JP2002311539A - ハロゲン化銀カラーネガ写真感光材料及びこれを用いる画像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カラードカプラーを実質的に含まない感材の
欠点である鮮鋭度の劣化を解消し、製造安定性に優れた
カラー写真感光材料及びそのような感光材料を用いた画
像処理方法を提供すること。 【解決手段】 支持体上にそれぞれ１層以上の青感性、
緑感性及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀カラーネガ感光材料であって、カラードカプラーの
全塗布量が0.05mMol/m²未満であり、１種以上の分光増
感されたハロゲン化銀乳剤と該分光増感されたハロゲン
化銀乳剤の分光増感領域内の光を吸収する化合物とを含
有し、該化合物は、該分光増感されたハロゲン化銀乳剤
の感度を少なくとも0.05LogE下げることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラーネガ写真感光材料。該ハロゲン化銀カ
ラーネガ写真感光材料を、現像処理後、画像情報信号を
読み取り、該画像信号情報を調整して画像出力を行うこ
とを特徴とする画像処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カラードマスキン
グカプラーを実質的に含有しない、カラーネガティブ写
真感光材料に関する。カラードマスキングカプラーを実
質的に含有しないことによりデジタル走査に適した感光
材料を提供することを意図している。特に、カラードカ
プラーを含有しない感材の欠点である鮮鋭度が改良され
た感光材料を提供する。

【０００２】

【従来の技術】近年のパソコンを始めとするデジタル技
術の進歩、普及により、画像をデジタルファイル化する
ことのメリット、必要性は急速に高まっている。一方、
デジタルスチルカメラやデジタルビデオカメラの技術進
歩も大きいが、高感度、広いラチチュード、整備された
インフラなど銀塩写真の長所も捨て難く、銀塩撮影材料
から簡便に高品質のデジタル画像ファイルを得る方法が
望まれている。

【０００３】ＥＰ１０１６９１１号（特開平１１−１７
４６３７号）などマゼンタカラードＣｐ等を実質含まな
い構成にすることで、スキャナーでの読み取り負荷を減
らすなどのデジタル化プロセスに適した感材を提供する
試みがなされている。

【０００４】しかしながら、これらのカラードカプラー
を実質的に含まない感材は、その鮮鋭度が従来感材より
も劣ることが分かってきた。デジタル化した後のいわゆ
る「アンシャープマスク」などの画像処理によりある程
度の鮮鋭度は確保できると考えていた人も多いが、実際
には、このような処理は粒状性の悪化を伴ったり、不自
然な仕上がりになったり、必ず副作用（別の画質の悪
化）を伴い、鮮鋭度に優れたカラードカプラーを含む感
材で撮影し、作成したプリント品質には及ばない。

【０００５】また、同じ性能の製品を安定して製造する
ことは非常に重要なことであり、製造上の外乱（計量値
の変動、温度変動、調製時間変動等）に対して性能変化
が小さいことが製品にはつねに求められている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、カラードカ
プラーを実質的に含まない感材の上記欠点、すなわち鮮
鋭度の劣化を解消し、製造安定性に優れたハロゲン化銀
カラーネガ写真感光材料を提供することを課題とする。

【０００７】また、本発明は、上記ハロゲン化銀カラー
ネガ写真感光材料を用いる画像処理方法を提供すること
も課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は、以下のハロ
ゲン化銀カラーネガ写真感光材料および画像処理方法に
より達成された。

【０００９】（１） 支持体上にそれぞれ少なくとも１
層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層、および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラーネガ感光材料であって、カラードカプラー
の全塗布量が０．０５ｍＭｏｌ／m²未満であり、かつ、
少なくとも１種の分光増感されたハロゲン化銀乳剤と該
分光増感されたハロゲン化銀乳剤の分光増感領域内の光
を吸収する化合物とを含有し、該化合物は、該分光増感
されたハロゲン化銀乳剤の感度を少なくとも０．０５Ｌ
ｏｇＥ下げることを特徴とするハロゲン化銀カラーネガ
写真感光材料。

【００１０】（２） 前記の化合物が、前記の分光増感
されたハロゲン化銀乳剤の感度を少なくとも０．１０Ｌ
ｏｇＥ下げることを特徴とする（１）に記載のハロゲン
化銀カラーネガ写真感光材料。

【００１１】（３） 前記のカラードカプラーの塗布量
が０．０２ｍＭｏｌ／m²満であることを特徴とする
（１）または（２）に記載のハロゲン化銀カラーネガ写
真感光材料。

【００１２】（４） 前記の化合物が、現像処理中に感
材中から流出することを特徴とする（１）ないし（３）
のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラーネガ写真感
光材料。

【００１３】（５） 前記の化合物が、現像処理中に実
質的に前記の分光増感されたハロゲン化銀乳剤の分光増
感領域内の光を吸収しない化合物に変化することを特徴
とする（１）ないし（３）のいずれか１項に記載のハロ
ゲン化銀カラーネガ写真感光材料。

【００１４】（６） （１）ないし（５）のいずれか１
項に記載のハロゲン化銀カラーネガ写真感光材料を、現
像処理後、画像情報信号を読み取り、該画像信号情報を
調整して画像出力を行うことを特徴とする画像処理方
法。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明で言う「カラーネガ写真感
光材料」とは、現像処理後得られる像が、陰・陽、逆の
カラー像になる感光材料のことを言う。撮影用の感材と
して用いられる場合、そのまま、鑑賞することは出来な
い。カラーペーパーにプリントする、電気的に変換して
ＣＲＴで観察するなどが必要となる。

【００１６】反面、その物が観察の対象とされないた
め、広いラチチュードが確保できる、など幾つかのメリ
ットがある。その中で、大切なメリットの一つに、現像
処理後の感材の未露光部分に「色」が付いていても問題
無いことがある。この為、後述するカラードカプラーな
どの着色した機能性素材を使用することができる。観察
の対象とされる感光材料では白は白く見えなければいけ
ないので絶対に用いることが出来ないものである。

【００１７】ところで、近年、コンピューター技術等の
進歩に伴い、画像をデジタル化することが求められてき
た。画像のデジタル化のメリットとしては、例えば、
デジタルデータ化することにより画像加工等が容易にな
る、デジタルプリンター化によりプリント品質が安定
向上することが挙げられる。

【００１８】写真感光材料を現像処理後得られる像をデ
ジタル化する一般的な手法は、スキャナーによるデジタ
ル走査で読み取る方法である。上記方法の具体的な例と
しては以下の実施形態がある。

【００１９】図１には、本発明が適用された画像処理シ
ステム１０が示されている。画像処理システム１０は、
フィルムスキャナ１２、画像処理装置１４及びプリンタ
１６が直列に接続されて構成されている。

【００２０】フィルムスキャナ１２は、カラーネガ写真
感光材料２６に記録されているフィルム画像（被写体を
撮影後、現像処理されることで可視化されたネガ画像）
を読み取り、該読み取りによって得られた画像データを
出力するものであり、光源２０から射出され光拡散ボッ
クス２２によって光量むらが低減された光が、フィルム
キャリア２４にセットされているカラーネガ写真感光材
料２６に照射され、カラーネガ写真感光材料２６を透過
した光がレンズ２８を介してラインＣＣＤセンサ３０
（エリアＣＣＤセンサでもよい）の受光面上に結像され
るように構成されている。

【００２１】フィルムキャリア２４は、カラーネガ写真
感光材料２６上のフィルム画像が記録されている箇所
が、光源２０からの射出光の光軸上に順に位置するよう
にカラーネガ写真感光材料２６を搬送する。これによ
り、カラーネガ写真感光材料２６に記録されているフィ
ルム画像がＣＣＤセンサ３０によって順に読み取られ、
ＣＣＤセンサ３０からはフィルム画像に対応する信号が
出力される。ＣＣＤセンサ３０から出力された信号はＡ
／Ｄ変換器３２によってデジタルの画像データに変換さ
れて画像処理装置１４に入力される。

【００２２】画像処理装置１４のラインスキャナ補正部
３６は、入力されたスキャンデータ（フィルムスキャナ
１２から入力されるＲ、Ｇ、Ｂのデータ）から各画素毎
に対応するセルの暗出力レベルを減ずる暗補正、暗補正
を行ったデータを濃度値を表すデータに対数変換する濃
度変換、カラーネガ写真感光材料２６を照明する光の光
量むらに応じて濃度変換後のデータを補正するシェーデ
ィング補正、該シェーディング補正を行ったデータのう
ち入射光量に対応した信号が出力されないセル（所謂欠
陥画素）のデータを周囲の画素のデータから補間して新
たに生成する欠陥画素補正の各処理を順に行う。ライン
スキャナ補正部３６の出力端はＩ／Ｏコントローラ３８
の入力端に接続されており、ラインスキャナ補正部３６
で前記各処理が施されたデータはスキャンデータとして
Ｉ／Ｏコントローラ３８に入力される。

【００２３】Ｉ／Ｏコントローラ３８の入力端は、イメ
ージプロセッサ４０のデータ出力端にも接続されてお
り、イメージプロセッサ４０からは画像処理（詳細は後
述）が行われた画像データが入力される。また、Ｉ／Ｏ
コントローラ３８の入力端はパーソナルコンピュータ４
２にも接続されている。パーソナルコンピュータ４２は
拡張スロット（図示省略）を備えており、この拡張スロ
ットには、メモリカードやＣＤ−Ｒ等の情報記憶媒体に
対してデータの読出し／書込みを行うドライバ（図示省
略）や、他の情報処理機器と通信を行うための通信制御
装置が接続される。拡張スロットを介して外部からファ
イル画像データが入力された場合、入力されたファイル
画像データはＩ／Ｏコントローラ３８へ入力される。

【００２４】Ｉ／Ｏコントローラ３８の出力端は、イメ
ージプロセッサ４０のデータ入力端、オートセットアッ
プエンジン４４、パーソナルコンピュータ４２に各々接
続されており、更にＩ／Ｆ回路５４を介してプリンタ１
６に接続されている。Ｉ／Ｏコントローラ３８は、入力
された画像データを、出力端に接続された前記各機器に
選択的に出力する。

【００２５】本実施形態では、カラーネガ写真感光材料
２６に記録されている個々のフィルム画像に対し、フィ
ルムスキャナ１２において異なる解像度で２回の読み取
りを行う。１回目の比較的低解像度での読み取り（以
下、プレスキャンという）では、フィルム画像の濃度が
非常に低い場合（露光アンダーのネガ画像）にも、ＣＣ
Ｄセンサ３０で蓄積電荷の飽和が生じないように決定し
た読取条件（カラーネガ写真感光材料２６に照射する光
のＲ、Ｇ、Ｂの各波長域毎の光量、ＣＣＤセンサ３０の
電荷蓄積時間）でカラーネガ写真感光材料２６の全面の
読み取りが行われる。このプレスキャンによって得られ
たデータ（プレスキャンデータ）は、Ｉ／Ｏコントロー
ラ３８からオートセットアップエンジン４４へ入力され
る。

【００２６】オートセットアップエンジン４４は、ＣＰ
Ｕ４６、ＲＡＭ４８（例えばＤＲＡＭ）、ＲＯＭ５０
（例えば記憶内容を書換え可能なＲＯＭ）、Ｉ／Ｏポー
ト５２を備え、これらがバスを介して互いに接続されて
構成されている。オートセットアップエンジン４４は、
Ｉ／Ｏコントローラ３８から入力されたプレスキャンデ
ータに基づいてフィルム画像のコマ位置を判定し、カラ
ーネガ写真感光材料２６上のフィルム画像記録領域に対
応するデータ（プレスキャン画像データ）を抽出する。
また、プレスキャン画像データに基づいて、フィルム画
像のサイズを判定すると共に濃度等の画像特徴量を演算
し、プレスキャンを行ったカラーネガ写真感光材料２６
に対し、フィルムスキャナ１２が比較的高解像度での再
度の読み取り（以下、ファインスキャンという）を行う
際の読取条件を決定する。そしてコマ位置及び読取条件
をフィルムスキャナ１２に出力する。

【００２７】また、オートセットアップエンジン４４
は、プレスキャン画像データに基づいて、フィルム画像
中の主要部（例えば人物の顔に相当する領域（顔領域))
の抽出を含む画像特徴量の演算を行い、フィルムスキャ
ナ１２がファインスキャンを行うことによって得られる
画像データ（ファインスキャン画像データ）に対する各
種の画像処理の処理条件を演算により自動的に決定し
（セットアップ演算）、決定した処理条件をイメージプ
ロセッサ４０へ出力する。

【００２８】パーソナルコンピュータ４２には、ディス
プレイ、キーボード、及びマウスが接続されている（何
れも図示省略）。パーソナルコンピュータ４２は、オー
トセットアップエンジン４４からプレスキャン画像デー
タを取込むと共に、オートセットアップエンジン４４に
よって決定された画像処理の処理条件を取込み、取り込
んだ処理条件に基づき、ファインスキャン画像データを
対象としてイメージプロセッサ４０で行われる画像処理
と等価な画像処理をプレスキャン画像データに対して行
ってシミュレーション画像データを生成する。

【００２９】そして、生成したシミュレーション画像デ
ータを、ディスプレイに画像を表示するための信号に変
換し、該信号に基づいてディスプレイにシミュレーショ
ン画像を表示する。また、表示されたシミュレーション
画像に対しオペレータによって画質等の検定が行われ、
検定結果として処理条件の修正を指示する情報がキーボ
ードを介して入力されると、該情報をオートセットアッ
プエンジン４４へ出力する。これにより、オートセット
アップエンジン４４では画像処理の処理条件の再演算等
の処理が行われる。

【００３０】一方、フィルムスキャナ１２でフィルム画
像に対してファインスキャンが行われることによってＩ
／Ｏコントローラ３８に入力された画像データ（ファイ
ンスキャン画像データ）は、Ｉ／Ｏコントローラ３８か
らイメージプロセッサ４０へ入力される。イメージプロ
セッサ４０は、階調変換や色変換を含む濃度・色変換処
理、画素密度変換処理、画像の超低周波輝度成分の階調
を圧縮するハイパートーン処理、粒状を抑制しながらシ
ャープネスを強調するハイパーシャープネス処理等の各
種の画像処理を行う画像処理回路を各々備えており、入
力された画像データに対し、オートセットアップエンジ
ン４４によって各画像毎に決定されて通知された処理条
件に従って種々の画像処理を行う。

【００３１】イメージプロセッサ４０で実行可能な画像
処理としては、上記以外に、例えば画像全体又は一部分
（例えば人物の顔に相当する領域）に対するシャープネ
ス補正又はソフトフォーカス処理や、画調を意図的に変
更する画像処理（出力画像をモノトーンに仕上げる画像
処理、出力画像をポートレート調に仕上げる画像処理、
出力画像をセピア調に仕上げる画像処理等）や、画像を
加工する画像処理（例えば原画像中に存在する人物を主
画像上で細身に仕上げるための画像処理、赤目を修正す
る画像処理等）や、ＬＦ（レンズ付きフィルム）によっ
て撮影された画像に対し、ＬＦのレンズの歪曲収差、倍
率色収差に起因する画像の幾何学的歪み、色ずれ、ＬＦ
のレンズの周辺減光に起因する画像の周縁部の明度低
下、ＬＦのレンズの特性に起因する画像の鮮鋭度の低下
等のように、ＬＦのレンズの特性に起因する出力画像の
画質の低下を補正する各種のＬＦ収差補正処理等が挙げ
られる。

【００３２】イメージプロセッサ４０で画像処理が行わ
れた画像データを印画紙への画像の記録に用いる場合に
は、イメージプロセッサ４０で画像処理が行われた画像
データは、Ｉ／Ｏコントローラ３８からＩ／Ｆ回路５４
を介し記録用画像データとしてプリンタ１６へ出力され
る。また、画像処理後の画像データを画像ファイルとし
て外部へ出力する場合は、Ｉ／Ｏコントローラ３８から
パーソナルコンピュータ４２に画像データが出力され
る。これにより、パーソナルコンピュータ４２では、外
部への出力用としてＩ／Ｏコントローラ３８から入力さ
れた画像データを、拡張スロットを介して画像ファイル
として外部（前記ドライバや通信制御装置等）に出力す
る。

【００３３】プリンタ１６は、画像メモリ５８、Ｒ、
Ｇ、Ｂのレーザ光源６０、該レーザ光源６０の作動を制
御するレーザドライバ６２を備えている。画像処理装置
１４から入力された記録用画像データは画像メモリ５８
に一旦記憶された後に読み出され、レーザ光源６０から
射出されるＲ、Ｇ、Ｂのレーザ光の変調に用いられる。
レーザ光源６０から射出されたレーザ光は、ポリゴンミ
ラー６４、ｆθレンズ６６を介して印画紙６８上を走査
され、印画紙６８に画像が露光記録される。画像が露光
記録された印画紙６８は、プロセッサ部１８へ送られて
発色現像、漂白定着、水洗、乾燥の各処理が施される。
これにより、印画紙６８に露光記録された画像が可視化
される。

【００３４】写真感光材料の像濃度が高いことは、スキ
ャナー読取時の光量を落とし、画像のＳ／Ｎ比が充分得
られなかったり、大光量の高価で大きな光源を必要とす
る為好ましくない。

【００３５】この為、撮影用のカラーネガ写真感光材料
といえども、なるべく低い濃度の像が得られること、具
体的には、最小濃度（未露光部の濃度）がなるべく低い
感材設計が要求されるようになってきた。

【００３６】本発明で言う「カラードカプラー」とは一
般にカラードマスキングカプラーとも呼ばれ、ある色に
着色しており、その着色が現像処理中に現像主薬酸化体
と反応後、消色、もしくは、他の色に変化するカプラー
のことである。

【００３７】その結果として、元々の着色していた色の
逆イメージワイズな像を得ることができる。従来のカラ
ーネガ写真感光材料では、主要なカプラーの副吸収によ
る色濁りの補正など、色補正の為に用いられていた必須
素材であった。

【００３８】ＥＰ１０１６９１１号（特開平１１−１７
４６３７号）等に示されるように、スキャナー等による
デジタル走査後画像処理をすることを前提とした感材で
は、この色補正は必ずしも必須ではなく、むしろデジタ
ル操作のノイズ等の原因となることが明らかになってき
た。

【００３９】本発明のハロゲン化銀カラーネガ写真感光
材料は、カラードカプラーの全塗布量が０．０５ｍＭｏ
ｌ／m²満でなければいけない。これ以上では、現像後の
最小ネガ濃度が高すぎる。より好ましくは０．０２ｍＭ
ｏｌ／m²未満、さらに好ましくは０．０１ｍＭｏｌ／m²
未満である。本発明のハロゲン化銀カラーネガ写真感光
材料では、カラードカプラーを使用しないことが好まし
い。

【００４０】分光増感はハロゲン化銀写真感光材料の科
学にとっては、極めて一般的なことで、ここで特に説明
しない。通常、撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の場合、赤感性層、緑感性層は必ず分光増感されてい
る。また、青感性層の場合は必須ではないが、分光増感
されていることが多い。

【００４１】本発明で言う「分光増感領域」とは、該ハ
ロゲン化銀乳剤が、分光増感色素により増感されている
波長領域のことであり、その分光増感の結果得られた最
高感度波長の感度に対して２５％以上の感度を分光増感
の結果として持つ領域と定義する。

【００４２】また、分光増感色素により増感されている
波長領域が、ハロゲン化銀の固有感度領域と重なる場合
は、分光増感によりもたらされた最高感度波長の感度に
対して２５％以上の感度を分光増感色素無しでも持つ波
長領域は本発明の「分光増感領域」には含まないものと
する。

【００４３】当業者間では周知の方法により、分光増感
色素の有無により変化するスペクトル感度を測定するこ
とにより求めることができる。通常、赤感性層の場合
は、５３０ｎｍ〜７００ｎｍ、緑感性層の場合は、４６
０ｎｍ〜６００ｎｍの間であることが多い。青感性層の
場合は、分光増感色素無しでも感度を持つハロゲン化銀
の固有感度領域と重なる為、より精度の高い注意深い実
験が必要であるが、４００〜５００ｎｍの間であるか、
分光増感が施されているにもかかわらず、本発明の「分
光増感領域」は持たない場合も多い。

【００４４】本発明に言う「分光増感領域内の光を吸収
する化合物」とは、上に定義した「分光増感領域」に吸
収を持ち、光を吸収することにより該分光増感されたハ
ロゲン化銀乳剤の感度を減少させるものを言う。ここで
言う「ハロゲン化銀乳剤の感度」とは、該分光増感によ
りもたらされた最高感度波長における感度のことであ
る。

【００４５】例えば、４６０ｎｍに吸収を持つ黄色い化
合物を含有していても、その化合物が青感性層よりも下
層に固定されている等の理由で、４６０ｎｍに分光増感
によりもたらされた最高感度波長を持つ乳剤の感度を下
げていない場合には、本発明の「分光増感領域内の光を
吸収する化合物」には該当しない。また、分光増感色素
自身も乳剤の感度を下げていないので、本発明の「分光
増感領域内の光を吸収する化合物」には該当しない。

【００４６】本発明の「分光増感領域内の光を吸収する
化合物」は、該分光増感されたハロゲン化銀乳剤の感度
を少なくとも０．０５ＬｏｇＥ下げなければいけない。
より優れた鮮鋭度の感材を得るためには、０．１０Ｌｏ
ｇＥ以上下げることが好ましい。感度測定は実施例１の
方法より求めた。Ｄmin＋濃度０．２を与える露光量の
逆数（Ｅ）の対数値で定義される。

【００４７】このような化合物は、いわゆるイラジエー
ション防止化合物として当業界では古くから知られてお
り、最近では、例えば、特開平６−１９０７５号に、高
アスペクト比平板状乳剤との組合せによる鮮鋭性の改良
が開示されている。しかしながら、本発明の、カラード
カプラーを実質的に含まない感材での鮮鋭度の劣化に対
して特異的な効果を示すことは全く知られていなかっ
た。

【００４８】本発明の分光増感領域内の光を吸収する化
合物は、現像処理後実質的に無色になることが好まし
い。実質的に無色になるためには、以下にさらに説明す
るように、該化合物が現像処理中に感材中から流出す
る、あるいは、現像処理中に実質的に該分光増感された
ハロゲン化銀乳剤の分光増感領域内の光を吸収しない化
合物に変化する、ことが好ましい。

【００４９】本発明に言う「現像処理中に感材中から流
出する」とは、発色現像、漂白、定着、水洗などの現像
処理中に感材中から除去され、元々の添加量の１０質量
％以下に減少することを言う。３％質量以下がより好ま
しく、１質量％以下がさらに好ましい。

【００５０】本発明の現像処理中に感材中から流出する
分光増感領域内の光を吸収する化合物としては、水溶性
染料を好ましく用いることが出来る。水溶性染料として
好ましい染料としては、下記一般式（Ａ）に示される化
合物が挙げられる。

【００５１】一般式（Ａ） Ｄ₁−（Ｘ₁）ｙ₁ 式中、Ｄ₁は発色団を有する化合物を表わし、Ｘ₁はＤ₁
に直接もしくは２価の連結基を介して結合した解離性プ
ロトン又は解離性プロトンを有する基を表わし、ｙ₁は
１〜７の整数を表す。

【００５２】Ｄ₁で表わされる発色団を有する化合物は
多くの周知の色素化合物の中から選ぶことができる。こ
れらの化合物としては、オキソノール色素、メロシアニ
ン色素、シアニン色素、アリーリデン色素、アゾメチン
色素、トリフェニルメタン色素、アゾ色素、アントラキ
ノン色素、インドアニリン色素等を挙げることができ
る。

【００５３】以下にその具体例を挙げるが、これらに限
られるものではない。

【００５４】

【化１】

【００５５】

【化２】

【００５６】

【化３】

【００５７】

【化４】

【００５８】

【化５】

【００５９】

【化６】

【００６０】

【化７】

【００６１】

【化８】

【００６２】

【化９】

【００６３】上記の水溶性染料は、感光材料の塗布時ま
たは塗布後に層間を移動できる拡散性を有している場合
が多い。したがって、乳剤層中にほぼ均一に分布してい
ると考えられる。一方、例えば、米国特許４，３１２，
９４１号、同４，８５５，２２０号、特開昭６２−１６
６３３０号等には、特定の層に染料を固定することによ
る効果が開示されている。本発明においてもこのような
効果を用いることは好ましい。これらの非拡散性の染料
の具体例、調製方法、写真材料への導入方法について
は、前記特許以外にも、米国特許４，７５６，６００
号、同４，９５６，２６９号、リサーチディスクロージ
ャーＩｔｅｍ３０８１１９(１９８９年１２月)等に開示
されている。

【００６４】これらの染料は、それらを非拡散性にする
為に、バラスト化されていても、あるいは、帯電または
未帯電ポリマーマトリックスのような有機媒染材料の使
用により非拡散性にされているか、または膜中に分散さ
れた微小な無機固体もしくは有機固体に吸着することに
より非拡散性にされても良い。また、これらの染料をポ
リマーラテックス中に導入しても良いし、ポリマー材料
に共有結合されていても良い。また、特開平５−１９７
０７８号、同８−５０３４５号等に記載の固体分散染料
を用いても良い。

【００６５】該非拡散性染料と同じ領域内に分光増感さ
れている乳剤層中か、該乳剤層より支持体に対して遠い
層に、該非拡散性染料は添加されている。支持体に対し
て感光層より遠い層に添加されることが好ましい。

【００６６】これらの非拡散性の染料を本発明の分光増
感領域内の光を吸収する化合物として用いる場合、現像
処理中に何らかの変化をして、上記のように現像処理中
に感材中から流出することにより実質的に無色になるこ
とは、本発明の好ましい実施態様の一つである。

【００６７】また、以下にさらに説明するように現像処
理中に実質的に該分光増感されたハロゲン化銀乳剤の分
光増感領域内の光を吸収しない化合物に変化すること
も、本発明の好ましい実施態様の一つである。

【００６８】本発明に言う「現像処理中に実質的に該分
光増感されたハロゲン化銀乳剤の分光増感領域内の光を
吸収しない化合物に変化する」とは、発色現像、漂白、
定着、水洗などの現像処理中に、該分光増感領域内の光
を吸収する化合物の該ハロゲン化銀乳剤の分光増感によ
りもたらされた最高感度波長における吸収量が、元々の
１０％以下になる化合物に変化することを言う。３％以
下がより好ましく、１％以下がさらに好ましい。

【００６９】「現像処理中に実質的に該分光増感された
ハロゲン化銀乳剤の分光増感領域内の光を吸収しない化
合物に変化する」化合物としては、下記一般式（Ｉ）に
示される化合物があげられる。

【００７０】一般式（Ｉ） Ｄ−（Ｘ）ｙ 式中、Ｄは発色団を有する化合物を表わし、ＸはＤに直
接もしくは２価の連結基を介して結合した解離性プロト
ン又は解離性プロトンを有する基を表わし、ｙは１〜７
の整数を表わす。

【００７１】以下に一般式（Ｉ）について詳細に説明す
る。Ｄで表わされる発色団を有する化合物は多くの周知
の色素化合物の中から選ぶことができる。これらの化合
物としては、オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、アリーリデン色素、アゾメチン色素、トリ
フェニルメタン色素、アゾ色素、アントラキノン色素、
インドアニリン色素等を挙げることができる。

【００７２】Ｘで表わされる解離性プロトン又は解離性
プロトンを有する基は、一般式（Ｉ）で表わされる化合
物が本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に添加された
状態では非解離であり、一般式（Ｉ）の化合物を実質的
に水不溶性にする特性を有し、同材料が現像処理され工
程では解離して一般式（Ｉ）の化合物を実質的に水可溶
性にする特性を有する。これらの基の例としては、カル
ボン酸基、スルホンアミド基、アリールスルファモイル
基、スルホニルカルバモイル基、カルボニルスルファモ
イル基、オキソノール色素のエノール基等を挙げること
ができる。

【００７３】一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうちよ
り好ましいものは下記一般式（II）、（III)、（IV）、
（Ｖ）で表わされる化合物である。

【００７４】 一般式（II） Ａ₁＝Ｌ₁−（Ｌ₂＝Ｌ₃）_m−Ｑ 一般式（III） Ａ₁＝Ｌ₁−（Ｌ₂＝Ｌ₃）_n−Ａ₂ 一般式（IV） Ａ₁＝（Ｌ₁−Ｌ₂）ｐ−Ｂ₁ 一般式（Ｖ） （ＮＣ）₂Ｃ＝Ｃ（Ｑ）ＣＮ。

【００７５】式中、Ａ₁、Ａ₂は各々酸性核を表わし、Ｂ
₁は塩基性核を表わし、Ｑはアリール基又は複素環基を
表わし、Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃は各々メチン基を表わし、ｍは
０、１、２を表わし、ｎ、ｐは各々０、１、２、３を表
わす。但し、一般式（II）〜（Ｖ）の化合物は１分子中
に、カルボン酸基、スルホンアミド基、アリールスルフ
ァモイル基、スルホニルカルバモイル基、カルボニルス
ルファモイル基、オキソノール色素のエノール基からな
る群の中より選ばれる少なくとも１個の基を有し、それ
以上の水溶性基（例えば、スルホン酸基、リン酸基）を
有しないこととする。

【００７６】Ａ₁又はＡ₂で表わされる酸性核は、環状の
ケトメチレン化合物又は電子吸引性基によってはさまれ
たメチレン基を有する化合物が好ましい。環状のケトメ
チレン化合物の例としては、２−ピラゾリン−５−オ
ン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、２，
４−オキサゾリジンジオン、イソオキサゾロン、バルビ
ツール酸、チオバルビツール酸、インダンジオン、ジオ
キソピラゾロピリジン、ヒドロキシピリドン、ピラゾリ
ジンジオン、２，５−ジヒドロフランを挙げることがで
き、それぞれ置換基を有していてもよい。

【００７７】電子吸引性基によってはさまれたメチレン
基を有する化合物はＺ₁ＣＨ₂Ｚ₂と表わすことができ、
ここにＺ₁、Ｚ₂は各々ＣＮ、ＳＯ₂Ｒ₁、ＣＯＲ₁、ＣＯ
ＯＲ₂、ＣＯＮＨＲ₂、ＳＯ₂ＮＨＲ₂を表わし、Ｒ₁はア
ルキル基、アリール基、複素環基を表わし、Ｒ₂は水素
原子、Ｒ₁で表わされる基を表わし、それぞれ置換基を
有していてもよい。

【００７８】Ｂ₁で表わされる塩基性核の例としては、
ピリジン、キノリン、インドレニン、オキサゾール、イ
ミダゾール、チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾ
イミダゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾリン、ナフ
トオキサゾール、ピロールを挙げることができ、それぞ
れ置換基を有していてもよい。

【００７９】Ｑで表わされるアリール基の例としては、
フェニル基、ナフチル基を挙げることができ、それぞれ
置換基を有していてもよい。Ｑで表わされる複素環基の
例としては、ピロール、インドール、フラン、チオフェ
ン、イミダゾール、ピラゾール、インドリジン、キノリ
ン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサジン、
インドリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジン、チア
ジアジン、ピラン、チオピラン、オキサジアゾール、ベ
ンゾキノリン、チアジアゾール、ピロロチアゾール、ピ
ロロピリダジン、テトラゾール、オキサゾール、クマリ
ン、クマロンを挙げることができそれぞれ置換基を有し
ていてもよい。

【００８０】Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃で表わされるメチン基は、
置換基を有していてもよく、その置換基どうしが連結し
て５又は６員環を形成していてもよい。

【００８１】上記した各基が有していてもよい置換基
は、以上（Ｉ）〜（Ｖ）の化合物をｐＨ５〜ｐＨ７の水
に実質的に溶解させるような置換基でなければ特に制限
はない。例えば、カルボン酸基、炭素数１〜１０のスル
ホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｎ−オクタ
ンスルホンアミド）、炭素数０〜１０のスルファモイル
基（例えば、無置換のスルファモイル、メチルスルファ
モイル、フェニルスルファモイル、ブチルスルファモイ
ル）、炭素数２〜１０のスルホニルカルバモイル基（例
えば、メタンスルホニルカルバモイル、プロパンスルホ
ニルカルバモイル、ベンゼンスルホニルカルバモイ
ル）、炭素数１〜１０のアシルスルファモイル基（例え
ば、アセチルスルファモイル、プロピオニルスルファモ
イル、ピバロイルスルファモイル、ベンゾイルスルファ
モイル）、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、２−ヒ
ドロキシエチル、４−カルボキシブチル、２−メトキシ
エチル、ベンジル、フェネチル、４−カルボキシベンジ
ル、２−ジエチルアミノエチル）、炭素数１〜８のアル
コキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ）、
ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、炭素数０〜
１０のアミノ基（例えば、無置換のアミノ、ジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ、カルボキシエチルアミノ）、炭
素数２〜１０のエステル基（例えば、メトキシカルボニ
ル）、炭素数１〜１０のアミド基（例えば、アセチルア
ミノ、ベンズアミド）、炭素数１〜１０のカルバモイル
基（例えば、無置換のカルバモイル、メチルカルバモイ
ル、エチルカルバモイル）、炭素数６〜１０のアリール
基（例えば、フェニル、ナフチル、４−カルボキシフェ
ニル、３−カルボニルフェニル、３，５−ジカルボキシ
フェニル、４−メタンスルホンアミドフェニル、４−ブ
タンスルホンアミドフェニル）、炭素数１〜１０のアシ
ル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、プロパノイ
ル）、炭素数１〜１０のスルホニル基（例えば、メタン
スルホニル、ベンゼンスルホニル）、炭素数１〜１０の
ウレイド基（例えば、ウレイド、メチルウレイド）、炭
素数２〜１０のウレタン基（例えば、メトキシカルボニ
ルアミノ、エトキシカルボニルアミノ）、シアノ基、水
酸基、ニトロ基、複素環基（例えば、５−カルボキシベ
ンゾオキサゾール環、ピリジン環、スルホラン環、フラ
ン環）等を挙げることができる。一般式（Ｉ）で表され
る化合物は、固体微粒子状態で分散させることが好まし
く、該微粒子の粒子サイズは平均粒径２μｍ以下が好ま
しく、１μｍ以下が更に好ましく、化合物の添加量は、
５×１０^-2モル〜５×１０^-7モル／m²が好ましく、特に
１×１０^-3〜５×１０^-5モル／m²が好ましい。添加層と
しては、支持体に対して感光層より遠い層に添加される
ことが好ましい。

【００８２】以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）〜
（Ｖ）で表わされる化合物の具体例を挙げるが、本発明
はこれらに限られるものではない。

【００８３】

【化１０】

【００８４】

【化１１】

【００８５】

【化１２】

【００８６】

【化１３】

【００８７】

【化１４】

【００８８】

【化１５】

【００８９】

【化１６】

【００９０】

【化１７】

【００９１】

【化１８】

【００９２】同じ性能の製品を常に製造することは非常
に重要なことであり、このためには製造工程で起こりう
る計量値変動、温度変動等の外乱に対して製品の性能変
動が小さいことが重要である。実際には、強制的に外乱
を与えて、それに対する性能変動応答を観察することに
より製造安定性を評価することができる。

【００９３】本発明を採用し得るハロゲン化銀カラーネ
ガ写真感光材料には目的に応じて種々の添加剤を用いる
ことができる。これらの添加剤は、より詳しくはリサー
チディスクロージャー（ＲＤ）Ｉｔｅｍ１７６４３（１
９７８年１２月）、同Ｉｔｅｍ１８７１６（１９７９年
１１月）、及び同Ｉｔｅｍ３０８１１９（１９８９年１
２月）に記載されており、その該当個所を下記にまとめ
て示した。

【００９４】 添加剤種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ308119 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 996頁 ２．感度上昇剤 同 上 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 996右〜 998右 強色増感剤 649頁右欄 ４．増 白 剤 24頁 998右 ５．かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄 998右〜1000右 および安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜 1003左〜1003右 フィルター染料、 650頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン防止剤 25頁右欄 650左〜右欄 1002右 ８．色素画像安定剤 25頁 1002右 ９．硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 1004右〜1005左 10．バインダー 26頁 同 上 1003右〜1004右 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 1006左〜1006右 12．塗布助剤、 26〜27頁 同 上 1005左〜1006左 表面活性剤 13．スタチック 27頁 同 上 1006右〜1007左 防止剤 14．マット剤 1008左〜1009左。

【００９５】本発明を採用し得るハロゲン化銀写真感光
材料に使用することができる層配列等の技術、ハロゲン
化銀乳剤、色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー等の機能
性カプラー、各種の添加剤等、及び現像処理について
は、欧州特許第０５６５０９６Ａ１号（１９９３年１０
月１３日公開）及びこれに引用された特許に記載されて
いる。以下に各項目とこれに対応する記載個所を列記す
る。

【００９６】１．層構成：６１頁２３〜３５行、６１頁
４１行〜６２頁１４行、 ２．中間層：６１頁３６〜４０行、 ３．重層効果付与層：６２頁１５〜１８行、 ４．ハロゲン化銀ハロゲン組成：６２頁２１〜２５行、 ５．ハロゲン化銀粒子晶癖：６２頁２６〜３０行、 ６．ハロゲン化銀粒子サイズ：６２頁３１〜３４行、 ７．乳剤製造法：６２頁３５〜４０行、 ８．ハロゲン化銀粒子サイズ分布：６２頁４１〜４２
行、 ９．平板粒子：６２頁４３〜４６行、 10．粒子の内部構造：６２頁４７行〜５３行、 11．乳剤の潜像形成タイプ：６２頁５４行〜６３頁５
行、 12．乳剤の物理熟成・化学熟成：６３頁６〜９行、 13．乳剤の混合使用：６３頁１０〜１３行、 14．かぶらせ乳剤：６３頁１４〜３１行、 15．非感光性乳剤：６３頁３２〜４３行、 16．塗布銀量：６３頁４９〜５０行、 17．写真用添加剤：リサーチ・ディスクロージャ（Ｒ
Ｄ）Ｉｔｅｍ１７６４３（１９７８年１２月）、同Ｉｔ
ｅｍ１８７１６（１９７９年１１月）及び同Ｉｔｅｍ３
０７１０５（１９８９年１１月）に記載されており、下
記に各項目およびこれに関連する記載個所を示す。

【００９７】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 (1) 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 (2) 感度上昇剤 648頁右欄 (3) 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 866〜 868頁 強色増感剤 649頁右欄 (4) 増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 (5) かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜 870頁 安定剤 (6) 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜 873頁 フィルター染料、 650頁左欄 紫外線吸収剤 (7) ステイン防止剤 25頁右欄 650左欄〜右欄 872頁 (8) 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 (9) 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874〜 875頁 (10)バインダー 26頁 651頁左欄 873〜 874頁 (11)可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 (12)塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜 876頁 表面活性剤 (13)スタチック 27頁 650頁右欄 876〜 877頁 防止剤 (14)マット剤 878〜 879頁 18．ホルムアルデヒドスカベンジャー：６４頁５４〜５
７行、 19．メルカプト系かぶり防止剤：６５頁１〜２行、 20．かぶらせ剤等放出剤：６５頁３〜７行、 21．色素：６５頁７〜１０行、 22．カラーカプラー全般：６５頁１１〜１３行、 23．イエロー、マゼンタ及びシアンカプラー：６５頁１
４〜２５行、 24．ポリマーカプラー：６５頁２６〜２８行、 25．拡散性色素形成カプラー：６５頁２９〜３１行、 26．カラードカプラー：６５頁３２〜３８行、 27．機能性カプラー全般：６５頁３９〜４４行、 28．漂白促進剤放出カプラー：６５頁４５〜４８行、 29．現像促進剤放出カプラー：６５頁４９〜５３行、 30．その他のＤＩＲカプラー：６５頁５４行〜６６頁４
行、 31．カプラー分散方法：６６頁５〜２８行、 32．防腐剤・防かび剤：６６頁２９〜３３行、 33．感材の種類：６６頁３４〜３６行、 34．感光層膜厚と膨潤速度：６６頁４０行〜６７頁１
行、 35．バック層：６７頁３〜８行、 36．現像処理全般：６７頁９〜１１行、 37．現像液と現像薬：６７頁１２〜３０行、 38．現像液添加剤：６７頁３１〜４４行、 39．反転処理：６７頁４５〜５６行、 40．処理液開口率：６７頁５７行〜６８頁１２行、 41．現像時間：６８頁１３〜１５行、 42．漂白定着、漂白、定着：６８頁１６行〜６９頁３１
行、 43．自動現像機：６９頁３２〜４０行、 44．水洗、リンス、安定化：６９頁４１行〜７０頁１８
行、 45．処理液補充、再使用：７０頁１９〜２３行、 46．現像薬感材内蔵：７０頁２４〜３３行、 47．現像処理温度：７０頁３４〜３８行、 48．レンズ付フィルムへの利用：７０頁３９〜４１行。

【００９８】

【実施例】以下、実施例に従って本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。

【００９９】（実施例１）カラー感光材料を以下の製法
により作製した。下塗りを施した三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗
布し、多層カラー感光材料である比較試料００１を作成
した。

【０１００】（感光層の組成）各層に使用する素材の主
なものは下記のように分類されている。 ＥｘＣ：シアンカプラー； ＥｘＳ：分光増感色素；
ＵＶ：紫外線吸収剤；ＥｘＭ：マゼンタカプラー； Ｈ
ＢＳ：高沸点有機溶剤；ＥｘＹ：イエローカプラー；
Ｈ：ゼラチン硬化剤 （具体的な化合物は以下の記載で、記号の次に数値が付
けられ、後ろに化学式が挙げられている）。

【０１０１】各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ²単位で
表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については銀換算の
塗布量を示す。また、分光増感色素については同一層の
ハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示し
た。また、使用した乳剤の一覧表を表１に示す。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．０７０ ゼラチン ０．６６０ Ｃｐｄ−２ ０．００１ Ｆ−８ ０．００１。

【０１０４】 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．０９０ ゼラチン ０．８３０ Ｆ−８ ０．００１。

【０１０５】 第３層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０８６ ＵＶ−２ ０．０２９ ＵＶ−３ ０．０５２ ＵＶ−４ ０．０１１ ＨＢＳ−１ ０．１００ ゼラチン ０．５８０。

【０１０６】 第４層（低感度赤感乳剤層） Ｅｍ−Ｄ 銀 ０．５７ Ｅｍ−Ｃ 銀 ０．４７ ＥｘＣ−１ ０．２２２ ＥｘＣ−２ ０．０１０ ＥｘＣ−３ ０．０７２ ＥｘＣ−４ ０．１４８ ＥｘＣ−５ ０．００５ ＥｘＣ−６ ０．００８ ＥｘＣ−８ ０．０７１ ＥｘＣ−９ ０．０１０ ＥｘＳ−１ １．４×１０^-3 ＥｘＳ−２ ６．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ ２．０×１０^-5 ＵＶ−２ ０．０３６ ＵＶ−３ ０．０６７ ＵＶ−４ ０．０１４ Ｃｐｄ−２ ０．０１０ Ｃｐｄ−４ ０．０１２ ＨＢＳ−１ ０．２４０ ＨＢＳ−５ ０．０１０ ゼラチン １．６３０。

【０１０７】 第５層（中感度赤感乳剤層） Ｅｍ−Ｂ 銀 ０．６３ ＥｘＣ−１ ０．１１１ ＥｘＣ−２ ０．０３９ ＥｘＣ−３ ０．０１８ ＥｘＣ−４ ０．０７４ ＥｘＣ−５ ０．０１９ ＥｘＣ−６ ０．０２４ ＥｘＣ−８ ０．０１０ ＥｘＣ−９ ０．００５ ＥｘＳ−１ ６．３×１０^-4 ＥｘＳ−２ ２．６×１０^-4 ＥｘＳ−３ ８．７×１０^-6 Ｃｐｄ−２ ０．０２０ Ｃｐｄ−４ ０．０２１ ＨＢＳ−１ ０．１２９ ゼラチン ０．９００。

【０１０８】 第６層（高感度赤感乳剤層） Ｅｍ−Ｐ 銀 １．２７ ＥｘＣ−１ ０．１２２ ＥｘＣ−６ ０．０３２ ＥｘＣ−８ ０．１１０ ＥｘＣ−９ ０．００５ ＥｘＣ−１０ ０．１５９ ＥｘＳ−１ ３．２×１０^-4 ＥｘＳ−２ ２．６×１０^-4 ＥｘＳ−３ ８．８×１０^-6 Ｃｐｄ−２ ０．０６８ Ｃｐｄ−４ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．４４０ ゼラチン １．６１０。

【０１０９】 第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０８１ Ｃｐｄ−６ ０．００２ ＨＢＳ−１ ０．０４９ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０８８ ゼラチン ０．７５９。

【０１１０】 第８層（赤感層へ重層効果を与える層） Ｅｍ−Ｊ 銀 ０．４０ Ｃｐｄ−４ ０．０１０ ＥｘＭ−２ ０．０８２ ＥｘＭ−３ ０．００６ ＥｘＭ−４ ０．０２６ ＥｘＹ−１ ０．０１０ ＥｘＹ−４ ０．０４０ ＥｘＣ−７ ０．００７ ＥｘＳ−４ ７．０×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．５×１０^-4 ＨＢＳ−１ ０．２０３ ＨＢＳ−３ ０．００３ ＨＢＳ−５ ０．０１０ ゼラチン ０．５７０。

【０１１１】 第９層（低感度緑感乳剤層） Ｅｍ−Ｈ 銀 ０．２３ Ｅｍ−Ｇ 銀 ０．１５ Ｅｍ−Ｉ 銀 ０．２６ ＥｘＭ−２ ０．３８８ ＥｘＭ−３ ０．０４０ ＥｘＹ−１ ０．００３ ＥｘＹ−３ ０．００２ ＥｘＣ−７ ０．００９ ＥｘＳ−５ ３．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．４×１０^-5 ＥｘＳ−７ １．１×１０^-4 ＥｘＳ−８ ４．５×１０^-4 ＥｘＳ−９ １．３×１０^-4 ＨＢＳ−１ ０．３３７ ＨＢＳ−３ ０．０１８ ＨＢＳ−４ ０．２６０ ＨＢＳ−５ ０．１１０ Ｃｐｄ−５ ０．０１０ ゼラチン １．４７０。

【０１１２】 第１０層（中感度緑感乳剤層） Ｅｍ−Ｆ 銀 ０．４２ ＥｘＭ−２ ０．０８４ ＥｘＭ−３ ０．０１２ ＥｘＭ−４ ０．００５ ＥｘＹ−３ ０．００２ ＥｘＣ−６ ０．００３ ＥｘＣ−７ ０．００７ ＥｘＣ−８ ０．００８ ＥｘＳ−７ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−８ ７．１×１０^-4 ＥｘＳ−９ ２．０×１０^-4 ＨＢＳ−１ ０．０９６ ＨＢＳ−３ ０．００２ ＨＢＳ−５ ０．００２ Ｃｐｄ−５ ０．００４ ゼラチン ０．３８２。

【０１１３】 第１１層（高感度緑感乳剤層） Ｅｍ−Ｑ 銀 ０．９５ ＥｘＣ−６ ０．００２ ＥｘＣ−８ ０．０１０ ＥｘＭ−１ ０．０１４ ＥｘＭ−２ ０．０２３ ＥｘＭ−３ ０．０２３ ＥｘＭ−４ ０．００５ ＥｘＭ−５ ０．０４０ ＥｘＹ−３ ０．００３ ＥｘＳ−７ ８．４×１０^-4 ＥｘＳ−８ ５．９×１０^-4 ＥｘＳ−９ １．７×１０^-4 Ｃｐｄ−３ ０．００４ Ｃｐｄ−４ ０．００７ Ｃｐｄ−５ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．２５９ ＨＢＳ−５ ０．０２０ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０９９ ゼラチン ０．７８１。

【０１１４】 第１２層（イエローフィルター層） Ｃｐｄ−１ ０．０８８ 固体分散染料ＥｘＦ−２ ０．０５１ 固体分散染料ＥｘＦ−８ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．０４９ ゼラチン ０．５９３。

【０１１５】 第１３層（低感度青感乳剤層） Ｅｍ−Ｎ 銀 ０．１２ Ｅｍ−Ｍ 銀 ０．０９ Ｅｍ−Ｌ 銀 ０．５０ ＥｘＣ−１ ０．０２４ ＥｘＣ−７ ０．０１１ ＥｘＹ−１ ０．００２ ＥｘＹ−２ ０．９５６ ＥｘＹ−４ ０．０９１ ＥｘＳ−１０ ８．５×１０^-5 ＥｘＳ−１１ ６．４×１０^-4 ＥｘＳ−１２ ８．５×１０^-5 ＥｘＳ−１３ ５．０×１０^-4 Ｃｐｄ−２ ０．０３７ Ｃｐｄ−３ ０．００４ ＨＢＳ−１ ０．３７２ ＨＢＳ−５ ０．０４７ ゼラチン ２．２０１。

【０１１６】 第１４層（高感度青感乳剤層） Ｅｍ−Ｏ 銀 １．２２ ＥｘＹ−２ ０．２３５ ＥｘＹ−４ ０．０１８ ＥｘＳ−１０ １．５×１０^-4 ＥｘＳ−１３ ２．０×１０^-4 Ｃｐｄ−２ ０．０７５ Ｃｐｄ−３ ０．００１ ＨＢＳ−１ ０．０８７ ゼラチン １．１５６。

【０１１７】 第１５層（第１保護層） ０．０７μｍのヨウ臭化銀乳剤 銀 ０．２８ ＵＶ−１ ０．３５８ ＵＶ−２ ０．１７９ ＵＶ−３ ０．２５４ ＵＶ−４ ０．０２５ Ｆ−１１ ０．００８１ ＳＣ−１ ０．０７８ ＨＢＳ−１ ０．１７５ ＨＢＳ−４ ０．０５０ ゼラチン ２．２３１。

【０１１８】 第１６層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４００ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ０．０５０ Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１５０ Ｂ−３ ０．０５０ ＳＣ−１ ０．２００ ゼラチン ０．７１１。

【０１１９】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、Ｗ−１ないしＷ−６、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉛塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１２０】有機固体分散染料の分散物の調製 第１２層のＥｘＦ−２を次の方法で分散した。 ＥｘＦ−２のウエットケーキ（１７．６質量％の水を含む）２．８００ｋｇ オクチルフェニルジエトキシメタンスルホン酸ナトリウム （３１質量％水溶液） ０．３７６ｋｇ Ｆ−１５（７％水溶液） ０．０１１ｋｇ 水 ４．０２０ｋｇ 計 ７．２１０ｋｇ （ＮａＯＨでｐＨ＝７．２に調整）。

【０１２１】上記組成のスラリーをディゾルバーで攪拌
して粗分散した後、アジテータミルＬＭＫ−４を用い、
周速１０ｍ／ｓ、吐出量０．６ｋｇ／ｍｉｎ、０．３ｍ
ｍ径のジルコニアビーズ充填率８０％で分散液の吸光度
比が０．２９になるまで分散し、固体微粒子分散物を得
た。染料微粒子の平均粒径は０．２９μｍであった。同
様にして、ＥｘＦ−８の固体分散物を得た。染料微粒子
の平均粒径は０．４９μｍであった。

【０１２２】比較試料００１に対して、以下の変更を行
い比較試料００２を作成した。第４層、第５層、第８
層、第９層、第１０層、第１１層中のカラードカプラ
ー、ＥｘＣ−２、５、ＥｘＭ−１、３を除去し、各々以
下のカプラーに置き換えた。 ＥｘＣ−２質量で４５％のＥｘＣ−３に置き換え ＥｘＣ−５質量で８０％のＥｘＣ−３に置き換え ＥｘＭ−１等質量のＥｘＭ−２に置き換え ＥｘＭ−３質量で８０％のＥｘＭ−２に置き換え。

【０１２３】さらに、比較試料１、２に対して、第１５
層に以下の分光増感領域内に光を吸収する化合物（水溶
性染料）を以下の塗布量（ｇ／ｍ²）加えて、それぞれ
比較試料００３、００４および本発明の試料００５、０
０６を作成した。

【０１２４】 比較試料、本発明試料 比較試料、本発明試料 ００３ ００５ ００４ ００６ ＥｘＦ−５ ０．０１１ ０．０２２ ＥｘＦ−６ ０．００４３ ０．００８６ ＥｘＦ−７ ０．０２１ ０．０４２。

【０１２５】また、比較例１、２に対して、第１５層に
以下の染料を以下の塗布量（ｇ／ｍ ²）加えて、比較試
料００７、本発明試料００８を作成した。 比較試料００７ 本発明試料００８ II―５ ０．０２５ ０．０２５ III―２ ０．０１４ ０．０１４ III−３ ０．００９ ０．００９。

【０１２６】試料００１〜００８の作成において、全層
を４５℃に制御しながら調製した後に、一定時間後に塗
布を行った。また、試料００１〜００６の作成において
調製温度を４０℃と５０℃に変更し、試料１０１〜１０
６と２０１〜２０６を作成した。以下、乳剤調製に使用
した化合物および塗布試料作製において各層に用いた化
合物を示す。

【０１２７】

【化１９】

【０１２８】

【化２０】

【０１２９】

【化２１】

【０１３０】

【化２２】

【０１３１】

【化２３】

【０１３２】

【化２４】

【０１３３】

【化２５】

【０１３４】

【化２６】

【０１３５】

【化２７】

【０１３６】

【化２８】

【０１３７】

【化２９】

【０１３８】

【化３０】

【０１３９】

【化３１】

【０１４０】

【化３２】

【０１４１】

【化３３】

【０１４２】

【化３４】

【０１４３】

【化３５】

【０１４４】

【化３６】

【０１４５】

【化３７】

【０１４６】

【化３８】

【０１４７】

【化３９】

【０１４８】上記の試料００１〜００８を白色光（色温
度４８００Ｋ）を用い富士写真フィルム（株）製ゼラチ
ンフィルターＳＣ−３９と連続ウェッジを通して１／１
００秒間露光した後、下記現像処理を行い、常法に従っ
てＤmin、感度（Ｄmin＋濃度０．２を与える露光量の逆
数の対数値。）を求めた。感度は試料００１を０とした
ときの相対値であらわす。

【０１４９】同様にＭＴＦを求めるためにＭＴＦチャー
トを焼きこんだ後上記と同様の処理を行った。ＭＴＦの
値は、Ｄmin＋１．２を与える濃度の１０サイクル／ｍ
ｍで測定した試料００１を１００とした相対値で表し
た。値が１００より大きいほど鮮鋭性が優れていること
を表す。

【０１５０】試料００１〜００８を用いて５０シーンの
テスト撮影についてデジタルプリンターにてプリントを
作成した。仕上がり具合をＡ（優れている）、Ｂ（普
通）、Ｃ（劣る）の３段階で評価した。各プリントに関
しては、最適に仕上がる条件にてプリントを行った。

【０１５１】また、試料１０１〜１０６、２０１〜２０
６を白色光（色温度４８００゜Ｋ）を用い富士写真フイ
ルム（株）製ゼラチンフィルターＳＣ−３９と連続ウェ
ッジを通して１／１００秒間露光した後、下記現像処理
を行い、定法に従ってＤmin、感度（Ｄmin＋濃度０．２
を与える露光量の逆数。）を求めた。試料００１、１０
１、２０１のＢ、Ｇ、Ｒ各層のＤminの最大値と最小値
の差の絶対値の和ΔＤmin（００１）を求めた。同様に
００２〜００６、１０２〜１０６、２０２〜２０６を使
用しΔＤmin（００２）〜ΔＤmin（００６）を求めた。
ΔＤminが小さいほど製造安定性に優れていることを示
している。

【０１５２】現像は富士写真フイルム社製自動現像機Ｆ
Ｐ−３６０Ｂを用いて以下により行った。尚、漂白浴の
オーバーフロー液を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排
出するように改造を行った。このＦＰ−３６０Ｂは公開
技法９４−４９９２号（社団法人発明協会発行）に記載
の蒸発補正手段を搭載している。

【０１５３】処理工程及び処理液組成を以下に示す。 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク容量 発色現像 3分 5秒 37.8 ℃ 20 ｍＬ 11.5Ｌ 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5 ｍＬ 5Ｌ 定着 (1) 50秒 38.0 ℃ − 5Ｌ 定着 (2) 50秒 38.0 ℃ 8 ｍＬ 5Ｌ 水 洗 30秒 38.0 ℃ 17 ｍＬ 3Ｌ 安定 (1) 20秒 38.0 ℃ − 3Ｌ 安定 (2) 20秒 38.0 ℃ 15 ｍＬ 3Ｌ 乾 燥 1分30秒 60.0 ℃ ＊補充量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ当たり（２４毎撮り１本相当）。

【０１５４】安定液及び定着液は（２）から（１）への
向流方式であり、水洗水のオーバーフロー液は全て定着
浴（２）へ導入した。尚、現像液の漂白工程への持ち込
み量、漂白液の定着工程への持ち込み量、及び定着液の
水洗工程への持ち込み量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ
当たりそれぞれ２．５ｍＬ、２．０ｍＬ、２．０ｍＬで
あった。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒で
あり、この時間は前工程の処理時間に包含される。上記
処理機の開口面積は発色現像液で１００ｃｍ²、漂白液
で１２０ｃｍ²、その他の処理液は約１００ｃｍ²であっ
た。

【０１５５】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ ３．０ カテコール−３，５−ジスルホン酸 ジナトリウム ０．３ ０．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．３ 炭酸カリウム ３９．０ ３９．０ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（２−スル ホナートエチル）ヒドロキシルアミン １．５ ２．０ 臭化カリウム １．３ ０．３ 沃化カリウム １．３ｍｇ − ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３， ３ａ，７−テトラザインデン ０．０５ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 ４．５ ６．５ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ １０．１８。

【０１５６】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二 鉄アンモニウム一水塩 １１３ １７０ 臭化アンモニウム ７０ １０５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ コハク酸 ３４ ５１ マレイン酸 ２８ ４２ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 ４．６ ４．０。

【０１５７】（定着（１）タンク液）上記漂白タンク液
と下記定着タンク液の５対９５（容量比）混合液（ｐＨ
６．８）。

【０１５８】 （定着（２）） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） チオ硫酸アンモニウム水溶液 240ｍＬ 720 ｍＬ （７５０ｇ／Ｌ） イミダゾール ７ ２１ メタンチオスルホン酸アンモニウム ５ １５ メタンスルフィン酸アンモニウム １０ ３０ エチレンジアミン四酢酸 １３ ３９ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 ７．４ ７．４５。

【０１５９】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍ
ｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナ
トリウム２０ｍｇ／Ｌと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／Ｌ
を添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあ
った。

【０１６０】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ （平均重合度１０） １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン・ナトリウム ０．１０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ ８．５。

【０１６１】

【表２】

【０１６２】表２の試料００１〜００６の結果から明ら
かなように、染料を増やすことによるＭＴＦ改良効果
は、カラードカプラーなしの系にて特に顕著であり、本
発明の要件にて初めて、感度が高く、ＭＴＦ性能に優
れ、Ｄmin濃度が低い（Ｄmin濃度が低いほど、スキャナ
ー読み取り時の光量が下げることができる）サンプルを
作成することができる。また、本発明試料を用いたプリ
ント結果も非常に良かった。また、試料００１、００
２、００７、００８の結果からわかるように、現像処理
中に実質的に該分光増感されたハロゲン化銀乳剤の分光
増感領域内の光を吸収しない化合物に変化する染料を用
いても同様の結果がえられた。また、試料００１〜００
６の結果からわかるように、予想外なことに本発明は製
造安定性に優れていることがわかる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る画像処理システムの１態様。

【符号の説明】

１０ 画像処理システム １４ 画像処理装置 ２６ カラーネガ写真感光材料 ４４ オートセットアップエンジン ７２ 情報記録媒体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松本 圭右 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H016 AB01 BA00 BD02 BD03 BH01

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の青
   感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
   および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
   カラーネガ感光材料であって、カラードカプラーの全塗
   布量が０．０５ｍＭｏｌ／m²未満であり、かつ、少なく
   とも１種の分光増感されたハロゲン化銀乳剤と該分光増
   感されたハロゲン化銀乳剤の分光増感領域内の光を吸収
   する化合物とを含有し、該化合物は、該分光増感された
   ハロゲン化銀乳剤の感度を少なくとも０．０５ＬｏｇＥ
   下げることを特徴とするハロゲン化銀カラーネガ写真感
   光材料。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のハロゲン化銀カラーネ
   ガ写真感光材料を、現像処理後、画像情報信号を読み取
   り、該画像信号情報を調整して画像出力を行うことを特
   徴とする画像処理方法。