JPH0619075A - 写真記録材料 - Google Patents

写真記録材料

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JPH0619075A
JPH0619075A JP5087056A JP8705693A JPH0619075A JP H0619075 A JPH0619075 A JP H0619075A JP 5087056 A JP5087056 A JP 5087056A JP 8705693 A JP8705693 A JP 8705693A JP H0619075 A JPH0619075 A JP H0619075A
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JP
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dye
emulsion
photographic
layer
silver halide
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JP5087056A
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Allan F Sowinski
フランシス ソウィンスキ アラン
Richard P Szajewski
ピーター スザジェウスキ リチャード
James P Merrill
パーカー メリル ジェームズ
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Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Publication date
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
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    • GPHYSICS
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    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
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    • G03C1/83Organic dyestuffs therefor
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 高アスペクト比平板状粒子を用いて、改善さ
れた鮮鋭性を示す写真記録材料を提供する。 【構成】 本発明の写真記録材料は、増感された高アス
ペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を含んで成る少な
くとも一つの写真層を有する支持体を含んで成る。該写
真材料は、ハロゲン化銀が増感されているスペクトル領
域内の光を吸収する分布色素をさらに含んで成る。該分
布色素の量は、前記ハロゲン化銀の感度を少なくとも2
0%は低減させるような量である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、写真材料及び要素に、
とりわけ鮮鋭性を改善することができる、平板状ハロゲ
ン化銀乳剤粒子と規定の空間配置にある空間固定色素と
を有する材料及び要素に関する。
【0002】
【従来の技術】写真用ハロゲン化銀記録材料の望ましい
特性の中に、高い鮮鋭性がある。すなわち、記録材料
は、粗い及び細かいどちらのオリジナルシーンも忠実に
再現し表示できることが必要である。この特性の組合せ
は、実際には実現することが困難であることがわかって
いる。
【0003】この問題の性質についての一般的な記述
は、T.H. James編の「The Theory ofthe Photographic
Process」(Macmillan, New York, 1977) の特にJ. Gasp
er 及びJ.J. DePalmaによる第20章、第 578〜591 頁、
題名「Optical Properties ofthe Photographic Emulsi
on」に見ることができる。
【0004】米国特許第 4,312,941号及び同第 4,391,8
84号明細書に開示されている、鮮鋭性を改善する方法の
一つは、従来の粒子の感光性ハロゲン化銀乳剤を含んで
成る層と露光源との間のフィルム層内に、空間固定され
た(spatially fixed) 吸収体色素を導入することを含ん
でいる。これらの開示において、その吸収体色素は、フ
ィルム構造内の規定の位置に導入された媒染材料による
か、あるいはバラスト基によって、空間固定保持されて
いる。この吸収体色素と乳剤の空間配置を採用すること
によって、前面ハレーション効果が低減する。
【0005】米国特許第 4,439,520号明細書は、中で
も、感光材料及び処理において、増感した高アスペクト
比ハロゲン化銀乳剤の利用について開示している。これ
らの高アスペクト比ハロゲン化銀乳剤は、ここでは平板
状粒子乳剤として知られており、その多くの特性が従来
の粒子乳剤とは異なる。異なる特性の一つは、乳剤粒子
厚と乳剤粒子の等価円直径との関係である。従来の粒子
乳剤は、形状が等方性になりやすく、またフィルム構造
内に導入されると、特定層内でランダムに配向する傾向
がある。しかしながら、平板状粒子乳剤は、形状が異方
性になりやすく、またフィルム構造内に導入されると、
その主軸がフィルムベースの面に平行になるように整列
する傾向がある。この異方性の度合は、乳剤アスペクト
比(AR)として知られており、典型的には、乳剤粒子の等
価円直径を乳剤粒子の厚さで割った比率として定義され
ている。乳剤粒子厚とフィルム構造内での整列が制御で
きると、他では達成できない程度の記録材料性能の実現
が可能である。
【0006】平板状粒子乳剤を含有する写真記録材料の
光学特性については、「ResearchDisclosure」(No. 253
30, May, 1985)に非常に詳しく記載されている。その方
法論は、フィルム構造内の平板状粒子乳剤の特定配置を
規定することや、平板状粒子乳剤の特定の厚さを規定す
ることによって、下部のまたは上部の乳剤層におけるス
ピードや鮮鋭性といった特に望ましい特性の達成を可能
にするというものである。
【0007】これらの方法は、100%満足のいくものでは
ないことがわかる。例えば、米国特許第 4,740,454号明
細書は、高周波数鮮鋭性は、平板状粒子乳剤の厚さと配
置を適当に選定することによって達成できるが、これは
低周波数鮮鋭性を犠牲にして可能になるものであると開
示している。用語「高周波数鮮鋭性(high frequencysha
rpness)」は、一般にシーンの再現における微細部の外
観に関係し、また用語「低周波数鮮鋭性 (low frequenc
y sharpness)」は、一般にシーン再現における鮮明性(c
larity) または「スナップ(snap)」に関係する。用語
「高周波数鮮鋭性」及び「低周波数鮮鋭性」は定性的で
あり、しかも、このような用語を規定する場合には、フ
ィルム面内でサイクル/mmとして表現される画像周波数
と、再現する際に用いられる画像倍率との両方を考慮し
なければならないことが理解される。この刊行物は、特
別のメルカプトチアジアゾール化合物を平板状粒子ハロ
ゲン化銀乳剤と組み合せて導入することによって、高周
波数及び低周波数両方の鮮鋭性を同時に改善できると開
示している。この実施は、このような銀イオン配位子の
導入がフィルムスピードやフィルム保存の特性に悪影響
を及ぼしかねないので、完全に満足できるものとはいえ
ない。
【0008】関連領域では、米国特許第 4,746,600号及
び同第 4,855,220号明細書が、写真ハロゲン化銀記録材
料において、空間固定吸収体色素と現像抑制剤放出型化
合物(DIR化合物)とを組み合わせることによって、
予期できないほど大きな鮮鋭度を達成できると開示して
いる。この空間固定色素は、乳剤含有層と露光源との間
に配置されている。これらの開示文献に記載されている
材料は、従来の粒子のハロゲン化銀乳剤または低アスペ
クト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤のいずれかを含有し
ている。これらの刊行物には、フィルムの画像形成能
が、感光性ハロゲン化銀乳剤粒子の厚さまたは空間配置
にいくらかは依存しているという示唆はまったくない。
【0009】また、関連領域において、米国特許第 4,8
33,069号明細書が、画像形成層厚を5〜18ミクロンに
制御すると同時に、当該技術分野でシアン色素生成カラ
ーマスキングカプラーとしても知られているカラードシ
アン色素生成カプラーを大量に(15〜80モル%)導
入することによって、大きな鮮鋭度を達成できると開示
している。この方法は、過剰量のカラーマスキングを使
用すると、マスキング作用の過剰使用による色再現のオ
ーバーコレクションによって不十分な演色性をもたらし
うるので、完全に満足できるものとはいえない。ここで
もまた、この刊行物には、フィルムの画像形成能が、感
光性ハロゲン化銀乳剤粒子の厚さまたは空間配置にいく
らかは依存しているという示唆はまったくない。
【0010】さらに別の関連領域において、米国特許第
4,956,269号明細書が、平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を
含有するカラーリバーサルハロゲン化銀写真材料は、そ
の平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を含有する写真層が、そ
の層のスピードを少なくとも20%低減させるに十分な
量の吸収体色素をも含有し、その画像形成層の全厚が1
6ミクロン未満であり、そしてフィルムの膨潤比が1.25
よりも大きい場合に、改善された鮮鋭性を示しうること
を開示している。この開示に記載されている材料は、中
アスペクト比(AR<9.0)の平板状粒子ハロゲン化銀乳剤
を含有する。これらの条件や限定がカラーネガハロゲン
化銀写真材料の性能を予期することはない。
【0011】従来の粒子のハロゲン化銀乳剤と、カラー
記録のスピードを約50%低減させるに十分な量の分布
色素(distributed dye) とを含有するカラーネガハロゲ
ン化銀写真記録材料が、多年にわたり市販されている。
さらに、写真技術分野では、製造の容易さに関連する目
的のため、従来の粒子及び/または平板状粒子のハロゲ
ン化銀乳剤を、カラー記録のスピードを約10%低減さ
せるに十分な可溶性色素と組み合わせて含有するハロゲ
ン化銀写真記録材料を、商業的に提供することが普通に
行われている。同様に、中間に配置した層に、平均粒子
厚約0.11及び0.14ミクロンを示す高アスペクト比平板状
粒子ハロゲン化銀乳剤を含有するカラーネガハロゲン化
銀写真材料が、多年にわたり市販されている。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】こうしたすべての努力
にもかかわらず、高アスペクト比平板状粒子乳剤を含ん
で成るハロゲン化銀写真材料において、十分な程度の鮮
鋭性はいまだに達成されていない。優れた鮮鋭性を示
す、高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を含有
するハロゲン化銀写真記録材料を提供する必要性がいま
だに存在している。
【0013】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明の目的
は、高アスペクト比平板状粒子を用いて、改善された画
像を提供することである。
【0014】本発明の別の目的は、より簡単な写真画像
を提供することである。
【0015】本発明のさらなる目的は、観察者が気付く
改善された演色性を示す画像を提供することである。
【0016】一般に、本発明の目的は、少なくとも1種
の増感された高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳
剤を含んで成る写真層を有する支持体を含んで成る写真
記録材料であって、該写真材料が、該ハロゲン化銀が増
感されているスペクトル領域内の光を吸収する分布色素
をさらに含んで成り、しかも該分布色素の量が、前記ハ
ロゲン化銀の感度を、該分布色素を含有しない記録材料
と比べて少なくとも20%は低減するような量である、
そのような写真記録材料によって達成される。本発明
は、カラーネガ写真記録材料に適用することが好まし
い。
【0017】本発明の好ましい実施態様では、写真材料
が、各々がスペクトルの異なる領域に増感されている少
なくとも三つの写真要素を含んで成り;少なくとも一つ
の写真要素の高感度感光層が、増感された高アスペクト
比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を含んで成り;そして前
記高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤が増感さ
れているスペクトルの領域内の光を、分布色素が吸収す
る;そのようなカラーネガ写真材料が形成される。
【0018】本発明の別の好ましい実施態様では、二つ
以上の高感度写真層が、増感された高アスペクト比平板
状粒子ハロゲン化銀乳剤を含んで成り;そして前記高ア
スペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤の少なくとも一
つが増感されているスペクトルの領域内の光を吸収する
ように選ばれた1種以上の異なる分布色素を含んで成
る;上記カラーネガ写真記録材料が提供される。
【0019】特に好ましい実施態様では、本発明は、大
部分の写真層が、増感された高アスペクト比平板状粒子
ハロゲン化銀乳剤を含んで成る写真材料を提供する。
【0020】分布色素と呼ばれる材料は、一般に可溶性
であり、またゼラチン乳剤からの写真材料のレイダウン
の際に層間を移動することができる。それらはまた、ゼ
ラチンの乾燥中または乾燥後にも移動することができ
る。こうした特性を有するので、分布色素は、写真要素
内の任意の層、すなわち乳剤を含有する層や、乳剤層間
の内部層、または乳剤層の上の層、に適用することがで
きる。本出願明細書において、用語「上部」や「表面」
は、使用の際に露光源の方向に向けられる写真要素部分
をさす。反対に、用語「底部」や「下部」は、感光層が
配置されている支持体の方により近く且つ露光源からよ
り離れている写真要素の層をさす。写真材料において、
要素内の「高感度感光層」とは、その要素が全体的に増
感されている分光領域に対して高感光性のハロゲン化銀
を含んで成る層である。
【0021】有効とされる分布色素は、その吸光度が、
特定の高アスペクト比平板状粒子乳剤が増感されている
同色の光に対するように、調和されている。例えば、高
アスペクト比平板状粒子乳剤が青色に対して増感されて
いる、それゆえイエロー層中にある場合には、分布色素
もまた青色光を吸収する。シアン層中の平板状粒子乳剤
を改善するための分布色素は、赤色光を吸収する。
【0022】本発明の、ハロゲン化銀の感光性を少なく
とも20%は低減するのに十分な量で存在する分布色素
は、ハロゲン化銀の露光量を少なくとも20%は低減す
るのに十分な色素を有する、とも記載することができ
る。さらに、本発明の写真要素は、特定の厚さ及び直径
に対して特に好ましい平板状ハロゲン化銀粒子を含有す
ることもできる。また、本発明の分布色素は、写真要素
のレイダウンの際に存在する層から移動しない空間固定
色素と組み合わせることも可能である。分布色素と空間
固定色素との関係は、特に望ましい効果及び鮮鋭性を実
現するように調整することができる。例えば、空間固定
色素を利用して可視スペクトルの特定の部分を吸収させ
ると同時に、分布色素を利用して可視スペクトルの別の
部分を吸収させることができる。
【0023】本発明の写真材料は、単色材料または多色
材料のどちらであってもよい。多色材料は、典型的に
は、スペクトルの三つの主領域の各々に対して感光性で
ある色素画像形成要素を含有する。場合によっては、多
色材料は、スペクトルの他領域に対して、あるいはスペ
クトルの四つ以上の領域に対して感光性である要素を含
有することができる。各要素は、スペクトルの特定領域
に対して感光性である単一の乳剤層または多数の乳剤層
を含んで成ることができる。画像形成要素の層を含む材
料の層は、当該技術分野で知られている各種の順序で配
置することができる。
【0024】典型的な多色写真材料は、少なくとも1種
のシアン色素生成カプラーを組み合わせて有する少なく
とも一つの赤感光ハロゲン化銀乳剤層を含んで成るシア
ン色素画像形成要素と、少なくとも1種のマゼンタ色素
生成カプラーを組み合わせて有する少なくとも一つの緑
感光ハロゲン化銀乳剤層を含んで成るマゼンタ色素画像
形成要素と、そして少なくとも1種のイエロー色素生成
カプラーを組み合わせて有する少なくとも一つの青感光
ハロゲン化銀乳剤層を含んで成るイエロー色素画像形成
要素とを有する支持体を含んで成る。場合によっては、
ハロゲン化銀乳剤の感光性と色素画像形成カプラーとの
別の組合せ、例えば赤外増感されたハロゲン化銀乳剤と
マゼンタ色素生成カプラーとの組合せまたは青−緑増感
されたハロゲン化銀乳剤とマイナスシアン色素生成を可
能にするカプラーとの組合せ、を採用することが有利で
ありうる。該材料は、フィルター層、中間層、オーバー
コート層、下塗層、等といった別の層を含有することが
できる。支持体上の材料層は、典型的には約5〜30ミ
クロンの全厚を示す。材料の総銀含量は、典型的には1
〜10グラム/m2である。
【0025】本発明に有用な増感された高アスペクト比
平板状粒子ハロゲン化銀乳剤は、Kofronらの米国特許第
4,439,520号明細書に、また以下に引用する別の参考文
献に開示されているようなものである。本発明の実施に
有用なこれらの高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀
乳剤やその他の乳剤は、幾何学的な関係、とりわけアス
ペクト比及び平板度によって特徴付けることができる。
アスペクト比(AR)及び平板度(T) は以下の式によって定
義される: AR=(等価円直径)/(厚さ) T=(等価円直径)/(厚さ×厚さ) 上式中、粒子の等価円直径及び厚さは、当該技術分野で
普通に知られている方法を用いて測定されるが、単位ミ
クロンで表される。
【0026】本発明に有用な高アスペクト比平板状粒子
乳剤は、8より大きなアスペクト比を示すが、AR>1
0であることが最も好ましい。これらの有用な乳剤は、
その平板度が25よりも大きいことをさらに特徴とする
ことができ、また良好なスピードを示すと同時に最良の
鮮鋭性を示すためには、50よりも大きな平板度を有す
ることが好ましい。
【0027】このような有用な乳剤の調製を説明する例
を以下に示す。
【0028】本発明の材料において使用するのに適した
化合物についての以下の記述では、Research Disclosu
re、1989年12月、Item 308119(Kenneth Mason Publicat
ions, Ltd., The Old Harbourmaster's 8 North Stree
t, Emsworth, Hampshire P0107DD, ENGLAND)を参照する
が、本明細書ではその開示を参照することによって取り
入れるものとする。この刊行物を、用語「Research Di
sclosure」によって以降称するものとする。
【0029】本発明の材料において用いられているハロ
ゲン化銀乳剤は、臭化銀、塩化銀、ヨウ化銀、塩臭化
銀、塩ヨウ化銀、臭ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀またはそれ
らの混合物を含んで成ることができる。該乳剤は、従来
のいずれの形状または寸法のハロゲン化銀粒子を含むこ
ともできる。詳細には、該乳剤は、粗い、中間の、また
は細かいハロゲン化銀粒子を含むことができる。高アス
ペクト比の平板状粒子が特に期待されるが、それらは例
えば、Wilgusらの米国特許第 4,434,226号、Daubendiek
らの米国特許第 4,414,310号、 Weyらの米国特許第 4,3
99,215号、Solberg らの米国特許第 4,433,048号、Mign
otの米国特許第 4,386,156号、Evans らの米国特許第
4,504,570号、Maskaskyの米国特許第 4,400,463号、Wey
らの米国特許第 4,414,306号、Maskaskyらの米国特許
第 4,435,501号及び同第 4,463,966号、並びにDaubendi
ekらの米国特許第 4,672,027号及び同第 4,693,964号明
細書に開示されている。また特に期待されるものは、粒
子の周辺部よりも粒子の中心部の方がヨウ化物のモル比
率が高くなっている臭ヨウ化銀粒子であるが、それらは
例えば、英国特許第 1,027,146号;特開昭54-48521号;
米国特許第 4,379,837号;同第 4,444,877号;同第 4,6
65,012号;同第 4,686,178号;同第 4,565,778号;同第
4,728,602号;同第 4,668,614号;同第 4,636,461号;
欧州特許第 264,954号;及び1992年 2月27日出願のAnto
niadesらの米国特許出願第 842,683号明細書に記載され
ている。ハロゲン化銀乳剤は単分散形であっても、また
沈澱したままの多分散形であってもよい。乳剤の粒子サ
イズ分布は、ハロゲン化銀粒子の分離技法によって、あ
るいは別の粒子サイズのハロゲン化銀乳剤を配合するこ
とによって、制御することができる。
【0030】増感化合物、例えば銅、タリウム、鉛、ビ
スマス、カドミウム及び第VIII族貴金属の化合物は、ハ
ロゲン化銀乳剤の沈澱の際に存在させることができる。
【0031】該乳剤は、表面感光性乳剤、すなわちハロ
ゲン化銀粒子の主に表面で潜像を形成する乳剤であって
も、または内部潜像形成乳剤、すなわちハロゲン化銀粒
子の内部で優先的に潜像を形成する乳剤であってもよ
い。該乳剤は、ネガ作用性乳剤、例えば表面感光性乳剤
もしくはカブらせていない内部潜像形成乳剤であって
も、または均一露光を用いてもしくは核生成剤の存在に
おいて現像するとポジ作用となる、カブらせていない内
部潜像形成型の直接ポジ乳剤であってもよい。
【0032】ハロゲン化銀乳剤は表面増感することがで
きる。貴金属(例、金)、ミドルカルコゲン(例、硫
黄、セレニウムまたはテルル)、及び還元増感剤を個別
にまたは組み合わせて使用することが、特に期待され
る。典型的な化学増感剤が、先に引用したResearch Dis
closure, Item 308119のSection III に記載されてい
る。
【0033】ハロゲン化銀乳剤は、各種の色素で分光増
感することができるが、各種色素にはポリメチン系色素
種、例えばシアニン、メロシアニン、錯体シアニン及び
メロシアニン(すなわち、3核、4核及び多核シアニン
及びメロシアニン)、オキソノール、ヘミオキソノー
ル、スチリル、メロスチリル並びにストレプトシアニン
が含まれる。分光増感色素の例は、先に引用したResear
ch Disclosure, Item 308119のSection IVに記載されて
いる。
【0034】本発明の分布色素との組合せにおいて有用
な空間固定色素は、当該技術分野ではよく知られてい
る。これらの空間固定色素は、非拡散性色素として、ま
たハレーション防止色素としても知られている。空間固
定色素、その調製及び写真材料への導入方法についての
典型的な例が、米国特許第 4,855,220号;同第 4,756,6
00号及び同第 4,956,269号明細書に、また商業的に入手
できる資料によって、開示されている。空間固定色素の
その他の例が、Research DisclosureのSectionVIIIに
開示されている。
【0035】色素は、本発明の高アスペクト比平板状粒
子ハロゲン化銀層が増感されているスペクトル領域にお
いて、光を吸収する。一般に色素はその領域においての
み主に光を吸収するが、スペクトルのその他の領域、並
びにハロゲン化銀が増感されている領域において光を吸
収する色素もまた、本発明の範囲内に含まれる。空間固
定色素が本発明の範囲内にあるかどうかについての簡単
な試験は、本発明のハロゲン化銀層のスピードが、色素
が存在するとそれが存在しないときよりも低くなる場合
には、その色素は本発明の範囲内にあるというものであ
る。
【0036】空間固定されたとは、写真材料を処理する
前に、色素が導入されている層から色素が移動してしま
うことがほとんどまたはまったく無いことを意味してい
る。
【0037】これらの色素は、それらを非拡散性にする
ためにバラスト化されていても、あるいはそれらは本質
的には拡散性ではあるが、帯電または未帯電ポリマーマ
トリックスのような有機媒染材料の使用により非拡散性
にされているか、またはハロゲン化銀のような無機固体
もしくは有機固体に付着することにより非拡散性にされ
ていてもよい。こうしたことはすべて当該技術分野では
周知である。代わりに、これらの色素をポリマーラテッ
クス中に導入することができる。これらの色素はさらに
ポリマー材料に共有結合されていてもよい。
【0038】これらの色素は、処理後にその色を保持し
てもよいし、あるいは処理の際に色が変化しても、脱色
されても、または写真材料から部分的にもしくは完全に
除去されてもよい。直接観察または光学プリンティング
の簡便さのためには、処理中または処理後に、色素を材
料から除去するか、あるいは可視領域において色素を非
吸収性にすることが好ましいこともある。(一般に高p
H、例えば9以上の亜硫酸塩含有処理液における)写真
現像、(より低いpH、例えば7以下の鉄含有または過硫
酸塩もしくはその他のペルオキシ含有溶液における)漂
白、または定着の際に、色素を脱色または材料から除去
することができる。画像を電子走査またはデジタル操作
することができる写真材料においては、所期の用途に応
じて、材料はある程度の着色を保持してもしなくてもよ
い。
【0039】空間固定された色素は、写真材料中の特定
の位置に該色素用の塩基含有ポリマー媒染剤を導入する
ことによって非拡散性にされている、拡散性の酸性色素
であることができる。このような色素は、スルホ基また
はカルボキシ基を有することが好ましい。有用な色素
は、アゾ型、トリフェニルメタン型、アントロキノン
型、スチリル型、オキサノール型、アリーリデン型、メ
ロシアニン型、及び当該技術分野で知られているその
他、の酸性色素であることができる。ポリマー媒染剤
は、当該技術分野ではよく知られており、また例えば米
国特許第 2,548,564号;同第 2,675,316号;同第 2,88
2,156号及び同第 3,706,563号明細書並びにResearch D
isclosure, Item 308119, Section VIII に記載されて
いる。
【0040】また、空間固定された色素は、Factorらの
米国特許第 4,855,211号明細書に記載されているよう
に、塗布pHでは不溶性であるが処理pHでは可溶性となる
色素を添加したポリマーラテックスの固体粒子分散体で
あってもよい。
【0041】さらに、色素は、Research Disclosure, I
tem 308119, Section VII に開示されている、着色画像
色素生成カプラーであることができる。このような色素
の色は、処理の際に変化してもよい。色素は、処理の際
に一般に材料中に残存しうる、予備形成された画像カプ
ラー色素であることができる。また、色素は、化学的に
増感されていないハロゲン化銀に吸着することによって
固定化された分光増感色素であってもよい。このような
色素は、一般には、漂白または定着工程において材料か
ら除去されるであろう。
【0042】このような空間固定された色素は、このよ
うな色素が光を吸収するスペクトル領域へ増感された高
アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を含んで成る
写真層よりも、画像露光源に対して近くに配置されるこ
とが好ましい。
【0043】有用な色素の例には、本発明の実施を例示
する写真の例や、先に引用した開示物に記載されている
色素材料が含まれ、また以下に示す構造体が含まれる。
【0044】
【化1】
【0045】
【化2】
【0046】
【化3】
【0047】
【化4】
【0048】
【化5】
【0049】
【化6】
【0050】
【化7】
【0051】
【化8】
【0052】
【化9】
【0053】
【化10】
【0054】
【化11】
【0055】
【化12】
【0056】その他の有用な色素構造体には、以下のも
のが含まれるが、これらに限定はされない。
【0057】
【化13】
【0058】本発明の要素において拡散性の酸性色素と
組み合せることが有用であるポリマー媒染剤の例には以
下のものが含まれる。
【0059】
【化14】
【0060】代わりに、アニオン帯電したポリマーを拡
散性のカチオン性色素との組合せで採用することが望ま
しいこともある。
【0061】本発明に有用な分布色素は、米国特許第
4,855,220号;同第 4,756,600号及び同第 4,956,269号
明細書に、または先に引用したResearch Disclosureの
Section VIIIに商業的に開示され当該技術分野で周知の
いずれの可溶性色素であってもよい。
【0062】分布とは、本発明の高アスペクト比平板状
粒子ハロゲン化銀層が増感されているスペクトル領域で
光を吸収する多量の色素(または色素混合物)が、写真
材料のいくつかの層の中に、前記材料の露光前に存在す
ることを意味する。
【0063】このような分布色素は、このような色素が
光を吸収するスペクトル領域に増感された高アスペクト
比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を含んで成る写真層より
も、画像露光源に対して近くに、画像露光源と一致し
て、そして画像露光源から離れて、共に位置しているこ
とが好ましい。
【0064】一般に、好ましい可溶性色素は、湿式塗布
手順の際にまたはその後の硬化もしくは保存手順の際に
多少は写真材料の構造内を分布する特性を有すること、
及び拡散性であることができる。代わりに、これらの色
素を、当該技術分野で周知の続く塗布、膨潤または類似
手順において、写真材料に添加することができる。さら
に、これらの可溶性色素は、写真材料の構造内の適当な
位置に適量の媒染材料を添加することによって、写真材
料内に特別なパターンで分布させることができる。媒染
材料は、先に述べたように、帯電ポリマー材料であって
も非帯電ポリマー材料であってもよい。代わりに、色素
の分布は、コーティング構造内の疎水性有機材料、例え
ばカプラーもしくはカプラー溶剤または吸収剤の帯電も
しくは非帯電無機材料、例えばハロゲン化銀等の量及び
配置によって制御することができる。
【0065】代わりに、あまり好ましくはないが、写真
材料中に非拡散性色素を使用して一様に分布させること
ができる。これらには、先に述べた非拡散性色素のいず
れも含まれる。非拡散性色素を使用する場合には、それ
らが塗布されるときに各々の一部を各写真層に添加する
ことによって、それらを写真材料内に分布させることが
できる。
【0066】色素は、本発明の高アスペクト比平板状粒
子ハロゲン化銀層が増感されているスペクトル領域にお
ける光を吸収する。色素は、一般にその領域においての
み主に光を吸収するが、ハロゲン化銀が増感されている
領域と同様にスペクトルのその他の領域における光を吸
収する色素もまた本発明の範囲内に含まれる。分布色素
が本発明の範囲内にあるかどうかについての簡単な試験
は、本発明のハロゲン化銀層のスピードが、分布色素の
存在によって少なくとも20%低減する場合には、その
分布色素は本発明の範囲内にあるというものである。
【0067】これらの色素は、処理後にその色を保持し
てもよいし、あるいは処理の際に色が変化しても、脱色
されても、または写真材料から部分的にもしくは完全に
除去されてもよい。直接観察または光学プリンティング
の簡便さのためには、処理中または処理後に、色素をフ
ィルムから除去するか、あるいは可視領域において色素
を非吸収性にすることが好ましいこともある。(一般に
高pH、例えば9以上の亜硫酸塩含有処理液における)写
真現像、(より低いpH、例えば7以下の鉄含有または過
硫酸塩もしくはその他のペルオキシ含有溶液における)
漂白、または定着の際に、色素を脱色または材料から除
去することができる。画像を電子走査またはデジタル操
作することができる写真材料においては、所期の用途に
応じて、材料はある程度の着色を保持してもしなくても
よい。
【0068】分布色素は、拡散性の酸性色素であること
ができる。このような色素は、スルホ基またはカルボキ
シ基を有することが好ましい。有用な色素は、アゾ型、
トリフェニルメタン型、アントロキノン型、スチリル
型、オキサノール型、アリーリデン型、メロシアニン
型、及び当該技術分野で知られているその他、の酸性色
素であることができる。
【0069】分布色素の特別な例は、先に引用した文献
に、空間固定色素についての説明に、また本発明の実施
を例示する例に示されている。
【0070】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の厚
さは、Research Disclosure(1985年 5月、Item 2533
0)に記載されている原理に従いフィルム性能を改善す
るために有利に調整することができる。この開示は、臭
化銀シート状結晶の光学特性からの外挿によって、特別
な写真層中に導入され且つある分光領域に増感されたハ
ロゲン化銀乳剤の厚さを選定することで、スペクトルの
別の領域に増感されたハロゲン化銀乳剤を含有する別の
写真層においてスピードまたは鮮鋭性挙動のいずれかを
改善することができる、と教示している。これらの改善
は、ハロゲン化銀乳剤の光の透過性及び反射性がその粒
子厚によって大部分は制御されるために起こると言われ
ている。ハロゲン化銀結晶の厚さとその反射率特性との
関係についてのさらなる議論が、Optics(J.M. Klein,
John Wiley & Sons, New York, 1960, pp. 582-585)に
見ることができる。これらの開示は、スペクトルの特定
領域に増感されたハロゲン化銀乳剤の厚さと、このよう
な乳剤を用いた写真層または要素の鮮鋭性挙動との関係
については、何ら教示していない。
【0071】意外なことに、写真要素の鮮鋭性は、該要
素の高感度層中に使用されている増感された高アスペク
ト比平板状粒子乳剤の厚さを、該乳剤が増感されている
スペクトル領域における反射率が最小となるように設定
することによって、改善できることがわかった。
【0072】乳剤が増感されているスペクトル領域にお
ける反射率が最小となるように乳剤の厚さが選定されて
いる高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を含ん
で成る高感度層が、スペクトルの別の領域に増感されて
いる高アスペクト比平板状粒子乳剤を含んで成る要素の
別の高感度層よりも、画像露光源から離れていることが
好ましい。
【0073】こうして、高感度青感光層に用いられてい
る、約450 nmにおいてピーク感度を示す青増感乳剤を含
有する青増感要素において鮮鋭性を改善するためには、
乳剤粒子厚が0.08〜0.10ミクロンであることが好まし
い。この範囲の中央値に近い乳剤粒子厚、すなわち0.09
ミクロンがより好ましい。この場合には、乳剤粒子厚さ
0.19〜0.21ミクロンを有利に使用することもできる。
【0074】同様に、高感度緑感光層に用いられてい
る、約550 nmにおいてピーク感度を示す緑増感乳剤を含
有する緑増感要素において鮮鋭性を改善するためには、
乳剤粒子厚が0.11〜0.13ミクロンであることが好まし
い。この範囲の中央値に近い乳剤粒子厚、すなわち0.12
ミクロンがより好ましい。この場合には、乳剤粒子厚0.
23〜0.25ミクロンを有利に使用することもできる。
【0075】同様に、高感度赤感光層に用いられてい
る、約650 nmにおいてピーク感度を示す赤増感乳剤を含
有する赤増感要素において鮮鋭性を改善するためには、
乳剤粒子厚が0.14〜0.17ミクロンであることが好まし
い。この範囲の中央値に近い乳剤粒子厚、すなわち0.15
ミクロンがより好ましい。この場合には、乳剤粒子厚0.
28〜0.30ミクロンを有利に使用することもできる。
【0076】以下に開示するパターンによって、本発明
に従い、異なる波長においてピーク感度を示すかまたは
スペクトルの別の領域に増感されている乳剤の鮮鋭性挙
動を改善するように乳剤粒子厚を選定することは簡単で
ある。
【0077】こうして、750 nmでピーク感度を示す赤外
増感乳剤については、0.17〜0.19ミクロンの乳剤粒子厚
が選ばれ、また500 nmでピーク感度を示す青−緑増感乳
剤については、0.10〜0.12ミクロンの乳剤粒子厚が選ば
れるであろう。
【0078】写真要素が2層以上の写真層を含んで成る
場合には、このような層に用いられているハロゲン化銀
乳剤の厚さもまた、該乳剤が増感されているスペクトル
領域における反射率を最小にするように選定することが
さらに好ましい。
【0079】高感度層に用いられているハロゲン化銀乳
剤の厚さがこのパターンに従い選ばれていない場合でさ
え、開示したパターンに従い、低感度層に用いられてい
る乳剤の厚さを選定することは有用でありうる。
【0080】第一写真要素の高感度層が、その乳剤が増
感されているスペクトル領域において反射率を最小にす
るように選ばれた厚さを有する高アスペクト比ハロゲン
化銀乳剤を含んで成る、該第一写真要素のスピード及び
鮮鋭性の両方は、写真材料が、スペクトルの別の領域に
増感されている第二写真要素をさらに含んで成る場合で
あって、前記第二写真要素の高感度層が、前記第一写真
要素の高感度層よりも画像露光源の近くに配置され、し
かも前記第二写真要素の高感度層が、第一写真要素が感
光性であるスペクトル領域における反射率を最小にする
ようにまた選ばれている厚さを有する高アスペクト比平
板状粒子乳剤をさらに含んで成るそのような場合に、意
外にも同時に改善できることがわかった。
【0081】こうして、高感度赤感光層よりも画像露光
源の近くに配置された高感度緑感光層を含んで成る写真
材料において、高感度赤感光層に用いられている約650
nmでピーク感度を示す高アスペクト比平板状粒子ハロゲ
ン化銀乳剤を含んで成る赤感光性要素内のスピード及び
鮮鋭性を改善するためには、前記高感度層の両方に用い
られている増感された高アスペクト比平板状粒子乳剤の
厚さが0.14〜0.17ミクロンになるように選定することが
好ましい。この範囲の中央値に近い乳剤粒子厚の0.15ミ
クロンがより好ましい。この場合には、0.28〜0.30ミク
ロンの乳剤粒子厚を有利に使用することもできる。
【0082】同様に、高感度赤感光層よりも画像露光源
の近くに配置された高感度青感光層を含んで成る写真材
料において、高感度赤感光層に用いられている約650 nm
でピーク感度を示す高アスペクト比平板状粒子ハロゲン
化銀乳剤を含んで成る赤感光性要素内のスピード及び鮮
鋭性を改善するためには、前記高感度層の両方に用いら
れている増感された高アスペクト比平板状粒子乳剤の厚
さが0.14〜0.17ミクロンになるように選定することが好
ましい。この範囲の中央値に近い乳剤粒子厚の0.15ミク
ロンがより好ましい。この場合には、0.28〜0.30ミクロ
ンの乳剤粒子厚を有利に使用することもできる。
【0083】同様に、高感度緑感光層よりも画像露光源
の近くに配置された高感度赤感光層を含んで成る写真材
料において、高感度緑感光層に用いられている約550 nm
でピーク感度を示す高アスペクト比平板状粒子ハロゲン
化銀乳剤を含んで成る緑感光性要素内のスピード及び鮮
鋭性を改善するためには、前記高感度層の両方に用いら
れている増感された高アスペクト比平板状粒子乳剤の厚
さが0.11〜0.13ミクロンになるように選定することが好
ましい。この範囲の中央値に近い乳剤粒子厚の0.12ミク
ロンがより好ましい。この場合には、0.23〜0.25ミクロ
ンの乳剤粒子厚を有利に使用することもできる。
【0084】スペクトルの別の領域に増感され且つ別々
の要素の別々の高感度層に用いられている二つ以上の高
アスペクト比平板状粒子乳剤のその他の組合せは、上記
の好ましい厚さについての開示及びパターンに基づき明
らかに得ることができる。
【0085】スペクトルの三領域に対して感光性である
写真材料では、すべての高感度層のうち画像源から最も
離れて配置された高感度層に用いられている乳剤が増感
されているスペクトル領域における反射率を最小にする
ように選ばれた厚さを有する増感された高アスペクト比
平板状粒子乳剤を使用することが特に好ましい。
【0086】以下に開示するパターンによって、本発明
に従い、異なる波長においてピーク感度を示すかまたは
スペクトルの別の領域に増感されている乳剤の鮮鋭性挙
動を改善するように乳剤粒子厚を選定することは簡単で
ある。
【0087】こうして、750 nmでピーク感度を示す赤外
増感乳剤については、0.17〜0.19ミクロンの乳剤粒子厚
が選ばれ、また500 nmでピーク感度を示す青−緑増感乳
剤については、0.10〜0.12ミクロンの乳剤粒子厚が選ば
れるであろう。
【0088】写真要素が2層以上の写真層を含んで成る
場合には、このような層に用いられているハロゲン化銀
乳剤の厚さもまた、該乳剤が増感されているスペクトル
領域における反射率を最小にするように選定することが
好ましい。
【0089】高感度層に用いられているハロゲン化銀乳
剤の厚さがこのパターンに従い選ばれていない場合でさ
え、開示したパターンに従い、感光性の低い層に用いら
れている乳剤の厚さを選定することは有用でありうる。
【0090】本発明の写真材料は、当該技術分野でDI
R化合物とも呼ばれている現像抑制剤放出型化合物を有
利に含んで成ることができる。DIR化合物、その製造
及び写真材料への導入方法についての典型的な例が、米
国特許第 4,855,220号及び同第 4,756,600号明細書に、
並びに商業的に入手できる資料によって、開示されてい
る。有用なDIR化合物のその他の例は、Research Di
sclosureのSection VIIFに開示されている。
【0091】これらのDIR化合物は、当該技術分野で
は周知であるように、本発明の高アスペクト比乳剤と同
じ層に、またはこの層と反応的に組み合わせて、あるい
は写真材料の別の層に、導入することができる。
【0092】これらのDIR化合物は、高輸送性の抑制
剤部分を放出できることを意味する「拡散性」に分類さ
れる化合物であっても、あるいは低輸送性の抑制剤部分
を放出できることを意味する「非拡散性」に分類される
化合物であってもよい。DIR化合物は、当該技術分野
で知られているように、時限基や結合基を含んで成るこ
とができる。
【0093】DIR化合物の抑制剤部分は、写真処理液
にさらした結果として不変であってもよい。しかしなが
ら、抑制剤部分は、写真処理の結果として、英国特許第
2,099,167号;欧州特許出願第 167,168号;特開昭58−
205150号または米国特許第 4,782,012号明細書に開示さ
れている方法において、構造及び作用が変化しうる。
【0094】DIR化合物が色素生成カプラーである場
合には、それらは当該技術分野で知られているように、
補色増感ハロゲン化銀乳剤と反応的に組み合わせて、例
えば赤増感乳剤と組み合わせたシアン色素生成DIRカ
プラーのように、あるいは混合様式で、例えば緑増感乳
剤と組み合わせたイエロー色素生成DIRカプラーのよ
うに、導入することができる。
【0095】また、DIR化合物は、漂白抑制剤放出型
カプラーと反応的に組み合わせて導入することもできる
が、このことは米国特許第 4,912,024号明細書、並びに
米国特許出願第 563,725号(1990年 8月 8日出願)及び
同第 612,341号(1990年11月13日出願)に開示されてい
る。
【0096】本発明の実施に有用な特別なDIR化合物
が、先に引用した参考文献に、商業的用途に、また以下
の本発明の実施を示す例に、開示されている。その他の
有用なDIR化合物の構造を以下に示す。
【0097】
【化15】
【0098】
【化16】
【0099】
【化17】
【0100】
【化18】
【0101】
【化19】
【0102】
【化20】
【0103】
【化21】
【0104】
【化22】
【0105】
【化23】
【0106】本発明の写真材料の乳剤層及びその他の層
に適したベヒクルは、Research Disclosure Item 30811
9, Section IX 及びその中に引用されている刊行物に記
載されている。
【0107】本明細書に記載されているカプラーの他
に、本発明の材料は、Research Disclosure Section VI
I のパラグラフD、E、F及びG並びにその中に引用さ
れている刊行物に記載されている。これらの別のカプラ
ーは、Research Disclosure Section VII のパラグラフ
C及びその中に引用されている刊行物に記載されている
ように導入することができる。
【0108】また、本発明の写真材料は、欧州特許第 0
193 389号及び同第 0 310 125号明細書並びに米国特許
第 4,842,994号明細書に記載されている漂白促進剤放出
型(BAR)化合物や、米国特許第 4,865,956号及び同
第 4,923,784号明細書(本明細書に参照することによっ
て取り入れられる)に記載されている漂白促進剤放出型
銀塩をも含んで成ることができる。このような有用な化
合物の典型的な構造を以下に示す。
【0109】
【化24】
【0110】その他の有用な漂白化合物及び漂白促進化
合物及び溶液は、上記刊行物に記載されている。
【0111】本発明の写真材料は、米国特許第 4,883,7
46号及び同第 4,833,069号明細書に記載されているカラ
ードマスキングカプラーとともに使用することができ
る。
【0112】本発明の写真材料は、蛍光増白剤(Resear
ch Disclosure Section V )、カブリ防止剤及び安定剤
(Research Disclosure Section VI)、ステイン防止剤
及び画像色素安定剤(Research Disclosure Section VI
I パラグラフI及びJ)、光吸収及び散乱材料(Resear
ch Disclosure Section VIII)、硬膜剤(Research Dis
closure Section XI)、可塑剤及び潤滑剤(Research D
isclosure Section XII )、帯電防止剤(Research Dis
closure Section XIII)、艶消剤(Research Disclosur
e Section XVI )、並びに現像改質剤(Research Discl
osure SectionXXI )を含有することができる。
【0113】写真材料は、米国特許出願第 720,359号及
び同第 720,360号(1991年 6月25日出願)並びに同第 7
71,016号(1991年10月 1日出願)並びに米国特許第 3,5
76,628号;同第 4,247,627号及び同第 4,245,036号明細
書に開示されているように、ポリマーラテックスを含ん
で成ることができる。本明細書ではこれらの開示を参照
することによって取り入れる。
【0114】写真材料は、Research Disclosure Sectio
n XVIIとその中に記載された参考文献に記載されている
ように、各種支持体表面に塗布することができる。
【0115】写真材料は、Research Disclosure Sectio
n XVIII に記載されているように、化学線、典型的には
スペクトルの可視領域の化学線にさらして潜像を形成さ
せた後、Research Disclosure Section XIX に記載され
ているように処理して可視色素像を形成させることがで
きる。可視色素像を形成させるための処理には、材料を
発色現像剤と接触させて現像可能なハロゲン化銀を還元
し且つ発色現像剤を酸化する工程が含まれる。酸化され
た発色現像剤が順にカプラーと反応して色素を生成す
る。
【0116】ネガ作用性ハロゲン化銀を使用すると、こ
の処理工程によってネガ像が得られる。ポジ(または反
転)像を得るには、この工程の前に非発色現像剤で処理
して露光済ハロゲン化銀を現像するが色素を生成させ
ず、その後要素を均一にカブらせて未露光ハロゲン化銀
を現像可能にさせることができる。代わりに、直接ポジ
乳剤を使用してポジ像を得ることができる。
【0117】現像に続いて、銀とハロゲン化銀を除去す
るための漂白、定着または漂白−定着工程、水洗工程及
び乾燥工程といった従来の工程が行われる。
【0118】典型的な漂白浴は、現像工程の際に生成し
た元素銀をハロゲン化銀に転化するための酸化剤を含有
する。適当な漂白剤には、フェリシアン化物、二クロム
酸塩、アミノカルボン酸の鉄錯体、例えばエチレンジア
ミン四酢酸及び1,3-プロピレンジアミン四酢酸(Resear
ch Disclosure, Item No. 24023、1984年 4月、に記載
されている)が含まれる。また、ペルオキシ漂白剤、例
えば過硫酸塩、過酸化物、過ホウ酸塩及び過炭酸塩も有
用である。これらの漂白剤は、フィルム構造において漂
白促進剤放出型化合物をさらに使用することによって、
最も有利に使用することができる。また、それらは、写
真処理の際にフィルム構造体を漂白促進剤溶液に接触さ
せることによっても有利に使用することができる。有用
な漂白促進剤放出型化合物及び漂白促進剤溶液は、欧州
特許第 0 193 389号明細書及び同特許出願第 0 310 125
号明細書;並びに米国特許第 4,865,956号;同第 4,92
3,784号及び同第 4,842,994号明細書に記載されてお
り、これらの開示を本明細書では参照することによって
取り入れる。
【0119】定着浴は、要素中のハロゲン化銀を可溶化
してそれを要素から除去させる錯生成剤を含有する。典
型的な定着剤には、チオ硫酸塩、重亜硫酸塩及びエチレ
ンジアミン四酢酸が含まれる。これらの定着剤のナトリ
ウム塩が特に有用である。これらの及びその他の有用な
定着剤が、Schmittou らの「カラー写真記録材料処理(C
olor Photographic Recording Material Processing)」
と題する米国特許出願第 747,895号明細書(1991年 8月
19日出願)に記載されており、本明細書ではその開示を
参照することによって取り入れる。
【0120】場合によっては、漂白浴と定着浴とを混合
して漂白/定着浴とする。
【0121】
【実施例】以下の例は、本発明の実施を例示するもので
ある。これらは、本発明のすべての可能な変型を説明し
尽くすものではない。特に断わらない限り、部及びパー
セントは重量基準とする。
【0122】本発明の実施を例示するための使用するこ
とができる高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤
の特別な試料は、以下の手順に従い沈澱及び増感するこ
とができる。しかしながら、本発明の実施に有用なハロ
ゲン化銀乳剤は、以下に例示する特別な試料には限定さ
れない。
【0123】乳剤沈澱及び増感例1 1.出発反応容器:45℃、16 gの酸化済ゼラチン(過酸
化物で処理してすべてのメチオニン基を酸化した石灰骨
ゼラチン)、28 gのNaBr、3990 gの蒸留水、2mlのNalco
-2341消泡剤(pBr=1.29)。
【0124】2.核生成段階: a.シングルジェット添加、33 ml/min 、0.2164 N AgN
O3、2分間。 b.シングルジェット銀添加の継続;反応容器温度を
7.5分間にわたり45℃から60℃へ上昇させる。 c.蒸留水で200 mlに希釈した濃NH4OH(14.8M)5 mlによ
り反応容器pHを調整する。この部分全体を通して5分間
シングルジェット銀添加を継続する。 d.銀添加を停止。蒸留水で200 mlに希釈した3.5 mlの
濃HNO3により反応容器pHを初期値に調整する。2分間保
持する。 e.60℃で3991 gの蒸留水に溶解した 200 gの酸化済ゼ
ラチンを容器に添加する。
【0125】3.横成長:3.0 N AgNO3 と2.991M NaBr
及び0.033M KI である塩溶液とを用いて、1.82に制御し
たpBr による、以下の流速プロフィールに従うダブルジ
ェット: 10分 20 ml/min 10分 20〜47 ml/min 10分 47〜87 ml/min 11.1分 87〜145.9 ml/min
【0126】4.535.5 g の蒸留水に溶解した292.5 g
のNaBrと9.55 gのKIとを反応容器に添加する。2分間保
持する。
【0127】5.蒸留水で150 mlに希釈した0.17 mg/ml
のセレノシアン酸カリウムを含有する溶液14.3 ml を反
応容器に添加する。2分間保持する。
【0128】6.0.316 モルの AgIリップマン乳剤を添
加する。2分間保持する。
【0129】7.3N AgNO3を100 ml/minで10.3分間シン
グルジェット銀添加する。反応容器pBrが2.50に達する
まで銀の添加速度を10 ml/min に低下する。
【0130】8.限外濾過を使用して乳剤を40℃で洗浄
してpBr=3.40にし、濃縮し、226 gの石灰骨ゼラチン、
メタノール中0.34 mg/mlの4-クロロ-3,5- キシレノール
を含有する溶液80 ml を添加し、セットし、そして保存
する。得られた乳剤は、4.1モル% Iである。
【0131】この方法を用いて、典型的に0.07〜0.10ミ
クロンの厚さを示す乳剤を調製することができる。この
方法で変更できるものには、核生成流速、沈澱に次ぐ堆
積物(dump)中のゲル濃度及び体積、そして横成長pBr の
変化が含まれる。この方法をスケールアップしてより大
量生産することも可能である。
【0132】緑光分光増感(銀1モル当たり):この手
順は、この乳剤型に対する緑光分光増感を代表する。特
定の乳剤に対して最適な仕上げ位置に到達するように、
増感色素、チオシアン酸塩、仕上げ改質剤、化学増感剤
及び仕上げ時間を変更できることは当該技術分野ではよ
く知られている。 a.乳剤を40℃で融解する。256 g の12.5%ゼラチン溶
液(石灰骨ゼラチン使用)を添加して、ゲル含有量を78
g/モル銀とする。 b.150 mgのNaSCN を添加する。攪はんしながら20分間
保持する。 c.緑光分光増感色素を1.4 ミリモル色素/モル銀で添
加する。特別な増感においてはより高いまたはより低い
モル比を使用することができる。当該技術分野で知られ
ているように、単増感色素または多増感色素による増感
を使用することができる。多色素増感を採用する場合に
は、色素は、一緒に添加しても、あるいは添加間に任意
の保持時間を設けて別々に添加してもよい。 d.3.00 mg のチオ硫酸ナトリウム5水和物を添加す
る。2分間保持する。 e.テトラクロロ金(III) 酸カリウム1.5 mgを添加す
る。2分間保持する。 f.36.50 mgの仕上げ改質剤(3-(N- メチルスルホニ
ル) カルバモイルエチルベンゾチアゾリウムテトラフル
オロボレート)を添加する。15分間保持する。 g.融解温度を15分間にわたり40℃から60℃に上昇させ
る。65℃で20分間保持する。40℃に急冷して、攪はんし
ながらセットする。
【0133】赤光分光増感(銀1モル当たり):この手
順は、この乳剤型に対する赤光分光増感を代表する。特
定の乳剤に対して最適な仕上げ位置に到達するように、
増感色素、チオシアン酸塩、仕上げ改質剤、化学増感剤
及び仕上げ時間を変更できることは当該技術分野ではよ
く知られている。 a.乳剤を40℃で融解する。256 g の12.5%ゼラチン溶
液(石灰骨ゼラチン使用)を添加して、ゲル含有量を78
g/モル銀とする。 b.120 mgのNaSCN を添加する。攪はんしながら20分間
保持する。 c.赤光分光増感色素を1.3 ミリモル色素/モル銀で添
加する。特別な増感においてはより高いまたはより低い
モル比を使用することができる。当該技術分野で知られ
ているように、単増感色素または多増感色素による増感
を使用することができる。多色素増感を採用する場合に
は、色素は、一緒に添加しても、あるいは添加間に任意
の保持時間を設けて別々に添加してもよい。 d.2.50 mg のチオ硫酸ナトリウム5水和物を添加す
る。2分間保持する。 e.テトラクロロ金(III) 酸カリウム1.25 mg を添加す
る。2分間保持する。 f.20.0 mg の仕上げ改質剤(3-(N- メチルスルホニ
ル) カルバモイルエチルベンゾチアゾリウムテトラフル
オロボレート)を添加する。15分間保持する。 g.融解温度を12分間にわたり40℃から60℃に上昇させ
る。60℃で25分間保持する。40℃に急冷して、攪はんし
ながらセットする。
【0134】乳剤沈澱及び増感例2A 濃縮乳剤の調製は、乳剤沈澱及び増感例1に記載した方
法を基準にすることができる。本例では、例1を以下の
ように変更して乳剤試料を沈澱させた:出発の反応容器
温度は55℃とし、また工程2aにおける昇温を55℃〜70
℃とした。工程2eでは酸化済ゲルの代わりに石灰骨ゼ
ラチンを使用した。横成長工程のpBr は70℃で1.96とし
た。得られた乳剤は、等価円直径1.90ミクロン及び厚さ
0.139 ミクロンを示した。
【0135】この手順は、この乳剤型に対する赤光分光
増感を代表する。特定の乳剤に対して最適な仕上げ位置
に到達するように、増感色素、チオシアン酸塩、仕上げ
改質剤、化学増感剤及び仕上げ時間を変更できることは
当該技術分野ではよく知られている。 a.乳剤を40℃で融解する。256 g の12.5%ゼラチン溶
液(石灰骨ゼラチン使用)を添加して、ゲル含有量を78
g/モル銀とする。 b.100 mgのNaSCN を添加する。攪はんしながら20分間
保持する。 c.赤光分光増感色素を0.9 ミリモル色素/モル銀で添
加する。特別な増感においてはより高いまたはより低い
モル比を使用することができる。当該技術分野で知られ
ているように、単増感色素または多増感色素による増感
を使用することができる。多色素増感を採用する場合に
は、色素は、一緒に添加しても、あるいは添加間に任意
の保持時間を設けて別々に添加してもよい。 d.2.00 mg のチオ硫酸ナトリウム5水和物を添加す
る。2分間保持する。 e.1.00 mg のテトラクロロ金(III) 酸カリウムを添加
する。2分間保持する。 f.20.0 mg の仕上げ改質剤(3-(N- メチルスルホニ
ル) カルバモイルエチルベンゾチアゾリウムテトラフル
オロボレート)を添加する。15分間保持する。 g.融解温度を13.5分間にわたり40℃から62.5℃に上昇
させる。62.5℃で12分間保持する。40℃に急冷して、攪
はんしながらセットする。
【0136】乳剤沈澱及び増感例2B 別の例では、例1を以下のように変更して乳剤試料を沈
澱させた:出発の反応容器温度は50℃とし、また工程2
aにおける昇温を50℃〜65℃とした。その他の製造工程
は65℃とした。工程2eでは酸化済ゲルの代わりに石灰
骨ゼラチンを使用した。横成長工程のpBr は65℃で2.02
とした。得られた乳剤は、等価円直径1.7 ミクロン及び
厚さ0.145 ミクロンを示した。
【0137】この手順は、この乳剤型に対する緑光分光
増感を代表する。特定の乳剤に対して最適な仕上げ位置
に到達するように、増感色素、チオシアン酸塩、仕上げ
改質剤、化学増感剤及び仕上げ時間を変更できることは
当該技術分野ではよく知られている。 a.乳剤を40℃で融解する。256 g の12.5%ゼラチン溶
液(石灰骨ゼラチン使用)を添加して、ゲル含有量を78
g/モル銀とする。 b.150 mgのNaSCN を添加する。攪はんしながら20分間
保持する。 c.緑光分光増感色素を0.85ミリモル色素/モル銀で添
加する。特別な増感においてはより高いまたはより低い
モル比を使用することができる。当該技術分野で知られ
ているように、単増感色素または多増感色素による増感
を使用することができる。多色素増感を採用する場合に
は、色素は、一緒に添加しても、あるいは添加間に任意
の保持時間を設けて別々に添加してもよい。 d.3.00 mg のチオ硫酸ナトリウム5水和物を添加す
る。2分間保持する。 e.1.50 mg のテトラクロロ金(III) 酸カリウムを添加
する。2分間保持する。 f.40.0 mg の仕上げ改質剤(3-(N- メチルスルホニ
ル) カルバモイルエチルベンゾチアゾリウムテトラフル
オロボレート)を添加する。15分間保持する。 g.融解温度を13.5分間にわたり40℃から62.5℃に上昇
させる。62.5℃で22分間保持する。40℃に急冷して、攪
はんしながらセットする。
【0138】乳剤沈澱及び増感例3 1.出発反応容器:60℃、25.0 gの石灰骨ゼラチン、5
5.0 gのNaBr、4872 gの蒸留水、2 mlのNalco-2341消泡
剤。
【0139】2.核生成段階: a.2.5M AgNO3溶液及び2.71M NaBr溶液を、共に30 ml/
min で使用して3分間ダブルジェット核生成した後、2
分間保持する。 b.65 ml の蒸留水で希釈した濃NH4OH(14.8M) 35 mlに
より反応容器pHを調整する。4分間保持する。 c.HNO3によりpHを初期値に戻るよう調整する。1分間
保持する。 d.60℃で一緒に融解した、3866 gの蒸留水と 140 gの
石灰骨ゼラチンを反応容器に添加する。2分間保持す
る。
【0140】3.横成長:2.5 N AgNO3 溶液と2.46M Na
Br及び0.04M KIである塩溶液とを用いて、1.39に制御し
たpBr において60℃でダブルジェット添加する。53.3分
間にわたり10から85 ml/min への流速上昇プロフィール
を使用する。銀と塩の流入を停止し、30秒間保持する。
【0141】4.pBr 調整部分:10分間にわたり、2.5N
AgNO3を40 ml/min で添加して、反応容器pBr を3.26に
移動させる。pBr=3.26に到達した時点で、2.5M NaBr 溶
液を使用して3.26で制御する。
【0142】5.蒸留水で100 mlに希釈した0.17 mg/ml
のセレノシアン酸カリウムを含有する溶液10 ml を反応
容器に添加する。30秒間保持する。
【0143】6.蒸留水で溶解して250 mlにした0.3 モ
ルのKIを添加する。
【0144】7.2.5N AgNO3を40 ml/min で35分間添加
する。反応容器 pBrを3.26に移動させ、その後2.5M NaB
r 溶液でpBr 3.26を制御する。
【0145】8.限外濾過を使用して乳剤を40℃で洗浄
してpBr=3.11にし、濃縮し、260 gの石灰骨ゼラチン、
メタノール中0.34 mg/mlの4-クロロ-3,5- キシレノール
を含有する溶液80 ml を添加し、セットし、そして保存
する。
【0146】得られた乳剤は、等価円直径1.7 ミクロン
及び厚さ0.15ミクロンを示し、ヨウ化物は3.6%であっ
た。
【0147】この手順は、この乳剤型に対する緑光分光
増感を代表する。特定の乳剤に対して最適な仕上げ位置
に到達するように、増感色素、チオシアン酸塩、仕上げ
改質剤、化学増感剤及び仕上げ時間を変更できることは
当該技術分野ではよく知られている。 a.乳剤を40℃で融解する。 b.100 mgのNaSCN を添加する。攪はんしながら20分間
保持する。 c.緑光分光増感色素を0.9 ミリモル色素/モル銀で添
加する。特別な増感においてはより高いまたはより低い
モル比を使用することができる。当該技術分野で知られ
ているように、単増感色素または多増感色素による増感
を使用することができる。多色素増感を採用する場合に
は、色素は、一緒に添加しても、あるいは添加間に任意
の保持時間を設けて別々に添加してもよい。 d.40.0 mg の仕上げ改質剤(3-(N- メチルスルホニ
ル) カルバモイルエチルベンゾチアゾリウムテトラフル
オロボレート)を添加する。15分間保持する。 e.希薄AgNO3 で融解pBr を3.40に調整する。 f.1.50 mg のテトラクロロ金(III) 酸カリウムを添加
する。2分間保持する。 g.3.0 mg のチオ硫酸ナトリウム5水和物を添加す
る。2分間保持する。 h.融解温度を15.0分間にわたり40℃から65.0℃に上昇
させる。65.0℃で8分間保持する。40℃に急冷して、攪
はんしながらセットする。
【0148】乳剤沈澱及び増感例4 1.出発反応容器:65℃、全体積 4.0リットル、5.0 g/
L の石灰骨ゼラチン、及び11.0 g/LのNaBr。消泡剤は使
用しなかった。
【0149】2.核生成段階: a.1.00 M AgNO3溶液及び1.2 M NaBr溶液を、共に82 m
l/min で使用してダブルジェット核生成した後、2分間
保持する。 b.65 ml の蒸留水で希釈した濃NH4OH(14.8M) 35 mlに
より反応容器pHを調整する。4分間保持する。 c.HNO3によりpHを初期値に戻るよう調整する。1分間
保持する。 d.140 g の石灰骨ゼラチンを含有する5Lの溶液を65
℃で反応容器に添加する。2分間保持する。
【0150】3.横成長:2.5 M AgNO3 と2.46M NaBr及
び0.04M KIである塩溶液とを用いて、1.55に制御したpB
r において65℃でダブルジェット添加する。53.5分間に
わたり8から82 ml/min への流速上昇プロフィールを使
用する。
【0151】4.pBr 調整部分:10分間にわたり、2.5N
AgNO3を40 ml/min で添加して、反応容器pBr を3.20に
到達させる。pBr=3.20に到達した時点で、2.5M NaBr 溶
液を使用して3.20で制御する。
【0152】5.蒸留水で溶解して200 mlにした0.3 モ
ルのKIを添加する。
【0153】6.2.5N AgNO3を40 ml/min で5分間添加
し、反応容器 pBrを3.20に移動させ、その後2.5M NaBr
溶液でpBr=3.20を制御する。
【0154】7.100 mgのNa3Fe(CN)6を含有する2.5 M
NaBrを使用することを除いて、ダブルジェット法の銀及
び塩添加を20分間継続する。
【0155】8.2.5 M NaBrを使用して、ダブルジェッ
ト法の銀及び塩添加を10分間継続する。
【0156】9.温度を50℃に低下させた後、2.5 M Na
Brを反応容器に添加してpBr を2.62に調整する。限外濾
過を使用して乳剤を洗浄してpBr=3.25にし、濃縮し、26
0 gの石灰骨ゼラチン、メタノール中0.34 mg/mlの4-ク
ロロ-3,5- キシレノールを含有する溶液80 ml を添加
し、セットし、そして保存する。
【0157】得られた乳剤は、等価円直径1.9 ミクロン
及び厚さ0.143 ミクロンを示し、ヨウ化物は3.6%であっ
た。
【0158】この手順は、この乳剤型に対する赤光分光
増感を代表する。特定の乳剤に対して最適な仕上げ位置
に到達するように、増感色素、チオシアン酸塩、仕上げ
改質剤、化学増感剤及び仕上げ時間を変更できることは
当該技術分野ではよく知られている。 a.乳剤を40℃で融解する。256 g の35.0%ゼラチン溶
液(石灰骨ゼラチン使用)を添加して、ゲル含有量を77
g/モル銀とする。 b.150 mgのNaSCN を添加する。攪はんしながら20分間
保持する。 c.赤光分光増感色素を1.0 ミリモル色素/モル銀で添
加する。特別な増感においてはより高いまたはより低い
モル比を使用することができる。当該技術分野で知られ
ているように、単増感色素または多増感色素による増感
を使用することができる。多色素増感を採用する場合に
は、色素は、一緒に添加しても、あるいは添加間に任意
の保持時間を設けて別々に添加してもよい。 d.3.50 mg のチオ硫酸ナトリウム5水和物を添加す
る。2分間保持する。 e.1.75 mg のテトラクロロ金(III) 酸カリウムを添加
する。2分間保持する。 f.40.0 mg の仕上げ改質剤(3-(N- メチルスルホニ
ル) カルバモイルエチルベンゾチアゾリウムテトラフル
オロボレート)を添加する。15分間保持する。 g.融解温度を15.0分間にわたり40℃から65.0℃に上昇
させる。65.0℃で5分間保持する。40℃に急冷して、攪
はんしながらセットする。40℃で融解することにより乳
剤にさらに熱を加え、融解温度を15分間にわたり40℃か
ら65℃へ上昇させ、15分間保持し、そして攪はんしなが
らセットする。
【0159】写真例1 写真記録材料(写真試料1)は、以下の層を記載順に三
酢酸セルロースの透明支持体に適用することによって製
作した。ハロゲン化銀の量はm2当たりの銀のgで記載し
た。その他の材料の量はm2当たりのgで記載した。 層1{ハレーション防止層};2.44 gのゼラチンを含
む、0.236 g の銀を含有するブラックコロイド銀ゾル。 層2{写真層};1.61 gの緑増感ヨウ臭化銀乳剤[ヨウ
化物6.3 モル%、平均粒子直径0.52ミクロン、従来形
態]、0.73 gのシアン色素生成画像カプラーC−2及び
3.23 gのゼラチン。 層3{保護層};3.23 gのゼラチン。 フィルムは、総ゼラチン量の2重量%の硬膜剤S−1で
コーティングにおいて硬化した。当該技術分野で通常実
施されているように、この試料の各種層には界面活性
剤、塗布助剤、掃去剤及び安定剤を添加した。
【0160】写真試料2 写真試料1と同様に製作したが、但し層2に0.13 gのD
IR化合物D−3を添加した。
【0161】写真試料3及び4 それぞれ写真試料1及び2と同様に製作したが、但し層
2中のハロゲン化銀乳剤の代わりに、等量の緑増感ヨウ
臭化銀乳剤[ヨウ化物6 モル%、平均粒子直径2.3 ミク
ロン、平均粒子厚0.11ミクロン]を使用した。
【0162】写真試料21〜24 写真試料1〜4と同様に製作したが、但し0.043 g の可
溶性緑吸収体色素SOL−M1を層3に添加した。
【0163】白色光を使用して写真試料1〜24を正弦
波パターンに露光して、フィルム面における空間周波数
の関数として変調伝達関数(MTF)の%応答を測定し
た。この露光−評価サイクルの詳細は、Journal of App
lied Photographic Engineering(vol. 6, page 1-8, Fe
bruary 1980)の中の R.L. LambertsとF.C. Eisenの「A
System for the Automated Evaluation of Modulation
Transfer Functions of Photographic Materials」に見
ることができる。MTF%応答曲線の測定及び意味につ
いてのより一般的な記述が、この参考文献の中に引用さ
れている論文に見ることができる。露光した試料は、Br
itish Journal of Photographic Annual(1988年、第 19
6〜198 頁) に記載されているC−41処理法に一般的
に従い現像した。その漂白溶液は、1,3-プロパンジアミ
ンテトラ酢酸を含んで成るように改変した。上述のよう
に、露光し処理した試料を評価して、フィルム面におけ
る空間周波数の関数としてMTF%応答を測定した。
【0164】
【表1】
【0165】(a) 試料は比較用(C) または本発明(I) と
して識別されている。 (b) 乳剤は従来形態(C) または高アスペクト比平板状形
態(T) として識別されている。 (c) 増感ハロゲン化銀乳剤層と画像露光源との間に配置
された空間固定吸収体色素の存在(Y) 及び不在(N) 。 (d) 写真材料中のDIR化合物の存在及び識別。 (e) 写真材料のフィルム面における空間周波数を関数と
したMTF%応答。
【0166】表1に示したデータを検討すると容易に認
識できるように、高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化
銀乳剤と分布吸収体色素との両方を含有する試料は、比
較用試料の性能に基づき予想されたであろうよりも大き
なMTF%応答の改善を示す。DIR化合物をさらに存
在させると、さらに大きなMTF%応答の改善が意外に
も起こる。
【0167】写真例2 カラーネガ現像用のカラー写真記録材料(写真試料20
1)は、以下の層を記載順に三酢酸セルロースの透明支
持体に適用することによって製作した。ハロゲン化銀の
量はm2当たりの銀のgで記載した。その他の材料の量は
m2当たりのgで記載した。すべてのハロゲン化銀乳剤
は、銀1モル当たりの約2グラムの4-ヒドロキシ-6- メ
チル-1,3,3a,7-テトラアザインデンで安定化させた。 層1{ハレーション防止層};2.44 gのゼラチンを含
む、0.236 g の銀を含有するブラックコロイド銀ゾル。 層2{第一(低感度)赤感光層};0.43 gの赤増感ヨウ
臭化銀乳剤[ヨウ化物3.9 モル%、平均粒子直径0.65ミ
クロン、平均粒子厚0.09ミクロン]、0.54 gの赤増感ヨ
ウ臭化銀乳剤[ヨウ化物4.2 モル%、平均粒子直径1.7
ミクロン、平均粒子厚0.08ミクロン]、0.65 gのシアン
色素生成画像カプラーC−1、0.022 gのDIR化合物
D−1、0.002 g のDIR化合物D−3、0.022 g のシ
アン色素生成マスキングカプラーCM−1及び1.61 gの
ゼラチン。 層3{第二(高感度)赤感光層};1.18 gの赤増感ヨウ
臭化銀乳剤[ヨウ化物4.2 モル%、平均粒子直径2.1 ミ
クロン、平均粒子厚0.09ミクロン]、0.23 gのシアン色
素生成画像カプラーC−2、0.041 g のDIR化合物D
−1、0.008 gのDIR化合物D−5、0.003 g のBA
R化合物B−1、0.027 g のシアン色素生成マスキング
カプラーCM−1及び1.61 gのゼラチン。 層4{中間層};0.054 g の酸化済現像剤掃去剤S−
1、0.12 gのイエロー色素材料YD−1及び1.29 gのゼ
ラチン。 層5{第一(低感度)緑感光層};0.75 gの緑増感ヨウ
臭化銀乳剤[ヨウ化物3.9 モル%、平均粒子直径0.75ミ
クロン、平均粒子厚0.1 ミクロン]、0.11 gのマゼンタ
色素生成画像カプラーM−1、0.22 gのマゼンタ色素生
成画像カプラーM−2、0.004 g のDIR化合物D−
2、0.011 g のDIR化合物D−3、0.032 g のマゼン
タ色素生成マスキングカプラーMM−1、0.002 g の酸
化済現像剤掃去剤S−2及び1.29 gのゼラチン。 層6{第二(高感度)緑感光層};0.97 gの緑増感ヨウ
臭化銀乳剤[ヨウ化物4 モル%、平均粒子直径1.4 ミク
ロン、平均粒子厚0.09ミクロン]、0.054 g のマゼンタ
色素生成画像カプラーM−1、0.054 g のマゼンタ色素
生成画像カプラーM−2、0.008 g のDIR化合物D−
2、0.01 gのDIR化合物D−3、0.022 g のマゼンタ
色素生成マスキングカプラーMM−1、0.007 g の酸化
済現像剤掃去剤S−2及び1.88 gのゼラチン。 層7{第三(最高感度)緑感光層};0.97 gの緑増感ヨ
ウ臭化銀乳剤[ヨウ化物4 モル%、平均粒子直径2.2 ミ
クロン、平均粒子厚0.08ミクロン]、0.043 gのマゼン
タ色素生成画像カプラーM−1、0.048 g のマゼンタ色
素生成画像カプラーM−2、0.032 g のマゼンタ色素生
成マスキングカプラーMM−1、0.003g のDIR化合
物D−2、0.007 g のDIR化合物D−3、0.008 g の
酸化済現像剤掃去剤S−2、0.002 g のBAR化合物B
−2及び1.51 gのゼラチン。 層8{中間層};0.021 g の酸化済現像剤掃去剤S−1
及び1.54 gのゼラチン。 層9{中間層};0.11 gのイエロー色素YD−2及び1.
08 gのゼラチン。 層10{第一(低感度)青感光層};0.16 gの青増感ヨ
ウ臭化銀乳剤[ヨウ化物6 モル%、平均粒子直径0.4 ミ
クロン、平均粒子厚0.18ミクロン]、0.22 gの青増感ヨ
ウ臭化銀乳剤[ヨウ化物6 モル%、平均粒子直径1.1 ミ
クロン、平均粒子厚0.36ミクロン]、0.86 gのイエロー
色素生成画像カプラーY−1、0.038 gのDIR化合物
D−4及び1.61 gのゼラチン。 層11{第二(高感度)青感光層};0.75 gの青増感ヨ
ウ臭化銀乳剤[ヨウ化物6 モル%、平均粒子直径2 ミク
ロン、平均粒子厚0.35ミクロン]、0.22 gのイエロー色
素生成画像カプラーY−1、0.038 g のDIR化合物D
−4、0.005 gのBAR化合物B−1及び1.21 gのゼラ
チン。 層12{保護層};0.108 g の色素UV−1、0.118 g
の色素UV−2、0.108 g の未増感臭化銀リップマン乳
剤、0.054 g の抗艶消ポリアクリルアミドビーズ、0.00
5 g のバラスト化吸収体色素CD−1、0.001 g のバラ
スト化吸収体色素MD−1及び1.22 gのゼラチン。
【0168】この膜は、全ゼラチン量の2重量%の硬膜
剤H−1を用いて、コーティングにおいて硬膜した。当
該技術分野で通常実施されているように、この試料の各
種層には界面活性剤、塗布助剤、掃去剤、色素及び安定
剤を添加した。
【0169】写真試料202 写真試料201と同様に製作したが、但し層8へのコー
ティングには0.032 gの可溶性赤色光吸収体色素SOL
−C1と0.032 g の可溶性緑色光吸収体色素SOL−M
1を添加した。その可溶性色素は、コーティング調製手
順の際にコーティング構造全体に分布する。
【0170】写真試料203 写真試料201と同様に製作したが、但し層8へのコー
ティングには0.064 gの可溶性赤色光吸収体色素SOL
−C1と0.064 g の可溶性緑色光吸収体色素SOL−M
1を添加した。その可溶性色素は、コーティング調製手
順の際にコーティング構造全体に分布する。
【0171】写真試料204 写真試料201と同様に製作したが、但し、層3におけ
る乳剤の代わりに等量の赤増感ヨウ臭化銀乳剤[ヨウ化
物4.2 モル%、平均粒子直径2.0 ミクロン、平均粒子厚
0.14ミクロン]を使用し、また層7における乳剤の代わ
りに等量の緑増感ヨウ臭化銀乳剤[ヨウ化物4 モル%、
平均粒子直径1.7 ミクロン、平均粒子厚0.15ミクロン]
を使用した。
【0172】写真試料205 写真試料204と同様に製作したが、但し層8へのコー
ティングには0.064 gの可溶性赤色光吸収体色素SOL
−C1と0.064 g の可溶性緑色光吸収体色素SOL−M
1を添加した。その可溶性色素は、コーティング調製手
順の際にコーティング構造全体に分布する。
【0173】写真試料306 以下の層を記載順に三酢酸セルロースの透明支持体に適
用することによって、写真試料201の製作に使用した
方法と同様に製作した。 層1{ハレーション防止層};2.69 gのゼラチンを含
む、0.256 g の銀を含有するブラックコロイド銀ゾル。 層2{第一(低感度)赤感光層};0.75 gの赤増感ヨウ
臭化銀乳剤[ヨウ化物4.8 モル%、平均粒子直径0.3 ミ
クロン、従来形態]、2.01 gの赤増感ヨウ臭化銀乳剤
[ヨウ化物6.1 モル%、平均粒子直径0.8 ミクロン、従
来形態]、0.62 gのシアン色素生成画像カプラーC−
1、0.045 g のDIR化合物D−6、0.16 gのシアン色
素生成マスキングカプラーCM−1及び2.76 gのゼラチ
ン。 層3{第二(高感度)赤感光層};1.58 gの赤増感ヨウ
臭化銀乳剤[ヨウ化物6.0 モル%、平均粒子直径1 ミク
ロン、従来形態]、0.13 gのシアン色素生成画像カプラ
ーC−1、0.015 g のDIR化合物D−5、0.02 gのD
IR化合物D−1、0.027 g のシアン色素生成マスキン
グカプラーCM−1及び1.58 gのゼラチン。 層4{中間層};0.16 gの酸化済現像剤掃去剤S−2及
び0.65 gのゼラチン。 層5{第一(低感度)緑感光層};0.95 gの緑増感ヨウ
臭化銀乳剤[ヨウ化物4.8 モル%、平均粒子直径0.26ミ
クロン、従来形態]、0.77 gの緑増感ヨウ臭化銀乳剤
[ヨウ化物6.4 モル%、平均粒子直径0.5 ミクロン、従
来形態]、0.67 gのマゼンタ色素生成画像カプラーM−
3、0.032 g のDIR化合物D−2、0.06gのマゼンタ
色素生成マスキングカプラーMM−2及び2.18 gのゼラ
チン。 層6{第二(高感度)緑感光層};1.08 gの緑増感ヨウ
臭化銀乳剤[ヨウ化物12モル%、平均粒子直径0.8 ミク
ロン、従来形態]、0.34 gのマゼンタ色素生成画像カプ
ラーM−3、0.03 gのマゼンタ色素生成マスキングカプ
ラーMM−2、0.022 g のDIR化合物D−2及び1.15
gのゼラチン。 層7{中間層};0.43 gのゼラチン。 層8{中間層};0.08 gの酸化済現像剤掃去剤S−2、
0.067 g のイエローコロイド銀及び0.43 gのゼラチン。 層9{第一(低感度)青感光層};0.17 gの青増感ヨウ
臭化銀乳剤[ヨウ化物4.8 モル%、平均粒子直径0.3 ミ
クロン、従来形態]、0.37 gの青増感ヨウ臭化銀乳剤
[ヨウ化物6 モル%、平均粒子直径0.6 ミクロン、従来
形態]、1.29 gのイエロー色素生成画像カプラーY−2
及び1.61 gのゼラチン。 層10{第二(高感度)青感光層};0.75 gの青増感ヨ
ウ臭化銀乳剤[ヨウ化物9 モル%、平均粒子直径0.9 ミ
クロン、従来形態]、0.088 g のイエロー色素生成画像
カプラーY−2及び0.76 gのゼラチン。 層11{保護層1};0.066 g のUV保護色素UV−
1、0.11 gのUV保護色素UV−2、0.21 gの未増感臭
化銀リップマン乳剤及び0.54 gのゼラチン。 層12{保護層2};0.086 g の抗艶消ビーズ及び0.89
gのゼラチン。
【0174】写真試料307 写真試料306と同様に製作したが、但し赤感光及び緑
感光層の感度を50%低減させた。赤感光層の感度は、
より少量(76重量%)の寸法の小さな粒子を、層2(平
均等価円直径0.26及び0.5 ミクロン、従来形態)及び層
3(平均等価円直径0.8 ミクロン、従来形態)において
使用することによって低減させた。緑感光層の感度は、
0.086 g のSOL−M1、可溶性緑光吸収性色素をコー
ティング構造体へ添加することによって低減させた。該
可溶性色素(SOL−M1)は層11に添加され、そし
て製造工程中にコーティング構造全体にそれ自体が分布
する。
【0175】写真試料408 以下の層を記載順に三酢酸セルロースの透明支持体に適
用することによって、写真試料201の製作に使用した
方法と同様に製作した。 層1{ハレーション防止層};2.44 gのゼラチンを含
む、0.236 g の銀を含有するブラックコロイド銀ゾル。 層2{第一(低感度)赤感光層};0.43 gの赤増感ヨウ
臭化銀乳剤[ヨウ化物3.9 モル%、平均粒子直径0.65ミ
クロン、平均粒子厚0.09ミクロン]、0.54 gの赤増感ヨ
ウ臭化銀乳剤[ヨウ化物4.2 モル%、平均粒子直径1.7
ミクロン、平均粒子厚0.08ミクロン]、0.65 gのシアン
色素生成画像カプラーC−1、0.032 gのDIR化合物
D−1、0.011 g のシアン色素生成マスキングカプラー
CM−1、0.038 g のBAR化合物B−1及び1.78 gの
ゼラチン。 層3{第二(高感度)赤感光層};1.18 gの赤増感ヨウ
臭化銀乳剤[ヨウ化物4 モル%、平均粒子直径2 ミクロ
ン、平均粒子厚0.14ミクロン]、0.23 gのシアン色素生
成画像カプラーC−2、0.043 g のDIR化合物D−
1、0.004 g のDIR化合物D−5、0.003 g のBAR
化合物B−1、0.027 g のシアン色素生成マスキングカ
プラーCM−1及び1.66 gのゼラチン。 層4{中間層};0.054 g の酸化済現像剤掃去剤S−
1、0.086 g のイエロー色素材料YD−1及び1.29 gの
ゼラチン。 層5{第一(低感度)緑感光層};0.75 gの緑増感ヨウ
臭化銀乳剤[ヨウ化物3.9 モル%、平均粒子直径0.75ミ
クロン、平均粒子厚0.1 ミクロン]、0.11 gのマゼンタ
色素生成画像カプラーM−1、0.22 gのマゼンタ色素生
成画像カプラーM−2、0.002 g のDIR化合物D−
2、0.011 g のDIR化合物D−3、0.032 g のマゼン
タ色素生成マスキングカプラーMM−1、0.002 g の酸
化済現像剤掃去剤S−2及び1.29 gのゼラチン。 層6{第二(高感度)緑感光層};0.97 gの緑増感ヨウ
臭化銀乳剤[ヨウ化物4 モル%、平均粒子直径1.1 ミク
ロン、平均粒子厚0.12ミクロン]、0.054 g のマゼンタ
色素生成画像カプラーM−1、0.054 g のマゼンタ色素
生成画像カプラーM−2、0.008 g のDIR化合物D−
2、0.01 gのDIR化合物D−3、0.022 g のマゼンタ
色素生成マスキングカプラーMM−1、0.007 g の酸化
済現像剤掃去剤S−2及び1.51 gのゼラチン。 層7{第三(最高感度)緑感光層};0.97 gの緑増感ヨ
ウ臭化銀乳剤[ヨウ化物4 モル%、平均粒子直径1.7 ミ
クロン、平均粒子厚0.15ミクロン]、0.043 gのマゼン
タ色素生成画像カプラーM−1、0.048 g のマゼンタ色
素生成画像カプラーM−2、0.032 g のマゼンタ色素生
成マスキングカプラーMM−1、0.002g のDIR化合
物D−2、0.007 g のDIR化合物D−3、0.005 g の
酸化済現像剤掃去剤S−2、0.002 g のBAR化合物B
−2及び1.51 gのゼラチン。 層8{中間層};0.021 g の酸化済現像剤掃去剤S−1
及び0.54 gのゼラチン。 層9{中間層};0.11 gのイエロー色素YD−2及び1.
08 gのゼラチン。 層10{第一(低感度)青感光層};0.16 gの青増感ヨ
ウ臭化銀乳剤[ヨウ化物4 モル%、平均粒子直径0.9 ミ
クロン、平均粒子厚0.09ミクロン]、0.22 gの青増感ヨ
ウ臭化銀乳剤[ヨウ化物4 モル%、平均粒子直径1.5 ミ
クロン、平均粒子厚0.09ミクロン]、0.86 gのイエロー
色素生成画像カプラーY−1、0.038 gのDIR化合物
D−4及び1.61 gのゼラチン。 層11{第二(高感度)青感光層};0.70 gの青増感ヨ
ウ臭化銀乳剤[ヨウ化物3 モル%、平均粒子直径3.3 ミ
クロン、平均粒子厚0.12ミクロン]、0.22 gのイエロー
色素生成画像カプラーY−1、0.038 g のDIR化合物
D−4、0.005g のBAR化合物B−1及び1.21 gのゼ
ラチン。 層12{保護層};0.108 g の色素UV−1、0.118 g
の色素UV−2、0.108 g の未増感臭化銀リップマン乳
剤、0.054 g の抗艶消ポリアクリルアミドビーズ及び1.
22 gのゼラチン。
【0176】写真試料409 写真試料408と同様に製作したが、但し層8へのコー
ティングには0.036 gの可溶性赤色光吸収体色素SOL
−C1と0.054 g の可溶性緑色光吸収体色素SOL−M
1を添加した。その可溶性色素は、コーティング調製手
順の際にコーティング構造全体に分布する。
【0177】写真試料410 写真試料409と同様に製作したが、但し、層3におけ
る平板状粒子乳剤の代わりに等量の赤増感ヨウ臭化銀乳
剤[ヨウ化物4.2 モル%、平均粒子直径2.1 ミクロン、
平均粒子厚0.09ミクロン]を使用した。
【0178】写真試料411 写真試料410と同様に製作したが、但し、可溶性吸収
体色素SOL−C1及びSOL−M1を層8から省き、
しかも層6及び層7における平板状粒子乳剤の代わり
に、層6には等量の緑増感ヨウ臭化銀乳剤[ヨウ化物4
モル%、平均粒子直径1.4 ミクロン、平均粒子厚0.09ミ
クロン]を使用し、また層7には等量の緑増感ヨウ臭化
銀乳剤[ヨウ化物4 モル%、平均粒子直径2.3 ミクロ
ン、平均粒子厚0.09ミクロン]を使用した。
【0179】写真試料412 写真試料411と同様に製作したが、但し層8へのコー
ティングには0.036 gの可溶性赤色光吸収体色素SOL
−C1と0.054 g の可溶性緑色光吸収体色素SOL−M
1を添加した。その可溶性色素は、コーティング調製手
順の際にコーティング構造全体に分布する。
【0180】写真試料413 写真試料412と同様に製作したが、但し、層3におけ
る平板状粒子乳剤の代わりに等量の赤増感ヨウ臭化銀乳
剤[ヨウ化物4 モル%、平均粒子直径2 ミクロン、平均
粒子厚0.14ミクロン]を使用した。
【0181】写真試料514 以下の層を記載順に三酢酸セルロースの透明支持体に適
用することによって、写真試料408の製作に使用した
方法と同様に製作した。 層1{ハレーション防止層};2.44 gのゼラチンを含
む、0.236 g の銀を含有するブラックコロイド銀ゾル。 層2{第一(低感度)赤感光層};0.75 gの赤増感ヨウ
臭化銀乳剤[ヨウ化物3.9 モル%、平均粒子直径0.65ミ
クロン、平均粒子厚0.09ミクロン]、0.43 gのシアン色
素生成画像カプラーC−1、0.022 g のDIR化合物D
−1、0.027 gのシアン色素生成マスキングカプラーC
M−1及び1.5 g のゼラチン。 層3{第二(高感度)赤感光層};0.97 gの赤増感ヨウ
臭化銀乳剤[ヨウ化物4.2 モル%、平均粒子直径1.6 ミ
クロン、平均粒子厚0.10ミクロン]、0.16 gのシアン色
素生成画像カプラーC−2、0.022 g のDIR化合物D
−1、0.005 gのDIR化合物D−5、0.022 g のシア
ン色素生成マスキングカプラーCM−1及び1.51 gのゼ
ラチン。 層4{第三(最高感度)赤感光層};0.97 gの赤増感ヨ
ウ臭化銀乳剤[ヨウ化物4 モル%、平均粒子直径2.1 ミ
クロン、平均粒子厚0.09ミクロン]、0.15 gのシアン色
素生成画像カプラーC−2、0.027 g のDIR化合物D
−1、0.005 gのDIR化合物D−5、0.016 g のシア
ン色素生成マスキングカプラーCM−1及び1.4 g のゼ
ラチン。 層5{中間層};0.16 gの酸化済現像剤掃去剤S−1、
0.13 gのイエロー色素材料YD−1及び0.65 gのゼラチ
ン。 層6{第一(低感度)緑感光層};0.75 gの緑増感ヨウ
臭化銀乳剤[ヨウ化物3.9 モル%、平均粒子直径0.65ミ
クロン、平均粒子厚0.09ミクロン]、0.11 gのマゼンタ
色素生成画像カプラーM−1、0.22 gのマゼンタ色素生
成画像カプラーM−2、0.004 g のDIR化合物D−
2、0.011 g のDIR化合物D−3、0.037 g のマゼン
タ色素生成マスキングカプラーMM−1及び1.51 gのゼ
ラチン。 層7{第二(高感度)緑感光層};0.97 gの緑増感ヨウ
臭化銀乳剤[ヨウ化物4 モル%、平均粒子直径1.4 ミク
ロン、平均粒子厚0.09ミクロン]、0.054 g のマゼンタ
色素生成画像カプラーM−1、0.054 g のマゼンタ色素
生成画像カプラーM−2、0.008 g のDIR化合物D−
2、0.011 g のDIR化合物D−3、0.023 g のマゼン
タ色素生成マスキングカプラーMM−1及び0.97 gのゼ
ラチン。 層8{第三(最高感度)緑感光層};0.97 gの緑増感ヨ
ウ臭化銀乳剤[ヨウ化物4 モル%、平均粒子直径2.3 ミ
クロン、平均粒子厚0.09ミクロン]、0.038 gのマゼン
タ色素生成画像カプラーM−1、0.038 g のマゼンタ色
素生成画像カプラーM−2、0.016 g のマゼンタ色素生
成マスキングカプラーMM−1、0.005g のDIR化合
物D−2、0.008 g のDIR化合物D−3及び1.29 gの
ゼラチン。 層9{中間層};0.16 gの酸化済現像剤掃去剤S−1及
び0.65 gのゼラチン。 層10{中間層};0.038 g のイエローコロイド銀、0.
038 g の酸化済現像剤掃去剤及び0.65 gのゼラチン。 層11{第一(低感度)青感光層};0.33 gの青増感ヨ
ウ臭化銀乳剤[ヨウ化物4 モル%、平均粒子直径0.9 ミ
クロン、平均粒子厚0.09ミクロン]、0.22 gの青増感ヨ
ウ臭化銀乳剤[ヨウ化物4 モル%、平均粒子直径1.5 ミ
クロン、平均粒子厚0.09ミクロン]、0.86 gのイエロー
色素生成画像カプラーY−1、0.033 gのDIR化合物
D−4、0.022 g のBAR化合物B−2及び2.36 gのゼ
ラチン。 層12{第二(高感度)青感光層};0.76 gの青増感ヨ
ウ臭化銀乳剤[ヨウ化物3 モル%、平均粒子直径3.3 ミ
クロン、平均粒子厚0.12ミクロン]、0.22 gのイエロー
色素生成画像カプラーY−1、0.033 g のDIR化合物
D−4及び1.72gのゼラチン。 層13{保護層};0.108 g の色素UV−1、0.118 g
の色素UV−2、0.108 g の未増感臭化銀リップマン乳
剤、1.08 gのポリマーラテックスA、0.22 gのポリマー
ラテックスC及び1.08 gのゼラチン。 層14{保護層};0.054 g の抗艶消ポリアクリルアミ
ドビーズ、0.008 g の色素CD−1及び0.75 gのゼラチ
ン。
【0182】写真試料515 写真試料514と同様に製作したが、但し層13へのコ
ーティングには0.037g の可溶性赤色光吸収体色素SO
L−C1と0.043 g の可溶性緑色光吸収体色素SOL−
M1を添加した。その可溶性色素は、コーティング調製
手順の際にコーティング構造全体に分布する。
【0183】写真試料516 写真試料515と同様に製作したが、但し、層4におけ
る平板状粒子乳剤の代わりに等量の赤増感ヨウ臭化銀乳
剤[ヨウ化物4 モル%、平均粒子直径2.0 ミクロン、平
均粒子厚0.14ミクロン]を使用し、また層8における平
板状粒子乳剤の代わりに等量の緑増感ヨウ臭化銀乳剤
[ヨウ化物4 モル%、平均粒子直径1.7 ミクロン、平均
粒子厚0.15ミクロン]を使用した。
【0184】写真試料517 写真試料516と同様に製作したが、但し可溶性色素S
OL−C1及びSOL−M1を層13から省いた。
【0185】
【化25】
【0186】
【化26】
【0187】
【化27】
【0188】
【化28】
【0189】
【化29】
【0190】
【化30】
【0191】
【化31】
【0192】
【化32】
【0193】
【化33】
【0194】
【化34】
【0195】
【化35】
【0196】
【化36】
【0197】
【化37】
【0198】
【化38】
【0199】
【化39】
【0200】
【化40】
【0201】
【化41】
【0202】
【化42】
【0203】
【化43】
【0204】
【化44】
【0205】
【化45】
【0206】ポリマーラテックスA:n-ブチルアクリレ
ート/2-アクリルアミド-2- メチルプロパンスルホン酸
/2-アセトアセトキシエチルメタクリレート(88:5:7) Tg=-28℃
【0207】ポリマーラテックスC:メチルアクリレー
ト/2-アクリルアミド-2- メチルプロパンスルホン酸/
2-アセトアセトキシエチルメタクリレート(91:5:4) Tg=+10.5℃
【0208】白色光を使用して写真試料を正弦波パター
ンに露光して、フィルム面における空間周波数の関数と
して変調伝達関数(MTF)の%応答を測定した。この
露光−評価サイクルの詳細は、Journal of Applied Pho
tographic Engineering(vol.6, page 1-8, February 19
80)の中の R.L. LambertsとF.C. Eisenの「A Systemfor
the Automated Evaluation of Modulation Transfer F
unctions of Photographic Materials」に見ることがで
きる。MTF%応答曲線の測定及び意味についてのより
一般的な記述が、この参考文献の中に引用されている論
文に見ることができる。露光した試料は、British Jour
nal of Photographic Annual (1988年、第 196〜198
頁) に記載されているC−41処理法に一般的に従い現
像した。漂白溶液は、1,3-プロピレンジアミンテトラ酢
酸を含んで成るように改変した。上述のように、露光し
処理した試料を評価して、フィルム面における空間周波
数の関数としてMTF%応答を測定した。
【0209】さらに試料に階調化濃度試験物体による白
色光を露光し、先に記載したC−41処理法に従い現像
した。露光量の関数として生じた色素沈着物のステータ
スM濃度を測定し、またカブリよりも0.15高い色素濃度
を生成するのに要する露光量を測定することによって、
各カラー記録のスピードを確認した。この露光量は、写
真試料におけるカラー記録のスピードに反比例する。分
布している吸収体色素が多量に含まれると、所望の濃度
を生成させるのに必要な露光量が増加する。この必要な
露光量の増加は、スピードの低下に対応する。吸収体色
素が含まれない場合のスピードに対する吸収体色素が存
在する場合のスピードのパーセントは、以下の式によっ
て算出される:
【0210】
【数1】
【0211】表2(以下)は、上記写真試料の緑感光性
層によって形成されたマゼンタ色素画像のMTF%応答
特性を記載するものである。
【0212】
【表2】
【0213】(a) 試料は比較用(C) 本発明(I) または従
来技術(P) として識別されている。 (b) 高感度緑感光層(A) と高感度赤感光層(B) における
平均等価円直径×厚さ(共にミクロン単位)で表した平
板状粒子AgX 乳剤の寸法。従来技術の比較試料に用いた
慣例の乳剤については等価円直径のみを示す。 (c) フィルム構造内の緑色光吸収性の分布吸収体色素の
存在。分布色素の存在により緑感光性要素内に誘発され
たスピードの低下は、分布色素を含有しない対照要素の
スピードに対するパーセントとして丸カッコ内に示し
た。 (d) 緑感光性層中に形成されたマゼンタ色素画像につい
てのフィルム面における表示の空間周波数でのMTF%
応答。
【0214】表3(以下)は、上記写真試料の赤感光性
層によって形成されたシアン色素画像のMTF%応答特
性を記載するものである。
【0215】
【表3】
【0216】(a) 試料は比較用(C) 本発明(I) または従
来技術(P) として識別されている。 (b) 高感度緑感光層(A) と高感度赤感光層(B) における
平均等価円直径×厚さ(共にミクロン単位)で表した平
板状粒子AgX 乳剤の寸法。従来技術の比較試料に用いた
慣例の乳剤については等価円直径のみを示す。 (c) フィルム構造内の赤色光吸収性の分布吸収体色素の
存在。分布色素の存在により赤感光性要素内に誘発され
たスピードの低下は、分布色素を含有しない対照要素の
スピードに対するパーセントとして丸カッコ内に示し
た。 (d) 緑感光性層中に形成されたマゼンタ色素画像につい
てのフィルム面における表示の空間周波数でのMTF%
応答。
【0217】表2及び表3に示した写真データを検討す
ると容易に認識できるように、増感された高アスペクト
比平板状粒子乳剤と、スピードが約20%低下するよう
に乳剤が増感されているスペクトル領域内の光を吸収す
る分布吸収体色素とを含んで成る本発明の写真試料は、
改善された鮮鋭性を示す。
【0218】この改善の大きさは、従来技術を検討する
ことで予想されたであろう大きさよりも驚くほど大きな
ものである。表2は、分布吸収性色素を含むか含まない
従来の形態のハロゲン化銀乳剤を使用する従来技術の試
料306及び307と、比較用試料と、そして本発明の
試料との比較、特に試料201対202&203;20
4対205;408対409&410;411対412
&413、を示す。
【0219】比較用試料514対515及び516対5
17は、この鮮鋭性の改善が、フィルム構造内に含まれ
る分布吸収体色素の量がより少ない場合には明白ではな
いことを例示している。これらのより少ない量は、製造
フィルムの定格スピードに適合するように乳剤スピード
を調整する製造しやすさに関連する目的でカラーフィル
ムに通常用いられているような量である。
【0220】写真例3 この例は、写真試料201〜205のカラーリバーサル
処理に関するものであり、その製作は先に記載した。
【0221】これらの試料は、支持体から最も離れた感
光層から、支持体に最も近い感光層までの、乾燥膜厚測
定値20.4ミクロンを示した。
【0222】その試料を、写真例2に記載したとおりに
露光して、空間周波数の関数としてMTF%応答を測定
した。それらの試料は、British Journal of Photograp
hy Annual (1982年、第 201〜203 頁)に記載されてい
るE−6カラーリバーサル処理を採用して現像した。こ
れは、米国特許第 4,956,269号明細書第66欄、第46行に
記載されているカラーリバーサル処理に類似している。
【0223】これらの露光及び処理条件下では、カラー
ネガフィルムは完全にカブらせられて、識別できる画像
はまったく示さなかった。カラーネガ処理用のフィルム
は、典型的にはカラーリバーサル処理に直接には適合せ
ず、一方、カラーリバーサル処理用に設計されたフィル
ムは、典型的にはカラーネガ処理に直接には適合しな
い。適切に処理されたカラーリバーサルフィルムは、典
型的には、適切に処理されたカラーネガフィルムよりも
はるかに高いガンマ値とはるかに短いラチチュードを示
すように設計される。
【0224】写真試料201〜205の別の試料に、上
記手順で、但し120倍の露光量を使用して露光した。
その後、それらをE−6カラーリバーサル処理により処
理して、写真例2に記載したこれらの同じ試料のカラー
ネガ処理時に生じるもののようなステータスM濃度の発
生を可能にした。この120倍の露光量増加は、カラー
リバーサル処理後の識別できる画像の発生を可能にし、
そして空間周波数の関数として、写真試料201〜20
5についてMTF%応答特性を測定した。これらの結果
を、緑感光層内に形成されたマゼンタ色素画像と赤感光
層内に形成されたシアン色素画像について、それぞれ以
下の表4及び表5に示す。
【0225】
【表4】
【0226】(a) 試料は比較用(C) または本発明(I) と
して識別されている。 (b) 高感度緑感光層(A) と高感度赤感光層(B) における
平均等価円直径×厚さで表した平板状粒子AgX 乳剤の寸
法。 (c) フィルム構造内の緑色光吸収性の分布吸収体色素の
存在。分布色素の存在により緑感光性要素内に誘発され
たスピードの低下は、分布色素を含有しない対照要素の
スピードに対するパーセントとして丸カッコ内に示し
た。 (d) 緑感光性層中に形成されたマゼンタ色素画像につい
てのフィルム面における表示の空間周波数でのMTF%
応答。
【0227】
【表5】
【0228】(a) 試料は比較用(C) または本発明(I) と
して識別されている。 (b) 高感度緑感光層(A) と高感度赤感光層(B) における
平均等価円直径×厚さで表した平板状粒子AgX 乳剤の寸
法。 (c) フィルム構造内の赤色光吸収性の分布吸収体色素の
存在。分布色素の存在により赤感光性要素内に誘発され
たスピードの低下は、分布色素を含有しない対照要素の
スピードに対するパーセントとして丸カッコ内に示し
た。 (d) 緑感光性層中に形成されたマゼンタ色素画像につい
てのフィルム面における表示の空間周波数でのMTF%
応答。
【0229】表4及び表5に示した写真データを検討す
ると容易に認識できるように、増感された高アスペクト
比平板状粒子乳剤を含んで成る本発明の写真組成物は、
これら組成物をカラーリバーサル画像形成処理で現像し
た場合に、低空間周波数及び高空間周波数の両方で鮮鋭
性の改善を可能にする。これは、フィルム層の厚さが2
0.4ミクロンである場合でさえも当てはまる。
【0230】本発明のその他の好ましい実施態様を以下
に記載する。
【0231】各々がスペクトルの異なる領域に増感され
ている少なくとも三つの写真要素を含んで成るカラーフ
ィルムを含んで成る写真記録材料。
【0232】少なくとも一つの写真要素の高感度感光層
が、前記増感された高アスペクト比平板状粒子ハロゲン
化乳剤を含んで成り;そして前記高アスペクト比平板状
粒子ハロゲン化銀乳剤が増感されているスペクトル領域
内の光を、前記分布色素が吸収する、写真記録材料。
【0233】二つ以上の高感度増感写真層が、前記増感
された高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化乳剤を含ん
で成り;そして少なくとも一つの前記高アスペクト比平
板状粒子ハロゲン化銀乳剤が増感されているスペクトル
領域内の光を吸収するように選ばれた1種以上の異なる
分布色素を含んで成る、写真記録材料。
【0234】大部分の写真層が、増感された高アスペク
ト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を含んで成る、写真材
料。
【0235】DIR化合物をさらに含んで成る写真材
料。
【0236】前記高アスペクト比平板状ハロゲン化銀乳
剤粒子が10よりも大きな平均アスペクト比を示す写真
記録材料。
【0237】前記高アスペクト比平板状ハロゲン化銀乳
剤粒子が15よりも大きな平均アスペクト比を示す写真
記録材料。
【0238】前記分布色素が、ハロゲン化銀の感度を少
なくとも25%は低減するのに十分な量で存在している
写真記録材料。
【0239】前記分布色素が、以下の化学式で示される
化合物から成る群より選択された色素のうちの少なくと
も一つを含んで成る写真記録要素。
【0240】
【化46】
【0241】前記分布色素が、約0.5 mg/m2 〜約200 mg
/m2 の量で存在する写真記録要素。
【0242】分布色素と同じスペクトル領域内の光を吸
収する空間固定吸収体色素を含んで成る色素層をさらに
含んで成る写真材料。
【0243】以下の化学式、
【0244】
【化47】
【0245】
【化48】
【0246】
【化49】
【0247】で示される化合物から成る群より選択され
た空間配置された吸収体色素をさらに含んで成る写真材
【0248】前記平板状ハロゲン化銀粒子乳剤が約50
よりも大きな平板度を示す写真記録材料。
【0249】分布色素と同じスペクトル領域内の光を吸
収する空間固定吸収体色素を含んで成る色素層を含んで
成る写真記録材料。
【0250】
【発明の効果】本発明は、従来技術よりも有利な点をい
くつか有する。本発明は、高アスペクト比平板状粒子を
使用して写真性能の鮮鋭性の改善を可能にする。写真要
素の形成またはその後の保存の際に層間を移動すること
ができる本発明の分布色素の使用は、分布しやすい可溶
性色素の使用を可能にする。驚くべきことに、本発明に
よって得られる改善された鮮鋭性は、本発明の吸収性色
素技法の使用により性能を20%以上低下させる場合で
さえも、非常に高感度である大きな平板状粒子の使用を
可能にする。本発明は、鮮鋭性を低下させることなく、
高スピードの平板状粒子の利点をほぼ100%引き出す
ことができる。驚くべきことに、写真要素内に比較的多
量の吸収性色素を使用した場合に、平板状粒子乳剤の性
能が改善される。この効果は、三次元ハロゲン化銀粒子
を用いた場合や、使用する色素量がより少ない場合に
は、明らかではない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジェームズ パーカー メリル アメリカ合衆国,ニューヨーク 14620, ロチェスター,マルベリー ストリート 136

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 増感された高アスペクト比平板状粒子ハ
    ロゲン化銀乳剤を含んで成る少なくとも一つの写真層を
    有する支持体を含んで成る写真記録材料において、該写
    真材料は、該ハロゲン化銀が増感されているスペクトル
    領域内の光を吸収する分布色素をさらに含んで成り、し
    かも該分布色素の量は、前記ハロゲン化銀の感度を少な
    くとも20%は低減するような量である、前記写真記録
    材料。
JP5087056A 1992-04-16 1993-04-14 写真記録材料 Pending JPH0619075A (ja)

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DE69325410D1 (de) 1999-07-29
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US5395744A (en) 1995-03-07
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