JPS58113926A - 放射線感応性高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤 - Google Patents
放射線感応性高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤Info
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- JPS58113926A JPS58113926A JP57198800A JP19880082A JPS58113926A JP S58113926 A JPS58113926 A JP S58113926A JP 57198800 A JP57198800 A JP 57198800A JP 19880082 A JP19880082 A JP 19880082A JP S58113926 A JPS58113926 A JP S58113926A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
（、） 発明の分野
この発明は写真分野で有用な、ハロダン化銀粒子と分散
媒とからなる放射４Ｉ感応性高７スベクト比ハロゲン化
銀乳剤に関する。 （ｂ） 従来技術 ハロダン化銀写真では、放射線感応性ハロゲン化鉄の微
結晶（粒子として知られる）が埋没せる通常ゼラチンで
構成される分散媒からがる放射線感応性乳剤が用いられ
る０粒子全体を選択的に現俸可能にする儂中心が雪状露
光の間に少量の放射線を吸収するだけで生成する。そし
て、多くの他の代替的ｉｉｉｉｇＩ！技法と比較して異
常に高い感度をハロダン化銀写真に付与し得るか否かは
上述の儂中心の生成可能性に依存する。 ハロゲン化錯乳剤の感度は一世紀以上に亘る持続し九研
究によって改良されてきた。例えば金のような貴金属お
よび例えば硫黄および／を九はセレンのような中間カル
コダンを用いる化学増感および還元増感が、単独でおよ
び組み合わされて、ハロダン化銀乳剤の感度を向上し得
る技法として開発されてきた。化学増感が最良の水準を
越えると、カプリ（最小濃度）がかなシ増大し、その結
果像識別性（最大濃度マイナス最小濃度）ががなシ失わ
れ、感度が比較的わずかに増大する。最適の化学増感は
特定の写真利用に対する感度、儂識別性および最小濃度
の間に最良の平衡を保つ仁とである。 通常ハロダン化−乳剤の感度は化学増感によってそれら
の固有の感度の分光領域を無視できる程度に越えるに過
ぎない。ハロダン化銀乳剤の感度はメチン染料によって
代表される分光増感剤を用いることＫよりて全可視スペ
クトルに亘って増大することができる０分光増感剤の濃
度が最適値まで増大すると乳剤の感度は固有の感度領域
を越えて増大し、一般にはその後急速に衰える（メーズ
（Ｍ・■）、セオリー・オツ・デ・フォトグラフィック
・プロセス、マクミラン、１９４２、ＰＰ。 １０６７−１０６９参照）。 通常の写真要素に見られるノ・ログン化銀粒子サイズの
範囲内においては、最良の増感時に得られる最大感度は
粒子サイズの増大に伴って直線的に増大する０粒子をｉ
Ａ曹可能くするのく必要な吸収され九量子の数は粒子サ
イズとは実質的に無関係であるが、所定数の粒子が現儂
時に示す濃度はそれらの大きさに直接関係する。もし、
最大濃度２を得るのが目的であるならば、例えば、平均
直径０．２マイクロメートルのものと比較して帆４マイ
クロメートルの粒子をよシ少量用いることが必要である
。粒子が少なければ少ないほど粒子を現俸可能とするの
く所要な照射量は小さくなる。 不都合なことに１よ）大きな粒子によって生成する濃度
はよシ少ない位置で高められるためＫ、２点間の濃度変
動はよシ大きくなる。２点間の濃度変動の観察者による
知覚は「粒状性」と呼ばれる。２点間の濃度変動の客観
的測定は「粒状度」と呼ばれる。粒状度の定量的測定は
種々の形態で行われてき九が、粒状度は最も普通ＫＦｉ
ＲＭＳ （ルート平均平方）粒状度として測定される
ｅ ＲＭＳ粒状度は観察オクロ開孔（例えば２４〜４８
７４クロメ−ドル）内の濃度の標準偏差として定義され
る。 特定の乳剤層に対する最大許容粒状度（また一般。 Ｋ粒子とも呼ばれるが、ハロダン化銀粒子と混同しては
ならない）が決定されるを、その乳剤に対し実現され得
る最大感度が有効に限定される。 以上のことから窺えるようＫ、写真技術分野においては
長年に亘って、絶対的意味における最大写真感度を達成
する研究はほとんど行われることなく、むしろ実用上の
粒状度または粒子基準を満足せしめつつ最良の増感にお
ける最大感度を追求するととに研究が向けられてきた。 ハロゲン化銀乳剤感度の真の改嵐は、粒状度を増大せし
めることなく感度を増大し、感度を低減することなく粒
状度を低減し、または感度と粒状度の両者を同時に改良
することである。このような感度の改良は一般に写真分
野において乳剤の感度−粒状度関係の改良と略称されて
いる。 写真技術分野においては、感度−粒状度関係が重要であ
るため、感度−粒状度測定を定量化し一般化するのに非
常な努力が払われてきた。ハロダン化銀粒子サイズのよ
うな一一の特性が相違する一連の乳剤の感度−粒状度関
係を正確に比較するのは通常単純なことである。同様な
特性曲線を示す写真製品の感度−粒状度関係がしばしば
比較されている。しかしながら、写真要素の不変的な定
量的感ト粒状度比較技術は確立されていない−。という
のは、他の写真特性が異なると感度−粒状度の比較には
飛躍的に複雑な判断が必要と々るからである。さらに、
銀儂を生成する写真！！素（例えば黒白写真要素）の感
度−粒状度関係と也素儂を生成する写真要素（例えばカ
ラーおよび発色性写真要素）の感度−粒状度関係との比
較にはハロダン化銀粒子感度の他に考慮すべき多くの要
因が含まれる。というのは、！１度を生み粒状度の原因
となる材料の性質および素性が非常に異なるからである
。銀儂および色素儂における粒状度測定の詳細について
は「粒状性および粒状度の理解（Ｕｎｄ＠ｒｓｔａｎｄ
ｌｎｇ Ｇｒａｉｎｉｎ＊ｓｍ ａｎｄＧｒａｎｕｌ菖
ｒｉｔｙ）Ｉコダック刊行物ムＦ−２０、改訂１１−７
９（イーストマン・コダック社、ロチヱスター、ニエー
ヨークｘ４ｓｓｏＲ行）ツピック（Ｚｖｉｃｋ ） ｒ
粒状度に影響を及はす要因の定量的研究（Ｑｕａｎｔｉ
ｔａｔｉｖｅ ８ｔｕｄｌｅｓ ｏｆ Ｆａｅｔｏｒｓ
人ｆｆｅｃｔｉａｇ Ｇｒａｎｕｌａｒｌｔｙ ） Ｊ
、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング、９巻、ム３．５月−６月、１９６５：エリク
ソン（Ｅｒ１ｃｓｏｎ ）およびマーチヤント（Ｍａｒ
ｅｈａｎｔ ）「単分散写真乳剤のＲＭＳ粒状度」、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング、１６巻、４４．７月−８月、１９７２、ｐＰ−２
５３−２５７：並びにトラツカ（Ｔｒａｂｋａ ） ｒ
色・素：雲に対するランダム球モデル」、フォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング、２１
巻、ｌＩ＆４．７月−８月、１９７７、ｐｐ、１８３−
１９２を参照されたい。 ヨウ臭化銀以外のノ・ロダン化銀乳剤はカメラ感度写真
要素への利用が限られる。顕著な銀像（黒白）感度−粒
状度特性を有するヨウ臭化銀乳剤は米国特許第３．３２
０，０６９号明細書に説明されている。この明細書には
、ヨウ化銀が／・ロダン化銀の好ましくは１〜１０モル
−を占めるゼラチン−ヨウ臭化銀乳剤が開示されている
。（特に断わらない限シ、すべてのハロダン化銀百分率
は対応する乳剤、粒子または粒子領域中に存在する銀に
基づく０例えば、４０モル−〇ヨウ化銀を含むヨウ臭化
銀からなる粒子は６０モル−の臭化銀を含む。）乳剤は
硫黄、セレンを九はテルル増感剤で増感される。この乳
剤を支持体上に銀被覆量が平方フィー）（０，９２９ｍ
）当たｊｌ）３００−１，０００ＷＩ９と５なる。 ようにコーティングし、インテンシテイ・スケール感度
計を用いて露光し、２（１（６８Ｆ）においてコダック
現像剤ＤＫ−５０（Ｎ−メチル−ｐ−アミノンエノール
サルフェート−ヒドロキノン５ＪｔｇＩ剤）を用いて５
分間処理せる乳剤はＬｏｇ感度２８０〜４００を有し、
このｔｏｙ感度から粒状度値を差し引いた残シは１８０
〜２２０である。 硫黄系増感剤と組合わせて金を用いることが好ま昌 しく、また、ハロゲン化銀沈澱生成の間チオシアネート
を存在せしめてもよく、所望ならば洗浄前のいかなる時
点でもチオシアネートをノ・ロダン化銀に加えてもよい
、ハロゲン化銀沈澱生成の間におけるチオシアネート使
用および増感については米国特許第２．２．２１，８０
５号、第２．２２２，２６４号およ“び第２，６４２．
３６１号に記載されている。 米国特許第３，３２０，０６９号に記載される乳剤もま
たカラー写真における顕著な感度−粒状度特性を示す（
もっともａｔ像粒状度に対する定量的数値は寿えられて
いないけれども）。 いくつかの例においては、通常有用とされる粒状度水準
より高い水準において達成可能な゛最高の写真感度が研
究されている。ファーネル（Ｆａｒｎｅｌｌ）「感度と
粒子サイズとの関係」デ・ジャーナル・オシ・フォトグ
ラフィック・サイエンス、１７巻、１９６９、ｐｐ、１
１６−１２５には分光増感を行わない臭化銀およびヨウ
臭化銀の青色感度研究が報告されている。この著者の観
察によれば、直径０．８マイクロメートルの投映面に約
０．５マイクロメートルより大きい投映面積を有する粒
子では、粒子サイズが増大しても感度がさらに増大しな
かったとされている。このことは、現儂可能とするのに
所要な吸収量子の数は粒子サイズとは無関係であるとの
推論からすれば予測でき危いことではない。粒子サイズ
が増大すると実際に感度が衰退することが報告されてい
る。ファーネルはサイズの大きな粒子の感度低下の原因
として、潜像位置を生むのに必要な光発生電子の限界平
均拡散距離に比較してそれらのサイズが大きいことを挙
げている。現俸可能な潜像位置を形成す不ためにはサイ
ズの小さな粒子より本サイズの大きな粒子がよシ多量の
光量子を吸収しなければならない。 タニ「写真感度に影響を及はす要因（ファクターズ・イ
ンフルエンシ／グ・フォ小グラフィック・センジティピ
ティ）」、Ｊ、 Ｂｏａ、 Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ。 Ｔ＠ｃｈｎｏ１． （日本）、４３巻、４６．１９８０
、ｐｐ、３３５−３４６には上記ファーネルと同一趣旨
のことが開示されておシ、さらに、分光増感染料の存在
に起因する、サイズの大きいノ・ロダン化銀粒子の感度
低下の別の原因について検討されている。タニは、分光
増感乳剤の感度はさらに、（１）分光増感の相対的量子
収量、（２）色素減感および（３）色。紮による光吸収
に影響されることを報告している。タニは分光増感の相
対的量子収量はほぼ一様であると観察し、従って、実際
に加良されてはいないようである゛と認めている。タニ
は、色光分子によシ被覆され九粒子による光吸収は、青
色光に露光せる時は粒子容量に比例し、またマイナス青
色光に露光せる時は粒子表面積に比例すると認めている
。従って、マイナス青感度の増大量は一般には、乳剤粒
子サイズが増大する場合は青感度の増大より小さい。巣
に色素被覆面積を増大することによって元吸収量を増大
しても必ずしも感度増大につながらない。というのは、
色素量の増大に伴い色素減感が増大するからである。減
感は、光による電子発生の低減よシもむしろ潜像形成の
低減に起−する。タニは、芯鞘乳剤を調製して減感を避
けることＫＨ−）てｉ子すイズの大きい・・ロダン化銀
の感度−粒状度関係を改良することが可能であることを
示唆している。減感Ａ紮水準を利用する別法としてノ・
ロダン化釧粒子を内部ドープするｉ法が米国特許第３．
９７９．２１３号に教示ハロｒ／化釧写真乳剤には種々
の規則的および不規則的な粒子形状が観察されている。 規則的な粒子はしばしば立方体または８面体である。粒
子エツジは熟成効果によって丸みを示し得る。また、ア
ンモニアのような強い熟成剤の存在下に粒子は球状とな
ったシ、球に近い厚い板状となシ得る。 このことは、例えば、ランド米国特許第３．８９４．８
７１号およびツェリクマン（Ｚｅ ｌ １ｋｒｎａｎ
）およびレビ（Ｌｅｖｉ）ｒ写真乳剤の製造およびコー
ティング（メーキング・アンド・コーティング・フォト
グラフィック・エマルジョンズ）」フォーカルプレス、
１９６４、ｐｐ、２２１−２２：３に記載されている。 ロッド及び平板状粒子はとシわけ他の粒子形状の中に混
じってしばしば種々の割合で観察されている。これは特
に、乳剤のｐＡｇ（銀イオン濃度の対数６逆数）が、例
えば、シングルジェット沈澱法に見られるように沈澱生
成の過程で変わる場合に観察される。 平板状臭化銀粒子が広く研究されてきたが、はとんどマ
クロ−サイズのものであって写真分野では利用できない
ものであった。ここで平板状粒子平板状粒子のアス（ク
ト 比（即ち、厚さに対する直径の比率）は寅質的に１：１
よシ大きい。高アスペクト比平板状粒子臭化銀乳剤はフ
ナツク（Ｃｕｇｎａｃ ）およびシャ）−（Ｃｈａｔｅ
ａｕ ） ｒ物理的熟成時の臭化銀結晶の形態学の進展
（イ２ルーシ璽ン・オツ・デ・モルフオルジー・オツ・
シルバー・ブロマイド・クリスタルズ・デエアリング・
フィジカル・ライプニ／グ）」サイエンス・工・イース
トマン・７オトグラフイー、３３巻、Ａ２（１９６２）
、ｐｐ、 １２１−１２５に報告されている。 １９３７年から１９５０年代にかけてイーストマン・コ
ダック社はデ＾！リタイズド（登録商標）放射線写真フ
ィルム製品をノー・スクリーン・Ｘ線コード５１３３な
る名称で販売した。この製品はフィルム支持体の互いに
反対側の主要面に硫黄増感臭化銀乳剤コーティング層を
もっていた。この乳剤はＸ線照射に露出する為のもので
あったから分光増感されていない。この平板状粒子は平
均アス（クト比約５〜７：１をもっていた。この粒子は
、その投映面積の５０−を越える部分を平板状粒子が占
め、投映面積の２５優を越える部分を非平板状粒子が占
めていた。これらの乳剤を何回か履製するうち、何回か
獲製せるもののうち最高の平均アスペクト比を持つ乳剤
は平均平板状粒子直径２．５マイクロメートル、平均平
板状粒子厚０．３６マイクロメードルおよび平均アス（
クト比７：１を示した。他のｔ１品の乳剤はより厚く１
、よシ直径の大きい平板状粒子であって、その平均アス
ペクト比は小さい。 平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は写真業界において知られて
いるけれども、高い平均アス（クト比を示すものは知ら
れていない、平板状ヨウ臭化銀粒子はダフィン（Ｄｕｆ
ｆ ｌｎ ） ｒ写真乳剤化学（フォトグラフィク・エ
マルジ冒ン・クミストリー）」フォーカル・プレス、１
９６６、ＰＰ−６６−７２およびトリイリ（Ｔｒｉｖｅ
ｌｌｉ ）およびスミス（Ｓｍｉ ｔｈ ）「ヨウ臭化
物沈澱系列の構造におよほすヨウ化銀の影蕃」ザ・フォ
トグラフィック・ジャーナル、ＬＸＸＸ巻、１９４０．
７月、ｐｐ、２８５−２８８に説明されている。トリペ
リ訃よびスミスはヨウ化物の導入によシ粒子サイズおよ
びアスペクト比両者の顕著な低減を観察している。グト
フ（Ｇｕｔｏｆｆ ）「ハロダン化銀写真乳剤の沈澱生
成における核生成および成長速度」、フォトグラフィッ
ク・サイエンシーズ・アンド・エンジニアリング、１４
巻、４４．１９７０．７月−８月、Ｐｐ、２４８−２５
７には、連続沈澱装置を用いて巣−ジェット沈澱生成に
より調製されるタイプの臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤の
調製が報告されている。 ハロダン化銀の生簀部分が平板状粒子形態で存在する乳
剤の調製技法が最近の刊行物に記載されている。米国特
許第４，０６３，９５１号には（１００）立方体面によ
って規定され且つアスペクト比（工晶ハロダン化銀を形
成することが開示されている。 この平板状粒子は方形および長方形主寮面が（１００）
結晶面の特性を示した。米国特許第４．０６７，７３９
号には、種晶を形成し、オストワルド熟成によシ種晶の
サイズを増大せしめ、そしてｐａｒ （臭化物イオン濃
度の対数の逆数）を制御しなから再核生・成またはオス
トワルド熟成を行うことなく粒子成長を完了することＫ
よって大部分が双晶を成す８面体結晶であるハロダン化
銀乳剤の調製が説明されている。米国特許第４．１５０
，９９４号、同第４，１８４．８７７号および同第４．
１８４．８７８号、英国特許第１，５７０，５８１号並
びにドイツ特許公開第２，９０５．６５５号および同第
２．９２！１．０７７号には少なくとも９０モルチがヨ
ウ化物である種晶を用いることによって平坦な双晶８固
体状ハロゲン化物粒子の形成が教示されている。ここで
、特に断わら邊い限り、ハロゲン化物の百分率はすべて
対応する乳剤、粒子または粒子領域゛に存在する銀に基
づく。上述の引例のいくつかには増大した被覆力を有す
る乳剤が報告され、これらが黒白およびカラー両カメラ
フィルムとして有用であることが説明されている。米国
特許第４，０６３，９５１号には具体的にアスペクト比
の上限が７：ｌであると報告されているが、その実施例
には非常に低いアメ４クト比即ち２：１が記載されてい
るに過ぎず、ここに記載される７：１アスイクト比は現
実的なものでないと考えられる。実施例および顕微鏡写
真から見ると他の上述の引例に見られるアスペクト比は
７：１よシ′小さい。日本特許公開輌１４２．３２９号
（１９８０年１１月６日）には米国特許第４，１５０，
９９４号と実質的に同様な教示がなされているが、種粒
子としてヨウ化銀の使用に限定されてはいない。 （ｃ）発明の開示 本発明の目的は、分散媒にノ・ロダン化銀粒子とからな
り、改良された感度−粒状度関係を有する放射性感応性
高アスペクト比平板状粒子・・ロダン化銀乳剤を提供す
るにある。 上述の目的は、ノ・ロダン化銀粒子の全投映面積の少く
とも５０チが、平均厚さが０．５マイクロメートル未満
、直径が０．６マイクロメ一ドル以上、平均アスペクト
比が８：１より大である平板状ノ・ロダン化銀粒子で占
められており、且つ該ノ・ロダン化銀粒子は分光増感お
よび化学増感されてその相対ｔｏｇ感度（Ｌｏｇ感度と
は１００ （１−４１−４ｏで表わされる量を指し、こ
こでＩ＃ｉカブリより０．１大である濃度においてメー
トル・キャンドル・秒にて測定せる露光量である〕が該
ノ・ロダン化銀乳剤の最大可能感度の少くとも６０％と
なっていることを特徴とする上述の乳剤によって達成さ
れるＯ 本発明は従来技術と比較して顕著な改良を援供する０本
発明に係るエマルゾ冒ンは従来の同様な・・ロダン化銀
含有量を有する乳剤と比較して改良された感度−粒状度
関係を示す。 本発明に係る乳剤はその他の点では従来と同様な構成を
有する写真要素に有用である。特に本発明の乳剤は放射
線透過性支持体の両主要面にコーティングされてクロス
オー・々−を制御せる放射紳写真畏素として利用するこ
とができる一本発明の乳剤を含む放射線写真要素と従来
の乳剤を含む同様な放射線写真要素とを比較すると、本
発明の乳剤はクロスオーバーが低減することがわかる。 あるいは、本発明の乳剤を用いれば銀被覆量を低減せし
めて従来と同様なりロスオーバー水準を得ることができ
る。 本発明に係る乳剤を含む像転写フィルムユニットは特に
有用である。この乳剤層を有する像転写フィルムユニッ
トは銀被覆量（即ち、単位面積当たりのハロゲン化銀コ
ーテイング量）Ｋ対する写真感度の比率がよシ高く、可
視転写像への到達がより速く、よシ短時間の現像でよシ
コントラストの大きい転写像を得ることができる。 人、平板状粒子乳剤およびその調製 本発明に係る・・ロダン化銀乳剤に関し用いる用語「高
アスペクト比」はこの明細書においては、厚さが０．５
マイクロメートル未満（好ましい態様では０．３マイク
ロメートル未満つ、直径が少なくとも０．６マイクロメ
ードル、平均アスペクト比が８：１よυ大であるハロゲ
ン化銀粒子が７・ロダン化鎖粒子の全投映面積の少なく
とも５０慢を占めるものを指す。 本発明に係る高アスイクト比平板状粒子）・ロダン化銀
乳剤の好ましいものは、厚さ０．５マイクロメートル未
満、直径少なくとも０．６マイクロメードル、平均アス
ペクト比少なくとも１２：１（特ＫＦｆましくは少なく
とも２０：１）を有するノ・ロダン化銀粒子である。 本発明の実施に有用な高アスイクト比平板状粒子乳剤は
極端に高い平均アスイクト比を持ち得る。 平板状粒子の平均アスイクト比は平均粒子直径を増大す
ることにより増大することができる。アメ４クト比９増
大によりて鮮鋭度を大きくすることができるが、一般に
、最大平均粒子直径はそれぞれ特定の写真用途に対する
粒状度の要求から制限を受ける。平板状粒字の平均アス
（クト比は、直径増大に加えてまたは替えて平均粒子厚
を低減することによっても増大することができる。銀被
覆量を一定に保持する場合、平板状粒子の厚さを低減す
るとアスペクト比増大の直接的機能として粒状度が一般
に改善される。それ故、本発明に係る平板状粒子乳剤の
最高平均アスペクト比は、特定の写真用途で許容される
最大の平均粒子直径および達成可能な最小の平板状粒子
厚さの関数である。 最高平均アスペクト比は、採用する沈澱生成技法及び平
板状ハロダン化銀粒子組成に依存して変わることが観察
された。写真として有用な平均粒子直径を有し５００：
１という最高平均アスペクト比を有する平板状粒子は臭
化銀粒子をオストワルド熟成することにより得られたし
、またアスペクト比１００：１．２００：１またはそれ
より高いものがダブルジェット沈澱生成技法により得ら
れた。ヨウ化物が存在すると一般に最高平均アスペクト
比は低減するが、平均アスペクト比１００：１または２
００：１もしくはそれ以上のヨウ臭化銀平板状粒子乳剤
の調製は可能である。塩化銀平板状粒子（必要に応じ臭
化物および／またはヨウ化１勿を含む）では５０：ｌま
たは１００：１という高い平均アスペクト比のものを調
製することができる０本発明の好ましい形態では上述の
厚さ、直径およびアスペクト比基準を満足するハロゲン
化銀粒子がハロゲン化銀粒子の全投映面積の少なくとも
７０憾、特に好ましくは少なくとも９０係を占める。 投映面積の所定百分率を占める平板状粒子の厚さが薄く
なればなる程乳剤の平均アスペクト比は高くなる。通常
平板状粒子の平均厚さは少なくとも０．０３マイクロメ
ートル、好ましくは少なくと子を用いる写真の利用分野
に応じて選択すべき粒子の厚さは変わるであろう。拡大
せずにそのまま視る写真像の場合には厚さ０．５マイク
ロメートル未満を有するより大きな粒子が全く望ましい
。というのは、粒状度水準が正常値より高いと肉眼では
視る・ことができないからである、しかしながら、大抵
の利用分野では写真像を拡大することが可能であり、従
って、好ましくは０．０３マイクロメートル（より好ま
しくは０．２マイクロメートル未満）の厚さを有するよ
り小さな粒子を用いることが望ましい。實色光を記録す
るための臭化銀およびヨウ臭化銀粒子は、拡大を必要と
するマルチカラー利用分野においてさえ以下に詳細に述
べる理由によって０．５マイクロメートル未満の粒子厚
さを示すことが望ましい。 本発明に係るハロダン化銀乳剤の上述の粒子特性は当業
界において周知の手法により容易に確めることができる
。この明細書において用いる用語「アスペクト比」とは
粒子の厚さに対する直径の比を示す。粒子の「直径」と
は、乳剤を顕微鏡または電子顕微鏡で観察した時粒子の
投映面積と等しい面積を有する円の直径を指すものとす
る。乳剤試料の隙影のある電子顕微、鏡写真からそれぞ
れの粒子の厚さ及び直径を測定することができ、厚さ０
．５マイク四メートル未満（好ましくは０４３マイクロ
メートル未満）及び直径少なくとも０．６マイクロメー
ドルを有する平板状粒子を同定することができる。この
ようにして測足せる直径と厚さからそれぞれの平板状粒
子のアスペクト比を計算トル未満および直径少なくとも
０．６マイクロメードル６という基準を満足する試料中
の全ての粒子のアスペクト比を平均化して平均アスペク
ト比を得ることができる。このことから明らかなように
平均アスペクト比とは個々の平板状粒子のアスペクト比
トルを有する平板状粒子の平均厚さ及び平均直径を求め
、これら２つの平均値の比を計算して平均アスペクト比
を求めるのが簡便である。平均比しても可能な粒子測定
の許容範囲内でありさえすれば得られる平均アスペクト
比は実質上差がない。厚さ及び直径基準を満足する平板
状ハロゲン化釧粒子の投映面積を積電し、またその顕微
鏡写真中の残りのハロダン化銀粒子の投映表面積を別に
積算し、そしてこれら２つの積算値から、厚さおよび直
径基準を満足する平板状粒子がハロダン化鎖粒子全体の
投映表面積中に占める百分率を算出することができる。 上述の決定において厚さ０．５マイクロメートル未満（
好ましくは０．３ｆｆイクロメートル未満）の標準平板
状粒子を、写真特性に劣るよシ厚い平板状粒子と区別す
るために選定した。標準粒子としては少なくとも０．６
マイクロメードルの直径を有するものを選んだ、という
のは、直径がより小さいと顕微鏡写真で平板状粒子と非
平板状粒子とを必ずしも区別できないからである。当業
界で広く使われている用１１ｒ−投映面積（グ四ジェク
シ、ン・エーリアま九はプロジェクティプ・エーリア）
」については例えばジェームズ（Ｊａｍｅｓ）およびヒ
ギンス（Ｈｉｇｇｉｎｓ ） ｒ写真理論の基礎（ファ
ンダメンタルズ＠オプーフォトグラフィック拳セオリー
）１モルガン・アンド・モルガン、二為−ヨーク＝ｐ−
１５を参照されたい。 第１図に示すグラフは組成は同一であるが粒子サイズが
異なる５つのハロダン化銀乳剤１．２゜３．４および５
について同様な増感を施し、同一のコーティングｔ−施
し、さらに同一の処理を行ったものについて感度−粒状
度関係をグロ、トシたものである。個々の乳剤は最高速
度および粒状度において相違するが、感度−粒状度線Ａ
が示すように乳剤同士の間に予測可能な直線関係が存在
する。線Ａに沿って存在する全て０乳剤は同一の感度−
粒状度関係を示す。感度に訃ける真の改良を示す乳剤は
感度−粒状度線入の上側に存在する。 例えば、共通の感度−粒状度線Ｂ上に存在する乳剤６お
よび７は乳剤１〜５のいずれよりも感度−粒状度関係に
おいて優れている。乳剤６は乳剤ｌよυも高い感度を示
すが、粒状度は高くはない。 乳剤６は乳剤２と同一の感度を示すが、粒状度はかなり
低い。乳剤７は乳剤２より高い感度を示すが粒状度は乳
剤３より低い、乳剤３の感度は乳剤７より低い。感度−
粒状度線入の下側に位置する乳剤８は第１図の中で最も
低い感度−粒状度関係第２図は、・存在し得る糧々異な
る粒子を図示するために選ばれた本発明に係る乳剤の１
例を示す顕微鏡写真である０粒子１０１は前述の厚さ及
び直径基準を満足する平板状粒子である。第１図中に見
られる粒子の大多数は上述の厚さ及び直径基準を満足す
ることは明白である。これらの粒子の平均アスペクト比
は１８：ｌである。顕微鏡写真中にはまた僅かに上記厚
さ及び直径基準を満足しない粒子が存在する０例えば、
粒子１０３は非平板状粒子である６粒子１０５は直径基
準を満足しない微細な粒子である０粒子１０７は直径基
準は満足するが厚さ基準は満足しない厚い平板状粒子で
ある。 乳剤調製条件（後に詳述する）に依存して上述の厚さ及
び直径基準を満足する所望平板状ハロダン化銀粒子の他
に主として非半板状粒子、微細粒子または厚い平板状粒
子から咋る第２の粒子群が存在し得る０時にはロッドの
ような他の平板状粒子が存在し得る。一般には厚さ及び
直径基準を満足する平板状粒子の数を最大にすることが
望ましいが、粒子が前述の高いアスペクト比を満足する
限９第２の粒子群が存在しても差しつかえない。 広範囲に亘って観察された利点をもたらす本発明の好ま
しい乳剤は高アスペクト比ヨウ臭化銀乳剤である０発明
者等は高アスペクト比ヨウ臭化銀乳剤は本発明の実施に
有用であろうと考えたが、そのような乳剤は当業界に存
在しなかった。 高１スペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は以下に述べ
るような沈澱生成法によシ調製することができる。攪拌
機構を備えた常用されるハロダン化銀沈澱生成用反応器
中に分舷媒を入れる。通常最初の段階で反応器中に入れ
る分散媒の量は最終粒子沈澱生成段階でヨウ臭化銀乳剤
中に存在する分散媒の量の少なくとも約ｉｏｎ、好まし
くは２０〜８０チである。ベルギー特許第８６６．６４
５号（フランス特許第２，４７１．６２０号に対応する
）に教示される如く、分散媒はヨウ臭化銀粒子沈澱生成
過程で限％ｉ濾過、によって反応器から除去することが
できるので、最初に反応器中に存在せしめる分散媒の量
は最終粒子沈澱生成段階で反応器中に存在するヨウ臭化
銀乳剤の量と等量またはそれ以上にさえする仁とができ
る。反応器中に最初に入れる分散媒としては、水ｔａは
解膠剤の水中分散体でありて、この分散媒は必要に応じ
て他の成分、例えば１−ｆｆｉたけ２以上のハロダン化
銀熟成剤および／′！たは後で詳述する金属ド＋グ剤を
配合する。解膠剤を最初に存在せしめる場合その濃度は
ヨウ臭化銀沈澱生成の最終段階で存在する解膠剤全量の
少なくとも１０％、特に少桑くとも２０憾であることが
好ましい。銀およびハライド塩と共に反応器中に追加の
分散媒を加えるが、これは別のジェットから導入するこ
とができる。一般には、特に解膠剤の割合を増大するた
めに−・ライド塩導入を完了した後に分散媒の割合を調
節する。 ヨウ臭化銀粒子の生成に用いるブロマイド塩の少割合、
通常１０重量憾未満を最初に反応器中に存在せしめて、
ヨウ臭化銀沈澱生成の開始時における分散媒中のブロマ
イドイオン濃度を調節す石。 また、反応容器中の分散媒は当初、は実質的にイオグイ
ドイオンを含まない。というのは、銀とブロマイド塩を
同時に加える前にイオダイドイオンを存在せしめると厚
い非平板状粒子が生成し易いからである０反応器の内容
物に関しここで用いる用語「実質的にイオダイドイオン
を含まないＪとは、ｆａマイトイオンと比較して、イオ
ダイドイオンが別のヨウ化銀相として沈澱を生成するに
は不十分な量でしか存在しないことを意味する。銀塩を
導入する前の反応器中におけるイオダイＰａ度は合計・
・ライトイ。オン濃度の０．５モル優未溝に維持するこ
とが望ましい。分散媒のｐａｒが当初高過ぎると生成す
る平板状ヨウ臭化銀粒子は比較的厚く、アスペクト比の
低いものとなる。反応器中のｐＢｒは当初１．６または
そ゛れ未満、好ましくは１．５゛未満に維持することが
できる。他方、ｐＢｒが低過ぎると非平板状ヨウ臭化銀
粒子が生成し易い。それ故、反応器中のｐＢｒを０．６
またはそれ以上、好ましくは１．１以上に維持すること
ができる。ここで用いられるｐＢｒはブロマイドイオン
濃度の負の対数として定義される。声、ｐｃｔ、、１．
およびｐＡＫはそれぞれ水素、クロライド、イオダイド
および銀イオン濃度について同様に定義される。 沈澱を生成せしめる間、ヨウ臭化銀粒子の沈澱生成に周
知の技法に従りて銀、ブロマイドおよびイオダイド塩を
反応器に加える。通常ブロマイドおよびイオダイド塩の
導入と同時に反応器中に硝酸銀のような可溶性銀塩の水
溶液を導入する。また、ブロマイドおよびイオダイド塩
は通常、ｌｔたは２以上の可溶性アンモニウム、アルカ
リ金属（例えば、ナトリウムまたはカリウム）またはア
ルカリ土類金属（例えば、マグネジ゛ウムまたはカルシ
ウム）／−ライド塩の水浴液のような塩水溶液として導
入する。銀塩は少なくとも当初はブロマイド及びイオダ
イド塩とは別に反応器中に導入する。イオダイド及びブ
ロマイド塩は反応器中に態別に加えてもよいし混合物と
して導入してもよい。 銀塩を反応器中に導入すると粒子の核生成段階が開始さ
れる。銀、ブロマイドおよびイオダイド塩の導入を続け
ると、臭化銀およびヨウ化銀の沈澱生成位置として役立
つ粒子核の母集団が形成される。現存する粒子核上への
臭化銀およびヨウ化銀の沈澱生成は粒子の成長１段階を
構成する。本発明に従って形成される平板状粒子のアス
ペクト比は核生成段階と比較して成長段階ではイオダイ
ード及びブロマイド濃度の影響を受けることが少ない。 それ故、銀、ブロマイド及びイオダイド塩を同時に導入
する段階におけるｐＢｒの許容範囲を成長段階の間に０
．６以上、好ましくは約０．６〜２．２の範囲、より好
ましくは約０．８〜約１．６の範囲に増大することがで
きる。ｐＢｒの許容範囲を約０．８〜約１．６増大せし
めることは、高度に多分赦せる乳剤を調製する場合のよ
うに銀、クロライドおよびイオダイド塩を導入する間ず
つと粒子核生成が実質的にある速度で持続する場合には
特に有効である。 ｐＢｒ値を平板状粒子成長段階において２．２以上増大
せしめると得られる粒子の厚さが増大するが、依然平均
アスペクト比８：１より大なる粒子が得られるため多く
の場合許、容することができる。 銀、ブロマイドおよびイオダイト°塩を水浴液として導
入するのに代えて、銀、ブロマイドおよびイオダイド塩
を分散媒に懸濁せる微細な−・ロダン化銀粒子の形態で
当初にま次は成長段階で導入することができる０粒子サ
イズは、反応器中に導入された時に、存在し得るより大
ｉな粒子核上へ容易にオストワルド熟成する程度である
。有用な最大粒子サイズは反応器内の条件、即ち温度並
びに可溶化及び熟成剤の存否に依存するであろう。臭化
銀、ヨウ化銀および／またはヨウ臭化銀粒子を導入する
ことができる。ブロマイドおよび／またはイオダイドは
クロライドに優先して沈澱するので、臭塩化銀およびヨ
ウ臭塩化銀粒子を用いることができる。−・ログン化銀
粒子は非常に微細な、例えば、平均直径が０．１マイク
ロメートル未満のものであることが望ましい。 上述のｐ１３ｒ条件が満足されることを条件として、銀
、ブロマイドおよびイオダイド塩の濃度および導入速度
は従来慣用されるものと同様であうてよい、銀およびハ
ライド塩はリットル当たｆｉｏ、１〜５モルの濃度で導
入することが望ましいが、従来から常用されるより広い
濃度範囲、例えば、リットル当たり０．０１モルから飽
和度までの範囲が採用可能である。特に好ましい沈澱生
成技法は、操業の間における鎖およびノ・ライド塩の導
入速度を増大せしめて沈澱生成時間を短縮せしめること
である。銀およびハライド塩の導入速度は、分散媒並び
に銀およびハライド塩を導入する速度を増大することに
よって、または導入される分散媒中の銀およびハライド
塩の濃度を増大することによって増大せしめることがで
きる。銀およびｌ・ライド塩導入速度は増大することが
望ましいが、米国特許第３．６５０，７５７号、同第３
．６７２，９００号、同第４．２４２，４４５号、ドイ
ツ特許出願公開第２．１０７，１１８号、ヨーロッパ特
許出願第８０１０２２４２号およびウェイ゛（Ｗｓｙ）
ｒ −１！” ５チン溶液中におけるＡｇＢｒ結晶の
成長機４１！（グロース・メカニズム・オブーＡｇＢｒ
クリスタルズ・イン・ｒラチン・ツルージョン）Ｊ７オ
トグラフイ、クサイエンス・アンド・エンジニアリング
、２１巻４１．１９７７年１月−２月、き１４以降に教
示されるように導入速度を新しい粒子核の生成が起こシ
易い限界値未満に保持する（即ち再核生成を回避するた
めに）ことが特に望ましい、約３０１未満の変動係数を
有、する乳剤を調製することができる。ここで用いる変
動係数とは粒子直後の標準偏差を平均粒子直後で割った
値のｉｏｏ倍を意味する。沈澱生成の成長段階の過程で
意図的に再核生成を行わせることに・よって、もちろん
、実質的により高い変動係数を有する多分散乳剤を調製
することができる。 本発明に係るヨウ臭化銀乳剤中のイオダイド濃度はイオ
ダイド塩の導入によって制御することができる。いかな
る常用されるイオダイド濃度を採用することもできる。 九とえどく僅かなイオダイド量、例えば、０．０５モル
幅という低い値でありても有用であると認められる。好
ましい形態において本発明の乳剤は少なくとも約０．１
モル係のイオダイドを含む。粒子生成温度における臭化
銀中の溶解限界までのヨウ化銀を平板状ヨウ臭化銀粒子
中に取り入れることができる。従って、沈澱生成温度９
０℃において平板状ヨウ臭化銀粒子中にａｆｙ（ｔＪｉ
ｔ約４０モル幅までの濃度で存在せしめることかできる
・実際に沈澱生成温度はほぼ常温、例えば約３０Ｃまで
低下せしめることができる。 一般に、沈澱生成は４０〜８０℃の温度範囲で行うこと
が望ましい、大抵の写真用途分野では最大イオダイド濃
度を約・２０モル幅とすることが望ましい、最良のイオ
ダイド濃度は約１５モル幅までである。 沈澱生成過程で反応器中に導入されるイオグイド及びブ
ロマイド塩の相対的割合を一足の比率に保持して平板状
ヨウ臭化銀粒子中に実質的に一様なイオダイド！ロフィ
ールを形成することもできるし、また上記相対的割合を
替えて異なる写真効果をも几らすこともできる。高アス
ペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤の環状領域における
イオグイドの割合を粒子の中心領域と比較して増大せし
めると特定の写真特性上の利点がもたらされる。 中心領域におけるイ・オダイド濃度は０〜５モル幅の範
囲で変えることができ、また横方向を取巻く環状領域に
おけるイオダイド濃度はそれより少々くとも１モル係高
い値から臭化銀中ヨウ化銀の溶解度限界まで、好ましく
は約２０モル幅まで、最ｉＫは約１５モル幅までの範囲
で変えることができる。変形態様においては銀塩添加を
終了する前に反応器中にイオダイド塩またはブロマイド
とイオグイド塩を添加するのを終了せしめて、過剰量の
ハライドを銀塩と反応せしめることができる。 これによって平板状ヨウ臭化銀粒子上に臭化銀の鞘を形
成する結果となる。従って、本発明に係る平板状ヨウ臭
化銀粒子は実質的に均一なまたは除徐に変化せるイオダ
イド濃度プロフィールを持たせることができることは明
らかであり、また、イオダイド濃度の勾配を所望の如く
制御して平板状ヨウ臭化銀粒子の内部におけるイオダイ
ド濃度を高くするかまたは外表面もしくはその近傍にお
けるイオダイド濃度を高めることができることも明らか
である。 中性または非アンモニア性乳剤を生成する上述の方法を
参照して本発明に係る高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭
化銀乳剤の調製法を説明したが、本発明に係る乳剤は他
の方法によっても調製可能である。別の１方法において
は、反応器中におけるヨウ化銀濃度をリットル当たり０
．０５モル未満に低減し、また反応器中に最初に存在せ
しめるヨウ化銀粒子の最大サイズを０．０５マイクロメ
ートル未満に低減せしめる。 イオダ・イドを含まない高アスペクト比平板状粒子臭化
銀乳剤は上記に詳細に述べ友方法をイオダイドを含まな
いように改変した方法によって調−することができる、
高７スペクト比平板状粒子臭化銀乳剤はまた、前に引用
せるフナ、りおよびシャドーに基づく方法によって調製
することもできる。方形および長方形粒子を含有する高
アスペクト比臭化銀乳剤は、１辺の長さが０．１５マイ
クロメートル未満である立方体種粒子を用いる方法によ
り調製することができる。種粒子のＰＡｇを５．０〜８
．０の範囲に維持しながら、非／・ライド銀イオン錯化
剤の実質的不存在下に乳剤を熟成して、平均アスペクト
４少なくとも８：ｌを有する平板状臭化鋼粒子を生成せ
しめる。イオダイドを含まない高アスペクト比平板状粒
子臭化銀乳剤を調製するさらに他の方法は後記実施例に
記載する。 本発明の実施に用いることができる高アスペクト比平板
状粒子ハロｒン化銀乳剤の多様性をさらに、実質的に臭
化銀とヨウ化銀の両者を内部に含まない平板状壇化銀粒
子について説明する。この調製においては、分散媒を含
む反応器中にアンモニアの存在下にクロライドと銀塩の
両者を同時に導入するダブルジェット沈澱生成法を用い
る。クロライド塩を導入する間分散媒中のｐＡｇは６．
５〜１０の範囲に維持シ、声は８〜１０の範囲に維持す
る。より高い温度においてアンモニアを存在せしめると
厚い粒子が生成する傾向がある。それ故、沈澱生成温度
は６０℃までに限定される。＊適な条件を選べばこの方
法により高アスペクト比平板状粒子塩化銀乳剤を得るこ
とができる。 （１１１１結晶平佃に対向結菖面を有し、且つ１つの好
ましい形態においては主要表面の１つの直中にある＜
２１１’＞結晶戸手＃牙：ベクトルに平行な少なくとも
１つの辺を有し少なくとも５０モルチのクロライドを含
む平板状粒子を調製することができる。そのような平板
状粒子乳剤は、結晶癖変性量のアミン置換アゾインデン
とチオエーテル結合含有解膠剤の存在下に銀塩水溶液と
塩素含有ハライド塩の水溶液を反応させることによシ調
製できる。 少なくとも粒子の周環領域、好ましくけ粒子全体に亘っ
てブロマイド及びクロライドを含有するハロゲン化銀粒
子からなる平板状粒子乳剤も調製可能である。銀、クロ
ライド及びブロマイドを含有す、る平板状粒子領域は銀
、クロライド、ブロマイドおよび必要に応じてイオダイ
ドの各基を反応器中に導入する過程でクロライドとブロ
マイドのモル比を１．６：１〜約２６０ ： １の範囲
に維持し且つ反応器中におけるハライドイオンの合計濃
度を０．１０〜０．９０規定の範囲に維持することによ
り形成される。平板状粒子における臭化銀に対する塩化
銀のモル比＃′ｉ１：９′・９〜２：３の範囲で変える
ことができる。 改質用化合物を平板状粒子沈澱生成過程で肴在せしめる
ことができる。そのような化合物は反応器中に最初に存
在せしめてもよいし、また常法に従って１もしくは２以
上の塩を加えると共に添加することもできる。米国特許
第１，１９５，４３２号。 第１，９５１，９３３号、第２，４４８，０６０号、第
２．６２８，１６７号、第２，９５０，９７２号。 第３，４８８，７０９号、第３，７３７，３１３号、第
３．７７２，０３１号および第４，２６９，９２７号並
びにリサーチ・ディスクロージャー、１３４巻１９゛７
５年６月、アイテム１３４５１に記載されるように銅、
タリウム、鉛、ビスマス７カドミウム。 亜鉛、中間カルコゲン（即ち、硫黄、セレン及びテルル
）、金およ゛び第■属貴金属の化合物のような改質用化
合物をハロダン化銀沈澱生成過程で存在せしめることが
できる。リサーチ・ディスクロージャー及びそのｌ！ｆ
ＪＪ１であるグロダクト・ライセンシング・インデック
スは英国、 ＰＯ９−ＩＥＦ、ハンプシャー、バーバン
ド、ホームウェル、インダストリアル・オ？チュニティ
ーズ・リミティ、ドの刊行物である。モイザー（Ｍｏｉ
ａｏｒ）等、ジャーナル・オツ・フォトグラフィック・
サイエンス。 ２５巻、 １９７７、ＰＰ、１９−２７に記載される
ように平板状粒子乳剤は沈澱生成過程において内部還元
増感することができる。 それぞれの銀塩およびハライド塩は、米国特許第３，８
２１，００２号、同９３，０３１，３０４号およヒクレ
ーズ（Ｃ１ａｅｓ４ フォトグラフィッシエ・コレスポ
ンデンツ、１０２巻、１０号、１９６７゜Ｐ、１６２
に記載されるように分配割合を調整し且つ反応器内容
物のｐＨ、ｐＢｒおよび／またはｐＡｇを調節するため
に分配装置を利用してまたは重量供給を利用して表面も
しくは表面子供給管を通じて反応器に加えることができ
る。反応器中に反応成分を急速に分配するためＶこ、米
国％ｔ＋第２．９９６，２８７号、同第３，３４２，６
０５号、同第３．４１５，６５０号、同第３．７８５，
７７７号、四ｉ４．１４７，５５１号及び同１１４．１
７１，２２４号、英国特許出ａＭ２，０２２，４３１
Ａ、 ）’イッ特詐出動公開＄２，５５５，３６４号
および同第２，５５６，８８５号並びにリサーチ・ディ
スクロージャー、１６６巻、１９７８年２月、アイテム
１６６６２に記載されるように特別に構成された混合装
置を用いることができる。 平板状粒子乳剤の調製において分散媒は反応器中に最初
に入れておく。好ましい形態において分散媒ｒｉ′Ｍ膠
剤の水性分散液からなる。反応器中の乳剤成分全重量に
基ういて０．２〜約１０重量％の解膠剤濃度を採用する
ことができる。ハロゲン化銀を生成する前および生成中
に反応器中におけるＰＭ膠剤濃度を全重量に基づき約６
％未満に維持し、。 且つ、最適のコーティング特性が得られるように徒から
乳剤ビヒクルを加えることによって乳剤ビヒクル濃度を
高濃度に調節するのが一般的な方法である。最初に形成
される乳剤にｔ′ｉノ・ログン化銀モル当たり約５〜５
０９の解膠剤、好ましくは約１・０〜３０ｇの解膠剤を
含ませることができる。 追加のビヒクルは後から加えることによってその濃度を
ハロゲン化釧モル当た。り１０００ｇという高い仙にま
で高めることができる。好ましくは最終エマルジョン中
のビヒクル濃度はノ・ログン化銀モル当たり５０ｇよシ
大である。写真要素の製作時においてコーティングおよ
び乾燥を行う際ビヒクルは乳剤層の約３０〜７０重′量
チを占めることが望ましい。 ビヒクル（バインダーおよび解膠剤の両者を含む）ｆ′
ｉハロダン化銀乳剤の調製に常用されるものの中から選
峯ことができる。好ましい解膠剤は親水性コロイドであ
って、これらは単独でもまた疎水性物質と組合わせて用
いることもできる。適尚な親水性物質には、蛋白質、蛋
白質誘導体、例えばセルロースエステルのようなセルロ
ース９４体、例えばアルカリ処理ゼラチン（牛骨または
皮革ゼラチン）またハ散処理ゼラチン（豚皮ゼラチン）
のようなゼラチン、例えばアセチル化ゼラチンおよびフ
タル化ゼラチンのようなゼラチン誘導体の如き物質が含
まれる。これらのビヒクルおよびその他のビヒクル並び
にビヒクル展延剤Ｕ ＩＪサーチディスクロージャー、
１７６巻、１９７８年１２１゜ 月、アイテム１７６４３ 、セクション ■に記載され
ている。 特に親水性コロイドを含めビヒクル物質は（またそれと
共に用いる疎水性物質も）本発明に係る写真要素の乳剤
層中のみならず、上塗層、中間層並びに乳剤層下に位置
する層のような他の層中に配合することができる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤の調製過程で粒子の熟成
が起こシ得る。粒子の熟成は少なくともヨウ臭化銀粒子
生成過程において反応器中で起こることが望ましい。熟
成を促進するのに既知のノ・ログン化録溶剤が有用であ
る。例えば、熟成を促進するのに過剰Ｉのブロマイドイ
オンを反応器中に存在せし、めることか知られている。 それ故、ブロマイド塩溶液を反応器中に導入するだけで
熟成を促進し得ることＦｉ明らかである。他の熟成剤を
用いることもできるし、これらの熟成剤は銀およびハラ
イド塩を添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合
しておくことができるし、また１もしくｆ′ｉ２以上の
ハライド塩、銀塩または解膠剤を。 加えると共に反応器中に導入することもできる。 別の変形態様として、熟成剤を７−ライド塩および顧塩
添加段階で独立して導入す・ることもできる。 アンモニアは既知の熟成剤であるけれども、最高に実現
可能な感度−粒子関係を達成する本発明のヨウ臭化銀乳
剤に用いる熟成剤としては好ましくはない。本発明に醤
る好ましい乳剤は非アンモニア性または中性乳剤である
。 好ましい熟成剤は硫黄を含む。チオシアネート塩、例え
ばアルカリ金属チオシアネート塩、特（ηナトリウム及
びカリウムチオシアネート塩、並びにアンモニウムチオ
シアネート塩を用いることができる。チオシアネート塩
の導入量は常用される量でよいけれども、好ましい濃度
は一般に）・ロケ。 ン化銀モル当たシ約０．１〜２０ｐの範囲である。 チオシアネート熟成剤を用いることは米国％訂第２．２
２２，２６４号、同第２，４４８，５３４号および同第
３，３２０，０６９号に教示が見られる。あるいは、米
国特許第３，２７１，１５７号、同第３，５７４．６２
８号および同第３，７３７，３１３号に記載されるよう
な常用されるチオエーテル熟成剤を用いることもできる
。 本発明に係る高アスイクト比平板状粒子乳剤は好ましく
は洗浄して可溶性塩類を除去する。可溶性塩類の除去は
、リサーチ・ディスクロージャー。 １７６巻、１９’７８年１２月、アイテム１７６４３゜
七クシ日ンｎに説明されるように、傾しゃ、濾過。 および／″！ｌたは冷却沈降およびリーチングのような
よく知られた技法によって行うことができる。 使用に先立って、増感剤を含むまたは含まない乳剤は乾
燥・し貯蔵する。本発明においては、平板状粒子の厚さ
の増大、アスペクト比の低減および／または直径の過度
の増大を回避するために、沈澱生成が完了した後平板状
粒子の熟成を終了する際に洗浄することが特に有利であ
る。 一旦形成された高アスペクト比平板状粒子乳剤は当業界
において周知の技法によって鞘で包み、芯鞘乳剤とする
ことができる。本発明方法により調製される高アスペク
ト比平板状粒子乳剤に鞘を：・ 形成するのにいかなる写真的に有用な銀塩も用いること
ができる。１１！塩鞘を形成する技法は米国特許第３．
３６７，７７８号、同第３．２０６，３１３号、同第３
．３１７，３２２号、同第３．９１７，４８５号、同第
４，１５０，９９４号、同第４，１８４，８７７号およ
び同第４，１８４，８７８号に記載されている。常用さ
れる鞘形成技法は高アスペクト比平板状粒子の形成には
有利ではない。鞘形成が進むと乳剤の平均アスペクト比
が低減するからである。鞘形成過程において平板状粒子
生成に有利な条件が反応、６中に存在するならば、鞘形
成は粒子の外縁に優先的に起こり、その結果アスペクト
比は必ずしも低下しない。 上述の平板状ハロダン化銀粒子調製方法に従えば、アス
ペクト比に対する厚さ及び直径基準を満足する平板状粒
子が全ハロｒ°／化銀粒子の合計投映面積の少なくとも
５０％を占める高アスペクト比平板状粒子乳剤を調製す
ることができるが、そのような平板状粒子の割合を増大
することによってより大きな利点が達成されることが聴
められる。 厚さ及び直径基準を満足する平板状ハログシ化銀粒子が
全投映面積の少なくとも７０係（最適には少なぐとも９
０％）を占めることが望ましい。少量の非平板状粒子が
存在しても多くの写真用途分野では全く問題が起こらず
、平板状粒子の利点が得られるが、平板状粒子の割合を
増大することができる。大きな平板状−・ロダン化銀粒
子は、常用される分離技術、例えば、遠心分離またはノ
・イドロサイクロンを用いて粒子混合物中の小さな非平
板状粒子から分離することができる。−・イドロサイク
ロンによる分離は米国特許第３．３２６，６４１号に教
示されている。 Ｂ、増感 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子Ｉ・ロダン化銀
乳剤は化学的に増感される。化学的増感はＴ、Ｈ，Ｊａ
ｍｅｓ、ザ・セオリ・オプ・ザ・フォトグラフィ、り・
ノロセス、＄４版、マク２ラン、 １９７７゜ｐｐ、
６７−７６に記載されるように活性ゼラチンを用いて行
うことができるし、ま九リサーチ・ディスクロージャー
１２０巻、１９７４年４月、アイテム１２００８ 、リ
サーチ・ディスクロージャー、１３４巻、１９７５年６
月、アイテム１３４５２゜米国特許第１，６２３．４９
９号、同第１．６７３，５２２号、同第２，３９９，０
８３号、同第２，６４２，３６１号、同第３．２９７，
４４７号、同第３．２９７，４４６号、同第３．７７２
，０３１号、同第３，７６１，２６７号、同第３．８５
７，７１１号、同第３，５６５，６３３号、同第３．９
０１，７１４号および同第ｆｆ、９０４，４１５号並び
に英国特許第１．３１５，７５５号および同第１．３９
６，６９６号に記載されるようにｐＡｇ ５〜１０、ｐ
Ｈ５〜８および温度３０〜８０℃において硫黄、セレン
、テルル、金、白金、ノくラジウム、イリジウム、オス
ミウム、ロジウム、レニウムもしくは燐増感剤またはこ
れら増感剤の複数の組合わせを用いて行うことができる
。化学増感は最適には、米国特許第２，６４２，３６１
号に記載率れるようにチオシアネート化合物の存在下に
、また米国特許第２，５２１，９２６号、同第３．０２
１，２１５号および同第４，０５４，４５７号に記載さ
れるタイプの硫黄含有化合物の存在下に行う。仕上げ（
化学増感）改質剤の存在下に化学的に増感することがで
きる。用いられる仕上げ改質剤には、アザインデン、ア
ザピリダジン、アザピリミジン、ベンゾチアゾリウム塩
、並びに１もしくは２以上の複素環核を有する増感剤の
本うに、化学増感の過租でカツリを抑制し且つ感度を増
大するものとして知られた化合物が用いられる。仕上げ
改質剤の例は、米国特許第２，１３１．０３８号、同第
３．４１１，９１４号、同第３．５５４，７５７号、同
第３．５−６５，６３１号オヨび同第３．９０１．７１
４号。 カナダ特許第７７８，７２３号およびインダン（Ｄｕｆ
ｆｉｎ） 、 フォトグラフィ、り会エマルジ、ン・ケ
ミストリー、７オーカルーグレス（１９６６）。 ニューヨーク、 ｐｐ、 １３８−１４３に記載されて
いる。化学増感に加えて、または代替して、米国％杆第
３．８９１．４４６号および同第３，９８４，２４９号
に記載されるように、例えば水素を用いて還元増感する
ことができるし、また米国特許第２．９８３．６０９号
、リサーチ・ディスクロージャー、１３６巻、１９７５
年８芦、アイ、テム１３６５４゜米国特許第２，５１８
，６９８号、些第２，７３９，０６０号、同第２，７４
３．１８２号、同第２．７４３：１ Ｂ ３号、同第３
，０２６，２０３号、および同第３．３６１，５６４号
に記載されるように塩化第一錫、二酸化チオウ元剤を用
いて、または低ｐＡｇ （例えば５未満）及び／または
高ＰＨ（例えば８よシ大）処理によって還元増感するこ
とができる。米国特許第３．９１７，４８５号および同
第３．９６６，４７６号に記載される表面下増感を含め
表面化学増感を行うことができる。 化学増感に加えて、本発明の高１スペクト比平板状粒子
ハロゲン化銀乳剤は、分光増感することができる。高ア
スペクト比平板状粒子乳剤と組合わせて、可視スペクト
ルの青およびマイナス青（即ち緑および赤）部分に吸収
極大を示す分光増感色素を用いることができる。加えて
、特別の利用分野では、分光増感色素を用いて、可視ス
ペクトルを越える分光感応を改良することができる。 例えば、赤外吸収分光増感剤の使用が可能である。 本発明のハ０ダイ化銀乳剤は糧々の色素を用いて分光増
感することができる。用いられる色素にハ、シアニン、
メロシアニン、鎧シアニンおよび儀畑シアニン（即ち、
トリー、テトラ−および多−核ンアニンおよびメロシア
ニン）、オキソノール、ヘミオキソノール、スチリル、
メロスチリルおよびストレプトシナニンを含むポリメチ
ン染料が含まれる。 シアニン分光増感色素には、中ノリニウム、ピリジニウ
ム、イミダゾリウム、３Ｈ−インドリウム、ベンツ〔ｅ
」インドリウム、オキサシリウム、オキサゾリニウム、
チアゾリウム、チアゾリニウム、セレナゾリウム、セレ
ナシリニウム、イミダゾリウム、イミダゾリニウム、ベ
ンゾキサシリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレ
ナゾリウム、ベンツイミダゾリウム、ナフトキサゾリウ
ム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレナゾリウム、チア
ゾリニウム、ソヒドロナ７トチアゾリウム、ビリリウム
およびイミ、ダシピラジニウム第四級塩から導かれるよ
うな、メチン結合によって結合され念２つの塩基性複素
環核が含まれる。 メロシアニン分１１１感色素にハ、）辛ルビツール酸、
２−チオバルビッール酸、ローダニン、ヒダントイン、
２−チオヒダントイン、４−チオヒダントイン、２−ピ
ラ′ゾリンー５−オン：２−イソ午サシリン−５−オン
、インダン−１，３−ジオン、シクロヘキサン−１，３
−ジオン、１．３−ジオキサン−４，６−ジオン、ピラ
ゾリン−３，５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、
アルキルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、
イソキノリン−４−オンおよびクロマン−２’、 ４−
ジオンから誘導されるような酸性核とシアニン色素型の
塩基性複素環核とがメチン結合により結合され穴ものを
含む。 １または２以上の分光増感色素を用いることができる。 可視スペクトル全体に亘る波長に最大感度を有し且つ非
常にバラエティに富む分光感度曲線形状を有する色素が
知られている。色素の選択および相対的な割合は増感が
望まれているスペクトルの領域並びに望まれている分光
感度曲線の形状に依存する。重複せる分光感度曲線を有
する色素はしばしば、重複領域のそれぞれの波長におけ
る感度が個々の色素の感度の和とほぼ等しい組合わされ
た形の曲線を示す。従って、異なる最大感度を有する複
数の色素を組合わせて用いることによりて、個々の色素
の最大感度の中間に最大値を有する分光感度曲線を得る
ことができる。 複数の分光増感色１．を組合わせ使用することができ、
それによって超増感、即ち、ある分光領域において、そ
れらの分光増感色素の一方を単独でいかなる濃度におい
て用いた場合よりも大きく、またそれらの分光増感色素
の加酸的効果に由来する増感よりも大きな分光増感が達
成される。超増感は、分光増感色釉並びに他の添加剤（
例えば安定剤及びカプリ防止剤、現像促進剤または抑制
剤、コーティング助剤、螢光増白剤および帯電防止剤）
の選ばれた組合わせによって達成される。超増感の原因
となり得るいくつかの機構および化合物についてはいず
れもジルマン（Ｇｉｌｍａｎ） ｒ超増感機構の概観（
Ｒ・マ１・ｗ ｏｆ ｔｈｓ Ｍ＠ｃｈａｎｉｓｍｓ
ｏｆＳａｐ＠ｒｓ＋５ｎｓｌｔｌｓａｔｉｏｎ） Ｊ
７ ｉトゲラフ４ｙり・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング、１８巻。 １９７４ 、 ｐｌ）−４１８−４３０に記載されてい
る。 分光増感色素はまた他の方法で乳剤に影響を与２．１３
１，０３８号および同第３．９３０．８６ Ｑ号に開示
されるようにハロゲン受容体または電子受容体、カプリ
防止剤または安定剤、現像促進剤または抑制剤として作
用する。 ハロゲン化銀乳剤を増感するのに有用な分光増感剤の中
にはリサーチ会ディスクロージャー、１７６巻、１９７
８年１２月、アイテム１７６４３゜セクション■に記載
されるものがある。 乳剤を分光増感するのに常用される量の色素を用いるこ
とができる。本発明の完全な利点をもたらす几めに、最
適量（即ち、露光条件下に粒子から達成し得る最大゛写
真感度の少なくとも６０憾を達成するに十分な量）の分
光増感色素を高アスペクト比平板状粒子表面に吸収せし
めることが望ましい。使用する８許の量は、用いる特定
の８躬もしくは選ばれた１１％の組合わせ並びに粒子の
大きさ及び゛アスペクト比に基づいて変わるであろう。 最適の分光増感が、表面増感ハロダン化鋏粒子の利用可
能な合計表面積の約２５〜ｉｏｏ優もしくはそれ以上に
相轟する単分子層被覆量において有機會参を用いる場合
に達成されることは写真技術分野において知られている
。即ち、このことは例エバ、ウェス〜）（Ｗｅｓｔ）等
「写真乳剤における増感モイ）の吸着（ザ・アドソープ
シ、ン・オプ・センシタイノイングのメイズ・イン・ツ
オトグラフィックーエマルゾ、ンズ）」、ジャーナルｅ
オプ・フィジカル・ケミストリー、５６巻−１１−１０
６５゜１９５２；スベンス（８ｐ＊ｎｅ＊）尋ｒ増感企
老、の減感（テセンシ！イゼイシ、／・オプ昏センシタ
イズイング・タイプ）」、ジャーナル−オプ・フィシカ
ル拳アンド・コルイド・ケミストリー、５６巻、６号、
１９４８年６月、ｐｐ、１０９０−ては通常臭化銀ま九
はヨウ臭化銀の本来の青色感度に依存するけれども、乳
剤が本来の感度を示す分光領域において主要表吸収が見
られる場合においてさえ分光増感剤の使用によって重要
な利点が得られることは本発明の１つの特徴である。青
色分光増感ｔＩｌの使用によって利点が達成されること
が特に認められる０本発明に係る乳剤は高アスペクト比
平板状粒子臭化銀及びヨウ臭化銀乳剤ではあるけれど°
も、青色分光増感剤１の使用によって非常に大きな感度
の増大が認められる。３本発明に係る乳剤をその本来の
感度領域において露光することを意図する場合には、こ
の平板状粒子の厚さを０．５マイクロメートルまで増大
することによって感度における利点を得ることができる
。いずれの場合においても達成可能な最大平均粒子直径
は３０マイクロメートル未満である。 高アスペクト比平板状粒子臭化銀及びヨウ臭化銀乳剤に
対する有用な青色分光増感色ｉは、分光増感剤を生成す
ることが知られたいかなるタイプの色事からも選ぶこと
ができる。シアニン、メロシアニン、ヘミシアニン、ヘ
ミオ中ノノールおよびメロスチリルのようなポリメチン
老先は好ましい青色分光増感剤である。一般に有用な青
色分光増感剤はその吸収特性、即ち、色相によってこれ
らの壱俗の中から選ぶことができる。しかしながら、有
用な背合増感剤を選択する基準として役立つ一般的な構
造的相互関係が存在する。一般にメチン鎖が短くなれば
なる程、感光極大の波長は短くなる。また核が吸収に影
響を及はす、核に融合環を加えることによシ吸収波長は
好都合にも長くなり易い。また、置換基は吸収特性を変
えることができる。特に断わらない限り、以下の各式に
お・いてアルキル基またはアルキル成分は１〜２０個の
炭素原子、好ましくは１〜８個の炭素原子を含む。アリ
ール基またはアリール成分は６〜１５の炭素原子を含み
、好ましくはフェニルまたはす７チル基または成分であ
る。 好ましいシアニン青色分光増感剤はモノメチンシアニン
であるが、有用カシアニン青色分光増感剤は下記式１で
表わされるものの中から選ぶ仁とへａ！１）ｔ ｚｌおよび２は同一であっても相違しても良く、それぞ
れは、オ牛サシリン、オ中テノール、ペン！中すゾール
、ナツト中すゾール＠（例えば、ナ７）［２，１−ｄ］
オキサゾール、ナツト〔２゜３−ｄ］オギサゾールおよ
びす７ ト（１、２−ｄＪオキサゾール）、チアゾリン
、チアゾール、ベンゾチアゾール、カフトチ１ゾール類
（例えば、ナフト［２，１−ｄ］チアゾール）、チアゾ
ロキノリン類（例えば、チアゾロ（４，５−ｊ〕午ソノ
リン、セレナゾール、セレナゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ナフトセレナゾール類（例えば、ナフ）［１，２−
ｄ）セレナゾール）、３Ｈ−インドール（例えば、３．
３−ツメチル−３Ｈ−インドール）、ベンツインドール
類（例エバ、１ 、 ｌ−ジメチルベンツ（ｓ）インド
ール）、イミダシリン、イミダノール、ベンツイミダゾ
ール、ナフチミダゾール類（例えば、才７チ（２，３−
ｄ］イミダゾール）、ピリジンおよびキノリンのような
塩基性複素製窒素化合物から導かれる環状核を完成する
のに必要な元素である。上述Ω核はその頂上に１または
２以上の種々の置換基が存在してもよく、そのような置
換基としては、ヒドロ卑シ、ハロｒｙｉ（例、ｔば、フ
ルオロ、クロロ、ブロモおよびヨード）、アルキル基ま
九は置換アルキル基（例えば、メチル、エチル、グロビ
ル、イソｆａピル、ブチル、オクチル、ドデシル、オク
タデシル、２−ヒドロキシエチル、３−スルホブチル、
カル−キシメチル、２−シアンエチルおよびトリフルオ
ロメチル）、アリール基または置換アリール基（例えば
、フェニル、ｌ−す７チル、２−す７チル、４−スルホ
フェニル、３−カルボキシフェニルおよび４−ビフェニ
ル）、アルフルキル基（例えば、ベンジルおよびフェネ
チル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシお
よびイソプロポキシ）、アリールオキシ基（例えば、）
゛エノ中シおよび・１−す７トキシ）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオおよびエチルチオ）、アリールチ
オ基（例えば、フェニルチオ、ｐ−トリチオおよび２−
ナフチルチオ）、メチレンジオキシ、シアノ、２−チェ
ニル、スチリル、アミンまたは置換アミノ基（例えばア
ニリノ、ジメチルアミン、ジエチルアミノおよびモルホ
リノ）、カルボキシ（例えば、アセチルおよびべｙジイ
ル）ノよりなアシル基並びにスルホが挙げられる。 上述のＲ１およびＲ２は同一であっても相違してもよく
、これらはアルキル基、アリール基、アルケニル基、ま
たはアルアルキル基を表わし、これらは未置換であって
もよいし置換されてもよい。 置換基としては、例えば、カル−キシメチル、２−ヒド
ロキシエチル、３−スルホブチル、３−スルホブチル、
４−スルホブチル、４−スルホフェニル、２−メトキシ
エチル、２−サルファトエチル、３−チオサルファトグ
ロビル、２−ホスボッエチル、クロロフェニルおよヒグ
ロモフェニルが挙げられる。 Ｒ３は水素であり、 Ｒ４訃よびＲ５は水素または１〜４個の炭素原子を有す
るアルキルを表わし、 ｐおよびｑは０またはｌ（但しｐとｑが好ましくは１で
ないもの）であシ、 ｍはＯｌたは１であり（但し、ｍが１のときはりおよび
ｑは共にＯである）、ｚｌおよびｚ２の少なくとも一方
はオ今サシリン、チアゾリンまたはセレナゾリンを表わ
し、 Ａはアニオン性基であり、 Ｂはカチオン性基マあり、 ｋおよびｔは０または１であることができ１これらはイ
オン性置換基の存否に依存する。もちろん、Ｒ１とＲ３
、Ｒ２とＲ５、またはＲ１と８２が（特にｆｎ ｅ ｐ
ａおよびｑが０の場合）共にアルキレン架橋を完７成
するのに必要な原子を表わすことが可能である。 青色増感剤として有用ないくつかの代表的青色増感シア
ニンＪＪを下記第１表に掲げる。 第１表 １．３．３’−ジエチルチアシアニンブロマイド２、
３−エチル−３’−／チルー４′−７エニルナフ）［１
，２−ｄ）チアゾロチアゾリノシアニンプロマイド ３．１’、３−ジエチル−４−フェニルオキサソロ−２
′−シアニンイオダイド ４．１ンとドロー５−クロロ−５′−メトキシ−３゜３
′−ビス−（２−スルホエチル）チアシアニンヒドロキ
シド、トリエチルアミン塩 ５．１．１’−ビス（２−カルｌキシエチル）チアゾリ
ノカル？シアニンイオダイド ６．１．１’−ジエチル−３，３′−エチレンベンツイ
ミダゾロシアニンイオダイド ７．１−（３−エチル−２−ペンゾチアゾリニデン）−
１，２，３，４−テトラヒドロ−２−メチルビリド−［
２，１−ｂ］−ベンゾチア鵠 ＆ アンヒドロ−５，５′−ジメトキシ−３，３’−ビ
ス（３−スルホエチル）チアシアニンヒドロキシド、ナ
トリウム塩 好ましいメロシアニン青色分光増感剤はゼロメチンメロ
シアニン（アポメロシアニン）である。 しかしながら、有用なメロシアニン青色分光増感剤は下
記式２で表わされるものの中から選ぶこと上式において
、 ２は前記式１のｚｌまたはｚ２のいずれかと同じ元素を
表わし、 Ｒは前記式１の８１またはＲ２のいずれかと同じ基を表
わし、Ｒ４およびＲｓは水素、１〜４個の炭素原子を有
するアル中ル基またはアリール基（例えは、７８ニルま
たはす７チル）であシ、Ｇ１はアルキル基もしくは置換
アルキル基、アリール基もしくは置換アリール基、アル
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロ
キシ基、アミノ基、置換アミノ基、例えば、前記式ｌに
ついて具体的に示したような基であシ、 Ｇ２は上記Ｇ１について列挙した基のいずれかまたはそ
れに加えて、シアノ基、アル中ルもしくはアリールスル
ホニル基、・または−（Ｃｏ） −Ｇで表わされる基で
あって昔良く、または、Ｇ２が０１と一体となって、２
，４−オキナシリジノン（例えば、３−エチル−２，４
−オ中サシリジンジオン）、２．４−チアノリレンジオ
ン（例えば、３−メチル−２，４−チアゾリジンジオン
）、２−チオ−２，４−オキサゾクジ／ジオン（例えば
、３−フェニル−２−チオ−２，４−オキサゾクジ／ジ
オン）、３−エチルローダニン、、３−フェニルローダ
ニン、３−（３−ジメチルアミノグロビル）ローダニン
および３−カ′ルゲキシメチルローダニンのヨウナロー
ダニン、ヒダントイン（例えば、−１−フェニルヒダン
トイン）、２−チオヒダントイン（例えば、１−エチル
−３−フェニル−２−チオζプントイン、３−へブチル
−１−フェニル−２−チオヒダントインおよび１．３−
ジフェニル−２−チオヒダントイン）、３−メチル−１
−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン、３−メチル−
１−（４−カルがキジブチル）−２−ピラゾリン−５−
オンおよび３−メチル−２−（４−スルホフェニル）−
２−ビラゾリン−５−オンのよりな２−ピラゾリン−５
−オン、２−インキサシリン−５−オン（例えば、３−
フェニル−２−インキナゾリン−５−オン）、３．５−
ビラノリシンジオン（例えば、ｌ、２−ジエチル−３，
５−ビラゾリジンジオンおよび１，２−ジフェニル−３
，５−ピラゾリンジオン）、１．３−インダンジオン、
１．３−ジオキサン−４，６−ジオン、１．３−シクロ
へ１１？ナンジオ？、バルビッール酸（例えば、１−エ
チルバルビッール酸および１゜３−ジエチルバルビッー
ル酸）並びに２−チオバルビッール酸（例えｉｌ’、１
．３−ジエチル−２−チオバルビッール酸および１．３
−ビス（２−メトキシエ゛チル）−２−チオバルビッー
ル酸）カｂ導かれるような環状酸性核を完成するのに必
要な元素を表わすことができ、 ｒおよびｎはそれぞれＯまたは１であることができる（
但し、凰が１の時は一般に２がイミダゾリ、ン、オキ讐
ゾリン、セレナゾリン、チアゾリン、イミダシリン、オ
キサゾールもしくはベンゾ中すゾールに限定されるかま
たはＧ１と０２が環状系を表わさない）、いくつかの代
表的な青色増感メロシアニン色素を下記第１表に掲げる
。 第１表 １．５−（３−エチル−２−ベンジヤ？ ソ１）ニリｅ
２Ｈ。 ２、 ５−［１−（２−カル−キシエチル）−１，４−
ジヒドロ−４−ビリジニリデン〕−１−エチル−３−フ
ェニル−２−チオヒダントイン ２Ｈｓ ３．４−（３−エチル−２−ペンゾチアゾリニリデン）
−３−メチル−１−（４−スルホフェニル）−２−ピラ
ゾリン−５−オン、カリウム塩 ４．３−カルゲ中ジメチル−５−（５−クロロ−３−エ
チル−２−ぺ／ゾチアゾリニリデン）ｐ−ダ二ン ５．１．３−ジエチル−５−［：（３，４，４−）リメ
チルオ中すゾリジニリデン）エチリデン〕−２−チオバ
ルビッール酸 有用な育色増感へミシアニン染色には下記式３で表わさ
れるものが含量れる。 式３ （） 上式において、Ｚ、Ｒおよびｐは前記式２におけるのと
同一の元素を表わし、ＧおよびＧは同一でおっても相違
してもよく、式１におけるｆ！４％換基について説明し
たようにこれらはアルキル、置換アルキル、アリール、
置換アリールまたはアルアルキルであり、またはＧ３と
０４が一体となってピロリジン、３−ピロリン、ピ硬リ
シン、ビ被うジン（例えば、４−メチルビペラシンおよ
び４−フェニルピペラジン）、モル、ホリン、１．２゜
３．４−テトラヒドロキノリン、デカハイドｄキノリン
、３−アザビシクロ（３，２，，２：］ノナン、インド
リン、アゼチジンおよびへ、キサヒドロアゼピンのよう
な環状第２アミンから導かれる環系を完成してもよく、 Ｌ−Ｌは水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
、アリール基、置換アリール基またはＬ 、Ｌ 、
ＬおよびＬ４め中から選ばれた任意の２つがアルキレン
もしくは炭素環架橋を完成するのに必要な元素を表わす
ことができ、 ｎ Ｉｄ Ｏまたは１であシ、 Ａおよびｋは前記式１について定義したのと同様である
・ 第ｍ表 １．５．６−ジクロロ−２−［：４−（ジエチルアミノ
）−１，３−ブタジェン−１−イル〕＝１．３−−）エ
チルペンツイミダゾリウムイオダイド ０２Ｈ３ｔ− ２、２−（２−（２−（３−ピロリン）−１−シクロペ
ンテン−１−イル〕エチニル）３−エチルチアソリニウ
ムツク−クロレート Ｃ２）Ｌｊ ３、．２−（５，５−ジメチル−３−ビイリゾノー２−
シクロヘキセン−１−イルデンメチル）−３−エチルベ
ンゾキサツリウム、４１−クロレート （ＣＨ３）２ 有用な育色増感へミオキソノール色素には下記式４で表
わされるものが含まれる。 式４ 上式においてＧ゛１およびＧ２は前記式２について定義
したの°と同様な元素を表わし、 ＧＳ＊ Ｇ’ ＊ Ｌ’ ｅ Ｌ２およびＬ５は前記式
３について定義したのと同様な元素を表わし、 ｎはＯまたは１である。 いくつかの代表的な青色増感へミオキサノール色為を表
■に掲げる。 第■表 １．５−（３−−アニリノ−２−ｆロイン−１−イリデ
ン）−１，３−ジエチル−２−チオバルビッール酸 ２Ｈ５ ２，３−エチル−５−（３−ピペリジノ−２−ゾロイン
−１−イリデン）ローダニン ３．３−アリル−５−［５＝ ５−ジメチル−３−（３
−ビロリン）−２−シクロヘキセン−１−イリデン〕ロ
ーダニン 有用力青色増感メロスチリル色希には下記式５で表わさ
れるものが含まれる。 式５ 上式において、ａ１＋ Ｇ２ｒ Ｇ’ ｔ Ｇ’および
れは前記式４について定義したのと同様である。 いくつかの代表的な青色増感メロスチリル色素を下記第
ｖ表に示す。 第Ｖ表 １．１−シアノ−１−（４−ツメチルアミノベンジリデ
ン）−２ニペンタノン ２．５−（４−ジメチルアミノベンジリデン−２，３−
ジフェニルチアゾリジン−４−オン−１−オキシド ３．２−（４−ジメチルアミノシンナミリデンクチアゾ
０−（３，２−ａ’）ペンツイミダゾール−３−オン 分光増感は４、これまで有用であると知られている乳剤
調製のいかなる段階において行うこともできる。最も普
通には、分光増感は化学増感の完了後に引続いて行われ
る。しかしながら、米国特許第３，６２８，９６０号及
び同第４，２２５，６６６号に教示されるように分光増
感は化学増感と同時に行うことができ、また化学増感に
全く先立って行うこともでき、さらにハロダン化鋼粒子
沈澱生成の完了前に分光増感を開始することもできる。 米国特許第４，２２５，６６６号に教示されるように、
分光増感色素を分けて乳剤中に導入すること、即ち、分
光増感色素の一部を化学増感に先立って存在せしめ、残
部を化学増感の後で導入することが可能である。米国特
許第４，２２５，６６６号とは相違して、ハロダン化銀
の８０％が沈澱した後に分光増感色素を乳剤に加えるこ
とができる。化学および／または分光増感の過程で循環
を含めｐＡｇ調節によって増感を高めることができる。 ｐｋｔ Ｚ節の例はリサーチ・ディスクロージャー、１
８１巻。 １９７９年５月、アイテム１８１５５に言己載されてい
る。 高アスペクト比平板状粒子ハロケ゛ン化錯乳剤は、化学
および分光増感を行った時、同様なハライド含有量を有
する常用されるハロゲン化銀乳剤を用いてこれまで達成
されるものと比較して優れ恋感度−粒状度関係を示すこ
とが判明した。一般に写真技術分野ではヨウ臭化銀乳剤
が達成可能な最良の感度−粒状度関係を示すことが知ら
れている。 それ故、そのような乳剤が商業的なカメラ感度写真応用
を満足すべく用いられている。最適に化学および分光増
感された高アスイクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は、
これまで写真技術分野において達成された最良の感度−
粒状度関係と比較してより改良され九感度−粒状度関係
を示す。より一般的に言えば、最適に化学および分光増
感せる高アスイクト比平板状粒子乳剤は分光増感領域内
で露光せる時、同様なハライド含有量を有する常用され
る乳剤と比較して改良された感度−粒状度関係を示す。 分光増感されそしてスペクトルのマイナス青色、即ち緑
色および／または赤色部分に露光せる高７スベクト比平
板状粒子臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤は改良された感度
二粒状度関係を有する。本発明に係る高７スペクト比平
板状粒子を、同様に増感された同様な個々の粒子容量を
有する常用される（即ち低アスイクト比平板状または非
平板状）ハロゲン化銀粒子と比較すると、！色分光増感
色素を用いることによって、前者は本来のス（クトル分
光増感領域（即ち、スペクトルの青色部分）における改
−良を達成すると七ができる。 １つの好ましい形態にお艷て、分光増感剤は化学増感に
先立って本発明に係る乳剤中に混入することができる。 また、ある場合には、仕上げ変性剤のような他の吸着可
能物質を化学増感に先立って乳剤中に導入することによ
り同様な結果が達成された。 吸着可能物質を前もって混入することとＦｉ、独瀘して
、米国特許第２，６４２．３６１号に教示されるように
化学増感の過程で銀に基づいて約２Ｘ１０−’〜２モル
チのチオシアネートを用いることが８１ましい。化学増
感の過程で他の熟成剤を用いることもできる。 上述の技法のいずれか一方またＦｉ両者と組合わせて、
またはこれらとは独立して、第３の技法として、化学増
感の直前または化学増感の間に存在する銀および／ｌた
はハライド塩の濃度をｐｉ節することか望ましい０粒子
表面に沈澱を生成し得るチオシアン酸銀、燐酸銀、炭酸
銀等のような銀塩並びに酢酸欽、トリフルオロ酢Ｗｌ銀
および硝酸銀のような可溶性銀塩を導入することができ
る。平板状粒子表面上にオストワルド熟成し得る微細な
ハロゲン化銀（即ち、臭化銀、ヨウ化銀および／または
塩化銀）粒子を導入することができる。例えば、リッジ
マン乳剤を化学増感の過程で導入することができる。さ
らに、分光増感せる高アスイクト比平板状粒子乳剤の化
学増感は、平板状粒子の１または２以上の所定の別々の
位置で達成することができる。分光増感色素が平板状粒
子の主要表面を形成する結晶表面に優先的に吸着される
ことによって、化学増感が平板状粒子の互いに異なる結
晶表面で起こり得る。 達成できる最高の感度−粒状度関係を得るために好まし
い化学増感剤は金および硫黄増感剤、金およびセレン増
感剤、並びに金、硫黄およびセレン増感剤である。従っ
て、本発明の好ましい態様においては、本発明に係る高
アスペクト比平板状粒子臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤は
硫黄および／またはセレンのような中間カルコゲン（検
出可能でなくともよい）および検出可能な金を含む。ま
た、乳剤は通常検出可能な量のチオシアネートを含む、
もつとも、最終乳剤中におけるチオシアネートの濃度は
既知の乳剤洗浄技法によって大幅に低減することができ
る。上述の種々の好ましい態様においては、平板状臭化
銀またｔｉヨウ臭化銀粒子はそれらの表面にチオシアン
酸釧のような別の銀塩またはハロダン化銀含有量の異な
る別のハロゲン化銀（例えば、塩化銀または臭化銀）を
含み得る。また、検出可能な水準以下の景の他の＃塙が
存在してもさしつかえない。 すべての利点を達成するために必ずしも必要ではないが
、本発明に係る乳剤は代表的な案用的製造法に従えば最
適に化学および分光増感される。 このことは、可能な使用および処理条件下に増感スペク
トル領域においてそれらの粒子から達成される最大ｌｏ
ｇ感度の少くとも６０％に相当する感度を達成すること
が望ましいことｔ−意味する。こ１ とてＬｏｇ感度と＃ｉｌｏＯ（１−ｔｏｇＥ）を意味し
、この式においてＥはカプリ上０．１の濃度においてメ
ートル−キャントルー秒で表示せる露光量であ′る。乳
剤層中のハロゲン化銀粒子を一旦特徴づけたならば、あ
る生成物の乳剤層が他の製造者の匹敵し得る商品に関し
て最適に化学および分光増感されているか否かはさらに
製品分析および性能評価を行うことによ）判断すること
ができる。 Ｃ３銀像への応用 上述のように沈澱生成方法によっ゛て一旦高７ス（クト
比平板状粒子乳剤を生成せしめ、洗浄し、増感したなら
ば、常用される写真用添加剤を配合することによシそれ
らのｐｉｎｔ完了することができる。そして、これらは
銀像を生成すべき写真応用分野、例えば、通常の黒白写
真に応用することができる。 本発明に係る乳剤を用いて銀像を形成することを意図せ
る写真要素は、処理の間に追加の硬膜剤を配合する必要
がない程度に十分硬膜化すやことができる。この硬膜化
によって、同様に硬膜化し板状粒子乳剤を用いた写真′
ｇ、票と比較して銀被覆力を増大することができる。特
に、黒白写真倹素の高７スペクト比平板状粒子乳剤層お
よびその他の親水性コロイド層を、それらの層の膨潤度
が２００％未満に低減するに十分な程度硬膜化すること
ができる。ここで、膨潤度襲は、偵）写真要素を３８℃
および相対湿度５０９６において３日間維持し、（ｂ）
層の厚さを側足し、（Ｃ）写真要素を２０℃の蒸留水中
に３分間浸漬し、次いで（ｄ）層の厚さ変化を測足する
ことによシ決定される。銀像の形成を意図せる写真要素
を処理液中に硬膜剤を配合する必要がない程度に硬膜化
することは特に望ましいけれども、本発明に係る乳剤の
硬膜化の程度はいかなる常用される水準であってもよい
。さらに、処理液中に硬膜剤を配合することも可能であ
シ、このことは、特にう、ｅオグラフイー材料の処理に
関してではあるが、例えは、リサーチ・ディスクロージ
ャー、１８４巻、１９７９年８月、アイテム１８４３１
、に項に記載されている。 代表的な配合硬膜剤（前硬膜剤）はリサーチ・ディスク
ロージャー、１７６巻、１９７８年１２月、アイテム１
７６４３．Ｘ項に記載されている。 リサーチ・ディスクロージャー、１７６巻、゛１９７８
年１２月、りイテム１７６４３．Ｖ１項に記載されるよ
うに、安定剤、カプリ防止剤、キンク防止剤、潜像安定
剤および同様な添加剤をコーティング前に乳剤及び隣接
層に混入することにより、ネガ型乳剤コーティングにお
ける最小濃度（即ちカプリ）を増大し、またＦｉ、直接
ポジ型乳剤コーティングにおける最小濃度を増大し、も
しくは最大濃度を低減せしめる不安定性から解放するこ
とができる。Ｃ，Ｅ、に、メーズ（Ｍ・０）ｌデ・セオ
リー・オツ・デ・フォトグラフィック・プロセス、第２
版、マクミラン、 １９５４−、 ｐｐ、６７７−６８
０に記載されるように、乳剤に有効なカプリ防止剤の多
くＦｉま九現像剤に配合することができ、また２゜３の
一般的な見出しのもとに分類することができる。 増感剤、硬膜剤、並びにカプリ防止剤及び安定剤の他に
種々の他の常用される写真用添加剤を存在せしめること
ができる。使用する添加剤の具体的か選出は写真利用分
野における特性に依存し、当業者ならば容易に達成し得
る０種々の有用な添加剤はリサーチ・ディスクロージャ
ー、１７６巻。 １９７８年１２月、アイテム１７６４３に１載されてい
る。同文献、アイテム１７６４３ ＊ Ｖ 功Ｋ Ｍｉ
’載されるように螢光増白剤を配合することができる。 また、同文献■項に記載され名如く、本発明に係る乳剤
および写真要素の別々の層中に吸収性及び散乱性物質を
用いることができる。また、（拳に記載される如く、コ
ーティング助剤および河項に記載される如く可塑剤およ
び滑剤を存在せしめることができる。別項に記載される
ように帯電防止層を存在せしめることができる。添加物
の添加方法は′ＸＮ項に記載されている。別項に記載さ
れるように艶消剤を配合することができる。所望ならば
、豆項および別項に記載されるように現億剤および現像
変性剤を配合することができる。本発明に係る乳剤を含
む写真要素ラジオグラフィー分野で利用する場合にはラ
ジオグラフィー要素や乳剤およびその他の層を上に引用
せるリサーチ・ディスクロージャー、アイテム１８４３
１に具体的に記載されるいかなる瘤態とすることもでき
る。 本発明に係る乳剤並びに写真！！！素中に他の常用され
るハロゲン化銀乳剤層、中間層、オーバーコートおよび
下塗層？存在せしめる場合これらはリサーチ・ディスク
ロージャー、１７６巻 、 １９７８年１２月、アイテ
ム１７６４３．ＸＶ項に記載される如ぐコーティングし
、乾燥することができる。 当業者間に確立された慣行に従って本発明に係る高アス
ペクト比平板状粒子乳剤を相互にまたはこれらと常用さ
れる乳剤とをブレンドすることによって特定の乳剤層に
要求される特性を満足せしめることができる。例えば、
複数の乳剤をブレンドすることによって、所定目的を満
足するように写真９素の特性曲線を調節することができ
る。ブレンドによって、露光および処理によって達成さ
れる最大濃度を増大し、または低減し、最小濃度を低減
し、または増大し、且つ特性曲線の形状をつま先と肩部
の間で調節することができる。この為に本発明に係る乳
剤を上記リサーチ・ディスクロージャー１７６巻、１９
７８年１２月、アイテム１７６４３ 、ｒｍｉに記載さ
れるような常用されるハロゲン化銅乳剤とブレンドする
ことができる。 また、■項Ｆに記載されるような乳剤をブレンドするこ
とも可能である。比較的微細な塙化銀粒子乳剤を本発明
に係る乳剤、特にヨウ臭化錯乳剤とブレンドするか隣接
してコーティングすると、米国特許第３，１４０，１７
９号および同第３，１５２，９０７号に教示されるよう
にコントラスト及び／ま六は感度（即ち、感度−粒状度
関係）をさらに増大せしめることができる。 写真要素＃′ｉ最も単純な形態では本発明に係る高アス
ペクト比平板状粒子乳剤を含む、単一ハロゲン化銀乳剤
層と写真支持体を含む。もちろん、２以上のハロゲン化
銀乳剤層並びにオーバーコート、下塗層および中間層を
含ませることができる。上述のように乳剤をブレンドす
ることに代えてブレンドすべき乳剤をそれぞれ別の層と
してコーティングすることによって同様な効果を達成す
ることができる。乳剤層を別々にコーティングして露光
許容範囲を得ることは写真技術分野において周知であっ
て、ツェリクマン（Ｚｅ ｌ ｆｌｃｍａｎ ）および
レビ（Ｌ＠マ１）ｌメーキング・アンド・コーティング
・フォトグラフィック・エマルジ、ンズ、７オーカ／Ｌ
−！レス、１９６４年、ｐｐ、２３４−２３８．米国特
許第３，６６２．２２ ′８号および英―特許第９２３
．０４５号に記載されている。さらに、高感度および低
感度ハロダン化銀乳剤をプレン′ドではなく別々の層に
コーティングすることによって写真感度を増大せしめ得
ることも写真技術分野において周知である。通常高感度
乳剤層は低感度乳剤層よりも露光源に近い位置にコーテ
ィングする。 この技法は３またはそれ以上積層せる乳剤層の調製に応
用することができる。このような層構成は本発明に係る
乳剤の実施においても利用可能である。 写真！ｌＩ票の層は種々の支持体上にコーティング形成
することができる。代表的な写真支持体には重合体フィ
ルム、木材線維（例えば紙）、金−シートおよびフォイ
ル、ガラスおよびセラミック支持体要素があシ、これら
は支持体表面の接着性、帯電防止性、−寸法安定性、耐
摩耗性、硬さ、摩擦特性、ハレーション防止性および／
またはその他の特性を向上する為に１また社２以上の下
塗層を形成することができる。これらの支持体は当業界
において周知であって、例えば、リサーチ・ディスクロ
ージャー、１７６巻、１９７８年１２月。 アイテム１７６４３ 、ＸＶＩ項に記載されている。 単数または複数の乳剤層は通常対回せる平らな主要界面
を有する支持体上に連続層としてコーティングされるが
、必ずしもそうでなくともよい。 乳剤層は平らな支持体表面上に複数の横方向に変位せる
層セグメントとしてコーティングすることができる。単
数または複数の乳剤ｗｓをセグメントとする場合、微孔
性支持体を用いることが望ましい。有用な微孔性支持体
はＰＣＴ出願公告第Ｗ ０８０ ／ ０１６１４ （１
９８０年８月７Ｂ公告：ベルギー特許第８８１．５ｉ３
号、１９８０年８月１日、に対応）および米国特許第４
，３０７，１６５号に開示されている。微細孔の大きさ
Ｊｄｌｌｉ１〜’２００−ｆイクロメートル、深さ１０
００マイクロメートル以下とすることができる。一般に
、通常の黒白写真分野、特に写真惚を引伸ばす場合には
、微細孔の大きさは幅少くとも４マイクロメートル、深
さ２００マイクロメートル未満が好ましく、最良の大き
さは幅および深さいずれも約１０〜１００マイクロメー
トルである。 以下余白 １： 本発明忙係る乳剤を用いた写真要素は常用されるいかな
る方法忙よつても惨状に露光することができる。これに
ついては上記リサーチ・ディスクロージャー、アイテム
１７６４３．ＸＶ厘項を参照されたい０本発明は特に、
存在する分光増感剤が最大吸収を示すスペクトル領域に
お込て電磁線を用りて偉状露光を行う場合有用である。 写真要素に青色、緑色、赤色または赤外露光を記録する
場合は、背色、緑色、赤色またはスペクトルの赤外部分
に吸収される分光増感剤を存在せしめる。黒白儂の分野
では写真要素をオルンクロマチ、りまたはパンクロマ・
チックに増感せしめて可視スペクトル内における感度を
延ばすことが望ましい、レーザーによって生成される寥
光に用いられる輻射線は非干渉性（ランダム相）！ｌた
け干渉性（イン・７エイ、ｅ）のいずれであって４よい
、高もしくけ低強度露光、間欠的もしく轄連続的露光、
数分からｔり秒〜マイクロ秒とｂう比較的短い時間に亘
る露光時間およびソラリゼーシ、ン露光を含め、常温、
高温本しくは低温および／ｌたは常圧、高圧もしくは低
圧における偉露光いずれも、ティ・エイチ・ジ、イムズ
、ザ・セオリー・オプ・デ・７ｔ）グラフィック・ｆａ
ミセス第４版、マクイラン、１９７７年、第４．６，１
７．１８および２３章に記載される如く、常用されるセ
ンシトメトリー技法により決定される有用な感応範囲内
におりて用いることができる。 写真要素に含まれる感光性へロデン化銀は、露光に引続
いて、アルカリ性媒体または写真要素中に含まれる現像
剤の存在下に／％ ａ ）ｆン化銀を水性アルカリ媒体
と組合わせるととＫよって常法に従って処理し、可視像
を形成することができる。 写真要素中に一旦銀像を形成せしめた後、未現像のへ口
ｒｙ化銀を定着するのが普通の方法である。本発明に係
る高アスイクト比平板状粒子乳剤は特により短時間に定
着を完了可能とする点で有利である。これによって加速
された処理が可能となる。 ０１色素像への応用 銀像を生成するための上述の写真要素および技法は色素
を用いてカラー像を生成するのに容易に適用することが
できる。おそらく投映可能なカッ−像を得る最も部層な
技法におりては、常用される色素を写真要素の支持体中
に混入することができ、そして上述の如く銀慣の形成を
行うことができる。鋏偉が形成される領域にお−ては写
真要素は実質的に光透過性でなくな夛、その他の領域で
は支持体の色に対応して光を透過する。このようにして
カラー像が容易に形成され得る。これと同一効果はｔな
、別の色素フィルタ一層またＦｉＰ票フシフイルター要
素明支持体要素を有する要素とを用いることによって達
成することができる。 ／Ｎ ｃＩ）ｆン化鎖写真要素は色素の選択的破壊また
は形成によって色素像を形成するのに用いることができ
る。上述の螢像を形成するためのＸＸＷ素は、リサーチ
・ディスクロージャー、１７６巻。 １９７８年１２月、アイテム１７６４３．ＸＩＶ。 Ｄ＊に記載されるようにカラーカブラ−のような色素像
形成剤を含有する現像剤を用いることによって色素像を
形成するのく用いることができる。 このようガ形態において、現像剤は、酸化された形態に
おいてカプラーと反応（カプリング）して色素像を形成
し得るカラー現像剤（例えば、芳香族第１７ｉン）を含
む。 色素形成性カプラーは常法に従って写真要素中に混入す
ることもできる。色素形成性カプラーは異なる写真効果
を達成するために異なる量で混入することができ”る。 例えば、鋼被覆量に関しカプラーの濃度は高感度及び中
間感度乳剤層に通常用いられる景より低く制限すること
ができる。 配合する色素形成性カプラーは通常、減法混色原色（即
ち、黄、マゼンタおよびシアン）像色素を形成するよう
に選ばれ、これらのカプラーは非拡散性無色カプラーで
ある。 特定の写真応用分野で望まれる効果を達成するために単
一または複数の別々の層における反応速度が相違する色
素形成性カプラーを用いることができる。 色素形成性力グラ−はカプリングによって、現像抑制剤
または促進剤、漂白促進剤、現像剤、へロｒン化銀溶剤
、トナー、硬膜剤、カプリ剤、カブリ防止剤、競争力グ
ラ−、化学または分光増感剤および減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する。現俸抑制剤放出性
（ＤＩＲ）カプラーは写真分野において周知である。そ
れらは、米国特許第４．２４＆９６２号に記載されるよ
うにカプリング時に種々の写！的に有用な基を放出する
非色素形成性化合物、並びに色素形成性力グラ−である
。酸化せるカラーｆｌｉＳ剤と反応する際色票を形成し
ないＤＴＲ化合物をまた用いることができる。さらに、
酸化的に割裂するＤＩＲ化合物を用いることができる。 リップマン乳剤のように比較的感光性に乏しいへロｒン
化銀乳剤は現像抑制剤フラグメントの移行を阻止または
抑制するために中間層およびナーパーコート層として利
用した。写真要素には、ネがカラー像用積層マスクを形
成するのに用いられる着色色素形成性力′１ａラーのよ
うな着色せる色素形成性カプラー及び／または競争カプ
ラーを混入することができる。写真要素にはさらに常用
される像色素安定剤を配合することができる。これらは
すべてリサーチ・ディスクｏ −ジャー、１７６巻、１
９７８年１２月に記載されている。 色素偉形成性還元剤に組合わせて不活性遷移金属イオン
錯体の形態を有する酸化剤を用いる方法を採用すること
によって色素像を形成しまたは増幅することができる。 写真要素はそのような方法によりて色素像を形成するの
Ｋ特に適合する。 鑵−色素−漂白法のような色素または色素前駆物質の選
択的破壊によって写真要素に色素像を形成することがで
きる。 漂白によって現偉せる銀を除去するのはへ〇ｒン化銀写
真要素忙色素像を形成する技法における普通の慣行であ
る。そのような銀の除去は処理溶液または写、真要素の
ある層に漂白促進剤またはその前駆物質を混入すること
により促進することができる。ある場合には、特に上述
のように色素像を増幅する時は、現像により形成される
銀の量、は生成する色素の量と比較して小さ−。従って
、実質的に目に見える影響なく銀漂白が省略される。 さら゛に他の応用におりては、銀像が保持され、そして
色素像はこの銀像によシ提供される濃度を高めまたは補
うために活用される。銀像の濃度を色素で高める場合中
性の凰−色素または全体として中性像を生成し得る複数
の色素を組合わせ用いることが通常望ましい。また、漂
白および定着によって銀を完全に儂担持写真ｇ素から除
去し、色素のみを用いて単色または中性色素儂を形成す
ることができる。 Ｅ０部分的粒子現偉への応用 ある種の光検出素子（例えば、ビデオカメラにおける半
導体）がへ〇ゲン化銀写真要素の検出量子効率より優れ
た検出量子効率を示すことが写真分野において堅められ
報告されている。従来のへロｒン化銀写真要素の基本的
性賀を研究した結果、これは主として八ａ ）ｆン化銀
粒子の量子感度が但いことより龜むしろ個々のへ〇ｒン
化銀祿子の二元的オンオフ特性によることが証明されて
いる。 このことは、例えば、シ、つ（８ｈａｖ）、ｒマルチレ
ベル・ダレインズーアンド・アイディアル・フォトグラ
フィ、り・ディテクター」、フォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング、１６巻、４３，１
９７．２年り月／Ｑ月。 ｐｐ、１９２−２００ Ｋ記載されている。ここで、ハ
ロゲン化銀粒子のオンオフ特性とは、一旦へ〇ｒン化銀
粒子上に潜＃！中心が形成されると粒子が完全に現像可
能となることを意味する。通常現像は、潜傷形成限界量
より大きい、粒子式当たった光の景とは無関係である。 ハロゲン化銀粒子が多くの光子を吸収してｂくつかの潜
像中心を形成するかまたは最少数の光子を吸収するのみ
で単一の潜像中心を生成するかそのいずれであってもハ
ロゲン化銀粒子は現偉時に全く同一の生成物を生じる。 以下余白 例えば、露光すると本発明に係る高７ス４クト比平板状
粒子乳剤のハロゲン化銀粒子上おまひ中に潜像中心が形
成される・一部の粒子には単一の潜像沖心が形成される
のみであるが、一部の粒子には多くの潜像中心が形成さ
れ、また−剖・のむ子には形成されない、しかしながら
、形成される潜像中心の敷は放射線曝謝負に関係する。 平板状粒子Ｆｉ滲径が比較的大きいが故に、また、＃屡
−も・軟度関係か高い（％に、実質的に最適に化学及び
分光増感ゼるヨウ臭化銀から形成せる粒子で＃′ｉ顕著
である。）が故に、それらのＩＩ＆＃は比較的ρい。 それぞれの粒子上または中の潜像中心の数は粒子が受け
た曝謝−１６ＶＣ面接関連するが故に、そのような情報
が現像に際して失なわれないことをφ件に、高い検出１
子効率に対しポテンシャルが存在する。 好ましい形態においてはそれぞれの潜像中心は現像され
て、ハロゲン化銀粒子を完全に現像することなくｆＩｊ
ｆ像中心の大きさが増大する。これは、通常より早い股
座において、通常の刀真比用分對ではｊａ２！！ｉの現
像を達成するよりかなり前におい１ハロゲン化銀の現像
を阻止す゛ることによυ行うことができる。他の技法と
してＤＩＲ力ダラーおよびカラー現像剤を用いる技法が
ある。カプリング時に放出される抑制剤を利用してハロ
ゲン化銀粒子の完全な現像を阻止することができる。こ
のよう・な工程を実施する好ましい態様においては自己
抑制型状ｇ＃剤を用いる。自己抑制型現像剤は、ハロゲ
ン化銀粒子の現像を開始するが、ハロダン化銀粒子が完
全に現像される前にそれ自身現像を停止するものである
。好ましい現像剤は、ノイバーガー （Ｎｅｕｂ＠ｒｇ
ｅｒ ） ’ＩＩ、「７ノーマラス・コンセントレージ
璽ン・エフェクト：アン・インバース・リレイシ璽ンシ
ップφビトウィーンーザ・レート・オプ・デベロップメ
ント・・アンド・デペロッ／４−・コンセントレージ冒
ン・オプ・サム・ｐ−７二二レンジアミン」、フォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング、
１９巻、６号、１９７５年１１月・・１２月、ｐｐ、３
２７−．３３２に！［：１壊れるよりなｐ−７二二レン
ジアミン含有自己抑制ｉｌｌ現像剤である。現像を中断
しまたはＤＩＲカゾラーの存在下に現ｇ＃を行うことに
より、隣接する現像粒子より長い務傷誘導期シ・を肩す
るハロゲン化銀粒子の現像を完全に妨りることができる
。しかしながら、自己抑制型現像剤を用いると、個々の
粒子の現像がある程度起ったｔまではその現像が抑制さ
れない利点がある。 潜像中心の現ｇ＃を促進すると多数の銀核が生ｈルする
。これらの銀核の大きさ及び数はそれぞれの粒子の曝無
の程度に比例する。好ましい自己抑制型現像剤がカラー
現像剤を含む限り、生が７し六酔化埃併剤を色累形成性
カグラーと反応せしめて色素像を生成せしめることがで
きる。しかしながら、ごく限定された参のハロゲン化銀
が埃倖されるに過き゛ないので、このようにして形成婆
れ得る色票のｔもまた限定される。そのような制限を排
除して第六の色紫Ｓ展−形成を達成するが、曝窮程度に
対する色素濃度の比例的生ｅ、＠をｅ保するた約の技法
としては、酸化剤として／４’−オキシドまたに遷移全
島イオン鉛体を用い、またカラー駒偵剤のような色素像
生成性還元剤を用いて欽接Ｉ！Ｉｉ酬化−Ｍズ反応を行
う技法がある。ハロダン化釦粒子に表面潜像中心が形成
される場合にはこれらの中心自身が、色ｌＬ像増幅反応
に触媒作用を成すに十分な銀を提供する。従って、現像
によって潜像を促進する工程は好ましいけれども必ずし
本必須ではない・好ましい形態においてはカラー写真′
においては常法とされているように、色素像を形成した
後与真要素中に残留するいかなる可視銀も漂白によって
除去する。 得られる写真像は放射線露光量に正比倒せるポイント−
トウーポイント色素濃度を示す色素像である。その結果
、写真要素の検出量子効率は非常に高い、上述のように
酸化還元反応によって粒状性か増大し得るが、高い写真
感度が容易に得られる。 触に’ｊＶＦＨｊ／ｂＰ ＣＴｔｂｍＷＯ８０／ ０１
６１４に教示されるように微孔質支持体を用いることに
よって粒状性を低減することができる０粒状性の感覚Ｆ
ｉ併々の像色素雲の大きさのみならずそれらの位動のラ
ンダム性によって作り出される。支持体が形成せる規則
的に配列せる微細孔に乳剤をコーティングし、それぞれ
の微細孔に生成せる色素を全体に亘って均一に塗り付け
ることによって、粒状性の感覚を低減することができる
。 特に色素像の形成を引用して上記に部分粒子現像を説明
したが、これＦｉ銀像の形成についても同様に適用でき
る。潜像座を含む粒子が完全に現像されないうちに現像
を完了することによって、銀像の粒状性を視るための銀
像の現体段階における生成を低減することができる。全
体粒子現像と比較して部分粒子現像によればより多数の
銀中心またＦｉ截小点を生成できるので、所定＃ｉ−に
おける粒状性の感覚を低減することができる。また、カ
ブラ−を配合ぜる色＊＊Ｏ場合においても、カノラーの
ｆＥをハロゲン化銀に関し通常用いる化学量論豫より少
なくなるようにカブラ−濃度を制限することによって同
様に粒状性の低減１ｒ：達成でき１１：す る。写真要素における銀被榎量は、全体粒子現像の場合
と比較して部分粒子現像の場合には最大の濃度水準を：
ｊ！！成するために当初より大きくなければならないが
、現像されないハロゲン化銀は定着および回収によって
除去することができ、従って、銀の正味消費量は必ずし
も増大しない・微孔質支持体を有する写真要素の銀像生
成において部分粒子現ａｔ−採用することにより、色素
像生成に関し上述したのと同様に銀像の粒状性を低減す
ることができる。例えは、本発明に係るハロゲン化銀乳
剤を支持体上に配列せる微細孔に入れ、像露光後に部分
現像するならば、曝露時に受容せる放射線量及び形成さ
れた潜像座の数に比例して多数の微小な鎖の小点が生成
される。微細な銀小点のｍｓ力は全体粒子現像によ）達
成される場合と比較して小さいが、未現俸ハロｒン化銀
を定着除去し、微細孔φに存在する銀を再ノ・ログン化
し、次いで微細孔中に含着れる物理的現像核の均一なコ
ーティング層上に銀を物理的に現像せしめることによっ
て被橿力ｔ−Ｓ大することができる。微細な核上に物理
的に現像された銀は化学的に現像された銅と比較してか
な夛高いＳ度を持つことができるのでかなり高い最大濃
度を容易に得ることができる。さらに、物理的に現像さ
れた銀はそれぞれの微細孔中に均一な湯度で生成する。 このため粒状性が低減する。なぜならは、銀像のランダ
ム性＃−ｔｆＩＩ細孔ノリ一ンの規則性によって補充さ
れるからである。 Ｆ、多色写真への応用 本発明品は多色写真惨を生成するのに用いることができ
る。一般に少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を含む
いかなる常用される多色像費集も、本発明に併る高７ス
ベクト比平板状粒子乳剤を添加または該乳剤で負換する
ことのみによって改良可能である０本発ＢＡは加法多色
像および減法多色像のいずれ忙も応用可能である。 ます、本発明の加法多色像への応用について説明すると
、＃係を生成し得る本発明に係る乳剤を含む写真Ｉｎと
組合わせて、内部配〉春色、緑色および赤色フィルター
！！！素を含むフィルター装曾を用いることができる。 ノ臂ンクロマディックに感光され且つ写真要素の１つの
ｅｔ−形成する本発明に係る高アスイクト比平板状粒子
乳剤は加法混色第１フイルター装置を通して＊ｇ光され
る。銀像を生成する処理を施し、フィルター装ｆｆ１ｉ
を通して視ると、多色像がみられる。そのような像は投
映によって最も良く視られる。それ故、写真要素及びフ
ィルター装＊＃ｉいずれも透明支持体を保有すを生成す
る多−色写真要素に本発明の乳剤を応用することにより
格別の利点をもたらすことができる。 そのような写真要素は支持体差ひに通常、青色光、緑色
光および赤色光をそれぞれイエロー、マゼンタおよびシ
アン色素像として別々に記録する重なり合った少くと４
３組のハロダン化銀乳剤層からなる。本発明は一般に少
なくとも１ｓの高７ス（クト比平板状粒子ハロｒン化銀
乳剤を含むこの種のいかなる多色写真要素をも包含する
が、高アヌ１譜 イクト比平板状粒子臭化銀お□よびヨウ臭化銀を用いた
場合にはさらに別の利点がもたらされる。従って、臭化
銀およびヨウ臭化銀乳剤を含む好ましい態様について以
下に説明するが、いかなる）・うも所望により用いるこ
とができる。特に断わらない限り、多色写真要素は前述
の写真要素の％像を持つことができる。 多色写真要素はしばしばカラー形成伯層ユニ。 トについて駅間される。Ｒも普通の多色写真要素は３つ
の重なり合りた色形成性層ユニットを含み、素像を生成
し得る少くとも１つのハロダン化銀乳剤Ｍを含む。即ち
、有色、緑色および赤１！１． ！ｉ−： 剣カラー形
Ｒ性層ユニ、トがそれぞれイエロー、マゼンタおよびシ
アン色艶像を生成するのに用いられる１色素像生成物質
は必ずしもいかなるカラー形＆性層ユニット中に存在せ
しめなくともよく、処理溶液から全く観給することがで
きる。色素像生成物質を写ｓｉｔ、中に設けるに際して
鵬ある乳剤層中に配置することもでき、また同じカラー
形成性層ユニットＯ隣接乳斎Ｉ層から酸化セ°る現体ま
たは電子移動剤を受容すべく位負せる層中に１猷するこ
とができる・。 力２−形成性層ユニット間で酸化せる現像または電子移
動剤が移動して色が劣化するのを茹止するために一般に
はスカベンジャーが用いられる。 ヌカペンジャーは米国特許第２．９３７，０８６号に教
示されるように乳剤層自身中に位うせしめることができ
、および／″またけ米１国特許第２．３３６，３２７号
に記載されるように２力ベンジヤー含有中間層を隣接カ
ラー形成性層ユニット間に配置することもできる・ 各カラー形成性層ユ＝ツ）には単一の乳剤層を含甘せる
ことができるが、単一のカラー形成性層ユニット中にし
ばしは２，３奮たけそれ以上の写真＃度の異なる乳剤層
が設けられる。展望層構成が感度の異なる複数の多色乳
剤層を単一カラー形成性層ユニット中に配置するのを許
さぬ場合は、単一写真要素中に複数の（通常２または３
）青色、緑色および／または赤色計録カラー形成性層ユ
ニットを設けるのが一般である。 本発明に係る乳剤を用いた多色写真要素は上述の髪求を
済たす限り常用されるいかなる形態であってもよい。ゴ
ロコ７ヌキイ（Ｇｏｒｏｋｈｏｖｓｋｌｉ）。 スペクトルｅ７タデイズ・オプ・ザーフォトグラフィッ
ク・グロセヌ、７オーカル・ゾレヌ、ニューヨーク、
ｐ、２１１．表２７ａにｔｌ載これる６つの可能な層配
置のいずれも採用可能である。ｆＦＩ易かつ明確Ｋｉ５
？Ｉｉするならば、筒用される多色ノ・ロダン化銀写真
要素のｖＩ４Ｍ過程において七のような写真要素に、ヌ
ベクトルのマイナヌ青色部分に感見、され、且つ他の乳
剤層に先立って放射線曝露ヲ受けるように１または２以
上の高アスＲクト比平板状粒子乳剤層を設けることがで
きる。しかしながら、大抵の場合、必要に応じて層配置
、をａ変し′だうえ従来のマイナヌ青色記剣乳剤層を１
または２以上の高アヌペクト比平板状粒子１イｆ７宵色
８
媒とからなる放射４Ｉ感応性高７スベクト比ハロゲン化
銀乳剤に関する。 （ｂ） 従来技術 ハロダン化銀写真では、放射線感応性ハロゲン化鉄の微
結晶（粒子として知られる）が埋没せる通常ゼラチンで
構成される分散媒からがる放射線感応性乳剤が用いられ
る０粒子全体を選択的に現俸可能にする儂中心が雪状露
光の間に少量の放射線を吸収するだけで生成する。そし
て、多くの他の代替的ｉｉｉｉｇＩ！技法と比較して異
常に高い感度をハロダン化銀写真に付与し得るか否かは
上述の儂中心の生成可能性に依存する。 ハロゲン化錯乳剤の感度は一世紀以上に亘る持続し九研
究によって改良されてきた。例えば金のような貴金属お
よび例えば硫黄および／を九はセレンのような中間カル
コダンを用いる化学増感および還元増感が、単独でおよ
び組み合わされて、ハロダン化銀乳剤の感度を向上し得
る技法として開発されてきた。化学増感が最良の水準を
越えると、カプリ（最小濃度）がかなシ増大し、その結
果像識別性（最大濃度マイナス最小濃度）ががなシ失わ
れ、感度が比較的わずかに増大する。最適の化学増感は
特定の写真利用に対する感度、儂識別性および最小濃度
の間に最良の平衡を保つ仁とである。 通常ハロダン化−乳剤の感度は化学増感によってそれら
の固有の感度の分光領域を無視できる程度に越えるに過
ぎない。ハロダン化銀乳剤の感度はメチン染料によって
代表される分光増感剤を用いることＫよりて全可視スペ
クトルに亘って増大することができる０分光増感剤の濃
度が最適値まで増大すると乳剤の感度は固有の感度領域
を越えて増大し、一般にはその後急速に衰える（メーズ
（Ｍ・■）、セオリー・オツ・デ・フォトグラフィック
・プロセス、マクミラン、１９４２、ＰＰ。 １０６７−１０６９参照）。 通常の写真要素に見られるノ・ログン化銀粒子サイズの
範囲内においては、最良の増感時に得られる最大感度は
粒子サイズの増大に伴って直線的に増大する０粒子をｉ
Ａ曹可能くするのく必要な吸収され九量子の数は粒子サ
イズとは実質的に無関係であるが、所定数の粒子が現儂
時に示す濃度はそれらの大きさに直接関係する。もし、
最大濃度２を得るのが目的であるならば、例えば、平均
直径０．２マイクロメートルのものと比較して帆４マイ
クロメートルの粒子をよシ少量用いることが必要である
。粒子が少なければ少ないほど粒子を現俸可能とするの
く所要な照射量は小さくなる。 不都合なことに１よ）大きな粒子によって生成する濃度
はよシ少ない位置で高められるためＫ、２点間の濃度変
動はよシ大きくなる。２点間の濃度変動の観察者による
知覚は「粒状性」と呼ばれる。２点間の濃度変動の客観
的測定は「粒状度」と呼ばれる。粒状度の定量的測定は
種々の形態で行われてき九が、粒状度は最も普通ＫＦｉ
ＲＭＳ （ルート平均平方）粒状度として測定される
ｅ ＲＭＳ粒状度は観察オクロ開孔（例えば２４〜４８
７４クロメ−ドル）内の濃度の標準偏差として定義され
る。 特定の乳剤層に対する最大許容粒状度（また一般。 Ｋ粒子とも呼ばれるが、ハロダン化銀粒子と混同しては
ならない）が決定されるを、その乳剤に対し実現され得
る最大感度が有効に限定される。 以上のことから窺えるようＫ、写真技術分野においては
長年に亘って、絶対的意味における最大写真感度を達成
する研究はほとんど行われることなく、むしろ実用上の
粒状度または粒子基準を満足せしめつつ最良の増感にお
ける最大感度を追求するととに研究が向けられてきた。 ハロゲン化銀乳剤感度の真の改嵐は、粒状度を増大せし
めることなく感度を増大し、感度を低減することなく粒
状度を低減し、または感度と粒状度の両者を同時に改良
することである。このような感度の改良は一般に写真分
野において乳剤の感度−粒状度関係の改良と略称されて
いる。 写真技術分野においては、感度−粒状度関係が重要であ
るため、感度−粒状度測定を定量化し一般化するのに非
常な努力が払われてきた。ハロダン化銀粒子サイズのよ
うな一一の特性が相違する一連の乳剤の感度−粒状度関
係を正確に比較するのは通常単純なことである。同様な
特性曲線を示す写真製品の感度−粒状度関係がしばしば
比較されている。しかしながら、写真要素の不変的な定
量的感ト粒状度比較技術は確立されていない−。という
のは、他の写真特性が異なると感度−粒状度の比較には
飛躍的に複雑な判断が必要と々るからである。さらに、
銀儂を生成する写真！！素（例えば黒白写真要素）の感
度−粒状度関係と也素儂を生成する写真要素（例えばカ
ラーおよび発色性写真要素）の感度−粒状度関係との比
較にはハロダン化銀粒子感度の他に考慮すべき多くの要
因が含まれる。というのは、！１度を生み粒状度の原因
となる材料の性質および素性が非常に異なるからである
。銀儂および色素儂における粒状度測定の詳細について
は「粒状性および粒状度の理解（Ｕｎｄ＠ｒｓｔａｎｄ
ｌｎｇ Ｇｒａｉｎｉｎ＊ｓｍ ａｎｄＧｒａｎｕｌ菖
ｒｉｔｙ）Ｉコダック刊行物ムＦ−２０、改訂１１−７
９（イーストマン・コダック社、ロチヱスター、ニエー
ヨークｘ４ｓｓｏＲ行）ツピック（Ｚｖｉｃｋ ） ｒ
粒状度に影響を及はす要因の定量的研究（Ｑｕａｎｔｉ
ｔａｔｉｖｅ ８ｔｕｄｌｅｓ ｏｆ Ｆａｅｔｏｒｓ
人ｆｆｅｃｔｉａｇ Ｇｒａｎｕｌａｒｌｔｙ ） Ｊ
、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング、９巻、ム３．５月−６月、１９６５：エリク
ソン（Ｅｒ１ｃｓｏｎ ）およびマーチヤント（Ｍａｒ
ｅｈａｎｔ ）「単分散写真乳剤のＲＭＳ粒状度」、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング、１６巻、４４．７月−８月、１９７２、ｐＰ−２
５３−２５７：並びにトラツカ（Ｔｒａｂｋａ ） ｒ
色・素：雲に対するランダム球モデル」、フォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング、２１
巻、ｌＩ＆４．７月−８月、１９７７、ｐｐ、１８３−
１９２を参照されたい。 ヨウ臭化銀以外のノ・ロダン化銀乳剤はカメラ感度写真
要素への利用が限られる。顕著な銀像（黒白）感度−粒
状度特性を有するヨウ臭化銀乳剤は米国特許第３．３２
０，０６９号明細書に説明されている。この明細書には
、ヨウ化銀が／・ロダン化銀の好ましくは１〜１０モル
−を占めるゼラチン−ヨウ臭化銀乳剤が開示されている
。（特に断わらない限シ、すべてのハロダン化銀百分率
は対応する乳剤、粒子または粒子領域中に存在する銀に
基づく０例えば、４０モル−〇ヨウ化銀を含むヨウ臭化
銀からなる粒子は６０モル−の臭化銀を含む。）乳剤は
硫黄、セレンを九はテルル増感剤で増感される。この乳
剤を支持体上に銀被覆量が平方フィー）（０，９２９ｍ
）当たｊｌ）３００−１，０００ＷＩ９と５なる。 ようにコーティングし、インテンシテイ・スケール感度
計を用いて露光し、２（１（６８Ｆ）においてコダック
現像剤ＤＫ−５０（Ｎ−メチル−ｐ−アミノンエノール
サルフェート−ヒドロキノン５ＪｔｇＩ剤）を用いて５
分間処理せる乳剤はＬｏｇ感度２８０〜４００を有し、
このｔｏｙ感度から粒状度値を差し引いた残シは１８０
〜２２０である。 硫黄系増感剤と組合わせて金を用いることが好ま昌 しく、また、ハロゲン化銀沈澱生成の間チオシアネート
を存在せしめてもよく、所望ならば洗浄前のいかなる時
点でもチオシアネートをノ・ロダン化銀に加えてもよい
、ハロゲン化銀沈澱生成の間におけるチオシアネート使
用および増感については米国特許第２．２．２１，８０
５号、第２．２２２，２６４号およ“び第２，６４２．
３６１号に記載されている。 米国特許第３，３２０，０６９号に記載される乳剤もま
たカラー写真における顕著な感度−粒状度特性を示す（
もっともａｔ像粒状度に対する定量的数値は寿えられて
いないけれども）。 いくつかの例においては、通常有用とされる粒状度水準
より高い水準において達成可能な゛最高の写真感度が研
究されている。ファーネル（Ｆａｒｎｅｌｌ）「感度と
粒子サイズとの関係」デ・ジャーナル・オシ・フォトグ
ラフィック・サイエンス、１７巻、１９６９、ｐｐ、１
１６−１２５には分光増感を行わない臭化銀およびヨウ
臭化銀の青色感度研究が報告されている。この著者の観
察によれば、直径０．８マイクロメートルの投映面に約
０．５マイクロメートルより大きい投映面積を有する粒
子では、粒子サイズが増大しても感度がさらに増大しな
かったとされている。このことは、現儂可能とするのに
所要な吸収量子の数は粒子サイズとは無関係であるとの
推論からすれば予測でき危いことではない。粒子サイズ
が増大すると実際に感度が衰退することが報告されてい
る。ファーネルはサイズの大きな粒子の感度低下の原因
として、潜像位置を生むのに必要な光発生電子の限界平
均拡散距離に比較してそれらのサイズが大きいことを挙
げている。現俸可能な潜像位置を形成す不ためにはサイ
ズの小さな粒子より本サイズの大きな粒子がよシ多量の
光量子を吸収しなければならない。 タニ「写真感度に影響を及はす要因（ファクターズ・イ
ンフルエンシ／グ・フォ小グラフィック・センジティピ
ティ）」、Ｊ、 Ｂｏａ、 Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ。 Ｔ＠ｃｈｎｏ１． （日本）、４３巻、４６．１９８０
、ｐｐ、３３５−３４６には上記ファーネルと同一趣旨
のことが開示されておシ、さらに、分光増感染料の存在
に起因する、サイズの大きいノ・ロダン化銀粒子の感度
低下の別の原因について検討されている。タニは、分光
増感乳剤の感度はさらに、（１）分光増感の相対的量子
収量、（２）色素減感および（３）色。紮による光吸収
に影響されることを報告している。タニは分光増感の相
対的量子収量はほぼ一様であると観察し、従って、実際
に加良されてはいないようである゛と認めている。タニ
は、色光分子によシ被覆され九粒子による光吸収は、青
色光に露光せる時は粒子容量に比例し、またマイナス青
色光に露光せる時は粒子表面積に比例すると認めている
。従って、マイナス青感度の増大量は一般には、乳剤粒
子サイズが増大する場合は青感度の増大より小さい。巣
に色素被覆面積を増大することによって元吸収量を増大
しても必ずしも感度増大につながらない。というのは、
色素量の増大に伴い色素減感が増大するからである。減
感は、光による電子発生の低減よシもむしろ潜像形成の
低減に起−する。タニは、芯鞘乳剤を調製して減感を避
けることＫＨ−）てｉ子すイズの大きい・・ロダン化銀
の感度−粒状度関係を改良することが可能であることを
示唆している。減感Ａ紮水準を利用する別法としてノ・
ロダン化釧粒子を内部ドープするｉ法が米国特許第３．
９７９．２１３号に教示ハロｒ／化釧写真乳剤には種々
の規則的および不規則的な粒子形状が観察されている。 規則的な粒子はしばしば立方体または８面体である。粒
子エツジは熟成効果によって丸みを示し得る。また、ア
ンモニアのような強い熟成剤の存在下に粒子は球状とな
ったシ、球に近い厚い板状となシ得る。 このことは、例えば、ランド米国特許第３．８９４．８
７１号およびツェリクマン（Ｚｅ ｌ １ｋｒｎａｎ
）およびレビ（Ｌｅｖｉ）ｒ写真乳剤の製造およびコー
ティング（メーキング・アンド・コーティング・フォト
グラフィック・エマルジョンズ）」フォーカルプレス、
１９６４、ｐｐ、２２１−２２：３に記載されている。 ロッド及び平板状粒子はとシわけ他の粒子形状の中に混
じってしばしば種々の割合で観察されている。これは特
に、乳剤のｐＡｇ（銀イオン濃度の対数６逆数）が、例
えば、シングルジェット沈澱法に見られるように沈澱生
成の過程で変わる場合に観察される。 平板状臭化銀粒子が広く研究されてきたが、はとんどマ
クロ−サイズのものであって写真分野では利用できない
ものであった。ここで平板状粒子平板状粒子のアス（ク
ト 比（即ち、厚さに対する直径の比率）は寅質的に１：１
よシ大きい。高アスペクト比平板状粒子臭化銀乳剤はフ
ナツク（Ｃｕｇｎａｃ ）およびシャ）−（Ｃｈａｔｅ
ａｕ ） ｒ物理的熟成時の臭化銀結晶の形態学の進展
（イ２ルーシ璽ン・オツ・デ・モルフオルジー・オツ・
シルバー・ブロマイド・クリスタルズ・デエアリング・
フィジカル・ライプニ／グ）」サイエンス・工・イース
トマン・７オトグラフイー、３３巻、Ａ２（１９６２）
、ｐｐ、 １２１−１２５に報告されている。 １９３７年から１９５０年代にかけてイーストマン・コ
ダック社はデ＾！リタイズド（登録商標）放射線写真フ
ィルム製品をノー・スクリーン・Ｘ線コード５１３３な
る名称で販売した。この製品はフィルム支持体の互いに
反対側の主要面に硫黄増感臭化銀乳剤コーティング層を
もっていた。この乳剤はＸ線照射に露出する為のもので
あったから分光増感されていない。この平板状粒子は平
均アス（クト比約５〜７：１をもっていた。この粒子は
、その投映面積の５０−を越える部分を平板状粒子が占
め、投映面積の２５優を越える部分を非平板状粒子が占
めていた。これらの乳剤を何回か履製するうち、何回か
獲製せるもののうち最高の平均アスペクト比を持つ乳剤
は平均平板状粒子直径２．５マイクロメートル、平均平
板状粒子厚０．３６マイクロメードルおよび平均アス（
クト比７：１を示した。他のｔ１品の乳剤はより厚く１
、よシ直径の大きい平板状粒子であって、その平均アス
ペクト比は小さい。 平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は写真業界において知られて
いるけれども、高い平均アス（クト比を示すものは知ら
れていない、平板状ヨウ臭化銀粒子はダフィン（Ｄｕｆ
ｆ ｌｎ ） ｒ写真乳剤化学（フォトグラフィク・エ
マルジ冒ン・クミストリー）」フォーカル・プレス、１
９６６、ＰＰ−６６−７２およびトリイリ（Ｔｒｉｖｅ
ｌｌｉ ）およびスミス（Ｓｍｉ ｔｈ ）「ヨウ臭化
物沈澱系列の構造におよほすヨウ化銀の影蕃」ザ・フォ
トグラフィック・ジャーナル、ＬＸＸＸ巻、１９４０．
７月、ｐｐ、２８５−２８８に説明されている。トリペ
リ訃よびスミスはヨウ化物の導入によシ粒子サイズおよ
びアスペクト比両者の顕著な低減を観察している。グト
フ（Ｇｕｔｏｆｆ ）「ハロダン化銀写真乳剤の沈澱生
成における核生成および成長速度」、フォトグラフィッ
ク・サイエンシーズ・アンド・エンジニアリング、１４
巻、４４．１９７０．７月−８月、Ｐｐ、２４８−２５
７には、連続沈澱装置を用いて巣−ジェット沈澱生成に
より調製されるタイプの臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤の
調製が報告されている。 ハロダン化銀の生簀部分が平板状粒子形態で存在する乳
剤の調製技法が最近の刊行物に記載されている。米国特
許第４，０６３，９５１号には（１００）立方体面によ
って規定され且つアスペクト比（工晶ハロダン化銀を形
成することが開示されている。 この平板状粒子は方形および長方形主寮面が（１００）
結晶面の特性を示した。米国特許第４．０６７，７３９
号には、種晶を形成し、オストワルド熟成によシ種晶の
サイズを増大せしめ、そしてｐａｒ （臭化物イオン濃
度の対数の逆数）を制御しなから再核生・成またはオス
トワルド熟成を行うことなく粒子成長を完了することＫ
よって大部分が双晶を成す８面体結晶であるハロダン化
銀乳剤の調製が説明されている。米国特許第４．１５０
，９９４号、同第４，１８４．８７７号および同第４．
１８４．８７８号、英国特許第１，５７０，５８１号並
びにドイツ特許公開第２，９０５．６５５号および同第
２．９２！１．０７７号には少なくとも９０モルチがヨ
ウ化物である種晶を用いることによって平坦な双晶８固
体状ハロゲン化物粒子の形成が教示されている。ここで
、特に断わら邊い限り、ハロゲン化物の百分率はすべて
対応する乳剤、粒子または粒子領域゛に存在する銀に基
づく。上述の引例のいくつかには増大した被覆力を有す
る乳剤が報告され、これらが黒白およびカラー両カメラ
フィルムとして有用であることが説明されている。米国
特許第４，０６３，９５１号には具体的にアスペクト比
の上限が７：ｌであると報告されているが、その実施例
には非常に低いアメ４クト比即ち２：１が記載されてい
るに過ぎず、ここに記載される７：１アスイクト比は現
実的なものでないと考えられる。実施例および顕微鏡写
真から見ると他の上述の引例に見られるアスペクト比は
７：１よシ′小さい。日本特許公開輌１４２．３２９号
（１９８０年１１月６日）には米国特許第４，１５０，
９９４号と実質的に同様な教示がなされているが、種粒
子としてヨウ化銀の使用に限定されてはいない。 （ｃ）発明の開示 本発明の目的は、分散媒にノ・ロダン化銀粒子とからな
り、改良された感度−粒状度関係を有する放射性感応性
高アスペクト比平板状粒子・・ロダン化銀乳剤を提供す
るにある。 上述の目的は、ノ・ロダン化銀粒子の全投映面積の少く
とも５０チが、平均厚さが０．５マイクロメートル未満
、直径が０．６マイクロメ一ドル以上、平均アスペクト
比が８：１より大である平板状ノ・ロダン化銀粒子で占
められており、且つ該ノ・ロダン化銀粒子は分光増感お
よび化学増感されてその相対ｔｏｇ感度（Ｌｏｇ感度と
は１００ （１−４１−４ｏで表わされる量を指し、こ
こでＩ＃ｉカブリより０．１大である濃度においてメー
トル・キャンドル・秒にて測定せる露光量である〕が該
ノ・ロダン化銀乳剤の最大可能感度の少くとも６０％と
なっていることを特徴とする上述の乳剤によって達成さ
れるＯ 本発明は従来技術と比較して顕著な改良を援供する０本
発明に係るエマルゾ冒ンは従来の同様な・・ロダン化銀
含有量を有する乳剤と比較して改良された感度−粒状度
関係を示す。 本発明に係る乳剤はその他の点では従来と同様な構成を
有する写真要素に有用である。特に本発明の乳剤は放射
線透過性支持体の両主要面にコーティングされてクロス
オー・々−を制御せる放射紳写真畏素として利用するこ
とができる一本発明の乳剤を含む放射線写真要素と従来
の乳剤を含む同様な放射線写真要素とを比較すると、本
発明の乳剤はクロスオーバーが低減することがわかる。 あるいは、本発明の乳剤を用いれば銀被覆量を低減せし
めて従来と同様なりロスオーバー水準を得ることができ
る。 本発明に係る乳剤を含む像転写フィルムユニットは特に
有用である。この乳剤層を有する像転写フィルムユニッ
トは銀被覆量（即ち、単位面積当たりのハロゲン化銀コ
ーテイング量）Ｋ対する写真感度の比率がよシ高く、可
視転写像への到達がより速く、よシ短時間の現像でよシ
コントラストの大きい転写像を得ることができる。 人、平板状粒子乳剤およびその調製 本発明に係る・・ロダン化銀乳剤に関し用いる用語「高
アスペクト比」はこの明細書においては、厚さが０．５
マイクロメートル未満（好ましい態様では０．３マイク
ロメートル未満つ、直径が少なくとも０．６マイクロメ
ードル、平均アスペクト比が８：１よυ大であるハロゲ
ン化銀粒子が７・ロダン化鎖粒子の全投映面積の少なく
とも５０慢を占めるものを指す。 本発明に係る高アスイクト比平板状粒子）・ロダン化銀
乳剤の好ましいものは、厚さ０．５マイクロメートル未
満、直径少なくとも０．６マイクロメードル、平均アス
ペクト比少なくとも１２：１（特ＫＦｆましくは少なく
とも２０：１）を有するノ・ロダン化銀粒子である。 本発明の実施に有用な高アスイクト比平板状粒子乳剤は
極端に高い平均アスイクト比を持ち得る。 平板状粒子の平均アスイクト比は平均粒子直径を増大す
ることにより増大することができる。アメ４クト比９増
大によりて鮮鋭度を大きくすることができるが、一般に
、最大平均粒子直径はそれぞれ特定の写真用途に対する
粒状度の要求から制限を受ける。平板状粒字の平均アス
（クト比は、直径増大に加えてまたは替えて平均粒子厚
を低減することによっても増大することができる。銀被
覆量を一定に保持する場合、平板状粒子の厚さを低減す
るとアスペクト比増大の直接的機能として粒状度が一般
に改善される。それ故、本発明に係る平板状粒子乳剤の
最高平均アスペクト比は、特定の写真用途で許容される
最大の平均粒子直径および達成可能な最小の平板状粒子
厚さの関数である。 最高平均アスペクト比は、採用する沈澱生成技法及び平
板状ハロダン化銀粒子組成に依存して変わることが観察
された。写真として有用な平均粒子直径を有し５００：
１という最高平均アスペクト比を有する平板状粒子は臭
化銀粒子をオストワルド熟成することにより得られたし
、またアスペクト比１００：１．２００：１またはそれ
より高いものがダブルジェット沈澱生成技法により得ら
れた。ヨウ化物が存在すると一般に最高平均アスペクト
比は低減するが、平均アスペクト比１００：１または２
００：１もしくはそれ以上のヨウ臭化銀平板状粒子乳剤
の調製は可能である。塩化銀平板状粒子（必要に応じ臭
化物および／またはヨウ化１勿を含む）では５０：ｌま
たは１００：１という高い平均アスペクト比のものを調
製することができる０本発明の好ましい形態では上述の
厚さ、直径およびアスペクト比基準を満足するハロゲン
化銀粒子がハロゲン化銀粒子の全投映面積の少なくとも
７０憾、特に好ましくは少なくとも９０係を占める。 投映面積の所定百分率を占める平板状粒子の厚さが薄く
なればなる程乳剤の平均アスペクト比は高くなる。通常
平板状粒子の平均厚さは少なくとも０．０３マイクロメ
ートル、好ましくは少なくと子を用いる写真の利用分野
に応じて選択すべき粒子の厚さは変わるであろう。拡大
せずにそのまま視る写真像の場合には厚さ０．５マイク
ロメートル未満を有するより大きな粒子が全く望ましい
。というのは、粒状度水準が正常値より高いと肉眼では
視る・ことができないからである、しかしながら、大抵
の利用分野では写真像を拡大することが可能であり、従
って、好ましくは０．０３マイクロメートル（より好ま
しくは０．２マイクロメートル未満）の厚さを有するよ
り小さな粒子を用いることが望ましい。實色光を記録す
るための臭化銀およびヨウ臭化銀粒子は、拡大を必要と
するマルチカラー利用分野においてさえ以下に詳細に述
べる理由によって０．５マイクロメートル未満の粒子厚
さを示すことが望ましい。 本発明に係るハロダン化銀乳剤の上述の粒子特性は当業
界において周知の手法により容易に確めることができる
。この明細書において用いる用語「アスペクト比」とは
粒子の厚さに対する直径の比を示す。粒子の「直径」と
は、乳剤を顕微鏡または電子顕微鏡で観察した時粒子の
投映面積と等しい面積を有する円の直径を指すものとす
る。乳剤試料の隙影のある電子顕微、鏡写真からそれぞ
れの粒子の厚さ及び直径を測定することができ、厚さ０
．５マイク四メートル未満（好ましくは０４３マイクロ
メートル未満）及び直径少なくとも０．６マイクロメー
ドルを有する平板状粒子を同定することができる。この
ようにして測足せる直径と厚さからそれぞれの平板状粒
子のアスペクト比を計算トル未満および直径少なくとも
０．６マイクロメードル６という基準を満足する試料中
の全ての粒子のアスペクト比を平均化して平均アスペク
ト比を得ることができる。このことから明らかなように
平均アスペクト比とは個々の平板状粒子のアスペクト比
トルを有する平板状粒子の平均厚さ及び平均直径を求め
、これら２つの平均値の比を計算して平均アスペクト比
を求めるのが簡便である。平均比しても可能な粒子測定
の許容範囲内でありさえすれば得られる平均アスペクト
比は実質上差がない。厚さ及び直径基準を満足する平板
状ハロゲン化釧粒子の投映面積を積電し、またその顕微
鏡写真中の残りのハロダン化銀粒子の投映表面積を別に
積算し、そしてこれら２つの積算値から、厚さおよび直
径基準を満足する平板状粒子がハロダン化鎖粒子全体の
投映表面積中に占める百分率を算出することができる。 上述の決定において厚さ０．５マイクロメートル未満（
好ましくは０．３ｆｆイクロメートル未満）の標準平板
状粒子を、写真特性に劣るよシ厚い平板状粒子と区別す
るために選定した。標準粒子としては少なくとも０．６
マイクロメードルの直径を有するものを選んだ、という
のは、直径がより小さいと顕微鏡写真で平板状粒子と非
平板状粒子とを必ずしも区別できないからである。当業
界で広く使われている用１１ｒ−投映面積（グ四ジェク
シ、ン・エーリアま九はプロジェクティプ・エーリア）
」については例えばジェームズ（Ｊａｍｅｓ）およびヒ
ギンス（Ｈｉｇｇｉｎｓ ） ｒ写真理論の基礎（ファ
ンダメンタルズ＠オプーフォトグラフィック拳セオリー
）１モルガン・アンド・モルガン、二為−ヨーク＝ｐ−
１５を参照されたい。 第１図に示すグラフは組成は同一であるが粒子サイズが
異なる５つのハロダン化銀乳剤１．２゜３．４および５
について同様な増感を施し、同一のコーティングｔ−施
し、さらに同一の処理を行ったものについて感度−粒状
度関係をグロ、トシたものである。個々の乳剤は最高速
度および粒状度において相違するが、感度−粒状度線Ａ
が示すように乳剤同士の間に予測可能な直線関係が存在
する。線Ａに沿って存在する全て０乳剤は同一の感度−
粒状度関係を示す。感度に訃ける真の改良を示す乳剤は
感度−粒状度線入の上側に存在する。 例えば、共通の感度−粒状度線Ｂ上に存在する乳剤６お
よび７は乳剤１〜５のいずれよりも感度−粒状度関係に
おいて優れている。乳剤６は乳剤ｌよυも高い感度を示
すが、粒状度は高くはない。 乳剤６は乳剤２と同一の感度を示すが、粒状度はかなり
低い。乳剤７は乳剤２より高い感度を示すが粒状度は乳
剤３より低い、乳剤３の感度は乳剤７より低い。感度−
粒状度線入の下側に位置する乳剤８は第１図の中で最も
低い感度−粒状度関係第２図は、・存在し得る糧々異な
る粒子を図示するために選ばれた本発明に係る乳剤の１
例を示す顕微鏡写真である０粒子１０１は前述の厚さ及
び直径基準を満足する平板状粒子である。第１図中に見
られる粒子の大多数は上述の厚さ及び直径基準を満足す
ることは明白である。これらの粒子の平均アスペクト比
は１８：ｌである。顕微鏡写真中にはまた僅かに上記厚
さ及び直径基準を満足しない粒子が存在する０例えば、
粒子１０３は非平板状粒子である６粒子１０５は直径基
準を満足しない微細な粒子である０粒子１０７は直径基
準は満足するが厚さ基準は満足しない厚い平板状粒子で
ある。 乳剤調製条件（後に詳述する）に依存して上述の厚さ及
び直径基準を満足する所望平板状ハロダン化銀粒子の他
に主として非半板状粒子、微細粒子または厚い平板状粒
子から咋る第２の粒子群が存在し得る０時にはロッドの
ような他の平板状粒子が存在し得る。一般には厚さ及び
直径基準を満足する平板状粒子の数を最大にすることが
望ましいが、粒子が前述の高いアスペクト比を満足する
限９第２の粒子群が存在しても差しつかえない。 広範囲に亘って観察された利点をもたらす本発明の好ま
しい乳剤は高アスペクト比ヨウ臭化銀乳剤である０発明
者等は高アスペクト比ヨウ臭化銀乳剤は本発明の実施に
有用であろうと考えたが、そのような乳剤は当業界に存
在しなかった。 高１スペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は以下に述べ
るような沈澱生成法によシ調製することができる。攪拌
機構を備えた常用されるハロダン化銀沈澱生成用反応器
中に分舷媒を入れる。通常最初の段階で反応器中に入れ
る分散媒の量は最終粒子沈澱生成段階でヨウ臭化銀乳剤
中に存在する分散媒の量の少なくとも約ｉｏｎ、好まし
くは２０〜８０チである。ベルギー特許第８６６．６４
５号（フランス特許第２，４７１．６２０号に対応する
）に教示される如く、分散媒はヨウ臭化銀粒子沈澱生成
過程で限％ｉ濾過、によって反応器から除去することが
できるので、最初に反応器中に存在せしめる分散媒の量
は最終粒子沈澱生成段階で反応器中に存在するヨウ臭化
銀乳剤の量と等量またはそれ以上にさえする仁とができ
る。反応器中に最初に入れる分散媒としては、水ｔａは
解膠剤の水中分散体でありて、この分散媒は必要に応じ
て他の成分、例えば１−ｆｆｉたけ２以上のハロダン化
銀熟成剤および／′！たは後で詳述する金属ド＋グ剤を
配合する。解膠剤を最初に存在せしめる場合その濃度は
ヨウ臭化銀沈澱生成の最終段階で存在する解膠剤全量の
少なくとも１０％、特に少桑くとも２０憾であることが
好ましい。銀およびハライド塩と共に反応器中に追加の
分散媒を加えるが、これは別のジェットから導入するこ
とができる。一般には、特に解膠剤の割合を増大するた
めに−・ライド塩導入を完了した後に分散媒の割合を調
節する。 ヨウ臭化銀粒子の生成に用いるブロマイド塩の少割合、
通常１０重量憾未満を最初に反応器中に存在せしめて、
ヨウ臭化銀沈澱生成の開始時における分散媒中のブロマ
イドイオン濃度を調節す石。 また、反応容器中の分散媒は当初、は実質的にイオグイ
ドイオンを含まない。というのは、銀とブロマイド塩を
同時に加える前にイオダイドイオンを存在せしめると厚
い非平板状粒子が生成し易いからである０反応器の内容
物に関しここで用いる用語「実質的にイオダイドイオン
を含まないＪとは、ｆａマイトイオンと比較して、イオ
ダイドイオンが別のヨウ化銀相として沈澱を生成するに
は不十分な量でしか存在しないことを意味する。銀塩を
導入する前の反応器中におけるイオダイＰａ度は合計・
・ライトイ。オン濃度の０．５モル優未溝に維持するこ
とが望ましい。分散媒のｐａｒが当初高過ぎると生成す
る平板状ヨウ臭化銀粒子は比較的厚く、アスペクト比の
低いものとなる。反応器中のｐＢｒは当初１．６または
そ゛れ未満、好ましくは１．５゛未満に維持することが
できる。他方、ｐＢｒが低過ぎると非平板状ヨウ臭化銀
粒子が生成し易い。それ故、反応器中のｐＢｒを０．６
またはそれ以上、好ましくは１．１以上に維持すること
ができる。ここで用いられるｐＢｒはブロマイドイオン
濃度の負の対数として定義される。声、ｐｃｔ、、１．
およびｐＡＫはそれぞれ水素、クロライド、イオダイド
および銀イオン濃度について同様に定義される。 沈澱を生成せしめる間、ヨウ臭化銀粒子の沈澱生成に周
知の技法に従りて銀、ブロマイドおよびイオダイド塩を
反応器に加える。通常ブロマイドおよびイオダイド塩の
導入と同時に反応器中に硝酸銀のような可溶性銀塩の水
溶液を導入する。また、ブロマイドおよびイオダイド塩
は通常、ｌｔたは２以上の可溶性アンモニウム、アルカ
リ金属（例えば、ナトリウムまたはカリウム）またはア
ルカリ土類金属（例えば、マグネジ゛ウムまたはカルシ
ウム）／−ライド塩の水浴液のような塩水溶液として導
入する。銀塩は少なくとも当初はブロマイド及びイオダ
イド塩とは別に反応器中に導入する。イオダイド及びブ
ロマイド塩は反応器中に態別に加えてもよいし混合物と
して導入してもよい。 銀塩を反応器中に導入すると粒子の核生成段階が開始さ
れる。銀、ブロマイドおよびイオダイド塩の導入を続け
ると、臭化銀およびヨウ化銀の沈澱生成位置として役立
つ粒子核の母集団が形成される。現存する粒子核上への
臭化銀およびヨウ化銀の沈澱生成は粒子の成長１段階を
構成する。本発明に従って形成される平板状粒子のアス
ペクト比は核生成段階と比較して成長段階ではイオダイ
ード及びブロマイド濃度の影響を受けることが少ない。 それ故、銀、ブロマイド及びイオダイド塩を同時に導入
する段階におけるｐＢｒの許容範囲を成長段階の間に０
．６以上、好ましくは約０．６〜２．２の範囲、より好
ましくは約０．８〜約１．６の範囲に増大することがで
きる。ｐＢｒの許容範囲を約０．８〜約１．６増大せし
めることは、高度に多分赦せる乳剤を調製する場合のよ
うに銀、クロライドおよびイオダイド塩を導入する間ず
つと粒子核生成が実質的にある速度で持続する場合には
特に有効である。 ｐＢｒ値を平板状粒子成長段階において２．２以上増大
せしめると得られる粒子の厚さが増大するが、依然平均
アスペクト比８：１より大なる粒子が得られるため多く
の場合許、容することができる。 銀、ブロマイドおよびイオダイト°塩を水浴液として導
入するのに代えて、銀、ブロマイドおよびイオダイド塩
を分散媒に懸濁せる微細な−・ロダン化銀粒子の形態で
当初にま次は成長段階で導入することができる０粒子サ
イズは、反応器中に導入された時に、存在し得るより大
ｉな粒子核上へ容易にオストワルド熟成する程度である
。有用な最大粒子サイズは反応器内の条件、即ち温度並
びに可溶化及び熟成剤の存否に依存するであろう。臭化
銀、ヨウ化銀および／またはヨウ臭化銀粒子を導入する
ことができる。ブロマイドおよび／またはイオダイドは
クロライドに優先して沈澱するので、臭塩化銀およびヨ
ウ臭塩化銀粒子を用いることができる。−・ログン化銀
粒子は非常に微細な、例えば、平均直径が０．１マイク
ロメートル未満のものであることが望ましい。 上述のｐ１３ｒ条件が満足されることを条件として、銀
、ブロマイドおよびイオダイド塩の濃度および導入速度
は従来慣用されるものと同様であうてよい、銀およびハ
ライド塩はリットル当たｆｉｏ、１〜５モルの濃度で導
入することが望ましいが、従来から常用されるより広い
濃度範囲、例えば、リットル当たり０．０１モルから飽
和度までの範囲が採用可能である。特に好ましい沈澱生
成技法は、操業の間における鎖およびノ・ライド塩の導
入速度を増大せしめて沈澱生成時間を短縮せしめること
である。銀およびハライド塩の導入速度は、分散媒並び
に銀およびハライド塩を導入する速度を増大することに
よって、または導入される分散媒中の銀およびハライド
塩の濃度を増大することによって増大せしめることがで
きる。銀およびｌ・ライド塩導入速度は増大することが
望ましいが、米国特許第３．６５０，７５７号、同第３
．６７２，９００号、同第４．２４２，４４５号、ドイ
ツ特許出願公開第２．１０７，１１８号、ヨーロッパ特
許出願第８０１０２２４２号およびウェイ゛（Ｗｓｙ）
ｒ −１！” ５チン溶液中におけるＡｇＢｒ結晶の
成長機４１！（グロース・メカニズム・オブーＡｇＢｒ
クリスタルズ・イン・ｒラチン・ツルージョン）Ｊ７オ
トグラフイ、クサイエンス・アンド・エンジニアリング
、２１巻４１．１９７７年１月−２月、き１４以降に教
示されるように導入速度を新しい粒子核の生成が起こシ
易い限界値未満に保持する（即ち再核生成を回避するた
めに）ことが特に望ましい、約３０１未満の変動係数を
有、する乳剤を調製することができる。ここで用いる変
動係数とは粒子直後の標準偏差を平均粒子直後で割った
値のｉｏｏ倍を意味する。沈澱生成の成長段階の過程で
意図的に再核生成を行わせることに・よって、もちろん
、実質的により高い変動係数を有する多分散乳剤を調製
することができる。 本発明に係るヨウ臭化銀乳剤中のイオダイド濃度はイオ
ダイド塩の導入によって制御することができる。いかな
る常用されるイオダイド濃度を採用することもできる。 九とえどく僅かなイオダイド量、例えば、０．０５モル
幅という低い値でありても有用であると認められる。好
ましい形態において本発明の乳剤は少なくとも約０．１
モル係のイオダイドを含む。粒子生成温度における臭化
銀中の溶解限界までのヨウ化銀を平板状ヨウ臭化銀粒子
中に取り入れることができる。従って、沈澱生成温度９
０℃において平板状ヨウ臭化銀粒子中にａｆｙ（ｔＪｉ
ｔ約４０モル幅までの濃度で存在せしめることかできる
・実際に沈澱生成温度はほぼ常温、例えば約３０Ｃまで
低下せしめることができる。 一般に、沈澱生成は４０〜８０℃の温度範囲で行うこと
が望ましい、大抵の写真用途分野では最大イオダイド濃
度を約・２０モル幅とすることが望ましい、最良のイオ
ダイド濃度は約１５モル幅までである。 沈澱生成過程で反応器中に導入されるイオグイド及びブ
ロマイド塩の相対的割合を一足の比率に保持して平板状
ヨウ臭化銀粒子中に実質的に一様なイオダイド！ロフィ
ールを形成することもできるし、また上記相対的割合を
替えて異なる写真効果をも几らすこともできる。高アス
ペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤の環状領域における
イオグイドの割合を粒子の中心領域と比較して増大せし
めると特定の写真特性上の利点がもたらされる。 中心領域におけるイ・オダイド濃度は０〜５モル幅の範
囲で変えることができ、また横方向を取巻く環状領域に
おけるイオダイド濃度はそれより少々くとも１モル係高
い値から臭化銀中ヨウ化銀の溶解度限界まで、好ましく
は約２０モル幅まで、最ｉＫは約１５モル幅までの範囲
で変えることができる。変形態様においては銀塩添加を
終了する前に反応器中にイオダイド塩またはブロマイド
とイオグイド塩を添加するのを終了せしめて、過剰量の
ハライドを銀塩と反応せしめることができる。 これによって平板状ヨウ臭化銀粒子上に臭化銀の鞘を形
成する結果となる。従って、本発明に係る平板状ヨウ臭
化銀粒子は実質的に均一なまたは除徐に変化せるイオダ
イド濃度プロフィールを持たせることができることは明
らかであり、また、イオダイド濃度の勾配を所望の如く
制御して平板状ヨウ臭化銀粒子の内部におけるイオダイ
ド濃度を高くするかまたは外表面もしくはその近傍にお
けるイオダイド濃度を高めることができることも明らか
である。 中性または非アンモニア性乳剤を生成する上述の方法を
参照して本発明に係る高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭
化銀乳剤の調製法を説明したが、本発明に係る乳剤は他
の方法によっても調製可能である。別の１方法において
は、反応器中におけるヨウ化銀濃度をリットル当たり０
．０５モル未満に低減し、また反応器中に最初に存在せ
しめるヨウ化銀粒子の最大サイズを０．０５マイクロメ
ートル未満に低減せしめる。 イオダ・イドを含まない高アスペクト比平板状粒子臭化
銀乳剤は上記に詳細に述べ友方法をイオダイドを含まな
いように改変した方法によって調−することができる、
高７スペクト比平板状粒子臭化銀乳剤はまた、前に引用
せるフナ、りおよびシャドーに基づく方法によって調製
することもできる。方形および長方形粒子を含有する高
アスペクト比臭化銀乳剤は、１辺の長さが０．１５マイ
クロメートル未満である立方体種粒子を用いる方法によ
り調製することができる。種粒子のＰＡｇを５．０〜８
．０の範囲に維持しながら、非／・ライド銀イオン錯化
剤の実質的不存在下に乳剤を熟成して、平均アスペクト
４少なくとも８：ｌを有する平板状臭化鋼粒子を生成せ
しめる。イオダイドを含まない高アスペクト比平板状粒
子臭化銀乳剤を調製するさらに他の方法は後記実施例に
記載する。 本発明の実施に用いることができる高アスペクト比平板
状粒子ハロｒン化銀乳剤の多様性をさらに、実質的に臭
化銀とヨウ化銀の両者を内部に含まない平板状壇化銀粒
子について説明する。この調製においては、分散媒を含
む反応器中にアンモニアの存在下にクロライドと銀塩の
両者を同時に導入するダブルジェット沈澱生成法を用い
る。クロライド塩を導入する間分散媒中のｐＡｇは６．
５〜１０の範囲に維持シ、声は８〜１０の範囲に維持す
る。より高い温度においてアンモニアを存在せしめると
厚い粒子が生成する傾向がある。それ故、沈澱生成温度
は６０℃までに限定される。＊適な条件を選べばこの方
法により高アスペクト比平板状粒子塩化銀乳剤を得るこ
とができる。 （１１１１結晶平佃に対向結菖面を有し、且つ１つの好
ましい形態においては主要表面の１つの直中にある＜
２１１’＞結晶戸手＃牙：ベクトルに平行な少なくとも
１つの辺を有し少なくとも５０モルチのクロライドを含
む平板状粒子を調製することができる。そのような平板
状粒子乳剤は、結晶癖変性量のアミン置換アゾインデン
とチオエーテル結合含有解膠剤の存在下に銀塩水溶液と
塩素含有ハライド塩の水溶液を反応させることによシ調
製できる。 少なくとも粒子の周環領域、好ましくけ粒子全体に亘っ
てブロマイド及びクロライドを含有するハロゲン化銀粒
子からなる平板状粒子乳剤も調製可能である。銀、クロ
ライド及びブロマイドを含有す、る平板状粒子領域は銀
、クロライド、ブロマイドおよび必要に応じてイオダイ
ドの各基を反応器中に導入する過程でクロライドとブロ
マイドのモル比を１．６：１〜約２６０ ： １の範囲
に維持し且つ反応器中におけるハライドイオンの合計濃
度を０．１０〜０．９０規定の範囲に維持することによ
り形成される。平板状粒子における臭化銀に対する塩化
銀のモル比＃′ｉ１：９′・９〜２：３の範囲で変える
ことができる。 改質用化合物を平板状粒子沈澱生成過程で肴在せしめる
ことができる。そのような化合物は反応器中に最初に存
在せしめてもよいし、また常法に従って１もしくは２以
上の塩を加えると共に添加することもできる。米国特許
第１，１９５，４３２号。 第１，９５１，９３３号、第２，４４８，０６０号、第
２．６２８，１６７号、第２，９５０，９７２号。 第３，４８８，７０９号、第３，７３７，３１３号、第
３．７７２，０３１号および第４，２６９，９２７号並
びにリサーチ・ディスクロージャー、１３４巻１９゛７
５年６月、アイテム１３４５１に記載されるように銅、
タリウム、鉛、ビスマス７カドミウム。 亜鉛、中間カルコゲン（即ち、硫黄、セレン及びテルル
）、金およ゛び第■属貴金属の化合物のような改質用化
合物をハロダン化銀沈澱生成過程で存在せしめることが
できる。リサーチ・ディスクロージャー及びそのｌ！ｆ
ＪＪ１であるグロダクト・ライセンシング・インデック
スは英国、 ＰＯ９−ＩＥＦ、ハンプシャー、バーバン
ド、ホームウェル、インダストリアル・オ？チュニティ
ーズ・リミティ、ドの刊行物である。モイザー（Ｍｏｉ
ａｏｒ）等、ジャーナル・オツ・フォトグラフィック・
サイエンス。 ２５巻、 １９７７、ＰＰ、１９−２７に記載される
ように平板状粒子乳剤は沈澱生成過程において内部還元
増感することができる。 それぞれの銀塩およびハライド塩は、米国特許第３，８
２１，００２号、同９３，０３１，３０４号およヒクレ
ーズ（Ｃ１ａｅｓ４ フォトグラフィッシエ・コレスポ
ンデンツ、１０２巻、１０号、１９６７゜Ｐ、１６２
に記載されるように分配割合を調整し且つ反応器内容
物のｐＨ、ｐＢｒおよび／またはｐＡｇを調節するため
に分配装置を利用してまたは重量供給を利用して表面も
しくは表面子供給管を通じて反応器に加えることができ
る。反応器中に反応成分を急速に分配するためＶこ、米
国％ｔ＋第２．９９６，２８７号、同第３，３４２，６
０５号、同第３．４１５，６５０号、同第３．７８５，
７７７号、四ｉ４．１４７，５５１号及び同１１４．１
７１，２２４号、英国特許出ａＭ２，０２２，４３１
Ａ、 ）’イッ特詐出動公開＄２，５５５，３６４号
および同第２，５５６，８８５号並びにリサーチ・ディ
スクロージャー、１６６巻、１９７８年２月、アイテム
１６６６２に記載されるように特別に構成された混合装
置を用いることができる。 平板状粒子乳剤の調製において分散媒は反応器中に最初
に入れておく。好ましい形態において分散媒ｒｉ′Ｍ膠
剤の水性分散液からなる。反応器中の乳剤成分全重量に
基ういて０．２〜約１０重量％の解膠剤濃度を採用する
ことができる。ハロゲン化銀を生成する前および生成中
に反応器中におけるＰＭ膠剤濃度を全重量に基づき約６
％未満に維持し、。 且つ、最適のコーティング特性が得られるように徒から
乳剤ビヒクルを加えることによって乳剤ビヒクル濃度を
高濃度に調節するのが一般的な方法である。最初に形成
される乳剤にｔ′ｉノ・ログン化銀モル当たり約５〜５
０９の解膠剤、好ましくは約１・０〜３０ｇの解膠剤を
含ませることができる。 追加のビヒクルは後から加えることによってその濃度を
ハロゲン化釧モル当た。り１０００ｇという高い仙にま
で高めることができる。好ましくは最終エマルジョン中
のビヒクル濃度はノ・ログン化銀モル当たり５０ｇよシ
大である。写真要素の製作時においてコーティングおよ
び乾燥を行う際ビヒクルは乳剤層の約３０〜７０重′量
チを占めることが望ましい。 ビヒクル（バインダーおよび解膠剤の両者を含む）ｆ′
ｉハロダン化銀乳剤の調製に常用されるものの中から選
峯ことができる。好ましい解膠剤は親水性コロイドであ
って、これらは単独でもまた疎水性物質と組合わせて用
いることもできる。適尚な親水性物質には、蛋白質、蛋
白質誘導体、例えばセルロースエステルのようなセルロ
ース９４体、例えばアルカリ処理ゼラチン（牛骨または
皮革ゼラチン）またハ散処理ゼラチン（豚皮ゼラチン）
のようなゼラチン、例えばアセチル化ゼラチンおよびフ
タル化ゼラチンのようなゼラチン誘導体の如き物質が含
まれる。これらのビヒクルおよびその他のビヒクル並び
にビヒクル展延剤Ｕ ＩＪサーチディスクロージャー、
１７６巻、１９７８年１２１゜ 月、アイテム１７６４３ 、セクション ■に記載され
ている。 特に親水性コロイドを含めビヒクル物質は（またそれと
共に用いる疎水性物質も）本発明に係る写真要素の乳剤
層中のみならず、上塗層、中間層並びに乳剤層下に位置
する層のような他の層中に配合することができる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤の調製過程で粒子の熟成
が起こシ得る。粒子の熟成は少なくともヨウ臭化銀粒子
生成過程において反応器中で起こることが望ましい。熟
成を促進するのに既知のノ・ログン化録溶剤が有用であ
る。例えば、熟成を促進するのに過剰Ｉのブロマイドイ
オンを反応器中に存在せし、めることか知られている。 それ故、ブロマイド塩溶液を反応器中に導入するだけで
熟成を促進し得ることＦｉ明らかである。他の熟成剤を
用いることもできるし、これらの熟成剤は銀およびハラ
イド塩を添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合
しておくことができるし、また１もしくｆ′ｉ２以上の
ハライド塩、銀塩または解膠剤を。 加えると共に反応器中に導入することもできる。 別の変形態様として、熟成剤を７−ライド塩および顧塩
添加段階で独立して導入す・ることもできる。 アンモニアは既知の熟成剤であるけれども、最高に実現
可能な感度−粒子関係を達成する本発明のヨウ臭化銀乳
剤に用いる熟成剤としては好ましくはない。本発明に醤
る好ましい乳剤は非アンモニア性または中性乳剤である
。 好ましい熟成剤は硫黄を含む。チオシアネート塩、例え
ばアルカリ金属チオシアネート塩、特（ηナトリウム及
びカリウムチオシアネート塩、並びにアンモニウムチオ
シアネート塩を用いることができる。チオシアネート塩
の導入量は常用される量でよいけれども、好ましい濃度
は一般に）・ロケ。 ン化銀モル当たシ約０．１〜２０ｐの範囲である。 チオシアネート熟成剤を用いることは米国％訂第２．２
２２，２６４号、同第２，４４８，５３４号および同第
３，３２０，０６９号に教示が見られる。あるいは、米
国特許第３，２７１，１５７号、同第３，５７４．６２
８号および同第３，７３７，３１３号に記載されるよう
な常用されるチオエーテル熟成剤を用いることもできる
。 本発明に係る高アスイクト比平板状粒子乳剤は好ましく
は洗浄して可溶性塩類を除去する。可溶性塩類の除去は
、リサーチ・ディスクロージャー。 １７６巻、１９’７８年１２月、アイテム１７６４３゜
七クシ日ンｎに説明されるように、傾しゃ、濾過。 および／″！ｌたは冷却沈降およびリーチングのような
よく知られた技法によって行うことができる。 使用に先立って、増感剤を含むまたは含まない乳剤は乾
燥・し貯蔵する。本発明においては、平板状粒子の厚さ
の増大、アスペクト比の低減および／または直径の過度
の増大を回避するために、沈澱生成が完了した後平板状
粒子の熟成を終了する際に洗浄することが特に有利であ
る。 一旦形成された高アスペクト比平板状粒子乳剤は当業界
において周知の技法によって鞘で包み、芯鞘乳剤とする
ことができる。本発明方法により調製される高アスペク
ト比平板状粒子乳剤に鞘を：・ 形成するのにいかなる写真的に有用な銀塩も用いること
ができる。１１！塩鞘を形成する技法は米国特許第３．
３６７，７７８号、同第３．２０６，３１３号、同第３
．３１７，３２２号、同第３．９１７，４８５号、同第
４，１５０，９９４号、同第４，１８４，８７７号およ
び同第４，１８４，８７８号に記載されている。常用さ
れる鞘形成技法は高アスペクト比平板状粒子の形成には
有利ではない。鞘形成が進むと乳剤の平均アスペクト比
が低減するからである。鞘形成過程において平板状粒子
生成に有利な条件が反応、６中に存在するならば、鞘形
成は粒子の外縁に優先的に起こり、その結果アスペクト
比は必ずしも低下しない。 上述の平板状ハロダン化銀粒子調製方法に従えば、アス
ペクト比に対する厚さ及び直径基準を満足する平板状粒
子が全ハロｒ°／化銀粒子の合計投映面積の少なくとも
５０％を占める高アスペクト比平板状粒子乳剤を調製す
ることができるが、そのような平板状粒子の割合を増大
することによってより大きな利点が達成されることが聴
められる。 厚さ及び直径基準を満足する平板状ハログシ化銀粒子が
全投映面積の少なくとも７０係（最適には少なぐとも９
０％）を占めることが望ましい。少量の非平板状粒子が
存在しても多くの写真用途分野では全く問題が起こらず
、平板状粒子の利点が得られるが、平板状粒子の割合を
増大することができる。大きな平板状−・ロダン化銀粒
子は、常用される分離技術、例えば、遠心分離またはノ
・イドロサイクロンを用いて粒子混合物中の小さな非平
板状粒子から分離することができる。−・イドロサイク
ロンによる分離は米国特許第３．３２６，６４１号に教
示されている。 Ｂ、増感 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子Ｉ・ロダン化銀
乳剤は化学的に増感される。化学的増感はＴ、Ｈ，Ｊａ
ｍｅｓ、ザ・セオリ・オプ・ザ・フォトグラフィ、り・
ノロセス、＄４版、マク２ラン、 １９７７゜ｐｐ、
６７−７６に記載されるように活性ゼラチンを用いて行
うことができるし、ま九リサーチ・ディスクロージャー
１２０巻、１９７４年４月、アイテム１２００８ 、リ
サーチ・ディスクロージャー、１３４巻、１９７５年６
月、アイテム１３４５２゜米国特許第１，６２３．４９
９号、同第１．６７３，５２２号、同第２，３９９，０
８３号、同第２，６４２，３６１号、同第３．２９７，
４４７号、同第３．２９７，４４６号、同第３．７７２
，０３１号、同第３，７６１，２６７号、同第３．８５
７，７１１号、同第３，５６５，６３３号、同第３．９
０１，７１４号および同第ｆｆ、９０４，４１５号並び
に英国特許第１．３１５，７５５号および同第１．３９
６，６９６号に記載されるようにｐＡｇ ５〜１０、ｐ
Ｈ５〜８および温度３０〜８０℃において硫黄、セレン
、テルル、金、白金、ノくラジウム、イリジウム、オス
ミウム、ロジウム、レニウムもしくは燐増感剤またはこ
れら増感剤の複数の組合わせを用いて行うことができる
。化学増感は最適には、米国特許第２，６４２，３６１
号に記載率れるようにチオシアネート化合物の存在下に
、また米国特許第２，５２１，９２６号、同第３．０２
１，２１５号および同第４，０５４，４５７号に記載さ
れるタイプの硫黄含有化合物の存在下に行う。仕上げ（
化学増感）改質剤の存在下に化学的に増感することがで
きる。用いられる仕上げ改質剤には、アザインデン、ア
ザピリダジン、アザピリミジン、ベンゾチアゾリウム塩
、並びに１もしくは２以上の複素環核を有する増感剤の
本うに、化学増感の過租でカツリを抑制し且つ感度を増
大するものとして知られた化合物が用いられる。仕上げ
改質剤の例は、米国特許第２，１３１．０３８号、同第
３．４１１，９１４号、同第３．５５４，７５７号、同
第３．５−６５，６３１号オヨび同第３．９０１．７１
４号。 カナダ特許第７７８，７２３号およびインダン（Ｄｕｆ
ｆｉｎ） 、 フォトグラフィ、り会エマルジ、ン・ケ
ミストリー、７オーカルーグレス（１９６６）。 ニューヨーク、 ｐｐ、 １３８−１４３に記載されて
いる。化学増感に加えて、または代替して、米国％杆第
３．８９１．４４６号および同第３，９８４，２４９号
に記載されるように、例えば水素を用いて還元増感する
ことができるし、また米国特許第２．９８３．６０９号
、リサーチ・ディスクロージャー、１３６巻、１９７５
年８芦、アイ、テム１３６５４゜米国特許第２，５１８
，６９８号、些第２，７３９，０６０号、同第２，７４
３．１８２号、同第２．７４３：１ Ｂ ３号、同第３
，０２６，２０３号、および同第３．３６１，５６４号
に記載されるように塩化第一錫、二酸化チオウ元剤を用
いて、または低ｐＡｇ （例えば５未満）及び／または
高ＰＨ（例えば８よシ大）処理によって還元増感するこ
とができる。米国特許第３．９１７，４８５号および同
第３．９６６，４７６号に記載される表面下増感を含め
表面化学増感を行うことができる。 化学増感に加えて、本発明の高１スペクト比平板状粒子
ハロゲン化銀乳剤は、分光増感することができる。高ア
スペクト比平板状粒子乳剤と組合わせて、可視スペクト
ルの青およびマイナス青（即ち緑および赤）部分に吸収
極大を示す分光増感色素を用いることができる。加えて
、特別の利用分野では、分光増感色素を用いて、可視ス
ペクトルを越える分光感応を改良することができる。 例えば、赤外吸収分光増感剤の使用が可能である。 本発明のハ０ダイ化銀乳剤は糧々の色素を用いて分光増
感することができる。用いられる色素にハ、シアニン、
メロシアニン、鎧シアニンおよび儀畑シアニン（即ち、
トリー、テトラ−および多−核ンアニンおよびメロシア
ニン）、オキソノール、ヘミオキソノール、スチリル、
メロスチリルおよびストレプトシナニンを含むポリメチ
ン染料が含まれる。 シアニン分光増感色素には、中ノリニウム、ピリジニウ
ム、イミダゾリウム、３Ｈ−インドリウム、ベンツ〔ｅ
」インドリウム、オキサシリウム、オキサゾリニウム、
チアゾリウム、チアゾリニウム、セレナゾリウム、セレ
ナシリニウム、イミダゾリウム、イミダゾリニウム、ベ
ンゾキサシリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレ
ナゾリウム、ベンツイミダゾリウム、ナフトキサゾリウ
ム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレナゾリウム、チア
ゾリニウム、ソヒドロナ７トチアゾリウム、ビリリウム
およびイミ、ダシピラジニウム第四級塩から導かれるよ
うな、メチン結合によって結合され念２つの塩基性複素
環核が含まれる。 メロシアニン分１１１感色素にハ、）辛ルビツール酸、
２−チオバルビッール酸、ローダニン、ヒダントイン、
２−チオヒダントイン、４−チオヒダントイン、２−ピ
ラ′ゾリンー５−オン：２−イソ午サシリン−５−オン
、インダン−１，３−ジオン、シクロヘキサン−１，３
−ジオン、１．３−ジオキサン−４，６−ジオン、ピラ
ゾリン−３，５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、
アルキルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、
イソキノリン−４−オンおよびクロマン−２’、 ４−
ジオンから誘導されるような酸性核とシアニン色素型の
塩基性複素環核とがメチン結合により結合され穴ものを
含む。 １または２以上の分光増感色素を用いることができる。 可視スペクトル全体に亘る波長に最大感度を有し且つ非
常にバラエティに富む分光感度曲線形状を有する色素が
知られている。色素の選択および相対的な割合は増感が
望まれているスペクトルの領域並びに望まれている分光
感度曲線の形状に依存する。重複せる分光感度曲線を有
する色素はしばしば、重複領域のそれぞれの波長におけ
る感度が個々の色素の感度の和とほぼ等しい組合わされ
た形の曲線を示す。従って、異なる最大感度を有する複
数の色素を組合わせて用いることによりて、個々の色素
の最大感度の中間に最大値を有する分光感度曲線を得る
ことができる。 複数の分光増感色１．を組合わせ使用することができ、
それによって超増感、即ち、ある分光領域において、そ
れらの分光増感色素の一方を単独でいかなる濃度におい
て用いた場合よりも大きく、またそれらの分光増感色素
の加酸的効果に由来する増感よりも大きな分光増感が達
成される。超増感は、分光増感色釉並びに他の添加剤（
例えば安定剤及びカプリ防止剤、現像促進剤または抑制
剤、コーティング助剤、螢光増白剤および帯電防止剤）
の選ばれた組合わせによって達成される。超増感の原因
となり得るいくつかの機構および化合物についてはいず
れもジルマン（Ｇｉｌｍａｎ） ｒ超増感機構の概観（
Ｒ・マ１・ｗ ｏｆ ｔｈｓ Ｍ＠ｃｈａｎｉｓｍｓ
ｏｆＳａｐ＠ｒｓ＋５ｎｓｌｔｌｓａｔｉｏｎ） Ｊ
７ ｉトゲラフ４ｙり・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング、１８巻。 １９７４ 、 ｐｌ）−４１８−４３０に記載されてい
る。 分光増感色素はまた他の方法で乳剤に影響を与２．１３
１，０３８号および同第３．９３０．８６ Ｑ号に開示
されるようにハロゲン受容体または電子受容体、カプリ
防止剤または安定剤、現像促進剤または抑制剤として作
用する。 ハロゲン化銀乳剤を増感するのに有用な分光増感剤の中
にはリサーチ会ディスクロージャー、１７６巻、１９７
８年１２月、アイテム１７６４３゜セクション■に記載
されるものがある。 乳剤を分光増感するのに常用される量の色素を用いるこ
とができる。本発明の完全な利点をもたらす几めに、最
適量（即ち、露光条件下に粒子から達成し得る最大゛写
真感度の少なくとも６０憾を達成するに十分な量）の分
光増感色素を高アスペクト比平板状粒子表面に吸収せし
めることが望ましい。使用する８許の量は、用いる特定
の８躬もしくは選ばれた１１％の組合わせ並びに粒子の
大きさ及び゛アスペクト比に基づいて変わるであろう。 最適の分光増感が、表面増感ハロダン化鋏粒子の利用可
能な合計表面積の約２５〜ｉｏｏ優もしくはそれ以上に
相轟する単分子層被覆量において有機會参を用いる場合
に達成されることは写真技術分野において知られている
。即ち、このことは例エバ、ウェス〜）（Ｗｅｓｔ）等
「写真乳剤における増感モイ）の吸着（ザ・アドソープ
シ、ン・オプ・センシタイノイングのメイズ・イン・ツ
オトグラフィックーエマルゾ、ンズ）」、ジャーナルｅ
オプ・フィジカル・ケミストリー、５６巻−１１−１０
６５゜１９５２；スベンス（８ｐ＊ｎｅ＊）尋ｒ増感企
老、の減感（テセンシ！イゼイシ、／・オプ昏センシタ
イズイング・タイプ）」、ジャーナル−オプ・フィシカ
ル拳アンド・コルイド・ケミストリー、５６巻、６号、
１９４８年６月、ｐｐ、１０９０−ては通常臭化銀ま九
はヨウ臭化銀の本来の青色感度に依存するけれども、乳
剤が本来の感度を示す分光領域において主要表吸収が見
られる場合においてさえ分光増感剤の使用によって重要
な利点が得られることは本発明の１つの特徴である。青
色分光増感ｔＩｌの使用によって利点が達成されること
が特に認められる０本発明に係る乳剤は高アスペクト比
平板状粒子臭化銀及びヨウ臭化銀乳剤ではあるけれど°
も、青色分光増感剤１の使用によって非常に大きな感度
の増大が認められる。３本発明に係る乳剤をその本来の
感度領域において露光することを意図する場合には、こ
の平板状粒子の厚さを０．５マイクロメートルまで増大
することによって感度における利点を得ることができる
。いずれの場合においても達成可能な最大平均粒子直径
は３０マイクロメートル未満である。 高アスペクト比平板状粒子臭化銀及びヨウ臭化銀乳剤に
対する有用な青色分光増感色ｉは、分光増感剤を生成す
ることが知られたいかなるタイプの色事からも選ぶこと
ができる。シアニン、メロシアニン、ヘミシアニン、ヘ
ミオ中ノノールおよびメロスチリルのようなポリメチン
老先は好ましい青色分光増感剤である。一般に有用な青
色分光増感剤はその吸収特性、即ち、色相によってこれ
らの壱俗の中から選ぶことができる。しかしながら、有
用な背合増感剤を選択する基準として役立つ一般的な構
造的相互関係が存在する。一般にメチン鎖が短くなれば
なる程、感光極大の波長は短くなる。また核が吸収に影
響を及はす、核に融合環を加えることによシ吸収波長は
好都合にも長くなり易い。また、置換基は吸収特性を変
えることができる。特に断わらない限り、以下の各式に
お・いてアルキル基またはアルキル成分は１〜２０個の
炭素原子、好ましくは１〜８個の炭素原子を含む。アリ
ール基またはアリール成分は６〜１５の炭素原子を含み
、好ましくはフェニルまたはす７チル基または成分であ
る。 好ましいシアニン青色分光増感剤はモノメチンシアニン
であるが、有用カシアニン青色分光増感剤は下記式１で
表わされるものの中から選ぶ仁とへａ！１）ｔ ｚｌおよび２は同一であっても相違しても良く、それぞ
れは、オ牛サシリン、オ中テノール、ペン！中すゾール
、ナツト中すゾール＠（例えば、ナ７）［２，１−ｄ］
オキサゾール、ナツト〔２゜３−ｄ］オギサゾールおよ
びす７ ト（１、２−ｄＪオキサゾール）、チアゾリン
、チアゾール、ベンゾチアゾール、カフトチ１ゾール類
（例えば、ナフト［２，１−ｄ］チアゾール）、チアゾ
ロキノリン類（例えば、チアゾロ（４，５−ｊ〕午ソノ
リン、セレナゾール、セレナゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ナフトセレナゾール類（例えば、ナフ）［１，２−
ｄ）セレナゾール）、３Ｈ−インドール（例えば、３．
３−ツメチル−３Ｈ−インドール）、ベンツインドール
類（例エバ、１ 、 ｌ−ジメチルベンツ（ｓ）インド
ール）、イミダシリン、イミダノール、ベンツイミダゾ
ール、ナフチミダゾール類（例えば、才７チ（２，３−
ｄ］イミダゾール）、ピリジンおよびキノリンのような
塩基性複素製窒素化合物から導かれる環状核を完成する
のに必要な元素である。上述Ω核はその頂上に１または
２以上の種々の置換基が存在してもよく、そのような置
換基としては、ヒドロ卑シ、ハロｒｙｉ（例、ｔば、フ
ルオロ、クロロ、ブロモおよびヨード）、アルキル基ま
九は置換アルキル基（例えば、メチル、エチル、グロビ
ル、イソｆａピル、ブチル、オクチル、ドデシル、オク
タデシル、２−ヒドロキシエチル、３−スルホブチル、
カル−キシメチル、２−シアンエチルおよびトリフルオ
ロメチル）、アリール基または置換アリール基（例えば
、フェニル、ｌ−す７チル、２−す７チル、４−スルホ
フェニル、３−カルボキシフェニルおよび４−ビフェニ
ル）、アルフルキル基（例えば、ベンジルおよびフェネ
チル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシお
よびイソプロポキシ）、アリールオキシ基（例えば、）
゛エノ中シおよび・１−す７トキシ）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオおよびエチルチオ）、アリールチ
オ基（例えば、フェニルチオ、ｐ−トリチオおよび２−
ナフチルチオ）、メチレンジオキシ、シアノ、２−チェ
ニル、スチリル、アミンまたは置換アミノ基（例えばア
ニリノ、ジメチルアミン、ジエチルアミノおよびモルホ
リノ）、カルボキシ（例えば、アセチルおよびべｙジイ
ル）ノよりなアシル基並びにスルホが挙げられる。 上述のＲ１およびＲ２は同一であっても相違してもよく
、これらはアルキル基、アリール基、アルケニル基、ま
たはアルアルキル基を表わし、これらは未置換であって
もよいし置換されてもよい。 置換基としては、例えば、カル−キシメチル、２−ヒド
ロキシエチル、３−スルホブチル、３−スルホブチル、
４−スルホブチル、４−スルホフェニル、２−メトキシ
エチル、２−サルファトエチル、３−チオサルファトグ
ロビル、２−ホスボッエチル、クロロフェニルおよヒグ
ロモフェニルが挙げられる。 Ｒ３は水素であり、 Ｒ４訃よびＲ５は水素または１〜４個の炭素原子を有す
るアルキルを表わし、 ｐおよびｑは０またはｌ（但しｐとｑが好ましくは１で
ないもの）であシ、 ｍはＯｌたは１であり（但し、ｍが１のときはりおよび
ｑは共にＯである）、ｚｌおよびｚ２の少なくとも一方
はオ今サシリン、チアゾリンまたはセレナゾリンを表わ
し、 Ａはアニオン性基であり、 Ｂはカチオン性基マあり、 ｋおよびｔは０または１であることができ１これらはイ
オン性置換基の存否に依存する。もちろん、Ｒ１とＲ３
、Ｒ２とＲ５、またはＲ１と８２が（特にｆｎ ｅ ｐ
ａおよびｑが０の場合）共にアルキレン架橋を完７成
するのに必要な原子を表わすことが可能である。 青色増感剤として有用ないくつかの代表的青色増感シア
ニンＪＪを下記第１表に掲げる。 第１表 １．３．３’−ジエチルチアシアニンブロマイド２、
３−エチル−３’−／チルー４′−７エニルナフ）［１
，２−ｄ）チアゾロチアゾリノシアニンプロマイド ３．１’、３−ジエチル−４−フェニルオキサソロ−２
′−シアニンイオダイド ４．１ンとドロー５−クロロ−５′−メトキシ−３゜３
′−ビス−（２−スルホエチル）チアシアニンヒドロキ
シド、トリエチルアミン塩 ５．１．１’−ビス（２−カルｌキシエチル）チアゾリ
ノカル？シアニンイオダイド ６．１．１’−ジエチル−３，３′−エチレンベンツイ
ミダゾロシアニンイオダイド ７．１−（３−エチル−２−ペンゾチアゾリニデン）−
１，２，３，４−テトラヒドロ−２−メチルビリド−［
２，１−ｂ］−ベンゾチア鵠 ＆ アンヒドロ−５，５′−ジメトキシ−３，３’−ビ
ス（３−スルホエチル）チアシアニンヒドロキシド、ナ
トリウム塩 好ましいメロシアニン青色分光増感剤はゼロメチンメロ
シアニン（アポメロシアニン）である。 しかしながら、有用なメロシアニン青色分光増感剤は下
記式２で表わされるものの中から選ぶこと上式において
、 ２は前記式１のｚｌまたはｚ２のいずれかと同じ元素を
表わし、 Ｒは前記式１の８１またはＲ２のいずれかと同じ基を表
わし、Ｒ４およびＲｓは水素、１〜４個の炭素原子を有
するアル中ル基またはアリール基（例えは、７８ニルま
たはす７チル）であシ、Ｇ１はアルキル基もしくは置換
アルキル基、アリール基もしくは置換アリール基、アル
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロ
キシ基、アミノ基、置換アミノ基、例えば、前記式ｌに
ついて具体的に示したような基であシ、 Ｇ２は上記Ｇ１について列挙した基のいずれかまたはそ
れに加えて、シアノ基、アル中ルもしくはアリールスル
ホニル基、・または−（Ｃｏ） −Ｇで表わされる基で
あって昔良く、または、Ｇ２が０１と一体となって、２
，４−オキナシリジノン（例えば、３−エチル−２，４
−オ中サシリジンジオン）、２．４−チアノリレンジオ
ン（例えば、３−メチル−２，４−チアゾリジンジオン
）、２−チオ−２，４−オキサゾクジ／ジオン（例えば
、３−フェニル−２−チオ−２，４−オキサゾクジ／ジ
オン）、３−エチルローダニン、、３−フェニルローダ
ニン、３−（３−ジメチルアミノグロビル）ローダニン
および３−カ′ルゲキシメチルローダニンのヨウナロー
ダニン、ヒダントイン（例えば、−１−フェニルヒダン
トイン）、２−チオヒダントイン（例えば、１−エチル
−３−フェニル−２−チオζプントイン、３−へブチル
−１−フェニル−２−チオヒダントインおよび１．３−
ジフェニル−２−チオヒダントイン）、３−メチル−１
−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン、３−メチル−
１−（４−カルがキジブチル）−２−ピラゾリン−５−
オンおよび３−メチル−２−（４−スルホフェニル）−
２−ビラゾリン−５−オンのよりな２−ピラゾリン−５
−オン、２−インキサシリン−５−オン（例えば、３−
フェニル−２−インキナゾリン−５−オン）、３．５−
ビラノリシンジオン（例えば、ｌ、２−ジエチル−３，
５−ビラゾリジンジオンおよび１，２−ジフェニル−３
，５−ピラゾリンジオン）、１．３−インダンジオン、
１．３−ジオキサン−４，６−ジオン、１．３−シクロ
へ１１？ナンジオ？、バルビッール酸（例えば、１−エ
チルバルビッール酸および１゜３−ジエチルバルビッー
ル酸）並びに２−チオバルビッール酸（例えｉｌ’、１
．３−ジエチル−２−チオバルビッール酸および１．３
−ビス（２−メトキシエ゛チル）−２−チオバルビッー
ル酸）カｂ導かれるような環状酸性核を完成するのに必
要な元素を表わすことができ、 ｒおよびｎはそれぞれＯまたは１であることができる（
但し、凰が１の時は一般に２がイミダゾリ、ン、オキ讐
ゾリン、セレナゾリン、チアゾリン、イミダシリン、オ
キサゾールもしくはベンゾ中すゾールに限定されるかま
たはＧ１と０２が環状系を表わさない）、いくつかの代
表的な青色増感メロシアニン色素を下記第１表に掲げる
。 第１表 １．５−（３−エチル−２−ベンジヤ？ ソ１）ニリｅ
２Ｈ。 ２、 ５−［１−（２−カル−キシエチル）−１，４−
ジヒドロ−４−ビリジニリデン〕−１−エチル−３−フ
ェニル−２−チオヒダントイン ２Ｈｓ ３．４−（３−エチル−２−ペンゾチアゾリニリデン）
−３−メチル−１−（４−スルホフェニル）−２−ピラ
ゾリン−５−オン、カリウム塩 ４．３−カルゲ中ジメチル−５−（５−クロロ−３−エ
チル−２−ぺ／ゾチアゾリニリデン）ｐ−ダ二ン ５．１．３−ジエチル−５−［：（３，４，４−）リメ
チルオ中すゾリジニリデン）エチリデン〕−２−チオバ
ルビッール酸 有用な育色増感へミシアニン染色には下記式３で表わさ
れるものが含量れる。 式３ （） 上式において、Ｚ、Ｒおよびｐは前記式２におけるのと
同一の元素を表わし、ＧおよびＧは同一でおっても相違
してもよく、式１におけるｆ！４％換基について説明し
たようにこれらはアルキル、置換アルキル、アリール、
置換アリールまたはアルアルキルであり、またはＧ３と
０４が一体となってピロリジン、３−ピロリン、ピ硬リ
シン、ビ被うジン（例えば、４−メチルビペラシンおよ
び４−フェニルピペラジン）、モル、ホリン、１．２゜
３．４−テトラヒドロキノリン、デカハイドｄキノリン
、３−アザビシクロ（３，２，，２：］ノナン、インド
リン、アゼチジンおよびへ、キサヒドロアゼピンのよう
な環状第２アミンから導かれる環系を完成してもよく、 Ｌ−Ｌは水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
、アリール基、置換アリール基またはＬ 、Ｌ 、
ＬおよびＬ４め中から選ばれた任意の２つがアルキレン
もしくは炭素環架橋を完成するのに必要な元素を表わす
ことができ、 ｎ Ｉｄ Ｏまたは１であシ、 Ａおよびｋは前記式１について定義したのと同様である
・ 第ｍ表 １．５．６−ジクロロ−２−［：４−（ジエチルアミノ
）−１，３−ブタジェン−１−イル〕＝１．３−−）エ
チルペンツイミダゾリウムイオダイド ０２Ｈ３ｔ− ２、２−（２−（２−（３−ピロリン）−１−シクロペ
ンテン−１−イル〕エチニル）３−エチルチアソリニウ
ムツク−クロレート Ｃ２）Ｌｊ ３、．２−（５，５−ジメチル−３−ビイリゾノー２−
シクロヘキセン−１−イルデンメチル）−３−エチルベ
ンゾキサツリウム、４１−クロレート （ＣＨ３）２ 有用な育色増感へミオキソノール色素には下記式４で表
わされるものが含まれる。 式４ 上式においてＧ゛１およびＧ２は前記式２について定義
したの°と同様な元素を表わし、 ＧＳ＊ Ｇ’ ＊ Ｌ’ ｅ Ｌ２およびＬ５は前記式
３について定義したのと同様な元素を表わし、 ｎはＯまたは１である。 いくつかの代表的な青色増感へミオキサノール色為を表
■に掲げる。 第■表 １．５−（３−−アニリノ−２−ｆロイン−１−イリデ
ン）−１，３−ジエチル−２−チオバルビッール酸 ２Ｈ５ ２，３−エチル−５−（３−ピペリジノ−２−ゾロイン
−１−イリデン）ローダニン ３．３−アリル−５−［５＝ ５−ジメチル−３−（３
−ビロリン）−２−シクロヘキセン−１−イリデン〕ロ
ーダニン 有用力青色増感メロスチリル色希には下記式５で表わさ
れるものが含まれる。 式５ 上式において、ａ１＋ Ｇ２ｒ Ｇ’ ｔ Ｇ’および
れは前記式４について定義したのと同様である。 いくつかの代表的な青色増感メロスチリル色素を下記第
ｖ表に示す。 第Ｖ表 １．１−シアノ−１−（４−ツメチルアミノベンジリデ
ン）−２ニペンタノン ２．５−（４−ジメチルアミノベンジリデン−２，３−
ジフェニルチアゾリジン−４−オン−１−オキシド ３．２−（４−ジメチルアミノシンナミリデンクチアゾ
０−（３，２−ａ’）ペンツイミダゾール−３−オン 分光増感は４、これまで有用であると知られている乳剤
調製のいかなる段階において行うこともできる。最も普
通には、分光増感は化学増感の完了後に引続いて行われ
る。しかしながら、米国特許第３，６２８，９６０号及
び同第４，２２５，６６６号に教示されるように分光増
感は化学増感と同時に行うことができ、また化学増感に
全く先立って行うこともでき、さらにハロダン化鋼粒子
沈澱生成の完了前に分光増感を開始することもできる。 米国特許第４，２２５，６６６号に教示されるように、
分光増感色素を分けて乳剤中に導入すること、即ち、分
光増感色素の一部を化学増感に先立って存在せしめ、残
部を化学増感の後で導入することが可能である。米国特
許第４，２２５，６６６号とは相違して、ハロダン化銀
の８０％が沈澱した後に分光増感色素を乳剤に加えるこ
とができる。化学および／または分光増感の過程で循環
を含めｐＡｇ調節によって増感を高めることができる。 ｐｋｔ Ｚ節の例はリサーチ・ディスクロージャー、１
８１巻。 １９７９年５月、アイテム１８１５５に言己載されてい
る。 高アスペクト比平板状粒子ハロケ゛ン化錯乳剤は、化学
および分光増感を行った時、同様なハライド含有量を有
する常用されるハロゲン化銀乳剤を用いてこれまで達成
されるものと比較して優れ恋感度−粒状度関係を示すこ
とが判明した。一般に写真技術分野ではヨウ臭化銀乳剤
が達成可能な最良の感度−粒状度関係を示すことが知ら
れている。 それ故、そのような乳剤が商業的なカメラ感度写真応用
を満足すべく用いられている。最適に化学および分光増
感された高アスイクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は、
これまで写真技術分野において達成された最良の感度−
粒状度関係と比較してより改良され九感度−粒状度関係
を示す。より一般的に言えば、最適に化学および分光増
感せる高アスイクト比平板状粒子乳剤は分光増感領域内
で露光せる時、同様なハライド含有量を有する常用され
る乳剤と比較して改良された感度−粒状度関係を示す。 分光増感されそしてスペクトルのマイナス青色、即ち緑
色および／または赤色部分に露光せる高７スベクト比平
板状粒子臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤は改良された感度
二粒状度関係を有する。本発明に係る高７スペクト比平
板状粒子を、同様に増感された同様な個々の粒子容量を
有する常用される（即ち低アスイクト比平板状または非
平板状）ハロゲン化銀粒子と比較すると、！色分光増感
色素を用いることによって、前者は本来のス（クトル分
光増感領域（即ち、スペクトルの青色部分）における改
−良を達成すると七ができる。 １つの好ましい形態にお艷て、分光増感剤は化学増感に
先立って本発明に係る乳剤中に混入することができる。 また、ある場合には、仕上げ変性剤のような他の吸着可
能物質を化学増感に先立って乳剤中に導入することによ
り同様な結果が達成された。 吸着可能物質を前もって混入することとＦｉ、独瀘して
、米国特許第２，６４２．３６１号に教示されるように
化学増感の過程で銀に基づいて約２Ｘ１０−’〜２モル
チのチオシアネートを用いることが８１ましい。化学増
感の過程で他の熟成剤を用いることもできる。 上述の技法のいずれか一方またＦｉ両者と組合わせて、
またはこれらとは独立して、第３の技法として、化学増
感の直前または化学増感の間に存在する銀および／ｌた
はハライド塩の濃度をｐｉ節することか望ましい０粒子
表面に沈澱を生成し得るチオシアン酸銀、燐酸銀、炭酸
銀等のような銀塩並びに酢酸欽、トリフルオロ酢Ｗｌ銀
および硝酸銀のような可溶性銀塩を導入することができ
る。平板状粒子表面上にオストワルド熟成し得る微細な
ハロゲン化銀（即ち、臭化銀、ヨウ化銀および／または
塩化銀）粒子を導入することができる。例えば、リッジ
マン乳剤を化学増感の過程で導入することができる。さ
らに、分光増感せる高アスイクト比平板状粒子乳剤の化
学増感は、平板状粒子の１または２以上の所定の別々の
位置で達成することができる。分光増感色素が平板状粒
子の主要表面を形成する結晶表面に優先的に吸着される
ことによって、化学増感が平板状粒子の互いに異なる結
晶表面で起こり得る。 達成できる最高の感度−粒状度関係を得るために好まし
い化学増感剤は金および硫黄増感剤、金およびセレン増
感剤、並びに金、硫黄およびセレン増感剤である。従っ
て、本発明の好ましい態様においては、本発明に係る高
アスペクト比平板状粒子臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤は
硫黄および／またはセレンのような中間カルコゲン（検
出可能でなくともよい）および検出可能な金を含む。ま
た、乳剤は通常検出可能な量のチオシアネートを含む、
もつとも、最終乳剤中におけるチオシアネートの濃度は
既知の乳剤洗浄技法によって大幅に低減することができ
る。上述の種々の好ましい態様においては、平板状臭化
銀またｔｉヨウ臭化銀粒子はそれらの表面にチオシアン
酸釧のような別の銀塩またはハロダン化銀含有量の異な
る別のハロゲン化銀（例えば、塩化銀または臭化銀）を
含み得る。また、検出可能な水準以下の景の他の＃塙が
存在してもさしつかえない。 すべての利点を達成するために必ずしも必要ではないが
、本発明に係る乳剤は代表的な案用的製造法に従えば最
適に化学および分光増感される。 このことは、可能な使用および処理条件下に増感スペク
トル領域においてそれらの粒子から達成される最大ｌｏ
ｇ感度の少くとも６０％に相当する感度を達成すること
が望ましいことｔ−意味する。こ１ とてＬｏｇ感度と＃ｉｌｏＯ（１−ｔｏｇＥ）を意味し
、この式においてＥはカプリ上０．１の濃度においてメ
ートル−キャントルー秒で表示せる露光量であ′る。乳
剤層中のハロゲン化銀粒子を一旦特徴づけたならば、あ
る生成物の乳剤層が他の製造者の匹敵し得る商品に関し
て最適に化学および分光増感されているか否かはさらに
製品分析および性能評価を行うことによ）判断すること
ができる。 Ｃ３銀像への応用 上述のように沈澱生成方法によっ゛て一旦高７ス（クト
比平板状粒子乳剤を生成せしめ、洗浄し、増感したなら
ば、常用される写真用添加剤を配合することによシそれ
らのｐｉｎｔ完了することができる。そして、これらは
銀像を生成すべき写真応用分野、例えば、通常の黒白写
真に応用することができる。 本発明に係る乳剤を用いて銀像を形成することを意図せ
る写真要素は、処理の間に追加の硬膜剤を配合する必要
がない程度に十分硬膜化すやことができる。この硬膜化
によって、同様に硬膜化し板状粒子乳剤を用いた写真′
ｇ、票と比較して銀被覆力を増大することができる。特
に、黒白写真倹素の高７スペクト比平板状粒子乳剤層お
よびその他の親水性コロイド層を、それらの層の膨潤度
が２００％未満に低減するに十分な程度硬膜化すること
ができる。ここで、膨潤度襲は、偵）写真要素を３８℃
および相対湿度５０９６において３日間維持し、（ｂ）
層の厚さを側足し、（Ｃ）写真要素を２０℃の蒸留水中
に３分間浸漬し、次いで（ｄ）層の厚さ変化を測足する
ことによシ決定される。銀像の形成を意図せる写真要素
を処理液中に硬膜剤を配合する必要がない程度に硬膜化
することは特に望ましいけれども、本発明に係る乳剤の
硬膜化の程度はいかなる常用される水準であってもよい
。さらに、処理液中に硬膜剤を配合することも可能であ
シ、このことは、特にう、ｅオグラフイー材料の処理に
関してではあるが、例えは、リサーチ・ディスクロージ
ャー、１８４巻、１９７９年８月、アイテム１８４３１
、に項に記載されている。 代表的な配合硬膜剤（前硬膜剤）はリサーチ・ディスク
ロージャー、１７６巻、１９７８年１２月、アイテム１
７６４３．Ｘ項に記載されている。 リサーチ・ディスクロージャー、１７６巻、゛１９７８
年１２月、りイテム１７６４３．Ｖ１項に記載されるよ
うに、安定剤、カプリ防止剤、キンク防止剤、潜像安定
剤および同様な添加剤をコーティング前に乳剤及び隣接
層に混入することにより、ネガ型乳剤コーティングにお
ける最小濃度（即ちカプリ）を増大し、またＦｉ、直接
ポジ型乳剤コーティングにおける最小濃度を増大し、も
しくは最大濃度を低減せしめる不安定性から解放するこ
とができる。Ｃ，Ｅ、に、メーズ（Ｍ・０）ｌデ・セオ
リー・オツ・デ・フォトグラフィック・プロセス、第２
版、マクミラン、 １９５４−、 ｐｐ、６７７−６８
０に記載されるように、乳剤に有効なカプリ防止剤の多
くＦｉま九現像剤に配合することができ、また２゜３の
一般的な見出しのもとに分類することができる。 増感剤、硬膜剤、並びにカプリ防止剤及び安定剤の他に
種々の他の常用される写真用添加剤を存在せしめること
ができる。使用する添加剤の具体的か選出は写真利用分
野における特性に依存し、当業者ならば容易に達成し得
る０種々の有用な添加剤はリサーチ・ディスクロージャ
ー、１７６巻。 １９７８年１２月、アイテム１７６４３に１載されてい
る。同文献、アイテム１７６４３ ＊ Ｖ 功Ｋ Ｍｉ
’載されるように螢光増白剤を配合することができる。 また、同文献■項に記載され名如く、本発明に係る乳剤
および写真要素の別々の層中に吸収性及び散乱性物質を
用いることができる。また、（拳に記載される如く、コ
ーティング助剤および河項に記載される如く可塑剤およ
び滑剤を存在せしめることができる。別項に記載される
ように帯電防止層を存在せしめることができる。添加物
の添加方法は′ＸＮ項に記載されている。別項に記載さ
れるように艶消剤を配合することができる。所望ならば
、豆項および別項に記載されるように現億剤および現像
変性剤を配合することができる。本発明に係る乳剤を含
む写真要素ラジオグラフィー分野で利用する場合にはラ
ジオグラフィー要素や乳剤およびその他の層を上に引用
せるリサーチ・ディスクロージャー、アイテム１８４３
１に具体的に記載されるいかなる瘤態とすることもでき
る。 本発明に係る乳剤並びに写真！！！素中に他の常用され
るハロゲン化銀乳剤層、中間層、オーバーコートおよび
下塗層？存在せしめる場合これらはリサーチ・ディスク
ロージャー、１７６巻 、 １９７８年１２月、アイテ
ム１７６４３．ＸＶ項に記載される如ぐコーティングし
、乾燥することができる。 当業者間に確立された慣行に従って本発明に係る高アス
ペクト比平板状粒子乳剤を相互にまたはこれらと常用さ
れる乳剤とをブレンドすることによって特定の乳剤層に
要求される特性を満足せしめることができる。例えば、
複数の乳剤をブレンドすることによって、所定目的を満
足するように写真９素の特性曲線を調節することができ
る。ブレンドによって、露光および処理によって達成さ
れる最大濃度を増大し、または低減し、最小濃度を低減
し、または増大し、且つ特性曲線の形状をつま先と肩部
の間で調節することができる。この為に本発明に係る乳
剤を上記リサーチ・ディスクロージャー１７６巻、１９
７８年１２月、アイテム１７６４３ 、ｒｍｉに記載さ
れるような常用されるハロゲン化銅乳剤とブレンドする
ことができる。 また、■項Ｆに記載されるような乳剤をブレンドするこ
とも可能である。比較的微細な塙化銀粒子乳剤を本発明
に係る乳剤、特にヨウ臭化錯乳剤とブレンドするか隣接
してコーティングすると、米国特許第３，１４０，１７
９号および同第３，１５２，９０７号に教示されるよう
にコントラスト及び／ま六は感度（即ち、感度−粒状度
関係）をさらに増大せしめることができる。 写真要素＃′ｉ最も単純な形態では本発明に係る高アス
ペクト比平板状粒子乳剤を含む、単一ハロゲン化銀乳剤
層と写真支持体を含む。もちろん、２以上のハロゲン化
銀乳剤層並びにオーバーコート、下塗層および中間層を
含ませることができる。上述のように乳剤をブレンドす
ることに代えてブレンドすべき乳剤をそれぞれ別の層と
してコーティングすることによって同様な効果を達成す
ることができる。乳剤層を別々にコーティングして露光
許容範囲を得ることは写真技術分野において周知であっ
て、ツェリクマン（Ｚｅ ｌ ｆｌｃｍａｎ ）および
レビ（Ｌ＠マ１）ｌメーキング・アンド・コーティング
・フォトグラフィック・エマルジ、ンズ、７オーカ／Ｌ
−！レス、１９６４年、ｐｐ、２３４−２３８．米国特
許第３，６６２．２２ ′８号および英―特許第９２３
．０４５号に記載されている。さらに、高感度および低
感度ハロダン化銀乳剤をプレン′ドではなく別々の層に
コーティングすることによって写真感度を増大せしめ得
ることも写真技術分野において周知である。通常高感度
乳剤層は低感度乳剤層よりも露光源に近い位置にコーテ
ィングする。 この技法は３またはそれ以上積層せる乳剤層の調製に応
用することができる。このような層構成は本発明に係る
乳剤の実施においても利用可能である。 写真！ｌＩ票の層は種々の支持体上にコーティング形成
することができる。代表的な写真支持体には重合体フィ
ルム、木材線維（例えば紙）、金−シートおよびフォイ
ル、ガラスおよびセラミック支持体要素があシ、これら
は支持体表面の接着性、帯電防止性、−寸法安定性、耐
摩耗性、硬さ、摩擦特性、ハレーション防止性および／
またはその他の特性を向上する為に１また社２以上の下
塗層を形成することができる。これらの支持体は当業界
において周知であって、例えば、リサーチ・ディスクロ
ージャー、１７６巻、１９７８年１２月。 アイテム１７６４３ 、ＸＶＩ項に記載されている。 単数または複数の乳剤層は通常対回せる平らな主要界面
を有する支持体上に連続層としてコーティングされるが
、必ずしもそうでなくともよい。 乳剤層は平らな支持体表面上に複数の横方向に変位せる
層セグメントとしてコーティングすることができる。単
数または複数の乳剤ｗｓをセグメントとする場合、微孔
性支持体を用いることが望ましい。有用な微孔性支持体
はＰＣＴ出願公告第Ｗ ０８０ ／ ０１６１４ （１
９８０年８月７Ｂ公告：ベルギー特許第８８１．５ｉ３
号、１９８０年８月１日、に対応）および米国特許第４
，３０７，１６５号に開示されている。微細孔の大きさ
Ｊｄｌｌｉ１〜’２００−ｆイクロメートル、深さ１０
００マイクロメートル以下とすることができる。一般に
、通常の黒白写真分野、特に写真惚を引伸ばす場合には
、微細孔の大きさは幅少くとも４マイクロメートル、深
さ２００マイクロメートル未満が好ましく、最良の大き
さは幅および深さいずれも約１０〜１００マイクロメー
トルである。 以下余白 １： 本発明忙係る乳剤を用いた写真要素は常用されるいかな
る方法忙よつても惨状に露光することができる。これに
ついては上記リサーチ・ディスクロージャー、アイテム
１７６４３．ＸＶ厘項を参照されたい０本発明は特に、
存在する分光増感剤が最大吸収を示すスペクトル領域に
お込て電磁線を用りて偉状露光を行う場合有用である。 写真要素に青色、緑色、赤色または赤外露光を記録する
場合は、背色、緑色、赤色またはスペクトルの赤外部分
に吸収される分光増感剤を存在せしめる。黒白儂の分野
では写真要素をオルンクロマチ、りまたはパンクロマ・
チックに増感せしめて可視スペクトル内における感度を
延ばすことが望ましい、レーザーによって生成される寥
光に用いられる輻射線は非干渉性（ランダム相）！ｌた
け干渉性（イン・７エイ、ｅ）のいずれであって４よい
、高もしくけ低強度露光、間欠的もしく轄連続的露光、
数分からｔり秒〜マイクロ秒とｂう比較的短い時間に亘
る露光時間およびソラリゼーシ、ン露光を含め、常温、
高温本しくは低温および／ｌたは常圧、高圧もしくは低
圧における偉露光いずれも、ティ・エイチ・ジ、イムズ
、ザ・セオリー・オプ・デ・７ｔ）グラフィック・ｆａ
ミセス第４版、マクイラン、１９７７年、第４．６，１
７．１８および２３章に記載される如く、常用されるセ
ンシトメトリー技法により決定される有用な感応範囲内
におりて用いることができる。 写真要素に含まれる感光性へロデン化銀は、露光に引続
いて、アルカリ性媒体または写真要素中に含まれる現像
剤の存在下に／％ ａ ）ｆン化銀を水性アルカリ媒体
と組合わせるととＫよって常法に従って処理し、可視像
を形成することができる。 写真要素中に一旦銀像を形成せしめた後、未現像のへ口
ｒｙ化銀を定着するのが普通の方法である。本発明に係
る高アスイクト比平板状粒子乳剤は特により短時間に定
着を完了可能とする点で有利である。これによって加速
された処理が可能となる。 ０１色素像への応用 銀像を生成するための上述の写真要素および技法は色素
を用いてカラー像を生成するのに容易に適用することが
できる。おそらく投映可能なカッ−像を得る最も部層な
技法におりては、常用される色素を写真要素の支持体中
に混入することができ、そして上述の如く銀慣の形成を
行うことができる。鋏偉が形成される領域にお−ては写
真要素は実質的に光透過性でなくな夛、その他の領域で
は支持体の色に対応して光を透過する。このようにして
カラー像が容易に形成され得る。これと同一効果はｔな
、別の色素フィルタ一層またＦｉＰ票フシフイルター要
素明支持体要素を有する要素とを用いることによって達
成することができる。 ／Ｎ ｃＩ）ｆン化鎖写真要素は色素の選択的破壊また
は形成によって色素像を形成するのに用いることができ
る。上述の螢像を形成するためのＸＸＷ素は、リサーチ
・ディスクロージャー、１７６巻。 １９７８年１２月、アイテム１７６４３．ＸＩＶ。 Ｄ＊に記載されるようにカラーカブラ−のような色素像
形成剤を含有する現像剤を用いることによって色素像を
形成するのく用いることができる。 このようガ形態において、現像剤は、酸化された形態に
おいてカプラーと反応（カプリング）して色素像を形成
し得るカラー現像剤（例えば、芳香族第１７ｉン）を含
む。 色素形成性カプラーは常法に従って写真要素中に混入す
ることもできる。色素形成性カプラーは異なる写真効果
を達成するために異なる量で混入することができ”る。 例えば、鋼被覆量に関しカプラーの濃度は高感度及び中
間感度乳剤層に通常用いられる景より低く制限すること
ができる。 配合する色素形成性カプラーは通常、減法混色原色（即
ち、黄、マゼンタおよびシアン）像色素を形成するよう
に選ばれ、これらのカプラーは非拡散性無色カプラーで
ある。 特定の写真応用分野で望まれる効果を達成するために単
一または複数の別々の層における反応速度が相違する色
素形成性カプラーを用いることができる。 色素形成性力グラ−はカプリングによって、現像抑制剤
または促進剤、漂白促進剤、現像剤、へロｒン化銀溶剤
、トナー、硬膜剤、カプリ剤、カブリ防止剤、競争力グ
ラ−、化学または分光増感剤および減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する。現俸抑制剤放出性
（ＤＩＲ）カプラーは写真分野において周知である。そ
れらは、米国特許第４．２４＆９６２号に記載されるよ
うにカプリング時に種々の写！的に有用な基を放出する
非色素形成性化合物、並びに色素形成性力グラ−である
。酸化せるカラーｆｌｉＳ剤と反応する際色票を形成し
ないＤＴＲ化合物をまた用いることができる。さらに、
酸化的に割裂するＤＩＲ化合物を用いることができる。 リップマン乳剤のように比較的感光性に乏しいへロｒン
化銀乳剤は現像抑制剤フラグメントの移行を阻止または
抑制するために中間層およびナーパーコート層として利
用した。写真要素には、ネがカラー像用積層マスクを形
成するのに用いられる着色色素形成性力′１ａラーのよ
うな着色せる色素形成性カプラー及び／または競争カプ
ラーを混入することができる。写真要素にはさらに常用
される像色素安定剤を配合することができる。これらは
すべてリサーチ・ディスクｏ −ジャー、１７６巻、１
９７８年１２月に記載されている。 色素偉形成性還元剤に組合わせて不活性遷移金属イオン
錯体の形態を有する酸化剤を用いる方法を採用すること
によって色素像を形成しまたは増幅することができる。 写真要素はそのような方法によりて色素像を形成するの
Ｋ特に適合する。 鑵−色素−漂白法のような色素または色素前駆物質の選
択的破壊によって写真要素に色素像を形成することがで
きる。 漂白によって現偉せる銀を除去するのはへ〇ｒン化銀写
真要素忙色素像を形成する技法における普通の慣行であ
る。そのような銀の除去は処理溶液または写、真要素の
ある層に漂白促進剤またはその前駆物質を混入すること
により促進することができる。ある場合には、特に上述
のように色素像を増幅する時は、現像により形成される
銀の量、は生成する色素の量と比較して小さ−。従って
、実質的に目に見える影響なく銀漂白が省略される。 さら゛に他の応用におりては、銀像が保持され、そして
色素像はこの銀像によシ提供される濃度を高めまたは補
うために活用される。銀像の濃度を色素で高める場合中
性の凰−色素または全体として中性像を生成し得る複数
の色素を組合わせ用いることが通常望ましい。また、漂
白および定着によって銀を完全に儂担持写真ｇ素から除
去し、色素のみを用いて単色または中性色素儂を形成す
ることができる。 Ｅ０部分的粒子現偉への応用 ある種の光検出素子（例えば、ビデオカメラにおける半
導体）がへ〇ゲン化銀写真要素の検出量子効率より優れ
た検出量子効率を示すことが写真分野において堅められ
報告されている。従来のへロｒン化銀写真要素の基本的
性賀を研究した結果、これは主として八ａ ）ｆン化銀
粒子の量子感度が但いことより龜むしろ個々のへ〇ｒン
化銀祿子の二元的オンオフ特性によることが証明されて
いる。 このことは、例えば、シ、つ（８ｈａｖ）、ｒマルチレ
ベル・ダレインズーアンド・アイディアル・フォトグラ
フィ、り・ディテクター」、フォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング、１６巻、４３，１
９７．２年り月／Ｑ月。 ｐｐ、１９２−２００ Ｋ記載されている。ここで、ハ
ロゲン化銀粒子のオンオフ特性とは、一旦へ〇ｒン化銀
粒子上に潜＃！中心が形成されると粒子が完全に現像可
能となることを意味する。通常現像は、潜傷形成限界量
より大きい、粒子式当たった光の景とは無関係である。 ハロゲン化銀粒子が多くの光子を吸収してｂくつかの潜
像中心を形成するかまたは最少数の光子を吸収するのみ
で単一の潜像中心を生成するかそのいずれであってもハ
ロゲン化銀粒子は現偉時に全く同一の生成物を生じる。 以下余白 例えば、露光すると本発明に係る高７ス４クト比平板状
粒子乳剤のハロゲン化銀粒子上おまひ中に潜像中心が形
成される・一部の粒子には単一の潜像沖心が形成される
のみであるが、一部の粒子には多くの潜像中心が形成さ
れ、また−剖・のむ子には形成されない、しかしながら
、形成される潜像中心の敷は放射線曝謝負に関係する。 平板状粒子Ｆｉ滲径が比較的大きいが故に、また、＃屡
−も・軟度関係か高い（％に、実質的に最適に化学及び
分光増感ゼるヨウ臭化銀から形成せる粒子で＃′ｉ顕著
である。）が故に、それらのＩＩ＆＃は比較的ρい。 それぞれの粒子上または中の潜像中心の数は粒子が受け
た曝謝−１６ＶＣ面接関連するが故に、そのような情報
が現像に際して失なわれないことをφ件に、高い検出１
子効率に対しポテンシャルが存在する。 好ましい形態においてはそれぞれの潜像中心は現像され
て、ハロゲン化銀粒子を完全に現像することなくｆＩｊ
ｆ像中心の大きさが増大する。これは、通常より早い股
座において、通常の刀真比用分對ではｊａ２！！ｉの現
像を達成するよりかなり前におい１ハロゲン化銀の現像
を阻止す゛ることによυ行うことができる。他の技法と
してＤＩＲ力ダラーおよびカラー現像剤を用いる技法が
ある。カプリング時に放出される抑制剤を利用してハロ
ゲン化銀粒子の完全な現像を阻止することができる。こ
のよう・な工程を実施する好ましい態様においては自己
抑制型状ｇ＃剤を用いる。自己抑制型現像剤は、ハロゲ
ン化銀粒子の現像を開始するが、ハロダン化銀粒子が完
全に現像される前にそれ自身現像を停止するものである
。好ましい現像剤は、ノイバーガー （Ｎｅｕｂ＠ｒｇ
ｅｒ ） ’ＩＩ、「７ノーマラス・コンセントレージ
璽ン・エフェクト：アン・インバース・リレイシ璽ンシ
ップφビトウィーンーザ・レート・オプ・デベロップメ
ント・・アンド・デペロッ／４−・コンセントレージ冒
ン・オプ・サム・ｐ−７二二レンジアミン」、フォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング、
１９巻、６号、１９７５年１１月・・１２月、ｐｐ、３
２７−．３３２に！［：１壊れるよりなｐ−７二二レン
ジアミン含有自己抑制ｉｌｌ現像剤である。現像を中断
しまたはＤＩＲカゾラーの存在下に現ｇ＃を行うことに
より、隣接する現像粒子より長い務傷誘導期シ・を肩す
るハロゲン化銀粒子の現像を完全に妨りることができる
。しかしながら、自己抑制型現像剤を用いると、個々の
粒子の現像がある程度起ったｔまではその現像が抑制さ
れない利点がある。 潜像中心の現ｇ＃を促進すると多数の銀核が生ｈルする
。これらの銀核の大きさ及び数はそれぞれの粒子の曝無
の程度に比例する。好ましい自己抑制型現像剤がカラー
現像剤を含む限り、生が７し六酔化埃併剤を色累形成性
カグラーと反応せしめて色素像を生成せしめることがで
きる。しかしながら、ごく限定された参のハロゲン化銀
が埃倖されるに過き゛ないので、このようにして形成婆
れ得る色票のｔもまた限定される。そのような制限を排
除して第六の色紫Ｓ展−形成を達成するが、曝窮程度に
対する色素濃度の比例的生ｅ、＠をｅ保するた約の技法
としては、酸化剤として／４’−オキシドまたに遷移全
島イオン鉛体を用い、またカラー駒偵剤のような色素像
生成性還元剤を用いて欽接Ｉ！Ｉｉ酬化−Ｍズ反応を行
う技法がある。ハロダン化釦粒子に表面潜像中心が形成
される場合にはこれらの中心自身が、色ｌＬ像増幅反応
に触媒作用を成すに十分な銀を提供する。従って、現像
によって潜像を促進する工程は好ましいけれども必ずし
本必須ではない・好ましい形態においてはカラー写真′
においては常法とされているように、色素像を形成した
後与真要素中に残留するいかなる可視銀も漂白によって
除去する。 得られる写真像は放射線露光量に正比倒せるポイント−
トウーポイント色素濃度を示す色素像である。その結果
、写真要素の検出量子効率は非常に高い、上述のように
酸化還元反応によって粒状性か増大し得るが、高い写真
感度が容易に得られる。 触に’ｊＶＦＨｊ／ｂＰ ＣＴｔｂｍＷＯ８０／ ０１
６１４に教示されるように微孔質支持体を用いることに
よって粒状性を低減することができる０粒状性の感覚Ｆ
ｉ併々の像色素雲の大きさのみならずそれらの位動のラ
ンダム性によって作り出される。支持体が形成せる規則
的に配列せる微細孔に乳剤をコーティングし、それぞれ
の微細孔に生成せる色素を全体に亘って均一に塗り付け
ることによって、粒状性の感覚を低減することができる
。 特に色素像の形成を引用して上記に部分粒子現像を説明
したが、これＦｉ銀像の形成についても同様に適用でき
る。潜像座を含む粒子が完全に現像されないうちに現像
を完了することによって、銀像の粒状性を視るための銀
像の現体段階における生成を低減することができる。全
体粒子現像と比較して部分粒子現像によればより多数の
銀中心またＦｉ截小点を生成できるので、所定＃ｉ−に
おける粒状性の感覚を低減することができる。また、カ
ブラ−を配合ぜる色＊＊Ｏ場合においても、カノラーの
ｆＥをハロゲン化銀に関し通常用いる化学量論豫より少
なくなるようにカブラ−濃度を制限することによって同
様に粒状性の低減１ｒ：達成でき１１：す る。写真要素における銀被榎量は、全体粒子現像の場合
と比較して部分粒子現像の場合には最大の濃度水準を：
ｊ！！成するために当初より大きくなければならないが
、現像されないハロゲン化銀は定着および回収によって
除去することができ、従って、銀の正味消費量は必ずし
も増大しない・微孔質支持体を有する写真要素の銀像生
成において部分粒子現ａｔ−採用することにより、色素
像生成に関し上述したのと同様に銀像の粒状性を低減す
ることができる。例えは、本発明に係るハロゲン化銀乳
剤を支持体上に配列せる微細孔に入れ、像露光後に部分
現像するならば、曝露時に受容せる放射線量及び形成さ
れた潜像座の数に比例して多数の微小な鎖の小点が生成
される。微細な銀小点のｍｓ力は全体粒子現像によ）達
成される場合と比較して小さいが、未現俸ハロｒン化銀
を定着除去し、微細孔φに存在する銀を再ノ・ログン化
し、次いで微細孔中に含着れる物理的現像核の均一なコ
ーティング層上に銀を物理的に現像せしめることによっ
て被橿力ｔ−Ｓ大することができる。微細な核上に物理
的に現像された銀は化学的に現像された銅と比較してか
な夛高いＳ度を持つことができるのでかなり高い最大濃
度を容易に得ることができる。さらに、物理的に現像さ
れた銀はそれぞれの微細孔中に均一な湯度で生成する。 このため粒状性が低減する。なぜならは、銀像のランダ
ム性＃−ｔｆＩＩ細孔ノリ一ンの規則性によって補充さ
れるからである。 Ｆ、多色写真への応用 本発明品は多色写真惨を生成するのに用いることができ
る。一般に少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を含む
いかなる常用される多色像費集も、本発明に併る高７ス
ベクト比平板状粒子乳剤を添加または該乳剤で負換する
ことのみによって改良可能である０本発ＢＡは加法多色
像および減法多色像のいずれ忙も応用可能である。 ます、本発明の加法多色像への応用について説明すると
、＃係を生成し得る本発明に係る乳剤を含む写真Ｉｎと
組合わせて、内部配〉春色、緑色および赤色フィルター
！！！素を含むフィルター装曾を用いることができる。 ノ臂ンクロマディックに感光され且つ写真要素の１つの
ｅｔ−形成する本発明に係る高アスイクト比平板状粒子
乳剤は加法混色第１フイルター装置を通して＊ｇ光され
る。銀像を生成する処理を施し、フィルター装ｆｆ１ｉ
を通して視ると、多色像がみられる。そのような像は投
映によって最も良く視られる。それ故、写真要素及びフ
ィルター装＊＃ｉいずれも透明支持体を保有すを生成す
る多−色写真要素に本発明の乳剤を応用することにより
格別の利点をもたらすことができる。 そのような写真要素は支持体差ひに通常、青色光、緑色
光および赤色光をそれぞれイエロー、マゼンタおよびシ
アン色素像として別々に記録する重なり合った少くと４
３組のハロダン化銀乳剤層からなる。本発明は一般に少
なくとも１ｓの高７ス（クト比平板状粒子ハロｒン化銀
乳剤を含むこの種のいかなる多色写真要素をも包含する
が、高アヌ１譜 イクト比平板状粒子臭化銀お□よびヨウ臭化銀を用いた
場合にはさらに別の利点がもたらされる。従って、臭化
銀およびヨウ臭化銀乳剤を含む好ましい態様について以
下に説明するが、いかなる）・うも所望により用いるこ
とができる。特に断わらない限り、多色写真要素は前述
の写真要素の％像を持つことができる。 多色写真要素はしばしばカラー形成伯層ユニ。 トについて駅間される。Ｒも普通の多色写真要素は３つ
の重なり合りた色形成性層ユニットを含み、素像を生成
し得る少くとも１つのハロダン化銀乳剤Ｍを含む。即ち
、有色、緑色および赤１！１． ！ｉ−： 剣カラー形
Ｒ性層ユニ、トがそれぞれイエロー、マゼンタおよびシ
アン色艶像を生成するのに用いられる１色素像生成物質
は必ずしもいかなるカラー形＆性層ユニット中に存在せ
しめなくともよく、処理溶液から全く観給することがで
きる。色素像生成物質を写ｓｉｔ、中に設けるに際して
鵬ある乳剤層中に配置することもでき、また同じカラー
形成性層ユニットＯ隣接乳斎Ｉ層から酸化セ°る現体ま
たは電子移動剤を受容すべく位負せる層中に１猷するこ
とができる・。 力２−形成性層ユニット間で酸化せる現像または電子移
動剤が移動して色が劣化するのを茹止するために一般に
はスカベンジャーが用いられる。 ヌカペンジャーは米国特許第２．９３７，０８６号に教
示されるように乳剤層自身中に位うせしめることができ
、および／″またけ米１国特許第２．３３６，３２７号
に記載されるように２力ベンジヤー含有中間層を隣接カ
ラー形成性層ユニット間に配置することもできる・ 各カラー形成性層ユ＝ツ）には単一の乳剤層を含甘せる
ことができるが、単一のカラー形成性層ユニット中にし
ばしは２，３奮たけそれ以上の写真＃度の異なる乳剤層
が設けられる。展望層構成が感度の異なる複数の多色乳
剤層を単一カラー形成性層ユニット中に配置するのを許
さぬ場合は、単一写真要素中に複数の（通常２または３
）青色、緑色および／または赤色計録カラー形成性層ユ
ニットを設けるのが一般である。 本発明に係る乳剤を用いた多色写真要素は上述の髪求を
済たす限り常用されるいかなる形態であってもよい。ゴ
ロコ７ヌキイ（Ｇｏｒｏｋｈｏｖｓｋｌｉ）。 スペクトルｅ７タデイズ・オプ・ザーフォトグラフィッ
ク・グロセヌ、７オーカル・ゾレヌ、ニューヨーク、
ｐ、２１１．表２７ａにｔｌ載これる６つの可能な層配
置のいずれも採用可能である。ｆＦＩ易かつ明確Ｋｉ５
？Ｉｉするならば、筒用される多色ノ・ロダン化銀写真
要素のｖＩ４Ｍ過程において七のような写真要素に、ヌ
ベクトルのマイナヌ青色部分に感見、され、且つ他の乳
剤層に先立って放射線曝露ヲ受けるように１または２以
上の高アスＲクト比平板状粒子乳剤層を設けることがで
きる。しかしながら、大抵の場合、必要に応じて層配置
、をａ変し′だうえ従来のマイナヌ青色記剣乳剤層を１
または２以上の高アヌペクト比平板状粒子１イｆ７宵色
８
【釘孔剤層でシき替えることが望ましい、好ましい層
配置は米国特許第４．１８４，８７６号並ひにドイツ釉
許公開第２．７０４，７９７号、同第２．６２２．９２
３号、同第２．６２２，９２４号および同第２．７０４
，８２６号に教示されている。 写真要素中のそれぞれの乳剤層が本発明に係る高７２−
！クト比平板状粒子ハロダン化銀乳剤で構成された多色
写真要素を形成することができる。 乳剤層の全てではなく１部に本発明に係る乳剤を用いる
場合には、通常多層乳剤層を含む色形成性層ユニット中
のより感度の高い乳剤層を本発明に係る高７スイクト比
平板状粒子乳剤で構成することが望ましい、単−減色序
乞色素像を形成するために２以上の色形成性層二二、ト
を写真要素中に記数する場合には、その少なくと本より
感度の高い色形成性層二二、トに本発明に係る高７スペ
クト比平板状粒子乳剤を含有せしめることか望ましい０
人間の眼は緑色、赤色および青色光の順序でインフォメ
ーシオンを得るので、マゼンタ、シアンおよびイエロー
色形成層ユニットの順番で優先的に本発明に係る高７ヌ
ペクト比平板状粒子乳剤全含有せしめることが望ましい
”１ｌｌｌ’ｌｌｌ上述の選択にもかかわらず、鮮鋭度
のような他のｐ因によって特斤の層配置構成および写真
像の応用に応じて他の乳剤層を選択することができる。 減色厘飲色素の組合わせからなる多色像を形成するため
のみ真乳剤は通常色素形成性カプラーのような色素形成
性物質を配合せる層を複数重合せる形態を採るが、この
ような形態は必須ではない、それぞれ可視ヌ（クトルの
１／３を１録するためのハロゲン化銀乳剤および補色減
色原色色素を形成し得るカプラーを含む３つの色形成成
分（通常〕９ケットと呼ばれる）を写真要素中の単一層
中に配繁して多色傳を生成することができる。代表的な
混合ノＪ？ケット多色写真畏素は米Ｎ％許第２．６９８
，７９４号および同第２．８４３，４８９号にＮＬＮＩ
されている。 （ｄ） 実施の具体例 以下、本発明を実施例および応用例についてさらに説明
する。すべての実施例において、欽およびハライド地を
導入する過程では反応器の内容物を激しく攪拌した。ま
た、用語「ｅ４」は判に断わらない限り重量４を意味す
仝。実施例で用いた用語ｒＭＪ＃′ｉ％に断わらない限
りモルを意味する。 さらに、溶液はすべて特に断わらない限り水溶液である
。 Ａ、乳剤調製および増感 種々の７ヌペクト比を有する一連のヨウ臭化銀乳剤を以
下のようにｐｌｉＪ！シた。本人項および引続く各項の
実施例において銀およびＩ・ライド塩を導入する過程で
は反応器の内容物を激しく攪拌した。 得られた乳剤の物性は後記乳剤扁７のｐ＋象の後の表■
に示す。 乳剤１（実施例） ０、１７ ＭＡ化カリウム含有１．５係ゼラチン溶液５
．５ノを８０℃において攪拌しながら、これにダプルジ
ェ、ト法により２．２Ｍ臭化カリウムおよび２、ＯＭ硝
硝酸浴溶液２分間に亘って加えた。この間ｐＢｒを０．
８に維持した（使用した硝酸銀合計量の０．５６１１−
消費した）、臭化カリウム溶液の添加を停止し、硝酸銀
溶液の添加を３分間継続した（使用した合計硝酸銀の５
．５２係を消費した）。 ｐＢｒを１、ＯＫＭ持し、ａｎを加速しながら（終了時
における流量を開始時の２．２倍とした）臭化カリウム
と硝酸鋼溶液とを同時に１３分間に亘って加えた（使用
［、た硝酸銀全量の３４．８１６を消費した）。臭化カ
リウム溶液の添加を停止し、硝酸鋼溶液を１．７分間加
えた（使用した全硝酸針の６．４４Ｓｔ−消費した）、
ヨウ化カリウム０．２４Ｍ’ｉ含む臭化カリウム１．８
Ｍ＠沿を硝酸鋼溶液と共にＲ量を加速しながら（完了時
流量ｔｈ始時の１．６倍とした）ダブルジェット法によ
り１５．５分間に亘って加えた＊ ｐＢｒは１．６に維
持しｆｃ（０４用した全硝酸銀の４５．９俤を消費した
）０両溶液の添加を停止し、チオシアン酸ナトリウムを
１．５部１モルＡｇ用いて５分ル」熟成した。ヨウ化カ
リウム溶液０．１８Ｍと耐酸銀溶液を軒しい流量でｐＢ
ｒが２．９に達するまでダブルジェット法ｉよシ加えた
（り用した全硝酸銀の６．８憾を消費した）０合計約１
１モルの硝酸ｆＭを使用した。乳剤を３０℃に冷却し、
米国製許第２．６１４，９２９号に記載される凝固方法
によって洗浄した。この乳剤に４０℃において、プンと
ドロー５−クロロ−９−エチル−５’ −７ｘニル−３
’−（３−、ｘ、ルホブテル）−３−（３−フルホグロ
ビル）−オキザカルがシアニン・ヒドロ時シト・ナトリ
ウム塩（＆色分光増感剤）４６４ダ１モルＡｇ を加え
、２０分間保持した後ｐＡｇを８．４に餉節し良、この
乳剤にチオｉ１１ナトリウム５水和物３．５１ｖ１モル
Ａｇとテトラクロロ金酸カリウム１．５Ｍｇ１モルＡｇ
を加えた。ｐＡｇを８．１にｌＡｔ１Ｌ、、再び乳剤を
６５℃に５分間加熱した・ 乳剤２（実施例） Ａ化カリウム０．１７Ｍ含有１．５１ゼラチン溶液５．
５矛に８０℃、ｐＪ（５，９において攪拌しながらダブ
ルジェット法により臭化カリウム２．ＩＭおよび硝酸銀
溶液２゜ＯＭを２分間に亘って加えた。 ｐＢｒを０．
８に維持した（使用した全硝酸銀の０．５３％を消費し
た）、臭化カリウム溶液の添加を停止し硝酸銀溶＠ｆ：
４．６分間添加し紋けた（使用全硝酸鉛の８．６優管消
費した）。次いで、臭化カリウム！Ｑおよび硝酸銀溶液
を同時に１３分間添加した。 この間ｐａｒ １に１．２に維持し、・添加流ｌ＃ｉ完
了時がト始時の２，５倍となるように加速せしめｆｃ（
使用した全硝酸銀の４３．６優を消費した。臭化カリウ
ム溶液の添加を停止し、硝酸銀溶液ｔ−１分間加えつ化
カリウム０．３０Ｍ’ｉ含む臭化カリウム２．０Ｍ溶液
を硝酸銀溶液と共に１３，３分間に亘って７ＦＩえた・
この間ｐＢｒを１．７に維持し、流量゛は完了時に開始
時の１．５倍となるように加速した（使用した全硝酸銀
の３５．９憾を消費した）、この乳剤にチオシアン酸ナ
トリウム１．５ｐ１モルＡ１ヲ力ｒえ、２５分間保持し
た。ヨウ化カリウム溶液０．３５Ｍと硝酸銀溶液を、ダ
ブルジェット法により等流量で約５分間ｐＢｒが３．０
に達するまで加えた（使用した全硝酸銀の約６．６係を
消費した）、消費した全硝酸銀の量は約１−１モルであ
、った。フタル化ゼラチン３５０？を水１．２４に溶解
せる溶液を加え、乳剤を３０℃に冷却し、乳剤１の凝固
方法によって洗浄した。次いで、乳剤を乳剤ｌと同様な
手法により分光増感および化学増感を行った。７タル化
ゼラチンは米国％許第２．６１４，９２８号よ、よひ同
第２．６１４，９２９号に記載されている。 乳剤３（実施例） 臭化カリウム０．１０ Ｍ含有０．８％ゼラチン＃ｒ液
３．０．０ Ｊに７５℃において攪拌しながらダブルジ
ェット法によシ臭化カリウム１．２Ｍおよび硝酸銀溶ｉ
１．２ Ｍを５分間に亘って加えた。このｆ！Ｊ］ｐ
Ｂｒを１．０に維持した（使用した全硝酸銀の２．１憾
を消費した）・次いで７タル化ゼラチン１７．６９６を
含有する溶液５．０石を加え、乳剤を１分間保持した０
次いで硝酸銀溶液をｐＢｒが１．３５に達するまで加え
た（使用した全硝酸銀の５．２４’ｊを消費した）。デ
ウ化カリウム０．１４ Ｍを含有する臭化カリウム溶９
１．０６Ｍ’ｉダブルジェット法により硝酸銀溶液と共
に流量を加速しながら（完了時流量を開始時の２倍とし
た）加えた。この間ｐＢｒを１．３５に維持した（使用
した全硝酸銀の９２．７％を消費した）、使用した硝酸
銀の合計量は約２０モルでありた。乳剤を３５℃に冷却
し、凝固洗浄を行い、乳剤ｌの場合と同様な手法で分光
増感及び化学増感を行った。 乳剤４（実施例） 臭化カリウム０．１７Ｍを含有するゼラチン１．５係溶
液４，５！に５５℃、ｐＪ（５，６においてダブルジェ
ット法によシ攪拌しながら臭化カリウム１．８Ｍおよび
硝酸銀２． ＯＭ ｆ ｐＢｒ ｔＯ，８に維持しなが
ら１分間に亘って咎流量で加えた（使用した全硝酸銀の
０．７優を消費した）、臭化カリウム、硝際釦およびヨ
ウ化カリウム０．２６Ｍ溶液を雛流ｔで同時ＫｐＢｒを
０．８に維持しながら７分間に貝って加えた（使用した
全硝酸銀の４．８％を消費した）。 次いで、この三重添加をｐＢｒを０．８に＃持しながら
さらに３７分間流ｔを加速してＣ完了時流量を開始時の
４倍とした）行った（使用した全硝酸銀の９４．５チを
消費した）、使用した硝Ｗｅ釧の６合計量は約５゛モル
であった。乳剤を３５℃に冷却し、７タル化ゼラチン２
００９を含む水１０ノを加え、乳剤を凝固洗浄した。 次いで、乳剤１と同様な手法により分光増＃１および什
学増感を行った。 乳剤５（比較例：この乳剤は米国％豹第４．１８４，８
７７号に記載婆れるのと同様な手法により１製［た） ゼラチン５％水溶液１７．５４’！に６５℃において攪
拌しながら、これにダブルジェット法によりヨウ化アン
モニウム４．７Ｍおよび硝酸銀４．７Ｍ溶液を一定の勢
流量で３分間に亘づて加えた。この間ｐＩ’ｉ２．１に
維持した（Ｓ粒子調製に使用した硝酸銀の約２２優を消
費した）。次いで両溶液の流量を、務粒子肌灸に使用し
た合計硝酸銀の約７８優が消費されるに見合う流量に調
節して１５分間添加を行った。次いで、ヨウ化アンモニ
ウム溶液の添加を中止し、硝酸銀溶液の添加ｔ−ｐＩが
５．０に達するまで続けた０種粒子の調製に使用した硝
酸銀の合計ｉけ約５６モルであった。乳剤ｔ−３０℃に
冷却し、以下に述べるようにさらに乳剤ｔＶ￥製するた
めの種粒子として用いた。 上述のようにｐ４製したＡｇＩ乳剤４．１モルを含有す
る５係ゼラチン溶液１５．０−ｇを６５°℃に加熱した
。臭化アンモニウム溶液４．７Ｍと硝酸銀溶液４．７Ｐ
ｖｌダブルジエｙ ）法により一定の路流１で７．１分
間に亘って加えた。この間ｐＢｒｔｌ−４−７に維持し
た（種粒子の］、表に用いた全硝酸銀の４０．２係を消
費した）６次いで、臭化アンモニウム溶液のみの添加を
続け、ｐＢｒが約０．９に達した時漬でその添加を停止
した。水酸化アンモニウム１１．７Ｍの溶液２．７１を
加え、溶剤を１０分間保持した。 硫酸を用いてｐＨｔ５．０にし節し、臭化アンモニウム
と硝酸銀画溶液のダブλジェ、ト添加を再び・１４分間
行った。この間ｐＢｒを約０．９に維持した（全硝酸銀
の５６．．８１を消費した）。次いでｎＢｒヲ３．３に
調節し、乳剤を３０℃に冷却した。使用した硝酸銀の合
計量は約８７モルであった。７タル化ゼラチン９００
Ｐｔ含有する溶液を加λ、乳剤を＃同洗浄した。 乳剤のｔ）Ａｇを８．８に訓節し、この乳剤にチオ価酸
ナトリウム５水和物４．２ｊ１９１モルＡｇ ｉよひテ
トラクロロ金酸カリウム０．６ＷＴ９１モルｆｉ−ｔ
ｋ加えた。 次いで、乳剤を１６分間８０℃に加熱し、４０℃に冷却
し１、アンヒドロ−５−・クロロ−９−エテル−５′−
７エニルー３’−（３−ヌルホブチル）−３−（３−ス
ルホグロビル）−オキサカルダシアニン・ヒドロキシド
・ナトリウム塩（緑色分光増感剤）３８７〜１モルＡｇ
ｔ−加え、乳剤を１０分間保持した。この用いた増感
剤に対しては化学および分光増感が最適であった。 乳剤６（比較例：この乳剤は米国特許第３．３２０，０
６９号に記載されるタイ！である）臭化カリウム０．０
５０Ｍ、 ヨウ化カリウム０．０１２Ｍ’およびチオ
シアン酸カリウム０．０５１Ｍを含有する溶液４２．（
１（フタル化ゼラチン１．２５１含有）を６８℃におい
て、攪拌しながらこれにヨウ化カリウム０．１１Ｍｔ−
含む臭化カリ１．３２Ｍおよび硝酸銀溶液１．４３Ｍを
咎流量で約４０分間に亘って加えた。沈澱生成によって
硝酸銀２１モルを消費した。次いで、乳剤を３５℃に冷
却し、米国特許第２．６１４，９２８号に記載される手
法に従って凝固洗浄した。 上記乳剤のｐＡｇｉ８．１にｐＩ！節し、これにチオ硫
酸ブ） ＩＪウム５水和物５．０ｑ１モルＡｇおよびテ
トラクロロ金酸カリウム２．０〜１モルＡｇヲ加えた。 次いで、乳剤を６５℃に加熱し、４′０℃に冷却し、ア
ンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５′−７エニルー
３’−（３−２ルホブチル）−３−（３−ヌルホブチル
）−オキデ□カル？シアニン・ヒドロキシド・ナトリウ
ム塩（緑色分光増感剤）４６４ｍ９１モルＡｇを加え、
さらに乳剤を１０分間保持した。この増感剤に対しては
化学増感および分光増感が最適であった。 乳剤７（比較例：この乳剤は米国％軒第３．３２０，０
６９号に記１＃、キれるタイグのものである） 臭化カリウム０．０５０Ｍ、 ヨウ化カリウム０．０
１２Ｍ、およびチオシアン酸カリウム０．０５１Ｍを含
む溶液４２．Ｃ）Ｊ（７タル化ゼラチン１．２５係含有
）を６８℃において攪拌しつつ、これにダブルジェット
法によりヨウ化カリウム０．０５３Ｍを含む臭化カリウ
ム溶液１．３７Ｍと硝酸銀溶液１．４３Ｍを当流量で約
４０分間に亘って加えた。 沈澱生成によって硝酸銀２１モルを消費した０次いで、
乳剤を３５℃に冷却し、乳剤６と同様な手法により凝固
洗浄した。 上記乳剤のｐＡｇを８．８に訓節し、チオ硫酸ナトリウ
ム５水和物１０〜１モルＡｇおよびテトラクロロ金酸カ
リウム２．０’Ｉｎ９７モルＡｇを加えた。次いで、乳
剤を５５℃に加熱し、４０℃に冷却し、アンヒドロ−５
−クロロ−９−エチル−５’ −、ｙユニルー３’−（
３−スルホブチル）−３−（３−スルホゾロビル）−オ
キサカルがシアニン・ヒト、ロキシド醗ナトリウム塩（
緑色分光増感剤）３８７ｍ９７モルＡｇを加え、次いで
乳剤を１ｏ分間保持した。この増感剤に対しては化学お
よび分光増感が最適であった。 以下余白 乳剤１〜４は本発明の要件を満足する高７ヌペクト比平
板状粒子乳剤である。これらの乳剤湛びに以後に記載す
る例において平板状粒子平均直径および投映面積ｔｓｔ
−計算した際直径０．６マイクロメ一ドル未満の平板状
粒子が若干置台まれていたが、特にその排除を具体−的
に記述し：ｆｃ場合を除き、記載した数に事実上影響し
ない程度の少量の小径平板状粒子を存在せしめた。 比較例乳剤粒子の代表的な平均アヌペクト比を求めるた
めに平均粒子直径と平均粒子厚さを比較した。沖゛定け
しなかったが、厚さ０．３マイクロメートル未満、直径
少くとも０．６マイクロメードルという基準を満足する
僅かな平板状粒子の投映面積はいずれの場合にも肉眼検
査で評価したが、そのような粒子は存在するとしても比
較例乳剤中の金側粒子が占める全投映面積のごく僅かで
あった。 Ｂ０本発明に係る乳剤の応用二カダラー配合単一層を有
する写真材料の感度／粒状度 化学増感および分光増感せる乳剤（乳剤４１〜７）ｋセ
ルローヌトリアセテートフイルム支持体上に単一層マゼ
ンタ組成物として別々にコーティングした。それぞれコ
ーティングせる景累に含まれるハロゲン化銀乳剤＃ｉｅ
を１−０７ ’ｆ ／ ｍ” 、ゼラチンを２．１４Ｐ
／ｍ”の割合で含み且つ、１−（２，４−ジメチル−６
−クロロフェニル）−３−〔α−（３”ｎ−ペンタデシ
ルフェノキシ）−ブチルアミド〕−５−ピラゾロン（マ
ゼンタ像形成性カプラー）を０．７５ｆｆ／ｍ” カ
プラー、５−扇・Ｃ−オクタデシル−ヒドロキノン−２
−スルホネート・カリウム塩？：３．２ｆ１モルＡｇお
よび４−ヒドロキシ−６−メテに−１，３，３ｍ 、
７−テトラアザインデンｔ−３，６Ｎ１ 予め加えたものであった．ゼラチンｔ０．８８Ｐ／ｍ８
、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル（硬膜剤）
をゼラチン全量に基つき１．７５％含有するオーバーコ
ートＮＩＩを施した。 得られた写真要素を０〜３０段階タブレット・プラスラ
ッテン＆９フィルターおよび１２６中性濃度°フィルタ
ーを通して１／１００秒間６００Ｗ。 ３０００°にタングステン光源にｍ光した．プリティ、
シ為・ジャーナル・オブ・フォトグラフィー・アニエフ
ル、１９７９、ｐｐ；２０４−２０６に記載されるカラ
ー処理手法に従って３７．７℃で処理を行った。現像時
間はカブリ濃度約１．１０が得られるように変えた。そ
れぞれの写真要素について相対的緑色感度およびＲＭＳ
粒状度を測定した。 ＲＭ８粒状度の測定はＨ，Ｃ，シエミット（Ｓｏｈｍｉ
ｔｔ）ｓＪｒ。 およびＪ、Ｈ，アルドマン（Ａｌｔｍａｎ ）、アプラ
イド０オプテイツクス、９巻、 ｐｐ、８７１−８７４
．１９７０年４月に記載される方法に従って行った。 これらのコーティング層の感度−粒状度関係を第３図に
ｌｏｇ緑色感度対ＲＭＳ粒状度（１０倍）のグロ、トと
して便宜的に示す、第３図から最適に化学増感および分
光増感された高７スペクト比ヨウ臭化銀乳剤は低ア２−
ｅクト比ヨウ臭化録乳剤と比較してかなり優れた感度−
粒状度関係を示すことが明らかである。 た単一層桐成を用いることは、複雑な相互作用の介入を
排除してハロゲン化銅乳剤の感度−粒状度＃ｆ性を検討
するのに最良の檜成であることを理解されたい。 Ｃ０本発明に係る乳剤の応Ｍ：カグラー配合多層におけ
る感ｆ／粒状度の改良 次に列挙する層をその順番でセルローズトリアセテート
フィルム支持体上にコーティングすることによりカブラ
−配合多色写真要素１調製した。 〔層１〕低感度シアン層：赤色増感ヨウ臭化銀粒子、ゼ
ラチン、シアン像形成性カプラー、着色カプラー及びＤ
ＩＲカグラーを含有。 〔Ｎ２〕高感度シアン唐：高感度赤色増感ヨウ臭化銀粒
子、ゼラチン、シアン像形成性カプラー、着色力グラ−
及びＤＩＲカダラーを含有。 〔層３〕中間層：ゼ２テン及び２，５−ジー５ｅｅ−ド
デシルヒドロキノン汚染防止４１ ｔ 含有。 〔Ｎ４〕低感度マゼン“ｉ層：緑色増感ヨウ臭什欽粒子
（１，４８Ｐ銀／ｍ１）、ゼラチン（１２１ｆ／ｍ”
）、マゼンタカブラ−１−（２，４，６−トリクロロ
２エニル）−３−［３−（２，４−シフ？ニルフェノキ
シアセトアミド）−ペンツアミド〕−５−ピラゾロン（
０，８８Ｐ／ ｍ” ）、着色力ダラー１− （２，
４，６−）リクロロフェニル）−３−〔α−（３−ｔａ
ｒｔ−ブチル−４−ヒトクキジフェノキシ）テトラデカ
ンアミド−２−クロロアニリノ）−４−（３ｊ４−ジメ
トキシ）−フェニル−アゾ−５−ピラゾロン（０，１０
ｔ／ｍ” ）、ＤＩＲカグラー１−（ｊ−（α−（２
，４−ジーｔａｒｔ −７ミルーフエノキシ）ブチル７
ミド〕フヱニル）−３−ピロリジノ−４−（１−フェニ
ル−５−テトラゾリルチオ）−５−ピラゾロ：／（０，
０２グ／ｍ” ）および汚染防止剤５−５ｅｅ−オク
タデシルヒドロキノン−２−２ルホネート、カリウム塩
（，０，０９Ｐ／−２）を含有。 〔層５〕高感度マゼンタ層：高感度緑色増感ノ・ログン
化銀軛剤（１，２３Ｐ銀／ｍ”）、ゼラチン（０，８８
ｔ／ｍ” ）、マゼンタカブ５．７１− （２゜４．
６−）リクロロフェニル）−３−（３−（２，４−ノア
ミルフェノキシアセトアミド）−ベンツアミド〕−５−
ピラゾロン（０，１２ｔ／ｍ” ）、着色力グラ−１
−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−（” −
（３−ｔ＠ｒ’ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ
）テトラデカンアミド−２−クロロアニリノ）−４−（
３，４−ジメトキシ）フェニルアゾ−５−ピラゾロン（
０，０３１１ｍ” ）および汚染防止剤５−５ｅａ−
オクタデシルヒドロ片ノンー２−スルホネート、カリウ
ム址（０，０５Ｐ／ｍ′りを含有。 〔層６〕中間層、：ゼラチンおよび汚染防止剤を含有。 Ｃ層７：ｌイエローフィルタ一層：イエローコロイド釧
およびゼラチンを含有。 〔層８〕低感度イエロ一層：青色増感ヨウ臭化銀粒子、
ゼラチン、イエロー色素形＆性力ダラー及び汚染防止剤
５’−５ｅｅ−オクタデシルヒドロキノン−２−／Ｌル
ホネート、カリウム塩を含有。 〔層９〕高感度イエロ一層：高感度青色増感ノ・ログン
化釧乳剤、ゼラチン、イエロー色素形＃性カグラー及び
汚染防止剤を含有。 〔層１０）ＵＶ＠収層：ｕｖｅＬ収剤３−（）−ｎ−へ
キシルアミノ）アリリデンマロニトリルおよびゼラチン
を含有・ 〔層１１〕保映オーバーコート層：ゼラチンおよび硬膜
剤ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテルを含有。 このコーティングのそれぞれのカラ二像形成性層中のハ
ロゲン化銀乳剤は米国特許第３，３２０，０６９号に記
載されるタイプの多分散低アスペクト比平板状粒子全含
有していた。これらの乳剤は全てチオシアネートの存在
下に硫黄および金で適当に増感し、可視光線の適当な領
域に対し分光増感した。 高感度マゼンタ層に用いた乳剤は多分散（０，５〜１．
５μｍ）低アスペクト比（約３：１）ヨウ臭化銀（イオ
ダイド１２Ｍ％ ）乳剤であって、前記乳剤４６と同様
な手法によりｖ＠裂した。 第２の多色像形成性写真倹素を同様な手法により１ｌｌ
ｌｉｌ製した。但し、高感度マゼンタ層には上述の低ア
スペクト比乳剤に代えて平板状粒子ヨウ臭化銀（イオダ
イド８．４Ｍ％）乳剤を用いた。前記と同様にＩｌｌ
？したところ、この乳剤の平均平板状粒また＃ｉそれ以
下、平均７ヌペクト比Ｆｉ２０：１より大、上記平板状
粒子の投映叩積は７５優より大であった。高７スイクト
比および低アスペクト比乳剤は共に同様に適当に化学お
よび分光増感した。 ２つの写真要素を共に多色０〜３．０５ｌｉ１段階タプ
レ、ト（プラス０．６０中性濃度）を通して１１５０秒
６００Ｗ５５００ ’Ｋ タン／”ｙｆン光源に露光し
た。プリティッシュ−ジャーナル・オブ・７オトグラフ
イー・アニエフル、１９７９゜ｐｐ、２０４−２０６に
記載されるタイプのカラー現像剤を用いて３−１／４分
間処理した。感光特性測定結果を下記表■に示す。 以下余白 表■ 多層多色像形成性要素における平板状（高アスペクト比
）および３次元（低アスペクト比）粒子乳剤の比較 比較例 ２２５ ２２０ ０７）１１ ２４
０実施例 ２２５ ２４０ ０．０１２ ２
４０傘カプリ上０．２５の濃度で測定：アノ母−チャ−
４８ＩＩｍ上記上記表績果から、本発明に係る平板状粒
子は粒状度をごく僅かしか増大しないが、緑色感度を実
質的に増大せしめることがわかる。 Ｄ３本発明に係る乳剤の応用：黒白写真材料の感度−粒
状度 黒白写真材料における感度／粒状度利点を説明するため
に上記のように化学増感および分光増感せる５つの乳剤
（乳剤ＡＩ、４，５．６および７）をポリエチレンテレ
フタレートフィルム支持体上にコートした。それぞれコ
ーティングせるヨウ素中のハロゲン化銀乳剤は銀３−２
１９／ｍ”＋ゼラチン４．１６１７ｍ”および４−ヒト
ルキシー６−メｆルー １ 、’３ 、３ ｍ −７−
ｆ ）ｊ７ｆ’インｙ”ン３．６Ｖモル硝酸銀を含有し
ている。ゼラチン０．８８ｊ’／ｍ”および硬膜剤（ビ
ニルスルホニルメチＡ）チーチル１．７５１ｓ（ゼラチ
ン合計重量に基づく）を含有するオーバーコート層を施
した。 得られた写真要素ＦｉＯ〜３．０段階タプレ、トグラス
ラッテンＡ９フィルターおよび１．２６中性濃度フィル
ターを通して１／１００秒間６００Ｗ。 ３０００°にタングステン光源に露光した。次いで、露
光したヨウ素は２０℃においてコ、ダックＤＫ−５０で
現像した。低アスペクト比平板状粒子乳剤を５分間現像
し、高アスペ久・ト比乳剤を３．５分関現律！ することによって比較のためにっシ合う曲線形状を得た
。得られた感度および粒状度測定結果を第４図にＬｏｇ
緑色緑色感度粒調粒状度０倍）にグロットして示す。比
較例乳剤５．６および７の感度／粒状度利点は本発明に
係る乳剤ｌ訃よび４のそれらと比較して明らかに劣って
諭る。 周期律表第■属の貴金属でドーズせる平板状粒子乳剤に
関する例 乳剤ム 米国特許第３，３２０，０６９号に記載されるのと同様
なダプルジ、ット沈澱生成技法によｌＯ，８ＩＩｍ平均
粒子ナイズを有する低アスペクト比（３：１よシ小）
ＡｇＢｒＩ （イオダイド１モル％）乳剤を調製した。 この乳剤にはハロゲン化銀結晶生成過糧においてへキサ
クロロリジウム（１）酸アンモニウム０．１２１１１Ｐ
優を存在せしめた０次いで、チオ硫酸ナトリウム５水和
物４．４■１モル銀、テトラクロロ金酸カリウム１．７
５〜１モル銀および４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３−３ｍ、７一テト２アゾインデン２５０〜１モル鎖を
用いて６０℃で２３分間化学増感した。化学増感の―ア
ンヒドロー５，６−ジクロロー１，３′−ジエチル−３
−（３−スルホプロピル）ベンライ建ダゾールオキサカ
３がシアニンヒドロキシド８７ダ１モル銀を用いて分光
増感した。 上記低アスイクト比ムｇｌｌｒＩ乳剤を銀１．７５１／
ｍ”およびゼラチン４．８４１７ｍ”の割合で、紙支持
体上に形成せる二蒙化チタンーゼテチン（１０：１ ）
層上にコーティングした。この乳剤層には４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１ａ ３ ＊ ３ ａ ｅ ７−チト
ラアデインデン４．６５ｊ’１モル銀を配合した。この
乳剤層上にゼラチン０．８５１１７ｍ”からなるオーバ
ーコートを形成した。 乳剤Ｂ ０．１７Ｍ臭化カリウムを含有する１、５％ゼラチン溶
液４．５ｊｔ５５℃において攪拌しながら、これにダブ
ルジェット法によシ臭化カリウム２．３４Ｍおよび硝酸
９２．０Ｍ溶液をｐＢｒを０，８に保持しながら２分間
に亘って加えた（使用した全硝酸銀の１．６％を消費し
た）、臭化カリウム溶液の添加を停止し、硝酸銀溶液を
ｐＢｒが１．１に達するまで約１１分間に亘って、使用
した金銀の８．５％が消費するのに見合う流量で加えた
。８分間にヘキサクロルロジウム酸アンモニウム０．１
Ｒ９１モル銀（銀の最終重量に基づく）を反応器に加え
た。 ｐＢｒが１．１に達した時ヨウ化カリクム０．０２２Ｍ
を含有する臭化カリウム２．１４Ｍ溶液を硝酸銀溶液と
共にダブルジェット法によシｐＢｒを１．１に維持しな
がら２２分間に亘って流量を加速し表から（完了時の流
量を開始時の４．３倍とした）加えた（使用した全硝酸
銀の７７．９ ％を消費した）。この乳剤にＡｇＮ０．
２．０Ｍ溶液をｐＢｒが２．７に達するまで加えた（使
用し九傘硝酸銀のｉ２．ｏｓを消費した）、消費した硝
酸銀合計量は約５毫ルであった。乳剤を３５℃に冷却し
、フタル化ゼラチン２００ｊ’の水１１溶解液を加え、
乳剤を凝固法によシ洗浄し九。 得られ九平板状粒子ヨウ臭化銀（イオグイド１Ｍｌ乳剤
は平均粒子直径１．５μｍ、平均粒子厚さ０、０８ ｐ
ｍを有していた。厚さ０．３マイクルメートル未満、直
径少くとも０．６マイクロメードルを有する平板状粒子
の平均アスペクト比は前記と同様に測定し九ところ１９
：１であり、粒子全体の投映面積の９０−を占め七いた
。次いで、平板状粒子乳剤をチオ硫酸ナトリウム５水和
物５１ｖ１モル銀およびテトラクロル金酸カリウム５Ｍ
９１モル鎖を用いて１０〜３０分間６５℃にて化学増感
し、最適の仕上げを行った。化学増感の後アンヒドロ−
５，６−ゾークロｌ：Ｉ−１，３’−ジエチル、−３−
（３−スルホグロピｋ）ベンツイミダゾロオキサカルメ
ジアニン・ヒドロキシド１５０η１モル銀を用いて分光
増感した。得られた平板状粒子乳剤（乳剤Ｂ）を上記乳
剤ＡＣ）場合と同様にコートした。 乳剤ＡおよびＢの応用 露光および兜理 上記２つのコーティングを段階的に濃度変化するタグレ
ット及び０．８５中性濃度のフィルターを用いエツジヤ
−トン（ＦＸｄｇ＠ｒｔｏｍ ） ＊ジャーメツシャラ
セン（Ｑ＠ｒｍ＠５ｈａｕ■・ｎ）およびグリ−エル（
Ｇｒｉｍｙ ）感光計で１０−４秒露光した。ｌｌｌ曝
タゾレットは０．１５濃度階段でその濃度範囲はＯ〜３
．０であった。 次いで、露光したコーティングをヒドロキノン−１−７
エニルー３−ピラゾリドン黒白現像剤を用いて現愉した
。定着シよび洗浄の後コーティングを濃度測定した結果
を下記表■に示す６表■ ロジウムドープせる平板状粒子ＡｇＢｒＩ乳剤対ロジウ
ムドーグせる低アスペクト比ＡｇＢｒＩ乳剤比較例
１．７２ １００ ２２８ １．５２ ０．０６平板
状粒子 １．６１ ２０９ ２２０ １．７５ ０
．１０上記表■に宗されるように低銀被覆量でコートせ
るロジウムドーグＡｇＢｒＩ平板状粒子乳剤は比較例と
比較して０．２３高い最大濃度および１０９相対的感度
単位（０，３２１部ｇｔ ）だけ高い感度を示した。２
つのコーティングのコントラストはほぼ同等であった０
以下余白平板状粒子乳剤の責
色分光増感の例 平板状数子日つ臭化銀乳剤（イオダイド３Ｍ％）を以下
のように調製した。 臭化カリウム０．１７Ｍを含有する１、５価ゼラチン溶
液３．Ｏｌを６０℃において攪拌しつつ、これに臭化カ
リウム４．３４Ｍの３９６ゼラチン溶液および硝酸＃４
．ＯＭ溶液をダブルジェット法により２．５分間加えた
。この間ｐＢｒを０．８に維持した（使用した全硝酸銀
の４８ｇＩが消費した）。次いで、臭化カリウム溶液の
添加を停止し、硝酸銀溶液をｐＢｒが１．３に達するま
で１．８分間加えた（使用した硝酸銀の４．３％を消費
した）。次いで、臭化カリウム４．ＯＭおよびツウ化カ
リウム０．１２Ｍを含有する６９ｂ４？チン溶液を硝酸
銀溶液と同時に２４．５分間に亘って流量を加速しつつ
（完了時の流量を開始時の２．０倍とした）加えた。こ
の間ｐＢｒを１．３に維持した（使用した全硝酸銀の８
７．１−を消費した）。臭化カリウム溶液の添加を停止
し、ｐＢｒが２．７に達するまで硝酸ＩＩ！溶液を１，
６分間に亘って加えた（使用した全硝酸銀の３．８慢を
消費した）６次いで、乳剤を３５℃に冷却し、７フタル
化ゼラチン２７９ｇを蒸溜水１．Ｏｌに溶解せる溶液を
加え、乳剤を凝−洗浄した。得られたヨウ臭化銀乳剤（
イオダイド３Ｍ％）の平均粒子直径は約１．０μｍ、平
均厚さは約０．１０声ｍ′、アスペクト比は約１０＝１
であった。この平板状粒子は乳剤層中に存在するノ・ロ
ダン化銀粒子の合計投映表面積の８５−以上を占めてい
た。乳剤をチオシアン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウ
ムおよびテトラクロ四金酸カリウムを用いて化学増感し
た。 コーティング１：化学増感せる乳剤の１部をセルロース
トリアセテートフィルム支持体上にコートした。この乳
剤コーティングに含まれる平板状ヨウ臭化銀粒子乳剤は
銀１．０８ｇ／密３およびゼラチン２．９１部ｍ” を
含有しておシ、且つ、前もってマゼンタ色素形成性力ｆ
′）−１−（５−／ａａ−２，４−ジメチＡ７．ニル）
−３−（α−（ｍ−ベンタデシルクエノキシ）プチクア
ミド）−Ｓ−ピラノｏ ン（０，７９１部ｍ冨）、２−
オクタデシル−５−スルホヒドロキノン（ｘ、５９Ｆ１
モルＡｇ） 。 および４−ヒドロキシ−６−メチル−１ｔ３＋３ｍ＋７
−チトラアザインデン（３，６２，？／モｘＡｇ）を配
合したものであった。 コーティング２：前記平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤の第２
の部分に、′７ンヒドロー５，６：ジメトキシー５−メ
チルチオ−３，３′−ジ（３−スルホグロビル）チオシ
アニン・ヒドロキシド・トリエチルアミン塩（λｍａｚ
、”Ｏｎｍ ） ３ Ｘ ｌ□−’モル１モルＡｇ加え
ることによって育色光に対し分光増感した。次いで分光
増感せる乳剤に前記コーティング１におけると同様なマ
ゼンタ色素形成性力グラ−を配合したうえ、上記と同様
にコーティングした。 コーティ・ング層を０．〜３．０濃度段階タブレットを
通じテｌ／２５秒、 ５００Ｗ 、 ５４００’にタン
／” 、Ｋ”テン光源に露光した。プリティッシ、・ジ
ャーナル・オプ・フォトグラフィ“−・アユ。アル、１
９７９゜ｐ、２０４−２０６に記載されるタイプのカラ
ー現像剤・を用いて３分間処理した。 コーティングにはコーティングｌと比較して０．４２Ｉ
ＡざＥだけ高い写真感度を示した。これは青色増感によ
り感度がかな夛増大することを示す。 高アスペクト比平板状粒子塩化銀乳剤の増感を示す例 高アスペクト比平板状粒子塩化銀乳剤を次のように鉤製
した。 反応器中にポリ（３−チアペンチルメタクリレート／ア
クリル酸／′２−メタクリロイルオキシエチル−１−ス
ルホン酸、ナトリウム塩）ｔｏ、６３嘩およびアデニン
を０．３５％含有するＳ液２．Ｏｌを入れた。このＷＪ
液にはまた塩化カルシウム０．５Ｍおよび臭化ナトリウ
ム０．０１２５Ｍを配合し丸。 −を５５℃において２．６に調節した。この反応器に塩
化カルシウム溶液２．０Ｍと硝酸＃Ｉ！溶液２．０Ｍを
ダブルジェット技法によシ１分間に亘って加えた。供給
量は、使用した硝酸銀全量の１．２％を消費するのに見
合う一定の流量と七九０次−で、流量を加速して（完了
時の流量を開始時の２．３３倍とした）１５分間に亘っ
て溶液の添加を続けた（使用した全硝酸鎖の２８．９−
を消費した）・おける値に全製造過程に亘って保持し九
。次いで、溶液ｔさらに２６分間に亘って、使用した全
硝酸鎖の７０．０９６を消費するに見合う一定の流量で
添加し続は九、沈澱生成の最初のいの量水酸化ナトリウ
ム０．２ＭｆＩ液を徐々に加えて、５５℃においてｐＨ
ｔ乏、６に保持した。沈澱生成の過程で消費した硝酸銀
の全量は２．６モルでありた。 乳剤中の平板状粒子は平均直径４．０−４．５ｆｆイク
ロメートル、平均厚さ０．２８ｆｆイクロメートル。 平均アスベタト比約１５：１を有し乳剤全投映面積の８
０−よシ太なる部分を占めていた。平板状粒子は１２角
形であって、（１１０）および（１１１）エツジの存在
を示唆してい九。 平板成粒子細Ｕ乳剤ｔ−４つの部分に分は丸０部分Ａｄ
化学増感も分光増感も行わず、／ ＩＪエステルフィル
ム支持体上にｌｌＮ、ｏ７１／−およびゼラチン４．３
＆／ｍ２の割合でコートし九。 部分Ｂは次のように増感した。硫化金（ｘ、０ＷｊＶ′
モルＡｔ）を加え、乳剤を６５℃に５分間保持し九。 この乳剤をアンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５′
−７エニルー３．３′−ビス（３−スルホグロぜル）オ
キサカルがシアニン・ヒドロキシド・ナトリウム塩（０
，７５ｍモ／Ｌ−１モルＡｇ ）を用いて４０℃で１０
分間分光増感し、次いで部分Ａと同様にコー゛トシた。 用いた増感剤に対し化学および分光増感は最適であった
。 部分Ｃおよび部分りは最適に増感した。部分Ｃに対して
はアンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５′−７エニ
ルー３．３′−ビス（３−スルホプロピル）オキサカル
メジアニン・ヒドロキシド・ナトリウム塩０．７５μモ
に１モルＡｇを加え、乳剤を４０℃に１０分間保持し九
。次いで、全量・ログン化銀に基づき３．０モにチのＮ
ａＢｒ溶液を加え、乳剤ｆ４０℃に５分間保持した。次
いで、Ｎａｚ８ｚＯｓ・５ Ｈ２Ｏ（ｓｑ１モルＡｇ）
、Ｎａ８ＣＮ （１６０ｏ＊／−ｗｉｇ）およびＫＡｕ
ＣＬａ （５”９１モルＡｇ）を加え、乳４１をコーテ
ィングに先立って６５℃に５分間保持し九。 部分Ｄｉｉ部分Ｃと同様に増感した力！、Ｎ＆ ２８２
０３・５ Ｈ２Ｏは１０１１５ｉ’／％／’Ａｇ使用し
た。 コートした層を６００Ｗ５５００’にタングステン光１
［Ｋ１４０秒露光し、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノー
ルサルフ、−）（エロン）アスコルビン酸表面現像剤を
用いて２０℃で１０分間処理した。 感度特性を測定した結果は下表の通りである。 表 Ｘｌ 部分人 増感せず −一一幸 ０．０５部
部分 Ａｎ、８＋色素 −−” ０．
０５部部分 色素子ＮａＢｒ＋２７７ ０．０
６（Ｓ＋８ＣＮ＋Ａｕ ：］ 部分Ｄ 色素子ＮａＢｒ＋ ２９８ ０
．１３（Ｓ十８ＯＮ＋ＡＩ＋） 中この実験条件下では最大濃度はカブリ上０．１の感度
限界水準に到達しなかった。しかしながら、露光および
処理条件を替えたところ部分ＡシよびＢについて像を生
成することができた＊３６５ｎｍ露光時における部分Ａ
と部分Ｂの感度は部分Ｃおよび部分りと比較して２Ｌｏ
ｔＥ（２００相対感度ユニット）低かった。 表ｘｌＩは本発明に係る乳剤を最良に増感したものは優
れた感度を示すことを物語っている。 内部潜像平板状粒子乳剤を示す例 ０．９％ゼラチン溶液に臭化ナトリウムを加えてｐＢｒ
を１．３に調節し、０．０２６μｍ：４つ化銀種粒子乳
剤２．４４Ｘ１０ そルを含有せしめた溶液５．０１
８０℃において攪拌しながら、これに臭化ナトリウム１
．２５Ｍ溶液および硝酸銀１．２５Ｍ溶液をダブルジェ
ット法によシ１分間に亘りて加え九〇供給量はこの沈澱
生成において使用した全銀塩の０．１％が消費されるに
見合う流量とした。 ｐＢｒ ｔ−１，３に維持しながら臭化ナトリウムおよ
び硝酸銀を１０．９分間流量を加速しながら（完了時の
流量を開始時の２９．４倍とした）加えた（使用した全
銀塩の１７．２％を消費した）。次いで、ｐＢｒを１．
３に維持しながら臭化ナトリウム５．０Ｍと硝酸銀５．
０Ｍ溶液ｔ−１３，９分間に亘りてダプルジェ、ト法に
よシ流量を加速しな゛がら（完了時の流量を開始時の２
．２倍としたン加え九（使用した全銀塩の６８，８％を
消費した）１０次いで、ｐＢｒを硝酸銀５．０Ｍ１ｌｆ
液管４分間に亘って加えて２゜８に調節した（使用した
全鋼塩の１１．０％を消費した）。 乳剤を３５℃に冷却しｅ ｐＢｒを３．０に調節した（
使用した全銀塩の２．９％を消費し九）。これら粒子の
生成過程で使用した銀塩の量は約４モルであった・ 得られた平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は平均粒子直径２．
８μｍ、平均厚さ０．０９μｍおよび平均アスペクト比
的３１：１１−持っていた。 次いで、乳剤を次のように化学増感した。３５℃におい
てＰＨｆ：４．０に調節し、ｐＡｘを６．０に調節した
。次いで、チオ硫酸ナトリウム５水和物３．０η／モｋ
ｉｇおよびテトラクロロ金酸カリウム３．０ｍｇ ／ｍ
ｏＬ Ａｇを加え、乳剤を８０℃に加熱し、２０分間保
持した。 ３５℃において上述の平板状粒子ヨウ臭化銅乳剤０．２
０銀モルを含有する０、４９にゼラチン溶液２．５１の
−を６．０に調節した。次いで、温度を８０℃まで上げ
、ｐＢｒ ′ｔ１．６に調節し九。このｐＢｒを保持し
ながら臭化ナトリウム溶液２．５Ｍおよび硝酸銀溶液２
．５Ｍ！−ダブルジェット法によシ流１を加速しながら
（完了時の流量を開始時の６．６倍とした）２８分間に
亘って加えた（この沈澱生成の過程で使用した全銀塩の
７８．７５６を消費した）。 次いで硝ｌＩ！鎖溶液を９．５分゛間に亘りてｐＢｒが
３，０に達するまで一定流量で加えた（使用した全銀塩
の２１．３−を消費した）。この沈澱生成過程で加えた
銀塩の合計量は約０．８モルであった。乳剤を３５℃に
冷却しフメル化ゼラチン３０１１を加え、乳剤を２回凝
固洗浄した。 得られた内袖増感せる平板状粒子）４Ｂ ｒ Ｉ乳剤は
平均粒子直径５．５１＠ｔ、平均厚さ０．１４μｍ、平
均アスイクト比的４０：１をもっていた。この平板状粒
子はハロダン化銀粒子全体の投映面積の８５−を占めて
いた。次いで、この乳剤にアンヒドロ−５−クロロ−９
−エチル−５′−フェニル−１−（３−スルホブチル）
−３−（３−スにホグロ♂ル）オキサカルがシアニン−
ヒドロキシド・ナトリウム塩５０２■１モルＡｇを加え
て分光増感した。 さらに、ハロゲン化銀全量に基づき３．０モル−のヨウ
化ナトリウムをこの分光増感せる乳剤に加えた。 次いで、内部増感せる平板状粒子乳剤をポリエステルフ
ィルム支持体上Ｋ１１２．１５ｊｌ／ｍ’、ゼラチン１
０．４ｊｌ／−の割合でコートした。このコート層をＯ
〜４．０連続濃度ウェ、ジ（ゾラスラ、テン１２フィル
ター）を通して１／ｌ ＱＯ秒６００Ｗ５５００”Ｋダ
ンゲステン光源に露光し、２０℃、１ においてヨウ化カリウムを含有するＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールサルフェート（メトール）−ヒドロキノ
ン３１１１剤を用いて１分間処理した。 得られた内部ネガ便は最小濃度０１２０、最大濃度１．
３６を有し、良好な識別性を示した。 臭化銀の特性を示す例 Ａ、乳剤調製 乳剤１（実施例） 臭化カリウム０．１４モルを含有する１、５％骨ゼラチ
ン水溶Ｈｓ、ｏｔをよく攪拌しながら、これにダブルジ
ェット法によシ臭化カリウム１．１５モルと硝！！銅１
．０モル溶液とを一定流量で２分間ＫＮって６０℃、ｐ
Ｂｒ ０．８５において加えた（使用した全一の２．３
チを消費した）。次いで硝１１！銹溶液２．０モルをｐ
Ｂｒが１．２に達するまで６０℃において一定流量で約
５分間に亘り加えた（使用した金銀の５ゴチを消費した
）。臭化カリ２．３モル溶液および硝酸銀２．０モル溶
液をダブルジェット法により流量を加速しながら（完了
時の流量を開始時の５．６倍とした）２５．６分間に亘
って加えた。温度を６０℃゛とじｐＢｒ ｆ、１．２に
保持した（使用した金銀の４９．４−を消費した）。次
いで、硝酸銀溶液２．０モルをｐＡぎが８．２５に達す
るまで５．４分間に亘りて６α℃で一定流量で加えた（
使用した全一の７．７ ％を消費した）、臭化カリ２．
３モル溶液および硝酸銀２．０モル溶液をダブルジェッ
ト法によりｐＡｇを８．２５に維持し力から６０℃にお
いて４９．４分間に亘りて一定流量で加えた（使用した
金銀の３４．１６を消費した）、この乳剤調製に使用し
た銀の量は約１１．３モルで、纏った。沈澱完了後乳剤
を４０℃に冷却し、フタル化ゼラチン１５．３％溶液２
．２！を加え、ユッツイ（Ｙｕｔｚｙ ）およびう、セ
ル（Ｒｕ５ａｅｌ ）米国特許第２．６１４．９２９号
に配置ゼラチン１３．５ ’％溶液１．９１を加え、乳
剤の−を５．５、ｐＡｇを８，２にそれぞれ４０℃ｆｌ
−いて調節した。 得られた平板状粒子臭化銀乳剤の平均粒子Ｗ径は１．６
７μｍ、厚さは０．１０趣、平埃アスペクト比は１６．
７：１であシ、この平板状粒子は全投映面積の９５１υ
上を占めていた。 乳剤２（実施例） 臭化カリウム０．１４モルを含有する１、５％骨ゼラチ
ン水溶液６．Ｏ！をよく攪拌しながら、これにダブルジ
ェット法により臭化カリウム１．１５モルと硝酸＃１．
０モル溶液とを一定流１で２分間に亘って６５℃ｐＢｒ
０．８５において加えた（使用した全一の１．６−を
消費した）。０５分間６５℃、ｐＢｒ ０６８５に保持
した後硝酸餐」２．０モル溶液をｐＢｒが１．２３に達
する鷹で６５℃において一定流量で約７．５分間に亘υ
加えた（使用した金銀の６．０％を消費した）。臭化カ
リ２．３モル溶液および硝酸銀２．０モル溶液を６５℃
においてｐＢｒ １．２３に保持しなからダブルジェッ
ト法によｐ流量を加速しながら（完了時の流量を開始時
の５．６倍とした）２５．５分間に亘って加えた。（使
用した金銀ｆ）２９．８％を消費しり）。次イテ、硝ｒ
１！＃ ２．０ モル溶液をｐＡｇか８．１５に達する
まで６５分間に亘りて６５℃で一定流量で加えた（使用
した金銀の６．４％を消費した）、臭化カリ２．３モル
溶液および硝酸欽２．０モル溶゛液をダブルジェット法
によシｐＡｇを８１５に維持しながら６５℃において７
０．８分間に亘りて一定流量で加えた（使用した全一の
５６．２％を消費した）。この乳剣調・製を使用した錆
の合計量は約１０モルであった。沈澱完了後乳剤を４０
℃に冷却し、フタル化ゼラチン１５．３ｓ溶液１．６５
．＃を加え、特許譲２．６１４．９２９号に記載される
凝固法によって乳剤を２回洗浄した。次いで骨ゼラチン
１３．３１溶液１．５５７を加え、乳剤の−を５．５、
ｐＡｇを８．３にそれぞれ４０℃において調節した。 得られた平板状粒子ＡｇＢｒ乳剤の平均粒子直径は２．
０８μｍ、厚さは０．１２鯛、平均アスペクト比は１７
．３：１であシ、この平板状粒子は全投映面積の９５−
以上を占めていた。 乳剤３（実施例） 臭化カリウムの０．１４モルを含有するｌ、５％骨ゼラ
チン水溶液８，０ノをよく攪拌しながら、これにダブル
ジェット法によシ臭化カリウム１．１５モル溶液と硝酸
＠ １．０モル溶液とを一定流量で２分間に亘って６０
℃、ｐＢｒｏ、８５において加えた（使用した金銀の３
．６−を消費した）。次いで硝酸４１２．０モル溶液を
ｐＢｒが１．２に達するまで６０℃において一定流量で
約５分間に亘り加えた（使用した全一の８．８−を消費
した）、臭化カリ２．３モル溶液および硝酸銀２．０モ
ル溶液をダブルジェット法によシ流量を加速しながら（
完了時の流量を開始時の５．６倍とした）２５．５分間
に亘って加えた。温度を６０℃としｐＢｒを１．２に保
持また（使用した全一の７５．２チを消費した）０次い
で、硝酸銀２．０モル溶液をｐ〜が７．８に達するまで
５．７３分間に亘って６０℃で一定流、量で加え六（使
用した全銀の１２．４チを消費した）、この乳剤調製に
使用した銀の量は約７．４モルであった。 沈澱完了後乳剤を４０℃に冷却し、フタル化ゼラチン１
５．３チ溶液１．４！を加え、米国特許第２．６１４，
９２９号に記載される凝固法によりて乳剤を洗浄した。 次いで、骨ゼラチン１３．５％溶液１．３！を加え、乳
剤の−を５．５、ｐＡｇを８．２にそれぞれ４０℃にお
いて調節した。 得られた平板状粒子臭化銀乳剤の平均粒子直径は１．４
３綿、厚さは０−０７μｍ１平均アスペクト比は２０．
４：］であシ、この平板状粒子は全投映面積の９５％以
上を占めていた。 乳剤４（実施例） 臭化カリウム０．１４モルを含有する０、７５−骨ゼラ
チン水溶液４．５！をよく攪拌しながら、これにダブル
ジェット法によシ臭化カリウム０．３９モルと硝酸鉛０
．１０モル？ｌ鹸とを一定流量で８分間に亘って５５℃
、ｐＢｒ ０．８５において加えた（使用した金銅の３
．４ ％を消費した）。５５℃においてｐＢｒ ０１８
５に０．５分間保持した後、硝酸銀２．０モル溶液をｐ
Ｂｒが１．２３に達するまで５５℃において一定流量で
約１８分間に亘り加えた（使用した金銅の１．５．４１
６を消費した）、臭化カリ２．３モル溶液および硝ＩＩ
！釧２．０モル溶液を〆プルジェ。 ト法によシ流量を加速しながら（完了時の流量を開始時
の５．６倍とした）２７分間に亘って加えた。 温度を５５℃としｐＢｒを１．２３に保持した（使用し
た金銀の６４．１チを消費した）。次いで、硝酸銀２．
０モル溶液をｐＡｇが８．０に達するまで約８分間に亘
って５５℃で一定流量で加えた（使用した全銀の１７．
１チを消費した）。この乳剤調製に使用した錯の量の約
４．７モルであった。沈澱完了後乳剤を４０℃に冷却し
、フタル化ゼラチン１５３チ溶液０．８５７を加え、米
国特許第２．６１４，９２９号に記載される凝固法によ
って乳剤を２回洗浄した１、。 次いで骨ゼラチン１３．３％溶液０゜８！を加え、乳剤
の−を５５、ｐＡｇを８３にそれぞれ４０℃において調
節した。 得られた平板状粒子臭化銀乳剤の平均粒子直径は２．０
９＃１％厚さは０．０８綿、平均アスペクト比は２６．
１：１であシ、この平板状粒子は全投映面積の９５−以
上を占めていた。 乳剤５（！＋！施例） 臭化カリウム０．１４モルを含有する１、５−骨ゼラチ
ン水溶液６．０！をよく攪拌しながら、これにダブルジ
ェット法によシ臭化カリウム１．１５モルと硝酸銀１，
０モル溶液とを一定流量で１６分間に亘って５５℃、ｐ
Ｂｒ ０．８５において加えた（使用した金銀の３．４
−を消費し、た）。次いで臭化カリ２．３モル溶液およ
び硝酸銀２．０モル溶液をダブルジェット法により流量
を加速しながら（完了時の流量を開始時の５０倍とした
）２５分間に亘って加えた。温度を５５℃としｐＢｒを
０．８５に保持した（使用した金銅の６４．４％を消費
した）。次いで、硝酸銀２．０モル溶液をｐＡｇが８．
０に達するまで１５分間に亘って５５℃で一定流量で加
えた（使用した金銅の３２．２％を消費した）。この乳
剤調製に使用した鎖の量は約４．６６モルであった。 沈澱完了後乳剤を４０℃に冷却し、フタル化ゼラ’！−
７１５，３１ｓＷＪ＃０．８５Ｊを加え、米国特許第２
．６１４．９２９号に記載される凝固法によって乳剤を
洗浄した・次いで骨ゼラチン１３３Ｉｓ溶液０，８！を
加え、乳剤の−を５６５、ｐＡｇを８．１にそれぞれ４
０℃において調節した。 得られた平板状粒子臭化銀乳剤の平均粒子直径は２．９
６μｍ、厚さは０．０８１ｋｐｎ 、平均アスペクト比
は３７：１であシ、この平板状粒子は全投映面積の９５
％以上を占めていた。 乳剤Ａ（比較例） フタλ化ゼラチン４．５４１水溶液２２ノに…５６にお
いて、臭化カリウム３５モル水溶液および硝ｆｌ！銀３
５モル水溶液をダブルジェット法により７０℃、ｐＡｇ
８．３ において加えた。臭化カリウムおよび硝ｒＭ
鋼溶液をドイツ特許公開第２１０７．１１８号に記載さ
れる手法に従って段階的に加えた。即ち添加開始から添
加児了に到るまでの間それぞれ４分間づつ約Ｘ（即ち流
１増大なし）、２．３Ｘ。 ４Ｘ 、 ６．３Ｘ 、 ９Ｘ 、 １２．３Ｘおよび
１６ＸＩ’ｌ／／分のように７段階で流量を増大せしめ
た。この乳剤調製に使用した銀の量は約７０モルであっ
六。 沈澱を生成せしめた後フタル化ゼラチン１００％水溶液
０，４ｊを４０℃において加え、乳剤を米国等許第２．
６１４．９２９号に記載される凝固法に従って２回洗浄
した６次いで、骨ゼラチン１０．５％ｌ液２．Ｏ！を加
え、４−０℃において乳剤の−を５．５、ｐＡｇを８．
５にそれぞれ調節した。 乳剤Ｂ（比較例） 骨ゼラチン１．２５％およびフタル化ゼラチン３．７５
％を含有する水溶液２．０！に前記乳剤Ａ５５ Ｅｊ９
（０，６モル）を加え、ｐＨ５，８において攪拌した。 次いで臭化カリウム３．５モル水溶液およＵ硝ｒｌｋｍ
３．５モル水溶液を７０℃においてダブル、ゾエ、ト
法により ｐＡｇ ８． ａに保持しながら加えた。 臭化カリウムおよび硝酸銀溶液娘ドイツ特許公開第２，
１０７，１１８に記載される手法に従って段階的に加え
た。即ち添加開始から光子に至るまで４分間づつ約Ｘ
、 １．２Ｘ 、 １．５Ｘ 、 １．８Ｘ 、 ２．
ＯＸ 。 ２．４Ｘおよび２．７ＸＩＬ／／分の割合で増大せしめ
な・がら７段階で加えた。この乳剤調製に使用するため
に種粒子に加えた銀の童は約６．４モルであった。 沈澱を生成せしめた稜フタル化ゼラチン１０９ｇ水２．
６１４．９２９号に記載される凝固法に従って乳剤を２
回洗浄した０次いで、骨ゼラチン１０′ｊ％木溶液２，
０！を加え、４０℃において乳剤の−を５５に、ｐ、Ａ
ｔを８．５にそれぞれ調節した。 乳剤Ｃ（比較例） 骨ゼラチｙ ２．８ ％およびフタル化ゼラチン２．２
チを含有する水溶液２．Ｏｊに上記乳剤Ｂを１１６９１
１．３モル）を加え、Ｐ）１５ゴにおいて攪拌した。 次・いて臭化カリウム３．５モル水溶液および硝酸銀３
．５モル水溶液をダブルジェット法により７０℃、ｐ〜
８．３において加えた。臭化カリ６ムおよび硝酸銀溶液
はドイツ特許公開第２．１０７，１１８号に記載される
手法に従りて段階的に加えた。即ち、を加開始から光子
に至るまで４分間づつ約Ｘ、１．２Ｘ 、 １．３Ｘ
、 １．５Ｘ 、 １．６Ｘ、 １．８Ｘ 、 １．９
Ｘ 。 ２、ＩＸ、２．３Ｘ、２．５Ｘ、２．７Ｘおよび２．９
ｘｄ／分のように１２段階に亘って段階的に増大そしめ
た。この乳剤をｐ製するのに極粒子に加えて使用した銀
の量は約５．７モルでめった。沈＃デ了後乳剤を４０’
ＣＫ冷却し、フタル化−ｖ５−チン１０−溶液０．９６
Ｊを加え、米国特許第２．６１４，９２９号に記載され
る凝固法によりて乳剤を２回洗浄した０次いで骨ゼラチ
７１０．５％溶液２．０ノを加え、乳剤のｐ）１を５．
５、ｐＡｇを８．５にそれぞれ４０℃において調節した
。 乳剤Ｄ（比較例） 骨ゼラチｙ５．０７％水溶液１．３！に上記乳剤Ｃ１３
９５Ｊ’（１，４モル）を加え、ｐ）１５．３において
攪拌した０次いで臭化カリウム３．５モル水溶液および
硝酸銀３．５モル水溶液をダブルジェット法により７０
℃においてｐｅｇを８．３に制御しながら加えた。臭化
カリウムおよび硝酸銀の添加は６０分間に亘って流量を
増大しながら（完了時流量を開始時の１．８６倍とした
）加えた（加えた銀塩の８９％を消費した）、次いで上
記ノヘライドおよび錯塩溶液を一定流量で５分間に亘っ
て加えた（加えた銀塩溶液の１１％を消費した）。゛こ
の乳剤の調製に種粒子に加えて使用した銀塩の量は約２
．１モルであった。沈澱を生成せしめた後７タル化ゼラ
チン１〇−水溶液０．７０．＃を４０℃において加え、
米国製許諾２．６１４．９２９号に記載される凝固法に
従って乳剤を２回洗浄した０次いで、骨ゼラチン１０，
５−水Ｗｌ液１、ＯＪを加え、４０℃において乳剤の−
を５５、ｐＡｘを８５にそれぞれ調製した。 平板状粒子乳剤および比較対照臭化釧乳削の物性を下記
表ＸｖＭに示す。 表Ｘ■ 】 平板状 １．６７＃ＦＷＯ，１０細 １６．７
：１ ＞９５２ ＃ ２．０８綿 ０．１
２μｍ １７．２：１ ）９５３ １ １．４
３続０．０７μ：ｍ ２０４：１ ）９５４
＃ ２．０９声、 ｏ、ｏｓμｍ ２６．１：
１’ ）９５５ １ ２．９６ＩＬＷ１ｆ１．０
８μｍ ３７：１ ）９５Ａ ８面体 ０．２
７ｆｉｍ 寧 約１：１ 傘申Ｂ
Ｉ Ｏ，６４＃＋ 傘 約１
：１ 申中ＣＩ １．２０＃ＦＩ ＄
約１：１ＩｔＤ Ｉ １．３０
＃！ 傘 約１＝１ 傘傘・
粒子直径とはぼ等しかった 傘−直径が０．６ミクｐンよシ大きい平板状粒子は実質
的に存在しなかりた。 Ｂ、乳剤増感 平板状粒子ＡｇＢｒ乳剤および８面体ＡｇＢｒ乳剤（比
較例）をいずれも最適に化学増感し、次いで下記表ＸＩ
Ｘ Ｋ示す条件に従ってスペクトルの緑色領域に対し最
適に分光増感した。表中の全・ての増感剤の量は■１モ
ルＡ、である。 表ＸＩＸ 平板状 １ ３．５ ７．０ １７５ ３０’７０℃
５００２ ５．０ １０．０ １７５ １０
’ ７０℃ ７００３ ５．０ １０．０ ２
２５ ３０’７０℃ ７５０４ ５．０ １０
．０ ２２５ １０’ ７０℃ ７５０５
４．０ ８．０ ２２５ ３・０′７０℃
７００比較例 Ａ １０．０ １５．０ ８００ ３０’ ７０
℃ ７００Ｂ３２４．８８００３０′７０℃
３７０ＣＯ，９１，３５１５０３０’ ７０℃ １
７０Ｄ １．０ １．５ １５０ ３０’７
０℃ ８０− 金＝テトラクロロ会酸カリウム 硫黄＝チオ硫酸ナトリウム５水和物 チオシアネート＝チオシアン酸ナトリウム傘傘色素Ａ＝
アンヒトａ−５−クロロ−９−エーチｈ−Ｆｌ−，フェ
ニル−３’−（３−スルホブチル）−３−（３−スルホ
ゾロビル）オキサカルボシアニン争ヒドロキシド・ナト
リウム嬉Ｃ０乳剤コーティング 平板状粒子ＡｇＢｒ乳剤および比較対１１１ＪＡｇＢｒ
乳斉１を別々にセルロープトリアセテートフィルム支持
体上に単一層マゼンタ組成として＄１．０７１１／ｌｖ
／およびゼラチン２．１５５’／−の割合でコーティン
グした。このコーティング要素にはｔたマゼンタ゛便形
成性カプラー１−（２，４−ジ−メチル−６−クロロフ
ェニル）−３−［α−（３−ｎ−ペンタデシルフェノキ
シ）ブチルアミドツー５−ピラゾロンを０．７５１／Ｉ
ｔ、カプリ防止剤４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ｍ、７−チトラアザインデンナトリウム塩を３６１
１モルＡｇおよび汚染防止剤５− ｓ＠ａ−オクタデシ
ルヒドロキノン−２−スルホン酸カリウムｔ３．５１１
１モルＡｇ０ｉｌｌ剤分散液を含有せしめた。コーティ
ング層の上にゼラチン０．５１＃／−の層をオーバーコ
ートし、全ゼラチン含有量に基づき１．０％のビス（ビ
ニルスルホニルメチル）エーテルを用いて硬膜化した。 Ｄ、 Ｉｌ１度／粒状度比較 コーティング層を０〜３．０濃度階段タプレ、トグラス
ラッテンＡ９フィルター及び１．２濃度中性フィルター
を通して１／１００秒間６００Ｗ、３０００″にタング
ステン光源に露光した。１．５分〜６分間の間で種々異
なる時間、３７．７℃においてブリティッシ、・ジャー
ナル・オプ・フォトグラフィ・アユ。アル、１９７９
、 ｐｐ２０４−２０６に記載されるタイプのカラー現
儂剤を用いてツレぞれ見合うカプリ水準が得られるよう
に処理した。 相対感度値および粒状度の測定はそれぞれ独立してカプ
リ上０．２５濃度単位にて行った。第「図にｌｏｇ緑色
緑色感度対状粒状度 Ｘ １０３）を示す。ここでｌｏ
ｇ感度は１００ （１−ｌｏｇ Ｅ ）であり、この式
においてＥｉカプリ上０．２５の濃度におけるメートル
・キャンドル・秒で表示せる露光量である。前述のよう
に平板状粒子ＡｇＢｒは非平板状比較対照乳剤と比較し
て一貫して優れた感度−粒状度ｒｌＡ優を示した。 Ｅ、マイナス青色〜青色感度分解 マイナス青色〜青色感度分解に関し平板状粒子乳剤４１
，３．４および５を非平板状比較対組乳剤Ａ、Ｂおよび
Ｄと比較した。乳剤は上述のように最適に化学および分
光増感した。乳剤は上記感度／粒状度比較の場合と同様
にコーティングし、処理した。スペクトルの青色領域に
対する露光を０〜３，０＃度階段タプレ、トプラスラッ
テン扁３６＋３８Ａフィルターを通して１／１００秒間
６００Ｗ、５５００”Ｋタングステン光源を用いて行っ
た。ｆｆイナス青色露光も同様に行ったがう。 テンＡ３６＋３８Ａフイルターに替えてラッテンＡ９フ
ィルターを用いた。相対的感度をカプリ上０．２５濃度
二二、トで記録した。感度測定結果を下記ＸＸ表に示す
。 以下余白 表ＸＸ 平板状Ａ １ ２８ １７３ １４５３
３３ １９２ １５９４
４３ ２０３ １６０５
５７ ２２０ １６３比較例 Ａ ・・・ ８１ ）８
１Ｂ ３７ １６０ １２
３Ｄ １０９ １８７ ７
８串 １０Ｑｚ１．００１ｏｇＥ 表ＸＸＫ示されるように平板状粒子ＡｇＢｒ乳剤はかな
シ高い青色感度およびマイナス青色感度分解を示す、こ
れらの結果から、最適にマイナス青金増感せる高アスペ
クト比平板状粒子ＡｇＢｒ乳剤は最良に増感した非平板
状粒子ＡｇＢｒ乳剤と比較してマイナス青色および青色
分光領域におめて増大した感度分解を示すことがわかる
。 均一なイオダイド分布を有するヨウ臭化鋏の特性を示す
例 Ａ、乳剤の調製 乳剤１（実施例゛） 臭化カリウム０．１０モルを含有する０、８５６骨ゼラ
チン水溶液３０．ＯＡをよく攪拌しながら、これにダブ
ルジェット法によシ臭化カリウム１，２０モルと硝酸餠
溶液１．２モルとを一定流量で５分間に亘りて７５℃、
ｐＢｒｌ、Ｏにおいて加えた（使用した金銀の２．４０
％を消費した）。フタル化ゼラチン溶液（２０％、２．
４７）を反応器中に加え、７５℃において１分間攪拌し
た０次いで、上述の硝酸銀溶液をｐＢｒがｘ、ｉｅに達
するまで７５℃において一定流量で約５分間に亘シ加え
た（使用した金銀の４．８０’ｌを消費した）、臭化カ
リ溶液１．０６モルおよび冒り化カリウム０．１４モル
を含有する水溶液および硝１１［１，２モルの水溶液を
ダブルジェット法により流量を加速しながら（完了時の
流量を開始時の２．４倍とした）硝！！１１！溶液が消
費されるまで約５０分間に亘って加えた。都度、を７５
℃としｐＢｒを１．３６に保持した（使用した全鋼の９
２劃−を消費した）、この乳剤調製に使用した銀の量は
約２０モルであった。沈澱完了後乳剤を３５℃に冷却し
、７タル化ゼラチン３５０Ｉを加え、よく攪拌し、米国
特許第２．６１４．９２９号に記載される凝固法によっ
て乳剤を３回洗浄した０次いで骨ゼラチン１２．３チ溶
液２． ＯＪを加え、乳剤の−を５，５、ＰＡＮを８．
３にそれぞれ４０℃）Ｃ’の平均粒子直径は２．８μｍ
１厚さは０．０９５４、平均アスペクト比は２９．５：
１であシ、この平板状粒子は乳剤中に存在するヨウ臭化
銀粒子の全投映面積の８５チ以上を占めていた。 乳剤２（Ｊｌｌ！施例） 臭化カリウム０．１０モルを含有するＯ、ＳＳ骨ゼラチ
ン水溶液７．５！をよく攪拌しながら、これにダブルジ
ェット法によシ臭化カリウム１．２０モルと硝酸銀１．
２０モル溶液とを岬流量で５分間に・亘って６５℃、ｐ
Ｂｒｌ、０において加えた（使用した全鋼の２．４−を
消費した）、フタル化ゼラチン溶液（１７，１チ、０．
７ Ｊ ）を加えた後乳剤を６５℃において１分間攪拌
した０次いで硝！！銀１．２０モル溶液をｐＢｒが１．
３６に達するまて６５℃において加えた（使用した金銀
の４．１％を消費した）。 臭化カリ１．０６モルとヨウ化カリウム０．１４モルを
含有する溶液および硝＠ｌ１１．２０モルの溶液をダブ
ルジェット法によジ流量を加速しながら（完了時の流量
を開始時の２倍とした）５２分間に亘って加えた。ＷＡ
度を６５℃とじＰＢｒｔｌ、３６に保持した（使用した
全鋼の９３．５−を消費した）。 この乳剤調製に使用した銀の量は約５．０モルであった
。沈澱完了後乳剤を３５℃に冷却し、−を３．７に調節
し、米国特許第２．６１４．９２９号に記１される方法
によって乳剤を洗浄した。追加のフタル化ゼ’）ｆ：／
溶液（１７，６％、０．５７１）を加え、５分間攪拌し
た後乳剤を再び−４，１において３５℃に冷却し、米Ｗ
Ａ特許第２．６１４，９２９号に１軟される方法に従っ
て洗浄した。次いで骨ゼラチン１１．４チ溶液０，７ｊ
を加え、乳剤の−を５５、ｐＡｇを８．３にそれぞれ４
０℃においてＰ節した。 得られたヨウ臭化銀乳剤（８８：１２）の平均平板状粒
子直径は２．２μｍ、厚さは０．１１踊、平均アスペク
ト比は２０：１であり、この平板状粒子祉乳剤中に存在
するヨウ臭化銀乳剤全投映面積の８５％以上を占めてい
た。 以下余白 ζ。 乳剤３（実施例） 臭化カリウム０．１０モルを含有する０、８％骨ゼラチ
ン水溶液７．５ｔをよく攪拌しながら、これにダブルジ
ェット法によシ臭化カリウム１．２モルと硝酸銀１．２
０モル溶液とを一定流量で５分間に亘って５５℃＋ ｐ
ａｒ １．’Ｏにおいて加えた（使用した金銀の２．４
０−を消費した）、フタル化ゼラチン水溶液（１７，１
チ、０．７４ ）を加え５５℃で１分間攪拌し九後、硝
酸銀１．２０モル溶液をｐＢｒが１．３６に達するまで
一定流量で加えた（使用した金銀の４．１チを消費した
）。臭化カリ１．０６モルとヨウ化カリウム０．１４モ
ルを含有する溶液および硝酸銀１．２０モル溶液をダブ
ルジェット法によシ流量を那速しながら（完了時の流量
を開始時の２倍とし穴）５２分間に亘って加え九、温度
を５５℃としｐＢｒを１．３６に保持した（使用した金
銀の９３，５−を消費した）、この乳剤調製に使用した
銀の量は約５．０モルであった・沈澱完了後乳剤を３５
℃に冷却し、−を３．７に調節し、米国特許第２．６１
４，９２９号に記載嬶れる方法によって洗浄した。追加
の７タル化ゼラチン溶液（１７，６％。 ０．５１）を加え、５分間攪拌した後、乳剤を再びｐ）
１４．１において３５℃に冷却し、米国特許第２．６１
４，９２９号に記載される方法に従って洗浄した０次い
で、骨ゼラチン水溶液（１１，４％）０．７ノを加え、
４０℃において−を５．５、ＰＡＮを８．３にそれぞれ
調節した。 得られた平板状粒子ヨウ臭化銀（８８：１’２）乳剤は
平均平板状粒子直径１．７μｍ、厚さは０．１１、＃ｍ
１平均アスペクト比は１５．５：１であシ、この平板状
粒子は乳剤中に存在する目つ臭化銀乳剤全投映面積の８
５−以上を占めていた・乳剤４（実施例） 臭化カリウム、０．１０モルを含有する０、８慢骨ゼラ
チン水溶液７．５１をよく攪拌しながら、これにダブル
ジェット法によシ臭化カリウム１．２０モルと硝酸銀１
．２０モル溶液とを一定流量で２．５分間に亘って５５
℃、 ｐＢｒ １．０において加えた（使用した金銀の
２．４０優を消費した）、７タル化ゼラチン水溶液（１
７，１１０，７ｊ）を加え５５℃において１分間攪拌し
た後硝酸銀溶液１．２０モルをｐＢｒが１．３・６に達
するまで一定流量で加えた（使用し九金銀の４．１−を
消費した）・臭化カリ１．０６モルとヨウ化カリウム０
．１４モルを含有する溶液および硝酸銀２．０モルの溶
液をダブルジェット法によシ流量を加速しながら（完了
時の流量を開始時の２倍とした）５２分間に亘りで加え
た。温度を５５℃としｐＢｒを１．３６に保持した（使
用した全鋼の９３．５％を消費した。この乳剤のｖＩ４
製に使用した銀の量は約５．０モルでありた。沈澱を生
成せしめた後乳剤を３５℃に冷却し、−をａ、’ｙＫｐ
ｉ製し、米国特許第２，６１４，９２９号に記載される
方法に従って洗浄し友、追加めフタル化ゼラチン溶液（
１７，６襲、０．５〕）を加え乳剤を４０℃、Ｐ）（６
，・Ｏにおいて再分散し念。５分間攪拌した後乳剤をｐ
Ｈ４，１において再び３５℃に冷却し、米国特許第２．
６１４，９２９号に記載される方法に従って茸浄した。 次いで骨＋！′ラナン１１゜４慢水溶液Ｑ、７Ｉを加え
、４０℃において乳剤の−１を５．５、ｐＡｇを８．３
に調節した。 得られた曹つ臭化銀（８８：１２）乳剤は平均平板状粒
子直径０．８μｍ１厚さは０．０８μｍ１平均アスペク
ト比は１０：１であシ、この平板状粒子は乳剤中に存在
するヨウ臭化銀粒子の全投映面積の５５−以上を占めて
いた。 乳剤人（比較例） 臭化カリク五〇、０４５モル、目つ化カリウム０．０１
モルおよびチオ７アン酸ナトリウム０．１１モルを含有
するフタル化ゼラチン１．０７１水溶液９．０１を沈澱
生成用反応器中に入れ、攪拌した。 温度を６０℃に調節した。この反応器中にダプルゾエ、
ト法によショウ化カリウム０．１４７モルを含有する臭
化カリウム１．４６モル溶液および硝酸銀１．５７モル
溶液を６０℃において一定流量で４０分間に亘って加え
、銀の４．０モルを消費した。 １分間で反応を完了せしめ、ハライド塩溶液の添加を停
止した。沈澱を生成せし峠た後乳剤を３３℃に冷却し米
国特許第２．６１４，９２９号に記載される凝固方法に
従って２回洗浄した０次いで、骨’ｔｌ’５ｆ−７１６
，５％溶Ｕ６８０−を加工、４０℃において乳剤の−を
６．４に調節した。 乳剤Ｂ（比較例） 上記乳剤Ａと同様な手法によシ乳剤を調製した。 但し、温度を５０℃に低減し、合計反応時間を２０分間
に低減した。 乳剤Ｃ（比較例） 上記乳剤ムと同様な手法によシ乳剤を調製した。 但し、温度を５０℃に低減し、合計反応時間を３０分間
に低減した。 乳剤Ｄ（比較例） 上記乳剤人と同様な手法によシ乳剤を調製した。 但し、温度７５℃に増大した０合計反応時間は４０分間
とした。 得られた平板状粒子および比較対照ヨウ臭化銀乳剤の物
性を下記表ＸＸＩに示す。 以下余白 １、′・ 表ＸＸ１ １ 平板状 ２．８ｔｓｒｎ Ｏ，０９５，ｍ
２９．５：１ ）８５２ 平板状 ２．２μｍ
ｏ、ｉｉμｒｎ ２０：１ ）８５３ 平板
状 １．７ｍ０．１１ μｍ １５Ｊ：１ ）８
５４ 平板状 ０．８ＩＲ１１０，０８μｍ １
０：１ ）５５人 球 状 ０．９９ｓｎ
＊ ＝ｔ：ｉ 傘車Ｂ
球 状 ０１３９１１ｍ ＊
？１：１ 孝申Ｃ球状 ０．９１Ｊｍ ＊
＝ｌ：ｌ ＊＊Ｄ 球状 １．１０μｍ ＊
＝１：１峙傘粒子直径とほぼ等しいと考えられる・＊◆
直径０．６ミクロンよシ大きい平板状粒子は実−質的に
存在しなかった。 乳剤１〜４並びＫＡ−Ｄの七れぞれはブロマイド８８モ
ル−、イオダイド１２モルチを含有していた。それぞれ
の乳剤においてイオダイドは粒子中に実質的に均一に分
散していた。 Ｂ１色素侭生成 平板状粒子および比較対照ＡｇＢｒＩ乳剤は、下記表用
に記載せる条件に従って４０℃、ｐＡｒ ８．２５にお
いて最適に化学増感した。平板状粒子乳剤に対しては化
学増感に先立って４０℃、ｐＡｇ ９．９５において分
光増感を行ったが、比較対照乳剤は化学増感の後でさら
にＰＡｆ調節を行うことなく最適に分光増感した。下記
表中の増感剤の量は全て〃Ｗ（ルＡｔである。 ＤＪ下仝白 表ｍ 平板状 １ ３．０ ９．０ １００ ５’６０’Ｃ
７００２４，０１２，０１０００’６０’Ｃ７９３３４
，０１２，ＯＮ）０ ０’６５℃ ８００４
５、Ｏｘｓ、６ １００ ｓ′ｓｏｃ
９００比較例 Ａ １．８２．９ ０ ５’６５℃
２１０Ｂ １．１３．２ ０ ５’
６５℃ ２９０Ｃ０，８２，４０５’６５℃ ２３
３Ｄ ０．５１．５ ０ ５’６５℃
２００中金冨テトラクロロ金酸カリウム 硫黄＝チオ硫酸ナトリウム５水和物 チオシアネート−チオシアン酸ナトリウム＊＊色素Ａ＝
アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５１−フェニル
−３’−（３−スルホゾチル）−３−（３−スルホゾチ ル）オキデカルがシアニン・ヒド ロキシド・ナトリウム塩 表Ｘ）ＧＩＫおける増感条件は相違しているが、この相
違はそれぞれ異なる乳剤に最適の増感を達成するのに必
要であった。もし比較対照乳剤を平板状粒子乳剤と同様
に化学増感および分光増感を行ったならばそれらの相対
的特性は上述の結果より劣ったはずである。平板状粒子
と比較対照乳剤に同一の増感を施しその結果を考コする
ために、乳剤２の一部および乳剤Ｃの一部（それぞれ乳
剤２ｘおよび乳剤Ｃｘと呼ぶ）を取シ出して下記のよう
に化学増感および分光増感を行った。各乳剤は色素９０
０１１ｋｆ１モル銀を用イテ４０ Ｃ、ｐＡｇ ９．９
５ Ｋおい”ｃ分光増ｓし、ｐＡｇ ｔ” ４０ ｔｌ
ｌ：Ｋ オイテ８．２ Ｋ調節し、次いでテトラクロロ
金酸カリウム４．０ｍｇ／砂Ａｇ ｓチオ硫酸ナト１Ｊ
ウム５水和物１２．０？’モルＡｇおよびチオシアン酸
ナトリウム１００〜１モルＡｇを用いて６５℃において
２０分間化学増感し九。 平板状粒子および比較対照ＡｇＢｒ Ｉ乳剤を別々にセ
ルローズトリア竜テートフィルム支持体上に単一層マゼ
ンタ構成として銀１．０７１／ｎ”およびぜラチンＺ、
１５１／ｒｍ”の割合でコーティングした。 このコーティング要素には、マゼンタ儂形成性カグラー
１−（２，４−ジメチル−６−クロロペンチル）−３−
（α（３−ｎ−ペンタデシル−フェノキシ）−ブチルア
ミドツー５−ピラゾロンｏ、７５１／ｍ ” 、カツリ
防止剤４−ヒドロキシ−６−メチル−１＊３ｅ３ａ＊７
’テトラアゾインデン・ナトリウム塩３．６ＪＩ／−％
ルＡｔおよび汚染防止剤５−ｓｅｃ−オフタデクルヒド
ロキノン−２−スルホン酸カリウム３．５Ｎ／４ルＡｇ
を含む溶剤分散体を配合しておいた。このコーティング
層にゼラチン０．５１ｊ／−層をオーバーコートシ、全
ゼラチン含有１ｉＫ基づｉｉｌ、５％のビス（ビニルス
ルホニルメチル）エーテルを用いて硬膜化処理した。 上記コーティングな０〜３．０濃度階段タツレ。 トグラスン、テンＪＩ６９フィルターおよび１．８濃度
中性フィルターを通してＬ／１００秒間６００Ｗ。 ３０００＠にタングステン光源に露光した。プリティッ
シ、・ジャーナル・オツ・フォトグラフィー・アユ。ア
ル、１９７９．２０４−２０６頁に記載されるタンプの
カラー゛現儂剤を用いて３７．７℃にお、いて１．５分
〜６分間の間でそれぞれ異なる時間現儂処理し均衡せる
カプリ水準が得られるようにした。相対的感度および粒
状度測定をいずれも独立してカプリ５上０．２５濃度単
位で行った。第Ｇ図ｉｃ１ｏｇ緑色感度対ＲＭ８粒状度
（Ｘ １０’）を示す。同図に示すように平板状粒子Ａ
ｇＢｒＩ乳剤は比較対照乳剤と比較して優れた感度−粒
状度関係を示した。 特に乳剤２ｘとＣｘの感度−粒状度関係を比較すべきで
ある。乳剤２および乳剤Ｃの場合のようにそれぞれ最適
の化学増感および分光増感を行った場合と比較して平、
板状粒子および比較対照乳剤２ｘ（ およびＣｘに同一の化学および分光増感を施した場合に
は乳剤２ｘの感度−粒状度関係は乳剤Ｃｘのそれと比較
し文はるかに優れている。これは全く驚くべきことであ
る。なぜならば、乳剤２ｘ およびＣｘは粒子当たシの
平均容量がそれぞれ０．４１８１ｉｒａ”および０．３
９４μ、ｓであって実質的に同様であるからである。 発明例および比較対照側乳剤のマイナス青色および青色
感度における相対的分解を比較するために、上述のよう
に増感しコーティングした乳剤をＯ〜３，０濃度段階メ
プレット（０゜１５濃度階段ゾラスラ、テンＡ３６＋３
８ｍフィルターおよび１．０濃度中性フィルターを通し
て１／１００秒間６００Ｗ３０００ ”Ｋタングステン
光源によってスペクトルの背金領域に露光した。マイナ
ス育色露光も同様に行った。但し、う、テンＡ ３６
＋ ３８ ａフィルターに替えてラッテンム９フィルタ
ーを使用し、中性フィルターとしては１．８濃度ユニッ
トのものを用いた。ｆリティッシ、・ジャーナル・オプ
・フォトグラフィ・アユ。アル、 １９７９ 、 ｐｐ
、２０４−２０６に記載されるタイプのカラー現俸剤を
用いて３７．７℃において１．５〜６分間の間で適当な
、時間処理した。感度／カプリをプロ、トシ、カプリ上
０．２０濃度二二、トにおいて相対的青色およびマイナ
ス青色感度を記録した。感度測定結果な下記表八属に示
す。 表 立置 平板状 １ ＋４５＊ ２ ＋４２ ３ ＋４３ ４ ＋３７ 比較例 Ａ −５ Ｂ ＋５ Ｃ＋Ｏ Ｄ −５ 中３０相対感度−＝ ｙ ） ＝ ０．３０ Ｌｏｇ
ｇ上記表ゑ１に示されるように平板状粒子ＡｇＢｒ １
乳剤は同じハライブ組成を有する比較対照乳剤と比較し
てかな９大きな１イナス青色−青色感度分解を示した。 こ゛れらの結果から、最適に増感した高アスイクト比平
板状粒子ＡｇＢｒＩ乳剤は一般ＫＩＩｌｋ適に増感した
従来のＡｇＢｒＩ乳剤と比較してスペクトル領域におい
て増大した感度を示す、もしイオダイド含有量を低減す
るならば前記実施例で既に説明し九ようにマイナス青色
および青色感度の分解はかな）増大する。 乳剤１，２および３並びに比較対照乳剤Ａ 、 Ｂ。 ＣおよびＤについて鮮鋭度を比較した。増感、コーティ
ングおよび処理は上記と同様に行った。う、テン４９９
フイルターに関し６ｏ９１変調において１７３０〜１７
２秒の間で適当な時間；−ティングを！光することによ
シ緑色光に対する東隣伝達関数を得喪、処理の後、上記
ＭｒＦ曲線から１６ｍ増幅においてカスケード変調伝達
（Ｏｒ）アキ、−タンス評価を行った。発明側乳剤の緑
色ｃＭｒアキ１−タンスは９８．６〜９３．５であった
。比較対照乳剤の緑色ＣＭ′ｒアキ、−タンスは９３．
１〜９７．６であった。実質的に同様な粒子当たシ平均
容量を有してい九乳剤２およびＣの緑色Ｑｃアキ、−タ
ンスを比較した結果を下記表双■に示す。 以下余白 表ｘｘＰ／ 緑色ＣＭ？アキ、−タンス 発明側乳剤２ ９７．２ 比較対照乳剤ＣＧ６．１ Ｃ１銀像の生成 ４０℃においで比較対照乳剤の−を６．２、ｐＡぎを８
．２にそれぞれ調節し、次いでチオ硫酸ナトリ′ウム５
水和物とテトラクロロ金酸カリウムを加えて最適に化学
増感し、この乳剤を一定時間所定温度に保持し友、この
乳剤に所定量のアンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−
５′−フェニル−３−（３−スルホブチル）−３−（３
−スルホプロピル）−オキデカルゲシアニン・ヒドロキ
シド・す）＋７）Ａｌ［（色素Ａ）およびア／ヒドロ−
３−エチル−９−メチル−３’ −（３−スルホグチル
）チオカルメジアニン・ヒドロキシド（色素Ｂ）を加え
て分光増感した（詳細については下記表芹を参照された
い）。 平板状粒子乳剤ｔＪ：４０’Ｃ１ｐＡｇ ９．９５ Ｋ
＞イテ色素人およびＢを乳剤に加えて分光増感し、次
いでチオシアン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム５水
和物およびテトラクロロ金酸カリウムを用いて所定温度
で所定期間化学増感した（下記表豆■参照）。 表ｘＸｖ ＊ １ １００／４．５／１．５ ０／６０ ３８７
／２３６ １０１．３２ １００／４．５／１．５
５／６０ ３８７／２３６ １０１．５３ １００
／４．５／１５ ５／６０ ５８１／３５４ １
００．８４ １００／１２／４ ０１５５ ５８
１／３５４ ９７゜３Ａ Ｏ／１．９４１０．９７
５／６５ １２３／７７ ９７．６Ｂ Ｏ／１
．９４１０．９７ １５／６５ １３９／８８
９６．５ＣＯ／１．９４１０．９．７ １０／６５
１１６／７３ ９７．５Ｄ Ｑ／１，５０１０．
５２５ ５／６０ ６８．１／４３ ９８．０
市ＳＣＮ ：チオシアン酸ナトリウム Ｓ：チオ硫酸ナトリウム５水和物 Ａｕ：ナト２クロロ金酸カリウム 乳剤はフィルム支持体上に銀４．３ ｊ’／’ｍ” ＃
ゼラチン７、５３１７ｍ”の割合でコーティングした。 コゼラチン）を用いて硬膜化した。各コーティングには
ゼラチン０゜８９１／ｒｎ”のオーバーコートを施した
。 写真変調伝達関数を得る手法はシャーナル・オプ・アゲ
ライド・フォトグラフィ、り・エン・ソニアリング、旦
（１）： １−８．１９８０に記載されている。 １２中性濃度フィルターを用いて６０チ変調において１
／１５秒間露光して変調伝達関数を求めた。 Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノー、ルサルフェートーヒ
ドロキノン現儂剤（コダ、り現像剤−７６）を用いて２
０℃において６分間処理した。現償の後ＭＴＦ曲線から
３５■増＠においてカスケード変調伝達（ＣＭＴ）アキ
ュータンス肝価を行った（上記表豆■を参照されたい）
。 上記表Ｘｘｖのデータから平板状粒子乳剤を黒白１１１
） 構成に応用すると鮮鋭度が明らかに改善されることがわ
かる。銀像感度−粒状度関係を比較するために、上述の
コーティング層の別々の部分を０〜４．０連続濃度タブ
レ、トを通して１／１００秒間６００Ｗ、５５００”Ｋ
タングステン光源に露光し、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフ
ェノール−サルフェート・ヒドロキノン現像剤（コダ、
り現像剤Ｄ−７６）を用いて２０℃において４．６およ
び８分間現儂した。相対的感度値をカプリ上０．３０濃
度単位において測定し、またＲＭＳセミ千行光（緑色）
粒状度をカブリ上０．６濃度単位において測定した。６
分間現儂で得たＬｏｇ感度対ＲＭＳセミ平行光粒状度を
プロットした結果を第７図に示す、明らかに平板状粒子
ＡｇＢｒＩ乳剤の感度−粒状度関係はＡｆＢｒＩ比較対
照乳剤と比較して優れている。現儂時間４分および８分
の場合にも同様な結果が得られ九。 これらの例ではつシ合うコントラストは得られず、平板
状粒子乳剤の方が高いコントラストを示した。 このことは、コントラストの高い平板状粒子乳剤はもし
乳剤のコントラストをり〕合わせた時に達成される粒状
度よりも高い粒状度を持つことを示している。従って、
第ケ図には平板状粒子乳剤の方が比較対照乳剤よシ高い
コントラストを示すという点で平板状粒子乳剤が明らか
に比較対照乳剤より優れていることが示されているが、
優れた感度−粒状度関係の全容は示されていない。 アスペクト比（１７５：１）乳剤の特性を示す例 この実施例で用い九高アスペクト比平板状粒子目つ臭化
銀乳剤は平均平板状粒子直径約２７ミクロン、平均平板
状粒子厚さ０．１５６μおよび平均アスペクト比的１７
５：１を示、した、この平板状粒子はヨウ臭化銀粒子全
投映面積の９５慢以上を占めていた。 チオシアン酸ナトリウム（１５０１モルＡｇ）、アンヒ
ドロ−５，５−ジクロロ−３，３′−ビス（３−スルホ
グロビル）チアシアニン・ヒドロキシド・トリエチルア
ミン塩（８５０撃侮ルＡＫ）、チオ硫酸ナトリウム５水
和物（１，５０１モルＡｇ）及びテトラクロロ金酸カリ
ウム（０，７５〜１モルＡｇ）の存在下に乳剤を６５℃
において１０分間保持することによりて化学増感および
分光増感金石ったー 増感した乳剤にイエロー儂形成性カグラーα−（４−（
４−ヒドロキシベンゼン−スルホニル）フェニル）−２
−クロロ−５−（ｎ−ヘキサテヵンスルホンア之ド）−
アセトアニリド（０，９１９／−）、４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３゜３亀、７−チトラアデインデン（
３，７ｊ１モル人ｇ）、２−（２−オクタデシル）−５
−スルホヒドロキノン・ナトリウム塩（３，４＃ＡルＡ
ｉ ）を加え、ポリエステルフィルム支持体上に銀１．
３５１／ｒｎ”およびゼラチン２．’５８１７ｍ”の割
合でコーティングシタ、この乳剤層にビス（ビニルスル
ホニルメチル）エーテル（全グルに対し１．０慢・）を
含有するゼラチン層（０，５４１７ｍ” ）をオーバー
コートした。 乾燥したコーティング層を１．０中性濃度フィルターグ
ラスラッテン２Ｂフィルターを備えた勾配濃度段階ウェ
ッジを通して１／１００秒間５ｏｏｗ、’５ｓｏｏ＠ｉ
ｃ光源に露光し、デ・プリティ、シ、・ジャーナルΦオ
プ９７オトグラフイ・アユ。アル、１９７９ 、ｐｐ
２０４−２０６に記載されるタイプのカラー現儂剤を用
いて３７．８℃において４．５分間処理した。この要素
のＤ工、ｎはｏ、１３、Ｄ工、Ｘは１．４５、コントラ
ストは０．５６であった。 以上に示されるように、本発明に係る乳剤は従来の同様
なハロダン化物含有量を有する乳剤と比較して改嵐され
た感度−粒状度関係を示す０本発明に係るヨウ化銀およ
び田つ臭化銀乳剤の青色感度は青色スペクトル増感剤で
増感することによ）本来の青色感度と比較して著しく感
度が増大する・
配置は米国特許第４．１８４，８７６号並ひにドイツ釉
許公開第２．７０４，７９７号、同第２．６２２．９２
３号、同第２．６２２，９２４号および同第２．７０４
，８２６号に教示されている。 写真要素中のそれぞれの乳剤層が本発明に係る高７２−
！クト比平板状粒子ハロダン化銀乳剤で構成された多色
写真要素を形成することができる。 乳剤層の全てではなく１部に本発明に係る乳剤を用いる
場合には、通常多層乳剤層を含む色形成性層ユニット中
のより感度の高い乳剤層を本発明に係る高７スイクト比
平板状粒子乳剤で構成することが望ましい、単−減色序
乞色素像を形成するために２以上の色形成性層二二、ト
を写真要素中に記数する場合には、その少なくと本より
感度の高い色形成性層二二、トに本発明に係る高７スペ
クト比平板状粒子乳剤を含有せしめることか望ましい０
人間の眼は緑色、赤色および青色光の順序でインフォメ
ーシオンを得るので、マゼンタ、シアンおよびイエロー
色形成層ユニットの順番で優先的に本発明に係る高７ヌ
ペクト比平板状粒子乳剤全含有せしめることが望ましい
”１ｌｌｌ’ｌｌｌ上述の選択にもかかわらず、鮮鋭度
のような他のｐ因によって特斤の層配置構成および写真
像の応用に応じて他の乳剤層を選択することができる。 減色厘飲色素の組合わせからなる多色像を形成するため
のみ真乳剤は通常色素形成性カプラーのような色素形成
性物質を配合せる層を複数重合せる形態を採るが、この
ような形態は必須ではない、それぞれ可視ヌ（クトルの
１／３を１録するためのハロゲン化銀乳剤および補色減
色原色色素を形成し得るカプラーを含む３つの色形成成
分（通常〕９ケットと呼ばれる）を写真要素中の単一層
中に配繁して多色傳を生成することができる。代表的な
混合ノＪ？ケット多色写真畏素は米Ｎ％許第２．６９８
，７９４号および同第２．８４３，４８９号にＮＬＮＩ
されている。 （ｄ） 実施の具体例 以下、本発明を実施例および応用例についてさらに説明
する。すべての実施例において、欽およびハライド地を
導入する過程では反応器の内容物を激しく攪拌した。ま
た、用語「ｅ４」は判に断わらない限り重量４を意味す
仝。実施例で用いた用語ｒＭＪ＃′ｉ％に断わらない限
りモルを意味する。 さらに、溶液はすべて特に断わらない限り水溶液である
。 Ａ、乳剤調製および増感 種々の７ヌペクト比を有する一連のヨウ臭化銀乳剤を以
下のようにｐｌｉＪ！シた。本人項および引続く各項の
実施例において銀およびＩ・ライド塩を導入する過程で
は反応器の内容物を激しく攪拌した。 得られた乳剤の物性は後記乳剤扁７のｐ＋象の後の表■
に示す。 乳剤１（実施例） ０、１７ ＭＡ化カリウム含有１．５係ゼラチン溶液５
．５ノを８０℃において攪拌しながら、これにダプルジ
ェ、ト法により２．２Ｍ臭化カリウムおよび２、ＯＭ硝
硝酸浴溶液２分間に亘って加えた。この間ｐＢｒを０．
８に維持した（使用した硝酸銀合計量の０．５６１１−
消費した）、臭化カリウム溶液の添加を停止し、硝酸銀
溶液の添加を３分間継続した（使用した合計硝酸銀の５
．５２係を消費した）。 ｐＢｒを１、ＯＫＭ持し、ａｎを加速しながら（終了時
における流量を開始時の２．２倍とした）臭化カリウム
と硝酸鋼溶液とを同時に１３分間に亘って加えた（使用
［、た硝酸銀全量の３４．８１６を消費した）。臭化カ
リウム溶液の添加を停止し、硝酸鋼溶液を１．７分間加
えた（使用した全硝酸針の６．４４Ｓｔ−消費した）、
ヨウ化カリウム０．２４Ｍ’ｉ含む臭化カリウム１．８
Ｍ＠沿を硝酸鋼溶液と共にＲ量を加速しながら（完了時
流量ｔｈ始時の１．６倍とした）ダブルジェット法によ
り１５．５分間に亘って加えた＊ ｐＢｒは１．６に維
持しｆｃ（０４用した全硝酸銀の４５．９俤を消費した
）０両溶液の添加を停止し、チオシアン酸ナトリウムを
１．５部１モルＡｇ用いて５分ル」熟成した。ヨウ化カ
リウム溶液０．１８Ｍと耐酸銀溶液を軒しい流量でｐＢ
ｒが２．９に達するまでダブルジェット法ｉよシ加えた
（り用した全硝酸銀の６．８憾を消費した）０合計約１
１モルの硝酸ｆＭを使用した。乳剤を３０℃に冷却し、
米国製許第２．６１４，９２９号に記載される凝固方法
によって洗浄した。この乳剤に４０℃において、プンと
ドロー５−クロロ−９−エチル−５’ −７ｘニル−３
’−（３−、ｘ、ルホブテル）−３−（３−フルホグロ
ビル）−オキザカルがシアニン・ヒドロ時シト・ナトリ
ウム塩（＆色分光増感剤）４６４ダ１モルＡｇ を加え
、２０分間保持した後ｐＡｇを８．４に餉節し良、この
乳剤にチオｉ１１ナトリウム５水和物３．５１ｖ１モル
Ａｇとテトラクロロ金酸カリウム１．５Ｍｇ１モルＡｇ
を加えた。ｐＡｇを８．１にｌＡｔ１Ｌ、、再び乳剤を
６５℃に５分間加熱した・ 乳剤２（実施例） Ａ化カリウム０．１７Ｍ含有１．５１ゼラチン溶液５．
５矛に８０℃、ｐＪ（５，９において攪拌しながらダブ
ルジェット法により臭化カリウム２．ＩＭおよび硝酸銀
溶液２゜ＯＭを２分間に亘って加えた。 ｐＢｒを０．
８に維持した（使用した全硝酸銀の０．５３％を消費し
た）、臭化カリウム溶液の添加を停止し硝酸銀溶＠ｆ：
４．６分間添加し紋けた（使用全硝酸鉛の８．６優管消
費した）。次いで、臭化カリウム！Ｑおよび硝酸銀溶液
を同時に１３分間添加した。 この間ｐａｒ １に１．２に維持し、・添加流ｌ＃ｉ完
了時がト始時の２，５倍となるように加速せしめｆｃ（
使用した全硝酸銀の４３．６優を消費した。臭化カリウ
ム溶液の添加を停止し、硝酸銀溶液ｔ−１分間加えつ化
カリウム０．３０Ｍ’ｉ含む臭化カリウム２．０Ｍ溶液
を硝酸銀溶液と共に１３，３分間に亘って７ＦＩえた・
この間ｐＢｒを１．７に維持し、流量゛は完了時に開始
時の１．５倍となるように加速した（使用した全硝酸銀
の３５．９憾を消費した）、この乳剤にチオシアン酸ナ
トリウム１．５ｐ１モルＡ１ヲ力ｒえ、２５分間保持し
た。ヨウ化カリウム溶液０．３５Ｍと硝酸銀溶液を、ダ
ブルジェット法により等流量で約５分間ｐＢｒが３．０
に達するまで加えた（使用した全硝酸銀の約６．６係を
消費した）、消費した全硝酸銀の量は約１−１モルであ
、った。フタル化ゼラチン３５０？を水１．２４に溶解
せる溶液を加え、乳剤を３０℃に冷却し、乳剤１の凝固
方法によって洗浄した。次いで、乳剤を乳剤ｌと同様な
手法により分光増感および化学増感を行った。７タル化
ゼラチンは米国％許第２．６１４，９２８号よ、よひ同
第２．６１４，９２９号に記載されている。 乳剤３（実施例） 臭化カリウム０．１０ Ｍ含有０．８％ゼラチン＃ｒ液
３．０．０ Ｊに７５℃において攪拌しながらダブルジ
ェット法によシ臭化カリウム１．２Ｍおよび硝酸銀溶ｉ
１．２ Ｍを５分間に亘って加えた。このｆ！Ｊ］ｐ
Ｂｒを１．０に維持した（使用した全硝酸銀の２．１憾
を消費した）・次いで７タル化ゼラチン１７．６９６を
含有する溶液５．０石を加え、乳剤を１分間保持した０
次いで硝酸銀溶液をｐＢｒが１．３５に達するまで加え
た（使用した全硝酸銀の５．２４’ｊを消費した）。デ
ウ化カリウム０．１４ Ｍを含有する臭化カリウム溶９
１．０６Ｍ’ｉダブルジェット法により硝酸銀溶液と共
に流量を加速しながら（完了時流量を開始時の２倍とし
た）加えた。この間ｐＢｒを１．３５に維持した（使用
した全硝酸銀の９２．７％を消費した）、使用した硝酸
銀の合計量は約２０モルでありた。乳剤を３５℃に冷却
し、凝固洗浄を行い、乳剤ｌの場合と同様な手法で分光
増感及び化学増感を行った。 乳剤４（実施例） 臭化カリウム０．１７Ｍを含有するゼラチン１．５係溶
液４，５！に５５℃、ｐＪ（５，６においてダブルジェ
ット法によシ攪拌しながら臭化カリウム１．８Ｍおよび
硝酸銀２． ＯＭ ｆ ｐＢｒ ｔＯ，８に維持しなが
ら１分間に亘って咎流量で加えた（使用した全硝酸銀の
０．７優を消費した）、臭化カリウム、硝際釦およびヨ
ウ化カリウム０．２６Ｍ溶液を雛流ｔで同時ＫｐＢｒを
０．８に維持しながら７分間に貝って加えた（使用した
全硝酸銀の４．８％を消費した）。 次いで、この三重添加をｐＢｒを０．８に＃持しながら
さらに３７分間流ｔを加速してＣ完了時流量を開始時の
４倍とした）行った（使用した全硝酸銀の９４．５チを
消費した）、使用した硝Ｗｅ釧の６合計量は約５゛モル
であった。乳剤を３５℃に冷却し、７タル化ゼラチン２
００９を含む水１０ノを加え、乳剤を凝固洗浄した。 次いで、乳剤１と同様な手法により分光増＃１および什
学増感を行った。 乳剤５（比較例：この乳剤は米国％豹第４．１８４，８
７７号に記載婆れるのと同様な手法により１製［た） ゼラチン５％水溶液１７．５４’！に６５℃において攪
拌しながら、これにダブルジェット法によりヨウ化アン
モニウム４．７Ｍおよび硝酸銀４．７Ｍ溶液を一定の勢
流量で３分間に亘づて加えた。この間ｐＩ’ｉ２．１に
維持した（Ｓ粒子調製に使用した硝酸銀の約２２優を消
費した）。次いで両溶液の流量を、務粒子肌灸に使用し
た合計硝酸銀の約７８優が消費されるに見合う流量に調
節して１５分間添加を行った。次いで、ヨウ化アンモニ
ウム溶液の添加を中止し、硝酸銀溶液の添加ｔ−ｐＩが
５．０に達するまで続けた０種粒子の調製に使用した硝
酸銀の合計ｉけ約５６モルであった。乳剤ｔ−３０℃に
冷却し、以下に述べるようにさらに乳剤ｔＶ￥製するた
めの種粒子として用いた。 上述のようにｐ４製したＡｇＩ乳剤４．１モルを含有す
る５係ゼラチン溶液１５．０−ｇを６５°℃に加熱した
。臭化アンモニウム溶液４．７Ｍと硝酸銀溶液４．７Ｐ
ｖｌダブルジエｙ ）法により一定の路流１で７．１分
間に亘って加えた。この間ｐＢｒｔｌ−４−７に維持し
た（種粒子の］、表に用いた全硝酸銀の４０．２係を消
費した）６次いで、臭化アンモニウム溶液のみの添加を
続け、ｐＢｒが約０．９に達した時漬でその添加を停止
した。水酸化アンモニウム１１．７Ｍの溶液２．７１を
加え、溶剤を１０分間保持した。 硫酸を用いてｐＨｔ５．０にし節し、臭化アンモニウム
と硝酸銀画溶液のダブλジェ、ト添加を再び・１４分間
行った。この間ｐＢｒを約０．９に維持した（全硝酸銀
の５６．．８１を消費した）。次いでｎＢｒヲ３．３に
調節し、乳剤を３０℃に冷却した。使用した硝酸銀の合
計量は約８７モルであった。７タル化ゼラチン９００
Ｐｔ含有する溶液を加λ、乳剤を＃同洗浄した。 乳剤のｔ）Ａｇを８．８に訓節し、この乳剤にチオ価酸
ナトリウム５水和物４．２ｊ１９１モルＡｇ ｉよひテ
トラクロロ金酸カリウム０．６ＷＴ９１モルｆｉ−ｔ
ｋ加えた。 次いで、乳剤を１６分間８０℃に加熱し、４０℃に冷却
し１、アンヒドロ−５−・クロロ−９−エテル−５′−
７エニルー３’−（３−ヌルホブチル）−３−（３−ス
ルホグロビル）−オキサカルダシアニン・ヒドロキシド
・ナトリウム塩（緑色分光増感剤）３８７〜１モルＡｇ
ｔ−加え、乳剤を１０分間保持した。この用いた増感
剤に対しては化学および分光増感が最適であった。 乳剤６（比較例：この乳剤は米国特許第３．３２０，０
６９号に記載されるタイ！である）臭化カリウム０．０
５０Ｍ、 ヨウ化カリウム０．０１２Ｍ’およびチオ
シアン酸カリウム０．０５１Ｍを含有する溶液４２．（
１（フタル化ゼラチン１．２５１含有）を６８℃におい
て、攪拌しながらこれにヨウ化カリウム０．１１Ｍｔ−
含む臭化カリ１．３２Ｍおよび硝酸銀溶液１．４３Ｍを
咎流量で約４０分間に亘って加えた。沈澱生成によって
硝酸銀２１モルを消費した。次いで、乳剤を３５℃に冷
却し、米国特許第２．６１４，９２８号に記載される手
法に従って凝固洗浄した。 上記乳剤のｐＡｇｉ８．１にｐＩ！節し、これにチオ硫
酸ブ） ＩＪウム５水和物５．０ｑ１モルＡｇおよびテ
トラクロロ金酸カリウム２．０〜１モルＡｇヲ加えた。 次いで、乳剤を６５℃に加熱し、４′０℃に冷却し、ア
ンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５′−７エニルー
３’−（３−２ルホブチル）−３−（３−ヌルホブチル
）−オキデ□カル？シアニン・ヒドロキシド・ナトリウ
ム塩（緑色分光増感剤）４６４ｍ９１モルＡｇを加え、
さらに乳剤を１０分間保持した。この増感剤に対しては
化学増感および分光増感が最適であった。 乳剤７（比較例：この乳剤は米国％軒第３．３２０，０
６９号に記１＃、キれるタイグのものである） 臭化カリウム０．０５０Ｍ、 ヨウ化カリウム０．０
１２Ｍ、およびチオシアン酸カリウム０．０５１Ｍを含
む溶液４２．Ｃ）Ｊ（７タル化ゼラチン１．２５係含有
）を６８℃において攪拌しつつ、これにダブルジェット
法によりヨウ化カリウム０．０５３Ｍを含む臭化カリウ
ム溶液１．３７Ｍと硝酸銀溶液１．４３Ｍを当流量で約
４０分間に亘って加えた。 沈澱生成によって硝酸銀２１モルを消費した０次いで、
乳剤を３５℃に冷却し、乳剤６と同様な手法により凝固
洗浄した。 上記乳剤のｐＡｇを８．８に訓節し、チオ硫酸ナトリウ
ム５水和物１０〜１モルＡｇおよびテトラクロロ金酸カ
リウム２．０’Ｉｎ９７モルＡｇを加えた。次いで、乳
剤を５５℃に加熱し、４０℃に冷却し、アンヒドロ−５
−クロロ−９−エチル−５’ −、ｙユニルー３’−（
３−スルホブチル）−３−（３−スルホゾロビル）−オ
キサカルがシアニン・ヒト、ロキシド醗ナトリウム塩（
緑色分光増感剤）３８７ｍ９７モルＡｇを加え、次いで
乳剤を１ｏ分間保持した。この増感剤に対しては化学お
よび分光増感が最適であった。 以下余白 乳剤１〜４は本発明の要件を満足する高７ヌペクト比平
板状粒子乳剤である。これらの乳剤湛びに以後に記載す
る例において平板状粒子平均直径および投映面積ｔｓｔ
−計算した際直径０．６マイクロメ一ドル未満の平板状
粒子が若干置台まれていたが、特にその排除を具体−的
に記述し：ｆｃ場合を除き、記載した数に事実上影響し
ない程度の少量の小径平板状粒子を存在せしめた。 比較例乳剤粒子の代表的な平均アヌペクト比を求めるた
めに平均粒子直径と平均粒子厚さを比較した。沖゛定け
しなかったが、厚さ０．３マイクロメートル未満、直径
少くとも０．６マイクロメードルという基準を満足する
僅かな平板状粒子の投映面積はいずれの場合にも肉眼検
査で評価したが、そのような粒子は存在するとしても比
較例乳剤中の金側粒子が占める全投映面積のごく僅かで
あった。 Ｂ０本発明に係る乳剤の応用二カダラー配合単一層を有
する写真材料の感度／粒状度 化学増感および分光増感せる乳剤（乳剤４１〜７）ｋセ
ルローヌトリアセテートフイルム支持体上に単一層マゼ
ンタ組成物として別々にコーティングした。それぞれコ
ーティングせる景累に含まれるハロゲン化銀乳剤＃ｉｅ
を１−０７ ’ｆ ／ ｍ” 、ゼラチンを２．１４Ｐ
／ｍ”の割合で含み且つ、１−（２，４−ジメチル−６
−クロロフェニル）−３−〔α−（３”ｎ−ペンタデシ
ルフェノキシ）−ブチルアミド〕−５−ピラゾロン（マ
ゼンタ像形成性カプラー）を０．７５ｆｆ／ｍ” カ
プラー、５−扇・Ｃ−オクタデシル−ヒドロキノン−２
−スルホネート・カリウム塩？：３．２ｆ１モルＡｇお
よび４−ヒドロキシ−６−メテに−１，３，３ｍ 、
７−テトラアザインデンｔ−３，６Ｎ１ 予め加えたものであった．ゼラチンｔ０．８８Ｐ／ｍ８
、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル（硬膜剤）
をゼラチン全量に基つき１．７５％含有するオーバーコ
ートＮＩＩを施した。 得られた写真要素を０〜３０段階タブレット・プラスラ
ッテン＆９フィルターおよび１２６中性濃度°フィルタ
ーを通して１／１００秒間６００Ｗ。 ３０００°にタングステン光源にｍ光した．プリティ、
シ為・ジャーナル・オブ・フォトグラフィー・アニエフ
ル、１９７９、ｐｐ；２０４−２０６に記載されるカラ
ー処理手法に従って３７．７℃で処理を行った。現像時
間はカブリ濃度約１．１０が得られるように変えた。そ
れぞれの写真要素について相対的緑色感度およびＲＭＳ
粒状度を測定した。 ＲＭ８粒状度の測定はＨ，Ｃ，シエミット（Ｓｏｈｍｉ
ｔｔ）ｓＪｒ。 およびＪ、Ｈ，アルドマン（Ａｌｔｍａｎ ）、アプラ
イド０オプテイツクス、９巻、 ｐｐ、８７１−８７４
．１９７０年４月に記載される方法に従って行った。 これらのコーティング層の感度−粒状度関係を第３図に
ｌｏｇ緑色感度対ＲＭＳ粒状度（１０倍）のグロ、トと
して便宜的に示す、第３図から最適に化学増感および分
光増感された高７スペクト比ヨウ臭化銀乳剤は低ア２−
ｅクト比ヨウ臭化録乳剤と比較してかなり優れた感度−
粒状度関係を示すことが明らかである。 た単一層桐成を用いることは、複雑な相互作用の介入を
排除してハロゲン化銅乳剤の感度−粒状度＃ｆ性を検討
するのに最良の檜成であることを理解されたい。 Ｃ０本発明に係る乳剤の応Ｍ：カグラー配合多層におけ
る感ｆ／粒状度の改良 次に列挙する層をその順番でセルローズトリアセテート
フィルム支持体上にコーティングすることによりカブラ
−配合多色写真要素１調製した。 〔層１〕低感度シアン層：赤色増感ヨウ臭化銀粒子、ゼ
ラチン、シアン像形成性カプラー、着色カプラー及びＤ
ＩＲカグラーを含有。 〔Ｎ２〕高感度シアン唐：高感度赤色増感ヨウ臭化銀粒
子、ゼラチン、シアン像形成性カプラー、着色力グラ−
及びＤＩＲカダラーを含有。 〔層３〕中間層：ゼ２テン及び２，５−ジー５ｅｅ−ド
デシルヒドロキノン汚染防止４１ ｔ 含有。 〔Ｎ４〕低感度マゼン“ｉ層：緑色増感ヨウ臭什欽粒子
（１，４８Ｐ銀／ｍ１）、ゼラチン（１２１ｆ／ｍ”
）、マゼンタカブラ−１−（２，４，６−トリクロロ
２エニル）−３−［３−（２，４−シフ？ニルフェノキ
シアセトアミド）−ペンツアミド〕−５−ピラゾロン（
０，８８Ｐ／ ｍ” ）、着色力ダラー１− （２，
４，６−）リクロロフェニル）−３−〔α−（３−ｔａ
ｒｔ−ブチル−４−ヒトクキジフェノキシ）テトラデカ
ンアミド−２−クロロアニリノ）−４−（３ｊ４−ジメ
トキシ）−フェニル−アゾ−５−ピラゾロン（０，１０
ｔ／ｍ” ）、ＤＩＲカグラー１−（ｊ−（α−（２
，４−ジーｔａｒｔ −７ミルーフエノキシ）ブチル７
ミド〕フヱニル）−３−ピロリジノ−４−（１−フェニ
ル−５−テトラゾリルチオ）−５−ピラゾロ：／（０，
０２グ／ｍ” ）および汚染防止剤５−５ｅｅ−オク
タデシルヒドロキノン−２−２ルホネート、カリウム塩
（，０，０９Ｐ／−２）を含有。 〔層５〕高感度マゼンタ層：高感度緑色増感ノ・ログン
化銀軛剤（１，２３Ｐ銀／ｍ”）、ゼラチン（０，８８
ｔ／ｍ” ）、マゼンタカブ５．７１− （２゜４．
６−）リクロロフェニル）−３−（３−（２，４−ノア
ミルフェノキシアセトアミド）−ベンツアミド〕−５−
ピラゾロン（０，１２ｔ／ｍ” ）、着色力グラ−１
−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−（” −
（３−ｔ＠ｒ’ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ
）テトラデカンアミド−２−クロロアニリノ）−４−（
３，４−ジメトキシ）フェニルアゾ−５−ピラゾロン（
０，０３１１ｍ” ）および汚染防止剤５−５ｅａ−
オクタデシルヒドロ片ノンー２−スルホネート、カリウ
ム址（０，０５Ｐ／ｍ′りを含有。 〔層６〕中間層、：ゼラチンおよび汚染防止剤を含有。 Ｃ層７：ｌイエローフィルタ一層：イエローコロイド釧
およびゼラチンを含有。 〔層８〕低感度イエロ一層：青色増感ヨウ臭化銀粒子、
ゼラチン、イエロー色素形＆性力ダラー及び汚染防止剤
５’−５ｅｅ−オクタデシルヒドロキノン−２−／Ｌル
ホネート、カリウム塩を含有。 〔層９〕高感度イエロ一層：高感度青色増感ノ・ログン
化釧乳剤、ゼラチン、イエロー色素形＃性カグラー及び
汚染防止剤を含有。 〔層１０）ＵＶ＠収層：ｕｖｅＬ収剤３−（）−ｎ−へ
キシルアミノ）アリリデンマロニトリルおよびゼラチン
を含有・ 〔層１１〕保映オーバーコート層：ゼラチンおよび硬膜
剤ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテルを含有。 このコーティングのそれぞれのカラ二像形成性層中のハ
ロゲン化銀乳剤は米国特許第３，３２０，０６９号に記
載されるタイプの多分散低アスペクト比平板状粒子全含
有していた。これらの乳剤は全てチオシアネートの存在
下に硫黄および金で適当に増感し、可視光線の適当な領
域に対し分光増感した。 高感度マゼンタ層に用いた乳剤は多分散（０，５〜１．
５μｍ）低アスペクト比（約３：１）ヨウ臭化銀（イオ
ダイド１２Ｍ％ ）乳剤であって、前記乳剤４６と同様
な手法によりｖ＠裂した。 第２の多色像形成性写真倹素を同様な手法により１ｌｌ
ｌｉｌ製した。但し、高感度マゼンタ層には上述の低ア
スペクト比乳剤に代えて平板状粒子ヨウ臭化銀（イオダ
イド８．４Ｍ％）乳剤を用いた。前記と同様にＩｌｌ
？したところ、この乳剤の平均平板状粒また＃ｉそれ以
下、平均７ヌペクト比Ｆｉ２０：１より大、上記平板状
粒子の投映叩積は７５優より大であった。高７スイクト
比および低アスペクト比乳剤は共に同様に適当に化学お
よび分光増感した。 ２つの写真要素を共に多色０〜３．０５ｌｉ１段階タプ
レ、ト（プラス０．６０中性濃度）を通して１１５０秒
６００Ｗ５５００ ’Ｋ タン／”ｙｆン光源に露光し
た。プリティッシュ−ジャーナル・オブ・７オトグラフ
イー・アニエフル、１９７９゜ｐｐ、２０４−２０６に
記載されるタイプのカラー現像剤を用いて３−１／４分
間処理した。感光特性測定結果を下記表■に示す。 以下余白 表■ 多層多色像形成性要素における平板状（高アスペクト比
）および３次元（低アスペクト比）粒子乳剤の比較 比較例 ２２５ ２２０ ０７）１１ ２４
０実施例 ２２５ ２４０ ０．０１２ ２
４０傘カプリ上０．２５の濃度で測定：アノ母−チャ−
４８ＩＩｍ上記上記表績果から、本発明に係る平板状粒
子は粒状度をごく僅かしか増大しないが、緑色感度を実
質的に増大せしめることがわかる。 Ｄ３本発明に係る乳剤の応用：黒白写真材料の感度−粒
状度 黒白写真材料における感度／粒状度利点を説明するため
に上記のように化学増感および分光増感せる５つの乳剤
（乳剤ＡＩ、４，５．６および７）をポリエチレンテレ
フタレートフィルム支持体上にコートした。それぞれコ
ーティングせるヨウ素中のハロゲン化銀乳剤は銀３−２
１９／ｍ”＋ゼラチン４．１６１７ｍ”および４−ヒト
ルキシー６−メｆルー １ 、’３ 、３ ｍ −７−
ｆ ）ｊ７ｆ’インｙ”ン３．６Ｖモル硝酸銀を含有し
ている。ゼラチン０．８８ｊ’／ｍ”および硬膜剤（ビ
ニルスルホニルメチＡ）チーチル１．７５１ｓ（ゼラチ
ン合計重量に基づく）を含有するオーバーコート層を施
した。 得られた写真要素ＦｉＯ〜３．０段階タプレ、トグラス
ラッテンＡ９フィルターおよび１．２６中性濃度フィル
ターを通して１／１００秒間６００Ｗ。 ３０００°にタングステン光源に露光した。次いで、露
光したヨウ素は２０℃においてコ、ダックＤＫ−５０で
現像した。低アスペクト比平板状粒子乳剤を５分間現像
し、高アスペ久・ト比乳剤を３．５分関現律！ することによって比較のためにっシ合う曲線形状を得た
。得られた感度および粒状度測定結果を第４図にＬｏｇ
緑色緑色感度粒調粒状度０倍）にグロットして示す。比
較例乳剤５．６および７の感度／粒状度利点は本発明に
係る乳剤ｌ訃よび４のそれらと比較して明らかに劣って
諭る。 周期律表第■属の貴金属でドーズせる平板状粒子乳剤に
関する例 乳剤ム 米国特許第３，３２０，０６９号に記載されるのと同様
なダプルジ、ット沈澱生成技法によｌＯ，８ＩＩｍ平均
粒子ナイズを有する低アスペクト比（３：１よシ小）
ＡｇＢｒＩ （イオダイド１モル％）乳剤を調製した。 この乳剤にはハロゲン化銀結晶生成過糧においてへキサ
クロロリジウム（１）酸アンモニウム０．１２１１１Ｐ
優を存在せしめた０次いで、チオ硫酸ナトリウム５水和
物４．４■１モル銀、テトラクロロ金酸カリウム１．７
５〜１モル銀および４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３−３ｍ、７一テト２アゾインデン２５０〜１モル鎖を
用いて６０℃で２３分間化学増感した。化学増感の―ア
ンヒドロー５，６−ジクロロー１，３′−ジエチル−３
−（３−スルホプロピル）ベンライ建ダゾールオキサカ
３がシアニンヒドロキシド８７ダ１モル銀を用いて分光
増感した。 上記低アスイクト比ムｇｌｌｒＩ乳剤を銀１．７５１／
ｍ”およびゼラチン４．８４１７ｍ”の割合で、紙支持
体上に形成せる二蒙化チタンーゼテチン（１０：１ ）
層上にコーティングした。この乳剤層には４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１ａ ３ ＊ ３ ａ ｅ ７−チト
ラアデインデン４．６５ｊ’１モル銀を配合した。この
乳剤層上にゼラチン０．８５１１７ｍ”からなるオーバ
ーコートを形成した。 乳剤Ｂ ０．１７Ｍ臭化カリウムを含有する１、５％ゼラチン溶
液４．５ｊｔ５５℃において攪拌しながら、これにダブ
ルジェット法によシ臭化カリウム２．３４Ｍおよび硝酸
９２．０Ｍ溶液をｐＢｒを０，８に保持しながら２分間
に亘って加えた（使用した全硝酸銀の１．６％を消費し
た）、臭化カリウム溶液の添加を停止し、硝酸銀溶液を
ｐＢｒが１．１に達するまで約１１分間に亘って、使用
した金銀の８．５％が消費するのに見合う流量で加えた
。８分間にヘキサクロルロジウム酸アンモニウム０．１
Ｒ９１モル銀（銀の最終重量に基づく）を反応器に加え
た。 ｐＢｒが１．１に達した時ヨウ化カリクム０．０２２Ｍ
を含有する臭化カリウム２．１４Ｍ溶液を硝酸銀溶液と
共にダブルジェット法によシｐＢｒを１．１に維持しな
がら２２分間に亘って流量を加速し表から（完了時の流
量を開始時の４．３倍とした）加えた（使用した全硝酸
銀の７７．９ ％を消費した）。この乳剤にＡｇＮ０．
２．０Ｍ溶液をｐＢｒが２．７に達するまで加えた（使
用し九傘硝酸銀のｉ２．ｏｓを消費した）、消費した硝
酸銀合計量は約５毫ルであった。乳剤を３５℃に冷却し
、フタル化ゼラチン２００ｊ’の水１１溶解液を加え、
乳剤を凝固法によシ洗浄し九。 得られ九平板状粒子ヨウ臭化銀（イオグイド１Ｍｌ乳剤
は平均粒子直径１．５μｍ、平均粒子厚さ０、０８ ｐ
ｍを有していた。厚さ０．３マイクルメートル未満、直
径少くとも０．６マイクロメードルを有する平板状粒子
の平均アスペクト比は前記と同様に測定し九ところ１９
：１であり、粒子全体の投映面積の９０−を占め七いた
。次いで、平板状粒子乳剤をチオ硫酸ナトリウム５水和
物５１ｖ１モル銀およびテトラクロル金酸カリウム５Ｍ
９１モル鎖を用いて１０〜３０分間６５℃にて化学増感
し、最適の仕上げを行った。化学増感の後アンヒドロ−
５，６−ゾークロｌ：Ｉ−１，３’−ジエチル、−３−
（３−スルホグロピｋ）ベンツイミダゾロオキサカルメ
ジアニン・ヒドロキシド１５０η１モル銀を用いて分光
増感した。得られた平板状粒子乳剤（乳剤Ｂ）を上記乳
剤ＡＣ）場合と同様にコートした。 乳剤ＡおよびＢの応用 露光および兜理 上記２つのコーティングを段階的に濃度変化するタグレ
ット及び０．８５中性濃度のフィルターを用いエツジヤ
−トン（ＦＸｄｇ＠ｒｔｏｍ ） ＊ジャーメツシャラ
セン（Ｑ＠ｒｍ＠５ｈａｕ■・ｎ）およびグリ−エル（
Ｇｒｉｍｙ ）感光計で１０−４秒露光した。ｌｌｌ曝
タゾレットは０．１５濃度階段でその濃度範囲はＯ〜３
．０であった。 次いで、露光したコーティングをヒドロキノン−１−７
エニルー３−ピラゾリドン黒白現像剤を用いて現愉した
。定着シよび洗浄の後コーティングを濃度測定した結果
を下記表■に示す６表■ ロジウムドープせる平板状粒子ＡｇＢｒＩ乳剤対ロジウ
ムドーグせる低アスペクト比ＡｇＢｒＩ乳剤比較例
１．７２ １００ ２２８ １．５２ ０．０６平板
状粒子 １．６１ ２０９ ２２０ １．７５ ０
．１０上記表■に宗されるように低銀被覆量でコートせ
るロジウムドーグＡｇＢｒＩ平板状粒子乳剤は比較例と
比較して０．２３高い最大濃度および１０９相対的感度
単位（０，３２１部ｇｔ ）だけ高い感度を示した。２
つのコーティングのコントラストはほぼ同等であった０
以下余白平板状粒子乳剤の責
色分光増感の例 平板状数子日つ臭化銀乳剤（イオダイド３Ｍ％）を以下
のように調製した。 臭化カリウム０．１７Ｍを含有する１、５価ゼラチン溶
液３．Ｏｌを６０℃において攪拌しつつ、これに臭化カ
リウム４．３４Ｍの３９６ゼラチン溶液および硝酸＃４
．ＯＭ溶液をダブルジェット法により２．５分間加えた
。この間ｐＢｒを０．８に維持した（使用した全硝酸銀
の４８ｇＩが消費した）。次いで、臭化カリウム溶液の
添加を停止し、硝酸銀溶液をｐＢｒが１．３に達するま
で１．８分間加えた（使用した硝酸銀の４．３％を消費
した）。次いで、臭化カリウム４．ＯＭおよびツウ化カ
リウム０．１２Ｍを含有する６９ｂ４？チン溶液を硝酸
銀溶液と同時に２４．５分間に亘って流量を加速しつつ
（完了時の流量を開始時の２．０倍とした）加えた。こ
の間ｐＢｒを１．３に維持した（使用した全硝酸銀の８
７．１−を消費した）。臭化カリウム溶液の添加を停止
し、ｐＢｒが２．７に達するまで硝酸ＩＩ！溶液を１，
６分間に亘って加えた（使用した全硝酸銀の３．８慢を
消費した）６次いで、乳剤を３５℃に冷却し、７フタル
化ゼラチン２７９ｇを蒸溜水１．Ｏｌに溶解せる溶液を
加え、乳剤を凝−洗浄した。得られたヨウ臭化銀乳剤（
イオダイド３Ｍ％）の平均粒子直径は約１．０μｍ、平
均厚さは約０．１０声ｍ′、アスペクト比は約１０＝１
であった。この平板状粒子は乳剤層中に存在するノ・ロ
ダン化銀粒子の合計投映表面積の８５−以上を占めてい
た。乳剤をチオシアン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウ
ムおよびテトラクロ四金酸カリウムを用いて化学増感し
た。 コーティング１：化学増感せる乳剤の１部をセルロース
トリアセテートフィルム支持体上にコートした。この乳
剤コーティングに含まれる平板状ヨウ臭化銀粒子乳剤は
銀１．０８ｇ／密３およびゼラチン２．９１部ｍ” を
含有しておシ、且つ、前もってマゼンタ色素形成性力ｆ
′）−１−（５−／ａａ−２，４−ジメチＡ７．ニル）
−３−（α−（ｍ−ベンタデシルクエノキシ）プチクア
ミド）−Ｓ−ピラノｏ ン（０，７９１部ｍ冨）、２−
オクタデシル−５−スルホヒドロキノン（ｘ、５９Ｆ１
モルＡｇ） 。 および４−ヒドロキシ−６−メチル−１ｔ３＋３ｍ＋７
−チトラアザインデン（３，６２，？／モｘＡｇ）を配
合したものであった。 コーティング２：前記平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤の第２
の部分に、′７ンヒドロー５，６：ジメトキシー５−メ
チルチオ−３，３′−ジ（３−スルホグロビル）チオシ
アニン・ヒドロキシド・トリエチルアミン塩（λｍａｚ
、”Ｏｎｍ ） ３ Ｘ ｌ□−’モル１モルＡｇ加え
ることによって育色光に対し分光増感した。次いで分光
増感せる乳剤に前記コーティング１におけると同様なマ
ゼンタ色素形成性力グラ−を配合したうえ、上記と同様
にコーティングした。 コーティ・ング層を０．〜３．０濃度段階タブレットを
通じテｌ／２５秒、 ５００Ｗ 、 ５４００’にタン
／” 、Ｋ”テン光源に露光した。プリティッシ、・ジ
ャーナル・オプ・フォトグラフィ“−・アユ。アル、１
９７９゜ｐ、２０４−２０６に記載されるタイプのカラ
ー現像剤・を用いて３分間処理した。 コーティングにはコーティングｌと比較して０．４２Ｉ
ＡざＥだけ高い写真感度を示した。これは青色増感によ
り感度がかな夛増大することを示す。 高アスペクト比平板状粒子塩化銀乳剤の増感を示す例 高アスペクト比平板状粒子塩化銀乳剤を次のように鉤製
した。 反応器中にポリ（３−チアペンチルメタクリレート／ア
クリル酸／′２−メタクリロイルオキシエチル−１−ス
ルホン酸、ナトリウム塩）ｔｏ、６３嘩およびアデニン
を０．３５％含有するＳ液２．Ｏｌを入れた。このＷＪ
液にはまた塩化カルシウム０．５Ｍおよび臭化ナトリウ
ム０．０１２５Ｍを配合し丸。 −を５５℃において２．６に調節した。この反応器に塩
化カルシウム溶液２．０Ｍと硝酸＃Ｉ！溶液２．０Ｍを
ダブルジェット技法によシ１分間に亘って加えた。供給
量は、使用した硝酸銀全量の１．２％を消費するのに見
合う一定の流量と七九０次−で、流量を加速して（完了
時の流量を開始時の２．３３倍とした）１５分間に亘っ
て溶液の添加を続けた（使用した全硝酸鎖の２８．９−
を消費した）・おける値に全製造過程に亘って保持し九
。次いで、溶液ｔさらに２６分間に亘って、使用した全
硝酸鎖の７０．０９６を消費するに見合う一定の流量で
添加し続は九、沈澱生成の最初のいの量水酸化ナトリウ
ム０．２ＭｆＩ液を徐々に加えて、５５℃においてｐＨ
ｔ乏、６に保持した。沈澱生成の過程で消費した硝酸銀
の全量は２．６モルでありた。 乳剤中の平板状粒子は平均直径４．０−４．５ｆｆイク
ロメートル、平均厚さ０．２８ｆｆイクロメートル。 平均アスベタト比約１５：１を有し乳剤全投映面積の８
０−よシ太なる部分を占めていた。平板状粒子は１２角
形であって、（１１０）および（１１１）エツジの存在
を示唆してい九。 平板成粒子細Ｕ乳剤ｔ−４つの部分に分は丸０部分Ａｄ
化学増感も分光増感も行わず、／ ＩＪエステルフィル
ム支持体上にｌｌＮ、ｏ７１／−およびゼラチン４．３
＆／ｍ２の割合でコートし九。 部分Ｂは次のように増感した。硫化金（ｘ、０ＷｊＶ′
モルＡｔ）を加え、乳剤を６５℃に５分間保持し九。 この乳剤をアンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５′
−７エニルー３．３′−ビス（３−スルホグロぜル）オ
キサカルがシアニン・ヒドロキシド・ナトリウム塩（０
，７５ｍモ／Ｌ−１モルＡｇ ）を用いて４０℃で１０
分間分光増感し、次いで部分Ａと同様にコー゛トシた。 用いた増感剤に対し化学および分光増感は最適であった
。 部分Ｃおよび部分りは最適に増感した。部分Ｃに対して
はアンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５′−７エニ
ルー３．３′−ビス（３−スルホプロピル）オキサカル
メジアニン・ヒドロキシド・ナトリウム塩０．７５μモ
に１モルＡｇを加え、乳剤を４０℃に１０分間保持し九
。次いで、全量・ログン化銀に基づき３．０モにチのＮ
ａＢｒ溶液を加え、乳剤ｆ４０℃に５分間保持した。次
いで、Ｎａｚ８ｚＯｓ・５ Ｈ２Ｏ（ｓｑ１モルＡｇ）
、Ｎａ８ＣＮ （１６０ｏ＊／−ｗｉｇ）およびＫＡｕ
ＣＬａ （５”９１モルＡｇ）を加え、乳４１をコーテ
ィングに先立って６５℃に５分間保持し九。 部分Ｄｉｉ部分Ｃと同様に増感した力！、Ｎ＆ ２８２
０３・５ Ｈ２Ｏは１０１１５ｉ’／％／’Ａｇ使用し
た。 コートした層を６００Ｗ５５００’にタングステン光１
［Ｋ１４０秒露光し、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノー
ルサルフ、−）（エロン）アスコルビン酸表面現像剤を
用いて２０℃で１０分間処理した。 感度特性を測定した結果は下表の通りである。 表 Ｘｌ 部分人 増感せず −一一幸 ０．０５部
部分 Ａｎ、８＋色素 −−” ０．
０５部部分 色素子ＮａＢｒ＋２７７ ０．０
６（Ｓ＋８ＣＮ＋Ａｕ ：］ 部分Ｄ 色素子ＮａＢｒ＋ ２９８ ０
．１３（Ｓ十８ＯＮ＋ＡＩ＋） 中この実験条件下では最大濃度はカブリ上０．１の感度
限界水準に到達しなかった。しかしながら、露光および
処理条件を替えたところ部分ＡシよびＢについて像を生
成することができた＊３６５ｎｍ露光時における部分Ａ
と部分Ｂの感度は部分Ｃおよび部分りと比較して２Ｌｏ
ｔＥ（２００相対感度ユニット）低かった。 表ｘｌＩは本発明に係る乳剤を最良に増感したものは優
れた感度を示すことを物語っている。 内部潜像平板状粒子乳剤を示す例 ０．９％ゼラチン溶液に臭化ナトリウムを加えてｐＢｒ
を１．３に調節し、０．０２６μｍ：４つ化銀種粒子乳
剤２．４４Ｘ１０ そルを含有せしめた溶液５．０１
８０℃において攪拌しながら、これに臭化ナトリウム１
．２５Ｍ溶液および硝酸銀１．２５Ｍ溶液をダブルジェ
ット法によシ１分間に亘りて加え九〇供給量はこの沈澱
生成において使用した全銀塩の０．１％が消費されるに
見合う流量とした。 ｐＢｒ ｔ−１，３に維持しながら臭化ナトリウムおよ
び硝酸銀を１０．９分間流量を加速しながら（完了時の
流量を開始時の２９．４倍とした）加えた（使用した全
銀塩の１７．２％を消費した）。次いで、ｐＢｒを１．
３に維持しながら臭化ナトリウム５．０Ｍと硝酸銀５．
０Ｍ溶液ｔ−１３，９分間に亘りてダプルジェ、ト法に
よシ流量を加速しな゛がら（完了時の流量を開始時の２
．２倍としたン加え九（使用した全銀塩の６８，８％を
消費した）１０次いで、ｐＢｒを硝酸銀５．０Ｍ１ｌｆ
液管４分間に亘って加えて２゜８に調節した（使用した
全鋼塩の１１．０％を消費した）。 乳剤を３５℃に冷却しｅ ｐＢｒを３．０に調節した（
使用した全銀塩の２．９％を消費し九）。これら粒子の
生成過程で使用した銀塩の量は約４モルであった・ 得られた平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は平均粒子直径２．
８μｍ、平均厚さ０．０９μｍおよび平均アスペクト比
的３１：１１−持っていた。 次いで、乳剤を次のように化学増感した。３５℃におい
てＰＨｆ：４．０に調節し、ｐＡｘを６．０に調節した
。次いで、チオ硫酸ナトリウム５水和物３．０η／モｋ
ｉｇおよびテトラクロロ金酸カリウム３．０ｍｇ ／ｍ
ｏＬ Ａｇを加え、乳剤を８０℃に加熱し、２０分間保
持した。 ３５℃において上述の平板状粒子ヨウ臭化銅乳剤０．２
０銀モルを含有する０、４９にゼラチン溶液２．５１の
−を６．０に調節した。次いで、温度を８０℃まで上げ
、ｐＢｒ ′ｔ１．６に調節し九。このｐＢｒを保持し
ながら臭化ナトリウム溶液２．５Ｍおよび硝酸銀溶液２
．５Ｍ！−ダブルジェット法によシ流１を加速しながら
（完了時の流量を開始時の６．６倍とした）２８分間に
亘って加えた（この沈澱生成の過程で使用した全銀塩の
７８．７５６を消費した）。 次いで硝ｌＩ！鎖溶液を９．５分゛間に亘りてｐＢｒが
３，０に達するまで一定流量で加えた（使用した全銀塩
の２１．３−を消費した）。この沈澱生成過程で加えた
銀塩の合計量は約０．８モルであった。乳剤を３５℃に
冷却しフメル化ゼラチン３０１１を加え、乳剤を２回凝
固洗浄した。 得られた内袖増感せる平板状粒子）４Ｂ ｒ Ｉ乳剤は
平均粒子直径５．５１＠ｔ、平均厚さ０．１４μｍ、平
均アスイクト比的４０：１をもっていた。この平板状粒
子はハロダン化銀粒子全体の投映面積の８５−を占めて
いた。次いで、この乳剤にアンヒドロ−５−クロロ−９
−エチル−５′−フェニル−１−（３−スルホブチル）
−３−（３−スにホグロ♂ル）オキサカルがシアニン−
ヒドロキシド・ナトリウム塩５０２■１モルＡｇを加え
て分光増感した。 さらに、ハロゲン化銀全量に基づき３．０モル−のヨウ
化ナトリウムをこの分光増感せる乳剤に加えた。 次いで、内部増感せる平板状粒子乳剤をポリエステルフ
ィルム支持体上Ｋ１１２．１５ｊｌ／ｍ’、ゼラチン１
０．４ｊｌ／−の割合でコートした。このコート層をＯ
〜４．０連続濃度ウェ、ジ（ゾラスラ、テン１２フィル
ター）を通して１／ｌ ＱＯ秒６００Ｗ５５００”Ｋダ
ンゲステン光源に露光し、２０℃、１ においてヨウ化カリウムを含有するＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールサルフェート（メトール）−ヒドロキノ
ン３１１１剤を用いて１分間処理した。 得られた内部ネガ便は最小濃度０１２０、最大濃度１．
３６を有し、良好な識別性を示した。 臭化銀の特性を示す例 Ａ、乳剤調製 乳剤１（実施例） 臭化カリウム０．１４モルを含有する１、５％骨ゼラチ
ン水溶Ｈｓ、ｏｔをよく攪拌しながら、これにダブルジ
ェット法によシ臭化カリウム１．１５モルと硝！！銅１
．０モル溶液とを一定流量で２分間ＫＮって６０℃、ｐ
Ｂｒ ０．８５において加えた（使用した全一の２．３
チを消費した）。次いで硝１１！銹溶液２．０モルをｐ
Ｂｒが１．２に達するまで６０℃において一定流量で約
５分間に亘り加えた（使用した金銀の５ゴチを消費した
）。臭化カリ２．３モル溶液および硝酸銀２．０モル溶
液をダブルジェット法により流量を加速しながら（完了
時の流量を開始時の５．６倍とした）２５．６分間に亘
って加えた。温度を６０℃゛とじｐＢｒ ｆ、１．２に
保持した（使用した金銀の４９．４−を消費した）。次
いで、硝酸銀溶液２．０モルをｐＡぎが８．２５に達す
るまで５．４分間に亘りて６α℃で一定流量で加えた（
使用した全一の７．７ ％を消費した）、臭化カリ２．
３モル溶液および硝酸銀２．０モル溶液をダブルジェッ
ト法によりｐＡｇを８．２５に維持し力から６０℃にお
いて４９．４分間に亘りて一定流量で加えた（使用した
金銀の３４．１６を消費した）、この乳剤調製に使用し
た銀の量は約１１．３モルで、纏った。沈澱完了後乳剤
を４０℃に冷却し、フタル化ゼラチン１５．３％溶液２
．２！を加え、ユッツイ（Ｙｕｔｚｙ ）およびう、セ
ル（Ｒｕ５ａｅｌ ）米国特許第２．６１４．９２９号
に配置ゼラチン１３．５ ’％溶液１．９１を加え、乳
剤の−を５．５、ｐＡｇを８，２にそれぞれ４０℃ｆｌ
−いて調節した。 得られた平板状粒子臭化銀乳剤の平均粒子Ｗ径は１．６
７μｍ、厚さは０．１０趣、平埃アスペクト比は１６．
７：１であシ、この平板状粒子は全投映面積の９５１υ
上を占めていた。 乳剤２（実施例） 臭化カリウム０．１４モルを含有する１、５％骨ゼラチ
ン水溶液６．Ｏ！をよく攪拌しながら、これにダブルジ
ェット法により臭化カリウム１．１５モルと硝酸＃１．
０モル溶液とを一定流１で２分間に亘って６５℃ｐＢｒ
０．８５において加えた（使用した全一の１．６−を
消費した）。０５分間６５℃、ｐＢｒ ０６８５に保持
した後硝酸餐」２．０モル溶液をｐＢｒが１．２３に達
する鷹で６５℃において一定流量で約７．５分間に亘υ
加えた（使用した金銀の６．０％を消費した）。臭化カ
リ２．３モル溶液および硝酸銀２．０モル溶液を６５℃
においてｐＢｒ １．２３に保持しなからダブルジェッ
ト法によｐ流量を加速しながら（完了時の流量を開始時
の５．６倍とした）２５．５分間に亘って加えた。（使
用した金銀ｆ）２９．８％を消費しり）。次イテ、硝ｒ
１！＃ ２．０ モル溶液をｐＡｇか８．１５に達する
まで６５分間に亘りて６５℃で一定流量で加えた（使用
した金銀の６．４％を消費した）、臭化カリ２．３モル
溶液および硝酸欽２．０モル溶゛液をダブルジェット法
によシｐＡｇを８１５に維持しながら６５℃において７
０．８分間に亘りて一定流量で加えた（使用した全一の
５６．２％を消費した）。この乳剣調・製を使用した錆
の合計量は約１０モルであった。沈澱完了後乳剤を４０
℃に冷却し、フタル化ゼラチン１５．３ｓ溶液１．６５
．＃を加え、特許譲２．６１４．９２９号に記載される
凝固法によって乳剤を２回洗浄した。次いで骨ゼラチン
１３．３１溶液１．５５７を加え、乳剤の−を５．５、
ｐＡｇを８．３にそれぞれ４０℃において調節した。 得られた平板状粒子ＡｇＢｒ乳剤の平均粒子直径は２．
０８μｍ、厚さは０．１２鯛、平均アスペクト比は１７
．３：１であシ、この平板状粒子は全投映面積の９５−
以上を占めていた。 乳剤３（実施例） 臭化カリウムの０．１４モルを含有するｌ、５％骨ゼラ
チン水溶液８，０ノをよく攪拌しながら、これにダブル
ジェット法によシ臭化カリウム１．１５モル溶液と硝酸
＠ １．０モル溶液とを一定流量で２分間に亘って６０
℃、ｐＢｒｏ、８５において加えた（使用した金銀の３
．６−を消費した）。次いで硝酸４１２．０モル溶液を
ｐＢｒが１．２に達するまで６０℃において一定流量で
約５分間に亘り加えた（使用した全一の８．８−を消費
した）、臭化カリ２．３モル溶液および硝酸銀２．０モ
ル溶液をダブルジェット法によシ流量を加速しながら（
完了時の流量を開始時の５．６倍とした）２５．５分間
に亘って加えた。温度を６０℃としｐＢｒを１．２に保
持また（使用した全一の７５．２チを消費した）０次い
で、硝酸銀２．０モル溶液をｐ〜が７．８に達するまで
５．７３分間に亘って６０℃で一定流、量で加え六（使
用した全銀の１２．４チを消費した）、この乳剤調製に
使用した銀の量は約７．４モルであった。 沈澱完了後乳剤を４０℃に冷却し、フタル化ゼラチン１
５．３チ溶液１．４！を加え、米国特許第２．６１４，
９２９号に記載される凝固法によりて乳剤を洗浄した。 次いで、骨ゼラチン１３．５％溶液１．３！を加え、乳
剤の−を５．５、ｐＡｇを８．２にそれぞれ４０℃にお
いて調節した。 得られた平板状粒子臭化銀乳剤の平均粒子直径は１．４
３綿、厚さは０−０７μｍ１平均アスペクト比は２０．
４：］であシ、この平板状粒子は全投映面積の９５％以
上を占めていた。 乳剤４（実施例） 臭化カリウム０．１４モルを含有する０、７５−骨ゼラ
チン水溶液４．５！をよく攪拌しながら、これにダブル
ジェット法によシ臭化カリウム０．３９モルと硝酸鉛０
．１０モル？ｌ鹸とを一定流量で８分間に亘って５５℃
、ｐＢｒ ０．８５において加えた（使用した金銅の３
．４ ％を消費した）。５５℃においてｐＢｒ ０１８
５に０．５分間保持した後、硝酸銀２．０モル溶液をｐ
Ｂｒが１．２３に達するまで５５℃において一定流量で
約１８分間に亘り加えた（使用した金銅の１．５．４１
６を消費した）、臭化カリ２．３モル溶液および硝ＩＩ
！釧２．０モル溶液を〆プルジェ。 ト法によシ流量を加速しながら（完了時の流量を開始時
の５．６倍とした）２７分間に亘って加えた。 温度を５５℃としｐＢｒを１．２３に保持した（使用し
た金銀の６４．１チを消費した）。次いで、硝酸銀２．
０モル溶液をｐＡｇが８．０に達するまで約８分間に亘
って５５℃で一定流量で加えた（使用した全銀の１７．
１チを消費した）。この乳剤調製に使用した錯の量の約
４．７モルであった。沈澱完了後乳剤を４０℃に冷却し
、フタル化ゼラチン１５３チ溶液０．８５７を加え、米
国特許第２．６１４，９２９号に記載される凝固法によ
って乳剤を２回洗浄した１、。 次いで骨ゼラチン１３．３％溶液０゜８！を加え、乳剤
の−を５５、ｐＡｇを８３にそれぞれ４０℃において調
節した。 得られた平板状粒子臭化銀乳剤の平均粒子直径は２．０
９＃１％厚さは０．０８綿、平均アスペクト比は２６．
１：１であシ、この平板状粒子は全投映面積の９５−以
上を占めていた。 乳剤５（！＋！施例） 臭化カリウム０．１４モルを含有する１、５−骨ゼラチ
ン水溶液６．０！をよく攪拌しながら、これにダブルジ
ェット法によシ臭化カリウム１．１５モルと硝酸銀１，
０モル溶液とを一定流量で１６分間に亘って５５℃、ｐ
Ｂｒ ０．８５において加えた（使用した金銀の３．４
−を消費し、た）。次いで臭化カリ２．３モル溶液およ
び硝酸銀２．０モル溶液をダブルジェット法により流量
を加速しながら（完了時の流量を開始時の５０倍とした
）２５分間に亘って加えた。温度を５５℃としｐＢｒを
０．８５に保持した（使用した金銅の６４．４％を消費
した）。次いで、硝酸銀２．０モル溶液をｐＡｇが８．
０に達するまで１５分間に亘って５５℃で一定流量で加
えた（使用した金銅の３２．２％を消費した）。この乳
剤調製に使用した鎖の量は約４．６６モルであった。 沈澱完了後乳剤を４０℃に冷却し、フタル化ゼラ’！−
７１５，３１ｓＷＪ＃０．８５Ｊを加え、米国特許第２
．６１４．９２９号に記載される凝固法によって乳剤を
洗浄した・次いで骨ゼラチン１３３Ｉｓ溶液０，８！を
加え、乳剤の−を５６５、ｐＡｇを８．１にそれぞれ４
０℃において調節した。 得られた平板状粒子臭化銀乳剤の平均粒子直径は２．９
６μｍ、厚さは０．０８１ｋｐｎ 、平均アスペクト比
は３７：１であシ、この平板状粒子は全投映面積の９５
％以上を占めていた。 乳剤Ａ（比較例） フタλ化ゼラチン４．５４１水溶液２２ノに…５６にお
いて、臭化カリウム３５モル水溶液および硝ｆｌ！銀３
５モル水溶液をダブルジェット法により７０℃、ｐＡｇ
８．３ において加えた。臭化カリウムおよび硝ｒＭ
鋼溶液をドイツ特許公開第２１０７．１１８号に記載さ
れる手法に従って段階的に加えた。即ち添加開始から添
加児了に到るまでの間それぞれ４分間づつ約Ｘ（即ち流
１増大なし）、２．３Ｘ。 ４Ｘ 、 ６．３Ｘ 、 ９Ｘ 、 １２．３Ｘおよび
１６ＸＩ’ｌ／／分のように７段階で流量を増大せしめ
た。この乳剤調製に使用した銀の量は約７０モルであっ
六。 沈澱を生成せしめた後フタル化ゼラチン１００％水溶液
０，４ｊを４０℃において加え、乳剤を米国等許第２．
６１４．９２９号に記載される凝固法に従って２回洗浄
した６次いで、骨ゼラチン１０．５％ｌ液２．Ｏ！を加
え、４−０℃において乳剤の−を５．５、ｐＡｇを８．
５にそれぞれ調節した。 乳剤Ｂ（比較例） 骨ゼラチン１．２５％およびフタル化ゼラチン３．７５
％を含有する水溶液２．０！に前記乳剤Ａ５５ Ｅｊ９
（０，６モル）を加え、ｐＨ５，８において攪拌した。 次いで臭化カリウム３．５モル水溶液およＵ硝ｒｌｋｍ
３．５モル水溶液を７０℃においてダブル、ゾエ、ト
法により ｐＡｇ ８． ａに保持しながら加えた。 臭化カリウムおよび硝酸銀溶液娘ドイツ特許公開第２，
１０７，１１８に記載される手法に従って段階的に加え
た。即ち添加開始から光子に至るまで４分間づつ約Ｘ
、 １．２Ｘ 、 １．５Ｘ 、 １．８Ｘ 、 ２．
ＯＸ 。 ２．４Ｘおよび２．７ＸＩＬ／／分の割合で増大せしめ
な・がら７段階で加えた。この乳剤調製に使用するため
に種粒子に加えた銀の童は約６．４モルであった。 沈澱を生成せしめた稜フタル化ゼラチン１０９ｇ水２．
６１４．９２９号に記載される凝固法に従って乳剤を２
回洗浄した０次いで、骨ゼラチン１０′ｊ％木溶液２，
０！を加え、４０℃において乳剤の−を５５に、ｐ、Ａ
ｔを８．５にそれぞれ調節した。 乳剤Ｃ（比較例） 骨ゼラチｙ ２．８ ％およびフタル化ゼラチン２．２
チを含有する水溶液２．Ｏｊに上記乳剤Ｂを１１６９１
１．３モル）を加え、Ｐ）１５ゴにおいて攪拌した。 次・いて臭化カリウム３．５モル水溶液および硝酸銀３
．５モル水溶液をダブルジェット法により７０℃、ｐ〜
８．３において加えた。臭化カリ６ムおよび硝酸銀溶液
はドイツ特許公開第２．１０７，１１８号に記載される
手法に従りて段階的に加えた。即ち、を加開始から光子
に至るまで４分間づつ約Ｘ、１．２Ｘ 、 １．３Ｘ
、 １．５Ｘ 、 １．６Ｘ、 １．８Ｘ 、 １．９
Ｘ 。 ２、ＩＸ、２．３Ｘ、２．５Ｘ、２．７Ｘおよび２．９
ｘｄ／分のように１２段階に亘って段階的に増大そしめ
た。この乳剤をｐ製するのに極粒子に加えて使用した銀
の量は約５．７モルでめった。沈＃デ了後乳剤を４０’
ＣＫ冷却し、フタル化−ｖ５−チン１０−溶液０．９６
Ｊを加え、米国特許第２．６１４，９２９号に記載され
る凝固法によりて乳剤を２回洗浄した０次いで骨ゼラチ
７１０．５％溶液２．０ノを加え、乳剤のｐ）１を５．
５、ｐＡｇを８．５にそれぞれ４０℃において調節した
。 乳剤Ｄ（比較例） 骨ゼラチｙ５．０７％水溶液１．３！に上記乳剤Ｃ１３
９５Ｊ’（１，４モル）を加え、ｐ）１５．３において
攪拌した０次いで臭化カリウム３．５モル水溶液および
硝酸銀３．５モル水溶液をダブルジェット法により７０
℃においてｐｅｇを８．３に制御しながら加えた。臭化
カリウムおよび硝酸銀の添加は６０分間に亘って流量を
増大しながら（完了時流量を開始時の１．８６倍とした
）加えた（加えた銀塩の８９％を消費した）、次いで上
記ノヘライドおよび錯塩溶液を一定流量で５分間に亘っ
て加えた（加えた銀塩溶液の１１％を消費した）。゛こ
の乳剤の調製に種粒子に加えて使用した銀塩の量は約２
．１モルであった。沈澱を生成せしめた後７タル化ゼラ
チン１〇−水溶液０．７０．＃を４０℃において加え、
米国製許諾２．６１４．９２９号に記載される凝固法に
従って乳剤を２回洗浄した０次いで、骨ゼラチン１０，
５−水Ｗｌ液１、ＯＪを加え、４０℃において乳剤の−
を５５、ｐＡｘを８５にそれぞれ調製した。 平板状粒子乳剤および比較対照臭化釧乳削の物性を下記
表ＸｖＭに示す。 表Ｘ■ 】 平板状 １．６７＃ＦＷＯ，１０細 １６．７
：１ ＞９５２ ＃ ２．０８綿 ０．１
２μｍ １７．２：１ ）９５３ １ １．４
３続０．０７μ：ｍ ２０４：１ ）９５４
＃ ２．０９声、 ｏ、ｏｓμｍ ２６．１：
１’ ）９５５ １ ２．９６ＩＬＷ１ｆ１．０
８μｍ ３７：１ ）９５Ａ ８面体 ０．２
７ｆｉｍ 寧 約１：１ 傘申Ｂ
Ｉ Ｏ，６４＃＋ 傘 約１
：１ 申中ＣＩ １．２０＃ＦＩ ＄
約１：１ＩｔＤ Ｉ １．３０
＃！ 傘 約１＝１ 傘傘・
粒子直径とはぼ等しかった 傘−直径が０．６ミクｐンよシ大きい平板状粒子は実質
的に存在しなかりた。 Ｂ、乳剤増感 平板状粒子ＡｇＢｒ乳剤および８面体ＡｇＢｒ乳剤（比
較例）をいずれも最適に化学増感し、次いで下記表ＸＩ
Ｘ Ｋ示す条件に従ってスペクトルの緑色領域に対し最
適に分光増感した。表中の全・ての増感剤の量は■１モ
ルＡ、である。 表ＸＩＸ 平板状 １ ３．５ ７．０ １７５ ３０’７０℃
５００２ ５．０ １０．０ １７５ １０
’ ７０℃ ７００３ ５．０ １０．０ ２
２５ ３０’７０℃ ７５０４ ５．０ １０
．０ ２２５ １０’ ７０℃ ７５０５
４．０ ８．０ ２２５ ３・０′７０℃
７００比較例 Ａ １０．０ １５．０ ８００ ３０’ ７０
℃ ７００Ｂ３２４．８８００３０′７０℃
３７０ＣＯ，９１，３５１５０３０’ ７０℃ １
７０Ｄ １．０ １．５ １５０ ３０’７
０℃ ８０− 金＝テトラクロロ会酸カリウム 硫黄＝チオ硫酸ナトリウム５水和物 チオシアネート＝チオシアン酸ナトリウム傘傘色素Ａ＝
アンヒトａ−５−クロロ−９−エーチｈ−Ｆｌ−，フェ
ニル−３’−（３−スルホブチル）−３−（３−スルホ
ゾロビル）オキサカルボシアニン争ヒドロキシド・ナト
リウム嬉Ｃ０乳剤コーティング 平板状粒子ＡｇＢｒ乳剤および比較対１１１ＪＡｇＢｒ
乳斉１を別々にセルロープトリアセテートフィルム支持
体上に単一層マゼンタ組成として＄１．０７１１／ｌｖ
／およびゼラチン２．１５５’／−の割合でコーティン
グした。このコーティング要素にはｔたマゼンタ゛便形
成性カプラー１−（２，４−ジ−メチル−６−クロロフ
ェニル）−３−［α−（３−ｎ−ペンタデシルフェノキ
シ）ブチルアミドツー５−ピラゾロンを０．７５１／Ｉ
ｔ、カプリ防止剤４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ｍ、７−チトラアザインデンナトリウム塩を３６１
１モルＡｇおよび汚染防止剤５− ｓ＠ａ−オクタデシ
ルヒドロキノン−２−スルホン酸カリウムｔ３．５１１
１モルＡｇ０ｉｌｌ剤分散液を含有せしめた。コーティ
ング層の上にゼラチン０．５１＃／−の層をオーバーコ
ートし、全ゼラチン含有量に基づき１．０％のビス（ビ
ニルスルホニルメチル）エーテルを用いて硬膜化した。 Ｄ、 Ｉｌ１度／粒状度比較 コーティング層を０〜３．０濃度階段タプレ、トグラス
ラッテンＡ９フィルター及び１．２濃度中性フィルター
を通して１／１００秒間６００Ｗ、３０００″にタング
ステン光源に露光した。１．５分〜６分間の間で種々異
なる時間、３７．７℃においてブリティッシ、・ジャー
ナル・オプ・フォトグラフィ・アユ。アル、１９７９
、 ｐｐ２０４−２０６に記載されるタイプのカラー現
儂剤を用いてツレぞれ見合うカプリ水準が得られるよう
に処理した。 相対感度値および粒状度の測定はそれぞれ独立してカプ
リ上０．２５濃度単位にて行った。第「図にｌｏｇ緑色
緑色感度対状粒状度 Ｘ １０３）を示す。ここでｌｏ
ｇ感度は１００ （１−ｌｏｇ Ｅ ）であり、この式
においてＥｉカプリ上０．２５の濃度におけるメートル
・キャンドル・秒で表示せる露光量である。前述のよう
に平板状粒子ＡｇＢｒは非平板状比較対照乳剤と比較し
て一貫して優れた感度−粒状度ｒｌＡ優を示した。 Ｅ、マイナス青色〜青色感度分解 マイナス青色〜青色感度分解に関し平板状粒子乳剤４１
，３．４および５を非平板状比較対組乳剤Ａ、Ｂおよび
Ｄと比較した。乳剤は上述のように最適に化学および分
光増感した。乳剤は上記感度／粒状度比較の場合と同様
にコーティングし、処理した。スペクトルの青色領域に
対する露光を０〜３，０＃度階段タプレ、トプラスラッ
テン扁３６＋３８Ａフィルターを通して１／１００秒間
６００Ｗ、５５００”Ｋタングステン光源を用いて行っ
た。ｆｆイナス青色露光も同様に行ったがう。 テンＡ３６＋３８Ａフイルターに替えてラッテンＡ９フ
ィルターを用いた。相対的感度をカプリ上０．２５濃度
二二、トで記録した。感度測定結果を下記ＸＸ表に示す
。 以下余白 表ＸＸ 平板状Ａ １ ２８ １７３ １４５３
３３ １９２ １５９４
４３ ２０３ １６０５
５７ ２２０ １６３比較例 Ａ ・・・ ８１ ）８
１Ｂ ３７ １６０ １２
３Ｄ １０９ １８７ ７
８串 １０Ｑｚ１．００１ｏｇＥ 表ＸＸＫ示されるように平板状粒子ＡｇＢｒ乳剤はかな
シ高い青色感度およびマイナス青色感度分解を示す、こ
れらの結果から、最適にマイナス青金増感せる高アスペ
クト比平板状粒子ＡｇＢｒ乳剤は最良に増感した非平板
状粒子ＡｇＢｒ乳剤と比較してマイナス青色および青色
分光領域におめて増大した感度分解を示すことがわかる
。 均一なイオダイド分布を有するヨウ臭化鋏の特性を示す
例 Ａ、乳剤の調製 乳剤１（実施例゛） 臭化カリウム０．１０モルを含有する０、８５６骨ゼラ
チン水溶液３０．ＯＡをよく攪拌しながら、これにダブ
ルジェット法によシ臭化カリウム１，２０モルと硝酸餠
溶液１．２モルとを一定流量で５分間に亘りて７５℃、
ｐＢｒｌ、Ｏにおいて加えた（使用した金銀の２．４０
％を消費した）。フタル化ゼラチン溶液（２０％、２．
４７）を反応器中に加え、７５℃において１分間攪拌し
た０次いで、上述の硝酸銀溶液をｐＢｒがｘ、ｉｅに達
するまで７５℃において一定流量で約５分間に亘シ加え
た（使用した金銀の４．８０’ｌを消費した）、臭化カ
リ溶液１．０６モルおよび冒り化カリウム０．１４モル
を含有する水溶液および硝１１［１，２モルの水溶液を
ダブルジェット法により流量を加速しながら（完了時の
流量を開始時の２．４倍とした）硝！！１１！溶液が消
費されるまで約５０分間に亘って加えた。都度、を７５
℃としｐＢｒを１．３６に保持した（使用した全鋼の９
２劃−を消費した）、この乳剤調製に使用した銀の量は
約２０モルであった。沈澱完了後乳剤を３５℃に冷却し
、７タル化ゼラチン３５０Ｉを加え、よく攪拌し、米国
特許第２．６１４．９２９号に記載される凝固法によっ
て乳剤を３回洗浄した０次いで骨ゼラチン１２．３チ溶
液２． ＯＪを加え、乳剤の−を５，５、ＰＡＮを８．
３にそれぞれ４０℃）Ｃ’の平均粒子直径は２．８μｍ
１厚さは０．０９５４、平均アスペクト比は２９．５：
１であシ、この平板状粒子は乳剤中に存在するヨウ臭化
銀粒子の全投映面積の８５チ以上を占めていた。 乳剤２（Ｊｌｌ！施例） 臭化カリウム０．１０モルを含有するＯ、ＳＳ骨ゼラチ
ン水溶液７．５！をよく攪拌しながら、これにダブルジ
ェット法によシ臭化カリウム１．２０モルと硝酸銀１．
２０モル溶液とを岬流量で５分間に・亘って６５℃、ｐ
Ｂｒｌ、０において加えた（使用した全鋼の２．４−を
消費した）、フタル化ゼラチン溶液（１７，１チ、０．
７ Ｊ ）を加えた後乳剤を６５℃において１分間攪拌
した０次いで硝！！銀１．２０モル溶液をｐＢｒが１．
３６に達するまて６５℃において加えた（使用した金銀
の４．１％を消費した）。 臭化カリ１．０６モルとヨウ化カリウム０．１４モルを
含有する溶液および硝＠ｌ１１．２０モルの溶液をダブ
ルジェット法によジ流量を加速しながら（完了時の流量
を開始時の２倍とした）５２分間に亘って加えた。ＷＡ
度を６５℃とじＰＢｒｔｌ、３６に保持した（使用した
全鋼の９３．５−を消費した）。 この乳剤調製に使用した銀の量は約５．０モルであった
。沈澱完了後乳剤を３５℃に冷却し、−を３．７に調節
し、米国特許第２．６１４．９２９号に記１される方法
によって乳剤を洗浄した。追加のフタル化ゼ’）ｆ：／
溶液（１７，６％、０．５７１）を加え、５分間攪拌し
た後乳剤を再び−４，１において３５℃に冷却し、米Ｗ
Ａ特許第２．６１４，９２９号に１軟される方法に従っ
て洗浄した。次いで骨ゼラチン１１．４チ溶液０，７ｊ
を加え、乳剤の−を５５、ｐＡｇを８．３にそれぞれ４
０℃においてＰ節した。 得られたヨウ臭化銀乳剤（８８：１２）の平均平板状粒
子直径は２．２μｍ、厚さは０．１１踊、平均アスペク
ト比は２０：１であり、この平板状粒子祉乳剤中に存在
するヨウ臭化銀乳剤全投映面積の８５％以上を占めてい
た。 以下余白 ζ。 乳剤３（実施例） 臭化カリウム０．１０モルを含有する０、８％骨ゼラチ
ン水溶液７．５ｔをよく攪拌しながら、これにダブルジ
ェット法によシ臭化カリウム１．２モルと硝酸銀１．２
０モル溶液とを一定流量で５分間に亘って５５℃＋ ｐ
ａｒ １．’Ｏにおいて加えた（使用した金銀の２．４
０−を消費した）、フタル化ゼラチン水溶液（１７，１
チ、０．７４ ）を加え５５℃で１分間攪拌し九後、硝
酸銀１．２０モル溶液をｐＢｒが１．３６に達するまで
一定流量で加えた（使用した金銀の４．１チを消費した
）。臭化カリ１．０６モルとヨウ化カリウム０．１４モ
ルを含有する溶液および硝酸銀１．２０モル溶液をダブ
ルジェット法によシ流量を那速しながら（完了時の流量
を開始時の２倍とし穴）５２分間に亘って加え九、温度
を５５℃としｐＢｒを１．３６に保持した（使用した金
銀の９３，５−を消費した）、この乳剤調製に使用した
銀の量は約５．０モルであった・沈澱完了後乳剤を３５
℃に冷却し、−を３．７に調節し、米国特許第２．６１
４，９２９号に記載嬶れる方法によって洗浄した。追加
の７タル化ゼラチン溶液（１７，６％。 ０．５１）を加え、５分間攪拌した後、乳剤を再びｐ）
１４．１において３５℃に冷却し、米国特許第２．６１
４，９２９号に記載される方法に従って洗浄した０次い
で、骨ゼラチン水溶液（１１，４％）０．７ノを加え、
４０℃において−を５．５、ＰＡＮを８．３にそれぞれ
調節した。 得られた平板状粒子ヨウ臭化銀（８８：１’２）乳剤は
平均平板状粒子直径１．７μｍ、厚さは０．１１、＃ｍ
１平均アスペクト比は１５．５：１であシ、この平板状
粒子は乳剤中に存在する目つ臭化銀乳剤全投映面積の８
５−以上を占めていた・乳剤４（実施例） 臭化カリウム、０．１０モルを含有する０、８慢骨ゼラ
チン水溶液７．５１をよく攪拌しながら、これにダブル
ジェット法によシ臭化カリウム１．２０モルと硝酸銀１
．２０モル溶液とを一定流量で２．５分間に亘って５５
℃、 ｐＢｒ １．０において加えた（使用した金銀の
２．４０優を消費した）、７タル化ゼラチン水溶液（１
７，１１０，７ｊ）を加え５５℃において１分間攪拌し
た後硝酸銀溶液１．２０モルをｐＢｒが１．３・６に達
するまで一定流量で加えた（使用し九金銀の４．１−を
消費した）・臭化カリ１．０６モルとヨウ化カリウム０
．１４モルを含有する溶液および硝酸銀２．０モルの溶
液をダブルジェット法によシ流量を加速しながら（完了
時の流量を開始時の２倍とした）５２分間に亘りで加え
た。温度を５５℃としｐＢｒを１．３６に保持した（使
用した全鋼の９３．５％を消費した。この乳剤のｖＩ４
製に使用した銀の量は約５．０モルでありた。沈澱を生
成せしめた後乳剤を３５℃に冷却し、−をａ、’ｙＫｐ
ｉ製し、米国特許第２，６１４，９２９号に記載される
方法に従って洗浄し友、追加めフタル化ゼラチン溶液（
１７，６襲、０．５〕）を加え乳剤を４０℃、Ｐ）（６
，・Ｏにおいて再分散し念。５分間攪拌した後乳剤をｐ
Ｈ４，１において再び３５℃に冷却し、米国特許第２．
６１４，９２９号に記載される方法に従って茸浄した。 次いで骨＋！′ラナン１１゜４慢水溶液Ｑ、７Ｉを加え
、４０℃において乳剤の−１を５．５、ｐＡｇを８．３
に調節した。 得られた曹つ臭化銀（８８：１２）乳剤は平均平板状粒
子直径０．８μｍ１厚さは０．０８μｍ１平均アスペク
ト比は１０：１であシ、この平板状粒子は乳剤中に存在
するヨウ臭化銀粒子の全投映面積の５５−以上を占めて
いた。 乳剤人（比較例） 臭化カリク五〇、０４５モル、目つ化カリウム０．０１
モルおよびチオ７アン酸ナトリウム０．１１モルを含有
するフタル化ゼラチン１．０７１水溶液９．０１を沈澱
生成用反応器中に入れ、攪拌した。 温度を６０℃に調節した。この反応器中にダプルゾエ、
ト法によショウ化カリウム０．１４７モルを含有する臭
化カリウム１．４６モル溶液および硝酸銀１．５７モル
溶液を６０℃において一定流量で４０分間に亘って加え
、銀の４．０モルを消費した。 １分間で反応を完了せしめ、ハライド塩溶液の添加を停
止した。沈澱を生成せし峠た後乳剤を３３℃に冷却し米
国特許第２．６１４，９２９号に記載される凝固方法に
従って２回洗浄した０次いで、骨’ｔｌ’５ｆ−７１６
，５％溶Ｕ６８０−を加工、４０℃において乳剤の−を
６．４に調節した。 乳剤Ｂ（比較例） 上記乳剤Ａと同様な手法によシ乳剤を調製した。 但し、温度を５０℃に低減し、合計反応時間を２０分間
に低減した。 乳剤Ｃ（比較例） 上記乳剤ムと同様な手法によシ乳剤を調製した。 但し、温度を５０℃に低減し、合計反応時間を３０分間
に低減した。 乳剤Ｄ（比較例） 上記乳剤人と同様な手法によシ乳剤を調製した。 但し、温度７５℃に増大した０合計反応時間は４０分間
とした。 得られた平板状粒子および比較対照ヨウ臭化銀乳剤の物
性を下記表ＸＸＩに示す。 以下余白 １、′・ 表ＸＸ１ １ 平板状 ２．８ｔｓｒｎ Ｏ，０９５，ｍ
２９．５：１ ）８５２ 平板状 ２．２μｍ
ｏ、ｉｉμｒｎ ２０：１ ）８５３ 平板
状 １．７ｍ０．１１ μｍ １５Ｊ：１ ）８
５４ 平板状 ０．８ＩＲ１１０，０８μｍ １
０：１ ）５５人 球 状 ０．９９ｓｎ
＊ ＝ｔ：ｉ 傘車Ｂ
球 状 ０１３９１１ｍ ＊
？１：１ 孝申Ｃ球状 ０．９１Ｊｍ ＊
＝ｌ：ｌ ＊＊Ｄ 球状 １．１０μｍ ＊
＝１：１峙傘粒子直径とほぼ等しいと考えられる・＊◆
直径０．６ミクロンよシ大きい平板状粒子は実−質的に
存在しなかった。 乳剤１〜４並びＫＡ−Ｄの七れぞれはブロマイド８８モ
ル−、イオダイド１２モルチを含有していた。それぞれ
の乳剤においてイオダイドは粒子中に実質的に均一に分
散していた。 Ｂ１色素侭生成 平板状粒子および比較対照ＡｇＢｒＩ乳剤は、下記表用
に記載せる条件に従って４０℃、ｐＡｒ ８．２５にお
いて最適に化学増感した。平板状粒子乳剤に対しては化
学増感に先立って４０℃、ｐＡｇ ９．９５において分
光増感を行ったが、比較対照乳剤は化学増感の後でさら
にＰＡｆ調節を行うことなく最適に分光増感した。下記
表中の増感剤の量は全て〃Ｗ（ルＡｔである。 ＤＪ下仝白 表ｍ 平板状 １ ３．０ ９．０ １００ ５’６０’Ｃ
７００２４，０１２，０１０００’６０’Ｃ７９３３４
，０１２，ＯＮ）０ ０’６５℃ ８００４
５、Ｏｘｓ、６ １００ ｓ′ｓｏｃ
９００比較例 Ａ １．８２．９ ０ ５’６５℃
２１０Ｂ １．１３．２ ０ ５’
６５℃ ２９０Ｃ０，８２，４０５’６５℃ ２３
３Ｄ ０．５１．５ ０ ５’６５℃
２００中金冨テトラクロロ金酸カリウム 硫黄＝チオ硫酸ナトリウム５水和物 チオシアネート−チオシアン酸ナトリウム＊＊色素Ａ＝
アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５１−フェニル
−３’−（３−スルホゾチル）−３−（３−スルホゾチ ル）オキデカルがシアニン・ヒド ロキシド・ナトリウム塩 表Ｘ）ＧＩＫおける増感条件は相違しているが、この相
違はそれぞれ異なる乳剤に最適の増感を達成するのに必
要であった。もし比較対照乳剤を平板状粒子乳剤と同様
に化学増感および分光増感を行ったならばそれらの相対
的特性は上述の結果より劣ったはずである。平板状粒子
と比較対照乳剤に同一の増感を施しその結果を考コする
ために、乳剤２の一部および乳剤Ｃの一部（それぞれ乳
剤２ｘおよび乳剤Ｃｘと呼ぶ）を取シ出して下記のよう
に化学増感および分光増感を行った。各乳剤は色素９０
０１１ｋｆ１モル銀を用イテ４０ Ｃ、ｐＡｇ ９．９
５ Ｋおい”ｃ分光増ｓし、ｐＡｇ ｔ” ４０ ｔｌ
ｌ：Ｋ オイテ８．２ Ｋ調節し、次いでテトラクロロ
金酸カリウム４．０ｍｇ／砂Ａｇ ｓチオ硫酸ナト１Ｊ
ウム５水和物１２．０？’モルＡｇおよびチオシアン酸
ナトリウム１００〜１モルＡｇを用いて６５℃において
２０分間化学増感し九。 平板状粒子および比較対照ＡｇＢｒ Ｉ乳剤を別々にセ
ルローズトリア竜テートフィルム支持体上に単一層マゼ
ンタ構成として銀１．０７１／ｎ”およびぜラチンＺ、
１５１／ｒｍ”の割合でコーティングした。 このコーティング要素には、マゼンタ儂形成性カグラー
１−（２，４−ジメチル−６−クロロペンチル）−３−
（α（３−ｎ−ペンタデシル−フェノキシ）−ブチルア
ミドツー５−ピラゾロンｏ、７５１／ｍ ” 、カツリ
防止剤４−ヒドロキシ−６−メチル−１＊３ｅ３ａ＊７
’テトラアゾインデン・ナトリウム塩３．６ＪＩ／−％
ルＡｔおよび汚染防止剤５−ｓｅｃ−オフタデクルヒド
ロキノン−２−スルホン酸カリウム３．５Ｎ／４ルＡｇ
を含む溶剤分散体を配合しておいた。このコーティング
層にゼラチン０．５１ｊ／−層をオーバーコートシ、全
ゼラチン含有１ｉＫ基づｉｉｌ、５％のビス（ビニルス
ルホニルメチル）エーテルを用いて硬膜化処理した。 上記コーティングな０〜３．０濃度階段タツレ。 トグラスン、テンＪＩ６９フィルターおよび１．８濃度
中性フィルターを通してＬ／１００秒間６００Ｗ。 ３０００＠にタングステン光源に露光した。プリティッ
シ、・ジャーナル・オツ・フォトグラフィー・アユ。ア
ル、１９７９．２０４−２０６頁に記載されるタンプの
カラー゛現儂剤を用いて３７．７℃にお、いて１．５分
〜６分間の間でそれぞれ異なる時間現儂処理し均衡せる
カプリ水準が得られるようにした。相対的感度および粒
状度測定をいずれも独立してカプリ５上０．２５濃度単
位で行った。第Ｇ図ｉｃ１ｏｇ緑色感度対ＲＭ８粒状度
（Ｘ １０’）を示す。同図に示すように平板状粒子Ａ
ｇＢｒＩ乳剤は比較対照乳剤と比較して優れた感度−粒
状度関係を示した。 特に乳剤２ｘとＣｘの感度−粒状度関係を比較すべきで
ある。乳剤２および乳剤Ｃの場合のようにそれぞれ最適
の化学増感および分光増感を行った場合と比較して平、
板状粒子および比較対照乳剤２ｘ（ およびＣｘに同一の化学および分光増感を施した場合に
は乳剤２ｘの感度−粒状度関係は乳剤Ｃｘのそれと比較
し文はるかに優れている。これは全く驚くべきことであ
る。なぜならば、乳剤２ｘ およびＣｘは粒子当たシの
平均容量がそれぞれ０．４１８１ｉｒａ”および０．３
９４μ、ｓであって実質的に同様であるからである。 発明例および比較対照側乳剤のマイナス青色および青色
感度における相対的分解を比較するために、上述のよう
に増感しコーティングした乳剤をＯ〜３，０濃度段階メ
プレット（０゜１５濃度階段ゾラスラ、テンＡ３６＋３
８ｍフィルターおよび１．０濃度中性フィルターを通し
て１／１００秒間６００Ｗ３０００ ”Ｋタングステン
光源によってスペクトルの背金領域に露光した。マイナ
ス育色露光も同様に行った。但し、う、テンＡ ３６
＋ ３８ ａフィルターに替えてラッテンム９フィルタ
ーを使用し、中性フィルターとしては１．８濃度ユニッ
トのものを用いた。ｆリティッシ、・ジャーナル・オプ
・フォトグラフィ・アユ。アル、 １９７９ 、 ｐｐ
、２０４−２０６に記載されるタイプのカラー現俸剤を
用いて３７．７℃において１．５〜６分間の間で適当な
、時間処理した。感度／カプリをプロ、トシ、カプリ上
０．２０濃度二二、トにおいて相対的青色およびマイナ
ス青色感度を記録した。感度測定結果な下記表八属に示
す。 表 立置 平板状 １ ＋４５＊ ２ ＋４２ ３ ＋４３ ４ ＋３７ 比較例 Ａ −５ Ｂ ＋５ Ｃ＋Ｏ Ｄ −５ 中３０相対感度−＝ ｙ ） ＝ ０．３０ Ｌｏｇ
ｇ上記表ゑ１に示されるように平板状粒子ＡｇＢｒ １
乳剤は同じハライブ組成を有する比較対照乳剤と比較し
てかな９大きな１イナス青色−青色感度分解を示した。 こ゛れらの結果から、最適に増感した高アスイクト比平
板状粒子ＡｇＢｒＩ乳剤は一般ＫＩＩｌｋ適に増感した
従来のＡｇＢｒＩ乳剤と比較してスペクトル領域におい
て増大した感度を示す、もしイオダイド含有量を低減す
るならば前記実施例で既に説明し九ようにマイナス青色
および青色感度の分解はかな）増大する。 乳剤１，２および３並びに比較対照乳剤Ａ 、 Ｂ。 ＣおよびＤについて鮮鋭度を比較した。増感、コーティ
ングおよび処理は上記と同様に行った。う、テン４９９
フイルターに関し６ｏ９１変調において１７３０〜１７
２秒の間で適当な時間；−ティングを！光することによ
シ緑色光に対する東隣伝達関数を得喪、処理の後、上記
ＭｒＦ曲線から１６ｍ増幅においてカスケード変調伝達
（Ｏｒ）アキ、−タンス評価を行った。発明側乳剤の緑
色ｃＭｒアキ１−タンスは９８．６〜９３．５であった
。比較対照乳剤の緑色ＣＭ′ｒアキ、−タンスは９３．
１〜９７．６であった。実質的に同様な粒子当たシ平均
容量を有してい九乳剤２およびＣの緑色Ｑｃアキ、−タ
ンスを比較した結果を下記表双■に示す。 以下余白 表ｘｘＰ／ 緑色ＣＭ？アキ、−タンス 発明側乳剤２ ９７．２ 比較対照乳剤ＣＧ６．１ Ｃ１銀像の生成 ４０℃においで比較対照乳剤の−を６．２、ｐＡぎを８
．２にそれぞれ調節し、次いでチオ硫酸ナトリ′ウム５
水和物とテトラクロロ金酸カリウムを加えて最適に化学
増感し、この乳剤を一定時間所定温度に保持し友、この
乳剤に所定量のアンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−
５′−フェニル−３−（３−スルホブチル）−３−（３
−スルホプロピル）−オキデカルゲシアニン・ヒドロキ
シド・す）＋７）Ａｌ［（色素Ａ）およびア／ヒドロ−
３−エチル−９−メチル−３’ −（３−スルホグチル
）チオカルメジアニン・ヒドロキシド（色素Ｂ）を加え
て分光増感した（詳細については下記表芹を参照された
い）。 平板状粒子乳剤ｔＪ：４０’Ｃ１ｐＡｇ ９．９５ Ｋ
＞イテ色素人およびＢを乳剤に加えて分光増感し、次
いでチオシアン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム５水
和物およびテトラクロロ金酸カリウムを用いて所定温度
で所定期間化学増感した（下記表豆■参照）。 表ｘＸｖ ＊ １ １００／４．５／１．５ ０／６０ ３８７
／２３６ １０１．３２ １００／４．５／１．５
５／６０ ３８７／２３６ １０１．５３ １００
／４．５／１５ ５／６０ ５８１／３５４ １
００．８４ １００／１２／４ ０１５５ ５８
１／３５４ ９７゜３Ａ Ｏ／１．９４１０．９７
５／６５ １２３／７７ ９７．６Ｂ Ｏ／１
．９４１０．９７ １５／６５ １３９／８８
９６．５ＣＯ／１．９４１０．９．７ １０／６５
１１６／７３ ９７．５Ｄ Ｑ／１，５０１０．
５２５ ５／６０ ６８．１／４３ ９８．０
市ＳＣＮ ：チオシアン酸ナトリウム Ｓ：チオ硫酸ナトリウム５水和物 Ａｕ：ナト２クロロ金酸カリウム 乳剤はフィルム支持体上に銀４．３ ｊ’／’ｍ” ＃
ゼラチン７、５３１７ｍ”の割合でコーティングした。 コゼラチン）を用いて硬膜化した。各コーティングには
ゼラチン０゜８９１／ｒｎ”のオーバーコートを施した
。 写真変調伝達関数を得る手法はシャーナル・オプ・アゲ
ライド・フォトグラフィ、り・エン・ソニアリング、旦
（１）： １−８．１９８０に記載されている。 １２中性濃度フィルターを用いて６０チ変調において１
／１５秒間露光して変調伝達関数を求めた。 Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノー、ルサルフェートーヒ
ドロキノン現儂剤（コダ、り現像剤−７６）を用いて２
０℃において６分間処理した。現償の後ＭＴＦ曲線から
３５■増＠においてカスケード変調伝達（ＣＭＴ）アキ
ュータンス肝価を行った（上記表豆■を参照されたい）
。 上記表Ｘｘｖのデータから平板状粒子乳剤を黒白１１１
） 構成に応用すると鮮鋭度が明らかに改善されることがわ
かる。銀像感度−粒状度関係を比較するために、上述の
コーティング層の別々の部分を０〜４．０連続濃度タブ
レ、トを通して１／１００秒間６００Ｗ、５５００”Ｋ
タングステン光源に露光し、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフ
ェノール−サルフェート・ヒドロキノン現像剤（コダ、
り現像剤Ｄ−７６）を用いて２０℃において４．６およ
び８分間現儂した。相対的感度値をカプリ上０．３０濃
度単位において測定し、またＲＭＳセミ千行光（緑色）
粒状度をカブリ上０．６濃度単位において測定した。６
分間現儂で得たＬｏｇ感度対ＲＭＳセミ平行光粒状度を
プロットした結果を第７図に示す、明らかに平板状粒子
ＡｇＢｒＩ乳剤の感度−粒状度関係はＡｆＢｒＩ比較対
照乳剤と比較して優れている。現儂時間４分および８分
の場合にも同様な結果が得られ九。 これらの例ではつシ合うコントラストは得られず、平板
状粒子乳剤の方が高いコントラストを示した。 このことは、コントラストの高い平板状粒子乳剤はもし
乳剤のコントラストをり〕合わせた時に達成される粒状
度よりも高い粒状度を持つことを示している。従って、
第ケ図には平板状粒子乳剤の方が比較対照乳剤よシ高い
コントラストを示すという点で平板状粒子乳剤が明らか
に比較対照乳剤より優れていることが示されているが、
優れた感度−粒状度関係の全容は示されていない。 アスペクト比（１７５：１）乳剤の特性を示す例 この実施例で用い九高アスペクト比平板状粒子目つ臭化
銀乳剤は平均平板状粒子直径約２７ミクロン、平均平板
状粒子厚さ０．１５６μおよび平均アスペクト比的１７
５：１を示、した、この平板状粒子はヨウ臭化銀粒子全
投映面積の９５慢以上を占めていた。 チオシアン酸ナトリウム（１５０１モルＡｇ）、アンヒ
ドロ−５，５−ジクロロ−３，３′−ビス（３−スルホ
グロビル）チアシアニン・ヒドロキシド・トリエチルア
ミン塩（８５０撃侮ルＡＫ）、チオ硫酸ナトリウム５水
和物（１，５０１モルＡｇ）及びテトラクロロ金酸カリ
ウム（０，７５〜１モルＡｇ）の存在下に乳剤を６５℃
において１０分間保持することによりて化学増感および
分光増感金石ったー 増感した乳剤にイエロー儂形成性カグラーα−（４−（
４−ヒドロキシベンゼン−スルホニル）フェニル）−２
−クロロ−５−（ｎ−ヘキサテヵンスルホンア之ド）−
アセトアニリド（０，９１９／−）、４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３゜３亀、７−チトラアデインデン（
３，７ｊ１モル人ｇ）、２−（２−オクタデシル）−５
−スルホヒドロキノン・ナトリウム塩（３，４＃ＡルＡ
ｉ ）を加え、ポリエステルフィルム支持体上に銀１．
３５１／ｒｎ”およびゼラチン２．’５８１７ｍ”の割
合でコーティングシタ、この乳剤層にビス（ビニルスル
ホニルメチル）エーテル（全グルに対し１．０慢・）を
含有するゼラチン層（０，５４１７ｍ” ）をオーバー
コートした。 乾燥したコーティング層を１．０中性濃度フィルターグ
ラスラッテン２Ｂフィルターを備えた勾配濃度段階ウェ
ッジを通して１／１００秒間５ｏｏｗ、’５ｓｏｏ＠ｉ
ｃ光源に露光し、デ・プリティ、シ、・ジャーナルΦオ
プ９７オトグラフイ・アユ。アル、１９７９ 、ｐｐ
２０４−２０６に記載されるタイプのカラー現儂剤を用
いて３７．８℃において４．５分間処理した。この要素
のＤ工、ｎはｏ、１３、Ｄ工、Ｘは１．４５、コントラ
ストは０．５６であった。 以上に示されるように、本発明に係る乳剤は従来の同様
なハロダン化物含有量を有する乳剤と比較して改嵐され
た感度−粒状度関係を示す０本発明に係るヨウ化銀およ
び田つ臭化銀乳剤の青色感度は青色スペクトル増感剤で
増感することによ）本来の青色感度と比較して著しく感
度が増大する・
第１図は乳剤の粒状度と感応との関係を示すグラフであ
る。 第２図は本発明に係る乳剤の一例を示す顕微鏡写真であ
る。 第３図、第４図、第５図、第６図および第７図はいずれ
も乳剤の粒状度と感度との関係を示すグラフである。 Ｆ／Ｇ、１ ＩＧ ２ ０ ぎ辷だ ０ づセ砂 」 第１頁の続き 優先権主張 ０１９８２年９月３０日■米国（ＵＳ）■
４２９４０７ ０発、明 者 ジョン・アシトニイ・ヘフナーアメリカ
合衆国ニューヨーク１４ ５８０ウエブスター・ウツドラシ ド・レイン４１０ ０発 明 者 バーバート・セジウイツク・ウィルガス
・ザ・サード アメリカ合衆国ニューヨーク１４ ４３５コネサス・ダグウェイ・ロ ード６７７０ ＠発′明 者 フランシス・ジョン・エバンスアメリカ
合衆国ニューヨーク１４ ６１７０チエスター・コロナト・ ドライブ５８
る。 第２図は本発明に係る乳剤の一例を示す顕微鏡写真であ
る。 第３図、第４図、第５図、第６図および第７図はいずれ
も乳剤の粒状度と感度との関係を示すグラフである。 Ｆ／Ｇ、１ ＩＧ ２ ０ ぎ辷だ ０ づセ砂 」 第１頁の続き 優先権主張 ０１９８２年９月３０日■米国（ＵＳ）■
４２９４０７ ０発、明 者 ジョン・アシトニイ・ヘフナーアメリカ
合衆国ニューヨーク１４ ５８０ウエブスター・ウツドラシ ド・レイン４１０ ０発 明 者 バーバート・セジウイツク・ウィルガス
・ザ・サード アメリカ合衆国ニューヨーク１４ ４３５コネサス・ダグウェイ・ロ ード６７７０ ＠発′明 者 フランシス・ジョン・エバンスアメリカ
合衆国ニューヨーク１４ ６１７０チエスター・コロナト・ ドライブ５８
Claims (1)
- ハロゲン化銀粒子と分散媒とからなシ、峡ハロゲン化銀
粒子の全投映面積の少くとも５０−が、平均厚さが０．
５マイクロメートル未満、直径が０．６マイクロメ一ド
ル以上、平均アスペクト比が８：ｌよシ大であゐ平板状
ハロダン化銀粒子で占められておシ、且つ峡ハロｒン化
銀粒子は分光増感および化学増感されてその相対ｔ４ｇ
感度（Ｌｏｇ感度とは１００１００（１−６ｏで表わさ
れる量を指し、ここでＥはカブリよｐ ０．１大である
濃度においてメートル・キャンドル・秒にて測定せる露
光量である〕が該ハロダン化銀乳剤の最大可能感度の少
くとも６０−となっていることを特徴とする放射線感応
性高アスイクト比平板状粒子ノ・ロダン化銀乳剤。
Applications Claiming Priority (4)
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|---|---|---|---|
| US32090481A | 1981-11-12 | 1981-11-12 | |
| US320904 | 1981-11-12 | ||
| US06/429,407 US4439520A (en) | 1981-11-12 | 1982-09-30 | Sensitized high aspect ratio silver halide emulsions and photographic elements |
| US429407 | 1982-09-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58113926A true JPS58113926A (ja) | 1983-07-07 |
| JPH0644132B2 JPH0644132B2 (ja) | 1994-06-08 |
Family
ID=26982716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57198800A Expired - Lifetime JPH0644132B2 (ja) | 1981-11-12 | 1982-11-12 | 放射線感応性高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤 |
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| JP (1) | JPH0644132B2 (ja) |
| KR (1) | KR890001542B1 (ja) |
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| AU (1) | AU560665B2 (ja) |
| CA (1) | CA1175695A (ja) |
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| DE (1) | DE3241635C2 (ja) |
| DK (1) | DK165468C (ja) |
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| MX (1) | MX158966A (ja) |
| MY (1) | MY8600620A (ja) |
| NL (1) | NL191037C (ja) |
| NO (1) | NO163387C (ja) |
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| SE (1) | SE450793B (ja) |
| SG (1) | SG4086G (ja) |
| TR (1) | TR21247A (ja) |
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