JPS62115435A - 多色写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、多色像を生成することのできるカメラ感度写
真要素およびそれらの使用方法に関する。

〔従来の技術〕

コツロン（にｏｆｒｏｎ）等の米国特許第４．４３９．
５２０号明細書には、化学増感および分光増感された高
アスペクト比の平板状粒子臭化銀または臭沃化銀乳剤を
像記録層１層以上の中で使用することにより、感度−粒
状度関係、マイナス青から青の感度分離および鮮鋭度が
改良された多色写真要素を達成することができることが
記載されている。その乳剤においては、厚さ０．３μｍ
未満、直径少なくとも０．６μｍおよび平均アスペクト
比８：ｌより大の平板状粒子によって、粒子の合計投影
面積の少なくとも５０％が提供される。コツロン等が示
すところによれば、好ましい高アスペクト比平板状粒子
乳剤は平均直径少なくとも１．０μｍのもの、最も好ま
しくは少なくとも２．０μｍのものである。

コツロン等は、平均粒子直径が増加するにつれて、改良
された感度および鮮鋭度の両者を得ることができると記
載している。

コツロン等が開示した高アスペクト比平板状粒子乳剤は
、写真感度がかなり高い優れた多色写真要素をもたらす
が、成る写真の用途においては粒状度を最小の水準に低
下させることが更に望ましい。粒状度は、単に単位面積
当りにより多くのハロゲン化銀粒子を塗布（すなわち、
銀被覆量を増加）することによって、適度に低下させる
ことができる。その結果は残念ながら、像鮮鋭度の喪失
および銀の非有効利用をもたらす。銀被覆量を一定に保
つ場合には、平均粒子寸法を下げることによって粒状度
を改良するのが通常の方法である。

写真感度は、減少した粒子寸法の直接の関数として低下
する。

コツロン等は写真感度の犠牲の上に粒状度の改良が可能
となるものであることを承知していたが、中位およびよ
り低いカメラ感度の写真要素用に粒状度を最適化するの
に充分な程度に平板状粒子乳剤の平均直径を短縮させる
ことに対しては当業界に先入上がある。第一に、平板状
粒子直径巾なくとも０．６μｍとするコツロン等の教示
は、中位およびより低位のカメラ感度における銀の有効
利用と両立しない。第二に、高アスペクト平板状粒子乳
剤において鮮鋭度が粒子直径の増大に伴って増加するこ
とを示唆する中において、コツロン等は必然的にそれら
乳剤中における粒子直径の短縮が鮮鋭度を低下させるこ
とを示唆している。

平均粒子直径０．５５μｍ未満の平板状粒子乳剤は当業
界において公知である。しかしながら、そのような平板
状粒子乳剤は高アスペクト比を示していない。なぜなら
、平均粒子直径０．５５μｍ未満において高アスペクト
比を達成するためには厚さ０．０７μｍ未満の極度に薄
い粒子が必要となるからである。代表的には、平均直径
が更に小さい平板状粒子は比較的厚く、そして平均アス
ペクト比が低い。顕著な例外はリーブス（Ｒｅｅνｅｓ
）の米国特許第４．４３５，４９９号であり、それには
薄い（厚さ０．３μｍ未満）平板状粒子乳剤のフォトサ
ーモグラフィにおける使用が記載されている。好ましい
平板状粒子乳剤は平均粒子厚さ０．０３〜０．０７μｍ
の範囲でありそして平均アスペクト比５：１〜１５：１
の範囲であることが記載されている。

多色写真要素中に配合されたことが知られており、しか
も平均直径０．５５μｍ未満の平板状粒子乳剤は、後述
する実施例で報告しそして比較したエマルジョンＴＣ１
６である。エマルジョンＴＣ１６は平均粒子直径０．３
２μｍ、平均粒子厚さ０．０６μｍおよび平均平板状粒
子アスペクト比５．５：１を示す。エマルジョンＴＣ１
６は、緑および赤記録染料像提供層各華位上に重ねられ
た青記録イエロー染料像提供層単位中に使用されてきた
。青記録層単位においてはエマルジョンＴＣ１６の他に
、平均平板状粒子直径０．６４μｍをもちそしてコツロ
ン等の要件を満足する、上に塗布される高アスペクト比
平板状粒子乳剤層、そしてそれら乳剤層の上に、平均平
板状粒子直径１．５μｍをもちそしてコツロン等の要件
を満足する平板状粒子からなるより迅速な青記録乳剤が
あった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、青記録イエロー染料像提供層単位少な
くとも１個および緑記録マゼンタ染料像堤供層単位と光
記録シアン染料像提供層単位とを含むマイナス青記録層
単位少なくとも２個を含む重ね合せた染料像提供層単位
ならびに支持体を含んでなり、前記層単位の１個が前記
青記録層単位少なくとも１個より前に像様露光輻射線を
受ける位置に配置されている多色染料像生成用の写真要
素であって、鮮鋭度の水準が非常に高くしかも粒状度の
水準が非常に低い前像を生成することのできる写真要素
を提供することにある。

〔問題点を解決するだめの手段〕

前記の目的は、前記層単位の１個を、前記青記録層単位
少なくとも１個より前に像様露光輻射線を受ける位置に
配置するとともに、平均直径範囲０、２〜０．５５μｍ
の臭化銀または臭沃化銀の粒子と分散媒体とを含む短縮
直径高アスペクト比平板状粒子乳剤を含有するものとし
、そして前記粒子が前記乳剤中の前記粒子の合計投影面
積の少なくとも５０％を占めそして８：ｌよりも大きい
平均アスペクト比をもつ平板状粒子を含むものとするこ
とによって達成される。

本発明は、重ね合った染料像提供層単位少なくとも３個
を含む多色写真要素に関する。これらの染料像提供層単
位には、イエロー染料像を提供することのできる青記録
層単位少なくとも１個、およびマゼンタ染料像を提供す
ることのできる緑記録層単位少なくとも１個とシアン染
料像を提供することのできる赤記録層単位少なくとも１
個とを含むマイナス青記録層単位少なくとも２個が含ま
れる。前記層単位の少なくとも１個は、像様露光輻射線
を受け、そしてその下に存在する青記録層単位に送る位
置に配置される。以下本明細書において、上に位置する
層単位を原因（ｃａｕｓｅｒ）層単位と称し、下に位置
する青記録層単位を影響（ａｆｆｅｃｔｅｄ）層単位と
称することにする。

影響層単位は像様露光に関して原因層を通過した光に依
存するので、影響層単位によって生成される染料像の鮮
鋭度は、影響層が記録することを意図されている青色光
を平行的（ｓｐｅｃｕｌａｒｌｙ）に透過する原因層単
位の能力に依存することが明らかである。

本発明においては、最少の散乱および濁りを伴う青色光
透過の目的は、短縮直径高アスペクト比平板状粒子乳剤
層を原因層に配合することによって達成する。本明細書
において「短縮直径高アスペクト比平板状粒子乳剤」と
は、乳剤中の粒子の合計投影面積の少なくとも５０％を
占めそして８：１よりも大きい平均アスペクト比をもつ
平板状粒子を含み、平均直径範囲が０．２〜０．５５μ
ｍのハロゲン化銀粒子と分散媒体とを含んでなる乳剤を
意味するものとして使用する。

平板状粒子が占める合計粒子投影面積の割合を増加しそ
して平板状粒子の平均アスペクト比を増加することによ
り、透過青色光の鮮鋭度を向上させる。アスペクト比が
８：１より大きい平板状粒子は合計粒子投影面積の７０
％より多くを占めることが好ましく、合計粒子投影面積
の９０％より多くを占めるのが最適である。本発明の段
階的により好ましくなる形態において、５０％、７０％
および９０％の粒子投影面積基準は、前記の０．２〜０
．５５μｍ平均粒子直径範囲に関し、平均アスペクト比
少なくとも１２：１、そして２０：ｌまで、好ましくは
５０：ｌまで、あるいは得られる最高のアスペクト比の
平板状粒子によって満足される。

本発明を実施する際に使用する短縮直径高アスペクト比
平板状粒子乳剤は臭化銀乳剤（好ましくは少量の沃化物
を含む）である。本発明の実施において沃化物の量は臨
界的ではなく、通常の範囲内で変化させることができる
。粒子形成温度において臭化銀中の沃化物の溶解度限界
までの沃化物濃度が可能であるが、沃化物濃度は代表的
には２０モル％未満である。非常に低い水準の沃化物（
例えば０．０５モル％の低さ）でさえ、有利な写真効果
を出すことができる。一般に使用される好ましい沃化物
範囲は約０．１モル％から約１５モル％までである。

本発明で使用する短縮直径高アスペクト比平板状粒子臭
化銀または臭沃化銀乳剤の調製は、平均直径がより大き
い高アスペクト比平板状粒子乳剤の調製よりも、非常に
困難である。実施例１で後述するダブルジェット沈殿技
術により、本発明の要件を満足する短縮直径高アスペク
ト比平板状粒子臭沃化銀乳剤が生成されることが分かっ
た。平板状粒子は沃化物不存在下で形成する方が容易な
ので、本発明の要件を満足する短縮直径高アスペクト比
平板状　粒子臭化銀乳剤の組成物は、沈殿の際に沃化物
の導入を単に省略することによって調製することができ
る。短縮直径高アスペクト比平板状粒子乳剤の沈殿を成
功させるカギは、核生成すなわち粒子の初期形成にある
。これが達成された後は、０．２〜０．５５μｍの範囲
内の異なる平均粒子直径は操作時間を変化させることに
よって達成することができる。基本的な沈殿操作を把握
した後は、他の沈殿パラメータの調整は所望により通常
の最適化技術によって実施することができる。

原因層単位中に短縮直径高アスペクト比平板状粒子乳剤
が存在する場合には影響層中の鮮鋭度の水率が、短縮直
径高アスペクト比乳剤粒子基準を満足していないことだ
けが異なる同じ平均粒子寸法の原因層単位乳剤中で使用
した場合に得ることができるものよりも非常に高くなる
ことは本発明の驚ろくべき特徴である。換言すれば、非
平板状または平板状で同じ平均粒子寸法であるがアスペ
クト比の低い粒子を置き換えることにより、青色光の散
乱が著しく増加する。

しかしながら、乳剤の散乱性を比較する前に、写真要素
中の光散乱現象を認識することが重要である。光散乱か
らもたらされる像鮮鋭度の喪失は、光が粒子によって偏
向されてから他の粒子に吸着される前までに移動した距
離に伴って一般に増加する。この理由は第１図によって
理解できるものと考える。光（１）の光子が地点（２）
でハロゲン化銀粒子によって角度θ（元の通路からの偏
差として測定）だけ偏向され、乳剤層の厚さくム１）を
横切って地点（３）で第２のハロゲン化銀粒子によって
吸着された場合には、光子の写真的記録は距離（ｘ）だ
け平行にずれる。光子が厚さくｔｌ）で吸着されないで
第２の同じ厚さくｔ２）を横切り、そして地点（４）で
吸着された場合には、光子の写真的記録は距離（ｘ）の
２倍だけ平行にずれる。従って、写真要素におけるハロ
ゲン化銀粒子の厚さ変化が大きい程、光散乱が原因とな
る像鮮鋭度が低下する危険が大きくなることは明らかで
ある。（第１図は非常に単純な状況においてその原理を
説明したものであるが、実際には光子は代表的には実際
に吸着されるまでに数個の粒子から反射され、吸着の推
定最終地点を予想するには統計学的方法が必要であるこ
とは理解されよう、）重ね合った染料像提供層単位３個
以上を含む多色写真要素においては、少なくとも３層の
厚さに亘ってハロゲン化銀粒子が分布しているので、像
鮮鋭度低下の危険性が増加して存在することになる。成
る用途においては、（１）染料像提供材料を例えば乳剤
存層中に配合する場合のように乳剤層それ自体の厚さを
増すか、あるいは（２）別のスカベンジャーおよび染料
像提供材料層が隣接乳剤層を分離する場合のように、ハ
ロゲン化銀乳剤層を分離する追加的層を形成してその厚
さ変位を増加させる、いずれかの追加的材料の存在によ
って、ハロゲン化銀粒子の厚さ変位は更に増大する。

従って、散乱に起因する像！￥鋭変度喪失機会が実質的
に存在する。重ね合ったハロゲン化銀乳剤層の散乱の累
積により、露光輻射線源からより遠く離れた乳剤層は非
常に重大な鮮鋭度の低下を示すことがある。

光が原因層単位中で偏向され、そして同じ原因層単位中
で吸着された場合には鮮鋭度の若干の喪失を予想するこ
とができるが、薄い乳剤層の絶対値が非常に小さいので
測ることはできない。しかしながら、偏向された光が吸
着される前に原因層単位から下に存在する影響層単位へ
移動した場合には、鮮鋭度の非常に大きな劣化が発生す
る。

前記の説明から明らかなとおり、短縮直径高アスペクト
比平板状粒子乳剤層を上に存在する原因層単位中に提供
することにより、下に存在する青記録影響層単位中に生
成される染料像の鮮鋭度を改良することが可能となる。

上記の要件を満足し従って青記録影ツ層単位中の鮮鋭度
の改良を実現することのできる多色写真要素は、以下の
実施例的態様によって説明することができる。

第一に、青、緑および赤の記録染料像提供層単位が各々
１つだけ存在し、そしてそれら層単位が各々短縮直径高
アスペクト比平板状粒子乳剤層（平均粒子直径範囲０．
２〜０．５５μｍ）を含むものとすれば、以下の６種類
の層順序配列が可能である。

層単位配列　Ｉ 露光 ＥＧ ＥＲ Ｅ　Ｂ 層単位配列　■ 露光 ＥＧ ＥＢ ＥＲ 層単位配列　■ 露光 ＥＲ ＥＧ ＥＢ 層単位配列　■ 露光 ＥＲ ＥＢ ＥＧ 前記の配列において、Ｂ、ＧおよびＲは各々青、緑およ
び赤の記録染料像提供層単位を意味し、そしてＴＥは短
縮直径高アスペクト比平板状粒子乳剤の存在を示す接頭
辞である。

層順序配列（１）〜（ＴＶ）において、青、緑および赤
記録層単位の各々に対する短縮直径高アスペクト比平板
状粒子乳剤の選択は青色光の臭化銀または臭化銀粒子に
よる散乱を最小にし、これによって像鮮鋭度の予想外に
大きい改良に寄与する。

更に一触的に述べれば、青記録層単位の上に位置する原
因層単位の各々に本発明による乳剤を選択することによ
り、下に位置する青記録影響層単位における像鮮鋭度が
増加する。

層単位配列（１）〜（ｍＶ）において、下にあるマイナ
ス青記録層単位、（１）および（ＩＩ）の赤記録層単位
ならびに（Ｉ［Ｉ）および（Ｉｔ／）の緑記録層単位の
鮮鋭度は、それらの層単位の上にある層単位が０．４〜
０．５５μｍ範囲の平均粒子直径をもつ場合には、更に
改良することができる。マイナス青光露光に対する０、
４〜０．５５μｍの平均直径範囲において、非平板状お
よび低アスペクト比平板状粒子乳剤よりも優れた鮮鋭度
を実現することができることが本発明において明らかに
なった。

層単位配列（１）〜（ＩＶ）においては、鮮鋭度の少し
の喪失を伴うだけで、最下層単位中の短縮直径高アスペ
クト比平板状粒子乳剤を通常のＡ２平（現状または平板
状粒子乳剤に置き換えることかできる。これは、それら
の層単位がいずれの他の層単位の上にも存在しないから
である。更にもしくはあるいは、層単位配列（■）およ
び（ＩＶ）に゛おいて、中央の青記録層単位中の短縮直
径高アスベク１−２に平板状粒子乳剤を通常の非平板状
または平板状粒子乳剤に置き換えることができる。像鮮
鋭度に若干強い影響が出るが、鮮鋭度における利点は依
然として実現することができる。

層単位配列（Ｉ）〜（ＩＶ）において前記で示唆した置
換を積み重ねて変性すると、層単位配列（Ｖ）〜（■）
が得られる。

層単位配列　Ｖ 露光 ＥＧ ＥＲ 層単位配列　■ 露光 ＥＧ 層単位配列　■ 露光 ＥＲ ＥＧ 層単位配列　■ 露光 ＥＲ 通常の実施に従って、青、緑および赤記録層単位各々１
個だけを含む多色写真要素に沿って本発明の多色写真要
素を前記で説明したが、それら写真要素は、同じ第３の
スペクトル中の露光を記録するように意図された染料像
提供層単位１以上を含むことができることは勿論明らか
であろう。例えば、青、緑および光記録層単位を各々２
個または３個使用する写真要素は当業界においてしばし
ば登場する。代表的には、同じ第３の可視スペクトルを
記録する色形成層は写真感度が異なるように選択し、こ
うして写真要素の露光許容範囲を拡げる。同し第３の可
視スペクトル内の露光を記録するように意図された層単
位２個以上を含む多色写真要素の例は、イーレス（Ｅｅ
ｌｅｓ）等の米国特許第４，１８６，８７６号；コツロ
ン（Ｋｏｆｒｏｎ）等の米国特許第４，４３９，５２０
号；ランフ（Ｒａｎｚ）等の西独間ＯＬＳ第２，７０４
．７９７号；およびローマン（Ｌｏｈｍａｎ）等の西独
国ＯＬＳ第２．６２２．９２３号、第２，６２２，９２
４号および第２，７０４，８２６号に記載されている。

従って、青記録層単位は、本発明の利点を実現するため
に前記の層順序配列によって示したように、短縮直径高
アスペクト比平板状粒子乳剤を含む緑または光記録層単
位の下に直接または介在層で分離して配置する必要はな
い。上に位置する青記録層単位が短縮直径高アスペクト
比平板状粒子乳剤を含む限り、青記録層単位１個を他の
青記録層単位１個のみの下に配置する場合にも、本発明
の利点を実現することができる。この点は以下に追加し
た層順序配列によって説明することができる。

層単位配列　■ 露光 ＥＢ 層単位配列　Ｘ 露光 ＥＢ 前記の記載から明らかなとおり、存在する追加したまた
は全部の乳剤が短縮直径高アスペクト比平板状粒子乳剤
であることができ、そして追加の緑および／または光記
録層単位が任意所望の位置に存在することもできる。

本発明の好ましい多色写真要素は、青記録層単位の上に
ある青、緑および光記録層単位の各々少なくとも１個が
０．２〜０．５５μｍの範囲の平均粒子直径の短縮直径
高アスペクト比平板状粒子乳剤を含有する。場合により
、しかし好ましくは、更に、マイナス青記録層単位すな
わち緑または光記録層単位の上にある各層単位が、０．
４〜０．５５μｍの範囲の平均粒子直径をもつ短縮直径
高アスペクト比平板状粒子乳剤を含有する。便利のため
に、写真要素についてのこの他の記載は特に断らない限
り、後者の好ましい層順序配列に関して説明する。他の
層順序配列について議論した長所を適用できることは容
易に理解することができる。例えば、本発明の鮮鋭度の
利点は、重ね合せたハロゲン化銀乳剤層２（１７１Ｉだ
けをもつめったに製造されない多色写真要素において実
現することができることも理解されよう。

他の写真的性質について述べると、更に注目すべき点は
、マイナス青記録層単位中の短縮直径高アスペクト比平
板状粒子臭化銀および臭沃化銀乳剤は、中間及び低カメ
ラ感度（すなわちＩＳＯ露光等級１８０以下のもの）の
通常の多色写真要素に関して従来観察されていたものよ
りもマイナス青と青の感度の間に大きな差を示す点であ
る。

当業者には一喰に認められているように、臭化銀および
臭沃化銀乳剤はスペクトルの青部分に対して本来的に感
受性をもっている。臭化銀または臭沃化銀粒子の表面に
分光増感染料を吸着させることにより、乳剤をスペクト
ルのマイナス青部分すなわちスペクトルの緑または赤部
分に対して増悪させ、緑または赤記録染料像提供層単位
に使用することができる。そのような用途において、乳
剤に残留する本来的な青感受性は欠点となる。なぜなら
、露光の際に受ける青色およびマイナス青色光を記録す
ることは、望ましい赤または緑の記録の完全性の質を落
すからである。マイナス青の記録の青汚染を改良する各
種の技術が提案されているが、最も普通の方法は青記録
染料像提供層単位を上に配置し、そしてマイナス青記録
染料像提供層単位をイエローフィルタ一層の下に配置す
るものである。それに付随する欠点は、写真要素に追加
層が必要となること、および知覚される検品質により重
要なマイナス青記録層単位を、できる限り鮮鋭な像を形
成するには不利な位置に配置する必要があることである
。

本発明によれば、中間カメラ感度写真要素中に初めて短
縮直径高アスペクト比平板状粒子臭化銀および臭沃化銀
乳剤を使用することにより、非常に大きなマイナス青と
青の感度分離を示すマイナス青記録染料像提供層単位が
可能となる。具体的には、平均粒子寸法範囲が０．２〜
０．５５μｍで、合計粒子投影面積の５０％より多くが
８：１より大きいアスペクト比をもつ平板状粒子によっ
て占められている乳剤を使用することによって非常に高
いマイナス青と青の感度分離が得られると考えることが
できる。アスペクト比と投影面積を前記の好ましい水準
に増加する限り、青に対するマイナス青の感度分離を更
に向上することができる。

前記の長所の他に、層単位中に配合された短縮直径高ア
スペクト比平板状粒子乳剤は、中間カメラ感度多色写真
要素中に従来使用されていた乳剤によって、匹敵する銀
水準において達成することのできた粒状度よりも低い粒
状度を示す中間カメラ感度写真要素を可能にする点を挙
げるべきである。使用した平板状粒子乳剤の短縮直径お
よび高アスペクト比によって、匹敵する銀水準において
、より低い粒状度が可能となる。平均粒子直径が０．５
５μｍ未満に減少すると、粒状度における追加的な改良
を実現することができる。例えば、平均粒子直径範囲０
．２〜０．４μｍにおける粒状度は、匹敵する銀被覆量
において、平均粒子直径範囲０、４〜０．５５μｍにお
けるよりも低い。粒状度は、アスペクト比および平板状
粒子投影面積が前記の好ましい水準に増加するに伴って
更に改良することができる。

更に分かったことは、短縮直径高アスペクト比平板状粒
子乳剤を青記録層単位中に使用すると、銀の高い有効利
用および低い粒状度を達成することができると共にマイ
ナス青記録層単位の感度に望ましく調和した写真感度を
達成することができることである。コツロン等は平板状
粒子厚を０．３μｍから０．５μｍに増加させて青記録
高アスペクト比平板状粒子乳剤の青感度を増加すること
を示唆しているが、高アスペクト比でしかも短縮直径の
平板状粒子を使用する本発明では、必然的に極めて薄い
平板状粒子の使用が必要となる。０．２〜０．５５μｍ
範囲の等円（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ　ｃｉｒｃｕｌａｒ
）直径を示す高アスペクト比平板状粒子に対しては、８
：１より大きいアスペクト比要件を満足するためには、
粒子厚が０．０２５〜０．０７μｍ未満でなければなら
ないことは明らかである。充分な青感度を得るために、
これらの乳剤は粒子表面に吸着させた青増感染料を含有
している（具体的には後述する）。短縮直径高アスペク
ト比平板状粒子を非平板状または低アスペクト比平板状
粒子に置き換えた場合には、結果は匹敵する恨被覆量下
でのより高い粒状度または匹敵する粒状度でのより高い
銀被覆量である。

短縮直径高アスペクト比平板状粒子乳剤によって付与さ
れる累積的効果は、像鮮鋭度、マイナス青記録の完全性
、粒状度および銀利用度の点で優れた性質を示す中間カ
メラ感度写真要素を可能にする。

染料像提供層単位は各々ハロゲン化銀乳剤を含有する。

層単位の少なくとも１個、そして好ましくはすべてが、
前記の粒子特性を満足する短縮直径高アスペクト比平板
状粒子乳剤を含有する。他の非平板状および平板状粒子
乳剤を写真要素の染料像提供層単位１個以上中に使用す
る限り、それらの乳剤は任意所望の通常の形態、例えば
コツロン等の米国特許第４，４３９．５２０号；ハウス
（ｌｌｏｕｓｅ）等の米国特許第４，４９０，４５８号
；およびＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、ｖｏ
ｌ、１７６、１９７８年１月、Ｉｔｅｍ　１７６４３．
５ｅｃｔｉｏｎ　　［、ｒＥｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐ
ａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓＪ’に記載のもの
を取ることができる。

乳剤の分散媒体を形成するベヒクル（バインダーおよび
ペブタイザーを含む）は、ハロゲン化銀乳剤において通
常使用されているものの中から選ぶことができる。好ま
しいペブタイザーは親水性コロイドであり、これはそれ
単独でまたは疎水性材料と組合せて使用することができ
る。適当な親水性材料としては、種々の物質例えばタン
パク質、タンパク誘導体、セルロース誘導体例えばセル
ロースエステル、ゼラチン例えばアルカリ処理ゼラチン
（ウシの骨または獣皮ゼラチン）、酸処理ゼラチン（ブ
タ皮ゼラチン）、または酸化剤処理ゼラチン、ゼラチン
誘導体例えばアセチル化ゼラチン、フタル酸化ゼラチン
等、多糖例えばデキストリン、アラビアゴム、ゼイン、
カゼイン、ペクチン、コラーゲン誘導任、寒天　、アロ
ールート（ａｒｒｏｗｒｏｏｔ）　、アルブミン等であ
り、例えばニドシイ−（Ｙｕｔｚｙ）等の米国特許第２
．６１４，９２８号および第２，６１４，９２９号、ロ
ウエ（Ｌｏｗｅ）等の米国特許第２．６９１，５８２号
、第２，６１４，９３０号、第２，６１４，９３１号、
第２．３２７，８０８号および第２，４４８．５３４号
、ゲーテス（Ｇａｔｅｓ）等の米国特許第２，７８７，
５４５号および第２、９５６．８８０号、コルベン（Ｃ
ｏｒｂｅｎ）等の米国特許第２．８９０，２１５号、ヒ
ンメルマン（Ｈｉｍｍｅｌｍａｎｎ）等の米国特許第３
．０６１，４３６号、ファーレル（Ｆａｒｒｅｌｌ）等
の米国特許第２，８１６，０２７号、ライアン（Ｒｙａ
ｎ）の米国特許第３，１３２，９４５号、第３，１３８
，４６１号および第３．１８６，８４６号、デルシュ（
Ｄｅｒｓｃｈ）等の英国特許第１．１６７．１５９号お
よび米国特許第２．９６０，４０５号および第３．４３
６．２２０号、ゲアリー（Ｇｅａｒｙ）の米国特許第３
．４８６．８９６号、ガザード（Ｇａｚｚａｒｄ）の英
国特許第７９３．５４９号、ゲーテス（Ｇａ　ｔｅｓ）
等の米国特許第２、９９２．２１３号、第３，１５７，
５０６号、第３，１８４，３１２号および第３，５３９
，３５３号、ミラー（Ｍｉｌｌｅｒ）等の米国特許第３
．２２７．５７１号、ボイヤー（Ｂｏｙｅｒ）等の米国
特許第３．５３２，５０２号、マシン（Ｍａｌａｎ）の
米国特許第３，５５１，１５１号、ローマ−（Ｌｏｈｍ
ｅｒ）等の米国特許第４．０１８．６０９号、ルチアニ
（Ｌｕｃ　ｉａｎ　ｉ）等の英国特許第１，１８６，７
９０号、ホリ（ｌｌｏｒｉ）等の英国特許第１．４８９
，０８０号およびベルギー国特許第８５６，６３１号、
英国特許第１．４９０，６４４号、英国特許第１，４８
３，５５１号、アラセ（Ａｒａｓｅ）等の英国特許第１
，４５９．９０６号、すＯ（Ｓａｌｏ）の米国特許第２
，１１０，４９１号および第２．３１１，０８６号、コ
マッ（Ｋｏｍａｔｓｕ）等の特開昭５８−７０２２１号
、ホーレセン（Ｆａ　Ｉ　Ｉｅｓｅｎ）の米国特許第２
．３４３．６５０号、ニドシイ−（Ｙｕｔｚｙ）の米国
特許第２、３２２．０８５号、ロウエ（Ｌｏｗｅ）の米
国特許第２．５６３，７９１号、タルポット（Ｔａｌｂ
ｏｔ）等の米国特許第２，７２５，２９３号、ヒルボー
ン（ＩＩ　ｉ　Ｉｂｏｒｎ）の米国特許第２．７４８．
０２２２２号、デボ−（Ｄｅｐａｕｗ）等の米国特許第
２，９５６，８８３号、リンチー（Ｒ４ｔｃｈｉｅ）の
英国特許第２，０９５号、デスタブナ−（Ｄｅｓ　ｔｕ
ｂｎｅｒ）の米国特許第１７５２．０６９号、シェパー
ド（Ｓｈｅｐｐａｒｄ）等の米国特許第２，１２７，５
７３号、リールグ（Ｌｉｅｒｇ）の米国特許第２，２５
６．７２０号、ガスパー（Ｇａｓｐａｒ）の米国特許第
２，３６Ｌ９３６号、ファーマー（Ｆａｒｍｅｒ）の英
国特許第１５，７２７号、スチーブンス（Ｓｔｅｖｅｎ
ｓ）の英国特許第１，０６２．１１６号およびヤマモト
（Ｙａｍａｍｏ　ｔｏ）等の米国特許第３．９２３，５
１７号に記載のものが含まれる。

平板状粒子臭化銀および臭沃化銀乳剤の沈殿中に、１ｇ
当り３０μモル未満のメチオニンを含むゼラチノーペプ
タイザーを使用すると、ここでは特別な利点が認められ
る。非平板状粒子形状の数を、特に臭化銀乳剤中で減少
させることができ、そして臭沃化銀乳剤の調製の際に、
平板状粒子を厚くする沃化物の傾向を消失させることが
できる。

平板状粒子の核生成に存在するゼラチノーベブタイザー
は好ましくは低メチオニンベプタイザーであるが、低メ
チオニンゼラチノーペプタイザーの利点は、核生成後お
よび平板状粒子生長の際に前記ペプタイザーを最初に導
入する場合にも実現することができる。ゼラチノーペプ
タイザー中のメチオニン水準の低下は酸化剤でゼラチン
を処理することによっても実施することができる。特に
好ましいゼラチノーペブタイザーはゼラチン１ｇ当りメ
チオニン５μモル未満を含むものである。最初に高水準
のメチオニンをもつゼラチノーペプタイザーを適当な酸
化剤例えば過酸化水素で処理してメチオニンを所望の程
度に低下させることができる。

ベヒクル（ベヒクルエクステングー例えば格子状の材料
を含む）として親水性コロイドペプタイザーと組合せて
一般に使用される他の材料としては、合成高分子ペプタ
イザー、キャリアーおよび（または）バインダー例えば
ポリ　（ビニルラクタム）、アクリルアミドポリマー、
ポリビニルアルコールおよびその誘導体、ポリビニルア
セクール、アルキルおよびスルホアルキルアクリレート
およびメタクリレートのポリマー、氷解ポリビニルアセ
テート、ポリアミド、ポリビニルピリジン、アクリル酸
ポリマー、無水マレイン酸コポリマー、ポリアルキレン
オキシド、メタクリルアミドコポリマー、ポリビニルオ
キサゾリジノン、マレイン酸コポリマー、ビニルアミン
コポリマー、メタクリル酸コポリマー、アクリロイルオ
キシアルキルスルホン酸コポリマー、スルホアルキルア
クリルアミドコポリマー、ポリアルキレンイミンコポリ
マー、ポリアミン、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル
アクリレート、ビニルイミダゾールコポリマー、ビニル
スルフィドコポリマー、ハロゲン化スチレンポリマー、
アミンアクリルアミドポリマー、ポリペプチド等が含ま
れ、これらは例えばポリスター（ｆｌｏｌ　Ｉ　ｉｓ　
ｔｅｒ）等の米国特許第３，６７９，４２５号、第３．
７０６．５６４号および第３．８１３，２５１号、ロウ
エ（Ｌｏｗｅ）の米国特許第２．２５３．０７８号、第
２，２７６．３２２号、第２．２７６．３２３号、第２
．２８１，７０３号、第２，３１１．０５８号および第
２．４１４．２０７号、ロウエ（Ｌｏｗｅ）等の米国特
許第２，４８４．４５６号、第２，５４１．４７４号お
よび第２．６３２．７０４号、ベリー（Ｐｅｒｒｙ）等
の米国特許第３、４２５．８３６号、スミス（Ｓａ＋１
ｔｈ）等の米国特許第３．４１５．６５３号および第３
，６１５．６２４号、スミス（Ｓｍｉ　ｔｈ）の米国特
許第３，４８８．７０８号、ホワイトレイ（Ｗｈｉｔｅ
ｌｅｙ）等の米国特許第３．３９２．０２５号および第
３．５１１．８１８号、フィソッゼラルド（Ｆ　ｉ　ｔ
ｚｇｅｒａ　ｌｄ）の米国特許第３．６８１．０７９号
、第３，７２１，５６５号、第３．８５２．０７３号、
第３．８６１，９１８号および第３．９２５．０８３号
、フィッツゼラルド（Ｆｉｔｚｇｅｒａｌｄ）等の米国
特許第３．８７９．２０５号、ノットルフ（Ｎｏｔｔｏ
ｒｆ）の米国特許第３，１４２．５６８号、ホーク（ｌ
ｌｏｕｃｈ）等の米国特許第３，０６２，６７４号およ
び第３，２２０，８４４号、ダン（Ｄａｎｎ）等の米国
特許第２，８８２．１６１号、スクツブ（Ｓｃｈｕｐｐ
）の米国特許第２．５７９．０１６号、ウィーバ−（Ｗ
ｅａｖｅｒ）の米国特許第２．８２９，０５３号、アレ
ス（＾１１ｅｓ）等の米国特許第２．６９８．２４０号
、プリースト（Ｐｒｉｅｓｔ）等の米国特許第３．００
３，８７９号、メリル（Ｍｅｒｒｉｌｌ）等の米国特許
第３，４１９，３９７号、ストンハム（Ｓｔｏｎｈａｍ
）の米国特許第３．２８４．２０７号、ローマ−（Ｌｏ
ｈｍｅｒ）等の米国特許第３．１６７、４３０号、ウィ
リアムス（Ｗｉｌｌｉａｍｓ）の米国特許第２．９５７
．７６７号、ダウマン（Ｄａｗｓｏｎ）等の米国特許第
２，８９３，８６７号、スミス（Ｓｍｉｔｈ）等の米国
特許第２．８６０，９８６号および第２．９０４，５３
９号、ポンチセロ（Ｐｏｎｔｉｃｅｌｌｏ）等の米国特
許第３，９２９，４８２号および第３，８６０，４２８
号、ポンチセロ（Ｆｏｎ　ｔｉｃｅｌｌｏ）等の米国特
許第３，９３９．１３０号、グイクストラ（Ｄｙｋｓ　
ｔｒａ）の米国特許第３．４１１．９１１号およびダイ
クストラ（Ｄｙｋｓ　ｔｒａ）のカナダ国特許第７７４
，０５４号、リーム（Ｒｅａｎ＋）等の米国特許第３．
２８７．２８９号、スミス（Ｓｍｉ　ｔｈ）英国特許第
１．４６６．６００号、スチーブンス（Ｓｔｅｖｅｎｓ
）の英国特許第１，０６２，１１６号、ホルダイス（Ｆ
ｏｒｄｙｃｅ）の米国特許第２，２１１，３２３号、マ
ルチネツ（Ｍａｒｔｉｎｅｚ）の米国特許第２．２８４
，８７７号、ワトキンス（Ｗａｔｋｉｎｓ）の米国特許
第２．４２０．４５５号、ジョーンズ（Ｊｏｎｅｓ）の
米国特許第２．５３３．１６６号、ポルトン（Ｂｏｌｔ
ｏｎ）の米国特許第２．４９５．９１８号、グレープス
（Ｇｒａｖｅｓ）の米国特許第２，２８９．７７５号、
ヤケル（Ｙａｃｋｅｌ）の米国特許第２．５６５．４１
８号、アンルー（Ｕｎｒｕｈ）等の米国特許第２，８６
５，８９３号および第２．８７５．０５９号、リース（
Ｒｅｅｓ）等の米国特許第３，５３６．４９１号、ブロ
ードヘッド（Ｂｒｏａｄｈｅａｄ）等の英国特許第Ｌ３
４８．８１５号、テーラ−（Ｔａｙｌｏｒ）等の米国特
許第３．４７９．１８６号、メリル（ＭｅｒｒＨ＋）等
の米国特許第３，５２０，８５７号、バコン（Ｂａｃｏ
ｎ）等の米国特許第３．６９０．８８８号、ボウマン（
Ｂｏｗ＋ｗａｎ）の米国特許第３．７４８．１４３号、
ディッキンソン（Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ）等の英国特許第
８０８．２２７号および８０８．２２８号、ウッド（Ｗ
ｏｏｄ）の英国特許第８２２、１９２号およびイグチ（
Ｌｇｕｃｈｉ）等の英国特許第１．３９８．０５５号に
記載されている。これらの追加材料は臭化銀沈殿の際に
反応容器の中に存在する必要はないが、通常は塗布前に
乳剤に加えられる。

ヘリクル材料例えば特に親水性コロイドおよびそれらと
組合せて使用する疎水性材料は、本発明の写真要素の乳
剤層中だけでなく、他の層例えばオーバーコート層、中
間層および乳剤の下の層にも使用することができる。架
橋性コロイドを含む写真要素の層特にゼラチン含有層は
各種の有機または無機硬化剤例えば前記のＲｅ５ｅａｒ
ｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ　１７６４３．
５ｅｃｔｉｏｎ　Ｘに記載の硬化剤で硬化することがで
きる。

本発明の実施には必ずしも必須ではないが、実用上から
像記録乳剤層の潜像形成性粒子を化学増感する。化学増
感は分光増感の前または後で行なうことができる。化学
増感潜増形成性ハロゲン化銀粒子に関する技術は当業者
に一般に公知であり、前記のＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ　１７６４３．５ｅｃｔｉｏ
ｎ　ＩＩｆに要約されている。平板状粒子潜像形成性乳
剤は、マスカスキー（Ｍａｓｋａｓｋｙ）の米国特許第
４，４３５．５０１号またはコツロン（Ｋｏｆｒｏｎ）
等の米国特許第４．４３９，５２０号の教示どおりに化
学増感することができる。

緑および光記録乳剤層と組合せて、緑および光分光増感
染料を各々使用することが必要である。

臭化銀および臭沃化銀乳剤は一般に青色光に充分な本来
的感度を示すので、青増感剤を使用する必要はないが、
青記録乳剤層と組合せて、特に高アスペクト比平板状粒
子乳剤と組合せて青増感染料を使用するのが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤の分光増感は広範な群の染料、例えば
ポリメチン染料群、そしてシアニン、メロシアニン、複
合シアニンおよびメロシアニン（すなわち、三核、四核
および多核のシアニンおよびメロシアニン）、オキソノ
ール、ヘミオキリノール、スチリル、メロスチリルなら
びにストレプトシアニンによって実施することができる
。

シアニン分光増感染料としては、２種の塩基性複素環核
例えばキノリニウム、ピリジニウム、イソキノリニウム
、３Ｈ−インドリウム、ベンズ〔ｅ〕インドリウム、オ
キサシリウム、オキサゾリニウム、チアゾリウム、チア
ゾリニウム、セレナゾリウム、セレナシリニウム、イミ
ダゾリウム、イミダゾリニウム、ベンゾキサゾリウム、
ペンゾチアヅリウム、ベンゾセレナゾリウム、ペンズイ
ミダヅリウム、ナフトキサゾリウム、ナフトキサゾリウ
ム、ナラ１−セレナゾリウム、ジヒドロナラｌ−ナラゾ
リウム、ビリリウムおよびイミダゾピラジニウム４級塩
から誘導されたものをメチン架橋員で給金したものが含
まれる。

メロンアニン分光増感染料としては、シアニン染料形の
塩基性複素環核と酸性核例えばバルビッール酸、２−チ
オバルビッール酸、ローダニン、ヒダントイン、２−チ
オヒダントイン、４−チオ上ダン１−イン、２−ピラゾ
リン−５−オン、２−イソキナゾリン−５−オン、イン
ダン−１，３−ジオン、シクロヘキサン−１，３−ジオ
ン、１゜３−ジオキサン−４，６−ジオン、ピラゾリン
−３，５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、アルキ
ルスルホニルアセトニ１−リル、マロノニトリル、イソ
キノリン−４−オン、およびクロマン−２，４−ジオン
から誘Ｗすることのできる核とをメチン架橋員で結合し
たものが含まれる。

分光増感染料１種以上を使用することができる。

可視スペクトルに亘る波長において増感極大をもち、そ
して非常に多種類の分光増感曲線形をもつ染料が知られ
ている。染料の選択および相対比は、感度を望むスペク
トル領域および望ましい分光増感曲線の形状に依存する
。重複部分のある分光増感曲線をもつ染料は、重複領域
の各波長における感度が個々の染料の感度の和とをほぼ
等しくなる曲線の組合せをしばしば生じる。従って、極
大の異なる染料の組合せを使用して、個々の染料の増感
極大の中間の極大をもつ分光増感曲線を得ることができ
る。

超色増感（すなわち成るスペクトル領域における分光増
感が染料単独の任意の濃度からのものまたは染料の相カ
ロ効果から得られるものよりも大きい分光増感）を得る
分光増感染料の組合せを使用することができる。超色増
感は、分光増悪染料と他の添加剤例えば安定剤およびカ
ブリ防止剤、現像促進剤または抑制剤、塗布助剤、増白
剤および帯電防止剤との組合せを選択することによって
達成することができる。超色増感を行うことのできる化
合物および数種の機構はいずれもギルマン（Ｇ目ｍａｎ
）のｒＲｅｖｉｅｗ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｍｅｃｈａｎｉｓ
ｍｓ　ｏｆＳｕｐｅｒｓｅｎｓｉＬｉｚａｔｉｏｎＪ　
、Ｐｈｏｔｏ　ｒａ　ｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅａｎｄ　
Ｅｎ　１ｎｅｅｒｉｎ　　、　Ｖｏｌ、１Ｂ、１９７４
年第４１８〜４３０頁に記載されている。

分光増感染料は他の方法でも乳剤に影響を与える。分光
増感染料は、プルツカ−（Ｂｒｏｏｋｅｒ）等の米国特
許第２，１３１．０３８号およびシバ（Ｓｈｉｂａ）等
の米国特許第３，９３０．８６０号に記載されているよ
うに、カブリ防止剤または安定剤、現像促進剤または抑
制剤、およびハロゲン受容体または電子受容体としても
機能することができる。

増感作用は、ハロゲン化銀結晶の伝導帯エネルギー準位
および基底状態に関して染料の分子エネルギー準位の位
置に相関させることができる。これらのエネルギー準位
は、前１姐■吐江」虹並並ａｎｄ　Ｅｎ　１ｎｅｅｒ土
Ｉ−、ｖｏｌ、１８．１９７４年、第４９〜５３頁〔ス
トマー（Ｓｔｕｒｍａｒ）等〕、第１７５〜１７８頁〔
ロウブナ−（Ｌｅｕｂｎｅｒ）　）および第４７５〜４
８５頁〔ギルマン（Ｇｉｌｍａｎ））に記載されている
とおり、ポーラログラフ酸化還元電位に順に相関させる
ことができる。酸化還元電位は、Ｒ，Ｆ、ラージ（Ｌａ
ｒｇｅ）がＰｈｏｔｏ　ｒａ　ｈｉｃ　５ｅｎｓＯｔｉ
ｖｉｔ　、Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ。

１９７３年、Ｃｈａｐｔｅｒ　１５に記載した方法で測
定することができる。

シアニンおよび関連染料の化学は、ワイスベルガー（Ｗ
ｅｉｓｓｂｅｒｇｅｒ）およびティラー（Ｔａｙｌｏｒ
）。

Ｓ　ｅｃｉａｌ　Ｔｏ　ｉｃｓ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃ
　ｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ　。

Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ、ニューヨー
ク、１９７７年、Ｃｈａｐｔｅｒ　ＶＩＩＩ；　ベンカ
タラマン（Ｖｅｎｋａ　ｔａｒａｍａｎ）　＋Ｔｈｅ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒ　　ｏｆ　Ｓ　ｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄ　
ｅｓ　、ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ、　ニューヨーク
、１９７１年、Ｃｈａｐｔｅｒ　Ｖ；ジエイムス（Ｊａ
ｍｅｓ）、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒ　　ｏｆ　ｔｈｅ　　ｈ
ｏｔｏ　ｒａ　ｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　、第４版、Ｍａ
ｃｍｉｌｌａｎ、　１９７７年、Ｃｈａｐｔｅｒ８、お
よびＦ、Ｍ、　バーマー（ｌｌａｍｅｒ）、Ｃａｎｉｎ
ｅ　Ｄ　ｅｓａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　Ｃｏｍ　ｏｕｎ
ｄｓ、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ。

１９６４年に説明されている。

ハロゲン化銀乳剤の増感に有用な分光増感染料としては
、英国特許第７４２．１１２号、プルツカ−（Ｂｒｏｏ
ｋｅｒ）の米国特許第１，８４６，３００号、第１．８
４６，３０１号、第１，８４６．３０２号、第１，８４
６，３０３号、第１，８４６，３０４号第２，０７８，
２３３号および第２，０８９，７２９号、プルツカ−（
Ｂｒｏｏｋｅｒ）等の米国特許第２．１６５，３３８号
、第２，２１３．２３８号、第２．２３１，６５８号、
第２，４９３，７４７号、第２．４９３，７４８号、第
２，５２６．６３２号、第２，７３９，９６４号（再発
行の第２４，２９２号）、第２、７７８．８２３号、第
２．９１７，５１６号、第３．３５２．８５７号、第３
，４１１，９１６号および第３，４３１，１１１号、ウ
ィルマンズ（Ｗｉｌｍａｎｎｓ）等の米国特許第２，２
９５，２７６号、スプラグ（Ｓｐｒａｇｕｅ）の米国特
許第２，４８１．６９８号および第２，５０３，７７６
号、キャロル（Ｃａｒｒｏｌｌ）等の米国特許第２．６
８８．５４５号および第２，７０４，７１４号、ラリプ
（Ｌａｒｉｖｅ）等の米国特許第２，９２１，０６７号
、ジョーンズ（Ｊｏｎｅｓ）の米国特許第２，９４５，
７６３号、ナイス（Ｎｙｓ）等の米国特許第３，２８２
．９３３号、シュパン（Ｓｃｈｗａｎ）等の米国特許第
３，３９７．０６０号、リースター（Ｒｉｅｓｔｅｒ）
の米国特許第３，６６０．１０２号、カンフ７−　（Ｋ
ａｍｐｆｅｒ）等の米国特許第３，６６０．１０３号、
チー　バー　（Ｔａｂｅｒ）等の米国特許第３，３３５
．０１０号、第３．３５２．６８０号および第３，３８
４，４８６号、リンカーン（Ｌｉｎｅｏｌｎ）等の米国
特許第３，３９７．９８１号、フミア（Ｆｕｍｉａ）等
の米国特許第３，４８２．９７８号および第３．６２３
．８８１号、スペンス（Ｓｐｅｎｃｅ）等の米国特許第
３．７１８．４７０号、ミー（Ｍｅｅ）の米国特許第４
，０２５，３４９号およびコツロン（Ｋｏｆｒｏｎ）等
の米国特許第４．４３９．５２０号に記載のものを挙げ
ることができる。

有用な染料の組合せ例えば超色増感染料の組合せの例は
、モットー（Ｍｏ　ｔ　ｔｅｒ）の米国特許第３，５０
６，４４３号およびシュパン（Ｓｃｈｗａｎ）等の米国
特許第３、６７２．８９８号に記載されている。分光増
感染料と非光吸収性添加剤との超色増感の組号せの例と
して使用することが具体的に考えられるものは、分光増
感の際のチオシアネート〔リールマーカーズ（Ｌｅｅｒ
ｍａｋｅｒｓ）の米国特許第２．２２１　、８０５号参
照〕　；ビス−トリアジニルアミノスチルベン〔マクホ
ール（ＭｃＦａｌｌ）等の米国特許第２，９３３，３９
０号参照〕　；スルホン酸化芳香族化合物〔ジョーンズ
（Ｊｏｎｅｓ）等の米国特許第２，９３７，０８９号参
照〕　；メルカプト置換複素環〔リースター（Ｒｉｅｓ
ｔｅｒ）の米国特許第３．４５７，０７８号参照〕　１
沃化物〔米国特許第１，４１３，８２６号参照〕；およ
び更に他の化合物例えば前記のギルマン（Ｇｉｌｍａｎ
）　　ｒＲｅｖｉｅｗ　ｏｆ　ｔｈｅＭｅｃｈａｎｉｓ
ｍｓ　ｏｆ　５ｕｐｅｒｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎＪ
に記載の化合物である。

非平板状または低アスペクト比平板状ハロゲン化銀粒子
を含む乳剤層の分光増感においては通常量の染料を使用
することができる。本発明の利点を完全に実現するため
には、平板状粒子乳剤の粒子表面に分光増感染料を実質
的な最適量（すなわち、予想される露光条件下で粒子か
ら得ることのできる最大写真感度の少なくとも６０％を
実現するのに充分な量）で吸着させるのが好ましい。染
（（の使用量は、選択する具体的な染料または染料の組
合せ、ならびに粒子の寸法およびアスペクト比によって
変化する。表面感受性ハロゲン化銀粒子の利用可能合計
表面積の単一層被覆量の約２５〜１００％以上において
有機染料によって最適分光増悪が得られることは写真技
術において公知であり、これは例えばウェスト（Ｗｅｓ
ｔ）等、”Ｔｈｅ　Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆ　　Ｓｅ
ｎｓｉｔｉｚｉｎｇ　Ｄｙｅｓ　　ｉｎ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ″。

Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｐｈ　　ｓ、Ｃｈｅｍ、、
Ｖｏｌ　　５６．ｐ、１０６５，１９５２；スペンス（
Ｓｐｅｎｃｅ）等、“Ｄｅｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ
　ｏｆＳｅｎｓｉｔｉｚｉｎｇ　　Ｄｙｅｓ″、Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｐｈ　５ｉｃａｌ　　ａｎｄＣｏ
ｌｌｏｉｄ　Ｃｈｅｗ辷ロシｙ−９νｏ１．５６．Ｎｏ
、６．１９４８年６月、ｐｐ、　１０９０−１１０３　
；およびギルマン（Ｇｉｌｍａｎ）等の米国特許第３，
９７９，２１３号に記載されている。最適染料濃度水準
はミース（Ｍｅｅｓ）、Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　
Ｐｂｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、Ｍａｃ
ｍｉｌｌａｎ、１９４２．Ｉ）Ｉ）、１０６７　１０６
９に記載の方法によって選択することができる。

分光増感は、有用であることが従来知られていた乳剤調
製の任意の段階で実施することができる。

当業界において最も普通の分光増感は、化学増感完了に
引き続いて実施する。しかしながら、分光増感は化学増
感と同時に択一的に実施することができ、化学増感より
も完全に先に行なうことができ、そしてハロゲン化銀粒
子沈殿の完了前に開始することさえできることが具体的
に知られている。

この点についてはフィリフバエルツ（Ｐｈｉｌｉｐｐａ
ｅｒｔｓ）等の米国特許第３．６２８，９６０号および
ロッカー（Ｌｏｃｋｅｒ）等の米国特許第４，２２５，
６６６号に記載がある。前記のロッカー（Ｌｏｃｋｅｒ
）等の特許明細書に記載があるとおり、分光増感染料の
乳剤への導入を分散し、従って分光増感染料の一部分は
化学増感前に存在させ、そして残りの部分は化学増感後
に導入することが具体的に考えられる。ロッカー（Ｌｏ
ｃｋｅｒ）等の特許明細書とは異なり、ハロゲン化銀の
８０％が沈殿した後で分光増感染料を乳剤に加えること
ができることが具体的に考えられる。

増感は、化学および（または）分光増感の際に、１以上
のサイクルを完了するｐＡｇの変化を含む、ｐ　Ａ　ｇ
　Ｍｍ整によって向上させることができる。

ｐ　Ａ　ｇ　１１整の具体例はＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｖｏｌ。

１８１．１９７９年５月、Ｉｔｅｍ　１８１５５に記載
されている。

コツロン（Ｋｏｆｒｏｎ）等の米国特許第４，４３９，
５２０号に記載されているとおり、高アスペクト比平板
状粒子ハロゲン化銀乳剤は、これを化学および分光増感
した場合に、通常のハロゲン化銀乳剤を同様のハロゲン
化物含量で使用して従来達成することができるものと比
較して、より良好な感度−粒状度関係を示すことができ
る。

好ましい成る形態においては、分光増感剤を化学増感の
前に平板状粒子乳剤に導入することができる。成る場合
には、他の吸着性材料例えば仕上げ変性剤を化学増感前
に乳剤中に導入することによって同様の結果が得られた
。

吸着性材料を予め導入することとは無関係に、前記のダ
ムシュローダ−（Ｄａｍｓｃｈｒｏｄｅｒ）の米国特許
第２，６４２．３６１号に記載されているとおり、化学
増感の際にチオシアネートを約２ＸｌＯ−３〜２モル％
の濃度（銀を基準とする）で使用することが好ましい。

化学増感の際には、他の熟成剤を使用することができる
。

前記の態様の一方または両方との組合せであるいはそれ
とは別々に実施することのできる第三の方法において、
化学増感の直前または際に存在する恨および（または）
ハロゲン化物塩の濃度を調整することが好ましい。可溶
性根塩例えば酢酸銀、トリフルオロ酢酸銀および硝酸銀
を、粒子表面上に沈殿することのできる銀塩例えばチオ
シアン酸銀、リン酸銀、炭酸銀等と同様に導入すること
ができる。平板状粒子表面上へのオストワルド熟成が可
能な微細ハロゲン化銀（すなわち、臭化銀および／また
は塩化銀）粒子を導入することができる。例えば、化学
増感の際にリップマン乳剤を導入することができる。マ
スカスキー（Ｍａｓｋａｓｋｙ）の米国特許第４，４３
５，５０１号には、平板状粒子の秩序のある個別部位１
以上における、分光増感高アスペクト比平板状粒子乳剤
の化学増悪が記載されている。平板状粒子の大部分の表
面を形成する結晶学的表面上への分光増感染料の優先的
吸着により、平板状粒子の非類似の結晶学的表面におい
て化学増感を選択的に起こすことができるものと考えら
れる。

最も高く得られる感度−粒状度関係にとって好ましい化
学増感剤は、金およびイオウ増感剤、金およびセレン増
感剤、ならびに金、イオウおよびセレン増感剤である。

従って、好ましい形態では、高アスペクト比平板状粒子
臭化銀および臭沃化銀乳剤は中間カルコゲン例えば検出
することのできないイオウおよび／またはセレン、なら
びに検出することのできる金を含有する。乳剤は一般に
検出可能な水準のチオシアネートを含有しているが、最
終乳剤中のチオシアネート濃度は公知の乳剤洗浄技術に
よって大幅に低下させることができる。

前記の各種の好ましい形態において、平板状臭化銀また
は臭沃化銀粒子はその表面に別の銀塩例え°ばチオシア
ン酸銀または塩化銀をもつことができるが、他の銀塩は
検出可能水準より低い水準で存在することができる。

すべての利点を実現することが要求されるわけではない
が、広く行なわれている製造の実際に従って、像記録乳
剤を実質的に最適に化学および分光増感することが好ま
しい、すなわち前記の乳剤は、意図される使用および処
理条件下で増感のスペクトル領域において粒子から得る
ことのできる極大対数感度の少なくとも６０％の感度を
達成するのが好ましい。本明細書において対数感度は１
００（１〜ＬｏｇＥ）と定義する。ここでＥはカブリよ
り０、１上の密度で測定される（メートル・キャンドル
・秒）。乳剤層のハロゲン化銀粒子の特徴付けが終った
後、更に生成物分析および性能評価を行なって、生成物
の乳剤層が、他の製造業者の比較可能な市販品との関係
で実質的に最適に化学および分光増感されているように
見えるか否かを推定することができる。

前記の臭化銀または臭沃化銀粒子、分光および化学増感
剤、ベヒクルならびに硬化剤の他に、前記の写真要素は
乳剤層または他の層中に、増白剤、カブリ防止剤、安定
剤、散乱性または吸収性材料、塗布助剤、可塑剤、潤滑
剤および無光沢剤（ｍａｔｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を含
有することができる。この点については例えば前記のＲ
ｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ１７
６４３．５ｅｃｔｉｏｎｓＶ　、　Ｖｌ　、■、ＸＩ、
ＸＩ［およびＸＶＩに記載がある。５ｅｃｔｉｏｎ　Ｘ
　ｆＶおよびＸＶに記載されているとおり、添加、塗布
および乾燥操作の方法を使用することができる。５ｅｃ
ｔｉｏｎ　Ｘ■に記載されているとおり、通常の写真支
持体を使用することができる。

本発明の染料像生成多色写真要素は最初に調製した染料
像提供化合物を配合する必要はない。なぜなら、像様露
光後および処理の際に像染料提供化合物を導入する処理
技術が当業界で公知であるからである。しかしながら、
処理を簡単にするために、処理前に多色写真要素中に像
染料提供化合物を導入することが通常行なわれ、本発明
の実施にお゛いてもそのような多色写真要素が具体的に
考えられる。

形成された多色写真要素中に染料像提供化合物を導入す
る場合には、染料像提供化合物少なくとも１種を各層単
位に配置する。導入された染料像提供化合物を選択して
、層単位が記録することを意図した同じ第三のスペクト
ルの光を吸収する減法原色像染料を提供する。すなわち
、多色写真要素は、青記録乳剤層とイエロー染料像提供
化合物とを含む層単位少なくとも１個、緑記録乳剤層と
マゼンタ染料像提供化合物とを含む層単位少なくとも１
個、およびシアン染料像提供化合物を含む赤記録層単位
少なくとも１個からなる。各層単位中の染料像提供化合
物は、乳剤層中に直接または乳剤層に隣接する別の層中
に配置させることができる。

多色写真要素は、導入された像染料提供化合物の選択的
な分解、生成または物理的除去を通して染料像を形成す
ることができる。銀像形成用の前記の写真要素を使用し
、染料像形成剤例えばカラーカプラーを含む現像液を使
用して染料像を形成することができる。この点について
は例えば英国特許第４７８．９８４号、ヤガー（Ｙａｇ
ｅｒ）等の米国特許第３，１１３，８６４号、ピッタム
（Ｖｉｔｔｕｍ）等の米国特許第３．００２．８３６号
、第２，２７１．２３８号および第２．３６２，５９８
号、シュワン（Ｓｃｈｗａｎ）等の米国特許第２、９５
０．９７０号、キャロル（Ｃａｒｒｏｌｌ）等の米国特
許第２，５９２，２４３号、ポーター（Ｐｏｒｔｅｒ）
等の米国特許第２，３４３，７０３号、第２，３７６．
３８０号および第２．３６９，４８９号、スパス（Ｓｐ
ａｔｈ）の英国特許第８８６．７２３号および米国特許
第２，８９９，３０６号、ツーテ（Ｔｕ　ｉ　ｔｅ）の
米国特許第３，１５２，８９６号およびマンネス（Ｍａ
ｎｎｅｓ）等の米国特許第２，１１５，３９４号、第２
．２５２，７１８号および第２，１０８，６０２号およ
びビラト（Ｐｉｌａｔｏ）の米国特許第３，５４７，６
５０号に記載がある。

この形では現像液が、酸化形においてカプラーと反応（
カプリング）して像染料を形成することのできる発色現
像主薬（例えば第１芳香族アミン）を含有する。

染料形成性カプラーを写真要素に配合することができる
。この点については例えばシュナイダー（Ｓｃｈｎｅｉ
ｄｅｒ）等Ｄｉｅ　Ｃｈｅｍｉｅ、Ｖｏｌ、５７．１９
４４＋ｐ、１１３゜マンネス（Ｍａｎｎｅｓ）等の米国
特許第２，３０４，９４０号、マルチネス（Ｍａｒｔｉ
ｎｅｚ）の米国特許第２．２６９．１５８号、シェリー
（Ｊｅｌ　１ｅｙ）等の米国特許第２，３２２，０２７
号、フロリッシュ（Ｆｒｏｌｉｃｈ）等の米国特許第２
，３７６．６７９号、フィールケ（Ｆｉｅｒｋｅ）等の
米国特許第２，８０１，１７１号、スミス（Ｓｍｉｔｈ
）の米国特許第３，７４８．１４１号、トン（Ｔｏｎｇ
）の米国特許第２，７７２．１６３号、サートル（Ｔｈ
ｉｒｔｌｅ）等の米国特許第２，８３５，５７９号、ソ
ウディ（Ｓａｗｄｅｙ）等の米国特許第２，５３３，５
１４号、ビーターワン（Ｐｅｔｅｒｓｏｎ）の米国特許
第２，３５３．７５４号、サイデル（Ｓｅｉｄｅｌ）の
米国特許第３．４０９．４３５号および１９７７年７月
、Ｉｔｅｍ　１５９３０に記載されている。染料形成性
カプラーを異なる量で配合して異なる写真効果を達成す
ることができる。例えば英国特許第９２３．０４５号お
よびクマイ（Ｋｕｍａｉ）等の米国特許第３．８４３，
３６９号には、銀被覆量に対するカプラーの濃度を、よ
り速いおよび中間の感度の乳剤層における通常の使用量
よりも少なく制限することが記載されている。

染料形成性カプラーは減法原色（すなわち、イエロー、
マゼンタおよびシアン）像染料を形成するために通常選
択され、そして非拡散性で無色のカプラー、例えば高沸
点有機（カプラー）溶媒中への配合用に流水的にパラス
ト化された開鎖ケトメチレン、ピラゾロン、ピラゾロト
リアゾール、ピラゾロベンズイミダゾール、フェノール
およびナフトール形の２および４当量カプラーである。

それらのカプラーは、サルミネン（Ｓａｌｍｉｎｅｎ）
等の米国特許第２，４２３，７８０号、第２．７７２．
１６２号、第２．８９５．８２６号、第２，７１０．８
０３号、第２，４０７，２０７号、第３，７３７，３１
６号および第２，３６７．５３１号、ロリア（Ｌｏｒｉ
ａ）等の米国特許第２，７７２．１６１号、第２、ＧＯ
ｏ、７８８号、第３．００６．７５９号、第３，２１４
，４３７号および第３，２５３，９２４号、マクロッセ
ン（ＭｃＣｒｏｓｓｅｎ）等の米国特許第２，８７５，
０５７号、プツシ、ｚ（Ｂｕｓｈ）等の米国特許第２．
９０８．５７３号、グレドヒル（Ｇｌｅｄｈｉｌｌ）等
の米国特許第３，０３４，８９２号、ハイスバーガー（
Ｗｅｉｓｓｂｅｒｇｅｒ）等の米国特許第２，４７４，
２９３号、第２．４０７，２１０号１．第３．０６２，
６５３号、第３．２６５．５０６号および第３，３８４
，６５７号、ポーター（Ｐｏｒ　ｔｅｒ）等の米国特許
第２，３４３，７０３号、グリーンハルツ（Ｇｒｅｅｎ
−ｈａｌｇｈ）等の米国特許第３．１２７．２６９号、
フエニアク（Ｆｅｎｉａｋ）等の米国特許第２，８６５
，７４８号、第２．９３３，３９１号および第２，８６
５，７５１号、ヘイリー（Ｂａ　ｉ　１ｅｙ）等の米国
特許第３，７２５，０６７号、ビーバーズ（Ｂｅａｖｅ
ｒｓ）等の米国特許第３，７５８，３０８号、ロー（Ｌ
ａｕ）の米国特許第３．７７９．７６３号、フェルナン
デス（Ｆｅｒｎａｎｄｅｚ）の米国特許第３，７８５．
８２９号、英国特許第９６９，９２１号、英国特許第１
．２４１．０６９号、英国特許第１，０１１，９４０号
、ハンデン（Ｖａｎｄｅｎ）アインデ（Ｅｙｎｄｅ）等
の米国特許第３，７６２，９２１号、ビーハ−ズ（Ｂｅ
ａｖｅｒｓ）の米国特許第２，９８３，６０８号、ロリ
ア（Ｌｏｒｉａ）の米国特許第３，３１１，４７６号、
第３．４０８．１９４号、第３，４５８，３１５号、第
３，４４７，９２８号、第３，４７６．５６３号、クレ
スマン（Ｃｒｅｓｓｍａｎ）等の米国特許第３，４１９
，３９０号、ヤング（Ｙｏｕｎｇ）の米国特許第３．４
１９，３９１号、レスチナ（Ｌｅｓｔｉｎａ）の米国特
許第３，５１９，４２９号、英国特許第９７５．９２８
号、英国特許第１，１１１．５５４号、ジャケン（Ｊａ
ｅｋｅｎ）の米国特許第３，２２２．１７６号およびカ
ナダ国特許第７２６．６５１号、シュルテ（ＳｃｈｕＪ
　ｔｅ）等の英国特許第１，２４８．９２４号およびホ
ワイトモア（Ｗｈ　ｉ　ｔｅｍｏｒｅ）等の米国特許第
３．２２７．５５０号に記載されている。単独層または
分離層中に異なる反応速度の染料形成性カプラーを使用
して、特定の写真用途に対して所望の効果を達成するこ
とができる。

染料形成性カプラーはカップリングの際に写真上有用な
断片例えば現像抑制剤または促進剤、漂白促進剤、現像
主薬、ハロゲン化銀溶媒、トナー、硬化剤、カブリ剤、
カブリ防止剤、競争カプラー、化学および分光増感剤、
ならびに減感剤を放出することかできる。現像抑制剤放
出性（Ｄ　Ｉ　Ｒ）カプラーは、ホワイトモア（Ｗｈ　
ｉ　ｔｍｏｒｅ）等の米国特許第３，１４８，０６２号
、バール（Ｂａｒｒ）等の米国特許第３．２２７，５５
４号、バール（Ｂａｒｒ）の米国特許第３．７３３．２
０１号、ソープ４　　（Ｓａｗｄｅｙ）の米国特許第３
．６１７，２９１号、グロエット（Ｇｒｏｅｔ）等の米
国特許第３，７０３，３７５号、アボット（Ａｂｂｏｔ
ｔ）等の米国特許第３，６１５，５０６号、バイスバー
ガー（Ｗｅｉｓｓｂｅｒｇｅｒ）等の米国特許第３．２
６５．５０６号、セイモア（Ｓｅｙ＋５ｕｒｅ）の米国
特許第３．６２０．７４５号、マルクス（Ｍａｒｘ）等
の米国特許第３．６３２，３４５号、メイグー（Ｍａｄ
ｅｒ）等の米国特許第３．８６９．２９１号、英国特許
第１．２０１，１１０号、オイシ（Ｏｉｓｈｉ）等の米
国特許第３．６４２．４８５号、ベルブルゲ（Ｖｅｒｂ
ｒｕｇｇｈｅ）の英国特許第１，２３６．７６７号、フ
ジワラ（Ｆｕｊ　ｉｗｈａｒａ）等の米国特許第３．７
７０，４３６号およびマッオ（Ｍａｔｓｕｏ）等の米国
特許第３，８０８．９４５号に記載がある。カップリン
グの際に各種の写真上有用な基を放出する染料形成性カ
プラーおよび非染料形成性化合物はロー（Ｌａｕ）の米
国特許第４．２４８，９６２号に記載がある。酸化され
たカラー現像主薬との反応の際に染料を形成しないＤＩ
Ｒ化合物を使用することができ、この点は例えばフジワ
ラ（Ｆｕｊ　ｉｗｈａｒａ）等の西独国ＯＬＳ第２．５
２９，３５０号および米国特許第３，９２８，０４１号
、第３．９５８，９９３号および第３，９６１，９５９
号、オーデンワルダー（Ｏｄｅｎｗａ　１ｄｅｒ）等の
西独国ＯＬＳ第２．４４８，０６３号、タナ力（Ｔａｎ
ａｋａ）等の西独国ＯＬＳ第２，６１０．５４６号、キ
クチ（Ｋｉｋｕｃｈｉ）等の米国特許第４，０４９，４
５５号およびフレドナ−（Ｃｒｅｄｎｅｒ）等の米国特
許第４．０５２，２１３号に記載されている。酸化的に
開裂するＤＩＲ化合物を使用することができ、これはポ
ーター（Ｐｏｒｔｅｒ）等の米国特許第３，３７９．５
２９号、グリーン（Ｇｒｅｅｎ）等の米国特許第３．０
４３，６９０号、バール（Ｒａｒｒ）の米国特許第３，
３６４．０２２号、デュンネビール（Ｄｕｅｎｎｅｂ　
１ｅｒ）等の米国特許第３，２９７．４４５号およびリ
ース（Ｒｅｅｓ）等の米国特許第３，２８７．１２９号
に記載されている。比較的に光子感受性のハロゲン化銀
乳剤例えばりツブマン乳剤を、シバ（Ｓｈ　ｉｂａ　）
等の米国特許第３，８９２．５７２号に記載されている
ように、中間層およびオーバーコート層として使用して
現像抑制剤断片のマイグレーションを防止または制御す
ることが行われてきた。

本発明の写真要素は、カラード染料形成性カプラー例え
ばネガカラー像用のインテグラルマスクを形成するため
に使用するカプラーを配合することができ、この点につ
いては例えばハンソン（Ｉｌａｎｓｏ口）の米国特許第
２，４４９．９６６号、グラス（Ｇｌａｓｓ）等の米国
特許第２，５２１．ＪＯＢ号、グレドヒル（Ｇ　１ｅｄ
ｈ　ｉ　ｌ　１）等の米国特許第３．０３４，８９２号
、ロリア（Ｌｏｒｉａ）の米国特許第３，４７６．５６
３号、レスチナ（Ｌｅｓｔｉｎａ）の米国特許第３．５
１９，４２９号、フリートマン（Ｆｒｉｅｄｍａｎ）の
米国特許第２，５４３，６９１号、プシェル（Ｐｕｓｃ
ｈｅｌ）等の米国特許第３，０２８，２３８号、メンゼ
ル（Ｍｅｎｚｅｌ）等の米国特許第３，０６１，４３２
号およびグリーンハルツ（Ｇｒｅｅｎｈａｌｇｈ）の英
国特許第１．０３５，９５９号に説明があり、そして／
または競争カプラーを配合することができ、この点につ
いては例えばムーリン（Ｍａｒｉｎ）等の米国特許第３
．８７６．４２８号、サカモト（Ｓａｋａｍｏｔｏ）等
の米国特許第３，５８０，７２２号、プシェル（Ｐｕｓ
ｃｈｅｌ）の米国特許第２．９９８．３１４号、ホワイ
トモア（Ｗｈ　ｉ　ｔｍｏｒｅ）の米国特許第２，８０
８，３２９号、サルミネン（Ｓａ　１ｍ　ｉ　ｎｅｎ）
の米国特許第２，７４２．８３２号およびウエラー（Ｗ
ｅｌ　Ｉｅｒ）等の米国特許第２．６８９，７９３号に
説明がある。

本発明の写真要素は像染料安定剤を含有することができ
る。このような像染料安定剤は英国特許第１．３２６．
８８９号、レスチナ（Ｌｅｓｔｉｎａ）等の米国特許第
３．４３２，３００号および第３．６９８，９０９号、
スターン（Ｓｔｅｒｎ）等の米国特許第３，５７４，６
２７号、プランノック（Ｂｒａｎｎｏｃｈ）等の米国特
許第３．５７３，０５０号、アライ（Ａｒａｉ）等の米
国特許第３，７６４，３３７号およびスミス（Ｓｍｉｔ
ｈ）等の米国特許第４，０４２，３９４号に記載がある
。

染料像の形成または増幅は、染料像発生還元剤と組合せ
て不活性遷移金属イオン複合体酸化剤を使用する方法〔
例えばビソネフテ（Ｂ　ｉ　５ｓｏｎｅ　ｔ　ｔｅ）の
米国特許集３，７４８．１３８号、第３．８２６．６５
２号、第３．８６２，８４２号および第３．９８９，５
２６号およびトラビス（Ｔｒａｖｉｓ）の米国特許第３
．７６５，８９１号に記載がある〕そして／または過酸
化物酸化剤を使用する方法〔例えばマテジエツク（Ｍａ
ｔｅｊｅｃ）の米国特許第３．６７４，４９０号、Ｒｅ
５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｖｏｌ、１１６
＋１９７３年１２月、Ｉｔｅｍ　１１６６０、およびビ
ソネッテ（Ｂｉｓｓｏｎｅｔｔｅ）Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｖｏｌ、１４８．１９７６年８
月、Ｉｔｅｍｓ　１４８３６，１４８４６および１４８
４７に記載がある〕によって実施することができる。本
発明の写真要素は、デューン（Ｄｕｎｎ）等の米国特許
第３．８２２．１２９号、ビソネノテ（Ｂｉｓｓｏｎｅ
ｔｔｅ）の米国特許第３，８３４，９０７号および第３
．９０２．９０５号、ビソネソテ（Ｂｉｓｓｏｎｅｔｔ
ｅ）等の米国特許第３．８４７．６１９号およびモウレ
イ（Ｍｏｗｒｅｙ）の米国特許第３，９０４，４１３号
に記載されているような方法によって染料増を形成する
ように特に適合させることができる。

本発明の写真要素は、染料または染料前駆体の選択的分
解例えばＡ、マイヤー（Ｍｅｙｅｒ）　、勤ＬＪｏｕｒ
ｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏ　ｒａ　ｈｉｃ　５ｃｉｅｎ
ｃｅ　Ｖｏｌ、１３，１９６５゜ｐｐ、９０−９７に記
載の銀染料漂白法によって染料像を形成することができ
る。漂白可能なアゾ、アゾキシ、キサンチン、アジン、
フェニルメタン、ニトロソ複合体、インディゴ、キノン
、ニトロ置換、フタロシアニンおよびホルマザン染料〔
これらはストーナー（Ｓｔａｕｎｅｒ）等の米国特許第
３，７５４，９２３号、ピラー（Ｐｉｌｆｅｒ）等の米
国特許第３，７４９，５７６号、ヨシダ（Ｙｏｓｈ　１
ｄａ）等の米国特許第３，７３８，８３９号、フロエリ
ッヒ（Ｆｒｏｅｌｉｃｈ）等の米国特許第３，７１６．
３６８号、フィラー（Ｐｉｌｆｅｒ）の米国特許第３，
６５５，３８８号、ウィリアムス（Ｗｉｌｌｉａｍｓ）
等の米国特許第３，６４２，４８２号、ギルマン（Ｇｉ
ｌｍａｎ）の米国特許第３，５６７．４４８号、ロエフ
エル（Ｌｏｅｆｆｅｌ）の米国特許第３，４４３，９５
３号、アンドリュー　（Ａｎｄｅｒａｕ）の米国特許第
３，４４３，９５２号および第３，２１１，５５６号、
モーリー（Ｍｏｒｙ）等の米国特許第３，２０２，５１
１号および第３．１７８．２９１号およびアンドリュー
（Ａｎｄｅｒａｕ）等の米国特許第３．１．７８，２８
５号および第３，１７８，２９０号に記載がある〕、な
らびにそれらのヒドラゾ、ジアゾニウムおよびテトラゾ
ニウム前駆体、ならびにロイコおよびシフト化誘導体〔
これらは英国特許第９２３，２６５．号、第９９９．９
９６号および第１，０４２，３００号、ペルッ（Ｐｅｌ
ｚ）等の米国特許第３，６８４，５１３号、ワタナベ（
Ｗａ　ｔａｎａｂｅ）等の米国特許第３．６１５．４９
３号、ウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）等の米国特許第３，
５０３．７４１号、ポース（Ｂｏｅｓ）等の米国特許第
３，３４０，０５９号、ゴンブ（Ｇｏｍｐｆ）等の米国
特許第３．４９３，３７２号およびプシェル（Ｐｕｓｃ
ｈｅｌ）等の米国特許第３，５６１，９７０号に記載さ
れている〕を使用することができる。

スペクトルの異なる領域における露光の記録を意図した
層単位間（例えば、青およびマイナス青記録層単位間、
もしくは緑および光記録層単位間）における酸化現像主
薬または電子移動剤のマイグレーション（カラー劣化を
もたらす）を防止するためにスキャベンジャ−を使用す
ることは通常実施されている。スキャベンジャ−は、そ
れ自体を乳剤層中に、および／または隣接する染料像提
供層単位間の中間層に配置させることができる。有用な
スキャベンジャ−としてはハイスバーガー（Ｗｅｉｓｓ
ｂｅｒｇｅｒ）等の米国特許第２，３３６，３２７号；
ニッチツー（Ｙｕｔｚｙ）等の米国特許第２，９３７．
０８６号；ジルトル（Ｔｈｉｒｔｌｅ）等の米国特許第
２，７０１，１９７号；およびエリクソン（Ｅｒｉｋｓ
ｏｎ）等の米国特許第４．２０５，９８７号に記載のも
のが含まれる。

本発明の写真要素を処理して、像様露光によって選択的
に現像可能としたハロゲン化銀のリバーサルであるかま
たはりバーサルに相当する染料像を形成することができ
る。白黒現像に続いて（ｉ）写真要素が導入染料像形成
剤を欠く場合には、染料像形成剤例えばカラーカプラー
を含有する現像液による続いてのりバーサルカラー現像
により〔マネス（Ｍａｎｎｅｓ）等米国特許第２，２５
２．７１８号、シュパン（Ｓｃｔｖａｎ）等の米国特許
第２，９５０．９７０号およびピラト（Ｐｉｌａｔｏ）
の米国特許第３．５４７，６５０号参照〕、（１１）写
真要素が染料像形成剤例えばカラーカプラーを含有する
場合には、単独のカラー現像工程旦恒すタＩＬ月リリエ
１９７４年８月２日、ｐｐ、６６８−６６９に記載のア
グファ法ならびにＫｏｄａｋ　Ｅｋｔａｃｈｒｏｍｅ　
Ｅ　４およびＥ６に説明がある〕、ならびに（ｉｉｉ　
）写真要素が漂白性染料を含有する場合には、銀染料漂
白法により　〔敗■卦ｙ」曳願畦」ＬハＪ四ｍ岨吋Ａｎ
ｎｕａｌ、　１９７７年、　ｐｐ、２０９−２１２に記
載のＣｉｂａｃｈｒｏｍｅＰ−１０およびＰ−１８に説
明がある〕、区別して分光増感したハロゲン化銀層をも
つ写真要素中にリバーサル染料像を形成することができ
る。

本発明の写真要素は直接カラーリバーサル処理用に適合
させることができる（すなわち、先に黒白現像を行わず
にリバーサルカラー像を形成する）。

この点については、英国特許第１．０７５，３８５号、
パル（Ｂａｒｒ）の米国特許第３．２４３，２９４号、
ヘンデス（ｌｌｅｎｄｅｓｓ）等の米国特許第３．６４
７，４５２号、プシェノ喧Ｐｕ５ｃｈｅｌ）等の西独間
特許第１，２５７．５７０号および米国特許第３．４５
７．０７７号および第３．４６７．５２０号、アカリー
・ベネット（Ａｃｃａｒｙ−Ｖｅｎｅｔ）等の英国特許
第１．１３２．７３６号、シュランッ（Ｓｃｈｒａｎｚ
）等の西独特許第１　、２５９．７００号、マルクス（
Ｍａｒｘ）等の西独特許第１，２５９．７０１号および
ミュラー・ボレ（Ｍｕｌｌｅｒ−Ｂｏｒｅ）の西独間Ｏ
Ｌ　Ｓ　２．００５，０９１号に説明がある。

像様露光によって選択的に現像可能になった粒子に相当
する染料像、代表的にはネガ染料像は、Ｂｒ１ｔｉｓｈ
　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏ　ｒａ　ｈ　　Ａ
ｎｎｕａｌ　１９７７年。

ｐｐ、２０１−２０５に記載のｋｏｄａｃｏｌｏｒ　Ｃ
−２２，ＫｏｄａｋＦｌｅｘｉｃｏｌｏｒ　Ｃ−４１お
よびＡｇｆａｃｏｌｏｒ法に説明されているように処理
することによって生成することができる。本発明の写真
要素は、Ｋｏｄａｋ　ＣｏｌｏｒＤａｔａｇｕｉｄｅ、
　５版、１９７７年第１８〜１９頁に記載されているよ
うに、Ｋｏｄａｋ　Ｅｋｔａｐｒｉｎｔ−３および一３
００法により、および」ｄ遁刃し聯圧匣り虹ノ叫由１□
吐。

Ａｎｎｕａｌ、　１９７７年、ｐｐ、２０５−２０６に
記載されているようにＡｇｆａカラー法によって処理す
ることもできる。

前記の方法はカラープリント材料例えば樹脂被膜印画紙
を処理してポジ染料像を形成するのに特に適している。

〔実施例〕

本発明を実施例によって更に具体的に説明する。

本例の目的は、本発明の要件を満足する短縮直径高アス
ペクト比平板状粒子乳剤の具体的な調製を説明するもの
である。

以下余白 ス」１升ｍ、ｌＡ 有効な攪拌器を備えた反応容器中に、骨ゼラチン７．５
ｇを含有する溶液３．０７！を加えた。この溶液にはカ
プリ防止剤０．７　ｍ　ｌも含有させておいた。

ｐＨを１１□ｓｏ、によって３５℃で１．９４ビこ調整
し、ｐＡｇを臭化カリウム水溶液の添加によって９．５
３に調整した。この容器に、ＡｇＮ０．の１．２５　Ｍ
溶液およびＫＢｒ＋ＫＩ　　（モル比９４：６）の１．
２５　Ｍ　？容器を同時に一定の速度で１２秒間に亘っ
て加え、Ａｇ０．０２モルを消費した。温度を６０℃に
上げ（５°Ｃ／３ｍ１ｎ）、水４００ｍＪの骨ゼラチン
６６ｇを加えた。ｐｌｌをＮａＯＨで６０℃において６
．００に調整し、ｐＡｇをＫＢｒによって６０℃におい
て８．８８に調整した。一定の流速を使用し、２４．９
分間に亘って０、４　Ｍ−ＡｇＮ（ｈ溶液を加えながら
沈殿を続けた。

同時に同じ速度でＡｇ＋乳剤（粒子寸法約０．０５１’
　ｍ−、骨ゼラチン４０ｇ／Ａｇモル）の０．０１２１
Ｍ懸濁液を加えた。沈殿の間、ｐＡｇを８．８８に維持
するのに必要な速度で、０．４　Ｍ−Ｋ　Ｂ　ｒ溶液も
同時に加えた。沈殿のこの工程でＡｇＮ０．が合計でＡ
ｇ１．０モルを提供し、追加のＡｇ　Ｏ，０３モルはＡ
ｇｌ乳剤によって供給された。ニッチイー（Ｙｕｔｚｙ
）等の米国特許第２，６１４，９２９号に記載の方法に
より、乳剤を凝固洗浄した。

Ｚｅｉｓｓ　Ｍ叶ＩＩＩ　Ｉｍａｇｅ　Ａｎａｌｙｚｅ
ｒを使用した走査形電子顕微鏡写真で測定したところ、
粒子の平均投影面積の等円直径は０．５μｍであった。

顕微鏡写真で測定した平均厚は０．０３８μｍであり、
アスペクト比は約１３：１であった。平板状粒子は合計
粒子投影面積の７０％以上を占めた。

去藷韮１歪旦 乳剤へと同様にして乳剤Ｂを調製したが、主要な差異は
使用した骨ゼラチンを以下の方法で調製したことである
。１２％脱イオン化骨ミラチン５００ｇに蒸留水１０ｍ
β中の３０％１１２０□０．６ｇを加えた。混合物を４
０℃で１６時間攪拌し、続いて冷却し、そして使用用に
貯蔵した。

有効な攪拌器を備えた反応容器中に、骨ゼラチン７．５
ｇを含有する溶液３．Ｏｌを加えた。この溶液にはカプ
リ防止剤０．７　ｍ　ｌも含有させておいた。

ｐ＋１をＩｈ５Ｏ，によって３５℃で１．９６に工周整
し、ｐＡｇを臭化カリウム水溶液の添加によって９．５
３に調整した。この容器に、ＡｇＮ０．の１．２５　Ｍ
溶液およびＫＢｒ＋ＫＩ　　（モル比９４：６）の１．
２５　Ｍ溶液を同時に一定の速度で１２秒間に亘って加
え、Ａｇ０１０２モルを消費した。温度を６０℃に上げ
（５°Ｃ／３ｍ１ｎ）、水５００ｍ１！中の骨ゼラチン
７０ｇを加えた。ｐＨをＮ　ａ　０１１で６０°Ｃにお
いて６．００にｇ周整し、ｐＡｇをＫＢｒによって６０
℃において８．８８に３周整した。一定の流速を費用し
、１７分間に亘って１、２　Ｍ−ＡｇＮＯ＊溶液を加え
ながら沈殿を続けた。

同時に同じ速度で、Ａｇｌ乳剤（粒子寸法約０．０５μ
ｍ、骨ゼラチン４０ｇ／Ａｇモル）の０．０４ＭＱ。

濁液を加えた。沈殿の間、ｐＡｇを８．８８に維持する
のに必要な速度で１゜２　Ｍ　−Ｋ　Ｂ　ｒ溶液も同時
に加えた。沈殿のこの工程でＡｇＮ０：ｌが合計でＡｇ
０．６８モルを提供し、追加のＡｇ　０．０２モルはＡ
ｇｌ乳剤によって供給された。ニッチイー（Ｙｕｔｚｙ
）等の米国特許第２，６１４，９２９号に記載の方法に
より、乳剤を凝固洗浄した。

Ｚｅｉｓｓ　ＭＯＰ　ｍ　　Ｉｍａｇｅ　Ａｎａｌｙｚ
ｅｒを使用した走査形電子顕微鏡写真で測定したところ
、粒子の平均投影面積の等円直径は０．４３μｍであっ
た。顕微鏡写真で測定した平均厚は０．０２４　μｍで
あり、アスパラＩ・比は約１７＝１であった。平板状粒
子は合計粒子投影面積の７０％以上を占めた。

これらの実施例においては、短縮直径高アスペクト比平
板状粒子乳剤および直径またはアスパラＩ・比のいずれ
かの点で前記の基準を満足しない平板状乳剤を含めた、
多数の平板状乳剤の被膜の光散乱（濁り）について、各
種の粒子形状の通常の非平板状乳剤との比較を行なった
。

表■には、通常の非平板状〔立方体、八面体、単分散多
重双晶化（ｍｕｌｔｉｐｌｙ　ｔｗｉｎｎｅｄ）、およ
び多分散多重双晶化〕比較用乳剤、ならびに本発明の原
因層単位要件を満足する短縮直径高アスペクト比平板状
粒子乳剤、直径がより大きい高アスペクト比平板状粒子
乳剤、および比較可能な平均直径をもつ中間アスペクト
比平板状粒子乳剤を含めた多数の平板状粒子乳剤の性質
を示した。高アスペクト比平板状粒子乳剤においては、
アスペクト比が８：１より大きい粒子が合計粒子投影面
積の７０〜９０％を占め、中間アスペクト比平板状粒子
乳剤では、アスペクト比が５＝１より大きい平板状粒子
が同じ投影面積範囲に入った。粒子の平均投影面積の等
円直径（Ｅ　ＣＤ　：ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ　ｃｉｒｃ
ｕｌａｒｄｉａｍｅｔｅｒ）は、Ｚｅｉｓｓ　ＭＯＰ　
ｍ像分析機を使用して走査形電子顕微鏡写真（Ｓ　Ｅ　
Ｍ　：ｓｃａｎｎｉｎｇ　ｅｌｅｃｔｒｏｎｍｉｃｒｏ
ｇｒａｐｈ）上で測定した。平板状粒子厚は、ＳＥＭ中
の縁部（粒子の大部分の表面とは平行方向から観察）に
ある平板状粒子から測定した。

比較用乳剤および本発明乳剤を、酢酸セルロース支持体
上にＡｇ　Ｏ，２７ｇ　／　％またはＡｇ　０．８１ｇ
／ｍ′で塗布した。すべての塗布はゼラチン３．２３ｇ
／イで行なった。更に、同し平均直径の立方体もしくは
八面体比較用乳剤の被膜において、それをＡｇ　０．８
１ｇ／ｍ　（粒子の寸法から計算）で塗布した場合に得
られるのと同じ数の粒子を単位面積当りに提供するＡｇ
水準で、短縮直径高アスペクト比平板状粒子乳剤の塗布
を実施した。

被膜の濁りまたは散乱は、Ｃａｒｙ　Ｍｏｄｅｌ　１４
分光光度計を使用して４５０ｎｍで測定した。非平板状
乳剤の濁りをＥＣＤに対してプロットし、平板状粒子乳
剤の平均ＥＣＤにおける平板状粒子乳剤濁りの比較用曲
線を作成した。濁り差は平行光濃度（Ｄｓｐｅｃ）に関
連して、そしてＱ因子（これは平行光濃度を拡散光濃度
で割った商である）に関連して測定した。平行光濃度は
、前記のベリー（Ｂｅｒｒｙ）、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒ
　ｔｈｅ　Ｏｔｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔ　、Ｖｏｌ、　
５２　、　Ｎｎ　８　。

１９６２年８月、ｐｐ、　８８８−８９５に記載の方法
で測定した。拡散光濃度は、コツロン（にｏｆｒｏｎ）
等の米国特許第４，４３９．５２０号に記載の方法によ
り積分球を使用して測定した。両方の測定において、平
板状粒子乳剤は非平板状乳剤よりも光散乱が少ない点で
優れていた。非平板状粒子乳剤と平板状粒子乳剤との間
で報告される差が大きければ大きい程、比較される平板
状粒子乳剤の鮮鋭度の利点に関する長所が大きくなる。

表　Ｉ　乳剤の物性 ＮＴ　１　　等軸直方体　２．５　　．３５５□□Ｎ７
２　　等軸直方体　３　　　．２４５□□Ｎ７３　　等
軸直方体　３　　　．１８９□□Ｎ７４　　等軸式面体
　３　　　．６７８ＮＴ　５　　等軸式面体　５　　　
．５５１ＮＴ　６　　等軸式面体　５　　　．４５６□
□ＮＴ　７　　等軸式面体　５　　　．２４５ＮＴ　Ｂ
　　単分散多重　６　　　．６０９□□双晶化 ＮＴ　９　　単分散多重　６　　　．４８６□□双晶化 ＮＴｌ０　　単分散多重　６　　　．３９３□□双晶化 ＮＴＩＩ　　単分散多重　６　　　．２９４双晶化 ＮＴ１２　　多分散多重　３　　　。６９３□□双晶化 ＮＴ１３　　多分散多重　６．４　　．５２７□□双晶
化 ＮＴ１４　　多分散多重　４．８　　．３１８□□双晶
化 ＴＥ１５　　平板状　　　３　　　．４８　．０９　　
５．２：ＩｒＣｌ６　　平板状　　　３　　　．３２　
．０６　　５．５：ＩｒＣｌ４　　平板状　　　３　　
　．６４　．０４３　　１４：ｌＴＥ１８　　平板状　
　　３　　．５５　。０３７　　１４：ｌＴＥ１９　　
平板状　　　３　　　．５２　．０３２　　１５：ＩＴ
ＩＥ２０　　平板状　　　３　　　．４３　．０２４　
　１７：ｌＴＥ２１　　平板状　　　３　　　．３７　
．０３７　　１０：ｌＴＥ２２　　平板状　　　３　　
　．２４　．０１７　　１４：ＩＮＴは非平板状（ｎｏ
ｎｔａｂｕｌａｒ）比較用乳剤を示す接頭辞である。

ＴＣは平板状比較用乳剤を示す接頭辞である。

ＴＥは平板状の実施例乳剤を示す接頭辞である。

以−ｒボ、： １２〜ニア：４５０ｎｍおよびＡＩ 非平板状乳剤と比較した平板状粒子乳剤の光散乱の長所
（あるいは、負の数で示す場合は欠点）を表■に示すく
すべての乳剤は銀被覆量０．２７　ｇ　／屑で塗布した
）。散乱は４５０ｎｍでのＤｓｐｅｃについて測定する
。

表　　■ ＴＥ１７　　０．０３ ＴＥ１８　　０．０５ ＴＥ１９　　０．１２ ＴＥ２００．２４ ＴＥ２１　　０．２６ ＴＥ２２　　０．２５ 表１および■から明らかなことは、０．２４〜０．５５
μｍの範囲に平均直径を示す短縮直径高アスペクト比平
板状粒子乳剤は、同様の平均直径をもつ非平板状乳剤と
比較した場合に、濁りの減少が太きいことである。

平均粒子直径０．２μｍの高アスペクト比平板状粒子乳
剤におけるＤｓｐｅｃの減少は、同様の平均粒子直径の
非平板状粒子乳剤と比較して０．４であるものと推定さ
れた。平均粒子直径０，２μｍ未満の高アスペクト比平
板状粒子乳剤に関しては、濁りの有意の低下および従っ
て鮮鋭度の改良を実現することができる。しかしながら
、そのような平均直径がより小さい高アスペクト比平板
状粒子乳剤は、非平板状乳剤と比較すると、平均直径範
囲０．２〜０．５５μｍにおいて観察される程大きな濁
りの減少を生じない。

平均直径がより大きい高アスペクト比平板状粒子乳剤、
特に平均直径０．６４μｍの乳剤ＴＣ１７は、同様の粒
子寸法の非平板状乳剤と比較して鮮鋭度の減少を生じな
い。ＴＣ１７および同様の直径の非平板状乳剤のＤｓｐ
ｅｃの差は表Ｈにおいて−０，０６と報告されているが
、その差は小さ過ぎるので有意のものとは認められない
。

高アスペクト比の重要性を示すために、中間アスペクト
比平板状粒子乳剤ＴＣ１５およびＴＣ１６の１）ｓｐｅ
ｃも観察した。両孔剤とも、本発明の要件を満足する平
均直径０．２〜０．５５μｍの高アスペクト比平板状粒
子乳剤より劣っていた。それらの乳剤は平均直径がかな
り異なっていたので、実際の散乱性はかなり異なってい
た。しかしながら、乳剤ＴＣ１５のＤｓｐｅｃは乳剤Ｔ
Ｅ１９　（同様の平均直径をもつ）より０．４３高く、
そして正確に同じ平均直径をもつ高アスペクト比平板状
粒子乳剤のＤｓｐｅｃよりも０．４５高いものと推定さ
れた。乳剤ＴＣ１６のＤｓｐｅｃは、より大きいまたは
より小さい平均直径の高アスペクト比平板状粒子乳剤Ｔ
Ｃ２１またはＴＣ２２のいずれよりも高く、そして同じ
平均直径の高アスペクト比平板状粒子乳剤によって示さ
れるものよりも０．１７高いものと推定された。これが
示唆する点は、青色光の散乱の成る程度の減少は約０．
４μｍ未満の直径をもつ低アスペクト比において達成す
ることができるが、本発明によって要求されるアスペク
ト比水準より低いアスペクト比の低下は明らかに濁りを
増加させる点である。

一’　　１８−−　１１３：４５０ｎｍおよびＡｕＬ非
平板状乳剤と比較した平板状粒子乳剤の光散乱の長所（
あるいは、負の数で示す場合は欠点）を表■に示す（す
べての乳剤は銀被覆量０．２７ｇ／耐で塗布した）。散
乱は４５０ｎｍでのＱ因子について測定する。

表■ ＴＣ１７０，０３ 置８　　０．１５ ＴＩＥ１９　　０．２３ ＴＥ２０　　０．３４ ＴＥ２１　　０．２６ ＴＥ２２　　０．２０ 表１および■から明らかなことは、０．２４〜０．５５
μｍの範囲に平均直径を示す短縮直径高アスペクト比平
板状粒子乳剤は、同様の平均直径をもつ非平板状乳剤と
比較した場合に、濁りが減少することである。

平均粒子直径０．２μｍの高アスペクト比平板状粒子乳
剤におけるＱ因子の減少は、同様の平均粒子直径の非平
板状粒子乳剤と比較して０．２２であるものと推定され
た。このことから、平均粒子直径０、２μｍ未満の高ア
スペクト比平板状粒子乳剤に関しては、濁りの有意の低
下および従って鮮鋭度の改良を実現することは比較的困
難であることが示唆される。

平均直径がより大きい高アスペクト比平板状粒子乳剤、
特に平均直径０．６４μｍの乳剤ＴＣ１７は、同様の粒
子寸法の非平板状乳剤と比較して鮮鋭度の減少を生じな
い。ＲＣ１７および同様の直径の非平板状乳剤のＱ因子
の差は表Ｈにおいて−０，０７と報告されているが、そ
の差は小さ過ぎるので有意のものとは認められない。

高アスペクト比の重要性を示すために、中間アスペクト
比平板状粒子乳剤ＴＣ１５およびＴＣ１６のＱ因子も観
察した。それらの乳剤は平均直径がかなり異なっていた
ので、実際の散乱性はかなり異なっていた。しかしなが
ら、乳剤ＴＣ１５のＱ因子は、正確に同じ平均直径をも
つ高アスペクト比平板状粒子乳剤の推定Ｑ因子よりも０
．３５高く、そして乳剤ＴＥ１９　（同様の平均直径を
もつ）より０．３８高かった。

乳剤ＴＣ１６のＱ因子は、短縮直径高アスペクト比平板
状粒子乳剤のＱ因子よりも有意に高いものとは観察され
なかった。これが示唆する点は、青色光の散乱の成る程
度の減少は約０．４μｍ未満の直径をもつ低アスペクト
比において達成することができるという点である。

非平板状乳剤と比較した平板状粒子乳剤の光散乱の長所
（あるいは、負数で示す欠点）を表■に示す（すべての
乳剤は銀被覆量０．８１　ｇ　／　ｒｒｒで塗布した）
。散乱は４５０ｎｍでのＤｓｐｅｃについて測定する。

以下余白 表■ ＴＣ１７−０，２１ ＴＥｌＢ　　　０．２８ ＴＥ１９　　０．４５ ＴＥ２０　　０．９４ ＴＥ２１　　０．９５ ＴＥ２２　　０．８９ 表■から明らかなことは、０．２〜０．５５μｍの範囲
に平均直径を示す短縮直径高アスペクト比平板状粒子乳
剤は、同様の平均直径をもつ非平板状乳剤と比較した場
合に、平均直径がより大きい平板状粒子乳剤よりも濁り
の減少が大きいことである。

本実施例の目的は、本質的に同じ水準の粒状度を生成す
ることのできる銀被覆量において非平板状および平板状
粒子乳剤の濁り比較を提供することである。

非平板状乳剤と比較した、平板状粒子乳剤の光散乱の長
所を表■に示す（単位面積当り等しい数の粒子を提供す
る被覆量で乳剤を比較する）。非平板状乳剤を銀被覆量
０．８１ｇ／ｒｒｒで塗布した。平板状粒子乳剤は、銀
被覆量０．８１ｇ／％において同じ平均ＥＣＤの八面体
によって提供されるものと同じ数の粒子を単位面積当り
に提供するように計算した被覆量で各々を塗布した。散
乱は４５０ｎｍにおいてＤｓｐｅｃについて測定する。

表■ ＴＣ１７０，５２ ＴＩＥ１８　　１．００ ＴＥ１９　　１．１４ ＴＥ２０　　１．５３ ＴＥ２１　　１．６５ ＴＥ２２　　１．４６ 表■から明らかなことは、単位面積当りの粒子数が対等
な被膜被覆量において、０．２〜０．５５μｍの範囲に
平均直径を示す短縮直径高アスペクト比平板状粒子乳剤
は、同様の平均直径をもつ非平板状乳剤と比較した場合
に、平均直径がより大きい平板状粒子乳剤よりも濁りの
減少が大きいことである。

等軸式面体の代りに等軸直方体を仮定して平板状粒子乳
剤の被覆量を計算したところ、木質的に同様の結果が得
られた。

本発明が要求する平均粒子直径寸法範囲にあるが中間ア
スペクト比の平板状粒子乳剤を比較すると、乳剤ＴＣ１
５のＤｓｐｅｃは、同じ平均粒子直径の高アスペクト比
平板状粒子乳剤の予想値よりも０．４９高く、そして乳
剤ＴＥ１９よりも０．４６高かった。乳剤ＴＣ１６のＤ
ｓｐｅｃは、同じ平均粒子直径の高アスペクト比平板状
粒子乳剤の予想値よりも０．２８高く、そして乳剤ＴＥ
２１よりも０．１７高かった。従って、両方の中間アス
ペクト比乳剤のＤｓｐｅｃは、同じ平均直径において非
平板状乳剤のＤｓｐｅｃよりも低いが、同じ平均直径に
おいて高アスペクト比平板状粒子乳剤よりも有意に高か
った。

尖施圀ユ１：洟差朋２８　：　４５０ｎｍ亡皮非平板状
乳剤と比較した平板状粒子乳剤の光散乱の長所を表■に
示す（すべての乳剤は銀被覆量０．８］、　ｇ　／　ｍ
で傅布した）。゛散乱は４５０ｎｍでのＱ因子について
測定する。

表■ 乳剤 嵐　　　　Ａ且四子 ＴＣ１７０，０３ ＴＥ１８　　　　　０．１７ ＴＥ１９　　　　　０．２６ ＴＥ２０　　　　　０．４９ ＴＥ２１　　　　　０．４６ ＴＥ２２　　　　　０．２６ 表■から明らかなことは、０．２〜０．５５μｍの範囲
に平均直径を示す短縮直径高アスペクト比平板状粒子乳
剤は、同様の平均直径をもつ非平板状乳剤と比較した場
合に、平均直径がより大きい平板状粒子乳剤よりも濁り
の減少が大きいことである。

中間アスペクト比乳剤ＴＣ１５は、同じ平均直径の非平
板状乳剤のＱ因子と木質的に同様のＱ因子を示すが、乳
剤ＴＣ１６は同様の粒子寸法の高アスペクト比平板状粒
子乳剤のＱ因子とは有意には異ならないＱ因子を示した
。

本実施例の目的は、本質的に同じ水準の粒状度を生成す
ることのできる銀被覆量において非平板状および平板状
粒子乳剤の濁り比較を提供することである。

非平板状乳剤と比較した、平板状粒子乳剤の光散乱の長
所を表■に示す（単位面積当り等しい数の粒子を提供す
る被覆量で乳剤を比較する）。非平板状乳剤を銀被覆量
０．８１８／ｍで塗布した。平板状粒子乳剤は、銀被覆
量０．８１　ｇ　／　ｒｄにおいて同じ平均ＥＣＤの八
面体によって提供されるものと同じ数の粒子を単位面積
当りに提供するように計算した被覆量で各々を塗布した
。散乱は４５０ｎｍにおいてＱ因子について測定する。

表■ ＴＣ１７０，１６ ＴＥ１８　　０．３＋ 置、９　　　ｏ、３９ ＴＥ２０　　　　　　　　　０．ダム ＴＣ２１０，５７ ＴＣ２２０，３ｇ 表■から明らかなことは、単位面積当りの粒子数が対等
な被膜被覆量において、０．２〜０．５５μｍの範囲に
平均直径を示す短縮直径高アスペクト比平板状粒子乳剤
は、同様の平均直径をもつ非平板状乳剤と比較した場合
に、平均直径がより大きい平板状粒子乳剤よりも濁りの
減少が大きいごとである。

等軸式面体の代りに等軸直方体を仮定して平板状粒子乳
剤の被覆量を計算したところ、木質的に同様の結果が得
られた。

〔発明の効果〕

前記の説明から明らかなとおり、本発明は、重ね合った
減色法原色染料像を形成して、特に青記録乳剤層中に、
鮮鋭度の水準が非常に高く粒状度の水準が非常に低い多
色像を生成することのできる中程度のカメラ感度写真要
素を提供するものである。更に、本発明の写真要素は銀
の利用が非常に有効であり、青記録乳剤層以外の乳剤層
においてマイナス青色光露光の記録に高い優先性を示す
。

換言すれば、本発明は、中程度のカメラ感度の写真用途
に対する写真の優秀性の新しい標準を設ける多色写真像
を可能とする写真要素を提供する。

【図面の簡単な説明】

第１図は散乱の説明図である。 ｌ・・・光子、　　　　２，３．４・・・粒子が占める
地点、しｌ、ｔ２　・・・厚さ、　　Ｘ・・・距離、２
ｘ・・・距離Ｘの２倍。 ｉす、下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、青記録イエロー染料像提供層単位少なくとも１個、
   および緑記録マゼンタ染料像提供層単位と赤記録シアン
   染料像提供層単位とを含むマイナス青記録層単位少なく
   とも２個 を含み、支持体上に塗布され、重ね合せた染料像提供層
   単位ならびに 支持体 を含んでなる多色染料像生成用の写真要素において、 前記層単位の１個が前記青記録層単位少なくとも１個よ
   り前に像様露光輻射線を受ける位置に配置されるととも
   に、平均直径範囲０．２〜０．５５μｍの臭化銀または
   臭沃化銀の粒子と分散媒体とを含む平板状粒子乳剤を含
   み、前記粒子が前記乳剤層中の前記粒子の合計投影面積
   の少なくとも５０％を占めそして８：１よりも大きい平
   均アスペクト比をもつ平板状粒子を含むことを特徴とす
   る、前記の写真要素。