₆は同じであっても異な
っていてもよく、Ｒ_Dは水素原子又は置換基を表し、Ｒ
_a 、Ｒ_b、Ｒ_c 、Ｒ_d はアルキル基を表し、Ｙ_Dは５〜６
員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、その非
金属原子群の中の１つの原子はＢと結合することを表
す。］

【００１７】

【化１４】 ［式中、Ａは一般式［II］又は［III］で表されるピラ
ゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂又はＲ₃を除
去した残基を表し、Ｌ_Eは２価の連結基を表し、Ｒ_E1及
びＲ_E2は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_E1とＲ_E2は同じ
であっても異なっていてもよく、互いに縮合して５〜７
員環を形成してもよく、ｋは０又は１を表し、Ｚ_Eは−
Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ₁₆）−を表し、Ｒ₁₆は水素原子
又は置換基を表す。］

【００１８】

【化１５】 ［式中、Ｌ_a及びＬ_bは２価の連結基又は単なる結合手を
表し、Ｒ_Fはアルキレン基又はアリーレン基を表し、Ｙ
は５〜６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
し、ｎ_fは０又は１を表し、Ｒ_a1、Ｒ_b1、Ｒ_c1、Ｒ_d1及
びＲ_e1は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_a1、Ｒ_b1、
Ｒ_c1、Ｒ_d1、Ｒ_e1のうちの少なくとも１つは水酸基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、又は

【００１９】

【化１６】 であり、Ｘ_fは−ＳＯ₂−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ₁₆）
（Ｒ₁₆）−を表し、Ｒ₁₆は水素原子又は置換基を表し、
２つのＲ₁₆は同じであっても異なっていてもよく、Ｘは
水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
し得る基を表す。］

【００２０】以下、本発明について詳述する。まず、本
発明のアミン系画像安定化剤を分子内に有するピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーについて説明する。

【００２１】本発明のアミン系画像安定化剤を分子内に
有するピラゾロアゾール系マゼンタカプラーは、下記一
般式［ＩＡ］、［ＩＢ］、［ＩＣ］、［ＩＤ］、［Ｉ
Ｅ］、［ＩＦ−１］、［ＩＦ−２］、［ＩＦ−３］及び
［ＩＦ−４］で表されるマゼンタカプラーである。

【００２２】

【化１７】 ［式中、Ａは下記一般式［II］又は［III］で表される
ピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂又はＲ₃
を除去した残基を表し、Ｌは２価の連結基を表す。Ｙは
窒素原子と共に５員もしくは６員の複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を表し、Ｒ₁は置換基を表す。ｎ
は０から４の整数を表す。］

【００２３】

【化１８】 ［式中、Ｒ₂及びＲ₃は水素原子又は置換基を表し、Ｘは
水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
しうる基を表す。］これらの中で下記一般式［ＩＡ−
１］又は一般式［ＩＡ−２］で表されるマゼンタカプラ
ーが更に好ましい。

【００２４】

【化１９】 ［式中、Ｌ¹は主鎖の鎖長が原子数５以下の２価の連結
基を表し、Ｒ₁及びＲ₂は置換基を表す。Ｙは窒素原子と
共に５員もしくは６員の複素環を形成するのに必要な非
金属原子群を表し、ｎは０から４の整数を表す。Ｘは水
素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
うる基を表す。］

【００２５】これらの中で下記一般式［ＩＡ−３］又は
一般式［ＩＡ−４］で表されるカプラーが最も好まし
い。

【００２６】

【化２０】 ［式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₄は置換基を表し、Ｙは窒素原
子と共に５員もしくは６員の複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。ｎは０から４の整数を表し、ｍ
は１又は２を表す。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸
化体との反応により離脱しうる基を表す。］

【００２７】

【化２１】 ［式中、Ａは一般式［II］又は［III］で表されるピラ
ゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂又はＲ₃を除
去した残基を表し、Ｌ_Bは２価の連結基又は単なる結合
手を表し、Ｒ_Bはアルキレン基を表し、Ｙは窒素原子と
共に５〜６員の複素環を形成するのに必要な非金属原子
群を表す。］

【００２８】

【化２２】 ［式中、Ａは一般式［II］又は［III］で表されるピラ
ゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂又はＲ₃を除
去した残基を表し、Ｌ_Cは２価の連結基又は単なる結合
手を表し、Ｅは−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｎ
（Ｒ₁₆）ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｒ₁₆）ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−
を表し、Ｒ₁₆は水素原子又は置換基を表し、Ｙは窒素原
子と共に５〜６員の複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表す。］

【００２９】

【化２３】 ［式中、Ａは一般式［II］又は［III］で表されるピラ
ゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂又はＲ₃を除
去した残基を表し、Ｌ_Dは２価の連結基又は単なる結合
手を表し、Ｂは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｒ
₁₆）−、−Ｃ（Ｒ₁₆）（Ｒ₁₆）−を表し、Ｒ₁₆は水素原
子又は置換基を表し、２つのＲ₁₆は同じであっても異な
っていてもよく、Ｒ_Dは水素原子又は置換基を表し、Ｒ
_a 、Ｒ_b、Ｒ_c 、Ｒ_d はアルキル基を表し、Ｙ_Dは５〜６
員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、その非
金属原子群の中の１つの原子はＢと結合することを表
す。］

【００３０】

【化２４】 ［式中、Ａは一般式［II］又は［III］で表されるピラ
ゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂又はＲ₃を除
去した残基を表し、Ｌ_Eは２価の連結基を表し、Ｒ_E1及
びＲ_E2は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_E1とＲ_E2は同じ
であっても異なっていてもよく、互いに縮合して５〜７
員環を形成してもよく、ｋは０又は１を表し、Ｚ_Eは−
Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ₁₆）−を表し、Ｒ₁₆は水素原子
又は置換基を表す。］

【００３１】

【化２５】 ［式中、Ｌ_a及びＬ_bは２価の連結基又は単なる結合手を
表し、Ｒ_Fはアルキレン基又はアリーレン基を表し、Ｙ
は５〜６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
し、ｎ_fは０又は１を表し、Ｒ_a1、Ｒ_b1、Ｒ_c1、Ｒ_d1及
びＲ_e1は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_a1、Ｒ_b1、
Ｒ_c1、Ｒ_d1、Ｒ_e1のうちの少なくとも１つは水酸基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、又は

【００３２】

【化２６】 であり、Ｘ_fは−ＳＯ₂−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ₁₆）
（Ｒ₁₆）−を表し、Ｒ₁₆は水素原子又は置換基を表し、
２つのＲ₁₆は同じであっても異なっていてもよく、Ｘは
水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
し得る基を表す。］

【００３３】以下に本発明を更に具体的に説明する。前
記一般式［ＩＡ］、［II］、［III］、［ＩＡ−１］、
［ＩＡ−２］、［ＩＡ−３］、［ＩＡ−４］、［Ｉ
Ｂ］、［ＩＣ］、［ＩＤ］、［ＩＥ］、［ＩＦ−１］、
［ＩＦ−２］、［ＩＦ−３］及び［ＩＦ−４］におい
て、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ_D、Ｒ_E1、Ｒ_E2、Ｒ_a1、Ｒ
_b1、Ｒ_c1、Ｒ_d1及びＲ_e1で表される置換基としては特に
制限はないが、代表的にはアルキル、アリール、アニリ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、ア
リールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙
げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニ
ル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、
ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、
シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミ
ノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイ
ルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキ
シカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリール
オキシカルボニル、複素環チオ等の各基、ならびにスピ
ロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられ
る。

【００３４】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ_D、Ｒ_E1、Ｒ_E2、
Ｒ_a1、Ｒ_b1、Ｒ_c1、Ｒ_d1及びＲ_e1で表されるアルキル基
としては炭素数１〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐
でもよい。

【００３５】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ_D、Ｒ_E1、Ｒ_E2、
Ｒ_a1、Ｒ_b1、Ｒ_c1、Ｒ_d1及びＲ_e1で表されるアリール基
としては、フェニル基が好ましい。

【００３６】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ_D、Ｒ_E1、Ｒ_E2、
Ｒ_a1、Ｒ_b1、Ｒ_c1、Ｒ_d1及びＲ_e1で表されるアシルアミ
ノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基、アリール
カルボニルアミノ基等が挙げられる。

【００３７】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ_D、Ｒ_E1、Ｒ_E2、
Ｒ_a1、Ｒ_b1、Ｒ_c1、Ｒ_d1及びＲ_e1で表されるスルホンア
ミド基としては、アルキルスルホニルアミノ基、アリー
ルスルホニルアミノ基等が挙げられる。

【００３８】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ_D、Ｒ_E1、Ｒ_E2、
Ｒ_a1、Ｒ_b1、Ｒ_c1、Ｒ_d1及びＲ_e1で表されるアルキルチ
オ基、アリールチオ基におけるアルキル成分、アリール
成分は前記Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ_D、Ｒ_E1、Ｒ_E2、Ｒ
_a1、Ｒ_b1、Ｒ_c1、Ｒ_d1及びＲ_e1で表されるアルキル基、
アリール基が挙げられる。

【００３９】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ_D、Ｒ_E1、Ｒ_E2、
Ｒ_a1、Ｒ_b1、Ｒ_c1、Ｒ_d1及びＲ_e1で表されるアルケニル
基としては、炭素数２〜32のもの、シクロアルキル基と
しては、炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましく、
アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。

【００４０】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ_D、Ｒ_E1、Ｒ_E2、
Ｒ_a1、Ｒ_b1、Ｒ_c1、Ｒ_d1及びＲ_e1で表されるシクロアル
ケニル基としては、炭素数３〜12、特に５〜７のものが
好ましい。

【００４１】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ_D、Ｒ_E1、Ｒ_E2、
Ｒ_a1、Ｒ_b1、Ｒ_c1、Ｒ_d1及びＲ_e1で表されるスルホニル
基としては、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基等； スルフィニル基としては、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基等； ホスホニル基としては、アルキルホスホニル基、アルコ
キシホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリ
ールホスホニル基等； アシル基としては、アルキルカルボニル基、アリールカ
ルボニル基等； カルバモイル基としては、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基等； スルファモイル基としては、アルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基等； アシルオキシ基としては、アルキルカルボニルオキシ
基、アリールカルボニルオキシ基等； カルバモイルオキシ基としては、アルキルカルバモイル
オキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としては、アルキルウレイド基、アリールウ
レイド基等； スルファモイルアミノ基としては、アルキルスルファモ
イルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル
基、２−ベンゾチアゾリル基等； 複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒドロピラ
ニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−
オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６−チオ基； シロキシ基としては、トリメチルシロキシ基、トリエチ
ルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； イミド基としては、コハク酸イミド基、３−ヘプタデシ
ルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド
基等； スピロ化合物残基としては、スピロ［３．３］ヘプタン
−１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２．２．
１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３．３．１．１
^3,7］デカン−１−イル、７，７−ジメチル−ビシクロ
［２．２．１］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

【００４２】これらＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ_D、Ｒ_E1、
Ｒ_E2、Ｒ_a1、Ｒ_b1、Ｒ_c1、Ｒ_d1及びＲ_e1で表される各基
は更に置換基を有するものを含む。

【００４３】Ｘで表される発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子
（塩素原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、
アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホ
ニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオ
キシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキ
シオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複
素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシル
アミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素
環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシ
カルボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられる
が、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

【００４４】ｎが２以上の時、複数のＲ₁は同じであっ
ても異なっていてもよく、その時複数のＲ₁ 同士で縮合
環を形成してもよい。

【００４５】又、Ｒ₂、Ｒ₃又はＸ中にピラゾロトリアゾ
ール環を含有する２量体カプラーの如き多量体カプラー
やポリマーカプラーも本発明に含まれる。

【００４６】更に、一般式［ＩＡ］のＡで表される残基
中に、一般式［ＩＡ］で表される化合物からＡを除去し
た基を有するものも本発明に含まれる。

【００４７】前記一般式［ＩＡ］、［ＩＢ］、［ＩＡ−
１］、［ＩＡ−２］、［ＩＢ］、［ＩＣ］、［ＩＤ］、
［ＩＥ］、［ＩＦ−１］、［ＩＦ−２］、［ＩＦ−３］
及び［ＩＦ−４］において、Ｌ、Ｌ¹、Ｌ_B、Ｌ_C、Ｌ_D、
Ｌ_E、Ｌ_a及びＬ_bで表される２価の連結基としては、ア
ルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホン
アミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シ
クロアルキル、シクロアルケニル、アルキニル、複素
環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、
カルバモイル、スルファモイル、アルコキシ、アリール
オキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、カルバモイルオ
キシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、ス
ルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ア
リールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの各基より
導かれる２価の基及びこれら２価の基を組み合せること
により形成することのできる２価の基を挙げることがで
きる。これらのうち、好ましくは下記一般式［Ｘ］で示
されるものである。

【００４８】

【化２７】 式中、Ｒ₁₃側はピラゾロアゾール環と結合している。

【００４９】一般式［Ｘ］中のＲ₁₃、Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、
それぞれ独立に炭素原子数１〜１２個のアルキレン基、
アリーレン基、アルキレンアリーレン基又はアラルキレ
ン基を表す。アルキレン基は、直鎖でも分岐していても
よいが、例えばメチレン基、メチルメチレン基、ジメチ
レン基、デカメチレン基等であり、アリーレン基として
は、例えば、フェニレン基、ナフチレン基等であり、ア
ラルキレン基、アルキレンアリーレン基としては、

【００５０】

【化２８】 等が挙げられる。

【００５１】前記Ｒ₁₃、Ｒ₁₄及びＲ₁₅で表されるアルキ
レン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基又はア
ラルキレン基は置換基を有することができ、置換基とし
ては、前記Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ_D、Ｒ_E1、Ｒ_E2、Ｒ
_a1、Ｒ_b1、Ｒ_c1、Ｒ_d1及びＲ_e1で表される各置換基が挙
げられる。

【００５２】また一般式［Ｘ］中のＬ₁、Ｌ₂及びＬ₃は

【００５３】

【化２９】 を表す。但しＲ₁₆は水素原子、アルキル基又はアリール
基を表し、２個のＲ₁₆が存在するとき、各Ｒ₁₆は同一で
も異なっていてもよい。ｐ，ｑ，ｒ，ｓ，ｔ及びｕは０
又は１の整数を表す。

【００５４】一般式［ＩＢ］における−Ｌ_B−、一般式
［ＩＣ］における−Ｌ_C−、一般式［ＩＤ］における−
Ｌ_D−、一般式［ＩＥ］における−Ｌ_E−、一般式［ＩＦ
−１］〜［ＩＦ−４］における−Ｌ_a−及び−Ｌ_b−で表
される２価の連結基の主鎖の鎖長は原子数１５以下が好
ましく、１０以下が更に好ましいが、ここにおいて連結
基中に環状部分が存在する場合、該部分での原子数は、
例えばｍ−フェニレンでは３、ｏ−フェニレンでは２の
如く、最も原子数が少ない経路に沿って数えることとす
る。

【００５５】一般式［ＩＢ］中のＲ_Bは炭素数１〜３２
のアルキレン基を表し、そのアルキレン基は直鎖でも分
岐していてもよく、例えば、メチレン、メチルメチレ
ン、ジメチレン、デカメチレン等が挙げられる。

【００５６】一般式［ＩＦ−１］〜［ＩＦ−４］中のＲ
_Fは炭素数１〜３２のアルキレン基、アリーレン基を表
し、アルキレン基は直鎖でも分岐していてもよく、例え
ば、メチレン、メチルメチレン、ジメチレン、デカメチ
レン等であり、アリーレン基としては、例えばフェニレ
ン、ナフチレン等である。

【００５７】一般式［ＩＤ］中のＹ_Dで表される非金属
原子群としては、飽和炭化水素、又は酸素原子、窒素原
子及び／又は硫黄原子を含有する飽和炭化水素が好まし
い。

【００５８】一般式［ＩＤ］中のＲ_a、Ｒ_b、Ｒ_c及びＲ_d
で表されるアルキル基は炭素数１〜３２のものが好まし
く、直鎖でも分岐状のものでもよく、また環状のもので
もよく、飽和でも不飽和でもよく、例えば、メチル、エ
チル、イソプロピル、シクロヘキシル、ビニル等が挙げ
られるが、この中で特に好ましいのは直鎖のアルキル基
である。

【００５９】一般式［ＩＦ−１］〜［ＩＦ−４］中の

【００６０】

【化３０】 はフェノール系画像安定化剤残基を表すが、より好まし
くは、下記一般式［ＦＡ］、［ＦＢ］で表される。

【００６１】

【化３１】 一般式［ＦＡ］において、Ｒ₁₂₂、Ｒ₁₂₃、Ｒ₁₂₅及びＲ
₁₂₆は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、又
はアシルアミノ基を表すが、このうち、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基については前記Ｒ₁について述
べたアルキル基、アルケニル基、アリール基と同一のも
のが挙げられる。

【００６２】又、前記ハロゲン原子としては、例えばフ
ッ素、塩素、臭素等を挙げることができる。

【００６３】更に前記アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、ベンジルオキシ基等を具体的に挙げる
ことができる。更に前記アシルアミノ基はＲ₁₂₇−ＣＯ
ＮＨ−で示され、ここにおいて、Ｒ₁₂₇はアルキル基
（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｎ−オクチル、tert−オクチル、ベンジル等の各基）、
アルケニル基（例えばアリル、オクテニル、オレイル等
の各基）、アリール基（例えばフェニル、メトキシフェ
ニル、ナフチル等の各基）又は複素環基（例えばピリジ
ニル、ピリミジルの各基）を表すことができる。

【００６４】又、前記一般式［ＦＡ］において、Ｒ₁₂₄
はアルキル基、ヒドロキシル基、アリール基、アルコキ
シ基、アルケニルオキシ基又はアリールオキシ基を表す
が、このうちアルキル基、アリール基については、前記
Ｒ₁で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを
具体的に挙げることができる。又、Ｒ₁₂₄のアルコキシ
基については前記Ｒ₁₂₂、Ｒ₁₂₃、Ｒ₁₂₅及びＲ₁₂₆につい
て述べたアルコキシ基と同一のものを挙げることができ
る。

【００６５】又、Ｒ₁₂₂とＲ₁₂₃は互いに閉環し、５員又
は６員の複素環を形成していてもよく、更にＲ₁₂₃とＲ
₁₂₄が閉環し、５員又は６員環を形成していてもよく、
これらの環には更に別の環がスピロ結合したものも含ま
れる。

【００６６】以下に前記一般式［ＦＡ］で表されるフェ
ノール系画像安定化剤残基の代表的具体例を示すが、本
発明はこれらにより限定されるものではない。

【００６７】

【化３２】

【００６８】

【化３３】

【００６９】

【化３４】

【００７０】

【化３５】

【００７１】一般式［ＦＢ］において、Ｒ₁₃₁は２級も
しくは３級のアルキル基、２級もしくは３級のアルケニ
ル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₁₃₂
はハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基又はアリール基を表し、ｎ²は０〜３の整数を
表す。化合物中にＲ₁₃₁、Ｒ₁₃₂がそれぞれ２以上存在す
るとき、各Ｒ₁₃₁、Ｒ₁₃₂は同一でも異なっていてもよ
い。Ｙ_B1は−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−又はアルキレ
ン基を表す。

【００７２】Ｒ₁₃₁で表される２級もしくは３級のアル
キル基、又は２級もしくは３級のアルケニル基として
は、炭素数３〜32のもの、特に４〜12のものが好まし
く、具体的には、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−アミ
ル、ｓ−アミル、ｔ−オクチル、ｉ−プロピル、ｉ−プ
ロペニル、２−ヘキセニル等の基が挙げられる。

【００７３】Ｒ₁₃₂で表されるアルキル基としては炭素
数１〜32のものが好ましく、アルケニル基としては炭素
数２〜32のものが好ましく、又、直鎖でも分岐でもよ
い。具体的にはメチル、エチル、ｔ−ブチル、ペンタデ
シル、１−ヘキシノニル、２−クロロブチル、ベンジ
ル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシメチル、１−エ
トキシトリデシル、アリル、イソプロペニル等の基が挙
げられる。

【００７４】Ｒ₁₃₁及びＲ₁₃₂で表されるシクロアルキル
基としては、炭素数３〜12のものが好ましく、シクロヘ
キシル、１−メチルシクロヘキシル、シクロペンチル等
の基が挙げられる。

【００７５】Ｒ₁₃₁及びＲ₁₃₂で表されるアリール基とし
ては、フェニル、ナフチル基が好ましく、具体的にはフ
ェニル、４−ニトロフェニル、４−ｔ−ブチルフエニ
ル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、３−ヘキサデシ
ルオキシフェニル、α−ナフチル等が挙げられる。

【００７６】Ｙ_B1で表されるアルキレン基としては、炭
素数１〜12のものが好ましく、具体的にはメチレン、エ
チレン、プロピレン、ブチリデン、ヘキサメチレン等の
基を挙げることができる。

【００７７】これらのＲ₁₃₁、Ｒ₁₃₂、Ｙ_B1で表される各
基は置換基を有してもよい。

【００７８】Ｒ₁₃₁、Ｒ₁₃₂及びＹ_B1が有してもよい置換
基としては、例えばハロゲン原子ならびにニトロ、シア
ノ、アミド、スルホンアミド、アルコキシ、アリールオ
キシ、アルキルチオ、アリールチオ、アシル等の基が挙
られる。

【００７９】以下に一般式［ＦＢ］の代表的具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８０】

【化３６】

【００８１】

【化３７】 前記一般式［ＩＡ］、［ＩＡ−１］、［ＩＡ−２］、
［ＩＡ−３］、［ＩＡ−４］、［ＩＢ］、［ＩＣ］、
［ＩＦ−１］、［ＩＦ−２］、［ＩＦ−３］及び［ＩＦ
−４］において、Ｙで表される非金属原子群としては、

【００８２】

【化３８】 を含有していることが好ましい。

【００８３】Ｒ₁₇及びＲ₁₈はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基又はアリール基を表し、ｎ¹は０〜２の整数
を表す。

【００８４】前記一般式［ＩＡ］、［ＩＡ−１］、［Ｉ
Ａ−２］、［ＩＡ−３］、［ＩＡ−４］、［ＩＢ］、
［ＩＣ］、［ＩＦ−１］、［ＩＦ−２］、［ＩＦ−３］
及び［ＩＦ−４］の

【００８５】

【化３９】 で表される５〜６員の複素環は飽和であっても、不飽和
であってもよいが飽和環が好ましい。またこれらの複素
環は、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ_D、Ｒ_E1、Ｒ_E2、Ｒ_a1、
Ｒ_b1、Ｒ_c1、Ｒ_d1及びＲ_e1で表される置換基を有してい
てもよい。

【００８６】一般式［ＩＡ−１］及び［ＩＡ−２］にお
いて、Ｌ¹は主鎖の鎖長が原子数５以下の２価の連結基
を表すが、ここにおいて連結基中に環構造部分が存在す
る場合、該部分での原子数は、例えばｍ−フェニレンで
は３、ｏ−フェニレンでは２の如く最も原子数が少ない
経路に沿って数えることとする。

【００８７】Ｌ¹で表される連結基は、例えば下記一般
式［Ｘ₁］で示される。 一般式［Ｘ₁］ ＊₁−Ａ₁−Ａ₂−Ａ₃−Ａ₄−Ａ₅−＊₂ 〔式中、Ａ₁〜Ａ₅は２価以上の価数を持ちうる原子又は
単なる結合手を表し、各原子は更に水素原子又は置換基
で置換されていてもよく、＊₁はピラゾロトリアゾール
環と結合する位置を表し、＊₂はフェノキシ基と結合す
る位置を表す。〕Ａ₁〜Ａ₅が表す２価以上の価数を持ち
うる原子は周期律表II_A、III_A、IV_A、Ｖ_A、VI_A族の原子
であり、好ましくは非金属原子であり、更に好ましくは
炭素、窒素、酸素、ケイ素、リン、硫黄、セレンであ
り、最も好ましくは、炭素、窒素、酸素、硫黄、リンで
ある。

【００８８】尚、一般式［ＩＦ−１］〜［ＩＦ−４］に
おいて、Ｒ_Fがアリーレン基、ｎ_fが１を表す場合の連結
基Ｌ_aも、Ｌ¹と同様、主鎖の鎖長が原子数５以下の２価
の連結基を表すことが最も好ましく、その場合のＬ_aは
Ｌ¹と同義である。

【００８９】好ましいＬ¹の例を次に示すが、Ｌ¹はこれ
らに限定されるものではない。

【００９０】

【化４０】

【００９１】

【化４１】

【００９２】

【化４２】

【００９３】

【化４３】 ［式中、Ｒ₁₆、Ｒ₁、ｎ、＊₁、＊₂、ｎ¹ は前述のとお
りであり、ｎ₁は１又は２を表し、ｎ₂は１、２又は３、
ｎ₃は０、１、２又は３を表し、ｎ₄は１から４の整数を
表し、ｎ₅は１から５の整数を表し、ｎ₆は０又は１を表
し、ｎ₇は０、１又は２を表す。］以下に、本発明にか
かるマゼンタカプラーの代表的具体例を示すが、本発明
はこれらにより限定されるものではない。

【００９４】

【化４４】

【００９５】

【化４５】

【００９６】

【化４６】

【００９７】

【化４７】

【００９８】

【化４８】

【００９９】

【化４９】

【０１００】

【化５０】

【０１０１】

【化５１】

【０１０２】

【化５２】

【０１０３】

【化５３】

【０１０４】

【化５４】

【０１０５】

【化５５】

【０１０６】

【化５６】

【０１０７】

【化５７】

【０１０８】

【化５８】

【０１０９】

【化５９】

【０１１０】

【化６０】

【０１１１】

【化６１】

【０１１２】

【化６２】

【０１１３】

【化６３】

【０１１４】

【化６４】

【０１１５】

【化６５】

【０１１６】

【化６６】

【０１１７】

【化６７】

【０１１８】

【化６８】

【０１１９】

【化６９】

【０１２０】

【化７０】

【０１２１】

【化７１】

【０１２２】

【化７２】

【０１２３】

【化７３】

【０１２４】

【化７４】

【０１２５】

【化７５】

【０１２６】

【化７６】

【０１２７】

【化７７】

【０１２８】

【化７８】

【０１２９】

【化７９】

【０１３０】

【化８０】

【０１３１】

【化８１】

【０１３２】

【化８２】

【０１３３】

【化８３】

【０１３４】

【化８４】

【０１３５】

【化８５】

【０１３６】

【化８６】

【０１３７】

【化８７】

【０１３８】

【化８８】

【０１３９】

【化８９】

【０１４０】

【化９０】

【０１４１】

【化９１】

【０１４２】

【化９２】

【０１４３】

【化９３】

【０１４４】

【化９４】

【０１４５】

【化９５】

【０１４６】

【化９６】

【０１４７】

【化９７】

【０１４８】

【化９８】

【０１４９】

【化９９】

【０１５０】

【化１００】

【０１５１】

【化１０１】

【０１５２】

【化１０２】

【０１５３】

【化１０３】

【０１５４】

【化１０４】

【０１５５】

【化１０５】

【０１５６】

【化１０６】

【０１５７】

【化１０７】

【０１５８】本発明に係る前記ピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサ
イアティ（Journal of the Chemical Society），パー
キン（Perkin）；Ｉ（1977），2047〜2052、米国特許3,
725,067号、特開昭59−99437号、同58−42045号、同59
−162548号、同59−171956号、同60−33552号、同60−4
3659号、同60−172982号、同60−190779号、同61−1895
39号、同61−241754号、同63−163351号、同62−157031
号等を参考にして当業者ならば容易に合成することがで
きる。

【０１５９】次に、本発明に係る複素環系かぶり抑制剤
について説明する。

【０１６０】複素環系かぶり抑制剤とは、感光材料の製
造工程中、保存中或は写真処理中のかぶりを防止し、或
は写真性能を安定化させる目的で用いる化合物のうちで
複素環を有するものをいう。

【０１６１】複素環としては例えば、イミダゾール、ト
リアゾール、テトラゾール、チアジアゾール、オキサジ
アゾール、ピリジン、ピリミジン、ベンゾイミダゾー
ル、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ベンゾチアゾ
ール、ベンゾオキサゾール、アザインデン類等が挙げら
れる。

【０１６２】これらの複素環核は、一般の有機基で置換
されてもよく、有機基としては、例えばアルキル基、ア
リル基、複素環基、アシル基、アルコキシ基、カルボキ
シル基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、アミド
基、カルバモイル基、ウレイド基、スルホ基、スルホン
アミド基、スルファモイル基、アルキルチオ基、メルカ
プト基、ヒドロキシル基、ニトロ基及びハロゲン原子等
が挙げられる。

【０１６３】以下に、本発明で好ましく用いられる複素
環系かぶり抑制剤（以下、本発明の抑制剤という。）の
具体例を挙げるが、本発明は、これらに限定されるもの
ではない。

【０１６４】

【化１０８】

【０１６５】

【化１０９】

【０１６６】

【化１１０】

【０１６７】

【化１１１】

【０１６８】

【化１１２】

【０１６９】

【化１１３】

【０１７０】

【化１１４】

【０１７１】

【化１１５】

【０１７２】

【化１１６】

【０１７３】これらの化合物には市販のものもあるが、
例えば米国特許第3,259,976号、特開昭57−14836号、同
57−167023号、同58−95728号、同59−68732号等に記載
の方法に準じて合成することができる。

【０１７４】本発明の抑制剤を、本発明に係るハロゲン
化銀乳剤層に含有させるには、水もしくは水と任意に混
和可能な有機溶媒（例えばメタノール、エタノール等）
に溶解したのち添加すればよい。本発明の抑制剤は単独
で用いてもよいし、他の本発明の抑制剤もしくは本発明
外のかぶり抑制剤と組み合わせて用いてもよい。

【０１７５】本発明の抑制剤を添加する時期は、ハロゲ
ン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子形成中、ハロゲ
ン化銀粒子形成終了後から化学熟成開始前までの間、化
学熟成中、化学熟成終了時、化学熟成終了後から塗布時
までの間の任意の時期でよい。好ましくは、化学熟成
中、化学熟成終了時、または化学熟成終了後から塗布時
までに添加される。添加は全量を一時期に行ってもよい
し、複数回に分けて添加してもよい。

【０１７６】添加する場所は、ハロゲン化銀乳剤調整時
またはハロゲン化銀乳剤塗布液に直接添加してもよい
し、隣接する非感光性親水性コロイド層用の塗布液に添
加し、重層塗布時の拡散により、本発明に係るハロゲン
化銀乳剤層に含有せしめてもよい。

【０１７７】添加量については特に制限はないが、通常
はハロゲン化銀１モル当り1×10^-6モル乃至1×10^-1モ
ル、好ましくは1×10^-5モル乃至1×10^-2モルの範囲で添
加される。

【０１７８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料がフル
カラーの感光材料として用いられる場合は、本発明に係
るマゼンタカプラー以外にイエローカプラー、シアンカ
プラーが用いられる。イエローカプラー、シアンカプラ
ーは特に制限がなく公知のものが使用できる。

【０１７９】イエローカプラーとしては、例えばアシル
アセトアニリド系カプラーを用いることができ、この中
で、ベンゾイルアセトアニリド系およびピバロイルアセ
トアニリド系イエローカプラーが好ましい。

【０１８０】シアンカプラーとしては、例えば、フェノ
ール系、ナフトール系、イミダゾール系カプラー等を用
いることができる。

【０１８１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
さらにイラジエーション防止剤、色濁り防止剤、画像安
定化剤、可塑剤、ラテックス、界面活性剤、マット剤、
滑剤、帯電防止剤等の添加剤を必要に応じて用いること
ができる。

【０１８２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当
業界公知の発色現像処理を行うことにより画像を形成す
ることができる。

【０１８３】発色現像液のpH値は、通常は7以上、最も
一般的には約10乃至13である。

【０１８４】発色現像温度は通常15℃以上であり、一般
的には20℃〜50℃の範囲である。迅速現像のためには30
℃以上で行うことが好ましい。また、従来の処理では3
分〜4分であるが、迅速処理を目的とした本発明の発色
現像時間は一般的には10秒〜60秒の範囲で行われるのが
好ましく、より好ましくは20秒〜50秒の範囲である。

【０１８５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、迅
速現像に用いられるベンジルアルコールを1リットル当
り2ml以下とした発色現像液を用いても、特性曲線の最
高濃度が低下することなく迅速に現像することができ
る。

【０１８６】発色現像後、漂白処理、定着処理を施され
る。漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。

【０１８７】定着処理の後は、通常は水洗処理が行われ
る。また水洗処理の代替として、安定化処理を行っても
よいし、両者を併用してもよい。

【０１８８】

【実施例】次に、本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明の実施態様はこれらに限定されない。 実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下の表１、表２に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料試料１０１を作製した。

【０１８９】

【表１】

【０１９０】

【表２】

【０１９１】塗布液は下記の如く調製した。 第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−Ａ）26.7ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴ−１）10.0ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−２）6.
67ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）0.67ｇおよび高沸点
有機溶媒（ＤＮＰ）6.67ｇに酢酸エチル60ccを加え溶解
し、この溶液を界面活性剤（ＳＵ−２）の20％水溶液7c
cを含有する10％ゼラチン水溶液220ccに超音波ホモジナ
イザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液
を作製した。この分散液を下記に示す青感性ハロゲン化
銀乳剤（銀8.68ｇ含有）と混合し、さらにイラジェーシ
ョン防止染料（ＡＩＹ−１）を加え第１層塗布液を調製
した。

【０１９２】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。また、硬膜剤として第２層及び第４
層に（ＨＨ−１）を、第７層に（ＨＨ−２）を添加し
た。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１）、（Ｓ
Ｕ−３）を添加し、表面張力を調整した。

【０１９３】以下に前述の各層中に使用される化合物の
構造式を示す。

【０１９４】

【化１１７】

【０１９５】

【化１１８】

【０１９６】

【化１１９】

【０１９７】

【化１２０】

【０１９８】

【化１２１】

【０１９９】青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ） 平均粒径0.85μm、変動係数＝0.07、塩化銀含有率99.5
モル％の単分散立方体 塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg／モルAgX 塩化金酸 0.5mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル／モルAgX 増感色素 ＢＳ−１ 4×10^-4モル／モルAgX 増感色素 ＢＳ−２ 1×10^-4モル／モルAgX 緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ） 平均粒径0.43μｍ、変動係数＝0.08、塩化銀含有率99.5
モル％の単分散立方体 塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg／モルAgX 塩化金酸 1.0mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル／モルAgX 増感色素 ＧＳ−１ 4×10^-4モル／モルAgX 赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ） 平均粒径0.50μｍ、変動係数＝0.08、塩化銀含有率99.5
モル％の単分散立方体 塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg／モルAgX 塩化金酸 2.0mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル／モルAgX 増感色素 ＲＳ−１ 1×10^-4モル／モルAgX 以下に各単分散立方体乳剤中に使用された化合物の構造
式を示す。

【０２００】

【化１２２】

【０２０１】次に試料１０１の第３層のカプラーＥＭ−
１を等モルの下記表３、表４に示すカプラーに入れ替
え、更にかぶり抑制剤を表３、表４に示すように入れ替
えて試料１０２〜１４０を作成した。

【０２０２】なお、比較試料に用いたマゼンタカプラー
ＥＭ−２の構造式は先に記したＥＭ−１とともに示して
ある。

【０２０３】このようにして作成した試料を常法に従っ
て緑色光によってウエッジ露光後、下記の処理工程に従
って処理を行った。

【０２０４】 処理工程 温度 時間 発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 安定化 30〜34℃ 90秒 乾燥 60〜80℃ 60秒 各処理液の組成を以下に示す。

【０２０５】各処理液の補充量はハロゲン化銀カラー写
真感光材料1m²当り80ccである。発色現像液 タンク液 補充液 純 水 800cc 800cc トリエタノールアミン 10ｇ 18ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン 5ｇ 9ｇ 塩化カリウム 2.4ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 1.0ｇ 1.8ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.4ｇ 8.2ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） 1.0ｇ 1.8ｇ 炭酸カリウム 27ｇ 27ｇ 水を加えて全量を1000ccとし、タンク液においてはpHを
10.10に、補充液においてはpHを10.60に調整する。漂白定着液 （タンク液と補充液は同一） エチレンジアミンテトラ酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 60ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 3ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100cc 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5cc 水を加えて全量を1000ccとし、炭酸カリウム又は氷酢酸
でpHを5.7に調整する。安定化液 （タンク液と補充液は同一） ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン 1.0ｇ エチレングリコール 1.0ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 1.0ｇ 水酸化アンモニウム（20％水溶液） 3.0ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン 酸誘導体） 1.5ｇ 水を加えて全量を1000ccとし、硫酸又は水酸化カリウム
でpHを7.0に調整する。

【０２０６】得られた上記試料１０１〜１４０を感光計
KS-7型（コニカ株式会社製）を使用して緑色光にてウェ
ッジ露光後、上記発色処理現像工程に従って処理し、生
じた色素画像について、光学濃度計（コニカ株式会社製
PDA-65型）を用いて緑感性乳剤層のカブリを測定した。
また、上記現像処理後の試料１０１〜１４０を太陽光の
下に２か月放置し、マゼンタ色素画像の濃度1.0におけ
る色素残存率を測定した。さらに、試料１０１〜１４０
を高温、高湿下（55℃、60％）で３日間放置し、前述と
同様のウェッジ露光及び発色現像処理を行なって、緑感
性層のカブリ濃度を測定した。これらの結果を表３、表
４に示す。

【０２０７】

【表３】

【０２０８】

【表４】

【０２０９】表３、表４から明らかなように比較カプラ
ーを用いた試料１０１〜１０４は、即日カブリ及び生保
存性におけるカブリは比較的低いが、光に対する堅牢性
が十分に高いとは言えない。また、本発明のカプラーを
用い本発明の抑制剤を併用しない試料１０５、１０８
は、耐光性は良好であるが、即日カブリ、生保存性での
カブリとも高い。これに対して本発明の試料は、光に対
する堅牢性が十分高く、また、即日カブリ、生保存性で
のカブリとも低い値を示した。

【０２１０】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、発色現像における即日カブリが少なく、かつ、光
に対する堅牢性、生保存性も優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−142727（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−221959（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−30162（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/38

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
   乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少な
   くとも一層に、下記一般式［ＩＡ］、［ＩＢ］、［Ｉ
   Ｃ］、［ＩＤ］、［ＩＥ］、［ＩＦ−１］、［ＩＦ−
   ２］、［ＩＦ−３］及び［ＩＦ−４］で表されるアミン
   系画像安定化剤を分子内に有するピラゾロアゾール系マ
   ゼンタカプラーの少なくとも一つを含有し、かつ、いず
   れかのハロゲン化銀乳剤層に複素環系カブリ抑制剤の少
   なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 【化１】 ［式中、Ａは下記一般式［II］又は［III］で表される
   ピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂又はＲ₃
   を除去した残基を表し、Ｌは２価の連結基を表す。Ｙは
   窒素原子と共に５員もしくは６員の複素環を形成するの
   に必要な非金属原子群を表し、Ｒ₁は置換基を表す。ｎ
   は０から４の整数を表す。］ 【化２】 ［式中、Ｒ₂及びＲ₃は水素原子又は置換基を表し、Ｘは
   水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
   しうる基を表す。］ 【化３】 ［式中、Ａは一般式［II］又は［III］で表されるピラ
   ゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂又はＲ₃を除
   去した残基を表し、Ｌ_Bは２価の連結基又は単なる結合
   手を表し、Ｒ_Bはアルキレン基を表し、Ｙは窒素原子と
   共に５〜６員の複素環を形成するのに必要な非金属原子
   群を表す。］ 【化４】 ［式中、Ａは一般式［II］又は［III］で表されるピラ
   ゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂又はＲ₃を除
   去した残基を表し、Ｌ_Cは２価の連結基又は単なる結合
   手を表し、Ｅは−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｎ
   （Ｒ₁₆）ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｒ₁₆）ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−
   を表し、Ｒ₁₆は水素原子又は置換基を表し、Ｙは窒素原
   子と共に５〜６員の複素環を形成するのに必要な非金属
   原子群を表す。］ 【化５】 ［式中、Ａは一般式［II］又は［III］で表されるピラ
   ゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂又はＲ₃を除
   去した残基を表し、Ｌ_Dは２価の連結基又は単なる結合
   手を表し、Ｂは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｒ
   ₁₆）−、−Ｃ（Ｒ₁₆）（Ｒ₁₆）−を表し、Ｒ₁₆は水素原
   子又は置換基を表し、２つのＲ₁₆は同じであっても異な
   っていてもよく、Ｒ_Dは水素原子又は置換基を表し、Ｒ
   _a 、Ｒ_b、Ｒ_c 、Ｒ_d はアルキル基を表し、Ｙ_Dは５〜６
   員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、その非
   金属原子群の中の１つの原子はＢと結合することを表
   す。］ 【化６】 ［式中、Ａは一般式［II］又は［III］で表されるピラ
   ゾロトリアゾールマゼンタカプラーからＲ₂又はＲ₃を除
   去した残基を表し、Ｌ_Eは２価の連結基を表し、Ｒ_E1及
   びＲ_E2は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_E1とＲ_E2は同じ
   であっても異なっていてもよく、互いに縮合して５〜７
   員環を形成してもよく、ｋは０又は１を表し、Ｚ_Eは−
   Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ₁₆）−を表し、Ｒ₁₆は水素原子
   又は置換基を表す。］ 【化７】 ［式中、Ｌ_a及びＬ_bは２価の連結基又は単なる結合手を
   表し、Ｒ_Fはアルキレン基又はアリーレン基を表し、Ｙ
   は５〜６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
   し、ｎ_fは０又は１を表し、Ｒ_a1、Ｒ_b1、Ｒ_c1、Ｒ_d1及
   びＲ_e1は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_a1、Ｒ_b1、
   Ｒ_c1、Ｒ_d1、Ｒ_e1のうちの少なくとも１つは水酸基、ア
   ルコキシ基、アリールオキシ基、又は 【化８】 であり、Ｘ_fは−ＳＯ₂−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ₁₆）
   （Ｒ₁₆）−を表し、Ｒ₁₆は水素原子又は置換基を表し、
   ２つのＲ₁₆は同じであっても異なっていてもよく、Ｘは
   水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
   し得る基を表す。］