JPS59142539A - フォトサ−モグラフィ記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分』を 本発明は、薄い平板状粒子である感光性ノ・ロダン化銀
粒子を含むフォトサーモグラフイノ・ロダン化銀６ピ縁
材料に関する。

従来技術 フォトサーモグラフィ記録利料は周知である。

像状露光後、これらの材料を適度の高温まで加熱して処
理液または浴の必要なしに現像された画１象を形成させ
る。加熱によって現像銀像が形成される。

公知のフォトサーモグラフィハロダン化銀記録材料は、
（ａ）現場（そのあるべき場所）でまたは現場以外で調
製された感光性ハロダン化銀、（ｂ）に）有機重金属塩
酸化剤、一般に長鎖脂肪峻の銀塩、たとえばベヘン酸銀
またはステアリン酸銀と（１１）有機重金属塩１浚ｆヒ
剤に対する還元剤たとえばフェノール系還元剤と盆組合
せた画１象形成剤および（ｃ）結合剤からなる。そのよ
うなフォトサーモグラフィ材料はまたとえばＲｅ５ｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　＋　Ｖｏｌ。

１７０．６月、１９７８年、アイテムＪＩＦｘ　１７０
２９および米国特許第４，２６４，７２５号に記載され
ている。

発明によ！１ｌＷｌ決すべき間魂 フォトサーモグラフィハロゲン化銀記録材料で遭遇する
１つの間４は、現Ｉ象効率が十分大きくないということ
である。より中性の色調の現像画像を得ることも、また
大きい写真感度を得ることも求められている。通常調製
される立方粒子ハロケ９ン化銀写真乳剤の使用では、後
述する比較例で示されるようにこれらの問題に対する解
決策は得られない。

発明の構成 本発明は、感光性ハロケ９ン化銀粒子と感光性ハロダン
化銀処理剤とを反応的に組合せたものからなるフォトサ
ーモグラフィ記録材料であって、感光性ハロダン化銀粒
子の投映面積の少なくとも５０％が、平均粒子厚さが０
．３ミクロン未満の薄い平板状粒子によって占められて
いることを特徴とするフォトサーモグラフィ記録材料を
提供することによりこれらの問題を解決する。好ましく
は、平均粒子厚さは０．２ミクロン未満であり、随意に
は０．０３〜０．０８ミクロンである。

薄い平板状ハロゲン比銀粒子は好ましくは少なくとも５
：１、たとえば５：１〜１５：１の平均アスペクト比を
有する。フォトサーモグラフィ記録材料は、フォトサー
モグラフィハロダン化銀の像状４光後、加熱により画像
の現像を可能にする感光性ハロゲン化銀処理剤を含む。

感光性ハロダン化銀平板状粒子は分光増感した場合特に
有利である。

好ましいフォトサーモグラフィ記録材料は、（ａ）感光
性ハロゲン比銀粒子、（ｂ）（ｉ）有機重金属塩酸化剤
たとえば長鎖脂肪酸の銀塩と（１１）有機重金属塩・竣
化剤に対する還元剤たとえばフェノール系還元剤とを組
合せてなる画像形成剤、および（ｅ）結合剤を反応的に
組合せたものからなり、感光性ハロゲン比銀粒子の投映
面積の少なくとも５０係が、平均粒子厚さが０．３ミク
ロン未満の薄い平板状粒子により占められていることを
特徴とする。

フォトサーモグラフィ材料においてハ、露光後、画像は
単にフォトサーモグラフィ材料を適度の高温たとえば９
０℃〜１８０℃の温度に加熱することにより現像される
。

ここで、「感光性平板状ハロゲン化銀粒子」とは、感光
性ハロゲン化銀粒子が２つの実質的に平行な結晶面を有
し、その各結晶面は粒子の他のいかなる単結晶面より実
質的に大きいものである粒子を意味する。「実質的に平
行」とは、４０，０００倍以上の倍率で見た場合平行に
見える面を含む。

平板状ハロゲン比銀粒子の「アスペクト比」とは、粒子
の直径対厚さの比を意味する。フォトサーモグラフィハ
ロダン化銀材料中の平板状ハロゲン化銀粒子は少なくと
も５：１の平均アスにクト比を有するのが好ましい。下
記するように、アスにクト比が２００：１．１００：１
またはそれ以上の薄い平板状粒子を調補することが出来
、これらの粒子は本発明において有用である。しかしな
がら、平板状粒子はアスペクト比が増大すると厚さが増
大しやすいので、本発明で有用な最適厚さの平板状粒子
は、５：１〜１５：１の平均アスペクト比を有する。

本発明の好ましい形態では、フォトサーモグラフィハロ
ダン化銀材料中のハロゲン比銀粒子の全投映面積の少な
くとも７０％、好寸しくは少なくとも９０ｑｂが、平均
アスにクト比が５：１〜１５：１の薄い平板状粒子によ
り占められる。

０．３０〜０．４５μｍの粒子直径、０．０４〜０．０
５ミクロンの平均粒子厚さおよびハロダン化銀平板状粒
子の平均特性は、当業者に周知の手法により容易に確認
される。「アスペクト比」とは、粒子の直径対厚さの比
を云う。粒子の「直径」とは、乳剤サンプルの顕微鏡写
真または電子′ｉｆＮ微鏡写真で見て粒子の投映面積に
等しい面積を有する円の直径を意味する。乳剤サンプル
の陰影のある電子顕微鏡写真から、各粒子の厚さおよび
直径を求め、そして厚さが０．３ミクロン未満の平板状
粒子を確認することが出来る。これから、そのような薄
い平板状粒子各々のアメ４クト比を計算することが出来
る。サンプル中の薄い平板状粒子すべてのアスペクト比
を平均してそれらの平均アスにクト比を得ることが出来
る。この定義によれば、平均アスペクト比は薄い平板状
粒子アスペクト比各々の平均である。実際、薄い平板状
粒子の平均厚さおよび平均直径を得、これら２つの平均
の比として平均アスペクト比を計算することが一般的に
はより簡単である。平均アスペクト比の決定に平均した
飼々のアスペクト比を用いようともまたは厚さおよび直
径の平均を用いようとも、可能な粒子測定の許容範囲内
でありさえすれば、得られる平均アスペクト比は実質上
差がない。薄い平板状ノ１０ｒン化銀粒子の投映面積を
合計し、また顕微鏡写真中の残りのハロダン化銀粒子の
投映面積を別に合計し、そして、これら２つの合計値か
ら、薄い平板状ハロダン化銀粒子の全投映面積に占める
百分率を算出することが出来る。

上述の決定において、０．３ミクロン未満の標準平板状
粒子厚さを、本発明において意図される独特の薄い平板
状粒子をより厚い平板状粒子と区別するために選定した
。直径がより小さいと、顕微鏡写真で平板状粒子と非平
板状粒子とを必ずしも区別することが出来ない。この記
載の目的にとっての薄い平板状粒子は、厚さが０．３ミ
クロン未満で、４０，０００倍の倍率で平板状に見える
ハロダン化銀粒子である。用語「投映面積（プロノエク
テッド・エーリア）」は、当業界で普通に使用されてい
る用語「投映面積（グロジェクション・ニーリアまたは
グロノエクティプ・エーリア）」と同じ意味で用いられ
ている。たとえば、Ｊａｍｅｓ　ａｎｄＨｌｇｇｉｎｓ
　ｊＦｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＴｈｅｏｒｙ　　ｒ　　Ｍｏｒｇａｎ　ａｎ
ｄ　Ｍｏｒｇａｎ　　ｒ　　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ＋ｐ、１
５参照。

本発明のフォトサーモグラフィ要素では、薄い平板状感
光性ハロダン化銀粒子を含む層は１つだけでよいが、所
望なら、フォトサーモグラフ（要素はそのような層を複
数個含むことが出来る。さらに薄い平板状粒子乳剤層を
より厚い高アスペクト比平板状粒子乳剤層たとえば平均
平板状粒子厚さがＯ，Ｓミクロンまでの乳剤層とまたは
常用される三次元乳剤と組合せて使用することが意図さ
れるＯ 薄い平板状粒子臭沃化銀乳剤は沈殿法により次のように
して調製することが出来る。有効な攪拌機構を備えた常
用のハロケーン化銀沈殿用反応容器中に分散媒を入れる
。通常最初の段階で反応容器中に入れる分散媒の量は、
粒子沈殿の最終段階で臭沃化銀乳剤中に存在する分散媒
の全重量に基いて少なくとも１０％、好ましくは２０〜
８０％である。米国特許第４，３３４，０１２号に教示
される如く、分散媒は臭沃化銀粒子沈殿過程で限外濾過
によって反応容器から除去することができるので、最初
に反応容器中に存在する分散媒の容量は、粒子沈殿の終
了時点で反応容器中に存在する臭沃化銀乳剤の容量と等
量またはそれ以上でさえあり得る。反応容器に最初に導
入される分散媒は、好ましくは水または解膠剤の水分散
液であって、この分散媒は必要に応じてその他の成分、
たとえば１種類もしくはそれ以上のハロダン化銀熟成剤
および（または）金属ドーグ剤を含有する。解膠剤を最
初に存在せしめる場合、臭沃化銀沈殿の終了時点で存在
する全解膠剤の少なくとも１０％、特に好ましくは２０
％の濃度でそれを存在させるのが好ましい。銀塩および
ハロゲン化物塩と共に追加の分散媒が反応容器に加えら
れるが、これは別々に導入することも出来る。塩導入完
了後、分散媒の割合を調節すること、特に解膠剤の割合
を増加させることが普通性われる。

臭沃化銀粒子の形成に使用される臭化物塩の少割合、典
型的には１０％未満を最初から反応容器に存在させて臭
沃化銀沈殿開始時の分散媒の臭素イオン濃度を調節する
。また、反応容器中の分散媒は最初は沃素イオンを実質
的に含まない。これは、銀塩および臭化物塩の同時導入
前に沃素イオンが存在すると厚い非平板状粒子が生成し
やすいからである。反応容器の内容物に関しここで用い
る用語「実質的に沃素イオンを含まない」とは、臭素イ
オンに比較して、沃素イオンが別の沃化調相として沈殿
全生成するには不十分な量でしか存在しないこと全意味
する。銀塩導入前の反応容器中の沃化物濃度は存在する
全ハロゲンイオン濃度の０５モル係未満に維持するのが
好ましい。

分散媒のｐＢｒが最初から余り大きいと、生成する平板
状臭沃化銀粒子は比較的厚く、したがって低アス被りト
比である。反応容器のｐＢｒは最初は１．６以下に維持
８するのが望ましい。（０，２ミクロン未満の平均平板
状粒子厚さが望ましい場合、ｐＢｒ値は１．５以下に維
持すべきである）。他方、ｐＢｒが余り低いと、非平板
状臭沃化銀粒子が生成しやすい。したがって、反応容器
のｐＢｒは０．６以上に維持するのが望ましい。（ｐＢ
ｒは臭素イオン濃度の負の対数として定義される。−も
またｐＡｇも各各水素および銀イオン濃度に対して同様
に定義される。） 沈殿過程で、銀塩、臭化物塩および沃化物塩は、臭沃化
銀粒子の沈殿に際して周知の技術により反応容器に加え
る。可溶性銀塩たとえば硝酸銀の銀塩水溶液を、臭化物
および沃化物塩と同時に反応容器に導入する。臭化物塩
および沃化物塩も塩水溶液たとえば１種類またはそれ以
上の可溶性アンモニウム、アルカリ金属、たとえばナト
リウムまたはカリウム、またはアルカリ土類金属、たと
えばマグネシウムまたはカルシウムのハロダン化物塩の
水溶液として導入する。銀塩は少なくとも最初は沃化物
塩と別個に反応容器に導入する。沃化物塩および臭化物
塩は、別々にまたは混合物として反応容器に加える。

銀塩を反応容器に導入すると、粒子形成の核生成段階が
開始される。銀塩、臭化物塩および沃化物塩の導入を続
けるにつれて、臭化銀および沃化銀の沈殿生成部位とし
て役立ち得る粒子核の母集団が形成される。存在する粒
子核上への臭化銀および沃化銀の沈殿は粒子形成の成長
段階を構成する。生成する平板状粒子のアス被りト比が
成長段階で沃化物および臭化物濃度により影響されるこ
とは核生成段階に比較して小さい。したがって、成長段
階で、銀塩、臭化物塩および沃化物塩の同時導入過程で
ｐＢｒの許容範囲２ｏ、６以上、好捷しくは０．６〜２
．２、最も好ましくは０．８〜１．５に増大させること
が出来る。銀塩およびハロゲン化物塩導入中ずっと反応
容器内のｐＢｒを銀塩導入前の前述した最初の範囲にお
さえることが好ましい。

このことは、高度に多分散せる乳剤の調製の場合のよう
に、銀塩、臭化物塩および沃化物塩の導入中ずっと粒子
核生成が実質的なある速度で持続する場合特に好ましい
。平板状粒子成長過程でｐＢｒ値を２．２以上に上げる
と、粒子は厚くなるが、依然薄い平板状臭沃化銀粒子が
得られるため、多くの場合許容することができる。

銀塩、臭化物塩および沃化物塩を水溶液として導入する
ことに代えて、銀塩、臭化物塩および沃化物塩を最初に
または成長段階で、微細なハロゲン化銀粒子を分散媒に
懸濁させた形で導入することが特に意図される。粒子サ
イズは、粒子を反応容器に導入した時に、もしもより大
きな粒子核が存在しているならばそのような粒子核上へ
容易にオストワルド熟成するような程度である。最大有
効粒子サイズは、反応容器内の特定の条件、たとえば温
度および可溶化剤および熟成剤の存在に依存するであろ
う。臭化銀、沃化銀および（または）臭沃化銀粒子を導
入することが出来る。臭化物および（または）沃化物は
塩化物に優先して沈殿するので、塩臭化銀および塩臭沃
化銀粒子を使用することも出来る。ハロダン化銀粒子は
非常に微細である、たとえば平均直径が０．１ミクロン
未満であることが好ましい。

上梼のｐＢｒ条件が満足されることを条件として、銀塩
、臭化物塩および沃化物塩導入の濃度および速度は任意
の便宜的な形を取ることが出来る。銀塩およびハロダン
化物塩は、０．１〜５モル／ｌの濃度で導入するのが好
ましいが、さらに広い常用濃度範囲たとえば０．０１モ
ル／ｌ〜飽和の範囲が意図される。特に好ましい沈殿技
術は操作中銀塩およびハロダ塩化物塩導入の速度を増大
させることにより短い沈殿時間を達成する技術である。

銀塩およびハロゲン化物塩導入速度は、分散媒および銀
塩およびハロダン化物塩の導入速度を増大させるかまた
は導入される分散媒中の銀塩およびハロダン化物塩の濃
度を増大させることにより増大させることが出来る。銀
塩およびノ・ロダン化物塩の導入速度を増大させ、しか
もその導入速度を新しい粒子核の生成が起りやすい限界
値以下に保持することが特に好ましい。沈殿成長段階に
進んだ後、追加の粒子核の生成を回避することにより、
比較的単分散質の薄い平板状臭沃化銀粒子母集団が得ら
れる。変動係数が３０係未満の乳剤を調製することが出
来る。ここで変動係数は粒子直径の標準偏差を平均粒子
直径で割った値の１００倍として定義される。沈殿の成
長段階過程で再核生成を意図的に行わせることにより、
実質的により高い変動係数を有する多分散乳剤を製造す
ることが出来る。

臭沃化銀乳剤中の沃化物濃度は、沃化物塩の導入によっ
て調節することが出来る。任意の便宜的な沃化物濃度が
有効である。ことわりがない限り、へログン化物の百分
率はすべて問題とされる対応する乳剤、粒子または粒子
領域中に存在する銀に基づくものである。たとえば、４
０モル％の沃化物を含有する臭沃化銀からなる粒子はま
た６０モル％の臭化物全含有する。１つの好ましい形態
では、本発明で使用される乳剤は少なくとも０．１モル
％の沃化物を含む。平板状臭沃化銀粒子中に沃化銀を粒
子形成温度で臭化銀に対するその溶解変成まで含ませる
ことができる。したがって、９０℃の沈殿温度で平板状
臭沃化銀粒子中４０モル％までの沃化銀濃度を達成する
ことが出来る。実際、沈殿温度はほぼ常温たとえば３０
℃まで低下させることが出来る。沈殿は４０〜８０℃の
温度で行うのが好ましい。

沈殿生成過程で反応容器に導入される沃化物塩対臭化物
塩の相対割合は、一定の比率に保持して平板状臭沃化銀
粒子において実質的に一様な沃化物プロフィール（分布
）を形成することが出来、あるいは上記相対割合を変え
ているいろな写真効果をもたらすことが出来る。平板状
粒子臭沃化銀乳剤の横に変移した好ましくは環状の領域
にお°ける沃化物の割合を平板状粒子の中心領域に比較
して増大させることにより、写真感度および（または）
粒状度の利点を得ることが出来る。沃化物濃度は平板状
粒子の中心領域において０〜５モルチであり・そして横
方向を取り巻く環状領域では少なくとも１モル％高い濃
度から沃化銀の臭化銀に対する溶解変成まで、好ましく
は２０モル％まで、最適には１５モル％までであるのが
有利である。

フォトサーモグラフィ材料で有用な薄い平板状臭沃化銀
粒子は、実質的に均一であるかもしくは徐徐に変化せる
沃化物濃度プロフィールを有することが出来、また沃化
物濃度の勾配を所望に応じて調節して平板状臭沃化銀粒
子の内部でまたはその表面もしくは表面近くで沃化物濃
度を高くすることが出来る。

沃化物を含まない薄い高および中アスにクト比平板状粒
子臭化銀乳剤を、前述した方法を沃化物を排除するよう
に修正して製造することが出来る。

正方形および長方形粒子を含有する薄い平板状臭化銀乳
剤も調製することが出来る。この方法では、エツジ（縁
）長さが０．１５ミクロン未満の立方体種粒子を存在さ
せる。種粒子乳剤のｐＡｇを５．０〜８．０に維持しな
がら、非ハロゲン化銀イオン錯化剤を実質的に存在させ
ないで乳剤を熟成して所望のアスペクト比を有する平板
状臭化銀粒子を製造する。沃化物を含まない薄い平板状
粒子臭化銀乳剤も有用である。

薄い平板状臭化銀または臭沃化銀粒子は、別法として、
コントロールされたｐＢｒでダブルジェット沈殿技術に
より調製するのが好ましい。好ましい平板状粒子臭沃化
銀乳剤（乳剤Ａと称する〕の例示的な調製は次の通シで
ある：０．１６８モルの臭化カリウムを含有する骨ゼラ
チン水溶液（２，１６重量％）１．４ノを沈殿容器に入
れ、５０℃で攪拌する。この溶液に、２．５モル硝酸銀
水溶液および２．０モル臭沃化カリウム（３，０モル係
沃化物）水溶液をダブルジェット技術により一定流速、
０．７７のコントロールされたｐＢｒおよび５０Ｃで６
分間添加する。乳剤の調製に際して２．５モルの銀を使
用した。沈殿生成後、乳剤を４０℃に冷却し、０．４ノ
のフタル酸化ゼラチン（８，２５重ｔ％　）　水ｆｆｌ
液を添加し、得られた乳剤を米国特許第２，６１４，９
２８号に記載されているように凝固法により２回洗浄し
た。

曲の薄い平板状粒子ハロケ゛ン化銀乳剤は、所望の平均
アスペクト比が達成された時点で単に沈殿生成を停止す
ることによ、！ｌｌｌ調製することが出来る。

たとえば、（１１１）結晶面に対向結晶面を有しかつ主
要表面の１つの面中にある（２１１）結晶ベクトルに平
行な少なくとも１つの辺を有している、少なくとも５０
モル％の塩化物を含む平板状粒子を調製する方法が有用
である。そのような平板状粒子乳剤は１．銀および塩化
物を含有するハロダン１ヒ物塩の水溶液を晶癖変更量の
アミノアザインデンとチオエーテル結合含有解膠剤との
存在下で反応させることにより調製することが出来る。

他の例示的な平板状粒子乳剤は、ノーログン化銀粒子が
少なくとも環状粒子領域において、好ましくは粒子全体
にわたって塩化物および臭化物を含有する乳剤である。

塩化銀および臭化銀を含有する平板状粒子領域は、銀塩
、塩化物塩、臭化物塩および随意に沃化物塩を反応容器
に導入中、塩素イオンと臭素イオンのモル比’ｉ１．６
：１〜２６０：１の範囲にそして反応容器中の７１０グ
ンイオンの全濃度ｉ０．１０〜０．９０の範囲に保持す
ることにより形成される。平板状粒子中の塩化銀対臭化
銀のモル比は１：９９〜２：３の範囲であることが出来
る。

平板状粒子沈殿中、改質化合物を存在させることが出来
る。そのような化合物は最初から反応容器に存在させ、
ることが出来あるいは１種類またはそれ以上の塩と共に
常用きれる方法により添加することが出来る。ノ・ロダ
ン化銀沈殿時、改質化合物たとえば銅、タリウム゛、鉛
、ビスマス、カドミウム、亜鉛、中間カルコゲノ（すな
わち、硫黄、セレンおよびテルル）、金および第■族貴
金属の化合物を存在させることが出来る。

それぞれの銀塩およびハロダン化物塩（ハ、供給速度を
調節しかつ反応容器内容物の−、ｐＢｒおよ　　　　−
び（または）　ｐＡｇを調節するのを維持するために供
給装置を利用してかもしくは重力供給を利用して、表面
もしくは表面上供給管を通じて反応容器に加えることが
できる。反応容器中に反応成分を急速に分配するために
、特別に構成された混合装置を用いることが出来る。

平板状粒子乳剤の形成において、反応容器中の乳剤成分
の全重量に基いて０．２〜１０重量係の解１ｗ剤濃度を
用いることが出来る。臭沃化銀形成前および形成中の反
応容器中の解膠剤濃度を全重量に基づき６重量係以下に
保持することが好ましい。

ハロダン化銀形成前および形成中に反応容器中の解膠剤
濃度を全重量に基いて６．％以下に保持し、そして峡適
の塗布特性が得られるように、後から補助的なビヒクル
を加えることによって乳剤ビヒクル濃度を高濃度に調節
するのが慣例である。最初に形成される乳剤は、ハロダ
ン化銀１モル当９５〜５０ｇ、好ましくはｌＯ〜３０．
９の解膠剤を含有することが意図される。

ハロダン化銀乳剤の沈殿時、粒子の熟成が起り得る。粒
子の熟成は、少なくとも臭沃化銀粒子の生成少反応容器
内で起ることが好ましい。熟成の促進には公知のハロダ
ン化銀溶剤が有用である。

たとえば、過剰の臭素イオンを反応容器に存在させた場
合熟成が促進されることが知られている。

したがって、反応容器に導入される臭化物塩溶液それ自
身が熟成を促進し得ることは明らかである。

薄い平板状′粒子乳剤は著しく高い平均アスペクト比を
持つことが出来る。平板状粒子平均アスペクト比は、平
均粒子直径を増大させることにより′増大させることが
出来る。平板状粒子平均アスペクト比は平均粒子厚さを
減少させることにより追加的にまたは別個に増大させる
ことが出来る。銀被覆量が一定に保持される場合、平板
状粒子の厚さ全減少させることにより、増大するアスペ
クト比の直接の関数として感度／粒子位置を改良するこ
とが出来る。したがって、平板状粒子乳剤の最大平均ア
ス（クト比は、特定のフォトサーモグラフィ材料にとっ
て許容し得る最大平均粒子直径および製造出来る最小限
の達成可能な平板状粒子厚さの関数である。最大平均ア
スペクト比は、使用する沈殿技術および平板状粒子ハロ
ゲン化物組成に応じて変わることが観察・された。写真
学的に有用な平均粒子直径を有する平板状粒子について
最大の観察された平均アメ４クト比５００　：　１が、
臭化銀粒子のオストワルド熟成調製法により達成されて
おシ、１００：１．２００　：　１またはそれ以上でさ
えのアズ４クト比がダブルジェット沈殿法により得るこ
とが出来る。沃化物の存在は一般に実現される最大平均
アスにクト比を低下させる・が、しかし、平均アスペク
ト比が１００：１または２００　：　１またはそれ以上
でさえある臭沃化銀平均状粒子乳剤の調製は行うことが
出来る。必要に応じて臭化惣および（または）沃化物を
含有する塩化銀平板状粒子について５ｏ：１または１０
０：１でさえもの高い平均アスペクト比を得ることか出
来る。すべての場合において、薄い平板状粒子の平均直
径は３０ミクロン未満、好ましくは１５ミクロン未満で
あることが意図される。

薄い平板状粒子感光性−・ロデン化銀は、ネガ像または
ポジ像の形成用のフォトサーモグラフィ記録材料におい
て有用である。たとえば、フォトサーモグラフィ記録材
料は、露光に際して表面または内部潜像を形成しかつ加
熱した際ネガ像を生じる種類のものであることが出来る
。あるいは、フォトサーモグラフィ材料は、単一の加熱
工程に応答して直接ポジ像を生じる種類のものであるこ
とが出来る。フォトサーモグラフィ材料中に存在する平
板状のおよび他の画像形成ノ・ロダン化銀粒子が直接ポ
ジ像を形成しようとするものである場合、それらの粒子
は表面カプリを施して有機電子受容体と組合せて使用す
ることが出来る。有機電子受容体は分光増感色素と組合
せて使用することが出来あるいはそれ自身分光増感色素
であることが出来る。内部感光乳剤を使用する場合、表
面カブリおよび有機電子受容体を併用することが出来る
が、しかし、直接ポジ像の形成には表面カプリもまた有
機電子受容体も必要でない。直接ポジ像は、フォトサー
モグラフィ要素に含まれ得る核形成剤の存在下で内部感
光乳剤を現像することによって形成することが出来る。

好ましい核形成剤は、ノ）ロダン化銀粒子の表面に直接
吸着されるものである。

同じ乳剤であるがしかしより低いアスペクト比の薄い平
板状粒子を含有するものも本発明の実施において有用で
ある。

薄い平板状粒子ハロゲン化銀乳剤は、オキソノール、ヘ
ミオキソノール、スチリル、メロスチリルおよびストレ
グトシアニンのポリメチン色素群を含む種々の群からの
色素で分光増感することが出来る。

１種類またはそれ以上の分光増感色素が有用である。可
視スペクトル全体にわたる波長に最大感度を有しかつ非
常にバラエティに富む分光感度曲線形状を有する１色素
が知られている。色素の選択および相対的な割合は増感
が望まれているスペクトルの領域および望まれている分
光感度曲線の形状に依存する。重複せる分光感度曲線を
有する色素はしばしば、重複領域のそれぞれの波長にお
ける感度が個々の色素の感度の和とほぼ等しい組合わさ
れた形の曲線を示すであろう。従って、異なる最大感度
を有する複数の色素を組合せて用いることによって、個
々の色素の最大感度の中間に最大値を有する分光感度曲
線を得ることができる。

超色増感すなわちある分光領域においては分光増感色素
の１つを単独でいかなる濃度において用いた場合よυも
大きく、または分光増感色素の加酸的効果に由来する増
感よりも大きいような分光増感を与える分光増感色素の
組合せが有用である。

超色増感は分光増感色素と他の添加剤たとえば安定剤、
およびカプリ防止剤、現像促進剤または抑制剤、塗布助
剤、増白剤および帯電防止剤との選定された組合せによ
って達成される。超増感の要因となり得るいくつかの機
構のいずれか１つおよび化合物については、Ｇｉｌｍａ
ｎ　＋　−Ｒｅｖｉｅｗ　ｏｆｔｈｅ　Ｍｅｃｈａｎｉ
ｓｍｓ　ｏｆ　５ｕｐｅｒｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ
　−＊Ｖｏ１．１８，１９７４．ｐｐ、４１８−４３０
に記載されている。

Ｗ色光露光を記録しようとする乳剤層においては、臭化
銀または臭沃化銀の本来の青色感度にたよるのが当業界
では普通であるが、分光増感剤の主要な吸収が乳剤が本
来の感度を持っている分光領域にある場合でさえ、それ
らの分光増感剤を使用することにより著しい利点を得る
ことが出来る。

たとえば、青色分光増感色素の使用から利点を実現出来
ることが特に認識される。

薄い平板状粒子臭化銀および臭沃化銀乳剤に有用な青色
分光増感色素は、分光増感剤を生じることが知られてい
る色素群から選ぶことが出来る。

ポリメチレン色素たとえばシアニン、メロシアニン、ヘ
ミシアニン、ヘミオキソノールおよびメロスチリルが好
ましい青色分光増感剤である。一般に、有用な青色分光
増感剤は、これらの色素群の中からそれらの吸収特性に
よって選ぶことが出来る。しかしながら、有用な青色増
感剤の選定に除して指針となり得る一般的な構造的相関
関係が存在する。一般に、メチン鎖が短いほど増感最大
値の波長は短い。核も吸収に影響を及ぼす。核に縮合環
を付加すると、吸収波長は長くなる傾向がある。置換基
も吸収特性を変え得る。

非平板状または厚い平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
乳剤層の分光増感に際して常用量の色素を使用すること
が出来る。薄い平板状粒子乳剤の完全な利点を具現する
ためには、実質的に最適量の、すなわち、意図される露
光条件下で粒子から達成し得る最大写真感度の少なくと
も６０％を達成するのに十分な量の分光増感色素を平板
状粒子表面に吸着させることが好ましい。色素の使用量
は、選ばれる特定の色素または色素の組合せならびに粒
子のサイズおよびアスペクト比により変わるであろう。

表面感光性ハロゲン化銀粒子の全有効表面積の２５〜１
００％またはそれ以上の単層被覆量の有機色素で最適分
光増感が得られることが写真業界で知られている。

分光増感は、従来有効であることが知られている乳剤調
製の任意の段階で行うことが出来る。最も普通には、当
業界においては、化学増感の完了後に分光増感が行われ
る。しかしながら、分光増感は別法として化学増感と同
時に行うことが出来、化学増感の完全に前に行うことが
出来、またノ・ロダン化銀粒子沈殿の完了前にさえ開始
出来ることが特に認識される。分光増感色素の乳剤中へ
の導入は、分光増感色素の一部を化学増感前に存在せし
め、そして残りの部分を化学増感後に導入するように配
分することが出来る。別法として、分光増感色素は、ハ
ロゲン化銀の８０％が沈殿した後に乳剤に添加すること
が出来る。化学増感および（または）分光増感時、サイ
クリング（ｃｙｃｌｉｎ、ｇ）を含むｐＡｇ調節により
増ｇｔ藁めることが出来る。

１つの好ましい形態では、分光増感剤は化学増感前に本
発明の乳剤に含ませることが゛出来る。ある場合には化
学増感前に他の吸着性物質、たとえば仕上改質剤を乳剤
に導入することによＱ同様の結果が達成された。

最大の達成される感度−粒状度関係にとって好ましい化
学増感剤は金−硫黄増感剤、金−セレン増感剤、および
金、硫黄およびセレン増感剤であるすしたがって、本発
明の好ましい形態では、薄い平板状粒子臭化銀または、
最も好捷しく蛙臭沃化銀乳剤は検出され得ない中間カル
コケ゛ンたとえば硫黄および（または）セレン、および
検出され得る金を含有する。また、乳剤は通常検出可能
水準のチオシアネートを含有するが、最終乳剤中のチオ
シアネート濃度は公知の乳剤洗浄技術により大きく低減
することが出来る。前述した種々の好ましい形態におい
て、平板状臭化銀または臭沃化銀粒子はその表面に他の
銀塩たとえばチオシアン酸銀またはハロゲン化物含量の
異なる他のノ・ロダン化銀たとえば塩化銀または臭化銀
を有することが出来るが、他の銀塩も検出可能水準以下
で゛存在させることが出来る。

本発明の好ましい実施態様は、平均粒子厚さが０．３ミ
クロン未満の薄い平板状粒子感光性ノ＼ロダン化銀を含
む、乾式化学現像用のまたは乾式物理現像用のフォトサ
ーモグラフィ記録材料からなる。

薄い平板状粒子でない写真ノ・ロダン化銀粒子と組合せ
てまたはその代りに薄い平板状粒子写真ノ・ロダン化銀
が有用であるフォトサーモグラフィ記録材料は、たとえ
ばＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｌｓｃｌｏｓｕｒｅ　＊　ｖｏ
ｌ。

１７０．６月、１９７８年、アイテムＡ　１７０２９（
この記載は参考として本文に引用した）に記載されてい
る。本発明による好ましいフォトサーモグラフィ記録材
料は、たとえば、（Ｉ）親水性感光性ハロゲン化銀乳剤
（乳剤中の感光性）・ロダン化銀粒子の投映面積の少な
くとも５０ｑｂが、平均粒子厚さが０．３ミクロン未満
の薄い平板状感光性ノ・ロケ９ン化銀粒子によって占め
られている）ｆ：、■）（４）アルコール写真感度増大
溶剤と、（Ｂ）アルコール溶剤と相容性のある芳香族炭
化水素溶剤と、（Ｃ）前記Ｍ機溶剤混合物００〜ｌＯ重
量部、好ましくは３〜８重量％の疎水性結合剤とからな
る有機溶剤混合物とたとえば超音波混合により十分に混
合し、次いで得られた生成物’ｅ、ＱＩＤ（ａ）疎水性
結合剤と、（ｂ）（ｉ）長鎖脂肪、酸の銀塩と（１１）
典型的には有機溶剤中の有機還元剤とからなる酸化−還
元画像形成組成物、とからなる組合せ体と十分に混合す
ることによシ調製することが出来る。そのようなフォト
サーモグラフィ記録材料用の例示的な有機溶剤混合物は
たとえば米国特許第４，２６４，７２５号に記載されて
いる。

前述した溶剤混合物において、種々のアルコール写真感
度増大溶剤が有用である。前述したアルコール溶剤は、
前述した芳香族炭化水素溶剤およびフォトサーモグラフ
ィハロダン化銀組成物中の他の成分と相客性であること
が必要である。あるアルコール溶剤たとえばクロロ、ヒ
ドロキシおよびニトロ置換ベンジルアルコールは前記組
成物と十分相容性が無くても有用である。最適アルコー
ル溶剤の選択は、フォトサーモグラフィ組成物の成分、
所望の画像、塗布条件、特定の芳香族炭化水素溶剤、特
定の写真ノ・ロダン化銀乳剤、およびフォトサーモグラ
フィ組成物の種々の成分の濃度のような要因に依存する
であろう。アルコール溶剤の組合せが有用である。最適
アルコール溶剤の選択は、例１でベンジルアルコールの
代りにアルコール溶剤を用いる簡単なテストにより行う
ことが出来る。選ばれたアルコール溶剤の結果が例１の
結果と同じであれば、そのアルコール溶剤は少なくとも
十分であると考えられる。所望のアルコール写真感度増
大溶剤は、たとえば、アルキロールが１〜４個の炭素原
子を有しかつフェニル基が非置換であるかまたは低級ア
ルキル、たとえば炭素数１〜４のアルキル、低級デ□ル
コキシ、たとえば炭素数１〜４のアルコキシ、弗素置換
低級アルキルまたはフェノキシで置換されたフェニルア
ルキロールおよびフェノキシアルキロールから選ぶこと
が出来る。

ここで、感度増大溶剤に関して「感度増大」とは、アル
コール溶剤が、アルコール溶剤を含まない同じフォトサ
ーモグラフィ組成物と比較して高い相対感度を与えるこ
とを意味する。

前記ベンジルアルコール溶剤は、非置換のベンジルアル
コールであることが出来あるいはベンジルアルコール、
誘導体により生じる所望の浴剤またにセンシトメトリー
特性に悪影響を及ぼさない基で置換されたベンジルアル
コ・−ルであることが出来る。所望の特性に悪影響を及
ぼさない置換基の例として、メチル、フェノキシ、トリ
フルオロメチル、メトキシおよびエトキシが挙げられる
。非置換ベンジルアルコールが好ましい。

前記アルコール感度増大溶剤との前記溶剤混合物におい
て、種々の芳香族炭化水素溶剤が有用である。芳香族炭
化水素溶剤はアルコール溶剤および７オトサ一モグラフ
イ組成物の他の成分と相客性があって溶剤混合物により
生じる所望の溶剤およびセンシトメトリー特性に悪影響
を及ぼさないことが必要である。最適の芳香族炭化水素
溶剤は、フォトサーモグラフィ組成物の特定成分、特定
のアルコール溶剤、フォトサーモグラフィ組成物の塗布
条件または特定の感光性ハロダン化銀乳剤のような要因
に基いて選ぶことが出来る。芳香族炭化水素溶剤の組合
せが有用である。

有用な芳香族炭化水素溶剤の例として、トルエン、キシ
レンおよびベンゼンが挙げられる。ペンシルアルコール
との溶剤と毛てトルエンが好ましい。

前記芳香族炭化水素溶剤の代りにまたはそれと組合せて
有用な他の溶剤として、酢酸ブチル、ジメチルアセトア
ミドおよびジメチルホルムアミドが挙げられる。これら
の溶剤は単独でまたは組合せて有用である。しかしなが
ら、前記アルコール溶剤、たとえばベンジルアルコール
に対して芳香族炭化水素溶剤たとえばトルエンが好まし
い。

前記フォトサーモグラフィ／％ロダン化銀組成物におい
て、ある濃度範囲の前記アルコール溶剤が有用である。

アルコール溶剤は、塗布した際にそのアルコールＩｒ：
　０．５０９７ｍ２〜８．００　ｇ／／ｍ２の範囲で含
むフォトサーモグラフィ要素を生じる濃度で有用である
。アルコール溶剤たとえばベンジルアルコールの好まし
い濃度は、前記フォトサーモグラフィ要素の支持体１ｍ
２当りアルコール溶剤０．５０ｇ〜１．５０ｇの範囲で
ある。アルコール浴剤の最適濃度は、フォトサーモグラ
フィ材料の特定の成分、塗布条件９、所望の画像、特定
の芳香族炭化水素溶剤または特定のアルコール溶剤に依
存するであろう。

前記フォトサーモグラフィハロダン化銀組成物において
、ある濃度範囲の芳香族炭化水素溶剤が有用である。芳
香族炭化水素溶剤の濃度は、典型的には全フォトサーモ
グラフィ組成“物の３０〜８０重量係の範囲である。芳
香族炭化水素溶剤、たとえばトルエンの好ましい濃度は
、全フォトサーモグラフィ組成物の４５〜７０重量襲の
範囲である。芳香族炭化水素溶剤の最適濃度は、前記ア
ルコール溶剤の最適濃度の選定に関連する前記要因に依
存するであろう。

溶剤混合物とハロダン化銀との混合時点で、前記アルコ
ール溶剤対芳香族炭化水素溶剤のある範囲の比率が前記
溶剤混合物において有用である。

本発明による支持体に塗布出来るフォトサーモゲラフィ
バ□ロｒン化銀組成物は、一般に、乳剤中の感光性ハロ
ダン化銀１モル当ジアルコール溶剤０．２５〜２．０モ
ルの範囲である濃度のアルコール写真感度増大溶剤を含
む。この点におけるアルコール溶剤対芳香族炭化水素溶
剤の比は、１：４〜１：３０の範囲である。前記アルコ
ール溶剤対芳香族炭化水素溶剤の好ましい比は、１：１
０〜ｌ：２５の範囲である。アルコール溶剤対芳香族炭
化水素溶剤の最適比は、特定の溶剤、フォトサーモグラ
フイノ・ロダン化銀組成物の特定成分、′塗布条件、所
望の画像および特定のノ・ロダン化銀乳剤のような要因
に依存するであろう。

前記フォトサーモグラフィ組成物において、すなわち適
当な支持体に塗布する前では、ア／Ｌ、コール溶剤対炭
化水素溶剤の比は一般に１：５０〜　〜−１：２００の
範囲であり、好ましい範囲はｌニア５〜１：１５０であ
る。

塗布した場合、フォトサーモグラフイノ八ロダン化銀組
成物中の水の濃度は、アルコール感度増大溶剤の濃度に
よって収容出来る濃度より大きくアってはならない。フ
ォトサーモグラフィ組成物中の水の濃度は、典型的には
組成物の３重量％以下である。所望の塗布特性を与える
ために塗布前にフォトサーモグラフィ組成物を濃縮する
ことが望ましい。

薄い平板状粒子感光性／％ロダン化銀を含有しかつゼラ
チンが低濃度であるゼラチン解膠剤を含有する親水性感
光性ハロダン化銀乳剤が好ましい。

非常に有効であるゼラチン濃度ｉｊ鋼１モル当＃）９〜
１５．９の範囲であるのが好ましい。

ここで、「親水性」とは、ゼラチノ解゛膠剤を含有する
感光性ハロダン化銀乳剤が水性溶剤と相容性であるこ左
を意味する。

感光性ハロダン化銀乳剤に対して有用であるゼラチン解
膠剤は、写真業界で知られている種々のゼラチン解膠剤
を包含することが出来る。たとえば、ゼラチン解膠剤は
フタル酸化ゼラチンまたは非フタル酸化ゼラチンである
ことが出来る。有用である他のゼラチン解膠剤として酸
または塩基加水分解ゼラチンが挙げられる。非フタル酸
化ゼラチン解膠剤が好ましい。

感光性ハロダン化銀乳剤はある濃度範囲のゼラチン解膠
剤を含有することが出来る。ゼラチン解膠剤の濃度は一
般にハロダン化銀乳剤中の銀１モル当ジゼラテノ解膠剤
たとえばゼラチン５〜２０ｇの範囲である。これは本文
において低グルノ１０ｒン化銀乳剤として記載される。

ゼラチン解膠剤の好ましい濃度はハロダン化銀乳剤中の
銀１モル当りゼラチン解膠剤約９〜約１５ｇの範囲であ
る。

ゼラチン解膠剤の最適濃゛度は、特定の感光性ノ・ロケ
０ン化銀、所望の画像、フォトサーモグラフ１組成物の
特定の成分、塗布条件、および特定の溶剤組合せのよう
な要因に依存するであろう。

フォトサーモグラフィ組成物の好ましい調製方法は、そ
の組成物を高周波にさらす超音波装置を取り囲んでいる
ノヤケットに成分を同時にダブルジェット添加する方法
である。ジャケット中の組合せおよび超音波による十分
な混合棲、混合物を取り出して超音波装装置を取！ｌｌ
囲んだノヤケットを再循環させることが出来あるいは直
ちに取り出して他の添加剤と容易に組合せて所望のフォ
トサーモグラフィ組成物を製造することが出来る。

所望なら、本発明によるフォトサーモグラフィ記録材料
中の写真ハロダン化銀の一部全現場で調製することが出
来る。たとえば、フォトサーモグラフィ記録材料は、前
記フォトサーモグラフィ記録材料の１種類またはそれ以
上の他の成分と別に調製され、次いでそれらの成分と混
合されるものとは異なって、それらの成分中または成分
上で調製された写真ハロダン化銀の一部を含有すること
が出来る。

好ましい実施態様におけるフォトサーモグラフィ記録材
料は、有機重金属塩酸化剤好ましくは長鎖脂肪酸銀塩と
還元、剤を含有する酸化−還元画隊形成組合せ体ヲ含む
。加熱した際この組合せ体から生じる酸化−還元反応は
、フォトサーモグラフィ材料の像状露光を行い次いでフ
ォトサーモグラフィ材料を全体的に加熱した際に生成す
る感光性ハロダン化銀からの潜像銀によって触媒作用を
受けると考えられている。画像形成の正確な機構は十分
理解されていない。

好ましい有機重金属塩酸化剤は銀塩である。他の有用な
塩とし、ては、乾式物理現像用のフォトサーモグラフィ
材料で有用であることが知られているもの、たとえばコ
バルト塩および銅塩が挙げられる。そのような重金属塩
酸化剤は、たとえば、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｌａｃｌｏ
ａｕｒｅ　ｔ　Ｖｏｌ、　１７０　＋　６月９１９７８
年、アイテムＡ　１７０２９に記載されている。非常に
好ましい銀塩酸化剤は、大きい鎖の脂肪酸の銀塩である
。

前記フォトサーモグラフィハロゲン化銀記録材料におい
て種々の有機還元剤が有用である。これらは、前記フォ
トサーモグラフィハロダン化銀材料を露光して加熱した
際所望の酸化−還元画像形成反応を生じるハロダン化銀
現像剤である。ある濃度範囲の有機還元剤または還元剤
組合せが有用である。有機還元剤または還元剤組合せの
濃度は５〜２０号′ｄｍ２、たとえば１０〜１７ψｄｍ
２の範囲が好ましい。有機還元剤または還元剤組合せの
最適濃度は、特定の長鎖脂肪酸、所望の画像、処理条件
、特定の溶剤混合物および塗布条件のような要因に依存
するであろう。

フォトサーモグラフィ組成物を支持体に塗布する前にフ
ォトサーモグラフィ記録材料調製用の前記成分の添加順
序は、最適写真感度、コントラストおよび最大濃度を得
るために重要である。本発明による好ましい方法では、
低グルハロゲン化銀乳剤が超音波混合装置に１つの入口
から添加され、そしてトルエン、１０重量％までの、典
型的には３〜８重ｔ％のポリ（ビニルブチラール）およ
びベンジルアルコールを含有する溶剤混合物が他の入口
から添加される。低グルハロゲン化銀は超音波によりこ
の環境に十分に分散される。次いで、得られた生成物は
フォトサーモグラフィ組成物の残りの成分と組合せられ
る。

前述したような感光性ハロダン化銀および画像組合せ体
の他の成分は、所望の画像を形成するために互いに「反
応的に組合せ」られることが必要である。ここで、「反
応的組合せ」とは、感光性ハロダン化銀および画像組合
せ体がお互いに所望の処理を可能にしかつ有用な画像を
生じる位置にあることを意味する。

本発明の非常に好ましい実施態様は、（ａ）ゼラチノ解
膠剤中に感光性ハロダン化銀の少なくとも５０チを平均
厚きが０．３ミクロン未満の薄い平板状ハロダン化銀粒
子として含有する水性感光性ハロ２２社ヒ銀乳剤と、（
ｂ）ペンノルアルコール写真感度増大溶剤たとえば未置
換ベンジルアルコールとトルエンおよび１０重量％まで
のポリ（ビニルブチラール〕との組合せからなる有機溶
剤混合物と、（ｃ）ポリ（ビニルブチラール〕から本質
的になる疎水性重合体結合剤と、（ｄ）（１）ベヘン酸
銀から本質的になる長鎖脂肪酸の銀塩と、（１１）好ま
しくはスルホンアミドフェノール還元剤から本質的にな
る、長鎖脂肪酸の銀塩用の有機還元剤とからなる酸化−
還元画像形成組合せ体と、からなる、支持体に塗布する
ことが出来るフォトサーモグラフィハロダン化銀組成物
である。この組成物は、適当な支持体に塗布して、本発
明によるフォトサーモグラフィ記録材料を製造すること
が出来る。

本発明によるフォトサーモグラフィ記録材料において、
材料を単に穏やかな高ｉＫ加熱することにより短時間た
とえば数秒以内で可視像が現像される。たとえば１１光
されたフォトサーモグラフィ記録材料は９０〜１８０℃
、たとえば１００〜１４０’Ｃの温度に加熱される。加
熱は所望の画像が現像されるまで、典型的には２〜３０
秒、たとえば２〜１０秒の間貸われる。最適処理時間お
よび温度の選択は、所望の画像、フォトサーモグラフィ
要素の特定の成分および特定の潜像のような要因に依存
する。

前記フォトサーモグラフィ材料を所要の程度に加熱して
所望の画像を形成するには種々の手段が有用である。処
理は一般に周囲圧力および湿度条件下で行われる。所望
なら、標準大気条件外の圧力および湿度が有効であり得
るが、しかし標準大気条件が好ましい。

実施例 本発明のさらなる理解のために下記の例を示す。

例１ 下記成分を十分混合することにより、ベヘン酸銀分散液
（分散液ｌ）を調製しｆｃ： 以下余白 成　分　　　　　　　　　　濃度（ｋｌ？ｌアントン　
　　　　　　　　　　　１８．２５トルエン　　　　　
　　　　　　　　１９．６６ポリ（ビニルブチラール）
　　　　　　　　　　２．７６ペヘン酸　　　　　　　
　　　　　　　１．４６アルミナ　　　　　　　　　　
　　　０．４１ベヘン酸銀　　　　　　　　　　　　３
．８９乳剤Ａの場合と同様にして写真ノ・ロダン化銀乳
剤をｉ周馴した。ゼラチン臭沃化銀乳剤は、臭沃化銀粒
子の投映面積の７５ｑ６が薄い平板状粒子臭沃化銀（３
モル係沃化物、化学的に未増感）によジ占められている
臭沃化銀乳剤を含有した。薄い平板状臭沃化銀粒子は、
０．０４ミクロンの平均厚さおよびｏ、３７ミクロンの
平均直径を有した＝乳痢は、銀１モル当シ１５．Ｐのゼ
ラチン、６．１のＰＨ５８，３のｐＡｇおよび５１９Ｉ
の銀モル重量を有した。

４０℃の臭沃化銀乳剤の０．０２３モルアリコートを、
０．　Ｉ　ＩｒＬｅのＨ，Ｔ、グロテオリテック２００
酵素水溶液（５ｍ９Ａｒｌ）　（Ｈ，Ｔ、グロテオリチ
ック２００酵素はＭｉｌｅｓ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｌｅ
ａ　ｒ　Ｉｎｃ、　ｔ　Ｅｌｋａｒｔ　。

Ｉｎｄｉａｎａ　ｒ　Ｕ、Ｓ、、Ａ、より入手）と畢合
した。４０℃で１５分間保持した後、得られたノーロケ
９ン化銀乳剤を、６０ｇのトルエン、４Ｉのベンジルア
ルコールおよび５重量係のポリ（ビニルブチラール）を
含有する溶剤混合物の存在下で超音波で６分間処理した
。得られた組成物を乳剤Ｂと称す。

下記成分を混合することによりフォトサーモグラフィ組
成物を調製した： 量 １１ｆＥｊｔ％ポリ（ビニルブチラールン５ｇト″１ン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０，９青−
碌増感色素： ３−エチル−５−（３−エチル−２− ベンズオキサゾリリデン−エチリデン）−１−フェニル
−２−チオヒダントイ ン〔０，７Ｍベンジルアルコール／トルエン（ｌ：４容
量部）中０．７１ダの色素〕　０．７ｄ３−デシル−２
−チア−２，４−オキサゾリジンジオン〔ｌ祷ベンジル
アルコ ール／トルエン（１：９容量部）中２ ダ〕（コントラスト改良剤）　　　　　　　　１ｍベヘ
ン酸銀分散液（前記分散液１）　　　７５ｇ得られた組
成物を十分振盪して分散させた。次いで、下記のものを
添加した： 乳剤（前記乳剤Ｂ）　　　　　　　　　　２５ｇ得られ
た組成物を十分振盪して分散させた。次いで、下記のも
のを添加した。

赤色分光増感色素（アンヒドロ−３− エチル−９−メチル−３’−（３−スルホグチル）−チ
アカルビシアニンヒド ロキシド）Ｃ１ｍｉベンノルアルコール／トルエン（ｌ
：４容量部）中１〜）　　　ｌｄ２．６−フクロロー４
−ベンゼンスルホンアミドフェノール〔９ａアセトン／ トルエン（４，３，９：９．２ｇ重駄基準〕中２．２５
．１（、峻元剤）　　　　　　　　９Ｍ２−（ｌｌ’７
’ロモメテルスルホニル）ベンゾチアゾール［１０ｄア
セトン／ トルエン（７，８＆：８．６ｇ重量基準）中０．Ｆｌ　
　　　　　　　　　　　　１０、ａトルエン（最終重量
１３５．ｌｉ’とするための溶剤） 得られたフォトサーモグラフィ組成物を振盪により分散
させ、次いで下塗フをしていないポリ（エチレンテレフ
タレート）フィルム支持体上ニ１２９　Ｒ１／ｍ２で塗
布した。フィルム支持体は青色ハレーション防止色素を
含有した。得られたフォトサーモグラフィ層を乾燥させ
、次いで、酢酸セ”ロース保ｎ）Ｗｔをオーバーコート
シタ。

得られたフォトサーモグラフィ材料をラッテンフィルタ
ー（ラッテンはイーストマンコダックカンパニーの商標
である）Ｗ３６＋Ｗ３８Ａ、Ｒ９およびＷ２３’ｉ用い
０．３１ｏｇＥｄ度ずつ増υ口する階段ウニツノを通し
てキセノン光源に１Ｏ−３秒間像状に露光し、各々青色
、マイナス青色および赤色露光を与えた。フォトサーモ
グラフィ記録材料中の生成潜像を曲面上で１１５℃で５
秒間加熱して現像した。青色露光の現像画像は最大濃度
１，５１子感光性臭沃化銀の代りに平均粒子サイズが各
々０．０６ミクロン、０６０８ミクロン、０．１２ミク
ロンおよび０．１８ミクロンである通常の立方体粒子感
光性臭沃化銀乳剤を用いたことを除いて同じフォトサー
モグラフィ要素である対照比較フォトサーモグラフィ要
素と比較して著しく大きかった。

これを下記表■に示す。

表　　１ ＡｇＢｒＩ　　　　　　　　　　　相対しｏｇＥ粒子サ
イズ（ミクロン９　　　マイナス青色露光　赤色露光０
．０６（対照Ａ）　　　　　　　　　　１．２　　　　
　００．０８（対照Ｂン　　　　　　　　　１，５００
．１２（対照Ｃ）　　　　　　　　　１．８　　　　　
００．１８（対照Ｄ）　　　　　　　　　　１．８　　
　　　０（本発明） 薄い平板状粒子 ０．３７ミクロン幅Ｘ　Ｏ，０４ミクロン厚　　２．４
　　　　　　　１．５表Ｉのデータによシ、薄い平板状
粒子感光性臭沃化銀を含有する本発明のフォトサーモグ
ラフィ記録材料は対照フォトサーモグラフィ材料に比較
してより効果的に分光増感され、その結果感度上の利点
を与えることが判る〇 月又 例１からの対照Ａ−Ｄを反復して表■の例２Ａ〜２Ｄを
調製した。

表■ ２Ａ（比較）　　　　　　　　　　　０２Ｂ（比較）　
　　　　　　　　　　０２Ｃ（比較）０．６ ２０（比較）０．６ １（本発明）０．９ ９例１と同様にして測定 例２八〜２Ｄを例１と比較すると、例１のフォトサーモ
グラフィ記録材料は青色感度が増大していることが判る
。この増大された感度は、分光増感されたフォトサーモ
グラフィ材料についてもまた分光増感されなかったフォ
トサーモグラフィ材料についても観察された。

各場合において、例１で現像された画像は、比較例で現
像されたいずれの画像に鳥較してもよυ中性（黒色）で
ある画像色調を示すより大きい値を示した。より中性（
黒色）である画像色調は、肉眼による目視によっても確
認された。

例３ 例１からの対照Ａ−Ｄ’ｉ反復して表■のｔ＋１Ｊ３Ａ
〜３Ｄを調製した。

例１のフォトサーモグラフィ記録材料の現像効率ヲ、比
較ｆｊｌＢＡ〜３Ｄのフォトサーモグラフィ材料と比較
測定した。露光前に塗布した銀濃度に比較して現像され
た銀の濃度を測定した。結果を下記の表■に示す。

以下余白 ヘ　　ハ　　ヘ　　○ 表■の結果から、立方体粒子ハロダン化銀を含有するフ
ォトサーモグラフィ記録材料（例３八〜３Ｄ）の場合、
粒子面積が増大すると現像効率は減少するが、例１のフ
ォトサーモグラフィ記録材料の現像効率は、粒子当り最
大面積を有する例３Ｄに比較して大きかった。この現像
効率は、露光・処理したフォトサーモグラフィ材料各々
の最大濃度面積から取った電子顕ａ鏡写真金観察するこ
とによっても確認された。

特許出願人 イーストマン　コダック　カンパニー 特許出願代理人 弁理士　　青　木　　　朗 弁理士　西舘和之 弁理士　内田幸男 弁理士　　山　口　昭　之 弁理士　西山雅也

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、感光性ハロダン化銀粒子と感光性ハロゲン化銀処理
   剤とを反応的に組合せたものからなるフォトサーモグラ
   フィ記録材料であって、前記感光性ハロゲン化銀粒子の
   投映面積の少なくとも５０チが、平均粒子厚さが０．３
   ミクロン未満の薄い平板状粒子によって占められている
   ことを％徴とするフォトサーモグラフィ記録材料。