JPS58145935A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の切屑防止法に関す
るものであり、詳しくはハロゲン化銀写真感光材料（以
下単に感光材料と記す。）の歇切断穿孔時に発生する切
屑の防止方法に関するものである。

一般にハロゲン化銀写真感光材料は塗布、乾燥後、バル
クの状態から各使用用途に応じて裁断、切断、廖孔岬の
加工が行なわれる。カラーネガフイ゛ルム＃Ｃおいては
例えば巾１ｍｌ＋１長さ１００’Ｏｍのバルクから３５
ｍ／ｍ巾に裁断され、一定の゛長さに切断され、裁断と
同時又はそのｉｌ―孔される。近年、塗布、乾燥、加工
等ｌｌｌ１１工程全体の高速化が望まれ、中で４４１１
に裁切断書孔の高速化は最終製品の生産高に直ＩＩ影響
するだけＫＶすます重要なものとなっている。

一方、高速化にともな５岡層点として特に裁切断穿孔時
においては主として乳剤層からなる切屑の発生がある。

かかる切屑の発生は、製造工１ｉＫお（・ては工程内の
汚染をひ會おこし、安定生産やひいては加工機の保守等
においても好ましからざる悪影畳を及ぼす。さらに切屑
ＩＩｉ感材表面あるいは裏面に付着した場合ＫＦｉ、Ｊ
ｌｌ影時、切屑付着部分が露光されずにネガが白ヌケに
なったり現像処理待処理液中Ｋｍ出し好まからざる汚れ
をひきおこしたりする。

したがって裁切断穿孔時における切屑の発生を防止する
ことは加工速度の高速化が必須な当業界にとって、安定
生産を行なう上であるいは高品質の感光材料を提供する
上で、是非とも解決すべき問題である。

切屑を防止するために従来いくつかの試みがなされてい
る。例克ば、カラー感光材料においては、乳剤層中への
高沸点有機溶剤の含有量をできる限り減少せしめる努力
がなされてきた。これＫより確かに切屑の発生が減少す
るが、必要以上に高沸点有機溶剤の含有量を減少させる
と乳剤層間の接着力を低下させ層間へクリを生ぜしめる
恐れがある。

また特開１８５１−１４６８２６号ＫＦｉ感光材料中に
ラテックスを含有させる方法が開示されている。

しかし、ラテックスを含有させることＫより特に現像進
行を遷らせる等の瞥害があり、そのために実質的に有効
量のラテックスを含有させることは困難であった。この
ように切屑防止に闘してはいまだに有効でかつ整置のな
い技術が見つかっていないのがｌＥ状である。

従って、本発明の目的は第１Ｋ、ｌｌＩ光材料の裁切断
穿孔時における主として乳剤層よりなる切屑の発生が防
止された感光材料を提供することＫある。

第２に感光材料の写真的性質を損うことなく、裁切断穿
孔時の切屑の発生が防止されたＳ光材料を提供すること
Ｋある。

第３ＫＩＩ光材料をバルクな状態から象切断穿孔する際
の裁切断及び穿孔の速度をあげても、切屑の発生しない
感光材料を提供することである。

更に他の目的は以下の記ｌＩＫより明らかＫなるであろ
う。

と称すｈ）１４及び最外層として二つの層から構成され
た非感光性親水性コロイド層（以下保護層と称すキ）を
有するハ田ゲン化銀写真＃！！光材料において、前記非
静光性コロイド親水性コロイド層のうち、°支持体ＫＮ
して外側の層にモース硬度４以下で平均粒径ｌ〜５μの
微粒子粉末を含有させ、かつ支持体に対して内側の層に
モース硬度５以上平均粒径ｌ〜５μの微粒子粉末を含有
させることにより達成された。また、乳剤層が支持体の
両側にある場合には、その両側の乳剤層の外側Ｋ１１ｌ
保護層があってもよい。したがって保■層の層構成にお
いて考えられる好ましい夷總龜様嬬以下の３通りとなる
。即ち（１）支持体の片側にのみ乳剤層がある場合、該
乳剤層のうち支持体から最も遣い乳剤層の外側に２層か
らなる非感光性親木性コルイド層を有する場合、（２）
支持体の両１１ＫＲ剤・層がある場合、その一方の側の
、支持体から最も遠い乳剤層のｍｍＫ２層の非感光性親
水性コロイド層を有する場合。（３）支持体の両−に乳
剤層がある場合、その両方の傭それぞれの支持体から最
も遣い乳剤層の外側にそれぞれ２層の非感光性親水性コ
リイド層を有する場合である。

本発明において、保護層２層のうち支持体に対して外側
の層（以下保護層上層と称す）の膜厚は微粒子粉末の大
きさＫよって異なるが一般Ｋ　Ｏ，１Ｊ〜１０μ、好ま
しくは０．８ｓ〜１．０μである。

また支持体に対して内側の層（以下、保繰階下層と称す
）の膜厚はやはり微粒子粉末の大きさＫよつて異なるが
０．１声〜１．ＯＡ＋、好ましくは０３Ｓ　Ｎｔ　Ｏμ
ｔある。

以下車白 −＊−一、　　　　　　、　　　　　　　　　　　　　
　、　　　　　　　　。

本発明において特徴的なのは二層構成の保一層において
上層に軟かい微粒子粉末、下層に硬い微粒子粉末と使い
分けている点である。モース硬度は一般に鉱石の硬さを
表わす尺度として用いられており、タルクな１としダイ
ヤモンドを１０とする範囲内にお（・て順に増加する硬
度を持つ任意に選択した物質に対してｌないし１０の整
数を付与することＫより決定される。硬度スケールにな
い特定の物質の硬さは引掻き硬さ試験によって測定する
ものであり、即ち、２種の物質のうちで硬い方が歌い方
に引掻ききずを与え、歌い方によっては引掻ききすを受
けないというｌ１ｉｌＫもとすいて、標準スケールにあ
る各種物質の硬度と試験物質の硬度とを比較して測定す
るものである。

モース硬度４以下の好ましい微粉子粉末には殿粉、４ｉ
１１１［バリウム、炭酸カルシウム、セルロース１□ エステル−例えばセルロースアセテートプロピオ＊−）
、セルロースエーテル類、例えばエチルセルロース、合
成樹脂例えばアクリル酸又はメタアクリル酸のエステル
の共重合体（例えばポリメチルメタアクリレート）、ポ
リビニル樹脂例えばポリビニルアセテート、ポリビニル
アルコ一ル、ポリカーボネート、スチレンのホモ又はコ
ポリマー、硬化ゼラチン粒子、硫酸カルシウム、炭酸バ
リウム等がある。又、アルカリ可溶性の微粉末として２
．。

メタクリル駿とメチルメ貞クリレートの共重合体等も含
まれる。

一方、モース硬”度′５以上の好′ましい微粒子粉末に
はシリカゲル、二隊化チタン、酸化マグネシウム、酸化
アルミニウム等がある。

また本発明で使用される微粒子粉末の量は保―層のバイ
ンダー量によって異なるが保護層上層では一般ＫＯ，５
１ｉ／１ｏｏｔバインダー〜２５．０　ｇ、４００９バ
インダーであり、好ましくは１．０ｐ／１００ｇバイン
ダー〜１０．Ｏｊ　／　１００　Ｎバインダーである。

また保護層下層では一般”ＫＯ，１ｇ／１００９バイン
ダー〜１０．０　＃　／　１００７７バインダーであり
、好まｌ−＜　Ｆｉｏ、　５　Ｎ　／　Ｚｏｏ　ｌｌバ
インダー〜５．０ｇ７１００ｇバインダーである。崗、
これらの量の下限は本発明の効果を呈するのに必要とさ
れる最低量を意味する鰺が上限についてはむしろ感光材
料の透明性、スベリ性、脆弱性略他の物性から制限され
るものである。

本発明において保護層に一〜ンダ一として使用される親
水性コロイド物質としては、ゼラチンおよび７タル化ゼ
ラチン、マロン化ゼラチンの如き誘導体ゼラチンを用い
ることができるが、このゼラチンおよび誘導体ゼラチ婿
部または全部を代え、アルブミン、寒天、アラビアゴム
、アルギン酸、カゼイン、部分加水分解セルロース誘導
体、ポリビニルアルコール、部分加水分解ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、イミド化ボ
リアクリルアオド、ポリビニルピロリドンおよびこれら
ビニル化合物の共重合体を用（・る゛こともできる。

本発明において界面活性剤を単独または混合して使用し
てもよい。そ、れらは一般には塗布助剤、乳化分散、増
感写真特性の改良、帯電防止、接着防止などのために適
用される。

これらの界面活性剤はヤボニンなどの天然界面活性剤、
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン額、
第４級アンモニウム塩類、ピリジン、その他のへテロ鎖
、ホスホニウムまたはスルホニウム−などのカチオン界
面活性剤、カルボン酸、スルホン駿、燐酸、−燐 酸エステル基などの酸性基を含むアニオン界面活性剤、
ア（〕１ＩＩＩｌ、ア（ノスルホン！１１１１１　アミ
ノアルコールの硫ＩＩｌまたは燐酸エステル類等の両性
活性剤があり、さらｋはフッ素を含んだフッ素糸界面活
性鋼もある。

使用し得る界面活性剤の例は界面活性剤化合物例の一部
に米国特許第２，２７１．６’２３号、同第２．２４０
、４１２’号、岡＄１２，２８８，２２６号、同第２゜
７３９．８９１　　号、同第３，０６８，１０１号、同
第３゜１５８．４８４　　号、同第３，２０１，２５３
号、同第３゜２１０．１９１　　号、同第３．２９４，
５４０号、同第３゜４４１．４１３　　号、Ｆｌｌｌ’
ａ、４４２．６ｓ４号、Ｉｉｊ＠　３゜４７Ｌ１７４　
　号、ｌＩ！ｆ’ｌｌｓ、　５４５．９７４号、西ドイ
ッ特許公報（ＯＬ８　）１，９４２，６６５号、英国特
許第１，０７７．３１７号、同第１，１９８，４５０号
等に記載されている。

またフッ素系界面活性剤の例は英国特許第１゜３３０、
３５６　　号、同第１，３４２，６３１号、米国時−４ 許第３，６６６．４７８号、同第３，５８９，９０８号
、特公昭５２−２６６８７号、特開昭４９−４６７３３
号、１ｊ１５１−３２３２２号等に記載されティる。

リシンカリウム塩、２−（Ｎ−パーフルオルオフ・′ｆ
ニア、・・ チルスルホニル−Ｎ−エチルアミ７）エチルホス、′ フエー）、Ｎ−［４−（パーフルオロノネニルオキシ）
ヘンシル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンそニオアセテート、
Ｎ−（３−（Ｎ’、　　）／、　Ｍ’−）リメチルアン
モニオ）プロピル〕パーフルオロオクチルスルホンアミ
ドアイオダイ、ド、Ｎ−（ポリオキシエチレニル）−Ｎ
−プロビルパーフルオーオタチルスルホアミドおよび含
フツ素コハク酸、ｌ？合物などがあげられる。

本発明Ｋｊｊける非感光性親水性コロイド層は、従来か
らよく知られている硬膜剤を用いて硬膜処理することが
できる。硬膜剤の＠ＫＦｉたとえばジアセチル、ジク讐
ルペンタンジオンの如きケトン化合’ＩＩＩ　ＩＩ、ビ
ス（２−クロルエチル尿素）、２−ヒトルキシー４．６
−ジークロロ−１，３，５−トリアジン、米ｆｆｌ特許
第３，２１４，７７５号、同第２．７３２，３０３号、
英ｌＩ特許１１９丁４，７２３号、同第１，１６フ、２
０７号などに示されるような反応性ノハロゲンヲ有する
化合物額、ジビニルスル本ン、５−アセチル−１，３−
ジアクリロイルへキサヒト０−１．３．５−）リアジン
、その他米国特許第３．８３５．７１１１１．　Ｉｌｌ
館３，２３２，７８３号、英国特許１１９Ｇ４，８＠・
号、常開４Ｉ軒第２，７３２，３１６号、同第２，５８
６，１６８号、同第３．１０３．４３７号、同第３，１
１７，２８０号、同第２．９８３，６１１号、１ｍ１１
１１１２．７２５．２９４号、同第２，７２５，２９５
号、岡１１１３，１００，７０４号、同第３，０９１，
５３７号、同第３，３２１，３１３号、同第３，５４３
，２９２号などに示されているような化合物を使用する
ことができる。また本発明の１ｉＩＩＩ層上層にはコロ
イド状シリカを含有させることもできる。

ドックスＨ８等の商品名で日車化学物かも社スノーテッ
クスＮ１スノーテックス２０、スノーテックスＣ１スノ
ーテツクスＯ等の商品名で、またＭＯ！１−ｓａｎｔｏ
　Ｃｏ、　（Ｕ、８．Ａ　）からはシトンＣ−３０、シ
トン２００◆の商品名で、また）ｉａｌｏｏ　Ｃｈ＠ｗ
　Ｃｏ　（Ｕ、８．人）からはナルコーグ１０３０　、
ナルコーグ１０８Ｇ　、ナルコーグＩＤ−２１−６４等
の商品名で市販されているものが挙げられる。

本発明の感光材料は支持体に少なくとも１つのハロゲン
化銀乳剤層を担持しており、ハロゲン化銀乳剤層、支持
体および必要に応じて設けられた！１１Ｊｔｌｌｌｌ　
（ハレーシロン防止層、フィルタ一層、中間層、下引層
等）はすべて公知のものを用いる仁とができる。

本発明に使用される感光材料の乳剤層に用いられるハロ
ゲン化銀は一般に親水性コロイド中にへロゲン化銀粒子
を分散したものであり、ハロゲン化銀としては臭化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀であり、仁れらのハ窒
ゲン化銀はアンモニア法、中性法、酸性法の他、英国特
許第６３５゜８４１号、米ｌＩ特許第３，８２２，３１
８号に記載されているいわゆるコンバージ璽ン法および
同時混合法等種々の方法で造られる。

またへ四ゲン化銀な分散せしめる親水性コロイドとして
は非感光性親水性コロイド層と同じバインダーを用いる
ことができる。上記へｐゲン化銀乳剤は、また常１ｉ１
によって化学増感することができる。さらＫこれらのへ
０ゲン化銀乳剤は必要に応じてシアニン、メ四シアニン
、カルボシアニン等のシアニン色素類の単ＩＩもしくは
組合せ使用また紘それらとスチリル染料等との組合せ便
用によって分光増感や層色増−を行なうことができる。

上記の写真乳剤Ｋ１１層党材料の製造ニー、保存中ある
い紘処■中の感度低下やカプリの発生を防ぐために種々
の化金物を添加することができる。

それらの化合物は４−ヒトｐキシ−６−メチルー１．３
．３ｍ−７−チトラアザインデン、３−メチルベンゾチ
アゾール、ｌ−フェニル−６−メルカプトテトラゾール
をはじめ多くのヘテｗ２Ｎ４化合物、含水銀化合物、メ
ルカプト化金物、金属壊額など極めて多くの化合物が古
くから知られている。

本発Ｗｉ４におけるカラー写真感光材料には以下にのぺ
るよ５なカプラーを使用！きる。イエローカプラーとし
ては、従来より開鎖ケトメチレン化合物が知られており
、一般に広く用いられているベンシイルア七トアニリド
厘イエｐ−カプラー、ピバロイルアセトアニリド■イエ
ローカプラーを用いることができる。更にカプリング位
の炭素原子がカプリング反応時に■脱することができる
置換基と置換されている２当ｌ■イエローカプラーも有
利に用いられる。

これらの例は米国特許第２，８７５，０５７号、岡、　
第３，２６５，５０６号、同第ｓ、ｓｓ４＋’、＝ｉｓ
４を号、同第３，４０８，１９４号、同第３，４４７，
９２８！、同第３，２７７．１５５号、同第３，４１５
，６５２号、特公昭４９−１３５７６号、特開昭４８−
２９４３２号、岡４ｇ−６６８３４号、同４９−１０７
３６号、同４９−１２２３３！Ｓ号、同５０−４８１１
３４号、同５０−１３２９２６号などに記載されている
。本発明におｔ・て用（・ることのできるマゼンタカプ
ラーとしては、ビラゾリン系、ピラゾロトリアゾール系
、ピラゾリノペンツイミダゾール系、インダシロン系な
どの化合物が挙げられる。ピラゾロン系マゼンタカプラ
ーとしては米国特許第２，６００，７８８号、同第３゜
０８２．６５１　号、同ＩＩｓ、１２７，２６９号、同
第３゜３１１．４７６　号、同第３，４１９，３９１号
、同第３゜５１９、４２１１　　号、同第３，５５８，
３１８号、同第３゜６８＋＊ｓｔ４　号、同１１３，８
８８，６８０号、特開昭４９−２９８３９号、同４Ｇ−
１１１６３１号、同４９−１２９５３８号、岡５０−１
３０４１号、同５１−１０５８２０号、特願＠５０−１
３４４７０号、同５０−１５６３２７号に記−されてい
る化合物、ピラゾリトリアゾールＭ　ｖ−ｊ’ンタカプ
ラーとしては、英国特許第１゜２４７．４１１３　　号
、ベルイー特許７９２，５２５号に記載されている化合
物、ビラゾリノペンツイミタゾール系マゼンタカプラー
としては、米国特許第３゜０６１．４３２　号、西独特
許第２，１５６，１１１号、時分１１８４６−６０４７
９号に記載されている化金物、更にインダシロン系マゼ
ンタカプラーとして祉ヘルギー特許１１７６９．１１６
号に記載されている化合物は本発明に有利に用いること
ができる。

本発ｔｊＡにおいて用いられるシアンカプラーとしてｉ
ｔ、　一般にフェノールまたはナフトール誘導体が用い
られる。その例祉たとえば、米ｍ特許第２゜４２３．７
３０　　号、同第２，４７４，２９３号、同第２゜８０
１．１７１　　号、同第２，８９５，８２８号、同第３
゜４７６、５６３　号、同第３，７３７，３１６号、同
ｆｌ１３゜７５８、３０８　　号、同第３，８３９・、
０４４号、特開昭４７−３７４２　号、同５０−１０１
３５号、同　５０−２５２２８号、同５０−１１２０３
８号、同５０−１１７４２２号、ｆｊｌ　５０−１３０
４４１号などに記載されている。

以上のカプラーの他に１カラードマゼンタカプラーやカ
ラードシアンカプラーも本発ｗＡにおいて有利に用いる
ことができる。

本発明においてハロゲン化銀乳剤層ＫＤＩＲ化合物を含
有せしめてもよい。さらに本発明においてハロゲン化銀
乳剤層に色素褪色防止剤、スケイン防止剤等の任意の写
真用添加剤を含有せしめてもよい。

本発Ｗ１４において、本発Ｗ１４に係わる非感光性親水
性コリイード層、へｐゲン化銀乳剤層、その他の補助層
を塗設せしめる支持体としては、例えば硝酸セルロース
、酢酸セルリース等のごときセルロースエステルフィル
五、ポリエチレンテレ７タレート等の如きポリニスデル
フィル、ム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリ環化
ビニルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙等が好
ましく用いられる。

本発明において保譲層、）＼ロゲン化銀乳剤層およびそ
の他の感光材料の構成層の塗布方法は、品質の均一性と
生産性の確保のためＫその選択が重要である。例えばデ
ィップコーティング、ダブルロールコーティング、エア
ナイフコーティング、エクストルージ冒ンコーティング
およびカーテンコーティング等の中から選ぶことができ
る。中でも２種以上の層を同時に塗布することのできる
エクストルージョンコーティングおよびカーテンコーテ
ィングが特に有用である。

また塗布速度は任意に遣ぶことができるが生産性のうえ
で３９１！Ｌ／ｗｉｎ　　以上の速度が好ましい。

また例えば硬膜剤の如く、反応性が早いためＫあらかじ
め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル化を起すよ５
なものＫついては、スタチック（キサ−等を用いて塗布
直前に混合するのが好ましい。

本発明に係わる感光材料は、一般黒白用、ｘｌｌ用、印
刷用、マイクロ用、電子線記―用、赤外線配録用、カラ
ー用等およそいずれのものであってもよい。

加工時の切断方法としては、２枚の回転刃のすり合わせ
Ｋよるシャーカット法の他、スコアカット法、レザーカ
ット法部一般にプラスチックフィルムあるいは紙等の切
断に用いられる方法を用いることができる。これらの切
断方法に関しては、特公昭３３−５８００　　号、同３
３−７７９８号、１ｌｌｊ３７−８０３９号、同３７−
１３８４３号、同４９−１１１０４号に記載された方法
も利用することができる。

加工時の穿孔方法に関しては、パン千による方法等があ
り、例えば時分ＩＩ！１１−８０７９　　号、同３９−
２６１２７号、同４７−４３２７８号等に記載された方
法も利用することができる。

次に本発明を実織例によって評１１１に説明するが本発
−の実線の態様がこれＫよって限定されるもので社ない
。

比較例１ 下引済みの三酢酸セルロースペース上にベース側より次
の各層を設けた。

第１層 黒色コロイド銀な含むへレーション防止層（乾燥膜厚ｌ
μ） 第２層 ハロゲン化銀１−に一ル当りシアンカプラーとし工ｌ−
ヒドロキシ−Ｎ−（ｒ−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ア電
ルフェノキシ）−ブチル）−２−ナフトアシドＬ　ＩＩ
　Ｘ　１Ｇ−”モル、カラードカプラーとしてｌ−ヒド
ロキシ−Ｎ−（γ−（２，４−ジーｔ＠ｒｔ　−アミル
フェノキン）−ブチル）、−４−（２−エトキシカルボ
ニルフェニルアゾ）−２−す７トアミド１．７Ｘ１０”
モル、現像抑制剤放出型物質として２−（１−フェニル
−５−テトラゾリルチオ）−４−（２，４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）−１−インダノン
４Ｘ１０−”モルを含有する赤感性沃臭化銀乳剤（沃化
銀８モル憾な含む沃臭化銀乳剤、乾繰膜厚６μ） 第３層 ハロゲン化銀１モル当りマゼンタカプラーとして１−（
２，４，６−）リクロロ）フェニル−３−（３−（２，
４−ジーｔ＠ｒｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド〕
ペンツアミドー５−ピラゾロン５．８Ｘ　１０−”モル
、カラードカプラーとして１−　（２，４゜６−ドリク
ロロフエニル）−３−（３−（オクタデセニルサクシン
イミド）−２−クロロ〕アニリド−４−（ｒ−ナフチル
アゾ）−５−ピラゾロン１、７　Ｘ　１０−”モルおよ
び現像抑制剤放出型物質として２−（１−フェニル−５
−テトラゾリルチオ）−４−（２，４−ジーｔ＠ｒｔ−
アミルフェノキシアセトアミド）−１−インダノン７Ｘ
１０−”モルを含むＩＩＩＩ感性低感度沃臭化銀乳剤層
（乾燥膜厚３５μ）第４層 第３層のマゼンタカプラー、カラードカプラーおよび現
像抑制剤放出型物質と同一化合物をノ・ロゲン化銀１モ
ル当りそれぞれ１．ｌＸ１０　　モル、５Ｘ　１０−”
モル、２Ｘ１０−”モルを含む縁感性高感度沃臭化銀乳
剤層（沃化銀６モルを含む沃臭化銀乳剤、乾燥膜厚２．
５μ） 第５層 ハロゲン化銀１モル肖り３１ＳＯ＃のゼラチンを含む、
かつイエローカプラーとしてα−ピバロイル・−１１−
（１−ヘン９ルー２−ｙｘ二ｙｗ−３，５−ジオキソ−
トリアシリジン−４−イル）−５’−〔α−（２，４−
ジーｔ＠ｒｔ−アミルフエ／キシ）ブチルア（ド）　−
２’−クロ田アセトアニリド３×１０１モルおよび硬膜
凋として１．２−ビス（ビニルスルホニル）エタンを含
有する背感性沃臭化銀乳剤層（沃化銀７モル幅を含む沃
臭化銀乳剤、乾燥膜厚６μ） 第７層 硬膜剤として１，２−ビス（ビニルスルホニル）エタン
を含みかつマット剤として平均粒径４μのポリメチルメ
タクリレート及び塗布助剤としてジー２−エチルへキシ
ルスルホコノ１り酸ナトリウムを含む保護層（乾燥膜厚
２．４μ） 以上の内容から成る感光材料及び各層のうち（−ずれか
第１表のように一層に合成ポリマーラテックスを添加し
た感光材料をそれぞれ塗布乾燥した。

（第１表） 上表に従い添加したラテックスは平均粒径０．０５μの
ポリエチルアクリレートである。

これらの試料についてそれぞれ３５闘巾にスリットした
後、穿孔裁断機で穿孔裁断し、その際発生する切購を観
察した。この結果を第２表に示すボＡｌ殆んど肩がない Ｂ＋ローラの角の部分にわずかに屑が発生（実用上間層
なし） （’１０−ラの３割位の部分Ｋｊｌがつく１）ｌローラ
の７〜Ｓｍ位の部分Ｋｌｌがつくｇｌローラ全ＷＩＫＩ
Ｉｉ４がつきスリッターのまわりＫも馬ボつ〈 （第２表） 第２１！の結果から実用上間層ない量のラテックスを添
加してもあまり効果がなく、例えば試料３では滅ｌを伴
なう一度の量を添加することにより初めて効果が表われ
ることがわかった。

夷論例１ 下引済の三酢酸セルローズベース上にペース側より次の
各層を設けた。即ち、第１層から第６層までは比稜例１
、試料ＡＩと同じとし、この上に第７層、第８層として
１１３表に示すような組成の４Ｍ謹層を塗布した。

これらの試料を塗布乾燥後、比較例１と同様にして切屑
の評価を行なった。さらに乾燥後の塗布試料を各々５１
平方の大きさに２枚ずつ切り取り、それぞれ互いに接触
しないようＫして２３℃、８０憾ＲＨの雰囲気下で１日
間保存した俵、それぞれ同試料の１ｉＩＩＩＩ層同士を
接、触させ８００　Ｉｉの荷重をかけ、４０℃、８０％
ＲＨの雰囲気下で保存し、その後試料をＦｉがして接着
部分の面積を測定し、接着性を測定した。なお、評価基
準は次に示す方法によつ丸うンクＡ接着部分の面積　　
θ〜２０囁ランクＢ　　　　　　　　　　２１〜４０襲
ランク０　　　　　　　　　４１〜６０％ランクＤ　　
　　　　　　　　６１〜８０％ランクＥ　　　　＃　　
　　　　８１憾以上また未露光の試料を以下に示す現像
１鴨で処理稜、透明度を濁度計にて測定した。

処理工！ｉ！（３８℃）　　処理時間 ［発色現ｇ１　　　３分１５秒 上記処瑞工１ｉにおいて使用される処理液の組成を以下
に記戦する。

〔発色ｌＲ１１１［） 〔漂白液〕 〔定着液〕 〔安定化浴〕 （第４表） 第４表の結果より本発１４Ａ１３の試料は耐接着性や逃
明度を損うことなく切屑が防止できることがわかる。こ
の切屑防止効果は、１ｉｌＩＩ層、下ｍに、慕・い微粒
子粉末が存在する試料（４１２）　においてある程度効
果があるものの、それだけでは十分ではなく、同時に保
一層上層に軟かい微粒子粉末が存在することではじめて
その効果が絶大となる点、さらＫその場合、保護層上層
に軟かい微粒子粉末を加えただけでは（Ａ９）はとんど
効果がない点において特１的であり、優れた発明である
。しかも保一層一層中に硬軟両像粒子粉末を共存させて
も（Ａ１５、ム１７）効果が得られないことから、本発
明が保護層二層構成と硬軟両像粒子粉末の王者の組合せ
において特異的に効果が発−されるものである仁とがわ
かる。　　　代場人桑原−員手続補正書（方式） １、事件の表示 昭和％７年特許願第　２９５シフ、　　ｌｊ。

２　発明の名称 ・・ロゲン化韻厚真感光′ｉ科 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁ＩＪ２６＃２号名　
称　（１２７）小西六写真工業株式会社５　補正命令の
日付　　　昭和５７年６月２９日（発送日）６、補正の
対象　　　願書及び＠細書 ７、補正の内容

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上の同−傭に少なくとも一つの感光性ハロゲン化
   銀乳剤層及び最外層として二つの層から構成された非感
   光性親水性コロイド層（ｌｉｔ謹層）を有するハロゲン
   化銀写真感光材料において、前記非感光性親水性コロイ
   ド層のうち、支持体に対して外側の層にモース硬度４以
   下、平均粒径ｌ〜５μの微粒子粉末を含有し、かつ支持
   体に対し内側の層にモース硬度５以上、平均粒径ｌ〜５
   μの微粒子粉末を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。