CN1294453C - 卤化银彩色负性照相光敏材料和使用该材料的图像处理方法 - Google Patents

卤化银彩色负性照相光敏材料和使用该材料的图像处理方法 Download PDF

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Abstract

一种卤化银彩色负性照相光敏材料，包含：载体上的至少一个能感蓝光的卤化银乳剂层、至少一个能感绿光的卤化银乳剂层和至少一个能感红光的卤化银乳剂层。该光敏材料的有色成色剂的总涂布量小于0.05mMol/m2。该光敏材料含有至少一种光谱敏化的卤化银乳剂和能够吸收光谱敏化的卤化银乳剂的光谱敏化区内的光并能够减少光谱敏化的卤化银乳剂的感光性至少0.05LogE的化合物。

Description

卤化银彩色负性照相光敏材料和使用该材料的图像处理方法
相关申请的交叉参考
本申请基于2001年4月18日提交的在先日本专利申请No.2001-119951并要求享受其优先权，其全部内容引入本发明作为参考。
发明领域
本发明涉及一种基本上不含有色掩蔽成色剂的彩色负性照相光敏材料。本发明的目的是提供一种由于基本上不含有色掩蔽成色剂从而适用于数字扫描的光敏材料。本发明特别提供了一种锐度改善的光敏材料，而这恰恰是不含有色成色剂的光敏材料的缺陷。
发明背景
随着近来以个人计算机为特征的数字技术的进步和普及，将图像转换成数字文件的优点和必要性日益突出。另一方面，尽管在数字静态照相机和数字摄像机技术方面已经取得巨大成就，但是卤化银照相的优点仍然不容忽视，这些优点包括高速、宽曝光范围以及为它们设置的完善的基础设施，因此，需要一种能够容易地从银盐照相材料中得到高质量数字图像文件的方法。
欧洲专利EP No.1016911(日本专利申请特许公开号(以下称作JP-A-)11-174637)公开了提供适用于数字化方法的光敏材料的尝试，例如，试图通过制备含有基本上不含品红有色成色剂等的组合物的光敏材料来减少扫描仪的数据读取量。
但是，已经发现，这种基本上不含有色成色剂的光敏材料在锐度方面不如常规光敏材料。许多人曾经以为能够通过图像处理，例如在数字化后进行“模糊掩蔽”，在一定程度上确保锐度。但实际上这种处理必然产生负面影响(图像质量的其他恶化)例如粒度变差、修饰不自然、并且用这种改进的光敏材料得到的照片质量不如用含有有色成色剂的高锐度光敏材料照出的照片的质量。
此外，稳定地生产具有相同性能的产品是非常重要的。生产产品时，总是要求产品性能在生产过程中的外部因素干扰(例如，测量波动、温度波动和制备时间的波动)下仅有很小变化。
发明概述
本发明的一个目的是消除基本上不含有色成色剂的光敏材料的上述缺陷，即锐度变差，并且提供一种生产稳定性优异的卤化银彩色负性照相光敏材料。
本发明的另一个目的是提供使用上述卤化银彩色负性照相光敏材料的图像处理方法。
上述目的是用下述卤化银彩色负性照相光敏材料和图像处理方法实现的。
(1)一种卤化银彩色负性照相光敏材料，包含，在载体上的至少一个能感蓝光的卤化银乳剂层、至少一个能感绿光的卤化银乳剂层和至少一个能感红光的卤化银乳剂层，其中
该光敏材料中有色成色剂的总涂布量低于0.05mMol/m2，和
该光敏材料含有至少一种光谱敏化的卤化银乳剂和能够吸收光谱敏化的卤化银乳剂的光谱敏化区内的光并且能够降低光谱敏化的卤化银乳剂的敏感度至少0.05LogE的化合物。
(2)上面(1)中所述的卤化银彩色负性照相光敏材料，其中该化合物能够降低光谱敏化的卤化银乳剂的敏感度至少0.10LogE。
(3)上面(1)或(2)中所述的卤化银彩色负性照相光敏材料，其中该有色成色剂的涂布量低于0.02mMol/m2。
(4)上面(1)到(3)中任一项所述的卤化银彩色负性照相光敏材料，其中该化合物能够在该光敏材料显影过程中流出该光敏材料。
(5)上面(1)到(3)中任一项所述的卤化银彩色负性照相光敏材料，其中该化合物能够在该光敏材料显影过程中变成基本上不吸收所述光谱敏化的卤化银乳剂的光谱敏化光区内的光的化合物。
(6)一种图像处理方法，包含：在将上面(1)到(5)中任一项所述的卤化银彩色负性照相光敏材料显影之后读取图像信息信号，并调制该图像信息信号以输出图像。
本发明的其他目的和优点将在下文中加以阐述，部分内容是说明书中显而易见的，或者可以通过实施本发明而掌握。本发明的这些目的和优点可以通过，尤其是后面指出的，各种手段及其组合实现并得到。
附图的简要说明
下面引入说明书并构成说明书一部分的附图与上面的一般性描述和下文的用于解释本发明原理的详细描述一起说明了本发明的实施方案。
唯一的附图给出了本发明图像处理系统的一个实施方案。
发明详述
本发明使用的术语“彩色负性照相光敏材料”是指由显影过程中得到的图像为负/正-反转的彩色图像的光敏材料。当彩色负性照相光敏材料用作照相用光敏材料时，它不能充分发挥其性能。有必要打印在彩色相纸上或在电子转换后用CRT观察。
另一方面，由于彩色负性照相光敏材料本身不能被直接观察，因而具有某些优点，例如，确保了宽曝光范围性能。一个重要的优点是即使显影后光敏材料的未曝光部分具有“彩色”，也不会产生问题。因此，可以使用有色功能材料例如下面描述的有色成色剂。有色功能材料决不能用在要观察其本来面貌的光敏材料中，因为白的应当看上去是白的。
顺便提及，随着近来计算机技术等的进步，已经需要图像的数字化。图像数字化的优点包括：
(1)将图像转化为数字数据使图像处理等容易进行；和
(2)使用数字打印机稳定并提高照片质量。
对由照相光敏材料的显影得到的图像进行数字化的一般方式是通过用扫描仪进行数字扫描读取图像的方法。该方法的具体实施例包括下述实施方案。
唯一的附图给出了本发明可以应用的图像处理系统10。该图像处理系统10具有其中胶片扫描仪12、图像处理单元14和打印机16串联在一起的结构。
胶片扫描仪12是读取记录在彩色负性照相材料26上的胶片图像(对物体进行照相后已经通过显影显现出来的负图像)并输出读得的图像数据的装置。该装置的结构使得从光源20发出并具有不均匀的被光散射盒22减少的光的数量的光被辐射到位于胶片载体24中的彩色负性照相光敏材料26上，穿过彩色负性照相光敏材料26的光通过透镜28集中在线性(line)CCD传感器30(它可以是面积CCD传感器)的受光面上。
胶片载体24运送彩色负性照相光敏材料26以使具有记录的胶片图像的部分彩色负性照相光敏材料26依次置于光源20发出的光的光轴上。如果运送彩色负性照相光敏材料26，记录在光敏材料26上的胶片图像随后被CCD传感器30连续读取，相应于胶片图像的信号被从CCD传感器30中输出。从CCD传感器30中输出的信号被A/D转换器32转换为数字图像数据，然后输入到图像处理单元14中。
图形处理单元14的线性扫描仪修正部分36依次进行下述处理：黑色修正，以减少对应于输入的扫描数据(从胶片扫描器12输入的R、G和B的数据)的各个象素的单元的黑色输出程度；密度转化，从而将黑色修正的数据转化成表明密度的数据的对数；阴影修正，从而将取决于投射在彩色负性照相感光材料26上的光量不均匀性的密度转化得到的数据进行修正；和缺陷象素修正，从而对没有输出对应于数据(该数据是在周围象素的数据基础上用插补法进行阴影修正得到的)中的入射光量的信号的单元(缺陷单元)重新生成数据。线性扫描仪修正部分36的输出端与I/O控制器38的输入端相连。从上述在线性扫描仪修正部分36进行的处理得到的数据作为扫描数据输入到I/O控制器38。
I/O控制器38的输入端连接到图形处理器40的数据输出端上。由图形处理(详述见后)得到的图形数据从图形处理器40输入。I/O控制器38的输入端还和个人计算机42相连。个人计算机42具有一个扩充插槽(未图示)。用于读取(或写入)来自(或送往)信息记录介质例如存储卡(memory card)和CD-R或与其它信息处理设备联系的联系控制装置的信息的驱动器(未图示)与扩充插槽相连。如果文件图形数据从外部通过扩充插槽输入，输入的文件图形数据就输入到I/O控制器38。
I/O控制器38的输出端和图形处理器40的数据输入端、自动装配发动机(automatic set-up engine)44和个人计算机42相连，还通过I/F回路54和打印机16相连。I/O控制器38将输入的图形数据选择性地输出到上述与其输出端连接的各个设备。
在这种实施方案中，在胶片扫描器12中对于记录在彩色负性照相感光材料26上的每个胶片图形以不同的分辨率进行两次读取。在分辨率较低的第一次读取(下文称为“预扫描”)中，确定进行对于彩色负性照相感光材料26的整个表面的读取的读取条件(对于每种波长的R、G和B光的照射在彩色负性照相感光材料26上的光量以及CCD传感器30的电荷累积时间)，从而即使在胶片图形密度极低的情况(即曝光不足的负性图形的情况)下也防止CCD传感器30中出现累积电荷饱和的现象。通过预扫描得到的数据(即预扫描数据)从I/O控制器38输入到自动装配发动机44。
自动装配发动机44具有CPU 46，RAM 48(例如DRAM)，ROM 50(例如一种其上存储的内容可以重写的ROM)和I/O端口52，这些通过母线连接到一起。自动装配发动机44根据从I/O控制器38输入的预扫描数据确定胶片图形的框架位置，抽取对应于彩色负性照相感光材料26上的胶片图形记录区的数据(预扫描图形数据)。胶片图形的大小被确定下来，同时，图形的特征量例如密度根据预扫描图形数据进行计算。从而确定了胶片扫描器12以较高分辨率进行的对于预扫描的彩色负性照相感光材料26的再次读取(下文称为“精细扫描”)的读取条件。然后，框架的位置和读取条件输出到胶片扫描器12。
自动装配发动机44进行图形特征量的计算，包括抽取胶片图形的主要部分(例如对应于人的面部的区域即面部区域)，然后，自动确定使用胶片扫描器12通过精细扫描得到的图形数据(精细扫描图形数据)的各种图形处理的处理条件(装配计算(set-up computation))，并把确定的处理条件输出到图形处理器40。
显示器、键盘和鼠标(均未图示)与个人计算机42连接。个人计算机42从自动装配发动机44捕获预扫描图形数据，同时捕获自动装配发动机44确定的图形处理条件。个人计算机42通过使预扫描图形数据在捕获的处理条件的基础上进行等价于图形处理器40中进行的精细扫描图形数据的图形处理的图形处理来生成模拟图形数据。
生成的模拟图形数据转化成在显示器上显示图形的信号，这样，根据信号，模拟图形就显示在显示器上。操作者检查所显示的图形的图形质量等。如果检查的结果是指导修正处理条件的信息通过键盘输入，则信息输出到自动装配发动机44。经过这一过程，诸如重新计算图形处理的处理条件等的处理在自动装配发动机44中进行。
另一方面，通过胶片扫描器12进行的胶片图形的精细扫描而输入到I/O控制器38的图形数据(精细扫描图形数据)从I/O控制器38输入到图形处理器40。图形处理器40具有执行各种图形处理例如密度/颜色转化处理(包括分级转化和颜色转化，图形密度转化处理，图形的超低频明亮成分的分级被压缩的超级色调处理，图形的锐度提高而同时图形的粒度得到控制的超级锐度处理等等)的图形处理线路。图形处理器40按照自动装配发动机44对于每个图形确定并指示的处理条件执行输入的图形数据的各种图形处理。
图形处理器40可以进行的图形处理的实例除了上述的那些以外，还包括对于整个图形或部分图形(例如，对应于人的面部的区域)的锐度修正或软聚焦处理，特意改变图形色调的图形处理(例如，将输出的图形最后加工成单色调的图形处理，将输出的图形最后加工成类似人像的色调的图形处理，和将输出的图形最后加工成棕褐色调的图形处理)，修饰图形的图形处理(例如，将原始的图形中的人进行加工从而在一个大图形中变得比较苗条的图形处理，和用于修正红眼的图形处理)，应用于使用LF(透镜适用型(lens-fitted)胶卷)拍摄的图形的各种LF失常修正处理以修正LF透镜的特性引起的输出图形的图形质量的劣化，例如LF透镜的变形失常、彩色放大失常引起的图形的几何变形、色彩偏移、LF透镜的周边暗化引起的图形边缘亮度降低、以及LF透镜特性引起的图形锐度降低。
当使用图形处理器40中进行的图形处理得到的图形数据在打印纸上记录图形时，将图形处理器40中进行的图形处理得到的图形数据作为记录来自I/O控制器38的图形数据通过I/F回路54输出到打印机16。当图形处理得到的图形数据作为图形文件输出到外部时，图形数据从I/O控制器38输出到个人计算机42。所以，个人计算机42将从I/O控制器38输入的图形数据作为输出到外部的数据通过扩充插槽输出到外部(例如，前述驱动器和联系控制设备)作为图形文件。
打印机16具有图形存储器58、用于R、G和B的激光束源60以及控制激光束源60的操作的激光驱动器62。从图形处理单元14输入的用于记录的图形数据临时存储在图形存储器58中，然后读出，用于从激光束源60发射的R、G和B的激光束的调制。从激光束源60发射的激光束通过多棱镜64和一个fθ透镜66扫描在打印纸68上。从而图形通过曝光记录在打印纸68上。打印纸68上带有借助曝光记录的图形的打印纸68传送至处理器部分18，进行色彩显影、漂白固定、洗涤和干燥的各种处理。通过这样的工艺，借助于曝光记录在打印纸68上的图形就看得见了。
高图形密度的照相感光材料是不理想的，因为它会降低扫描器读取过程中的光量，导致图形的S/N比不足，或者要求能够发射大量光的昂贵的大光源。
所以，已经要求用于照相的彩色负性照相感光材料可以形成尽可能低的密度的图形，更具体地讲，要求感光材料的设计可以使其具有尽可能低的最小密度(未曝光部分的密度)。
本发明中使用的“有色成色剂”一般也称为“有色遮蔽成色剂”，是指最初显色而在显影工艺中发生的与氧化态的显影剂的反应后失去最初的颜色或变成另一种颜色的成色剂。
当使用有色成色剂时，可以得到颜色与原来的颜色互补的能引起成像的图形。在常规的彩色负性照相感光材料中，有色成色剂是用于色彩修正的必要物质，例如，修正主成色剂的侧吸收引起的色彩混浊。
如EP 1016911(JP-A-11-174637)等中所述，已经发现，对于用扫描器等进行数字扫描后的图形处理前提下设计的感光材料来讲，上述色彩修正不会在数字操作中引起不必要的噪音。
对本发明的卤化银彩色负性照相感光材料的要求是有色成色剂的总涂布量少于0.05mMol/m2。如果总涂布量为这一数值或更大，显影后的最小负性密度会变得太高。有色成色剂的总涂布量优选少于0.02mMol/m2，更优选少于0.01mMol/m2。理想的是，在本发明的卤化银彩色负性照相感光材料中不使用有色成色剂。
光谱敏化是卤化银照相光敏材料科学中非常普通的技术。因此，本发明对此不再赘述。
通常在卤化银彩色照相光敏材料用于照相的情况下，能感红光的层和能感绿光的层必须经过光谱敏化。能感蓝光的层的光谱敏化不是必须的，但是该层经常是光谱敏化的。
本发明中“光谱敏化区”是指其中卤化银乳剂用光谱敏化染料敏化的波长区域，并定义为敏感度(作为光谱敏化的结果)在光谱敏感度的最大敏感度波长下的敏感度的25％或更多的区域。
如果通过光谱敏化染料敏化的波长区域和卤化银的固有敏感度区域至少部分重叠，本发明中“光谱敏化区域”不包括乳剂的敏感度(即使不用任何光谱敏化染料)也高达光谱敏化产生的最大敏感度波长下的敏感度的25％或更多的波长区域。
该光谱敏化区域可通过采用现有技术中众所周知的方法测定光谱感光性加以确定，其中的光谱感光性变化取决于光谱敏化染料的存在与否。
通常，对于能感红光的层，光谱敏化区经常为530nm-700nm，对于能感绿光的层，光谱敏化区经常为460nm-600nm。在能感蓝光的层的情况下，尽管由于被光谱敏化染料敏化的波长区域与不含任何光谱敏化染料的具有敏感度的卤化银的固有感光区域相重叠而需要在实验时更精确、更仔细，但是该层具有400nm-500nm的光谱敏化区域或不具有本发明所定义的“光谱敏化区域”，尽管该层是光谱敏化的。
“能够吸收光谱敏化区内的光的化合物”是指显示出在上面定义的“光谱敏化区”中有吸收，并通过光的吸收降低光谱敏化的卤化银乳剂的敏感度的化合物。“卤化银乳剂的敏感度”是光谱敏化产生的最大敏化度波长下的敏感度。
例如，即使在460nm处有吸收的黄色化合物包括在本发明光敏材料范围内，但是，如果由于某些原因，例如，该化合物被固定在在能感蓝光的层下形成的层中，具有460nm处的光谱敏化产生的最大敏感度波长的乳剂的敏感度未由于黄色化合物的存在而降低，该化合物也并不属于本发明中限定的“能够吸收光谱敏化区域内的光的化合物”。此外，由于光谱敏化染料本身不降低乳剂的敏感度，它不属于本发明所限定的“能够吸收光谱敏化区域内的光的化合物”。
“能够吸收光谱敏化区域内的光的化合物”必须降低光谱敏化的卤化银乳剂的敏感度的至少0.05LogE。为了得到具有较好锐度的光敏材料，需要降低光谱敏化的卤化银乳剂的敏感度的至少0.10LogE。敏感度通过实施例1中描述的方法测定并用给出Dmin加上密度0.2的曝光时间的倒数(E)的指数表示。
此类化合物是本领域常规的所谓抗辐照化合物。近来，例如，JP-A-6-19075已经公开了用与高纵横比的具有扁平颗粒的乳剂的结合来改进锐度的方法。
但是，至今没人认识到那些对基本上不含本发明有色成色剂的光敏材料中锐度的劣化具有特定影响的化合物。
本发明能够吸收光谱敏化区内的光的化合物优选在显影后变成基本上是无色的。为了使化合物变成基本上无色的，优选该化合物在显影过程中从光敏材料中流出或在显影过程中变成基本上不吸收光谱敏化的卤化银乳剂的光谱敏化区内的光的化合物。
本发明中，“显影过程中从光敏材料中流出的化合物”是指显影过程(包括彩色显影、漂白、固定和清洗至其初始数量的10％或更低)中从光敏材料中除去的化合物。该化合物优选减至3％(重量)或更低，更优选减至1％(重量)或更低。
可以适当地采用水溶性染料作为显影过程中从光敏材料中流出的能够吸收光谱敏化区的光的化合物。作为优选为水溶性染料的染料，可以举出下述通式(A)表示的化合物。
D1-(X1)y1                           (A)
通式中，D1表示来自带有发色团的化合物的基团；X1表示直接或通过二价连接基团键接到D1上的可离解出来的质子，或者表示带有可离解出来的质子并直接或通过二价连接基团键接到D1上的基团；以及y1表示1-7的整数。
带有发色团的化合物可选自很多公知的染料化合物。作为这种化合物，可以列举的有氧杂菁(oxonol)染料、部花青染料、花青染料、亚芳基染料、甲亚胺染料、三苯甲烷染料、偶氮染料、蒽醌染料、靛苯胺染料等。
上述化合物的具体例子如下，但是该化合物并不限于这些实例。
Figure C0211800300161
Figure C0211800300171
Figure C0211800300191
Figure C0211800300211
Figure C0211800300221
Figure C0211800300231
很多上面描述的水溶性染料的扩散性使得它们能够在使用光敏材料时或之后在层间移动。因此，期望它们几乎均匀地分布在乳剂层中。另一方面，例如，美国专利4312941和4855220以及JP-A-62-166330(均全文引入作为参考)公开了在特定层中固定染料产生的效果。本发明还优选利用这种效果。这种不可扩散的染料、其制备方法、将其导入照相材料的方法的具体例子还公开于美国专利4756600和4956269及ResearchDisclosure Item 308119(1989年12月)(其公开内容以及上述专利公开均全文引入作为参考)等。
可以使这些染料稳定，从而使它们成为不可扩散的或可以通过使用有机酶染材料例如带电或未带电的聚合物基体成为不可扩散的，或者可以通过它们在分散于膜中的细小的无机或有机固体上的吸收而成为不可扩散的。此外，这些染料可以引入到聚合物乳胶中或可以共价键接到聚合物材料上。此外，可以采用公开于JP-A-5-197078和8-50345(全文引入本发明作为参考)等的固体分散染料等。
将这样一种不可扩散的染料加入到在与不可扩散的染料的区域相同的区域内进行光谱敏化的乳剂层中，或加入比上述乳剂层距离载体更远的层中。优选将不可扩散染料加入到比上述乳剂层距离载体更远的层中。
如果这种不可扩散染料用作能够吸收本发明所定义的光谱敏化区的光的化合物，本发明的一个优选实施方案是：不可扩散染料通过在显影过程中发生某些变化或在前述显影过程中从光敏材料中流出而变成基本上无色的。
此外，本发明另一个优选实施方案是显影过程中不可扩散染料变成基本上不吸收下面进一步描述的光谱敏化的卤化银乳剂的光谱敏化区内的光的化合物。
“一种化合物在显影过程中变成另外一种光谱敏化的卤化银乳剂的光谱敏化区内的光的化合物”是指一种能够吸收光谱敏化的卤化银乳剂的波长光谱敏化区中的光的化合物在显影过程(包括彩色显影、漂白、固定和清洗)中变成另一种化合物，后者的卤化银乳剂光谱敏化产生的卤化银乳剂的最大敏感度波长处的吸收减至与处于最大敏感度波长相同的波长处的化合物初始吸收的10％或更少(优选3％或更少，更优选1％或更少)。
作为“在显影过程中变成另外一种基本上不吸收光谱敏化的卤化银乳剂的光谱敏化区内的光的化合物的化合物”，记载了由下述通式(I)表示的化合物：
D-(X)y                        (I)
通式中，D表示衍生自具有发色团的基团；X表示直接或通过二价连接基团结合到D上的可离解的质子或带有可离解的质子并直接或通过二价连接基团结合到D上的基团；y表示1-7的整数。
下面对通式(I)化合物进行详细描述。带有发色团的化合物可以选自很多公知染料化合物。作为这种化合物，可以列举的有氧杂菁染料、部花青染料、花青染料、亚芳基染料、甲亚胺染料、三苯甲烷染料、偶氮染料、蒽醌染料、靛苯胺染料等。
由X表示的可离解的质子或带有可离解的质子的基团具有这样的特性，即在卤化银照相光敏材料中含有通式(I)表示的化合物，并且使得通式(I)化合物基本上不能溶于水，并且在对光敏材料进行显影时离解通式(I)化合物使得该化合物基本上可溶于水的状态下，通式(I)表示的化合物不离解的特性。这种基团的例子包括羧酸基团、氨磺酰基、芳基氨磺酰基团、磺酰氨基甲酰基、羰基氨磺酰基和氧杂菁染料的烯醇基。
优选的通式(I)化合物包括那些下式(II)、(III)、(IV)或(V)表示的化合物。
A1＝L1-(L2＝L3)m-Q                   (II)
A1＝L1-(L2＝L3)n-A2                  (III)
A1＝(L1-L2)p-B1                      (IV)
(NC)2C＝C(Q)CN                       (V)
这些通式中，A1和A2每个表示酸性核；B1表示碱性核；Q表示芳基或杂环基；L1、L2和L3每个都表示次甲基；m表示0、1或2；n和p每个都表示0、1、2或3；条件是通式(II)-(V)表示的每个化合物的一个分子中含有至少一个选自由羧酸基团、磺酰胺基团、芳基氨磺酰基、磺酰基氨基甲酰基团、羰基氨磺酰基团和氧杂菁染料的烯醇基组成的组中的基团并且不含任何除上述之外的水溶性基团(例如，磺酸基团和磷酸基团)。
由A1或A2表示的酸性核优选为环状酮亚甲基化合物或具有插入拉电子基团之间的亚甲基基团的化合物。环状酮亚甲基化合物的例子包括2-吡唑啉-5-酮、若丹宁、乙内酰脲、乙内酰硫脲、2，4-恶唑烷二酮、异恶唑酮、巴比士酸、硫代巴比士酸、二氢化茚二酮(indanedione)、二氧吡唑吡啶(dioxopyrazolopyridine)、羟基吡啶酮、吡唑烷二酮和2，5-二氢呋喃。这些化合物可以带有取代基。
具有插入到吸电子基团之间的亚甲基的化合物可以用Z1CH2Z2表示，其中Z1和Z2每个都表示CN、SO2R1、COR1、COOR2、CONHR2或SO2NHR2；R1表示烷基、芳基或杂环基；R2表示氢原子或由R1表示的基团；和R1和R2中的每一个可以具有取代基。
由B1表示的碱性核的例子包括吡啶、喹啉、假吲哚、恶唑、咪唑、噻唑、苯并恶唑、苯并咪唑、苯并噻唑、恶唑啉、萘恶唑和吡咯，它们中的每一个都具有取代基。
由Q表示的芳基的例子包括苯基和萘基。它们中的每一个都可以具有取代基。由Q表示的杂环基团的例子包括吡咯、吲哚、呋喃、噻吩、咪唑、吡唑、中氮茚、喹啉、咔唑、吩噻嗪、吩恶嗪、二氢吲哚、噻唑、吡啶、哒嗪、噻二唑、吡喃、噻喃、恶二唑、苯并喹啉、噻二唑、吡咯并噻唑、吡咯并哒嗪、四唑、恶唑、香豆素和苯并呋喃，从其中每一个中除去一个氢原子。它们中每个都带有取代基。
由L1、L2和L3表示的次甲基基团每个都可以带有取代基，这些取代基可以彼此结合形成5-或6-元环。
除了要求它们使通式(I)到(V)表示的化合物基本上溶解于pH值为5-7的水中外，对上述基团可以带有的取代基没有特别的限制。其例子包括羧酸基团、带有1-10个碳原子的磺酰胺基团(例如甲磺酰胺、苯磺酰胺、丁烷磺酰胺和正辛烷磺酰胺)、带有0-10个碳原子的氨磺酰基团(如未取代的氨磺酰、甲基氨磺酰、苯基氨磺酰和丁基氨磺酰)、带有2-10个碳原子的磺酰氨基甲酰基团(如甲烷磺酰氨基甲酰基团、丙烷磺酰氨基甲酰基团和苯磺酰氨基甲酰基团)、带有1-10个碳原子的酰基氨磺酰基团(如乙酰基氨磺酰基、丙酰基氨磺酰基、新戊酰基氨磺酰基和苯甲酰基氨磺酰基)、带有1-8个碳原子的烷基(如甲基、乙基、异丙基、丁基、己基、2-羟基乙基、4-羧基丁基、2-甲氧基乙基、苄基、苯乙基、4-羧基苄基和2-二乙基氨基乙基)、带有1-8个碳原子的烷氧基(如甲氧基、乙氧基和丁氧基)、卤素原子(如F、Cl和Br)、带有0-10个碳原子的氨基(如未取代的氨基、二甲基氨基、二乙基氨基和羧乙基氨基)、带有2-10个碳原子的酯基(如甲氧基羰基)、带有1-10个碳原子的酰胺基团(如乙酰胺基和苯酰胺)、带有1-10个碳原子的氨基甲酰基(如未取代的氨基甲酰基、甲基氨基甲酰基和乙基氨基甲酰基)、带有6-10个碳原子的芳基(如苯基、萘基、4-羧基苯基、3-羧基苯基、3，5-二羧基苯基、4-甲烷磺酰胺苯基和4-丁烷磺酰胺苯基)、带有1-10个碳原子的酰基(如乙酰基、苯甲酰基和丙酰基)、带有1-10个碳原子的磺酰基(如甲烷磺酰基和苯磺酰基)、带有1-10个碳原子的脲基(如脲基和甲基脲基)、带有2-10个碳原子的尿烷基团(如甲氧基羰基氨基和乙氧基羰基氨基)、氰基、羟基、硝基和杂环基团(如5-羧基苯并恶唑环、吡啶环、sulforan环和呋喃环)。通式(I)表示的化合物优选以细固体颗粒形式分散。至于细固体颗粒的颗粒尺寸，颗粒的平均粒径优选为2μm或更小，更优选为1μm或更小。该化合物的加入量优选为5×10-2到5×10-7摩尔/平方米，特别优选1×10-3到5×10-5摩尔/平方米。至于通式(I)化合物加入到哪一层中，优选地，该化合物加入到离载体的距离比光敏层远的那一层。
下面是通式(I)到(V)表示的化合物的具体例子，但是本发明并不限于它们。
Figure C0211800300281
Figure C0211800300301
Figure C0211800300321
Figure C0211800300331
稳定地生产具有相同性能的产品是非常重要的。对于实现该目的来说，重要的是使外部干扰例如测量的波动和那些在生产过程中出现的温度波动仅仅引起产品性能的较小波动。实际上，可以通过观察相应于有力地施加的外部干扰的响应的性能波动来评价生产稳定性。
可以用于本发明的卤化银彩色负性照相光敏材料可以根据其目的使用各种添加剂。这些添加剂详细描述于Research Disclosure Item17643(1978年12月)、Item 18716(1979年11月)和Item 308119(1989年12月)(这些均全文引入本发明作为参考)。它们的描述位置在下表中概略地列出。
  添加剂种类   RD17643  RD18716   RD308119
  1   化学敏化剂   第23页  第648页右栏   第996页
  2   敏感度提高剂  第648页右栏
  3   光谱敏化剂、超敏化剂   第23-24页  第648页右栏到第649页右栏   第996页右栏到第998页右栏
  4   光亮剂   第24页   第998页右栏
  5   防阴翳剂和稳定剂   第24-25页  第649页右栏   第998页右栏到第1000页右栏
  6   光吸收剂、过滤染料、紫外吸收剂   第25-26页  第649页右栏到第650页左栏   第1003页左栏到第1003页右栏
  7   防污剂   第25页右栏  第650页左栏到右栏   第1002页右栏
  8   染料图象稳定剂   第25页   第1002页右栏
  9   膜硬化剂   第26页  第651页左栏   第1004页右栏到第1005页左栏
  10   粘合剂   第26页  第651页左栏   第1003页右栏到第1004页右栏
  11   增塑剂、润滑剂   第27页  第650页右栏   第1006页左栏到右栏
  12   涂料助剂、表面活性剂   第26-27页  第650页右栏   第1005页左栏到第1006页左栏
  13   抗静电剂   第27页  第650页右栏   第1006页右栏到第1007页左栏
  14   消光剂   第1008页左栏到第1009页左栏
关于可用于本发明的层布置和相关技术，卤化银乳剂、染料形成成色剂、DIR成色剂和其他可用于本发明的卤化银照相光敏材料的功能性成色剂、各种添加剂和显影处理技术，可以参考EP0565069A1(1993年10月13日公开，其全文及其引用的专利均引入本发明作为参考)。描述它们的各个具体位置列于下面。
1、层布置：第61页第23-35行，第61页第41行到第62页第14行，
2、中间层：第61页第36-40行，
3、层间效应赋予层：第62页第15-18行，
4、卤化银卤素组成：第62页第21-25行，
5、卤化银晶粒形态：第62页第26-30行，
6、卤化银晶粒大小：第62页第31-34行，
7、乳剂生产方法：第62页第35-40行，
8、卤化银晶粒粒径分布：第62页第41-42行，
9、平片状晶粒：第62页第43-46行，
10、晶粒的内部结构：第62页第47-53行，
11、乳剂的潜影形成类型：第62页第54行到第63页第5行，
12、乳剂的物理催熟和化学敏化：第63页第6-9行，
13、乳剂混合：第63页第10-13行，
14、雾化乳剂(fogged emulsion)：第63页第14-31行，
15、非光敏乳剂：第63页第32-43行，
16、银涂布量：第63页第49-50行，
17、照相添加剂：这些添加剂描述于RD Item 17643(1978年12月)、RD Item 18716(1979年12月)和RD 307105(1989年11月)。描述它们的各个具体位置列于下面。
  添加剂种类   RD17643  RD18716   RD307105
  1   化学敏化剂   第23页  第648页右栏   第866页
  2   敏感度提高剂  第648页右栏
  3   光谱敏化剂、超敏化剂   第23-24页  第648页右栏到第649页右栏   第866-868页
  4   光亮剂   第24页  第647页右栏   第868页
  5   防阴翳剂和稳定剂   第24-25页  第649页右栏   第868-870页
  6   光吸收剂、过滤染料、紫外吸收剂   第25-26页  第649页右栏到第650页左栏   第873页
  7   防污剂   第25页右栏  第650页左栏到右栏   第872页
  8   彩色图象稳定剂   第25页  第650页左栏   第872页
  9   膜硬化剂   第26页  第651页左栏   第874-875页
  10   粘合剂   第26页  第651页左栏   第873-874页
  11   增塑剂、润滑剂   第27页  第650页右栏   第876页
  12   涂料助剂、表面活性剂   第26-27页  第650页右栏   第875-876页
  13   抗静电剂   第27页  第650页右栏   第876-877页
  14   消光剂   第878-879页
18.甲醛捕捉剂：第64页第54-57行，
19.巯基防阴翳剂：第65页第1-2行，
20.阴翳剂等-释放剂：第65页第3-7行，
21.染料：第65页第7-10行，
22.有色成色剂概述：第65页第11-13行，
23.黄色、品红和青色成色剂：第65页第14-25行，
24.聚合物成色剂：第65页第26-28行，
25.分散性染料形成成色剂：第65页第29-31行，
26.有色成色剂：第65页第32-38行，
27.功能性成色剂概述：第65页第39-44行，
28.漂白促进剂-释放成色剂：第65页第45-48行，
29.显影促进剂释放成色剂：第65页第49-53行，
30.其他DIR成色剂：第65页第54行到第66页第4行，
31.分散成色剂的方法：第66页第5-28行，
32.抗菌剂和防潮剂：第66页第29-33行，
33.光敏材料的类型：第66页第34-36行，
34.光敏材料的厚度和溶胀速度：第66页第40行到第67页第1行，
35.背层：第67页第3-8行，
36.显影处理概述：第67页第9-11行，
37.显影剂和显影试剂：第67页第12-30行，
38.显影剂添加剂：第67页第31-44行，
39.反向处理：第67页第45-56行，
40.加工溶液开口面积比：第67页第57行到第68页第12行，
41.显影时间：第68页第13-15行，
42.漂白-固定，漂白和固定：第68页第16行到第69页第31行，
43.自动处理器：第69页第32-40行，
44.清洗、漂白和稳定：第69页第41行到第70页第18行，
45.加工溶液的补充和回收：第70页第19-23行，
46.显影剂内置光敏材料：第70页第24-33行，
47.显影处理温度：第70页第34-38行，和
48.应用到透镜-固定膜：第70页第39-41行
实施例
下面参考实施例对本发明进行更详尽的描述，但是本发明并不限于这些实施例。
(实施例1)
彩色光敏材料按照下述步骤制备。
通过涂布带有多个具备下述组成的层的底涂的三乙酸纤维素酯膜载体制备作为多层彩色光敏材料的对比样品001。
(光敏层的组成)
各层中使用的主要材料分成如下几类：
ExC：青色成色剂；ExS：光谱敏化染料；UV：紫外吸收剂；ExM：品红成色剂；HBS：高沸点有机溶剂；ExY：黄色成色剂；H：明胶硬化剂(下面的描述中，具体的化合物通过跟有数字的符号表示。这些化合物的化学通式将表示如后。)
相应于每个组分的数字表示涂布量(g/m2)。卤化银的涂布量以银的含量计。光谱敏化染料的涂布量以含染料的那层中每摩尔卤化银的光谱敏化染料的摩尔数表示。
使用的乳剂列于表1中。
                                                  表1
  乳剂   平均等量圆直径(μm)   平均纵横比  平均等量球直径(μm)   粒子类型   位错线(数量/粒)   孪晶面距离(μm)   纵横比为8或更大的颗粒与颗粒的总投影面积的比(％)
  Em-B   1.50   6.0  0.80   平片状   10或更多   0.012   45
  Em-C   0.85   7.1  0.51   平片状   10或更多   0.012   55
  Em-D   0.40   2.7  0.35   平片状   10或更多   0.011   10或更小
  Em-F   2.00   3.0  0.92   平片状   10或更多   0.013   10
  Em-G   1.60   7.0  0.79   平片状   10或更多   0.012   50
  Em-H   0.85   7.1  0.51   平片状   10或更多   0.012   55
  Em-I   0.58   3.2  0.45   平片状   10或更多   0.010   15
  Em-J   2.00   7.0  0.92   平片状   10或更多   0.012   50
  Em-L   1.25   4.3  0.89   平片状   10或更多   0.011   15
  Em-M   0.55   4.6  0.37   平片状   10或更多   0.010   20
  Em-N   -   -  0.19   立方形   -   -   10或更小
  Em-O   3.10   10.0  1.65   平片状   10或更多   0.015   90
  Em-P   2.63   11.4  1.33   平片状   10或更多   0.012   95
  Em-Q   2.63   11.4  1.33   平片状   10或更多   0.012   95
第1层(第-抗晕层)
黑色胶体银    银        0.070
明胶                    0.660
Cpd-2                   0.001
F-8                     0.001
第2层(第二抗晕层)
黑色胶体银    银        0.090
明胶                    0.830
F-8                     0.001
第3层(中间层)
Cpd-1                   0.086
UV-2                    0.029
UV-3                    0.052
UV-4                    0.011
HBS-1                   0.100
明胶                    0.580
第4层(低速能感红光的乳剂层)
Em-D    银              0.57
Em-C    银              0.47
ExC-1                   0.222
ExC-2                   0.010
ExC-3                   0.072
ExC-4                   0.148
ExC-5                   0.005
ExC-6                   0.008
ExC-8                   0.071
ExC-9                   0.010
ExS-1                   1.4×10-3
ExS-2                   6.0×10-4
ExS-3                   2.0×10-5
UV-2                    0.036
UV-3                    0.067
UV-4                    0.014
Cpd-2                   0.010
Cpd-4                   0.012
HBS-1                   0.240
HBS-5                   0.010
明胶                    1.630
第5层(中速能感红光的乳剂层)
Em-B    银            0.63
ExC-1                 0.111
ExC-2                 0.039
ExC-3                 0.018
ExC-4                 0.074
ExC-5                 0.019
ExC-6                 0.024
ExC-8                 0.010
ExC-9                 0.005
ExS-1                 6.3×10-4
ExS-2                 2.6×10-4
ExS-3                 8.7×10-6
Cpd-2                 0.020
Cpd-4                 0.021
HBS-1                 0.129
明胶                  0.900
第6层(高速能感红光的乳剂层)
Em-P    银           1.27
ExC-1                0.122
ExC-6                0.032
ExC-8                0.110
ExC-9                0.005
ExC-1                00.159
ExS-1                3.2×10-4
ExS-2                2.6×10-4
ExS-3                8.8×10-6
Cpd-2                0.068
Cpd-4                0.015
HBS-1                0.440
明胶                 1.610
第7层(中间层)
Cpd-1                0.081
Cpd-6                0.002
HBS-1                0.049
聚(丙烯酸乙酯)乳胶   0.088
明胶                 0.759
第8层(用于为能感红光的层贡献层间效应的层)
Em-J    银           0.40
Cpd-4                0.010
ExM-2                0.082
ExM-3                0.006
ExM-4                0.026
ExY-1                0.010
ExY-4                0.040
ExC-7                0.007
ExS-4                7.0×10-4
ExS-5                2.5×10-4
HBS-1                0.203
HBS-3                0.003
HBS-5                0.010
明胶                 0.570
第9层(低速能感绿光的乳剂层)
Em-H            银      0.23
Em-G            银      0.15
Em-I            银      0.26
ExM-2                   0.388
ExM-3                   0.040
ExY-1                   0.003
ExY-3                   0.002
ExC-7                   0.009
ExS-5                   3.0×10-4
ExS-6                   8.4×10-5
ExS-7                   1.1×10-4
ExS-8                   4.5×10-4
ExS-9                   1.3×10-4
HBS-1                   0.337
HBS-3                   0.018
HBS-4                   0.260
HBS-5                   0.110
Cpd-5                   0.010
明胶                    1.470
第10层(中速能感绿光的乳剂层)
Em-F            银      0.42
ExM-2v                  0.084
ExM-3                   0.012
ExM-4                   0.005
ExY-3                   0.002
ExC-6                   0.003
ExC-7                   0.007
ExC-8                   0.008
ExS-7                   1.0×10-4
ExS-8                   7.1×10-4
ExS-9                   2.0×10-4
HBS-1                   0.096
HBS-3                   0.002
HBS-5                   0.002
Cpd-5                   0.004
明胶                    0.382
第11层(高速能感绿光的乳剂层)
Em-Q            银      0.95
ExC-6                   0.002
ExC-8                   0.010
ExM-1                   0.014
ExM-2                   0.023
ExM-3                   0.023
ExM-4                   0.005
ExM-5                   0.040
ExY-3                   0.003
ExS-7                   8.4×10-4
ExS-8                   5.9×10-4
ExS-9                   1.7×10-4
Cpd-3                   0.004
Cpd-4                   0.007
Cpd-5                   0.010
HBS-1                   0.259
HBS-5                   0.020
聚丙烯酸乙酯乳胶        0.099
明胶                    0.781
第12层(黄色过滤层)
Cpd-1                   0.088
固体分散染料ExF-2       0.051
固体分散染料ExF-8       0.010
HBS-1                   0.049
明胶                    0.593
第13层(低速能感蓝光的乳剂层)
Em-N            银      0.12
Em-M            银      0.09
Em-L            银      0.50
ExC-1                   0.024
ExC-7                   0.011
ExY-1                   0.002
ExY-2                   0.956
ExY-4                   0.091
ExS-10                  8.5×10-5
ExS-11                  6.4×10-4
ExS-12                  8.5×10-5
ExS-13                  5.0×10-4
Cpd-2                   0.037
Cpd-3                   0.004
HBS-1                   0.372
HBS-5                   0.047
明胶                    2.201
第14层(高速能感蓝光的乳剂层)
Em-0            银      1.22
ExY-2                   0.235
ExY-4                   0.018
ExS-10                  1.5×10-4
ExS-13                  2.0×10-4
Cpd-2                   0.075
Cpd-3                   0.001
HBS-1                   0.087
明胶                    1.156
第15层(第一保护层)
0.07μm(当量球直径)碘溴化银乳剂  银    0.28
UV-1                                  0.358
UV-2                                  0.179
UV-3                                  0.254
UV-4                                  0.025
F-11                                  0.0081
SC-1                                  0.078
HBS-1                                 0.175
HBS-4                                 0.050
明胶                                  2.231
第16层(第二保护层)
H-1                                   0.400
B-1(直径1.7μm)                       0.050
B-2(直径1.7μm)                       0.150
B-3                                   0.050
SC-1                                  0.200
明胶                                  0.711
除上述组分外，为了提高储存稳定性、加工性、耐压性、抗菌性和防潮性能、抗静电性、以及涂布性能，各层含W-1到W-6、B-4到B-6、F-1到F-17、铅盐、钯盐、铱盐和铑盐。有机固体分散染料的分散体的制备
用于第12层的ExF-2用下述方法分散。
ExF-2的湿饼(含17.6％(重量)的水)2.800千克
辛基苯基二乙氧基甲烷磺酸钠(31％(重量)水溶液)0.376千克
F-15(7wt％水溶液)            0.011千克
水                           4.020千克
总计                         7.210千克
(用NaOH调到pH 7.2)
具有上述组成的淤浆用溶解器搅拌以粗分散，然后用圆周速度为10m/s、卸出速度为0.6kg/min并带有填充含量为80％的氧化锆珠粒(大小为0.3mm)的搅拌磨机LMK-4进一步分散，直至分散液体的吸收率变成0.29。从而得到固体细颗粒分散体。染料细颗粒的平均粒径为0.29μm。按同样方式得到ExF-8的固体分散体。染料细颗粒的平均粒径为0.49μm。
通过对对比样品001进行如下改变制备对比样品002。
除去第4、5、8、9、10和11层中含有的有色成色剂ExC一2和ExC-5，ExM-1和ExM-3，并用下面的成色剂替代它们。
用ExC-2重量的45％的ExC-3替代ExC-2。
用ExC-5重量的80％的ExC-3替代ExC-5。
用与ExM-1重量相同的ExM-2替代ExM-1。
用ExM-3重量的80％的ExM-2替代ExM-3。
此外，通过按照下表a所示的涂布量(g/m2)向对比样品001和002的第15层中加入如下文所述的能够吸收乳剂的光谱敏化区内的光的化合物(水溶性染料)制备本发明的对比样品003和004和样品005和006。
表a
  对比   本发明   对比   本发明
  样品003   样品005   样品004   样品006
  ExF-5          0.011          0.022
  ExF-6          0.0043          0.0086
  ExF-7          0.021          0.042
此外，通过按照下表b所示的涂布量(g/m2)向对比样品001和002的第15层加入如下所述的化合物染料制备对比样品007和本发明样品008。
表b
  对比007   本发明008
  II-5   0.025   0.025
  III-2   0.014   0.014
  III-3   0.009   0.009
在制备样品001-008的过程中，制备用于所有层的涂料溶液时控制其温度为45℃，然后，在经过预定时间之后涂布该溶液。
此外，通过分别改变样品001-006的制备温度至40℃和50℃制备样品101-106和样品201-206。
用于制备乳剂的化合物和制备涂布的样品的每层中使用的那些化合物如下所示。
Figure C0211800300541
Figure C0211800300551
Figure C0211800300571
Figure C0211800300581
Figure C0211800300611
Figure C0211800300631
Figure C0211800300641
Figure C0211800300651
Figure C0211800300661
用Fuji Photo Film有限公司生产的SC-39明胶过滤器和使用白光(光温：4800K)的连续光劈将上述样品001-008曝光1/100秒，然后进行如下所述的显影处理。测定Dmin和敏感度(给出(Dmin+密度0.2)的曝光量的倒数的指数)。当样品001的敏感度取0(零)时，用得到的相对值表示敏感度。
为了测量MTF，将样品通过MTF图曝光后进行上述同样的处理。当以10周/mm测定样品001得到的密度(Dmin+0.2)作为100时，得到的相对值表示MTF值。MTF值比100越大，锐度越好。
使用样品001-008，用数字打印机制备的用于测试50个景物的照相的相片。最终整理条件分成三个等级：A(优异)、B(正常)和C(差)。对于每张相片，在可以实现最佳最终整理的条件下进行打印。
此外，样品101-106和201-206通过Fuji Photo Film有限公司生产的SC-39明胶过滤器和使用白光(光温：4800K)的连续光劈曝光1/100秒，然后进行如下所述的显影处理。测定Dmin和敏感度(给出(Dmin+密度0.2)的曝光量的倒数的指数)。对于样品001、101和201的B、G和R层的每一层，计算Dmin的最大值和最小值的差值的绝对值。将这样计算得到的B、G和R层的绝对值求和得到ΔDmin(001)。按照相同方式，用样品002-006、102-106和202-206分别计算ΔDmin(002)-ΔDmin(006)。ΔDmin越小，生产稳定性越好。
通过使用Fuji Photo Film有限公司生产的自动处理器FP-360B进行如下显影处理。应当指出，对该处理器进行了改造以使漂白浴的溢出溶液不会被带到后面的浴中，但是所有的溢出溶液被卸到废流体箱中。FP-360B处理器装有Journal of Technical Disclosure No.94-4992所描述的蒸发补偿装置。
处理步骤和处理溶液组合物表示如下。
(处理步骤)
  步骤  时间   温度  补偿速度*   箱体积
  彩色显影  3分钟5秒   37.8℃  20mL   11.5L
  漂白  50秒   38.0℃  5mL   5L
  固定(1)  50秒   38.0℃  -   5L
  固定(2)  50秒   38.0℃  8mL   5L
  清洗  30秒   38.0℃  17mL   3L
  稳定(1)  20秒   38.0℃  -   3L
  稳定(2)  20秒   38.0℃  15mL   3L
  干燥  1分钟30秒   60.0℃
*补充速度为每1.1mm的35-mm宽的敏化材料(等价于24Ex的一个辊)所补充的毫升数。
稳定剂和固定溶液以从(2)到(1)的顺序反向流动，并且所有溢出的清洗水导入固定浴(2)中。应当指出，显影剂被带入漂白步骤中的量、漂白溶液被带入固定步骤的量以及固定剂被带入清洗步骤的量分别为2.5mL、2.0mL和2.0mL(每1.1m的35-mm宽的敏化材料)。还应当指出，每个横跨时间(crossover time)为6秒，该时间包括在每个在前步骤的处理时间内。
上述处理器用于彩色显影剂和漂白溶液的开口面积分别为100cm2和120cm2，用于其他溶液的开口面积为约100cm2。
处理溶液的组成如下所示。
(彩色显影剂)            (箱溶液)         (补充剂)
                        (g)              (g)
二亚乙基三胺五乙酸       3.0              3.0
儿茶酚-3，5-二磺酸二     0.3              0.3
钠
亚硫酸钠                 3.9              5.3
碳酸钾                   39.0             39.0
二钠-N，N-二(2-磺酰      1.5              2.0
合乙基
(sulfonatoethyl))
羟基胺
溴化钾                   1.3              0.3
碘化钾                   1.3mg            -
4-羟基-6-甲基-           0.05             -
1，3，3a，7-
tetrazaindene
硫酸胲                   2.4              3.3
2-甲基-4-[N-乙基-N-      4.5              6.5
(β-羟乙基)氨基]硫酸
苯胺
加水至                   1.0L             1.0L
pH(用氢氧化钾和硫酸      10.05            10.18
调节)
(漂白溶液)                (箱溶液)        (补充剂)
                          (g)             (g)
一水合1，3-二氨基丙烷     113             170
四乙酸铁铵
溴化铵                    70              105
硝酸铵                    14              21
琥珀酸                    34              51
马来酸                    28              42
加水至                    1.0L            1.0L
pH(用氨水调节)            4.6             4.0
固定剂(1)箱溶液
上述漂白箱溶液和下面的固定箱溶液的5∶95混合物(V/V)
pH 6.8
(固定剂(2))          (箱溶液)        (补充剂)
                     (g)             (g)
硫代硫酸铵(750g/L)   240mL           720mL
咪唑                 7               21
甲烷硫代磺酸铵       5               15
甲烷亚磺酸铵         10              30
乙二胺四乙酸         13              39
加水至               1.0L            1.0L
pH(用氨水和乙酸调节) 7.4             7.45
(清洗水)
将水送到填充有H型强酸性阳离子交换树脂(Amberlite IR-120B：由Rhom ＆ Haas公司购得)和OH型碱性阴离子交换树脂(AmberliteIR-400)的混合床柱中，以将钙和镁的浓度设定为3mg/L或更低。依次加入20mg/L的二氯化异氰基异氰脲酸钠(sodium isocyanuric aciddichloride)和150mg/L的硫酸钠。溶液的pH由6.5变为7.5。
(稳定剂)                          箱溶液和补充剂(均为)(g)
对甲苯亚硫酸钠                    0.03
聚氧乙烯对单壬基苯基醚            0.2
(平均聚合度为10)
1，2-苯噻唑啉-3-酮                0.10
(1，2-benzisothiazoline-3-on) 钠
乙二胺四乙酸钠                    0.05
1，2，4-三唑                      1.3
1，4-二(1，2，4-三唑-1-基甲基)    0.75
哌嗪
加水至                            1.0L
pH                                8.5
                                                                 表2
样品 感光度 MTF   DMIN密度(abs) 照片的评价   生产稳定性(Δdmin)
  B   G   R   B   G   R   B   G   R
  001Comp.   0   0   0   100   100   100   0.84   0.56   0.25   B   0.05
  002Comp.   0.16   0.16   0.16   88   95   87   0.32   0.38   0.23   B   0.02
  003Comp.   -0.07   -0.07   -0.07   105   105   105   0.84   0.56   0.25   B   0.06
  004Comp.   -0.15   -0.15   -0.15   110   110   110   0.84   0.56   0.25   B   0.08
  005Inv.   0.08   0.08   0.08   97   103   96   0.32   0.38   0.23   A   0.00
  006Inv.   0   0   0   107   108   107   0.32   0.38   0.23   A   0.00
  007Comp.   -0.15   -0.15   -0.15   110   110   110   0.84   0.56   0.25   A   --
  008Inv. 0.02 0.02 0.02 105 106 105 0.32 0.38 0.23 A --
表2中Comp.表示用于对比的样品。
表2中概述的样品001-006的结果清楚地表明在染料用量增加带来的MTF改进的效果对于未使用有色成色剂的体系尤其显著。只有当满足本发明的要求时，才能得到具有高速、良好MTF性能和低Dmin的样品。Dmin密度越低，用扫描仪读取过程中必须的光量降低的越多。此外，当使用本发明的样品时，打印的结果非常好。另外，由样品001、002、007和008的结果可清楚地看出，当使用显影过程中变成基本上不吸收光谱敏化乳剂的光谱敏化区内的光的化合物的染料时，得到的结果相同。此外，由样品001-006清楚可见，正如期望的那样，本发明的样品的生产稳定性优异。
本领域的普通技术人员可以容易地得到本发明的其他优点和改进。因此，本发明在其更宽的方面不限于本发明所描述的具体细节和代表性的实施方案。因此，可以对本发明作出各种改进，而不脱离本发明所附的权利要求书和其等价物限定的发明的总的发明构思的精神和范围。

Claims (13)

1.一种卤化银彩色负性照相感光材料，其含有载体上的至少一个能感蓝光的卤化银乳剂层、至少一个能感绿光的卤化银乳剂层、至少一个能感红光的卤化银乳剂层、至少一个中间层和至少一个保护层，其中，
感光材料中的有色成色剂的总涂布量小于0.05mMol/m2，且
所述感光材料含有至少一种光谱敏化的卤化银乳剂，且在选自乳剂层、中间层和保护层的至少一层中含有下列通式(A)表示的化合物，所述化合物能够吸收光谱敏化的卤化银乳剂的光谱敏化区域内的光，能够将光谱敏化的卤化银乳剂的敏感度降低至少0.05LogE，并且在所述感光材料的显影过程中能够从所述感光材料中流出，
通式(A)：D1-(X1)y1
其中D1表示选自下组的化合物：氧杂菁染料、部花青染料、花青染料、亚芳基染料、甲亚胺染料、三苯甲烷染料、偶氮染料、蒽醌染料、靛苯胺染料；X1表示选自下组的基团：羧酸基团、氨磺酰基、芳基氨磺酰基团、磺酰氨基甲酰基、羰基氨磺酰基和氧杂菁染料的烯醇基；以及y1表示1-7的整数。
2.如权利要求1的卤化银彩色负性照相感光材料，其中的化合物能够将光谱敏化的卤化银乳剂的敏感度降低至少0.10LogE。
3.如权利要求1的卤化银彩色负性照相感光材料，其中的有色成色剂的涂布量小于0.02mMol/m2。
4.一种卤化银彩色负性照相感光材料，其含有载体上的至少一个能感蓝光的卤化银乳剂层、至少一个能感绿光的卤化银乳剂层、至少一个能感红光的卤化银乳剂层、至少一个中间层和至少一个保护层，其中，
感光材料中的有色成色剂的总涂布量小于0.05mMol/m2，且
所述感光材料含有至少一种光谱敏化的卤化银乳剂，且在选自乳剂层、中间层和保护层的至少一层中含有下列通式(I)表示的化合物，所述化合物能够吸收光谱敏化的卤化银乳剂的光谱敏化区域内的光，能够将光谱敏化的卤化银乳剂的敏感度降低至少0.05LogE，并且在所述感光材料的显影过程中，所述的化合物能够变成一种基本上不吸收光谱敏化的卤化银乳剂的光谱敏化区域内的光的化合物，
通式(I)：D-(X)y
其中D表示选自下组的化合物：氧杂菁染料、部花青染料、花青染料、亚芳基染料、甲亚胺染料、三苯甲烷染料、偶氮染料、蒽醌染料、靛苯胺染料；X表示选自下组的基团：羧酸基团、氨磺酰基、芳基氨磺酰基团、磺酰氨基甲酰基、羰基氨磺酰基和氧杂菁染料的烯醇基；以及y表示1-7的整数。
5.如权利要求4的卤化银彩色负性照相感光材料，其中的有色成色剂的涂布量小于0.02mMol/m2。
6.一种图象处理方法，包括下述步骤：
使卤化银彩色负性照相感光材料显影后，读取图象信息讯号；
调节图象信息讯号，从而输出图象，
其中，所述的感光材料含有载体上的至少一个能感蓝光的卤化银乳剂层、至少一个能感绿光的卤化银乳剂层、至少一个能感红光的卤化银乳剂层、至少一个中间层和至少一个保护层，其中，
感光材料中的有色成色剂的总涂布量小于0.05mMol/m2，且
所述感光材料含有至少一种光谱敏化的卤化银乳剂和一种下列通式(A)表示的化合物，所述化合物能够吸收光谱敏化的卤化银乳剂的光谱敏化区域内的光，能够将光谱敏化的卤化银乳剂的敏感度降低至少0.05LogE，且在所述感光材料的显影过程中能够从所述感光材料中流出，
通式(A)：D1-(X1)y1
其中D1表示选自下组的化合物：氧杂菁染料、部花青染料、花青染料、亚芳基染料、甲亚胺染料、三苯甲烷染料、偶氮染料、蒽醌染料、靛苯胺染料；X1表示选自下组的基团：羧酸基团、氨磺酰基、芳基氨磺酰基团、磺酰氨基甲酰基、羰基氨磺酰基和氧杂菁染料的烯醇基；以及y1表示1-7的整数。
7.如权利要求6的图象处理方法，其中，有色成色剂的涂布量小于0.02mMol/m2。
8.权利要求6的图象处理方法，其中的化合物能够将光谱敏化的卤化银乳剂的敏感度降低至少0.10LogE。
9.权利要求6的图象处理方法，其中的化合物能够将光谱敏化的卤化银乳剂的敏感度降低至少0.10LogE；并且有色成色剂的涂布量小于0.02mMol/m2。
10.一种图象处理方法，包括下述步骤：
使卤化银彩色负性照相感光材料显影后，读取图象信息讯号；
调节图象信息讯号，从而输出图象，
其中，所述的感光材料含有载体上的至少一个能感蓝光的卤化银乳剂层、至少一个能感绿光的卤化银乳剂层、至少一个能感红光的卤化银乳剂层、至少一个中间层和至少一个保护层，其中，
感光材料中的有色成色剂的总涂布量小于0.05mMol/m2，且
所述感光材料含有至少一种光谱敏化的卤化银乳剂和一种下列通式(I)表示的化合物，所述化合物能够吸收光谱敏化的卤化银乳剂的光谱敏化区域内的光，能够将光谱敏化的卤化银乳剂的敏感度降低至少0.05LogE，并且在所述感光材料的显影过程中，所述的化合物能够变成一种基本上不吸收光谱敏化的卤化银乳剂的光谱敏化区域内的光的化合物，
通式(I)：D-(X)y
其中D表示选自下组的化合物：氧杂菁染料、部花青染料、花青染料、亚芳基染料、甲亚胺染料、三苯甲烷染料、偶氮染料、蒽醌染料、靛苯胺染料；X表示选自下组的基团：羧酸基团、氨磺酰基、芳基氨磺酰基团、磺酰氨基甲酰基、羰基氨磺酰基和氧杂菁染料的烯醇基；以及y表示1-7的整数。
11.如权利要求10的图象处理方法，其中的有色成色剂的涂布量小于0.02mMol/m2。
12.如权利要求10的图象处理方法，其中的化合物能够将光谱敏化的卤化银乳剂的敏感度降低至少0.10LogE。
13.如权利要求10的图象处理方法，其中的化合物能够将光谱敏化的卤化银乳剂的敏感度降低至少0.10LogE；并且有色成色剂的涂布量小于0.02mMol/m2。
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