CN1196027C

CN1196027C - 卤化银彩色照像感光材料及图像形成方法

Info

Publication number: CN1196027C
Application number: CN 00135301
Authority: CN
Inventors: 柴田直也
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2000-09-28
Filing date: 2000-09-28
Publication date: 2005-04-06
Anticipated expiration: 2020-09-28
Also published as: CN1346071A

Abstract

纸支持体上有含氯化银为95mol%以上、感色性不同的至少3层卤化银乳剂层、构成层的亲水性粘结剂总量6.5g/m²以下，垂直于该纸支持体的抄纸方向的刚度超过8g·cm、13g·cm以下的卤化银彩色照像感光材料。其能迅速处理适应性高、即使在小型实验室等处理也防止发生品红增感条纹、抑制卷曲。及以发色显像处理过程5秒以上、25秒以内，漂白定影处理5秒以上、25秒以内，水洗和/或稳定化处理5秒以上、45秒以内，干燥过程5秒以上、15秒以内处理该卤化银彩色照像感光材料的彩色图像形成方法。

Description

卤化银彩色照像感光材料及图像形成方法

技术领域

本发明是关于迅速处理适应性优良的卤化银彩色照像感光材料，及使用该卤化银彩色照像感光材料的图像形成方法。更详细地说明，是关于改进小型实验室(ミニラボ)处理时的品红条纹故障、而且卷曲特性优良的卤化银彩色照像感光材料，及使用该卤化银彩色照像感光材料的图像形成方法。

背景技术

近年来，在照像处理服务领域，作为提高对用户的服务的一个环节，并且，作为提高生产率的手段，需要能够迅速处理的高图像品质的感光材料。现在，以发色显影时间45秒处理含有高氯化银乳剂的感光材料，通常进行以总处理时间是约4分钟的处理(例如富士胶片(株)制彩色CP-45X等)。但是，与其他的彩色方式(例如静电复印方式、热转印方式、喷墨方式)的处理迅速性相比，高氯化银印刷材料的处理体系有许多不满足之处，还难说迅速性，希望高氯化银彩色印刷材料的总处理时间的更迅速化。

作为提高彩色照像感光材料中的超迅速处理适应性的手段，可举出①采用高活性成色剂，②削减由采用发色色素的分子吸光系数大的成色剂等引起的有机原材料涂设量，③削减亲水性粘合剂涂设量及照像构成层全体的薄层化，④采用显像速度迅速的卤化银乳剂，等等。另外，已经知道，从乳剂层中远离支持体地涂布平均粒径尺寸最大的卤化银乳剂层(以往在许多彩色复印材料中，含有黄色成色剂层适合于此)，对显像的迅速性是有利的，例如有在特开平7-239538、特开平7-239539中记载的方法。

本发明人对于彩色照像感光材料的超迅速处理适应性的提高进行了深入地研究，结果发现，削减照像构成层的亲水性粘结剂的涂设量是必不可少的，但削减了亲水性粘结剂涂设量的感光材料(6.5g/m²以下)，在小型实验室进行处理时，发生品红增感条纹，而成为问题。

例如，在特开平10-123683中已记载，纵向的刚度高的(超过20g·cm)感光材料，在小型实验室中搬送的阻力大，因此易于经受压力。但是，削减了亲水性粘结剂涂设量的感光材料，纵向的刚度即使低(20g·cm以下)，也发生品红的增感条纹。另外，如果使用纵向的刚度低的支持体，感光材料的卷起特性就劣化，这在迅速处理时是特别显著。

发明内容

因此，本发明的目的在于，提供迅速处理适应性高、即使在小型实验室等中的处理也可以防止发生品红增感条纹、并抑制卷曲的卤化银彩色照像感光材料。

进而本发明的目的在于，提供在高卤化银彩色印刷材料的处理中，以高的迅速性得到好的图像、对利用扫描曝光处理的适应性也高、防止发生品红增感条纹的彩色图像形成方法。

本发明的上述及其他的目的、特征和优点，从下述的记载就可以清楚。

具体实施方式

本发明人发现，在规定特定的亲水性粘结剂量的层构成中，为了改进品红的增感条纹，使横向(垂直于抄纸方向的方向)的刚度降低到低于纸支持体的纵向(抄纸方向)，是特别有效的。进而发现，如上所述，如果降低支持体的纵向的刚度，一般会发生卷起特性的降低，但在规定的亲水性粘结剂量时，由于使横向的刚度在规定的范围，因此得到具有实用上没有问题的卷起特性的感光材料，基于这样的认识，而完成了本发明。

上述课题是通过以下的发明完成的。

(1)卤化银彩色照像感光材料，其特征在于，在纸支持体上具有含氯化银含有率95mol％以上的卤化银粒子的感色性不同的至少3层卤化银乳剂层的卤化银彩色照像感光材料中，感光材料的照像构成层的亲水性粘结剂总量是6.5g/m²以下，垂直于该纸支持体的抄纸方向的刚度是8g·cm以上、13g·cm以下。

(2)在(1)项中记载的卤化银彩色照像感光材料，其特征在于，该纸支持体的厚度是超过180μm、235μm以下。

(3)在(1)或(2)项中记载的卤化银彩色照像感光材料，其特征在于，该感光材料的照像构成层的亲水性粘结剂总量是5.5g/m²以下。

(4)在(1)、(2)或(3)项中记载的卤化银彩色照像感光材料，其特征在于，在最远离支持体的卤化银乳剂层中含有黄色成色剂。

(5)彩色图像形成方法，在使卤化银彩色照像感光材料曝光后，经过发色显像、漂白定影、水洗和/或稳定化、干燥的处理过程得到彩色图像的方法中，其特征在于，以发色显像处理过程5秒以上25秒以内、漂白定影处理5秒以上25秒以内、水洗和/或稳定化处理5秒以上45秒以内、干燥过程5秒以上15秒以内处理在(1)～(4)项的任一项中记载的卤化银彩色照像感光材料。

(6)彩色图像形成方法，在使卤化银彩色照像感光材料曝光后，经过发色显像、漂白定影、水洗和/或稳定化、干燥的处理过程得到彩色图像的方法中，其特征在于，基于图像信息，利用调制的光束将1～4的任一项记载的卤化银彩色照像感光材料进行扫描曝光后，进行显像处理。

以下详细地说明本发明的彩色照像感光材料。

在本发明的卤化银彩色照像感光材料中，作为亲水性粘结剂，使用明胶，根据需要，其他的明胶衍生物、明胶与其他高分子的接枝共聚物、明胶以外的蛋白质、糖衍生物、纤维素衍生物、单一或者像共聚物的合成亲水性高分子物质等亲水性胶体也可以和明胶并用。

在本发明的卤化银彩色照像感光材料中使用的明胶，石灰处理明胶、酸处理明胶中的任一种都可以，并且可以是以牛骨、牛皮、猪皮等的任一种为原料而制成的明胶，最好是以牛骨、猪皮为原料的石灰处理明胶。

在本发明中，从支持体至处于已涂设卤化银乳剂层侧的最远离支持体的亲水性胶体层的感光性卤化银乳剂层和非感光性亲水性胶体层中含有的亲水性粘结剂的总量是6.5g/m²以下，更好是6.0g/m²以下、3.5g/m²以上，最好是5.5g/m²以下、4.0g/m²以上。尤其为了迅速处理适应性，最好是5.5g/m²以下。如果亲水性粘结剂量多于本发明的范围，会损害发色显像处理的迅速性，布里克斯(Brix)退色恶化，损害水洗处理过程的迅速处理性等，因此得不到本发明的效果。另外，在亲水性粘结剂量少于3.5g/m²时，往往容易招致伴随膜强度不足的弊病。

在本发明中，支持体的厚度最好是超过180μm、235μm以下。在该范围内，更显著地体现本发明的效果。

作为在本发明的卤化银照像感光材料中使用的支持体，最好是以纸作为基体，在两面具有由聚烯烃树脂形成的被覆层。

用于本发明的纸支持体的原纸，一般可以选自用于照像印图纸的原纸。例如，除了天然纸浆、合成纸浆、天然纸浆和合成纸浆的混合物之外，可举出各种综合抄纸用原料。一般，可以广泛应用以针叶树纸浆、阔叶树纸浆、针叶树纸浆和阔叶树纸浆的混合纸浆等为主成分的天然纸浆。可以是中性纸、酸性纸等的任一种，最好使用照像用印图纸等级的原纸，尤其最好是照像用印图纸等级的中性纸。在纸基体的两面被覆的聚烯烃树脂层，最好是聚乙烯。另外，在被覆层中的涂设卤化银乳剂层侧的树脂层(以下，叫做表树脂层)中，最好是含有白色颜料的纸支持体。

表树脂层的厚度较好是35μm以上，更好是40μm以上，最好是40μm至60μm之间。如果超过60μm，从切断性的观点考虑，是不佳的。

作为用于支持体的白色颜料，可以使用无机和/或有机的白色颜料。最好使用无机的白色颜料。例如可举出硫酸钡等碱土金属的硫酸盐、碳酸钙等碱土金属的碳酸盐、微粉硅酸、合成硅酸等二氧化硅类、硅酸钙、氧化铝、氧化铝水合物、氧化钛、氧化锌、滑石粉、粘土等。优选的白色颜料是硫酸钡、氧化钛，最优选的是氧化钛。

在支持体的表树脂层中含有的白色颜料的量最好是9％以上。在改进清晰性上，最好是13重量％以上。

本发明中纸支持体的耐水性树脂层中的白色颜料的分散度，可以按照特开平2-28640号公报中记载的方法进行测定。按照该方法测定时，白色颜料的分散度作为在上述公报中记载的变动系数，较好是0.20以下，最好是0.15以下。

另外，在反射支持体的含有白色颜料的耐水性树脂中或已涂布的亲水性胶体层中，为了调整处理后的白底部的分光反射浓度平衡、改进白色性，最好添加群青、油溶性染料等微量的上蓝剂或上红剂。

本发明的卤化银照像感光材料，根据需要，在支持体表面施行电晕放电、紫外线照射、火焰处理等后，可以直接或者通过底涂层(为了提高支持体表面的粘结性、防静电性、尺寸稳定性、耐磨擦性、硬度、防晕影性、磨擦特性和/或其他的特性的1层或2层以上的底涂层)进行涂布。

在本发明中，所谓支持体的刚度是指利用泰伯式刚度计、按照JIS P-8125中记载的方法测定的值。但是，支持体的刚度是将已涂设照像构成层脱模后，或者在涂设照像构成层之前测定的值。在本发明中，垂直于抄纸方向的刚度(以下称为TD)是超过8g·cm、且13g·cm以下。最好是12g·cm以下、9g·cm以上。如果TD超过13g·cm，在小型实验室处理时，就发生品红的增感条纹，在TD是8g·cm以下时，发生卷曲，因此是不令人满意的。另外，抄纸方向的刚度(以下称为MD)最好是25g·cm以下、14g·cm以上。如果MD超过25g·cm，小型实验室的搬送中的阻力往往会变大，小于14g·cm时，往往发生卷曲。

支持体的TD，例如通过(1)纸浆材料的选择、(2)纸浆的打浆条件的选择、(3)添加药剂(尤其纸力增强剂)的种类和量的选择、(4)密度的调整、(5)抄纸取向方法的选择·调整等，可以调整到超过8g·cm、且13g·cm以下。

在本发明中，所谓最远离支持体的卤化银乳剂层是指，在该层中包含的卤化银乳剂进行显像后、通过与成色剂的反应，在含有能够实质上有助于色素形成的卤化银乳剂的层中最远离支持体的层。因此，实质上不具有感光度的微粒子乳剂或仅含有胶体银、不含有成色剂的层是不适宜的。

在本发明中，最好在比含有品红成色剂的卤化银乳剂层或者含有青色成色剂的卤化银乳剂层的至少一层远离支持体的位置涂设含有黄色成色剂的卤化银乳剂层，并且含有黄色成色剂的卤化银乳剂层在比其它卤化银乳剂层最远离支持体的位置进行涂设，从发色显像和脱银的迅速化、减低由增感色素引起的残色的观点考虑，是最佳的。

在本发明中，最远离支持体的、含有黄色成色剂的卤化银乳剂层中的“亲水性粘结剂量/卤化银厚”比最好是1.5以上、15以下。以后将该比率叫做“B/AgX”。

在此，所谓亲水性粘结剂量是指每1m²卤化银乳剂层的亲水性粘结剂量(g/m²)。若以比重除以亲水性粘结剂量，就表示厚度，已知所谓本发明的亲水性粘结剂量是和厚度成正比的量。

另一方面，所谓卤化银乳剂厚度是指在该卤化银乳剂层中，在与支持体垂直方向，卤化银乳剂粒子占有的厚度(μm)。在本发明中，卤化银乳剂层作为理想地涂布，在立方体粒子的场合，以立方体的边长(μm)作为卤化银乳剂厚度，在平板状粒子的场合，以垂直于主平面方向的厚度(μm)作为卤化银乳剂厚度。另外，在混合使用不同尺寸的卤化银乳剂粒子的场合，以各自的粒子的重量平均作为卤化银乳剂厚度。例如，如果边长A(μm)的卤化银乳剂粒子的涂布重量作为Xa(g/m²)、边长B(μm)的卤化银乳剂粒子的涂布重量作为Xb(g/m²)、边长C(μm)的卤化银乳剂粒子的涂布重量作为Xc…，则这些卤化银乳剂粒子混合使用时的卤化银乳剂厚度(AgX)，以AgX＝A·Xa/(Xa+Xb+Xc+…)+B·Xb/(Xa+Xb+Xc+…)+C·Xc/(Xa+Xb+Xc+…)+…定义。

本发明中的“B/AgX”比，如从上述定义所清楚的那样，如果值大，表示乳剂层中的乳剂厚度相对地变小。在本发明中，从抑制压力的灰雾条纹和减低处理混色的方面出发，“B/AgX”比是1.5以上、15以下，更好是2.0以上、12以下，最好是5.0以上、10以下。

对于本发明来说，在最远离支持体的、含有黄色成色剂的卤化银乳剂层中，亲水性粘结剂量更好是1.35g/m²以下、0.30g/m²以上，最好是1.25g/m²以下、0.60g/m²以上。另外，在使用立方体粒子时，卤化银乳剂厚度更好是0.80μm以下、0.10gμm以上，最好是0.70μm以下、0.30gμm以上。在使用平板状粒子时，更好是0.30μm以下、0.02gμm以上，最好是0.15μm以下、0.05gμm以上。平板状粒子的长宽比更好是2～12，最好是3～8。另外，为了抑制感光度或色调及其它的照像性能，最好将大小或形状不同的卤化银乳剂粒子混合使用。

在本发明中，可以从支持体的任何位置涂设含有黄色成色剂的卤化银乳剂层，但为了赋予超迅速处理适应性，在卤化银乳剂层中，最好在最远离支持体的位置涂设。

在本发明中使用的黄色成色剂可以是迄今公知的任一种化合物，但最好是乙酰替苯胺型黄色成色剂，即最好是具有美国专利5338651说明书中记载的1-烷基-环烷烃环、或者吲哚满环的乙酰替苯胺型黄色成色剂。

在本发明中，从防止由布里克斯退色引起的青色浓度降低的观点考虑，含有青色成色剂的卤化银乳剂层最好在黄色和品红色的各乳剂层之间的位置，从提高光退色方面看，含有青色成色剂的卤化银乳剂层最好是最靠近支持体的位置。另外，黄色、品红色和青色的各乳剂层可以由二层或者三层构成。例如像在特开平4-75055、特开平9-114035、特开平10-246940、美国专利5576159等中所记载，也最好将不含卤化银乳剂的成色剂层邻接卤化银乳剂层地设置，作为发色层。在本发明中，优选的1种方式是具有在最靠近支持体的位置由二层构成的、含有青色成色剂的卤化银乳剂层的构成，或者是和最靠近支持体的含有青色成色剂层的卤化银乳剂层邻接、具有非感光性的青色成色剂层的构成。

在本发明的含有青色成色剂层中的含有青色成色剂的亲油性微粒子分散物的平均粒子直径较好是0.05～0.40μm，更好是0.10～0.35μm，最好是0.15～0.30μm。如果平均粒子直径大于本发明的范围，就缺乏发色率，氰基最大浓度降低，如果小于本发明的范围，关于布里克斯退色，不能维持实用上没问题的品质，因此是不理想的。

卤化银乳剂的银换算涂布量(mol/m²)与含有本发明中的青色成色剂层的青色成色剂涂布量(mol/m²)之比“Ag/Cp”较好是1.0以上、6.0以下，更好是1.5～5.0，最好是1.8～4.0。如果“Ag/Cp”小于本发明的范围，就难以得到氰基最大浓度，另外，如果大于上述范围，就不能使布里克斯退色维持实用上没问题的品质，因此是不理想的。

本发明中使用的卤化银乳剂，从发色显像的迅速性的观点考虑，最好使用氯化银含有率95mol％以上的氯化银、氯溴化银、氯碘化银、或者氯碘溴化银。另外如果使用主平面是{111}或者{100}面的平板粒子，能够使本发明的“B/AgX”比增大，在发色显像的迅速化或减低处理混色上是合适的。关于主平面是{111}或者{100}面的平板状高氯化银乳剂粒子，可以使用特开平6-138619、美国专利4399215、5061617或美国专利5320938、5264337、5292632、5314798、5413904、WO94/22051等中公开的方法进行调制。

在本发明中，卤化银乳剂的涂布量较好是0.60g/m²以下、0.10g/m²以上，更好是0.55g/m²以下、0.20g/m²以上，最好是0.50g/m²以下、0.25g/m²以上。

在本发明的青色发色性层和品红色发色性层中使用的卤化银乳剂粒子可以是上述的平板粒子，最好是立方体，立方体粒子时的边长较好是0.50μm以下、0.05μm以上，最好是0.40μm以下、0.10μm以上。

在本发明中，所谓照像构成层中的油溶分是处理后残存在感光材料中的亲油性成分。具体的是成色剂、防止混色剂、紫外线吸收剂、亲油性添加剂、亲油性聚合物乃至聚合物乳胶、消光剂、润滑剂等。通常可以作为亲油性微粒子添加在照像构成层中。因此水溶性染料、硬膜剂、水溶性添加剂、卤化银乳剂等不适合于油溶分。另外，通常在调制亲油性微粒子时使用表面活性剂，但在本发明中表面活性剂不作为油溶分使用。在本发明中，优选的油溶分的总量较好是4.5g/m²以下、2.0g/m²以上，更好是4.0g/m²以下、2.5g/m²以上，最好是3.8g/m²以下、3.0g/m²以上。

在本发明中，照像构成层中的油溶分量与亲水性粘结剂量的比率可以任意地设定。保护层以外的照像构成层中的优选的比率，按重量比较好是0.05～1.50，更好是0.10～1.40，最好是0.20～1.30。通过使各层的比率最佳化，能够调节膜强度或耐擦伤性、卷曲特性。

在本发明中，照像构成层的膜厚较好是9.0μm以下、1.0μm以上，更好是8.0μm以下、2.0μm以上，最好是7.0μm以下、3.5μm以上。在本发明中，照像构成层的膜厚表示自支持体的上层的照像构成层的处理前的厚度。具体地说，可以按照优选的任一种方法求出。第一，将卤化银彩色照像感光材料相对于支持体垂直地切断，用电子显微镜观察其切断面来求出。作为第二的方法，是由照像构成层中的各成分的涂设量(g/m²)和比重计算出膜厚的方法。比重，在照像中使用的有代表性的明胶是1.34g/ml、氯化银粒子是5.59g/ml，即使是关于其他的亲油的添加剂，也能够测定，按照第二的方法可以计算出膜厚。

下面，在本发明中，从迅速处理、色再现性的角度出发，能够作为优先使用的青色成色剂，可举出以下述通式〔C-I〕表示的青色成色剂和以后述通式〔C-II〕表示的青色成色剂。

通式〔C-I〕

式中，Y表示-NHCO-或者-CONH-，R₁表示烷基、芳基、杂环基或者氨基，X表示氢原子、卤素原子、烷氧基或者酰氨基，R₂表示烷基、酰氨基、或者X和R₂表示形成5～7员环的非金属原子团，Z表示氢原子或者表示在和主显像剂的氧化体偶合时能够消去的基。

在通式〔C-I〕中，R₁表示烷基(最好是碳原子数1～32的直链、支链、环状的烷基，例如甲基、丁基、十五烷基、环己基)、芳基(例如苯基、萘基)、杂环基(例如2-吡啶基、3-吡啶基、2-呋喃基、2-噁唑基)或者氨基，这些基可以被选自烷基、芳基、烷氧基或芳氧基(例如甲氧基、十二烷氧基、甲氧基乙氧基、苯氧基、2，4-二叔戊苯氧基、3-叔丁基-4-羟基苯氧基、萘氧基)、羧基、烷基或者芳基羰基(例如乙酰基、十四烷酰基、苯甲酰基)、烷氧基或者芳氧基羰基(例如甲氧基羰基、苄氧基羰基、苯氧基羰基)、酰氧基(例如乙酰氧基、苯酰氧基、苯基羰氧基)、氨磺酰基(例如N-乙基氨磺酰基、N-十八烷基氨磺酰基)、氨基甲酰基(例如N-甲基氨基甲酰基、N-甲基-十二烷基氨基甲酰基)、磺酰胺基(例如甲磺酰胺基、苯磺酰胺基)、酰氨基(例如乙酰氨基、苯甲酰氨基、乙氧基羰基氨基、苯氨基羰基氨基)、酰亚胺基(例如琥珀酰亚胺基、乙内酰脲基)、磺酰基(例如甲磺酰基)、羟基、氰基、硝基和卤素原子的取代基取代。

在通式〔C-I〕中，R₂最好表示碳原子数1至20的烷基(例如，甲基、乙基、丁基、十五烷基)或者酰氨基(例如十四烷酰氨基、苯甲酰氨基、2-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁酰胺)。R₂的烷基可以被在R中例示的取代基取代。

在通式〔C-I〕中，X表示氢原子、卤素原子、烷氧基(例如甲氧基、丁氧基)、或者酰氨基(例如乙酰胺基)。

以通式〔C-I〕表示的化合物，除了像上述的酚系青色成色剂之外，最好是R₂和X结合、形成5、6、7员的任何环的缩环系青色成色剂，这样的缩环型的青色成色剂，尤其最好是羟基吲哚系或咪唑-2-酮系氰基系青色成色剂。

在通式〔C-I〕中，Z表示氢原子或者偶合消去的基，若举出其例子，则有卤素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子)、烷氧基(例如乙氧基、十二烷氧基、甲氧基氨基甲酰基甲氧基、羧基丙氧基、甲磺酰基乙氧基)、芳氧基(例如4-氯苯氧基、4-甲氧基苯氧基、4-羧基苯氧基)、酰氧基(例如乙酰氧基、十四烷酰氧基、苯酰氧基)、磺酰氧基(例如甲磺酰氧基、甲苯磺酰氧基)、酰氨基(例如二氯乙酰氨基、庚丁酰基氨基、甲磺酰氨基、甲苯磺酰氨基)、烷氧基羰氧基(例如乙氧基羰氧基、苯酰氧基羰氧基)、芳氧基羰氧基(例如苯氧基羰氧基)、脂肪族、芳香族或杂环硫基(例如乙硫基、苯硫基、四唑硫基)、亚胺基(例如琥珀酰亚胺、乙内酰脲基)、N-杂环基(例如1-吡唑基、1-苯并三唑基)、芳香族偶氮基(例如苯基偶氮基)等。这些离去基也可以包含对于照像有用的基团。

以通式〔C-I〕表示的青色成色剂，为了防止布里克斯退色，最好与以下述通式〔II〕或者通式〔III〕表示的化合物并用。

通式〔II〕

通式〔III〕

式中，R₃和R₅表示卤素原子、酰基、磺酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、氨磺酰基、亚砜基、氰基、硝基或者在α位具有至少1个卤素原子的烷基。R₄和R₆表示氢原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基或者酰氨基。R₃和R₄的碳原子数的合计及_R5和R₆的碳原子数的合计分别是8以上。

在通式〔II〕和通式〔III〕中，R₃和R₅表示卤素原子(具体的是F、Cl、Br、I)、酰基(最好是碳原子数2～40的酰基，例如乙酰基、苯酰基、十六烷酰基)、磺酰基(最好是碳原子数1～40的脂肪族系或芳香族系的磺酰基，例如甲磺酰基、苯磺酰基、4-十二烷氧基苯磺酰基)、烷氧基羰基(最好是碳原子数2～40的烷氧基羰基，例如甲氧基羰基、已氧基羰基)、芳氧基羰基(最好是碳原子数7～40的芳氧基羰基，例如苯氧基羰基)、氨基甲酰基(最好是碳原子数1～40的氨基甲酰基，例如N-十二烷基氨基甲酰基、N，N-二苯基氨基甲酰基)、氨磺酰基(最好是碳原子数0～40的氨磺酰基，例如N，N-二丙基氨磺酰基、N-苯基氨磺酰基)、亚砜基(最好是碳原子数1～40的亚砜基，例如甲亚砜基、辛亚砜基)、氰基、硝基或者在α位具有至少1个卤素原子的烷基(最好是碳原子数1～40的烷基，例如三氟甲基、1，1-二氯乙基)。

R₄和R₆表示氢原子、烷基(最好是碳原子数1～40的烷基，可以是直链或支链，例如甲基、叔丁基、己基、叔辛基、仲十二烷基、仲二十烷基)、芳基(最好是碳原子数6～40的芳基，例如苯基、对甲苯基)、烷氧基(最好是碳原子数1～40的烷氧基，例如甲氧基、己氧基、十四烷氧基)、芳氧基(最好是碳原子数6～40的芳氧基，例如苯氧基、对乙酰氨基苯氧基)、烷硫基(最好是碳原子数1～40的烷硫基，例如丁硫基、十二烷硫基、十八烷硫基)、芳硫基(最好是碳原子数6～40的芳硫基，例如苯硫基)、酰胺基(最好是碳原子数2～40的酰胺基，例如乙酰胺基、苯酰胺基、十六烷酰胺基)。这些基和R₁同样地可以被取代。R₃和R₄的碳原子数的合计及R₅和R₆的碳原子数的合计分别是8以上。

以通式〔II〕和通式〔III〕表示的化合物可以形成二量体、三量体、低聚物、聚合物等。

在〔C-I〕中，Y最好是-NHCO-，R₁较好是烷基或芳基，最好是烷基。

在〔C-I〕中，R₂较好是碳原子数1～15的烷基，最好是碳原子数1～4的烷基。

在〔C-I〕中，Z最好是氢原子或者卤素原子，尤其最好是卤素原子。

在〔C-I〕中，X最好是卤素原子，最好是与R₂共同形成杂环。

在通式〔II〕、〔III〕中，R₃、R₅较好是卤素原子、酰基、磺酰基或氨基甲酰基，更好是卤素原子或磺酰基，最好是卤素原子。

在通式〔II〕、〔III〕中，R₄、R₆较好是氢原子、烷基、烷硫基或酰胺基，最好是烷基。

在通式〔II〕中的R₃和R₄以及在通式〔III〕中的R₅和R₆最好分别处于2，5-取代的关系。R₃和R₄的至少一个，或者R₅和R₆的至少一个最好是亲油性(疏水性)基。

以下，示出在本发明中包括的通式〔C-I〕、〔II〕和〔III〕的具体的化合物例子，但本发明并不受这些化合物例子的限制。

关于以通式〔C-I〕表示的青色成色剂、以通式〔II〕和通式〔III〕表示的醌类或氢醌类的合成法或乳化分散物调制法等的详细的说明，在特开平2-267548、特开平3-144442等中已有记载。

以通式〔II〕表示的化合物、以通式〔III〕表示的化合物，最好添加在含有青色成色剂的层中。

通式〔II〕的醌类和通式〔III〕的氢醌类，相对每1mol青色成色剂，较好使用0.1～100mol％、更好0.5～30mol％、最好2～25mol％。

在本发明的卤化银照像感光材料中，除了高沸点溶剂和其他的不溶解于水的照像用原材料之外，最好使用和以下所示的聚合物一起混合而调制成的微粒子分散物。优先使用的聚合物，可举出乙烯基聚合物、甲基丙烯酸酯类、乙烯基酯类、丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、烯烃类、苯乙烯类、乙烯基醚类等，关于这些聚合化合物组的具体的化合物例以及聚合法，例如在特开平3-144442中已有记载。以下记述在本发明中使用的聚合物的具体例的一部分，但本发明并不受这些例子的限制。

P-1)聚甲基丙烯酸甲酯

P-2)聚甲基丙烯酸乙酯

P-3)聚甲基丙烯酸异丙酯

P-4)聚氯丙烯酸甲酯

P-5)聚(丙烯酸2-叔丁基苯酯)

P-6)聚(丙烯酸4-叔丁基苯酯)

P-7)甲基丙烯酸乙酯-丙烯酸正丁酯共聚物(70∶30)

P-8)甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物(65∶35)

P-9)甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(90∶10)

P-10)N-叔丁基甲基丙烯酰胺-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物(60∶30∶10)

P-11)甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-乙烯基氨磺酰共聚物(70∶20∶10)

P-12)甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物(50∶50)

P-13)甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物(95∶5)

P-14)甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸正丁酯共聚物(65∶35)

P-15)甲基丙烯酸甲酯-N-乙烯基-2-吡咯烷酮共聚物(90∶10)

P-16)聚(N-仲丁基丙烯酰胺)

P-17)聚(N-叔丁基丙烯酰胺)

P-18)聚甲基丙烯酸环己酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(60∶40)

P-19)甲基丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酰胺共聚物(20∶70∶10)

P-20)双丙酮丙烯酰胺-甲基丙烯酸甲酯共聚物(20∶80)

P-21)N-叔丁基丙烯酰胺-甲基丙烯酸甲酯共聚物(40∶60)

P-22)聚(N-正丁基丙烯酰胺)

P-23)甲基丙烯酸叔丁酯-N-叔丁基丙烯酰胺共聚物(50∶50)

P-24)甲基丙烯酸叔丁酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(70∶30)

P-25)聚(N-叔丁基甲基丙烯酰胺)

P-26)N-叔丁基丙烯酰胺-甲基丙烯酸甲酯共聚物(60∶40)

P-27)甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物(70∶30)

P-28)甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(75∶25)

P-29)甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸己酯共聚物(70∶30)

P-30)聚(丙烯酸4-联苯酯)

P-31)聚(丙烯酸2-氯苯酯)

P-32)聚(丙烯酸4-氯苯酯)

P-33)聚(丙烯酸五氯苯酯)

P-34)聚(4-乙氧基羰基苯基丙烯酸酯)

P-35)聚(4-甲氧基羰基苯基丙烯酸酯)

P-36)聚(丙烯酸4-氰基苯酯)

P-37)聚(4-甲氧基苯基丙烯酸酯)

P-38)聚(3，5-二甲基金刚基丙烯酸酯)

P-39)聚(3-二甲氨基苯基丙烯酸酯)

P-40)聚(丙烯酸2-萘基酯)

P-41)聚(丙烯酸苯酯)

P-42)聚(N，N-二丁基丙烯酰胺)

P-43)聚(异己基丙烯酰胺)

P-44)聚(异辛基丙烯酰胺)

P-45)聚(N-甲基-N-苯基丙烯酰胺)

P-46)聚(甲基丙烯酸金刚基酯)

P-47)聚(甲基丙烯酸仲丁酯)

P-48)N-叔丁基丙烯酰胺-丙烯酸共聚物(97∶3)

P-49)聚(甲基丙烯酸2-氯乙基酯)

P-50)聚(甲基丙烯酸2-氰基乙酯)

P-51)聚(甲基丙烯酸2-氰基甲苯酯)

P-52)聚(甲基丙烯酸4-氰基苯酯)

P-53)聚(甲基丙烯酸环己酯)

P-54)聚(甲基丙烯酸2-羟丙酯)

P-55)聚(甲基丙烯酸4-甲氧羰基苯酯)

P-56)聚(甲基丙烯酸3，5-二甲基金刚基酯)

P-57)聚(甲基丙烯酸苯酯)

P-58)聚(4-丁氧羰基苯基甲基丙烯酰胺)

P-59)聚(4-羧基苯基甲基丙烯酰胺)

P-60)聚(4-乙氧羰基苯基甲基丙烯酰胺)

P-61)聚(4-甲氧羰基苯基甲基丙烯酰胺)

P-62)聚(氯丙烯酸环己酯)

P-63)聚(氯丙烯酸乙酯)

P-64)聚(氯丙烯酸异丁酯)

P-65)聚(氯丙烯酸异丙酯)

在本发明中，在亲水性粘结剂中含具有羧酸基的特定酸含有率的共聚物，在不使布里克斯退色恶化这点上是令人满意的。这样的共聚物可以是亲水性的，也可以是聚合物乳胶，最好是聚合物乳胶。这样的聚合物乳胶，例如最好是在特开平9-329861中记载的聚合物乳胶。

在本发明中，即使在上述的共聚物中，尤其以通式〔P〕表示的共聚物最佳。

通式〔P〕

式中，R₇表示氢原子或甲基。R₈表示碳原子数1～10的烷基。D表示乙烯系不饱和单体。X′、Y′、Z′表示各成分的重量百分率，X′是20～80，Y′是80～20，Z′是0～30。在此，X′+Y′+Z′＝100。M表示氢原子或者阳离子原子。

在通式〔P〕中，R⁸表示碳原子数1～7、进而最好碳原子数2～6的非取代烷基、卤素或者苯基取代烷基、非取代环烷基、卤素取代环烷基。因此作为R⁸的优选例子，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、正已基、环丙基、环戊基、环己基、苄基、3-氯丙基、3-溴丙基等，其中尤其非取代的直链或者支链的烷基、环烷基最佳。

D表示由其他的乙烯性不饱和单体构成的重复单元。

X′、Y′、Z′表示各成分的优选重量百分率，X′是25～60，Y′是75～40，Z′是0～30。在此，X′+Y′+Z′＝100。

在本发明使用的聚合物乳胶中，-COOH基可以在乳胶不溶解于水的范围进行中和，但从防止布里克斯退色能力的观点考虑，以中和率低者为佳。因此-COOH基的中和率较好是0～20％，尤其最好是0～10％。在此，所谓羧酸基的中和率以聚合物乳胶(具体的是上述通式〔P〕的-CH₂-C(CH₃)COOM-成分)中的COOM(但M表示阳离子)/〔COOH+COOM(但M表示阳离子)〕来定义。

另外，上述的“不溶解于水”，是意味着对100ml水(25℃)，聚合物乳胶的溶解度是1g以下。

以下，关于本发明的以通式〔P〕表示的化合物的具体例子，按共聚比率(重量比)、-COOM中的-COOH成分的比例的顺序进行例示，但本发明并不受这些具体例子的限制。

P-101 甲基丙烯酸/丙烯酸正丁酯共聚物(30/70)

M＝H/Na(90/10)

P-102 甲基丙烯酸/丙烯酸正丁酯共聚物(40/60)

M＝H/Na(90/10)

P-103 甲基丙烯酸/丙烯酸正丁酯共聚物(50/50)

M＝H/Na(90/10)

P-104 甲基丙烯酸/丙烯酸正丁酯共聚物(55/45)

M＝H(100)

P-105 甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯共聚物(25/75)

M＝H/K(90/10)

P-106 甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物(30/70)

M＝H(100)

P-107 甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物(35/65)

M＝H(100)

P-108 甲基丙烯酸/丙烯酸正己酯共聚物(45/55)

M＝H(100)

P-109 甲基丙烯酸/丙烯酸环己酯共聚物(40/60)

M＝H(100)

P-110 甲基丙烯酸/甲基丙烯酸环己酯共聚物(40/60)

M＝H(100)

P-111 甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯共聚物(30/70)

M＝H/Na(80/20)

P-112 甲基丙烯酸/甲基丙烯酸乙酯共聚物(40/60)

M＝H(100)

P-113 甲基丙烯酸/甲基丙烯酸正丙酯共聚物(40/60)

M＝H(100)

P-114 甲基丙烯酸/甲基丙烯酸仲丁酯共聚物(40/60)

M＝H(100)

P-115 甲基丙烯酸/甲基丙烯酸叔丁酯共聚物(50/50)

M＝H/K(90/10)

P-116 丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物(25/75)

M＝H/Na(90/10)

P-117 丙烯酸/丙烯酸正丁酯共聚物(35/65)

M＝H(100)

P-118 丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯共聚物(30/70)

M＝H/Na(80/20)

P-119 丙烯酸/甲基丙烯酸乙酯共聚物(30/70)

M＝H/Na(95/5)

P-120 甲基丙烯酸/丙烯酸正丁酯/丙烯酸甲酯共聚物

(40/40/20 M＝H(100)

P-121 丙烯酸/甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸2-羟乙酯共

聚物(40/50/10) M＝H(100)

P-122 甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物

(40/30/30) M＝H(100)

P-123 甲基丙烯酸/丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯共聚物

(20/20/60) M＝H(100)

P-124 甲基丙烯酸/丙烯酸正丁酯/乙酸乙烯酯共聚物

(40/40/20) M＝H(100)

P-125 甲基丙烯酸/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠/甲基丙

烯酸乙酯共聚物(30/5/65) M＝H/Na(90/10)

P-126 甲基丙烯酸/衣康酸/丙烯酸正丁酯共聚物

(30/10/60) M＝H/K(95/5)

P-127 A-1/丙烯酸乙酯共聚物(60/40) M＝H/Na(90/10)

P-128 A-3/丙烯酸甲酯共聚物(60/40) M＝H/Na(80/20)

P-129 A-3/丙烯酰胺/丙烯酸叔丁酯共聚物

(40/10/50) M＝H(100)

P-130 A-8/苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物

(60/15/25) M＝H(100)

P-131 A-10/丙烯酸2-羟乙酯/丙烯酸正丁酯共聚物

(60/10/30) M＝H(100)

P-132 A-17/甲基丙烯酸正丁酯共聚物(80/20)

M＝H(100)

P-133 A-17/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠/甲基丙烯酸

正丁酯共聚物(65/5/30) M＝H/Na(90/10)

P-134 A-1/甲基丙烯酸/丙烯酸正丁酯共聚物

(20/25/55) M＝H(100)

P-135 A-3/甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物

(30/20/50) M＝H(100)

P-136 A-5/丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯共聚物

(50/20/30) M＝H/Na(90/10)

对聚合物乳胶的粒子径没有特别的限制，但从稳定性的观点考虑，是1.0μm以下，较好是0.7μm以下，尤其最好是0.5μm以下。而且，下限最好是0.00001μm以上。

不依存于聚合物乳胶的分子量，就体现优良的效果，但如果考虑涂设时或者处理时向其它层的扩散或涂布液的粘度，分子量较好是5×10³～1×10⁷，更好是1×10⁴～5×10⁶，尤其最好是2×10⁴～3×10⁶(都是重均分子量)。因为所得到的聚合物自身是微粒子分散物，所以聚合物乳胶可以和亲水性胶体直接混合、以亲水性分散物的形式涂设。

作为与聚合物乳胶混合的亲水性胶体，最好使用明胶，作为明胶，除了石灰处理明胶之外，可以使用酸处理明胶或酶处理明胶，另外也可以使用明胶水解物或酶分解物。

另外，也可以使用明胶以外的亲水性胶体，例如白蛋白、酪蛋白等蛋白质；羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、硫酸纤维素酯类等纤维素衍生物，藻酸钠、葡聚糖、淀粉衍生物等糖衍生物；聚乙烯醇、聚乙烯醇部分缩醛、聚N-乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚乙烯基咪唑、聚乙烯基吡唑等的单-或共聚物等合成亲水性高分子物质。

聚合物乳胶与亲水性胶体混合而调制成的涂布液的pH较好是4.5～8.0，更好是5.0～7.0，最好是5.2～6.0。

聚合物乳胶和亲水性胶体的比(聚合物含有比)没有特别的限制，但下式的聚合物比的值较好是0.01～0.30。更好是0.02～0.20，最好是0.02～0.15。

聚合物比＝(本发明中使用的共聚物涂设量)/(明胶的涂设量)

作为在本发明中使用的青色成色剂，除了以上述通式〔C-I〕表示的青色成色剂之外，还可以使用以下述通式〔C-II〕表示的成色剂。以通式〔C-II〕表示的青色成色剂可以和以通式〔C-I〕表示的成色剂在同-层或者其它层上并用，或者单独使用。从色相优良、并且在以超迅速处理进行迅速脱银处理时布里克斯退色也优良方面看，最好使用尤其以下述通式〔C-II〕表示的成色剂。

通式〔C-II〕

在通式〔C-II〕中，R¹¹、R¹²分别独立地表示烷基或芳基，R¹³、R¹⁴、R¹⁵分别独立地表示氢原子、烷基或芳基，Z′表示在形成饱和环时所必须的非金属原子团，R¹⁶表示取代基，X′表示杂环基、取代氨基或者芳基，Y′表示氢原子或在发色显像处理时消去的基。

在通式〔C-II〕中，以R¹¹～R¹⁵表示的烷基是碳原子数1～36的直链、支链、环状的烷基，更好是碳原子数1～22的直链、支链、环状的烷基，尤其最好是碳原子数1～8的直链或者支链的烷基，例如可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、叔戊基、叔辛基、癸基、十二烷基、鲸蜡基、硬脂酰基、环己基、2-乙基己基。

在通式〔C-II〕中，以R¹¹～R¹⁵表示的芳基是碳原子数6～20的芳基，更好是碳原子数6～14的芳基，尤其最好是碳原子数6～10的芳基，例如苯基、1-萘基、2-萘基、2-菲基。

在通式〔C-II〕中，在形成以Z′表示的饱和环时所必须的非金属原子团是形成5～8员环时所必须的非金属原子团，该环可以被取代，可以是饱和环，也可以是不饱和环，形成环的非金属原子，可举出碳原子、氧原子、氮原子、硫原子，优选的是6员饱和碳环，尤其最优选的是以碳原子数1～24的烷基取代的环己烷环。

在通式〔C-II〕中，以R¹⁶表示的取代基，例如可举出卤素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子)、脂肪族基(例如碳原子数1～36的直链或者支链链烷基、芳烷基、链烯基、炔基、环烷基、环链烯基，更详细的例如是甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、十三烷基、叔戊基、叔辛基、2-甲磺酰基乙基、3-(3-十五烷基苯氧基)丙基、3-{4-{2-〔4-(4-羟基苯磺酰基)苯氧基〕十二烷酰胺}苯基}丙基、2-乙氧基十三烷基、三氟甲基、环戊基、3-(2，4-二叔戊基苯氧基丙基)、芳基(是碳原子数6～36的芳基，例如苯基、4-叔丁基苯基、2，4-二叔戊基苯基、4-十四烷酰胺苯基、2-甲氧基苯基)、杂环基(是碳原子数1～36的杂环基，例如2-呋喃基、2-噻嗯基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基)、氰基、羟基、硝基、羧基、氨基、烷氧基(是碳原子数1～36的直链、支链链或者环状的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丁氧基、2-甲氧基乙氧基、2-十二烷氧基乙氧基、2-甲磺酰基乙氧基)、芳氧基(是碳原子数6～36的芳氧基，例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、3-叔丁氧基氨基甲酰基苯氧基、3-甲氧基氨基甲酰基)、酰氨基(是碳原子数2～36的酰氨基，例如乙酰胺基、苯甲酰胺基、十四烷酰胺基、2-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁酰胺基、4-(3-叔丁基-4-羟基苯氧基)丁酰胺基、2-{4-(4-羟基苯磺酰基)苯氧基}癸酰胺基)、烷氨基(是碳原子数1～36的烷氨基，例如甲氨基、丁氨基、十二烷氨基、二乙氨基、甲基丁氨基)、苯胺基(是碳原子数6～36的苯胺基，例如苯基氨基、2-氯苯胺基、2-氯-5-十四烷氨基苯胺基、2-氯-5-十二烷氧基羰基苯胺基、N-乙酰基苯胺基、2-氯-5-{2-(3-叔丁基-4-羟基苯氧基)十二烷系胺基}苯胺基)、脲基(是碳原子数2～36的脲基，例如苯基脲基、甲基脲基、N，N-二丁基脲基)、氨磺酰基氨基(是碳原子数1～36的氨磺酰基氨基，例如N，N-二丙基氨磺酰基氨基、N-甲基-N-癸基氨磺酰基氨基)、烷硫基(是碳原子数1～36的烷硫基，例如甲硫基、辛硫基、十四烷硫基、2-苯氧基乙硫基、3-苯氧基丙硫基、3-(4-叔丁基苯氧基)丙硫基)、芳硫基(是碳原子数6～36的芳硫基，例如苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基、3-十五烷基苯硫基、2-羧基苯硫基、4-十四烷酰胺苯硫基)、烷氧羰基氨基(是碳原子数2～36的烷氧羰基氨基，例如甲氧羰基氨基、十四烷氧羰基氨基)、亚磺酰氨基(是碳原子数1～36的烷基和芳基亚磺酰氨基，例如甲磺酰氨基、丁磺酰氨基、辛磺酰氨基、十六烷磺酰氨基、苯磺酰氨基、对甲苯磺酰氨基、十八烷磺酰氨基、2-甲氧基-5-叔丁基苯磺酰氨基)、氨基甲酰基(是碳原子数1～36的氨基甲酰基，例如N-乙基氨基甲酰基、N，N-二丁基氨基甲酰基、N-(2-十二烷氧基乙基)氨基甲酰基、N-甲基-N-十二烷基氨基甲酰基、N-{3-(2，4-二叔戊基苯氧基)丙基}氨基甲酰基)、氨磺酰基(是碳原子数1～36的氨磺酰基，例如N-乙基氨磺酰基、N，N-二丙基氨磺酰基、N-(2-十二烷氧基乙基)氨磺酰基、N-乙基-N-十二烷基氨磺酰基、N，N-二乙基氨磺酰基)、磺酰基(是碳原子数1～36的烷基和芳基磺酰基，例如甲磺酰基、辛磺酰基、苯磺酰基、甲苯磺酰基)、烷氧基羰基(是碳原子数2～36的烷氧基羰基，例如甲氧基羰基、丁氧基羰基、十二烷氧基羰基、十八烷氧基羰基)、杂环氧基(是碳原子数1～36的杂环氧基，例如1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢化吡喃氧基)、偶氮基(例如苯基偶氮基、4-甲氧基苯基偶氮基、4-三甲基乙酰基氨基苯基偶氮基、2-羟基-4-丙酰苯基偶氮基)、酰氧基(是碳原子数2～36的酰氧基，例如乙酰氧基)、氨基甲酰氧基(是碳原子数1～36的氨基甲酰氧基，例如N-甲基氨基甲酰氧基、N-苯基氨基甲酰氧基)、甲硅烷氧基(是碳原子数3～36的甲硅烷氧基，例如三甲基甲硅烷氧基、三丁基甲基甲硅烷氧基)、芳氧基羰基氨基(是碳原子数7～36的芳氧基羰基氨基，例如苯氧基羰基氨基)、酰亚胺基(是碳原子数4～36的酰亚胺基，例如N-琥珀酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基、3-十八炔基琥珀酰亚胺基)、杂环硫基(是碳原子数1～36的杂环硫基，例如2-苯并噻唑硫基、2，4-二苯氧基-1，3，5-三唑-6-硫基、2-吡啶基硫基)、亚硫酰基(是碳原子数1～36的亚硫酰基，例如十二烷亚硫酰基、3-十五烷基苯基亚硫酰基、3-苯氧基丙基亚硫酰基)、烷基·芳基或者杂环氧基羰基(例如甲氧基羰基、丁氧基羰基、十二烷氧基羰基、十八烷氧基羰基、苯氧基羰基、2-十五烷氧基羰基)、烷基·芳基或者杂环氧基羰氨基(例如甲氧基羰氨基、十四烷氧基羰氨基、苯氧基羰氨基、2，4 -二叔丁基苯氧基羰氨基)、磺酰胺基(例如甲烷磺酰胺基、十六烷磺酰胺基、苯磺酰胺基、对甲苯磺酰胺基、辛烷磺酰胺基、2-甲氧基-5-叔丁基苯磺酰胺基)、氨基甲酰基(例如N-乙基氨基甲酰基、N，N-二丁基氨基甲酰基、N-(2-十二烷氧基乙基)氨基甲酰基、N-甲基-N-十二烷基氨基甲酰基、N-〔3-(2，4-二叔戊基苯氧基)丙基〕氨基甲酰基)、氨磺酰基(例如N-乙基氨磺酰基、N，N-二丙基氨磺酰基、N-(2-十二烷氧基乙基)氨磺酰基、N-乙基-N-十二烷基氨磺酰基、N，N-二乙基氨磺酰基)、磺酰基(例如苯氧基磺酰基、辛氧基磺酰基、苯基磺酰基)、磺酰胺基(例如二丙基氨磺酰基氨基)、酰亚胺基(例如N-琥珀酰亚胺基、乙内酰脲基、N-邻苯二甲酰亚胺基、3-十八烯琥珀酰亚胺基)、唑基(例如咪唑基、吡唑基、3-氯-吡唑-1-基、三唑基)、羟基、氰基、羧基、硝基、磺基、非取代的氨基等。

作为R¹⁶，优选的可举出烷基、芳基、杂环基、氰基、硝基、酰氨基、芳氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺酰基、烷氧羰基、芳氧基羰基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰基氧基、芳氧基羰氨基、酰亚胺基、杂环硫基、亚硫酰基、磷酰基、酰基、唑基。而且更好是烷基、芳基，最好是至少在对位被烷基取代的芳基。

X′表示杂环、取代氨基、或者芳基。作为杂环，较好是具有氮原子、氧原子、或者硫原子的5～8员环、碳原子数1～36的杂环。更好是以氮原子结合的5员或6员环，其中尤其以6员环最佳。作为具体例，可举出咪唑、吡唑、三唑、内酰胺化合物、哌啶、吡咯烷、吡咯、吗啉、吡唑烷、噻唑烷、吡唑啉等，优选的可举出吗啉、哌啶，尤其以吗啉最佳。作为取代氨基的取代基，可举出脂肪族基、芳基或杂环基。脂肪族基，可以举出前面所举出的以R¹⁶表示的取代基，并且这些取代基可以被氰基、烷氧基(例如甲氧基)、烷氧羰基(例如乙氧羰基)、氯、羟基、羧基取代。作为取代氨基，2取代比1取代更好。作为芳基，较好是碳原子数6～36的芳基，进而单环更好。作为具体例，可举出苯基、4-叔丁基苯基、2-甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、2-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2，6-二氯苯基、2-氯苯基、2，4-二氯苯基等。

Y′是氢原子或者在发色显像处理时消去的基，例如作为Y′表示的取代基，像特开昭61-228444号公报等中记载的碱条件下，能消去的基或通过与特开昭56-133734号公报中记载的主显像剂反应，而中断偶合的取代基，但优选的Y′是氢原子。以通式〔C-II〕表示的成色剂，R¹⁶含有以通式〔C-II〕表示的成色剂残基而形成二聚物以上的多聚物，或者也可以R¹⁶含有高分子链、形成单聚物或者共聚物。所谓含有高分子链的单聚物或者共聚物，其典型例是具有以通式〔C-II〕表示的成色剂残基的加成聚合物乙烯型不饱和化合物的单独或共聚物。此时，具有以通式〔C-II〕表示的成色剂残基的青色发色重复单元，在聚合物中可以含有1种以上，作为共聚成分，可以是包含像丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯的芳香族伯胺显像剂的氧化生成物和不发生偶合的非发色性乙烯型单体的1种或1种以上的共聚物。

以下，示出在本发明中使用的成色剂的具体例，但本发明并不限于这些具体例。

本发明的以通式〔C-II〕表示的青色成色剂，可以按照公知的方法，例如在特开平5-255333、特开平5-202004、特开平7-48376、特开平8-110623中记载的方法进行合成。

对于在本发明中使用的青色成色剂来说，可以并用以往能够使用的2-酰氨基-5-烷基苯酚型青色成色剂、2，5-二酰氨基苯酚型青色成色剂和2-氨基甲酰基-1-萘酚型青色成色剂。特别并用2-酰氨基-5-烷基苯酚型青色成色剂最佳。此时，相对在本发明中使用的成色剂，所并用的青色成色剂是1～50mol％的范围，更好是5～40mol％，最好是10～30mol％的范围。

为了提高本发明中使用的青色成色剂的图像坚固性，最好使用将可溶于有机溶剂而不溶于水的聚合物共分散在油滴中的方法。此时聚合物是苯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯系聚合物或者其共聚物，数均分子量最好是2万至20万的范围。

另外，为了提高乳化物的稳定性，最好使用分子量500～5000左右的低聚物分子，更好是苯乙烯低聚物、α-甲基苯乙烯低聚物等。特别，苯乙烯和α-甲基苯乙烯的低聚物在溶解性上是最佳的。

另外，为了促进发色，最好也使用在涂布液中添加两亲性的聚合物。此时，较好使用丙烯酸、甲基丙烯酸与它们的酯类的共聚物。特别甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯的共聚物效果大，因此是最佳的化合物。

所谓在本发明中的处理迅速化，是意味着将已曝光的感光材料进行显像处理后，直至经过干燥过程而得到图像时所必须的时间缩短。具体地是，通过缩短发色显像过程、脱银过程、水洗和/或稳定化过程、以及干燥过程的一个以上的过程时间，使全处理过程为30～90秒、更好是50～90秒、进而最好是50～70秒，是本发明的最佳方式。另外，关于各处理过程，显像过程和脱银过程的处理时间较好是各30秒以内，进而最好是5～25秒。另外，此时同时水洗和/或稳定化过程的处理时间(Tw)和漂白定影过程的处理时间(Tbf)之比(Tw/Tbf)，最好是1.3以下。在本说明书中，所谓超迅速型的处理，是指含有氯化银含有率95mol％以上的卤化银乳剂的感光材料以上述的时间进行全处理的过程。

在本发明中，所谓发色显像时间，是指将感光材料放入发色显影液中后至放入接着的处理过程的漂白定影液中的时间。例如，在用自动显像机等进行处理时，将感光材料浸渍到发色显影液中的时间(所谓的液中时间)和感光材料离开发色显影液后在空气中送到下一步的处理过程的漂白定影液的时间(所谓的空中时间)两者的合计称为发色显影时间。同样所谓漂白定影时间是指感光材料从放入漂白定影液至放入接着的水洗或者稳定液中的时间。另外，所谓水洗或者稳定化时间是指感光材料放入水洗或者稳定化液中后、转向干燥过程处于液中的时间(所谓的液中时间)。

在作为本发明目的的超迅速处理中，发色显像时间较好是30秒以下，更好是25以下、5秒以上，最好是15秒以下、5秒以上。同样地，漂白定影时间较好是30秒以下，更好是25秒以下、5秒以上，最好是15秒以下、5秒以上。并且水洗和/或稳定化时间，较好是45秒以下、5秒以上，更好是30秒以下、5秒以上，最好是20秒以下、10秒以上。另外，干燥时间较好是20秒以下，更好是15秒以下、5秒以上，最好是10秒以下、5秒以上。

在本发明的卤化银照像感光材料中，可以使用其他的迄今公知的照像用原材料或添加剂。

例如作为照像用支持体，可以使用反射型支持体。作为反射型支持体，特别以数层的聚乙烯层或聚酯层进行层叠，在这样的耐水性树脂层(层叠层)的至少一层上含有氧化钛等白色颜料的反射型支持体最佳。

进而在上述的耐水性树脂层中最好含有荧光增白剂。并且，荧光增白剂可以分散在感光材料的亲水性胶体中。作为荧光增白剂，最好能使用苯并噁唑系、香豆素系、吡唑啉系，最好是苯并噁唑基萘系和苯并噁唑基1，2-二苯乙烯系荧光增白剂。使用量没有特别的限制，但最好是1～100mg/m²。混合在耐水性树脂中时的混合比，相对于树脂更好是0.0005～3重量％，最好是0.001～0.5重量％。

上述的反射型支持体，关于卤化银乳剂、进而关于卤化银粒子中掺杂的异种金属离子种类、卤化银乳剂的保存稳定剂或者防止灰雾剂、化学增感法(增感剂)、分光增感法(分光增感剂)、青色、品红或黄色成色剂及其乳化分散法、色像保存性改良剂(防止着色剂或防止退色剂)、染料(着色层)、明胶种类、感光材料的层构成或感光材料的薄膜pH等，最好能够使表1～2的专利中记载的。

表1

要素	特开平7-104448	特开平7-77775	特开平7-301895
要素	特开平7-104448	特开平7-77775	特开平7-301895	反射型支持体	第7栏12行～12栏19行	第35栏43行～44栏1行	第5栏40行～9栏26行
卤化银乳剂	第72栏29行～74栏18行	第44栏36行～46栏29行	第77栏48行～80栏28行	反射型支持体	第7栏12行～12栏19行	第35栏43行～44栏1行	第5栏40行～9栏26行
卤化银乳剂	第72栏29行～74栏18行	第44栏36行～46栏29行	第77栏48行～80栏28行	异种金属离子种类	第74栏19行～74栏44行	第46栏30行～47栏5行	第80栏29行～81栏6行
保存稳定剂或防止灰雾剂	第75栏9行～75栏18行	第47栏20行～47栏29行	第18栏11行～31栏37行(尤其巯基杂环化合物)	异种金属离子种类	第74栏19行～74栏44行	第46栏30行～47栏5行	第80栏29行～81栏6行
保存稳定剂或防止灰雾剂	第75栏9行～75栏18行	第47栏20行～47栏29行	第18栏11行～31栏37行(尤其巯基杂环化合物)	化学增感法(化学增感剂)	第74栏45行～75栏6行	第47栏7行～47栏17行	第81栏9行～81栏17行
分光增感法(分光增感剂)	第75栏19行～76栏45行	第47栏30行～49栏6行	第81栏21行～82栏48行	化学增感法(化学增感剂)	第74栏45行～75栏6行	第47栏7行～47栏17行	第81栏9行～81栏17行
分光增感法(分光增感剂)	第75栏19行～76栏45行	第47栏30行～49栏6行	第81栏21行～82栏48行	青色成色剂	第12栏20行～39栏49行	第62栏50行～62栏16行	第88栏49行～89栏16行
黄色成色剂	第87栏40行～88栏3行	第63栏17行～63栏30行	第89栏17行～89栏30行	青色成色剂	第12栏20行～39栏49行	第62栏50行～62栏16行	第88栏49行～89栏16行
黄色成色剂	第87栏40行～88栏3行	第63栏17行～63栏30行	第89栏17行～89栏30行	品红成色剂	第88栏4行～88栏18行	第63栏3行～64栏11行	第31栏34行～77栏44行和第88栏32行～88栏46行
成色剂的乳化分散法	第71栏3行～72栏11行	第61栏36行～61栏49行	第87栏35行～87栏48行	品红成色剂	第88栏4行～88栏18行	第63栏3行～64栏11行	第31栏34行～77栏44行和第88栏32行～88栏46行

表2

要素	特开平7-104448	特开平7-77775	特开平7-301895
要素	特开平7-104448	特开平7-77775	特开平7-301895	色像保持性改良剂(着色防止剂)	第39栏50行～70栏9行	第61栏50行～62栏49行	第87栏49行～88栏48行
防止退色剂	第70栏10行～71栏2行			色像保持性改良剂(着色防止剂)	第39栏50行～70栏9行	第61栏50行～62栏49行	第87栏49行～88栏48行
防止退色剂	第70栏10行～71栏2行			染料(着色层)	第77栏42行～78栏41行	第7栏14行～19栏42行和第50栏3行～51栏14行	第9栏27行～18栏10行
明胶种类	第78栏42行～78栏48行	第51栏15行～51栏20行	第83栏13行～83栏19行	染料(着色层)	第77栏42行～78栏41行	第7栏14行～19栏42行和第50栏3行～51栏14行	第9栏27行～18栏10行
明胶种类	第78栏42行～78栏48行	第51栏15行～51栏20行	第83栏13行～83栏19行	感光材料层构成	第39栏11行～39栏26行	第44栏2行～44栏35行	第31栏38行～32栏33行
感光材料的被膜pH	第72栏12行～72栏28行			感光材料层构成	第39栏11行～39栏26行	第44栏2行～44栏35行	第31栏38行～32栏33行
感光材料的被膜pH	第72栏12行～72栏28行			扫描曝光	第76栏6行～77栏41行	第49栏7行～50栏2行	第82栏49行～89栏12行
显影液中的防氧剂	第88栏19行～89栏22行			扫描曝光	第76栏6行～77栏41行	第49栏7行～50栏2行	第82栏49行～89栏12行

作为在本发明中并用的青色、品红和黄色成色剂，除此之外，在特开平62-215272的第91页右上栏4行～121页左上栏6行、特开平2-33144的第3页右上栏14行～18页左上栏末行和第30页右上栏6行～35页右下栏11行或FP0355、660A2的第4页15行～27行、5页30行～28页末行、45页29行～31行、47页23行～63页50行中记载的成色剂也是有用的。

作为在本发明中使用的防菌剂、防霉剂，在特开昭63-271247中记载的防菌剂、防霉剂是有用的。作为在构成感光材料的照像层中使用的亲水性胶体，最好是明胶，尤其作为铁、铜、锌、锰等杂质含有的重金属，较好是5ppm以下，最好是3ppm以下。

另外，包含在感光材料中的钙量较好是20mg/m²以下，更好是10mg/m²以下，最好是5mg/m²以下。

本发明的感光材料，除了在使用通常的负片印刷的印刷系统中使用之外，也适应于使用阴极射线(CRT)的扫描曝光方式。

阴极射线管曝光装置，与使用激光的装置相比，是简便且小型的，成本也降低。另外，光轴或色的调整也容易。

图像曝光中所使用的阴极射线管，根据需要，使用在光谱区显示发光的各种发光体。例如使用红色发光体、绿色发光体、青色发光体中的任一种，或二种以上混合使用。光谱区不限于上述的红、绿、青，也使用在黄色、橙色、紫色或者红外区发光的荧光体。尤其，往往使用将这些发光体混合，以白色发光的阴极射线管。

在感光材料保持具有不同的分光感光度分布的数个感光层、阴极射线管也具有显示数个光谱区发光的荧光体的场合，使数种色一次曝光，即向阴极射线管输入数种色的图像信号，可以从管面发光。也可以采用依次输入每个色的图像信号，依次进行各色的发光，通过阻断该色以外色的滤光器进行曝光的方法(面依次曝光)，一般来说，面依次曝光，可以使用高解像度的阴极射线管，因此为了高图像品质是合适的。

本发明的感光材料，可以使用气体激光器、发光二极管、半导体激光器或数字扫描曝光方式，该数字扫描曝光方式使用半导体激光器或使用将半导体激光器用于激励光源的固体激光器与非线性光学晶体组合的第二高次谐波发生光源(SHG)等单色高密度光。为了使系统紧凑、成本低，优选使用半导体激光器、将半导体激光器用于激励光源的固体激光器与非线性光学晶体组合的第二高次谐波发生光源(SHG)，为了设计小型化、廉价、而且寿命长、稳定性高的装置，最好使用半导体激光器，曝光光源的至少一个最好使用半导体激光器。

在使用这样的扫描曝光光源时，本发明的感光材料的分光感光度极大波长，可以根据所使用的扫描曝光光源的波长任意设定。使用半导体激光器作为激励光源的固体激光器或将半导体激光器与非线性光学晶体组合得到的SHG光源，可以将激光的振荡波长一分为二，因而得到青色光、绿色光。因此，感光材料的分光感光度极大能够保持在通常的青、绿、红的3个波长区。

在这样的扫描曝光中的曝光时间，如果定义为以400dpi作为像素密度时使像素尺寸曝光的时间，曝光时间较好是10^-4秒以下，最好是10^-6秒以下。

关于能够在本发明中使用的最佳扫描曝光方式，在上述表中揭示的专利中已有详细的记载。

在处理本发明的感光材料中，优选使用在特开平2-207250的第26页右下栏1行～34页右上栏9行、特开平4-97355的第5页左上栏17行～18页右下栏20行中记载的处理材料或处理方法。另外，作为在该显影液中使用的防氧剂，最好使用在上述表中揭示的专利中记载的化合物。

使本发明的感光材料曝光后，作为显像方式，除了使用以往的含有碱剂和主显像剂的显影液进行显像的方法、使用在感光材料中内藏主显像剂不含主显像剂的碱液等活化剂液进行显像的方法等湿式方式之外，可以使用不用处理液的热显像方式等。尤其，活化剂方法，在处理液中不含主显像剂，因此处理液的管理或操作是容易的，并且废液处理时的负担小，从环境保护上考虑，也是优选的方法。

在活化剂方法中，内藏在感光材料中的主显像剂或者其前体，例如最好是特开平8-234388、特开平9-152686、特开平9-152693、特原页平7-334197、特开平9-160193中记载的肼型化合物。

另外，也可以使用减低感光材料的涂布银量、使用过氧化氢的图像增幅处理(加厚处理)的显像方法。尤其，在活化剂方法中使用该方法最佳。具体地说，最好使用下述的图像形成方法，即使用在特原页平7-63587、特开平9-152695中记载的含有过氧化氢的活化剂液。

在活化剂方法中，用活化剂液处理后，通常进行脱银处理，但在使用低银量的感光材料的图像增幅处理方法中，省略脱银处理，可以进行水洗或者称为稳定化处理的简易方法。另外，在使用扫描仪读取来自感光材料的图像信息的方式中，即使在使用摄影用感光材料等的高银量感光材料时，也可以采用不需要进行脱银处理的处理形式。

在本发明中使用的活化剂液、脱银液(漂白/定影液)、水洗和稳定化液等处理材料或处理方法，可以使用公知的。最好能够使用在リサ-チ·デイスクロ-ジヤ-Item 36544(1994年9月)第536页～第541页、特开平8-234388中记载的。

本发明的卤化银彩色照像感光材料，迅速处理性优良、防止在迅速处理中的残色或品红增感条纹的发生，而且抑制发生干燥后的卷曲。

按照将该卤化银彩色照像感光材料曝光后，在规定的时间内进行发色显像、漂白定影、水洗和/或稳定化处理、干燥的本发明的彩色图像形成方法，将高氯化银彩色印刷材料迅速处理，能够得到防止残色或发生品红增感条纹的优良图像，也很好地适应于利用扫描曝光的超迅速处理。

以下，根据实施例更详细地说明本发明，但本发明并不受这些实施例的限制。

实施例1

(支持体的调制)

作为白色颜料，含有氧化钛，在两面层压聚乙烯，制成具有表3所示厚度、刚度的支持体。

表3

支持体	横向^*的刚度(TD)	纵向的刚度(MD)	厚度
支持体	横向^*的刚度(TD)	纵向的刚度(MD)	厚度	A	16.1	23.0	223μm
B	14.2	″	″	A	16.1	23.0	223μm
B	14.2	″	″	C	14.2	20.2	″
D	12.1	″	″	C	14.2	20.2	″
D	12.1	″	″	E	14.2	18.3	″
F	10.3	20.2	″	E	14.2	18.3	″
F	10.3	20.2	″	G	8.2	″	″
H	6.5	″	″	G	8.2	″	″
H	6.5	″	″	I	10.3	″	160μm
J	10.3	″	240μm	I	10.3	″	160μm

*垂直于抄纸方向的方向

亲水性粘结剂量

a. 7.38g/m² 试料(101)～(104)

b. 6.41g/m² 试料(105)～(109)

c. 5.78g/m² 试料(110)～(115)

(121)、(123)

d. 4.67g/m² 试料(116)～(120)

(122)、(124)

像以下那样制成试料(101)～(115)、(121)、(123)。

第五层涂布液调制

在230g溶剂(Solv-b)和350ml乙酸乙酯中溶解300g青色成色剂(ExC-1)、250g色像稳定剂(Cpd-1)、10g色像稳定剂(Cpd-9)、10g色像稳定剂(Cpd-10)、20g色像稳定剂(Cpd-12)、14g紫外线吸收剂(UV-1)、50g紫外线吸收剂(UV-2)、40g紫外线吸收剂(UV-3)和60g紫外线吸收剂(UV-4)，将该溶液乳化分散在含有25g表面活性剂(Cpd-20)的10％明胶水溶液6500g中，调制成乳化分散物C。

另一方面，调制氯溴化银乳剂C(立方体，平均粒子尺寸0.40μm的大尺寸乳剂C和0.30μm的小尺寸乳剂C的5∶5混合物(银摩尔比)。粒子尺寸分布的变动系数分别是0.09和0.11。在以氯化银作为基体的粒子表面的一部分局部含有各尺寸乳剂连同0.5mol％溴化银)。

在该乳剂中，按每1mol银，对于大尺寸乳剂C分别添加9.0×10^-5mol的以下所示的红感光性增感色素G和H，对于小尺寸乳剂C分别添加12.0×10^-5mol的以下所示的红感光性增感色素G和H。另外，添加硫增感剂和金增感剂最适合进行该乳剂的化学熟成。

将上述乳化分散物C和该氯溴化银乳剂C混合溶解，调制成成为后述组成的第五层涂布液。乳剂涂布量表示银量换算涂布量。

以和第五层涂布液相同的方法调制第一层～第四层和第六层～第七层用的涂布液。作为各层的明胶硬膜剂，使用H-1、H-2和H-3。

另外，在各层中分别添加Ab-1、Ab-2、Ab-3和Ab-4，其添加量相对于总量分别是15.0mg/m²、60.0mg/m²、5.0mg/m²和10.0mg/m²。

(H-1)硬膜剂

(相对明胶使用0.50重量％)

(H2)硬膜剂

(相对明胶使用1.20重量％)

(H-3)

(相对明胶使用0.40重量％)

(Ab-1)防腐剂(Ab-2)防腐剂(Ab-3)防腐剂

(Ab-4)防腐剂

a、b、c、d的1∶1∶1∶1混合物(摩尔比)

在各感光性乳剂层的氯溴化银乳剂中分别使用以下的分光增感色素。

青色感光性乳剂层

(增感色素A)

(增感色素B)

(增感色素C)

(按每1mol卤化银，对于大尺寸乳剂分别添加0.42×10^-4mol的增感色素A和C，对于小尺寸乳剂分别添加0.50×10^-4mol增感色素A和C，并且，按每1mol卤化银，对于大尺寸乳剂添加3.4×10^-4mol的增感色素B，对于小尺寸乳剂添加4.1×10^-4mol的增感色素B。)

绿色感光性乳剂层

(增感色素D)

(增感色素E)

(增感色素F)

(按每1mol卤化银，对于大尺寸乳剂添加3.0×10^-4mol的增感色素D，对于小尺寸乳剂添加3.6×10^-4mol的增感色素D，并且，按每1mol卤化银，对于大尺寸乳剂添加4.0×10^-5mol的增感色素E，对于小尺寸乳剂添加7.0×10^-5mol的增感色素E，另外，按每1mol卤化银，对于大尺寸乳剂添加2.0×10^-4mol的增感色素F，对于小尺寸乳剂添加2.8×10^-4mol的增感色素F。)

红色感光性乳剂层

(增感色素G)

(增感色素H)

(按每1mol卤化银，对于大尺寸乳剂分别添加8.0×10^-5mol的增感色素G和H，对于小尺寸乳剂分别添加10.7×10^-5mol的增感色素G和H。进而，按每1mol卤化银，在红色感光性乳剂层中添加3.0×10^-3mol的以下的化合物I。)

(化合物I)

另外，对青色感光性乳剂层、绿色感光性乳剂层和红色感光性乳剂层，按每1mol卤化银，分别添加3.3×10^-4mol、1.0×10^-3mol、9.0×10^-4mol的1-(3-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑。

并且在第二层、第四层、第六层和第七层中也分别成为0.2mg/m²、0.2mg/m²、0.6mg/m²、0.1mg/m²地添加。

并且，对青色感光性乳剂层和绿色感光性乳剂层，按每1mol卤化银，分别添加1×10^-4mol、2×10^-4mol的4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四嗪(テトラザインデン)。

另外，在红色感光性乳剂层中，添加0.05g/m²的甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯的共聚物乳胶(重量比1∶1，平均分子量200000～400000)。

并且，在第二层、第四层和第六层中分别成为6mg/m²、6mg/m²、18mg/m²地添加儿茶酚-3，5-二磺酸钠。

另外，为了防止光渗，添加以下的染料(括弧内表示涂布量)。

以下示出试料(101)～(104)的层构成。

以下表示各层的构成。数字表示涂布量(g/m²)。卤化银乳剂表示银换算涂布量。

支持体

聚乙烯树脂层压纸

〔在第一层侧的聚乙烯树脂中含有白色颜料(TiO₂：含有率16重量％、ZnO：含有率4重量％)和荧光增白剂(4，4′-双(5-甲基苯并噁唑基)芪)：含有率0.03重量％)、青色染料(群青)〕

第一层(青色感光性乳剂层)

氯溴化银乳剂A(立方体，平均粒子尺寸0.75μm的大尺寸乳剂A和0.55μm的大尺寸乳剂A的5∶5混合物(银摩尔比)。粒子尺寸分布的变动系数分别是0.08和0.10。在以氯化银作为基体的粒子表面的一部分局部含有各尺寸乳剂连同0.3mol％的溴化银。)

0.24

明胶 1.34

黄色成色剂(ExY) 0.57

色像稳定剂(Cpd-1) 0.07

色像稳定剂(Cpd-2) 0.04

色像稳定剂(Cpd-3) 0.07

色像稳定剂(Cpd-8) 0.02

溶剂(Solv-1) 0.21

第二层(防止混色层)

明胶 1.06

防止混色剂(Cpd-4) 0.09

色像稳定剂(Cpd-5) 0.018

色像稳定剂(Cpd-6) 0.13

色像稳定剂(Cpd-7) 0.01

溶剂(Solv-1) 0.06

溶剂(Solv-2) 0.22

第三层(绿色感光性乳剂层)

氯溴化银乳剂B(立方体，平均粒子尺寸0.45μm的大尺寸乳剂B和0.35μm的大尺寸乳剂B的1∶3混合物(银摩尔比)。粒子尺寸分布的变动系数分别是0.10和0.08。在以氯化银作为基体的粒子表面的一部分局部含有各尺寸乳剂连同0.4mol％的溴化银。)

0.14

明胶 1.46

品红成色剂(ExM) 0.15

紫外线吸收剂(UV-A) 0.14

色像稳定剂(Cpd-2) 0.02

色像稳定剂(Cpd-4) 0.002

色像稳定剂(Cpd-6) 0.09

色像稳定剂(Cpd-8) 0.02

色像稳定剂(Cpd-9) 0.03

色像稳定剂(Cpd-10) 0.01

色像稳定剂(Cpd-11) 0.0001

溶剂(Solv-3) 0.11

溶剂(Solv-4) 0.22

溶剂(Solv-5) 0.20

第四层(防止混色层)

明胶 0.76

防止混色剂(Cpd-4) 0.06

色像稳定剂(Cpd-5) 0.013

色像稳定剂(Cpd-6) 0.10

色像稳定剂(Cpd-7) 0.007

溶剂(Solv-1) 0.04

溶剂(Solv-2) 0.16

第五层(红色感光性乳剂层)

氯溴化银乳剂C(立方体，平均粒子尺寸0.40μm的大尺寸乳剂C和0.30μm的大尺寸乳剂C的5∶5混合物(银摩尔比)。粒子尺寸分布的变动系数分别是0.09和0.11。在以氯化银作为基体的粒子表面的一部分局部含有各尺寸乳剂连同0.5mol％的溴化银。)

0.20

明胶 1.19

青色成色剂(ExC-1) 0.30

紫外线吸收剂(UV-A) 0.29

色像稳定剂(Cpd-1) 0.25

色像稳定剂(Cpd-9) 0.01

色像稳定剂(Cpd-10) 0.01

色像稳定剂(Cpd-12) 0.02

溶剂(Solv-6) 0.23

第六层(紫外线吸收层)

明胶 0.49

紫外线吸收剂(UV-B) 0.45

溶剂(Solv-7) 0.25

第七层(保护层)

明胶 1.08

聚乙烯醇的丙烯酸改性共聚物

(改性度17％) 0.04

液体石蜡 0.02

表面活性剂(Cpd-13) 0.01

以下，示出试料(105)～(109)的层构成。

以下，示出各层的构成。数字表示涂布量(g/m²)。卤化银乳剂表示银换算涂布量。

支持体

聚乙烯树脂层压纸

(在第一层侧的聚乙烯树脂中含有白色染料(TiO₂：含有率16重量％、ZnO：含有率4重量％)和荧光增白剂(4，4′-双(5-甲基苯并噁唑基)芪：含有率0.03重量％)、青色染料(群青))

第一层(青色感光性乳剂层)

0.24

明胶 1.17

黄色成色剂(ExY) 0.57

色像稳定剂(Cpd-1) 0.07

色像稳定剂(Cpd-2) 0.04

色像稳定剂(Cpd-3) 0.07

色像稳定剂(Cpd-8) 0.02

溶剂(Solv-1) 0.21

第二层(防止混色层)

明胶 0.92

防止混色剂(Cpd-4) 0.09

色像稳定剂(Cpd-5) 0.018

色像稳定剂(Cpd-6) 0.13

色像稳定剂(Cpd-7) 0.01

溶剂(Solv-1) 0.06

溶剂(Solv-2) 0.22

第三层(绿色感光性乳剂层)

0.14

明胶 1.26

品红成色剂(ExM) 0.15

紫外线吸收剂(UV-A) 0.14

色像稳定剂(Cpd-2) 0.02

色像稳定剂(Cpd-4) 0.002

色像稳定剂(Cpd-6) 0.09

色像稳定剂(Cpd-8) 0.02

色像稳定剂(Cpd-9) 0.03

色像稳定剂(Cpd-10) 0.01

色像稳定剂(Cpd-11) 0.0001

溶剂(Solv-3) 0.11

溶剂(Solv-4) 0.22

溶剂(Solv-5) 0.20

第四层(防止混色层)

明胶 0.66

防止混色剂(Cpd-4) 0.06

色像稳定剂(Cpd-5) 0.013

色像稳定剂(Cpd-6) 0.10

色像稳定剂(Cpd-7) 0.007

溶剂(Solv-1) 0.04

溶剂(Solv-2) 0.16

第五层(红色感光性乳剂层)

氯溴化银乳剂C(立方体，平均粒子尺寸0.40μm的大尺寸乳剂C和0.30μm的大尺寸乳剂B的5∶5混合物(银摩尔比)。粒子尺寸分布的变动系数分别是0.09和0.11。在以氯化银作为基体的粒子表面的一部分局部含有各尺寸乳剂连同0.5mol％的溴化银。)

0.20

明胶 1.04

青色成色剂(ExC-1) 0.30

紫外线吸收剂(UV-A) 0.29

色像稳定剂(Cpd-1) 0.25

色像稳定剂(Cpd-9) 0.01

色像稳定剂(Cpd-10) 0.01

色像稳定剂(Cpd-12) 0.02

溶剂(Solv-6) 0.23

第六层(紫外线吸收层)

明胶 0.43

紫外线吸收剂(UV-B) 0.45

溶剂(Solv-7) 0.25

第七层(保护层)

明胶 0.93

聚乙烯醇的丙烯酸改性共聚物

(改性度17％) 0.04

液体石蜡 0.02

表面活性剂(Cpd-13) 0.01

以下，示出试料(110)～(115)、(121)、(123)的层构成。

支持体

聚乙烯树脂层压纸

〔在第一层侧的聚乙烯树脂中含有白色颜料(TiO₂：含有率16重量％、ZnO：含有率4重量％)和荧光增白剂(4，4′-双(5-甲基苯并噁唑基)芪：含有率0.03重量％)、青色染料(群青)〕

第一层(青色感光性乳剂层)

0.24

明胶 1.05

黄色成色剂(ExY) 0.57

色像稳定剂(Cpd-1) 0.07

色像稳定剂(Cpd-2) 0.04

色像稳定剂(Cpd-3) 0.07

色像稳定剂(Cpd-8) 0.02

溶剂(Solv-1) 0.21

第二层(防止混色层)

明胶 0.83

防止混色剂(Cpd-4) 0.09

色像稳定剂(Cpd-5) 0.018

色像稳定剂(Cpd-6) 0.13

色像稳定剂(Cpd-7) 0.01

溶剂(Solv-1) 0.06

溶剂(Solv-2) 0.22

第三层(绿色感光性乳剂层)

0.14

明胶 1.15

品红成色剂(ExM) 0.15

紫外线吸收剂(UV-A) 0.14

色像稳定剂(Cpd-2) 0.02

色像稳定剂(Cpd-4) 0.002

色像稳定剂(Cpd-6) 0.09

色像稳定剂(Cpd-8) 0.02

色像稳定剂(Cpd-9) 0.03

色像稳定剂(Cpd-10) 0.01

色像稳定剂(Cpd-11) 0.0001

溶剂(Solv-3) 0.11

溶剂(Solv-4) 0.22

溶剂(Solv-5) 0.20

第四层(防止混色层)

明胶 0.59

防止混色剂(Cpd-4) 0.06

色像稳定剂(Cpd-5) 0.013

色像稳定剂(Cpd-6) 0.10

色像稳定剂(Cpd-7) 0.007

溶剂(Solv-1) 0.04

溶剂(Solv-2) 0.16

第五层(红色感光性乳剂层)

0.20

明胶 0.94

青色成色剂(ExC-1) 0.30

紫外线吸收剂(UV-A) 0.29

色像稳定剂(Cpd-1) 0.25

色像稳定剂(Cpd-9) 0.01

色像稳定剂(Cpd-10) 0.01

色像稳定剂(Cpd-12) 0.02

溶剂(Solv-6) 0.23

第六层(紫外线吸收层)

明胶 0.38

紫外线吸收剂(UV-B) 0.45

溶剂(Solv-7) 0.25

第七层(保护层)

明胶 0.84

聚乙烯醇的丙烯酸改性共聚物

(改性度17％) 0.04

液体石蜡 0.02

表面活性剂(Cpd-13) 0.01

以下，示出试料(116)～(120)、(122)、(124)的层构成。

第一层(青色感光性乳剂层)

氯溴化银乳剂A(和试料(101)相同的乳剂) 0.24

明胶 1.25

黄色成色剂(ExY) 0.57

色像稳定剂(Cpd-1) 0.07

色像稳定剂(Cpd-2) 0.04

色像稳定剂(Cpd-3) 0.07

色像稳定剂(Cpd-8) 0.02

溶剂(Solv-1) 0.21

第二层(防止混色层)

明胶 0.60

防止混色剂(Cpd-19) 0.09

色像稳定剂(Cpd-5) 0.007

色像稳定剂(Cpd-7) 0.007

紫外线吸收剂(UV-C) 0.05

溶剂(Solv-5) 0.11

第三层(绿色感光性乳剂层)

氯溴化银乳剂B(和试料(101)相同的乳剂) 0.14

明胶 0.73

品红成色剂(ExM) 0.15

紫外线吸收剂(Uv-A) 0.05

色像稳定剂(Cpd-2) 0.02

色像稳定剂(Cpd-7) 0.008

色像稳定剂(Cpd-8) 0.07

色像稳定剂(Cpd-9) 0.03

色像稳定剂(Cpd-10) 0.009

色像稳定剂(Cpd-11) 0.0001

溶剂(Solv-3) 0.06

溶剂(Solv-4) 0.11

溶剂(Solv-5) 0.06

第四层(防止混色层)

明胶 0.48

防止混色剂(Cpd-4) 0.07

色像稳定剂(Cpd-5) 0.006

色像稳定剂(Cpd-7) 0.006

紫外线吸收剂(UV-C) 0.04

溶剂(Solv-5) 0.09

第五层(红色感光性乳剂层)

氯溴化银乳剂C(和试料(101)相同的乳剂) 0.12

明胶 0.59

青色成色剂(ExC-2) 0.13

青色成色剂(ExC-3) 0.03

色像稳定剂(Cpd-7) 0.01

色像稳定剂(Cpd-9) 0.04

色像稳定剂(Cpd-15) 0.19

色像稳定剂(Cpd-18) 0.04

紫外线吸收剂(UV-7) 0.02

溶剂(Solv-5) 0.09

第六层(紫外线吸收层)

明胶 0.32

紫外线吸收剂(UV-C) 0.42

溶剂(Solv-7) 0.08

第七层(保护层)

明胶 0.70

聚乙烯醇的丙烯酸改性共聚物

(改性度17％) 0.04

液体石蜡 0.01

表面活性剂(Cpd-13) 0.01

聚二甲基硅氧烷 0.01

二氧化硅 0.003

(ExY)黄色成色剂

和

的70∶30混合物(摩尔比)

(ExM)品红成色剂

及

的40∶40∶20混合物(摩尔比)

(ExC-1)青色成色剂

和

的15∶85混合物(摩尔比)

(ExC-2)青色成色剂

(ExC-3)青色成色剂

和

及

的50∶25∶25混合物(摩尔比)

(Cpd-1)色像稳定剂

数均分子量60000

(Cpd-2)色像稳定剂

(Cpd-3)

n＝7～8(平均值)

(Cpd-4)防止混色剂

(Cpd-5)防止混色助剂

(Cpd-6)稳定剂

数均分子量600

m/n＝10/90

(Cpd-7)防止混色剂 (Cpd-8)色像稳定剂

(Cpd-9)色像稳定剂 (Cpd-10)色像稳定剂

(Cpd-11)

(Cpd-12)色像稳定剂

(Cpd-13)表面活性剂

和

的7∶3混合物(摩尔比)

(Cpd-15)

(Cpd-18)

(Cpd-19)防止混色剂 (Cpd-20)表面活性剂

和

的1∶4混合物

(摩尔比)

(UV-1)紫外线吸收剂 (UV-2)紫外线吸收剂

(UV-3)紫外线吸收剂 (UV-4)紫外线吸收剂

(UV-5)紫外线吸收剂

(UV-6)紫外线吸收剂 (UV-7)紫外线吸收剂

UV-A：UV-1/UV-2/UV-3/UV-4＝4/2/2/3的混合物(重量比)

UV-B：UV-1/UV-2/UV-3/UV-4/UV-5/UV-6＝9/3/3/4/5/3的混合物(重量比)

UV-C：UV-2/UV-3/UV-6/UV-7＝1/1/1/2的混合物(重量比)

和

的1∶1混合物(重量比)

使用表3所示的支持体，制作表4所示的试料(101)～(124)，进行以下的评价试验。

(评价试验)

1.迅速处理时的残色程度

按照有无45℃、5分钟水洗的浓度差，对在后述处理B的过程中处理的试料的黄色着色按以下所述进行评价。

◎：黄色浓度差 0.003以下

○：黄色浓度差超过0.003、0.005以下

×：黄色浓度差超过0.005、0.008以下

××：黄色浓度差比0.008大

(×以下实用上有问题。)

2.品红增感条纹

将试料进行半灰色(ハ-フゲレ-)曝光，按照以下的基准，在小型实验室，对以后述的处理A过程进行处理时的发生品红增感条纹进行评价。

◎：在每10m发生的条纹1根以下

○：在每10m发生的条纹1根以上、3根以下

×：在每10m发生的条纹3根以上、10根以下

××：在每10m发生的条纹10根以上

(×以下实用上有问题。)

3.卷曲

按照以下的基准，对在处理A过程进行处理、干燥后的试料的卷曲进行评价。

◎：保持平面状态

○：有若干卷曲发生，但实用上没有问题

×：看到实用上成问题的卷曲

表4

试料No.	支持体厚度	亲水性粘结剂量(g/m²)	支持体	横向的刚度(TD)	纵向的刚度(MD)	迅速处理时的残色	半灰色品红增感条纹	卷曲	备注
试料No.	支持体厚度	亲水性粘结剂量(g/m²)	支持体	横向的刚度(TD)	纵向的刚度(MD)	迅速处理时的残色	半灰色品红增感条纹	卷曲	备注	(101)	223μm	7.38	A	16.1	23.0	××	◎	◎	比较例
(102)	″	″	B	14.2	23.0	××	◎	◎	″	(101)	223μm	7.38	A	16.1	23.0	××	◎	◎	比较例
(102)	″	″	B	14.2	23.0	××	◎	◎	″	(103)	″	″	C	″	20.2	××	◎	◎	″
(104)	″	″	F	10.3	″	××	◎	×	″	(103)	″	″	C	″	20.2	××	◎	◎	″
(104)	″	″	F	10.3	″	××	◎	×	″	(105)	″	6.41	C	14.2	″	○	×	◎	″
(106)	″	″	E	″	18.3	○	×	◎	″	(105)	″	6.41	C	14.2	″	○	×	◎	″
(106)	″	″	E	″	18.3	○	×	◎	″	(107)	″	″	D	12.1	20.2	○	○	○	本发明
(108)	″	″	F	10.3	″	○	◎	○	″	(107)	″	″	D	12.1	20.2	○	○	○	本发明
(108)	″	″	F	10.3	″	○	◎	○	″	(109)	″	″	H	6.5	20.2	○	◎	×	比较例
(110)	″	5.78	C	14.2	″	◎	×	◎	″	(109)	″	″	H	6.5	20.2	○	◎	×	比较例
(110)	″	5.78	C	14.2	″	◎	×	◎	″	(111)	″	″	E	″	18.3	◎	×	◎	″
(112)	″	″	D	12.1	20.2	◎	○	◎	本发明	(111)	″	″	E	″	18.3	◎	×	◎	″
(112)	″	″	D	12.1	20.2	◎	○	◎	本发明	(113)	″	″	F	10.3	″	◎	○	◎	″
(114)	″	″	G	8.2	″	◎	◎	○	″	(113)	″	″	F	10.3	″	◎	○	◎	″
(114)	″	″	G	8.2	″	◎	◎	○	″	(115)	″	″	H	6.5	″	◎	◎	×	比较例
(116)	″	4.67	C	14.2	20.2	◎	××	◎	″	(115)	″	″	H	6.5	″	◎	◎	×	比较例
(116)	″	4.67	C	14.2	20.2	◎	××	◎	″	(117)	″	″	D	12.1	″	◎	◎	◎	本发明
(118)	″	″	F	10.3	″	◎	◎	◎	″	(117)	″	″	D	12.1	″	◎	◎	◎	本发明
(118)	″	″	F	10.3	″	◎	◎	◎	″	(119)	″	″	G	8.2	″	◎	◎	◎	″
(120)	″	″	H	6.5	″	◎	◎	×	比较例	(119)	″	″	G	8.2	″	◎	◎	◎	″
(120)	″	″	H	6.5	″	◎	◎	×	比较例	(121)	160μm	5.78	I	10.3	20.2	◎	◎	○	本发明
(122)	″	4.67	I	″	″	◎	◎	○	″	(121)	160μm	5.78	I	10.3	20.2	◎	◎	○	本发明
(122)	″	4.67	I	″	″	◎	◎	○	″	(123)	240μm	5.78	J	″	″	◎	○	◎	″
(124)	″	4.67	J	″	″	◎	○	◎	″	(123)	240μm	5.78	J	″	″	◎	○	◎	″

*垂直于抄纸方向的方向

如表4所示，亲水性粘结剂量超过6.5g/m²的试料((101)～(104))，迅速处理时的残色大，没有迅速处理适应性。

另一方面，亲水性粘结剂量在6.5g/m²以下的试料((105)～(124))，迅速处理时的残色小。其中，支持体的横向的刚度超过13g·cm的试料((105)、(106)、(110)、(111)、(116))，发生品红增感条纹。对于横向刚度超过13g·cm的试料来说，即使降低纵向刚度，也不能防止发生品红增感条纹((106)、(111))。与此相反，横向刚度在8g·cm以上、13g·cm以下的本发明例的试料，防止发生品红增感条纹((107)～(108)、(112)～(114)、(117)～(119))。

另外，亲水性粘结剂量是7.38g/m²时，横向刚度即使是10.3g·cm，也发生实用上成为问题的卷曲(试料(104))，但亲水性粘结剂量是5.78g/m²的试料，即使横向刚度为8.2g·cm，也得到实用上没有问题的卷曲特性(试料(114))。

另外，亲水性粘结剂量是5.5g/m²以下的本发明例的试料((117)～(119)、(122)、(124))，残色尤其少，并且，在卷曲、压力性的两方面，都显著地体现本发明的效果。进而，从表4的结果可知，本发明的感光材料，通常从质感等方面考虑，优选的是，通过减低亲水性粘结剂量，即使在容易发生品红增感条纹的厚度的支持体中，也能防止发生品红增感条纹，具有优良的特性。

以下，叙述在本实施例中使用的处理方法。

〔处理A〕

将上述试料加工成127mm宽的卷状，使用富士照像胶片(株)制造的ミニラボプリンタ-プロセツサ-PP1258AR进行像样曝光后，在下述处理过程中至补充彩色显像槽容量的2倍，进行连续处理(运转试验)。以使用该补充液的处理作为处理A。

处理过程温度时间补充量^*

彩色显像 38.5℃ 45秒 45ml

漂白定影 38.0℃ 45秒 35ml

漂洗(1) 38.0℃ 20秒 -

漂洗(2) 38.0℃ 20秒 -

漂洗(3) **38.0℃ 20秒 -

漂洗(4) **38.0℃ 30秒 121ml

干燥 70℃ 38秒

*每1m²感光材料的补充量

**将富士照像胶片(株)制リンスクリ-ニング系统RC50D装置在漂洗(3)中，从漂洗(3)取出漂洗液，利用泵送向逆浸透膜组件(RC50D)。向漂洗(4)供给在同槽得到的透过水，浓缩水返回漂洗(3)。调整泵压，以便将流向逆浸透膜组件的透过水量维持在50～300ml/min，进行1天10小时温调循环。

(规定为从漂洗(1)至(4)的槽流向方式。)

各处理液的组成如下。

〔彩色显像液〕〔槽液〕〔补充液〕

水 800ml 800ml

二甲基聚硅氧烷系表面活性剂(硅KF351A/

信越化学工业公司制) 0.1g 0.1g

三(异丙醇)胺 8.8g 8.8g

乙二胺四乙酸 4.0g 4.0g

聚乙二醇(分子量300) 10.0g 10.0g

4，5-二羟基苯-1，3-

二磺酸钠 0.5g 0.5g

氯化钾 10.0g -

溴化钾 0.040g 0.010g

三嗪基氨基芪系荧光增白剂(ハツコ-ルFWA-SF/

昭和化学公司制) 2.5g 5.0g

亚硫酸钠 0.1g 0.1g

二钠-N，N-双(磺酸乙酯)

羟基胺 8.5g 11.1g

N-乙基-N-(β-甲磺酰胺乙基)-

3-甲基-4-氨基-4-氨基苯胺·3/2硫酸·1水盐

5.0g 15.7g

碳酸钾 26.3g 26.3g

加水 1000ml 1000ml

pH(25℃/用氢氧化钾和硫酸调整)

10.15g 12.50g

〔漂白定影液〕〔槽液〕〔补充液〕

水 700ml 600ml

乙二胺四乙酸铁(III)铵 47.0g 94.0g

乙二胺四乙酸 1.4g 2.8g

间羧基苯亚磺酸 8.3g 16.5g

硝酸(67％) 16.5g 33.0g

咪唑 14.6g 29.2g

硫代硫酸铵(750g/l) 107.0ml 214.0ml

亚硫酸铵 16.0g 32.0g

亚硫酸氢铵 23.1g 46.2g

加水 1000ml 1000ml

pH(25℃/用乙酸和氨水调整) 6.0 6.0

〔漂洗液〕〔槽液〕〔补充液〕

氯化异氰酸钠 0.02g 0.02g

去离子水(导电度5μs/cm以下)

1000ml 1000ml

pH 6.5 6.5

〔处理B〕

将上述试料加工成127mm宽的卷状，进行像样曝光后，在下述处理过程中补充至彩色显像槽容量的2倍，进行连续处理(运转试验)。以使用该补充液的处理作为处理B。为了缩短处理过程时间，要提高搬送速度，使用改造的富士照像胶片(株)制造的ミニラボプリンタ-プロセツサ-PP1258AR。

处理过程温度时间补充量^*

彩色显像 45.0℃ 12秒 45ml

漂白定影 40.0℃ 12秒 35ml

漂洗(1) 40.0℃ 4秒 -

漂洗(2) 40.0℃ 4秒 -

漂洗(3) **40.0℃ 4秒 -

漂洗(4) **40.0℃ 4秒 121ml

干燥 80℃ 10秒

*每1m²感光材料的补充量

(规定为从漂洗(1)至(4)的槽流向方式。)

各处理液的组成如下。

〔彩色显像液〕〔槽液〕〔补充液〕

水 800ml 800ml

二甲基聚硅氧烷系表面活性剂(硅KF351A/

信越化学工业公司制) 0.1g 0.1g

三(异丙醇)胺 8.8g 8.8g

乙二胺四乙酸 4.0g 4.0g

聚乙二醇(分子量300) 10.0g 10.0g

4，5-二羟基苯-1，3-

二磺酸钠 0.5g 0.5g

氯化钾 10.0g -

溴化钾 0.040g 0.010g

三嗪基氨基芪系荧光增白剂(ハツコ-ルFWA-SF/

昭和化学公司制) 2.5g 5.0g

亚硫酸钠 0.1g 0.1g

二钠-N，N-双(磺酸乙酯)

羟基胺 8.5g 11.1g

N-乙基-N-(β-甲磺酰胺乙基)-

3-甲基-4-氨基-4-氨基苯胺·3/2硫酸·1水盐

10.0g 22.0g

碳酸钾 26.3g 26.3g

加水 1000ml 1000ml

pH(25℃/用氢氧化钾和硫酸调整)

10.15 12.50

〔漂白定影液〕〔槽液〕〔补充液〕

水 700ml 600ml

乙二胺四乙酸铁(III)铵 75.0g 150.0g

乙二胺四乙酸 1.4g 2.8g

间羧基苯亚磺酸 8.3g 16.5g

硝酸(67％) 16.5g 33.0g

咪唑 14.6g 29.2g

硫代硫酸铵(750g/l) 107.0ml 214.0ml

亚硫酸铵 16.0g 32.0g

焦亚硫酸钾 23.1g 46.2g

加水 1000ml 1000ml

pH(25℃/用乙酸和氨水调整) 5.5 5.5

〔漂洗液〕〔槽液〕〔补充液〕

氯化异氰酸钠 0.02g 0.02g

去离子水(导电度5μs/cm以下)

1000ml 1000ml

pH 6.5 6.5

实施例2

在试料(101)～(120)中，对于层构成除了将第一层和第五层进行调换之外，完全相同地调制成的各试料，进行和实施例1相同地评价试验时，和实施例1相同，本发明的试料，迅速处理时的残色少，防止发生品红增感条纹，得到不发生实用上成为问题的卷曲的效果。尤其，关于迅速处理时的残色，本实施例的各试料都是优良的。

实施例3

对实施例1～2的各试料，按照特开平10-232476中记载的方法，使用3色的激光光源，利用多角镜进行扫描曝光(每1像素的平均曝光时间是1.7×10^-7秒)处理时，本发明例的各试料被证实是具有超迅速处理适应性的卤化银彩色照像感光材料。尤其对于发色显像的迅速化来说，本发明的各试料是合适的。

实施例4

使用以下所示的乳剂a和乳剂b代替试料的青色感光性卤化银乳剂，除此之外，制作和实施例1和2相同的试料，进行和实施例1相同的评价试验的结果证实，本发明的各试料，和以实施例1得到的本发明例的试料相同，在迅速处理中防止发生残色和品红增感条纹，也抑制发生卷曲。

(乳剂a.{111}高氯化银平板粒子的调制)

在1.2L水中添加2.0g氯化钠和2.8g惰性明胶，采用双注法、用1分钟，一边搅拌一边向保持在33℃的容器中添加45ml硝酸银水溶液(硝酸银18g)和45ml氯化钠水溶液(氯化钠6.4g)。在添加终了后1分钟，添加0.8mmol晶相抑制剂和10％邻苯二甲酰化明胶水溶液560g。再在1分钟后，添加3.0g氯化钠。接着在25分钟使反应容器升温至60℃。在60℃进行16分钟熟成后，添加3g氯化钠和1×10^-5mol硫代磺酸钠。此后，以加速的流量、经13分钟添加295ml硝酸银水溶液(硝酸银118g)、295ml氯化钠水溶液(包含氯化钠50.3g和2×10^-8mol的六氯化铱)和160ml晶相抑制剂1水溶液(M/50)。再从2分钟后，以5分钟添加硝酸银水溶液(硝酸银34g)和氯化钠水溶液(氯化钠11.6g、黄血盐1.27g和碘化钾0.66g)。接着，加入0.1N的硫氰酸溶液33.5ml和0.32mmol增感色素A、0.48mmol增感色素B及0.05mmol增感色素C。

使温度降至40℃，采用通常的絮凝法进行脱盐。水洗后，添加67g明胶和80ml苯酚(5％)及150ml蒸馏水。用苛性钠和硝酸银溶液调整至pH6.2、pAg7.5。

所得到的粒子全投影面积的90％以上，是平均圆等效直径0.71μm、平均厚度0.13μm、平均球等效直径0.48μm的平板状粒子。

晶相抑制剂1

(乳剂b，在95％粒子形成后，相对全银量，添加0.4mol％的碘的{100}氯碘化银粒子的调制)

在反应容器中加入1200ml的H₂O、25g明胶(蛋氨酸含有率约40μmol/g的脱离子化碱处理骨明胶)、0.4g氯化钠、硝酸1N液4.5ml(pH4.5)，在40℃恒温。接着，一边激烈搅拌，一边以48ml/min，经4分钟添加混合Ag-1液(硝酸银0.2g/ml)和X-1液(氯化钠0.069g/ml)。在15秒后，添加150ml聚乙烯醇水溶液〔包含6.7g乙酸乙烯的平均聚合度是1700、向醇的平均皂化率98％以上的聚乙烯醇(以下称为PVA-1)、H₂O1L〕。

再添加12.3ml硝酸1N液，调整至pH3.5。以15分钟升温至75℃，加入23ml氢氧化钠1N液，使pH达到6.5，添加4.0ml的1-(5-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑(0.05％)、4.0ml的N，N′-二甲基亚乙基-2-硫脲(1％水溶液)。加入4g氯化钠，将银电位〔一对，室温饱和甘汞电极〕调整至100mV后，作为成长过程，一边从流速40ml/min至42ml/min进行直线地增加，一边使银电位保持在100mV，经15分钟同时添加Ag-1液和X-1液。再添加12.5ml的硝酸1N液，使pH达到4.0。加入28.8g氯化钠，使银电位达到60mV后，添加0.38mmol增感色素A、0.56mmol增感色素B和0.06mmol增感色素C后，以流速40ml/min、经7分30秒添加Ag-2液(硝酸银0.1g/ml)和X-2液(氯化钠0.0345g/ml)。接着，用8秒添加25ml在1升水中含有31.2g碘化钾的水溶液(X-4)。再以流速40ml/min、经2分30秒添加Ag-2液和X-2液。此后在75℃放置10分钟。使温度降至40℃，进行沉降水洗而脱盐。加入79g明胶，使乳剂进行再分散，使pH达到6.0，使pAg达到7.3。然后，采集乳剂的一部分，观察粒子的复型的电子显微镜照片(TEM像)。如果按照此，全AgX粒子的投影面积计的90％是主平面为{100}面的平板状粒子，其平均球等效直径是0.47μm，平均粒子厚度是0.10μm，平均长宽比是7.9，平均邻接边比例是1.2。

(化学增感)

在60℃，使用硫代磺酸钠、1-(5-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑、硫代硫酸钠和氯金酸，使乳剂a、b进行最佳的化学增感。

以上与其实施方式一起说明了本发明，但只要我们没有特别地指明，即使在任何细部，也不想限制我们的发明，在与附属的权利要求范围所示的本发明的精神和范围不抵触下，应当广泛地解释本发明。

Claims

1.卤化银彩色照像感光材料，在纸支持体上具有含有氯化银含有率是95mol％以上的卤化银粒子的、感色性不同的至少3层卤化银乳剂层，其特征在于，感光材料的照像构成层的亲水性粘结剂总量是3.5～6.5g/m²，垂直于该纸支持体的抄纸方向的刚度是超过8g·cm、13g·cm以下，抄纸方向的刚度是14g·cm以上、25g·cm以下。

2.权利要求1所述的卤化银彩色照像感光材料，其特征在于，该纸支持体的厚度是超过180μm、235μm以下。

3.权利要求1或2所述的卤化银彩色照像感光材料，其特征在于，该感光材料的照像构成层的亲水性粘结剂总量是5.5g/m²以下。

4.权利要求1或2所述的卤化银彩色照像感光材料，其特征在于，在最远离支持体的卤化银乳剂层中含有黄色成色剂。

5.权利要求1或2所述的卤化银彩色照像感光材料，其特征在于，卤化银粒子是氯化银含有率为95mol％以上的氯化银、氯溴化银、氯碘化银或者氯碘溴化银粒子。

6.权利要求1或2所述的卤化银彩色照像感光材料，其特征在于，作为青色成色剂含有以下述通式〔C-I〕表示的青色成色剂和/或由下述通式〔C-II〕表示的青色成色剂：

通式〔C-I〕

在通式〔C-I〕中，Y表示-NHCO-或者-CONH-，R₁表示烷基、芳基、杂环基或者氨基，X表示氢原子、卤素原子、烷氧基或者酰氨基，R₂表示烷基、酰氨基、或者X和R₂表示形成5～7员环的非金属原子团，Z表示氢原子或者表示在与主显像剂的氧化体偶合时能够消去的基；

通式〔C-II〕

在通式〔C-II〕中，R¹¹、R¹²分别独立地表示烷基或者芳基，R¹³、R¹⁴、R¹⁵分别独立地表示氢原子、烷基或者芳基，Z′表示形成饱和环时所必须的非金属原子团，R¹⁶表示取代基，X′表示杂环基、取代氨基或者芳基，Y′表示氢原子或者发色显像处理时消去的基。

7.彩色图像形成方法，将卤化银彩色照像感光材料进行像样曝光后，经过发色显像、漂白定影、水洗和/或稳定化、干燥处理过程，得到彩色图像，其特征在于，以发色显像处理过程5秒以上、25秒以内，漂白定影处理5秒以上、25秒以内，水洗和/或稳定化处理5秒以上、45秒以内，干燥过程5秒以上、15秒以内处理权利要求1或2所述的卤化银彩色照像感光材料。

8.彩色图像形成方法，将卤化银彩色照像感光材料进行像样曝光后，经过发色显像、漂白定影、水洗和/或稳定化、干燥处理过程，得到彩色图像，其特征在于，根据图像信息，利用调制的光束对权利要求1或2所述的卤化银彩色照像感光材料进行扫描曝光后，进行显像处理。