JPS59165049A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関するもので、
詳しくは、平板状ハロゲン他領粒子を含有したハロゲン
化銀写真感光材料に関するものである。

ハロゲン化銀写真感光材料において、省銀などの観点か
ら、ハロゲン化銀のカバリングパワーを向上させる技術
が、従来から種々考えられてきている。その１つとして
、ハロゲン化銀として平板状の粒子を用いるという方法
が知られている。

この平板状ハロゲン化銀粒子を用いる方法は、カバリン
グパワーを向上させる点で優れたものである他覚光面積
を大きくしうるといった利点などがあるが、平板状ハロ
ゲン化銀粒子を用いた感光材料には現像処理条件による
変動を受けやすく高温迅速処理でかぶり易いという欠点
があり高感で十分かぶりの低い乳剤として満足のいく方
法ではなかった。

従来、一般のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理依存
性を改良するために、種々の添加剤すなわち、安定化剤
、カブリ防止剤を含有させることが知られている。例え
ば、米国特許第３．りｊ弘。

≠７弘号明細書、同第３．りざコ、り弘７号明細書、特
公昭！−−コｒ、６６ｏ号公報等に記載されたニトロベ
ンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、ベンゾ
トリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカ
プトテトラゾール類などである。しかしながら、これら
の添加剤は、平板状粒子を含んだハロゲン化銀写真感光
材料の高温処理でのカブリの増加はある程度抑えること
ができるが、同時に著しい感度低下がおこることを防ぐ
ことができなかった。

ところで、現像を能率的に行う方法として高温現像、特
に、自動現像機による高温迅速処理が知られており、種
々の感光材料の処理に適用され効果を上げている。しか
しながら、この方法によれば感光材料が高い温度で処理
されるため、自動現像機のローラーやベルトの圧力に対
して、処理中の乳剤膜あ物理的強度の脆化防止が必要で
ある。

それ故に現像液中で現像進行と共に乳剤膜の物理的強度
を高め、維持する工夫が必要である。この目的で現像液
中にアルデヒド系硬膜剤を添加して行なう処理方法があ
る。この方法によれば高温処理によって全体の処理時間
は短縮され、処理の迅速化の目的は一応達成されるが、
例えばアルデヒド類、特に脂肪族のジアルデヒドを含む
現像液で現像処理すると著しいカブリを生ずる。更にこ
の傾向は高い温度の現像液を使用する程、また長時間使
用する程強くなる。この様なアルデヒド類によってもた
らされるカブリもベンゾトリアゾールあるい１ｌ−１：
ｌ−フェニル−ターメルカプトテトラゾールの如き強力
なカブリ抑制剤（ＰＨＯＴＯＧＲＡＰＨＩ（ＰＲＯＣＥ
ＳＳＩＮＧ　ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ、Ｌ、Ｆ、Ａ。

Ｍａｓｏｎ著ｌＩＯページに記載）を用いることによっ
て防止することは一応できるが、その反面、現像も強く
抑制されるため乳剤感度が大幅に低下する。

一方色素の添加により、カブリを有効に抑える方法が知
られている。例えば米国特許第２．／３！！！ ’／、０３１号明細書には色素の母核となるオキサゾー
ル、セレナゾールあるいはチアゾールの゛アルキルｊ級
塩が高温処理でのカブリを抑制することが示されており
、米国特許第Ｊ　、９３０．１６０号明細誓には特定の
色素を用いて高温カラー現像でのカブリの抑制を効果的
におこｆｘｂうろことが示されている。

ｉ！た特開昭！グー≦／ｊ／りには新規なメロシアニン
色素により高度に分光増感しながら、高温現像処理適性
をもたせる方法が、特開昭！≠−／ｌタタｔ７にはモノ
メチンシアニン色素の併用により高温処理においてもカ
ブリの発生の少ない安：・定した写Ｘ特性が得られる方
法が開示されている。

更にＲＥＳＥＲＣＨＤＩＳＣＬＯ８ＵＲＥ　Ｊａｎ、／
りｔ３年　應２コ！３グには特定のへミシアニン色素を
用いることが開示されている。しかしながら、これらの
方法を用いても粒子径が粒子厚みの５倍以上の平板状ハ
ロゲン化銀粒子においては、満足のいくカブリの抑制効
果を得ることができない。

従って本発明の目的は、高温迅速処理において十分満足
のいく程度までカブリの抑制が効き、かつ高感度な平板
状ハロゲン化銀粒子を含有するハロクツ化銀写Ｘ感光材
料を提供することにある。

本発明者らは、抽々検討を重ねた結果、次のハロゲン化
銀写真感光材料によって、上記目的を効果的に達成しう
ろことを見い出した。すなわち、支持体、親水性コロイ
ド層およびノ・ロゲン比銀乳剤層を有したハロゲン化銀
写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なく
と・も一層に、粒子径が粒子厚みの５倍以上の平板状ノ
・ログン化銀粒子および下記の一般式（Ｉ）もしくは一
般式（ＩＩ）で表わされる化合物を少なくとも一種含有
させることによって達成しえた。

一般式（Ｉ） １ 一般式（１） 〔式中２１は！ないし６員複素環を形成するに必要な非
金属原子群を表わし、Ｒ１は無置換アルキル基あるいは
置換アルキル基會表わし、Ｒ２は２環式壕での無置換も
しくは置換アリール基を表わし、Ｒ３は水素原子またば
Ｒ１と結合して環を形成するに必要なアルキレン基を表
わし、Ｒ４は水素原子、無置換もしくは置換低級アルキ
ル基または無置換もし２くは置換低級アリール基を表わ
し、ｎはＯもしくは／ｆ表わし、分子内塩に形成すると
きはＯであり、Ｘは酸アニオンを表わす。〕ｚ１によっ
て形成される複素環核の具体例は次の如くである。

チアゾール核（例えば、チアゾール、≠−メチルチアゾ
ール、弘−フェニルチアゾール、ゲ、ｊ−ジメチルチア
ゾ〜ル、≠、ｊ−ジフェニルチアゾールなど）、ベンゾ
チアゾール核（例えば、ベンゾチアゾール、タークロロ
ベンゾチアソール、！−メチルヘンソチアゾール、６−
メチルベンゾチアゾール、！、６−シメチルベンゾチア
ゾール、ｊ〜ブロモベンゾチアゾール％！−フェニルベ
ンジチアゾール、ターメトキシベンゾチアゾール、ｔ−
メトキシペンシナアゾール、ｊ−エトキシベンゾチアゾ
ール、ｊ−カルボキシベンゾテアゾール、ｊ−エトキシ
力ルポニルベンゾチーアソール、！−フェネチルベンゾ
チアゾール、ｊ−ヒドロキシベンゾチアゾール、ｊ−ヒ
ドロキシ−ｔ−メチルベンゾチアゾール、テトラヒドロ
ベンゾチアゾールなと）、ナフトチアゾール核（例えば
、ナフト［ｘ、ｔ−ｄ〕チアゾール、ナツト［／　、　
、２−ｄ〕チアゾール、ナフト（，２，３−ｄ）チアゾ
ールなど）、チアゾリン核（例えば、チアゾリン、グー
メチルチアゾリンなど）、オキサゾール核（例えば、オ
キサゾール、ｌ−メチルオキサゾール、ｔ−メチルオキ
サゾール、≠−フェニルオキサソール、４／−１ｊ−ジ
フェニルオキザゾール、〃−エチルオキサゾールなど）
、ベンゾ′）−キサゾール核（ベンゾオキサゾール、タ
ークロ、ロベンゾ第キサゾール、ｊ−メチルベンゾオキ
サゾール、ｊ−フロモベンゾオキサゾール、！−フェニ
ルベンゾオギザゾール、ｊ−メトキシベンゾオキサゾー
ル、ｊ−ヒドロキシベンゾオキサゾール、ｊ−力ルゼキ
シベンゾオキサゾール、６−メチルベンゾオキサゾール
、６−メトキシベンゾオキサゾール、６−ヒドロキシベ
ンゾオキサゾール、５．６−シメチルベンゾオキサゾー
ル、ｊ−エトキシベンゾオキサゾールなど）、ナフトオ
キサゾール核（例えば、ナフトｃ２．／−ｄ）オキサゾ
ール、ナフト（ｌ、、ｚ−Ｌａ）オキサゾール、ナフト
〔コ、３−ｄ）オキサゾールなど）、オキサゾリン核（
例えば、り、クージメチルオキサゾリンなど）、セレナ
ゾール核（例えば、グーメチルセレナゾール、≠−ニト
ロセレナゾール、≠−フェニルセレナゾールなト）、ベ
ンゾセレナゾール核（例エバ、ベンゾセレナゾール、ｊ
−クロロベンゾセレナゾール、ｊ−メトキシベンゾセレ
ナゾール、ｊ−ヒドロキシベンゾチアゾールなど）、ナ
フトセレナゾール核（例えば、ナフト〔λ、／−ｄ）セ
レナゾール、ナフ）（’ｌ’λ−ｄ〕セレナゾールなど
）、イミダゾール核（例えば、ｌ−アルキルイミダゾー
ル％　／−フルキル−≠−フェニル（ミタソ−／Ｌ／。

ｌ−アリールイミダゾールなど）、ヂンズイミダゾール
核（例えばｌ−アルキルベンゾイミダゾール、ｌ−アル
キル−！−クロロベンゾイミタソール、ｌ−アルキル−
ｊ、＆−ジクロロベンゾイミダゾール、ｌ−アルキル−
ターメトキシベンゾイミダゾール、ｌ−アルキル−よ−
シアノベンゾイミタソール、ｌ−アルキル−よ−フルオ
ロベンゾイミダゾール、ｌ−アルキル−ｊ−）リフルオ
ロメチルベンゾイミダゾール、ｌ−アルキル−６−クロ
ロ−！−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、ｌ−
アルキル−６−クロロ−！−シ゛アノベンゾイミダゾー
ル、ｌ−アリールベンゾイミダゾール、ｌ−アリール−
ｊ１６−シクロロペンゾイミタソール、ｌ−ア、リール
＝６−ジクロロベンゾイミダゾールなど）、ナフトイミ
ダゾール核（例えばｌ−アルキル鎖中）（／、、２−ｄ
）イミダゾールなど）、（ここで前述のイミダゾール、
ベンゾイミダゾールおよびナフトイミダゾールを構成す
るアルキルは炭素鎖が、０．Ｎ、Ｓ等のへテロ原子でお
きかわっていてもよく、又分岐していてもよ〈、アルキ
ル鎖中に不飽和結合をもっていてもよい。更に好ましく
は炭素数がｉｏ以下のもので、アリール、アミノ（／Ｌ
　コ級、３級）アルコキシ、アリーロキシ、ヒドロキシ
、アルコキシカルボニル、アシロキシ、ハロゲン、アシ
ル、アミノカルボニルまたはシアノなどの原子や置換基
を有していてもよい。（例えば、具体例を示すと次の如
くである。メチル基、エチル基、ベンジル基、フェネチ
ル基、ジメチルアミノプロピル基、メトキシエチル基、
フェノキシゾロビル基、メチルスルホニルエチル基、ｐ
−ｔ−ｉチルフェノキシエチル基、シクロヘキシル基、
オクチル基、デシル基、カルバモイルエチル基、エトキ
シカルボニルエチルＨ１ｘ、ｚ、ｚ−トＩＪフルオロエ
チル基、２，２，３．３−テトラフルオロゾロビル基。

シアノプロピル基、エトキシカルボニルメチル基。

ピバロイルプロピル基、フロピオニルエチル基。

アセトキシエチル基、ベンゾイルオキシプロビル基、ク
ロロエチル基、モルホリノエチル基、アセチルアミノエ
チル基、アリル基、２−ブテニル基。

コープロビニル基、など）。前述のイミダゾール、ベン
ゾイミダゾール及びナフトイミダゾールを構成するアリ
ールは、フェニル基、・・ログ／（？Ｔｌｔばクロロ）
置換フェニル基、アルキル（例えばメチル）置換フェニ
ル基、アルコキシ（例えばメトキシ）置換フェニルなど
を表わす。）、ピリジン核（例えば、−一ピリジン、！
−メチルーコーピリジン、など）、キノリン核（例えば
、コーキノリン、３−メチルーコーキノリン、ターエチ
ルーコーキノリン、ｔ−メチル−２−キノリン、ざ−フ
ルオローコーキノリンなど）などである。

Ｒ１によって表わされる置換基を有してもよいアルキル
基は炭素鎖が０．Ｎ、Ｓ等のへテロ原子でおきかわって
いてもよく、又分岐していてもよく、アルキル鎖中に不
飽和結合をもっていてもよい。更に好ましくは炭素数が
ｉｏ以上のもの、（置・丁 換基の炭素数を含めて）で、スルホ基、アリール基、カ
ルボ゛キシル基、アミノ（１級、２級、３級）基、アル
コキシ基、アリーロキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アシロキシ基、ハロゲン、アシル、アミ
ノカルボニル基、シアノ基などを有していてもよい。

例えば、具体例を示すと次の如くである。メチル基、エ
チル基、スルホエチル基、スルホゾロビル基、スルホグ
チル基、ベンジル基、フェネチル基、カルボキシフェル
基、カルボキシメチル基、ジメチルアミノプロピル基、
メトキシエチル基、フェノキシプロビル基、メチルスル
ホニルエチル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシエチル基、
シクロ−・キシル暴、オクチル基、デシル基、カルバモ
イルエチル基、スルホフェネチル基、スルホベンジル基
、２〜ヒドロキシ−３−スルホプロピル基、エトキシカ
ルボニルエチルＭ、２．３−ジスルホプロポキシプロビ
ル基、スルホプロポキシエトキシエチル基、−２，−２
，−２−トリプルオロエチル基、λ、ココ。、３−テト
ラフルオロプロピル基、カルボキシメチル基、シアノプ
ロピルａ、ｐ−カルボキシフェネチル基、エトキシカル
ボニルメチル基、ピバロイルゾロビル基、プロピオニル
エチ＃Ｊ１．７二’／に基、アセトキシエチル基、ベン
ゾイルオキシプロピル基、クロロエチル基、モルホリノ
エチル基、アセチルアミノエチル基、Ｎ−エチルアミノ
カルボニルプロビル基、アリル基、コープテニル基、コ
ープロビニル基、シアンエチル基などである。

Ｒ２によって表わされる置換基金有してもよいアリール
基は、その具体例１を示すと、フェニル基、ナフチル基
、トリル基、アニシル基、カルボキシフェニル基、メト
キシカルボニルフェニル基、クロロフェニル基、キシリ
ル基、チェニル承、フリル基、ピリジル基などである。

Ｒ３がＲ１と結合して環全形成する場合、夕。

６．７員環を形成することが特に好ましい。

Ｒ４によって表わされる置換基を有してもよい低級アル
キル基は好ましくは炭素数を以下のアルキル基であり、
このアルキル基は、フェニル基、トリル基等で置換され
ていても良く、又、炭素鎖が酸素原子で置換されていて
もよい。具体例Ｉとしては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、グチル基、ベンジル基、フェネチル基、メトキ
シエチル基、またはトリルエチル基などである。またＲ
４によって表わされるアリール基は好ましくは２環式ま
でのアリール基であり、へ体例としては、フェニル基、
トリル基、アニシル基等である。

Ｘで表わされる酸アニオンは、ヨードイオン、ブロムイ
オン、クロルイオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、
ベンゼンスルホン酸イオン、硫酸イオン、ノミ−クロレ
ートイオンまたはロダンイオン等の通常のシアニン色素
塩に用いられる酸アニオンである。

本発明においては、一般式（Ｉ）の化合物がより好まし
い。

本発明において、前記一般式（Ｉ）および一般式（ＩＩ
）によって表わされる化合物の中で好ましい化合物は夫
々一般式（ＩＩ　）およびＮＶ）によって示した化合物
である。

一般式（１Ｍ）Ｒｓ ６ 〔式中Ｚ２はイミダゾール核、ベンズイミダゾール核ま
たはナフトイミダゾール核を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、Ｒ５，Ｒ６は夫々間じかまたは異る無置
換もしくは置換アルキルまたは無置換もしくは置換アリ
ール基を表わし、Ｒ３け水累原子捷たはＲ６と結合して
環を形成するに必要なアルキレン基を表わし，Ｒ２，Ｘ
およびｎは一般式（１）または（Ｉｔ）のＲ　２　＊　
Ｘおよびｎと同義である。〕 Ｚ２によって形成されるイミダゾール核、ベンゾイミダ
ゾール核またはナフトイミダゾール核はｚｌで定義した
イミダゾール核、ペン゛シイミダゾール核−またはナフ
トイミダゾール核と同義である。

Ｒｓ．Ｒａは同じでも異なってもよ＜Ｒ１と同義である
。

一般式（１「）で表わされる化合物がより好ましい。

本発明において、前記一般式（ｍ）および一般式〇Ｖ）
によって表わされる化合物の中で更に好ましい化合物は
夫々一般式（Ｖ）および（ＶＩ）によって示した化合物
である。

一般式（Ｖ） ５ ６ ６ 〔式中２３は無置換あるいは置換ベンゼン環を形成する
非金属原子群を表わし、Ｒ２　、　Ｒ３　。

Ｒ５，Ｒ６，Ｘおよびｎは、一般式（ＩＩＩ）ま友は（
Ｎ）のＲ　２　１　Ｒ　３　、Ｒ　５　＋　Ｒ　６　＋
　Ｘおよびｎと同義である。〕 ここで形成されるベンゾイミダゾール核はｚｌで定義し
たベンゾイミダゾール核と同義テアル。

中でも特に、ベンゼン環に、塩素原子などのハロゲン原
子、フッ素化アルギル（例えばＣＦａ）、シアン基など
の置換基を有するものがとぐに有用である。またＲ５，
Ｒ６は酸性基を有しない場合（スルホ基もしくはカルボ
キシル基で置換されたアルキル基でない場合であり、例
えばアルキル基、ハロゲン化アルキル基などである。）
がとくに有用である。

本発明において一般式（Ｖ）の化合物が好捷しく用いら
れる。

次に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。

もちろん、本発明はこれのみに限定されるものではない
。

一般式〔Ｉ〕によって表わされる化合物の具体例 １−／ ２Ｈ５ ２Ｈ５ −２ ２Ｈ５ Ｃ　２　Ｈ　５ −３ ２Ｈ５ （ＣＨ２）３ＣＮ ■−≠ Ｃ２Ｈ５ ＣＨ２ＣＨ＝　ＣＨ２ １−＋ ２Ｈ５ ２Ｈ５ ■−７ ２Ｈ５ ２Ｈ５ −ｒ 　２Ｈ５ ■−７ ２Ｈ５ ■−７０ （ＣＨ２）３ＣＮ Ｊ−／／ ２Ｈ５ Ｊ−／、２ ２Ｈ５ 夏 ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｈ Ｊ−／３ ２Ｈ５ ■−ｌ≠ ２Ｈ５ Ｊ−／　　、ｌｔ Ｊ−／４ ■−７７ ２Ｈ５ Ｊ−／ｆｆ ２Ｈ５ ■−／り ２Ｈ５ ２Ｈ５ ■ Ｃ”Ｈ２Ｃ０Ｎ）ｔｃ　ｚＨｓ 一般式〔■〕によって表わされる化合物の具体例 １１−１１−２Ｃ １ｌ−ＪＣ２Ｈ５ ■−グ　　　　　　　Ｃ２Ｈ５ ＣＨ２Ｃ００Ｈ １−ｔ　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５ １−４ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ １１−７　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５ ＣＨ２ＣＯＮＨＣ２Ｈ５ ｎ　−ｒ　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５ ２ ■−タ ２Ｈ５ １−７０ −１ｉ １１−／２ １１−／３ ■−ｌ≠ （Ｑ（２）　２ＳＯ２ＣＨ３ （ＣＨ２）３ＳＯ３− ■−７７ −ｉｔ ２Ｈ５ （比較化合物） ■−′ｃＨ３ ■−２ ■−３ ■−≠ Ｑ３Ｈ 暑 Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ ■−６ＣＨａ ■−ｒ ２Ｈ５ ２Ｈ５ 本発明の一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされる化合
物は、公知のものであり、特開昭！コー１７０６１１号
公報に記載された方法もしくけ、それに基づいて容易に
合成することができる。

一般式（Ｉ）または、一般式（ＩＩ）で表わされる化合
物の添加量は、平板状粒子を含有したハロゲン化銀乳剤
層のハロゲン化銀１モル当り、０゜”／〜／’Ｏｍｍｏ
ｌ　　が好ましく、０．０ｊ〜２゜０ｍｍｏｌ　　がよ
り好ましい。これらの化合物を乳剤層に添加する方法は
、公知の方法を用いることができる。

これらの化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料の製造中
いかなる段階にて添加してもよい。例えば、ハロゲン化
銀乳剤製造中（後熱中、後熟後など）、乳剤を塗布する
直前などを挙げることができる。

次に本発明に用いる平板状ハロゲン化銀粒子について述
べる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、好ましくは、その
直径／厚みの比が５以上であり、より好ましくは夕以上
１００以下、特に好ましくはｊ以上夕Ｏ以下であり、さ
らに好ましくは７以上、２０以下である。

ここにハロゲン化銀粒子の直径とは、粒子の投影面積に
等しい面積の円の直径をいう。本発明に於て平板状ハロ
ゲン化銀粒子の直径はｏ、ｓ、ｉ０μｍ１好ましくはｏ
、ｒ〜ｊ、ｏμ、さらに好壕しくは／、０〜４Ａ、Ｏμ
である。

一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、λつの平行な面を
有する平板状であり、従って本発明に於ける「厚み」と
は平板状ハロゲン化銀粒子を構成するλつの平行な面の
距離で表わされる。

平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては、臭化
銀及び沃臭化銀であることが好ましく、特に沃化銀含量
が０−１０モル係である沃臭化銀アあ／、。よ７、ｓ□
い。　　　　　上次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法に
ついて述べる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることにより成し得る。

たとえばｐ１３ｙ／、Ｊ以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲
気中で平板状粒子が重量で≠θ％以上存在する種晶を形
成し、同程度のｐＢｒ　値に保ちつつ銀及びハロゲン溶
液を同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得ら
れる。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。

本発明の平板ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じ
てハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ粒
子の形状（直径／厚み比など）１粒子のサイズ分布、粒
子の成長速度をコントロールできる。溶剤の使用量は反
応溶液の１０　　〜１、Ｏ重量係、特にｉｏ　　”〜１
０　　”重を係が好ましい。

例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サイズ分布を単
分散化し、成長速度を速めることが出来る。一方、溶剤
の使用量とともに粒子の厚みが増加する傾向もある。

しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモ
ニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げることが出来る
。チオエーテルに関しては、米国特許第３，２７／、７
１７号、同第３，７りｏ：３ｇ７号、同第３．タフ４ｔ
、ｔ２Ｉｒ号等を参考にすることが出来る。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に。

粒子成長を速める為に添加する、銀塩溶液（例えばＡｇ
ＮＯ３水溶液）とハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ　　
水溶液）の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方
法が好ましく用いられる。

これらの方法に関しては例えば英国特許第１゜３３３、
’？２１号、米国特許第３．ｔ７ｊ、１００号、同第３
．ｔ！０．７タフ号、同第弘、２弘、ｌ、ｌＡ４吋号１
特開昭ｊｊ−／グ２３２２号、同ｊｊ−／Ｊ′Ｉ／２≠
号等の記載を参考にすることが出来る。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増
感をすることが出来る。

化学増感方法としてはいわゆる金化合物による金増感法
（ｆｌｌえば米国特許第２．ダ弘ざ、ｏｔ。

号、同３．．３２０，０６２号）又はイリジウム、白金
、ロジウム、／ξラジウム等の金属による増感法（例え
ば米国特許第２．ハイ、ｏｔｏ号、同２、Ｉｌｌ、コ４
ｔｊ号、同コ、ｊ４＋！：、、２Ｊ３号）或いは含硫黄
化合物を用いる硫黄増感法（例えば米国特許第２，２２
Ｊ！、、、２１．ｕ号）、或いは錫塩類、ポリアミン等
による還元増感法（例えば米国特許第２．４’ｆ７．１
３０号、同２．！／Ｉ、ｔり♂号、同コ、り、２１．り
２ｊ号）、或いはこれらの２つ以上の組あわせを用いる
ことができる。

特に省銀の観点から、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子
は金増感又は硫黄増感、或いはこれらの併用が好ましい
。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、
該平板状粒子が該層の全ハログ／化銀粒子に対して重量
比で１１０ｑｂ以上、特に４０％以上存在することが好
ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層の厚さは０．３〜
１．０μ、特にＱ、ｊ〜３．０μであることが好ましい
。

父、平板状ハロゲン化銀粒子の塗布！（片側について）
は０　、　、ｔ−Ａ　／ｉ　／　１ＴＬ２、特にｌｌ−
４Ａ／ｍ２であることが好ましい。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層のその他
の構成、例えばバインダー、硬化剤、カブリ防止剤、ハ
ロゲン化銀の安定化剤、界面活性剤、分光増感色素、染
料、紫外線吸収剤、化学増感剤、等については特に制限
はなく、例えばＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　／　７６巻　２２〜２を頁（ｌり７を年１２月）の
記載を参考にすることが出来る。　　　　　　　　　　
　　　８本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層に
は、平板状ハロゲン化銀粒子以外に１通常のハロゲン化
銀粒子金含有させることができる。これらは、Ｐ　Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈ　ｉｍｉ　ｅ　　ｅ　ｔ　　Ｐｈ
ｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　（Ｐａ
ｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ　社刊ｌり４７年）、Ｇ　Ｆ　Ｄｕ
ｆｆｉｎ著ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｎ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｔｈ、ｅ　　ＦｏｃａｌＰｒ
ｃｓｅ刊　１９４６年）、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎ　ｅｔａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｔｅ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　（
Ｔｈｅ　　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊　１２６参年）など
に記載された方法を用いて調製することができる。すな
わち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ノ・ログン塩を反応させる
形式としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合
せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）金円いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてノ・ログン化銀の生成さ
れる液相中のｐＡｇｔ一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。

ハロゲン化銀としては、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭１ヒ
銀、塩臭化銀、塩化銀などいずれのものでもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。また、必要により
、平板状ハロゲン化銀粒子と同じように化学増感をする
ことができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブＩＪ　’に防止しあ
るいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を
含有させることができる。すなわちアゾール類たとえば
ベンゾチアゾリウム塩、ニトロイングゾール類、ニトロ
ベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、
ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類
、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノト
リア人−ル類、ベンゾトリアゾール類、ニートロベンゾ
トリアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−
フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾール）など；メルカ
プトピリミジン類；メルカプトピリミジン類；たとえば
オキサゾリンチオンのようなチオケト比合物；アザイン
デン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイン
デン類（特にｌ−ヒドロキシ置換（’　＋　３＋　３ａ
　＋　７）テトラザインデン類）、ペンタアザインデン
類なト；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィ
ン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のよりなカブリ防
止剤または安定剤として知られた多くの１ヒ合物を加え
ることができる。例えば米国特許３゜りｊ≠、≠７７弘
、同３．り１２．り弘７号、特公昭３２−２１ｒ、４６
０号に記載されたものを用いることができる。

本発明に用いられ、ている写真乳剤は、メチン色素類そ
の他によって分光増感されてよい。

有用な増感色素は例えばドイツ特許り２り、０１０号、
米国特許第２，４／Ｌり３．７弘を号、同λ。

ｊ０３，７７６号、同２．ｊ／り、００１号、同コ、り
ｌｌ、３２り号、同３，６タｔ、りｊり号、同３，６７
２．Ｉり７号、同３．６２グ、２１７号、同グ、０２タ
、３≠２号、同≠、θｔ、ｔ５ｓ７λ号、英国特許ｌ、
λ弘コ、５ｔｔｒ号、特公昭≠≠−ｌ≠０３０号、同タ
２−２≠ｂ１号に記載されたものである。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許λ
、ｔｒｌｒ、Ｊ′弘！号、同コ。

デー７．２２９号、同３，３デフ、０１，０・号、同３
．３２２．０！２号、同３．ｊ２７．ｔグ１号、同３．
ｔ／７，２９３号、同３　、６２１　、　ＦＪ４４号、
同３．ｔｔ４，４＃０号、同３，６７２，１２ｒ号、同
３．６７り、１Ｉ２１ｒ号、同３，７０３゜３７７号、
同３１♂ｌグ、６ｏり号、同３，１３７、ｌｌｓｌ号、
同≠、０２６．７０７号、英７国特許／　、Ｊ！Ｆ、２
１／号、同／　、　１０７　、　ｒ”０３号、特公昭≠
３−≠２３６号、同！３−／ｊ・、３７５号、特開昭１
２−／１０．ｔＩＩｒ号、同ｊ、２−１０り、り２ｊ号
に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感ケ示す物質を乳剤中に含んでもよい。たとえば
含チッ素異節環基で置換されたアミノスチルベン化合物
（たとえば米国特許２、り３３，３り０号、同３，６３
１，７２／号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアル
デヒド縮合物（たとえば米国特許３，７１１３，１１０
号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物
などを含んでもよい。米国特許３．ｔ／！；。

ｔ／３号、同３．ｌｒ／ｊ、を弘１号、同３，６１７．
２り５号、同３．ｔ３！、７２／号に記載の組合せは特
に有用である。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には、色形成カプラ
ーを添加することもできる。すなわち、発色現像処理に
おいて芳香族１級アミン現像薬（例工ば、フェニレンジ
アミン誘導体や、アミンフェノール誘導体など）との酸
化カンプリングによって発色しうる化合物を例えば、マ
ゼンタカプラーとして、！−ピラゾロンカプラー、ピラ
ゾロベンゾイミダゾールカプラ・、シアノアセチルクマ
ロンカプラー、開鎖アシルアセトアミドカプラー等があ
り、イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカプ
ラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイル
アセトアニリド類）、等があり、シアンカプラーとして
、ナフトールカプラー、およびフェノールカプラー、等
がある。これらのカプラーは分子中にパラスト基とよば
れる疎水基を有する非拡散のものが望ましい。カプラー
は銀イオンに対しす当量性あるいはλ当量性のどちらで
もよい。また色補正の効果音もつカラードカプラー、あ
るいは現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー
（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カンプリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ンプリング化合物を含んでもよい。

本発明のハロゲンｒヒ銀写真感光材料の乳剤層のその他
の構成については、特に制限はなく、必要に応じて種々
の添加剤を用いることができる。例えば、Ｒｅ５ｅａｒ
ｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　／　７６巻ココ〜２ｒ頁
（ｌり７ｆ年１２月）に記載されたバインダー、界面活
性剤、染料、紫外線吸収剤。

硬膜剤、塗布助剤、増粘剤などを用いることができる。

本発明の写真材料は、その表面に、ゼラチン或いは水溶
性ポリビニル化合物又はアクリルアミド重合体などの合
成高分子物質又は天然高分子物質（例えば米国特許第３
．／４４２．ｊｔｌｒ号、同３゜ｌり３，３ｇ６号、同
３，０６２．６７μ号）を主成分とする表面保瞳層を有
することが好ましい。

表面保獲層には、ゼラチン又は他の高分子物質の他に、
界面活性剤、帯電防止剤、マント剤、すべり剤、硬化剤
、増粘剤等を含有することが出来る。

本発明の写真材料は、その他、必要に応じて。

中間層、フィルター）脅、ハレーション防止層などｔ有
することができる。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ｌ
！リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半
合成または合成高分子から成るフィルム、／（ライ、り
層またはα−オレフィンポリマー（例えばポリスチレン
、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗
布またはラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料ケ用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために下塗
処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、コ
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。

本発明に於て、支持体上に乳剤層（例えば平板粒子を含
む層）、表面保護層金塗布する方法としては、特に制限
はないが、例えば米国特許第２゜７ｔ／、ＩＩ／ざ号、
同第３．３０１．９１１７号、゛　　同第２，７７、／
、７り１号等に記載の多層同時塗布方法を好ましく用い
ることが出来る。

本発明の写真材料の層構成については種々の態様をとり
つる。例えば、（１１支持体上に本発明に係わる平板ハ
ロゲン化銀粒子を含む層を設け、その上に比較的粒子サ
イズの大きい（０，２〜３．０μ）高感度球状、又は直
径／厚み比が！以下の多面体のハロゲン化銀粒子を含有
するハロゲン化銀乳剤層金膜け、さらにその上にゼラチ
ンその他の表面保護層を設ける、（２）支持体上に平板
ハロゲン化銀粒子金倉む層を設け、さらにその上に複数
層のハロゲン化銀乳剤層を設け、さらにその上にゼラチ
ン表面保護層を設ける、（３）支持体上に１層のハロゲ
ン化銀乳剤層を設け、さらにその上に平板ハロゲン化銀
粒子を含む層を設け、さらにその上に高感度ハロゲン化
銀乳剤層を設け、さらにその上にゼラチン表面保護層を
設ける。（４）支持体上に紫外線吸収剤又は染料を含む
層、平板ハロゲン′化銀粒子を含む層、ハロゲン化銀乳
剤層、ゼラチン表面保護層をこの順に設ける。（５）支
持体上に平板ハロゲン化銀及び紫外線吸収剤又は染料全
含む層、ハロゲン化銀乳剤層、ゼラチン表面保護層をこ
の順に設ける。これらの態様において、平板粒子ケ含む
ノーやハロゲン化銀乳剤層は、必ずし７も一層である必
要はなく、異なった波長に分光増感された複数のハロゲ
ン化銀乳剤層からなっていてもよい。

またこれらの平板粒子ケ含む層やハロゲン化銀乳剤層は
支持体の両側に塗布されていてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、具体的には、Ｘ
−レイ感光材料（間接Ｘ−レイ用、直接Ｘ−レイ用）、
リス型感光材料、黒白印画紙、黒白ネガフィルム、銀塩
拡散転写感材などの黒白写真感光材料の他、カラーネガ
フィルム、カラー反転フィルム、カラーベーノξ−、ガ
ラ−拡散転写などのカラー写真感光材料なども含むもの
である。

なかでも高温迅速現像処理されるＸ−レイ感光材料など
において、効果が著しい。

本発明の感光材料の写真処理には、例えばリザーチ・デ
ィスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）／　７１ｒ号第、２ｆ　〜３０頁（ＲＤ−／７６
弘３）に記載されているような、公知の方法及び公知の
処理液のいずれ會も適用することができる。この写真処
理は、目的に応じて、銀画像を形成する写真処理（黒白
写真処理）、あるいは色素像を形成する写真処理（カラ
ー写真処理）のいずれであってもよい。処理温度は普通
ｔ１０ｃから５ｏ０ｃの間に選ばれるが、ｌざ０Ｃより
低い温度または３００ｃを越える温度としても、よい。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬トシては、ジヒ
ドロキシベンゼン類（りとえば）・イドロキノン）、３
−ピラゾリドン類（たとえばｌ−フェニル−３−ピラゾ
リドン）、アミンフェノール類（たとえばＮ−メチル−
ｐ−アミノフェノールなどを単独もしくは組倉せて用い
ることができる。現像液には一般にこの他公知の保恒剤
、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、
さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤（例え
ば、弘級塩、ヒドラジン、ベンジルアルコール）、界面
活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜°剤（しく１えば、
グルタルアルデヒド）、粘性付与剤などを含んでもよい
。　　　　　　　゛本発明の写真乳剤には、いわゆる「
リス型」の現像処理を適用することができる。「リス型
」現像処理とは線画像の、写真的再現、あるいはハーフ
トーン画像の網点による写真的Ｆ）現のために。

通常ジヒドロキシベンゼン類を現像主薬とし、低い亜硫
酸イオン濃度の下で現像過程を伝染的に行なわせる現像
処理のことをいう（詳細はメースン著［フォトグラフイ
ンク・プロセッシング・ケミストリーＪ　（／９１．を
年）１６３〜／１３ページ。

に記述されている）。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
たとえば乳剤層中に含み、感光材料全アルカリ水溶液中
で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。現像
主薬のうち疎水性のものは、リサーチディスクロージャ
　−６２号（ＲＤ−／ｌり、ｚｒ）米国特許第２，７３
り、とり０号、英・５ 国特許第ｔ／　３．２ｊ３号又は西独間特許第１゜！≠
７．７１．３号などに記載の柚々の方法で乳剤層中に含
ませることができる。このような現像処理は、チオシア
ン酸塩による銀塩安定化処理と組合せてもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

色素像を形成する場合には常法が適用できる。

たとえば、ネガポジ法（例えば”Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ
ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　　
Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｓ”　、／＋　／巻（／　！Ｐ３３年）、４
４７〜７０／頁に記載されている）；黒白現像主薬を含
む現イ象液で現像してネガ銀＠全つくり、ついで少なく
とも一回の一様な露光または他の適当なカプリ処理を行
ない、引き続いて発色現像を行なうことにより色素陽画
像を得るカラー反転法；色素を含む写真乳剤層全露光後
現像して銀画像をつくり、これ′Ｊｋ［自触媒として色
素を漂白する銀色素漂白法などが用いられる。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカＩＪ
　１４水浴液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香
族アミン現像剤１例えば、フェニレンジアミン類（例え
ばグーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ／、３−メチル
−≠−ア芙ノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、グーアミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ−β−ヒドロキ
ンエチルアニリン、３−メチル−Ｖ−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、≠−
アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｅ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＰｒ□ｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏ
ｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌり６６年）の２２６〜．２
２り頁、米国特許２、／り３，０Ｉｊ号、同２．ｊ’１
２．Ｅｔｌ１号、特開昭≠ｆ−ＩＦ２３３号などに記載
のものを用いてよい。

カラー現像液には、その他必要に応じてｐＨ緩衝剤、現
像抑制剤、カプリ防止剤、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶
剤、現像促進剤、カルボン酸系キレート剤などを添加す
ることができる。

これら添加剤の具体例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー（ＲＤ−／７６グ３）の他、米国特許第弘、Ｏ♂、？
、７．２７号、西独公開（ＯＬＳ）、２゜６２２．２よ
０号などに記載されている。

本発明は、前記の平板状ハロゲン化銀を含有したハロゲ
ン化銀乳剤層に、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）にて示さ
れる化合物を添加することによって高感化を実現しなが
ら高温迅速現像処理によるカプリの増加を著しく改善す
ることができたもの　゛である。この効果は、高温迅速
処理（例えば２ｇ００以上〜１７００（：、以下、３０
秒以内）において顕著である。特に、現像液中にアルデ
ヒド系硬膜剤（グルタルアルデヒドなど）を添加して行
なう高温迅速処理において有効である。

実施例り 写真材料■を以下のようにして作成した。

水ｉｌ中にゼラチン３０ｇ、臭ｆヒヵリｉｏ、３’ｇ、
ｏ、ｔｗｔ％チオエーテル （ＨＯ（・ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２８（ＣＨ２）２０
Ｈ）水溶液１０ｃｒ：、ｆ加え７ｊ　０Ｃに保った容器
中（ｐＡｇり、／　、ｐＨ／、ｔ）に攪拌しながら下記
溶液Ｉ及び■＠３０秒間で同時に添加したのち溶液■及
びＮ’ＦＣ６ｊ分かけてダブルジェット法により同時に
添加した。

さらに■及び■液を添加している間に、Ｖ液を７５分間
かけて、同時に添加したのち、金、イオウ増感を併用し
て後熟全おこなった。

得られた平板状ハロゲン化銀粒子は、平均直径が２．０
μで平均の直径／厚み比がｌμであり、沃（ヒ銀が１．
Ｓモル係であった。次に、カブリ防止剤（／−フェニル
−！−メルカプトテトラゾール）　、　安定剤（ψ−ヒ
ドロキシー６−メテルー／。

３．３ａ、７−チトラザインデン）、塗布助剤（ドデシ
ルベンゼンスルホン酸塩）および増粘剤（ポリポタシウ
ムーｐ−ビニルベンゼンスルホネート）を添加し、塗布
液とした。このとき銀／ゼラチンの重量比は、Ｏｏり６
であった。

次に、ゼラチン、ポリスチレンスルホン酸ソーダー、ポ
リ、メチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．
θμ）、サポニンおよ□ｘ、ａ−ジクロロ−６−ヒドロ
キシ−８−トリアジンｖ含有し＊、／　Ｏｗ　ｔ％ゼラ
チン水溶液′ｆｃ調製し、表面保護層用塗布液とした。

次に、ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に
、上記塗布液からなるハロゲン化銀乳剤層と上記塗布液
からなる表面保護層とを塗布、乾燥することによ妙写真
材料■を作成しまた。このとき、ハロゲン化銀乳剤層の
塗布銀量は、コ１ｇ９／　ｍ　２であり、表面保護層の
ゼラチン塗布量は、／、３９／＠２であった。

次に上記写真材料■に用いた塗布液に更に、第１表に示
した化合物および比較化合物■−ｌ〜■Ｉｆ各々添加し
て同様に写真材料■〜Ｑφを作製した。

以上のように作成した写真材料■〜［相］を各々タング
ステン酸カルシウム（ＣａＷＯ４）’ｒ螢光体として含
むスクリーンを用いてＸ線露光をおこなったのち、下記
処理液Ａにて、３ｓ０ｃおよび３ｔＣで２ｊ秒現像をお
こない、定着液Ｂで３！０２ｊ″定着したのち水洗した
。

現像液Ａ ｌ−フェニル−３−ピラゾリドン　／、　３９ヒドロキ
ノン　　　　　　　　　　　　３０９ｊ−ニトロインダ
ゾール　　　　０．２３ｊｑ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　６・ｏｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　ｔｏｙ水酸化カリウム　　　　　　　　　　３０ｇ硼
酸　　　　　　　１０９ グルタルアルデヒド　　　　　　　　　ｊ＋９水を加え
て全量ｆｉｌとする （ｐＨは１０，２０に調整した。） 定着液Ｂ チオ硫酸アンモニウム　　　　２００．０９亜硫酸ナト
リウム（無水）　　　　、ｚｏ、ｏｇ硼酸　　　　　　
♂、θｇ エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　０．／９竹酸アルミニ
ウム　　　　　　　ｉｓ、ｏｇ硫酸　　　　　　コ、Ｏ
ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　、２２．０９水を加え
て　　　　　　　　　　　／、（７／（ｐＨはＩｌ、２
θに調整する。） 処理され之写真材料の感度測定を行ない・その結べ 果を第１表に示した。ここで感度値は、カブリ値−４−
ｏ、夕の黒化度を得るのに必要な露光飯の逆数の対数と
して求めた。またカブリ値はベース濃度を引いた正味の
値とした。

第２表　　処理液Ａにて３１ｒ０Ｃ２ｊ秒現像した結果 第１表、第２表より明らかなように、本発明の化合物が
、高温迅速処理において著しいｊｔ０９の抑制効果を示
しなおかつ、感度の上昇が顕著である。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和！ｒ年Ｃ月山 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和ｓｉｒ年特願第　弘□、２
４ｔり号２、発明の名称　　　ハロゲン化銀写真感光材
料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明ａ書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明Ｊの項の記載を下記の通り
補正する。

（１）第ＡＡ頁λ行目の「ｊθｒＪを「カブリ」と補正
する。

手続補正書 昭困シを年り月／乙日 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和ｓｒ年特願第グθ−２４ｔ
り号２、発明の名称　　ノ・ロゲン化銀写真感光材料３
、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人電話（４０６）
　２５３７ ４、補正の対象　　明細書の［発明の詳細な説明］の欄 ５゜補正の内容 （１）明細１μ３頁１３行目の 「感剤、」　の後に 「可塑剤」 を挿入する。

手続補正書 昭和ｊり年３月λ７日 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和ｓｒ年％願第″０−２４ｔ
り号２、発明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料３、
補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会ネｌ゛１ハ゛□λ、（い ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

（１）第１θ頁ｒ行目の 「低級」を削除する。

（２）第、２７頁の構造式■−ｉｇを ２Ｈ５ 」 と補正する。

（３）第、２１ｒ頁の構造式ｘ−ｉ９＊［Ｃ２Ｈ５ ２Ｈ５ と補正する。

（４）第、２Ｆ頁の構造式１−−２ｏ’ｑ」 と補正する。

（５）第３０頁の構造式１ｌ−７１ｋ 「Ｃ２１１５ 」 と補正する。

（６）　　第３１頁の構造式■−タゲ　　　　　□、）
ｒ　　　　　　Ｃ２Ｈ５ ，１ と補正する。

（７）　　ｊ！Ｓ　３２頁の構造式Ｊｌ　−／λ？［ と補正する。

（８）第３３頁の構造式１−／仏ケ 」 と補正する。

（９）　第３３負の構造式に一／Ｊ’ｋ」 と補正する。

（１０）　　第３を頁の構造式■−−ｔを［ Ｏ３Ｈ Ｎ　（Ｃ２Ｈ５）　ａ 」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体、親水性コロイド層およびノ・ログン化銀乳
   剤層を有したハロゲン化銀写真感光材料において、該ハ
   ロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、粒子径が粒子厚
   みの５倍以上の平板状ノ・ログン化銀粒子および下記の
   一般式（Ｉ）または一般式（Ｉｔ）であられされる化合
   物を少なくとも一種含有していることを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 １ 一般式（ＩＩ） 〔式中２１はよないしｔ員複素環を形成するに必要な非
   金属原子群を表わし、Ｒ１は無置換アルキル基あるいは
   置換アルキル基を表わし、Ｒ２はコ環式までの無置換も
   しくは置換アリール基を表わし、Ｒ３は水素原子または
   Ｒ，と結合して環を形成するに必要なアルキレン基を表
   わし、Ｒ４は水素原子、無置換もしくは置換低級アルキ
   ル基または無置換もしくは置換低級アリール基を表わし
   、ｎはＯもしくはｌを表わし、分子内塩全形成するとき
   はＯであり、Ｘは酸アニオンを表わす。〕２、特許請求
   の範囲１）の一般式（Ｔ）または（ＩＩ）で表わされる
   化合物が、下記の一般式（ＩＩＩ）または（■）で表わ
   される化合物であることを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。 一般式（ＩＩＩ） ５ ！ ■ ６ 一般式（ＩＶ） Ｒ５ 〔式中２２はイミダゾール核、べ／シイミダゾール核ま
   たはナフトイミダゾール核を形成するに必要な非金属原
   子群を表わし、Ｒ５，Ｒ６は夫々間じかまたは異る無置
   換もしくは置換アルキル基または無置換もしくは置換ア
   リール基を表わし、Ｒ３は水素原子またはＲ６と結合し
   て環を形成するに必要なアルキレン基を表わし、Ｒ２，
   Ｘおよびｎは一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の■尤２．Ｘ
   およびｎと同義である。〕 ３）特許請求の範囲２）の一般式（里）または（■）で
   表わされる化合物が、下記の一般＆　（Ｖ）または（■
   ）で表わされる化合物であ底ことを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式（ｖ）Ｒ５ ■ 一般式（ＶＩ） ５ ６ 〔式中２３は無置換あるいは置換ベンゼン環を形成する
   非金属原子群を表わし、Ｒ２、Ｒ３＊Ｒ５，Ｒ６，Ｘお
   よびｎは一般式（１■）または（ＩＶ）のＲ２，Ｒ３，
   Ｒ５，Ｒ６，Ｘおよびｎと同義である。〕