JPH03184044A - 発色現像液用濃縮組成物及びそれを用いた処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像液
用の濃縮組成物及びそれを用いる現像処理方法に関する
ものであり、さらに詳しくは経時安定性に優れた濃縮組
成物であって、該濃縮組成物を用いた発色現像液の調製
時の処理においても安定した写真性能が得られる発色現
像液濃縮組成物とそれを用いる処理方法に関するもので
ある。

（従来の技術） 最近の発色現像に使用する薬品の供給方法としては各成
分をそれぞれ粉体状で供給するのではなく、使用前にあ
る規定された濃度に希釈するだけで容易に使用可能の発
色現像液となるような一定組成の液体濃縮組成物（プレ
ミックス）が供給・使用されることが多い。

このような濃縮組成物は処理現場で最初から調合する方
法に比べ発色現像液を調製するに要する時間が短時間で
済み、人手も少なくて済むという作業性、省力化に利便
がある。濃縮組成物が特に液体の場合、上記利点は固体
の場合より大きい。

しかし、反面保存安定性が悪く貯蔵可能期間が短いとい
う欠点を有する。一般にこのような濃縮液は保存性と使
用時の作業性の兼ね合いで２〜４の濃縮組成物群いわゆ
るパートに分かれており、これらを−緒に水に溶解する
ことで使用可能な発色現像ｌ夜になる。これらの濃縮組
成物群のうち、上記のような保存性が問題になるのは発
色現像主薬を主成分とするパートと発色現像主薬の保恒
剤を含有したパートが主である。

例えば、従来からヒドロキシルアミンを含有する発色現
像液が知られている。しかし、ヒドロキシルアミンを高
濃度で含む現像液用濃縮組成物のような濃縮液では保存
できる時間が短く、保存によって残存率が２０〜３０％
になることがある。

すなわちこの濃縮組成物ではヒドロキシルアミンの空気
による酸化分解や成分微量金属によると思われる分解に
よってアンモニア等の窒素酸化物が発生し変質するので
現像処理後の写真特性に大きな影響を与える。またこれ
らの発生ガスによって上記濃縮組成物の容器の内部圧力
が上昇して容器を破損したりする危険もある。

さらに、発色現像主薬を主成分とするパートは発色現像
主薬の安定性から一般に低ｐＨで構成されているが、ヒ
ドロキシルアミンは低ｐＨで分解が起こりやすいことか
ら上記の発色現像主薬を主成分とするパートに共存させ
ることが出来ない。

したがって前記濃縮組成物群の構成数を少なくしてコス
トを低減したり作業性を向上する等が困難である。

したがってヒドロキシルアミンの分解防止として種々の
方法が提案されている。例えば特公昭５１−２５１４３
号、特開昭６１−２６４３４３号、同５５−２１０８４
号、リサーチ・ディスクロージャー　Ｉｔｅ＋＋＋　Ｎ
ｏ、　１８８４４号などに記載されている。さらに、近
年ヒドロキシルアミンに替えてその誘導体であるジエチ
ルヒドロキシルアミンを用いた濃縮組成物が供給、使用
されている。しかしながらいずれも経時分解の十分な防
止効果はなく一定した写真特性を得ることができないの
が実情である。また特開昭６３−５３４１号公報には後
記の一般式（Ｉ）の保恒剤を含有する発色現像液が記載
されているが、保恒剤自体の保存については何も開示が
ない。

（発明が解決しようとする課題） したがって、本発明の目的は発色現像液用の高濃縮組成
物を提供することである。さらに詳しくは本発明の目的
は濃縮時に経時による成分の分解や着色が少なく、また
、発色現像液として希釈調製し、処理しても組成変動や
分解物の影響が少なく、安定した写真性能が得られ、作
業環境保全を改善する発色現像液用の濃縮組成物を提供
することにある。

（課題を解決するための手段） 上記目的は以下に記載する方法によって達成することが
できた。すなわち、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合
物の少なくとも１種を含有し、かつ、最終使用濃度に対
する濃縮率が２〜５０倍である水性濃縮組成液を構成成
分の少なくとも一部とすることを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料の発色現像液用濃縮組成物によっ
て達成することができた。

一般式（Ｉ） （式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を表わし、Ａ
はカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸
残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基
、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換
してもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよいス
ルファモイル基を表わし、Ｒは水素原子、置換してもよ
いアルキル基を表わす。） 本発明の濃縮組成物において一般式（１）で表わされる
化合物を含む水性濃縮組成液の安定性は、ヒドロキシル
アミンと異なり、濃縮率２倍の点を境に著しく向上し、
保存後の残存率で約９０％を示し、分解物である窒素化
合物の発生もなくその結果写真特性の安定性が著しく良
好となる。

さらに、本発明においては前記水性濃縮組成液は同時に
現像主薬を含む低ｐＨ濃縮組成物のパートを兼ねていて
もよい、すなわち保恒剤と現像主薬を１つのパートにで
きるという非常に優れた安定性を有している。この事実
は従来保恒剤として広く使用されてきたヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミンとは全く異なり、予
想外のことである。

以下、一般式（Ｉ）について詳述する。

一般式（Ｉ） 式中、Ｌは炭素数１−１０の直鎖または分岐鎖の置換し
てもよいアルキレン基を表わし、炭素数１〜５が好まし
い。具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレン、
プロピレンが好ましい例として挙げられる。置換基とし
ては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィ
ン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアン
モニオ基を表わし、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ
基、ヒドロキシ基が好ましい例として挙げられる。Ａは
カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残
基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基、
アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換し
てもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよいスル
ファモイル基を表わし、カルボキシ基、スルホ基、ヒド
ロキシ基、ホスホノ基、アルキル置換してもよいカルバ
モイル基が好ましい例として挙げられる。

−Ｌ−Ａの例として、カルボキシメチル基、カルボキシ
エチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、ス
ルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、
ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例と
して挙げることができ、カルボキシメチル基、カルボキ
シエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、ホス
ホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好ましい例とし
て挙げることができる。Ｒは水素原子、炭素数１〜１０
の直鎖または分岐鎖の置換してもよいアルキル基を表わ
し、炭素数１〜５が好ましい。置換基としては、カルボ
キシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒ
ドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基、アルキ
ル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換してもよ
いカルバモイル基、アルキル置換してもよいスルファモ
イル基を表わす、置換基は２つ以上あってもよい。

Ｒとして水素原子、カルボキシメチル基、カルボキシエ
チル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、スル
ホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホ
スホノエチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例とし
て挙げることができ、水素原子、カルボキシメチル基、
カルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル
基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好まし
い例として挙げることができる。ＬとＲが連結して環を
形成してもよい。

これら一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、その代
表的な化合物例を下記に示すが、本発明はこれらの化合
物に限定されるものではない。

（１） ＣＨ，Ｃ０１）１ ／ ０−Ｎ ＼ Ｃ１，ＣＯ，Ｈ （２） Ｃ１（２ＣＨ，ＣＯ□Ｈ ／ Ｏ−Ｎ ＼ ＣＬＣＨ，ＣＯ□Ｈ （３） Ｈｓ 「 ＣＨ−ＣＯ□Ｈ ／ Ｏ−Ｎ ＼ ＣＨ−ＣＯ，Ｈ ＣＨ。

（４） Ｃ，Ｈ。

ＣＨ−Ｃｏ、）ｌ ／ Ｏ−Ｎ ＼ Ｃｌ−Ｃ０２Ｈ ｔＨｓ （５） Ｃ４Ｈ。

区 Ｃ）（−ＣＯ□Ｈ ／ Ｏ−Ｎ ＼ ＣＨ−Ｃｏ□Ｈ ＣＪ。

（６） ＣＨｓ （７） ＼ ＣＨ，ＣＨＩ−３Ｏ３Ｈ （８） ＼ ＣＨ，−ＣＨ−ＣＨ，−３Ｏ，Ｈ Ｈ （９） ＼ （Ｃ１，）　、５Ｏ３Ｈ （１０） ＼ （ＣＨ，）４ＳＯ３）１ （１１） ｃＨａＰＯｓＨｚ ／ ）１０−Ｎ ＼ ＣＨ，ＰＯ，Ｈ。

（１２） ＣＨ−ＰＯｓＨ− ／ ＨＯ−Ｎ ＼ （１３） ＼ ＣＩ−ＣＦｌｔＰＯｓＨｔ （１４） ＣＩ（、ＣＨＩＱＨ ／ ）１０−Ｎ ＼ ＣＨ，Ｃ）１．０）１ （１５） ＼ （ＣＨ，）、０Ｈ （１６） ＣＨＩ−ＰＯｌＨ。

／ ）１０−Ｎ ＼ ＣＨＩ−ＰＯ，Ｈ。

（１７） （１８） （１９） ＨＯ−ＮＨ−Ｃ）ｌ、ＣＯ□Ｈ （２０） ）ｔｏ−ＮＨ−ＣＨ，Ｃ）１．ｃｏ□Ｈ（２１） ）１０−Ｎ）Ｉ−Ｃ）Ｉ−ＣＯ２Ｈ ＣＨ。

（２２） ＨＯ−ＮＨ−Ｃ）ｌ−ＣＯ，Ｈ ＄ Ｃ，Ｈ。

（２３） ＨＯ−ＮＨ−ＣＩ（−ＧＯ，Ｈ Ｃ，Ｈ。

（２４） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ−ＣＨ，−Ｃｏ□Ｈ ＣＨ。

（２５） （２６） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ，ＣＨ，ＳＯ，Ｈ （２７） Ｈ （２８） ＨＯ−Ｎｌ（−（ＣＨ，）、ＳＯ，Ｈ （２９） ＩＯ−ＮＨ−（ＣＨ，）　４ＳＯ，Ｈ （３０） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ，ＰＯ，、Ｈ。

（３１） ＨＯ−ＮＨ−ＣＩ−ＰＯｓＨｔ ＣＨ。

（３２） （３３） （３４） （３５） （３６） （３７） ＨＯ−ＮＨ−Ｃ）１．ＣＨ，ＰＯ，Ｈ。

１（０−ＮＨ−ＣＨ，ＣＨ，０Ｈ ＨＯ−ＮＨ−（ｃｏａｌ　５ｏＨ ＨＯ−ＮＨ−Ｃ）１．−ＰＯ，Ｈ。

Ｈ （３８） Ｃ）ＩＩＣＨ，ＳＯ，Ｈ ／ ＨＯ−Ｎ ＼ ＣＨ３ （３９） ＣＨ，ＣＨ，ＣＯ□Ｈ ／ ＨＯ−Ｎ ＼ ＣＨｌ （４０） Ｃ）１．ＣＨ，ＣＯ，Ｈ ／ １（０−Ｎ ＼ Ｃ，Ｈ。

（４１） ｃｎｚｃｏｔ。

／ ＨＯ−Ｎ ＼ Ｃ冨Ｈ５ （４２） ＣＨ，Ｃ１，５Ｏｄｌ ／ ＨＯ−Ｎ ＼ ＣＨ，ＣＯ，Ｈ （４３） ＣＨ，Ｃ）１．ＣＯρ ／ （４４） ｃｕｔｃｕｚｓｏΩ ／ す （４５） ＣＨ，ＣＨ（ＰＯＩＨＩ）。

／ ／ ＨＯ−Ｎ ＼ ＣＨｌ （４８） （４９） （５０） （５１） ＣＨ，ＣＨ，ＧＯ，Ｈ ／ （５２） ＣＨ，ＣＨ２５Ｏ３Ｈ ／ ＨＯ−Ｎ ＼ Ｃ）１．ＣＩ（、ＣＯ□Ｈ （５３） （５４） ＨＯ−ＮＨＣＨａＣＨｚＣ−ＮＨＣ（ＣＨａ）　ｔｃＨ
＊−５ＯＪ一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、市販さ
れているヒドロキシルアミン類をアルキル化反応（求核
置換反応、付加反応、マンニッヒ反応）することにより
合成することができる。西ドイツ特許第１，１５９，６
３４号公報、「インオルガニ力・ケミ力・アクタＪ　（
Ｉｎｏｒｇａｎｉｃａ　ＣｈｉｍｉｃａＡｃｔａ）　、
　９３．　（１９８４）　１０１−１０８．などの合成
法に準じて合成できるが、具体的方法を以下に記す。

合成例 例示化合物（７）の合成 ヒドロキシルアミン塩酸塩２０ｇの水溶液２００ｍｆｔ
に水酸化ナトリウム１１．５ｇとクロロエタンスルホン
酸ナトリウム９６ｇを加え、６０℃に保ち水酸化ナトリ
ウム２３ｇの水溶液４０捕を１時間かけてゆっくり加え
た。さらに、３時間６０℃に保ち、反応液を減圧下濃縮
し、濃塩酸２００ｍ１を加え５０℃に加熱した。不溶物
をろ過しろ液にメタノール５００Ｔｎ［ｌを加え目的物
（例示化合物（７））をモノナトリウム塩の結晶として
得た。４１ｇ　（収率５３％） 例示化合物（１１）の合成 塩酸ヒドロキシルアミン７．２ｇと亜リン酸１８．０ｇ
の塩酸水溶液にホルマリン３２．６ｇを加えて２時間加
熱還流した。生じた結晶を水とメタノールにて再結晶し
て例示化合物（１１）９．２ｇ　（４２％）を得た。

上記一般式（１）の化合物の水性濃縮組成液の添加量は
ｌＩ２当り好ましくは０．０５〜２．５モル量であり、
より好ましくは０．１−１．５モルとなるように構成す
る。また、２種以上を使用してもよい、さらに特開昭６
３−１４６０４１号に記載されている各種保恒剤と併用
することができるが、中でも濃縮率が２〜５ｏ、特に１
０〜４゜の場合に下記一般式（Ａ）及び（Ｂ−Ｉ）、（
Ｂ−ｎ）で表わされるアルカノールアミン類、芳香族ポ
リヒドロキシ化合物を併用すると保恒剤自体の安定性が
増すと共に、現像処理に用いてもスティンが少ないなど
の点で特に好ましい。

一般式 （） （式中、Ｒｏは炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、
Ｒ１２及びＲ＋ｓはそれぞれ水素原子、炭素数１〜６の
アルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、ベ
ンジル基又は式 数、Ｘ及びＸ′はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６のア
ルキル基もしくは炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基
を示す、） 前記一般式（Ａ）で示される化合物の好ましい具体例は
以下の通りである。

（Ａ−１）エタノールアミン （Ａ−２）ジェタノールアミン （Ａ−３）　　トリエタノールアミン （Ａ−４）ジ−イソプロパツールアミン（Ａ−５）２−
メチルアミノエタノール（Ａ−６）２−エチルアミノエ
タノール（Ａ−７）２−ジメチルアミノエタノール（Ａ
−８）２−ジエチルアミノエタノール（Ａ−９）ｌ−ジ
エチルアミノ−２−プロパツール （Ａ−１０）　３−ジエチルアミノ−１−プロパツール （Ａ−１１）　３−ジメチルアミノ−１−プロパツール （Ａ−１２）イソプロピルアミノエタノール（Ａ−１３
）　３−アミノ−ｌ−プロパツール（Ａ−１４）　２−
アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール （Ａ−１５）エチレンジアミンテトラインプロパノール （Ａ−１６）ベンジルジェタノールアミン（Ａ−１７）
２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロ
パンジオール （Ａ−１８）１．３−ジアミノプロパノール（Ａ−１９
）１．３−ビス（２−ヒドロキシエチルメチルアミノ）
−プロパツール これら、前記一般式（Ａ）で示される化合物は、本発明
の目的の効果の点が発色現像液１忍当り３ｇ〜１００ｇ
の範囲となるように調製することが好ましく、より好ま
しくは６ｇ〜５０ｇの範囲となるように調製される。

一般式（Ｂ−Ｉ） Ｈ １４ 一般式（Ｂ−１１） １６ 式中、Ｒ８、Ｒ４、Ｒ１，およびＲ＋ｔはそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜７
のアルキル基、　ＯＲ＋ｓ、基を表わす。また、Ｒ＋ｓ
、Ｒ１１、Ｒ２゜およびＦ（ｚ＋はそれぞれ水素原子又
は炭素原子数１−１８のアルキル基を表わす、ただし、
Ｒ４が−ＯＨまたは水素原子を表わす場合、Ｒ８はハロ
ゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜７のアルキル
基、フェニル基を表わす。

前記Ｒ０、Ｒ４、Ｒ４およびＲａｙが表わすアルキル基
は置換基を有するものも含み、例えばメチル基、エチル
基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエ
チル基、メチルカルボン酸基、ベンジル基等が挙げられ
、またＲ　ｌａ、Ｒ＋ｓ、Ｒ１゜およびＲｏが表わすア
ルキル基としては前記と同数であり、さらにオクチル基
等が挙げることができる。

またＲｏ、Ｒ４、Ｒ＋ｓおよびＲａｙが表わす）工ニル
基としてはフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４
−アミノフェニル基等が挙げられる。

前記本発明のキレート剤の代表的具体例として以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

（Ｂ−１−１） ４−イソプロピル−１，２−ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−１−２） １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸 （Ｂ−Ｉ−３） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボン酸 （Ｂ−Ｉ−４） １．２．３−）リヒドロキシベンゼンー５−カルボキシ
メチルエステル （Ｂ−Ｉ−５） ３　２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ
−〇−ブチルエステル （Ｂ−Ｉ−６） ５−ｔ−ブチル−１゜ ２゜ ３−トリヒドロキ シベンゼン （Ｂ−Ｉ−７） １゜ ２−ジヒドロキシベンゼン−３゜ ４゜ 一トリスルホン酸 （Ｂ−ＩＩ−１） ２゜ ３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｂ−ＩＩ−２） ２゜ ３゜ ８−トリヒドロキシナフタレン−６ −スルホン酸 （Ｂ−１１−３） ２゜ ３−ジヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸 （Ｂ−ｕ−４） ２゜ ３−ジヒドロキシ−８−イソプロピル−ナフタレン （Ｂ−１１−５） ２゜ ３−ジヒドロキシ−８−クロローナフタリン−６−スル
ホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，
５−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしても使用できる（具体的
例示化合物の（Ｂ−Ｉ−２））。

本発明において、前記一般式（Ｂ−■）及び（Ｂ　−Ｉ
Ｉ　）で示される化合物は、発色現像液１４当り５ｍｇ
−１５ｇの範囲となるように使用することが好ましく、
より好ましくは１５ｍｇ−１０ｇ、さらに好ましくは２
５ｍｇ〜７ｇの範囲となるように使用するのが望ましい
。

本発明に用いられる、一般式（Ｉ）で表わされる化合物
を含有する水性濃縮ｉ＆を構成成分の少なくとも一部と
する濃縮組成物の濃縮率は、発色現像？＆１ｊ２とする
ために、それを２〜５０倍に希釈するレベルのものであ
り、濃縮率は好ましくは１０〜５０倍、より好ましくは
１５〜５０倍、特に好ましくは２０〜５０倍である。本
発明においては一般式（１）の化合物を含有する濃縮組
成液の濃縮率が２未満では貯蔵中の一般式ＣＩ）で表わ
される化合物の酸化などによる分解が著しく、残存率が
極めて低くなる。濃縮率が小さすぎると単位体積の現像
液を作るのに必要な濃縮液の体積が大きくなり、運搬等
、使用上扱いにくくなる。

また、濃縮率が５０倍を越えると濃縮物自体の製造時の
溶解性を下げたり、低温で濃縮物に注殿が生じたりする
ことがあり、上記の範囲の濃縮率であることが必要であ
る。

本発明において水性濃縮組成液中の水と上記保恒剤との
比率は、重量比で示して、通常ｌ：１〜５０：１、好ま
しくはｌ：１〜２０：１、より好ましくは１：１〜ｌｏ
：１である。

上記濃縮組成物は、２バ一ト以上に分解されていてもよ
く、本発明において発色現像液用濃縮組成物とはこのよ
うなパートに分れた場合の濃縮組成物群を包含する意味
である。したがって、本発明の濃縮組成物から発色現像
液を構成する場合には、この濃縮組成物群を混合し、水
で希釈して作られる。

一般に他に必要な組成も濃縮化されており、発色現像液
の濃縮組成物は全部で３〜４パートで構成されている。

その内容は、（現像主薬）、（保恒剤、アルカリ剤、蛍
光増白剤〉、（アルカリ剤、キレート剤）が、それぞれ
主成分とするパートに分けられるのが一般的であるが、
他にも（ベンジルアルコール、ベンジルアルコールの溶
剤）のパートを設けたり、父上記各成分を２ケ所以上の
パートに分離したり、主成分を別のパートに入れ替えた
り、目的と用途により、組合せを最適化して構成される
のが普通である。

本発明の濃縮組成物より得られる発色現像液は、上述の
点以外は通常の発色現像液と同様である。

上記主成分はいずれも公知の化合物を使用できるが、具
体例としては、特開昭６３−１４６０４１号公報の７ペ
ージ以降に記載の発色現像主薬、各種緩衝剤、キレート
剤、現像促進剤、カブリ防止剤、蛍光増白剤、界面活性
剤、無機のハロゲン塩等が挙げられる。また、必要に応
じて濃縮組成物に消泡剤、防カビ剤、ポリエチレングリ
コールやメタノール等の溶媒などを添加してもよい。

またこれらの濃縮組成物を収納する容器はポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニル、塩化ビ
ニル、ガラス等通常使用される容器を使用してもよいが
、好ましくは欧州特許ｏ２５０２１９Ａ号、特開昭６３
−１７４５３号、特開昭６３−１２５１４３号に記載さ
れているような、酸素透過性の低い素材を使用した容器
を用いる方が、濃縮組成物の安定性の上から望ましい。

保存温度は０−１０℃が望ましい。

本発明の発色現像液用濃縮組成物は、希釈して発色現像
液とし、ハロゲン化銀カラー感光材料を上記の発色現像
液で処理後、漂白、漂白定着、及び定着等の脱銀工程を
経て、水洗及び／または、安定化処理をするのが一般的
である。

脱銀工程に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着液は
、発色現像液同様に一般に１〜３バートの濃縮組成物か
ら構成される。その主成分はいずれも公知の化合物を使
用できるが、例えば、特開昭６３−１４６０４１号の１
０ページ以降に記載されている漂白剤、漂白促進剤、再
ハロゲン化剤、ｐＨ緩衝剤、定着剤、保恒剤５等が挙げ
られる。また、水洗及び／または安定化工程に関する詳
細も、同特許に記載されている内容が本発明における処
理にも当てはまる。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる０例えばカラーベーパ
ー、カラー反転ベーパー、カラー直接ポジ感光材料、カ
ラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー反転フ
ィルム等の処理に適用することができるが、特にカラー
ベーパー、カラー反転ベーパーへの適用が好ましい。

さらに本発明に用いられるカラー感光材料の詳細は１例
えば、特開昭６３−１４６０４１号の１３ページから２
６ページに記載されている。

（実施例） 以下に本発明の具体的実施例を述べるが本発明は、これ
らの態様に限定されるものではない。

実施例１ カラー感光材料としてポリエチレンで両面ラミネートし
た紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印画紙
を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４　ｇ及び色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　５．７ｇを加え溶解し、この溶
液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃ
ｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散さ
せた。一方墳臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．
８８−のものと０．７０μのものとの３ニア混合物（銀
モル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．
１０．各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在
含有）に下記に示す青感性増感色素をｉＩ１モル当たり
大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１０−’モ
ル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５
　Ｘ　１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを
調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５　Ｘ　１０−’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．ＯＸ　１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．
６Ｘ１０−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
？、０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．０Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化ｆＩ１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては
１．Ｉ　Ｘ　１０−’モ／Ｉ／）赤感性乳剤層に対して
は、下記の化合物をハロゲン化ｉｌ　１モル当たり２．
６ＸＩＯ−”モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５Ｘ１０−’モｚｔｚ、？、７Ｘ１０−’モル、２．
５ＸｌＯ−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。

数字は塗布量（ｇ／ボ） を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｌｔ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−Ｎ（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．７７色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１１１溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．２
３色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０
．０３第二Ｎ（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第三Ｎ（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５７Ｉ１
１のものと、０．３９１１ｍのものとの１：３混合物（
Ａｇモル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と
０．０８、各乳剤とも６ｇＢｒ　０．８モル％を粒子表
面に局在含有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプ
ラー（ＥＸＭ）　　　　　　　　　０．２２色像安定剤
（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．１５色
像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０
２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０
．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　
　０．４２第四Ｎ（紫外ｖＡ＠収Ｆｉ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１，５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　０
．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８ｍのも
のと、０．４５−のものとのｌ：４混合物（Ａｇモル比
）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１．
各乳剤とも八ｇＢｒ　０．６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ン容媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七Ｎ（保護Ｎ） ゼラチン ０．２３ １．３４ ０．３２ ０．１７ ０．４０ ０．０４ ０．１５ ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０、Ｏ８ １，３３ （ＥｘＹ） イエローカプラー とのｌ： １混合物（モル比） （Ｅｘｔ） マゼンタカプラー の１： １混合物（モル比） （ＥｘＣ） シアンカプラー Ｒ＝Ｃ，Ｏ５とＣ４Ｈ？ と ０■ の各々重量で２＝４ ＝４の混合物 （Ｃｐｄ １） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 ｏ２ＣＨ３ （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４：４ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 →Ｃ１１，−Ｃ１１）−− （Ｃｐｄ〜８） 色像安定剤 Ｈ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４： ：４混合物（Ｎ量比） （Ｓｏｌｖ４）？容 媒 （Ｓｏｌｖ−２）　ン容 媒 の２： １混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 ＣＯＯＣｓ［＋ｖ （Ｃ１ｌｚ）ｓ Ｃ００ＣｓＨ＋ｔ （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 次に、 以下に示す発色現像液の濃縮組成物の各パートを調製し
た。

パート （Ａ） パート （Ｂ） パート （Ｃ） 上記のパート（Ａ）液をポリエチレン製容器番こ入れ、
容器上部のエア抜きを行って密栓し、この収納した液を
４０℃にて６週間径時させた。経時前後の液中の保恒剤
の濃度を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）法で
分析することにより６週間後の保恒剤残存率（％）を求
めた。

さらに経時前のパート（Ａ）、ＣＢ）及び（Ｃ）液を各
々第１表に記載の量、５０１．５０捕採取し、混合して
水を加えてｌεとし、ｐＨを１０．０５に水酸化カリウ
ムを用いて調整した発色現像酸を用いて、先に記載した
感光材料に光学ウェッジを通して露光を与え、以下の工
程にて処理を行った。

一方、パート（Ａ）のみ上記に示した経時条件で保存し
、パート（Ｂ）及び（Ｃ）は経時させない調製直後の液
を用い、これらを前記と同様の割合で混合、稀釈して発
色現像液を調製して同様に処理を実施した。

パート（Ａ）の経時前及び後の液を使用した時の写真性
能の変動を青色光で濃度測定したイエロー濃度の最小濃
度の変化（△Ｄ　ｍ１ｎｉ及びイエローの階調変化（△
γ）で求めた。

ΔＤＬＩＩｉｎ＝〔経時したパート（Ａ）液でのＤｍｉ
ｎｌ−［経時前のパート（Ａ）液でのＤｍｉｎ　］Δγ
：　（経時後のパート（Ａ）液での経時前ののパート（
Ａ）液と同様にして求めた同一露光量の処の濃度］−［
経時前の パート（Ａｌ液でのイエロー濃度０．５を与える露光量
＋βｏｇＥ＝０．３の露光量の処の濃度Ｊ さらに、濃縮組成物パート（Ａ）の調製した各液を一５
℃に２週間保存し、この濃縮組成液に析出物がないかを
目視により観察した。評価は下記のようにランク付けを
行った。

これらの結果についてはま す。

址理工お　　　　　直置 発色現像　　　　３８℃ 漂白定着　　　　３５℃ 水洗（１１３５℃ 水洗（２１３５℃ 水洗（３１３５℃ 乾　　　燥　　　　　８０℃ とめて第１表に示 晩期 ４５秒 ４５秒 ２０秒 ２０秒 ２０秒 ６０秒 濃１ｊ１４液 水 チオ硫酸アンモニウム溶液 （７００ｇ／β） 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸 鉄（ＩＩ＋　）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸（６７％） 水を加えて Ｈ Ｘ洗液 イオン交換水 ３ｐｐｍ以下） （カルシウム、 ００　ｄ １００捕 ５　ｇ ５ｇ ３．０ｇ ０　　ｇ ７　　ｇ １０００捕 ５．８０ マグネシウム各々 第１表の結果から、本発明の一般式（Ｉ）の保恒剤は濃
縮組成物の濃縮率が２倍を越えると保恒剤残存率が著し
く向上し、比較の保恒剤であるジエチルヒドロキシルア
ミンと同濃縮率の液と比べて浦を経時させた場合の保恒
剤の安定性が高く、特に濃縮率２倍以上では安定して高
い保恒剤残存率を示し、したがって濃縮組成液の安定性
良好となることが処理Ｎｏ、ｌ−６〜１−１５と処理Ｎ
ｏ。

１−１〜１−５との対比から明らかである。

なお、一般式（ｒ）の保恒剤でも濃縮率が低すぎると保
恒剤の安定性が低く、写真性能の変動がやや大きくなる
（処理Ｎｏ、ｌ−６、ｌ−１１）。

一方、濃縮率が高いと保恒剤の残存率が高く、写真性能
の変動も小さく良好ではあるが、晶析し始める傾向が見
られ液の安定性の低下が観察された（処理Ｎｏ、１−１
０．１−１５）。

また、アルカノールアミン類及び芳香族ポリヒドロキシ
化合物との併用は保恒剤の安定性をさらに向上すること
が処理Ｎｏ、１−９．１−１４とＮｏ、１−１６．１−
１７、Ｎｏ、１−１８．１−１９との対比から明らかで
ある。

さらに、比較に使用したジエチルヒドロキシルアミンは
濃縮組成物の経時液の着色が本発明の保恒剤の同一濃縮
率の液に比べて着色が大きく（褐色〜暗褐色）、臭気も
著しいものであったが、本発明の保恒剤においては着色
の程度も少なく、臭気も殆ど感じられないことも観察な
いし確認することができた。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−Ｎ塗布液゛調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　６０．０　ｇおよび褪色
防止剤（Ｃｐｄ−１）　２８．０　ｇに酢酸エチル１５
０ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　１．０ｃｃと溶媒
（Ｓｏｌｖ−４）　３．０ｃｃを７］１１えｉ客筋し、
このｉ容液をドデシルベンゼンスルホンに添加した後、
超音波ホモジナイザーにて分散し、得られた分散液を、
下記青感性増感色素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀０
．７モル％）４２０ｇに混合熔解して第−層塗布液を調
製した。

第二層から第七要用の塗布液も第一Ｎ塗布液と同様の方
法で調製した．各層のゼラチン硬化剤としては１．２−
ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５．５′−ジクロロ−３．
３’−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５．５′−ジ
フェニル−３．３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
．１１−ネオペンチルチアジ カルボシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

またイラジエーシッン防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３（３−カ
ルボキシ−５−オキソ−１−（２．５ビスルホナトフエ
ニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロペ
ニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼンー２，５−ジスルホ
ナート−ジナトリウム塩 Ｎ，Ｎ’　−（４．８−ジヒドロキシ−９．１０−ジオ
キソ−３．７−シスルホナトアンスラセンー１、５−ジ
イル）ビス（アえツメタンスルホナート）−テトラナト
リウム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−　（３−（３−シ
アノ−５−オキソ−１−（４−スルホナートフェニル）
−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−ベンクニル）
−１−ピラゾリル〕ベンゼン４ースルホナート−ナトリ
ウム塩 （Ｎ構７ｉり 以下に各層のｍ戒を示す．数字は塗布１１（ｇ＃ｄ）を
表す．ハロゲン化銀乳剤はｖＡ換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体 第−Ｎ（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　０．７モル％、立方体
、平均粒子サイズ０．９ｍ）　　　　　　　０．２５５
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８０イエロー
カプラー（　ＥｘＹ）　　　　　　　　０．　６９褪色
防止剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　０．２８溶
媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　Ｏ．ＯＬ
溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　０．０
３第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８０混色防
止剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　０．０５５溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　０．０３
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　０．　
１５第三層（Ｉｌ感Ｎ） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　０．７モル％、立方体
、平均粒子サイズ０．４５μ）　　　　　　　０．　１
２ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８６マゼン
タカプラー（ＥｘＭ） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−３） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ）各課　（Ｓｏｌｖ−２） 第四Ｎ（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ）各課　（Ｓｏｌｖ−１） を各課　（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ 平均粒子サイズ０．５−） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ４モル％、 ０．２３ ０．１７ ０．２０ ０．２０ ０．０３ １．７０ ０．０６５ ０．４５ ０．２３ ０．０５ ０．０５ 立方体、 ０．１７５ ｔ、５Ｏ Ｏ０２９ ０，１５ ０，２０ ０，１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 発色促進剤（Ｃｐｄ−５） 第六層（紫外線吸収Ｆｉ） ゼラチン 紫外線吸収剤（ｔｌＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） を各課　（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第七層（保護層） ゼラチン ０．０９ ０．１５ ０．７０ ０．２６ ０．０７ ０．３０ ０．０９ １．０７ （ＥｘＹ）　　イエローカプラー α−ピバロイル−α−（３−ベンジル−１−ヒダントイ
ニル）−２−クロロ−５−〔β−（ドデシルスルホニル
）ブチルアミド〕アセトアニリド （ＥｘＭ）マゼンタカプラー ７−（ｐ−メチルフェノキシ）−６−ｉｓｏ−プロピル
−３−［２−（オクタデセニルスクシンイミノ）スルホ
ニルプロピル］　−ＬＨ−ピラゾロ（５，１−旦）−１
，２，４−トリアゾール（ＥｘＣ−１）　　シアンカプ
ラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５（２
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−３−
メチルブチルアミドフェノール（ＥｘＣ−２）　　シア
ンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２，４−
ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フ
ェノール （Ｃｐｄ−１）褪色防止剤 →ＣＨｔ−ＣＨ）ｉｉ− ＣＯＮＩＩＣａＨｗ（ｎ）　　平均分子１８０．０００
（Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃｐ
ｄ−３）褪色防止剤 ７．７′−ジヒドロキシ−４，４，４’、４’−テトラ
メチル−２，２′−スピロクロマン（Ｃｐｄ−４）　ｕ
電防止剤 Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−モルホリン （Ｃｐｄ−５）発色促進剤 ｐ−（ｐ−）ルエンスルホンアミド）フェニル−ドデカ
ン （Ｓｏｌｖ−１）溶嬢 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）　　を各課 ジブチルツクレート （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉｓｏ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−２，４−
ジ−ｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール （υｖ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）−５−クロローペンゾトリアゾール以上のよ
うにして作製した感光材料を試料２０１とする。

次に、試料２０２として試料２０１の第１層（青感層）
及び第３層（緑感層）を下記に示すように変更して試料
を作製した。

第１Ｍ（青感層） イエローカプラー（ＥｘＹ）をα−ピバロイル−α−（
３−ベンジル−１−ヒダントイニルンー２−クロロ−５
−〔γ−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
ブチルアミド】アセトアニリドに替えたのみで、塗布量
は全く同じにし、かつ第１層を構成している組成物も同
じにした。

第３ＪＩｆＣ緑感層）　　　　　　塗布量［ｇ／耐耐塩
塩臭化銀乳剤試料３０１に同じ）０．３１ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　１．４０マゼンタカプラー（Ｅ
ｘＭ−１）　　　　　　０　、６７退色防止剤（Ｃｐｄ
−６）　　　　　　　　　０．２３退色防止剤（Ｃｐｄ
−７）　　　　　　　　　Ｏ，ｌ　１溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）　　　　　　　　　　　０　、４０溶媒（Ｓｏｌｖ
−２）　　　　　　　　　　　　０　、　１４（ＥｘＭ
−１） マゼンタカプラー （Ｃｐｄ−６）退色防止剤 １．４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２．５−ジオクチルオ
キシベンゼン （Ｃｐｄ−７）退色防止剤 ２．２゛−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール） 続いて、試料２０１の第１層および第３層を下記に示す
ように変更して感光材料を作製した。これを試料２０３
とする。

第１層（青感層） イエローカプラー（ＥｘＹ）をα−ピバロイル−ａ−（
５−へキシルオキシカルボニル−１−イミダゾリル）−
２−クロロ−５−〔γ−（２，５−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリドに替えた
のみで、塗布量は同じ量にし、かつ第１層の構成してい
る組成物も全く同じにした。

第３層（緑感層）　　　　　　塗布量［ｇ／ｒｒｒｌ／
臭化銀乳剤（試料３０１に同じ）０．２０ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ−２） 退色防止剤（Ｃｐｄ−３） 退色防止剤（Ｃｐｄ−２１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−８） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） （ＥｘＭ−２）マゼンタカプラー １、４０ ０、３７ ０．１０ ０、０６ ０、１９ ０、１２ ０、２４ （Ｃｐｄ−８）退色防止剤 ２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル−Ｎ、　Ｎ−ジ
ブチルアニリン （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（Ｓｏｌｖ
−６）溶媒 トリクレジルホスフェート 試料２０２及び２０３を作製するに当っては試料２０１
の第１層（青感層）及び第３層（緑感層）を上述のよう
に変更したのみで他の層は試料２０１と全く同じにして
作製した。

次に、下記に示す発色現像液の濃縮組成物の各パートを
調製した。

パート　（Ａ） 実施例１のパート（Ａ）に同じ パート　（Ｂ） パ ト （Ｃ） これら調製直後のパート（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）液を
各々実施例１の第１表に記載の量、５０ｄ及び５０ｍ２
を採取し、混合して水を加えｌβとし、ｐＨを１０．１
０に水酸化カリウムを用いて調整した発色現像液を用い
て、上述の試料２０１〜２０３に光学ウェッジを通して
露光を与えた試料を以下の工程にて処理を行った。

匙凰工且　　　　温度　　　瞳伺 カラー現像　　　３５℃　　　４５秒 漂白定着　　　　３５℃　　　４５秒 安定　　■　　３０〜３７℃　　３０秒安定　　０　３
０〜３７℃　　３０秒 安定　　■　　３０〜３７℃　　３０秒乾燥　　　　　
　８０℃　　　６０秒 濃旦足１羞 水 チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／ｆｉ）亜硫酸ナトリ
ウム エチレンジアミン四酢酸 鉄（ＩＩ＋）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ｐ　Ｈ（２５℃） ４００　　ｍｆｌ！ ００ｍ１ ７ ５ ｇ ｇ １０００　　Ｔｌ１ｉｌ！ ５．４０ Ｌ主液 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　　０．１
ｇホルマリン−亜硫酸付加物　　　　　　０．７ｇ５−
クロロ−２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　　　０．０２ｇ２−メ
チル−４−イソチア ゾリン−３−オン　　　　　　　　　Ｏ，０１ｇ塩化ビ
スマス　　　　　　　　　　　　０．２５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１０００　　捕ｐＨ（２５℃
）４．０ これに対し、パート（Ａ）のみ実施例１に示し゛た経時
条件で経時し、パート（Ｂ）及び（Ｃ）は経時させない
調製直後の液を用い、これら各液を前記と同様の割合で
混合、稀釈して発色現像液を調製して同様に処理を実施
した。

得られたこれら処理済の試料は濃度測定を行い、実施例
１に記載した方法に準じてΔＤ　ｗｉｎ及び△γを調べ
た。

その結果は第１表と同傾向の結果が得られ、比較に用い
た保恒剤ジエチルヒドロキシルアミンではΔＤ　ｍｉｎ
及びΔγの変動が大きいのに対し、本発明の一般式（Ｉ
）の保恒剤を含む濃縮液においては変動が小さく、稀釈
倍率の高い液で僅かな△Ｄ　ｍｉｎ及びΔγの変動が観
察されたのみで、本実施例のように感光材料のイエロー
カプラー等を変えた試料においても本発明の一般式ＣＩ
）の保恒剤を含む濃縮液が優れていることを確認するこ
とができた。

実施例３ 以下に示す発色現像液の濃縮組成物の各パートを調製し
た。

パート　（Ａ） パート （Ｂ） パート （Ｃ） これら調製した各パート（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）液を
各々１００捕、５０能、５０能採取し、混合して水を加
えてｌβとしｐＨを１０．１０に水酸化カリウムで調整
した発色現像液を用いて実施例１で作製した試料に光学
ウェッジを用いて露光を与えた試料を処理した。

続いて、パート（Ｂ）液を塩化ビニル製容器に入れ密栓
を施して実施例１と同様の経時条件下に保存してからこ
の液を使用し、他のパート（Ａ）及び（Ｃ）は経時させ
ていない新液を用い、上と同様に処理を行った。

このようにして得られた試料は濃度測定を行い実施例１
と同様イエロー色像の最小濃度の変化（ΔＤ　＋ｗｉｎ
）及び階調の変化（△γ）を同じ方法で求めた。

上表から、本実施例の濃縮組成物パート（Ｂ）に現像主
薬と保恒剤を含む系においても、本発明の一般式（Ｉ）
の保恒剤を含む濃縮液が著しく優れた濃縮組成物の安定
性を示し、写真性能の変動も小さいことが比較に用いた
保恒剤、ジエチルヒドロキシルアミンとの対比から明ら
かである。

実施例４ 実施例３に続いて、次の発色現像液の濃縮組成物を調製
した。

パート（Ａ） パート （Ｂ） パート （Ｃ） これら調製した各パート液のうち、 パート （Ｃ） 液について先と同様の経時を行い、 経時前 及び経時後の液を用い、パート（Ａ）及びパート（Ｂ）
は新液を用い、パート（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）液の各
７０ｄ、５０１７１ｇ及びｓｏｍ［ｌ全混合し、水を加
えてＩＩ２としｐＨを同じ＜１０．１０に調整して処理
を実施した。試料は実施例１で作製した試料を用い、同
じ露光を与えて行った。

処理して得られた試料は先と同様濃度測定を行ってイエ
ロー色像の△Ｄ　ｎ＋ｉｎ及び△γについて調べた。

結果は先と同様に本発明の一般式（Ｉ）の保恒剤を含む
濃縮液については△Ｄ　ｌｌｌ１ｎ及び△γ共に殆んど
変動は観察されながった。一方比較の保恒剤ジエチルヒ
ドロキシルアミンの場合は先と同様の変動値を示し、か
つ安定性の劣ることがゎがった。

実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布量は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび電増安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）１．８
ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３
）と（Ｓｏｌｖ−６）各４．１ｇを加えて溶解し、この
溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８
ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散
させた。一方墳臭化銀乳剤（臭化銀８０．０モル％、立
方体、平均粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．０８の
ものと、臭化銀８０．０モル％、立方体、平均粒子サイ
ズ０．６２μ、変動係数０．０７のものとをｌ：３の割
合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増感したものに下記に
示す青感性増感色素を銀１モル当たり５．０Ｘ１０”’
モル加えたものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳
剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−層
塗布液を調製した。第二層から第七履用の塗布液も第−
層塗布液と同様の方法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−
ジクロロ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり５゜ ０ＸＩＯ−’モ ル） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり４゜ ０ＸＩＯ−’モ ル） および （ハロゲン化銀１モル当たり７゜ ０ＸＩＯ−’モ ル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり０．９ＸＩＯ−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり４
．０Ｘ１０−’モル、３．０ＸＩＯ−’モル、１．０Ｘ
ＩＯ−’モル、また２−メチル−５−ｔ−オクチルハイ
ドロキノンをそれぞれハロゲン化［１モル当たり８Ｘ１
０−’モル、２ＸＩＯ−”、２Ｘ１０−”添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり１．２Ｘ１０−２
モル、１．１Ｘ１０−”モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅ、）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：８０モル％）　　Ｏ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ。

イエローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　Ｏ。

色像安定剤（Ｃｐｄ−１１０゜ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　Ｏ。

溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　Ｏ。

溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　Ｏ。

第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｏ１渥色防止剤（
Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　Ｏ。

溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　Ｏ。

溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　Ｏ。

第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　９０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４７μ、変動係数 ０．１２のものと、ＡｇＢｒ９０モル％、立方体平均粒
子サイズ０．３６μ、変動係数 ０．０９のものとをｌ：ｌの割合 （Ａｇモル比）で清合）　　　　　　　０゜６ ３ ３ ９ ８ ８ ８ ９ ８ ６ ８ ０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１゜マゼンタカプ
ラー（Ｅｘｔ）　　　　　　　　０　。

色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　Ｏ。

色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　０　。

溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　０　。

溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　　０゜第
四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ。

紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　Ｏ。

混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　０　。

溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　０゜第
五層（赤感Ｎ） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　７０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４９μ、変動係数 ０．０８のものと、へｇＢｒ７０モル％、立方体平均粒
子サイズ０．３４μ、変動係数 ０．１０のものとをｌ：２の割合 （Ａｇモル比）で混合）　　　　　　　０゜ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１゜シアンカプラー（ＥｘＣ
）　　　　　　　　　Ｏ。

９ ７ ０ １ ５ ５ ８ ７ ５ ４ ３ ４ ０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ〜７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリ ル変性共混合体（変性度１７％） 流動パラフィン ０、１７ ０、４０ ０、２０ ３ ６ ２ ８ ３ ０、１７ ０、０３ （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止列 Ｈ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 平均分子量１００゜ ＯＯ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４： ２　： ４混合物 （重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 の２ １混合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 Ｃ，Ｈ，７ＣＨＣＨ ＼１ （ＣＨ２）、Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

（Ｓｏｌｖ−７）溶 媒 ４ ９ ４ ９ （Ｅ　ｘ　Ｍ　） マゼンタカプラー （ＥｘＣ） シアンカプラー の１：１混合物（モル比） 次に、 発色現像液の濃縮組成物の各パートを以下に示すように
調製した。

パート （Ａ） パート （Ｂ） パート （Ｃ） パート （Ｄ） 上記のパート（Ｂ）液をポリスチレン製容器に入れ、容
器上部のエア抜きを行って密栓し、この収納した容器を
４０℃にて６週間経時させた。経時前及び後の液中の保
恒剤の濃度をＨＰＬＣで分析し、経時後の保恒剤の残存
率（％）を求めた。

この結果を第３表に示す。

次に経時前のパート（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）
液の各１００ｄ、ｌｏｏｍ［！、５０ｄ及び５０捕を採
取し、水７００ｍ［ｌにパート（Ａ）〜（Ｄ）の順に逐
次添加、混合してこのｌ夜のｐＨを１０．２５に調整（
水酸化カリウムもしくは硫酸を使用）した発色現像液を
用いて、先に作製した試料に光学ウェッジを通して露光
を与え、以下の工程にて処理を行った。

匙里工１　　　　温度　　　吐朋 カラー現像　　　３８℃　　１分４０秒漂白定着　　３
５℃　　１分 リンス　■　　３３〜３５℃　　　２０秒リンス　０　
３３〜３５℃　　　２０秒ノンス　■　　３３〜３５℃
　　　２０秒Ｑ乞　　　　　　　燥　　　　　　　８０
℃　　　　　　１分わぉ」Ａ　　　　　　　　む記載 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００捕　
　４００捕チオ硫酸アンモニウム（７０％１　　８０ｍ
１Ｊ　　　９５ｄ亜硫酸アンモニウム　　　　　　２４
ｇ　　　３２ｇエチレンジアミン四酢酸 鉄（ＩＩ＋）７ンモ一ウム３０ｇ　　　４０ｇエチレン
ジアミン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　５ｇ　　　１０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　１０００捕　１０００１００
Ｏ（２５℃）　　　　　　　　　６．５０　　６．００
生ヱＺ蓬 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３　ｐｐ
ｍ以下） 一方、パート（Ｂ）液のみ上記に示した経時条件で経時
し、パート（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）は経時させない新
液を用い、これらを上記と同様の方法で調合し、発色現
像を調製して同じ試料を同様に処理した。

得られた処理済みの試料は濃度測定を行い、実施例１と
同様にパート（Ｂ）の経時前及び経時後の液を使用した
時の写真性能の変動を青色光で測定したイエロー濃度の
最小濃度の変化、△Ｄ　ｍｉｎ及びイエロー濃度の階調
変化、△γについて調べた。結果を第３表に示す。

第３表から、本発明の一般式（Ｉ）の保恒剤を含む濃縮
液は比較に用いた保恒剤の場合に比べ明らかに安定性に
優れていることが保恒剤の残存率かられかる。また、写
真性能の変動も小さいことが明らかである。

さらに、本発明の濃縮液において保恒剤を２種混合使用
しても保恒剤の安定性及び写真性能の変動の小さいこと
には変りがないことが処理Ｎｏ。

５１５〜５１７かられかる。一方、本発明の保恒剤と比
較の保恒剤とを混合使用したとき、驚くべきことに比較
保恒剤の安定性が著しく劣っていたものが良化し、写真
性能においても変動が小さくなることが観察された（処
理Ｎｏ、５１３及び５１４）。また、アルカノールアミ
ン及び芳香族ポリヒドロキシ化合物との併用（処理Ｎｏ
、５１８及び５２０〉はさらに保恒剤の安定性を良化す
ることが認められた。

実施例６ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ　／　ｒｄ単位で表した量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはｇ　／　ｒｒ？単位で表した
量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀
１モルあたりのモル数で示した。なお添加物を示す記号
は下記に示す意味を有する。但し複数の効用を有する場
合はそのうちの一つを代表して載せた。

Ｕｖ：紫外線吸収剤、Ｓｏ　ｌ　ｖ　Ｈ高沸点有機溶剤
、ＥｘＦ　；染料、ＥｘＳ　；増感色素、ＥｘＣ；シア
ンカプラー、Ｅ　ｘ　Ｍ　；マゼンタカプラーＥｘＹ；
イエローカプラー、Ｃｐｄ　、添加剤第１層（ハレーシ
ョン防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　２．９ＵＶ−１０，
０３ ＵＶ−２０，０６ ＵＶ−３０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，０８ ＥｘＦ−１０，ＱＩ ＥｘＦ−２０，０１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径Ｑ、４ｇｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ　
−１２，３Ｘｌ０−’ ＥｘＳ−２１，４Ｘｌ０−’ ＥｘＳ−５２，３Ｘｌ０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７８，ＯＸ　１０−’ ＥｘＣ−１０，０８ ＥｘＣ−１３０，０８ ＥｘＣ−２０，０３ ＥｘＣ−３０，１３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比２：
１の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．６５μｍ、球相当径
の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０）　
　　　塗布銀量　０．６５沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４
モル％、均−ＡｇＩ型、球相当径０．４μｍ、球相当径
の変動係数３７％、板状粒子、直径／厚み比３．０）塗
布銀量　０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．ＯＥ　ｘ　
Ｓ　−１２Ｘ　１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，２ｘ　１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２ｘ　１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７７ｘ　１０−’ ＥｘＣ−１０，１５ ＥｘＣ−１３０，１５ ＥｘＣ−２０，０１ ＥｘＣ−３０，０６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比２：
１の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の
変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．５）　　
塗布銀量　０．９ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　０．８ＥｘＳ　−１１，６ＸｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，６Ｘ　ｔｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５１，６Ｘ　ｔｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７６Ｘ　１０−’ ＥｘＣ−１０，０７ ＥｘＣ−４０，０５ Ｓｏｌｖ−１□　　　　　　　　　　　　　０．０７Ｓ
ｏＬＶ−２０，２０ Ｃｐ　ｄ　−７４，６Ｘ　１０−’ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６０Ｖ−４
０，０３ ＵＶ−５０，０４ Ｃｐｄ−１０，１ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０８Ｓｏｌ
ｖ−１０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　０．１ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４ＥｘＳ−
３２Ｘｌ０−’ ＥＸＳ−４７ｘｌＯ”’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５１Ｘ　１０−’ ＥｘＭ−５０，０５ ＥｘＭ−１４０，０８ ＥｘＭ−７０，０３ ＥｘＹ−８０，０１ ＳｏｌＶ−１０，０９ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第７！（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、コアシェル比１：
１の表面高ＡｇＩ型、球相当径０．５μｍ、球相当径の
変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．０）　　
　　塗布銀量　ｏ、２７ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　０・６Ｅ　ｘ　Ｓ　−３２ｘ　１０−’ Ｅ　Ｘ　Ｓ　−４７ｘ　１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−５０，０８ Ｅ　ｘＭ　−Ｌ　４　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｑ、１２ＥｘＭ−７０，０４ ＥｘＹ−８０，０２ ＳｏｌＶ−１０，１４ Ｓｏｌｖ−４０，０２ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ８．７モル％、銀量比３：４：２
の多層構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２４モル、　０
モル、３モル％１球相当径０．７μｍ、球相当径の変動
係数２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６）　　　塗
布銀量　０．７ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　０．８Ｅ　ｘ　Ｓ　−４５，２Ｘ　１０−’ ＥＸＳ−５１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−８０，３Ｘ　１０−’ ＥｘＭ−５０，１０ ＥｘＭ−６０，０３ ＥｘＹ−８０，０２ ＥｘＣ−１０，０２ ＥｘＣ−４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２５ Ｓｏｌｖ−２０，０６ Ｓｏｌｖ−４０，０１ Ｃｐ　ｄ　−７ｌｘ　１０−’ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ｃｐｃｔ
−ｔ　　　　　　　　　　　　　　０．０４ポリエチル
アクリレートラテツクス　　０．１２Ｓｏｌｖ−１０，
０２ 第１Ｏ層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比２：１の内
部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　　塗
布銀量　０，６８沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、
均−ＡｇＩ型、球相当径０．４μｍ、球相当径の変動係
数３７％、板状粒子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　
０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．ＯＥ　ｘ　
Ｓ　−３６Ｘ　１０”’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．０６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐｄ−２０
，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ ０ｐｄ−１０，０７ Ｃｐｄ−６０，００２ ）１−１　　　　　　　　　　　　　　　　　（１，１
３第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ１球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　０．３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　３モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３Ｕｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀ｆｉ　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１，８Ｅ　ｘ　
Ｓ　−６９Ｘ　１０−’ ＥｘＣ−１０，０６ ＥｘＣ−４０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−９０，１４ ＥｘＹ−１１０，５０ ＥｘＹ−１５０，４０ Ｓｏｌｖ−１０，４２ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０，７ＥｘＹ−
１２０，２０ Ｓｏｌｖ−ｒＯ，３４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　＋ｏモル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多
重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　　　　　
　　　塗布銀量　０．５ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　０・５ＥｘＳ−６１ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−９０，０１ ＥｘＹ−１１０，１０ ＥｘＹ−１５０，１１ ＥｘＣ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｑ、０２Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５層（第１１護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９Ｕ　Ｖ　
−４０，１１ Ｕ　Ｖ　−５０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ Ｈ−ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１３Ｃ
ｐｄ−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテツクス　　　０．０９第１
６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０，５５ポリメ
チルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ　）　　　　　　　　　　　０．２０
Ｈ−１０，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３
（０，０７ｇ／ボ）、界面活性剤ｃｐｃｔ−４（０，０
３ｇ／ｒｒｌ”）を塗布助剤として添加した。

ｕｖ−１ （ｔ）ｔ、；、Ｈマ Ｖ−４ ｘ　：　ｙ”７０：３０　（ｗｔ％） υ■−５ ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フクル酸ジプチル ｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル ｘＦ−１ Ｅχ５−１ ＥχＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ （（、ｔｈｈｓυ３ｔｌｌＮＬＬ；ｔ＋ｌｓＪ＆ｘＳ−
８ ｘＣ−１ Ｈ ｘＣ−２ ＥχＣ−３ ｘＣ−４ Ｈ ＥχＭ−５ ２２Ｍ−６ ＥχＭ−７ ＥχＭ−１０ ｘＹ−８ １；ｌ しＩ ＥχＹ−９ ｘＹ−１１ ＥχＹ−１２ ｘＣ−１３ ｘＭ−１４ Ｈ ｐｄ−７ ｐｄ−１ ｐｄ−２ ｐｄ−６ Ｃ，！（目 ト Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−３ ＩＨ ｐ　ｄ−４ −１ Ｃ１１Ｘ＝ＣＩＩ−ＳＯニーＣＨよ−ＣＯＮＨ−Ｃ１１
゜Ｃ１］２冒Ｃ８−５（ｈ−ＣＨｔ　　Ｃ０ＮＨ−ＣＩ
（ｘ一方、 発色現像液の濃縮組成物として、 以下に 示す各パートの液の調製した。

パート （Ａ） パート （Ｂ） パート （Ｃ） 上記の調製したパート（Ｂ）液をポリプロピレン製容器
に入れ、密栓して４０℃にて６週間経時させた。このパ
ート（Ｂ）液を用い、経時させないパート（Ａ）及び（
Ｃ）液の新液を用い、８００捕の水の中へパート（Ａ）
ｌｏｏｍ［！、パート（Ｂ）５０ｄ、パート（Ｃ）　５
０ｍ１ｌ！ノ順に添加、混合し、ｐＨ１ｔ１０．０５に
調整して発色現像液とした。

この発色現像液を使用し、先に作製したカラー感材に光
学ウェッジを通して露光を与え、以下の工程で処理を行
った。

一方、パート（Ｂ）液の経時させない新液を用いて上と
同様にして発色現像液を調製し、同じくカラー感材の処
理を行った。

処理方法 工程　　　　　処理時間　　　処理温度発色現像　　　
３分１５秒　　　　３８℃漂　　　白　　　　　１分０
０秒　　　　　　３８℃漂白定着　　　　３分１５秒　
　　　３８℃水洗（１）　　　　　　４０秒　　　　３
８℃水洗　（２）１分００秒　　　　３５℃安　　　定
　　　　　　　４０秒　　　　　３８℃乾　　燥　　　
　　１分１５秒　　　　　５５℃以下に発色現像液を除
いた処理液の組成を示す。

（漂白液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジアミ
ン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩　　　　　　１２０．０エチレンジ
アミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　１Ｏ１０臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　１００．０硝酸アンモニウム　
　　　　　　　ｌ０１０漂白促進剤　　　　　　　　　
　　０．００５モルアンモニア水（２７％） １５．０捕 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０Ｉ２ｐＨ６
，３ （漂白定着液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジ
アミン四酢酸第二鉄 アンモニア水ニ水塩　　　　　　５０．０エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウム
水溶液　　　２４０．０　ｄ（７０％） アンモニア水（２７％）　　　　　　　　　６．０７１
１［ｉ水を加えて　　　　　　　　　　　　１．ＯＩ２
ｐＨ７，２ （水洗？？り母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ　Ｒ−４００）を
充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３ｍｇ／ｆｆ以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０　ｍｇ／　Ｉ２
と硫酸ナトリウム０．１５ｇ／βを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（３
７％）２．０− ポリオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０　）　　　　　　　　０．３エチレン
ジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　Ｏ，ＯＳ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．ＯＩ２ｐＨ５，０−８，
０ 処理して得られた試料については濃度測定を行い、青色
光で測定した最小濃度の経時液と新液との差（ΔＤｍｉ
ｎ）及び緑色光で測定した感度〔最小濃度十濃度０．２
を与える濃度点の露光量（ｃｏｇＥ値）］の経時させな
い新液と経時液との差（△Ｓ、）を求め、経時による写
真性能の変動について調べた。その結果を第４表に示す
。

第４表の結果から、本発明の一般式（Ｉ）の保恒剤を含
む濃縮液はネガ系一般用感材の発色現像液の濃縮液組成
物に使用しても安定であり、写真性能の変動の小さいこ
とが比較に用いたヒドロキシルアミンやジエチルヒドロ
キシルアミンと比べて明らかである。また、アルカノー
ルアミン及び芳香族ポリヒドロキシ化合物と本発明の保
恒剤の併用はさらに良好な結果を示すことが特にＮｏ、
６０３，６０４とＮｏ、６１２〜６１５との対比から明
らかである。

実施例７ 発色現像液の下記に示す濃縮組成物の各パートを調製し
た。

上記のパート（Ａ）液をポリエチレン製容器にエア抜き
、密栓して収納し、これを４０℃で８週間縁時させた。

経時させたパート（Ａ）液及び経時させていない新液の
パート（Ｂ）と（Ｃ）液を用いて、水８００捕中に順次
パート（Ａ）１００−、パート（Ｂ）５０捕、パート（
Ｃ）５０能を漉合し、ｐＨを１０．０５に水酸化カリウ
ムを用いて調整して発色現像液とした。この発色現像液
を用い実施例１で作製した試料に光学ウェッジを通して
露光を与えた試料を次の処理工程で処理を行った。

この時カラー現像の母液タンク容量の３倍量補充するま
で別途像様露光を与えた試料を処理してから行った。

延亜些且　　　温度　晩伺　撒充１　ヱ±３卓４里カラ
ー現像　　３８℃　４５秒　１０９面　　　１７Ｉ２漂
白定着　　　３５℃　４５秒　　６１捕　　　１７Ｉ２
リンス■　　　３５℃　３０秒　　−ｌＯ忍リすス■　
　　３５℃　３０秒　　−ｌＯＱリンス■　　　３５℃
　３０秒　３６４ｍ１Ｊ　　　　ｉｏ氾乾燥　　　　　
８０℃　６０秒 ＊補充量は感光材料１ｒ／あたり ＊漂白定着液には、漂白定着補充液及びリンス■液（１
２１Ｔｎ［ｌ）が補充される ＊リンスは■−■への３タンク向流方式発色現像液以外
の処理液組成は以下の通りである。

濃旦足１蓬　　　　　　　　°　Ｌヱ２蓬　練充蓬水　
　　　　　　　　　　　　　　　　６００ｍ１　　　１
５０ＴＩｔｉチオ硫酸アンモニウム 溶液（７００ｇ／氾）１００能　　２４５１亜硫酸アン
モニウム　　　　　４５　ｇ　　　１０５　ｇエチレン
ジアミン四酢酸 鉄（ＩＩＩ）アンモニウム　　　５５　ｇ　　　１３５
　ｇエヂレンジアミン四酢酸　　　３．０ｇ　　　　８
．０ｇ臭化アンモニウム　　　　　　３０ｇ　　　　７
５ｇ硝酸（６７％）　　　　　　　　　　２７ｇ　　　
　６８ｇ水を加えて　　　　　　　　１０００捕　　１
０００館ｐＨ５，８０５，６０ −男士≦生液（タンク液と補充液は同じ）イオン交換水
（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ以下） 続いて、パート（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）液共に新を夜
を用い、前述と同様の方法で処理を行った。

この様にして得られた処理済みの試料は濃度測定を行い
、実施例１に記載した方法に準じて発色現像ｌ＆の濃縮
組成物パート（Ａ）？夜の経時テスト有無における写真
性能の変動をイエロー濃度について調べた。その結果を
第５表に示す。

第５表から、本発明の一般式（Ｉ）の保恒剤を用いた発
色現像液の濃縮組成物のパート（Ａ）液を４０℃、８週
Ｍという苛酷な条件下に保存し、その後カラーベーパー
の自動現像機を用いて連続処理を行っても比較の保恒剤
、ヒドロキシルアミンやＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシル
アミンに比べ最小濃度（Ｄｍｉｎ）及び階調（γ）に変
動の少ない安定した写真性能の得られることが明らかで
ある。

（発明の効果） アルキル基に特定の置換基を有するアルキル置換ヒドロ
キシルアミンを発色現像液の保恒剤として使用し、この
保恒剤を含む本発明の発色現像液用濃縮組成物は従来の
ヒドロキシルアミン系保恒剤を含むものに比べ経時安定
性が著しく優れる。

この濃縮組成物を用いて処理液を調製し、処理を行った
とき写真性能（最小濃度１階調及び感度）の変動が少な
い安定した処理ができ、仕上り品質の安定したカラー感
材を提供することができる。

手続補正書 （自発） 平成３年２月１５日

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる化合物の少なく
   とも１種を含有し、かつ、最終使用濃度に対する濃縮率
   が２〜５０倍である水性濃縮組成液を構成成分の少なく
   とも一部とすることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の発色現像液用濃縮組成物。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を表わし、Ａ
   はカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸
   残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基
   、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換
   してもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよいス
   ルファモイル基を表わし、Ｒは水素原子、置換してもよ
   いアルキル基を表わす。）
2. （２）上記濃縮組成液が下記一般式（Ａ）で表わされる
   化合物及び下記一般式（Ｂ− I ）及び（Ｂ−II）で表
   わされる化合物から選ばれる少なくとも１種を含有する
   ことを特徴とする請求項（１）に記載の発色現像液用濃
   縮組成物。 一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿１は炭素数２〜６のヒドロキシアルキ
   ル基、Ｒ＿１＿２及びＲ＿１＿３はそれぞれ水素原子、
   炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシ
   アルキル基、ベンジル基又は式 ▲数式、化学式、表等があります▼を示し、ｎは１〜６
   の整 数、Ｘ及びＸ′はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６のア
   ルキル基もしくは炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基
   を示す。） 一般式（Ｂ− I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｂ−II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿６およびＲ＿
   １＿７はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、スルホン酸
   基、炭素原子数１〜７のアルキル基、−ＯＲ＿１＿８、
   −ＣＯＯＲ＿１＿９，▲数式、化学式、表等があります
   ▼又は、フェニル基を表わす、また、Ｒ＿１＿８，Ｒ＿
   １＿９，Ｒ＿２＿０およびＲ＿２＿１はそれぞれ水素原
   子又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わす。ただ
   し、Ｒ＿１＿５が−ＯＨまたは水素原子を表わす場合、
   Ｒ＿１＿４はハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数
   １〜７のアルキル基、−ＯＲ＿１＿８、−ＣＯＯＲ＿１
   ＿９、▲数式、化学式、表等があります▼又は、フェニ
   ル基を表わす。
3. （３）上記水性濃縮組成液が芳香族第１級アミンカラー
   現像主薬を含有することを特徴とする請求項（１）又は
   （２）に記載の発色現像液用濃縮組成物。
4. （４）請求項（１）、（２）又は（３）に記載の発色現
   像液用濃縮組成物から調製される発色現像液を使用して
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処理するこ
   とを特徴とする処理方法。
5. （５）下記一般式（ I ）で表わされる化合物の少なく
   とも１種を含有し、かつ、最終使用濃度に対する濃縮率
   が２〜５０倍であることを特徴とする水性濃縮組成液。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を表わし、Ａ
   はカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸
   残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基
   、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換
   してもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよいス
   ルファモイル基を表わし、Ｒは水素原子、置換してもよ
   いアルキル基を表わす。）