JPH103148A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 迅速処理性、高照度短時間露光適性に優れ、
感光材料を長期保存した後にも写真性能の変動が抑制さ
れたハロゲン化銀カラー感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に３種のカプラーをそれぞれ含
有するハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、乳剤層の少なくとも一
層に、塩化銀含有率が９５モル％以上であり、かつ粒子
表面領域に鉄イオンを集中して含有させたハロゲン化銀
粒子を含有し、かつ式（Ｉ）の水溶性化合物を含有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀感光材
料およびカラー画像形成方法に関し、詳しくは迅速処理
適性、短時間露光適性を有し、かつ未露光の感光材料を
長期保存することにおける増感および圧力増感の悪化が
少ないハロゲン化銀写真感光材料、およびそれを用いた
カラー画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】今日広く普及しているカラー写真は、感
光材料自身および現像処理技術の進歩によってますます
迅速に、且つあらゆる場所で簡易に入手出来るまでに進
歩を遂げている。ハロゲン化銀写真感光材料の中でもカ
ラープリントを例にとると、カラーラボと呼ばれる大量
生産用の高速プリンタや大型処理機器等を設置した生産
拠点による集中方式や、店頭に設置されたミニラボと呼
ばれる小型のプリンタプロセッサを用いた分散処理方法
等の発達により、多様な目的に応じた大量の生産が行わ
れており、多くのプリントをより迅速に、より簡便に生
産することが望まれている。迅速処理については、米国
特許４，８４０，８７８号に塩化銀含有率の高いハロゲ
ン化銀乳剤を用いたカラー写真感光材料を実質的に亜硫
酸イオンおよびベンジルアルコールを含有しない発色現
像液で処理する技術が開示されている。また、短時間露
光については、特開平３−１３２６４７号に迅速処理性
に優れた高塩化銀粒子の表面近傍に鉄イオンを集中的に
含有させることで短時間高照度露光に適したハロゲン化
銀感光材料を得る技術が開示されている。この技術を用
いることで、現像処理時間の短縮のみならず、露光時間
の短縮ができる。こうしたプリントの生産時間短縮の追
求とともに、得られるプリント品質の安定化も生産効率
を高める上で常に要求され続けている。そのためにはま
ずプリント生産に用いられるハロゲン化銀感光材料の性
能の安定性が重要である。即ち、プリント用感光材料の
性能が安定であれば前述の高速プリンタのプリント条件
を一定にして生産出来るため、効率が高まる。ミニラボ
においては熟練したオペレータの確保が困難である場合
が多く、プリント用感光材料の安定性がプリント品質お
よび得率に直結している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は短時間露光
に適したハロゲン化銀感光材料を得る目的で、前記の特
開平３−１３２６４７号に開示された方法を検討した。
その結果、高感度で硬調、かつ感光材料に圧力が加わっ
たときの減感が生じにくいと言うこの明細書に記載され
た通りの効果があった。しかしながら、この感光材料を
未露光のまま長期保存することにより増感すること、更
には未露光のまま長期保存した感光材料に圧力が加わっ
た場合に減感ではなく増感を生じることが分かった。以
上述べてきたことから明らかなように、本発明の目的
は、迅速処理性に優れ、短時間露光適性があり、感光材
料を未露光のまま長期保存することにおける増感および
圧力増感の悪化が少ないハロゲン化銀感光材料を提供す
ることにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記の
ハロゲン化銀感光材料によって達成された。 （１） 支持体上にイエローカプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シ
アンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なく
とも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層において、
そのハロゲン化銀粒子は塩化銀含有率が９５モル％以上
であり、しかもハロゲン化銀１モル当たり１０^-7〜１０
^-3モルの鉄イオンを含有し、且つそのハロゲン化銀粒子
体積の５０％以下の粒子表面領域に含有される鉄イオン
濃度がそれ以外の領域に含有される鉄イオン濃度の１０
倍以上であり、更にこのハロゲン化銀乳剤層に一般式
（Ｉ）で表される水溶性化合物を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００５】

【化２】 式中Ｘ₁、Ｘ₂はそれぞれ水素原子、水酸基、ハロゲン原
子、スルホン酸基（その塩を含む）、カルボン酸基（そ
の塩を含む）、−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄、−ＮＨＳＯ₂Ｒ_{1 5}を表
し、Ｘ₁、Ｘ₂のいずれか一方が必ず水酸基である。Ｒ₁₁
およびＲ₁₂は水素原子または任意の置換基を表す。Ｍは
水素原子または一価のアルカリ金属を表す。Ｒ₁₃とＲ₁₄
はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基または複
素環基を表し、またＲ₁₃とＲ₁₄は互いに連結して複素環
を形成してもよい。Ｒ₁₅はアルキル基、アリール基、ア
ミノ基または複素環基を表す。

【０００６】（２） 少なくとも一つのハロゲン化銀乳
剤が金増感されていることを特徴とする前項（１）に記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （３） 前項（１）または（２）記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を走査露光し、その後発色現像する画
像形成方法において、下記との工程を含むことを特
徴とするカラー画像形成方法。 感光材料を走査露光する時に副走査方向に搬送する工
程。 感光材料を発色現像する前にとは逆方向に搬送する
工程（「発色現像する前」とは露光前であってもよ
い）。

【０００７】

【発明の実施の形態】一般式（Ｉ）を更に詳細に説明す
る。式（Ｉ）中、Ｘ₁、Ｘ₂のいずれか一方が必ず水酸基
であるが、好ましくはＸ₁が水酸基である。Ｘ₁が水酸基
の場合、Ｘ₂は好ましくは水素原子、−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄また
は−ＮＨＳＯ₂Ｒ₁₅であり、Ｘ₂が水酸基の場合Ｘ₁は好
ましくは水素原子、スルホン酸基（その塩を含む）また
はカルボン酸基（その塩を含む）である。Ｒ ₁₁およびＲ
₁₂は好ましくは水素原子、スルホン酸基（その塩を含
む）、カルボン酸基（その塩を含む）、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリーロキシ基または、アミ
ノ基を表わし、これらは更に任意の置換基で置換されて
いてもよい。更に好ましくはＲ₁₁はスルホン酸基（その
塩を含む）である。任意の置換基としては例えばアルキ
ル基（炭素数１〜２０のものが好ましく、例えばメチ
ル、エチル、オクチル、ヘキサデシル、ｔ−ブチル）、
アリール基（炭素数６〜２０のものが好ましく、例えば
フェニル、ｐ−トリル）、アミノ基（炭素数０〜２０の
ものが好ましく、例えばアミノ、ジエチルアミノ、ジフ
ェニルアミノ、ヘキサデシルアミノ）、アミド基（炭素
数１〜２０のものが好ましく、例えばアセチルアミノ、
ベンゾイルアミノ、オクタデカノイルアミノ、ベンゼン
スルホンアミド）、アルコキシ基（炭素数１〜２０のも
のが好ましく、例えばメトキシ、エトキシ、ヘキサデシ
ロキシ）、アルキルチオ基（炭素数１〜２０のものが好
ましく、例えばメチルチオ、ブチルチオ、オクタデシル
チオ）、アシル基（炭素数１〜２０のものが好ましく、
例えばアセチル、ヘキサデカノイル、ベンゾイル、ベン
ゼンスルホニル）、カルバモイル基（炭素数１〜２０の
ものが好ましく、例えばカルバモイル、Ｎ−ヘキシルカ
ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジフェニルカルバモイル）、アル
コキシカルボニル基（炭素数２〜２０のものが好まし
く、例えばメトキシカルボニル、オクチロキシカルボニ
ルなど）、水酸基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒな
ど）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基
などが挙げられる。これらの置換基は更に別の置換基
（例えばＲ¹¹として挙げたもの）により置換されていて
も良い。Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は水素原子、アルキル基（炭素数１
〜１０のものが好ましく、例えばエチル、ヒドロキシエ
チル、オクチル）、アリール基（炭素数６〜１０のもの
が好ましく、例えばフェニル、ナフチル）または複素環
基（炭素数２〜１０のものが好ましく、例えば２−フラ
ニル、４−ピリジル）を表わし、これらは更に置換基
（例えばＲ¹¹として挙げたもの）で置換されていても良
い。Ｒ₁₃とＲ₁₄は共同して複素環（好ましくは５〜７員
環）を形成していても良い。Ｒ¹⁵はアルキル基（炭素数
１〜２０のものが好ましく、例えばエチル、オクチル、
ヘキサデシル）、アリール基（炭素数６〜２０のものが
好ましく、例えばフェニル、ｐ−トリル、４−ドデシロ
キシフェニル）、アミノ基（炭素数０〜２０のものが好
ましく、例えばＮ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルアミノ）または複素環基（炭素数２〜２０のもの
が好ましく、例えば３−ピリジル、モルホリノ）を表わ
し、これらは更に置換されていてもよい。本発明におい
て、一般式（Ｉ）の化合物が水溶性であるとは水１００
mlに対し、２５℃において溶解できる化合物が０．１ｇ
以上であることを示す。好ましくは１ｇ以上、更に好ま
しくは５ｇ以上である。

【０００８】以下に、本発明に用いられる式（Ｉ）で表
わされる化合物の具体例を列挙するが、本発明がこれら
に限定されるものではない。

【０００９】

【化３】

【００１０】上記の化合物は公知の合成法によって合成
できる。例えば化合物（Ｉ）−５の合成法はＣＡＳ〔１
４９−４５−１〕に記載されており、具体的にはカテコ
ールを発煙硫酸との反応によりスルホン化し、反応終了
後に苛性ソーダにより中和することで得られる。また、
この化合物はAldrich(アルドリッチ）により市販もされ
ている（商品番号１７，２２５−３）。

【００１１】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、感光性層および／または非感光性層中に、種々の知
られた方法で含有せしめることができる。化合物を直接
に感光性層あるいは非感光性層に分散させる方法、ある
いは適当な溶媒（例えばメチルアルコール、エチルアル
コール、プロピルアルコール、メチルセルソルブ、特開
昭４８−９７１５号や米国特許第３，７５６，８３０号
に記載のハロゲン化アルコール、アセトン、水、ピリジ
ン等、あるいはこれらの混合溶媒）等の中に溶解し溶液
の形で添加する方法などがある。この化合物は、感光性
層と非感光性層のいずれに添加しても塗布時に写真構成
層全体にほぼ均一に拡散する。この化合物の使用量は、
特に制限はないが１×１０^-5ｇ／m²〜１ｇ／m²の範囲の
使用が好ましく、特に好ましくは１×１０^-4ｇ／m²〜１
×１０^-1ｇ／m²の範囲である。

【００１２】本発明では、ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に塩化銀含有率が９５モル％以上の塩臭化銀乳
剤粒子、塩化銀乳剤粒子又は塩沃臭化銀乳剤粒子を含有
する。この一層のみならず全ての感光性ハロゲン化銀乳
剤層のハロゲン化銀乳剤粒子において、９５モル％以上
が塩化銀である塩化銀又は塩臭化銀を使用することが好
ましい。更に９８モル％以上が塩化銀である塩化銀又は
塩臭化銀を使用することがより好ましい。特に、本発明
においては現像処理時間を速めるために実質的に沃化銀
を含まない塩臭化銀若しくは塩化銀よりなるものを好ま
しく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を含ま
ないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは
０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成は
粒子間で異なっていても等しくてもよいが、粒子間で等
しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の性
質を均質にすることが容易である。本発明で使用する高
塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を層状若しくは非層
状にハロゲン化銀粒子内部及び／又は表面に有する構造
のものが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化
銀含有率において少なくとも１０モル％のものが好まし
く、２０モル％を越えるものがより好ましい。臭化銀局
在相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化
学会編、新実験化学構座６、構造解析」丸善、に記載さ
れている。）等を用いて分析することができる。そし
て、これらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、
コーナーあるいは面上にあることができるが、一つの好
ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成
長したものを挙げることができる。

【００１３】また、現像処理液の補充量を低減する目的
でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率をさらに高めること
も有効である。このような場合にはその塩化銀含有率が
９８〜１００モル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳剤
も好ましく用いられる。本発明に用いるハロゲン化銀乳
剤に含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子
の投影面積と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、そ
の数平均をとったもの）は、０．１〜２μｍが好まし
い。また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サ
イズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２
０％以下、好ましくは１５％以下、さらに好ましくは１
０％以下の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広
いラチチュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層
にブレンドして使用することや、重層塗布することも好
ましく行われる。

【００１４】写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形
状は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的
な(regular）結晶形を有するもの、球状、板状等のよう
な変則的な(irregular）結晶形を有するもの、あるいは
これらの複合形を有するものを用いることができる。ま
た、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっ
ていてもよい。本発明においてはこれらの中でも上記規
則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７
０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのがよ
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。

【００１５】本発明においてハロゲン化銀乳剤粒子中に
鉄イオンを含有させるためには、乳剤粒子の形成工程に
おいて水溶性の鉄化合物を共存せしめるのが容易であ
る。これらの鉄化合物は２価または３価の鉄イオン含有
化合物であり、本発明で用いられる範囲内で水溶性を有
することが好ましい。特に好ましくは、ハロゲン化銀粒
子内部に組み込まれやすい鉄錯塩である。これらの化合
物の具体例を以下にあげるが、本発明の効果はこれらに
限定されない。ヒ酸第一鉄、臭化第一鉄、炭酸第一鉄、
塩化第一鉄、クエン酸第一鉄、フッ化第一鉄、ギ酸第一
鉄、グルコン酸第一鉄、水酸化第一鉄、沃化第一鉄、乳
酸第一鉄、シュウ酸第一鉄、リン酸第一鉄、コハク酸第
一鉄、硫酸第一鉄、チオシアン酸第一鉄、硝酸第一鉄、
硝酸第一鉄アンモニウム、塩基性酢酸第二鉄、アルブミ
ン酸第二鉄、酢酸第二鉄アンモニウム、臭化第二鉄、塩
化第二鉄、クロム酸第二鉄、クエン酸第二鉄、フッ化第
二鉄、ギ酸第二鉄、グリセロ・リン酸第二鉄、水酸化第
二鉄、酸性リン酸第二鉄、硝酸第二鉄、リン酸第二鉄、
ピロリン酸第二鉄、ピロリン酸第二鉄ナトリウム、チオ
シアン酸第二鉄、硫酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウ
ム、硫酸第二鉄グアニジニウム、クエン酸第二鉄アンモ
ニウム、ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム、ペンタシア
ノアンミン鉄（II）カリウム、エチレンジニトリロ四酢
酸鉄（III)ナトリウム、ヘキサシアノ鉄（III)酸カリウ
ム、塩化トリス（ビピリジル）鉄（III)、ペンタシアノ
ニトロシル鉄（III)カリウム。これらの化合物の中で
も、特にヘキサシアノ鉄（II）酸塩、ヘキサシアノ鉄
（III)酸塩、チオシアン酸第一鉄塩あるいはチオシアン
酸第二鉄塩が顕著な効果を現す。上記の鉄化合物は、ハ
ロゲン化銀粒子の形成時に、分散媒（ゼラチンあるいは
保護コロイド性を有するポリマー）溶液中、ハロゲン化
物水溶液中、銀塩水溶液中あるいはその他の水溶液中に
存在せしめることで粒子中に含有せしめることができ
る。本発明においてはこれら鉄化合物の添加量はハロゲ
ン化銀１モル当り１０^-7〜１０^-3モルである。より好ま
しくは、１０^-6〜５×１０^-4モルの範囲である。本発明
においては用いる鉄化合物はハロゲン化銀粒子の粒子体
積の５０％以下の表面層中に集中させて含有させる必要
がある。粒子体積の５０％以下の表面領域とは、粒子１
個の体積の５０％以下の体積に相当する表面部分を指
す。この表面領域の体積は、好ましくは４０％以下であ
り、さらに好ましくは２０％以下である。表面領域をで
きるだけ小さい体積に（薄く）することで本発明の効果
をより顕著に発揮させることができる。本発明の効果を
十分に発揮させるためには、鉄イオンを含有させる層を
粒子体積の５０％以下の表面領域に限定させることが好
ましいが、粒子のコア部に一部含有させてもよい。ただ
し、このとき粒子表面層に含有させる鉄イオン濃度を粒
子コア部の鉄イオン濃度の１０倍以上とする必要があ
る。

【００１６】本発明においては鉄イオン以外の金属イオ
ンまたはその錯イオンを併用してハロゲン化銀粒子中に
含有させることができる。これらの金属としては、例え
ばコバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジ
ウム、イリジウムあるいは白金等の同期律表の第VIII族
金属イオンから挙げられる。また、これ以外にも銅、
金、亜鉛、カドミウムあるいは鉛などの金属イオンを併
用して含有させてもよい。これらの金属イオンは目的に
応じて鉄イオンと同じ乳剤粒子領域に含有させてもよい
し、鉄イオンが含有されない乳剤粒子領域に含有させて
もよい。本発明においては鉄イオンとイリジウムイオン
を併用することが好ましい。乳剤粒子に臭化銀局在相を
有する場合には、臭化銀局在相にイリジウムイオンの一
部あるいは全部を含有させることがより好ましい。これ
らの金属イオンの添加量は目的に応じて広範囲にわたる
からハロゲン化銀１モルに対して１０^-9〜１０^-2モルが
好ましい。

【００１７】これらの金属は、金属イオンまたはその錯
イオンとして、ハロゲン化銀粒子の形成時に、分散媒
（ゼラチンあるいは保護コロイド性を有するポリマー）
溶液中、ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中、その他
の水溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せし
めたハロゲン化銀微粒子の形で添加し、この微粒子を溶
解させる等の手段によってハロゲン化銀粒子中および臭
化銀局在相中に含有せしめることができる。

【００１８】本発明に係わるハロゲン化銀写真感光材料
には、その他従来公知の写真用素材や添加剤を使用でき
る。例えば写真用支持体としては、透過型支持体や反射
型支持体を用いることができる。透過型支持体として
は、セルロースナイトレートフィルムやポリエチレンテ
レフタレートなどの透明フィルム、更には２，６−ナフ
タレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール
（ＥＧ）とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸と
ＥＧとのポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設
けたものが好ましく用いられる。反射型支持体としては
特に複数のポリエチレン層やポリエステル層でラミネー
トされ、このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少
なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射
支持体が好ましい。

【００１９】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白材とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができ、更に好ましくは、ベン
ゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリルス
チルベン系の蛍光増白材である。使用量は、特に限定さ
れないが、好ましくは１〜１００mg／m²である。耐水性
樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に対し
て０．０００５〜３重量％であり、更に好ましくは０．
００１〜０．５重量％である。また反射型支持体として
は、透過型支持体、または上記のような反射型支持体上
に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設したも
のでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性または
第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であってもよ
い。

【００２０】前記の反射型支持体はハロゲン化銀乳剤、
ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカブリ防止剤、化
学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感剤）、シア
ン、マゼンタ、イエローカプラーおよびその乳化分散
法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色防止
剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感材の層構成や感
材の被膜ｐＨなどについては、表１〜２の特許に記載の
ものが本発明に好ましく適用できる。

【００２１】

【表１】

【００２２】

【表２】

【００２３】本発明に用いうるシアン、マゼンタおよび
イエローカプラーとしては、その他、特開昭６２−２１
５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁左上欄６
行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄１４行目
〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目〜３５頁
右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号の第４頁
１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末行目、４
５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６３頁５０
行目に記載のカプラーも有用である。本発明に用いうる
防菌・防黴剤としては特開昭６３−２７１２４７号に記
載のものが有用である。

【００２４】本発明に係わる感光材料は、通常のネガプ
リンターを用いたプリントシステムに使用される以外
に、陰極線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適して
いる。陰極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比
べて、簡便でかつコンパクトであり、低コストになる。
また、光軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる
陰極線管には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示
す各種発光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発
光体、青色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が
混合されて用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、
緑、青に限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域
に発光する蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体
を混合して白色に発光する陰極線管がしばしば用いられ
る。感光材料が異なる分光感度分布を有する複数の感光
性層を持ち、陰極線管も複数のスペクトル領域の発光を
示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度に露光、
即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して管面から
発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次入力して
各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカットする
フィルムを通して露光する方法（面順次露光）を採って
も良く、一般には、面順次露光の方が、高解像度の陰極
線管を用いることができるため、高画質化のためには好
ましい。

【００２５】本発明に係わる感光材料は、ガスレーザ
ー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザー
あるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザ
ーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源
（ＳＨＧ）等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光
方式に好ましく使用される。システムをコンパクトで、
安価なものにするために半導体レーザー、半導体レーザ
ーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた
第二高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好まし
い。特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が
高い装置を設計するためには半導体レーザーの使用が好
ましく、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを
使用することが好ましい。このような走査露光光源を使
用する場合、本発明の感光材料の分光感度極大波長は使
用する走査露光用光源の波長により任意に設定すること
ができる。半導体レーザーを励起光源に用いた固体レー
ザーあるいは半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わ
せて得られるＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半
分にできるので、青色光、緑色光が得られる。従って、
感光材料の分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波
長領域に持たせることが可能である。このような走査露
光における露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした
場合の画素サイズを露光する時間として定義すると、好
ましい露光時間としては１０ ^-4秒以下、更に好ましくは
１０^-6秒以下である。

【００２６】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明に係わる感光材料を処理するには、
特開平２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３
４頁右上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５
頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理
素材や処理方法が好ましく適用できる。また、この現像
液に使用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許
に記載の化合物が好ましく用いられる。

【００２７】本発明で用いられる感光材料を露光後、現
像する方式としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含
む現像液で現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し
現像主薬を含まないアルカリ液などのアクチベーター液
で現像する方法などの湿式方式のほか、処理液を用いな
い熱現像方式などを用いることができる。感光材料の湿
式現像方式としては、従来のアルカリ剤の現像主薬を含
む現像液で現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し
現像主薬を含まないアルカリ液などのアクチベーター液
で現像するアクチベーター方法などがある。特に、アク
チベーター方法は、現像主薬を処理液に含まないため、
処理液の管理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の
負荷が少なく環境保全上の点からも好ましい方法であ
る。アクチベーター方法において、感光材料中に内蔵さ
れる現像主薬またはその前駆体としては、例えば、特願
平７−６３５７２号、同７−３３４１９０号、同７−３
３４１９２号、同７−３３４１９７号、同７−３４４３
９６号に記載されたヒドラジン型化合物が好ましい。

【００２８】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特願平７
−６３５８７号、同７−３３４２０２号に記載された過
酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方法
が好ましく用いられる。アクチベーター方法において、
アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理されるが、低
銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、脱銀処
理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易な方法
を行うことができる。また、感光材料から画像情報をス
キャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料などの
様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処理を不
要とする処理形態を採用することができる。本発明で用
いられるアクチベーター液、脱銀液（漂白／定着液）、
水洗および安定化液の処理素材や処理方法は公知のもの
を用いることができる。好ましくは、リサーチ・ディス
クロージャーItem ３６５４４（1994年９月）第５３６
頁〜第５４１頁、特願平７−６３５７２号に記載された
ものを用いることができる。

【００２９】また、本発明の画像形成方法に於いて、画
像情報の読み取りから露光および処理を行う装置として
は、特開平８−１６２３８号の第５頁〜１２頁や図１〜
２に記載されたデジタル写真プリンタが好ましく用いら
れる。特に画像記録部において、走査露光のピッチを一
定にするためには走査露光開始前に感材の搬送をスター
トして、感材搬送速度をあらかじめ一定にしておく必要
がある。走査露光開始前に搬送される距離はローラを駆
動するモータの性能により変化するが、本発明において
好ましくは１０mm〜１００mmである。この場合、走査露
光が中断する度に、感光材料の送り部分が生じ感光材料
のロスを生ずる。このロスを生じさせないために、走査
露光が停止した場合に、一定の長さだけ感材を逆方向に
搬送する工程を設けることが好ましい。逆方向に搬送さ
れる距離は、本発明においては好ましくは１０mm〜１０
０mmである。

【００３０】実施例１ 乳剤の調製 石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化ナトリウム６．０
ｇを加え、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジン−２−チオ
ン（１％水溶液）を２．９ml添加し溶液Ｉを調製した。
この溶液Ｉ中に硝酸銀を０．２モル含む水溶液（溶液I
I）と臭化カリウム０．０２モルおよび塩化ナトリウム
０．１８モルを含む水溶液（溶液III）とを激しく攪拌
しながら５０℃で添加、混合した。続いて、硝酸銀を
０．８モル含む水溶液（溶液IV）と臭化カリウム０．０
８モルおよび塩化ナトリウム０．７２モルを含む水溶液
（溶液Ｖ）とを激しく攪拌しながら５０℃で添加、混合
した。また、上記溶液IIIおよび溶液Ｖ中にフェロシア
ン化カリウムおよびヘキサクロロイリジウム（IV）酸カ
リウムを共存させ、各々ハロゲン化銀１モル当たり６．
０×１０^-5モル、５．０×１０^-8モルずつ乳剤粒子中に
均一に含有せしめた。５０℃で２０分間保った後、降温
し、脱塩および水洗を施した。更に、石灰処理ゼラチン
１６０ｇを加え、ｐＨ、ｐＡｇを調節した後、トリエチ
ルチオ尿素を添加して最適に硫黄増感を施し、緑感光性
増感色素Ｄ、Ｅ、Ｆを各々ハロゲン化銀１モル当たり
３．５×１０^-4モル、５．０×１０^-5モル、１．０×１
０^-4モル加え分光増感を施した。得られた緑感光性塩臭
化銀乳剤をＭ−１とした。

【００３１】

【化４】

【００３２】上記乳剤調製において、溶液IVを様々な割
合で二つに分割し、溶液IV−１、溶液IV−２とし、溶液
Ｖを溶液IVと同じ比率で分割し溶液Ｖ−１および溶液Ｖ
−２とした。溶液IVと溶液Ｖを添加する代わりに溶液IV
−１と溶液Ｖ−１を添加し、引き続き溶液IV−IIと溶液
Ｖ−IIを添加した。溶液III、溶液Ｖ−１および溶液Ｖ
−２に共存させたフェロシアン化カリウムおよびヘキサ
クロロイリジウム（IV）酸カリウムの量を様々に変え
た。これ以外は塩臭化銀乳剤Ｍ−１と同様に調製し、塩
臭化銀乳剤Ｍ−２〜Ｍ−７を調製した。塩臭化銀乳剤Ｍ
−７に対して、溶液III、溶液Ｖ−１および溶液Ｖ−２
中の臭化カリウムを等モルの塩化ナトリウムに置き換え
ること以外は同様にして、純塩化銀乳剤Ｍ−８を調製し
た。Ｍ−８と同様にして得た純塩化銀乳剤の乳剤粒子表
面に臭化銀局在相を形成させて塩臭化銀乳剤Ｍ−９を調
製した。乳剤Ｍ−９に対して、溶液III、溶液Ｖ−１お
よび溶液Ｖ−２に共存させたヘキサクロロイリジウム
（IV）酸カリウムの量を様々に変え、かつ臭化銀局在相
にヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウムを含有させ
ること以外は同様にして塩臭化銀乳剤Ｍ−１０およびＭ
−１１を調製した。これら、緑感光性乳剤のハロゲン組
成、サイズ、金属イオン含有量および含有位置等を表３
に示す。緑感光性乳剤Ｍ−１〜Ｍ−１１に対して、粒子
形成時の温度を変えることで粒子サイズを変え、溶液II
I、溶液Ｖ−１、溶液Ｖ−２および／あるいは臭化銀局
在相中の金属イオンの量を変え、更に緑感光性増感色素
の代わりに青感光性増感色素Ａ、Ｂ、Ｃをそれぞれハロ
ゲン化銀１モル当たり２．４×１０^-4モル、１．２×１
０^-4モル、１．８×１０^-4モル加えることにより分光増
感して青感光性乳剤Ｙ−１〜Ｙ−８を、緑感光性増感色
素の代わりに赤感光性増感色素Ｇをハロゲン化銀１モル
当たり５．０×１０^-5モル加えることにより分光増感し
て赤感光性乳剤Ｃ−１〜Ｃ−８を調製した。

【００３３】

【化５】

【００３４】

【化６】 これらの青感光性乳剤および赤感光性乳剤についてもハ
ロゲン組成、サイズ、金属イオン含有量および含有位置
等を表３に示す。

【００３５】

【表３】

【００３６】

【表４】

【００３７】

【表５】

【００３８】試料１０１〜１２６の調製 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム塩を含むゼラチン下塗り層を設け、更に種々の
写真構成層を塗布した。写真構成層を塗設する側のポリ
エチレンラミネート層にはＫ−１およびＫ−２をそれぞ
れ３mg／m²、１２mg／m²ずつ含有させた。

【００３９】

【化７】

【００４０】

【化８】

【００４１】下記に示す写真構成層を塗布して多層ハロ
ゲン化銀カラー感光材料（１０１）を調製した。 第３層塗布液調製 マゼンタカプラー（ＥｘＭ）１００．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−２）１８．８ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−５）
６２．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）６．３ｇ、色像
安定剤（Ｃｐｄ−７）５０．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ
−８）６．３ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−２）１００．０
ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−３）７５．０ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ
−４）２４３．８ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）１６２．５
ｇおよび酢酸エチル５０ｇに溶解し、この溶液をドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム７．０ｇを含む２０％
ゼラチン水溶液６００mlに乳化分散させて乳化分散物Ｍ
を調製した。前記の乳化分散物Ｍと塩臭化銀乳剤Ｍ−１
とを混合溶解し、下記に示す組成となるように第一層塗
布液を調製した。

【００４２】第一層、第二層、第四層から第七層の塗布
液も第三層塗布液と同様の方法で調整した。各層のゼラ
チン硬化剤としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ
−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐ
ｄ−１２とＣｐｄ−１３をそれぞれ全量が２５．０mg／
m²、５０．０mg／m²となるように添加した。また第五層
には下記の化合物を３．５mg／m²添加した。

【００４３】

【化９】

【００４４】また青感光性乳剤層、赤感光性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当り
８．５×１０^-4モル、３．０×１０^-3モル、２．５×１
０^-4モル添加した。また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に
対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当り
１×１０^-4モル、２×１０^-4モル添加した。またイラジ
エーション防止水溶性染料として、下記に示す染料を第
六層に添加した。

【００４５】

【化１０】

【００４６】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を示す。 支持体 第一層側のポリエチレン樹脂層中に酸化チタン（１８wt
％）と青味染料（群青）、Ｋ−１（３mg／m²）およびＫ
−２（１２mg／m²）を含む。 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｙ−１ ０．２７ ゼラチン １．２２ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．７９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１３

【００４７】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０３ 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｍ−１ ０．１４ ゼラチン １．４５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．３９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２６

【００４８】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．６８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０２ 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ−１ ０．１８ ゼラチン ０．８０ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１０） ０．１５

【００４９】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．０５ 第七層（保護層） ゼラチン ０．９０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０５ 流動パラフィン ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１

【００５０】

【化１１】

【００５１】

【化１２】

【００５２】

【化１３】

【００５３】

【化１４】

【００５４】

【化１５】

【００５５】

【化１６】

【００５６】試料１０１に対して、乳剤を変える、およ
び／または乳化分散物Ｍ中に比較化合物（Ｉ）を加え
る、および／または比較化合物（II）、または前記した
本発明の化合物（Ｉ）−１、（Ｉ）−３、（Ｉ）−５、
（Ｉ）−７、（Ｉ）−９あるいは（Ｉ）−１０を第六層
に加えること以外は同様にして試料１０２〜１２６を作
製した。

【００５７】

【化１７】

【００５８】試料１０１〜１２６に用いた乳剤の種類お
よび各種化合物の添加量を表４に示す。

【００５９】

【表６】

【００６０】試料１０１〜１２６について、塗布後常温
常湿下で一週間保存後に、以下の露光、処理を行った。
各試料にそれぞれ青色フィルター、緑色フィルターある
いは赤色フィルターを介して感光計（富士フイルム
（株）製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）により、
露光量２５０ＣＭＳ、露光時間１秒でセンシトメトリー
用の階調露光を与えた後、下記の処理を行い、処理済み
の試料の発色濃度測定をすることで青、緑および赤感光
性乳剤層に対応するセンシトメトリーを得た。高照度短
時間露光には、特開平８−１６２３８号の図１の走査露
光装置を用いた。走査露光装置の露光部分について以下
に詳しく説明する。光源として半導体レーザーを用い６
８８nmの光源（Ｒ光）を得た。半導体レーザーにＳＨＧ
を組み合わせることで５３２nm（Ｇ光）、４７３nm（Ｂ
光）の光源を得た。各波長のレーザー光を外部変調器を
用いて光量を変調し、回転多面体に反射させることによ
り、走査方向に対して垂直に移動する塗布サンプル上に
順次走査露光した。この走査露光は、４００ｄｐｉで行
い、１画素当りの平均露光時間は８×１０^-8秒であっ
た。半導体レーザーは、温度による光量変化を抑えるた
めに、ペルチェ素子を用いて温度を一定に保った。Ｂ、
ＧあるいはＲ光の光量を変調して走査露光し、下記の処
理を行い、処理済みの試料の発色濃度測定をすることで
青、緑および赤感光性乳剤層の高照度短時間露光に対応
するセンシトメトリーを得た。また、面露光用プリンタ
ー（富士フイルム（株）製 富士カラーロールプリンタ
ー８Ｃ６９１０）および前記走査露光装置を用いて各試
料のＢ，Ｇ，Ｒの発色濃度がそれぞれ０．５となるよう
に調節し、均一にグレー露光した。グレー露光はキャビ
ネサイズで行い、キャビネサイズへの露光を連続して行
った。走査露光時の試料の搬送速度は８０mm／秒とし
た。露光後、下記の処理を行い圧力性の目視評価用のサ
ンプルを得た。

【００６１】 処理工程 温 度 時 間 補充液＊ タンク容量 カラー現像 38.5℃ 45秒 120ml 500ml 漂白定着 30〜35℃ 45秒 リンス(1） 30〜35℃ 20秒 リンス(2） 30〜35℃ 20秒 リンス(3） 30〜35℃ 20秒 乾 燥 70〜80℃ 60秒 ＊補充量は感光材料１m²当り （リンスは（３）→（１）への３タンク向流方式とした）

【００６２】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 700ml 700ml トリイソプロピレン（β）スルホン酸 ナトリウム 0.1g 0.1g エチレンジアミン四酢酸 2.5g 3.0g １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６− ジスルホン酸２ナトリウム塩 0.5g 0.5g トリエタノールアミン 9.0g 12.0g 塩化カリウム 5.0g − 臭化カリウム 0.02g − 炭酸カリウム 27.0g 27.0g 蛍光増白剤（WHITEX 4、住友化学製） 1.0g 3.0g 亜硫酸ナトリウム 0.1g 0.1g ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン 8.5g 11.0g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩 5.0g 9.5g 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃） 10.0 11.0

【００６３】 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 ６００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ 水を加えて １００ml ｐＨ（２５℃）（酢酸及びアンモニウム水にて） ５．８ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下）

【００６４】青、緑および赤感光性乳剤層に対応するセ
ンシトメトリー曲線より、被り濃度よりも０．５高い濃
度を与える露光量を読みとり、この露光量の逆数を計算
により求めた。試料１０１に対して得られた値を１００
とした場合の相対値を感度Ｓ（通常の面露光）および感
度Ｓ′（高照度走査露光）とした。また、センシトメト
リー曲線によって被り濃度よりも０．５高い濃度を与え
る露光量を読みとり、この露光量の１０倍の露光量での
発色濃度を求めた。通常の面露光における発色濃度
（Ｄ）と高照度走査露光での発色濃度（Ｄ′）を求め、
この比（Ｄ′／Ｄ）を高照度適性の指標の一つとした。
即ち、この値が１ならば高照度露光において通常の露光
と同様に硬調であることを示し、この値が１から０に近
づくにつれて通常の露光に比べて高照度露光において軟
調化することを示す。グレー露光後、処理した各試料１
０枚づつ（キャビネサイズ）を目視にて観察し、感材搬
送用ローラーに起因する圧力増感スジを以下のように評
価した。 Ａ：圧力増感スジは見られず。 Ｂ：わずかに圧力増感スジの見られるものが１０枚中１
または２枚。 Ｃ：わずかに圧力増感スジの見られるものが１０枚中３
〜１０枚。 Ｄ：はっきりと圧力増感スジの見られるものが１０枚中
１または２枚。 Ｅ：はっきりと圧力増感スジの見られるものが１０枚中
３〜５枚。 Ｆ：はっきりと圧力増感スジの見られるものが１０枚中
６〜１０枚。 また、長期保存後の写真性を調べるために、未露光の試
料を３５℃４０％ＲＨの条件下で１ヶ月間経時した（強
制劣化試験に相当）後、前述と同様にして評価した。長
期保存後の感度変化を評価するために、長期保存前の感
度に対する長期保存後の感度差ΔＳ（通常の面露光）お
よびΔＳ′（高照度走査露光）を用いた。この値が０の
場合、長期保存前後で感度変化がないことを示し、０よ
り大きくなるほど長期保存後の感度上昇が大きいことを
示す。表５に各試料の写真特性の評価結果をまとめた。

【００６５】

【表７】

【００６６】表５より以下のことが分かった。試料１０
１〜１０４、１０８、１１０、１１２、１１７により乳
剤粒子中のイリジウムイオンが粒子中均一あるいは粒子
表面領域に集中的に含有されているかにより、性能に大
差はなかったが、一方鉄イオンをより粒子表面領域に集
中して含有させることにより、圧力減感が少なく、かつ
高感度となるが、長期保存による感度上昇および長期保
存後に圧力増感が顕著になる欠点を同時に有しているこ
とがわかった。試料１０５〜１２６の比較により、比較
化合物を感材に含有させても上記欠点を改良することが
できないのに対し、本発明の化合物を感材中に含有させ
ることによってのみ、上記欠点を改良できることが明ら
かである。

【００６７】実施例２ 実施例１の試料を用いて、実施例１と同様にグレー露光
を施した。ただし、キャビネット１枚分の露光終了毎に
試料の搬送を停止し、その後、逆方向へ３０mm逆搬送す
る工程を設けた。上記グレー露光後、実施例１と同じ発
色現像処理を行ない、同様にして圧力増感スジを評価し
た。また、実施例１と同じ長期間保存した試料について
も同様の露光、発色現像処理および評価を行なった。

【００６８】

【表８】

【００６９】表５、表６の試料試料１０１〜１０４、１
０８、１１０、１１２、１１７の比較から、走査露光に
おける感光材料ロスをなくすための逆搬送工程を設けた
ことで長期保存後の圧力増感が更に悪化することが明ら
かである。表６の試料１０５〜１２６間の比較により、
本発明の化合物を用いることによってのみ逆搬送工程を
設けた場合にも、長期保存後の圧力増感の悪化が改良さ
れることが分かる。

【００７０】実施例３ 実施例１で調製した乳剤Ｍ−１〜Ｍ−１１、Ｙ−１〜Ｙ
−８、Ｃ−１〜Ｃ−８に対して、硫黄増感剤（トリエチ
ルチオ尿素）の代わりに硫黄増感剤（トリエチルチオ尿
素）と金増感剤（テトラクロロ金（IV）酸）を用いて最
適に化学増感を行うこと以外は同様にして、各々乳剤Ｍ
−１２〜Ｍ−２２、Ｙ−９〜Ｙ−１６、Ｃ−９〜Ｃ−１
６を調製した。試料１０１〜１２６に用いた乳剤Ｍ−１
〜Ｍ−１１、Ｙ−１〜Ｙ−８、Ｃ−１〜Ｃ−８を各々乳
剤Ｍ−１２〜Ｍ−２２、Ｙ−９〜Ｙ−１６、Ｃ−９〜Ｃ
−１６に代える以外は同様にして試料３０１〜３２６を
作製し、実施例１および２と同じ評価を行なった結果、
本発明による顕著な効果が認められた。

【００７１】

【発明の効果】以上に記載したように、本発明のカラー
感光材料は、迅速処理性に優れ、短時間露光適性を有
し、かつ、感光材料を未露光のまま長期間保存すること
による増感および圧力増感の劣化が少ないという効果を
有している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/00 ５２０ Ｇ０３Ｃ 7/00 ５２０ 7/407 7/407

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にイエローカプラー含有ハロゲ
   ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
   層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ
   少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層にお
   いて、そのハロゲン化銀粒子は塩化銀含有率が９５モル
   ％以上で、しかもハロゲン化銀１モル当たり１０^-7〜１
   ０^-3モルの鉄イオンを含有し、且つそのハロゲン化銀粒
   子体積の５０％以下の粒子表面領域に含有される鉄イオ
   ン濃度がそれ以外の領域に含有される鉄イオン濃度の１
   ０倍以上であり、更にこのハロゲン化銀乳剤層に一般式
   （Ｉ）で表される水溶性化合物を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中Ｘ₁、Ｘ₂はそれぞれ水素原子、水酸基、ハロゲン原
   子、スルホン酸基（その塩を含む）、カルボン酸基（そ
   の塩を含む）、−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄、−ＮＨＳＯ₂Ｒ_{1 5}を表
   し、Ｘ₁、Ｘ₂のいずれか一方が必ず水酸基である。Ｒ₁₁
   およびＲ₁₂は水素原子または任意の置換基を表す。Ｍは
   水素原子または一価のアルカリ金属を表す。Ｒ₁₃とＲ₁₄
   はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基または複
   素環基を表し、またＲ₁₃とＲ₁₄は互いに連結して複素環
   を形成してもよい。Ｒ₁₅はアルキル基、アリール基、ア
   ミノ基または複素環基を表す。
2. 【請求項２】 少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤が金
   増感されていることを特徴とする請求項１に記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料を走査露光し、その後発色現像する画
   像形成方法において、下記との工程を含むことを特
   徴とするカラー画像形成方法。 感光材料を走査露光する時に副走査方向に搬送する工
   程。 感光材料を発色現像する前にとは逆方向に搬送する
   工程。