JPS59162540A - 感放射線乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明が利用される産業分野 本発明はハロダン化銀写真に係シ、さらに詳細には複合
感放射線粒子を含有する写真要素に関する。

従来技術 写真で使用される感放射線乳剤は、ハロゲン化銀の感放
射線微結晶（粒子として知られている）を含有する分散
媒（典型的にはゼラチン）からなる。写真乳剤で使用さ
れる、感放射線ノ・ログン化銀粒子は典型的には塩化銀
、臭化銀または塩素イオンおよび臭累イオンの両イオン
と組合さった銀からなシ、各ハロゲン化銀はしれしは少
量の沃化物を含有している。沃化物は典型的には約１０
モルチ以下の濃度で存在するが、しかし粒子生成温度に
よっては別の沃化調相を形成することなく約４０モルチ
という高濃度で存在し得る。とれらの組成のハロゲン化
銀粒子は同形面心立方岩塩型結晶構造を有し、このこと
は、粒子が境界付けられる結晶面たとえは立方体結晶に
典型である（１００）結晶面、八面体粒子に典型である
（１１１）結晶面またはこれら結晶面のある組合せとは
無関係である。

写真用途において頻繁には使用されないが、沃化銀乳剤
が知られている。沃化銀結晶の最も普通に見られる形態
は、β相沃化銀と称される六方晶糸ウルツ鉱型である。

また、沃化銀はγ相沃化銀と称される面心立方閃亜鉛鉱
型結晶形で室温で安定である。

米国特許第４，０９４，６８４および４，１４２，９０
０号および英国特許願第２，０５３，４９９Ａ号には、
塩化銀および臭化銀をエビタキシル成長によシ付着させ
るためのホスト粒子として沃化銀結晶を使用することが
教示されている。そのような乳剤は沃化銀の光吸収能を
塩化銀および臭化銀の潜像形成および処理特性と組合せ
て有用な感放射線写真乳剤を形成するのに有利である。

ヨーロッパ特許願第００１９９１７号（公開日：１９８
０年１２月１０日）は、１０モルチ未溝の沃化物を含有
するハロゲン化銀を１５〜４０モル−〇沃化物を含有す
るハロダン化銀粒子上にエピタキシャル成長によシ沈着
せしめることを開示している。ホスト粒子の表面にハロ
ゲン化銀が無差別に付着するのを防止するには、ホスト
粒子中の沃化物水準が非常に高いことが心太である。ホ
スト粒子およびその上に付着されるハロゲン化銀の組成
から、ホスト粒子もまたハロゲン化銀も面心立方岩塩型
結晶構造を有することは明らかである。

面心立方岩塩型結晶構造ハロダン化銀粒子上に銀塩を無
差別に付着させることは当業界において時々示唆されて
来た。たとえは、米国特許第３．３６７，７７８号には
、種々の銀塩を用いて表面カブリコアーシェル粒子のコ
アおよび（または）シェルを形成することが示唆されて
いる。銀塩は好ましくはハロゲン化銀であるが、さらに
、チオシアン酸銀、燐酸銀、シアン化銀および炭酸銀を
包含する。

米国特許第３，７８２，９６０号は、常用の現像技術に
よシ光現像または処理出来る直接プリントハロゲン化銀
乳剤を開示している。ハロダン化銀粒子たとえばハライ
ドコンバージョンによシ得られた塩臭化銀粒子を、０．
０１〜約２５モルチの沃化物、約０．００１〜約１．０
モル−〇金および有効量のチオシアン酸銀で増感するこ
とによシ、潜像補力下で増大された感度および背景安定
性が達成されると主張されている。ウォルターズ（Ｗａ
ｉｔｅｒｓ）によシ調製された乳剤サンプルの電子顕微
鏡写真からは、チオシアン酸銀がハロダン化銀粒子上゛
にエピタキシャル成長によシ装置されたかまたはチオシ
アン酸銀が前記粒子の選択部位に限定された徴候は全く
見られない。

発明の目的 本発明の目的は、面心立方岩塩型結晶構造のハロダン化
銀ホスト粒子でアラてそのホスト粒子の選択部位に銀塩
をエピタキシャル成長によシ位置させかつその選択部位
に実質的に限定して付着せしめたハロダン化銀ホスト粒
子を提供することである。この目的は、ホスト粒子の組
成の選択またはエピタキシャル成長局部支配物質（ｇｌ
ｔｅ　ｄｌｒｅｅ−ｔｏｒ　）の有無よシむしろ銀塩の
特性によって達成される。

発明の構成 本発明の目的は、回心立方岩塩型結晶構造のノ・ログン
化銀ホスト粒子と、前記ホスト粒子の選択部位に位置さ
れかつその選択部位に実質的に限定して付着せしめられ
た、面積的に限定されたエピタキシャル成長相容性を有
する非同形銀塩とからなるハロゲン化銀乳剤で達成され
る。

本発明は、分散媒と、感放射線複合ノ・ロダン化銀粒子
とからなる写真乳剤を対象とする。複合粒子は、ハロゲ
ン化銀ホスト粒子と、ホスト粒子の選択部位にエピタキ
シャル成長によシ位置された１種類またはそれ以上の銀
塩とからなる。

ホストハロゲン化銀粒子は、ノ・ロダン化釧写真で普通
使用される種類のものである。ホストノ・ロダン化銀粒
子は同形面心立方岩塩型結晶構造を有する。ホスト粒子
は、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、臭沃化銀、
塩奥沃化銀またはこれらの混合物からなシ得る。ホスト
粒子中に沃化物が存在する場合、それは立方結晶格子に
よシ収容され得る場所に限定される。立方体臭化銀結晶
格子では沈殿温度によシ約４０モル％ｉでの沃化物を含
ませることが出来る。約１５モルチ以下の沃化物を含有
するハロゲン化銀ホスト粒子を使用することが特に意図
される。普通の写真用途では、沃化物濃度は典型的には
約１２モルチ未満であシ、これらの濃度は特に好ましい
。ホスト粒子は主として（１００）ｔたは（１１１）結
晶面によシ境界付けられた粗大、中間または微細ノ・ロ
ダン化銀粒子を包含することが出来、またたとえば立方
体および八面体形を含む規則的または不規則的形状であ
ることが出来る。立方体および八面体形では、粒子は高
、中または低アスイクト比の平板状粒子であることが出
来る。

典型的には、ホスト粒子は、エピタキシャル成長によシ
付着された銀塩を付加して全体的な複合粒子構造を形成
する前に別個のハロゲン化銀乳剤として調製するのが最
も便宜的である。ホスト粒子は種々の技術たとえばシン
グルジェット、ダブルジェット（連続除去技術を含む）
、加速流量および中断沈殿技術によりａ製することが出
来、これらの技術はたとえばトリペリーイおよびスミス
（Ｔｒｌｖｅｌｌｉ　ａｎｄ　Ｓｍ１ｔｈ）　ｒ　Ｔｈ
ｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｌｃＪｏｕｒｎａｌ　、　Ｖ
ｏｌ、　ＬＸＸＩＸ　＋　５月、１９３９年。

ｐＰ−３３０−３３８：ティー・エッチ・ジェームス（
Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　）　、　Ｔｈｓ　Ｔｈｅｏｒｙ　
ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｓｓ
ｌＩｇ　４版、マクミラン。

１９７７年ｔチャシター３；ドイツ国特許公開公報第２
，１０７，１１８号：英国特許第１，３３５，９２５；
１．４３０，４６５：および１，４６９，４８０号；米
国特許第２，２２２，２６４　：　３．６５０，７５７
　：３，９１７，４８５：３．７９０，３８７：３，７
１６；２７６；および３，９７９，２１３号；リサーチ
・ダイスクロージャτ、アイテム１７６４３　、Ｖｏｌ
、１７６．１２月、１９７８年およびリサーチ・ディス
クロージャー、アイテム２２５３４　、　Ｖｏｌ、　２
２５　、１月、１９８３年に記載されている。リサーチ
・ディスクロージャーおよびグロダクトライセンシング
インデックスは、英１ｉｐｏｘｏ　７ＤＤハンプシヤー
、エムスウォースに所在するケンネスメーソンパプリケ
ーションリミティッド（Ｋｅｎｎｅｔｈ　Ｍａｓｅｎ　
Ｐｕｂｌｌｃａｔｌｏｎｓ＋Ｌｉｍ１ｔｅｄ）の刊行物
である。

ホスト粒子の沈殿過程で改質化合物を存在せしめること
が出来る。そのような化合物は最初から反応容器に存在
せしめてもよいし、また常法に従って１種類もしくはそ
れ以上の壇と共に添加することも出来る。米国特許第１
，１９５，４３２：１．９５１，９３３　：　２，４４
８，０６０　：　２，６２８，１６７　；２．９５０，
９７２　：　３，４８８，７０９　：　３，７３７，３
１３　：３．７７２，０３１および４，２６９，９２７
号およびリサ−ｆ・ｙ’イスクロージャ＋Ｖｏ１．１３
４．６月、１９７５年、アイテム１３４５２に記載され
ているように、例えば銅、タリウム、鉛、ビスマス、カ
ドミウム、亜鉛、中間カルコゲン（すなわち、硫黄、セ
レンおよびテルル）、金、および第■族貴金属の化合物
のような改質化合物をハロダン化銀沈殿生成過程で存在
させることが出来る。

複合粒子は、ホスト粒子上に銀塩をエピタキシャル成長
によシ付着させることによ多形成される。

「エピタキシー」およびその派生語は、銀塩の結晶構造
がその銀塩成長の結晶基体をなすハロゲン化銀粒子によ
多制御される配向（ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ）を有する
ということを示す当業界で認識された意味において使用
される。ホスト粒子結晶構造に対して非同形である銀塩
を選ぶことによって、ホスト粒子の表面の限られた部分
のみを銀塩と結晶学的に十分に相客性にして銀塩のエピ
タキシャル成長によ°る付着を生じさせることが出来る
ことが本発明で認識された。その結果、銀塩エピタキシ
ーをホスト粒子の面積的に限定されたエピタキシャル成
長相客性表面部位（以下選択界面部位と称する）に実質
的に限定される。たとえば、銀塩エピタキシーは典型的
にはホスト粒子のエツジ（縁）および（または）コーナ
ー（角）に実質的に限定されるが、他の選択位置も可能
である。銀塩エピタキシーを選択部位に限定することに
よυ、銀塩エピタキシーは、ホスト粒子の結晶面の表面
領域のほとんどから制御された仕方で実質的に排除され
る。

ホスト粒子の面心立方岩塩型結晶構造の選択部位に、ホ
スト粒子のハロゲン化物組成とは無関係に、たとえばホ
スト粒子の面心立方岩塩型結晶構造中の特定の沃化物濃
度とは無関係に非同形銀塩がエピタキシャル成長によシ
付着されることは、本発明の顕著ガ特徴である。

前述した考慮に従って、ホストハロゲン化銀粒子上にエ
ピタキシャル成長によシ付着される銀塩は、一般に、写
真で有用であることが知られている任意の銀塩の中から
選ぶことが出来る。銀塩はホストハロゲン化銀粒子に対
して非同形であるという要件によシ、エピタキシャル成
長による付着の際、銀塩が面心立方岩塩型結晶構造を取
ることが防止される。

典型的な有用な銀塩は種々の結晶形を取ることが出来る
。竹に意図される例示的な非同形銀塩は、沃化銀、チオ
シアン酸銀、燐ｇＩ！鋏、シアン化銀および炭酸銀であ
る。

β相沃化銀は六方晶糸ウルツ鉱型結晶構造であることが
知られている。β相沃化銀乳剤はたとえは、ドイツ国特
許第５０５，０１２号、米国特許第４．０９４，６８４
および４，１４２，９００号、英国特許願第２，０５３
，４９９Ａ号、ツァルコプ、ドブロセルドヴアおよびパ
ンフィログア（Ｚｈａｒｋｏｖ　１Ｄｏｂｒｏｓｅｒｄ
ｏｖａ　ａｎｄ　Ｐａｎｆｉｌｏｖａ　）写真乳剤中の
ハロゲン化銀の結晶化■、沃化銀乳剤の［電子顕微鏡研
究（Ｃｒｙｓｔａｌｌｌｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　５ｉｌｖ
ｅｒ　Ｈａｌｌｄｅｓｌｎ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ　ＩＶ、　５ｔｕｄｙ　ｏｆＥｌ
ｅｃｔｒｏｎ　Ｍｉａｒｏｓｅｏｐｙ　ｏｆ　５ｉｌｖ
ｅｒ　ＩｏｄｌｄｅＥｍｕｌｓｉｏｎｓ）Ｊ　Ｊ　Ｚｈ
、　Ｎａｕｃｈ、　Ｐｒ１ｋ１．　Ｆａｔ。

Ｋｉｎｅ　、　３月−４月１１９５７年−２＃　ｐｐ−
１０２−ｌ　Ｏ５、およびパイアリ−およびバーシュ（
Ｂｙｅｒｌｅｙ　ａｎｄ　Ｈｌｒｓｃｈ）ｓ　　ｒ準安
定高温立方体沃化銀の分散液（ＤＩｓｐｓｒｓｉｏｎｓ
　ｏｆ　ｈｔａｇｔａｂｌｅＨｌｇｈ　Ｔ＠ｍｐｅｒａ
ｔｕｒｅ　Ｃｕｂｉｃ　５１１ｖｅｒ　Ｉｏｄｌｄｅｌ
　＊Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　　５ｅｌｅｎｅｅ　　、　　Ｍｏｌ。

８．１９７０年＊ｐｐ、５３−５９に記載されている技
術によシ沈殿せしめられる。

γ相沃化銀は面心立方閃亜鉛鉱型結晶構造の粒子を形成
することが知られている銀塩の特定例である。ｒ相法化
銀乳剤の沈殿は前述したパイアリ−およびバーシュ、ダ
ウペンｒイーク（Ｄａｕｂｅｎ−ｄｉｅｋ　）、ｒＡｇ
Ｉ沈殿：　ｐＡｇが結晶成長に及はす効果（ＰＢ）　（
ＡｇＩ　Ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎｓ　：　Ｅｆｔｅ
ｃｔｓｏｆ　ｐＡｇ　ｏｎ　Ｃｒｙｓｔａｌ　Ｇｒｏｗ
ｔｈ　（ＰＢ）Ｊ　、ｌｌｌ−２３。

Ｐａｐｅｒｓ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　１９７８　Ｉｎｔｅ
ｒｎａｔｉｏｎａｌＣｏｎｇｒｅｓｓ　ｏｆ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　　、　ｏ−’チェ
スター、ニエーヨーク、ｐｐ、１４０−１４３゜、１９
７８年に開示されている。

チオシアン酸銀はその２相結晶形としてよシ普通に見ら
れるが、スミス、マスカスキイーおよびスーールディン
グ（Ｓｍｉｔｈ　ｐ　Ｍａｓｋａａｋｙ　ａｎｄＳｐａ
ｕｌｄｉｎｇ　）、［チオシアン酸銀における多形：新
しい相の調製およびＸ線粉末回折によるその特性づけ（
Ｐｏｌｙｒｎｏｒｐｈｉｇｍ　ｉｎ　５ｉｌｖｅｒ　Ｔ
ｈ１ｏｃｙａｎａｔｅ：Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ
　ａ　Ｎｅｗ　Ｐｈａｓｅ　ａｎｄ　ＩｔｓＣｈａｒａ
ｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｂｙ　Ｘ−ｒａｙ　Ｐｏｗｄ
ｅｒＤｉｆｆｒａｅ−ｔｉｏｎ）Ｊ　、　Ｊ、　Ａｐｐ
ｌ、　Ｃｒｙｓｔ、、　１９８２年＃ＶＯ１゜１５、ｐ
ｐ、４８８−．４９２に記載されているようにβ相結晶
形も観察されている。チオシアン酸銀は斜方晶系および
単斜晶系結晶形を取ることが出来る。シアン化銀は一般
に六方菱面体菌糸結晶形を有する。

燐酸銀は組成の点でもまたは結晶構造の点でも種々の形
態を取ることが出来る。ここで、「燐酸塩」とはメタ燐
酸塩（Ｐｏ３）、燐酸塩（Ｐｏ４）およびピロ燐酸塩（
Ｐ２Ｏ３）を包含する。変形態様では、銀または酸素原
子を置換することが出来る。たとえば、燐酸銀はＡｇ２
Ｒ１ＰＯ４（Ｒ１はカチオンたとえば水素または金属イ
オンである）の形、またはＡｇ２Ｒ２ＰＯ３（Ｒ２は配
位子たとえは燐原子に直接結合された有機配位子である
）の形を取るととが出来る。メタ燐酸銀は一般に単斜晶
系結晶形を有する。燐酸銀（Ａｇ３ＰＯ４）は一般に立
方晶系（Ｈ−２１）結晶形を有する。

炭酸銀は溶解度が大きいけれども写真乳剤で使用するこ
とが示唆されている。炭酸銀は一般に単斜晶系結晶形を
有する。

追加の化学増感を使用することなくホスト粒子上の選択
部位にエピタキシャル成長による付着を行うことによっ
て感度の改良を達成することが出来る。一般に、ホスト
ハロゲン化銀粒子上の選択部位にエピタキシーを限定す
ることによって感度が改良される。エピタキシャル成長
によシ付着された銀塩を実質的に含まないホスト結晶面
の少なくとも１部を残して銀塩を選択増感部位に限定す
る程度は、本発明から逸脱することなく広範囲に変化さ
せることが出来る。エピタキシャル成長によシ付着され
る銀塩を、ホスト粒子°の結晶面の全面積の１７２未満
、好ましくは２５％未満に限定し、そしである形態では
、最適には、ホスト粒子の主結晶面の全表面積の５チ未
満または１チ未満にさえ限定することが特に意図される
。したがって、エピタキシーが限定される場合、エピタ
キシーは選択したコーナーおよび（また社）工、ジ増感
部位に実質的に限定し、主結晶面から効果的に排除する
ことが出来る。

コントロールされた局部エピタキシーは、広範囲のエピ
タキシャル付着銀塩濃度にわたって達成することが出来
る。複合増感粒子中に存在する金銀に基いて約０．０５
モモルという低い銀塩濃度で感度の増大を達成すること
が出来る。他方、５０モモル未満の銀塩濃度で最大水準
の感度が達成される。一般に、０．３〜２５モル−〇エ
ピタキシャル付着銀塩濃度が好ましく、一般に約０．５
〜ｌＯモルチの濃度が増厳に最適である。一般に、エピ
タキシャル付着速度が遅いはど、エピタキシャル付着が
起る部位が少なくなる。したがって、所望なら、エピタ
キシャル付着は、ホストノ１０グン化銀粒子の主面から
実質的に排除することが出来るばかシでなく、ホスト粒
子のエツジおよびコーナーのすべての部位よシ少ない部
位に限定することが出来る〇 ハロゲン化銀ホスト粒子上への非同形銀塩の選択部位付
着は吸着せしめられた局部支配物質の使用を必要としな
いことが、本発明で特に認識されている・しかしながら
、非同形銀塩をさらに面積的に限定された部位に配置す
るには、下記で詳述するように、１種類また紘それ以上
の吸着せしめられた局部支配物質を使用することによっ
て実施することが出来ることが認識されている。

選ばれる銀塩および意図する用途に応じて、ハロゲン化
銀ホスト粒子と共に前述した改質化合物の存在下で銀塩
を有効に付着させることが出来る。

ホスト粒子を形成するハロゲン化銀のあるものはエピタ
キシャル成長による付着物の形成過程で溶液に入シ込み
、銀塩エピタキシーに含まれることがある。したがって
、ホスト粒子上にエピタキシャル成長によシ付着された
ものとして特定の銀塩に言及する場合、エピタキシャル
成長過程で非同形結晶関係が維持される限シホスト粒子
中にも存在する組成のあるノ・ログン化銀の存在を排除
するものではない。

ある一定のハロゲン化銀ホスト粒子上へ１種類以上の銀
塩をエピタキシャル付着させることが特に意図される。

多層エピタキシーすなわちそれ自身ホスト粒子上へエピ
タキシャル成長によシ付着された異なる銀塩上へ配置さ
れる銀塩エピタキシーが特に意図される。１種類以上の
銀塩をホスト粒子上で直接成長させることも可能である
。下記の例で、吸着せしめられた局部支配物質を存在さ
せないでチオシアン酸銀およびシアン化銀の両化合物を
ホストハロゲン化銀粒子上で直接成長せしめられる。他
の変形態様は、吸着せしめられた局部支配物質を存在さ
せないでホストノ・ログン化銀粒子の選択部位に非同形
銀塩をエピタキシャル成長によシ付着させ、次いで吸着
せしめられた局部支配物質の存在下でホストハロゲン化
銀粒子の残シの選択部位に非同形銀塩、典型的には他の
ハロゲン化銀を付着させることである。たとえば、吸着
せしめられた局部支配物質を存在させないでホスト粒子
たとえば臭化銀または臭沃化銀粒子のエツジ上でチオシ
アン酸銀を成長させることが出来る。その後、局部支配
物質を残シのホスト粒子表面に吸着せしめ、他のハロゲ
ン化銀塩たとえば塩化銀をホスト粒子のコーナーに選択
的にエピタキシャル成長せしめることが出来る。また、
コントロールされた局部エピタキシーに加うるにおよび
それとは別にランダム局部エピタキシーを存在させ得る
ことが意図される。非同形銀塩のコントロールされた局
部エピタキシーに続いてホスト粒子のまわシにシェルを
効果的に形成するのに十分な同形ハロゲン化銀を付着さ
せ、ホストハロゲン化銀粒子のみをまたは非同形銀塩お
よびホスト粒子の両方を選択的に被覆することが特に意
図される。

銀塩エピタキシーおよびハロゲン化銀ホスト粒子の組成
に応じて、銀塩は正孔トラップとしてまたは電子トラッ
プとして作用することによシ増感作用を発揮することが
出来る。後者の場合、銀塩エピタキシーは像状露光の際
形成される潜像部位も位置決めする。ハロゲン化銀乳剤
の付着に際して有用である改質化合物は前述したものの
中から選ぶことが出来る。

ホスト粒子上の銀塩エピタキシーは電子ドラッグとして
または正孔トラップとして作用することが出来るので、
正孔トラップとして作用する銀塩エピタキシーは電子ト
ラップとして作用する銀塩エピタキシーと一緒になって
補足的な増感結合体をなすことが理解される。たとえは
、電子トラップ性銀塩エピタキシーおよび正孔トラップ
性銀塩エピタキシーによシホスト粒子を選択的に増感す
ることが特に意図される。潜像を電子トラップ性のエピ
タキシ一部位に形成し、一方残シのエピタキシーで光正
孔をトラ、ｆすることによシ感度を増大することが出来
る（光正孔がトラップされないと光正孔は光電子の全滅
に使用される）。特定の例示的な形態についてみると、
臭沃化銀平板状粒子の５モルチ未溝の沃化物を含有する
中心領域（主結晶面の残シの領域は沃化物含量がよシ高
い）に塩化銀がエピタキシャル成長によシ付着せしめら
れる。塩化銀は電子トラップを助ける改質化合物たとえ
ば鉛またはイリジウムドープ剤を与える化合物の存在に
おいてエピタキシャル成長せシメられる。その後、正孔
トラップ性の銀塩エピタキシーがホスト平板状粒子のコ
ーナーかまたは主結晶面のエツジに沿った猿として選択
的に付着せしめられ得る。たとえば銅ドープ剤を含むチ
オシアン酸銀をホスト平板状粒子上に付着させることが
出来る・もちろん、他の組み合せも可能である。

たとえば、前述した改質物質の位置を交換した場合、中
心エピタキシーを正孔トラップとして作用させ、またホ
スト平板状粒子のコーナーにおけるエピタキシーを電子
トラップとして作用させることが出来る。

以上銀塩のエピタキシャル刺着を選択的局部増感に関し
て説明して来たけれども、銀塩のコントロールされた局
部エピタキシャル成長はその他の点においてもまた有用
であシ得るこということが理解される。たとえば、エピ
タキシャル成長せる銀塩は乳剤のインキーペーション（
装置）安定性を改良することが出来る。かかる銀塩は、
部分的な粒子現像（粒状度の低減技術）を促進したシ色
素像の増幅処理においてもまた、以下に詳述する通シ、
有用であることができる。エピタキシャル成長せる銀塩
はまた色素の減感を和らげることができる。実現され得
る他の利点は改良された現像性である。また、局部化さ
れたエピタキシーを通じてよシ高いコントラストをもた
らすことができるや 常用の化学増感をホスト粒子上への銀塩のコントロール
された局部エピタキシャル成長に先がけてかもしくはそ
れに続く工程として実施することが出来る。たとえば、
チオシアン酸銀を臭沃化銀上に付着させる場合、ただ銀
塩の選択的局部付着を行なうだけで感度の大幅な増大が
実現される。

したがって、写真感度を得るために、常用されるタイプ
の化学増感工程をさらに実施する必要はない。他方、化
学増感をさらに行った場合、一般に感度をさらに増大さ
せることが出来、また乳剤の仕上げに際して高温度も長
い滞留時間も不必要であることは顕著な利点である。（
１）エピタキシャル成長そのもので感度を改良し得る場
合または（２）増感［エピタキシャル成長部位に向けら
れている場合、増感剤の量を必要に応じて下げることが
できる。化学増感前、中また後に分光増感が意図される
が、しかし分光増感は少なくとも１種類の非同形銀塩の
コントロールされたエピタキシャル成長後まで遅らせる
のが好ましい。

コントロールされた局部エピタキシャル成長後に常用の
化学増感を使用することが出来る。一般に、ホスト平板
状粒子の組成よシもむしろ付着せしめられる銀塩の組成
をペースとして化学増感を行なうべきである。それとい
うのも、化学増感の発生する場所は、第１に銀塩付着部
位またはおそらくはそのような部位に直接する場所であ
ると考えられるからである。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、エピタキシャル成長によ
る付着物の形成前またはその後に、化学増感することが
出来る。化学増感は、ジェームス（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ
）　、　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏ
ｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　１４　ｔｈ　
＋　Ｅｄ、＋マクミラン。

１９７７年、ｐｐ−６７−７６に記載されるように活性
ゼラチンを用いて行うことができるし、また、リサーチ
・ディスクロージャー、Ｖｏｌ、１２０．４月、１９７
４年、アイテム１２００８、リサーチ・ディスクロージ
ャー、Ｖｏｌ−１３４、６月、　１９７５年、アイテム
１３４５２、米国特許第１，６２３．４９９：１．６７
３，５２２　：　２，３９９，０８３　：　２，６４２
，３６１　：３．２９７，４４７　：　３，２９７，４
４６　：　３，７７２，０３１　；３．７６１，２６７
　：　３，８５７，７１１　：　３，５６５，６３３　
：３．９０１，７１４および３，９０４，４１５号およ
び英国特許第１，３１５，７５５および１．３９６，６
９６号に記載されているように例えばｐＡｇ水準５〜１
０、−水準５〜８そして温度３０〜８０℃において、硫
黄、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウ
ム、オスミウム、ロジウム、レニウム、または降場感剤
またはこれら増感剤の組合せを用いて行うことが出来る
。化学増感は、米国特許第２．６４２，３６１号に記載
されているように好ましくは銀に基いて２×１０−３〜
２モルモル濃度のチオシアン酸塩化合物の存在下で、ま
た、米国特許第２．５２１，９２６：３，０２１，２１
５および４，０５４，４５７号に記載されている種類の
硫黄含有化合物の存在下で必要に応じて行われる。仕上
げ（化学増感）改質剤すなわち化学増感時に存在する場
合にカブリを抑制しかつ感度を増大させることが知られ
ている化合物たとえばアザインデン、アザピリダジン、
アザピリミジン、ベンゾチアゾリウム塩および１つまた
はそれ以上の複素環核を有する増感剤の存在下で化学増
感することが特に意図される。

典型的な仕上げ改質剤は、米国特許第２，１３１，０３
８：３．４１１，９１４　；　３．５５４，７５７　；
　３，５６５，６３１　：および３，９０１，７１４号
、カナダ国特許第７７８，７２３号およびダフィン（Ｄ
＋ｉｆｆ　ｔｎ）＋　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕ
ｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｌ＋ｔｒｙ＋フォーカル・プレス
（１９６６年）、ニューヨーク、ｐｐ、１３８−１４３
に記載されている。化学増感に加えて、またはその代シ
として、米国特許第３，８９１，４４６および３，９８
４，２４９号に゛記載されているように例えば水素を用
いて、また米国特許第２，９８３，６０９　：２．５１
８，６９８　：　２．７３９，０６０　：　２，７４３
．１８２　；２．７４３，１８３　、３，０２６，２０
３および３，３６１，５６４号およびオフテダール等（
Ｏｆｔｅｄａｈｌｅｔａｌ）、リサーチ・ディスクロー
ジーｙ　　＊　Ｖｏｌ−１３６＋　８月。

１９７５年、アイテム１３６５４に記載されているよう
に塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ポリアミンおよびアミ
ンプランのような還元剤を用イテかもしくは低ｐＡｇ　
（例えば５未満）および（ｔたは）高ＰＨ（たとえば８
よシ大）処理によって、乳剤を還元増感することが出来
る。米国特許第３９１７，４８５および３，９６６．４
７６号に記載される表面下増感を含めた表面化学増感が
特に意図される。

化学増感に加えて、本発明のハロゲン化銀乳剤は分光増
感することも好ましい。可視スペクトルの青およびマイ
ナス青（すなわち緑および赤）部分に吸収極大を示す分
光増感色素を用いることが特に意図される。さらに、特
別の用途では、可視スペクトルを越える分光レスポンス
を改良する分光増感色素を使用することが出来る。たと
えば、赤外吸収分光増感剤の使用が特に意図される〇本
発明のハロゲン化銀乳剤は、シアニン、メロシアニン、
錯シアニンおよび錯メロシアニン（スなわち３核−１４
核−および多核シアニンおよびメロシアニン）、オキソ
ノール、ヘミオキソノール、スチリル、メロスチリルお
よびストレゾトシアニンを含むポリメチン色素を含めた
種々のクラスからの色素で分光増感することが出来る。

シアニン分光増感色素には、例えばキノリウム、ピリジ
ニウム、インキノリニウム、３Ｈ−インドリウム、ベン
ズ［、）インドリウム、オキサシリウム、オキサゾリニ
ウム、チアゾリウム、チアゾリニウム、セレナゾリウム
、セレナソリニウム、イミダゾリウム、イミダゾリニウ
ム、ベンゾオキサシリウム、ベンゾチアゾリウム、ベン
ゾセレナゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ナフトオキ
サシリウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレナゾリウ
ム、ジヒドロナフトチアゾリウム、ピリリウムおよびイ
ミダゾ♂ラジニウム第四級塩から導かれるような、メチ
ン結合によって結合された２つの塩基性複素ｍ核が含ま
れる。

メロシアニン分光増感色素には、例えばバルピツル酸、
２−チオバルビッル酸、ローダニン、ヒダントイン、２
−チオヒダントイン、４−チオヒダントイン、２−ピラ
ゾリン−５−オン、２−インオキサゾリン−５−オン、
インメン−１，３−ジオン、シクロベキ９ｙ−１，３−
ジオン、１゜３−ジオキサン−４，６−ジオン、ピラゾ
リン−３，５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、ア
ルキルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、イ
ソキノリン−４−オンおよびクマロン−２゜４−ジオン
から誘導され得るような、酸性核とシアニン色素タイプ
の塩基性複素環核とが二重結合またはメチン結合によ多
結合されたものが含まれる。

１種類またはそれ以上の分光増感色素を用いることが出
来る・可視スペクトル全体にわたる波長に最大感度を有
しかつ非常にバラエティに富む分光感度曲線形状を有す
る色素が知られている。色素の選択および相対的な割合
は増感が望まれているスペクトルの領域および望まれて
いる分光感度曲線の形状に依存する。重複せる分光感度
曲線を有する色素はしばしば、重複領域のそれぞれの波
長における感度が個々の色素の感度の和とほぼ等しい組
合わされた形の曲線を示すであろう。従って、異なる最
大感度を有する複数の色素を組合わせて用いることによ
って、個々の色素の最大感度の中間に最大値を有する分
光感度曲線を得ることができる〇 複数の分光増感色素を組合せ使用することができ、それ
によって超色増感、すなわち、ある分光領域においては
それらの分光増感色素の一方を単独でいかなる濃度にお
いて用いた場合よシも大きく、また、それらの分光増感
色素の加酸的効果に由来する増感よシも大きいような分
光増感を達成することが出来る。超色増感は、分光増感
色素並びにその他の添加剤、たとえば安定剤およびカプ
リ防止剤、現像促進剤または抑制剤、塗布助剤、増白剤
および帯電防止剤、の選ばれた組合せによって達成する
ことが出来る。超色増感の要因となシ得るいくつかの機
構並びに化合物についてはいずれもジルマン（Ｇｉｌｍ
ａｎ）　［超色増感機構の概観（Ｒａｖｉｅｖｒ　ｏｆ
　　ｔｈｅ　Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ　　ｏｆ　５ｕｐｅ
ｒｓｅｎｓｌｔトｚａｔｉｏｎ）Ｊ　ｒ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃ＠　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ　、　Ｖｏｌ、　１８　ｅ　１９７４年、ｐｐ
。

４１８−４３０に記載されている。

分光増感色素は４また他の点で乳剤に影響を与える。ま
た、分光増感色素は、米国特許第２Ｊ３１，０３８およ
び３，９３０，８６０号に開示されているように、カブ
リ防止剤または安定剤、現像促進剤または抑制剤、およ
びハロゲン受容体または電子受容体として作用すること
が出来る。

本発明のある変形態様では、たとえば非同形銀塩のコン
トロールされた局部エピタキシャル成長に続いて、ホス
トハロゲン化銀粒子に対して同形である銀塩のコントロ
ールされた局部エピタキシャル成長を行う場合、分光増
感色素は同形銀塩付着時吸着された局部支配物質として
も作用するように選ぶことが出来る。この種の有用な色
素は凝集色素である。このような色素は、それがハロゲ
ン化銀粒子の表面に吸着せしめられることの関数として
、深色効果および浅色効果による光吸収の増大を呈する
。このような基準を満足する色素は、例えば、ティー・
エラグ・ジェームス（ＴＪ！、Ｊａｍｅｓ）。

Ｔｈｅ　Ｔｈ＠ｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｅｅｇｓ＋４版、マクミラン、１９
７７年、チャプター８（％に、Ｆ、　Ｉｎｄｕｃｅｄ　
Ｃｏ１ｏｒ　５ｈｉｆｔ　ｉｎ　Ｃｙａｎｌｎｅａｎｄ
　Ｍｅｒｏｃｙａｎｉｎ＠Ｄｙｅｓ　）およびチャプタ
ー９（特に、Ｈａ　Ｒｅ１ａｔｉｏｎｓ　Ｂｅｔｗｅｅ
ｎ　Ｄｙｅ　　５ｔｒｕｃ−ｔｕｒｅ　ａｎｄ　５ｕｒ
ｆａｃ＠Ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎ）およびエフ０エム・
ハマ−（Ｆ、Ｍ、Ｈａｍｅｒ　）　＋　Ｃｙａｎｉｎｅ
　Ｄｙｅｓａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ＋ジｗ　７　”ウィリー−アンド・ソンズ、１．９６
４年、チャシタ−Ｘ■（特に、Ｆ、　Ｐｏｌｙｍｅｒｌ
ｚａｔｉｏｎ　ａｎｄｓｅｎｓｉｔｌｚａｔｉｏｎｏｆ
　ｔｈｅ　５ｅｅｏｎｄ　Ｔｙｐｅ）に記載されるよう
に、尚業界においてよく知られている。Ｈ凝集体（浅色
効果によるシフト）を形成するメロシアニン、ヘミシア
ニン、スチリル、およびオキソノヱル分光増感色素は尚
業界において公知である。ただし、これらのクラスの色
素の場合、Ｊ凝集体（深色効果によるシフト）は一般的
でない。好ましい分光増感色素はＨまたはＪ凝集体を呈
するシアニン色素である。

特に好ましい形態では、分光増感色素はＪ凝集体を呈す
るカル？シアニン色素である。そのような色素は、２個
もしくはそれ以上の塩基性複素環核が３個のメチン基か
らなる結合によって結合せしめられているのが特徴であ
る。複素環核はＪ凝集を高めるために給金ベンゼン猿を
包含しているのが好ましい。Ｊ凝集を促進するだめの好
ましい複素環核は、キノリニウム、ベンゾオキサシリウ
ム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレナゾリウム、ベン
ズイミダゾリウム、ナフトオキサシリウム、ナフトチア
ゾリウムおよびす７トセレナゾリウム第４級塩である。

本発明によシ吸着せしめられた局部支配物質として使用
するのに特に好ましい色素の例を下記表■に示す。

表　　　　　　１ 吸着せしめられた局部支配物質の好ましい例ＡＤ−１ア
ンヒドロ−９−エチル−３，３′−ビス（３−スルホプ
ロピル）−４ｔｓ、４’、ｓ’−ジペンゾチアカルデシ
アニンヒドロキシド ＡＤ−２アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エチル
−３，３′−ビス（３−スルホブチル）チアカルデシア
ニンヒドロキシド ＡＤ−３アンヒドロ−５，５’、６．６’−テトラクロ
ロ−１，１′−ジエチル−３，３′−ビス（３−スルホ
プチル）ベンズイミダゾロカルボシアニンヒドロキシド ＡＤ−４アンヒドロ−５、５’、　６　、６’−テトラ
クロロ−１，１′、３−　）リエチルー３’−（３−ス
ルホブチル）ベンズイミダゾロカルボシアニンヒドロキ
シド ＡＤ−５アンヒドロ−５−クロロ−３，９−ジエチル−
５′−フェニル−３’−（３−スルホブチル）オキサカ
ルがシアニンヒドロキシドＡＤ−６アンヒドロー５−ク
ロロ−３′、９−ジエチル−５′−７エニルー３−（３
−スルホプロピル）オキサカルがシアニンヒドロキシド
ＡＤ−７アンヒドロー５−クロロ−９−エチル−５′−
フェニル−３，３′−ビス（３−スルホブ。

ロビル）オキサカルデシアニンヒドロキシド ＡＤ−８アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジフェニ
ル−３，３′−レス（３−スルホブチル）オキサカルデ
シアニンヒドロキシド ＡＤ−９アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−３、３’−
ビス（３−スルホゾロビル）チアシアニンヒドロキシド ＡＤ−１０１、１’−ジエチル−２，２′−シアニンｐ
−トルエンスルホネート 増感作用は、基底状態に対して色素の分子エネルギー水
準の位置およびハロゲン化銀結晶の伝導帯エネルギー水
準に相関づけることが出来る。また、これらのエネルギ
ー水準は、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｌｃＳｃｉ＠ｎｃｅ　
ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　、　Ｖｏｌ、　１Ｌ
１９７４年、ｐｐ、　４９−５３　［スチェアマー等（
Ｓｔｕｒｍｓｒｅｔａｌ））、ｐｐ、１７５−１７８（
ｔ：ｌイプナー（Ｌ＠ｕｂｎｅｒ））およびｐｐ、４７
５−４８５　（ジルマン（Ｇｌ　１ｍ１ｎ）　）に記載
されているように、ポーラログラフ酸化還元電位に相関
づけるととが出来る。

酸化還元電位は、アール・ジェ・コックス（Ｒ，Ｊ。

Ｃｏｘ）　、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｅｎｓ口
量ｖｉｔｙ＋アカデミツクプレス、１９７３年、チャシ
タ−１５に記載の方法によシ測定することが出来る。

シアニンおよび関連色素の化学については、ヴアイスペ
ルガーおよびタイラー（Ｗｅ　ｉ　ｓ　ｓ　ｂｅ　ｒｇ
ａ　ｒａｎｄ　Ｔａｙｌｏｒ）　ｒ　５ｐｅｃｉａｌ　
Ｔｏｐｉｃｓ　ｏｆＨｅｔｅｒｏ−ｅｙｃｌｌｃ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ、ジ目ンウイリーアンドサンズ、ニュー
ヨーク、１９７７年、チャプター■；ペンカタラマ：／
　（Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ）　、ＴｈｅＣｈｅｍｉ
ｓｔｒｙｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ　、アカ
デミツクプレス、ニューヨーク、１９７１年、チャプタ
ーＶ：ジェームス（Ｊａｍｅｓ）　、　Ｔｈｅ　Ｔｈｅ
ｏｒｙ　ｏ’ｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｅ
　Ｐｒｏｃｅｓｓ　＋　４版、マクミラン％　１９７７
年、チャゲタ−８、およびエフ・エム・ハマー（Ｆ、Ｍ
ａ　Ｈａｍ＠ｒ）　、　Ｃｙａｎｌｎｅ　Ｄｙｅ＋＋　
ａｎｄ　ＲｅｌａｔｅｄＣｏｍｐｏｕｎｄｓ　、　＞　
ｗ　７ウイリーアンドサンズ、１９６４年に説明されて
いる。

青色光露光を記録するための乳剤層においては臭化銀ま
たは奥沃化釧の本来の青感度に依存するのが当業界では
普通であるけれども、乳剤が本来の感度を示すス４クト
ル領域において主たる吸収が見られる場合においてさえ
分光増感剤の使用によって重要な利点を得ることが出来
る。たとえば、背色分光増感色素の使用によって利点が
達成され得ることが特に認められる。本発明の乳剤が高
アスペクト比平板状粒子臭化銀および臭沃化銀乳剤であ
る場合、青色分光増感色素の使用によって非常に大きな
感度の増大が実現される。

ハロゲン化銀乳剤の増感に有用な分光増感色素として下
記の文献に記載のものが挙げられる：英国特許第７４２
．１１２号、米国特許第１，８４６，３００：’３０１
　：　’３０２　：　’３０３　：　’３０４　：２，
０７８，２３３：２．０８９，７２９　：　２．１６５
．３３８　：　２，２１３，２３８　：２．２３１，６
５８　；　２，４９３，７４７　：　’７４８；２，５
２６，６３２：２．７３９，９６４　（Ｒｅｉｓｓｕｅ
　２４　、２９２）：’２，７７８，８２３：２．９１
７，５１６　：　３．３５２，８５７　：　３，４１１
，９１６　：３．４３１．１１１　：　２，２９５，２
７６　；　２，４８１，６９８　；２．５０３，７７６
　：　２，６８８，５４５　：　２，７０４，７１４　
：２．９２１，０６７　；　２，９４５，７６３　：　
３，２８２，９３３　：３．３９７，０６０　：　３，
６６０，１０２　：　３，６６０，１０３　：３．３３
５，０１０　；　３，３５２，６８０　：　３，３８４
．４８６　：３．３９７，９８１　：　３，４８２，９
７８　：　３，６２３．８８１　：３．７１８，４７０
：および４，０２５，３４９号。超色増感色素組合せを
含む有用な色素組合せの例は、米国特許第３，５０６，
４４３および３，６７２，８９８号に見い出される。分
光増感色素と光を吸収しない添加剤との超色増感用組合
せの例として、分光増感時に、米国特許第２．２２１，
８０５号に教示されているようにチオシアン酸塩を、米
国特許第２．９３３，３９０号に教示されているように
ビス−トリアジニルアミノスチルベンを、米国特許第２
．９３７，０８９号に教示されているようにスルホン化
芳香族化合物を、米国特許第３．４５７，０７８号に教
示されているようにメルカプト置換複素環式化合物を、
英国特許第１，４１３，８２６号に教示されているよう
に沃化物をおよび前述したジルマン、「超色増感の機構
の概観」に記載されているような他の化合物を使用する
ととが特に意図される。

界面感光性ハロゲン化銀粒子の全有効表面積の約２５〜
１００チもしくはそれ以上に相嶺する単層被覆量におい
て有機色素を用いる場合に最適の分光増感が達成される
ことは写真技術分野において知られている。即ち、この
ことは、たとえに、ウェス）（Ｗｅｓｔ）等、［写真乳
剤における増感色素の吸着（Ｔｈｅ　Ａｄｓｏｒｐｔｌ
ｏｎ　ｏｆ　ＳｅｎｓｉｔｉｚｉｎｇＤｙｅｓ　ｉｎ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ）Ｊ　
、Ｊｏｕｒ−ｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｙｓ、　Ｃｈｅｍ、、
　Ｖｏｌ、　５６　、　ｐ、ｔｏ６ｓ。

１９５２年；スペンス（８ｐｅｎｃｅ）等、「増感色素
の減感（Ｄｅａｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｓａ
ｎｍｉｔｉｚｉｎｇＤｙｅｓ）Ｊ、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏ
ｆ　Ｐｈｙｓｉｃａｌ　ａｎｄ　ＣｏｌｌｏｉＣｏｌｌ
ｏｉｄＣｈｅ　、　Ｖｏｌ、　５６　ｘ　Ａ６　ｔ　６
月、１９４８年、ｐｐ−１０９０−１ｊ０３　：および
ジルマン等、米国特許第３，９７９，２１３号に記載さ
れているＯ最適色素濃度水準は、ミース（Ｍｅｓｓ）　
、　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈ＠Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　、　マクミジン−１９４２年＊　
ｐｐ−１０６７−，１０６９に教示されている手法によ
シ選ぶことが出来る。高アスペクト比平板状粒子乳剤の
粒子表面に、実質的な最適量すなわち意図せる露光条件
下でそれらの粒子から達成可能な最大写真感度の少なく
とも６０チを実現するのに十分な量の分光増感色素を吸
着させる゛のが好ましい。

すべての利点を達成するために必要ではないが、本発明
の乳剤は、一般的な製造法に従えば、実質的に最適に化
学および分光増感されることが好ましい。すなわち、本
発明の乳剤は、意図せる使用および処理条件下に増感ス
ペクトル領域においてそれらの粒子から達成可能な最大
ｌｏｇ感度の少なくとも６０チの感度を達成することが
好ましい。

ここで、ｌｏｇ感度は１００１００（１−１ｏとして定
義され、式中Ｅはカブリ上０．１の濃度で測定したもの
で単位はメートル−キャントルー秒である。

前述したように、沈殿法によシ一旦乳剤を生成せしめ、
洗浄しそして増感したならば、常用される写真添加剤を
配合することによυそれらの調製を完了することが出来
る。そして、これら乳剤は銀像を生成すべきことを求め
た写真応用分野、たとえば通常の黒白写真に応用するこ
とができる。

本発明の写真要素は、リサーチ・ディスクロージー？−
ＸＶｏ１．７６　＋　１２月、１９７８年、アイテム１
７６４３、パラグラフＸに記載されているように１．前
硬膜するのが好ましい。銀像形成用の写真要素は処理溶
液中に硬膜剤を配合する必要のない程度まで硬膜するこ
とが特に好ましいけれども、本発明の乳剤は任意の通常
の水準まで硬膜出来るととが認められる。さらに、たと
えば、特に放射線透過写真材料に関してリサーチ・ディ
スクロージャ、Ｖｏｌ、　ｌ　８４　＋　８月、１９７
９年、アイテム１８４３１、”ラグラフＫに記載されて
いるように、処理溶液に硬膜剤を配合することが特に意
図される。

本発明は、ネガ像またはポジ像形成用の写真要素に等し
く適用することが出来る。たとえば、写真要素は露光の
際表面もしくは内部潜像を形成しそして処理の際ネガ像
を生成する種類のものであることが出来る。または、写
真要素は、単一現像工程に応答して直接ポジ像を形成す
る種類のものであることが出来る。ホスト粒子と銀塩エ
ピタキシーとからなる複合粒子が内部潜像を形成する場
合、直接ポジ像の形成を容易にするために複合粒子の表
面カプリを行うことが出来る。特に好ましいｌ形態にお
いて、銀塩エピタキシーはそれ自身が内部潜像部位を形
成する（すなわち、電子を内部にトラ、ゾする）ように
選び、そして必要に応じて表面カブリを銀塩エピタキシ
ーのみに限定することが出来る。他の形態では、ホスト
粒子が電子を内部にトラップすることが出来、そして銀
塩エピタキシーは正孔トラップとして作用させるのが好
ましい。表面カプリを行った乳剤は有機電子受容体と組
合せて使用することが出来る。このことはたとえば、米
国特許第２，５４１．４７２：３．５０１，３０５：”
３０６　；　’３０７　：　３，６７２，９００：３．
６００，１８０および３，６４７，６４３号；英国特許
第７２３．０１９号およびリサーチ・アイスクロージャ
ｒ　Ｖｏｌ−１３４＋　６月、１９７５年、アイテム１
３４５２に教示されている。米国特許第３．５０１．３
１０号に記載されているように、有機電子受容体は分光
増感色素と組合せて使用するかまたはそれ自身分光増感
色素として使用することが出来る。内部に感度を有する
乳剤を使用する場合、米国特許第３．５０１，３１１号
に記載されているように、表面カプリと有機電子受容体
とを組合せて用いることが出来るが、しかし直接ポジ像
の形成には表面カプリもまた有機電子受容体のいずれも
不必要である。

前述した特別の特徴に加えて、たとえに前述したリサー
チ・ディスクロージャー、アイテム１７６４３に開示さ
れているように、本発明の写真要素は常用の特徴を使用
することが出来る。ノ９ラグラフ■に記載の如く、螢光
増白剤を導入することが出来る。ｔＪ？ラグラフ■に記
載の如く、カブリ防止剤および安定剤を配合することが
出来る。ツヤラグラフ■に記載の如く、吸収および散乱
物質を本発明の乳剤においてまた写真要素の別の層にお
いて使用することが出来る。パラグラフＸに記載の如く
、塗布助剤をそしてパラグラフＭに記載の如く、可塑剤
および滑剤を存在させることが出来る。パラグラフＸｍ
に記載の如く、帯電防止層を存在させることが出来る。

添加剤の添加方法はパラグラフＸＩＶに記載されている
。パラグラフＸＶ１に記載されているように、艶消剤を
配合することが出来るＯパラグラフＸＸおよびＸＭに記
載の如く、現像主薬および現像改質剤を必要に応じて配
合することが出来る。本発明の写真要素をラジオグラフ
ィーの分野で利用しようとする場合、ラジオグラフィー
要素の乳剤およびその他の層は前述のリサーチ・ディス
クロ・−ジャー、アイテム１８４３１に具体的に記載さ
れている任意の形態を取ることが出来る。本発明の乳剤
ならびに写真要素中に存在する他の常用されるハロゲン
化銀乳剤層、中間層、オーバーコートおよびもしあれば
下塗層は、アイテム１７６４３、／母うグラフＸ■に記
載の如くして塗布しそして乾燥することが出来る。

尚業界内で確立された慣行に従い、本発明の乳剤を相互
にまたは常用される乳剤とブレンドして特定の乳剤層要
件を満足させることが特に意図される。たとえに、複数
の乳剤をブレンドするととによシ、所定目的を満足する
ように写真要素の特性曲線を調節することが出来る。露
光および処理の際実現される最大濃度の増減、最小濃度
の増減および足と眉間の特性曲線形状の調節にブレンド
を利用することが出来る。これを達成するために、本発
明の乳剤を、前述したアイテム１７６４３、パラグラフ
Ｉに記載されているような常用されるハロゲン化銀乳剤
とブレンドすることが出来る。

パラグラフＩのサブパラグラフＦに記載されるような乳
剤をブレンドすることが特に意図される。

最も簡単な形態において、本発明による写真要素は、本
発明による乳剤を含有する単一ハロゲン化銀乳剤層と写
真支持体を使用する。１つよシ多いハロゲン化銀乳剤層
々らびに芽−パーコート、下塗層および中間層を効果的
に含ませ得ることはもちろん認められている。前述した
ように乳剤をブレンドする代シに、ブレンドすべき乳剤
をそれぞれ別の層として塗布することによシ同様な効果
を通常達成することが出来る。乳剤層を別々に塗布して
露光ラチチユードを得ることは尚業界において周知であ
って、ツェリクマン（Ｚｅ　ｌ　ｉｋｍａｎ）およびレ
ビ（Ｌｅｖ　ｌ　）　、メーキング・アンド・コーティ
ング・フォトグラフィック・エマルジ目ンズ、７オーカ
ルプレス、１９６４年、ｐｐ、２３４−２３８、米国特
許第３，６６３，２２８号および英国特許第９２３，０
４５号に記載されている。さらに、高感度および低感度
ハロゲン化銀乳剤をブレンドではなく別々の層として塗
布した場合、増大された写真感度が実現され得ることは
当業界で周知である。典型的には高感度乳剤層は低感度
乳剤層よシも露光放射線源に近い位置に塗布される。こ
の技法は、３またはそれ以ｊの積層せる乳剤層の調製に
応用することが出来る。このような層配列は本発明の実
施において特に意図される。

写真要素の層は種々の支持体に塗布することが出来る。

典型的な写真支持体として、重合体フィルム、木繊維た
とえば紙、金属シートおよび箔、グラフおよびセラミッ
ク支持体要素が挙けられ、これらの支持体には、支持体
表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、摩耗特性、硬
度、摩擦特性、ハレーション防止性および（または）他
の特性を向上するため、１つまたはそれ以上の下塗層が
設けられる。有用な紙および重合体フィルム支持体の典
型的なものは、前述したリサーチ・ディスクロージャー
、アイテム１７６４３、ノぐラグラフ循に記載されてい
るものである。

単数または複数の乳剤層は典型的には対向せる平らな主
面を有する支持体上に連続層として塗布されるが、そう
しなくともよい。乳剤層は、平らな支持体表面上に複数
の横方向に変位せる層セグメントとして塗布することが
出来る。単数または複数の乳剤層をセグメントとする場
合、マイクロセル状支持体を用いることが好ましい。有
用なマイクロセル状支持体は、国際公開番号第ＷＯ３０
１０１６１４号（１９８０年８月７日公開：ペルギー国
特許第８８１，５１３号、１９８０年８月１日、対応）
および米国特許第４．３０７．１６５号に開示されてい
る。マイクロセルの大きさは、幅１〜２００マイクロメ
ートル（μｍ）、そして深さ１０００マイクロメートル
以下とすることが出来る。一般に、通常の黒白写真分野
、特に写真像を引伸けす場合には、マイクロセルの大き
さは幅少くとも４マイクロメートル、そして深さ２００
マイクロメートル未満が好ましく、最良の大きさは幅お
よび深さいずれも約１０〜１００マイタ日メートルであ
る。

本発明の写真要素は常用されるいかなる方法によっても
像状に露光することが出来る。これについて、前述した
リサーチ・ディスクロージャー、アイテム１７６４３、
／＃ラグラフ潤１を参照されたい。本発明は、分光増感
剤が最大吸収を行うス（クトル領域内の電磁線で像状露
光を行う場合に特に有利であ′る。写真要素で青色、緑
色、赤色または赤外露光を記録しようとする場合、スペ
クトルの青色、緑色、赤色または赤外部分に吸収のある
分光増感剤が存在せしめられる。黒白写真分野では、写
真要素はオルソクロマチックまたはノヤンクロマチック
増感を施して光に対する感度を可視スペクトル内で拡大
することが好ましい。露光用に使用される輻射エネルギ
ーは、非コヒーレント（ランダム位相）またはレーザー
によシ生成されるコヒーレント（そろった位相）のもの
であることが出来る。高または低強度露光、連続また１
間欠露光、分からミリセカンド−マイクロセカンドの比
較的短い時間の露光時間およびソラリゼーシせン露光を
含む周囲、高または低温度における像状側光を、ティー
・エッチ・ジェームス（Ｔ、Ｈ。

Ｊａｍｓ”＋＋）　ｔ　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　
ｔｈｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐｒＯｅｅｓｓ　、
　４版、マクミラン、１９７７年、チャゲタ−４，６，
１７，１８および２３に記載されているような常用のセ
ンシトメトリー技術によシ測定される有効な応答範囲内
で用いることが出来るＯ 写真要素に含まれる感光性ハロゲン化銀は、露光に引続
いて、ハロゲン化銀を水性アルカリ性媒体とそのアルカ
リ性媒体または写真要素中に含まれる現像主薬の存在下
に組合せることによ多処理し、可視像を形成することが
出来る。処理組成物および技術は、エル・エフ・メーソ
ン（Ｌ、Ｆ。

Ｍａｓｏｎ　）　、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒ
ｏｃ＋ｓａｓｉｎｇＣｈｅｍｌｓｔｒｙ　、フォーカル
・プレス、ロンドン。

１９６６年：　Ｐｒｏｃｅｓｓｌｎｇ　Ｃｈｅｍｊｃａ
ｌｓ　ａｎｄＦｏｒｍｕｌａｓ　ｊ　Ｐｕｂｌｌｃａｔ
ｌｏｎ　Ｊ　−１＋イーストマン・コダック社、１９７
３年；Ｐｈｏｔｏ−Ｌａｂ　Ｉｎｄｅｘ。

モルガンアンドモルガン、インコーホレーテッド、ドブ
スフエリ、ニューヨーク、１９７７年およびＮｅｂｌ＠
ｔｔｅ＋　ｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｙ　ａｎｄＲｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ−Ｍａｔｅ
ｒｌｍｌｓ　、　ＰｒｏｃｅｓＩｌａｎｄＳｙｓｔｅｍ
ｓ＋ヴアンノストランドラインホールド社、７版、１９
７７年に記載されている。

処理方法として、米国特許第３，１７９，５１７号に記
載のウェブ処理；米国特許第３，２２０，８３９：３．
６１５，５１１および３，６４７，４５３号および英国
特許第１，２５８，９０６号に記載の安定化処理；ハイ
スト（Ｈａｌｓｔ）　、　Ｍｏｎｏｂａｔｈ　Ｍａｎｕ
ａｌ　、　モ／ｌ／ガンアンドモルガンインコーポレー
テッド、１９６６年、米国特許第３，２４０，６０３：
３，６１５，５ｔ３；３．６２８，９５５：および３，
７２３，１２６号に記載の卑俗処理；米国特許３，２９
４，５３７　：　３，６００，１７４：３．６１５，５
１９　：　３．６１５，５２４　：　３，５１６，８３
０　：３．６　ｉ　５，４８８　：　３．６２５，６８
９　；　３．６３２，３４０および３，７０８，３０３
号および英国特許第１２７３ρ３０号に記載の伝染現像
；米国特許第３，２３２，７６１号に記載の硬膜現像；
米国特許第３，０２５，７７９：３．５１５，５５６：
３，５７３，９１４および３，６４７，４５９号および
英国特許第１．２６９，２６８号に記載のローラ輸送処
理：　Ｐｒｏｄｕｃｔ　Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ　Ｉｎｄｅ
ｘ　。

Ｖｏｌ、９７．５月、１９７２年、アイテム９７１１：
米国特許第３，８１６．１３６および３，９８５，５６
４号に記載のアルカリ性蒸気処理；プライス（Ｐｒ１ｃ
ｅ）。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｌｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　。

Ｖｏｌ、１９．１１月５日、１９７５年、ｐＰ−２８３
−２８７およびヴオート（Ｖｏｕｇｈｔ）、リサーチ・
ディスクロージャ　、Ｖｏｌ、１５０．１０月、１９７
６年、アイテム１５０３４に記載の金属イオン現像：米
国特許第３．５７６．６３３号に記載の反転処理；およ
び米国特許第３，４１８．１３２号に記載の表面適用処
理が挙けられる。

写真要素中に銀像が一旦形成されたら、未現像のハロダ
ン化銀を定着するのが普通である。高アスイクト比平板
状粒子乳剤は定着をよυ短い時間で完了させる点で特に
有利である。これによって処理を加速する仁とが出来る
。

前述した銀像を形成するだめの写真要素および技法は、
前述したリサーチ・ディスクロージャー、アイテム１７
６４３、パラグラフ■、着色材料に記載されているよう
な色累の選択的破壊、生成または物理的除去を通じてカ
ラー像の形成に容易に適用することが出来る。そのよう
な写真要素の処理はパラグラフｘ■、処理に記載されて
いるような任意の便宜的な形態とすることが出来る。

本発明は、本発明による乳剤を単に添加するかまたは該
乳剤で置き換えるだけで多色写真像の形成に利用するこ
とが出来る。本発明は加法による多色像形成にもまた減
法による多色像形成にも十分応用することが出来る。

本発明の加法多色像形成への応用について説明すると、
本発明による銀像を形成し得る写真要素と組合せて、挿
入せる青色、緑色および赤色フィルター要素を含むフィ
ルターアレイを用いることが出来る。パンクロマチック
に増感されかつ写真要素の１つの層を形成する本発明の
乳剤を加法混色原色フィルターアレイを通して像状露光
する。

銀像を形成する処理を施し、そしてフィルターアレイを
通して見ると、多色像が見られる。このような像は投鋏
によシ最も良く見られる。したがって、写真要素もフィ
ルターアレイも透明支持体を保有するかまたは共有する
。

減法原色像形成色素の組合せによって多色像を形成する
多色写真要素に本発明を応用することによって重大な利
点を実現することが出来る。そのような写真要素は、支
持体と、典型的には、青色、緑色、および赤色露光をそ
れぞれ黄、マゼンタおよびシアン色素像として別々に記
録する重なシ合った少なくとも３組のハロダン化銀乳剤
層とからなる。本発明による感放射線乳剤は１つしか必
要でないが、多色写真要素は青色、緑色および赤色光を
それぞれ記録するだめの少なくとも３つの態別の乳剤を
含有する。本発明による所要の乳剤以外の乳剤は常用さ
れる便宜的な形態のどんなものでもよい。種々の常用さ
れる乳剤については、前述したリサーチ・ディスクロー
ジャー、アイテム１７６４３、パラグラフ１、乳剤の調
製および釉。

類（参考として本文に引用）に説明されている・本発明
の好ましいｌ形態では、乳剤層のすべては臭化銀または
臭沃化銀ホスト粒子を含有する。本発明の特に好ましい
形態では、少なくとも１つの緑色記録乳剤層および少な
くとも１つの赤色記録乳剤層は本発明による乳剤からな
る。所望なら、写真要素の青色、緑色および赤色記録乳
剤層のすべてが本発明による乳剤であると有利であるこ
とはもちろん認められるが、本発明の実施においてこの
ことは必要ではない。

多色写真要素はしばしば発色性層ユニットとして説明さ
れる。最も普通には、多色写真要素は、３つの重なシ合
った発色性層ユニットを含み、それぞれの発色性層ユニ
ットはスペクトルの異なる１／３を記録することができ
且つ補色減法混色原色色素像を生成し得る少なくとも１
つのハロゲン化銀乳剤層を含む。したがって、青色、緑
色および赤色記録発色性層ユニットを用いてそれぞれ黄
、マゼンタおよびシアン色素像を形成することが出来る
。どの発色性層ユニットにも色素像形成物質を存在させ
る必要はなく、全部処理溶液から供給することが出来る
。色素像形成物質を写真要素に含ませる場合、それらの
物質は乳剤層にまたは同じ発色性層ユニットの隣接乳剤
膚から酸化せる現像主薬または電子移動剤を受容すべく
位置せる層中に配置することが出来る。

発色性層ユニット間で酸化現像主薬または電子移動剤が
移動して色が劣化するのを防止するために１スカベンジ
ヤーを使用するのが普通である。

スカベンジャーは、米国特許第２，９３７，０８６号に
記載の如く乳剤層そのものにおよび（ｔｆｃｔｉ）米国
特許第２，３３６，３２７号に記載の如く隣接発色性層
ユニット間の中間層に配置することが出来るＯ 各発色性層ユニ、トは単一の乳剤層を含ませる。

ことが出来るが、単一の発色性層ユニツ）に、２つ、３
つまたはそれ以上の写真感度の異なる乳剤層がしばしば
設けられる。所望の層順序配列で感度の異なる複数の乳
剤層を単一の発色性層ユニットに含ませることが出来な
い場合、単一写真要素中に複数の（通常２または３）青
色、緑色および（または）赤色記録発色性層ユニットを
設けるのが一般である。

本発明の多色写真要素は、前述の要件に合致した任意の
便宜的な形態を取ることが出来る。ゴロコフスキイ（Ｇ
ｏｒｏｋｈｏｖｓｋｉｉ）　＋　５ｐｅｃｔｒａｌ　５
ｔｕ−ｄｌｅｉ　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、フォーカルプレス、ニューヨ
ーク、Ｐ、２１１、表２７ｍに記載される６つの可能な
層配列のいずれも使用することが出来る。青色記録黄色
素像を与える発色性層ユニットを露光放射線源の最も近
くに配置し、次いで、緑色記録マゼンタ色像を与える発
色性層ユニットおよび赤色記録シアン色素像を与える発
色性層ユニットをこの順序で配置するのが多色写真要素
にとって最も普通である。高感度および低感度両方の赤
色および緑色記録層ユニットを存在させる場合、米国特
許第４，１８４，８７６号およびドイツ国特許公開公報
第２，７０４，７９７：２，６２２，９２３：２，６２
２，９２４および２，７０４，８２６号に教示されてい
るように、変形態様の層順序配列が有利であシ得る。

多色写真要素で緑色または赤色光露光を記録するために
本発明による限定された沃化物含量のハロゲン化銀乳剤
を使用することによシ、たとえば前述した英国特許！ｉ
Ｊｇ２，５０３，４９９　Ａ号およびヨーロッノＪ？特
許願第００１９９１７号で必要とされるよりなよシ高い
水準の沃化物を含有する奥沃、化銀乳剤の使用に比較し
て、重大な利点が実現される。乳剤中の沃化物水準を増
大させることによシ、乳剤の青色光に対する本来の感度
が増大し、したがって、緑色または赤色露光の記録に際
して色の歪みが生じる危険が増大する。多色写真要素の
構成に際して、色の歪みを２つの異なった問題として分
析する′ことが出来る。第１の問題は緑色または赤色記
録乳剤層の青色感度とその緑色または赤色感度との間の
差である。第二の問題は、各青色記録乳剤層の青色感度
と対応する緑色または赤色記録乳剤層の青色感度との間
の差である。一般に、昼光露光条件（たとえば５５００
　’Ｋ）下で画像の色を正確に記録するための多色写真
要素の調製に際しては、各青色記録乳剤層の青色感度と
、対応する緑色または赤色記録乳剤層の青色感度との間
でほぼ１桁の差を達成することが目的となる。

そのような目的感度分離を達成する点で、本発明はコイ
タパシ等に比較して顕著な利点を提供する。

態様 以下の例によって本発明をさらに説明する。各個におい
て、銀塩およびハロダン化物塩の導入の間ずっと反応容
器内容物をはげしく攪拌した。「パーセント（鉤」は、
ことわシがない限シ重量−を意味し、ＦＭ」はととわυ
がない限シモル濃度を宍わす。ことわシがない限シ、溶
液はすべて水溶液である。

比較例 この例は米国特許第３，７８２，９６０号によ）、該特
許の表■に示される最適センシトメトリ一応答を与える
ように実施した。

乳剤Ａ　該特許の第４欄に記載のハライドコンバージョ
ンされた。ホスト乳剤 ７１℃の脱イオン骨ゼラチンの１チ容液（ＮａＣｔｌ、
５Ｍ）ｌ＃に、ＡｇＮ０．２　Ｍ溶液１．ＯＬを１０分
間にわたって攪拌しながら添加した。得られた混合物を
７１’Ｃでさらに３０分間攪拌した。次いで、ｋＢｒの
２．４０Ｍ溶液１．０！を約３０分間にわたって攪拌し
なが添加した。この乳剤を７１℃で１０分間攪拌した・
この後、４０ｇのフタル酸化ゼラチンを添加し、乳剤凝
固物を米国特許第２β１４，９２９号の手法（代シにな
る裁断・洗浄法に和尚すると考えられる）によυ洗浄し
た。凝固物を洗浄後、さらに、１０ｇの脱イオン骨ゼラ
チンを添加し、水を加えて乳剤を１．０５９　Ｋｆ／Ａ
ｇとした。カーダンレプリカ電子顕微鏡写真を第１図に
示す。

乳剤Ｂ　該特許の第３欄に記載のチオシアン酸銀懸濁液 ４０℃の２チ脱イオン骨ゼラチン溶液（ＮａＳＣＮ１．
２Ｍ）５００−に、ＡｇＮ０．１．２０　Ｍ溶液５００
ｄを１９秒間にわたって攪拌しながら添加した。

得られたＡｇ５ＣＮ　Ｑ濁液の電子顕微鏡写真を第２図
に示す。

乳剤Ｃ該特許の例■に記載の５．６モルチ沃化物および
０．８モル’１６ＡｇＳＣＮで処理したホスト乳剤 ４０℃の乳剤Ａ（０，Ｏ８Ａｇモル）８４．８．ｌｉ’
に、ＮａＩの３３６％溶液２．０ｔｌ（５，６モルｇ６
）を攪拌しながら徐々に添加した。次いで、Ａ１ｒＳＣ
ＮｗＡ濁液である乳剤８１０．６ｍ（８，０モル％）を
添加した。

この混合物を７１℃で１０分間加熱した。第３図は、得
られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真である。

別個の工♂タキシャル成長は識別出来ない。

乳剤Ｄ　沃化物およびＡｇ５ＣＮで処理した八面体Ａｇ
Ｂｒ乳剤 ０．８μｍ八面体ＡｇＢｒ乳剤サンプルを、５，６モル
ー〇ＮａＩおよび８．０モルチのＡｇ５ＣＮで乳剤Ｃの
場合と同じ手法によシ処理した。第４図は、得られた乳
剤粒子の電子顕微鏡写真である。別個の規則的ガエビタ
キシーは見られない。

以下余白 比較例塗膜 乳剤ＡおよびＣの下記の塗膜を、酢酸セルロース支持体
上に３９Ａｇ／ｍ２でつくった。乳剤サングルに１０８
　ｇ／Ａｇ　１モルの脱イオンゼラチンを添加し、そし
て米国特許第３，７８２，７６０号、第４欄に記載の如
く、１５モル−〇臭化物を与えるのに十分なＮａＢｒを
添加した。塗膜をステップタブレットを通してキセノン
感度計にｌｏｏマイクロセカンド露光し、そして該特許
の第４欄に記載されているように潜像補力した。

塗膜ｌ　ハライドコンバージ冒ンされたホスト乳剤 乳剤Ａの塗膜 塗膜２　沃化物およびＡｇ５ＣＮで処理されたホスト乳
剤 乳剤Ｃの塗膜 １　　　ナシ　　−一一一一一 ２　　　　　アリ　　　０５９　　　０．７２　　　０
．１３画像識別は乳剤Ｃによってのみ示された。写真性
能が米国特許第３，７８２，９６０号に報告されている
ものと対応していることは、米国特許第３．７８２，９
６０号にょシ調製されたハロゲン化銀乳剤には選択部位
にチオシアン酸銀がエピタキシャル、成長していないこ
とを証明するものである。

第３図および第４図を、本発明の要件を満たすエピタキ
シーを示すあとに続く図と比較されたい。

例１ 例１は、八面体ＡｇＢｒ乳剤上における１０モル−〇チ
オシアン酸銀のエツジ選択局部エピタキシャル成長につ
いて説明する。

乳剤ＩＡ　　ホスト八面体臭化銀乳剤 例１用のホスト乳剤は、７１℃におけるコントロールさ
れたｐＡｇ条件下でがっチオエーテル１゜１０−ジチア
−４，７，１３，１６−チトラオキサシクロオクタジエ
ンの存在下でダブルジェット加速流量操作によりｐ製さ
れた平均粒子サイズ約１．８μｍの単分散八面体臭化銀
乳剤そあった。最終ゼラチン含量は６０　、！ｉ’／Ａ
ｇ　１モルであった。第５図は、乳剤ＩＡのカーピンレ
プリカ電子顕微鏡写真である。

乳剤ＩＢ　エツジ選択Ａｇ８ＣＮエビタチシヤル成長ホ
スト乳剤ＩＡの０．２モル部分を希釈して３５０Ｉとし
た。Ｉ　Ｍ　ＡｇＮＯ３溶液を徐々に添加して４０℃に
おけるＰＡｇを７．５に調節した。次いで、４０℃にお
けるＰＡｇを７．５に維持しながらＩ　Ｍ　ＡｇＮＯ３
溶液およびＩ　Ｍ　Ｎａ５ＣＮ溶液を１０分間にわたっ
てダブルジュツト添加して１０モル−のＡｇ５ＣＮを乳
剤上に沈殿させた。第６図は、Ａｇ５ＣＮのエツジ選択
エピタキシャル成長を示す電子顕微鏡写真である。

例２ 例２は、八面体および立方体ＡｇＢｒ乳剤上に２５モモ
ルのチオシアン酸銀をエツジ選択エピタキシャル成長さ
せて、対応するホスト乳剤に比較してエピタキシャル成
長を行わせた乳剤のセンシトメトリー感度が増大するこ
とについて説明する。

乳剤２人　ホスト八面体臭化銀乳剤 例２用の八面体ホスト乳剤は、８５℃におけるコントロ
ールされたｐＡｇ条件下でダブルジェット加速流量操作
によシ調製された平均粒子サイズ約０．６μｍの単分散
臭化銀乳剤であった。最終ゼラチン含量は４０９７ｋｇ
　１モルであった。電子顕微鏡写真を第７図に示す。

乳剤２Ｂ　ホスト立方体臭化銀乳剤 例２用の立方体ホスト乳剤は、６５℃における制御され
たｐＡｇ条件下でかつチオエーテル１．１０−ジチア−
４１７，１３，１６−チトラオキサシクロオクタデカン
の存在下にダブルジェット加速流量操作によシ調製した
平均粒子サイズ約０．７μｍの単分散臭化銀乳剤であっ
た。最終ゼラチン含量は４０　、ｌｉ’／Ａｇ　１モル
であった。電子顕微鏡写真を第８図に示す。

乳剤２Ｃ八面体ＡｇＢｒホスト上におけるエツジ選択Ａ
ｇ５ＣＮエピタキシヤル成長 ホスト乳剤２Ａの０．４モル部分を希釈して４００Ｉと
した。４０℃におけるＰＡｇを７．５に調節した。

次いで、４０℃におけるｐａｇを７．５に維持しながら
２　Ｍ　ＡｇＮＯ３溶液および２　Ｍ　Ｎａ５ＣＮ溶液
を２０分間にわたってダブルジェット添加して２５モル
−〇Ａｇ５ＣＮを乳剤上に沈殿させた。第９図は、Ａｇ
５ＣＮの優勢なエツジ選択エピタキシャル成長を示す電
子顕微鏡写真である。

乳剤２Ｄ　立方体ＡｇＢｒホスト上におけるエツジ選択
Ａｇ５ＣＮエピタキシヤル成長 ホスト乳剤として立方体ＡｇＢｒ乳剤２Ｂを使用したこ
とを除いて乳剤２Ｃと同様にして乳剤２Ｄを調製した。

第１０図は、Ａｇ８ＣＮの優勢なエツジ選択エピタキシ
ャル成長を示す電子顕微鏡写真である。

例２　塗膜 例２の乳剤の下記塗膜を酢酸セルロース支持体上にｌ、
　ｌ　ｇ／ｍ２Ａｇおよび３．７９／ｍ　　ゼラチンで
調製した。塗膜を、グレーデッドデンシティタブレット
（ｇｒａｄｅｄ　ｄｅｎｓｉｔｙ　ｔａｂｌｓｔ）を通
して５００Ｗ２８５０°にタングステン光源（イースト
マンＩＢ感度計）に１７２秒間露光し、そして°０．５
１１／ＪＫｌを含有するハイドロキノン−Ｎ−メチル−
ｐ−アミンフェノールサルフェート現像液を用いて２０
℃で６分間処理した。感度値はカプリ上０．３濃度単位
で測定し、Ｌｏｇ感度１００　（１−ＬｏｇＥ）として
示す。

旌退」　ホスト八面体乳剤 乳剤２Ａの塗膜 塗膜２　ホスト立方体乳剤 乳剤２Ｂの塗膜 監勇Ａ　八面体ホスト上におけるＡｇ５ＣＮエピタキシ
ヤル成長 乳剤２Ｃの塗膜 塗膜４　立方体ホスト上におけるＡｇ５ＣＮエピタキシ
ヤル成長 乳剤２Ｄの塗膜 例２塗膜結果 １　　　４１　　０．８８　０．０４　０．６６２　　
　８１　　０．５５　０．０４　０．４６３　　　９６
　　０．９４　０，０３　０．６６４　　１１５　　０
．７２　０．０５　０．５１エピタキシヤル成長を施し
た乳剤２Ｃおよび２Ｄはそれらの各ホスト乳剤２Ａおよ
び２Ｂに比較して感度増大が非常に大きく、しかもガン
マおよびＤｍ、ＬＸが失われずまたはカプリが大して増
大しない。

例３ 例３は、立方体ＡｇＣ１乳剤上における５モルチチオシ
アン酸銀のエツジ選択エピタキシャル成長について説明
する。

乳剤３Ａ　ホスト立方体塩化銀乳剤 側３用のホスト乳剤は、６０℃におけるコントロールさ
れたｐＡｇ条件下でかつチオエーテルｌ。

８−ジヒドロキシ−３，６−シチアオクタンの存在下に
ダブルジェット操作で調製した平均粒子サイズ約０．８
μｍの単分散立方体塩化銀乳剤であった。

最終ゼラチン含量は４０９７ｋｇ　１モルであった。第
１１図は、乳剤３Ａの電子顕微鏡写真である。

ｆｊｕ　剤３′Ｂ　　エツジ選択５　％　Ａｇ５ＣＮエ
ピタキシヤル成長 ホスト乳剤３Ａの０．４モル部分を希釈して４００Ｉと
した。ＰＡｇを４０℃で７．５に調節した。次いで、４
０℃におけるｐＡｇを７．５に維持しながら２　Ｍ　Ａ
ｇＮＯ３溶液および２　Ｍ　Ｎａ５ＣＮ溶液を４分間に
わたってダブルジェット添加により５モル％Ａｇ５ＣＮ
を乳剤上に沈殿させた。第１２図は、Ａｇ５ＣＮの優勢
なエツジ選択エピタキシャル成長を示す電子顕微鏡写真
である。

彰−」 例４は、立方体ＡｇＣｔ乳剤上における２５モモルチオ
シアン酸銀のエツジ選択エピタキシャル成長について説
明する。エピタキシャル成長前にホスト粒子を化学増感
しなくともあるいは金増感しようとも、エピタキシャル
成長を施した乳剤ではセンシトメトリー感度が増大する
。

乳剤４Ａ　ホスト立方体塩化銀乳剤 側４用のホスト乳剤は前の例の乳剤３Ａであった。

乳剤４Ｂ　工、ジ選択２５％Ａｇ５ＣＮエピタキシャル
成長 ホスト乳剤４Ａの０．４モル部分を希釈して４００Ｉと
した。４０℃におけるｐＡｇを７．５に調節した。

次いで、４０℃におけるｐＡｇを７．５に維持しながら
、２　Ｍ　ＡｇＮΩ３溶液および２　Ｍ　Ｎａ５ＣＮ溶
液を２０分間にわたってダブルジ、エツト添加して２５
モモルのＡｇ５ＣＮを乳剤上に沈殿させた。第１３図は
、Ａｇ　Ｓ　ＣＮのエツジ選択エピタキシャル成長を示
す電子顕微鏡写真である。

乳剤４Ｃ金増感ホスト乳剤 堪 ホスト乳剤４Ａの一部を、Ａｇ１モルｌ）２．５■のコ
ロイド硫化金（Ａｕ　２　Ｓ　）と共に６０℃で３０分
間加熱することによシ金増感した。

乳剤４Ｄ　金増感ホスト上におけるエツジ選択２５％Ａ
ｇ５ＣＮエピタキシャル成長 ホストとして乳剤４Ａの代シに乳剤４Ｃを用いて乳剤４
Ｂと全く同様にして乳剤４Ｄを調製した。

第１４図は、乳剤４Ｂと同様にＡｇ５ＣＮのエツジ選択
エピタキシャル成長を示す乳剤４Ｄの電子顕微鏡写真で
ある。

例４塗膜 例４の乳剤の下記塗膜を酢酸セルロース支持体上に２．
２９／ｍ２Ａｇおよび３．ｓｌｌ／ｍ２ゼラチンで調製
した。被覆前にＮａＣ１溶液を用いて乳剤のｐＡｇを７
．５にｉ、［した。塗膜を、グレーデッドデンシティタ
ブレットを通して５００Ｗ３０００’にタングステン光
源（イーストマンＩＢ感度計）に露光し、そしてハイド
ロキノン−Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノールサルフェ
ート現像液を用いて２０℃で６分間処理した。感度値は
カプリ上０．３濃度単位で測定し、Ｌｏｇ感度１００１
００（１−Ｌｏとして示す。

塗膜１　ホストＡｇＣｔ立方体乳剤 乳剤４Ａの塗膜 塗膜２　　Ａｇｃｔ立方体ホスト上におけるＡｇ５ＣＮ
エピタキシヤル成長 乳剤４Ｂの塗膜 塗膜３　金増感ホスト乳剤 乳剤４Ｃの塗膜 塗膜４　金増感ホスト上におけるＡｇ５ｃＮエピタキシ
ヤル成長 乳剤４Ｄの塗膜 以下余白 例４塗膜結果 轡Ｌｏｇ感度　ガンマ　衣に乏　乃懸王１　　　−４　
　１．４８　０．０６　１．１２２　　　　３０　　１
．６３　０．０６　１．２１３　　　　６７　　１．４
４　０．０９　　１．１８４　　　　８４　　１．４０
　０．０６　１．２６エビタキシヤル成長を施した乳剤
４ｎ（ｍ膜２）は、その化学増感しないホス）４Ａ（塗
膜１）よシ感度が非常に大きかった。ホス）４Ｃ（塗膜
３）の金増感は、未増感ホス）４Ａ（塗膜ｌ）よシ感度
を大きく増大させた。増感ホスト上に続いてＡｇ５ＣＮ
をエピタキシャル成長させて乎し斉Ｊ　４　Ｄを製造す
ると感度がさらに増大した（塗膜４）。

江ｊ 例５は、立方体Ａｇｅｔホスト乳剤上におりるシアン化
銀の選択局部エピタキシャル成長について説明する◎ 乳剤５Ａ　ホスト立方体塩化銀乳剤 例５用のホスト乳剤は、４０℃におけるコントロールさ
れたｐＡｇ条件下でダプルジエ、）加速流量操作によ、
ｂｉＩｌｉｌ製した平均粒子サイズ約１．２μｍの単分
散塩化銀乳剤であった。沈殿したままの乳剤ｔ１８．３
９／ｐ、ｇ　１モルの脱イオン骨ゼラチンを含有した。

沈殿が終了したら、乳剤を遠心分離し、そして０．３３
７／Ａｇ　１モルの３７％脱イオン骨ゼラチン中に沈殿
を再懸濁させた。４０℃におけるｐＡｇを７．５に調節
して保存した。第１５図は乳剤５Ａの電子顕微鏡写真で
ある。

乳剤５Ｂ　　ＡｇＣｌホスト乳剤のエツジに平行な選択
局部ＡｇＣＮエピタキシャル成長 ホスト乳剤５Ａの０．４そル部分を希釈しさらに７ｇの
脱イオン骨ゼラチンを含ませて３５０ｇとした。２　Ｍ
　ＡｇＮＯ３溶液を徐々に添加してｐＡｇを６．４に調
節した。次いで、４０℃におけるｐＡｇを６．４に維持
しながら２　Ｍ　ＡｇＮ０．溶液および２ＭＮａＣＮ溶
液を４．２分間にわたってダブルジェット添加して５モ
ルチのＡｇＣＮを乳剤上に沈殿させた。

沈殿が終了したら、ＮａＣ１溶液を添加して４０℃にお
けるｐＡｇを７．５に調節した。第１６図は、立方体ホ
スト粒子のエツジに平行なＡｇＣＮの線状エビタキシャ
ル成長を示す乳剤５Ｂの電子顕微鏡写真である。

剋−」 例６は、立方体ＡｇＣ／！、ホスト乳剤上にチオシアン
酸銀をエツジ選択エピタキシャル成長させ・次いで塩化
銀のシェルをさらに成長させることについて説明する。

乳剤６Ａ　ホスト立方体塩化銀乳剤 側６用のホスト乳剤は例３の乳剤３ＡであったＯ乳剤６
Ｂ　エツジ選択５％Ａｇ５ＣＮエピタキシャル成長 乳剤６Ａの０．２Ｍ部分を名訳して４００ｇとした。Ｎ
ａＣｌ溶液を添加してＰＡｇを４０℃で７．５に調節し
た。次いで、４０℃におけるｐＡｇを７．５に維持しな
からＩ　Ｍ　ＡｇＮＯ３溶液およびＩ　Ｍ　Ｎａ５ＣＮ
溶液を４．３分間にわたってダブルジェット添加して５
モル％Ａｇ５ＣＮを乳剤上に沈殿させた。第１７図は、
Ａｇ５ＣＮのエツジ選択エピタキシャル成長を示す電子
顕微鏡写真である。

以下糸口 ｆｂ剤６Ｃ、６Ｄ　、　６Ｅ　　エピタキシャル成長結
晶に対するＡｇＣｔシェルの 形成 エピタキシャル成長を施した乳剤６Ｂの４０℃における
ｐＡｇをＮａＣｌ溶液を用いて８．０に調節した。次い
で、４０℃におけるＩ）Ａｇを８．０に維持しなから４
　Ｍ　ＡｇＮ０．溶液および４．１２　Ｍ　ＮａＣ１溶
液を１０分間にわたってダブルジェット添加して２モル
チのり、（ｃｔ　（ｈｇｃｔホスト乳剤のモル数を基準
）を乳剤上に沈殿させた。４０℃におけるｐＡｇ８．０
で加速された流量（開始から終了まで３２×）を用いて
さらに１０８分間にわたって添加を続けた。１７，６モ
ルチのｋｇｅｔが沈殿した時（乳剤６ｃ。

第１８図）、８４．４モルチのＡｇｅｔが沈殿した時（
乳剤６Ｄ、第１９図）および最後に３６４モルモルＡｇ
ｅｔが沈殿した時（乳剤６Ｅ、第２０図）、電子顕微鏡
写真用のサンプルを取シ出した。それらの図は、エピタ
キシャル成長が施された乳剤６Ｂのシェルが追加のＡｇ
Ｃｔによシ徐々に形成されていくことを示す。

西−１ 例７は、立方体ＡｇＣｔホスト乳剤上でチオシアン酸銀
の選択局部エピタキシャル成長を行い、次いでシアン化
銀の選択局部エピタキシャル成長を行わせることについ
て説明する。

例７Ａ　ホスト立方体塩化銀乳剤 例７用のホスト乳剤は、乳剤３Ａと同様にして調製した
平均粒子サイズ約０．７５μｍの単分散立方体塩化銀乳
剤であった。乳剤７Ａの電子顕微鏡写真を第２１図には
す。

乳剤７　Ｂ　　Ａｇ５ＣＮおよび次いでＡｇＣＮの選択
局部エピタキシャル成長 乳剤７Ａの０．４Ｍサンプルを希釈して３５０ｇとし、
そして２　Ｍ　ＡｇＮＯ３溶液を徐々に添加してＰＡｇ
を６．４に調節した。次いで、４０℃におけるｐＡｇを
６．４に維持しながら２　Ｍ　ＡｇＮＯ３溶液および２
　Ｍ　Ｎａ５ＣＮ溶液を１４分間にわたってダブルジェ
ット添加して２５モル−のＡｇ５ＣＮを乳剤上に沈殿さ
せた。第２２図は、Ａｇ５ＣＮのエツジ選択エピタキシ
ャル成長を示す電子顕微鏡写真である。次に、４０℃に
おけるｐＡｇ　６．４を維持しながら、２ＭＡｇＮＯ，
溶液および２　Ｍ　ＮａＣＮ溶液を３分間にわたってダ
ブルジェット添加することによυ５モモルのＡｇＣＮ　
（ホス）　Ａｇｃｔ乳剤のモル【基準）を沈殿さ′せた
。次いで、ＮａＣｌ溶液を添加してｐＡｇを７．５に調
節した。第２３図は、Ａｇ５ＣＨのエツジ選択エピタキ
シャル成長およびエツジに平行なＡｇＣＮの線状成長の
複合成長を示す電子顕微鏡写真である。

燃−」 この例は、臭沃化銀乳剤の平板状粒子上におけるＡｇ５
ｃＮのコントロールされた局部エピタキシャル成長につ
いて説明する。

乳剤８Ａ　平板状粒子ＡｇＢｒＩ　（６モルチ沃化物）
ホスト ０．１２Ｍの臭化カリウムを含有する５５℃の１．５％
ゼラチン溶液６．０！に、０１２モルＫＩを含有する２
、０モルＫＢｒ溶液および２．０モルＡｇＮＯ３溶、液
を、０．９２のｐＢｒを維持しながら８分間にわたって
攪拌しつつダブルジェットによシ添加した（使用金銀の
５．３％を消費）。次いで、上記した臭化物溶液および
銀塩溶液を同時に、ｐＢｒ　０．９２を保持しながら加
速された流量（開始から終了まで６．０Ｘ、すなわち終
了時における流量は開始時のそれよシも６．０倍大であ
る）で４１分間にわたって添加した（使用金銀の９４．
７％を消費）。合計で３．０モルの釧を使用した。乳剤
を３５℃に冷却し、米国特許第２，６１４，９２９号の
凝固法によシ洗浄し、そして４０℃で測定してｐＡｇ７
．６で保存した。得られた平板状粒子ＡｇＢｒＩ　（６
モルチ沃化物）乳剤は、平均粒径が３．０μｍ、平均厚
さが０．０９μｍおよび平均アスペクト比が３３＝１で
あシ、粒子の８５チが投鋏面秩を基準として平板状であ
った。

乳剤８Ｂ　エッジ選択Ａｇ５ＣＮエピタキシヤル成長平
板状粒子ＡｇＢｒＩ（６モルチ沃化物）ホスト乳剤８Ａ
（０゜０４モル）４０ｇに、０．１モルのＡｇＮＯ３お
よび０．００６そルのＫＩを同時に添加して４０℃にお
けるｐＡｊｒを７．２にＩＮ節した。次いで、１．０１
の０．１３モルＮａ５ＣＮ溶液を添加した。次いで、４
０℃におけるｐＡｇを７．５に維持しながら０．２５モ
ルＮ＆ＳＣＮ溶液および０．２５モルＡｇＮ０．溶液を
１６分間にわたってダブルジェット添加して５モルチの
Ａｇ５ＣＮをホスト乳剤中に沈殿させた。

可溶性銀塩およびチオシアン酸塩の添加前に分光増感し
なかった乳剤８Ｂの電子顕微鏡写真からチオシアン酸銀
が平板状ＡｇＢ　ｒ　１粒子のエツジに選択的にエピタ
キシャル成長したことが分った。第２４図は乳剤Ｂの代
表的な電子顕微鏡写真である。

剋−１ この例は、平板状粒子１ｇｃｔ乳剤上におけるＡｇ５Ｃ
Ｎのエピタキシャル成長について説明する。

対照乳剤９Ａ　平板状粒子Ａｇｃｚホスト０．３５チ（
２，６Ｘ１０−２モル）のアデニン、０．５モルのＣａ
　Ｃｊ２および１．２５　Ｘ　１０　　モルのＮａＢｒ
を含有するＰＨ２，６，５５℃の０．６２５％合成重合
体Ｉす（３−チアペンチルメタクリレート）−コーアク
リル酸−コー２−メタクリロイルオキシエチ化−１−ス
ルホン酸ナトリウム塩（１：２ニア）溶液２，０！に、
２．０モルＣａＣｔ２溶液および２．０モルＡｌｔＮＯ
，溶液を１分間にわたって攪拌しながらダブルジェット
によシ添加した（使用金銀の０．０８チを消費）。次い
で、前記した塩化物溶液および銀塩溶液をさらに２６．
４分間添加した（使用金銀の７１．１チを消費）。沈殿
過程の最初の約１／３の間０．２モルＮａＯＨ溶液（３
ｏ、ｏｌＩ７りを添加して５５℃における−を２．６に
維持した。合計で約２．６モルの銀を使用した。乳剤を
室温に冷却し、ｌ×１０　モルＨＮＯ、中に分散し、沈
降させ、そしてデカンテーションを行った。固相を３％
ゼラチン溶液中に再懸濁し、ＮａＣ１溶液を用いて４０
℃におけるＰＡｇを７．５に調節した。得られた平板状
粒子Ａｇｅｔ乳剤は、平均粒径が４．３μｍ１平均厚さ
が０．２８μｍおよび平均アスペクト比が１５＝１であ
シ、粒子の８０％が全投鋏面積を基準として平板状であ
った。

乳剤９Ｂ　エツジ選択ＡＪｒＳＣＮ工″ピタキシャル成
長次に、前記で調製した平板状粒子ＡｇＣｔホスト乳剤
９Ａ（０，０４モル）４０ｇ中に、０．５モルＮａ　Ｓ
　ＣＮ溶液および０．５　％　ルＡｇＮｏ、溶液を７．
８分間にわたってダブルジェット添加することによシ５
モル−〇Ａｇ　Ｓ　ＣＮを沈殿させた。

乳剤９Ｂの電子顕微鏡写真によｊｌ）　、Ａｇ５ＣＮは
Ａｇｃｌ平板秋結晶のエツジににとんどもつＵら利殖し
ていることが判明した。第２５図は、この乳剤の代表的
な電子顕微鏡写真である。ＡｇＣｔ平板状結晶は（１１
０）エツジもまた（ｔｔＮエツジも含んでいたが、しか
しこれら２つの種類のエツジ部位におけるＡｇ５ＣＮの
付着には選択性は存在しなかったＯ 発明の効果 本発明は、ホストノ・ロケ゛ン化銀粒子上におけるコン
トロールされた局部エピタキシャル銀塩付着から生じる
増感、コントロールされた局部潜像形成、コントロール
された現像および他の利点を提供する。肴に、本発明は
これらの利点を轟業界で従来意図されなかった）・ログ
ン化銀乳剤にまで拡大する。面心立方岩塩型結晶構のノ
＼ロデン化銀ホスト粒子は、非同形銀塩のエピタキシャ
ル成長による付着をそのホスト粒子の選択された部位で
行わせることが出来ることが発見された。驚くべきこと
に、これは、ハロゲン化銀ホスト粒子が呈する結晶面ま
たは面心立方岩塩型結晶格子を形成するホスト粒子のハ
ロダン化物組成に関して何の限定もなぐ達成することが
出来る。前に引用した米国特許第４，０９４，６８４お
よび４，１４２，９００号、英国特許願第２，０５３，
４９９　Ａ号および一ヨーロッパ特許願第００１９９１
７号では、面心立方岩塩型結晶構造のハロダン化銀を前
記ホスト粒子上の選択された部位に刺着させるにはホス
ト粒子において沃化物を使用することが必要なことが見
い出されているけれども、非同形結晶格子の銀塩を選ぶ
ことによシ、面心立方岩塩型結晶格子ハロダン化銀ホス
ト粒子上の選択された部位におけるエピタキシャル成長
による付着はホスト粒子の沃化物含量とは無関係に達成
出来ることが新たに見い出された。本発明は銀塩の選択
局部エピタキシャル成長を達成するためにホスト粒子に
おいて沃化物を使用するかまたは吸着された局部支配物
質を使用することのいずれも必扱としない。したがって
、本発明は、選択局部銀塩エピタキシーの利点を弁体に
広い範囲のノ・ログン化銀乳前に拡大するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第２５図はそれぞれ乳剤サンプルの電子顕微鏡
写真である。 特許出願人 イーストマン　コダック　カンパニー 峙許出願代理人 弁理士　青　木　　　朗 弁理士　西　舘　利　之 弁理士　内　１）幸　男 弁理士　山　口　昭　之 弁理士　西　山　雅　也 ＦＩＧ、　１ ＦＩＧ、２ ＦＩＧ、　３ ＦＩＧ、　５ ＦＩＧ、　６ ＰｆＧ、　７　　　　　　　　　　　ｆ＝、・・）Ｆｊ
Ｇ、’、＠　　　　　　　　　　　　゛””襟＋へ＼悼
＼−ｈ〜へＮＮ勢 ミｉ噌ｄ） ＦＩＧ、９ ＦＩＧ、ＩＱ ４〜※メーＩ→− ロバ９ ４（＋舎４卑＋事− Ｉシイい ＦＩＧ、＃３ ｊ録ｔ＋・ ＦＩＧ、　＃４ 。１ｏ１，５　　　°パ″“− ｌｐ争 ＦＩＧ、＃７ ｊツノｎ〕 ＦＩＧ、　１８ Ｉｕｍ ＦｉＧ−１９ ７］フ冨啼 ＦＩＧ−２Ｑ １Ｇ−２１ ＋ｉ”’Ｑ’ＱＭ ＦＩＧ−２２ ＃□、へ＼＋悼嗜Ｉ ＩＩ紹簑 ＦｊＧ−２３ 手続補正書（方式） 昭和５９年４月り日 特許庁長官　若杉和夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年　特許願　　第２３９０２９号２、発明の名
称 感放射線乳剤 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名称　　　イーストマン　コダック　カンパニー１、・ ４、代理人 （外　４名） ５、補正命令の日付 昭オロ５９年３月２７日（発送日） 明細書 ７、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし） ８、添附書類の目録　、。 浄書明細書　　　　　　１通

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 面心立方岩塩型結晶構造のハロゲン化銀水スト粒子と、
   前記ホスト粒子の選択部位上に位置されかつ前記選択部
   位に実質的に限定して付着せしめられた、面積的に限定
   されたエピタキシャル相客性を有する非同形銀塩と、か
   らなることを特徴とする感放射線乳剤。