JPS59162540A - 感放射線乳剤 - Google Patents
感放射線乳剤Info
- Publication number
- JPS59162540A JPS59162540A JP58239029A JP23902983A JPS59162540A JP S59162540 A JPS59162540 A JP S59162540A JP 58239029 A JP58239029 A JP 58239029A JP 23902983 A JP23902983 A JP 23902983A JP S59162540 A JPS59162540 A JP S59162540A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- emulsion
- silver
- host
- grains
- emulsions
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims description 252
- 230000005855 radiation Effects 0.000 title claims description 12
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 87
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 87
- -1 Silver halide Chemical class 0.000 claims description 69
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 50
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 29
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims description 28
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 22
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 60
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 56
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 54
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 46
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 37
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 36
- 238000000407 epitaxy Methods 0.000 description 34
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 31
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 31
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 description 29
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 27
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 26
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 23
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 22
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- RHUVFRWZKMEWNS-UHFFFAOYSA-M silver thiocyanate Chemical compound [Ag+].[S-]C#N RHUVFRWZKMEWNS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 19
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 19
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 19
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 17
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 17
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 17
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 17
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 17
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 16
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 16
- 238000011160 research Methods 0.000 description 16
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 15
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 15
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 12
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 11
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 11
- LFAGQMCIGQNPJG-UHFFFAOYSA-N silver cyanide Chemical compound [Ag+].N#[C-] LFAGQMCIGQNPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 10
- QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M (4z)-1-(3-methylbutyl)-4-[[1-(3-methylbutyl)quinolin-1-ium-4-yl]methylidene]quinoline;iodide Chemical compound [I-].C12=CC=CC=C2N(CCC(C)C)C=CC1=CC1=CC=[N+](CCC(C)C)C2=CC=CC=C12 QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 238000011161 development Methods 0.000 description 7
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 6
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 238000010893 electron trap Methods 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- CJPQIRJHIZUAQP-MRXNPFEDSA-N benalaxyl-M Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1N([C@H](C)C(=O)OC)C(=O)CC1=CC=CC=C1 CJPQIRJHIZUAQP-MRXNPFEDSA-N 0.000 description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 230000005524 hole trap Effects 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 229940098221 silver cyanide Drugs 0.000 description 5
- ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrrolo[2,3-b]pyridin-2-one Chemical compound C1=CN=C2NC(=O)CC2=C1 ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 4
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 4
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 4
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000004044 response Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L silver carbonate Substances [Ag].[O-]C([O-])=O LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910001958 silver carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- FJOLTQXXWSRAIX-UHFFFAOYSA-K silver phosphate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[Ag+].[O-]P([O-])([O-])=O FJOLTQXXWSRAIX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 4
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910000161 silver phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229940019931 silver phosphate Drugs 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- AIGNCQCMONAWOL-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoselenazole Chemical compound C1=CC=C2[se]C=NC2=C1 AIGNCQCMONAWOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2C(N=CS3)=C3C=CC2=C1 KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 2
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 2
- 238000000586 desensitisation Methods 0.000 description 2
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 2
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 2
- 239000012992 electron transfer agent Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N sodium cyanide Chemical compound [Na+].N#[C-] MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 2
- WGPCGCOKHWGKJJ-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenezinc Chemical compound [Zn]=S WGPCGCOKHWGKJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 2
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N thiocyanic acid Chemical compound SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWFZHFYWPYSEOZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-N,N'-bis(triazin-4-yl)ethene-1,2-diamine Chemical compound N1=NN=C(C=C1)NC(=C(C1=CC=CC=C1)NC1=NN=NC=C1)C1=CC=CC=C1 RWFZHFYWPYSEOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNJWWPJDKFJOGY-UHFFFAOYSA-M 13465-96-8 Chemical compound [Ag+].[O-]P(=O)=O RNJWWPJDKFJOGY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-O 1H-indol-1-ium Chemical compound C1=CC=C2[NH2+]C=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- PVKCAQKXTLCSBC-UHFFFAOYSA-N 1h-isoquinolin-4-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=NCC2=C1 PVKCAQKXTLCSBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMKYTTSJFPJNOS-UHFFFAOYSA-N 2-ethylsulfanylethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCSCCOC(=O)C(C)=C VMKYTTSJFPJNOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylideneimidazolidin-4-one Chemical compound O=C1CNC(=S)N1 UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 3H-indole Chemical compound C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYYXDZDBXNUPOG-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrahydro-1,3-benzothiazole-2,6-diamine;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C1C(N)CCC2=C1SC(N)=N2 RYYXDZDBXNUPOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNPNXLYNSXZPGM-UHFFFAOYSA-N 4-sulfanylideneimidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCC(=S)N1 DNPNXLYNSXZPGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 5-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-[(e)-2-[4-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-sulfophenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound N=1C(NC=2C=C(C(\C=C\C=3C(=CC(NC=4N=C(N=C(NC=5C=CC=CC=5)N=4)N(CCO)CCO)=CC=3)S(O)(=O)=O)=CC=2)S(O)(=O)=O)=NC(N(CCO)CCO)=NC=1NC1=CC=CC=C1 CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 229930024421 Adenine Natural products 0.000 description 1
- GFFGJBXGBJISGV-UHFFFAOYSA-N Adenine Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2 GFFGJBXGBJISGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 1
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 1
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 1
- 101100180402 Caenorhabditis elegans jun-1 gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282693 Cercopithecidae Species 0.000 description 1
- 241000905957 Channa melasoma Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000283074 Equus asinus Species 0.000 description 1
- 101000652482 Homo sapiens TBC1 domain family member 8 Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 244000082204 Phyllostachys viridis Species 0.000 description 1
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 102100030302 TBC1 domain family member 8 Human genes 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N [Ag].ICl Chemical compound [Ag].ICl HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFIHOCAEOJNSOL-UHFFFAOYSA-N [Ag]C#N Chemical class [Ag]C#N MFIHOCAEOJNSOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000643 adenine Drugs 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000003491 array Methods 0.000 description 1
- 230000003416 augmentation Effects 0.000 description 1
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 1
- AMTXUWGBSGZXCJ-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzoselenazole Chemical compound C1=CC=C2C(N=C[se]3)=C3C=CC2=C1 AMTXUWGBSGZXCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910052798 chalcogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001787 chalcogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007739 conversion coating Methods 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 239000010946 fine silver Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-O hydron;quinoline Chemical compound [NH+]1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 244000145841 kine Species 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N malononitrile Chemical compound N#CCC#N CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005341 metaphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- DNTVKOMHCDKATN-UHFFFAOYSA-N pyrazolidine-3,5-dione Chemical compound O=C1CC(=O)NN1 DNTVKOMHCDKATN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N pyrylium Chemical compound C1=CC=[O+]C=C1 WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 238000002601 radiography Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N rhodanine Chemical compound O=C1CSC(=S)N1 KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000979 synthetic dye Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/0051—Tabular grain emulsions
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/07—Substances influencing grain growth during silver salt formation
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/10—Organic substances
- G03C1/12—Methine and polymethine dyes
- G03C1/14—Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups
- G03C1/18—Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups with three CH groups
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/0051—Tabular grain emulsions
- G03C2001/0055—Aspect ratio of tabular grains in general; High aspect ratio; Intermediate aspect ratio; Low aspect ratio
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/035—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
- G03C2001/03517—Chloride content
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/035—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
- G03C2001/03552—Epitaxial junction grains; Protrusions or protruded grains
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/035—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
- G03C2001/03558—Iodide content
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/035—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
- G03C2001/03594—Size of the grains
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明が利用される産業分野
本発明はハロダン化銀写真に係シ、さらに詳細には複合
感放射線粒子を含有する写真要素に関する。
感放射線粒子を含有する写真要素に関する。
従来技術
写真で使用される感放射線乳剤は、ハロゲン化銀の感放
射線微結晶(粒子として知られている)を含有する分散
媒(典型的にはゼラチン)からなる。写真乳剤で使用さ
れる、感放射線ノ・ログン化銀粒子は典型的には塩化銀
、臭化銀または塩素イオンおよび臭累イオンの両イオン
と組合さった銀からなシ、各ハロゲン化銀はしれしは少
量の沃化物を含有している。沃化物は典型的には約10
モルチ以下の濃度で存在するが、しかし粒子生成温度に
よっては別の沃化調相を形成することなく約40モルチ
という高濃度で存在し得る。とれらの組成のハロゲン化
銀粒子は同形面心立方岩塩型結晶構造を有し、このこと
は、粒子が境界付けられる結晶面たとえは立方体結晶に
典型である(100)結晶面、八面体粒子に典型である
(111)結晶面またはこれら結晶面のある組合せとは
無関係である。
射線微結晶(粒子として知られている)を含有する分散
媒(典型的にはゼラチン)からなる。写真乳剤で使用さ
れる、感放射線ノ・ログン化銀粒子は典型的には塩化銀
、臭化銀または塩素イオンおよび臭累イオンの両イオン
と組合さった銀からなシ、各ハロゲン化銀はしれしは少
量の沃化物を含有している。沃化物は典型的には約10
モルチ以下の濃度で存在するが、しかし粒子生成温度に
よっては別の沃化調相を形成することなく約40モルチ
という高濃度で存在し得る。とれらの組成のハロゲン化
銀粒子は同形面心立方岩塩型結晶構造を有し、このこと
は、粒子が境界付けられる結晶面たとえは立方体結晶に
典型である(100)結晶面、八面体粒子に典型である
(111)結晶面またはこれら結晶面のある組合せとは
無関係である。
写真用途において頻繁には使用されないが、沃化銀乳剤
が知られている。沃化銀結晶の最も普通に見られる形態
は、β相沃化銀と称される六方晶糸ウルツ鉱型である。
が知られている。沃化銀結晶の最も普通に見られる形態
は、β相沃化銀と称される六方晶糸ウルツ鉱型である。
また、沃化銀はγ相沃化銀と称される面心立方閃亜鉛鉱
型結晶形で室温で安定である。
型結晶形で室温で安定である。
米国特許第4,094,684および4,142,90
0号および英国特許願第2,053,499A号には、
塩化銀および臭化銀をエビタキシル成長によシ付着させ
るためのホスト粒子として沃化銀結晶を使用することが
教示されている。そのような乳剤は沃化銀の光吸収能を
塩化銀および臭化銀の潜像形成および処理特性と組合せ
て有用な感放射線写真乳剤を形成するのに有利である。
0号および英国特許願第2,053,499A号には、
塩化銀および臭化銀をエビタキシル成長によシ付着させ
るためのホスト粒子として沃化銀結晶を使用することが
教示されている。そのような乳剤は沃化銀の光吸収能を
塩化銀および臭化銀の潜像形成および処理特性と組合せ
て有用な感放射線写真乳剤を形成するのに有利である。
ヨーロッパ特許願第0019917号(公開日:198
0年12月10日)は、10モルチ未溝の沃化物を含有
するハロゲン化銀を15〜40モル−〇沃化物を含有す
るハロダン化銀粒子上にエピタキシャル成長によシ沈着
せしめることを開示している。ホスト粒子の表面にハロ
ゲン化銀が無差別に付着するのを防止するには、ホスト
粒子中の沃化物水準が非常に高いことが心太である。ホ
スト粒子およびその上に付着されるハロゲン化銀の組成
から、ホスト粒子もまたハロゲン化銀も面心立方岩塩型
結晶構造を有することは明らかである。
0年12月10日)は、10モルチ未溝の沃化物を含有
するハロゲン化銀を15〜40モル−〇沃化物を含有す
るハロダン化銀粒子上にエピタキシャル成長によシ沈着
せしめることを開示している。ホスト粒子の表面にハロ
ゲン化銀が無差別に付着するのを防止するには、ホスト
粒子中の沃化物水準が非常に高いことが心太である。ホ
スト粒子およびその上に付着されるハロゲン化銀の組成
から、ホスト粒子もまたハロゲン化銀も面心立方岩塩型
結晶構造を有することは明らかである。
面心立方岩塩型結晶構造ハロダン化銀粒子上に銀塩を無
差別に付着させることは当業界において時々示唆されて
来た。たとえは、米国特許第3.367,778号には
、種々の銀塩を用いて表面カブリコアーシェル粒子のコ
アおよび(または)シェルを形成することが示唆されて
いる。銀塩は好ましくはハロゲン化銀であるが、さらに
、チオシアン酸銀、燐酸銀、シアン化銀および炭酸銀を
包含する。
差別に付着させることは当業界において時々示唆されて
来た。たとえは、米国特許第3.367,778号には
、種々の銀塩を用いて表面カブリコアーシェル粒子のコ
アおよび(または)シェルを形成することが示唆されて
いる。銀塩は好ましくはハロゲン化銀であるが、さらに
、チオシアン酸銀、燐酸銀、シアン化銀および炭酸銀を
包含する。
米国特許第3,782,960号は、常用の現像技術に
よシ光現像または処理出来る直接プリントハロゲン化銀
乳剤を開示している。ハロダン化銀粒子たとえばハライ
ドコンバージョンによシ得られた塩臭化銀粒子を、0.
01〜約25モルチの沃化物、約0.001〜約1.0
モル−〇金および有効量のチオシアン酸銀で増感するこ
とによシ、潜像補力下で増大された感度および背景安定
性が達成されると主張されている。ウォルターズ(Wa
iters)によシ調製された乳剤サンプルの電子顕微
鏡写真からは、チオシアン酸銀がハロダン化銀粒子上゛
にエピタキシャル成長によシ装置されたかまたはチオシ
アン酸銀が前記粒子の選択部位に限定された徴候は全く
見られない。
よシ光現像または処理出来る直接プリントハロゲン化銀
乳剤を開示している。ハロダン化銀粒子たとえばハライ
ドコンバージョンによシ得られた塩臭化銀粒子を、0.
01〜約25モルチの沃化物、約0.001〜約1.0
モル−〇金および有効量のチオシアン酸銀で増感するこ
とによシ、潜像補力下で増大された感度および背景安定
性が達成されると主張されている。ウォルターズ(Wa
iters)によシ調製された乳剤サンプルの電子顕微
鏡写真からは、チオシアン酸銀がハロダン化銀粒子上゛
にエピタキシャル成長によシ装置されたかまたはチオシ
アン酸銀が前記粒子の選択部位に限定された徴候は全く
見られない。
発明の目的
本発明の目的は、面心立方岩塩型結晶構造のハロダン化
銀ホスト粒子でアラてそのホスト粒子の選択部位に銀塩
をエピタキシャル成長によシ位置させかつその選択部位
に実質的に限定して付着せしめたハロダン化銀ホスト粒
子を提供することである。この目的は、ホスト粒子の組
成の選択またはエピタキシャル成長局部支配物質(gl
te dlree−tor )の有無よシむしろ銀塩の
特性によって達成される。
銀ホスト粒子でアラてそのホスト粒子の選択部位に銀塩
をエピタキシャル成長によシ位置させかつその選択部位
に実質的に限定して付着せしめたハロダン化銀ホスト粒
子を提供することである。この目的は、ホスト粒子の組
成の選択またはエピタキシャル成長局部支配物質(gl
te dlree−tor )の有無よシむしろ銀塩の
特性によって達成される。
発明の構成
本発明の目的は、回心立方岩塩型結晶構造のノ・ログン
化銀ホスト粒子と、前記ホスト粒子の選択部位に位置さ
れかつその選択部位に実質的に限定して付着せしめられ
た、面積的に限定されたエピタキシャル成長相容性を有
する非同形銀塩とからなるハロゲン化銀乳剤で達成され
る。
化銀ホスト粒子と、前記ホスト粒子の選択部位に位置さ
れかつその選択部位に実質的に限定して付着せしめられ
た、面積的に限定されたエピタキシャル成長相容性を有
する非同形銀塩とからなるハロゲン化銀乳剤で達成され
る。
本発明は、分散媒と、感放射線複合ノ・ロダン化銀粒子
とからなる写真乳剤を対象とする。複合粒子は、ハロゲ
ン化銀ホスト粒子と、ホスト粒子の選択部位にエピタキ
シャル成長によシ位置された1種類またはそれ以上の銀
塩とからなる。
とからなる写真乳剤を対象とする。複合粒子は、ハロゲ
ン化銀ホスト粒子と、ホスト粒子の選択部位にエピタキ
シャル成長によシ位置された1種類またはそれ以上の銀
塩とからなる。
ホストハロゲン化銀粒子は、ノ・ロダン化釧写真で普通
使用される種類のものである。ホストノ・ロダン化銀粒
子は同形面心立方岩塩型結晶構造を有する。ホスト粒子
は、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、臭沃化銀、
塩奥沃化銀またはこれらの混合物からなシ得る。ホスト
粒子中に沃化物が存在する場合、それは立方結晶格子に
よシ収容され得る場所に限定される。立方体臭化銀結晶
格子では沈殿温度によシ約40モル%iでの沃化物を含
ませることが出来る。約15モルチ以下の沃化物を含有
するハロゲン化銀ホスト粒子を使用することが特に意図
される。普通の写真用途では、沃化物濃度は典型的には
約12モルチ未満であシ、これらの濃度は特に好ましい
。ホスト粒子は主として(100)tたは(111)結
晶面によシ境界付けられた粗大、中間または微細ノ・ロ
ダン化銀粒子を包含することが出来、またたとえば立方
体および八面体形を含む規則的または不規則的形状であ
ることが出来る。立方体および八面体形では、粒子は高
、中または低アスイクト比の平板状粒子であることが出
来る。
使用される種類のものである。ホストノ・ロダン化銀粒
子は同形面心立方岩塩型結晶構造を有する。ホスト粒子
は、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、臭沃化銀、
塩奥沃化銀またはこれらの混合物からなシ得る。ホスト
粒子中に沃化物が存在する場合、それは立方結晶格子に
よシ収容され得る場所に限定される。立方体臭化銀結晶
格子では沈殿温度によシ約40モル%iでの沃化物を含
ませることが出来る。約15モルチ以下の沃化物を含有
するハロゲン化銀ホスト粒子を使用することが特に意図
される。普通の写真用途では、沃化物濃度は典型的には
約12モルチ未満であシ、これらの濃度は特に好ましい
。ホスト粒子は主として(100)tたは(111)結
晶面によシ境界付けられた粗大、中間または微細ノ・ロ
ダン化銀粒子を包含することが出来、またたとえば立方
体および八面体形を含む規則的または不規則的形状であ
ることが出来る。立方体および八面体形では、粒子は高
、中または低アスイクト比の平板状粒子であることが出
来る。
典型的には、ホスト粒子は、エピタキシャル成長によシ
付着された銀塩を付加して全体的な複合粒子構造を形成
する前に別個のハロゲン化銀乳剤として調製するのが最
も便宜的である。ホスト粒子は種々の技術たとえばシン
グルジェット、ダブルジェット(連続除去技術を含む)
、加速流量および中断沈殿技術によりa製することが出
来、これらの技術はたとえばトリペリーイおよびスミス
(Trlvelli and Sm1th) r Th
e PhotographlcJournal 、 V
ol、 LXXIX + 5月、1939年。
付着された銀塩を付加して全体的な複合粒子構造を形成
する前に別個のハロゲン化銀乳剤として調製するのが最
も便宜的である。ホスト粒子は種々の技術たとえばシン
グルジェット、ダブルジェット(連続除去技術を含む)
、加速流量および中断沈殿技術によりa製することが出
来、これらの技術はたとえばトリペリーイおよびスミス
(Trlvelli and Sm1th) r Th
e PhotographlcJournal 、 V
ol、 LXXIX + 5月、1939年。
pP−330−338:ティー・エッチ・ジェームス(
T、H,James ) 、 Ths Theory
of thePhotographic Procss
lIg 4版、マクミラン。
T、H,James ) 、 Ths Theory
of thePhotographic Procss
lIg 4版、マクミラン。
1977年tチャシター3;ドイツ国特許公開公報第2
,107,118号:英国特許第1,335,925;
1.430,465:および1,469,480号;米
国特許第2,222,264 : 3.650,757
:3,917,485:3.790,387:3,7
16;276;および3,979,213号;リサーチ
・ダイスクロージャτ、アイテム17643 、Vol
、176.12月、1978年およびリサーチ・ディス
クロージャー、アイテム22534 、 Vol、 2
25 、1月、1983年に記載されている。リサーチ
・ディスクロージャーおよびグロダクトライセンシング
インデックスは、英1ipoxo 7DDハンプシヤー
、エムスウォースに所在するケンネスメーソンパプリケ
ーションリミティッド(Kenneth Masen
Publlcatlons+Lim1ted)の刊行物
である。
,107,118号:英国特許第1,335,925;
1.430,465:および1,469,480号;米
国特許第2,222,264 : 3.650,757
:3,917,485:3.790,387:3,7
16;276;および3,979,213号;リサーチ
・ダイスクロージャτ、アイテム17643 、Vol
、176.12月、1978年およびリサーチ・ディス
クロージャー、アイテム22534 、 Vol、 2
25 、1月、1983年に記載されている。リサーチ
・ディスクロージャーおよびグロダクトライセンシング
インデックスは、英1ipoxo 7DDハンプシヤー
、エムスウォースに所在するケンネスメーソンパプリケ
ーションリミティッド(Kenneth Masen
Publlcatlons+Lim1ted)の刊行物
である。
ホスト粒子の沈殿過程で改質化合物を存在せしめること
が出来る。そのような化合物は最初から反応容器に存在
せしめてもよいし、また常法に従って1種類もしくはそ
れ以上の壇と共に添加することも出来る。米国特許第1
,195,432:1.951,933 : 2,44
8,060 : 2,628,167 ;2.950,
972 : 3,488,709 : 3,737,3
13 :3.772,031および4,269,927
号およびリサ−f・y’イスクロージャ+Vo1.13
4.6月、1975年、アイテム13452に記載され
ているように、例えば銅、タリウム、鉛、ビスマス、カ
ドミウム、亜鉛、中間カルコゲン(すなわち、硫黄、セ
レンおよびテルル)、金、および第■族貴金属の化合物
のような改質化合物をハロダン化銀沈殿生成過程で存在
させることが出来る。
が出来る。そのような化合物は最初から反応容器に存在
せしめてもよいし、また常法に従って1種類もしくはそ
れ以上の壇と共に添加することも出来る。米国特許第1
,195,432:1.951,933 : 2,44
8,060 : 2,628,167 ;2.950,
972 : 3,488,709 : 3,737,3
13 :3.772,031および4,269,927
号およびリサ−f・y’イスクロージャ+Vo1.13
4.6月、1975年、アイテム13452に記載され
ているように、例えば銅、タリウム、鉛、ビスマス、カ
ドミウム、亜鉛、中間カルコゲン(すなわち、硫黄、セ
レンおよびテルル)、金、および第■族貴金属の化合物
のような改質化合物をハロダン化銀沈殿生成過程で存在
させることが出来る。
複合粒子は、ホスト粒子上に銀塩をエピタキシャル成長
によシ付着させることによ多形成される。
によシ付着させることによ多形成される。
「エピタキシー」およびその派生語は、銀塩の結晶構造
がその銀塩成長の結晶基体をなすハロゲン化銀粒子によ
多制御される配向(orientation)を有する
ということを示す当業界で認識された意味において使用
される。ホスト粒子結晶構造に対して非同形である銀塩
を選ぶことによって、ホスト粒子の表面の限られた部分
のみを銀塩と結晶学的に十分に相客性にして銀塩のエピ
タキシャル成長によ°る付着を生じさせることが出来る
ことが本発明で認識された。その結果、銀塩エピタキシ
ーをホスト粒子の面積的に限定されたエピタキシャル成
長相客性表面部位(以下選択界面部位と称する)に実質
的に限定される。たとえば、銀塩エピタキシーは典型的
にはホスト粒子のエツジ(縁)および(または)コーナ
ー(角)に実質的に限定されるが、他の選択位置も可能
である。銀塩エピタキシーを選択部位に限定することに
よυ、銀塩エピタキシーは、ホスト粒子の結晶面の表面
領域のほとんどから制御された仕方で実質的に排除され
る。
がその銀塩成長の結晶基体をなすハロゲン化銀粒子によ
多制御される配向(orientation)を有する
ということを示す当業界で認識された意味において使用
される。ホスト粒子結晶構造に対して非同形である銀塩
を選ぶことによって、ホスト粒子の表面の限られた部分
のみを銀塩と結晶学的に十分に相客性にして銀塩のエピ
タキシャル成長によ°る付着を生じさせることが出来る
ことが本発明で認識された。その結果、銀塩エピタキシ
ーをホスト粒子の面積的に限定されたエピタキシャル成
長相客性表面部位(以下選択界面部位と称する)に実質
的に限定される。たとえば、銀塩エピタキシーは典型的
にはホスト粒子のエツジ(縁)および(または)コーナ
ー(角)に実質的に限定されるが、他の選択位置も可能
である。銀塩エピタキシーを選択部位に限定することに
よυ、銀塩エピタキシーは、ホスト粒子の結晶面の表面
領域のほとんどから制御された仕方で実質的に排除され
る。
ホスト粒子の面心立方岩塩型結晶構造の選択部位に、ホ
スト粒子のハロゲン化物組成とは無関係に、たとえばホ
スト粒子の面心立方岩塩型結晶構造中の特定の沃化物濃
度とは無関係に非同形銀塩がエピタキシャル成長によシ
付着されることは、本発明の顕著ガ特徴である。
スト粒子のハロゲン化物組成とは無関係に、たとえばホ
スト粒子の面心立方岩塩型結晶構造中の特定の沃化物濃
度とは無関係に非同形銀塩がエピタキシャル成長によシ
付着されることは、本発明の顕著ガ特徴である。
前述した考慮に従って、ホストハロゲン化銀粒子上にエ
ピタキシャル成長によシ付着される銀塩は、一般に、写
真で有用であることが知られている任意の銀塩の中から
選ぶことが出来る。銀塩はホストハロゲン化銀粒子に対
して非同形であるという要件によシ、エピタキシャル成
長による付着の際、銀塩が面心立方岩塩型結晶構造を取
ることが防止される。
ピタキシャル成長によシ付着される銀塩は、一般に、写
真で有用であることが知られている任意の銀塩の中から
選ぶことが出来る。銀塩はホストハロゲン化銀粒子に対
して非同形であるという要件によシ、エピタキシャル成
長による付着の際、銀塩が面心立方岩塩型結晶構造を取
ることが防止される。
典型的な有用な銀塩は種々の結晶形を取ることが出来る
。竹に意図される例示的な非同形銀塩は、沃化銀、チオ
シアン酸銀、燐gI!鋏、シアン化銀および炭酸銀であ
る。
。竹に意図される例示的な非同形銀塩は、沃化銀、チオ
シアン酸銀、燐gI!鋏、シアン化銀および炭酸銀であ
る。
β相沃化銀は六方晶糸ウルツ鉱型結晶構造であることが
知られている。β相沃化銀乳剤はたとえは、ドイツ国特
許第505,012号、米国特許第4.094,684
および4,142,900号、英国特許願第2,053
,499A号、ツァルコプ、ドブロセルドヴアおよびパ
ンフィログア(Zharkov 1Dobroserd
ova and Panfilova )写真乳剤中の
ハロゲン化銀の結晶化■、沃化銀乳剤の[電子顕微鏡研
究(Crystalllzation of 5ilv
er Halldesln Photographic
Emulsions IV、 5tudy ofEl
ectron Miaroseopy of 5ilv
er IodldeEmulsions)J J Zh
、 Nauch、 Pr1k1. Fat。
知られている。β相沃化銀乳剤はたとえは、ドイツ国特
許第505,012号、米国特許第4.094,684
および4,142,900号、英国特許願第2,053
,499A号、ツァルコプ、ドブロセルドヴアおよびパ
ンフィログア(Zharkov 1Dobroserd
ova and Panfilova )写真乳剤中の
ハロゲン化銀の結晶化■、沃化銀乳剤の[電子顕微鏡研
究(Crystalllzation of 5ilv
er Halldesln Photographic
Emulsions IV、 5tudy ofEl
ectron Miaroseopy of 5ilv
er IodldeEmulsions)J J Zh
、 Nauch、 Pr1k1. Fat。
Kine 、 3月−4月11957年−2# pp−
102−l O5、およびパイアリ−およびバーシュ(
Byerley and Hlrsch)s r準安
定高温立方体沃化銀の分散液(DIspsrsions
of htagtableHlgh T@mpera
ture Cubic 511ver Iodldel
*Journal of Photograph
ic 5elenee 、 Mol。
102−l O5、およびパイアリ−およびバーシュ(
Byerley and Hlrsch)s r準安
定高温立方体沃化銀の分散液(DIspsrsions
of htagtableHlgh T@mpera
ture Cubic 511ver Iodldel
*Journal of Photograph
ic 5elenee 、 Mol。
8.1970年*pp、53−59に記載されている技
術によシ沈殿せしめられる。
術によシ沈殿せしめられる。
γ相沃化銀は面心立方閃亜鉛鉱型結晶構造の粒子を形成
することが知られている銀塩の特定例である。r相法化
銀乳剤の沈殿は前述したパイアリ−およびバーシュ、ダ
ウペンrイーク(Dauben−diek )、rAg
I沈殿: pAgが結晶成長に及はす効果(PB) (
AgI Precipitations : Efte
ctsof pAg on Crystal Grow
th (PB)J 、lll−23。
することが知られている銀塩の特定例である。r相法化
銀乳剤の沈殿は前述したパイアリ−およびバーシュ、ダ
ウペンrイーク(Dauben−diek )、rAg
I沈殿: pAgが結晶成長に及はす効果(PB) (
AgI Precipitations : Efte
ctsof pAg on Crystal Grow
th (PB)J 、lll−23。
Papers from the 1978 Inte
rnationalCongress of Phot
ographic 5cience 、 o−’チェ
スター、ニエーヨーク、pp、140−143゜、19
78年に開示されている。
rnationalCongress of Phot
ographic 5cience 、 o−’チェ
スター、ニエーヨーク、pp、140−143゜、19
78年に開示されている。
チオシアン酸銀はその2相結晶形としてよシ普通に見ら
れるが、スミス、マスカスキイーおよびスーールディン
グ(Smith p Maskaaky andSpa
ulding )、[チオシアン酸銀における多形:新
しい相の調製およびX線粉末回折によるその特性づけ(
Polyrnorphigm in 5ilver T
h1ocyanate:Preparation of
a New Phase and ItsChara
cterization by X−ray Powd
erDiffrae−tion)J 、 J、 App
l、 Cryst、、 1982年#VO1゜15、p
p、488−.492に記載されているようにβ相結晶
形も観察されている。チオシアン酸銀は斜方晶系および
単斜晶系結晶形を取ることが出来る。シアン化銀は一般
に六方菱面体菌糸結晶形を有する。
れるが、スミス、マスカスキイーおよびスーールディン
グ(Smith p Maskaaky andSpa
ulding )、[チオシアン酸銀における多形:新
しい相の調製およびX線粉末回折によるその特性づけ(
Polyrnorphigm in 5ilver T
h1ocyanate:Preparation of
a New Phase and ItsChara
cterization by X−ray Powd
erDiffrae−tion)J 、 J、 App
l、 Cryst、、 1982年#VO1゜15、p
p、488−.492に記載されているようにβ相結晶
形も観察されている。チオシアン酸銀は斜方晶系および
単斜晶系結晶形を取ることが出来る。シアン化銀は一般
に六方菱面体菌糸結晶形を有する。
燐酸銀は組成の点でもまたは結晶構造の点でも種々の形
態を取ることが出来る。ここで、「燐酸塩」とはメタ燐
酸塩(Po3)、燐酸塩(Po4)およびピロ燐酸塩(
P2O3)を包含する。変形態様では、銀または酸素原
子を置換することが出来る。たとえば、燐酸銀はAg2
R1PO4(R1はカチオンたとえば水素または金属イ
オンである)の形、またはAg2R2PO3(R2は配
位子たとえは燐原子に直接結合された有機配位子である
)の形を取るととが出来る。メタ燐酸銀は一般に単斜晶
系結晶形を有する。燐酸銀(Ag3PO4)は一般に立
方晶系(H−21)結晶形を有する。
態を取ることが出来る。ここで、「燐酸塩」とはメタ燐
酸塩(Po3)、燐酸塩(Po4)およびピロ燐酸塩(
P2O3)を包含する。変形態様では、銀または酸素原
子を置換することが出来る。たとえば、燐酸銀はAg2
R1PO4(R1はカチオンたとえば水素または金属イ
オンである)の形、またはAg2R2PO3(R2は配
位子たとえは燐原子に直接結合された有機配位子である
)の形を取るととが出来る。メタ燐酸銀は一般に単斜晶
系結晶形を有する。燐酸銀(Ag3PO4)は一般に立
方晶系(H−21)結晶形を有する。
炭酸銀は溶解度が大きいけれども写真乳剤で使用するこ
とが示唆されている。炭酸銀は一般に単斜晶系結晶形を
有する。
とが示唆されている。炭酸銀は一般に単斜晶系結晶形を
有する。
追加の化学増感を使用することなくホスト粒子上の選択
部位にエピタキシャル成長による付着を行うことによっ
て感度の改良を達成することが出来る。一般に、ホスト
ハロゲン化銀粒子上の選択部位にエピタキシーを限定す
ることによって感度が改良される。エピタキシャル成長
によシ付着された銀塩を実質的に含まないホスト結晶面
の少なくとも1部を残して銀塩を選択増感部位に限定す
る程度は、本発明から逸脱することなく広範囲に変化さ
せることが出来る。エピタキシャル成長によシ付着され
る銀塩を、ホスト粒子°の結晶面の全面積の172未満
、好ましくは25%未満に限定し、そしである形態では
、最適には、ホスト粒子の主結晶面の全表面積の5チ未
満または1チ未満にさえ限定することが特に意図される
。したがって、エピタキシーが限定される場合、エピタ
キシーは選択したコーナーおよび(また社)工、ジ増感
部位に実質的に限定し、主結晶面から効果的に排除する
ことが出来る。
部位にエピタキシャル成長による付着を行うことによっ
て感度の改良を達成することが出来る。一般に、ホスト
ハロゲン化銀粒子上の選択部位にエピタキシーを限定す
ることによって感度が改良される。エピタキシャル成長
によシ付着された銀塩を実質的に含まないホスト結晶面
の少なくとも1部を残して銀塩を選択増感部位に限定す
る程度は、本発明から逸脱することなく広範囲に変化さ
せることが出来る。エピタキシャル成長によシ付着され
る銀塩を、ホスト粒子°の結晶面の全面積の172未満
、好ましくは25%未満に限定し、そしである形態では
、最適には、ホスト粒子の主結晶面の全表面積の5チ未
満または1チ未満にさえ限定することが特に意図される
。したがって、エピタキシーが限定される場合、エピタ
キシーは選択したコーナーおよび(また社)工、ジ増感
部位に実質的に限定し、主結晶面から効果的に排除する
ことが出来る。
コントロールされた局部エピタキシーは、広範囲のエピ
タキシャル付着銀塩濃度にわたって達成することが出来
る。複合増感粒子中に存在する金銀に基いて約0.05
モモルという低い銀塩濃度で感度の増大を達成すること
が出来る。他方、50モモル未満の銀塩濃度で最大水準
の感度が達成される。一般に、0.3〜25モル−〇エ
ピタキシャル付着銀塩濃度が好ましく、一般に約0.5
〜lOモルチの濃度が増厳に最適である。一般に、エピ
タキシャル付着速度が遅いはど、エピタキシャル付着が
起る部位が少なくなる。したがって、所望なら、エピタ
キシャル付着は、ホストノ10グン化銀粒子の主面から
実質的に排除することが出来るばかシでなく、ホスト粒
子のエツジおよびコーナーのすべての部位よシ少ない部
位に限定することが出来る〇 ハロゲン化銀ホスト粒子上への非同形銀塩の選択部位付
着は吸着せしめられた局部支配物質の使用を必要としな
いことが、本発明で特に認識されている・しかしながら
、非同形銀塩をさらに面積的に限定された部位に配置す
るには、下記で詳述するように、1種類また紘それ以上
の吸着せしめられた局部支配物質を使用することによっ
て実施することが出来ることが認識されている。
タキシャル付着銀塩濃度にわたって達成することが出来
る。複合増感粒子中に存在する金銀に基いて約0.05
モモルという低い銀塩濃度で感度の増大を達成すること
が出来る。他方、50モモル未満の銀塩濃度で最大水準
の感度が達成される。一般に、0.3〜25モル−〇エ
ピタキシャル付着銀塩濃度が好ましく、一般に約0.5
〜lOモルチの濃度が増厳に最適である。一般に、エピ
タキシャル付着速度が遅いはど、エピタキシャル付着が
起る部位が少なくなる。したがって、所望なら、エピタ
キシャル付着は、ホストノ10グン化銀粒子の主面から
実質的に排除することが出来るばかシでなく、ホスト粒
子のエツジおよびコーナーのすべての部位よシ少ない部
位に限定することが出来る〇 ハロゲン化銀ホスト粒子上への非同形銀塩の選択部位付
着は吸着せしめられた局部支配物質の使用を必要としな
いことが、本発明で特に認識されている・しかしながら
、非同形銀塩をさらに面積的に限定された部位に配置す
るには、下記で詳述するように、1種類また紘それ以上
の吸着せしめられた局部支配物質を使用することによっ
て実施することが出来ることが認識されている。
選ばれる銀塩および意図する用途に応じて、ハロゲン化
銀ホスト粒子と共に前述した改質化合物の存在下で銀塩
を有効に付着させることが出来る。
銀ホスト粒子と共に前述した改質化合物の存在下で銀塩
を有効に付着させることが出来る。
ホスト粒子を形成するハロゲン化銀のあるものはエピタ
キシャル成長による付着物の形成過程で溶液に入シ込み
、銀塩エピタキシーに含まれることがある。したがって
、ホスト粒子上にエピタキシャル成長によシ付着された
ものとして特定の銀塩に言及する場合、エピタキシャル
成長過程で非同形結晶関係が維持される限シホスト粒子
中にも存在する組成のあるノ・ログン化銀の存在を排除
するものではない。
キシャル成長による付着物の形成過程で溶液に入シ込み
、銀塩エピタキシーに含まれることがある。したがって
、ホスト粒子上にエピタキシャル成長によシ付着された
ものとして特定の銀塩に言及する場合、エピタキシャル
成長過程で非同形結晶関係が維持される限シホスト粒子
中にも存在する組成のあるノ・ログン化銀の存在を排除
するものではない。
ある一定のハロゲン化銀ホスト粒子上へ1種類以上の銀
塩をエピタキシャル付着させることが特に意図される。
塩をエピタキシャル付着させることが特に意図される。
多層エピタキシーすなわちそれ自身ホスト粒子上へエピ
タキシャル成長によシ付着された異なる銀塩上へ配置さ
れる銀塩エピタキシーが特に意図される。1種類以上の
銀塩をホスト粒子上で直接成長させることも可能である
。下記の例で、吸着せしめられた局部支配物質を存在さ
せないでチオシアン酸銀およびシアン化銀の両化合物を
ホストハロゲン化銀粒子上で直接成長せしめられる。他
の変形態様は、吸着せしめられた局部支配物質を存在さ
せないでホストノ・ログン化銀粒子の選択部位に非同形
銀塩をエピタキシャル成長によシ付着させ、次いで吸着
せしめられた局部支配物質の存在下でホストハロゲン化
銀粒子の残シの選択部位に非同形銀塩、典型的には他の
ハロゲン化銀を付着させることである。たとえば、吸着
せしめられた局部支配物質を存在させないでホスト粒子
たとえば臭化銀または臭沃化銀粒子のエツジ上でチオシ
アン酸銀を成長させることが出来る。その後、局部支配
物質を残シのホスト粒子表面に吸着せしめ、他のハロゲ
ン化銀塩たとえば塩化銀をホスト粒子のコーナーに選択
的にエピタキシャル成長せしめることが出来る。また、
コントロールされた局部エピタキシーに加うるにおよび
それとは別にランダム局部エピタキシーを存在させ得る
ことが意図される。非同形銀塩のコントロールされた局
部エピタキシーに続いてホスト粒子のまわシにシェルを
効果的に形成するのに十分な同形ハロゲン化銀を付着さ
せ、ホストハロゲン化銀粒子のみをまたは非同形銀塩お
よびホスト粒子の両方を選択的に被覆することが特に意
図される。
タキシャル成長によシ付着された異なる銀塩上へ配置さ
れる銀塩エピタキシーが特に意図される。1種類以上の
銀塩をホスト粒子上で直接成長させることも可能である
。下記の例で、吸着せしめられた局部支配物質を存在さ
せないでチオシアン酸銀およびシアン化銀の両化合物を
ホストハロゲン化銀粒子上で直接成長せしめられる。他
の変形態様は、吸着せしめられた局部支配物質を存在さ
せないでホストノ・ログン化銀粒子の選択部位に非同形
銀塩をエピタキシャル成長によシ付着させ、次いで吸着
せしめられた局部支配物質の存在下でホストハロゲン化
銀粒子の残シの選択部位に非同形銀塩、典型的には他の
ハロゲン化銀を付着させることである。たとえば、吸着
せしめられた局部支配物質を存在させないでホスト粒子
たとえば臭化銀または臭沃化銀粒子のエツジ上でチオシ
アン酸銀を成長させることが出来る。その後、局部支配
物質を残シのホスト粒子表面に吸着せしめ、他のハロゲ
ン化銀塩たとえば塩化銀をホスト粒子のコーナーに選択
的にエピタキシャル成長せしめることが出来る。また、
コントロールされた局部エピタキシーに加うるにおよび
それとは別にランダム局部エピタキシーを存在させ得る
ことが意図される。非同形銀塩のコントロールされた局
部エピタキシーに続いてホスト粒子のまわシにシェルを
効果的に形成するのに十分な同形ハロゲン化銀を付着さ
せ、ホストハロゲン化銀粒子のみをまたは非同形銀塩お
よびホスト粒子の両方を選択的に被覆することが特に意
図される。
銀塩エピタキシーおよびハロゲン化銀ホスト粒子の組成
に応じて、銀塩は正孔トラップとしてまたは電子トラッ
プとして作用することによシ増感作用を発揮することが
出来る。後者の場合、銀塩エピタキシーは像状露光の際
形成される潜像部位も位置決めする。ハロゲン化銀乳剤
の付着に際して有用である改質化合物は前述したものの
中から選ぶことが出来る。
に応じて、銀塩は正孔トラップとしてまたは電子トラッ
プとして作用することによシ増感作用を発揮することが
出来る。後者の場合、銀塩エピタキシーは像状露光の際
形成される潜像部位も位置決めする。ハロゲン化銀乳剤
の付着に際して有用である改質化合物は前述したものの
中から選ぶことが出来る。
ホスト粒子上の銀塩エピタキシーは電子ドラッグとして
または正孔トラップとして作用することが出来るので、
正孔トラップとして作用する銀塩エピタキシーは電子ト
ラップとして作用する銀塩エピタキシーと一緒になって
補足的な増感結合体をなすことが理解される。たとえは
、電子トラップ性銀塩エピタキシーおよび正孔トラップ
性銀塩エピタキシーによシホスト粒子を選択的に増感す
ることが特に意図される。潜像を電子トラップ性のエピ
タキシ一部位に形成し、一方残シのエピタキシーで光正
孔をトラ、fすることによシ感度を増大することが出来
る(光正孔がトラップされないと光正孔は光電子の全滅
に使用される)。特定の例示的な形態についてみると、
臭沃化銀平板状粒子の5モルチ未溝の沃化物を含有する
中心領域(主結晶面の残シの領域は沃化物含量がよシ高
い)に塩化銀がエピタキシャル成長によシ付着せしめら
れる。塩化銀は電子トラップを助ける改質化合物たとえ
ば鉛またはイリジウムドープ剤を与える化合物の存在に
おいてエピタキシャル成長せシメられる。その後、正孔
トラップ性の銀塩エピタキシーがホスト平板状粒子のコ
ーナーかまたは主結晶面のエツジに沿った猿として選択
的に付着せしめられ得る。たとえば銅ドープ剤を含むチ
オシアン酸銀をホスト平板状粒子上に付着させることが
出来る・もちろん、他の組み合せも可能である。
または正孔トラップとして作用することが出来るので、
正孔トラップとして作用する銀塩エピタキシーは電子ト
ラップとして作用する銀塩エピタキシーと一緒になって
補足的な増感結合体をなすことが理解される。たとえは
、電子トラップ性銀塩エピタキシーおよび正孔トラップ
性銀塩エピタキシーによシホスト粒子を選択的に増感す
ることが特に意図される。潜像を電子トラップ性のエピ
タキシ一部位に形成し、一方残シのエピタキシーで光正
孔をトラ、fすることによシ感度を増大することが出来
る(光正孔がトラップされないと光正孔は光電子の全滅
に使用される)。特定の例示的な形態についてみると、
臭沃化銀平板状粒子の5モルチ未溝の沃化物を含有する
中心領域(主結晶面の残シの領域は沃化物含量がよシ高
い)に塩化銀がエピタキシャル成長によシ付着せしめら
れる。塩化銀は電子トラップを助ける改質化合物たとえ
ば鉛またはイリジウムドープ剤を与える化合物の存在に
おいてエピタキシャル成長せシメられる。その後、正孔
トラップ性の銀塩エピタキシーがホスト平板状粒子のコ
ーナーかまたは主結晶面のエツジに沿った猿として選択
的に付着せしめられ得る。たとえば銅ドープ剤を含むチ
オシアン酸銀をホスト平板状粒子上に付着させることが
出来る・もちろん、他の組み合せも可能である。
たとえば、前述した改質物質の位置を交換した場合、中
心エピタキシーを正孔トラップとして作用させ、またホ
スト平板状粒子のコーナーにおけるエピタキシーを電子
トラップとして作用させることが出来る。
心エピタキシーを正孔トラップとして作用させ、またホ
スト平板状粒子のコーナーにおけるエピタキシーを電子
トラップとして作用させることが出来る。
以上銀塩のエピタキシャル刺着を選択的局部増感に関し
て説明して来たけれども、銀塩のコントロールされた局
部エピタキシャル成長はその他の点においてもまた有用
であシ得るこということが理解される。たとえば、エピ
タキシャル成長せる銀塩は乳剤のインキーペーション(
装置)安定性を改良することが出来る。かかる銀塩は、
部分的な粒子現像(粒状度の低減技術)を促進したシ色
素像の増幅処理においてもまた、以下に詳述する通シ、
有用であることができる。エピタキシャル成長せる銀塩
はまた色素の減感を和らげることができる。実現され得
る他の利点は改良された現像性である。また、局部化さ
れたエピタキシーを通じてよシ高いコントラストをもた
らすことができるや 常用の化学増感をホスト粒子上への銀塩のコントロール
された局部エピタキシャル成長に先がけてかもしくはそ
れに続く工程として実施することが出来る。たとえば、
チオシアン酸銀を臭沃化銀上に付着させる場合、ただ銀
塩の選択的局部付着を行なうだけで感度の大幅な増大が
実現される。
て説明して来たけれども、銀塩のコントロールされた局
部エピタキシャル成長はその他の点においてもまた有用
であシ得るこということが理解される。たとえば、エピ
タキシャル成長せる銀塩は乳剤のインキーペーション(
装置)安定性を改良することが出来る。かかる銀塩は、
部分的な粒子現像(粒状度の低減技術)を促進したシ色
素像の増幅処理においてもまた、以下に詳述する通シ、
有用であることができる。エピタキシャル成長せる銀塩
はまた色素の減感を和らげることができる。実現され得
る他の利点は改良された現像性である。また、局部化さ
れたエピタキシーを通じてよシ高いコントラストをもた
らすことができるや 常用の化学増感をホスト粒子上への銀塩のコントロール
された局部エピタキシャル成長に先がけてかもしくはそ
れに続く工程として実施することが出来る。たとえば、
チオシアン酸銀を臭沃化銀上に付着させる場合、ただ銀
塩の選択的局部付着を行なうだけで感度の大幅な増大が
実現される。
したがって、写真感度を得るために、常用されるタイプ
の化学増感工程をさらに実施する必要はない。他方、化
学増感をさらに行った場合、一般に感度をさらに増大さ
せることが出来、また乳剤の仕上げに際して高温度も長
い滞留時間も不必要であることは顕著な利点である。(
1)エピタキシャル成長そのもので感度を改良し得る場
合または(2)増感[エピタキシャル成長部位に向けら
れている場合、増感剤の量を必要に応じて下げることが
できる。化学増感前、中また後に分光増感が意図される
が、しかし分光増感は少なくとも1種類の非同形銀塩の
コントロールされたエピタキシャル成長後まで遅らせる
のが好ましい。
の化学増感工程をさらに実施する必要はない。他方、化
学増感をさらに行った場合、一般に感度をさらに増大さ
せることが出来、また乳剤の仕上げに際して高温度も長
い滞留時間も不必要であることは顕著な利点である。(
1)エピタキシャル成長そのもので感度を改良し得る場
合または(2)増感[エピタキシャル成長部位に向けら
れている場合、増感剤の量を必要に応じて下げることが
できる。化学増感前、中また後に分光増感が意図される
が、しかし分光増感は少なくとも1種類の非同形銀塩の
コントロールされたエピタキシャル成長後まで遅らせる
のが好ましい。
コントロールされた局部エピタキシャル成長後に常用の
化学増感を使用することが出来る。一般に、ホスト平板
状粒子の組成よシもむしろ付着せしめられる銀塩の組成
をペースとして化学増感を行なうべきである。それとい
うのも、化学増感の発生する場所は、第1に銀塩付着部
位またはおそらくはそのような部位に直接する場所であ
ると考えられるからである。
化学増感を使用することが出来る。一般に、ホスト平板
状粒子の組成よシもむしろ付着せしめられる銀塩の組成
をペースとして化学増感を行なうべきである。それとい
うのも、化学増感の発生する場所は、第1に銀塩付着部
位またはおそらくはそのような部位に直接する場所であ
ると考えられるからである。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、エピタキシャル成長によ
る付着物の形成前またはその後に、化学増感することが
出来る。化学増感は、ジェームス(T、H,James
) 、 The Theory of the Pho
to−graphic Process 14 th
+ Ed、+マクミラン。
る付着物の形成前またはその後に、化学増感することが
出来る。化学増感は、ジェームス(T、H,James
) 、 The Theory of the Pho
to−graphic Process 14 th
+ Ed、+マクミラン。
1977年、pp−67−76に記載されるように活性
ゼラチンを用いて行うことができるし、また、リサーチ
・ディスクロージャー、Vol、120.4月、197
4年、アイテム12008、リサーチ・ディスクロージ
ャー、Vol−134、6月、 1975年、アイテム
13452、米国特許第1,623.499:1.67
3,522 : 2,399,083 : 2,642
,361 :3.297,447 : 3,297,4
46 : 3,772,031 ;3.761,267
: 3,857,711 : 3,565,633
:3.901,714および3,904,415号およ
び英国特許第1,315,755および1.396,6
96号に記載されているように例えばpAg水準5〜1
0、−水準5〜8そして温度30〜80℃において、硫
黄、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウ
ム、オスミウム、ロジウム、レニウム、または降場感剤
またはこれら増感剤の組合せを用いて行うことが出来る
。化学増感は、米国特許第2.642,361号に記載
されているように好ましくは銀に基いて2×10−3〜
2モルモル濃度のチオシアン酸塩化合物の存在下で、ま
た、米国特許第2.521,926:3,021,21
5および4,054,457号に記載されている種類の
硫黄含有化合物の存在下で必要に応じて行われる。仕上
げ(化学増感)改質剤すなわち化学増感時に存在する場
合にカブリを抑制しかつ感度を増大させることが知られ
ている化合物たとえばアザインデン、アザピリダジン、
アザピリミジン、ベンゾチアゾリウム塩および1つまた
はそれ以上の複素環核を有する増感剤の存在下で化学増
感することが特に意図される。
ゼラチンを用いて行うことができるし、また、リサーチ
・ディスクロージャー、Vol、120.4月、197
4年、アイテム12008、リサーチ・ディスクロージ
ャー、Vol−134、6月、 1975年、アイテム
13452、米国特許第1,623.499:1.67
3,522 : 2,399,083 : 2,642
,361 :3.297,447 : 3,297,4
46 : 3,772,031 ;3.761,267
: 3,857,711 : 3,565,633
:3.901,714および3,904,415号およ
び英国特許第1,315,755および1.396,6
96号に記載されているように例えばpAg水準5〜1
0、−水準5〜8そして温度30〜80℃において、硫
黄、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウ
ム、オスミウム、ロジウム、レニウム、または降場感剤
またはこれら増感剤の組合せを用いて行うことが出来る
。化学増感は、米国特許第2.642,361号に記載
されているように好ましくは銀に基いて2×10−3〜
2モルモル濃度のチオシアン酸塩化合物の存在下で、ま
た、米国特許第2.521,926:3,021,21
5および4,054,457号に記載されている種類の
硫黄含有化合物の存在下で必要に応じて行われる。仕上
げ(化学増感)改質剤すなわち化学増感時に存在する場
合にカブリを抑制しかつ感度を増大させることが知られ
ている化合物たとえばアザインデン、アザピリダジン、
アザピリミジン、ベンゾチアゾリウム塩および1つまた
はそれ以上の複素環核を有する増感剤の存在下で化学増
感することが特に意図される。
典型的な仕上げ改質剤は、米国特許第2,131,03
8:3.411,914 ; 3.554,757 ;
3,565,631 :および3,901,714号
、カナダ国特許第778,723号およびダフィン(D
+iff tn)+ PhotographicEmu
lsion Cheml+try+フォーカル・プレス
(1966年)、ニューヨーク、pp、138−143
に記載されている。化学増感に加えて、またはその代シ
として、米国特許第3,891,446および3,98
4,249号に゛記載されているように例えば水素を用
いて、また米国特許第2,983,609 :2.51
8,698 : 2.739,060 : 2,743
.182 ;2.743,183 、3,026,20
3および3,361,564号およびオフテダール等(
Oftedahletal)、リサーチ・ディスクロー
ジーy * Vol−136+ 8月。
8:3.411,914 ; 3.554,757 ;
3,565,631 :および3,901,714号
、カナダ国特許第778,723号およびダフィン(D
+iff tn)+ PhotographicEmu
lsion Cheml+try+フォーカル・プレス
(1966年)、ニューヨーク、pp、138−143
に記載されている。化学増感に加えて、またはその代シ
として、米国特許第3,891,446および3,98
4,249号に゛記載されているように例えば水素を用
いて、また米国特許第2,983,609 :2.51
8,698 : 2.739,060 : 2,743
.182 ;2.743,183 、3,026,20
3および3,361,564号およびオフテダール等(
Oftedahletal)、リサーチ・ディスクロー
ジーy * Vol−136+ 8月。
1975年、アイテム13654に記載されているよう
に塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ポリアミンおよびアミ
ンプランのような還元剤を用イテかもしくは低pAg
(例えば5未満)および(tたは)高PH(たとえば8
よシ大)処理によって、乳剤を還元増感することが出来
る。米国特許第3917,485および3,966.4
76号に記載される表面下増感を含めた表面化学増感が
特に意図される。
に塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ポリアミンおよびアミ
ンプランのような還元剤を用イテかもしくは低pAg
(例えば5未満)および(tたは)高PH(たとえば8
よシ大)処理によって、乳剤を還元増感することが出来
る。米国特許第3917,485および3,966.4
76号に記載される表面下増感を含めた表面化学増感が
特に意図される。
化学増感に加えて、本発明のハロゲン化銀乳剤は分光増
感することも好ましい。可視スペクトルの青およびマイ
ナス青(すなわち緑および赤)部分に吸収極大を示す分
光増感色素を用いることが特に意図される。さらに、特
別の用途では、可視スペクトルを越える分光レスポンス
を改良する分光増感色素を使用することが出来る。たと
えば、赤外吸収分光増感剤の使用が特に意図される〇本
発明のハロゲン化銀乳剤は、シアニン、メロシアニン、
錯シアニンおよび錯メロシアニン(スなわち3核−14
核−および多核シアニンおよびメロシアニン)、オキソ
ノール、ヘミオキソノール、スチリル、メロスチリルお
よびストレゾトシアニンを含むポリメチン色素を含めた
種々のクラスからの色素で分光増感することが出来る。
感することも好ましい。可視スペクトルの青およびマイ
ナス青(すなわち緑および赤)部分に吸収極大を示す分
光増感色素を用いることが特に意図される。さらに、特
別の用途では、可視スペクトルを越える分光レスポンス
を改良する分光増感色素を使用することが出来る。たと
えば、赤外吸収分光増感剤の使用が特に意図される〇本
発明のハロゲン化銀乳剤は、シアニン、メロシアニン、
錯シアニンおよび錯メロシアニン(スなわち3核−14
核−および多核シアニンおよびメロシアニン)、オキソ
ノール、ヘミオキソノール、スチリル、メロスチリルお
よびストレゾトシアニンを含むポリメチン色素を含めた
種々のクラスからの色素で分光増感することが出来る。
シアニン分光増感色素には、例えばキノリウム、ピリジ
ニウム、インキノリニウム、3H−インドリウム、ベン
ズ[、)インドリウム、オキサシリウム、オキサゾリニ
ウム、チアゾリウム、チアゾリニウム、セレナゾリウム
、セレナソリニウム、イミダゾリウム、イミダゾリニウ
ム、ベンゾオキサシリウム、ベンゾチアゾリウム、ベン
ゾセレナゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ナフトオキ
サシリウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレナゾリウ
ム、ジヒドロナフトチアゾリウム、ピリリウムおよびイ
ミダゾ♂ラジニウム第四級塩から導かれるような、メチ
ン結合によって結合された2つの塩基性複素m核が含ま
れる。
ニウム、インキノリニウム、3H−インドリウム、ベン
ズ[、)インドリウム、オキサシリウム、オキサゾリニ
ウム、チアゾリウム、チアゾリニウム、セレナゾリウム
、セレナソリニウム、イミダゾリウム、イミダゾリニウ
ム、ベンゾオキサシリウム、ベンゾチアゾリウム、ベン
ゾセレナゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ナフトオキ
サシリウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレナゾリウ
ム、ジヒドロナフトチアゾリウム、ピリリウムおよびイ
ミダゾ♂ラジニウム第四級塩から導かれるような、メチ
ン結合によって結合された2つの塩基性複素m核が含ま
れる。
メロシアニン分光増感色素には、例えばバルピツル酸、
2−チオバルビッル酸、ローダニン、ヒダントイン、2
−チオヒダントイン、4−チオヒダントイン、2−ピラ
ゾリン−5−オン、2−インオキサゾリン−5−オン、
インメン−1,3−ジオン、シクロベキ9y−1,3−
ジオン、1゜3−ジオキサン−4,6−ジオン、ピラゾ
リン−3,5−ジオン、ペンタン−2,4−ジオン、ア
ルキルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、イ
ソキノリン−4−オンおよびクマロン−2゜4−ジオン
から誘導され得るような、酸性核とシアニン色素タイプ
の塩基性複素環核とが二重結合またはメチン結合によ多
結合されたものが含まれる。
2−チオバルビッル酸、ローダニン、ヒダントイン、2
−チオヒダントイン、4−チオヒダントイン、2−ピラ
ゾリン−5−オン、2−インオキサゾリン−5−オン、
インメン−1,3−ジオン、シクロベキ9y−1,3−
ジオン、1゜3−ジオキサン−4,6−ジオン、ピラゾ
リン−3,5−ジオン、ペンタン−2,4−ジオン、ア
ルキルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、イ
ソキノリン−4−オンおよびクマロン−2゜4−ジオン
から誘導され得るような、酸性核とシアニン色素タイプ
の塩基性複素環核とが二重結合またはメチン結合によ多
結合されたものが含まれる。
1種類またはそれ以上の分光増感色素を用いることが出
来る・可視スペクトル全体にわたる波長に最大感度を有
しかつ非常にバラエティに富む分光感度曲線形状を有す
る色素が知られている。色素の選択および相対的な割合
は増感が望まれているスペクトルの領域および望まれて
いる分光感度曲線の形状に依存する。重複せる分光感度
曲線を有する色素はしばしば、重複領域のそれぞれの波
長における感度が個々の色素の感度の和とほぼ等しい組
合わされた形の曲線を示すであろう。従って、異なる最
大感度を有する複数の色素を組合わせて用いることによ
って、個々の色素の最大感度の中間に最大値を有する分
光感度曲線を得ることができる〇 複数の分光増感色素を組合せ使用することができ、それ
によって超色増感、すなわち、ある分光領域においては
それらの分光増感色素の一方を単独でいかなる濃度にお
いて用いた場合よシも大きく、また、それらの分光増感
色素の加酸的効果に由来する増感よシも大きいような分
光増感を達成することが出来る。超色増感は、分光増感
色素並びにその他の添加剤、たとえば安定剤およびカプ
リ防止剤、現像促進剤または抑制剤、塗布助剤、増白剤
および帯電防止剤、の選ばれた組合せによって達成する
ことが出来る。超色増感の要因となシ得るいくつかの機
構並びに化合物についてはいずれもジルマン(Gilm
an) [超色増感機構の概観(Ravievr of
the Mechanisms of 5upe
rsensltトzation)J r Photog
raphic 5cienc@ andEnginee
ring 、 Vol、 18 e 1974年、pp
。
来る・可視スペクトル全体にわたる波長に最大感度を有
しかつ非常にバラエティに富む分光感度曲線形状を有す
る色素が知られている。色素の選択および相対的な割合
は増感が望まれているスペクトルの領域および望まれて
いる分光感度曲線の形状に依存する。重複せる分光感度
曲線を有する色素はしばしば、重複領域のそれぞれの波
長における感度が個々の色素の感度の和とほぼ等しい組
合わされた形の曲線を示すであろう。従って、異なる最
大感度を有する複数の色素を組合わせて用いることによ
って、個々の色素の最大感度の中間に最大値を有する分
光感度曲線を得ることができる〇 複数の分光増感色素を組合せ使用することができ、それ
によって超色増感、すなわち、ある分光領域においては
それらの分光増感色素の一方を単独でいかなる濃度にお
いて用いた場合よシも大きく、また、それらの分光増感
色素の加酸的効果に由来する増感よシも大きいような分
光増感を達成することが出来る。超色増感は、分光増感
色素並びにその他の添加剤、たとえば安定剤およびカプ
リ防止剤、現像促進剤または抑制剤、塗布助剤、増白剤
および帯電防止剤、の選ばれた組合せによって達成する
ことが出来る。超色増感の要因となシ得るいくつかの機
構並びに化合物についてはいずれもジルマン(Gilm
an) [超色増感機構の概観(Ravievr of
the Mechanisms of 5upe
rsensltトzation)J r Photog
raphic 5cienc@ andEnginee
ring 、 Vol、 18 e 1974年、pp
。
418−430に記載されている。
分光増感色素は4また他の点で乳剤に影響を与える。ま
た、分光増感色素は、米国特許第2J31,038およ
び3,930,860号に開示されているように、カブ
リ防止剤または安定剤、現像促進剤または抑制剤、およ
びハロゲン受容体または電子受容体として作用すること
が出来る。
た、分光増感色素は、米国特許第2J31,038およ
び3,930,860号に開示されているように、カブ
リ防止剤または安定剤、現像促進剤または抑制剤、およ
びハロゲン受容体または電子受容体として作用すること
が出来る。
本発明のある変形態様では、たとえば非同形銀塩のコン
トロールされた局部エピタキシャル成長に続いて、ホス
トハロゲン化銀粒子に対して同形である銀塩のコントロ
ールされた局部エピタキシャル成長を行う場合、分光増
感色素は同形銀塩付着時吸着された局部支配物質として
も作用するように選ぶことが出来る。この種の有用な色
素は凝集色素である。このような色素は、それがハロゲ
ン化銀粒子の表面に吸着せしめられることの関数として
、深色効果および浅色効果による光吸収の増大を呈する
。このような基準を満足する色素は、例えば、ティー・
エラグ・ジェームス(TJ!、James)。
トロールされた局部エピタキシャル成長に続いて、ホス
トハロゲン化銀粒子に対して同形である銀塩のコントロ
ールされた局部エピタキシャル成長を行う場合、分光増
感色素は同形銀塩付着時吸着された局部支配物質として
も作用するように選ぶことが出来る。この種の有用な色
素は凝集色素である。このような色素は、それがハロゲ
ン化銀粒子の表面に吸着せしめられることの関数として
、深色効果および浅色効果による光吸収の増大を呈する
。このような基準を満足する色素は、例えば、ティー・
エラグ・ジェームス(TJ!、James)。
The Th@ory of the Photogr
aphic Proeegs+4版、マクミラン、19
77年、チャプター8(%に、F、 Induced
Co1or 5hift in Cyanlneand
Merocyanin@Dyes )およびチャプタ
ー9(特に、Ha Re1ations Betwee
n Dye 5truc−ture and 5ur
fac@Aggregation)およびエフ0エム・
ハマ−(F、M、Hamer ) + Cyanine
Dyesand Re1ated Compound
s+ジw 7 ”ウィリー−アンド・ソンズ、1.96
4年、チャシタ−X■(特に、F、 Polymerl
zation andsensitlzationof
the 5eeond Type)に記載されるよう
に、尚業界においてよく知られている。H凝集体(浅色
効果によるシフト)を形成するメロシアニン、ヘミシア
ニン、スチリル、およびオキソノヱル分光増感色素は尚
業界において公知である。ただし、これらのクラスの色
素の場合、J凝集体(深色効果によるシフト)は一般的
でない。好ましい分光増感色素はHまたはJ凝集体を呈
するシアニン色素である。
aphic Proeegs+4版、マクミラン、19
77年、チャプター8(%に、F、 Induced
Co1or 5hift in Cyanlneand
Merocyanin@Dyes )およびチャプタ
ー9(特に、Ha Re1ations Betwee
n Dye 5truc−ture and 5ur
fac@Aggregation)およびエフ0エム・
ハマ−(F、M、Hamer ) + Cyanine
Dyesand Re1ated Compound
s+ジw 7 ”ウィリー−アンド・ソンズ、1.96
4年、チャシタ−X■(特に、F、 Polymerl
zation andsensitlzationof
the 5eeond Type)に記載されるよう
に、尚業界においてよく知られている。H凝集体(浅色
効果によるシフト)を形成するメロシアニン、ヘミシア
ニン、スチリル、およびオキソノヱル分光増感色素は尚
業界において公知である。ただし、これらのクラスの色
素の場合、J凝集体(深色効果によるシフト)は一般的
でない。好ましい分光増感色素はHまたはJ凝集体を呈
するシアニン色素である。
特に好ましい形態では、分光増感色素はJ凝集体を呈す
るカル?シアニン色素である。そのような色素は、2個
もしくはそれ以上の塩基性複素環核が3個のメチン基か
らなる結合によって結合せしめられているのが特徴であ
る。複素環核はJ凝集を高めるために給金ベンゼン猿を
包含しているのが好ましい。J凝集を促進するだめの好
ましい複素環核は、キノリニウム、ベンゾオキサシリウ
ム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレナゾリウム、ベン
ズイミダゾリウム、ナフトオキサシリウム、ナフトチア
ゾリウムおよびす7トセレナゾリウム第4級塩である。
るカル?シアニン色素である。そのような色素は、2個
もしくはそれ以上の塩基性複素環核が3個のメチン基か
らなる結合によって結合せしめられているのが特徴であ
る。複素環核はJ凝集を高めるために給金ベンゼン猿を
包含しているのが好ましい。J凝集を促進するだめの好
ましい複素環核は、キノリニウム、ベンゾオキサシリウ
ム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレナゾリウム、ベン
ズイミダゾリウム、ナフトオキサシリウム、ナフトチア
ゾリウムおよびす7トセレナゾリウム第4級塩である。
本発明によシ吸着せしめられた局部支配物質として使用
するのに特に好ましい色素の例を下記表■に示す。
するのに特に好ましい色素の例を下記表■に示す。
表 1
吸着せしめられた局部支配物質の好ましい例AD−1ア
ンヒドロ−9−エチル−3,3′−ビス(3−スルホプ
ロピル)−4ts、4’、s’−ジペンゾチアカルデシ
アニンヒドロキシド AD−2アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−9−エチル
−3,3′−ビス(3−スルホブチル)チアカルデシア
ニンヒドロキシド AD−3アンヒドロ−5,5’、6.6’−テトラクロ
ロ−1,1′−ジエチル−3,3′−ビス(3−スルホ
プチル)ベンズイミダゾロカルボシアニンヒドロキシド AD−4アンヒドロ−5、5’、 6 、6’−テトラ
クロロ−1,1′、3− )リエチルー3’−(3−ス
ルホブチル)ベンズイミダゾロカルボシアニンヒドロキ
シド AD−5アンヒドロ−5−クロロ−3,9−ジエチル−
5′−フェニル−3’−(3−スルホブチル)オキサカ
ルがシアニンヒドロキシドAD−6アンヒドロー5−ク
ロロ−3′、9−ジエチル−5′−7エニルー3−(3
−スルホプロピル)オキサカルがシアニンヒドロキシド
AD−7アンヒドロー5−クロロ−9−エチル−5′−
フェニル−3,3′−ビス(3−スルホブ。
ンヒドロ−9−エチル−3,3′−ビス(3−スルホプ
ロピル)−4ts、4’、s’−ジペンゾチアカルデシ
アニンヒドロキシド AD−2アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−9−エチル
−3,3′−ビス(3−スルホブチル)チアカルデシア
ニンヒドロキシド AD−3アンヒドロ−5,5’、6.6’−テトラクロ
ロ−1,1′−ジエチル−3,3′−ビス(3−スルホ
プチル)ベンズイミダゾロカルボシアニンヒドロキシド AD−4アンヒドロ−5、5’、 6 、6’−テトラ
クロロ−1,1′、3− )リエチルー3’−(3−ス
ルホブチル)ベンズイミダゾロカルボシアニンヒドロキ
シド AD−5アンヒドロ−5−クロロ−3,9−ジエチル−
5′−フェニル−3’−(3−スルホブチル)オキサカ
ルがシアニンヒドロキシドAD−6アンヒドロー5−ク
ロロ−3′、9−ジエチル−5′−7エニルー3−(3
−スルホプロピル)オキサカルがシアニンヒドロキシド
AD−7アンヒドロー5−クロロ−9−エチル−5′−
フェニル−3,3′−ビス(3−スルホブ。
ロビル)オキサカルデシアニンヒドロキシド
AD−8アンヒドロ−9−エチル−5,5′−ジフェニ
ル−3,3′−レス(3−スルホブチル)オキサカルデ
シアニンヒドロキシド AD−9アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−3、3’−
ビス(3−スルホゾロビル)チアシアニンヒドロキシド AD−101、1’−ジエチル−2,2′−シアニンp
−トルエンスルホネート 増感作用は、基底状態に対して色素の分子エネルギー水
準の位置およびハロゲン化銀結晶の伝導帯エネルギー水
準に相関づけることが出来る。また、これらのエネルギ
ー水準は、PhotographlcSci@nce
and Engineering 、 Vol、 1L
1974年、pp、 49−53 [スチェアマー等(
Sturmsretal))、pp、175−178(
t:lイプナー(L@ubner))およびpp、47
5−485 (ジルマン(Gl 1m1n) )に記載
されているように、ポーラログラフ酸化還元電位に相関
づけるととが出来る。
ル−3,3′−レス(3−スルホブチル)オキサカルデ
シアニンヒドロキシド AD−9アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−3、3’−
ビス(3−スルホゾロビル)チアシアニンヒドロキシド AD−101、1’−ジエチル−2,2′−シアニンp
−トルエンスルホネート 増感作用は、基底状態に対して色素の分子エネルギー水
準の位置およびハロゲン化銀結晶の伝導帯エネルギー水
準に相関づけることが出来る。また、これらのエネルギ
ー水準は、PhotographlcSci@nce
and Engineering 、 Vol、 1L
1974年、pp、 49−53 [スチェアマー等(
Sturmsretal))、pp、175−178(
t:lイプナー(L@ubner))およびpp、47
5−485 (ジルマン(Gl 1m1n) )に記載
されているように、ポーラログラフ酸化還元電位に相関
づけるととが出来る。
酸化還元電位は、アール・ジェ・コックス(R,J。
Cox) 、 Photographic 5ens口
量vity+アカデミツクプレス、1973年、チャシ
タ−15に記載の方法によシ測定することが出来る。
量vity+アカデミツクプレス、1973年、チャシ
タ−15に記載の方法によシ測定することが出来る。
シアニンおよび関連色素の化学については、ヴアイスペ
ルガーおよびタイラー(We i s s be rg
a rand Taylor) r 5pecial
Topics ofHetero−eycllc Ch
emistry、ジ目ンウイリーアンドサンズ、ニュー
ヨーク、1977年、チャプター■;ペンカタラマ:/
(Venkataraman) 、TheChemi
stryof 5ynthetic Dyes 、アカ
デミツクプレス、ニューヨーク、1971年、チャプタ
ーV:ジェームス(James) 、 The The
ory o’f the Photo−graphie
Process + 4版、マクミラン% 1977
年、チャゲタ−8、およびエフ・エム・ハマー(F、M
a Ham@r) 、 Cyanlne Dye++
and RelatedCompounds 、 >
w 7ウイリーアンドサンズ、1964年に説明されて
いる。
ルガーおよびタイラー(We i s s be rg
a rand Taylor) r 5pecial
Topics ofHetero−eycllc Ch
emistry、ジ目ンウイリーアンドサンズ、ニュー
ヨーク、1977年、チャプター■;ペンカタラマ:/
(Venkataraman) 、TheChemi
stryof 5ynthetic Dyes 、アカ
デミツクプレス、ニューヨーク、1971年、チャプタ
ーV:ジェームス(James) 、 The The
ory o’f the Photo−graphie
Process + 4版、マクミラン% 1977
年、チャゲタ−8、およびエフ・エム・ハマー(F、M
a Ham@r) 、 Cyanlne Dye++
and RelatedCompounds 、 >
w 7ウイリーアンドサンズ、1964年に説明されて
いる。
青色光露光を記録するための乳剤層においては臭化銀ま
たは奥沃化釧の本来の青感度に依存するのが当業界では
普通であるけれども、乳剤が本来の感度を示すス4クト
ル領域において主たる吸収が見られる場合においてさえ
分光増感剤の使用によって重要な利点を得ることが出来
る。たとえば、背色分光増感色素の使用によって利点が
達成され得ることが特に認められる。本発明の乳剤が高
アスペクト比平板状粒子臭化銀および臭沃化銀乳剤であ
る場合、青色分光増感色素の使用によって非常に大きな
感度の増大が実現される。
たは奥沃化釧の本来の青感度に依存するのが当業界では
普通であるけれども、乳剤が本来の感度を示すス4クト
ル領域において主たる吸収が見られる場合においてさえ
分光増感剤の使用によって重要な利点を得ることが出来
る。たとえば、背色分光増感色素の使用によって利点が
達成され得ることが特に認められる。本発明の乳剤が高
アスペクト比平板状粒子臭化銀および臭沃化銀乳剤であ
る場合、青色分光増感色素の使用によって非常に大きな
感度の増大が実現される。
ハロゲン化銀乳剤の増感に有用な分光増感色素として下
記の文献に記載のものが挙げられる:英国特許第742
.112号、米国特許第1,846,300:’301
: ’302 : ’303 : ’304 :2,
078,233:2.089,729 : 2.165
.338 : 2,213,238 :2.231,6
58 ; 2,493,747 : ’748;2,5
26,632:2.739,964 (Reissue
24 、292):’2,778,823:2.91
7,516 : 3.352,857 : 3,411
,916 :3.431.111 : 2,295,2
76 ; 2,481,698 ;2.503,776
: 2,688,545 : 2,704,714
:2.921,067 ; 2,945,763 :
3,282,933 :3.397,060 : 3,
660,102 : 3,660,103 :3.33
5,010 ; 3,352,680 : 3,384
.486 :3.397,981 : 3,482,9
78 : 3,623.881 :3.718,470
:および4,025,349号。超色増感色素組合せを
含む有用な色素組合せの例は、米国特許第3,506,
443および3,672,898号に見い出される。分
光増感色素と光を吸収しない添加剤との超色増感用組合
せの例として、分光増感時に、米国特許第2.221,
805号に教示されているようにチオシアン酸塩を、米
国特許第2.933,390号に教示されているように
ビス−トリアジニルアミノスチルベンを、米国特許第2
.937,089号に教示されているようにスルホン化
芳香族化合物を、米国特許第3.457,078号に教
示されているようにメルカプト置換複素環式化合物を、
英国特許第1,413,826号に教示されているよう
に沃化物をおよび前述したジルマン、「超色増感の機構
の概観」に記載されているような他の化合物を使用する
ととが特に意図される。
記の文献に記載のものが挙げられる:英国特許第742
.112号、米国特許第1,846,300:’301
: ’302 : ’303 : ’304 :2,
078,233:2.089,729 : 2.165
.338 : 2,213,238 :2.231,6
58 ; 2,493,747 : ’748;2,5
26,632:2.739,964 (Reissue
24 、292):’2,778,823:2.91
7,516 : 3.352,857 : 3,411
,916 :3.431.111 : 2,295,2
76 ; 2,481,698 ;2.503,776
: 2,688,545 : 2,704,714
:2.921,067 ; 2,945,763 :
3,282,933 :3.397,060 : 3,
660,102 : 3,660,103 :3.33
5,010 ; 3,352,680 : 3,384
.486 :3.397,981 : 3,482,9
78 : 3,623.881 :3.718,470
:および4,025,349号。超色増感色素組合せを
含む有用な色素組合せの例は、米国特許第3,506,
443および3,672,898号に見い出される。分
光増感色素と光を吸収しない添加剤との超色増感用組合
せの例として、分光増感時に、米国特許第2.221,
805号に教示されているようにチオシアン酸塩を、米
国特許第2.933,390号に教示されているように
ビス−トリアジニルアミノスチルベンを、米国特許第2
.937,089号に教示されているようにスルホン化
芳香族化合物を、米国特許第3.457,078号に教
示されているようにメルカプト置換複素環式化合物を、
英国特許第1,413,826号に教示されているよう
に沃化物をおよび前述したジルマン、「超色増感の機構
の概観」に記載されているような他の化合物を使用する
ととが特に意図される。
界面感光性ハロゲン化銀粒子の全有効表面積の約25〜
100チもしくはそれ以上に相嶺する単層被覆量におい
て有機色素を用いる場合に最適の分光増感が達成される
ことは写真技術分野において知られている。即ち、この
ことは、たとえに、ウェス)(West)等、[写真乳
剤における増感色素の吸着(The Adsorptl
on of SensitizingDyes in
Photographie Emulsions)J
、Jour−nal of Phys、 Chem、、
Vol、 56 、 p、to6s。
100チもしくはそれ以上に相嶺する単層被覆量におい
て有機色素を用いる場合に最適の分光増感が達成される
ことは写真技術分野において知られている。即ち、この
ことは、たとえに、ウェス)(West)等、[写真乳
剤における増感色素の吸着(The Adsorptl
on of SensitizingDyes in
Photographie Emulsions)J
、Jour−nal of Phys、 Chem、、
Vol、 56 、 p、to6s。
1952年;スペンス(8pence)等、「増感色素
の減感(Deaensitization of Sa
nmitizingDyes)J、Journal o
f Physical and ColloiColl
oidChe 、 Vol、 56 x A6 t 6
月、1948年、pp−1090−1j03 :および
ジルマン等、米国特許第3,979,213号に記載さ
れているO最適色素濃度水準は、ミース(Mess)
、 Theoryof th@Photographi
c Process 、 マクミジン−1942年*
pp−1067−,1069に教示されている手法によ
シ選ぶことが出来る。高アスペクト比平板状粒子乳剤の
粒子表面に、実質的な最適量すなわち意図せる露光条件
下でそれらの粒子から達成可能な最大写真感度の少なく
とも60チを実現するのに十分な量の分光増感色素を吸
着させる゛のが好ましい。
の減感(Deaensitization of Sa
nmitizingDyes)J、Journal o
f Physical and ColloiColl
oidChe 、 Vol、 56 x A6 t 6
月、1948年、pp−1090−1j03 :および
ジルマン等、米国特許第3,979,213号に記載さ
れているO最適色素濃度水準は、ミース(Mess)
、 Theoryof th@Photographi
c Process 、 マクミジン−1942年*
pp−1067−,1069に教示されている手法によ
シ選ぶことが出来る。高アスペクト比平板状粒子乳剤の
粒子表面に、実質的な最適量すなわち意図せる露光条件
下でそれらの粒子から達成可能な最大写真感度の少なく
とも60チを実現するのに十分な量の分光増感色素を吸
着させる゛のが好ましい。
すべての利点を達成するために必要ではないが、本発明
の乳剤は、一般的な製造法に従えば、実質的に最適に化
学および分光増感されることが好ましい。すなわち、本
発明の乳剤は、意図せる使用および処理条件下に増感ス
ペクトル領域においてそれらの粒子から達成可能な最大
log感度の少なくとも60チの感度を達成することが
好ましい。
の乳剤は、一般的な製造法に従えば、実質的に最適に化
学および分光増感されることが好ましい。すなわち、本
発明の乳剤は、意図せる使用および処理条件下に増感ス
ペクトル領域においてそれらの粒子から達成可能な最大
log感度の少なくとも60チの感度を達成することが
好ましい。
ここで、log感度は100100(1−1oとして定
義され、式中Eはカブリ上0.1の濃度で測定したもの
で単位はメートル−キャントルー秒である。
義され、式中Eはカブリ上0.1の濃度で測定したもの
で単位はメートル−キャントルー秒である。
前述したように、沈殿法によシ一旦乳剤を生成せしめ、
洗浄しそして増感したならば、常用される写真添加剤を
配合することによυそれらの調製を完了することが出来
る。そして、これら乳剤は銀像を生成すべきことを求め
た写真応用分野、たとえば通常の黒白写真に応用するこ
とができる。
洗浄しそして増感したならば、常用される写真添加剤を
配合することによυそれらの調製を完了することが出来
る。そして、これら乳剤は銀像を生成すべきことを求め
た写真応用分野、たとえば通常の黒白写真に応用するこ
とができる。
本発明の写真要素は、リサーチ・ディスクロージー?−
XVo1.76 + 12月、1978年、アイテム1
7643、パラグラフXに記載されているように1.前
硬膜するのが好ましい。銀像形成用の写真要素は処理溶
液中に硬膜剤を配合する必要のない程度まで硬膜するこ
とが特に好ましいけれども、本発明の乳剤は任意の通常
の水準まで硬膜出来るととが認められる。さらに、たと
えば、特に放射線透過写真材料に関してリサーチ・ディ
スクロージャ、Vol、 l 84 + 8月、197
9年、アイテム18431、”ラグラフKに記載されて
いるように、処理溶液に硬膜剤を配合することが特に意
図される。
XVo1.76 + 12月、1978年、アイテム1
7643、パラグラフXに記載されているように1.前
硬膜するのが好ましい。銀像形成用の写真要素は処理溶
液中に硬膜剤を配合する必要のない程度まで硬膜するこ
とが特に好ましいけれども、本発明の乳剤は任意の通常
の水準まで硬膜出来るととが認められる。さらに、たと
えば、特に放射線透過写真材料に関してリサーチ・ディ
スクロージャ、Vol、 l 84 + 8月、197
9年、アイテム18431、”ラグラフKに記載されて
いるように、処理溶液に硬膜剤を配合することが特に意
図される。
本発明は、ネガ像またはポジ像形成用の写真要素に等し
く適用することが出来る。たとえば、写真要素は露光の
際表面もしくは内部潜像を形成しそして処理の際ネガ像
を生成する種類のものであることが出来る。または、写
真要素は、単一現像工程に応答して直接ポジ像を形成す
る種類のものであることが出来る。ホスト粒子と銀塩エ
ピタキシーとからなる複合粒子が内部潜像を形成する場
合、直接ポジ像の形成を容易にするために複合粒子の表
面カプリを行うことが出来る。特に好ましいl形態にお
いて、銀塩エピタキシーはそれ自身が内部潜像部位を形
成する(すなわち、電子を内部にトラ、ゾする)ように
選び、そして必要に応じて表面カブリを銀塩エピタキシ
ーのみに限定することが出来る。他の形態では、ホスト
粒子が電子を内部にトラップすることが出来、そして銀
塩エピタキシーは正孔トラップとして作用させるのが好
ましい。表面カプリを行った乳剤は有機電子受容体と組
合せて使用することが出来る。このことはたとえば、米
国特許第2,541.472:3.501,305:”
306 ; ’307 : 3,672,900:3.
600,180および3,647,643号;英国特許
第723.019号およびリサーチ・アイスクロージャ
r Vol−134+ 6月、1975年、アイテム1
3452に教示されている。米国特許第3.501.3
10号に記載されているように、有機電子受容体は分光
増感色素と組合せて使用するかまたはそれ自身分光増感
色素として使用することが出来る。内部に感度を有する
乳剤を使用する場合、米国特許第3.501,311号
に記載されているように、表面カプリと有機電子受容体
とを組合せて用いることが出来るが、しかし直接ポジ像
の形成には表面カプリもまた有機電子受容体のいずれも
不必要である。
く適用することが出来る。たとえば、写真要素は露光の
際表面もしくは内部潜像を形成しそして処理の際ネガ像
を生成する種類のものであることが出来る。または、写
真要素は、単一現像工程に応答して直接ポジ像を形成す
る種類のものであることが出来る。ホスト粒子と銀塩エ
ピタキシーとからなる複合粒子が内部潜像を形成する場
合、直接ポジ像の形成を容易にするために複合粒子の表
面カプリを行うことが出来る。特に好ましいl形態にお
いて、銀塩エピタキシーはそれ自身が内部潜像部位を形
成する(すなわち、電子を内部にトラ、ゾする)ように
選び、そして必要に応じて表面カブリを銀塩エピタキシ
ーのみに限定することが出来る。他の形態では、ホスト
粒子が電子を内部にトラップすることが出来、そして銀
塩エピタキシーは正孔トラップとして作用させるのが好
ましい。表面カプリを行った乳剤は有機電子受容体と組
合せて使用することが出来る。このことはたとえば、米
国特許第2,541.472:3.501,305:”
306 ; ’307 : 3,672,900:3.
600,180および3,647,643号;英国特許
第723.019号およびリサーチ・アイスクロージャ
r Vol−134+ 6月、1975年、アイテム1
3452に教示されている。米国特許第3.501.3
10号に記載されているように、有機電子受容体は分光
増感色素と組合せて使用するかまたはそれ自身分光増感
色素として使用することが出来る。内部に感度を有する
乳剤を使用する場合、米国特許第3.501,311号
に記載されているように、表面カプリと有機電子受容体
とを組合せて用いることが出来るが、しかし直接ポジ像
の形成には表面カプリもまた有機電子受容体のいずれも
不必要である。
前述した特別の特徴に加えて、たとえに前述したリサー
チ・ディスクロージャー、アイテム17643に開示さ
れているように、本発明の写真要素は常用の特徴を使用
することが出来る。ノ9ラグラフ■に記載の如く、螢光
増白剤を導入することが出来る。tJ?ラグラフ■に記
載の如く、カブリ防止剤および安定剤を配合することが
出来る。ツヤラグラフ■に記載の如く、吸収および散乱
物質を本発明の乳剤においてまた写真要素の別の層にお
いて使用することが出来る。パラグラフXに記載の如く
、塗布助剤をそしてパラグラフMに記載の如く、可塑剤
および滑剤を存在させることが出来る。パラグラフXm
に記載の如く、帯電防止層を存在させることが出来る。
チ・ディスクロージャー、アイテム17643に開示さ
れているように、本発明の写真要素は常用の特徴を使用
することが出来る。ノ9ラグラフ■に記載の如く、螢光
増白剤を導入することが出来る。tJ?ラグラフ■に記
載の如く、カブリ防止剤および安定剤を配合することが
出来る。ツヤラグラフ■に記載の如く、吸収および散乱
物質を本発明の乳剤においてまた写真要素の別の層にお
いて使用することが出来る。パラグラフXに記載の如く
、塗布助剤をそしてパラグラフMに記載の如く、可塑剤
および滑剤を存在させることが出来る。パラグラフXm
に記載の如く、帯電防止層を存在させることが出来る。
添加剤の添加方法はパラグラフXIVに記載されている
。パラグラフXV1に記載されているように、艶消剤を
配合することが出来るOパラグラフXXおよびXMに記
載の如く、現像主薬および現像改質剤を必要に応じて配
合することが出来る。本発明の写真要素をラジオグラフ
ィーの分野で利用しようとする場合、ラジオグラフィー
要素の乳剤およびその他の層は前述のリサーチ・ディス
クロ・−ジャー、アイテム18431に具体的に記載さ
れている任意の形態を取ることが出来る。本発明の乳剤
ならびに写真要素中に存在する他の常用されるハロゲン
化銀乳剤層、中間層、オーバーコートおよびもしあれば
下塗層は、アイテム17643、/母うグラフX■に記
載の如くして塗布しそして乾燥することが出来る。
。パラグラフXV1に記載されているように、艶消剤を
配合することが出来るOパラグラフXXおよびXMに記
載の如く、現像主薬および現像改質剤を必要に応じて配
合することが出来る。本発明の写真要素をラジオグラフ
ィーの分野で利用しようとする場合、ラジオグラフィー
要素の乳剤およびその他の層は前述のリサーチ・ディス
クロ・−ジャー、アイテム18431に具体的に記載さ
れている任意の形態を取ることが出来る。本発明の乳剤
ならびに写真要素中に存在する他の常用されるハロゲン
化銀乳剤層、中間層、オーバーコートおよびもしあれば
下塗層は、アイテム17643、/母うグラフX■に記
載の如くして塗布しそして乾燥することが出来る。
尚業界内で確立された慣行に従い、本発明の乳剤を相互
にまたは常用される乳剤とブレンドして特定の乳剤層要
件を満足させることが特に意図される。たとえに、複数
の乳剤をブレンドするととによシ、所定目的を満足する
ように写真要素の特性曲線を調節することが出来る。露
光および処理の際実現される最大濃度の増減、最小濃度
の増減および足と眉間の特性曲線形状の調節にブレンド
を利用することが出来る。これを達成するために、本発
明の乳剤を、前述したアイテム17643、パラグラフ
Iに記載されているような常用されるハロゲン化銀乳剤
とブレンドすることが出来る。
にまたは常用される乳剤とブレンドして特定の乳剤層要
件を満足させることが特に意図される。たとえに、複数
の乳剤をブレンドするととによシ、所定目的を満足する
ように写真要素の特性曲線を調節することが出来る。露
光および処理の際実現される最大濃度の増減、最小濃度
の増減および足と眉間の特性曲線形状の調節にブレンド
を利用することが出来る。これを達成するために、本発
明の乳剤を、前述したアイテム17643、パラグラフ
Iに記載されているような常用されるハロゲン化銀乳剤
とブレンドすることが出来る。
パラグラフIのサブパラグラフFに記載されるような乳
剤をブレンドすることが特に意図される。
剤をブレンドすることが特に意図される。
最も簡単な形態において、本発明による写真要素は、本
発明による乳剤を含有する単一ハロゲン化銀乳剤層と写
真支持体を使用する。1つよシ多いハロゲン化銀乳剤層
々らびに芽−パーコート、下塗層および中間層を効果的
に含ませ得ることはもちろん認められている。前述した
ように乳剤をブレンドする代シに、ブレンドすべき乳剤
をそれぞれ別の層として塗布することによシ同様な効果
を通常達成することが出来る。乳剤層を別々に塗布して
露光ラチチユードを得ることは尚業界において周知であ
って、ツェリクマン(Ze l ikman)およびレ
ビ(Lev l ) 、メーキング・アンド・コーティ
ング・フォトグラフィック・エマルジ目ンズ、7オーカ
ルプレス、1964年、pp、234−238、米国特
許第3,663,228号および英国特許第923,0
45号に記載されている。さらに、高感度および低感度
ハロゲン化銀乳剤をブレンドではなく別々の層として塗
布した場合、増大された写真感度が実現され得ることは
当業界で周知である。典型的には高感度乳剤層は低感度
乳剤層よシも露光放射線源に近い位置に塗布される。こ
の技法は、3またはそれ以jの積層せる乳剤層の調製に
応用することが出来る。このような層配列は本発明の実
施において特に意図される。
発明による乳剤を含有する単一ハロゲン化銀乳剤層と写
真支持体を使用する。1つよシ多いハロゲン化銀乳剤層
々らびに芽−パーコート、下塗層および中間層を効果的
に含ませ得ることはもちろん認められている。前述した
ように乳剤をブレンドする代シに、ブレンドすべき乳剤
をそれぞれ別の層として塗布することによシ同様な効果
を通常達成することが出来る。乳剤層を別々に塗布して
露光ラチチユードを得ることは尚業界において周知であ
って、ツェリクマン(Ze l ikman)およびレ
ビ(Lev l ) 、メーキング・アンド・コーティ
ング・フォトグラフィック・エマルジ目ンズ、7オーカ
ルプレス、1964年、pp、234−238、米国特
許第3,663,228号および英国特許第923,0
45号に記載されている。さらに、高感度および低感度
ハロゲン化銀乳剤をブレンドではなく別々の層として塗
布した場合、増大された写真感度が実現され得ることは
当業界で周知である。典型的には高感度乳剤層は低感度
乳剤層よシも露光放射線源に近い位置に塗布される。こ
の技法は、3またはそれ以jの積層せる乳剤層の調製に
応用することが出来る。このような層配列は本発明の実
施において特に意図される。
写真要素の層は種々の支持体に塗布することが出来る。
典型的な写真支持体として、重合体フィルム、木繊維た
とえば紙、金属シートおよび箔、グラフおよびセラミッ
ク支持体要素が挙けられ、これらの支持体には、支持体
表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、摩耗特性、硬
度、摩擦特性、ハレーション防止性および(または)他
の特性を向上するため、1つまたはそれ以上の下塗層が
設けられる。有用な紙および重合体フィルム支持体の典
型的なものは、前述したリサーチ・ディスクロージャー
、アイテム17643、ノぐラグラフ循に記載されてい
るものである。
とえば紙、金属シートおよび箔、グラフおよびセラミッ
ク支持体要素が挙けられ、これらの支持体には、支持体
表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、摩耗特性、硬
度、摩擦特性、ハレーション防止性および(または)他
の特性を向上するため、1つまたはそれ以上の下塗層が
設けられる。有用な紙および重合体フィルム支持体の典
型的なものは、前述したリサーチ・ディスクロージャー
、アイテム17643、ノぐラグラフ循に記載されてい
るものである。
単数または複数の乳剤層は典型的には対向せる平らな主
面を有する支持体上に連続層として塗布されるが、そう
しなくともよい。乳剤層は、平らな支持体表面上に複数
の横方向に変位せる層セグメントとして塗布することが
出来る。単数または複数の乳剤層をセグメントとする場
合、マイクロセル状支持体を用いることが好ましい。有
用なマイクロセル状支持体は、国際公開番号第WO30
101614号(1980年8月7日公開:ペルギー国
特許第881,513号、1980年8月1日、対応)
および米国特許第4.307.165号に開示されてい
る。マイクロセルの大きさは、幅1〜200マイクロメ
ートル(μm)、そして深さ1000マイクロメートル
以下とすることが出来る。一般に、通常の黒白写真分野
、特に写真像を引伸けす場合には、マイクロセルの大き
さは幅少くとも4マイクロメートル、そして深さ200
マイクロメートル未満が好ましく、最良の大きさは幅お
よび深さいずれも約10〜100マイタ日メートルであ
る。
面を有する支持体上に連続層として塗布されるが、そう
しなくともよい。乳剤層は、平らな支持体表面上に複数
の横方向に変位せる層セグメントとして塗布することが
出来る。単数または複数の乳剤層をセグメントとする場
合、マイクロセル状支持体を用いることが好ましい。有
用なマイクロセル状支持体は、国際公開番号第WO30
101614号(1980年8月7日公開:ペルギー国
特許第881,513号、1980年8月1日、対応)
および米国特許第4.307.165号に開示されてい
る。マイクロセルの大きさは、幅1〜200マイクロメ
ートル(μm)、そして深さ1000マイクロメートル
以下とすることが出来る。一般に、通常の黒白写真分野
、特に写真像を引伸けす場合には、マイクロセルの大き
さは幅少くとも4マイクロメートル、そして深さ200
マイクロメートル未満が好ましく、最良の大きさは幅お
よび深さいずれも約10〜100マイタ日メートルであ
る。
本発明の写真要素は常用されるいかなる方法によっても
像状に露光することが出来る。これについて、前述した
リサーチ・ディスクロージャー、アイテム17643、
/#ラグラフ潤1を参照されたい。本発明は、分光増感
剤が最大吸収を行うス(クトル領域内の電磁線で像状露
光を行う場合に特に有利であ′る。写真要素で青色、緑
色、赤色または赤外露光を記録しようとする場合、スペ
クトルの青色、緑色、赤色または赤外部分に吸収のある
分光増感剤が存在せしめられる。黒白写真分野では、写
真要素はオルソクロマチックまたはノヤンクロマチック
増感を施して光に対する感度を可視スペクトル内で拡大
することが好ましい。露光用に使用される輻射エネルギ
ーは、非コヒーレント(ランダム位相)またはレーザー
によシ生成されるコヒーレント(そろった位相)のもの
であることが出来る。高または低強度露光、連続また1
間欠露光、分からミリセカンド−マイクロセカンドの比
較的短い時間の露光時間およびソラリゼーシせン露光を
含む周囲、高または低温度における像状側光を、ティー
・エッチ・ジェームス(T、H。
像状に露光することが出来る。これについて、前述した
リサーチ・ディスクロージャー、アイテム17643、
/#ラグラフ潤1を参照されたい。本発明は、分光増感
剤が最大吸収を行うス(クトル領域内の電磁線で像状露
光を行う場合に特に有利であ′る。写真要素で青色、緑
色、赤色または赤外露光を記録しようとする場合、スペ
クトルの青色、緑色、赤色または赤外部分に吸収のある
分光増感剤が存在せしめられる。黒白写真分野では、写
真要素はオルソクロマチックまたはノヤンクロマチック
増感を施して光に対する感度を可視スペクトル内で拡大
することが好ましい。露光用に使用される輻射エネルギ
ーは、非コヒーレント(ランダム位相)またはレーザー
によシ生成されるコヒーレント(そろった位相)のもの
であることが出来る。高または低強度露光、連続また1
間欠露光、分からミリセカンド−マイクロセカンドの比
較的短い時間の露光時間およびソラリゼーシせン露光を
含む周囲、高または低温度における像状側光を、ティー
・エッチ・ジェームス(T、H。
Jams”++) t The Theory of
the PhotographicprOeess 、
4版、マクミラン、1977年、チャゲタ−4,6,
17,18および23に記載されているような常用のセ
ンシトメトリー技術によシ測定される有効な応答範囲内
で用いることが出来るO 写真要素に含まれる感光性ハロゲン化銀は、露光に引続
いて、ハロゲン化銀を水性アルカリ性媒体とそのアルカ
リ性媒体または写真要素中に含まれる現像主薬の存在下
に組合せることによ多処理し、可視像を形成することが
出来る。処理組成物および技術は、エル・エフ・メーソ
ン(L、F。
the PhotographicprOeess 、
4版、マクミラン、1977年、チャゲタ−4,6,
17,18および23に記載されているような常用のセ
ンシトメトリー技術によシ測定される有効な応答範囲内
で用いることが出来るO 写真要素に含まれる感光性ハロゲン化銀は、露光に引続
いて、ハロゲン化銀を水性アルカリ性媒体とそのアルカ
リ性媒体または写真要素中に含まれる現像主薬の存在下
に組合せることによ多処理し、可視像を形成することが
出来る。処理組成物および技術は、エル・エフ・メーソ
ン(L、F。
Mason ) 、 Photographic Pr
oc+sasingChemlstry 、フォーカル
・プレス、ロンドン。
oc+sasingChemlstry 、フォーカル
・プレス、ロンドン。
1966年: Processlng Chemjca
ls andFormulas j Publlcat
lon J −1+イーストマン・コダック社、197
3年;Photo−Lab Index。
ls andFormulas j Publlcat
lon J −1+イーストマン・コダック社、197
3年;Photo−Lab Index。
モルガンアンドモルガン、インコーホレーテッド、ドブ
スフエリ、ニューヨーク、1977年およびNebl@
tte+ s Handbook of Photog
raphy andReprography−Mate
rlmls 、 ProcesIlandSystem
s+ヴアンノストランドラインホールド社、7版、19
77年に記載されている。
スフエリ、ニューヨーク、1977年およびNebl@
tte+ s Handbook of Photog
raphy andReprography−Mate
rlmls 、 ProcesIlandSystem
s+ヴアンノストランドラインホールド社、7版、19
77年に記載されている。
処理方法として、米国特許第3,179,517号に記
載のウェブ処理;米国特許第3,220,839:3.
615,511および3,647,453号および英国
特許第1,258,906号に記載の安定化処理;ハイ
スト(Halst) 、 Monobath Manu
al 、 モ/l/ガンアンドモルガンインコーポレー
テッド、1966年、米国特許第3,240,603:
3,615,5t3;3.628,955:および3,
723,126号に記載の卑俗処理;米国特許3,29
4,537 : 3,600,174:3.615,5
19 : 3.615,524 : 3,516,83
0 :3.6 i 5,488 : 3.625,68
9 ; 3.632,340および3,708,303
号および英国特許第1273ρ30号に記載の伝染現像
;米国特許第3,232,761号に記載の硬膜現像;
米国特許第3,025,779:3.515,556:
3,573,914および3,647,459号および
英国特許第1.269,268号に記載のローラ輸送処
理: Product Licensing Inde
x 。
載のウェブ処理;米国特許第3,220,839:3.
615,511および3,647,453号および英国
特許第1,258,906号に記載の安定化処理;ハイ
スト(Halst) 、 Monobath Manu
al 、 モ/l/ガンアンドモルガンインコーポレー
テッド、1966年、米国特許第3,240,603:
3,615,5t3;3.628,955:および3,
723,126号に記載の卑俗処理;米国特許3,29
4,537 : 3,600,174:3.615,5
19 : 3.615,524 : 3,516,83
0 :3.6 i 5,488 : 3.625,68
9 ; 3.632,340および3,708,303
号および英国特許第1273ρ30号に記載の伝染現像
;米国特許第3,232,761号に記載の硬膜現像;
米国特許第3,025,779:3.515,556:
3,573,914および3,647,459号および
英国特許第1.269,268号に記載のローラ輸送処
理: Product Licensing Inde
x 。
Vol、97.5月、1972年、アイテム9711:
米国特許第3,816.136および3,985,56
4号に記載のアルカリ性蒸気処理;プライス(Pr1c
e)。
米国特許第3,816.136および3,985,56
4号に記載のアルカリ性蒸気処理;プライス(Pr1c
e)。
Photographlc 5cience and
Engineering 。
Engineering 。
Vol、19.11月5日、1975年、pP−283
−287およびヴオート(Vought)、リサーチ・
ディスクロージャ 、Vol、150.10月、197
6年、アイテム15034に記載の金属イオン現像:米
国特許第3.576.633号に記載の反転処理;およ
び米国特許第3,418.132号に記載の表面適用処
理が挙けられる。
−287およびヴオート(Vought)、リサーチ・
ディスクロージャ 、Vol、150.10月、197
6年、アイテム15034に記載の金属イオン現像:米
国特許第3.576.633号に記載の反転処理;およ
び米国特許第3,418.132号に記載の表面適用処
理が挙けられる。
写真要素中に銀像が一旦形成されたら、未現像のハロダ
ン化銀を定着するのが普通である。高アスイクト比平板
状粒子乳剤は定着をよυ短い時間で完了させる点で特に
有利である。これによって処理を加速する仁とが出来る
。
ン化銀を定着するのが普通である。高アスイクト比平板
状粒子乳剤は定着をよυ短い時間で完了させる点で特に
有利である。これによって処理を加速する仁とが出来る
。
前述した銀像を形成するだめの写真要素および技法は、
前述したリサーチ・ディスクロージャー、アイテム17
643、パラグラフ■、着色材料に記載されているよう
な色累の選択的破壊、生成または物理的除去を通じてカ
ラー像の形成に容易に適用することが出来る。そのよう
な写真要素の処理はパラグラフx■、処理に記載されて
いるような任意の便宜的な形態とすることが出来る。
前述したリサーチ・ディスクロージャー、アイテム17
643、パラグラフ■、着色材料に記載されているよう
な色累の選択的破壊、生成または物理的除去を通じてカ
ラー像の形成に容易に適用することが出来る。そのよう
な写真要素の処理はパラグラフx■、処理に記載されて
いるような任意の便宜的な形態とすることが出来る。
本発明は、本発明による乳剤を単に添加するかまたは該
乳剤で置き換えるだけで多色写真像の形成に利用するこ
とが出来る。本発明は加法による多色像形成にもまた減
法による多色像形成にも十分応用することが出来る。
乳剤で置き換えるだけで多色写真像の形成に利用するこ
とが出来る。本発明は加法による多色像形成にもまた減
法による多色像形成にも十分応用することが出来る。
本発明の加法多色像形成への応用について説明すると、
本発明による銀像を形成し得る写真要素と組合せて、挿
入せる青色、緑色および赤色フィルター要素を含むフィ
ルターアレイを用いることが出来る。パンクロマチック
に増感されかつ写真要素の1つの層を形成する本発明の
乳剤を加法混色原色フィルターアレイを通して像状露光
する。
本発明による銀像を形成し得る写真要素と組合せて、挿
入せる青色、緑色および赤色フィルター要素を含むフィ
ルターアレイを用いることが出来る。パンクロマチック
に増感されかつ写真要素の1つの層を形成する本発明の
乳剤を加法混色原色フィルターアレイを通して像状露光
する。
銀像を形成する処理を施し、そしてフィルターアレイを
通して見ると、多色像が見られる。このような像は投鋏
によシ最も良く見られる。したがって、写真要素もフィ
ルターアレイも透明支持体を保有するかまたは共有する
。
通して見ると、多色像が見られる。このような像は投鋏
によシ最も良く見られる。したがって、写真要素もフィ
ルターアレイも透明支持体を保有するかまたは共有する
。
減法原色像形成色素の組合せによって多色像を形成する
多色写真要素に本発明を応用することによって重大な利
点を実現することが出来る。そのような写真要素は、支
持体と、典型的には、青色、緑色、および赤色露光をそ
れぞれ黄、マゼンタおよびシアン色素像として別々に記
録する重なシ合った少なくとも3組のハロダン化銀乳剤
層とからなる。本発明による感放射線乳剤は1つしか必
要でないが、多色写真要素は青色、緑色および赤色光を
それぞれ記録するだめの少なくとも3つの態別の乳剤を
含有する。本発明による所要の乳剤以外の乳剤は常用さ
れる便宜的な形態のどんなものでもよい。種々の常用さ
れる乳剤については、前述したリサーチ・ディスクロー
ジャー、アイテム17643、パラグラフ1、乳剤の調
製および釉。
多色写真要素に本発明を応用することによって重大な利
点を実現することが出来る。そのような写真要素は、支
持体と、典型的には、青色、緑色、および赤色露光をそ
れぞれ黄、マゼンタおよびシアン色素像として別々に記
録する重なシ合った少なくとも3組のハロダン化銀乳剤
層とからなる。本発明による感放射線乳剤は1つしか必
要でないが、多色写真要素は青色、緑色および赤色光を
それぞれ記録するだめの少なくとも3つの態別の乳剤を
含有する。本発明による所要の乳剤以外の乳剤は常用さ
れる便宜的な形態のどんなものでもよい。種々の常用さ
れる乳剤については、前述したリサーチ・ディスクロー
ジャー、アイテム17643、パラグラフ1、乳剤の調
製および釉。
類(参考として本文に引用)に説明されている・本発明
の好ましいl形態では、乳剤層のすべては臭化銀または
臭沃化銀ホスト粒子を含有する。本発明の特に好ましい
形態では、少なくとも1つの緑色記録乳剤層および少な
くとも1つの赤色記録乳剤層は本発明による乳剤からな
る。所望なら、写真要素の青色、緑色および赤色記録乳
剤層のすべてが本発明による乳剤であると有利であるこ
とはもちろん認められるが、本発明の実施においてこの
ことは必要ではない。
の好ましいl形態では、乳剤層のすべては臭化銀または
臭沃化銀ホスト粒子を含有する。本発明の特に好ましい
形態では、少なくとも1つの緑色記録乳剤層および少な
くとも1つの赤色記録乳剤層は本発明による乳剤からな
る。所望なら、写真要素の青色、緑色および赤色記録乳
剤層のすべてが本発明による乳剤であると有利であるこ
とはもちろん認められるが、本発明の実施においてこの
ことは必要ではない。
多色写真要素はしばしば発色性層ユニットとして説明さ
れる。最も普通には、多色写真要素は、3つの重なシ合
った発色性層ユニットを含み、それぞれの発色性層ユニ
ットはスペクトルの異なる1/3を記録することができ
且つ補色減法混色原色色素像を生成し得る少なくとも1
つのハロゲン化銀乳剤層を含む。したがって、青色、緑
色および赤色記録発色性層ユニットを用いてそれぞれ黄
、マゼンタおよびシアン色素像を形成することが出来る
。どの発色性層ユニットにも色素像形成物質を存在させ
る必要はなく、全部処理溶液から供給することが出来る
。色素像形成物質を写真要素に含ませる場合、それらの
物質は乳剤層にまたは同じ発色性層ユニットの隣接乳剤
膚から酸化せる現像主薬または電子移動剤を受容すべく
位置せる層中に配置することが出来る。
れる。最も普通には、多色写真要素は、3つの重なシ合
った発色性層ユニットを含み、それぞれの発色性層ユニ
ットはスペクトルの異なる1/3を記録することができ
且つ補色減法混色原色色素像を生成し得る少なくとも1
つのハロゲン化銀乳剤層を含む。したがって、青色、緑
色および赤色記録発色性層ユニットを用いてそれぞれ黄
、マゼンタおよびシアン色素像を形成することが出来る
。どの発色性層ユニットにも色素像形成物質を存在させ
る必要はなく、全部処理溶液から供給することが出来る
。色素像形成物質を写真要素に含ませる場合、それらの
物質は乳剤層にまたは同じ発色性層ユニットの隣接乳剤
膚から酸化せる現像主薬または電子移動剤を受容すべく
位置せる層中に配置することが出来る。
発色性層ユニット間で酸化現像主薬または電子移動剤が
移動して色が劣化するのを防止するために1スカベンジ
ヤーを使用するのが普通である。
移動して色が劣化するのを防止するために1スカベンジ
ヤーを使用するのが普通である。
スカベンジャーは、米国特許第2,937,086号に
記載の如く乳剤層そのものにおよび(tfcti)米国
特許第2,336,327号に記載の如く隣接発色性層
ユニット間の中間層に配置することが出来るO 各発色性層ユニ、トは単一の乳剤層を含ませる。
記載の如く乳剤層そのものにおよび(tfcti)米国
特許第2,336,327号に記載の如く隣接発色性層
ユニット間の中間層に配置することが出来るO 各発色性層ユニ、トは単一の乳剤層を含ませる。
ことが出来るが、単一の発色性層ユニツ)に、2つ、3
つまたはそれ以上の写真感度の異なる乳剤層がしばしば
設けられる。所望の層順序配列で感度の異なる複数の乳
剤層を単一の発色性層ユニットに含ませることが出来な
い場合、単一写真要素中に複数の(通常2または3)青
色、緑色および(または)赤色記録発色性層ユニットを
設けるのが一般である。
つまたはそれ以上の写真感度の異なる乳剤層がしばしば
設けられる。所望の層順序配列で感度の異なる複数の乳
剤層を単一の発色性層ユニットに含ませることが出来な
い場合、単一写真要素中に複数の(通常2または3)青
色、緑色および(または)赤色記録発色性層ユニットを
設けるのが一般である。
本発明の多色写真要素は、前述の要件に合致した任意の
便宜的な形態を取ることが出来る。ゴロコフスキイ(G
orokhovskii) + 5pectral 5
tu−dlei of the Photograp
hic Process、フォーカルプレス、ニューヨ
ーク、P、211、表27mに記載される6つの可能な
層配列のいずれも使用することが出来る。青色記録黄色
素像を与える発色性層ユニットを露光放射線源の最も近
くに配置し、次いで、緑色記録マゼンタ色像を与える発
色性層ユニットおよび赤色記録シアン色素像を与える発
色性層ユニットをこの順序で配置するのが多色写真要素
にとって最も普通である。高感度および低感度両方の赤
色および緑色記録層ユニットを存在させる場合、米国特
許第4,184,876号およびドイツ国特許公開公報
第2,704,797:2,622,923:2,62
2,924および2,704,826号に教示されてい
るように、変形態様の層順序配列が有利であシ得る。
便宜的な形態を取ることが出来る。ゴロコフスキイ(G
orokhovskii) + 5pectral 5
tu−dlei of the Photograp
hic Process、フォーカルプレス、ニューヨ
ーク、P、211、表27mに記載される6つの可能な
層配列のいずれも使用することが出来る。青色記録黄色
素像を与える発色性層ユニットを露光放射線源の最も近
くに配置し、次いで、緑色記録マゼンタ色像を与える発
色性層ユニットおよび赤色記録シアン色素像を与える発
色性層ユニットをこの順序で配置するのが多色写真要素
にとって最も普通である。高感度および低感度両方の赤
色および緑色記録層ユニットを存在させる場合、米国特
許第4,184,876号およびドイツ国特許公開公報
第2,704,797:2,622,923:2,62
2,924および2,704,826号に教示されてい
るように、変形態様の層順序配列が有利であシ得る。
多色写真要素で緑色または赤色光露光を記録するために
本発明による限定された沃化物含量のハロゲン化銀乳剤
を使用することによシ、たとえば前述した英国特許!i
Jg2,503,499 A号およびヨーロッノJ?特
許願第0019917号で必要とされるよりなよシ高い
水準の沃化物を含有する奥沃、化銀乳剤の使用に比較し
て、重大な利点が実現される。乳剤中の沃化物水準を増
大させることによシ、乳剤の青色光に対する本来の感度
が増大し、したがって、緑色または赤色露光の記録に際
して色の歪みが生じる危険が増大する。多色写真要素の
構成に際して、色の歪みを2つの異なった問題として分
析する′ことが出来る。第1の問題は緑色または赤色記
録乳剤層の青色感度とその緑色または赤色感度との間の
差である。第二の問題は、各青色記録乳剤層の青色感度
と対応する緑色または赤色記録乳剤層の青色感度との間
の差である。一般に、昼光露光条件(たとえば5500
’K)下で画像の色を正確に記録するための多色写真
要素の調製に際しては、各青色記録乳剤層の青色感度と
、対応する緑色または赤色記録乳剤層の青色感度との間
でほぼ1桁の差を達成することが目的となる。
本発明による限定された沃化物含量のハロゲン化銀乳剤
を使用することによシ、たとえば前述した英国特許!i
Jg2,503,499 A号およびヨーロッノJ?特
許願第0019917号で必要とされるよりなよシ高い
水準の沃化物を含有する奥沃、化銀乳剤の使用に比較し
て、重大な利点が実現される。乳剤中の沃化物水準を増
大させることによシ、乳剤の青色光に対する本来の感度
が増大し、したがって、緑色または赤色露光の記録に際
して色の歪みが生じる危険が増大する。多色写真要素の
構成に際して、色の歪みを2つの異なった問題として分
析する′ことが出来る。第1の問題は緑色または赤色記
録乳剤層の青色感度とその緑色または赤色感度との間の
差である。第二の問題は、各青色記録乳剤層の青色感度
と対応する緑色または赤色記録乳剤層の青色感度との間
の差である。一般に、昼光露光条件(たとえば5500
’K)下で画像の色を正確に記録するための多色写真
要素の調製に際しては、各青色記録乳剤層の青色感度と
、対応する緑色または赤色記録乳剤層の青色感度との間
でほぼ1桁の差を達成することが目的となる。
そのような目的感度分離を達成する点で、本発明はコイ
タパシ等に比較して顕著な利点を提供する。
タパシ等に比較して顕著な利点を提供する。
態様
以下の例によって本発明をさらに説明する。各個におい
て、銀塩およびハロダン化物塩の導入の間ずっと反応容
器内容物をはげしく攪拌した。「パーセント(鉤」は、
ことわシがない限シ重量−を意味し、FM」はととわυ
がない限シモル濃度を宍わす。ことわシがない限シ、溶
液はすべて水溶液である。
て、銀塩およびハロダン化物塩の導入の間ずっと反応容
器内容物をはげしく攪拌した。「パーセント(鉤」は、
ことわシがない限シ重量−を意味し、FM」はととわυ
がない限シモル濃度を宍わす。ことわシがない限シ、溶
液はすべて水溶液である。
比較例
この例は米国特許第3,782,960号によ)、該特
許の表■に示される最適センシトメトリ一応答を与える
ように実施した。
許の表■に示される最適センシトメトリ一応答を与える
ように実施した。
乳剤A 該特許の第4欄に記載のハライドコンバージョ
ンされた。ホスト乳剤 71℃の脱イオン骨ゼラチンの1チ容液(NaCtl、
5M)l#に、AgN0.2 M溶液1.OLを10分
間にわたって攪拌しながら添加した。得られた混合物を
71’Cでさらに30分間攪拌した。次いで、kBrの
2.40M溶液1.0!を約30分間にわたって攪拌し
なが添加した。この乳剤を71℃で10分間攪拌した・
この後、40gのフタル酸化ゼラチンを添加し、乳剤凝
固物を米国特許第2β14,929号の手法(代シにな
る裁断・洗浄法に和尚すると考えられる)によυ洗浄し
た。凝固物を洗浄後、さらに、10gの脱イオン骨ゼラ
チンを添加し、水を加えて乳剤を1.059 Kf/A
gとした。カーダンレプリカ電子顕微鏡写真を第1図に
示す。
ンされた。ホスト乳剤 71℃の脱イオン骨ゼラチンの1チ容液(NaCtl、
5M)l#に、AgN0.2 M溶液1.OLを10分
間にわたって攪拌しながら添加した。得られた混合物を
71’Cでさらに30分間攪拌した。次いで、kBrの
2.40M溶液1.0!を約30分間にわたって攪拌し
なが添加した。この乳剤を71℃で10分間攪拌した・
この後、40gのフタル酸化ゼラチンを添加し、乳剤凝
固物を米国特許第2β14,929号の手法(代シにな
る裁断・洗浄法に和尚すると考えられる)によυ洗浄し
た。凝固物を洗浄後、さらに、10gの脱イオン骨ゼラ
チンを添加し、水を加えて乳剤を1.059 Kf/A
gとした。カーダンレプリカ電子顕微鏡写真を第1図に
示す。
乳剤B 該特許の第3欄に記載のチオシアン酸銀懸濁液
40℃の2チ脱イオン骨ゼラチン溶液(NaSCN1.
2M)500−に、AgN0.1.20 M溶液500
dを19秒間にわたって攪拌しながら添加した。
2M)500−に、AgN0.1.20 M溶液500
dを19秒間にわたって攪拌しながら添加した。
得られたAg5CN Q濁液の電子顕微鏡写真を第2図
に示す。
に示す。
乳剤C該特許の例■に記載の5.6モルチ沃化物および
0.8モル’16AgSCNで処理したホスト乳剤 40℃の乳剤A(0,O8Agモル)84.8.li’
に、NaIの336%溶液2.0tl(5,6モルg6
)を攪拌しながら徐々に添加した。次いで、A1rSC
NwA濁液である乳剤810.6m(8,0モル%)を
添加した。
0.8モル’16AgSCNで処理したホスト乳剤 40℃の乳剤A(0,O8Agモル)84.8.li’
に、NaIの336%溶液2.0tl(5,6モルg6
)を攪拌しながら徐々に添加した。次いで、A1rSC
NwA濁液である乳剤810.6m(8,0モル%)を
添加した。
この混合物を71℃で10分間加熱した。第3図は、得
られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真である。
られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真である。
別個の工♂タキシャル成長は識別出来ない。
乳剤D 沃化物およびAg5CNで処理した八面体Ag
Br乳剤 0.8μm八面体AgBr乳剤サンプルを、5,6モル
ー〇NaIおよび8.0モルチのAg5CNで乳剤Cの
場合と同じ手法によシ処理した。第4図は、得られた乳
剤粒子の電子顕微鏡写真である。別個の規則的ガエビタ
キシーは見られない。
Br乳剤 0.8μm八面体AgBr乳剤サンプルを、5,6モル
ー〇NaIおよび8.0モルチのAg5CNで乳剤Cの
場合と同じ手法によシ処理した。第4図は、得られた乳
剤粒子の電子顕微鏡写真である。別個の規則的ガエビタ
キシーは見られない。
以下余白
比較例塗膜
乳剤AおよびCの下記の塗膜を、酢酸セルロース支持体
上に39Ag/m2でつくった。乳剤サングルに108
g/Ag 1モルの脱イオンゼラチンを添加し、そし
て米国特許第3,782,760号、第4欄に記載の如
く、15モル−〇臭化物を与えるのに十分なNaBrを
添加した。塗膜をステップタブレットを通してキセノン
感度計にlooマイクロセカンド露光し、そして該特許
の第4欄に記載されているように潜像補力した。
上に39Ag/m2でつくった。乳剤サングルに108
g/Ag 1モルの脱イオンゼラチンを添加し、そし
て米国特許第3,782,760号、第4欄に記載の如
く、15モル−〇臭化物を与えるのに十分なNaBrを
添加した。塗膜をステップタブレットを通してキセノン
感度計にlooマイクロセカンド露光し、そして該特許
の第4欄に記載されているように潜像補力した。
塗膜l ハライドコンバージ冒ンされたホスト乳剤
乳剤Aの塗膜
塗膜2 沃化物およびAg5CNで処理されたホスト乳
剤 乳剤Cの塗膜 1 ナシ −一一一一一 2 アリ 059 0.72 0
.13画像識別は乳剤Cによってのみ示された。写真性
能が米国特許第3,782,960号に報告されている
ものと対応していることは、米国特許第3.782,9
60号にょシ調製されたハロゲン化銀乳剤には選択部位
にチオシアン酸銀がエピタキシャル、成長していないこ
とを証明するものである。
剤 乳剤Cの塗膜 1 ナシ −一一一一一 2 アリ 059 0.72 0
.13画像識別は乳剤Cによってのみ示された。写真性
能が米国特許第3,782,960号に報告されている
ものと対応していることは、米国特許第3.782,9
60号にょシ調製されたハロゲン化銀乳剤には選択部位
にチオシアン酸銀がエピタキシャル、成長していないこ
とを証明するものである。
第3図および第4図を、本発明の要件を満たすエピタキ
シーを示すあとに続く図と比較されたい。
シーを示すあとに続く図と比較されたい。
例1
例1は、八面体AgBr乳剤上における10モル−〇チ
オシアン酸銀のエツジ選択局部エピタキシャル成長につ
いて説明する。
オシアン酸銀のエツジ選択局部エピタキシャル成長につ
いて説明する。
乳剤IA ホスト八面体臭化銀乳剤
例1用のホスト乳剤は、71℃におけるコントロールさ
れたpAg条件下でがっチオエーテル1゜10−ジチア
−4,7,13,16−チトラオキサシクロオクタジエ
ンの存在下でダブルジェット加速流量操作によりp製さ
れた平均粒子サイズ約1.8μmの単分散八面体臭化銀
乳剤そあった。最終ゼラチン含量は60 、!i’/A
g 1モルであった。第5図は、乳剤IAのカーピンレ
プリカ電子顕微鏡写真である。
れたpAg条件下でがっチオエーテル1゜10−ジチア
−4,7,13,16−チトラオキサシクロオクタジエ
ンの存在下でダブルジェット加速流量操作によりp製さ
れた平均粒子サイズ約1.8μmの単分散八面体臭化銀
乳剤そあった。最終ゼラチン含量は60 、!i’/A
g 1モルであった。第5図は、乳剤IAのカーピンレ
プリカ電子顕微鏡写真である。
乳剤IB エツジ選択Ag8CNエビタチシヤル成長ホ
スト乳剤IAの0.2モル部分を希釈して350Iとし
た。I M AgNO3溶液を徐々に添加して40℃に
おけるPAgを7.5に調節した。次いで、40℃にお
けるPAgを7.5に維持しながらI M AgNO3
溶液およびI M Na5CN溶液を10分間にわたっ
てダブルジュツト添加して10モル−のAg5CNを乳
剤上に沈殿させた。第6図は、Ag5CNのエツジ選択
エピタキシャル成長を示す電子顕微鏡写真である。
スト乳剤IAの0.2モル部分を希釈して350Iとし
た。I M AgNO3溶液を徐々に添加して40℃に
おけるPAgを7.5に調節した。次いで、40℃にお
けるPAgを7.5に維持しながらI M AgNO3
溶液およびI M Na5CN溶液を10分間にわたっ
てダブルジュツト添加して10モル−のAg5CNを乳
剤上に沈殿させた。第6図は、Ag5CNのエツジ選択
エピタキシャル成長を示す電子顕微鏡写真である。
例2
例2は、八面体および立方体AgBr乳剤上に25モモ
ルのチオシアン酸銀をエツジ選択エピタキシャル成長さ
せて、対応するホスト乳剤に比較してエピタキシャル成
長を行わせた乳剤のセンシトメトリー感度が増大するこ
とについて説明する。
ルのチオシアン酸銀をエツジ選択エピタキシャル成長さ
せて、対応するホスト乳剤に比較してエピタキシャル成
長を行わせた乳剤のセンシトメトリー感度が増大するこ
とについて説明する。
乳剤2人 ホスト八面体臭化銀乳剤
例2用の八面体ホスト乳剤は、85℃におけるコントロ
ールされたpAg条件下でダブルジェット加速流量操作
によシ調製された平均粒子サイズ約0.6μmの単分散
臭化銀乳剤であった。最終ゼラチン含量は4097kg
1モルであった。電子顕微鏡写真を第7図に示す。
ールされたpAg条件下でダブルジェット加速流量操作
によシ調製された平均粒子サイズ約0.6μmの単分散
臭化銀乳剤であった。最終ゼラチン含量は4097kg
1モルであった。電子顕微鏡写真を第7図に示す。
乳剤2B ホスト立方体臭化銀乳剤
例2用の立方体ホスト乳剤は、65℃における制御され
たpAg条件下でかつチオエーテル1.10−ジチア−
417,13,16−チトラオキサシクロオクタデカン
の存在下にダブルジェット加速流量操作によシ調製した
平均粒子サイズ約0.7μmの単分散臭化銀乳剤であっ
た。最終ゼラチン含量は40 、li’/Ag 1モル
であった。電子顕微鏡写真を第8図に示す。
たpAg条件下でかつチオエーテル1.10−ジチア−
417,13,16−チトラオキサシクロオクタデカン
の存在下にダブルジェット加速流量操作によシ調製した
平均粒子サイズ約0.7μmの単分散臭化銀乳剤であっ
た。最終ゼラチン含量は40 、li’/Ag 1モル
であった。電子顕微鏡写真を第8図に示す。
乳剤2C八面体AgBrホスト上におけるエツジ選択A
g5CNエピタキシヤル成長 ホスト乳剤2Aの0.4モル部分を希釈して400Iと
した。40℃におけるPAgを7.5に調節した。
g5CNエピタキシヤル成長 ホスト乳剤2Aの0.4モル部分を希釈して400Iと
した。40℃におけるPAgを7.5に調節した。
次いで、40℃におけるpagを7.5に維持しながら
2 M AgNO3溶液および2 M Na5CN溶液
を20分間にわたってダブルジェット添加して25モル
−〇Ag5CNを乳剤上に沈殿させた。第9図は、Ag
5CNの優勢なエツジ選択エピタキシャル成長を示す電
子顕微鏡写真である。
2 M AgNO3溶液および2 M Na5CN溶液
を20分間にわたってダブルジェット添加して25モル
−〇Ag5CNを乳剤上に沈殿させた。第9図は、Ag
5CNの優勢なエツジ選択エピタキシャル成長を示す電
子顕微鏡写真である。
乳剤2D 立方体AgBrホスト上におけるエツジ選択
Ag5CNエピタキシヤル成長 ホスト乳剤として立方体AgBr乳剤2Bを使用したこ
とを除いて乳剤2Cと同様にして乳剤2Dを調製した。
Ag5CNエピタキシヤル成長 ホスト乳剤として立方体AgBr乳剤2Bを使用したこ
とを除いて乳剤2Cと同様にして乳剤2Dを調製した。
第10図は、Ag8CNの優勢なエツジ選択エピタキシ
ャル成長を示す電子顕微鏡写真である。
ャル成長を示す電子顕微鏡写真である。
例2 塗膜
例2の乳剤の下記塗膜を酢酸セルロース支持体上にl、
l g/m2Agおよび3.79/m ゼラチンで
調製した。塗膜を、グレーデッドデンシティタブレット
(graded density tablst)を通
して500W2850°にタングステン光源(イースト
マンIB感度計)に172秒間露光し、そして°0.5
11/JKlを含有するハイドロキノン−N−メチル−
p−アミンフェノールサルフェート現像液を用いて20
℃で6分間処理した。感度値はカプリ上0.3濃度単位
で測定し、Log感度100 (1−LogE)として
示す。
l g/m2Agおよび3.79/m ゼラチンで
調製した。塗膜を、グレーデッドデンシティタブレット
(graded density tablst)を通
して500W2850°にタングステン光源(イースト
マンIB感度計)に172秒間露光し、そして°0.5
11/JKlを含有するハイドロキノン−N−メチル−
p−アミンフェノールサルフェート現像液を用いて20
℃で6分間処理した。感度値はカプリ上0.3濃度単位
で測定し、Log感度100 (1−LogE)として
示す。
旌退」 ホスト八面体乳剤
乳剤2Aの塗膜
塗膜2 ホスト立方体乳剤
乳剤2Bの塗膜
監勇A 八面体ホスト上におけるAg5CNエピタキシ
ヤル成長 乳剤2Cの塗膜 塗膜4 立方体ホスト上におけるAg5CNエピタキシ
ヤル成長 乳剤2Dの塗膜 例2塗膜結果 1 41 0.88 0.04 0.662
81 0.55 0.04 0.463 96
0.94 0,03 0.664 115 0
.72 0.05 0.51エピタキシヤル成長を施し
た乳剤2Cおよび2Dはそれらの各ホスト乳剤2Aおよ
び2Bに比較して感度増大が非常に大きく、しかもガン
マおよびDm、LXが失われずまたはカプリが大して増
大しない。
ヤル成長 乳剤2Cの塗膜 塗膜4 立方体ホスト上におけるAg5CNエピタキシ
ヤル成長 乳剤2Dの塗膜 例2塗膜結果 1 41 0.88 0.04 0.662
81 0.55 0.04 0.463 96
0.94 0,03 0.664 115 0
.72 0.05 0.51エピタキシヤル成長を施し
た乳剤2Cおよび2Dはそれらの各ホスト乳剤2Aおよ
び2Bに比較して感度増大が非常に大きく、しかもガン
マおよびDm、LXが失われずまたはカプリが大して増
大しない。
例3
例3は、立方体AgC1乳剤上における5モルチチオシ
アン酸銀のエツジ選択エピタキシャル成長について説明
する。
アン酸銀のエツジ選択エピタキシャル成長について説明
する。
乳剤3A ホスト立方体塩化銀乳剤
側3用のホスト乳剤は、60℃におけるコントロールさ
れたpAg条件下でかつチオエーテルl。
れたpAg条件下でかつチオエーテルl。
8−ジヒドロキシ−3,6−シチアオクタンの存在下に
ダブルジェット操作で調製した平均粒子サイズ約0.8
μmの単分散立方体塩化銀乳剤であった。
ダブルジェット操作で調製した平均粒子サイズ約0.8
μmの単分散立方体塩化銀乳剤であった。
最終ゼラチン含量は4097kg 1モルであった。第
11図は、乳剤3Aの電子顕微鏡写真である。
11図は、乳剤3Aの電子顕微鏡写真である。
fju 剤3′B エツジ選択5 % Ag5CNエ
ピタキシヤル成長 ホスト乳剤3Aの0.4モル部分を希釈して400Iと
した。PAgを40℃で7.5に調節した。次いで、4
0℃におけるpAgを7.5に維持しながら2 M A
gNO3溶液および2 M Na5CN溶液を4分間に
わたってダブルジェット添加により5モル%Ag5CN
を乳剤上に沈殿させた。第12図は、Ag5CNの優勢
なエツジ選択エピタキシャル成長を示す電子顕微鏡写真
である。
ピタキシヤル成長 ホスト乳剤3Aの0.4モル部分を希釈して400Iと
した。PAgを40℃で7.5に調節した。次いで、4
0℃におけるpAgを7.5に維持しながら2 M A
gNO3溶液および2 M Na5CN溶液を4分間に
わたってダブルジェット添加により5モル%Ag5CN
を乳剤上に沈殿させた。第12図は、Ag5CNの優勢
なエツジ選択エピタキシャル成長を示す電子顕微鏡写真
である。
彰−」
例4は、立方体AgCt乳剤上における25モモルチオ
シアン酸銀のエツジ選択エピタキシャル成長について説
明する。エピタキシャル成長前にホスト粒子を化学増感
しなくともあるいは金増感しようとも、エピタキシャル
成長を施した乳剤ではセンシトメトリー感度が増大する
。
シアン酸銀のエツジ選択エピタキシャル成長について説
明する。エピタキシャル成長前にホスト粒子を化学増感
しなくともあるいは金増感しようとも、エピタキシャル
成長を施した乳剤ではセンシトメトリー感度が増大する
。
乳剤4A ホスト立方体塩化銀乳剤
側4用のホスト乳剤は前の例の乳剤3Aであった。
乳剤4B 工、ジ選択25%Ag5CNエピタキシャル
成長 ホスト乳剤4Aの0.4モル部分を希釈して400Iと
した。40℃におけるpAgを7.5に調節した。
成長 ホスト乳剤4Aの0.4モル部分を希釈して400Iと
した。40℃におけるpAgを7.5に調節した。
次いで、40℃におけるpAgを7.5に維持しながら
、2 M AgNΩ3溶液および2 M Na5CN溶
液を20分間にわたってダブルジ、エツト添加して25
モモルのAg5CNを乳剤上に沈殿させた。第13図は
、Ag S CNのエツジ選択エピタキシャル成長を示
す電子顕微鏡写真である。
、2 M AgNΩ3溶液および2 M Na5CN溶
液を20分間にわたってダブルジ、エツト添加して25
モモルのAg5CNを乳剤上に沈殿させた。第13図は
、Ag S CNのエツジ選択エピタキシャル成長を示
す電子顕微鏡写真である。
乳剤4C金増感ホスト乳剤
堪
ホスト乳剤4Aの一部を、Ag1モルl)2.5■のコ
ロイド硫化金(Au 2 S )と共に60℃で30分
間加熱することによシ金増感した。
ロイド硫化金(Au 2 S )と共に60℃で30分
間加熱することによシ金増感した。
乳剤4D 金増感ホスト上におけるエツジ選択25%A
g5CNエピタキシャル成長 ホストとして乳剤4Aの代シに乳剤4Cを用いて乳剤4
Bと全く同様にして乳剤4Dを調製した。
g5CNエピタキシャル成長 ホストとして乳剤4Aの代シに乳剤4Cを用いて乳剤4
Bと全く同様にして乳剤4Dを調製した。
第14図は、乳剤4Bと同様にAg5CNのエツジ選択
エピタキシャル成長を示す乳剤4Dの電子顕微鏡写真で
ある。
エピタキシャル成長を示す乳剤4Dの電子顕微鏡写真で
ある。
例4塗膜
例4の乳剤の下記塗膜を酢酸セルロース支持体上に2.
29/m2Agおよび3.sll/m2ゼラチンで調製
した。被覆前にNaC1溶液を用いて乳剤のpAgを7
.5にi、[した。塗膜を、グレーデッドデンシティタ
ブレットを通して500W3000’にタングステン光
源(イーストマンIB感度計)に露光し、そしてハイド
ロキノン−N−メチル−p−アミンフェノールサルフェ
ート現像液を用いて20℃で6分間処理した。感度値は
カプリ上0.3濃度単位で測定し、Log感度1001
00(1−Loとして示す。
29/m2Agおよび3.sll/m2ゼラチンで調製
した。被覆前にNaC1溶液を用いて乳剤のpAgを7
.5にi、[した。塗膜を、グレーデッドデンシティタ
ブレットを通して500W3000’にタングステン光
源(イーストマンIB感度計)に露光し、そしてハイド
ロキノン−N−メチル−p−アミンフェノールサルフェ
ート現像液を用いて20℃で6分間処理した。感度値は
カプリ上0.3濃度単位で測定し、Log感度1001
00(1−Loとして示す。
塗膜1 ホストAgCt立方体乳剤
乳剤4Aの塗膜
塗膜2 Agct立方体ホスト上におけるAg5CN
エピタキシヤル成長 乳剤4Bの塗膜 塗膜3 金増感ホスト乳剤 乳剤4Cの塗膜 塗膜4 金増感ホスト上におけるAg5cNエピタキシ
ヤル成長 乳剤4Dの塗膜 以下余白 例4塗膜結果 轡Log感度 ガンマ 衣に乏 乃懸王1 −4
1.48 0.06 1.122 30 1
.63 0.06 1.213 67 1.4
4 0.09 1.184 84 1.40
0.06 1.26エビタキシヤル成長を施した乳剤
4n(m膜2)は、その化学増感しないホス)4A(塗
膜1)よシ感度が非常に大きかった。ホス)4C(塗膜
3)の金増感は、未増感ホス)4A(塗膜l)よシ感度
を大きく増大させた。増感ホスト上に続いてAg5CN
をエピタキシャル成長させて乎し斉J 4 Dを製造す
ると感度がさらに増大した(塗膜4)。
エピタキシヤル成長 乳剤4Bの塗膜 塗膜3 金増感ホスト乳剤 乳剤4Cの塗膜 塗膜4 金増感ホスト上におけるAg5cNエピタキシ
ヤル成長 乳剤4Dの塗膜 以下余白 例4塗膜結果 轡Log感度 ガンマ 衣に乏 乃懸王1 −4
1.48 0.06 1.122 30 1
.63 0.06 1.213 67 1.4
4 0.09 1.184 84 1.40
0.06 1.26エビタキシヤル成長を施した乳剤
4n(m膜2)は、その化学増感しないホス)4A(塗
膜1)よシ感度が非常に大きかった。ホス)4C(塗膜
3)の金増感は、未増感ホス)4A(塗膜l)よシ感度
を大きく増大させた。増感ホスト上に続いてAg5CN
をエピタキシャル成長させて乎し斉J 4 Dを製造す
ると感度がさらに増大した(塗膜4)。
江j
例5は、立方体Agetホスト乳剤上におりるシアン化
銀の選択局部エピタキシャル成長について説明する◎ 乳剤5A ホスト立方体塩化銀乳剤 例5用のホスト乳剤は、40℃におけるコントロールさ
れたpAg条件下でダプルジエ、)加速流量操作によ、
biIlil製した平均粒子サイズ約1.2μmの単分
散塩化銀乳剤であった。沈殿したままの乳剤t18.3
9/p、g 1モルの脱イオン骨ゼラチンを含有した。
銀の選択局部エピタキシャル成長について説明する◎ 乳剤5A ホスト立方体塩化銀乳剤 例5用のホスト乳剤は、40℃におけるコントロールさ
れたpAg条件下でダプルジエ、)加速流量操作によ、
biIlil製した平均粒子サイズ約1.2μmの単分
散塩化銀乳剤であった。沈殿したままの乳剤t18.3
9/p、g 1モルの脱イオン骨ゼラチンを含有した。
沈殿が終了したら、乳剤を遠心分離し、そして0.33
7/Ag 1モルの37%脱イオン骨ゼラチン中に沈殿
を再懸濁させた。40℃におけるpAgを7.5に調節
して保存した。第15図は乳剤5Aの電子顕微鏡写真で
ある。
7/Ag 1モルの37%脱イオン骨ゼラチン中に沈殿
を再懸濁させた。40℃におけるpAgを7.5に調節
して保存した。第15図は乳剤5Aの電子顕微鏡写真で
ある。
乳剤5B AgClホスト乳剤のエツジに平行な選択
局部AgCNエピタキシャル成長 ホスト乳剤5Aの0.4そル部分を希釈しさらに7gの
脱イオン骨ゼラチンを含ませて350gとした。2 M
AgNO3溶液を徐々に添加してpAgを6.4に調
節した。次いで、40℃におけるpAgを6.4に維持
しながら2 M AgN0.溶液および2MNaCN溶
液を4.2分間にわたってダブルジェット添加して5モ
ルチのAgCNを乳剤上に沈殿させた。
局部AgCNエピタキシャル成長 ホスト乳剤5Aの0.4そル部分を希釈しさらに7gの
脱イオン骨ゼラチンを含ませて350gとした。2 M
AgNO3溶液を徐々に添加してpAgを6.4に調
節した。次いで、40℃におけるpAgを6.4に維持
しながら2 M AgN0.溶液および2MNaCN溶
液を4.2分間にわたってダブルジェット添加して5モ
ルチのAgCNを乳剤上に沈殿させた。
沈殿が終了したら、NaC1溶液を添加して40℃にお
けるpAgを7.5に調節した。第16図は、立方体ホ
スト粒子のエツジに平行なAgCNの線状エビタキシャ
ル成長を示す乳剤5Bの電子顕微鏡写真である。
けるpAgを7.5に調節した。第16図は、立方体ホ
スト粒子のエツジに平行なAgCNの線状エビタキシャ
ル成長を示す乳剤5Bの電子顕微鏡写真である。
剋−」
例6は、立方体AgC/!、ホスト乳剤上にチオシアン
酸銀をエツジ選択エピタキシャル成長させ・次いで塩化
銀のシェルをさらに成長させることについて説明する。
酸銀をエツジ選択エピタキシャル成長させ・次いで塩化
銀のシェルをさらに成長させることについて説明する。
乳剤6A ホスト立方体塩化銀乳剤
側6用のホスト乳剤は例3の乳剤3AであったO乳剤6
B エツジ選択5%Ag5CNエピタキシャル成長 乳剤6Aの0.2M部分を名訳して400gとした。N
aCl溶液を添加してPAgを40℃で7.5に調節し
た。次いで、40℃におけるpAgを7.5に維持しな
からI M AgNO3溶液およびI M Na5CN
溶液を4.3分間にわたってダブルジェット添加して5
モル%Ag5CNを乳剤上に沈殿させた。第17図は、
Ag5CNのエツジ選択エピタキシャル成長を示す電子
顕微鏡写真である。
B エツジ選択5%Ag5CNエピタキシャル成長 乳剤6Aの0.2M部分を名訳して400gとした。N
aCl溶液を添加してPAgを40℃で7.5に調節し
た。次いで、40℃におけるpAgを7.5に維持しな
からI M AgNO3溶液およびI M Na5CN
溶液を4.3分間にわたってダブルジェット添加して5
モル%Ag5CNを乳剤上に沈殿させた。第17図は、
Ag5CNのエツジ選択エピタキシャル成長を示す電子
顕微鏡写真である。
以下糸口
fb剤6C、6D 、 6E エピタキシャル成長結
晶に対するAgCtシェルの 形成 エピタキシャル成長を施した乳剤6Bの40℃における
pAgをNaCl溶液を用いて8.0に調節した。次い
で、40℃におけるI)Agを8.0に維持しなから4
M AgN0.溶液および4.12 M NaC1溶
液を10分間にわたってダブルジェット添加して2モル
チのり、(ct (hgctホスト乳剤のモル数を基準
)を乳剤上に沈殿させた。40℃におけるpAg8.0
で加速された流量(開始から終了まで32×)を用いて
さらに108分間にわたって添加を続けた。17,6モ
ルチのkgetが沈殿した時(乳剤6c。
晶に対するAgCtシェルの 形成 エピタキシャル成長を施した乳剤6Bの40℃における
pAgをNaCl溶液を用いて8.0に調節した。次い
で、40℃におけるI)Agを8.0に維持しなから4
M AgN0.溶液および4.12 M NaC1溶
液を10分間にわたってダブルジェット添加して2モル
チのり、(ct (hgctホスト乳剤のモル数を基準
)を乳剤上に沈殿させた。40℃におけるpAg8.0
で加速された流量(開始から終了まで32×)を用いて
さらに108分間にわたって添加を続けた。17,6モ
ルチのkgetが沈殿した時(乳剤6c。
第18図)、84.4モルチのAgetが沈殿した時(
乳剤6D、第19図)および最後に364モルモルAg
etが沈殿した時(乳剤6E、第20図)、電子顕微鏡
写真用のサンプルを取シ出した。それらの図は、エピタ
キシャル成長が施された乳剤6Bのシェルが追加のAg
Ctによシ徐々に形成されていくことを示す。
乳剤6D、第19図)および最後に364モルモルAg
etが沈殿した時(乳剤6E、第20図)、電子顕微鏡
写真用のサンプルを取シ出した。それらの図は、エピタ
キシャル成長が施された乳剤6Bのシェルが追加のAg
Ctによシ徐々に形成されていくことを示す。
西−1
例7は、立方体AgCtホスト乳剤上でチオシアン酸銀
の選択局部エピタキシャル成長を行い、次いでシアン化
銀の選択局部エピタキシャル成長を行わせることについ
て説明する。
の選択局部エピタキシャル成長を行い、次いでシアン化
銀の選択局部エピタキシャル成長を行わせることについ
て説明する。
例7A ホスト立方体塩化銀乳剤
例7用のホスト乳剤は、乳剤3Aと同様にして調製した
平均粒子サイズ約0.75μmの単分散立方体塩化銀乳
剤であった。乳剤7Aの電子顕微鏡写真を第21図には
す。
平均粒子サイズ約0.75μmの単分散立方体塩化銀乳
剤であった。乳剤7Aの電子顕微鏡写真を第21図には
す。
乳剤7 B Ag5CNおよび次いでAgCNの選択
局部エピタキシャル成長 乳剤7Aの0.4Mサンプルを希釈して350gとし、
そして2 M AgNO3溶液を徐々に添加してPAg
を6.4に調節した。次いで、40℃におけるpAgを
6.4に維持しながら2 M AgNO3溶液および2
M Na5CN溶液を14分間にわたってダブルジェ
ット添加して25モル−のAg5CNを乳剤上に沈殿さ
せた。第22図は、Ag5CNのエツジ選択エピタキシ
ャル成長を示す電子顕微鏡写真である。次に、40℃に
おけるpAg 6.4を維持しながら、2MAgNO,
溶液および2 M NaCN溶液を3分間にわたってダ
ブルジェット添加することによυ5モモルのAgCN
(ホス) Agct乳剤のモル【基準)を沈殿さ′せた
。次いで、NaCl溶液を添加してpAgを7.5に調
節した。第23図は、Ag5CHのエツジ選択エピタキ
シャル成長およびエツジに平行なAgCNの線状成長の
複合成長を示す電子顕微鏡写真である。
局部エピタキシャル成長 乳剤7Aの0.4Mサンプルを希釈して350gとし、
そして2 M AgNO3溶液を徐々に添加してPAg
を6.4に調節した。次いで、40℃におけるpAgを
6.4に維持しながら2 M AgNO3溶液および2
M Na5CN溶液を14分間にわたってダブルジェ
ット添加して25モル−のAg5CNを乳剤上に沈殿さ
せた。第22図は、Ag5CNのエツジ選択エピタキシ
ャル成長を示す電子顕微鏡写真である。次に、40℃に
おけるpAg 6.4を維持しながら、2MAgNO,
溶液および2 M NaCN溶液を3分間にわたってダ
ブルジェット添加することによυ5モモルのAgCN
(ホス) Agct乳剤のモル【基準)を沈殿さ′せた
。次いで、NaCl溶液を添加してpAgを7.5に調
節した。第23図は、Ag5CHのエツジ選択エピタキ
シャル成長およびエツジに平行なAgCNの線状成長の
複合成長を示す電子顕微鏡写真である。
燃−」
この例は、臭沃化銀乳剤の平板状粒子上におけるAg5
cNのコントロールされた局部エピタキシャル成長につ
いて説明する。
cNのコントロールされた局部エピタキシャル成長につ
いて説明する。
乳剤8A 平板状粒子AgBrI (6モルチ沃化物)
ホスト 0.12Mの臭化カリウムを含有する55℃の1.5%
ゼラチン溶液6.0!に、012モルKIを含有する2
、0モルKBr溶液および2.0モルAgNO3溶、液
を、0.92のpBrを維持しながら8分間にわたって
攪拌しつつダブルジェットによシ添加した(使用金銀の
5.3%を消費)。次いで、上記した臭化物溶液および
銀塩溶液を同時に、pBr 0.92を保持しながら加
速された流量(開始から終了まで6.0X、すなわち終
了時における流量は開始時のそれよシも6.0倍大であ
る)で41分間にわたって添加した(使用金銀の94.
7%を消費)。合計で3.0モルの釧を使用した。乳剤
を35℃に冷却し、米国特許第2,614,929号の
凝固法によシ洗浄し、そして40℃で測定してpAg7
.6で保存した。得られた平板状粒子AgBrI (6
モルチ沃化物)乳剤は、平均粒径が3.0μm、平均厚
さが0.09μmおよび平均アスペクト比が33=1で
あシ、粒子の85チが投鋏面秩を基準として平板状であ
った。
ホスト 0.12Mの臭化カリウムを含有する55℃の1.5%
ゼラチン溶液6.0!に、012モルKIを含有する2
、0モルKBr溶液および2.0モルAgNO3溶、液
を、0.92のpBrを維持しながら8分間にわたって
攪拌しつつダブルジェットによシ添加した(使用金銀の
5.3%を消費)。次いで、上記した臭化物溶液および
銀塩溶液を同時に、pBr 0.92を保持しながら加
速された流量(開始から終了まで6.0X、すなわち終
了時における流量は開始時のそれよシも6.0倍大であ
る)で41分間にわたって添加した(使用金銀の94.
7%を消費)。合計で3.0モルの釧を使用した。乳剤
を35℃に冷却し、米国特許第2,614,929号の
凝固法によシ洗浄し、そして40℃で測定してpAg7
.6で保存した。得られた平板状粒子AgBrI (6
モルチ沃化物)乳剤は、平均粒径が3.0μm、平均厚
さが0.09μmおよび平均アスペクト比が33=1で
あシ、粒子の85チが投鋏面秩を基準として平板状であ
った。
乳剤8B エッジ選択Ag5CNエピタキシヤル成長平
板状粒子AgBrI(6モルチ沃化物)ホスト乳剤8A
(0゜04モル)40gに、0.1モルのAgNO3お
よび0.006そルのKIを同時に添加して40℃にお
けるpAjrを7.2にIN節した。次いで、1.01
の0.13モルNa5CN溶液を添加した。次いで、4
0℃におけるpAgを7.5に維持しながら0.25モ
ルN&SCN溶液および0.25モルAgN0.溶液を
16分間にわたってダブルジェット添加して5モルチの
Ag5CNをホスト乳剤中に沈殿させた。
板状粒子AgBrI(6モルチ沃化物)ホスト乳剤8A
(0゜04モル)40gに、0.1モルのAgNO3お
よび0.006そルのKIを同時に添加して40℃にお
けるpAjrを7.2にIN節した。次いで、1.01
の0.13モルNa5CN溶液を添加した。次いで、4
0℃におけるpAgを7.5に維持しながら0.25モ
ルN&SCN溶液および0.25モルAgN0.溶液を
16分間にわたってダブルジェット添加して5モルチの
Ag5CNをホスト乳剤中に沈殿させた。
可溶性銀塩およびチオシアン酸塩の添加前に分光増感し
なかった乳剤8Bの電子顕微鏡写真からチオシアン酸銀
が平板状AgB r 1粒子のエツジに選択的にエピタ
キシャル成長したことが分った。第24図は乳剤Bの代
表的な電子顕微鏡写真である。
なかった乳剤8Bの電子顕微鏡写真からチオシアン酸銀
が平板状AgB r 1粒子のエツジに選択的にエピタ
キシャル成長したことが分った。第24図は乳剤Bの代
表的な電子顕微鏡写真である。
剋−1
この例は、平板状粒子1gct乳剤上におけるAg5C
Nのエピタキシャル成長について説明する。
Nのエピタキシャル成長について説明する。
対照乳剤9A 平板状粒子Agczホスト0.35チ(
2,6X10−2モル)のアデニン、0.5モルのCa
Cj2および1.25 X 10 モルのNaBr
を含有するPH2,6,55℃の0.625%合成重合
体Iす(3−チアペンチルメタクリレート)−コーアク
リル酸−コー2−メタクリロイルオキシエチ化−1−ス
ルホン酸ナトリウム塩(1:2ニア)溶液2,0!に、
2.0モルCaCt2溶液および2.0モルAltNO
,溶液を1分間にわたって攪拌しながらダブルジェット
によシ添加した(使用金銀の0.08チを消費)。次い
で、前記した塩化物溶液および銀塩溶液をさらに26.
4分間添加した(使用金銀の71.1チを消費)。沈殿
過程の最初の約1/3の間0.2モルNaOH溶液(3
o、olI7りを添加して55℃における−を2.6に
維持した。合計で約2.6モルの銀を使用した。乳剤を
室温に冷却し、l×10 モルHNO、中に分散し、沈
降させ、そしてデカンテーションを行った。固相を3%
ゼラチン溶液中に再懸濁し、NaC1溶液を用いて40
℃におけるPAgを7.5に調節した。得られた平板状
粒子Aget乳剤は、平均粒径が4.3μm1平均厚さ
が0.28μmおよび平均アスペクト比が15=1であ
シ、粒子の80%が全投鋏面積を基準として平板状であ
った。
2,6X10−2モル)のアデニン、0.5モルのCa
Cj2および1.25 X 10 モルのNaBr
を含有するPH2,6,55℃の0.625%合成重合
体Iす(3−チアペンチルメタクリレート)−コーアク
リル酸−コー2−メタクリロイルオキシエチ化−1−ス
ルホン酸ナトリウム塩(1:2ニア)溶液2,0!に、
2.0モルCaCt2溶液および2.0モルAltNO
,溶液を1分間にわたって攪拌しながらダブルジェット
によシ添加した(使用金銀の0.08チを消費)。次い
で、前記した塩化物溶液および銀塩溶液をさらに26.
4分間添加した(使用金銀の71.1チを消費)。沈殿
過程の最初の約1/3の間0.2モルNaOH溶液(3
o、olI7りを添加して55℃における−を2.6に
維持した。合計で約2.6モルの銀を使用した。乳剤を
室温に冷却し、l×10 モルHNO、中に分散し、沈
降させ、そしてデカンテーションを行った。固相を3%
ゼラチン溶液中に再懸濁し、NaC1溶液を用いて40
℃におけるPAgを7.5に調節した。得られた平板状
粒子Aget乳剤は、平均粒径が4.3μm1平均厚さ
が0.28μmおよび平均アスペクト比が15=1であ
シ、粒子の80%が全投鋏面積を基準として平板状であ
った。
乳剤9B エツジ選択AJrSCN工″ピタキシャル成
長次に、前記で調製した平板状粒子AgCtホスト乳剤
9A(0,04モル)40g中に、0.5モルNa S
CN溶液および0.5 % ルAgNo、溶液を7.
8分間にわたってダブルジェット添加することによシ5
モル−〇Ag S CNを沈殿させた。
長次に、前記で調製した平板状粒子AgCtホスト乳剤
9A(0,04モル)40g中に、0.5モルNa S
CN溶液および0.5 % ルAgNo、溶液を7.
8分間にわたってダブルジェット添加することによシ5
モル−〇Ag S CNを沈殿させた。
乳剤9Bの電子顕微鏡写真によjl) 、Ag5CNは
Agcl平板秋結晶のエツジににとんどもつUら利殖し
ていることが判明した。第25図は、この乳剤の代表的
な電子顕微鏡写真である。AgCt平板状結晶は(11
0)エツジもまた(ttNエツジも含んでいたが、しか
しこれら2つの種類のエツジ部位におけるAg5CNの
付着には選択性は存在しなかったO 発明の効果 本発明は、ホストノ・ロケ゛ン化銀粒子上におけるコン
トロールされた局部エピタキシャル銀塩付着から生じる
増感、コントロールされた局部潜像形成、コントロール
された現像および他の利点を提供する。肴に、本発明は
これらの利点を轟業界で従来意図されなかった)・ログ
ン化銀乳剤にまで拡大する。面心立方岩塩型結晶構のノ
\ロデン化銀ホスト粒子は、非同形銀塩のエピタキシャ
ル成長による付着をそのホスト粒子の選択された部位で
行わせることが出来ることが発見された。驚くべきこと
に、これは、ハロゲン化銀ホスト粒子が呈する結晶面ま
たは面心立方岩塩型結晶格子を形成するホスト粒子のハ
ロダン化物組成に関して何の限定もなぐ達成することが
出来る。前に引用した米国特許第4,094,684お
よび4,142,900号、英国特許願第2,053,
499 A号および一ヨーロッパ特許願第001991
7号では、面心立方岩塩型結晶構造のハロダン化銀を前
記ホスト粒子上の選択された部位に刺着させるにはホス
ト粒子において沃化物を使用することが必要なことが見
い出されているけれども、非同形結晶格子の銀塩を選ぶ
ことによシ、面心立方岩塩型結晶格子ハロダン化銀ホス
ト粒子上の選択された部位におけるエピタキシャル成長
による付着はホスト粒子の沃化物含量とは無関係に達成
出来ることが新たに見い出された。本発明は銀塩の選択
局部エピタキシャル成長を達成するためにホスト粒子に
おいて沃化物を使用するかまたは吸着された局部支配物
質を使用することのいずれも必扱としない。したがって
、本発明は、選択局部銀塩エピタキシーの利点を弁体に
広い範囲のノ・ログン化銀乳前に拡大するものである。
Agcl平板秋結晶のエツジににとんどもつUら利殖し
ていることが判明した。第25図は、この乳剤の代表的
な電子顕微鏡写真である。AgCt平板状結晶は(11
0)エツジもまた(ttNエツジも含んでいたが、しか
しこれら2つの種類のエツジ部位におけるAg5CNの
付着には選択性は存在しなかったO 発明の効果 本発明は、ホストノ・ロケ゛ン化銀粒子上におけるコン
トロールされた局部エピタキシャル銀塩付着から生じる
増感、コントロールされた局部潜像形成、コントロール
された現像および他の利点を提供する。肴に、本発明は
これらの利点を轟業界で従来意図されなかった)・ログ
ン化銀乳剤にまで拡大する。面心立方岩塩型結晶構のノ
\ロデン化銀ホスト粒子は、非同形銀塩のエピタキシャ
ル成長による付着をそのホスト粒子の選択された部位で
行わせることが出来ることが発見された。驚くべきこと
に、これは、ハロゲン化銀ホスト粒子が呈する結晶面ま
たは面心立方岩塩型結晶格子を形成するホスト粒子のハ
ロダン化物組成に関して何の限定もなぐ達成することが
出来る。前に引用した米国特許第4,094,684お
よび4,142,900号、英国特許願第2,053,
499 A号および一ヨーロッパ特許願第001991
7号では、面心立方岩塩型結晶構造のハロダン化銀を前
記ホスト粒子上の選択された部位に刺着させるにはホス
ト粒子において沃化物を使用することが必要なことが見
い出されているけれども、非同形結晶格子の銀塩を選ぶ
ことによシ、面心立方岩塩型結晶格子ハロダン化銀ホス
ト粒子上の選択された部位におけるエピタキシャル成長
による付着はホスト粒子の沃化物含量とは無関係に達成
出来ることが新たに見い出された。本発明は銀塩の選択
局部エピタキシャル成長を達成するためにホスト粒子に
おいて沃化物を使用するかまたは吸着された局部支配物
質を使用することのいずれも必扱としない。したがって
、本発明は、選択局部銀塩エピタキシーの利点を弁体に
広い範囲のノ・ログン化銀乳前に拡大するものである。
第1図〜第25図はそれぞれ乳剤サンプルの電子顕微鏡
写真である。 特許出願人 イーストマン コダック カンパニー 峙許出願代理人 弁理士 青 木 朗 弁理士 西 舘 利 之 弁理士 内 1)幸 男 弁理士 山 口 昭 之 弁理士 西 山 雅 也 FIG、 1 FIG、2 FIG、 3 FIG、 5 FIG、 6 PfG、 7 f=、・・)Fj
G、’、@ ゛””襟+へ\悼
\−h〜へNN勢 ミi噌d) FIG、9 FIG、IQ 4〜※メーI→− ロバ9 4(+舎4卑+事− Iシイい FIG、#3 j録t+・ FIG、 #4 。1o1,5 °パ″“− lp争 FIG、#7 jツノn〕 FIG、 18 Ium FiG−19 7]フ冨啼 FIG−2Q 1G−21 +i”’Q’QM FIG−22 #□、へ\+悼嗜I II紹簑 FjG−23 手続補正書(方式) 昭和59年4月り日 特許庁長官 若杉和夫 殿 1、事件の表示 昭和58年 特許願 第239029号2、発明の名
称 感放射線乳剤 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 イーストマン コダック カンパニー1、・ 4、代理人 (外 4名) 5、補正命令の日付 昭オロ59年3月27日(発送日) 明細書 7、補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし) 8、添附書類の目録 、。 浄書明細書 1通
写真である。 特許出願人 イーストマン コダック カンパニー 峙許出願代理人 弁理士 青 木 朗 弁理士 西 舘 利 之 弁理士 内 1)幸 男 弁理士 山 口 昭 之 弁理士 西 山 雅 也 FIG、 1 FIG、2 FIG、 3 FIG、 5 FIG、 6 PfG、 7 f=、・・)Fj
G、’、@ ゛””襟+へ\悼
\−h〜へNN勢 ミi噌d) FIG、9 FIG、IQ 4〜※メーI→− ロバ9 4(+舎4卑+事− Iシイい FIG、#3 j録t+・ FIG、 #4 。1o1,5 °パ″“− lp争 FIG、#7 jツノn〕 FIG、 18 Ium FiG−19 7]フ冨啼 FIG−2Q 1G−21 +i”’Q’QM FIG−22 #□、へ\+悼嗜I II紹簑 FjG−23 手続補正書(方式) 昭和59年4月り日 特許庁長官 若杉和夫 殿 1、事件の表示 昭和58年 特許願 第239029号2、発明の名
称 感放射線乳剤 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 イーストマン コダック カンパニー1、・ 4、代理人 (外 4名) 5、補正命令の日付 昭オロ59年3月27日(発送日) 明細書 7、補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし) 8、添附書類の目録 、。 浄書明細書 1通
Claims (1)
- 面心立方岩塩型結晶構造のハロゲン化銀水スト粒子と、
前記ホスト粒子の選択部位上に位置されかつ前記選択部
位に実質的に限定して付着せしめられた、面積的に限定
されたエピタキシャル相客性を有する非同形銀塩と、か
らなることを特徴とする感放射線乳剤。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/451,367 US4463087A (en) | 1982-12-20 | 1982-12-20 | Controlled site epitaxial sensitization of limited iodide silver halide emulsions |
US480631 | 1983-03-30 | ||
US06/480,631 US4471050A (en) | 1982-12-20 | 1983-03-30 | Silver halide emulsions and photographic elements containing composite grains |
US451367 | 1983-03-30 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59162540A true JPS59162540A (ja) | 1984-09-13 |
JPH0612404B2 JPH0612404B2 (ja) | 1994-02-16 |
Family
ID=27036342
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58239029A Expired - Lifetime JPH0612404B2 (ja) | 1982-12-20 | 1983-12-20 | 感放射線乳剤 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4471050A (ja) |
JP (1) | JPH0612404B2 (ja) |
CA (1) | CA1210624A (ja) |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0219113A2 (en) | 1985-10-15 | 1987-04-22 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of processing silver halide color photographic material |
JPS63244030A (ja) * | 1987-03-31 | 1988-10-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法 |
JPS6426837A (en) * | 1986-12-26 | 1989-01-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
JPS6477045A (en) * | 1987-09-18 | 1989-03-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
JPS6477047A (en) * | 1987-06-18 | 1989-03-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic emulsion |
JPH01113745A (ja) * | 1987-10-27 | 1989-05-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH01291238A (ja) * | 1988-05-18 | 1989-11-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真用乳剤 |
JPH0220855A (ja) * | 1988-04-08 | 1990-01-24 | Eastman Kodak Co | ハロゲン化銀写真乳剤 |
JPH02183245A (ja) * | 1989-01-09 | 1990-07-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH02188741A (ja) * | 1989-01-18 | 1990-07-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料及びその製造方法 |
JPH04139442A (ja) * | 1990-10-01 | 1992-05-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法 |
JPH05323485A (ja) * | 1992-05-22 | 1993-12-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤 |
WO1996013755A1 (en) | 1994-10-26 | 1996-05-09 | Eastman Kodak Company | Photographic emulsions of enhanced sensitivity |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0644133B2 (ja) * | 1985-04-17 | 1994-06-08 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS62269948A (ja) * | 1986-05-19 | 1987-11-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀乳剤およびその製造法 |
JPS6338930A (ja) * | 1986-08-05 | 1988-02-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀乳剤および写真感光材料 |
JPH0738068B2 (ja) * | 1986-12-26 | 1995-04-26 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真感光材料およびその現像処理方法 |
US5240827A (en) * | 1991-02-08 | 1993-08-31 | Eastman Kodak Company | Photographic element containing large, selenium-sensitized silver chloride grains |
JPH04372943A (ja) * | 1991-06-21 | 1992-12-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
US5272052A (en) * | 1992-08-27 | 1993-12-21 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of a grain stabilized high chloride tabular grain photographic emulsion (IV) |
US5395746A (en) * | 1994-02-25 | 1995-03-07 | Eastman Kodak Company | Inherently stable high chloride tabular grains with improved blue absorption |
US5468601A (en) * | 1994-04-12 | 1995-11-21 | Eastman Kodak Company | Deposition sensitized emulsions and processes for their preparation |
US5576171A (en) * | 1995-05-15 | 1996-11-19 | Eastman Kodak Company | Tabular grain emulsions with sensitization enhancements |
US5576168A (en) * | 1994-08-26 | 1996-11-19 | Eastman Kodak Company | Ultrathin tabular grain emulsions with sensitization enhancements |
US5582965A (en) * | 1994-08-26 | 1996-12-10 | Eastman Kodak Company | Ultrathin tabular grain emulsions with sensitization enhancements (II) |
EP0699949B1 (en) | 1994-08-26 | 2000-06-07 | Eastman Kodak Company | Ultrathin tabular grain emulsions with dopants at selected locations |
EP0699946B1 (en) | 1994-08-26 | 2001-01-17 | Eastman Kodak Company | Ultrathin tabular grain emulsions with sensitization enhancements (II) |
EP0699944B1 (en) | 1994-08-26 | 2000-06-07 | Eastman Kodak Company | Tabular grain emulsions with sensitization enhancements |
US5512426A (en) * | 1995-01-31 | 1996-04-30 | Eastman Kodak Company | Emulsions with high grain surface to volume ratios |
US5612177A (en) * | 1996-01-26 | 1997-03-18 | Eastman Kodak Company | (111) tabular grain emulsions exhibiting increased speed |
US5935774A (en) * | 1998-06-19 | 1999-08-10 | Eastman Kodak Company | Controlled site epitaxy on silver halide grains |
US6100019A (en) * | 1999-04-15 | 2000-08-08 | Eastman Kodak Company | Process of conducting epitaxial deposition as a continuation of emulsion precipitation |
US6342341B1 (en) | 1999-12-20 | 2002-01-29 | Eastman Kodak Company | Fragmentable electron donor compounds used in conjunction with epitaxially sensitized silver halide emulsions |
JP4314788B2 (ja) * | 2002-06-19 | 2009-08-19 | ソニー株式会社 | 水素吸蔵用材料及びその使用方法 |
JP2005283669A (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55124139A (en) * | 1978-12-26 | 1980-09-25 | Du Pont | New silver halide crystal |
-
1983
- 1983-03-30 US US06/480,631 patent/US4471050A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-11-21 CA CA000441604A patent/CA1210624A/en not_active Expired
- 1983-12-20 JP JP58239029A patent/JPH0612404B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55124139A (en) * | 1978-12-26 | 1980-09-25 | Du Pont | New silver halide crystal |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0219113A2 (en) | 1985-10-15 | 1987-04-22 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of processing silver halide color photographic material |
JPS6426837A (en) * | 1986-12-26 | 1989-01-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
JPS63244030A (ja) * | 1987-03-31 | 1988-10-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法 |
JPS6477047A (en) * | 1987-06-18 | 1989-03-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic emulsion |
JPS6477045A (en) * | 1987-09-18 | 1989-03-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
JPH01113745A (ja) * | 1987-10-27 | 1989-05-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH0220855A (ja) * | 1988-04-08 | 1990-01-24 | Eastman Kodak Co | ハロゲン化銀写真乳剤 |
JPH01291238A (ja) * | 1988-05-18 | 1989-11-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真用乳剤 |
JPH02183245A (ja) * | 1989-01-09 | 1990-07-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JP2587282B2 (ja) * | 1989-01-09 | 1997-03-05 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH02188741A (ja) * | 1989-01-18 | 1990-07-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料及びその製造方法 |
JP2587284B2 (ja) * | 1989-01-18 | 1997-03-05 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料及びその製造方法 |
JPH04139442A (ja) * | 1990-10-01 | 1992-05-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法 |
JPH05323485A (ja) * | 1992-05-22 | 1993-12-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤 |
WO1996013755A1 (en) | 1994-10-26 | 1996-05-09 | Eastman Kodak Company | Photographic emulsions of enhanced sensitivity |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4471050A (en) | 1984-09-11 |
CA1210624A (en) | 1986-09-02 |
JPH0612404B2 (ja) | 1994-02-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS59162540A (ja) | 感放射線乳剤 | |
DE3241635C2 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
CA1210625A (en) | Controlled site epitaxial sensitization of limited iodide silver halide emulsions | |
SE450795B (sv) | Silverhalogenidemulsion inbegripande skivformade silverhalogenidkorn som er avgrensade av motbelegna parallella (111)-huvudkristallytor och har sensibiliseringsytor med utvald orientering | |
JPH0222366B2 (ja) | ||
JPH0522901B2 (ja) | ||
JP3652767B2 (ja) | 放射線感受性乳剤及びその調製方法並びに写真プリント要素 | |
SE450919B (sv) | Fotografiskt element innefattande skivformade silverbromojodidkorn | |
JPH0522902B2 (ja) | ||
GB2110405A (en) | Radiation-sensitive emulsion and process for its preparation | |
EP0111919A2 (en) | Multicolor photographic elements containing silver iodide grains | |
JPS58111937A (ja) | 放射線感応性写真乳剤の製法 | |
JPH0221572B2 (ja) | ||
EP0498302A1 (en) | Silver halide emulsions for use in processing involving solution physical development | |
JPH08234340A (ja) | 写真プリント要素 | |
JPH0314328B2 (ja) | ||
JPH08339047A (ja) | 写真要素 | |
JPH08122949A (ja) | ハロゲン化銀乳剤製造法 | |
JPH10239789A (ja) | ハロゲン化銀写真乳剤及び該ハロゲン化銀写真乳剤を含むハロゲン化銀写真感光材料 | |
DE3250122C2 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
JPS648324B2 (ja) | ||
JP2000066325A (ja) | ハロゲン化銀乳剤及びハロゲン化銀写真感光材料 | |
JPH0736143A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JPH1184553A (ja) | 工業用放射線写真非破壊試験用途における多層ハロゲン化銀写真材料及び像形成法 | |
JPH11194453A (ja) | 改良された層集成体を含む感光性ハロゲン化銀材料 |