JPH10228069A - ハロゲン化銀写真用乳剤及び写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真用乳剤及び写真感光材料Info
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- JPH10228069A JPH10228069A JP9028936A JP2893697A JPH10228069A JP H10228069 A JPH10228069 A JP H10228069A JP 9028936 A JP9028936 A JP 9028936A JP 2893697 A JP2893697 A JP 2893697A JP H10228069 A JPH10228069 A JP H10228069A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 平板状粒子に環状の低ヨウ化物バンドを付与
し、感度と粒状度の関係を改良したハロゲン化銀写真材
料を提供する。 【解決手段】 親水性コロイドおよびハロゲン化銀粒子
を含み、総ハロゲン化銀粒子の投影面積の少なくとも５
０％が、５０モル％以上の臭化物を含みかつ平行な（１
１１）主面を有するアスペクト比２以上の平板状粒子に
占められており、前記平板状粒子が、ヨウ化物濃度が異
なる領域を含み、前記領域の一方は、高ヨウ化物を含有
する中心領域であり、第二の領域は中心領域のヨウ化物
濃度より低いヨウ化物濃度を含有する環状バンドであ
り、該環状バンド部の投影面積が平板状粒子主面の投影
面積の５モル％未満であることを特徴とするハロゲン化
銀写真用乳剤及びそれを用いた感光材料。
し、感度と粒状度の関係を改良したハロゲン化銀写真材
料を提供する。 【解決手段】 親水性コロイドおよびハロゲン化銀粒子
を含み、総ハロゲン化銀粒子の投影面積の少なくとも５
０％が、５０モル％以上の臭化物を含みかつ平行な（１
１１）主面を有するアスペクト比２以上の平板状粒子に
占められており、前記平板状粒子が、ヨウ化物濃度が異
なる領域を含み、前記領域の一方は、高ヨウ化物を含有
する中心領域であり、第二の領域は中心領域のヨウ化物
濃度より低いヨウ化物濃度を含有する環状バンドであ
り、該環状バンド部の投影面積が平板状粒子主面の投影
面積の５モル％未満であることを特徴とするハロゲン化
銀写真用乳剤及びそれを用いた感光材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は写真に有用なハロゲ
ン化銀写真乳剤及び写真感光材料に関する。
ン化銀写真乳剤及び写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、高感度、高解像性能を要求される
高画質な画像記録には、ほぼ全てハロゲン化銀写真感光
材料が用いられている。ハロゲン化銀写真感光材料の発
達をたどると、１９８０年代には、粒状度を落とさず写
真感度を上げるため、写真乳剤中の臭化銀平板粒子比率
の向上を計ってきた。
高画質な画像記録には、ほぼ全てハロゲン化銀写真感光
材料が用いられている。ハロゲン化銀写真感光材料の発
達をたどると、１９８０年代には、粒状度を落とさず写
真感度を上げるため、写真乳剤中の臭化銀平板粒子比率
の向上を計ってきた。
【０００３】さらに、特開平３−１２１４４５号では、
平板粒子の周辺部を、環状に低ヨウ化物を設けることを
開示している。このような粒子では、増感色素吸着サイ
トと、化学増感核サイトを分離することが可能であるた
め、光吸収過程、潜像形成過程、現像過程等に改良効果
が期待できることが記載されている。しかし、この特許
公報には、低ヨウ化物のどれくらいの量を安定に主面に
対して環状に設けることができるのかは具体的に記載さ
れていない。
平板粒子の周辺部を、環状に低ヨウ化物を設けることを
開示している。このような粒子では、増感色素吸着サイ
トと、化学増感核サイトを分離することが可能であるた
め、光吸収過程、潜像形成過程、現像過程等に改良効果
が期待できることが記載されている。しかし、この特許
公報には、低ヨウ化物のどれくらいの量を安定に主面に
対して環状に設けることができるのかは具体的に記載さ
れていない。
【０００４】一方、特開平８−２５４７７８号では、晶
癖制御剤を用いて粒子主面の投影面積の５％以上を低ヨ
ウ化物部の環状バンドにし、感度と粒状度の関係を改善
できることが開示されている。しかし、一般に晶癖制御
剤を用いると、粒子の化学増感性能や分光増感性能を妨
げる傾向があり、その使用は必ずしも好ましくない。
癖制御剤を用いて粒子主面の投影面積の５％以上を低ヨ
ウ化物部の環状バンドにし、感度と粒状度の関係を改善
できることが開示されている。しかし、一般に晶癖制御
剤を用いると、粒子の化学増感性能や分光増感性能を妨
げる傾向があり、その使用は必ずしも好ましくない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、平板
状粒子に環状の低ヨウ化物バンド部を付与し、感度と粒
状度の関係を改良したハロゲン化銀写真用乳剤及び写真
感光材料を提供することにある。
状粒子に環状の低ヨウ化物バンド部を付与し、感度と粒
状度の関係を改良したハロゲン化銀写真用乳剤及び写真
感光材料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討の
結果、（１１１）主面の投影面積の５％未満の投影面積
の低ヨウ化物部を設けた粒子が感度−粒状度の逆相関関
係の改良に有効であることを見出し、本発明をなすに至
った。
結果、（１１１）主面の投影面積の５％未満の投影面積
の低ヨウ化物部を設けた粒子が感度−粒状度の逆相関関
係の改良に有効であることを見出し、本発明をなすに至
った。
【０００７】即ち、本発明の目的は、親水性コロイドお
よびハロゲン化銀粒子を含み、総ハロゲン化銀粒子の投
影面積の少なくとも５０％が、５０モル％以上の臭化物
を含みかつ平行な（１１１）主面を有するアスペクト比
２以上の平板状粒子に占められており、前記平板状粒子
が、ヨウ化物濃度が異なる領域を含み、前記領域の一方
は高ヨウ化物を含有する中心領域であり、第二の領域は
中心領域のヨウ化物濃度より低いヨウ化物濃度を含有す
る環状バンドであり、該環状バンド部の投影面積が平板
状粒子主面の投影面積の５％未満であることを特徴とす
るハロゲン化銀写真用乳剤及び写真感光材料により達成
された。
よびハロゲン化銀粒子を含み、総ハロゲン化銀粒子の投
影面積の少なくとも５０％が、５０モル％以上の臭化物
を含みかつ平行な（１１１）主面を有するアスペクト比
２以上の平板状粒子に占められており、前記平板状粒子
が、ヨウ化物濃度が異なる領域を含み、前記領域の一方
は高ヨウ化物を含有する中心領域であり、第二の領域は
中心領域のヨウ化物濃度より低いヨウ化物濃度を含有す
る環状バンドであり、該環状バンド部の投影面積が平板
状粒子主面の投影面積の５％未満であることを特徴とす
るハロゲン化銀写真用乳剤及び写真感光材料により達成
された。
【０００８】環状に低ヨウ化物部を設けるには、例えば
特開平８−２５４７７８号に記載されている低いＥＡｇ
下で、平板粒子を成長させれば良く、そのとき、添加す
るヨウ素の比率が、平板粒子に含まれるヨウ素の比率よ
り小さければ良い。粒子の成長には、純臭化銀微粒子あ
るいは、主面上よりも低濃度のヨウ化銀を含む微粒子を
添加して成長させる。本発明における主面とは平板粒子
の平板部（２面ある）、即ち図１の１をいう。
特開平８−２５４７７８号に記載されている低いＥＡｇ
下で、平板粒子を成長させれば良く、そのとき、添加す
るヨウ素の比率が、平板粒子に含まれるヨウ素の比率よ
り小さければ良い。粒子の成長には、純臭化銀微粒子あ
るいは、主面上よりも低濃度のヨウ化銀を含む微粒子を
添加して成長させる。本発明における主面とは平板粒子
の平板部（２面ある）、即ち図１の１をいう。
【０００９】しかし、本発明者の検討の結果、添加する
ハロゲン化銀の量が、ある程度以上になると、低ヨウ化
物濃度のハロゲン化銀層は環状バンド部２であまり成長
せず、急激に平板粒子の主面１に析出する場合のあるこ
とがわかった。このことは、過去の公開特許公報等の刊
行物には記載されていない。いずれにしろ、環状バンド
を安定に形成するためには、環状バンド部２表面の主面
１に対する比率はある程度小さい方が好ましいことがわ
かった。もとのハロゲン化銀粒子の主面上に低ヨウ化物
部が析出すると、色素吸着サイト、化学増感サイトの分
離が不可能になり、図２の粒子のごとくこれまでのコア
シェル粒子と同様なものになってしまう。
ハロゲン化銀の量が、ある程度以上になると、低ヨウ化
物濃度のハロゲン化銀層は環状バンド部２であまり成長
せず、急激に平板粒子の主面１に析出する場合のあるこ
とがわかった。このことは、過去の公開特許公報等の刊
行物には記載されていない。いずれにしろ、環状バンド
を安定に形成するためには、環状バンド部２表面の主面
１に対する比率はある程度小さい方が好ましいことがわ
かった。もとのハロゲン化銀粒子の主面上に低ヨウ化物
部が析出すると、色素吸着サイト、化学増感サイトの分
離が不可能になり、図２の粒子のごとくこれまでのコア
シェル粒子と同様なものになってしまう。
【００１０】比較的高いヨウ化物濃度を有する部分が平
板状粒子の主面に露出していることで、高表面ヨウ化物
が分光増感色素吸着を促し、増感効率を向上させ、同時
に他の有用な化合物、例えば、かぶり防止剤および安定
剤の吸着も向上する効果を阻害する。高ヨウ化物濃度の
ハロゲン化銀のヨウ化物濃度は、３モル％以上が好まし
く、さらに好ましくは５モル％以上２０モル％以下であ
る。
板状粒子の主面に露出していることで、高表面ヨウ化物
が分光増感色素吸着を促し、増感効率を向上させ、同時
に他の有用な化合物、例えば、かぶり防止剤および安定
剤の吸着も向上する効果を阻害する。高ヨウ化物濃度の
ハロゲン化銀のヨウ化物濃度は、３モル％以上が好まし
く、さらに好ましくは５モル％以上２０モル％以下であ
る。
【００１１】一方、低ヨウ化物含有部のヨウ化物含有率
は、高ヨウ化物含有部に比較して低ければ良いが、好ま
しくは７モル％以下、さらに好ましくは５モル％以下で
あり、０モル％でも良い。
は、高ヨウ化物含有部に比較して低ければ良いが、好ま
しくは７モル％以下、さらに好ましくは５モル％以下で
あり、０モル％でも良い。
【００１２】本発明では、環状バンド部が安定に存在す
れば、それが知られているような晶癖制御剤を用いて作
製しても、或いは用いなくても写真特性の改良効果を期
待できる条件を提供する。すなわち、本発明では、特開
平８−２５４７７８号に記載されているような、４，
５，６−トリアミノピリミジン化合物、ヨード−８−ヒ
ドロキシキノリン化合物を用いても用いなくてもよい。
しかし、用いる場合は化学増感、分光増感を抑制する場
合があるので、その悪影響があまり大きくならない範囲
で用いるのが好ましい。
れば、それが知られているような晶癖制御剤を用いて作
製しても、或いは用いなくても写真特性の改良効果を期
待できる条件を提供する。すなわち、本発明では、特開
平８−２５４７７８号に記載されているような、４，
５，６−トリアミノピリミジン化合物、ヨード−８−ヒ
ドロキシキノリン化合物を用いても用いなくてもよい。
しかし、用いる場合は化学増感、分光増感を抑制する場
合があるので、その悪影響があまり大きくならない範囲
で用いるのが好ましい。
【００１３】本発明に係わるハロゲン化銀粒子において
は、通常環状の低ヨウ化物含有部は、過剰のハライドイ
オン存在下で設けるために、その後の工程において銀電
位の調整が必要な場合には脱塩により銀電位を調製する
ことが好ましい。脱塩法としては、ヌードル水洗法、半
透膜を用いた透析法、遠心分離法、凝析沈降法、イオン
交換法の中から選択可能である。脱塩により、ハライド
濃度が減少して銀電位が上昇するが、この場合、粒子表
面のハライド組成は維持される。この時、銀電位を調整
するため、ハライド溶液を少量加えながら脱塩してもよ
い。
は、通常環状の低ヨウ化物含有部は、過剰のハライドイ
オン存在下で設けるために、その後の工程において銀電
位の調整が必要な場合には脱塩により銀電位を調製する
ことが好ましい。脱塩法としては、ヌードル水洗法、半
透膜を用いた透析法、遠心分離法、凝析沈降法、イオン
交換法の中から選択可能である。脱塩により、ハライド
濃度が減少して銀電位が上昇するが、この場合、粒子表
面のハライド組成は維持される。この時、銀電位を調整
するため、ハライド溶液を少量加えながら脱塩してもよ
い。
【００１４】逆に、低ヨウ化物環状バンド部を設けた後
には、電位調整のために硝酸銀は添加しない方が好まし
い。すなわち、過剰のハロゲン存在下で銀イオンを添加
して銀電位を調整すると、その時点で、ハロゲン化銀の
微粒子が析出し、さらにそれはオストワルド熟成により
低ヨウ化物環状バンド部をもうけた平板粒子上に析出す
るからである。その時点で、表面上に設けたハライド組
成の分布は維持できなくなることもあるからである。
には、電位調整のために硝酸銀は添加しない方が好まし
い。すなわち、過剰のハロゲン存在下で銀イオンを添加
して銀電位を調整すると、その時点で、ハロゲン化銀の
微粒子が析出し、さらにそれはオストワルド熟成により
低ヨウ化物環状バンド部をもうけた平板粒子上に析出す
るからである。その時点で、表面上に設けたハライド組
成の分布は維持できなくなることもあるからである。
【００１５】主面上に低ヨウ化物含有部が析出していな
いことは、ＡＦＭ、ＳＴＭにより粒子厚みを測定する方
法、あるいは、増感色素の吸着によって確認することが
できる。増感色素の、ハロゲン化銀粒子に対する吸着は
「Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社、Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ
ｔｈｅ ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ
４ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｊａｍｅｓ著」の、２３６
ページからの記述を参考にできる。増感色素の吸着は、
いわゆるラングミュア型になる場合があることが知られ
ているが、吸着力の指標として、飽和吸着量の半分が吸
着する時の上澄み中の色素濃度の逆数、すなわち吸着係
数が用いられることがある。そこで得られる吸着係数
は、粒子表面のヨウ素化物組成に大きく依存することが
知られている。もし、実質的に粒子の主面のヨウ化物組
成が成長の前後で変化していなければ、主な吸着主面で
ある主面に依存する吸着係数はほとんど低下しない。一
方、主面が全部低ヨウ化物組成に変化した場合は、吸着
係数は大きく低下する。このようにして、環状の低ヨウ
化物組成部（環状バンド部）ができたか、あるいは平板
粒子の主面上にも析出したかどうかを判断することがで
きる。
いことは、ＡＦＭ、ＳＴＭにより粒子厚みを測定する方
法、あるいは、増感色素の吸着によって確認することが
できる。増感色素の、ハロゲン化銀粒子に対する吸着は
「Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社、Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ
ｔｈｅ ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ
４ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｊａｍｅｓ著」の、２３６
ページからの記述を参考にできる。増感色素の吸着は、
いわゆるラングミュア型になる場合があることが知られ
ているが、吸着力の指標として、飽和吸着量の半分が吸
着する時の上澄み中の色素濃度の逆数、すなわち吸着係
数が用いられることがある。そこで得られる吸着係数
は、粒子表面のヨウ素化物組成に大きく依存することが
知られている。もし、実質的に粒子の主面のヨウ化物組
成が成長の前後で変化していなければ、主な吸着主面で
ある主面に依存する吸着係数はほとんど低下しない。一
方、主面が全部低ヨウ化物組成に変化した場合は、吸着
係数は大きく低下する。このようにして、環状の低ヨウ
化物組成部（環状バンド部）ができたか、あるいは平板
粒子の主面上にも析出したかどうかを判断することがで
きる。
【００１６】さらに簡便に主面上のヨウ化物組成が変化
したかどうかを確認することができる。飽和吸着量の半
分から飽和吸着量程度の色素量を乳剤に添加し、一定条
件下で停滞せさた後、上澄み中の色素濃度を調べると、
適当な色素の選択により、吸着力を評価できる。すなわ
ち上澄み中の色素量が少なければ色素吸着力が強く、表
面ヨウ化物組成が高いことを意味する。逆に上澄み中の
色素量が多い場合には、表面ヨウ化物組成が小さいこと
を意味する。主面のヨウ化物組成が下がっているかどう
かは、この方法で検出可能である。
したかどうかを確認することができる。飽和吸着量の半
分から飽和吸着量程度の色素量を乳剤に添加し、一定条
件下で停滞せさた後、上澄み中の色素濃度を調べると、
適当な色素の選択により、吸着力を評価できる。すなわ
ち上澄み中の色素量が少なければ色素吸着力が強く、表
面ヨウ化物組成が高いことを意味する。逆に上澄み中の
色素量が多い場合には、表面ヨウ化物組成が小さいこと
を意味する。主面のヨウ化物組成が下がっているかどう
かは、この方法で検出可能である。
【００１７】一方、環状バンドができているかどうか
は、粒子径および厚みの測定と、低温ルミネッセンス法
を用いて評価可能である。特開平８−２５４７７８号に
は、低温ルミネッセンス法による低ヨウ化物バンドの評
価法の記述があり、これを参考にすることができる。
は、粒子径および厚みの測定と、低温ルミネッセンス法
を用いて評価可能である。特開平８−２５４７７８号に
は、低温ルミネッセンス法による低ヨウ化物バンドの評
価法の記述があり、これを参考にすることができる。
【００１８】本発明のハロゲン化銀粒子の化学増感は、
低ヨウ化物含有部に選択的に形成されていることが好ま
しい。このためには、あらかじめ増感色素が高ヨウ化物
含有部に選択的に吸着されたのち、化学増感を施せば良
いが、通常の化学増感の場合とは、化学増感の進行度合
が変化する可能性があるので注意を有する。これは、化
学増感サイトと分光増感サイトが分離されていない場合
は、化学増感核近傍の吸着色素が化学増感を抑制する場
合があるのに対し、吸着サイトが化学増感サイトと分離
されている場合は、化学増感を抑制しないようになるか
らである。
低ヨウ化物含有部に選択的に形成されていることが好ま
しい。このためには、あらかじめ増感色素が高ヨウ化物
含有部に選択的に吸着されたのち、化学増感を施せば良
いが、通常の化学増感の場合とは、化学増感の進行度合
が変化する可能性があるので注意を有する。これは、化
学増感サイトと分光増感サイトが分離されていない場合
は、化学増感核近傍の吸着色素が化学増感を抑制する場
合があるのに対し、吸着サイトが化学増感サイトと分離
されている場合は、化学増感を抑制しないようになるか
らである。
【００１９】本発明で用いられる平板状粒子に関して
は、クリーブ著「写真の理論と実際」、ガトフ著「フォ
トグラフィックサイエンス アンド エンジニア」、米
国特許４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０
号、同４，４１４，３０６号、同４，４５９，３５３
号、英国特許２，１１２，１５７号、特開昭５９−９９
４３３号、同６２−２０９４４５号にその製法および使
用技術が開示されている。平板粒子の形状として、三角
形、六角形、円形などを選ぶことができる。米国特許
４，７９７，３４５号に示されているような、六辺の長
さがほぼ等しい正六角形は好ましい形態である。平板粒
子の場合には、透過型の電子顕微鏡により転移線の観察
が可能である。転移線をまったく含まない粒子、数本の
転移を含む粒子、あるいは、多数の転移を有する粒子を
目的に応じて選択することが可能である。
は、クリーブ著「写真の理論と実際」、ガトフ著「フォ
トグラフィックサイエンス アンド エンジニア」、米
国特許４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０
号、同４，４１４，３０６号、同４，４５９，３５３
号、英国特許２，１１２，１５７号、特開昭５９−９９
４３３号、同６２−２０９４４５号にその製法および使
用技術が開示されている。平板粒子の形状として、三角
形、六角形、円形などを選ぶことができる。米国特許
４，７９７，３４５号に示されているような、六辺の長
さがほぼ等しい正六角形は好ましい形態である。平板粒
子の場合には、透過型の電子顕微鏡により転移線の観察
が可能である。転移線をまったく含まない粒子、数本の
転移を含む粒子、あるいは、多数の転移を有する粒子を
目的に応じて選択することが可能である。
【００２０】さらに、本発明では、平板粒子は単分散で
あることが好ましい。単分散の平板粒子の構造および製
造法は、例えば特開昭６３−１５１６１８号に記載され
ている。
あることが好ましい。単分散の平板粒子の構造および製
造法は、例えば特開昭６３−１５１６１８号に記載され
ている。
【００２１】本発明の粒子の分光増感に用いることがで
きる色素は、高ヨウ化物含有部に選択的に吸着する色素
が望ましい。このような色素としては、一般にカラー感
光材料に用いられているシアニン色素でよい。色素の添
加量は、粒子上の高ヨウ化物含有部を完全に被覆できる
量添加されることが好ましいが、化学増感サイトと分光
増感サイトの分離は、相対的なものであるので、高ヨウ
化物含有部の被覆率が１００％になるだけ必ずしも添加
される必要はない。
きる色素は、高ヨウ化物含有部に選択的に吸着する色素
が望ましい。このような色素としては、一般にカラー感
光材料に用いられているシアニン色素でよい。色素の添
加量は、粒子上の高ヨウ化物含有部を完全に被覆できる
量添加されることが好ましいが、化学増感サイトと分光
増感サイトの分離は、相対的なものであるので、高ヨウ
化物含有部の被覆率が１００％になるだけ必ずしも添加
される必要はない。
【００２２】本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コ
ロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外の親水性コロイドも用いることができる。例え
ばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフト
ポリマー、アルブミン、ガゼインなどの蛋白質、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースセ
ルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導体ア
ルギン酸ソーダ澱粉誘導体のような糖誘導体、ポリビニ
ルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾ
ール等の単一あるいは共重合体のような多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。ゼラチンとして
は、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンや、ゼラ
チンの加水分解物や、酵素分解物を用いることもでき
る。
ロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外の親水性コロイドも用いることができる。例え
ばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフト
ポリマー、アルブミン、ガゼインなどの蛋白質、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースセ
ルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導体ア
ルギン酸ソーダ澱粉誘導体のような糖誘導体、ポリビニ
ルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾ
ール等の単一あるいは共重合体のような多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。ゼラチンとして
は、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンや、ゼラ
チンの加水分解物や、酵素分解物を用いることもでき
る。
【００２３】本発明の粒子の化学増感は、粒子表面に施
される。上記化学増感は、ジェームス著、ザ・セオリー
・オブ・ザフォトグラフィックプロセス第４版、マクミ
ラン社刊、１９７７年、６７〜７６ページに記載されて
いるような活性ゼラチンを用いて行うことができる。ま
た、リサーチディスクロージャー１２０巻、１９７４年
４月１２００８、リサーチディスクロージャー３４巻，
１９７５年６月１３４５２、米国特許第２，６４２，３
６１号、同３，２９７，４４６号、同３，７７２，０３
１号、同３，８５７，７１１号、同３，９０１，７１４
号、同４，２６６，０１８号、および同３，９０４，４
１５号、ならびに英国特許第１，３１５，７５５号、に
記載されているように、ｐＡｇ５〜１０、ｐＨ５〜８、
および温度３０〜８０℃において、イオウ増感剤、金増
感剤のほか、セレン、テルル、パラジウム、ロジウム増
感剤、または、これらの複数の組み合わせを用いて行う
ことができる。
される。上記化学増感は、ジェームス著、ザ・セオリー
・オブ・ザフォトグラフィックプロセス第４版、マクミ
ラン社刊、１９７７年、６７〜７６ページに記載されて
いるような活性ゼラチンを用いて行うことができる。ま
た、リサーチディスクロージャー１２０巻、１９７４年
４月１２００８、リサーチディスクロージャー３４巻，
１９７５年６月１３４５２、米国特許第２，６４２，３
６１号、同３，２９７，４４６号、同３，７７２，０３
１号、同３，８５７，７１１号、同３，９０１，７１４
号、同４，２６６，０１８号、および同３，９０４，４
１５号、ならびに英国特許第１，３１５，７５５号、に
記載されているように、ｐＡｇ５〜１０、ｐＨ５〜８、
および温度３０〜８０℃において、イオウ増感剤、金増
感剤のほか、セレン、テルル、パラジウム、ロジウム増
感剤、または、これらの複数の組み合わせを用いて行う
ことができる。
【００２４】本発明においては、種々のカブリ防止剤ま
たは、写真安定剤を使用することができる。その例とし
ては、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４、２５ページ
に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１
６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン
酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメル
カプト化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５
７号に記載されているアセチレン化合物類などが用いら
れる。これらの添加物はより詳しくはリサーチディスク
ロージャーＩｔｅｍ１７６４３（１９７８年）、同Ｉｔ
ｅｍ１８７１６（１９７９年１１月）及び同Ｉｔｅｍ３
０７１０５（１９８９年１１月）に記載されている。
たは、写真安定剤を使用することができる。その例とし
ては、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４、２５ページ
に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１
６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン
酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメル
カプト化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５
７号に記載されているアセチレン化合物類などが用いら
れる。これらの添加物はより詳しくはリサーチディスク
ロージャーＩｔｅｍ１７６４３（１９７８年）、同Ｉｔ
ｅｍ１８７１６（１９７９年１１月）及び同Ｉｔｅｍ３
０７１０５（１９８９年１１月）に記載されている。
【００２５】ただし、これらの物質が高ヨウ化物含有部
に色素と交換吸着することが起こりうる。この時色素が
低ヨウ化物含有部に再吸着する可能性があり、このよう
な場合、色素吸着サイトと化学増感核形成サイトが分離
できなくなる可能性がある。しかし、このような現象は
抑制剤添加からの熟成時間を調整する事で防ぐことが可
能であったり、添加量、化合物種をコントロールするこ
とで防ぐことが可能である。
に色素と交換吸着することが起こりうる。この時色素が
低ヨウ化物含有部に再吸着する可能性があり、このよう
な場合、色素吸着サイトと化学増感核形成サイトが分離
できなくなる可能性がある。しかし、このような現象は
抑制剤添加からの熟成時間を調整する事で防ぐことが可
能であったり、添加量、化合物種をコントロールするこ
とで防ぐことが可能である。
【００２６】本発明の粒子に、還元増感を施すことも可
能である。還元増感核はホールトラップに有効である場
合は、低ヨウ化物含有部に主として施すことで、色素中
のホールが感光核にトラップされた光電子との再結合を
起こすことを有効に防げる。もちろん、高ヨウ化物含有
部に還元増感を施すことで、それを達成することも可能
である。
能である。還元増感核はホールトラップに有効である場
合は、低ヨウ化物含有部に主として施すことで、色素中
のホールが感光核にトラップされた光電子との再結合を
起こすことを有効に防げる。もちろん、高ヨウ化物含有
部に還元増感を施すことで、それを達成することも可能
である。
【００２７】本発明に係わる粒子に、ドーピングを施す
ことも可能で、粒子の全体あるいは、表面、あるいはコ
アに設けることが可能である。ドープされるのは、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ等の金属のアンモニウム塩、酢酸塩、硝
酸塩、硫酸塩あるいは、以下に示すような６配位、４配
位錯体など、粒子形成時に溶解させることのできる塩の
形であれば添加できる。配位化合物のリガンドとして
は、ハロ、アコ、シアノ、シアネート、ニトロシル、チ
オニトロシル、オキソ、カルボニルの中から選ぶことが
できる。これら金属化合物の１種類のみ用いてもよい
が、複数種併用してもよい。
ことも可能で、粒子の全体あるいは、表面、あるいはコ
アに設けることが可能である。ドープされるのは、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ等の金属のアンモニウム塩、酢酸塩、硝
酸塩、硫酸塩あるいは、以下に示すような６配位、４配
位錯体など、粒子形成時に溶解させることのできる塩の
形であれば添加できる。配位化合物のリガンドとして
は、ハロ、アコ、シアノ、シアネート、ニトロシル、チ
オニトロシル、オキソ、カルボニルの中から選ぶことが
できる。これら金属化合物の１種類のみ用いてもよい
が、複数種併用してもよい。
【００２８】本発明では、低ヨウ化物含有部を設けると
きに低ヨウ化物含有率の微粒子を用いて平板粒子を成長
させることがよく行われ、その微粒子に写真有用化合物
を吸着させておくことが可能である。すなわち化学増感
剤、抑制剤のほか、還元増感剤、を吸着させておいても
よい。また、還元増感核そのもの、ドーパントを含有さ
せておいてもよい。
きに低ヨウ化物含有率の微粒子を用いて平板粒子を成長
させることがよく行われ、その微粒子に写真有用化合物
を吸着させておくことが可能である。すなわち化学増感
剤、抑制剤のほか、還元増感剤、を吸着させておいても
よい。また、還元増感核そのもの、ドーパントを含有さ
せておいてもよい。
【００２９】具体的に開示してきた特徴以外は、本発明
の乳剤、その調製、およびこれらの乳剤を含有する写真
要素は、任意の好ましい従来形をとることができる。従
来の特徴は、リサーチディスクロージャー３６５巻１９
９４年９月Ｉｔｅｍ３６５４４に具体的に記載されてい
る。
の乳剤、その調製、およびこれらの乳剤を含有する写真
要素は、任意の好ましい従来形をとることができる。従
来の特徴は、リサーチディスクロージャー３６５巻１９
９４年９月Ｉｔｅｍ３６５４４に具体的に記載されてい
る。
【００３０】又、本発明のハロゲン化銀乳剤を耐水性支
持体上に塗布する場合、塗布法に特に限定はなく、デッ
ピング方式でもスライドホッパー方式でもよい。又、耐
水性支持体についても、現像処理等に耐えられる程度に
耐水性であれば良く、トリアセテートやポリエステルの
フィルムベース、バライタ紙、ポリエチレン両面コート
紙等を用いることが出来る。
持体上に塗布する場合、塗布法に特に限定はなく、デッ
ピング方式でもスライドホッパー方式でもよい。又、耐
水性支持体についても、現像処理等に耐えられる程度に
耐水性であれば良く、トリアセテートやポリエステルの
フィルムベース、バライタ紙、ポリエチレン両面コート
紙等を用いることが出来る。
【００３１】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００３２】１．主面上に高ヨウ化物を含有する平板状
粒子の作製（乳剤Ｂ） ＫＢｒ４．５ｇ、ゼラチン７ｇを含む水溶液１ｌ（ｐＨ
６．５，３０℃）中に、撹拌しながらダブルジェット法
で硝酸銀水溶液（１００ｍｌ中に３２９ｇの硝酸銀とゼ
ラチン０．７ｇと、１Ｎ硝酸０．１４ｍｌを含有する）
とＫＢｒ水溶液（１００ｍｌ中に２３．２ｇのＫＢｒと
０．７ｇのゼラチンを含む）を撹拌しながら、それぞれ
２５ｍｌ／分で２７．５ｍｌ添加した。１分後にゼラチ
ン３２ｇを含む５４５ｍｌの水溶液を添加し、７５℃に
昇温した。昇温後１２分間の熟成後、１５重量％の硝酸
銀水溶液２１．４ｍｌを３分間かけて添加した。次に、
２５重量％のアンモニア水溶液（１０ｍｌ）と、５０重
量％の硝酸アンモニウム水溶液（１０ｍｌ）の混合液を
添加し、３０分間熟成した。次に、３Ｎの硝酸水溶液を
加え、ｐＨ６．５に調整した。１０重量％のＫＢｒ水溶
液１６ｍｌを添加し、１５重量％の硝酸銀水溶液とＫＢ
ｒ水溶液を用いて、銀電位−２０ｍＶに調整しつつ、ダ
ブルジェット法で硝酸銀水溶液は、８ｍｌ／分で１０分
間添加し、続いて１５ｍｌ／分で、２０分間添加した。
この時点でサンプリングした乳剤粒子（乳剤Ａ）は、９
５％が（１１１）を主面とする六角平板粒子で、ＴＥＭ
像より求めた特性は、次の通りであった。
粒子の作製（乳剤Ｂ） ＫＢｒ４．５ｇ、ゼラチン７ｇを含む水溶液１ｌ（ｐＨ
６．５，３０℃）中に、撹拌しながらダブルジェット法
で硝酸銀水溶液（１００ｍｌ中に３２９ｇの硝酸銀とゼ
ラチン０．７ｇと、１Ｎ硝酸０．１４ｍｌを含有する）
とＫＢｒ水溶液（１００ｍｌ中に２３．２ｇのＫＢｒと
０．７ｇのゼラチンを含む）を撹拌しながら、それぞれ
２５ｍｌ／分で２７．５ｍｌ添加した。１分後にゼラチ
ン３２ｇを含む５４５ｍｌの水溶液を添加し、７５℃に
昇温した。昇温後１２分間の熟成後、１５重量％の硝酸
銀水溶液２１．４ｍｌを３分間かけて添加した。次に、
２５重量％のアンモニア水溶液（１０ｍｌ）と、５０重
量％の硝酸アンモニウム水溶液（１０ｍｌ）の混合液を
添加し、３０分間熟成した。次に、３Ｎの硝酸水溶液を
加え、ｐＨ６．５に調整した。１０重量％のＫＢｒ水溶
液１６ｍｌを添加し、１５重量％の硝酸銀水溶液とＫＢ
ｒ水溶液を用いて、銀電位−２０ｍＶに調整しつつ、ダ
ブルジェット法で硝酸銀水溶液は、８ｍｌ／分で１０分
間添加し、続いて１５ｍｌ／分で、２０分間添加した。
この時点でサンプリングした乳剤粒子（乳剤Ａ）は、９
５％が（１１１）を主面とする六角平板粒子で、ＴＥＭ
像より求めた特性は、次の通りであった。
【００３３】平均円相当径：１．０μｍ 平均厚さ：０．１７μｍ 粒子サイズ分布の変動係数：１０．５％。
【００３４】該乳剤を脱塩後、７５℃でＫＢｒを添加し
て、銀電位−１０ｍＶとし、後述する５％のヨウ化銀を
含むヨウ臭化銀微粒子乳剤（乳剤Ｃ）を平板粒子の銀量
に対し５６％に相当する銀量の分を添加し、２０分間熟
成したところ、平均円相当径１．１μｍ、平均厚さ０．
２２μｍとなり、平板粒子全体がヨウ臭化銀で覆われた
粒子となった。
て、銀電位−１０ｍＶとし、後述する５％のヨウ化銀を
含むヨウ臭化銀微粒子乳剤（乳剤Ｃ）を平板粒子の銀量
に対し５６％に相当する銀量の分を添加し、２０分間熟
成したところ、平均円相当径１．１μｍ、平均厚さ０．
２２μｍとなり、平板粒子全体がヨウ臭化銀で覆われた
粒子となった。
【００３５】２．ＡｇＢｒＩ微粒子乳剤の作製（乳剤
Ｃ） 反応容器中にゼラチン水溶液１２００ｍｌ（ゼラチン４
８ｇ、ＫＢｒ０．２ｇを含む）を入れ、４０℃で、硝酸
銀水溶液（１００ｍｌ中に１６９ｇの硝酸銀とゼラチン
０．９ｇ、１Ｎ硝酸銀０．３ｍｌを含む）とハロゲン化
物水溶液（１００ｍｌ中にＫＢｒを１０．６７ｇと、Ｋ
Ｉを０．７８ｇゼラチン０．９ｇを含む）を３０ｍｌ／
分で１０分間等速で添加した後、続けて５０ｍｌ／分で
７分間等速添加した。その後２分間撹拌した。平均円相
当径は０．０５μｍであった。
Ｃ） 反応容器中にゼラチン水溶液１２００ｍｌ（ゼラチン４
８ｇ、ＫＢｒ０．２ｇを含む）を入れ、４０℃で、硝酸
銀水溶液（１００ｍｌ中に１６９ｇの硝酸銀とゼラチン
０．９ｇ、１Ｎ硝酸銀０．３ｍｌを含む）とハロゲン化
物水溶液（１００ｍｌ中にＫＢｒを１０．６７ｇと、Ｋ
Ｉを０．７８ｇゼラチン０．９ｇを含む）を３０ｍｌ／
分で１０分間等速で添加した後、続けて５０ｍｌ／分で
７分間等速添加した。その後２分間撹拌した。平均円相
当径は０．０５μｍであった。
【００３６】３．ＡｇＢｒ微粒子乳剤の作製（乳剤Ｄ） 反応容器中にゼラチン水溶液１２００ｍｌ（ゼラチン４
８ｇ、ＫＢｒ０．２ｇを含む）を入れ、４０℃で、硝酸
銀水溶液（１００ｍｌ中に１６９ｇの硝酸銀とゼラチン
０．９ｇ、１Ｎ硝酸銀０．３ｍｌを含む）とハロゲン化
物水溶液（１００ｍｌ中にＫＢｒ１１．２３ｇと、ゼラ
チン０．９ｇを含む）を３０ｍｌ／分で１０分間等速で
添加した後、続けて５０ｍｌ／分で７分間等速添加し
た。その後２分間撹拌した。平均円相当径は０．０５μ
ｍであった。
８ｇ、ＫＢｒ０．２ｇを含む）を入れ、４０℃で、硝酸
銀水溶液（１００ｍｌ中に１６９ｇの硝酸銀とゼラチン
０．９ｇ、１Ｎ硝酸銀０．３ｍｌを含む）とハロゲン化
物水溶液（１００ｍｌ中にＫＢｒ１１．２３ｇと、ゼラ
チン０．９ｇを含む）を３０ｍｌ／分で１０分間等速で
添加した後、続けて５０ｍｌ／分で７分間等速添加し
た。その後２分間撹拌した。平均円相当径は０．０５μ
ｍであった。
【００３７】４．乳剤Ｂの乳剤Ｄによる環状の成長（乳
剤Ｅの作製） １ｍｏｌのＡｇを含む平板状粒子乳剤Ｂに、ＡｇＢｒ微
粒子乳剤（乳剤Ｄ）０．０５ｍｏｌを添加し、６０℃、
−２５ｍＶに調整し、３０分間保持した。
剤Ｅの作製） １ｍｏｌのＡｇを含む平板状粒子乳剤Ｂに、ＡｇＢｒ微
粒子乳剤（乳剤Ｄ）０．０５ｍｏｌを添加し、６０℃、
−２５ｍＶに調整し、３０分間保持した。
【００３８】比較例１（乳剤Ｆ） １ｍｏｌのＡｇを含む平板状粒子乳剤Ｂに、ＡｇＢｒ微
粒子乳剤（乳剤Ｄ）０．０８ｍｏｌを添加し、６０℃、
−２５ｍＶに調整し、３０分間保持した。
粒子乳剤（乳剤Ｄ）０．０８ｍｏｌを添加し、６０℃、
−２５ｍＶに調整し、３０分間保持した。
【００３９】乳剤Ｅと、乳剤Ｆ及び乳剤Ｂのそれぞれ飽
和吸着量の９０％に相当する量の増感色素（Ｓ−１）を
添加し、上澄み中の色素の量を比較した。
和吸着量の９０％に相当する量の増感色素（Ｓ−１）を
添加し、上澄み中の色素の量を比較した。
【００４０】
【化１】
【００４１】乳剤上澄み中の色素濃度（６０℃、１０
分、−２５ｍＶ） 乳剤Ｂ １（基準値） 乳剤Ｅ １．０５ 乳剤Ｆ ２．５ 以上のように、微粒子添加量の多い乳剤Ｆでは上澄み中
の色素量が極端に多く、平板状粒子の主面がヨウ化物含
有率が下がったことが確認された。
分、−２５ｍＶ） 乳剤Ｂ １（基準値） 乳剤Ｅ １．０５ 乳剤Ｆ ２．５ 以上のように、微粒子添加量の多い乳剤Ｆでは上澄み中
の色素量が極端に多く、平板状粒子の主面がヨウ化物含
有率が下がったことが確認された。
【００４２】乳剤Ｅの平均円相当径は、１．１μｍから
１．１２μｍに増大し、厚みの変化は見られなかった。
このことから、主面の約４％の投影面積に相当する環状
低ヨウ化物含有部表面ができたことが確認された。
１．１２μｍに増大し、厚みの変化は見られなかった。
このことから、主面の約４％の投影面積に相当する環状
低ヨウ化物含有部表面ができたことが確認された。
【００４３】乳剤Ｆの円相当径は、１．１３μｍで、乳
剤Ｂよりやや大きくなっており、主面の投影面積の６％
に相当する低ヨウ化物含有部表面ができているはずであ
ったが、前記の色素吸着挙動の解析から、主面全体のヨ
ウ化物含有率が下がっていることが示されており、環状
低ヨウ化物含有部が主面の投影面積の５％以下でのみ、
それが環状で安定に存在することが示された。
剤Ｂよりやや大きくなっており、主面の投影面積の６％
に相当する低ヨウ化物含有部表面ができているはずであ
ったが、前記の色素吸着挙動の解析から、主面全体のヨ
ウ化物含有率が下がっていることが示されており、環状
低ヨウ化物含有部が主面の投影面積の５％以下でのみ、
それが環状で安定に存在することが示された。
【００４４】〈乳剤性能の検討〉上記乳剤Ｂ，Ｅ，Ｆに
増感色素（Ｓ−１）を用いて最適に分光増感を施した
後、チオシアン酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、塩化
金酸カリウムを添加して最適に化学増感を施し、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザ
インデン（ＴＡＩ）、１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール（ＰＭＴ）を添加した。全ての成分を添加
後、混合物を６０℃に加熱して増感を完了させ、冷却
後、さらにＰＭＴを添加した。
増感色素（Ｓ−１）を用いて最適に分光増感を施した
後、チオシアン酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、塩化
金酸カリウムを添加して最適に化学増感を施し、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザ
インデン（ＴＡＩ）、１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール（ＰＭＴ）を添加した。全ての成分を添加
後、混合物を６０℃に加熱して増感を完了させ、冷却
後、さらにＰＭＴを添加した。
【００４５】（単層試料の作製）増感が施された乳剤
Ｂ，Ｅ，Ｆを、灰色銀ハレーション防止層で被覆した酢
酸セルロースフィルム支持体にそれぞれ塗布し、この乳
剤層を、界面活性剤とビス（ビニルスルホニル）メタン
硬膜剤（ゼラチン総重量に対して１．７５重量％）とを
含有する４．３g／ｍ2ゼラチン層でオーバーコートし
た。乳剤塗布量は０．６４６ｇＡｇ／ｍ2であり、この
層には、カプラー１及びカプラー２、界面活性剤及びゼ
ラチン総量１．０８ｇ／ｍ2も含有させた。このように
して、乳剤Ｂ，Ｅ，Ｆに対してそれぞれ単層の感光材料
を得た。
Ｂ，Ｅ，Ｆを、灰色銀ハレーション防止層で被覆した酢
酸セルロースフィルム支持体にそれぞれ塗布し、この乳
剤層を、界面活性剤とビス（ビニルスルホニル）メタン
硬膜剤（ゼラチン総重量に対して１．７５重量％）とを
含有する４．３g／ｍ2ゼラチン層でオーバーコートし
た。乳剤塗布量は０．６４６ｇＡｇ／ｍ2であり、この
層には、カプラー１及びカプラー２、界面活性剤及びゼ
ラチン総量１．０８ｇ／ｍ2も含有させた。このように
して、乳剤Ｂ，Ｅ，Ｆに対してそれぞれ単層の感光材料
を得た。
【００４６】
【化２】
【００４７】（評価方法）このようにして得られた試料
を、それぞれＹフィルターをもちいて０．０１秒ウェッ
ジ露光し、以下の処理工程に従って発色現像した後、光
学濃度計(コニカ製ＰＤＡ−６５型)を用いて感度を測定
した。乳剤Ｂの感度を１００としたときのそれぞれの相
対感度を求めた。（実際には上記のごとくに作製した各
々の感光材料試料を測定している。） 処理工程
を、それぞれＹフィルターをもちいて０．０１秒ウェッ
ジ露光し、以下の処理工程に従って発色現像した後、光
学濃度計(コニカ製ＰＤＡ−６５型)を用いて感度を測定
した。乳剤Ｂの感度を１００としたときのそれぞれの相
対感度を求めた。（実際には上記のごとくに作製した各
々の感光材料試料を測定している。） 処理工程
【００４８】
【表１】
【００４９】発色現像液、漂白液、定着液、安定液は、
以下のものを使用した。
以下のものを使用した。
【００５０】 （発色現像液） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸
を用いてｐＨ１０．０６に調整する。
を用いてｐＨ１０．０６に調整する。
【００５１】 （漂白液） 水 ７００ｍｌ １，３ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１ｌとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いて
ｐＨ４．４に調整する。
ｐＨ４．４に調整する。
【００５２】 （定着液） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整後水
を加えて１ｌとする。
を加えて１ｌとする。
【００５３】 （安定液） 水 ９００ｍｌ
【００５４】
【化３】
【００５５】 ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製 Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１ｌとした後、アンモニア水又は５０％硫酸
を用いてｐＨ８．５に調整する。
を用いてｐＨ８．５に調整する。
【００５６】粒状度の読み取りをＳＰＳＥ Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃ
ｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、Ｗ．Ｔｈｏｍａ
ｓ編９３４〜９３９ページに記載の方法に準じて行っ
た。各ステップでの粒状度の読み取り値を同じステップ
のコントラストで割り、最小コントラスト正規化粒状度
の読み取り値を記録した。コントラスト−正規化粒状度
を選択して、コントラストの差に起因する粒状度の差を
除去した。さらに、一定のＡｇ塗布量及び光効率で、感
度の変化分と粒状度の変化分との関連が、一般に認めら
れているので（詳細は、例えば特開平８−１０１４７２
号公報、２２ページを参照）、粒状度を乳剤Ｂの値に換
算し、各乳剤の相対感度を、以下に示す。
ｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃ
ｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、Ｗ．Ｔｈｏｍａ
ｓ編９３４〜９３９ページに記載の方法に準じて行っ
た。各ステップでの粒状度の読み取り値を同じステップ
のコントラストで割り、最小コントラスト正規化粒状度
の読み取り値を記録した。コントラスト−正規化粒状度
を選択して、コントラストの差に起因する粒状度の差を
除去した。さらに、一定のＡｇ塗布量及び光効率で、感
度の変化分と粒状度の変化分との関連が、一般に認めら
れているので（詳細は、例えば特開平８−１０１４７２
号公報、２２ページを参照）、粒状度を乳剤Ｂの値に換
算し、各乳剤の相対感度を、以下に示す。
【００５７】 上記のように、本発明では、感度−粒状関係が改良でき
ることが示された。
ることが示された。
【００５８】
【発明の効果】本発明により、平板状粒子に環状の低ヨ
ウ化物バンドを付与し、感度と粒状度の関係を改良した
ハロゲン化銀写真材料を提供することが出来る。
ウ化物バンドを付与し、感度と粒状度の関係を改良した
ハロゲン化銀写真材料を提供することが出来る。
【図１】本発明のハロゲン化銀粒子（乳剤Ｅ）のモデル
図。
図。
【図２】本発明外のハロゲン化銀粒子（乳剤Ｆ）のモデ
ル図。
ル図。
１ 主面 ２ 環状バンド部
Claims (2)
- 【請求項１】 親水性コロイドおよびハロゲン化銀粒子
を含み、総ハロゲン化銀粒子の投影面積の少なくとも５
０％が、５０モル％以上の臭化物を含みかつ平行な（１
１１）主面を有するアスペクト比２以上の平板状粒子に
占められており、前記平板状粒子が、ヨウ化物濃度が異
なる領域を含み、前記領域の一方は高ヨウ化物を含有す
る中心領域であり、第二の領域は中心領域のヨウ化物濃
度より低いヨウ化物濃度を含有する環状バンドであり、
該環状バンド部の投影面積が平板状粒子主面の投影面積
の５％未満であることを特徴とするハロゲン化銀写真用
乳剤。 - 【請求項２】 耐水性支持体上に請求項１記載のハロゲ
ン化銀写真用乳剤を塗布したことを特徴とする写真感光
材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9028936A JPH10228069A (ja) | 1997-02-13 | 1997-02-13 | ハロゲン化銀写真用乳剤及び写真感光材料 |
| US09/020,828 US5965344A (en) | 1997-02-13 | 1998-02-09 | Silver halide photographic emulsion |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9028936A JPH10228069A (ja) | 1997-02-13 | 1997-02-13 | ハロゲン化銀写真用乳剤及び写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10228069A true JPH10228069A (ja) | 1998-08-25 |
Family
ID=12262300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9028936A Pending JPH10228069A (ja) | 1997-02-13 | 1997-02-13 | ハロゲン化銀写真用乳剤及び写真感光材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5965344A (ja) |
| JP (1) | JPH10228069A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000089399A (ja) * | 1998-09-09 | 2000-03-31 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真乳剤及びハロゲン化銀写真感光材料 |
| EP1055964B1 (en) * | 1999-05-25 | 2006-11-02 | Ferrania Technologies S.p.A. | Silver bromoiodide core-shell grain emulsion |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5512427A (en) * | 1995-02-27 | 1996-04-30 | Eastman Kodak Company | Tabularly banded emulsions with high bromide central grain portions |
| US5492801A (en) * | 1995-02-27 | 1996-02-20 | Eastman Kodak Company | Emulsions with tabular grain major faces formed by regions of differing iodide concentrations |
| US5728515A (en) * | 1996-04-29 | 1998-03-17 | Eastman Kodak Company | Iodide containing high bromide tabular grain emulsions exhibiting improved photoefficiency |
-
1997
- 1997-02-13 JP JP9028936A patent/JPH10228069A/ja active Pending
-
1998
- 1998-02-09 US US09/020,828 patent/US5965344A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5965344A (en) | 1999-10-12 |
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