CN1329278A - 包含离子交换还原剂的夹层和在该夹层存在下处理感光材料的方法 - Google Patents

Abstract

本发明包括一种夹层,该夹层包含至少一种用于感光的离子性地结合在离子交换基体上的还原剂。本发明优选的实施方案中,该夹层进一步包含粘合剂和/或支持体并且离子交换基体包含具有平均粒子尺寸小于约10微米(μm)的微粒。本发明进一步包括用所述的夹层的方法或感光材料的冲洗加工。

Description

包含离子交换还原剂的夹层和在该夹层存 在下处理感光材料的方法

本发明涉及包括离子性地结合在离子交换基体上的还原剂的夹层和在该夹层存在下冲洗加工感光材料的方法。

在本领域中众所周知的是将用于感光的化合物，如感光显影剂，成色剂，显影抑制剂，电子转移试剂，碱前体，定影剂，即能结合银的配体，银稳定剂等引入感光材料中可导致用于感光的化合物和感光材料的其它组分的过早反应。例如，将传统的彩色显影剂如对苯二胺和对氨基苯酚放入增感了的感光材料中导致卤化银乳剂的减感，产生不适合的灰雾。因此，人们已致力于试图生产有效保护的(blocked)显影剂，这种显影剂可引入到卤化银乳剂材料中，而没有有害的减感作用和灰雾效应，而且这种显影剂在显影条件下除去保护，结果使显影剂自由地参与彩色形成(成色)反应。

Reeves的美国专利号.3,342,599公开了西佛碱显影剂前体的使用，Hamaoka等的美国专利号4,157,915和Waxman与Mourning的美国专利号4,060,418描述了氨基甲酸酯保护的对苯二胺的制备和使用，美国专利号5,019,492描述了具α-酮酰基保护基团的彩色显影剂。

所有这些方法和发明在实际生产应用中都因如下的一个或多个问题而失败：增感了的卤化银的减感作用；不能接受地慢的除去保护动力学；被保护显影剂的不稳定性在贮存后产生增加的灰雾和/或降低的D_max；需要两亲核，例如羟胺，以引发显影剂的释放。

在彩色显影剂上加入保护基团，结果增加了分子量，并且一般地会使母体彩色显影剂的所得的被保护形成的水溶解性降低。结果，用被保护的显影剂的胶状明胶分散体系可实现在感光材料中掺入这些被保护的显影剂。这些分散体系用本领域中已熟知的方法制备，其中显影剂前体溶于高蒸气压的有机溶剂中(例如，乙酸乙酯)，在一些实例中，和低蒸气压的有机溶剂一起(比如二丁基邻苯二甲酸酯)，然后用含水的表面活性剂和明胶溶液乳化。乳化之后，通常用胶体磨处理，高蒸气压的有机溶剂通过本领域中已知的方法蒸发或洗涤除去。

对感光材料而言，有必要向其中掺入感光有用的化合物，比如显影剂，它在直到显影时是稳定的。然后该感光材料可以快速而容易地显影。同样，需要简化显影剂分散体系的制备方法和在涂布配方中除去对有机溶剂的需要。同样也需要一种具有简化组分的显影液在感光材料中用于显影的方法。

这些和其它的要求都已通过在夹层中提供用于感光的还原剂，比如显影剂而满足。该夹层可在所述的感光材料被影像曝光后与感光材料活性相关。

本发明的一个方面包含了一种夹层，该夹层包含至少一种离子性的结合在离子交换基体上的感光有用的还原剂。在本发明的优选实施方案中，该夹层进一步包含粘合剂和/或支持体，而且该离子交换基体包含微粒的平均尺寸大小小于约10微米(μm)的微粒。

该夹层可由任何合适的方法制备，例如该夹层可由离子交换基体在溶剂中的溶液形成。在本发明的优选实施方案中，离子交换基体是微粒的形式。为了形成夹层，在铸型之前向溶液中加入粘合剂。合适的粘合剂包括，例如纤维素衍生物(例如纤维素酯)，明胶，(例如碱处理的明胶，比如牛骨或兽皮明胶或酸处理的明胶比如猪皮明胶)，去离子明胶，明胶衍生物(例如，乙酰化的明胶，苯二甲酰化的明胶(phthalated gelatin)及类似物)，合成聚合物，载体，比如聚乙烯醇，聚乙烯乳胺，丙烯酰胺聚合物，聚乙烯基缩醛，烷基或磺烷基丙烯酸酯和异丁烯酸酯的聚合物，水解的聚乙烯乙酸酯，聚酰胺，聚乙烯基吡啶，异丁酰胺共聚物等。所用的粘合剂的量为从约1∶3到约10∶1，以离子交换基体的重量为基础计。

在本发明的优选实施方案中，粘合剂加离子交换基体的层涂布于支持体上。合适的支持体包括，例如聚合物膜，木纤维，例如纸，金属夹层和薄片，玻璃和陶瓷支持材料。优选的支持体包括，例如，包括硝酸纤维素和纤维素酯(比如纤维素三乙酯和二乙酯)的膜的聚合物膜支持体，聚苯乙烯，聚酰胺，乙烯基氯的单聚物和共聚物，聚乙烯基缩醛，聚碳酸酯，烯类的单聚物和共聚物比如聚乙烯，聚丙烯，和二元芳香羧酸与二价醇的聚酯比如聚(对苯二甲酸亚乙酯)或聚萘二甲酸亚乙酯。

本发明的另一方面包括一种冲洗加工感光材料的方法，该感光材料包括至少一种卤化银感光乳剂层，该乳剂层包括(a)冲洗药液和(b)包括离子性结合在离子交换基体上的感光有用的还原剂的夹层与该感光材料的接触。

本发明的另一方面包括一种冲洗加工感光材料的方法，该感光材料包括至少一种卤化银感光乳剂层，该乳剂层包括(a)pH约为8-13的冲洗药液和(b)包括离子性结合在离子交换基体上的感光有用的还原剂的夹层与该感光材料的接触。

本发明的另一方面包括一种冲洗加工感光材料的方法，该感光材料包括至少一种卤化银感光乳剂层，该乳剂层包括(a)离子强度大于0.001M的冲洗药液和(b)包括离子性结合在离子交换基体上的感光有用的还原剂的夹层与该感光材料的接触。

本发明的另一方面包括一种冲洗加工感光材料的方法，该方法包括至少一种卤化银感光乳剂层，该乳剂层包括(a)包括离子性结合在离子交换基体上的感光有用的还原剂的夹层和(b)以热能使温度升至高于50℃与该感光材料的接触。

本发明的另一方面包括一种成像方法，该方法包括以下步骤：

以影像方式由上述方法之一对感光卤化银材料曝光形成影像；

扫描该形成的影像，形成该形成影像的第一次电子影像表象(representation)；

将该第一次电子影像数字化形成数字影像；

调节该数字影像形成第二次电子影像表象；以及

变换(重排)，贮存，传送，印相或显示该第二次电子影像表象。

然而，本发明的另一方面包括一种形成影像的方法，该方法包括以下步骤：

以影像方式由上述方法之一对感光卤化银材料曝光形成影像；

扫描该形成的影像，形成该形成影像的电子影像表象；

变换(重排)，贮存，传送，印相或显示该电子影像表象。

图1以方块图形式显示了用于冲洗加工和观察通过扫描本发明的感光材料得到的影像形成的仪器装备。

图2是方块示意图，表明了具有根据本发明由扫描显影了的彩色材料衍生而来的信号的影像的电子信号的加工。

离子交换的原理是已知的，并且在例如化学工程师手册(ChemicalEngineer’s Handbook)，第五版，16部分中有描述。离子交换材料通常由含有结合基团的固定相组成，该基团携带或正或负的离子电荷，并与可被取代的相反电荷的自由离子一起。离子交换材料具有从流动相中选择性吸取或贮存一个或多个离子化的溶质的特征。在离子交换材料中结合的离子基团的浓度叫化学计算容量。离子交换树脂对特定溶质的最高吸收量与树脂的化学计算容量有关，也与在那些结合基团上的溶质的吸附强度有关。用于本发明中的离子交换树脂包括，例如，有机合成树脂，无机树脂等。阳离子交换树脂通常含有结合的磺酸基团(例如SO₃ ^-)，这类树脂一般地可以酸的形式或钠盐的形式从市场上买到。此外，阳离子交换树脂含有其它的结合酸性基团，比如羧基，膦酸基，次膦酸基(例如，COO^-，PO₃ ^2-，HPO₂ ^-，AsO₂ ^-，SeO₃ ^-等)。优选的阳离子交换树脂为磺化的共聚物，这些共聚物由苯乙烯和二乙烯基苯衍生而来，具有约3到约5meq/g的磺化值。

阴离子交换树脂包括季铵离子(强碱)或其他氨基基团(弱碱)，这些树脂优选含有一个或多个以下离子基团：

优选的阴离子交换树脂是由含有至少一种上述离子基团的苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物衍生而来。优选的阴离子交换树脂包括由含有三甲基苄基氯化铵基团的苯乙烯和二乙烯基苯衍生的共聚物。

离子交换反应是可逆的，并且涉及化学当量量。回收溶质并且纯化后再使用离子交换树脂是可能的。在这种情况下，再生的条件必须也存在。这可用含有固体中事先存在的离子的溶液来实现。在再生过程中，这种离子的总是存在过量会使反应平衡逆转，使树脂再生到最初的条件。

为在本发明中使用起见，离子交换树脂优选包括粒径为约0.01到约10微米的微粒，更优选约0.05到约8微米，最优选约0.1到约5微米。理想尺寸的微粒可由标准技术制备，比如磨碎，通过用一定的聚结方法或本领域中已知的其他方法制备微粒。

用于感光的还原剂以大约5到大约100，优选大约10到大约90，最优选大约15到大约90的离子交换树脂的离子交换化学计算容量的摩尔百分数的量存在。这里用的术语“酸”和“酸性的”，“碱”和“碱性的”指的已知的路易斯酸和路易斯碱化合物。酸是能与未共用电子对配位的分子或离子。碱是具有这些用于配位的未共用电子对的分子或离子，路易斯酸与阴离子交换剂配位，路易斯碱与阳离子交换剂配位。

用于感光的还原剂可以是例如感光显影剂，保护的显影剂，显影剂前体，电子转移剂，保护的电子转移试剂，电子转移试剂前体等。

本发明的优选实施方案中，用于感光的还原剂是显影剂，该试剂可以是活性显影剂或保护的显影剂。关于显影剂的讨论可在ResearchDisclosure，1996年9月，389期，38957条XIX部分，A分区中找到。1996年9月，389期，38957条(以后指(“Research DisclosureI”))，除非其它说明，这里所指的所有部分为Research DisclosureI的所有部分。(这里参考的所有Research Disclosure由Kenneth Mason有限公司出版，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，HampshireP010 7DQ，英国)。显影剂可是有机或无机的。有用的有机显影剂包括氢醌，儿茶酚，氨基酚，吡唑烷酮，苯二胺，四氢喹啉，双(羟基吡啶)胺类，环烯酮类，嘧啶类，还原酮(二羟丙烯醛)和香豆素类。有用的无机显影剂包括具有至少两个明显价态的金属的化合物。这些化合物能将银离子还原成金属银。这些金属包括铁，钛，钒，和铬，所用的这些金属化合物典型地为与有机化合物比如多元羧酸和氨基多元羧酸络合的化合物。

Duennebier等的美国专利3,297,445的吲哚氢醌，Gabrielsen等的美国专利3,690,872的氨基羟基环烯酮，Wyand等的美国专利3,672,891的5-羟基和5-氨基嘧啶，Porter等的英国专利1,045,303的对氨基苯酚的N-酰基衍生物，Kendall美国专利2,289,367，Allen的美国专利2,772,282，Ishikawa等的美国专利4,845,016，Stewart等的英国专利1,023,701和DeMarle等的美国专利3,221,023和3,241,967的3-吡唑烷酮，Gabrielsen等的美国专利3,672,896的脱水二氢还原酮，C1arke等的EPO 0 545 491的杂环-磺酰肼，Ohki等的美国专利5,278,034的N-(4-氨基苯基)吡咯烷衍生物，Taniguchi等的EPO 0 670 312的6-氨基四氢喹啉，Hagemann DE 4,241,532的杂环化合物，和Oftedahl等的美国专利3,615,521的6-羟基和6-氨基香豆素都包括在有用的显影剂中。特别有用的伯芳香胺彩色显影剂为对苯二胺和特别是N，N-二烷基-对苯二胺，其中烷基或芳核可被取代或不被取代。常用的对苯二胺彩色显影剂为N，N-二乙基-对苯二胺单盐酸盐，4-N，N-二乙基-2-甲基苯二胺单盐酸盐，4-(N-乙基-N-2-甲磺酰氨乙基)-2-甲基苯二胺倍半硫酸盐一水合物，和-(N-乙基-N-2-羟乙基)-2-甲基苯二胺硫酸盐。其它对苯二胺，类似化合物，和它们的用途包括在下列专利中：Nakamura等的美国专利5,427,897，Mihayashi等的美国专利5,380,625，Haijima等的美国专利5,328,812，Taniguchi等的美国专利5,264,331，Kuse等的美国专利5,202,229，Mikoshiba等的美国专利5,223,380，Nakamuara等的美国专利5,176,987，Yoshizawa等的美国专利5,006,437，Nakamuara等的美国专利5,102,778，Nakagawa等的美国专利5,043,254。如VoughtResearch Disclosure150卷，1976年10月，15034条中所述的将有机和无机显影剂的结合，以及不同类型的有机显影剂的结合，比如Youngquist等的美国专利3,666,457中脱水二氢氨基还原酮与氨基甲基氢醌的结合，Twist WO 92/10789的彩色显影剂和3-吡唑烷酮的结合，Sutherns英国专利1,281,516的抗坏血酸与3-吡唑烷酮的结合可获得好的结果。显影剂可以前体的形式掺入到感光加工材料中。这些前体的例子包括Porter等的美国专利3,246,988的卤化酰基氢醌，Porter等的美国专利3,291,609的氨基苯酚的N-酰基衍生物，Barr等的美国专利3,295,978的儿茶酚或氢醌与金属的反应产物。Haefner等的美国专利3,565,627的醌氢醌染料，Chapman等的美国专利3,586,506的环己-2-烯-1，4-二酮和环己-2-烯-1-酮-4-单缩酮，Pupo等的ResearchDisclosure，151卷，1976年11月，15159条的对苯二胺的西佛碱，Southby等的美国专利5,256,525的保护的显影剂。显影剂可用在水不溶混的溶剂中的成膜聚合物以分散体系的形式加入到层中，如Dunn等的美国专利3,518,088所述，如Chen的Research Disclosure，159卷，1977年7月，15930条和Pupo等的Research Disclosure，148卷，1976年8月，14850条所述的以聚合物胶乳为分散体系，或如Texer等的美国专利5,240,821所述的作为固体微粒分散体系。掺入的伯胺彩色显影剂或前体因此也可用于如Texter等的美国专利5,411,840所述的在小体积的加工溶液中加工的感光材料中。

优选的显影剂包括氨基苯酚，苯二胺，氢醌和吡唑烷酮。描述这些显影剂的代表性专利为美国专利号2,193,015；2,108,243；2,592,364；3,656,950；3,658,525；2,751,297；2,289,367；2,772,282；2,743,279；2,753,256；和2,304,953。

优选的显影剂的结构为：

其中R₁为氢，卤素(例如氯，溴)，烷基或烷氧基(优选1到4个碳原子)；R₂为氢或烷基(优选1到4个碳原子)；R₃为氢，烷基，烷氧基或链烯二氧基(优选1到4个碳原子)；R₄，R₅，R₆，R₇和R₈分别地为氢，烷基，羟烷基或磺烷基(优选1到4个碳原子)。

特别优选的显影剂为对苯二胺或对氨基苯酚。尤其优选对苯二胺。

本发明的其它实施方案中，用于感光的还原剂为电子转移试剂，保护的电子转移试剂或电子转移试剂前体。

本领域中用的术语“电子转移试剂”或ETA被认为有如下给体定义：卤化银显影剂给出一个电子(被氧化)使卤化银中Ag⁺还原为Ag⁰，然后通过与伯胺彩色显影剂的氧化还原反应再生到其原来的非氧化态。在该氧化还原反应中彩色显影剂被氧化然后被激活成色。

优选的电子转移试剂为1-芳基-3-吡唑烷酮衍生物，氢醌或其衍生物，儿茶酚或其衍生物，或酰肼或其衍生物。已发现电子转移试剂的吡唑烷酮部分用于起加速显影的作用，该部分通常由美国专利号4,209,580；4,463,081；4,471,045；和4,481,287和已出版的日本专利申请号62-123，172中所述类型的化合物衍生而来。这些化合物包含3-吡唑烷酮结构，其1-位具有未取代的或取代的芳基基团。优选的这些化合物为在吡唑烷酮环的4-或5-位有一个或多个烷基基团。特别有用的电子转移试剂描述于Platt等的美国专利4,912,025和Michno等的美国专利4,859,578中。

含有离子交换还原剂的夹层可以以任意形式用来感光材料的冲洗加工，这在下面通过类型I，类型II或类型III的冲洗加工更充分讨论。为以下讨论起见，本发明的冲洗加工夹层将指的是感光冲洗加工材料，含有用于本发明的材料的感光乳剂将指的是感光材料。用于感光冲洗加工材料的乳剂层可包括感光材料的一个或多个感光层。感光材料可以是黑色和白色材料，单色材料或多色材料。多色材料含有对光谱的三个基本区的每一个感光的染料影像形成单元。每个单元可由对给定光谱区感光的单个乳剂层或多乳剂层组成。感光材料的各层，包括影像形成单元的各层，可以本领域中已知的各种顺序排列。在另外一种方式中，对光谱的三个基本区的每一个感光的乳剂可以以单段层处理。

典型的多色感光材料包括具有由至少一层感红的卤化银乳剂层的青色染料影像形成单元，该卤化银乳剂层与至少一种青色染料形成成色剂联合，包含至少一层感绿的卤化银乳剂层的品色染料影像形成单元，该层与至少一种品红色染料形成成色剂联合，包含至少一层感蓝的卤化银乳剂层的黄色染料影像形成单元，该层与至少一种黄色染料形成成色剂联合的支持体。这种材料可以包含一些附加层，比如滤光层，中间层，保护层，和底层等。所有这些可被涂布在透明或反射的支持体(例如，纸支持体)上。

本发明中有用感光材料也可有用地包括磁性记录材料，如Research Disclosure，34390条，1992年11月所述，或透明磁性记录层比如如US4,279,945和US4,302,523中在透明支持体的下面含有磁性微粒的层。感光材料一般地具有从5到30微米的总厚度(除支持体以外)。虽然彩色感光层的顺序可以变化，但它们在透明支持体上一般以感红，感绿，感蓝的顺序(即感蓝层离支持体最远)，而在反射支持体上一般地为相反的顺序。

本发明也考虑本发明的感光材料用途而用在通常所指的一次性使用相机(或“带镜头胶片”)中。这些相机带胶卷出售，胶片预放在相机里，整个相机返回到洗片机，曝光了的胶片留在相机内。这些相机可有玻璃或塑料镜头，通过它们曝光感光材料。

在下面用于本发明的感光材料的合适材料的讨论中，将参考Research Disclosure，1996年9月，389期，38957条，以后将由术语“Research DisclosureI”指定。除非其它说明，以后指的部分指的是Research DisclosureI的部分。这里指的所有ResearchDisclosure由Kenneth Mason有限公司出版，Dudley Annex，12a NorthStreet，Emsworth，Hampshire P010 7DQ，英国)。

用于本发明中的感光材料的卤化银乳剂既可进行负片操作，如表面感光乳剂或去灰雾的内部潜影形成乳剂，或内部潜影形成类型(冲洗加工过程中成灰雾)的正片-操作乳剂。I～V部分描述了合适的乳剂及其制备以及化学和光谱增感的方法。V～XX部分描述了彩色材料和显影修饰剂。II部分描述了可用于感光材料和感光冲洗加工材料的载色剂，和各种添加剂比如增白剂，防灰雾剂，稳定剂，吸收光和散射材料，坚膜剂，涂层辅助剂，增塑剂，润滑剂以及消光剂如例如VI～VIII部分所述。所有部分描述了制备方法，XI部分特别描述了各层的排列，XVI部分描述了曝光替代物。XIX和XX部分描述了加工方法和试剂。

用负片操作的卤化银，可以形成负象。尽管一般首先形成负象，但必要时光学正象(或反转象)可以形成。

感光材料也可使用带色成色剂(例如用来调节层修正的水平)和蒙罩成色剂比如如EP213 490中所述；日本公开的申请58-172,647,美国专利2,983,608；德国专利申请DE2,706,117C；英国专利1,530,272；日本专利申请A-113935；美国专利4,070,191和德国专利申请DE2,643,965中所述。蒙罩成色剂可以被改变或被保护。

感光材料也可包含为改进影像质量而加速或其它修饰漂白或定影的加工过程的材料。如EP193，389；EP 301，477；U.S.4,163,669；U.S.4,865,956；和U.S.4,923,784所述的漂白加速剂是特别有用的。也考虑使用成核剂，显影加速剂或其前体(英国专利2,097,140；英国专利2,131,188)；显影抑制剂或其前体(美国专利号5,460,932；美国专利号5,478,711)；电子转移剂(U.S.4,859,578；U.S.4,912,025)；防灰雾剂和抗颜色-混合剂比如氢醌类，氨基苯酚类，胺类，没食子酸类，儿茶酚类；抗坏血酸类；酰肼类；磺酰氨基苯酚类；和非成色成色剂。

本发明的感光材料也可含有包含胶体银溶胶或黄色，和/或品红色滤光染料和/或抗光晕染料的滤光染料层(特别在所有感光层下面的下层中或所有感光层所在位置相反的支持体的一边)，胶体银溶剂或黄色，和/或品红色滤光染料和/或抗光晕染料以水包油分散体系，胶乳分散体系或固体微粒分散体系存在。此外，它们可以与“涂抹(smearing)”成色剂(例如如U.S.4,366,237；EP 096，570；U.S.4,420,556；和U.S.4,543,323所述)一起使用。成色剂也可以以例如日本专利申请61/258,249或美国专利5,019,492所述的被保护的形式被保护或涂敷。

本发明的感光材料可进一步含有其它影像修饰化合物，比如“释放显影抑制剂”化合物(DIR’s)。本发明中的感光材料中有用的其它DIR’s在本领域中已众所周知，实例如美国专利号3,137,578；3,148,022；3,148,062；3,227,554；3,384,657；3,379,529；3,615,506；3,617,291；3,620,746；3,701,783；3,733,201；4,049,455；4,095,984；4,126,459；4,149,886；4,150,228；4,211,562；4,248,962；4,259,437；4,362,878；4,409,323；4,477,563；4,782,012；4,962,018；4,500,634；4,579,816；4,607,004；4,618,571；4,678,739；4,746,600；4,746,601；4,791,049；4,857,447；4,865,959；4,880,342；4,886,736；4,937,179；4,946,767；4,948,716；4,952,485；4,956,269；4,959,299；4,966,835；4,985,336以及公开的专利GB 1,560,240；GB 2,007,662；GB 2,032,914；GB 2,099,167；DE 2,842,063；DE2,937,127；DE 3,636,824；DE 3,644,416及如下公开的欧洲专利：272,573；335,319；336,411；346,899；362,870；365,252；365,346；373,382；376,212；377,463；378,236；384,670；396,486；401,612；401,613中所述。

这些DIR化合物也公开于“彩色照相的显影剂-阻释剂-释放(DIR)成色剂”，在C.R.Barr，J.R.Thirtle和P.W.Vittum著的感光科学与工程(Photographic Science and Engineering)，13卷174页(1969年)中。

也考虑到了本发明的概念可用于获得反射彩色印相，如ResearchDisclosure，1979年11月，18716条，由Kenneth Mason Publications，Ltd，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire P01017DQ，England所述。为了形成本发明中的材料，乳剂和材料可以涂于调节了pH的支持体上，如U.S.4,917,994中所述；用环氧溶剂(EP 0164，961)；用附加稳定剂(U.S.4,346,165；U.S.4,540,653和U.S.4,906,559中所述)；用比如U.S.4,994,359中的稳定螯合剂以降低对多价阳离子比如钙的敏感性；以及用减少染色的化合物比如如U.S.5,068,171和U.S.5,096,805中所述。也可用于感光材料的其它化合物公开于日本公开的专利申请：83-09,959,83-62,586,90-072,629；90-072,630；90-072,632；90-072,633；90-072,634；90-077,822；90-078,229；90-078,230；90-079,336；90-079,338；90-079,690；90-079,691；90-080,487；90-080,489；90-080,490；90-080,491；90-080,492；90-080,494；90-085,928；90-086,669；90-086,670；90-087,361；90-087,362；90-087,363；90-087,364；90-088,096；90-088,097；90-093,662；90-093,663；90-093,664；90-093,665；90-093,666；90-093,668；90-094,055；90-094,056；90-101,937；90-103，409；90-151-577。

用于感光材料的卤化银可以是碘溴化银，溴化银，氯化银，氯溴化银，氯碘溴化银等。

卤化银晶粒的类型优选包括多晶的，立方的和八面体的。卤化银晶粒的尺寸可以具有用于感光组合物的已知的任何尺寸分布，并可以是多分散的，也可是单分散的。

也可用平片状晶粒卤化银乳剂。平片状晶粒是那些具有两个平行主晶面，每一主晶面比余下的任何晶面明显大的晶粒。平片状晶粒乳剂是那些在乳剂中平片状晶粒至少占晶粒的投射总面积的百分之三十，更典型地至少百分之五十，优选至少百分之七十并且最好至少百分之九十。平片状晶粒可以占几乎所有的晶粒的投射总面积(＞97％)。平片状晶粒乳剂可以是高直径厚度比的平片状晶粒乳剂---即ECD/t＞8，其中ECD为圆直径，该圆面积与晶粒的投射面积相等，t为平片状晶粒厚度；中等直径厚度比的平片状晶粒乳剂--即ECD/t＝5到8；或低直径厚度比的平片状晶粒乳剂--即ECD/t＝2到5。乳剂典型地具有高的扁平度(T)，其中T(即ECD/t²)＞25，且ECD和t都以微米(μm)测定。平片状晶粒的厚度可以是与达到平片状晶粒乳剂的目标平均直径厚度比和/或平均扁平度相匹配的任一厚度。为了最大限度增强平片状晶粒的性能，优选的满足投射面积要求的平片状晶粒是那些厚度低于0.3微米，特别优选薄的即低于0.2微米，并考虑超薄(低于0.07微米)的平片状晶粒的。当碘卤化物平片状晶粒的本征蓝光吸收依赖于蓝光速度时，就考虑更厚的平片状晶粒的厚度，典型地可高达0.5微米。

高碘化物平片状晶粒乳剂由House的美国专利4,490,458，Maskasky的美国专利4,459,353和Yagi等的EPO 0 410410所阐述。

由形成面心的立方(岩盐型)晶格结构的卤化银形成的平片状晶粒可具有{100}或{111}主晶面。含有{111}主晶面平片状晶粒的乳剂，包括具有受控制的晶粒分散度，卤化物分布，双晶面间隔，边缘结构，和晶粒位错以及吸附的{111}晶粒面稳定剂的那些，由ResearchDisclosureI，I部分，B.(3)(503页)引用的参考所阐述。

用于本发明中的卤化银晶粒可根据本领域中已知的方法制备，比如Research DisclosureI和James，照相方法理论(The Theory of thePhotographic Process)中所述。所包括的方法有比如制备氨法乳剂，制备中性或酸性乳剂，及本领域中其它已知的方法。这些方法通常包括在保护胶体的存在下，将水溶性银盐和水溶性卤化物盐混合，并在沉淀形成卤化银过程中控制温度，pAg，pH值等在合适的条件下。

晶粒沉淀的过程中，可以引入一种或多种掺杂剂(包藏除银和卤化物以外的晶粒)以修饰晶粒的性质。例如公开于ResearchDisclosure，38957条I部分，乳剂晶粒和它们的制备，G分部，晶粒修饰条件和调节，(3)，(4)，(5)段的各种传统掺杂剂的任何一种可在使用的乳剂中存在。此外，特别考虑的是用如01m等的美国专利5,360,712所教含有一个或多个有机配体的过渡金属六配位化合物掺杂在晶粒中。

特别考虑的是在晶粒的面心立方晶格中掺杂能通过形成浅的电子陷阱(以后也指SET)而增加成像速度的掺杂剂，如1994年11月出版的Research Disclosure36736条中所讨论的。

SET掺杂剂在晶粒中的任何位置是有效的。当SET掺杂剂掺杂在基于银的晶粒的百分之五十之上时，通常获得更好的结果。SET掺杂的最佳晶粒范围为由银形成的形成晶粒的总银量的百分之五十到百分之八十五。当晶粒连续沉淀时，SET可以突然或在一段时间内引入反应。通常考虑掺杂形成SET掺杂剂浓度为每摩尔银至少1×10^-7摩尔到它们溶解度限度，典型地达到每摩尔银中大约5×10^-4摩尔。

已知SET掺杂剂有效地减少互易律(reciprocity)。特别地将铱六配位化合物或Ir⁺⁴配合物用作SET掺杂剂是有利的。

对提供浅的电子陷阱无效的Ir掺杂剂(非-SET掺杂剂)也可掺入卤化银晶粒的乳剂的晶粒中以减少互易律。

为有效地提高互易律，Ir可在晶粒结构中的任何位置存在。为有效地提高互易律，优选的Ir掺杂剂在晶粒结构中的位置在沉淀出来的形成晶粒总银量的开始的百分之六十之后和最后的百分之一之前(最优选的在最后的百分之三之前)范围内。当晶粒连续沉淀时，掺杂剂可以突然或在一段时间内引入反应瓶。通常为提高光互易律，考虑以非-SET Ir掺杂剂的最低有效浓度加入。

进一步增加感光材料的反差可以通过用含亚硝酰或硫亚硝酰配体的六配位的配合物(NZ掺杂剂)掺杂在晶粒中实现，如McDugle等的美国专利4,933,272所公开的。

增加对比的掺杂剂可掺杂在晶粒结构中的任何位置。然而，如果NZ掺杂剂存在于晶粒的表面，它可减少晶粒的感光度。因此优选NZ掺杂剂位于晶粒中，结果它们从晶粒表面分开在形成碘氯化银晶粒中沉淀的总银量的至少百分之一(最优选至少百分之三)。优选的增加对比的NZ掺杂剂浓度为每摩尔银1×10^-11到4×10^-8摩尔范围内，特别优选的浓度为每摩尔银10^-10到10^-8摩尔范围内。

尽管上面已经给定通常优选的各种SET，非-SET Ir和NZ掺杂剂浓度范围，但是认为在这些通常的范围内，特定的最佳浓度范围可通过常规测试针对特殊的用途加以确认。特别考虑单独使用SET，非-SET Ir和NZ掺杂剂或将它们联合使用。例如，特别考虑含SET掺杂剂和非SET Ir掺杂剂的晶粒类似的SET和NZ掺杂剂可联合使用。不是SET掺杂剂的NZ和Ir掺杂剂也可联合使用。最后，可用非SET掺杂剂与SET掺杂剂和NZ掺杂剂的结合。后三种途径的掺杂剂一起使用通常最方便，根据是首先掺杂NZ掺杂剂，然后是SET掺杂剂，最后用非SET-Ir掺杂剂沉淀。

本发明的感光冲洗加工材料通常包括为涂布离子交换微粒的载色剂。有用载色剂的包括自然生成的物质，比如蛋白质，蛋白质衍生物，纤维素衍生物(如纤维素酯)，明胶(如碱处理的明胶如牛骨或兽皮的明胶，或酸处理的明胶如猪皮明胶)，去离子明胶，明胶衍生物(例如乙酰化的明胶，苯二甲酰化的明胶等)，和其它物质如ResearchDisclosureI所述。所用的载色剂或载色剂增充剂也用亲水的水透过性胶体。包括合成的聚合塑解剂，载体，和/或粘合剂比如聚(乙烯乙醇)，聚(乙烯乳胺)，丙烯酰胺聚合物，聚乙烯缩醛，烷基和磺烷基丙烯酰酯和异丁烯酸酯的聚合物，水解的聚乙烯乙酸酯，聚酰胺，聚乙烯吡啶，异丁烯酰胺共聚物等，如Research DisclosureI中所述。载色剂也可包括用于感光乳剂中的已知任何添加剂。

本发明中所用的卤化银可以有利地受到化学增感。用作卤化银化学增感的化合物和技术是本领域中已知的，在如ResearchDisclosureI中有描述并见其参考。用作化学增感剂的化合物包括例如活性明胶，硫，硒，碲，金，铂，钯，铱，锇，铼，磷(phosphorus)，或它们的结合物。化学增感通常在pAg值从5到10，pH值从4到8，温度30度到80℃条件下实施，如Research DisclosureI中，第IV部分(510-511页)所述，并见其参考。

卤化银可用本领域中已知的任何方法，如Research DisclosureI中所述的方法，用增感染料增感。染料可在随涂布在感光材料上之前任何时间(例如化学增感过程中或之后)或同时加入到卤化银晶粒的乳剂和亲水胶体中。例如染料可以水溶液或醇溶液加入。染料/卤化银乳剂可和彩色影像形成成色剂的分散体系在涂布之前立即混合(例如2小时)。

本发明所用的感光材料优选利用任何的已知技术，包括ResearchDisclosureI，XVI部分中所述的技术，进行影像曝光。典型地包括在光谱的可见光区曝光，典型地这种曝光通过镜头是活的影像，尽管也可通过发光装置(发光二极管，CRT等)对贮存的影像曝光(比如计算机贮存的影像)。

在发明优选的实施方案中所用的感光材料是彩色负片。可通过传统的光学技术或用激光扫描胶片并印相，发光二极管，阴极射线管等制备胶片印相。

本发明的所用典型的彩色负片结构由如下所述的材料所示，SCN-1：

      材料SCN-1

SOC   表面保护层
	BU    蓝光记录层单元
IL1   第一中间层
	GU    绿光记录层单元
IL2   第二中间层
	RU    红光记录层单元
AHU   抗光晕层
	S     支持体
SOC   表面保护层

通常优选的支持体S是反射的或透明的。当反射时，支持体是白色的并且可以采取当前用于彩色印相材料的传统支持体的任何形式。当支持体是透明的时，它可以是无色的或浅色的，并且可以采取当前用于彩色负片材料中传统支持体的任何形式-例如无色的或浅色透明的胶片支持体。支持体结构的细节在本领域中已有很好的理解。所用的支持体实例为聚乙烯缩醛胶片，聚苯乙烯胶片，聚对苯二甲酸亚乙酯胶片，聚萘二甲酸亚乙酯胶片，聚碳酸酯胶片，和相关胶片和树脂材料，以及纸，布，玻璃，金属及其它能耐受预期的加工条件的支持体。感光材料可以含有附加层，比如过滤层，中间层，保护层，底层，抗光晕层等。透明的和反射的支持体结构，包括为增加粘附作用的底层，公开于Research DisclosureI的XV支持体部分。

蓝，绿，红记录层单元BU，GU，RU中的每一层由一层或多层亲水胶体层形成并且包含至少一种辐射敏感的卤化银乳剂和成色剂，包括至少一种染料影像形成成色剂。绿，和红记录单元优选细分为至少两个记录层亚单元，目的是为增加记录宽容度和降低影像粒度。每一层单元或层亚单元的最简单的预期结构由含有乳剂和成色剂的单一亲水胶体层组成。当存在于层单元或层亚单元上的成色剂在亲水胶体层而不在含有乳剂层上涂布时，含有亲水胶体层的成色剂是来接受显影过程中来自乳剂中的被氧化的彩色显影剂。通常含有成色剂的层是含有乳剂的层的下一个邻近亲水胶体层。

为了确保优良的影像清晰度，和便于在相机中制造和使用，所有这些感光层优选位于支持体的普通面上。当以卷筒形式时，材料被卷起，结果当在相机中伸开时，在到达带有这些层的支持体表面之前曝光到达所有感光层。而且为确保材料上曝光了的优异的影像清晰度，应该控制该层单元在支持体上的总厚度。通常位于支持体曝光面之上的感光层，中间层，和保护层总厚度小于大约35微米和优选小于大约25微米，最优选小于大约20微米。

任何方便地选自传统的辐射敏感的卤化银乳剂层可掺入层单元中，并用于提供所需的光谱吸收。最普遍的是使用含有最少量碘化物的高溴化物或高氯化物乳剂。为实现更快的加工速率，可使用高氯化物乳剂。辐射敏感的氯化银，溴化银，碘溴化银，碘氯化银，氯溴化银，溴氯化银，碘氯溴化银，碘溴氯化银晶粒都考虑到了。晶粒既可是规则的或不规则的(如平片状的)。平片状晶粒乳剂是那些在乳剂中平片状晶粒占总晶粒的投射总面积的至少百分之五十(优选至少百分之七十并且最好至少百分之九十)的乳剂，该平片状晶粒对增加与粒度相关的速度是特别有利的。平片状晶粒被认为是需要两个平行主晶面和晶粒主晶面的等价圆周长(ECD)与其厚度的比至少为2的晶粒。而且平片状晶粒可有{111}或{100}主晶面。特别优选的平片状晶粒乳剂是那些具有平片状晶粒平均直径厚度比至少为5，最好比8大的乳剂，优选的平均平片状晶粒厚度为低于0.3微米(特别优选低于0.2微米)。特别考虑超薄平片状晶粒乳剂，即那些平均平片状晶粒厚度低于0.07微米的乳剂。晶粒优选形成表面潜影，结果，当以本发明的彩色负片胶片形式在表面显影剂中冲洗加工时它们产生负影像。

传统的辐射敏感的卤化银乳剂说明由Research Disclosure，38957条，上面引用地，I.乳剂晶粒及其制备所提供。乳剂的化学增感可采取任何传统的形式由IV.部分化学增感所示。用作化学增感剂的化合物包括例如活性明胶，硫，硒，碲，金，铂，钯，铱，锇，铼，磷或它们的结合物。通常化学增感在pAg值从5到10，pH值从4到8，温度从30到80℃条件下实施。可采取任何传统的方式光谱增感和增感染料，由第V部分光谱增感和减感所示。染料可在随乳剂涂在感光材料上之前任何时间(例如化学增感过程中或之后)或同时加入到卤化银晶粒的乳剂和亲水性胶体中。染料可例如以水溶液或醇溶液加入，或作为固体微粒分散体系加入。该乳剂层也典型地包括一种或多种防灰雾剂或稳定剂，它采取任何传统的方式，如第VII部分防灰雾剂和稳定剂所阐述。

虽然本发明的材料中，可利用任何有用量的感光银，如卤化银，但优选总量少于10g/m²的银，优选少于7g/m²的银量，更优选少于5g/m²的银量。银的更低量改进材料的光化学，结果可能用该材料产生更清晰的图画。这些更低量的银特别需要，因为它们能使材料的快速显影和去银成为可能。相反，在材料中优选银覆盖度为每平方支持体的面积至少1.5克涂布的银。以实现至少2.7logE的曝光量，同时为打算被放大的图片保持足够低的颗粒性。对彩色显示材料而言，典型地利用低得多的银的涂布覆盖度。

BU含有至少一种黄色染料影像形成成色剂，GU含有至少一种品红色染料影像形成成色剂，RU含有至少一种青色染料影像形成成色剂。可利用任何传统染料影像形成成色剂的结合。传统染料影像形成成色剂如Research Disclosure，38957条，上面引用地，X.染料影像形成剂和修饰剂，B.影像染料形成成色剂中所示。

在单个染料影像形成层单元中涂布一层，两层或三个分开的乳剂层是通用的做法。当在单层单元中涂布两层或多个乳剂层时，它们典型地选择是在感光度方面有差别。当在更少感光的乳剂上涂布更多感光的乳剂时，实现了比将两种乳剂混合在一起的更高速度。当在更多感光的乳剂上涂布更少感光的乳剂时，实现了比将两种乳剂混合在一起的更好的对比度。优选最敏感的乳剂位于离曝光辐射源最近的位置，最慢的乳剂可位于离支持体最近的位置。

一个或多个该层单元优选细分成至少两个，更优选三个或更多亚层单元。优选在彩色记录单元中所有的感光卤化银乳剂具有在与可见光谱区相同的区域中的光谱感光度。在该实施方案中，依据本发明，当所有掺入单元中的卤化银乳剂具有光谱吸收时，希望在它们之间存在光谱吸收性质方面有小的差异。在更优选实施方案中，特别制作应用更慢的卤化银乳剂的增感作用，这归因于居于它们之上的层单元更快的卤化银乳剂的遮光作用，目的是当曝光随着由低到高的光量变化时，由感光记录材料提供影像一致的光谱响应，这样更高比例的峰光吸收光谱增感染料由于峰遮光和下层感光度的加宽作用可能在更慢的亚分层单元的乳剂中是合适的。

中间层IL1和IL2为亲水性的胶体层，该层有基本的减少颜色污染的作用-即在与染料形成成色剂反应之前阻止被氧化的显影剂迁移到邻近的记录层单元。中间层可简单地通过增加被氧化的显影剂必须经过的扩散路径长度而部分有效。为了加强中间层阻断被氧化的显影剂的效果，掺杂被氧化的显影剂是方便的做法。抗污染试剂(被氧化的显影剂清除剂)可选用那些公开于Research Disclosure，38957条，X.染料影像形成剂和修饰剂，D.色彩修饰剂/稳定作用，第(2)段的试剂。当GU和RU中一种或多种卤化银乳剂为高溴化物乳剂，并且因此对蓝光有非常本征的感光度时，优选在IL1掺入黄色滤色剂，如Garey Lea银或黄色加工溶液能脱色的染料。合适的黄色滤光染料选自那些由Research Disclosure，38957条，VIII.吸光和散射材料，B.吸光材料所述的染料。

抗光晕层单元AHU典型地含有可除去或可脱色的光吸收材料的冲洗药液，比如颜料和染料的一种或结合。合适的材料可选自ResearchDisclosure，38957条，VIII.吸光材料中的那些材料。AHU的通常的可选择位置为支持体S和涂于离支持体最近的记录层单元之间。

表面保护层SOC为亲水性的胶体层，该层是为在处理和冲洗加工过程中彩色负片材料的物理保护而提供的。每一SOC也为掺入添加剂提供了方便的位置，这些添加剂在彩色负片材料的表面或靠近这一表面是最有效的。在一些实例中，表面保护层分成表面层和中间层，后者在表面层的添加剂和相邻记录层之间起分隔的作用。在另一个变化形式中，添加剂分布在表面层和中间层之间，后者含有与邻近的记录层单元相匹配的添加剂。更典型地，SOC含有添加剂，比如涂布辅助剂，增塑剂，润滑剂，抗静电剂和消光试剂，如Research Disclosure，38957条，IX.涂布物理性质修饰添加剂中所述。位于乳剂层之上的SOC还优选含有紫外吸收剂，如Research Disclosure，38957条，VI.UV染料/荧光增白剂/发光染料，第(1)段所述，以类似方式，类似的保护层可与本发明中的感光冲洗加工材料一起涂布，该感光冲洗加工材料包含离子性束缚于离子交换基体上的用于感光的还原剂。

不用材料SCN-1的层单元顺序，可利用替代的层单元顺序，这些顺序对一些乳剂选择是特别有吸引力的。采用高氯化物乳剂和/或薄(＜0.2微米平均晶粒厚度)平片晶粒乳剂可进行所有可能的BU，GU和RU的位置变换，而没有减蓝光记录的蓝光污染的冒险，因为这些乳剂在可见光区显示出了可以忽略的本征感光度。因为同样的原因，不必在中间层中掺入蓝光吸收剂。

当染料形成影像层单元中乳剂层在速度上有差别时，限制在最快速度层中染料影像形成成色剂掺入的量低于基于银的化学计量的量是传统的做法，最快速度乳剂层的作用是创造特征曲线的部分，该部分正好高于最低密度-即在低于层单元中剩下乳剂层的感光度阈值的曝光范围内。这样，使向产生的染料影像计录中加入最快感光速度乳剂层的增加了的粒度最小化而没有牺牲成像速度。

前面讨论的蓝，绿，红先记录层单元描述为分别含有黄，品红，青色影像染料-形成成色剂，这是用于印相的彩色负片单元中传统的做法。本发明可适用于如所述的传统的彩色负片结构。彩色反转片结构采用类似的形式，只是完全缺少带色的蒙罩成色剂；典型的形式中，也可缺少显影抑制剂释放成色剂。优选的实施方案中，彩色负片材料专用于扫描以产生三个分开的电子彩色记录。这样，生成的影像染料的实际色彩就不重要了。重要的只是每一层单元中生成的染料影像不同于剩下的每一层单元中生成的染料影像。为了提供这种差别的能力，考虑每一层单元中含有选择的一种或多种染料影像形成成色剂，以产生具有位于不同光谱区的吸收半峰带宽的影像染料。并不重要的是，蓝，绿或红色记录层单元是否形成黄，品红，或青色染料，这些染料在光谱的蓝，绿或红光区具有半峰带宽的吸收(这些在的打算印相所用的彩色负片材料是传统的)或者具有在其它任何方便的光谱区，范围从近紫外(300-400nm)到可见再到近红外(700nm-1200nm)的半峰带宽的吸收，只要层单元中的影像染料的吸收半峰带宽延伸到基本上非共延伸的波长范围。术语“基本上非共延伸的波长范围”意味着每一种影像染料显示的半峰带宽延伸至至少25(优选50)nm的光谱范围，这一范围不为另一影像染料半峰带宽的吸收所占有。理想的影像染料具有相互排除的半峰带宽。

当层单元含有两个或多个在速度方面有差别的乳剂层时，降低影像的影像粒度是可能的，该影像通过在层单元的每一乳剂层中形成具有位于不同的光谱区的吸收半峰带宽的染料影像而从电子记录中视图并再生，而不是形成层单元的其它乳剂层的染料影像。这一技术特别适合于层单元分成速度不同的亚单元的材料。这就允许每一层单元创造多个电子记录，与通过相同的光谱感光度的乳剂层形成的不同染料影像相对应。通过扫描由最高速度的乳剂层形成的染料影像生成的数字记录用来再生正好高于最低光密度的可视的染料影像部分。在更高的曝光量下，第二和可任意选择地第三电子记录可通过扫描光谱有差别的染料影像形成，该染料影像可通过剩下的乳剂层形成。这些数字记录含有更低噪音(更低粒度)并可用于再生在高于更慢乳剂层的曝光量阈值的曝光范围内的可视影像。这项用于降低粒度的技术更详细地公开于Sutton U.S.专利5,314,794中。

用于本发明中的每一彩色负片材料层单元产生低于1.5的染料影像的特征曲线γ，该特征曲线γ有利于获得至少2.7logE的曝光量。多色感光材料的最低可接受的曝光量为允许精确地记录可能在感光使用中产生的最大量的白色物(如新娘的结婚礼服)和最大量的黑色物(如新郎的礼服)。2.6logE的曝光量正好满足典型的新娘和新郎结婚场景。优选至少3.0logE的曝光量，因为这是为摄影师所选的曝光量范围提供舒服的误差空间。更大得多的曝光量也特别优选，因为实现了用更大曝光误差获得精确影像再现的能力。而在用于印相的彩色负片材料中，当特征曲线γ格外低时，印出来的场景的可视的魅力之处通常丢失了。当扫描彩色负片材料以产生数字染料影像记录时，可通过调节电子信号信息增加对比度。当用反射光束扫描本发明的材料时，光束两次通过层单元。这样通过双倍改变光密度(ΔD)有效地使γ(ΔD÷ΔlogE)加倍。这样可试图使γ低至1.0或甚至0.6，并且高达大约5.0logE或更高的曝光量是可行的。优选大约小于0.55的γ。特别优选约0.4和约0.5之间的γ。

不用染料形成成色剂，任何传统的掺杂的产生染料影像的用于多色成像的化合物可选择性掺入到蓝，绿和红色记录层单元中。染料影像可随着曝光量染料的选择性破坏，生成或物理去除而产生。例如银染料漂白方法是已知的，并且为通过掺杂的影像染料的选择性地破坏形成染料影像而在商业上得到利用。银染料漂白方法由ResearchDisclosure，38957条，X.染料影像形成剂和修饰剂，A.银染料漂白所阐述。

也已知预先形成的影像染料可掺入蓝，绿和红色记录层单元中，所选染料起除不动，但在可动部分中，染料能随着进入与被氧化的显影剂发生氧化还原反应而释放染料发色团。这些化合物通常指的是氧化还原释放剂(RDR’S)。通过冲洗掉释放了的可动染料，生成了留下的可能被扫描的染料影像。将被释放了的可动染料转移到本发明的感光加工材料中也是可能的，其中在媒染层中，它们是不能动的。然后可以扫描具有影像的材料。当用作为的材料的总体部分的夹层进行扫描时，该夹层典型地含有透明支持体，具有染料影像的媒染层正好在支持体下面，白色反光层正好在媒染层下面。其中夹层从彩色负片材料中剥开以利于扫描该染料影像，支持体可以是反射的，当染料影像打算是可视的时，这是通常的选择或是透明的，这可以对染料影像进行透明扫描。RDR’S和掺杂在其中的染料影像转移体系描述于ResearchDisclosure151卷，1976年11月，15162条。

也认识到染料影像可由起初可动的，但在影像显影过程中使它不动的化合物来提供。利用这种类型的影像染料的影像转移体系已长期用于以前公开的染料的影像转移体系中。与本发明的实践相匹配的这些和其它影像转移体系公开于Research Disclosure176卷，1978年12月，17643条，XXIII.影像转移体系中。

彩色负片材料的很多修饰作用被提议为提供扫描，如ResearchDisclosureI，XIV.Scan facilitating features所述。在本发明的实践使用中考虑用上述的与彩色负片材料结构一定程度上相匹配的系统。

也考虑本发明所用的影像材料可用于非传统增感方案中，例如，不用对红、绿和蓝光区敏感的影像层，感光材料可以具有一个记录场景发光的感白光层和两个记录场景色度的彩色感光层。显影之后，得到的影像可被扫描和数字再加工以再制造原场景的全色彩，如Arakawa等US 5,962,205所述。影像材料也可包含用伴随的彩色分色曝光的全色感光的乳剂。在这个实施方案中，本发明的显影剂会产生有色的或中性的影像，该影像与分色曝光一起，使原场景色值的完全恢复成为可能。在这一材料中，影像可通过显影了的银密度，一种或多种传统成色剂的结合，或用“黑色”成色剂比如间苯二酚成色剂形成影像。分色曝光可以连续地通过合适的滤光片，或同时通过空间分离的滤光材料组成的系统(通常叫“彩色滤光阵列”)来实现。

本发明的影像材料也可为由例如全色感光的卤化银乳剂和本发明的显影剂组成的黑色和白色影像形成染料。在这个实施方案中，影像可通过加工后显影了的银密度，或者通过产生可用于携带中性影像色域的染料的成色剂形成。

当传统曝光了的彩色感光材料的化学显影之后，形成传统的黄，品红，青影像染料以读出记录的场景曝光时，材料的红，绿，蓝彩色记录单元的响应可通过检查它们的密度精确地区分。密度测量是通过样品对透射光的测量，其利用所选的彩色滤光片将RGB影像染料形成单元的影像响应分成相对独立的通道。普遍使用Status M滤光器测量用于光学印相的彩色负片材料的响应，用Status A滤光器测量用于直接透射观察的彩色反转片的响应。在整个密度测量中，不完美的影像染料的不需要的边和尾吸收导致小量的通道混合，其中总响应的一部分，例如品红色通道可以来自中性特征曲线中或黄或青色影像染料计录或二者都有的偏离峰(off-peak)吸收。这些现象(artifacts)可在胶片光谱感光度的测定中可忽略。通过对总密度响应的合适的数学处理，这些不需要的偏离峰密度影响可通过提供解析密度而完全纠正，其中给定颜色记录的响应与其它影像染料的光谱响应无关。解析密度测定归纳在SPSE感光科学与工程手册(Handbook ofPhotographic Science and Engineering)，W.Thomas著，JohnWileyand Sons，纽约，1973年，Section 15.3，彩色密度测量(ColorDensitometry)840-848页中。

影像噪音可以减少，这里通过扫描曝光了的和冲洗加工过的彩色负片材料以获得影像模式的可操作的电子记录，然后通过将调整了的电子记录转换成可视的形式而获得影像。影像清晰度和色彩可通过设计层γ比率在很窄的范围内，而避免或减小其它作用缺陷而增加，其中彩色记录在再生成可视彩色影像之前处于电子形式。

术语“γ比率”当用于彩色记录层单元时，指的是所提层单元在成像式彩色分离曝光和主要使该层单元显影的过程之后该层单元的彩色γ值，与相同层单元成像式白光曝光和使所有层单元显影过程之后的相同层单元的彩色γ值的比所确定的值。这一术语涉及色彩饱和度，它是在传统地光学印相之后从该层单元得到的。更大的γ比率值表明在光学印相条件下色彩饱和度增加。

尽管从余下的影像信息(以印相形式或者操作电子影像记录)中分离影像噪音不可能，但是通过调整具有低噪音的电子影像记录是可能的，如由具有低γ比率的彩色负片材料以通过已知印相技术不可能得到的方式提供以改进整个曲线形状和清晰度特征。这样，影像可从电子影像记录中再生，该影像电子记录从彩色负片材料衍生而来，这些彩色负片材料优于从那些由用来供光学印相应用服务的传统彩色负片材料类似地衍生而来的材料。所述的材料的优秀的影像特征在当红，绿和蓝光彩色记录单元的γ比率小于1.2时获得。在更加优选的实施方案中，每一红，绿和蓝感光彩色形成单元的γ比率小于1.15。在更加优选的实施方案中，红，蓝感光彩色形成单元具有小于1.10的γ比率。在最优选的实施方案中，每一红，绿和蓝感光彩色形成单元的γ比率小于1.10，在所有情况下，优选单一彩色形成单元具有小于1.15的γ比率，更加优选小于1.10的γ比率，特别更加优选小于1.05的γ比率。层单元的γ比率不必相等。这些低值的γ比率说明了层单元之间中间层作用的低值，也已知作为中间层影像间的作用，并认为是在扫描和电子操作之后，改进质量影像。因层单元之间的化学作用而产生的这种明显有害的影像特征在影像操作活动中不必对其电子压制。这种作用如果用已知的电子影像操作方案适当地压制是不是不可能的话，则通常是困难的。

具有优异感光作用的材料最好地用于本发明的实践中。这些材料应该具有至少约ISO50的感光度，优选至少约ISO100的感光度的材料。更优选至少约ISO200的感光度，特别考虑到具有直到ISO3200的感光度或者甚至更高感光度的材料。反过来，彩色负片感光材料的速度，或感光度与需要在冲洗加工之后达到灰雾之上的特定密度有关。在每一彩色记录上具有约0.65的γ的彩色负片材料的感光速度，由美国国家标准研究所(ANSI)具体定义为ANSI标准号PH2.27-1981(ISO(ASA速度))并且特别地与在彩色胶卷的每一绿色感光和最低感光彩色记录单元中产生高于最低密度的0.15密度所需的平均曝光量有关。这一定义与国际标准组织(ISO)胶片速率一致。为了这一应用的目的，如果彩色单元γ与0.65不同，ASA或ISO速度在以其它定义方式测定速率之前线性放大或缩小γ对logE(曝光)曲线的到0.65来计算。

本发明也考虑使用经常所指的一次性使用相机(或“具胶卷镜头”单元)的感光材料。这些相机预载胶卷出售，并且整个相机连同相机里面存在的曝光了的胶卷回到洗片机。本发明用的这种一次性使用相机可以是本领域中已知的任何一种。这些相机可提供本领域中已知的各种特定特征，比如快门方式，胶片卷进方式，胶片前进方式，防水罩，一个或多个镜头，镜头选择方式，各种口径，焦点或焦距镜头，监测闪光条件方式，调整快门次数或基于闪光条件或给提供用户的说明书的镜头特征，和直接在胶片上记录使用条件的相机的方式。这些特征包括，但并不限于：如Skarman美国专利4,226,517所述给人工或自动卷片提供简化的机理和重新设置开关，如Matterenson等美国专利4,345,835所述的给自动曝光控制提供装备；如Fujimura等美国专利4,766,451所述的防潮；如Ohmura等美国专利4,751,536所述的提供内部和外部胶卷套；如Taniguchi等美国专利4,780,735所述的给在胶片上记录使用条件提供方式；如Arai美国专利4,804,987所述的提供镜头固定的相机；如Sasaki等美国专利4,827,298所述的提供有更好的抗卷曲性质膜支持体；如Ohmura等美国专利4,812,863所述的提供取景器；如Ushiro等美国专利4,812,866所述的提供给定焦距和镜头速率的镜头；如Nakayama等美国专利4,831,398和Ohmura等美国专利4,833,495所述的提供多个片盒；如Shiba等美国专利4,866,469所述的提供具有改进的抗摩擦特点的胶卷；如Mochida美国专利4,884,087所述的提供卷片机构，旋转胶卷轴，弹性套管；如Takei等美国专利4,890,130和5,063,400所述的在轴向提供可除去的135胶卷暗盒或暗盒；如Ohmura等美国专利4,896,178所述的提供电子闪光方法；如Mochida等美国专利4,954,857所述的为有效曝光提供外部可操作的构件；如Murakami美国专利5,049,908所述的提供具改变齿孔的片基和给输进该胶卷提供方法；如Hara美国专利5,084,719所述的提供具内镜；如Yagi等欧洲专利0,466,417A所述的为在紧密胶卷轴上使用提供合适的卤化银乳剂。

虽然可以用本领域中已知的任何方式在一次性使用相机中安装，但特别优选用在一次性使用相机中安装胶片以便在曝片时由推力暗盒(thrust cartridge)收卷。推力暗盒公开于Kataoka等美国专利5,226,613；Zander美国专利5,200,777；Dowling等美国专利5,031,852；Robertson等美国专利4,834306所述。适合以这种方式用推力暗盒的窄体一次性使用相机如Tobioka等美国专利5,692,221中所述。更一般地，多以一次使用的尺寸受限制的相机形状通常是矩形并且当这里所述的相机体积受限制时在例如口袋中满足容易处理和转移的需要。相机应该具有总体积小于大约450立方厘米(cc’s)，优选小于380cc，更优选小于300cc，最优选小于220cc，这种相机的深度-高度-长度比例通常为1∶2∶4，每一边具有约25％的range以提供舒适的处理和口袋携带。通常能用的最小深度由内含的镜头的焦距和内含的胶片轴和暗盒的尺寸来确定。相机优选具有角和边的主体，整理成曲率半径在约0.2和3厘米之间。推力暗盒的使用在本发明中特别的优点在于提供到达特殊场景的容易的扫描仪方法，该场景摄于胶卷上同时保护胶片不受灰尘，抓划，摩擦的伤害，所有这些都会降低影像质量。

虽然本发明的相机中可用任何已知的摄影镜头，但本发明的安装在一次使用相机中的镜头优选单非球面塑料透镜，镜头的焦距在约10到100mm之间，镜头的口径在f/2和f/32之间。焦距优选在约15到60mm之间，最优选在20mm到40mm之间。对图片应用而言，优选与矩形胶片曝光面的对角的25％之内相匹配的焦距。考虑用f/2.8和f/22之间的镜头口径，优选约f/4到f/16之间的镜头口径。在胶片平面上每毫米20条线1pm对的空间频率下，镜头MTF可低到0.6或更低，尽管考虑高至0.7或最优选0.8或更高的值。更高的镜头MTF值通常会产生更清晰的图片。多镜头排列包括二，三或更多组成镜头元件，这些镜头元件作用与上述的作用一致，这也是特别考虑的。

相机可以含有内置的洗片能力，例如加热元件。这种相机的设计包括它们在影像捕捉和显示系统中使用，如公开于美国专利申请US09/388,573,1999年9月1日由Stoebe等提交，题为“带洗片的热胶片相机”所述。

本发明的感光材料优选用任何已知技术影像式曝光，包括那些描述于Research DisclosureI XVI部分的那些，这典型地包括在光谱的可见光区曝光，并且典型地这种曝光通过镜头是对活的影像曝光，尽管用发光装置(如发光二极管，CRT等)也可对贮存影像(比如计算机贮存影像)曝光。曝光是单色的，正色的或全色的，依赖于感光卤化银的光谱增感。

以上讨论的材料可以作为下面一些或全部方法的起始材料，影像扫描以产生捕获影像的电子再现，接着数字冲洗加工这一再现以电子操作，贮存，传送，输运或显示影像。

含有本发明的离子交换还原剂的夹层可在冲洗加工含有任何或所有讨论特征的感光材料过程中使用，但是用于不同的冲洗加工形式，这些类型系统将在下面详细讨论：

类型I：热加工系统(光热敏成像的)，其中冲洗加工只是将热用到影像材料中引发开始的。

类型II：小体积系统，其中胶片冲洗加工由与冲洗加工溶液的接触引发开始的，但是其中的冲洗加工溶液体积与要加工的影像层的总体积是可比的，这种类型的系统可包括加入非溶液冲洗加工辅助剂，如热的应用或者冲洗加工时用的层压层。

类型III：传统的感光体系，其中胶片材料通过与传统感光冲洗加工溶液接触而加工，这种溶液的体积与影像层的体积相比非常大。

类型I：光热敏成像的系统。

含有离子交换还原剂的夹层可用于给光热敏成像材料提供显影剂。描述于Research Disclosure17029(Research DisclosureI)的这一类型的光热敏成像的材料作为参考包括在这里。如ResearchDisclosureI所公开的光热敏成像的材料可以是类型A或类型B的光热敏成像的材料。类型A材料含有与活性有关的感光卤化银，还原剂或显影剂，活化剂，涂布载色剂或粘合剂。在这些系统中，通过将感光卤化银离子还原为金属银而发生显影。类型B系统可包括类型A系统中的所有材料，还包括有机化合物与银离子的配合物或盐。在这些系统中，在显影产生银金属过程中这种有机配合物被还原。有机银盐指定为银给体。描述的这些影像材料的参考文献，包括，例如，美国专利3,457,075；4,459,350；4,264,725；4,741,992。

光热敏成像的材料包括基本上由感光卤化银组成的感光组分。类型B的光热敏成像的材料中，认为由卤化银形成的潜影银对所述的通过冲洗加工形成影像结合起催化剂作用。在这些系统中，优选的感光卤化银浓度在光热敏成像的材料中感光卤化银0.01到100摩尔/摩尔银给体的范围内。

类型B的光热敏成像的材料包括含有机银盐氧化剂的氧化-还原影像形成结合物。有机银盐是对光比较稳定的银盐，但是在曝光了的光催化剂(如感光卤化银)和还原剂存在下，加热到80℃或更高时，有助于形成银影像。

合适的有机银盐包括具有羧基的有机化合物的银盐。由此优选的实例包括脂肪羧酸的银盐和芳香羧酸的银盐，优选的脂肪羧酸的银盐包括山嵛酸银，硬脂酸银，油酸银，月桂酸银，癸酸银，十四烷酸银，棕榈酸银，马来酸银，富马酸银，酒石酸银，糠酸银，亚油酸银，丁酸银，樟脑酸银，和它们的混合物等，也可有效地使用用卤原子或羟基取代地银盐。优选的芳香羧酸的银盐和其它含有羧基的化合物的银盐包括苯甲酸银，取代的苯甲酸银例如3，5-二羟基苯甲酸银，邻甲基苯甲酸银，间甲基苯甲酸银，对甲基苯甲酸银，2，4-二氯苯甲酸银，乙酰胺基苯甲酸银，对苯基苯甲酸银等，棓酸银，单宁酸银，邻苯二甲酸银，对苯二甲酸银，水杨酸银，苯乙酸银，1，2，4，5-苯四酸银，3-羧甲基-4-甲基-噻唑啉-2-硫酮的银盐等，如美国专利号3,785,830所述，和如美国专利号3,330,663所述的含有硫醚的脂肪羧酸的银盐。

特别考虑具有含有5或6个环原子的杂环核，其中至少一个为氮，其它环原子包括碳和至多两个选自氧，硫，氮杂原子的巯基或硫酮取代的化合物的银盐。特别优选的杂环核包括三唑，噁唑，噻唑，噻唑啉，咪唑啉，咪唑，二唑，吡啶和三嗪，优选的杂环化合物包括3-巯基-4-苯基-1，2，4-三唑的银盐，2-巯基苯并咪唑的银盐，2-巯基-5-氨基噻二唑的银盐，2-(2-乙基-2-羟乙酰氨基)苯并噻唑的银盐，5-羧基-1-甲基-2-苯基-4-硫代吡啶的银盐，巯基三嗪的银盐，2-巯基苯并噁唑的银盐，如美国专利号4,123,274所述的银盐，例如1，2，4--巯基噻唑衍生物的银盐，比如3-氨基-5-苄基硫代-1，2，4-噻唑的银盐，硫酮化合物的银盐，例如公开于美国专利号3,201,678的3-(2-羧乙基)-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的银盐，其它有用的不含杂环核的巯基或硫酮取代的化合物的实例如以下所述：巯基乙酸的银盐，如S-烷基巯基乙酸的银盐(其中烷基有12到22个碳原子)，如日本专利申请28221/73所述。二硫代羧酸的银盐如二硫代乙酸的银盐，和硫代酰胺的银盐。

而且，可用含亚氨基的化合物的银盐，这些化合物优选的实例包括苯并三唑的银盐和由此的衍生物，如日本专利公开30270/69和18146/70中所描述，例如苯并三唑或甲基苯并三唑的银盐等。卤素取代的苯并三唑的银盐，如5-氯苯并三唑的银盐等，1，2，4-三唑的银盐，3-氨基-5-巯基苄基1，2，4-三唑的银盐，1H-四唑的银盐如US专利号4,220,709所描述的，咪唑或咪唑衍生物的的银盐等。

也发现使用银半皂(Silver half soap)很方便，其中山嵛酸银和山嵛酸的等摩尔混合，通过将商品山嵛酸钠盐的水溶液沉淀而制备并解析约14.5％的银的，这是优选的实例。在透明的胶片背层制备透明的夹层材料需要透明的涂布并为此目的可使用山嵛酸银的全皂，它含有不超过约4％或5％的游离山嵛酸并分析约25.2％银。制备银皂分散体系的方法是本领域中已知的并公开于Research Disclosure，1983年10月(23419)和美国专利号3,985,565中。

银盐络合物也可通过将银离子物质的水溶液，比如硝酸银和要与银配合的有机配体的溶液混合制得。混合方法可采取任何方便的形式，包括那些用于卤化银沉淀的方法中的形式。为避免银配合物粒子的絮凝可使用稳定剂。稳定剂可以是感光领域中所用的已知的任何稳定剂材料，比如，但并不限于，明胶，聚乙烯醇或多聚的或单聚的表面活性剂。

涂布感光卤化银晶粒和有机银盐，使它们在显影过程中处于催化靠近。它们可涂于相邻层中，但是优选在涂布之前混合。传统的混合技术如Research Disclosure，17029条，上面引用的，和美国专利号3,700,458和公开的日本专利申请号32928/75,13224/74,17216/75和42729/76所措述。

除了冲洗加工过程中由包含离子交换还原剂的夹层所提供的还原剂外，也包括还原剂。用作有机银盐的还原剂可以是任何材料，优选能将银离子还原为金属银的有机材料。传统的感光显影剂比如3-吡唑烷酮，氢醌，对氨基苯酚，对苯二胺和儿茶酚是有用的。但是优选位阻苯酚还原剂。还原剂优选以光热敏成像层的5到25％浓度范围存在。

还原剂的宽范围公开于干燥的银体系中，包括偕胺肟比如苯基偕胺肟，2-噻吩基偕胺肟和对苯氧基偕胺肟，吖嗪(如4-羟基-3，5-二甲氧基苯甲醛吖嗪)；脂肪羧酸芳基酰肼和抗坏血酸的结合，比如2，2’-双(羟甲基)丙酰-β-苯基酰肼和抗坏血酸的结合；聚羟基苯和羟胺还原酮和/或肼的结合，比如氢醌和双(乙氧基乙基)羟胺，1-哌啶-己糖还原酮或甲酰-4-甲基苯基肼，异羟肟酸比如苯基异羟肟酸，对羟基苯基异羟肟酸，或邻丙氨酸异羟肟酸的结合；吖嗪和亚磺酰氨基苯酚的混合，例如吩噻嗪和2，6-二氯-4-苯基磺酰氨基苯酚的混合，α-氰基-苯乙酸衍生物比如α-氰基-2-甲基苯乙酸乙酯，α-氰基-苯乙酸乙酯，如2，2’-二羟基-1-联萘，6，6’-二溴-2，2’-二羟基-1，1’-联萘和双(2-羟基-1-萘基)甲烷所说明的双-β-萘酚；双-β-萘酚和1，3-二羟基苯衍生物的结合。(比如，2，4-二羟基二苯甲酮或2，4-二羟基乙酰基苯)；5-吡唑啉酮比如3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮；如二甲氨基己糖还原酮，脱水二氢化氨基己糖还原酮，脱水二氢化-哌啶酮-己糖还原酮所说明的还原酮；亚磺酰氨基苯酚还原试剂比如2，6-二氯-4-苯-亚磺-酰氨基-苯酚，和对苯基亚磺酰氨基苯酚；2-苯基-1，2-二氢化茚-1，3-二酮等；苯并二氢吡喃，比如2，2-二甲基-7-叔丁基-6-羟基苯并二氢吡喃；1，4-二氢吡啶比如2，6-二甲氧基-3，5-二乙酯基-1，4-二氢吡啶；双酚，比如双(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)甲烷；2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷，4，4-亚乙基-双(2-叔丁基-6-甲基苯酚)；和2，2-双(3，5-二甲基-4-羟基-苯基)丙烷；抗坏血酸衍生物，比如1-抗坏血酸基-棕榈酸酯；硬酯酸抗坏血酸酯和不饱和醛和酮，比如苄基和丁二酮；吡唑烷-3-酮；和某些2，3-二氢-1，3-茚二酮。

光热敏成像材料中的有机还原剂的最适宜的浓度变化取决于特殊的光热敏成像材料，所需的影像，冲洗加工条件，特殊的有机银盐和特殊的氧化剂这样一些因素。

光热敏成像材料可包含调色剂，也已知为活化剂-调色剂或调色剂-加速剂，调色剂的结合物也用于光热敏成像材料中。有用的调色剂和调色剂结合物实例描述于例如，Research Disclosure，1978年6月，17029条和美国专利4,123,282中。有用的调色剂实例包括，例如，苯邻二甲酰亚胺，N-羟基苯邻二甲酰亚胺，N-钾-苯邻二甲酰亚胺，琥珀酰亚胺，N-羟基1，8-萘二甲酰亚胺，2，3-二氮杂萘，1-(2H)-2，3-二氮杂萘酮，2-乙酰基-2，3-二氮杂萘酮，N-水杨酰替苯胺，苯甲酰胺，和二甲基脲。这些试剂也可任意选择性地由本发明的感光冲洗加工夹层提供。

冲洗加工后的影像稳定剂和潜影保持稳定剂用于光热敏成像材料中。光热敏成像领域中已知的任何稳定剂对所述的光热敏成像材料是有用的。有用的稳定剂的解释性实例包括比如，描述于美国专利4,459,350的光解活性稳定剂和稳定剂前体。其它有用的稳定剂的实例包括吡咯硫醚，和被保护的吡咯硫碳(azolinethione)稳定剂前体和氨基甲酰基稳定剂前体，比如，如美国专利3,877,940所描述。这些试剂也可任意选择性地由本发明地感光冲洗加工夹层提供。

光热敏成像材料优选在各层中含有各种单独的胶体和聚合物或它们的结合物作为载色剂和粘合剂。有用的材料为亲水的或疏水的。它们是透明的或半透明的并包括天然生成的物质，比如，明胶，明胶衍生物，纤维素衍生物，聚糖类，比如葡聚糖，阿拉伯树胶等；合成的聚合物，比如水溶性的聚乙烯化合物如聚吡咯烷酮和丙烯酰胺聚合物。其它有用的合成聚合物包括分散的乙烯基化合物比如以胶乳形式和特别是那些能增加感光材料尺寸稳定性的化合物。有效的聚合物包括丙烯酸酯的水不溶性聚合物，比如烷基丙烯酸酯，和甲基丙烯酸酯，丙烯酸，磺基丙烯酸酯和那些具有交联位置的聚合物。优选的高分子量材料和树脂包括聚乙烯醇缩丁醛，纤维素乙酸酯丁酸酯，聚甲基异丁烯酸酯，聚乙烯吡咯烷酮，乙基纤维素，聚苯乙烯，聚乙烯氯，氯化橡胶，聚异丁烯，丁二烯-苯乙烯的共聚物，乙烯氯和乙酸乙烯酯的共聚物，亚乙烯氯和乙酸乙烯酯的共聚物，聚乙烯醇和聚碳酸酯。当用有机溶剂涂布时，有机溶解性树脂可直接混合在涂布配方中涂布。当从水溶液涂布时，任何有用的有机溶解性材料可以胶乳或其它细微粒分散体系掺入其中。

所述的光热敏成像材料可包含已知的添加剂以帮助形成有用影像。光热敏成像材料可以含有显影调节剂，该显影调节剂是作为增加速度的化合物，增感染料，坚膜剂，抗静电剂，增塑剂，润滑剂，涂布辅助剂，增白剂，吸收和滤光染料起作用，比如描述于ResearchDisclosure，1978年12月，17643条，和Research Disclosure，1978年6月，17029条。这些试剂也可任意选择性地由本发明的感光冲洗加工夹层提供。

光热敏成像材料的各层通过感光领域中已知的涂布步骤，包括浸沉，涂布，气刀涂布，幕布涂布，或用漏斗挤压涂布涂在支持体上。如果需要，两层或多层可同时涂布。

所述的光热敏成像材料优选包含热稳定剂以在曝光和冲洗加工之前帮助稳定光热敏成像材料。这种热稳定剂提供光热敏成像材料在贮存过程中的改进了的稳定性。优选的热稳定剂为2-溴-2-芳基磺酰乙基酰胺，比如2-溴-2-对甲苯基磺酰基乙酰胺；2-(三溴甲基磺酰基)苯并噻唑；和6-取代-2，4-双(三溴甲基)-s-三嗪；比如6-甲基或6-苯基2，4-双(三溴甲基)-s-三嗪。

在光热敏成像成像材料中影像曝光优选一次曝光和足以产生可显影的潜影的强度。

光热敏成像材料影像曝光后，得到的潜影可以各种方式显影。最简单的方式是通过整体加热与本发明的感光冲洗加工夹层相接触的单元到热冲洗加工温度。这种整体加热只包括加热光热敏成像材料到约90℃至约180℃的范围，直到比如在约0.5至约60秒内形成显影影像。通过增加或降低热冲洗加工温度，可使用更短或更长的冲洗加工时间。优选的热冲洗加工温度在约100℃到约160℃的范围内。光热敏成像领域中已知的加热方式对为曝光了的光热敏成像材料提供所需的冲洗加工温度是有用的。加热方式为例如，简单的加热板，铁，滚筒，加热的转筒，微波加热方式，热空气，蒸汽等。

考虑加光热敏成像材料洗片机的设计与用于贮存和材料的使用的暗盒的设计相联系。而且存在胶片或暗盒上的数据可用于调节冲洗加工条件或材料扫描。在显影体系中完成这些步骤的方法公开于美国专利6,062,746和6,048,110和共同转让的共同未决美国专利申请序号09/206,586中，可考虑使用可用洗片机在材料上写上信息的设备，信息可用于调节冲洗加工，扫描和影像显示，这一系统公开于欧洲专利号1,008,901.

热冲洗加工优选在环境压力和湿度条件下实施。可用户外正常大气压和湿度的条件。

光热敏成像材料的组分可位于提供所需影像的材料中的任何位置。如果需要，一个或多个组分可在材料的一层或多层中。例如，在一些情况下，需要在材料的光热敏成像影像记录层之上在保护层中包括一定比例的还原剂，调色剂，稳定剂和/或其它的添加剂，在一些实例中，这减少了材料的各层中某些的添加剂迁移。

类型II：小体积冲洗加工

根据本发明的另一方面，在打算进行小体积冲洗加工的感光材料的冲洗加工过程中使用含有离子交换还原剂的夹层。小体积冲洗加工定义为所用溶液的体积在约0.1到约10倍，优选约0.5到约10倍于膨胀感光材料所需的溶液的体积的冲洗加工。该冲洗加工可通过联合使用溶液涂布，外层层压，和加热进行。小体积冲洗加工体系可以含有上面类型I：光热敏成像体系所描述的任何材料。除此之外，特别考虑前面部分所述的任何组分，该任何组分对最初胶片材料的潜影的形成或稳定是不必要的，可用下述方法可从胶片材料中一起除去，并且在曝光后，为实现照相冲洗加工的目的而在任何时间相接触的。

类型II感光材料可采取下面一些和全部的措施处理：

(I)以任何方法直接将溶液涂布胶片上，包括喷涂、喷墨、涂布、照相凹板等方法。

(II)将胶片浸在含有冲洗药液的容器中，该过程也可采取浸入或使材料经过暗盒的方法。

(III)将辅助冲洗加工材料层压至影像材料。层压品可以提供冲洗加工化学，除去用过的化学(Spent chemistry)或从记录潜影的胶片材料中转移影像信息。转移了的影像可以从染料，染料前体，或含有以影像方式转移到辅助冲洗加工材料上的化合物的银中产生，辅助冲洗加工材料，例如，可以是本发明的感光冲洗加工夹层。

(IV)以任何方便的方式加热材料，包括简单的加热板，铁，滚筒，加热的转筒，微波加热方式，热空气，蒸汽等。加热可在前述I-III的任何处理之前，之间，之后，或整个过程完成。加热可使冲洗加工温度从室温到100℃范围内变化。

类型III：传统系统

根据本发明的另一方面，在传统的感光材料的冲洗加工过程中使用含有离子交换还原剂的夹层。

根据本发明的传统的感光材料可以按任何很多已知的感光方法利用任何很多已知的传统感光冲洗药液冲洗加工，例如如ResearchDisclosureI或T.H.James编辑，The Theory of the photographicProcess，第4版，Macmillan，纽约，1977年中所述。显影冲洗加工可在适合于再现可接受的影像的任何一段时间和任何冲洗加工温度下进行。在这些情况下，本发明的离子交换显影剂的存在可用于为材料的单色或多色记录提供显影，在冲洗药液中，是对由显影剂提供的显影的补充，以便在更短的显影时间内或以影像材料更低的沉淀产生改进的信号，或在所有彩色记录中产生均衡的显影。在冲洗加工负片材料的情况下，材料用彩色显影剂处理(即用彩色成色剂形成彩色影像染料的彩色显影剂)，然后用氧化剂和溶剂处理以除去银和卤化银。在冲洗加工反转彩色材料的情况下，材料先用黑和白色显影剂(即与成色剂化合物不形成彩色染料的显影剂)处理，然后处理成灰雾卤化银(通常是化学灰雾或光灰雾)，然后用彩色显影剂处理。优选的彩色显影剂为对苯二胺比如：

4-氨基-N，N-二乙基苯胺盐酸盐，

4-氨基-3-甲基-N，N-二乙基苯胺盐酸盐，

4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲基磺酰氨基)乙基苯胺倍半硫酸盐水合物，

4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-羟乙基)苯胺硫酸盐，

4-氨基-3-(2-甲基磺酰氨基)乙基-N，N-二乙基苯胺盐酸盐，和

4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)-间甲苯胺二对甲苯磺酸

染料影像可通过加工形成或放大，该加工与染料影像形成还原剂联合利用惰性过渡金属离子配合物氧化剂，如Bissonette U.S.专利3,748,138，3,826,652，3,862,842，3,989,526，和Travis U.S.专利3,765,891所述，和/或如Matejec U.S.专利3,674,490，Research Disclosure，116卷，1973年，12月，11660条和BissonetteResearch Disclosure，148卷，1976年8月，14836，14846和14847所述的过氧化物氧化剂。感光材料特别适合于用下述分法形成染料影像，如Dunn等U.S.专利3,822,129，Bissonette U.S.专利3,834,907和3,902,905，Bissonette等U.S.专利3,847,619，Mowrey U.S.专利3,904,413，Hirai等U.S.专利4,880,725，Iwano U.S.专利4,954,425，Marsden等U.S.专利4,983,504，Evans等U.S.专利5,246,822，Twist U.S.专利号5,324,624，Fyson EPO 0487 616，Tannahill等WO90/13059，Marsden等WO90/13061，Grimsey等WO91/16666，Fyson WO 91/17479，Marsden等WO 92/01972，TannahillWO 92/05471，Henson WO 92/07299，Twist WO 93/01524和WO93/11460和Wingender等德国OLS4,211,460所述的一些方法。

显影之后，接着漂白-定影，以除去银或卤化银，冲洗和干燥。

本发明的实施方案中，离子交换显影剂用于冲洗加工夹层中，考虑冲洗药液中含有少量(如果有的话)显影剂。但是，在本发明的某些实施方案中，除了由冲洗加工夹层提供显影剂外，在冲洗药液中提供显影剂是有用的。

一旦黄、品红、青染料影像记录在本发明的冲洗加工过的感光材料中形成，可用传统技术对每一彩色记录重现影像信息，并为后来彩色平衡的可视影像的创造处理记录。例如，可能在光谱的蓝、绿、红光区连续地扫描感光材料或在单一的扫描光束中掺入蓝、绿、和红光，该单扫描光束被细分并经过蓝、绿、红光滤光片形成为每一个彩色记录的单独扫描光束。简单的技术是一点一点地沿着一系列横向偏离平行扫描路径扫描感光材料。在扫描点通过材料的光强由传感器记录下来，该传感器将接收到的辐射转换成电信号。更一般地，这种电子信号进一步处理形成有用的影像的电子记录。例如，电子信号可通过模拟数字变换器，并与影像中象素定位所需要的定位信息一起传送到数字计算机。在另一实施方案中，这种电子信号可用色度或色调信息编码以形成电子记录，该电子记录适于将影像重新形成可视形式，比如计算机检测器显示的影像，电视影像，印刷影象等。

考虑到本发明的许多影像材料将在从材料中将卤化银除去之前扫描。剩下的卤化银产生浑浊的涂布，并发现这一系统的改进的扫描影像质量可通过使用扫描仪而获得，这种扫描仪利用漫射照明光学技术。可使用本领域中已知的任何产生漫射照明的技术。优选的体系包括反射体系，它利用漫射空腔，空腔内壁经特别设计以产生高度的漫射反射，和透射体系，其中特种光束的漫射是通过使用置于用作散射光的光束中的光学材料而完成的。这些材料可以是玻璃或塑料，其中掺入产生所需要的散射的组分，或经过表面处理以促进所需要的散射。

从通过扫描提取的信息中产生影像的过程中所遇到的一个挑战是得到的可视信息的象素数只是从对照的传统的感光印相中得到的信息的象素数的一部分。因此，在扫描影像中，将得到的影像信息质量最大化是更重要的。增加影像清晰度和将异常的象素信号(例如噪音)的影响最小化是增加影像质量的常用方法。将异常的象素信号的影响最小化的传统技术是通过从邻近象素的读数中进行因素分解(factoring)从而将每一象素密度读数调节重量平均值，更近的相邻象素更重一些。

本发明中使用的材料可具有从在未曝光的感光记录材料的一部分上的一块或多块修片(patch)得到的密度标准片条，这块未曝光的感光记录材料被参考曝光，如Wheeler等的专利US5,649,260，Koeng等US 5,563,717和Cosgrove等US5,644,647所述。

扫描信号处理的说明体系，包括将影像记录质量最大化的技术，公开于Bayer美国专利4,553,156；Urabe等美国专利4,591,923；Sasaki等美国专利4,631,578；Alkofer美国专利4,654,722；Yamada等美国专利4,670,793；Klees美国专利4,694,342，和4,962,542；Powell美国专利4,805,031；Mayne等美国专利4,829,370；Abdulwahab美国专利4,839,721；Matsunawa等美国专利4,841,361，和4,937,662；Mizukoshi等美国专利4,891,713；Petilli美国专利4,912,569；Sullivan等美国专利4,920,501，5,070,413；Kimoto等美国专利4,929,979；Hirosawa等美国专利4,972,256；Kaplan美国专利4,977,521；Sakai美国专利4,979,027；Ng美国专利5,003,494；Katayama等美国专利5,008,950；Kimura等美国专利5,065,255；Osamu等美国专利5,051,842；Lee等美国专利5,012,333；Bowers等美国专利5,107,346；Telle美国专利5,105,266；MacDonald等美国专利5,105,469；Kwon等美国专利5,081,692.扫描过程中彩色平衡调整技术公开于Moore等美国专利5,049,984和Davis美国专利5,541,645中。

一旦需要，数字彩色记录在大多数情况下经调节以产生令人愉快的彩色平衡的可视影像，并且以保留影像的彩色逼真，该影像具有通过以视频检波器或以传统彩色印相形式时的各种输出变换或重现的信号。扫描之后变换有信号的影像的优选技术公开于Giorgianni等美国专利5,267,030中。本领域中熟练技术人员地处理彩色数字影像信息的能力的进一步说明由Giorgianni和Madden数字彩色处理(Digital Color Management)，Addison-Wesley，1998年提供。

图1以方块示意的形式表明了考虑使用的本发明所用的由彩色负片材料提供的影像信息方式。影像扫描仪2用于通过透射扫描影像曝光了的和感光加工了的彩色负片材料1。该扫描光束最方便地是白光光束，它在经层单元之后分光，并经过滤光片产生分开的影像记录-红光记录层单元影像记录(R)，绿光记录层单元影像记录(G)和蓝光记录层单元影像(B)，不用分裂光束，可使蓝、绿和红光滤光片可连续地在每一象素位置交叉光束。在另一种扫描变化中，由发一系列光二极管所产生分开的蓝、绿和红光束，可指向每一象素位置。当用阵列检测器比如用阵列电荷-偶合装置(CCD)逐象素扫描，或用线性阵列检测器，例如线性CCD逐线扫描材料1，就产生了一系列R，G，和B图片材料信号，这些信号可与由扫描仪提供的空间位置信息相关联。信号强度和位置信息传到工作站4，该信息转变成电子形式R’，G’和B’，它们可任意方便地存于装置5中。

在动画影像工业中，常用的方法是用电视电影传送装置将彩色负片信息转变成视频信号。最常用的两种电视电影传送装置为：(1)利用光电倍增管检测器的飞点扫描仪或(2)CCD’s作为传感器。这些装置将在每一象素位置经过彩色负片的扫描光束转变成电压。然后处理信号反转变成电子信号以便得到正片影像。然后该信号被放大并调制后进入阴极射线管检测器以显像或为了贮存记录在磁带上。尽管考虑了模拟和数字影像信号处理，但是优选将信号以数字形式加以处理，因为现在计算机约大多数是数字的，这有利于在普通计算机外围设备的使用，比如磁带，磁盘，或光盘。

视频检波器6，它接受为其需要而调节的数字影像信息，指定为R”，G”和B”，可以观看由工作站接收到的影像信息。不依赖于视频检测器的阴极射线管，液晶显示或任何其它方便的电子观看装置可以代之使用。视频检测器典型地依赖于图片控制装置3，它可包括键盘和光标(Cursor)，使工作站操作者能提供影像处理指令，以调节显示的视频影像并从数字影像信息中再生而来的任何影像。

影像的任何调整作用在被引入到视频显示6时可以观看并可在贮存装置5中贮存。调整了的影像信息R，G和B可以发送到输出装置7中产生再现的可视影像。输出装置可以是任何方便的材料记录器，比如热染料转印，喷墨，静电，静电照相或其它类型的适于重现可视频像的印相机。输出装置可用来控制卤化银彩色照相纸的曝光。卤化银输出介质和/或其处理的方法可以是传统的或根据本发明经改变了的。在输出介质中最终见到的是影像，并由终端用户判断噪音(粒度)，清晰度，对比度和色彩平衡度。视频显示的影像也由终端用户最终看到，并判断噪音、清晰度、色域、色彩平衡度、色彩重现性，如影像在国际计算机网络的万维网(World Wide Web)上当事人之间传送的情况。

利用图1所示的类型排列，彩色负片材料中含有的影像转变成数字形式，处理并以可视形式再现。这些步骤按Giorgianni等美国专利5,267,030所述。彩色负片记录材料可用任何合适的方法如美国专利5,257,030所述加以使用。在一个优选的实施方案中，Giorgianni等提供了将由透射扫描仪得到的具有R，G和B影像的信号转变到影像处理和/或贮存度量的方法或方式，这与参考影像生成装置比如胶片或纸记录器、热印机、视频显示等的三色信号相一致。度量值与需要合适地在装置上再现彩色影像的那些相一致。例如，如果选择参考产生影像装置为特定的视频显示，并为这种参考视频显示，然后为输入胶片，选择中间影像数据度量成为R’，G’和B’强度调制信号(代码值)，那么来自扫描仪的具有R、G和B影像的信号将转变成R’，G’和B’的代码值，其与需要合适地再现参考视频显示的输入影像的那些相一致。产生了一套数据，从这套数据，得到了将具有R、G和B影像的信号转变为前面提到的代码值的数学转换。选择足够做试样，并包含校准胶片的有用曝光范围的曝光模式，并通过曝光模式产生器产生，并转送到曝光仪器上。曝光仪器在胶片产生三色曝光以产生由大约150个小块彩色胶片组成的试验影像。试验影像可用适用的各种方法产生。这些方法包括：用曝光仪器比如感光仪，用彩色影像仪的输出装置，用已知光源光照已知反光物的测试物体的记录影像；或用感光领域中已知的方法计算三色曝光值。如果使用不同速度的输入胶片，则对每一胶片整个红、绿和蓝色曝光必须合适地调整，目的是弥补胶片中的相对速度差。这样每一胶片收到相等量的曝光，与其红、绿和蓝速度相适合。曝光了的胶片经化学加工。胶片的小片彩色胶片用透射扫描仪读数，产生与每一彩色胶片相应的具有R，G和B影像的信号。代码值模式发生器的信号值模式产生RGB强度调制信号，这些信号转送到参考视频显示。每一试验颜色的R’，G’和B’代码值经过调整，以便色彩匹配仪器(这些仪器可与装置或人观察者相一致)，表明了视频显示测试颜色与正片测试颜色匹配或与印制负片的颜色相匹配。转变仪器使胶片的测试颜色的具有R，G和B影像的信号值转变至相应的测试颜色的R’，G’和B’代码值相关而产生转变。

需要将具有R，G和B影像的信号转变成中间数据的数学运算可由一系列矩阵运算和查表(look-up table)(LUT’s)组成。

参考图2，具有输入影像的信号R，G，B转变成中间数据值，其与具有R’，G’和B’输出影像信号相一致，这些具有输出影像的信号需要合适地在如下的参考输出装置上再现彩色影像：

(1)与胶片的测定的透射率一致的具有R，G和B影像的信号，在计算机上转换成相应的密度，该计算机以1-维查表LUT1方式用于接受和贮存来自胶片扫描仪的信号。

(2)步骤(1)的密度利用由转变仪器得来的矩阵1被转变以产生中间影像信号。

(3)步骤(2)的密度用衍生来的1-维查表LUT2任意选择性调节，以便输入胶片的中性灰度密度转变成参考的中性灰度密度。

(4)步骤(3)的密度通过1-维查表LUT3被转变以为参考的输出装置产生具有相应的R’，G’和B’输出影像的信号。

每一查表典型地为每一种输入颜色提供，这是可以理解的。在一个实施方案中，可用三个1-维查表，每一个红、绿和蓝色记录需一个表。在另一个实施方案中，可用如D’Errico的US4941039所述的多维查表。上面步骤4的参考输出装置的具有输出影像的信号可以是与装置有关的代码值形式或者具有输出影像的信号形式可以需要进一步调整成为装置特定的代码值。这种调整可进一步通过矩阵变换或1-维查表变换，或这些变换的结合来完成以合适地为传送、贮存、印制、或利用特定装置显示的任何步骤准备具有输出影像的信号。

来自透射扫描仪的具有R，G和B影像信号转变成影像处理和/或贮存度量，它们与单个参考影像记录装置和/或介质的测定或描述相一致，其中所有输入介质的度量值与三色值一致，这些三色值由参考装置或介质形成，如果参考装置或介质在与输入介质捕捉场景的条件相同的条件下捕捉原场景。例如，如果选择参考影像记录介质作为特定彩色负片，并选择中间影像数据度量作为参考胶片的测定的RGB强度，那么对本发明的输入彩色负片而言，来自扫描仪的具有R，G和B影像的信号将转变成R’，G’和B’强度值，这些值与通过参考彩色负片形成的影像的那些一致，如果该参考彩色负片在与彩色负片记录材料的曝光条件相同的条件下曝光的话。

选择足够做试样并涵盖校准的胶片有用的曝光范围的曝光方式，通过曝光模式发生器产生并传送到曝光仪器上。曝光仪器在胶片上产生三色曝光以产生由大约150个小块彩色胶片组成的试验影像。试验影像可用适用的各种方法产生，包括：用曝光仪比如感光仪，用彩色影像仪的输出装置，记录用已知的光源光照已知的反光比的测试物体的影像，或用感光领域中已知的方法计算三色曝光值。如果使用不同速度的输入胶片，则对每一胶片整个红、绿和蓝色曝光必须合适地调整以弥补胶片中的相对速度差。这样每一胶片得到相等量的曝光，与其红、绿和蓝色速度相适合。曝光了的胶片经化学冲洗加工。胶片的小块彩色胶片用透射扫描仪读数，产生与每一小块彩色胶片相应的具有R、G和B影像的信号。用透射密度计产生与每一色块相应的R’，G’和B’强度值。转变仪器使胶片的测计颜色的具有R、G和B影像的信号值转变为参考彩色负片的相应测试颜色的测定的R’，G’和B’强度值。在另一优选的变化方案中，如果选择参考影像记录介质作为特定彩色负片，并选择中间影像数据度量作为参考胶片的步骤2的预定的R’，G’和B’的中间强度，那么对本发明的输入彩色负片而言，来自扫描仪的具有R、G和B影像的信号将转变成R’，G’，B’中间强度值，这些值与通过参考彩色负片形成的影像的那些一致，如果该参考彩色负片在与彩色负片记录材料的曝光条件相同的条件下的曝光的话。

这样，每一输入胶片将产生，只要可能，等同的中间数据值，这些值与那些需要合适地再现在参考输出装置上通过参考彩色负片形成的彩色影像的R’，G’和B’代码值相一致。未经校准的胶片也可由类似类型的胶片得来的变换一起使用，结果将与所述的结果一致。

优选的实施方案中，需要将具有R、G和B影像的信号转变成中间数据度量的数学运算由一系列矩阵运算和1-维LUTs。三个表典型地为三种输入颜色而提供。本发明的其它实施方案中，这种转变也可通过利用单一数学运算或主计算机产生的计算步骤中数学运算的结合来实现。这些数学操作包括，但并不限于，矩阵代数，代数表达式，这依赖于一种或多种具有影像的信号和n-维LUTs。在一个实施方案中，步骤2的矩阵1是3×3矩阵。更优选的实施方案中，步骤2的矩阵1是3×10矩阵。在优选的实施方案中，步骤4中的1-维LUT3依据彩色相纸特征曲线转变中间的具有影像的信号，由此再现彩色印像色域。在另一个优选的实施方案中，步骤4的LUT3依据调整了的有更舒服的视觉色域，比如冲洗加工出更低影像对比度，转变中等的具有影像的信号。

由于这些变换的复杂性，应该注意的是R、G和B转变成R’，G’和B’可通常由3-维LUT更好地实现。这种3-维LUTS可根据J.D’Errico的美国专利US4,941,039的教导的那样显影。

可以理解当影像是电子形式时，影像的加工并不限于如上所述的特定操作。当影像是这种形式时，可用其它的影像操作，包括，但并不限于，标准场景平衡算法(在负片范围内基于一个或多个面积的强度决定强度和彩色平衡的修正)，放大胶卷未曝光γ的色域操作，通过褶合(Convolution)非适应地或适应地增加清晰度，或不清晰蒙罩，红眼降低，非适应地或适应地粒度-压制，而且，影像可被艺术性地处理，变焦距，裁切，与其它影像结合，或本领域中已知的其它处理。一旦修正影像，并且发生额外地影像加工和处理，影像可电子地转送到遥远的位置或就地写在各种输出装置上，包括，但并不限于，卤化银胶片或纸记录器、热记录器、静电照相打印机、喷墨打印机，显示检测器，CD盘，光学和磁电子信号贮存装置，和其它类型的本领域中已知的贮存和显示装置。

以下实施例说明了包含在加工夹层中的离子交换还原剂的用途。

实施例1

加工彩色感光材料的组分的制备

制备了一系列载有显影剂的离子交换微粒浆状物。市场上可买到的离子交换树脂样品按如下所述的方法负载上显影剂，所得的载有显影剂的离子交换微粒M1-M7的分散是通过将微粒浆状物样品进行到a)用转子-定子混合器高度剪切混合和/或b)用硬的无机磨碎介质重复碰撞来实现的。离子交换树脂微粒P1-P3的直接合成通过悬浮聚合完成。

M1

向含40克的含10％重量的DEV-1和2.4％重量的亚硫酸钠的溶液A中加入10克Amberlite^TM IR 120⁺强酸性凝胶型离子交换树脂。混合物搅拌5分钟，树脂微粒从液相中分离开来。树脂微粒用蒸馏的去离子水洗涤直到20％的树脂浆状物的pH为4.7。得到的载有显影剂的树脂粒子加入到56.6克含有0.111克十六烷基三甲基溴化铵和0.152克亚硫酸钠溶液中。树脂微粒浆状物用定子-转子混合器以约15,000RPM剪切15分钟，并在8盎司缸中用120cc的1.8mm氧化锆珠研磨16小时。

M2

Dowex HCR-W2 Na⁺形的样品，球珠(强酸；苯乙烯-DVB共聚物；核磺酸的活性基团；总离子交换容量＝3.8meq/g)用1厘米氧化锆介质研磨2周，并按如下负载上显影剂，在25毫升水中，溶解0.48克亚硫酸钠并充氮气冲洗20分钟，向冲洗过的溶液中加入5.5克DEV-1，和6.3克80％固体Dowex HCR-W2研磨的分散体系，得到的分散体系震摇4小时。最后的树脂用离心法分离，用蒸馏水清洗3次，然后每次用离心法分离树脂，得到的5％固体树脂分散体系M2的pH为6.0.

M3

将25.4克蒸馏水和20克Amberlite^TM IR 120⁺强酸性凝胶型离子交换树脂加入到14.6克溶液A中，混合物搅拌5分钟，树脂粒子从液相中分离开来。树脂粒子用蒸馏的去离子水洗涤直到20％的树脂浆状物的pH为4.9。5克得到的载有显影剂的树脂粒子加入到35克含有0.067克十六烷基三甲基溴化铵和0.09克亚硫酸钠的溶液中，浆状物用转子-定子混合器以约15,000 RPM剪切15分钟，在8盎司缸中用120cc的1.8mm氧化锆珠研磨150分钟产生离子交换显影剂M3。

M4

这种离子交换树脂按与试样M1相同的方式制备，只是在溶液A中用DEV-2代替DEV-1。

M5

这种离子交换树脂按与试样M1相同的方式制备，只是在溶液A中用DEV-3代替DEV-1。

M6

这种离子交换树脂按与试样M1相同的方式制备，只是在溶液A中用DEV-4代替DEV-1。

M7

阴离子保护的DEV-5按如下方法交换成季铵离子树脂：Dowex^RSBR(Cl^-)形式，类型1，球珠(强碱；苯乙烯-DVB共聚物；三甲基苄基铵活性基团；总交换容量＝3.1meq/g)的离子交换树脂，研磨以产生平均粒子尺寸为0.7微米的分散体系。0.48克亚硫酸钠和2克DEV-5加入到38毫升氮气清洗过的蒸馏水中，将5克干燥的Dowex^RSBR(Cl^-)加入到50毫升氮气清洗过的蒸馏水中，产生光滑的分散体系。这种DEV-5溶液加入到树脂分散体系中，并搅拌48小时。显影剂树脂的后处理相当于M2。

P1

也应用具有所需的粒子尺寸的离子交换树脂粒子的直接合成。离子交换树脂粒子按如下方法合成：含85％重量的苯乙烯和15％重量的二乙烯苯的共聚物树脂是通过悬浮聚合技术(McCaffery，Edward M.，大分子化学的实验室制备，McGraw-Hill，Inc.；1970)合成的。这一反应条件生成窄尺寸分布的具有平均尺寸为3微米的粒。在升高温度下用硫酸处理珠9小时，用蒸馏水彻底洗涤，干燥，磺化级为6meq/g，将0.48克亚硫酸钠加入到30毫升水中并充氮气清洗20分钟。将5克3微米尺寸的磺化的珠和8.5克DEV-1加入到上述清洗过的溶液中。搅拌该分散体系4小时。P1的分离步骤如M2。

P2

得到1.5微米尺寸树脂珠的步骤与P1实施例中树脂制备所用的步骤相同，只是在制备的过程中用更多的稳定剂，目的是获得更小的树脂珠尺寸。树脂的磺化，和后处理步骤与P1实施例中所用的方法相同。这种情况下，树脂磺化级为5.1meq/g。离子交换步骤与P1相同，保持在制备中硫酸与DEV-1的摩尔比为常数。

P3

1.5微米树脂粒子样品以与P2类似的方式负载上显影剂，只是磺酸与DEV-1的摩尔比为1∶0.125。DEV-1 DEV-2

DEV-3 DEV-4

DEV-5

制备了以下的卤化银乳剂。

E1

组成为97％的溴化银和3％的碘化银的卤化银平片状乳剂是用传统方法制备的。得到的乳剂具有0.6微米的等价圆直径和0.09微米厚的尺寸，该乳剂对绿光光谱增感，并为最优操作进行化学增感。

制备了以下的成色剂分散体系。

C1

基于油的成色剂分散体系是用含有成色剂COUP-1和三(十六烷基)磷酸酯且重量比为1∶0.5的条件下的传统方法制备的。

COUP-1

实施例2

用本发明的材料冲洗加工彩色的纸

该实施例阐明了包含在支持体上的分离层中嵌有显影剂的离子交换粒子的涂层，它适于彩色印相材料的显影。制备的离子交换的显影剂给体涂层含有，在1平方米基片上：0.65克来自P3的DEV-1和4.31克去离子的明胶。Ektacolor Edge 7彩色相纸试样通过0-4中灰梯级光楔片用白光曝光并按如下方式加工。0.5M Na₂CO₃溶液的薄层(30微米)均匀地涂布于彩色相纸上，并与离子交换显影剂薄片接触，该涂层经过一套压片滑轮，并在50℃加热10秒，然后剥离，定影，冲洗。Status A反射密度如表I所示。本发明的薄片加工材料产生彩色相纸影像，该影像在灰雾，宽容度，影像分辨率方面是优秀的。

                表I

 用本发明的涂层冲洗加工彩色相纸的结果

Status A密度	Dmin	Dmax
			红光密度	0.07	2.53
绿光密度	0.09	2.49
			蓝光密度	0.14	2.43

实施例3

用本发明的材料冲洗加工彩色负片的方法

该实施例阐明了包含载有显影剂的嵌于粘合剂中离子交换粒子的涂层，它适于彩色负片的显影。制备的离子交换的显影剂给体涂层含有，在1平方米基片上：0.65克来自P3的DEV-1和4.31克去离子的明胶。400速度彩色负片的试样通过0-4中灰梯级光楔片用白光曝光，并按如下方式冲洗加工。曝光了的彩色负片在1M KOH中浸15秒，并与离子交换显影剂给体接触。将该涂层经过一套压片滑轮并在室温下保持60秒，然后剥离，定影，冲洗以揭示中性的负片影像。StatusM透射密度如表II所示。本发明的薄片加工材料产生彩色负片影像，该影像在灰雾，宽容度，影像分辨率方面是优秀的。

            表II用本发明的涂层冲洗加工彩色负片的结果

Status M密度	Dmin	Dmax
			红光密度	1.0	2.34
绿光密度	1.35	2.84
			蓝光密度	1.70	2.94

实施例4

改进的影像形成说明

比较涂层组合物为C-1涂于透明的片基上并含有43.1mg/dm²的去离子明胶，0.78mg/dm²的坚膜剂HAR-1和32.3mg/dm²来自游离盐水溶液的DEV-1。本发明的涂布组合物I-1涂于相同的透明片基上并含有43.1mg/dm²的去离子明胶；0.78mg/dm²的坚膜剂HAR-1和28.8mg/dm²来自组合物P1的DEV-1。

Kodacolor Gold Plus 100胶卷的涂层通过0-4中灰梯级光楔片和Wratten^TM 2B滤光片用5500K光源曝光1/100秒。曝光了胶片在具有0.2％重量的Triton×100表面活性剂的5％重量的KOH活化剂中浸泡10秒，然后经过一套压片滑轮层压成实验冲洗加工材料。该组合物在25℃下保持60秒，然后剥离，定影，冲洗。测定了Status M透射密度并归纳于表III中。从该表中明显可见本发明的薄片在所有的三个彩色记录中产生了优于比较涂层的影像密度范围。

                   表III

            用含DEV-1的涂层冲洗加工彩色负片的结果

涂层	类型	红光Dmin/Dmax	绿光Dmin/Dmax	蓝光Dmin/Dmax
					C-1	比较	0.97/1.79	1.45/2.22	2.26/3.67
I-1	本发明	1.12/2.68	1.46/2.46	2.30/4.05

HAR-1

实施例5

改进的生胶片老化稳定性的说明

将实施例4的涂层置于封闭的口袋中，并在38℃和50％的相对湿度条件下在炉中老化一周，新制的和老化过的涂层中的DEV-1从支持体上酶促除去，用铁氰化钾在pH10条件下氧化并与成色剂COUP-2反应生成染料。然后在1厘米池中在大约568nm处用分光光度计确定染料的量，并与已知的标准对比。这样就测定了涂层中DEV-1的量。表IV中的数据表明本发明的涂层具有比比较涂层更少的显影剂DEV-1的损失。这是因为离子交换树脂稳定和保护显影剂部分不受环境的氧化。

             表IV

      生胶片老化试验结果

涂层	类型	老化后余下的DEV-1
			C-1	比较	91.2％
I-1	本发明	99.8％

COUP-2

实施例6

改进的物理性质说明

实施例4的涂层在蒸馏水浴中在40度下浸泡2分钟，然后从浴中取消并干燥。然后通过检查并与未处理的涂层比较，比较涂层完全被清除，而本发明中的涂层是完整的，没有改变。为证实剩下的DEV-1含量(level)，如实施例5那样作了测定。结果见表V，并表明了本发明中的材料的坚度(robustness)。比较涂层的游离的显影剂干扰了硬化剂在涂层中的交联明胶粘合剂的能力。为此，涂层溶于热水中并被除去了。离子交换树脂能稳定显影剂，结果它不干扰硬化反应。这样，本发明中的涂层是完整的。此外，离子交换树脂将显影剂固定进入涂层中，这样使自由显影剂部分并未从涂层中出去并进入水浴中。这是本发明的离子交换树脂的又一个优点。

                        表V

                热水中涂层的稳定性

涂层	类型	浴后涂层的排列	余下的活性DEV-1
				C-1	比较	除去	0％
I-1	本发明	不动	98％

实施例7

具有改进的显影剂溶解度的彩色感光组合物

制备了一套含有嵌于感光层中的离子交换显影剂的涂层，并曝光和冲洗加工，过程如下：制备涂层，其在1平方米的基片上含有：0.54克卤化银乳剂E1中的银，0.32克品红色染料形成成色剂C1，0.27克显影剂，该显影剂源于如表VI所指的离子交换显影剂，和4.04克去离子的明胶。所得的涂层通过0-4中灰梯级光楔片和Wratten 9^TM滤光片用5500K光源曝光1秒。

这套涂层通过蒸馏水预浴5分钟处理，然后在60°F下在0.5M碳酸钠溶液中浸泡30秒，定影，冲洗，干燥。感光效果描述于表VI中。感光速度由曝光在高于Dmin的密度是20％的那一点指向0.6logE更大曝光的平均梯度来定义。也包括了DEV-1的比较涂层，该涂层用相同的配方制备，只是用溶液A加入显影剂。该涂层不含离子交换粒子，该蒸馏水预浸实验用于说明离子交换聚合物充分地限制在活性剂溶液中浸入之前显影剂的扩散。由于预浸浴的低pH值不利于卤化银显影，流动的显影剂从涂层中冲掉而没有将曝光了的卤化银乳剂晶粒显影。在活化剂溶液的后序浸泡导致从任何剩下的显影剂形成影像。表VI中的结果表明用溶液A源的预浸比较涂层(不含离子交换聚合物)导致了显影剂从涂层上几乎完全的损失。因此，通过后来用活化剂溶液处理只观察到了非常暗淡的影像。相反，是含有离子交换的显影剂源的涂层的感光效果，基本上没有受预浸处理的影响。这些结果清楚地说明了离子交换聚合物的有用地限制了掺入卤化银胶片中的显影剂的不需要的扩散。

                     表VI

               预浸涂层的感光结果

DEV-1源	类型	Dmin	Dmax	速度
					溶液A	比较	0.03	0.21	不能测定
M3	本发明	0.05	1.92	240
					M1	本发明	0.08	2.57	251
M2	本发明	0.05	1.91	239
					P1	本发明	0.06	1.85	254

实施例8

具有改进的保存期的彩色感光组合物

该实施例表明了当离子交换显影剂源嵌于感光层时在感光效果和保存期上获得改进。样品Amberlite IR120⁺离子交换树脂用显影剂DEV-2，DEV-3，和DEV-4以与M1相同的方式负载，这样制备了M4到M6。制备涂层，其在1平方米基片上含有：0.54克卤化银乳剂E1中的银，0.32克品红色染料形成成色剂C1，0.27克显影剂，该显影剂源于如表VII所指的离子交换显影剂，和4.04克去离子的明胶。所得的涂层通过0-4中灰梯级光楔片和Wratten 9^TM滤光片用5500K光源曝光1秒。冲洗加工是在60°F下在0.5M碳酸钠溶液中浸泡30秒，定影，冲洗，干燥。感光效果描述于表VII中。感光速度由曝光在高于Dmin的密度是20％的从那一点指向0.6logE更大曝光的平均梯度来定义。

制备了比较涂层，只是从溶液中加入显影剂而不包括离子交换树脂，涂层如上所述曝光和冲洗加工，第二套涂层在曝光和冲洗加工之前在120°F下和50％RH下老化4周。感光效果描述于表VII中。％分辨率是按老化的涂层和新加工的涂层的Dmax和Dmin之间差的比率来计算的。表VII的结果说明相对于不含离子交换树脂的比较涂层而言，离子交换显影剂树脂提供与之类似的或优于前者的新制的影像分辨率和速度。用任何老化的比较涂层没有观察到影像。当用离子交换树脂来稳定彩色显影剂时保留了高达95％的最初影像。

                        表VII

                   实施例8的感光结果

		新制	新制	新制	％分辨率
						显影剂源	类型	Dmin	Dmax	速度	120°F下4周
M1	本发明	0.06	2.71	251	94
						溶液A	比较	0.05	2.41	214	0(无影像)
M4	本发明	0.035	0.54	194	85
						DEV-2溶液	比较	0.045	0.48	193	0(无影像)
M5	本发明	0.069	2.61	230	72
						DEV-3溶液	比较	0.056	2.28	230	0(无影像)
M6	本发明	0.085	2.62	221	95
						DEV-4溶液	比较	0.067	2.60	143	0(无影像)

实施例9

用各种活化剂溶液加工的离子交换材料

该实施例说明了含有嵌于感光层中离子交换显影剂源的涂层可用不同的活化剂溶液冲洗加工，制备涂层，其在1平方米基片上含有：0.54克卤化银乳剂E1中银，0.32克品红色染料形成成色剂C1，0.16克来自P3的DEV-1.该涂层如实施例7曝光，并在以下活化剂中在60℃下加工如表VIII所述的一段时间。感光效果如表VIII所述。结果说明很多不同的活化剂溶液可用于获得类似的感光操作结果。

                       表VIII

                用不同活化剂溶液冲洗加工材料

活化剂组成	时间，秒	Dmin	Dmax	速度
					0.5M Na2CO3	30	0.040	1.63	256
1M NaOH	30	0.073	1.87	248
					0.1M NaOH	30	0.065	1.89	253
1M NaCl在pH12	30	0.057	0.73	250
					1M NaCl在pH12	60	0.058	1.29	251
0.0325M Na2HPO4在pH12	30	0.053	0.656	255
					0.0325M Na2HPO4在pH12	60	0.060	1.227	266

实施例10

含有保护的显影剂的彩色感光组合物

该实施例说明了嵌于感光层中的用阴离子交换树脂粒子稳定保护的显影剂。阴离子保护的显影剂DEV-5如制备M7中所指的那样交换成季铵树脂，制备涂层，其在1平方米的基片上含有：0.54卤化银乳剂E2中的银，0.32克品红色染料形成成色剂C1，0.55克来自树脂M7中的DEV-5，0.004毫摩尔硝酸和3.96克去离子明胶。该涂层如实施例7曝光，该涂层在160℃下加热20秒以生成游离显影剂，并否则如实施例7加工，观察到了品红色的负片影像。

实施例11

具有非常小体积的层的活化

该实施例说明了含有嵌于感光层中载有显影剂的离子交换粒子的涂层当用液体薄层活化的足够的液体使乳剂层膨胀时适合于显影。含有如实施例7所述的M3的涂层样品被曝光并如实施例7所述的方式加工，只是活化剂溶液均匀地涂布成足以使感光层膨胀的薄层(10微米)。如表IX所述的结果说明离子交换显影剂是用于利用最小活性溶液显影方案的有用显影剂源。

                表IX

         用最少量流体活化的结果

DEV-1源	Dmin	Dmax	速度
				M5	0.11	2.08	248
溶液A	0.22	2.35	220

实施例12

从含有离子交换材料的层中获得影像

该实施例说明了嵌于彩色负片的非感光层中的载有显影剂的离子交换粒子，可用活化剂溶液加工。制备了100速彩色负片材料，该材料含有非影像保护层，并在1平方米基片上含有：0.65克来自P1的DEV-1和3.96克去离子的明胶。该胶片的样品载于相机上并被影像曝光。曝光的胶片按实施例7中所述的方法加工。用PhotoCD扫描仪扫描得到的胶片条，用Photoshop4.0观看影像并用Kodak DS8650，热印相机印相。获得了高质量的彩色影像。

Claims (11)

1.一种包含粘合剂的夹层，该粘合剂分散在用于感光的还原剂粒子中，该还原剂离子性地结合在离子交换基体上。

2.一种如权利要求1所述的夹层，其中用于感光的还原剂是感光显影剂，保护的显影剂，显影剂前体，电子转移试剂，保护的电子转移试剂，或电子转移试剂前体。

3.一种如权利要求1所述的夹层，其中离子交换基体为天然的或合成的树脂。

4.一种如权利要求3所述的夹层，其中离子交换基体是阳离子离子交换树脂，优选具有一个或多个如下离子性基团：SO₃ ^-，COO^-，PO₃ ^2-，HPO₂ ^-，AsO₂ ^-，SeO₃ ^-或阴离子离子交换树脂，优选具有一个或多个以下的离子基团：

5.一种根据前面任一权利要求所述的夹层，进一步包含粘合剂，优选包含明胶，聚乙烯醇或纤维素衍生物。

6.一种如权利要求1所述的夹层，该夹层进一步包含支持体，优选的支持体包括纤维素酯，聚(对苯二甲酸亚乙酯)或聚(萘二甲酸亚乙酯)。

7.一种如权利要求1所述的夹层，其中离子交换基体包含具有平均粒径小于10微米的粒子。

8.一种冲洗加工感光材料的方法，该材料包含至少一种卤化银感光乳剂层，该乳剂层包括该材料与(a)冲洗药液和(b)含有用于感光的离子性地结合在离子交换基体上的还原剂的夹层相接触。

9.一种冲洗加工感光材料的方法，该材料包含至少一种卤化银感光乳剂层，该乳剂层包括该材料与(a)具有pH约8-13或离子强度高于0.001M的冲洗药液和(b)含有用于感光的离于性地结合在离于交换基体上的还原剂的夹层相接触。

10.冲洗加工感光材料的方法，该材料包含至少一种卤化银感光乳剂层，该乳剂层包括该材料与(a)含有用于感光的离子性地结合在离子交换基体上的还原剂的夹层相接触和(b)随热能升温至高于50℃。

11.形成影像的方法，该方法包括如下步骤：按权利要求8，9或10所述的方法在影像曝光的感光卤化银材料中形成影像；

扫描该形成影像形成该形成影像的电子影像表像；和变换，贮存，传送，印相或显示该电子影像表象。

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