JPS6083938A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し物理性、特に
スベリ性と機器内でのフィルム屑の発生の程度が改良さ
れたことを特徴としたノ・ログン化銀写真感光材料に関
する。

（従来技術） 写真感光材料は一般にガラス、紙、プラスチックフィル
ムもしくはプラスチックで被覆きれた紙などの支持体に
感光性写真乳剤層および盛装に応じて中間層、保護層、
パック層、アンチノ・レーション層、帯電防止層などの
写真感光材料構成層が種々組合わされて塗設されたもの
である。

工程金はじめとして、撮影、現像処理、焼付、映写など
における、巻戻しまたは搬送などの取扱いの際に、種々
の装置、機械、カメラなどの感光材料との接触部分、あ
るいは塵、繊維屑などの付着物との間の接触摩擦、又は
感材表面とバック面との間におけるような写真感光材料
同士の接触摩擦によって好ましからざる影響を受けるこ
とが多い。

例えばカメラその他の機器内での感材の駆動性の悪化、
カメラその他の機器内でのフィルム屑の発生などである
。

写真感光材料のすベシ摩擦を減少させて、フィルムマガ
ジン、撮影機ゲート、映写機ゲート等のカメラケート等
を写真感光材料がスムーズに動けるようにした物理性の
改良された写真感光材料を得る方法は、今までに種々提
案されている。飼えば米国特許第３，０μ２．ｊ、２．
２号に記載されているような写真乳剤層又は保護層にジ
メチルシリコーンと特定の界面活性剤とを同時に含有さ
せて写真フィルムにすベシ性を賦与する方法、米国特鯰
笛　９　θ　！　θ　３　ｌ　７（各ｒ楓−−サ七！ナ
トイし）ヌ一　↑　らな写真フィルムのバック面にジメ
チルシリコーンとジフェニルシリコーンとの混合物を塗
設してすべり性を賦与する方法、保護層中にトリフェニ
ル末端ブロックのメチルフェニルシリコーンを含有させ
て写真フィルムにすべり性を賦与する英国特許第１．／
４１３、ｌ／♂号に記載の方法などが知られている。

しかしながら、これらの公知の方法を用いて写真感光材
料の物理性を改良しようとする場合には、すべり性その
他に若干の改良を与える一方、フィルム表面の釉層性を
完全に除くものではないため、カメラゲート等を写真感
光材料が動く際のスムーズさが不足したシ、使用するシ
リコーンのすベシ性賦与効果が弱いので写真フィルムに
良好々すべり性を与えるのに必要なシリコーンの使用量
が多積となり、写真感光材料製造時の塗布特性に感作用
を与えたり、現像処理を妨害する著しい撥液性を与える
等の欠点があった。

またジ低級アルキルあるいはジフェニルシリコーンを用
いて実用的に好ましい物理性を有する写真フィルムを得
るためにはある限られた構造の界面活性剤の混合使用を
余儀なくされるという欠点もあった。これらの公知の滑
性化組成物は写真処理後の乾燥されたフィルムの透明性
を損なういわゆるヘイズの発生という好ましからぬ現象
を伴うことがあった。

（発明の目的） 本発明の第一の目的は写真感光材料のすベシ摩擦を減少
させて、フィルムマガジン、撮影機ゲート、映写機ゲー
ト等のカメラゲート等をスムーズに動けるようにした物
理性の改良された写真感光材料を提供することにある。

第二の目的は撮影機、映写機、カメラ等の機器内でのフ
ィルム屑の発生のない写真感光材料を提供することにあ
る。

第三の目的は良好な透明性を保持したまますべり性が良
化された写真感光材料を提供することにある。

第四の目的はコーティング特性を阻害することなくすベ
シ性が良化された写真感光材料を提供することにある。

これらの目的はハロゲン化銀写真感光材料のスリット面
にすベシ剤を適用することにより達成された。

本発明にて述べるスリット面とは、写真感光材料の表面
とバック面に対し垂直な面を意味する。

本発明におけるすべり剤とは、特に制限はなく、物体表
面に存在せしめた時に、存在せしめない場合に比べて物
体表面の静摩擦係数を減少せしめる化合物であれば何で
もよい。

本発明に用いられるすべり剤の代表的なものとしては、
例えば米国特許第３．θグ、２，６２．２号、英国特許
第９よオ、θ６／号、米国特許第３．ＯｒＯ，３／７号
、同グ、θ０４１．９．２７号、同グ。

Ｏグア、９ｊｒ号、同３．グざワ、！６７号、英国特許
第１．／グ３．／／ざ号等に記載のシリコーン系すべり
剤、米国特許第２，４ｔ！グ、０７３号、同、２．７３
＋２．Ｊθ５号、同コ、２２ｇ、／Ｚ／号、同３．コθ
Ａ、３／／号、独国特許第１゜コ／４ｔ、２９５号、同
／、コｌグ、コ９グ号、等に記載の高級脂肪酸系、アル
コール系、酸アミド系すべり剤、英国特許第１，２ｔ３
．’；Ｐ、２２号、石けん、米国特許第２．！♂♂、？
乙！号、同３１／、２／　、ＯｔＯ号、英国特許第１，
７９Ｆ、３７２号等に記載のエステル系、エーテル系す
べり剤、等が挙げられる。

本発明には以下の一般式（１’）、一般式（ＩＩ）、一
般式（Ｉ）で示されるアルキルポリシロキンおよび室温
で液体状態の流動パラフィンが好ましく用いられる。

更に好ましくは、一般式（１）で示される側鎖にポリオ
キシアルキレン鎖を有するアルキルポリシロキンおよび
一般式（ｎ）で示されるアルキルポリシロキンが用いら
れる。

一般式（１） 才＋ｉ＋、ＲＬ寸ハ騰ｕＲ挑慕ｌ汀１１壷シイアルルル
五ｒ危寸しくは炭素／−／♂のもの）、置換アルキル基
（例えばアラルキル基、アルコキシアルキル基、アリー
ロキシアルキル基など）勢）またはアリール基（例えば
フェニル基など）を表わす。Ｒ′は水素原子、脂肪族基
（例えばアルキル基（好ましくは炭素数７−／、２のも
の）、置換アルキル基など）またはアリール基（例えば
フェニル基など）を表わす。Ｒ＃はアルキル永（例えば
メチル基など）、またはアルコキシアルキル基（例えば
メトキシメチル基など）を表わす。Ａは脂肪族炭化水素
の二価残基を表わす。ｎはθまたは１〜／、２の整数、
ｐは０−　ｊθの数、ｑは、２−オθ（好ましくは−〜
３０）の数、Ｘはθ〜／θＯの数、ｙは／〜オθの数、
２はθ〜／θ０の数を表わし、Ｘ＋ｙ十ｚはｔ−，２ｔ
ｏ（奸才しくは／Ｑ〜ｔｏ）の数である。

Ｒの具体例としては、メチル、エチノペプロピル、投メ
チル、シクＩＪヘンチル、シクロヘキシル、ジメチルは
メチル、ヘゾテル、メチルヘキシル、オクチル、ドデシ
ル、オクタデシル、フェニルニジクロへキシルプロピル
、ベンジルオキシゾロビル、フェノキシプロピル、エチ
ルオキシプロピノへブチルオキシエチル、フェニルなど
が含まれる。

Ａで示される基はメチレン、／−オン−トリメチレン、
コーメチルー／−オンートリメチレンなどが挙げられる
。Ｒ’で示されるアルキル基としてはメチル、エチル、
プロピル、ブＦ／ｌ／、７　ミル、ヘキシノペヘプテル
、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル基が挙げられる
。

一般式（ｎ） 一般式（ＩＩ）は次の一般式〔■−／〕で示されるシロ
キサンユニットを有する環状シロキサンおよび一般式Ｃ
１１−／：）で示されるシロキサンユニットと次の一般
式（Ｉｔ−ｘ）で示される末端基とを有する直鎖状シロ
キサンを包含する。

一般式　Ｃ１１−／］ ― １ 一般式　〔■−２〕 式中、Ｒ１は炭素数がｊ〜コθのアルキル、シクロアル
キル、アルコキシアルキル基、アリールアルキル基、ア
リールオキシアルキル基、グリシジルオキシアルキル基
を表わす。

Ｒ２は炭素数／〜、２０のアルキル基、炭素数！〜−２
０のシクロアルキル、アルコキシアルギル、アリールア
ルキル、アリールオキシアルキルおよびグリシジルオキ
シアルキル基を表わすっ１はθもしくは７以上の数、ｍ
は７以上の数、はｌ十ｍは−から！０θである。

一般式（Ｈ）で示される化合物のＲ１の具体例としては
、ペンチル、メチルインテル、シクロはメチル、シクロ
ヘキシル、ジメチルペンチル、ヘゾチル、メチルヘキシ
ル、オクチル、エイコシル、フェニルエテノペ　メチル
フェニルエチル、フェニルプロピル、シクロへキシルプ
ロピル、ベンジルオキシゾロピル、フェノキシプロピル
、トリルオキシプロピル、ナフチルプロピル、エテルオ
キシプロピル、ブチルオキシエチル、オクタデシルオキ
シプロビル、グリシジルオキシプロピル、グリシジルオ
キシブチルなどがある。

一般式（１） は炭素数／〜３のアルキル基又は炭素数７〜コのである
。

次に一般式（１）で表わさ１する化合物のうち、その代
表的な花台物例を示す。

（１−−（） Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝ｊθ （Ｉ−口） ｘ＋ｙ＋ｚ＝４ｔ。

（Ｉ−ハ） （夏−二） Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝ｒθ （Ｉ−ホ） （Ｉ−〜） Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝４ｔＯ （１−）） ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）４ｏＯＨＸ＋Ｙ＋
Ｚ＝コθθ （Ｉ−テ） Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝３７ （■−リ） （１−ヌ） ０（ＣＨ２ＣＨ２０）１ｏＨ （Ｉ−ル） Ｘ＋Ｙ＋Ｚ−１０ 一般式（Ｉ［）で表わされる化合物のうち、その代表的
化合物例を以下に示す。

（ｎ−−（） （Ｉ−口） （Ｆｉ−八） （ＩＩ−二） （Ｉ−ホ） （…−へ） （１−）） （■−リ） （Ｉｔ−ヌ） （■−ル） （■−ヲ） Ｃ）１ ２ ■ 。−Ｃ４Ｈ９ （■−ワ） Ｈ２ 。−Ｃ１８Ｈ３□ （■−カ） （…−ヨ） （■−レ） （■−ソ） （■−ツ） （Ｉｔ−ネ） 一般式（１）で表わさｒする化合物のうち、その代表的
な化合物例を示す。

（１−−ｆ） （■−口） 本発明の実施に当っては、先に述べたすべり剤を写真感
光材料のスリット面に塗布する必要がある。塗布する方
法としては、すべり剤を溶解して、ロール状フィルムの
スリット面、あるいはシート状に重ねたフ・ｒルムのス
リット面に噴霧し塗布するか、すべり剤を含浸させた布
でフィルムのスリット面を拭き、塗り付けるか又はすべ
り剤を含浸させた右を回鮫Ｕ−ルに藩弁什は一向鮭ロー
ルシ回転させながらフィルムのスリット面を接触させな
がら塗布する方法など、いろいろある。

本発明を実施するに当っては、フィルムのスリット面に
すべり剤を塗布する方法は上記の方法に限定されるもの
ではなく、どの様な方法でも良い。

本発明を実施する際に写真感光材料のパック最外層にも
すべり剤が適用された場合には、特に著しい効果が得ら
れ、好ましい。

本発明の実施に当って、使用さｔＬるずべり剤の量（−
は特に制限はないがスリット面／平方メートル当り！〜
／、０００ｍＷ、特に／　０〜／　００ｎｌｆであるこ
とが好ましい。すべり剤の塗布量のコントロールは噴霧
量や、すべり剤を布に含浸させる時の含浸濃度によって
行うことができる。

本発明の写真感光材料においては、通常写真感光材料の
支持体として用いられるものがすべて用いられる。例え
ば、セルロースアセテートフィルム、セルロースアセテ
ートフチレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ
エチレンテレフタレートフィルム、その他これらの積層
物、紙などがある。バライタ又はα−オレフィンポリマ
ー特にポリエチレン、ポリプロピレン等脚素原子コ〜１
０のα″メレフインポリマーを塗布才たはラミネートし
た紙、等を挙げることができる。

本発明の写真感光材料には種々の親水性コロイドが用い
られ、写真乳剤用および／又は他の写真構成層用のバイ
ンダーとして使用する親水性コロイドには例えばゼラチ
ン、コロイド状アヤフミ７、カゼイン、カルボキシメチ
ルセルローズ、ヒドロキｖ：ｘ−ｆルセルローズ等のセ
ルロースＭＮ導体、寒天、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導
体などの糖誘導体、合成親水性コロイド、例えばポリビ
ニルアルコール、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘
導体・部分加水分解物的があげられる。必要に応じてこ
れらのコロイドの二つ以上の相溶性混合物を使用する。

この中で最も一般的（＝用いられるのはゼラチンである
。

本発明において使用される写真乳剤層及びその他の層１
″−は、合成重合体化合物、例えばラテックス状の水分
散ビニル化合物重合体、特に写真材料の寸度安定性を増
大する化合物などを単独また混合（異種用合体の）で、
あるいはこむ、らと親水性の水透過性コロイドと組合せ
て含ませてもよい。

重合体には数多くのものがあり、例えば米国特許第２．
、ｊ７ｔ、θＯ！号、同コ、７３り、７３７号、同コ、
ｔ５’！３．グｊ７号、同３．ｏ　Ａ　−２ｐ　Ａ７り
号、同３．グ／／、９／／号、同３，４ｔざ？。

７０を号、同３．ｊ、２ｊ、ｌｒ２θ号、同３，６３３
．７Ｉｊ号、同３．Ａθ２．コワθ号、同３１ｔグ！、
７グθ号、英国特許第１，７？乙、６り９号、同／、、
？（７７，３７コ号などの中に記載されている。それら
の記載の中でもアルキルアクリレート、アルキルメタア
クリレート、アクリル酸、メタアクリル酸、スルホアル
キルアクリレート、スルホアルキルメタアクリレート、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート
、ヒドロオキシアルキルアクリレート、ヒドロオキシア
ルキルメタアクリレート、アルコオキシアルキルアクリ
レート、アルコオキシメタアクリレート、スチレン、ブ
タジェン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、無水マレイ・
ン酸、および無水イタコン酸から選ばれたコポリマーや
ホモポリマーが一般的に用いられる。

写真乳剤および／又はその他の写真構成層の硬膜処理は
常法（＝従って実施できる。硬化剤の例にはたとえばホ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物類、ジアセチル、シクロベンタンジオンの如き
ケトン化合物類、ビス（コークロロエチル尿素）、λ−
ヒドロキシーダ。

ｔ−ジクロロ−／、！、ｊ−トリアジン、そのほか米国
特許第ｊ　、、２ｔ／　、７７を号、同第２，２３コ、
３０３号、英国特詐第９７４１，７コ３号、同第１．／
Ａ７．２０７号などに示されるような反応性ハロゲンを
有する化合物類、ジビニルスルホン、！−アセテルー／
、３−ジアクリロイルへキサヒドロ−／、！、Ｊ−−）
リアジン、そのほか米国特許第３．ｔ３！、７／♂号、
同第３，２３ｖ　ｑｔ　ｓＪｉ＋　Ｂ’Ｍａ　−ａｅｐ
ｎ　−ｃｐ　／　１Ｊｄ−ＦＡＡｓ２ａ＋、ｚ　、　４
ｔｒＡ号、英国特許第９９４ｔ、ｒｔり号など（二示さ
れているような反応性のオレフィンを持つ化合物類、Ｎ
−ヒドロキシメチルフタルイミド、その他米国特許第２
．７３２．３１１ｘ号、同第２．ｊＦｔ、／ｉｓ♂号な
どに示さｎでいるようなＮ−メチロール化合物、米国特
許第３．／ＱＪ　、　４ｔ３７号等（１示さ扛ているよ
うな・ｆソシアナート類、米国特許第、！、０／７．２
と０号、同第、’２．９ｒ３．Ａ／／号等に示されてい
るようなアジリジン化合物類、米国特許第２．’７２！
、２９ｙ号、同第２．７２６．２９／号等（二示さ１ｔ
ているような酸誘導体類、米国特許第３．／Ｑθ、２ｏ
４を号などＣ２示されているようなカルボジイミド系化
合物類、米国特許第３．θり／　、３３７号などに示さ
れているようなエポキシ化合物類、米国特許第３．３．
１１／　、３ｔ３号、同第３．３ダ３゜２９２号に示さ
れているようなイソオキサゾール系化合物類、ムコクロ
ル酸のようなノーロゲノカルボキシアルデヒド類、ジヒ
ドロキシジオキサン、ジクロロジオキサン等のジオキサ
ン誘導体、あるいはまた無機性硬膜剤としてクロム明パ
ン、硫酸ジルコニウム等がある。また上記化合物の代り
にプレカーサーの形をとっているもの、たとえば、アル
カリ金属ビサルファイトアルデヒド付加物、ヒダン）−
ｆンのメチロール誘導体、第−級脂肪族二）＋ｙアルコ
ールなどを用いてもよい。

へロゲフ化銀写真乳剤は通常水溶性銀塩（たとえば硝酸
銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（たとえば臭化カリウム）
溶液とを、ゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存在下で
混合してつくられる。このハロゲン化銀としては塩化銀
、臭化銀のほかに混合へロゲン化銀たとえば塩臭化、ヨ
ー臭化、塩ヨー臭化銀等を用いることができる。

上記の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中或いは
処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐために種々の化
合物を添加することができる。それらの化合物はグーヒ
ドロキシ−６−メチル−／。

３．３８．７−チトラザインデン、３−メチル−ベンゾ
チアゾール、／−フェニル−！−メルカプトテトラゾー
ルをはじめ多くの複素環化合物、含水銀化合物、メルカ
プト化合物、金属塩類など極めて多くの化合物が古くか
ら知らｉｔている。

ハロゲン化銀乳剤は、また常法によって化学増感をする
ことができる。化学増感剤には、たとえば、塩化金酸塩
、三塩化金など蛇化合物、白釡、パラジウム、イリジウ
ム、ロジウム、ルテニウムのような貴金属の塩類、銀塩
と反応して硫化銀を形成するイオウ化合物、第１スズ塩
、アミン類、その他の還元性物質などがあげられる。

写真乳剤は必要に応じ、シアニン、メロシアニン、カル
ボシアニン等のシアニン色素類の単独モしくは組合せ使
用またはそれらとステリル染料等との組合せ使用によっ
て分光増感や強色増感を行うことができる。

本発明の写Ｘ感光材料は非感光性写真構成層中に、増白
剤として、例えばスチルベン、トリアジン、オキサゾー
ルおよびクマリン系化合物な：紫外線吸収剤として、例
えばベンゾトリアゾール、チアゾリジン、桂皮酸エステ
ル系化合物を：光吸収剤として公知の種々の写真用フィ
ルター染料な：必要に応じて接着防止剤として、例えば
英国特許第１，３コＱ、３乙グ号、同／、３２θ、！乙
！号、米国′特許第３　、　／２／　、０６０号に記載
されているような水不溶性物質および米国特許第３３／
７．２Ｊ”６号）二記載されているような界面活性物質
を含むことができる。又、マット剤として適当な粒径を
もつ・・ロゲン化銀、シリカ、硫酸ストロン１クムバリ
ウムなどの無機化合物、ポリメチルメタアクリレートの
如きポリマーラテックスなどを含むことができる。

本発明の写Ｊ！ｉ、感光材別は写真乳剤層をはじめとす
る写真構成層へ、特に写真感材の最も外側（＝設けられ
た帯電防止層へ、帯電防止剤として、例えば米国特許■
μ、７．２．ｔ　、２９７号、同一、り７２１３Ｂ！号
、同、２．９７２．Ａ−３を号、同一。

？７２．．ｔｊ７号、同コ、９７２．ｊｔ３１号、同３
．０３３，６７９号、同３，０７２．グ？グ号、同３．
２４２，７０７号、同３．！＝ｊ、ｔ２／号、同、９．
６１３．１３７号、同３，６３０，７４ｔ３号、同３，
６．ｆ３，９０４号、同３，４！ｊ。

３ざグ号、同Ｊ、６６３．！！６号、および英国特許第
１１．２ココ、／！グ号、同／　、　２３６　、０７！
号に記載されているような親水性ポリマーを、例えば米
国特許第２．り７！、、２４３号、同λ。

り７４　、　／４ｔＪ”号Ｃ二記載されているような疎
水性ポリマーを、例えば米国特許第Ｊ、ｊＪ’４ｔ、３
４２号、同第２．！り／、テタθ号に記載されているよ
うなビグアニド化合物を、例えば米国特許第２．６３り
、コ３ｙ号、同一、６ダタ、３２２号、同３．コθ／、
２！／号、同、３．４１！７，０７１ａ号に記載されて
いるようなスルホン酸型アニオン化合物を、例えば米国
特許第３　、３／７　、　Ｊ１４を号、同３．ｓｉ／ｌ
ｔ、、２り７号に記載されているようなリン酸エステル
と第ダ級アンモニウム塩類を、例えば米国特許第２　、
　Ｊ’Ｊ’、２　、１６７号、同λ。

９ざ２．ｔに／号、同３，３９９，９り！号、同３、！
ｙり、３６り号、同３．！６ケ、Ｏグ３号に記載されて
いるようなカテオニツク化合物を、例えば米国特許第３
．ｔ２ｊ、ｔり！号など艦＝記載されているようなノニ
オツク化合物を、例えば米国特許第３．７３／ｙ　、Ｊ
＆／号など（二記載されているような両性化合物を、例
えば米国特許第２゜ｔダ７．’Ｊ”３６号など（一記載
されているような錯化合物を、例えば米国特許第２　、
７／７　、　Ｆ３４を号、同３．ｔオ！、３♂７号など
に記載されているような有機塩類を含むことができる。

本発明の化合物は黒白、カラーを問わずあらゆる種類の
写真感光材料に適用できる。

へロゲン化銀乳剤はオルソ乳剤、パンクロ乳剤、赤外線
用乳剤、Ｘ線その他の不可視光記録用乳剤、カラー写真
用乳剤例えば色形成カプラーを含む乳剤、染料現像薬を
含む乳剤、漂白され得る染料を含有する乳剤等の種々の
ハロゲン化銀写真乳剤を包含する。

カラー写真用乳剤には一当量もしくはグ当遺の色形成カ
プラーを含有してもよい。例えばベンゾイルアセドアニ
ラ・ｆド系あるいはピパロ、ｆルアセトアニライド系の
ごとき開鎖型ケトメチレン黄色形成カプラー、ピラゾロ
ン系あるいは・ｆンダゾロン系のごときマゼンタ色形成
カプラー、フェノール系あるいはナフトール系のごとき
シアン形成カプラーが好ましく用いられる。例えば特公
昭４ｔ、ｌｆ′−／ｉ２！を号記載の一般式１）で表わ
される黄色カプラー、特り昭ググー、ｆｔｔ７０号記載
のマゼンタカプラー、特願昭グ＆−７４６／オ号記載の
シアンカプラー、米国特許第コ、グ、２Ｆ、０！ｙ号、
同＝２　、４ｔグ９．９６４号、同一、グ！！。

７２０号、同コ、６００．７！’ｒ号、同一、り１３、
ｚｏと号、同３．／グ？、θ４．２号等に記載のカラー
ドカプラー、米国特許第３　、−２２７　、　ｊオグ号
記載の離脱抑制型カプラー等を用いることができる。

本発明は写真感光材料に写真的悪作用（カブリの発生、
減感など）？与えることなくすべり性、透明性などの物
理的性質とフ・ｆルム屑の発生を防止するという改良効
果がある。

本発明を適用すると、写真感光材料に必要に応じた適度
の滑り性を与え、特に映画用フ・ｆルムの撮影機や映写
機中における使用条件下での適合性を向上させることが
できる。本発明を実施した場合の映画用フ・ｆルムは撮
影機中でのすべり性が良好なので、極めてスムースに駆
動する。又撮影機の種類（−よっては駆動中のフィルム
が接触する部分の応力が鋭かったり強過ぎるために、写
真乳剤層が部分的に破壊されて撮影機内に屑を発生する
ことがあるが、本発明を実施した映画用ネガフ・イルム
はこのような故障を解消させることができる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発
明はこれらの実施例によって限定されるものではない。

実施例　／ 下記の組成から成る塗イ１１液をトリアセチルセルロー
ス写真フィルム支持体上（二塗布乾燥（９０°Ｃ×３分
間）してバック層・ヲ形成させた。

上記３種のベースパック層の反対側に下塗層を設けその
上に赤感乳剤面、ゼラチン中間層、緑感乳剤層１．黄フ
ィルター肋、宵感乳剤囮、保＠脂を順に塗布して、それ
ぞれ（一対応する映画用カラーネガフィルム／−／、／
−コ、／−３を得た。これらの）・ｆルムを３３　ｍ／
ｍ　ｒｌコに裁断し、４ｔｏθフイートのロール状フ・
ｆルムを得た。一方、本発明の化合物（Ｉ−イ）をシフ
昌ロエタンに溶解し、ｉｏｗｔ％溶液とし、該溶沿中に
人工皮革（東し・エクセーヌ）を浸漬した後、該人工皮
革を自然乾燥した。かかる処理をした人工皮革を用いて
、３５ｍ／ｍ巾に裁断（スリット）した／−／、／−λ
、／−３のフ・「ルムのスリット面を拭くよう（ニして
化合物（ｊ−イ）をスリット面に塗布した。かくしてフ
ィルム／−／、／−２、／−３にそれぞれ対応するフ・
【ルム／−／−Ｃ，／−２−Ｃ１／−３−Ｃを得た。認
ｔｏｃ、ｔｔ係Ｒノ■雰囲気中で、これらフ・ｆルムの
駆動性能と乳剤屑の発生、更に現像処理後の透明度（−
イズ度）なしらべた。試験項目は（１）静摩擦係数測定
（２）実技に対応するカメラのアパチュア−プレートと
プレッシャープレートの間からフィルムを引き出す際の
抵抗力（撮影の際のカメラ走行性とよく対応する）、測
定（３）乳剤屑発生テスト、（４）へ・ｆ−１：度測定
である◇（１）静摩擦係数測定法 Ｔ、Ａｎｖｅｌｔ、Ｊ、Ｆ、Ｃａｒｒｏｌｌ　、ＪＲ，
、ａｎｄＬ、Ｊ、Ｓｕｇｄｅｎ、、Ｊ、ＳＭＰＴＥ、Ｉ
？０（９）７３４１〜７３り（／り２／）（二記載のペ
ー、ｐ−クリップ法を用い、スリット面の最大静摩擦係
数をめた。

（２）引き出し抵抗力測定 移動台の上にカメラのアパチュア−プレートとプレッシ
ャープレート（ＡＲＮ（’ｌＬＤ＆ＲＩＣＨＴＥＲ社製
ＡＲＲｔＦＬＥＸ　３．ｒＩＡ）を固定する。

アパチュア−プレートとプレッシャープレートの間に試
料をはさみ込み、試料の一端をロードセルに固定した後
、移動台を１０ｍ、／ｒｎｉｎで移動すせ、その際に発
生するフィルムの最大摩擦抵抗力をめた。

（３）乳剤屑発生テスト ｊ　ｊｍ／ｍ　撮影機（ＡＲＮＯｒ、Ｄ＆ＲＩＣｌ−１
’ｌ’Ｐ、Ｒ社製ＡＲＲＩＦＩＪＸ　Ｉ）を用い、４１
００’；フィー）撮影した後でのカメラ内にたまる乳剤
屑の発生度を調べた。

乳剤屑発生の評価（全て７０回実験して判定）Ａ：屑発
生せず Ｂ：少し屑発生 Ｃ：ひどい屑発生 （４）へ−（：１：度測定方法 下記の現像処理を施し、処理後の）・ｒルムのヘイズ度
を日本精密機械■製の５ｐｈｅｒｅ　ＭｅｔｈｏｄＨ，
Ｔ、Ｒ，Ｍｅｔｃｒ　Ｔｙｐｅ　５ＥＰ−Ｈ８Ｓｌ’ｌ
−て測定した。

処理工程 前浴　λ乙、ｔ’Ｃ、ｔ□＃ リンス　３♂　Ｊ′ 現像　り／　、／　３１θθ′ 停土　３？　３０　’ 水洗　３ｒ　３θ′ ブリーｙ−３ざ　３’０　０　′ 水洗　３１２′θθ′ 定着　３！　−′θθ′ 水洗　、３Ｆ　２’０θ′ 安定浴　３♂　／θ′ 前浴 水　Ｊ’００ｃｃ ボラツクス（１０水塩）　、２θ１ 無水ボウシヨウ　１００１／ ＮａＯＨ／　ｆ 水にて　／ｌとする （ｐＨ９，２ｔ） 停止浴 水　９００Ｃｃ ２、θＮ硫酸　オθｃｃ 水（二て　／１ ｐＨｏ、ワ 定着浴 水　７　ｏｏＣＣ ！！係ｔオ硫酸アンモニウム　／ｒＩＣＧ亜硫酸ソーダ
　７０１ 重亜硫酸ソーダ　？、グ２ 水４二て　／ノ ｐＨＡ、、を 安定浴 水　／ｌ コダックＰＨ０ＴＯＦＬＯ６０ｏ　２ｃｃ（シリコーン
系界面活性剤） 現像浴 水　ｒｊＯｃｃ コダックアンチカルシウムＡ４１　．２ＣＣ無水亜硫酸
ソーダ　、２２ ３、！ジニトロ安息香酸　θ、２コ１ ＮａＢｒ　／、２ｆ 炭酸ソーダ　２ｊｆ、Ａ１ 重炭酸ソーダ　コ・７ｖ ｉ（ｏｄａｋ　ＣＤ−ｊ＊　４’　、θ２水にて　／ｌ ｐＨ／θ、−〇 ブリーテ 水　／Ｑ０ＣＣ ＫＢｒ　／、ｚＡｔ ＮａＢｒ０３　／　３．７ｔ Ｈ３Ｂ０３　コ、４ｔｔ ＢＤＴＡ＊＊−Ｆｅｌ−Ｎｕ４４ｔｓ　、　４ｔｙＥＤ
ＴＡ　、ｒ　、、２　ｔ η］ＮＨ４０Ｈ（ｐＨａ　、７に合せる）水にて　／１ ＮＨ２を含む。

＊＊　エチレンジアミン四酢酸 得られた結果を第２表（二示す。

第２表から明らかな如く、本発明によりフィルムのカメ
ラ内での駆動性が著しく良化し、更に乳剤層が全く発生
しないことが判る。また・〜・ｆズ度の悪化は見られな
い。また、本発明を実施した場合の写真特性（例えば感
度、被り、粒状性、シャープネス等）への悪影響はたか
った。

実施例　λ 下記の組成から成る塗布液をトリアセチルセルロース写
真フィルム支持体上に塗布乾燥（９θ０Ｃ×３分間）し
てバック層を形成させた。

上記３種のベースバック層の反対側（：下塗層を設けそ
の上に赤感乳剤層、ゼラチン中間層、緑感乳剤層、黄フ
イルタ一層、青感乳剤層、保鏝層を順シ＝塗布して、そ
れぞれに対応する映画用カラーネガフイルムーー１１λ
−λ、−２−Ｊヲ得た。これらのフィルムなｓ　ｓ　ｍ
／ｍ巾（二裁断し、りθθ〕・ｆ−トのロール状フィル
ムを得た。−力木発明の化合物（ＩＩ−ヌ）を７．／、
／−）リクロロエタンＣ二溶解し／ｒｗｔ％溶液とし該
溶液中ば二人工皮革（東し・エクセーヌ）を浸漬した後
とり出して自然乾燥した。かかる処理をした人工皮革を
用いてフ・ｆルムコー／、２−２５．２−３のスリット
面を拭くようにして化合物（Ｈ−ヌ）をスリット面（二
塗布した。かくして）・ｒルムコー／、２−．２１．２
−３Ｃ二それぞれ対応するフ・ｆルム、２−／−Ｃ。

、２−．２−０％、２−３−Ｃを得た。、２ｚ０Ｃｉｚ
ｚ％ＲＨ雰囲気中でこれらフィルムの駆動性能と乳剤層
の発生、更に現像処理後の透明性（ヘイズ度）なしらべ
た。

得られた結果を第グ表り＝示す。

第グ表から明らかな如く、本発明によりノ・ｆルムのカ
メラ内での駆動性が著しく良化し、更６二乳剤屑が全く
発生しないことが判る。

また、本発明を実施した場合の写真特性（例えば感度、
被り、粒状性、シャープネス等）およびヘイズ度への悪
影響はなかった。

実施例　３ 下記の組成から成る塗布液をトリアセチルセルロース写
真フィルム支持体上（＝塗布乾燥（りＯ０Ｃ×３分間）
してバック層を形成させた。

上記３種のベースパック層の反対側（＝下塗層を設けそ
の上に赤感乳剤層、ゼラチン中間層、緑感乳剤層、黄フ
イルタ一層、青感乳剤層、保鰻層を順に塗布して、それ
ぞれに対応する映画用カラーネガフィルム３−／、３−
２．３−３を得た。これらのフィルムをｊ　ｊ　ｍ／ｍ
巾に裁断し、グθθフィートのロール状フィルムを得た
。３　ｓ　ｍ／ｍ巾（二裁断した。９−／、ｊ−，２，
３−３のフィルムのスリット面に流動パック・ｆンを含
浸させた人工皮革（東し・エクセーヌ）を用いて、スリ
ット面を拭くようにして、流動・耐ラフ・ｆンを塗布し
たそれぞれ：二対窓するフ・ｆルムｓ−／−Ｃ，３−，
２−Ｃ１３−３−Ｃを得た。ｘｔ”Ｃ＆ｒ％ＲＨ雰囲気
中でこれらフィルムの駆動性能と乳剤屑の発生、更に現
像処理後の透明性（へ・１１度）をしらべた。

得られた結果を第６表に示す。

第６表から明らかな如く、本発明によりフ・ｆルムのカ
メラ内での駆動性が著しく良化し、更に乳剤屑が全く発
生しないことが判る。

また、本発明を実施した場合の写真特性（例えば感度、
被り、粒状性、シャーブイ・ス等）およびヘイズ度への
悪影響はなかった。

実施例　り 下記の組成から成る塗布液をトリアセチルセルロース写
真フ・ｆルム支持体上；二塗布乾燥（９ｏＯｃ×３分間
）してパック層を形成させた。

−ヒ記３種のベースバック層の反対側（１下塗層を設け
その上に赤感乳剤層、ゼラチン中間層、緑感乳剤層、黄
フイルタ一層、青感乳剤層、保護層を順に塗布して、そ
れぞれに対応する映画用カラーネガフィルムグー／、％
−２、グー３を得た。これらのフィルムを３才ｍ／ｍ巾
に裁断し、グθθ）・ｆ−トのロール状フィルムを得た
。３３　ｍ／ｍ巾（＝裁断した、グー／、グー２、＜？
−３の）・イルムのスリット面に化合物（Ｉ［−−ｆ）
を含浸させ７′二人工皮革（東し・エクセーヌ）を用い
て、スリット面を拭くよう（＝して化合物（，１−−−
ｆ）を塗布した。それぞれに対応するフ・ｒルムグー／
−Ｃ，グーλ−ＣＸ　グーｇ−Ｃを得た。、：ｚｔｏＣ
乙−や係ＲＨ雰囲気中でこれらフィルムの駆動性能と乳
剤屑の発生、更に現像処理後の透明性をしらべた。

得られた結果を第を表に示す。

第２表から明らかな如く、本発明によりフィルムのカメ
ラ内での駆動性が著しく良化し、更に乳剤屑が全く発生
しないことが判る。

また、本発明を実施した場合の写真特性（例えば感度、
被り、粒状性、シャープネス等）およびへ・ｆズ度への
悪影響はなかった。

特許出願人　富士写真フ・ｆルム株式会社手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和！ｇ年特願第１Ｐ／りざり号２、
発明の名称　ハロゲン１ピ銀写真感光材料３、補正をす
る者 事件との関係　特許出願人 連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２丁目２６番３ｏ旬
−４、補正の対象　明細書 ５、補正の内容 明ａ書の浄書（内容に変更なし）を提出すたします。

手続補正書 昭和タタ年りＯ月／６日 １、事件の表示　昭和ｊざ年　時願第１り／？１り号２
、発明の茗称　ハロゲン化銀写真感光材料３、補正をす
る者 事件との関係　特許出願人 任　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地４、　補正の
対象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

ｌ）第２員３〜参行目の 「感光材料」を 「感光機材」 と補正する。

λ）第７負／／行目の 「二価残基」の後に 「又は−ＣＨ２ＣＨＣＯ−（Ｒ′／：水素原子、メチＲ
″ ル基）」 を挿入する。

３）第３０頁７行目の 「本発明の化合物は」を 「本発明は」 と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲン化銀写真感光材料のスリット面にすベシ剤を有
   することを特徴とするノ・ログン化銀写真感光材料。