JPH01239544A - ハロゲン化銀写真感光材料および発色現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料および該感光材料を
用いた迅速現像処理法に関する。

（従来の技術） 現在、市販されているハロゲン化銀写真感光材料および
それを用いた画像形成方法は多種多様にわたり、それ以
外の方法による例えばハイビジョンテレビ、カラー印刷
物やカラー電子写真システムなどの方法も普及して来た
。そこで、ハロゲン化銀カラー感光材料とくにカラープ
リント感光材料の優れた画像品質やプリントの仕上り品
質の安定化への要望が高くなった。

一般に盪影用写真感光材料には、プリント感光材料のと
きより、現像処理の時間は長くか＼るが、画像の色再現
性、シャープネスや階調に優れており、さらに改良され
つつある。邊影用写真感光材料と対になって使用される
プリント感光材料はプリント作成の生産性、例えば現像
処理時間の短縮化、自動化などに優れているが、画像品
質（例えば色再現性、シャープネス、階調や白色度など
）に改良の余地がある。とくにカラーネガ感光材料には
カラード・カプラー、ＤＩＲ−化合物、ＤＡＲ−化合物
などの使用、また増感色素の摺板による分光感度分布の
摺電や重層効果の大いさの制御、イラジェーションやハ
レーション防止のための染料、感光膜厚の薄層化など幾
多の工夫が実用化されている。カラーネガ・フィルムか
ら焼付けてプリントを作成するのに用いられるカラープ
リント感光材料には、用いるカプラーの改良、線色防止
剤、混色防止剤の適用、分光感度分布の摺板や、イラジ
ェーションやハレーション防止のための染料の改良など
が行われている。しかし、とくに反射性支持体を用いる
ハロゲン化銀カラー感光材料においては、入射（露光）
光の光散乱により画質を劣化させる欠陥が大きい。

画質を劣化させる欠陥の主な要因として、下記の事柄が
挙げられる。

（１）　　反射性（第１種拡散反射性）支持体の白色度
を上げるとハレーションが増加する。

（２）　　高塩化銀乳剤を用いると、反射光がつよくな
るばかりか、現像による重層効果やインターイメージ効
果が減少し、シャープネスが劣化する。

（３）　　染料の使用量を増やすと露光量のための光を
吸収し低感化するばかりか、残色が増加する。

これらの欠陥を従来の水溶性染料の添加量を増加して排
除しようとすると、比較的大きい感度低下と階調の軟化
をひき起す。

他方、現像処理時間が短縮されると、染料が膜中に残り
やすく白色度を却って劣化させることになる。

（発明が解決しようとする課題） 入射光の光散乱により画質の劣化を防止するのに、ハレ
ーション防止層を用いることが知られている（例えば米
国特許第２．８８２，１５６号、同第２３２６０５７号
、同第３７４０２２８号、同第２８３９４０１号、同第
３６２５６９１号、特公昭４９−１５８２０号、特開昭
５５−３３１７２号や特開昭５９−１９３４４７号など
の明細書に記載されている）。また盪影カラー感光材料
には、コロイド銀含有ハレーション防止層を用いている
。

しかしながら、反射支持体上にハレーション防止層を設
け９０秒以下の迅速発色現像処理が可能の、高塩化銀含
有（即ち全ハロゲン化銀の平均塩化銀含有率が８０モル
％以上の）塩臭化銀乳剤層を塗布してなるカラー印画紙
については知られていない。

ちなみに、特開昭６２−３２４４８号明細書の実施例に
より、白色反射支持体上に着色剤含有層（黒色コロイド
銀含有層）と平均アスペクト比が５以上の平板状塩臭化
銀（ＡｇＢｒ８５モル％）からなる赤感性乳剤層とその
他塩臭化銀青感層（ＡｇＢｒ８０モル％）や塩臭化銀縁
感層（ＡｇＢｒ７０モル％）などを設けたカラープリン
ト感光材料が鮮鋭度を向上させるのに効果的であること
が知られているが、コロイド銀と高塩化銀乳剤を含有す
るプリント感材やそれを用いた迅速カラー現像処理法に
ついては知られていない。

本発明者等は、高塩化銀プリント感材にコロイド銀を含
むハレーシロン防止層またはフィルター層を設けると次
のような問題点（■と■）が発生することを見い出した
。

■　コロイド銀によりスティンが発生する（このスティ
ンはコロイド銀による溶解物理現像等に起因する未露光
部に於るイエロー発色などからなる） ■　ハイライト部の階１１（特性曲線に於ける脚部での
階！１１）が軟調化する。

したがって、本発明の第一の目的は、これらの問題点を
克服して、画像の鮮鋭度と白色度に優れた高塩化銀プリ
ント感光材料を提供することにあり、また第二の目的は
このようなプリント感材を用いた迅速発色現像処理法を
提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記諸口的は下記のようにして達成される。

＋１）　　反射支持体上に表面潜像型ハロゲン化銀粒子
を含有する感光性乳剤層の少なくとも一層を塗設してな
るハロゲン化銀写真感光材料において、前記の少なくと
もひとつの乳剤層はそこに含まれる全ハロゲン化銀粒子
の平均塩化銀含量が８０モル％以上の塩臭化銀または塩
化銀の正常晶を含み、かつ該乳剤層に近接して、コロイ
ド銀を含有する層を有し、更に該コロイド銀含有層、ハ
ロゲン化銀乳剤層およびこれらの中間に位置する層のい
ずれかにメルカプトアゾール化合物を含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

（２）　　前記の表面潜像型ハロゲン化銀粒子を含有す
る感光性乳剤層は、そこに含まれる全ハロゲン化銀粒子
の平均塩化銀含量が８０モル％以上の塩臭化銀または塩
化銀の正常晶を含み、かつそこに含まれる全ハロゲン化
銀粒子の少なくとも５０重量％、好ましくは７０重量％
以上が該粒子の内部または表面に臭化銀局在相を有する
ものであることを特徴とする前記第１項記載のハロゲン
化銀写真感光材料。

（３）　　反射支持体上に表面潜像型ハロゲン化銀粒子
を含有する感光性乳剤層の少なくとも一層を塗設してな
るハロゲン化銀写真感光材料であって、前記の少なくと
もひとつの乳剤層はそこに含まれる全ハロゲン化銀粒子
の平均塩化銀含量が８０モル％以上の塩臭化銀または塩
化銀の正常晶を含み、かつ該乳剤層に近接して、コロイ
ド銀を含有する層を有し、更に該コロイド銀含有層、ハ
ロゲン化銀乳剤層およびこれらの中間に位置する層のい
肇れかにメルカプトアゾール化合物を含有するハロゲン
化銀写真感光材料を像様露光の後、実質的に臭化銀を含
まない発色現像液を用いて９０秒以内に発色現像処理す
ることを特徴とするカラー現像処理方法。

以下に本発明の詳細な説明する。

゛本発明に用いるコロイド銀含有層中のコロイド銀含有
量は銀換算量で０．０１〜０．５ｇ／ｒｄが好ましい、
コロイド銀としては黄色や黒色のコロイド銀を用いるこ
とができる。コロイド銀含有層の製法については後の実
施例で具体的に説明する。

いずれにしろ、これらのコロイド銀は写真処理工程、即
ち漂白および定着、または漂白定着の工程に於いて除去
される。

本発明に用いる表面潜像型ハロゲン化銀とは、その粒子
表面に主として潜像を形成するタイプのものであり、該
粒子内部に主として潜像を形成する、内部潜像型ハロゲ
ン化銀とは区別されるものである。

内部潜像型乳剤であるか否かを見分ける一つの目安とし
ては、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量塗布し
、これに０．０１ないし１０秒の固定された時間で露光
を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）中で、１８℃で５
分間現像したとき通常の写真濃度測定法によって得られ
る最大濃度が、上記と同量塗布して同様に′して露光し
たハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表面型現像液）中
で２０℃で６分間現像した場合に得られる最大濃度の、
少くとも５倍大きい濃度を有する場合、内部潜像型乳剤
ということができる。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　２ｇ 亜硫酸ソーダ（無水）　　　　　　　　９０．ｇハイド
ロキノン　　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水
塩）　　　　　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　
　　　　　　　　５　　ｇＫＩ　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｏ，５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　１１表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　２．５ｇ１−アスコル
ビン酸　　　　　　　１０　　ｇＮａＢＯｚ　　・４Ｈ
ｚ　０　　　　　　３５　　ｇＫＢｒ　　　　　　　　
　　　　　　　１　　ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　　１１本発明に用いる表面潜像型ハロゲン化銀は同
一乳剤層中の全ハロゲン化銀粒子の平均塩化銀含有率が
９０モル％以上の塩臭化銀または塩化銀が好ましく、こ
れらのハロゲン化銀中の平均沃化銀含有率は１モル％以
下が好ましく、０モル％が最も好ましい。

本発明に用いる上記高塩化銀乳剤は同一乳剤層中に単独
で使用されてもよいし、また二種以上混合して用いても
よい。

本発明に用いる高塩化銀乳剤層中のハロゲン化銀はその
全ハロゲン化銀の８０重量％以上が正常晶であることが
好ましく、１００重量％であるのが最も好ましい。正常
晶粒子としては、例えば立方体、直方体、１２面体、１
４面体、８面体のような規則的な結晶形をもつ粒子であ
る。

更にこのような正常晶粒子の内部または表面に臭化銀含
有率が周囲のそれよりも高い臭化銀局在相をもつことが
好ましい８局在相は、層状に、または孤立した島状に、
または不運Ｖｔ層として存在することができる。本発明
にとくに好しいのは、表面に孤立した島状に、または表
面に薄い皮膜状に存在することである。正常晶粒子は、
他の不規則な粒子に比して、光散乱反射性が弱く、また
ハイライト部でのシャープな階調（脚部の切れた特性曲
線）をえやすく、見掛は上シャープネスの改良に有利で
ある。臭化銀局在相をもつ粒子は他に比しインターイメ
ージ効果を得やすく、高塩化銀含有粒子の欠陥の改良に
有利である。

臭化銀局在相は臭化銀含有量が５ないし１００モル％の
塩臭化銀または臭化銀からなるのが好ましく、より好し
い臭化銀含有量は１５ないし７０モル％であり、とくに
２０ないし６０モル％の範囲が好ましい。臭化銀局在相
の他の銀塩はハロゲン化銀以外の銀塩、例えばロダン銀
などであってもよい。該局在相は、ハロゲン化銀粒子を
構成する金銀量の０．１ないし２０モル％の銀量から構
成されることが好しく、とくに０．　５ないし７モル％
の銀から構成されることが好しい。

該局在相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば１日本
化学会編、新実験化学講座６．構造解析」丸善に記載さ
れている）、あるいはＸＰＳ法（例えば「表面分析　−
［ＭＡ、オージェ電子、光電子分光の応用−」講談社に
記載されている）などを用いて分析することができる。

該局在相と他の相との界面は明瞭であってもよいし、徐
々に変化する短い転移領域を有してもよい。

咳局在相と他の相（基質）には、各々、種類や添加量を
かえて第■族異種金属イオン例えば、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｐｔ
５ＦｅやＰｄなどの少なくとも一種を含有させるのがよ
い。

該局在相の製造には、通常のハロゲン化銀形成に用いる
種々の方法が用いられる０例えば、可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を片側混合法あるいは同時混合法で反応させ
て局在相を形成することができる。更に、既に形成され
ているハロゲン化銀をより溶解度積の小さなハロゲン化
銀に変換する過程を含む、所謂コンバージョン法を用い
ても局在相を形成することができる。或いは臭化銀微粒
子を添加する事によって塩化銀粒子の表面に再結晶化さ
せる事によっても局在相を形成できる。

該局在相は、前記のハロゲン化銀粒子調製時に添加する
全イリジウムの少なくとも５０％とともに沈積させるの
が好ましい。

ここで、該局在相をイリジウムイオンと共に沈積させる
とは、局在相を形成するための銀および／またはハロゲ
ンの供給と同時、供給の直前、または供給の直後にイリ
ジウム化合物を供給することをいう。

他の第■族異種金属イオンもこれに準じて含有させるこ
とができる。

本発明の好ましいハロゲン化銀粒子の大きさは平均粒子
径として０．１ないし１．５μｍである。

とくに単分散乳剤が好しい。

本発明の好しい高塩化銀単分散乳剤は、統計学上の標準
偏差（３）と平均粒子サイズ（ｄ）との比（！／ｄ）で
０．２以下が好しく、とくに０゜１５以下が好しい０粒
子サイズは投影面積と等価な円の直径として求めること
ができる。単分散乳剤が同一乳剤層中に複数種混合して
用いられる場合には、その少なくとも一種が上記のｓ／
ｄの値をもつのが好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は実質的に表面潜像型
である程度に表面を化学増感されている必要がある。化
学増感としては、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を
含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカ
プト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還
元性物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン
誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）
を用いる還元増感法；金属化合物（例えば、金錯塩のほ
か、ＰＬ、Ｉｒ％Ｐｄ１Ｒｈ、Ｆｅ等の周期律表■族の
金属の錯塩）を用いる貴金属増感法などを単独で、ある
いは組合せて用いることができる。これらの化学増感の
うち硫黄増感を用いることが好ましい。

このようにして調製されたハロゲン化銀粒子からなる感
光材料は、迅速処理性に優れ高感度、硬調で、かつ相反
則不軌がすくなく、更に潜像安定性が高く取り扱い性に
優れたものであった。これらは従来の塩化銀乳剤の常識
を覆すものであり、また、本発明のコロイド銀含有層を
設けた欠陥をも、比較的軽減することができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわち、メルカプトアゾール類
、例えばメルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチ
アゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカ
プトチアジアゾール類、メルカプトオキサジアゾール類
、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾールや前記のフェニル基のｍ位にＮ
−メチルウレイド基が置換したものなど）、メルカプト
ピリミジン類、メルカプトトリアジン類、メルカプトト
リアゾール類、メルカプトイミダゾール類など；その他
のアゾール類　、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロ
イミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロ
ベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、
アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロ
ベンゾトリアゾール類、など；チオケト化合物、例えば
オキサドリンチオンなど；アザインデン類　たとえばト
リアザインデン類、テトラアザインデン類〔特に４−ヒ
ドロキシ置換（１，３゜３ａ、？）テトラアザインデン
など〕、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチオスル
フォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフオン
酸アミド等のようなカプリ防止剤または安定剤として知
られた多くの化合物を加えることができる。

本発明におけるコロイド銀含有層に起因するスティンの
増加は、コロイド銀含有層またはこれに近接する感光層
或いはこれらの中間層に前述のメルカプトアゾール化合
物、好ましくは次の一般式（Ｊ）、　　（ＩＩ）または
（ＩＩＩ）によって表わされる化合物を添加することに
より効果的に抑制することができる。添加量としては、
ｍ１モル当り１×１０−ＳないしｌＸｌ０−”モル程度
がよい、ハロゲン化銀粒子またはコロイド銀に吸着させ
ないで用いても有効である０発色現像液中で始めて銀粒
子に吸着するメルカプト・アゾール基のプレカーサーま
たは現像抑制剤放出化合物（ＤＩＲ−化合物）の添加も
有用である。

一般式（１） 式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基またはアリール基
を表す。Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウ
ム基またはそのプレカーサーを表す。アルカリ金属原子
とは例えばナトリウム原子、カリウム原子等であり、ア
ンモニウム基とは例えばテトラメチルアンモニウム基、
トリメチルベンジルアンモニウム基等である。またプレ
カーサーとは、アルカリ条件下でＸ＝Ｈまたはアルカリ
金属と成りうる基のことで、例えばアセチル基、シアノ
エチル基、メタンスルホニルエチル基等を表す。

前記のＲのうち、アルキル基とアルケニル基は無置換体
と置換体を含み、更に脂環式の基も含む。

置換アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、アミド基、ヘテロ環基、アシル基、ス
ルファモイル基、スルホンアミド基、チオウレイド基、
カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘ
テロ環チオ基、そして更にはカルボン酸基、スルホン酸
基またはそれらの塩、等を挙げることができる。

上記のウレイド基、チオウレイド基、スルファモイル基
、カルバモイル基、アミノ基はそれぞれ無置換のもの、
Ｎ−アルキル置換のもの、Ｎ−アリール置換のものを含
む、アリール基の例としてはフェニル基や置換フェニル
基があり、この置換基としてはアルキル基や上に列挙し
たアルキル基の置換基等を挙げることができる。

一般式（ｎ） 式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わす。

Ｌは二価の連結基を表し、Ｒは水素原子、アルキル基、
アルケニル基またはアリール基を表す。

Ｒのアルキル基、アルケニル基およびＸは一般式（１）
のそれと同義である。

上記のしで表される二価の連結基の具体例としては、 Ｒ６ＲＯＲ＠ Ｒ’ＯＲ”　　　　　Ｒ’Ｓ　　　Ｒ”ＲＯＲｔ を挙げることができる。

ｎは０または１を表し、Ｒ６，Ｒ１，およびＲ２はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、アラルキル基を表す。

一般式（Ｉ［［） 式中、ＲおよびＸは一般式（１）のそれと同義であり、
Ｌは一般式（ＩＩ）のそれと同義である。

Ｒ２はＲと同義であり、それぞれ同じであっても異なっ
ていてもよい。

以下に一般式（■）、一般式（ＩＩ）および−殿式（Ｉ
［）の化合物の具体例を列挙するが、これらに限定され
るものではない。

Ｎ；ミＮ Ｉ Ｎ　＝　Ｎ ５Ｈ 　−Ｎ Ｎ冨＝Ｎ Ｓ）ｌ 　−Ｎ Ｎ；丑−Ｎ ■ Ｎ−（ＣＨ，）。

一般式（１）、（ｔｌ）または（Ｉ［［）によって表わ
されるメルカプトアゾール化合物または、このブレ・カ
ーサ−またはＤＩＲ−化合物は、本発明によるコロイド
銀含有層の設置による、発色現像工程におけるコロイド
銀による溶解物理現像を抑制することまた近接感光層中
に存在する高塩化銀粒子の物理現像を抑制する点で有用
であり、特に臭化銀局在相を高塩化銀粒子の基質内部ま
たは表面に設けることによって、このスティンの発生を
相乗的に抑制することができる。

本発明に於いてはさらに次の一般式（ＴＶ）および（Ｖ
）によって表わされる化合物を、コロイド銀含有層、そ
の近接する感光層、またはその中間にある層に比較的少
量、例えばＭ当り０．０１ないし０．２ｇ程度併せ用い
ることによりスティンの発生をよりいっそう効果的に防
止することができる。

一般式（ＩＶ）　　　　一般式（Ｖ） Ｃｐ　　Ｘ　　　　　Ａ１　　　Ｐ　　Ａｒ　　Ｑ　　
Ａｘ式中、Ｃｐは発色現像主薬の酸化体とカップリング
して実質的に無色の化合物を形成する無呈色カプラー残
基、またはカラー現像処理過程に於てカップリングして
感光材料中の層外に溶出または拡散しつる化合物を形成
するカプラー残基を表わし、Ｘはカップリング離脱基を
表わす。

Ａ、およびＡ！は各々水素原子、またはアルカリにより
開裂する基を表わし、ＰおよびＱは各々酸素原子または
スルホニルイミノ基を表わし、Ａｒは芳香族基を表わし
、その芳香族基の１．２−位または１．４−位にＡ＋　
　Ｐ−および−Ｑ−Ａｔは結合する。

次に一般式（ＩＶ）で表わされる化合物について詳細に
説明する。

一般式（ＴＶ）で表わされるカプラーが、現像主□薬酸
化体とカンプリング反応して直後に生成する化合物は、
有色であるときまたは実質的に無色であるときの２通り
がある。前者の場合、本発明ではその色素を画像形成に
利用しない。すなわち、現像時に生成した色素は、アル
カリ可溶となりその写真層より拡散するとき、または、
現像液に流出するとき、または、現像液に含有される成
分、例えば亜硫酸イオンもしくはヒドロキシルイオンと
反応して実質的に無色となるときが好ましい例である。

それらは同時に起っても良いが、いずれにしても、一般
式（ｒＶ）で示されるカプラーと現像薬酸化体とのカッ
プリングにより現像時に生成する有色の化合物が、現像
処理後、その写真層に残留する量は１０％以下が好まし
く、更に好ましくは５％以下である。

前記において、色素がアルカリ可溶となる場合とは、そ
の色素が親水性基、好ましくは解離基を有するときであ
る。アルカリ可溶の程度は、現像処理時の環境によって
、たとえば処理液のｐＨ１処理時間および現像主薬の構
造によって大きく変動する。しかし、一般式（ＩＶ）の
Ｃｐに含まれる置換基の選択によって望ましい程度に調
節できる。

前記において、色素が現像液に含有される成分と反応し
て実質的に無色となる場合とは、例えば、「日本写真学
会誌」第２７巻１７２頁（１９Ｅｉ　４年）および「ジ
ャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサエテ
ィＪ　　（Ｊ、　Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、　）第８４巻２０５０頁（１９６２年）に記載
の反応がある。無色になる反応の速度は、現像液に含有
される成分の種類および量に依存するが、前記のＣｐで
示される基の構造および置換基の選択により望ましい程
度に調節できる。

Ｃｐで表わされる基としては、通常のカプラー残基が適
用できる。即ちイエローカプラー残基（例えば開鎖ケト
メチレン型カプラー残基）、マゼンタカプラー残基（例
えば５−ピラゾロン型またはピラゾロトリアゾール型カ
プラー残基）、シアンカプラー残基（例えばフェノール
型またはナフトール型のカプラー残基）および無呈色カ
プラー残基（例えばインダノン型、アセトフェノン型な
どのカプラー残基）が挙げられ、また米国特許第４，３
１５．０７０号、同４，１８３，７５２号、同３，９６
１，９５９号または、同４，１７１．２２３号に記載の
へテロ環型のカプラー残基であってもよい。

一般式（■）で表わされる化合物は好ましくは耐拡散基
を有するものである。耐拡散基とは一般式（ｆＶ）の化
合物が添加された層から移動して他層にまで拡散しない
ようにするための基である。

通常、分子量を大きくするための有機置換基が用いられ
る。

一般式（ｍＶ）においてｃｐで示される基がイエローカ
プラー残基、マゼンタカプラー残基またはシアンカプラ
ー残基であるとき、耐拡散基はＸで示される基に含まれ
るときが好ましい例である。

ここでＸは、Ｃｐで示される基を１個以上含むもの、例
えばビス型、テロマー型またはポリマー型カプラーを形
成せしめるものであってもよい。

一般式＜ｍＶ）においてｃｐで示される基が無呈色カプ
ラー残基であるとき、耐拡散基はｃｐまたはＸで示され
る基のいずれに含まれてもよい、ここで、Ｃｐは無呈色
カプラー残基を２個以上含むかまたはＸは、Ｃｐを１個
以上含むようなビス型、テロマー型またはポリマー型カ
プラーを形成せしめるものであってもよい。

一般式（ＩＶ）においてＸで示される基は、カップリン
グ離脱基を表わすが、離脱した後、現像主薬酸化体と反
応する基または反応しない基のいずれかの場合がある。

Ｘが現像生薬酸化体と反応する基を表わすとき、ＸはＣ
ｐより開裂したとき、カプラーとなる基またはＣｐより
開裂した後酸化還元基となる基である。

Ｘがカプラーとなる基としては例えばフェノール型カプ
ラーの場合には、水酸基の水素原子を除いた酸素原子に
おいて、Ｃｐと結合しているものである。また５−ピラ
ゾロン型カプラーの場合では、５−ヒドロキシピラゾー
ルに互変異性した型のヒドロキシル基より水素原子を除
いた酸素原子においてＣｐと結合しているものである。

これらの例ではＸはＣｐより離脱して初めてフェノール
型カプラーまたは５−ピラゾロン型カプラーとなる。そ
れらのカップリング位には耐拡散基を含むカップリング
離脱基を有するのが好ましい例である。

一方、一般式（ＩＶ）においてＸで示される基が酸化還
元基を表わすとき、Ｘは好ましくはハイドロキノン類、
カテコール類、ピロガロール類、１゜４−ヒドロキシナ
フトール類、スルホンアミドフェノール類もしくは１．
２−ヒドロキシナフトール類である。

これらの還元剤は耐拡散基を有するのが好ましい例であ
る。

−ａ式（ＩＶ）で表わされる化合物について好ましい範
囲を以下に詳しく述べる。すなわち好ましいカプラーは
下記一般式（Ｖｌ）で示される。

一般式（Ｖｌ） Ｃｐ）−（ＳｏＡ’）ｂ 式中、ＳＯｌはアルカリ可溶化基を表わし、ｂは１ない
し３の整数を表わし、ＣＰＩ）は現像主薬酸化体との力
アブリング反応においてｘｌを開裂する基を表わし、Ｘ
ｏは耐拡散基を含むカフプリング離脱基を表わす。

一般式（Ｖｌ）においてＳｏｌは解離基または４級アン
モニウム塩を表わし、好ましくはカルボン酸基もしくは
その塩、スルホン酸基もしくはその塩、スルフィン酸基
もしくはその塩、または水酸基を表わす、ここで塩とし
ては、例えばナトリウム塩、カリウム塩、またはアンモ
ニウム塩が挙げられる。

５ｏＩｌは特に好ましくはカルボン酸基、スルホン酸基
もしくはそれらの塩である。

一般式（Ｖｌ）で表わされる化合物のうち、好ましいも
のは、下記一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２）、＜ｃｐ
−ｓ＞、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５＞、（Ｃｐ−６）、
（Ｃｐ−７）または（Ｃｐ−８）で表わされる。

一般式（Ｃｐ−／） ■ ＬＶＧ。

一般式（Ｃｐ−−２） ＬＶＧ　１ 一般式（Ｃｐ−３） 嘩 Ｓ５ 一般式（Ｃｐ−≠） 一般式（Ｃｐ−ｒ） 一般式（Ｃｐ−６） ＬＶＧ　４ 一般式（Ｃｐ−７） ＬＶＧ４ 一般式（Ｃｐ−４） 以下Ｋ　Ｒｓｔ　〜Ｒ６２、ＬＶＧ１〜ＬｖＧ４．１お
よびｈについて説明する。

上式においてＲ５１ＸＲ５２・Ｒ５３・Ｒ５４、Ｒ５５
）Ｒ５６１Ｒ５７翫Ｒ５８％　Ｒ５９１Ｒ６０％Ｒ６１
％　Ｒ６２はその炭素数の総数は／ｊ以下が好ましい０
またｓ　Ｒ５１）Ｒ５２％　Ｒ５３％　Ｒ５５ＳＲ５８
、Ｒ６０またはＲ６１はＳｏｌ基を置換基として含んで
も良い基を示す。

Ｒ５４）Ｒ５６Ｎ　Ｒ５７％　Ｒ５９またはＲ６２はＳ
ｏｌ基を含んでもよい基またはＳｏｌ基そのものを示す
。

以下の説明においてＲ４１は脂肪族基、芳香に基または
複素環基を表わし、Ｒ４３、Ｒ４４およびＲＡＳは水素
原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。

Ｒ５１はＲ４１と同じ意味を表わす。Ｒ５２お−びＲ５
３は各々芳香族基または複素環基を表わ）Ｒ５４はＲ４
１と同じ意味の基の他に、Ｒ４ＩＣ０ＮＲ５ Ｒ４４ＮＣＯ−基１　ｆｃｔｉｉ　Ｎ＝Ｃ−基モ表ｂｆ
。Ｒ５５ｕ表４３ Ｒ４１と同じ意味の基を表わす。Ｒ５６およびＲ５７は
各々Ｒ４３基と同じ意味の基の他に、Ｒ４１Ｓ−基、Ｒ
４３０−４、カルボキシル基、Ｒ４ＩＣ０Ｎ−基、また
はＲ４□５Ｏ２Ｎ−を表わす。Ｒ５８はＲ４１と同じ■ 意味の基を表わす。Ｒ５９はＲ４１と同じ意味の基Ｒ４
１〇−基、Ｒ４１Ｓ−基、ノ・ロゲン原子またはＲ４１
Ｎ−基を表わす。ｐはＯないし３を表わす。

表４３ ｐが複数のとき複数個のＲ５９は同じ置換基または異彦
る置換基を老わす。またそれぞれのＲ５９が一価基とな
って連続し環状構造を形成してもよい。環状構造を形成
するための一価基の例としては 埜４３ いし弘の整数、ｇはＯないしλの整数、を各々表わす。

Ｒ６０はＲ４１と同じ意味の基を表わす。

Ｒ６１はＲ４１と同じ意味の基を表わす。Ｒ６２はＲ４
１と同じ意味の基の他に、Ｒ４ＩＣ０ＮＨ−基、Ｒ４□
０ＣＯＮＨ−基、Ｒ４１ＳＯ２ＮＨ−基、カルボキシ・
・ロゲン原子またはＲ４１Ｎ−基も表わす。Ｒ６３λ４
３ とＲ６４は各々アルキル基を表わし、また互に連結して
環を形成してもよい。ｈはＯないしμの整数を表わす。

複数個のＲ６２があるとき各々同じものまたは異なるも
のを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数／−／ｊ、好ましくは
／−Ｊｒの飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪炭化水素基である。

代表的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル基
、イソプロピル基、ブチル基、（１）−ブチル基、（ｉ
）−ブチル基、（１）−アミル基、ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基が挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜１０．好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基である。

複素環基とは炭素数／−／！、好ましくは／〜夕の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３負ないし６員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。

複素環基の代表的な例としてはコービリジル基、≠−ピ
リジル基、コーチェニル基、コーフリル基、／−イミダ
ゾリル基、フタルイミド基、／、Ｊ。

μｍチアジアゾールーコーイル基、コーキノリル基、テ
トラゾリル基、コ、≠−ジオキノー／、Ｊ−イミダゾリ
ジン−！−イル基、２．ダージオキンー／、！−イミダ
ゾリジン−３−イル基、スクシンイミド基、ｉ、２．ｉ
−）リアゾールーーーイル基またはｌ−ピラゾリル基が
挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ｒ４７〇−基、Ｒ４６Ｓ−基、はその塩、Ｒ４７０Ｓ
０２−基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここ
で１４６は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし
、Ｒ４７、Ｒ４ＢおよびＲ４９は各々脂肪族基、芳香族
基、複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香
族基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味
である。

次にＲ５１′Ｒ６２Ｎ　ｐおよびｈの好ましい範囲につ
いて説明する。

Ｒ５１は脂肪族基または芳香族基が好ましい。

Ｒ５２、Ｒ５３およびＲ５５は芳香族基が好ましい。

Ｒｓ　４：ｉ　Ｒ４１Ｃ０ＮＨ−基、またはＲ４１−Ｎ
−基が好青４３ ましい。Ｒ５６およびＲ５７は脂肪族基、Ｒ４１０−基
またはＲ４１Ｓ−基が好ましい。　Ｒ５８は脂肪族基ま
たは芳香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ−６）において
Ｒ５９は塩素原子、弗素皿子、脂肪族基またはＲ４ＩＣ
０ＮＨ−基が好ましい。ｐはＯないしコの整数が好まし
い。Ｒ６０は芳香族基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−７）においてＲ５９は塩素原子、Ｒ４Ｉ
Ｃ０ＮＨ−基が好ましい。一般式（Ｃｐ−７）において
ｈはＯまたはｌが好ましい。Ｒ６１は脂肪族基または芳
香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ−，１’）においてｈ
はＯまたは／が好ましい。Ｒ６２としてはＲ４２０ＣＯ
ＮＨ−基、Ｒ４ＩＣ０ＮＨ−基、　またはＲ４１Ｓ０２
ＮＨ−基が好ましくこれらの置換位置はす７トール環の
１位が好ましい。

次にＲ５１”’−Ｒ６２の代表的な例について説明する
。

Ｒ５１としては（１）−ブチル基、グーメトキシフェニ
ル基、フェニル基、メチル基、弘−カルボキシフェニル
基、−一クロロフェニル基が挙ケラレる。Ｒ５２、Ｒ５
３としては、３−カルホキ／フェニル基、３．！−ジカ
ルボキンフェニル基、λ−りｏｏ　−１−７＋　トキシ
カルボニルフェニル基、λ−クロローよ−（３−カルボ
キシプロパンアミド）フェニル基、λ−クロローよ一エ
トキシカルボニルフェニル基、フェニル基、λ−メトキ
シーｊ　−メトキシカルボフェニル基、コーピリジル基
が挙げられる。

Ｒ５４としては、３−アセトアミド〈ンズアミド基、ベ
ンズアミド基、３−フェノキシプロパンアミドベンズア
ミド基、３−カルポキシインズアミド基、−一クロロー
よ一エタンアミドアニリノ基、アニリノ基、！−フェノ
キシアセトアミドアニリノ基、３−カルボキシアニリノ
基または３．ｊ−ジカルボキシアニリノ基が挙げられる
。

Ｒ５５としてハ、コ、≠、６−ドリクロロフエニル基、
コークロロフェニル基、≠−カルボキシフエニに基、λ
、ｒ−）クロロフェニル基、≠−スルホフェニル基、λ
、Ｊ−ジクロロフェニル基、またハ２　、４−シクロロ
ーダ−カルボキシフェニル基が挙げられる。

Ｒ５６としてはメチル基、エチル基、コーカルポキンエ
チル基、イノプロピル基、プロピル基、メトキシ基、エ
トキシ基、メチルチオ基、フェニル基、エチルチオ基、
または３−フェニルウレイド基が挙げられる。Ｒ５７と
しては、３−フェノキシプロピル基、ｔ−ブチル基、３
−（コーメトキンエトキ７フェニル）プロピル基、カル
ボキシメトキシ基、エトキシ基、カルボキシメチルチオ
基、≠−カルボキシフェニル基、エチルチオ基、メチル
基、カルボキンエチル基、またはフェニルチオ基が挙げ
られる。Ｒ５８としては、２−クロロフェニル基、３−
カルボキシプロピル基、コーカルｉキシエチル基、カル
ボキシメチル基、３．！−ジカルボキシフェニル基、ブ
チル基、エチル基、メチル基またはフリル基が挙げられ
る。Ｒ５９としては、塩素原子、弗素皿子、メチル基、
カルボキシル基、エチル基、ブチル基、イノプロピル基
、コーカルポキンエチル基、またはコーフエノキシアセ
トアミド基が挙げられる。Ｒ６０としては、≠−シアノ
フェニル基、コーシアノフェニル基、μｍノタンスルホ
ニルフェニル基、λ−カルボ番ジエチル基、弘−力ルボ
キンフェニル基まタハ、３−メトキシカルボニルフェニ
ル基が挙ケラれる。

Ｒ６１としては、２〜カルボキシエチル基、弘−カルボ
キシフェニル基、メチル基、３−フェノキシプロピル基
、／−カルボキシメチル基、／−カルボキシエチル基、
３−フェノキシブチル基、または／−ナフチル基が挙げ
られる。Ｒ６２としては、インブチルオキシカルボニル
アミノ基、メタンスルホンアミド基またはアセトアミド
基が挙げられる。

次にＬＶＧ１〜ＬＶＧ　４について説明する。

ＬｖＧｌは好ましくはＲ６５Ｏ−基、カップリング位と
窒素原子で結合するイミド基、カップリング位と窒素原
子で結合する！員環もしくはｔ員環の不飽和含窒素複素
環基またはＲ６６Ｓ−基を表わす。

ＬＶＧｚハ好ｉ　Ｌ、＜ハＲ６６５−Ｍ、Ｒ５５Ｏ−基
、Ｒ６５−Ｎ＝＝Ｎ−基またはカップリング位と窒素原
子で結合する！員環もしくは６員環の不飽和含窒素複素
環基を表わす。

ＬＶＧ３は好ましくはＲ，６Ｓ−基、またはカップリン
グ位と窒素原子で結合する！員環または６員環の不飽和
含窒素複素環基である。

Ｌ　Ｖ　Ｇ　４　ハ好ｔ　Ｌ　＜　ハＲ５５Ｏ−ａ、Ｒ
６５−Ｎ＝＝Ｎ−基またはＲ６６Ｓ−基を表わす。

前記においてＲ６５は芳香族基または複素環基を表わし
、Ｒ６６は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす
。芳香族基、複素環基、および脂肪族基は前にＲ４１に
ついて説明したのと同じ意味を表わすが但しＲ６５およ
びＲ６６に含まれる総炭素数はＩＯ以上≠Ｏ以下、好ま
しくは１２以上μＯ以下である。

ＬｖＧ１１ＬｖＧ２およびＬＶＧ３が不飽和含窒素複素
環基を表わすとき、複素環基の環構造の例としてはｌ−
ピラゾリル基、ｌ−イミダゾリル基またはｌ、コ、４Ｌ
−トリアゾリル基が挙げられる。

これらは置換基を有し、その置換基を含めて総炭素数は
ＩＯ以上ψＯ以下、好ましくは１２以上弘Ｑ以下である
。置換基としては前にＲ４１が複素環基を表わすとき列
挙した置換基が代表的な例である。

ＬＶＧ　１がイミド基を表わすとき、イミド基の環構造
の例としては、コ、ダージオキンー／、Ｊ−イミダゾリ
ジン−３−イル基、２１μｍジオキン−／、Ｊ−オキサ
ゾリジン−３−イル基、３゜ｊ−ジオキソ−／　、、２
　、弘−トリアゾリジンーダーイル基またはオクタデセ
ニルスクシンイミド基が挙げられる。これらは置換基を
有し、その置換基を含めて総炭素数は１０以上ｇｏ以下
、好ましくはｌコ以上弘Ｏ以下である。置換基としては
前にＲ４１が複素環基を表わすとき列挙した置換基が代
表的な例である。

次にＬｖＧ１１ＬｖＧ２、ＬＶＧ３およびＬＶＧ４の代
表的な例について説明する。

ＬｖＧｌとしては／−ベンジル−！−ヘキサデシルオキ
シーー９亭−ジオキソ＝ｌ、３−イミダソリシン−３−
イルＬ　　／−ベンジル−！、！−ジオクチルー２，４
！−ジオキン−／、３−イミダゾリジン−３−イル基、
ｕ−＜ｕ−ヘキサデシルオキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ基ｔ　タハ／−（ｊ−ヘキサデシルオキシカル
ボニル７エ二ル）テトラゾリル−！−チオ基が挙げられ
る。

ＬＶＧ２としてはμ−（３−（２−デシル−弘−メチル
フェノキシ）アセチルオキシ）プロピル−／−ピラゾリ
ル基、ダーテトラデシルぞキシフェニルアゾＬｘ−ｙ”
トキシー２−（／、／−ジメチル−３，３−ジメチルブ
チル）フェニルチオ基または弘−テトラデシルカルバモ
イルフェノキシ基が挙げられる。

ＬＶＧ３としてはλ−ブトキシーｚ−（ｔ、ｔ−ジメチ
ル−３，３−ジメチルブチル）フェニルチオ基またはλ
−メトキシエトキシーｒ−（／。

／−ジメチル−３，３−ジメチルブチル）フェニルチオ
基が挙げられる。

ＬＶＧ、とじては４−　（１，１−ジメチル−３゜３−
ジメチルブチル）フェノキシ基、４−　（４−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド）フェノキ
シ基、４−（２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）ブタンアミド）フェノキシ基、３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピルカルバモイルメトキシ基
または４−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチ
ルカルバモイルメチルチオ基が挙げられる。

一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−８）において、特に好ま
しいカプラーは一般式（Ｃｐ−６）〜（Ｃｐ−８）で表
わされ′るものである。

一般式（Ｎ）で表わされる化合物は、通常の画像形成カ
プラーの分散法（例えば水中油滴分散法、ポリマー分散
法など）に従って、親水性コロイド中に分散させる事が
できるし、またアルカリ可溶化基をもつものは杏溶液と
して親木性コロイド中に添加できる。

この化合物の使用量は特に制限されないが、ハロゲン化
銀１モル当り１０−６〜１０−１モルの範囲を目安にす
る事ができる。

次に本発明の化合物の具体的例を次に示す。但しこれに
限定されるわけではない。

ＴＶ−（１） ｒＶ−（２） Ｈ ＩＶ−（３） Ｈ ＩＶ−（４） Ｒ ＣｓＨ＋＋（ｔ） ＴＶ−（５） Ｈ ｃｔｓｌ（ｓ＋ ＩＶ−（６） Ｈ ＣＯＮＨＣＩ６■、。

ｒＶ−（７） Ｈ ＴＶ−（８） Ｈ ｌ１ ＣＯＣＨＣ４Ｈｗ Ｃ！Ｈａ ＩＶ−（９） ＯＨ ＩＶ−（１０） ＯＨ ＩＶ−（１１） ＯＨ ＩＶ−（１２） ｒＶ−（１３） ｒＶ−（１４） ＩＶ−（１５） ＩＶ−（１６） ＳＣＨＩＣＯ□Ｈ ＩＶ−（１７） ＩＶ−（１８） ＩＶ−（１９） ＩＶ−（２０） ＩＶ−（２１） ｒｖ−（２２） ＣＯＯＣ＋ａＬｓ ＩＶ−（２３） Ｉ ＩＶ−（２４） Ｈ ＣｓＨ＋＋（ｔ） ｒｖ−（２５） ＯＨ ＩＶ−（２６） ＯＨ 本発明の化合物は公知の２当量カプラーの合成法と類似
した合成法によって合成できる０例えば特開昭６１−８
６７５１号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３
４４０号、同５９−１７１９５５号などに記載の合成法
もしくは置換基の変更など類似の方法によって合成でき
る。

次に一般式（Ｖ）で表わされる化合物について詳細に説
明する。

一般式（Ｖ）で示される化合物において、Ａ。

およびＡ２が水素原子でないときは、現像処理時アルカ
リにより加水分解され、一般式（Ｖ−ａ）で示される化
合物を生成する。

一般式（Ｖ−ａ） Ｈ−Ｐ−Ａｒ−Ｑ−Ｈ 式中、Ｐ、ＡｒおよびＱは一般式（Ｖ）において説明し
たのと同じ意味を表わす、一般式（Ｖ−ａ）で示される
化合物は現像主薬酸化体を還元することができる。すな
わち一般に還元能力を示す化合物は、Ｋｅｎｄａｌｌ−
Ｐｅ１ｇ則に従うことが知られ〔詳細は、Ｔ、　Ｈ，Ｊ
ａ＋ｍｅｓ著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフ
ィック・プロセスＪ（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　
ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ　）、第４版、２９８頁〜３００頁、マクミラン社、
１９７６年、を参照）、一般式（Ｖ　−ａ　）で示され
る化合物は、その構造範囲にある。

−Ｓ式（Ｖ）で示される化合物は、好ましくは下記一般
式（■）で示される。

一般式（■） 式中、Ａ１およびＱは一般式（Ｖ）について説明したの
と同じ意味を表わし、−Ｑ−ＨはＡｒ　−〇に対して２
位または４位に結合する。Ｒ１はベンゼン環に置換可能
な基を表わし、ａは１ないし４の整数を表わす。ここで
ａが２以上のとき、複数個のＲ１は同じものまたは異な
るものを表わしまた２つのＲ１が隣接する置換基である
ときには互いに連結して環状構造を形成してもよい。

２つのＲ１が連結して環状構造を形成するときの環構造
の例としては、ナフタレン類、ベンゾノルボルネン類、
クロマン類またはインドール類が挙げられる。これらの
縮合環はさらに置換基を有してもよく、その置換基の例
およびＲ２が縮合環を形成しないときのＲ８の好ましい
例は以下に挙げろものである。すなわち、Ｒ２−基、Ｒ
５０−基、Ｒ’　ｓ　Ｎ　ＣＯ−基、Ｒ３００Ｃ−基、
Ｒｔ　Ｓ　Ｏｔ−基、Ｒ３Ｎ　Ｓ　Ｏｚ−基、Ｒ３５Ｏ
−基、ハロゲン原子、Ｒ。

シアノ基、Ｒｓ　ＯＳ　Ｏｚ−基、ＲｌＣｏｏ−基、ら
れる、ここでＲ１は脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表わし、Ｒ３、Ｒ４およびＲ３は脂肪族基、芳香族基
、複素環基または水素原子を表わす、脂肪族基、芳香族
基または複素環基の定義は前に説明した（例えばＲ１＋
６について説明した）のと同じ意味を表わす。

Ｒｔに含まれる総炭素数は１〜４０が好ましく、ａ個の
うち少なくとも１個のＲ１は総炭素数６以上の基である
ときが特に好ましい。

一般式（■）においてＡ１が加水分解により開裂する基
を表わすとき、好ましくはアシル基（例えばアセチル、
ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキ
シカルボニル）、アリールオキシカルボニル（例えばフ
ェノキシカルボニル）、および米国特許第４，００９，
０２９号に記載の逆マイケル反応を利用するプレカーサ
ー基（例えばシアノエチル基）などが挙げられる。

好ましい。ここでＲ１はＲｔと同じ意味の基である。

一般式（■）において、Ａ、は特に好ましくは水素原子
である。

一般式（■）において、Ｒ３は特に好ましくは脂肪族基
、アシルアミノ基またはスルホンアミド基である。

次に一般式（Ｖ）で示される化合物の具体的例について
示す、但しこれらに限定されるわけではない。

ｖ−（１） Ｈ Ｖ−（２） ０■ ｖ−（３） Ｖ−（４） Ｈ Ｈ Ｖ−（５） Ｈ Ｖ−（６） Ｈ Ｖ−（７） Ｈ Ｈ Ｖ−（８） ０■ ｖ−（９） ＯＨ Ｖ−（１０） Ｒ Ｖ−（１１） ＯＨ Ｖ−（１２） ＣａＬ Ｖ−（１４） Ｖ−（１５） Ｖ−（１６） ＯＨ Ｖ−（１７） ＯＨ Ｖ−（１８） ＯＨ ＯＨ Ｖ−（２Ｇ） ＯＨＯＨ 本発明による高塩化銀乳剤は、分光増感色素とくにモノ
メチン、トリメチン、ペンタメチンまたはへキサメチン
シアニン色素や、メロシアニン色素などのメチン色素に
より、青感、緑感、赤感または赤外波長域を摺板的に分
光増感するのが好ましい。例えば特願昭６３−６８６１
号明細書に記載の一般式（ＩＶ）によって表わされる分
光増感色素などが用いられる。

本発明による高塩化銀乳剤には、分光増感色素を化学増
感過程またはそれ以前に、全添加量の少くとも一部の量
、加えるのがよい。例えば特願昭６２−８６２５２号、
開閉６２−８６１６５号、開閉６２−１５２３３０号明
細書などに記載の増感色素とその添加法を適用するのが
よい。この方法によってさらにスティンの発生を軽減で
きる。

本発明の感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化
体とカップリングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シ
アンに発色するイエローカプラー、マゼンタカプラー及
びシアンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１）および（Ｙ−２）で表わされるものが好適である。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８４！１１１３９行や同４゜６２３．６１
６号明細書の第１４欄５０行〜第１！Ｎ１ｊ１４１行に
記載されている。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８，１９４号、同３，９３
３，５０１号、同４．　０４６．　５７５号、同４，１
３３，９５８号、同４，４０１゜７５２号などに記載が
ある。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明細書
の第３７欄〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ
−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、　　
（Ｙ−４）、　　（Ｙ−６）。

（Ｙ−７）、　　（Ｙ−１５）、　　（Ｙ−２１）、　
　（Ｙ−２２）、　　（Ｙ−２３）、　　（Ｙ−２６）
、　　（Ｙ−３５）、　　（Ｙ−３６）、　　（Ｙ−３
７）、　　（Ｙ−３８）、　　（Ｙ−３９）などが好ま
しい。

また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ−２）、　　（Ｙ−７）、
　　（Ｙ−８）、　　（Ｙ−１２）。

（Ｙ−２０）、　　（Ｙ−２１）、　　（Ｙ−２３＞。

（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）
、同３，９３３，５０１号明細書の第８欄に記載の化合
物例（１６）や（１９）、同４，０４６，５７５号明細
書の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１３３
，９５８号明細書の第５〜６欄に記載の化合物例（１）
、同４゜４０１．７５２号明細書の第５欄に記載の化合
物例１を挙げることができる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いうるマゼンタカプラーとじては、オイ
ルプロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙
げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリー
ルアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラ
ーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、そ
の代表例は、米国特許第２．３１１．０８２号、同第２
．３４３．７０３号、同第２．　６００．　７８８号、
同第２，９０８，５７３号、同第３．　０６２．６５３
号、同第３，１５２．８９６号および同第３．９３６，
０１５号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロ
ン系カプラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，
６１９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第
４，３５１．８９７号に記載されたアリールチオ基が好
ましい、また欧州特許第７３．６３６号に記載のバラス
ト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度
が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
３６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−Ｃ１（１，２，４）　　トリア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラー
であってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、　　（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

Ｘ。

Ｒ苫Ｉ 覗 Ｒり２ Ｘ。

′・１、　７Ｚ ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４．
５００．６３０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第４，５４０，６５４号
に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）　　（１，２，４）　
　）リアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基や了り一ロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４，５１８，６８７号、同４，５１
１，６４７号や同３．　７７２．　００２号などに記載
の、フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ
５位にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む
）があり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２
５．８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３
，７７２．００２号に記載の化合物（１）、同４，５６
４゜５９０号に記載の化合物（＋−４）や（１−５）、
特開昭６１−３９０４５号に記載の化合物（１）、（２
）、（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の
化合物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２．１６２号、同２．　８９５．　８２６号、同
４，３３４，０１１号、同４，５００゜６５３号や特開
昭５９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミ
ノフェノール系カプラーがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許２゜８９５．８２６号に記載の化合物（
Ｖ）、同４゜５５７．９９９号に記載の化合物ａｎ、同
４，５６５．７７７号に記載の化合物（２）や仰、同４
，１２４．３９６号に記載の化合物（４）、同４，６１
３゜５６４号に記載の化合物（１−１９）等を挙げる事
ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３２７，１７３号、同４．　５６４．　５８６号、同
４，４３０．４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や
特願昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環が
フェノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例
としては、米国特許４，３２７．１７３号に記載のカプ
ラー（１１や（３）、同４，５６４，５８６号に記載の
化合物（３）とＱｌ。

同４，４３０，４２３号に記載の化合物（１）や（３）
を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３，９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４．８７２号、同４，４２７．７６７号、同４．
５７９．８１３号、欧州特許（ＥＰ）０６７．６８９Ｂ
１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代表
的具体例としては、米国特許４，３３３．９９９号に記
載のカプラー（７）、同４，４５１，５５９号に記載の
カプラー（１１、同４，４４４，８７２号に記載のカプ
ラー０４１．同４，４２７．７６７号に記載のカプラー
（３）、同４．６０９：　　６１９号に記載のカプラー
（６）や（２４）、同４，５７９，８１３号に記載のカ
プラー（１）やαυ、欧州特許筒（ＢＰ）０６７．６８
９Ｂ１号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開昭
６１−４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる
事ができる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２゜３１３．５８６号）、
２位にアルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国
特許２，４７４，２９３号、同４，２８２，３１２号）
、２位にアリールカルバモイル基をもつもの（例えば特
公昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又は
スルホンアミド基をもつものく例えば特開昭６０−２３
７４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１５３
６４０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（例え
ば米国特許３，４７６．５６３号）、置換アルコキシ離
脱基をもつもの（例えば米国特許４，２９６，１９９号
）、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭６０
−３９２１７号）などがある、。

本発明に用いられるカプラーの具体例は例えば特願昭６
３−６８６１号明細書に記載のカプラーの具体例などに
示されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマト
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０，２９０号、
同第２．４１８．６１３号、同第２．７Ｇｏ、４５３号
、同第２．７０１．１９７号、同第２，７２８．６５９
号、同第２．　７３２．　３００号、同第２．７３５．
７６５号、同第３．９８２．９４４号、同第４．４３０
．４２５号、英国特許筒１．３６３．９２１号、米国特
許第２，７１０．８０１号、同第２．８１６，０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３２．
３００号、同第３．５７３．０５０号、同第３．５７４
．６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同第３．
７６４．３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに
、スピロインダン類は米国特許第４，３６０，５８９号
に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３
５．７６５号、英国特許筒２．０６６．９７５号、特開
昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６４号など
に、ヒンダードフェノール類は米国特許第３゜Ｔｏｏ、
４５５号、特開昭５２−７２２２５号、米国特許第４．
２２８．２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号
、同第４．３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４
号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６
゜１３５号、同第４．２６８．５９３号、英国特許筒１
．３２　．８８９号、同第１．　３５４．　３１３号、
同第１．４１０．８４６号、特公昭５１−１４２０号、
特開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、
同５９−７８３４４号などに、フェノール性水酸基のエ
ーテル、エステル誘導体は米国特許第４，１５５，７６
５号、同第４，１７４．２２０号、同第４．２５４，２
１６号、同第４．２６４，７２０号、特開昭５４−１４
５５３０号、同５５−６３２１号、同５８−１０５１４
７号、同５９−１０５３９号、特公昭５７−３７８５６
号、米国特許第４．２７９．９９０号、特公昭５３−３
２６３号などに、金属錯体は米国特許第４．０５０，９
３８号、同第４．２４１゜１５５号、英国特許筒２．０
２７．７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている
。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラー
に対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化し
て感光層に添加することにより、目的を達することがで
きる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止
するためには、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外
線吸収剤を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、特にピラゾ
ロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使用
することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ａ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｂ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ａ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１．ＯＩ！／ｍｏｌ・ｓ　ｅ　ｃ〜ｌ　Ｘ
　Ｉ　Ｏ−Ｊ！／ｍｏ　ｌ−ｓ　ｅ　ｃの範囲で反応す
る化合物である。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ａ）のより好ましいものは下記一般
式（ＡＩ）または（Ａｎ）で表すことができる。

一般式（ＡＩ）　　、 Ｒ１−（Ａ）ｎ−Ｘ 一般式（ＡＩＩ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。Ｂは水素
原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテｏＦｆＪ基、アシル基
、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族アミン系現像
主薬が一般式（Ａｎ）の化合物に対して付加するのを促
進する基を表す。

ここでＲ１とＸ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して
環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

−Ｓ式（ＡＩ）、（ＡＩＩ）で表される化合物の具体例
については、特願昭６２−１５８３４２号、同６２−１
５８６４３号、同６２−２１２２５８号、同６２−２１
４６８１号、同６２−２２８０３４号や同６２−２７９
８４３号などに記載されている。

本発明の特長は、コロイド銀含有層を設けることにある
。コロイド銀分散の乳剤は、通常、損影用カラー感光材
料に用いているものを用いることができる。コロイド銀
は例えば米国特許第２６８８６０１号、同第３４５９５
６３号やベルギー特許第６２２６９５号明細書に記載の
方法に準じて製造することができる０本発明のコロイド
銀は、調製後、電気伝導度が１８００μ５（Ｊ−’以下
になるに充分に脱塩して用いるのがよい。コロイド銀含
有層の使用量は銀としてＭ当り０．０１ないし０．５ｇ
が好ましく、０．０５ないし０．２ｇが特に好ましい。

多量にすぎると本発明による欠陥の拡大を助長する危険
がある。そのために、他のイラジェーション防止、感度
の安定化、セーフライト安全性の改良、分光感度分布の
改良などの目的と兼ねて以下に述べるような水溶性染料
を感材の親水性コロイド層中に併用含有させるがよい。

このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノール
染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有
用である。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリ
ドン化合物（例えば米国特許３，３１４，７９４号、同
３，３５２゜６８１号に記載のもの）、ヘンシフエノン
化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）
、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３，７０５
．８０５号、同３，７０７，３７５号に記載のもの）、
ブタジェン化合物（例えば米国特許４゜０４５．２２９
号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール化合
物（例えば米国特許３，７００．４５５号に記載のもの
）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例
えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの
紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが存
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オプ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いられる反射性支持体は、反射性を高めてハ
ロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にするも
のが好ましく、このような反射支持体には、支持体上に
酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆した
ものや光反射性物質を分散含有する塩化ビニル樹脂を支
持体として用いたものが含まれる０例えば、バライタ紙
、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射
層を併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、
例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸
セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステル
フィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、ポリスチレンフィルム等があり、これらの支持体
は使用目的によって適宜選択できる。また特開昭６０−
２１０３４６号、特願昭６１−１６８８００号、仝昭６
１〜１６８８０１号、などに記載の鏡面反射または第２
種拡散反射性の表面をもつ支持体が用いられる。

本発明の反射性支持体を用いる高塩化銀感光材料は、次
のような層構成をとることができる。

例えば （１）　　Ｐ　Ｌ／／ＲＬ／／Ｇ　Ｌ／／Ｂ　Ｌ、／／
Ａ　Ｈ／／支持体＋２）　　Ｐ　Ｌ／／Ｇ　Ｌ／／ＲＬ
／／Ｂ　Ｌ／／Ａ　Ｈ／／支持体１３１　　ＰＬ／／Ｂ
Ｌ／／ＧＬ／／ＲＬ／／ＡＨ／／支持体＋４１　　Ｐ　
Ｌ／／Ｂ　Ｌ／／ＲＬ／／Ｇ　Ｌ／／Ａ　Ｈ／／支持体
＋５）　　Ｐ　Ｌ／／Ｂ　Ｌ／／Ｆ　Ｌ／／Ｇ　Ｌ／／
ＲＬ／／ＡＨ／／支持体＋６１　　Ｐ　Ｌ、／／Ｂ　Ｌ
／／Ｇ　Ｌ／／Ｆ　Ｌ／／ＲＬ／／ＡＨ／／支持体など
である。

但し、ＰＬ：保護層、ＲＬ：赤感性乳剤層、ＧＬ：緑感
性乳剤層、ＢＬ：青感性乳剤層、ＡＨ：ハレーシラン防
止層、ＦＬ：光フィルター層である。　　ｒ／／Ｊで示
す部分は、中間層、紫外線吸収剤や染料を含む中間層、
やイエローフィルター層などが設けられてもよい、　　
ＢＬ、ＧＬ％ＲＬはそれぞれ２層以上の感度または分光
感度が異なる乳剤層から構成されてもよい、また、その
他に感光材料は緑感層、赤感層、赤外感光層などの任意
の組合せを用いて構成することもできる。前記の光フィ
ルター層とは分光感度分布の修正機能やハレーション防
止効果をもつものであり、これは例えば染料を含有させ
ることによって得られる。

本発明は、カラー印画紙などのカラー・プリント感光材
料やその他、デジタル情報を記録するなどのハロゲン化
銀カラー記録材料に好ましく適用できる。

次に現像処理工程について説明する。

及ｊ：ゴｌ像 本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）　トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコア ニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンア ミド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノル３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０゜５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

しかしながら、カラー現像液の発色性向上のためには亜
硫酸イオンの添加量は少ない方が好ましい。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及
び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同
６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６
１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１
６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポリ
アミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類
、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類
、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号
記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオ
キシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミ
ン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６．５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物、トリエタノールアミン、及び特願昭６１−
２６５１４９号記載化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸、グリシル塩、Ｎ
、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン
塩、グアニン塩、３゜４−ジヒドロキシフェニルアラニ
ン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メ
チル−１゜３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリ
ン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩など
を用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，０以
上の高１）Ｈ？１！域での緩衝能に優れ、カラー現像液
に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がな
く、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を
用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）％Ｏ−ヒドロキシ安患香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２＝ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０１．１モル／ｌ〜０
．４モル／１であることが特に好ましい、その他、カラ
ー現像液中にはカルシウムやマグネシウムの沈澱防止剤
として、あるいはカラー現像液の安定性向上の・ために
、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２．２２７
．６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１
２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５
０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭
５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特
公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげること
ができる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるも
のではない。

・ニトリロ三酢酸、・ジエチレントリアミン五酢酸、・
エチレンジアミン四酢酸、・Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸、・エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ＠、Ｎ’
−テトラメチレンホスホン酸、・トランスシクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、・ｌ。

２−ジアミノプロパン四酢酸、・グリコールエーテルジ
アミン四酢酸、・エチレンジアミンオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、・２−ホスホノブタン−１，２，４−トリ
カルボン酸、・ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、・Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジ
ル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい、ここ
で「実質的に」とは現像液Ｂ当たり２ｍｌ以下、好まし
くは０．５ｍ１以下、特に好ましくは全く含有しないこ
とを意味する。

本発明の感光材料は、実質的にベンジルアルコールを含
有しないカラー現像液を使用し、９０秒以内に処理する
場合において、著しい効果が得られる。

その他の現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８
号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４
−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３
，８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合
物、特開昭５２−４９８２９号及び同５Ｇ−１５５５４
号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開
昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、
特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号
、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２
，４９４．９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４．
２３０．７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４
１−１１４３１号、米国特許第２．埼８２，５４６号、
同２．　５９６．　９２６号及び同３，５８２．３４６
号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８
号、同４２−２５２０１号、米国特許第３．１２８．１
８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８
３号及び米国特許第３．５３２．５０１号等に表わされ
るポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３
−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて
添加することができる。

発色現像液には、必要に応じて、任意のカブリ防止剤を
添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、
沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機
カブリ防止剤が使用できる。

有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール
、６−ニドロペンズイミタソール、５−ニトロイソイン
ダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロ
ベンゾトリアゾール、５−クロロ−ヘンシトリアゾール
、２−チアゾリルーヘンズイミダゾール、２−チアゾリ
ルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロ
キシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環
化合物を代表例としてあげることができる。しかし本発
明に用いる発色現像液には臭化物を実質的に含まないの
が好ましい。実質的に含まないとは、臭化物を現像液１
ｅ当り、好ましくは０．００２５モル以下を意味し、特
に好ましくは全く含まないことを意味する。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４，４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルヘン系化合物が好
ましい。添加量は０〜５ｇ／２好ましくは０．１ｇ〜４
ｇ／２である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ１好
ましくは３０〜４０°Ｃである。処理時間は好ましくは
１５秒〜９０秒である。補充量は少ない方が好ましいが
、感光材料１ポ当り２０〜６００ｍ１好ましくは５０〜
３００ｍＩＶ、である。更に好ましくは１００ｍｆｆ１
〜２００ｍ１である。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。本発明においては脱
銀工程の工程時間は短かくすると本発明の効果がより顕
著となる。すなわち、２分以下、より好ましくは１５秒
〜６０秒である。

脱銀工程 脱銀工程で用いる漂白液、漂白定着液及び定着液を説明
する。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄（
Ｉｌｌ）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸およ
び有機ホスポン酸などの錯塩）もしくはエタン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸；過流酸塩；過酸化水素など
が好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩ［）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレンジトリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパ
ン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸
、イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
などを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ＩＩＩ）
錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．　０モル／ｌ好ましくは
０．０５〜Ｏ，ＳＯモル／ｌである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる０例
えば、米国特許筒３．８９３．８５８号明細書、ドイツ
特許第１．２．９０．８１２号明細書、特開昭５３−９
５６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１
２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基また
はジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８
５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７
３５号、米国特許３，７０６．５６１号等に記載のチオ
尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン
化物が漂白刃が優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含む
ことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩緩衝 能を有する１１１１１以上の無機酸、有機酸およびこれ
らのアルカリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸ア
ンモニウム、グアニジンなとのＷＸ蝕防止剤などを添加
することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３１．６−シチアー
１．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物お
よびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であ
り、これらを１種あるいは２種以上混合して使用するこ
とができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物
などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる０本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ
硫酸アンモニウム塩め使用が好ましい、１１あたりの定
着剤の量は、０．３〜３モルが好ましく、更に好ましく
は０．５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又は定
着液のｐＨ領域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９
が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含「させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．５０モル／Ｉｔ含有させることが好ましく、更
に好ましくは０．０４〜０．４０モル／Ｉｔである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

゛　び／　は　　ヒ 本発明の処、理においては、定着又は漂白定着等の脱根
処理後、水溶及び／又は安定化処理をするのが一般的で
ある。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗りクン数と水量の関係は、ジャーナル
　オプ　ザソサエティ　オプ　モーション　ピクチャー
　アンド　テレヴィジョン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉ
ｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　）第６４巻、ｐ、２
４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、
もとめることができる０通常多段向流方式における段数
は２〜６が好ましく、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｄ当たり０．５１〜ｉｎ以下が可能であ
り、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカ
ラー感光材料の処理において、この様な問題の解決策と
して、特願昭６１−１’３１６３２号に記載のカルシウ
ム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用
いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に記
載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同
６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌール酸
ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０５４８
７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀口
博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術金線「微生物の滅
菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会線「防菌防黴
剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
　Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物が
あげられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理
後の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺
菌剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理においでて、安定化が
水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７
−８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４
５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができ
る。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましいＬｉ様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐｉ（は４〜１０で
あり、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途
、特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃好
ましくは２０〜４０℃である。

次にプリント感光材料としてカラー印画紙を例にとって
更に具体的に説明する。しかしこれに限るものではない
。

実施例−１ （コロイド銀乳剤） １０％ゼラチン水溶液１　ｋｇに２ｇの無水炭酸ソーダ
を加え４５℃の保温下で、これに１０％硝酸銀水溶液５
００　ｃｃを添加し、３５ｇの無水亜硫酸ソーダと２５
ｇのハイドロキノンを含む水溶液１０００　ｃｃを１０
分間で加える。さらに１０分間放置してからＩＮの硫酸
約１００ｃｃを加えｐＨを５．０に調整する。得られた
コロイド銀ゾルは冷却皿に流し込み充分ゲル化させてか
らヌードル状に細断し、冷水にて６時間水洗し充分脱塩
を行う。

得られたコロイド銀乳剤は冷却保存する。使用時には加
熱溶解してハレーション防止層に用いる。

透明支持体に、このコロイド銀乳剤をｄ当り銀量として
０．１５ｇ相当を塗布乾燥して得た試料の濃度を測定し
たところ、可視領域に於ける透過濃度は０．６〜０．７
であった。

硝酸銀の還元条件を変えて、黄色コロイド銀乳剤をうろ
こともできる。

（ハロゲン化銀乳剤） 石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化ナトリウム６．４
ｇを加え、Ｎ、Ｎ’−ジメチルイミダゾリジン−２−チ
オン（１％水溶液）を３．２ｍｌ添加した。この溶液中
に硝酸銀を０．２モル含む水溶液と、臭化カリウム０．
０４モルおよび塩化ナトリウム０．１６モルを含む水溶
液とを激しく攪拌しながら５２℃で添加、混合した。続
いて、硝酸銀を０．８モル含む水溶液と、臭化カリウム
０．１６モルおよび塩化ナトリウム０．６４モルを含む
水溶液とを激しく攪拌しながら５２℃で添加、混合した
。硝酸銀水溶液とハロゲン化アルカリ水溶液の添加が終
了した１分後に、ヨウ化２−［２，４−（２，２−ジメ
チル−１，３−プロパノ）−５−（６−メチル−３−ペ
ンチルベンゾチアゾリン−２−イリデン）−１，３−ペ
ンタジェニル］−３−エチル−６−メチルベンゾチアゾ
リウム　６０．０■を加えた。５２℃で１５分間保った
後、脱塩および水洗を施した。更に、石灰処理ゼラチン
９０．０ｇと、トリエチルチオ尿素を加え、表面潜像型
乳剤が得られるように最適に化学増感を行った。得られ
た塩臭化銀（臭化銀２０モル％）乳剤を乳剤Ａとした。

次に、石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化ナトリウム
３．３ｇを加え、Ｎ、Ｎ’−ジメチルイミダゾリジン−
２−チオン（１％水溶液）を３゜２ｍｌ添加した。この
溶液中に硝酸銀を０．２モル含む水溶液と、臭化カーリ
ラム０．００４モルおよび塩化ナトリウム０．１９６モ
ルを含む水溶液とを激しく攪拌しながら５２℃で添加、
混合した。

続いて、硝酸銀を０．８モル含む水溶液と、臭化カリウ
ム０．０１６モルおよび塩化ナトリウム０．７８４モル
を含む水溶液とを激しく攪拌しながら５２℃で添加、混
合した。硝酸銀水溶液とハロゲン化アルカリ水溶液の添
加が終了した１分後に、ヨウ化２−　［２，４−（２，
２−ジメチル−１，３−プロパノ）−５−（６−メチル
−３−ペンチルベンゾチアゾリン−２−イリデン）−１
゜３−ペンタジェニル］−３−エチル−６−メチルベン
ゾチアゾリウム　６０．０■を加えた。５２℃で１５分
間保った後、脱塩および水洗を施した。

更に、石灰処理ゼラチン９０．０ｇとトリエチルチオ尿
素を加え、表面潜像型乳剤が得られるように最適に化学
増感を行った。得られた塩臭化銀（臭化ＩＩ！　　２モ
ル％）乳剤を乳剤Ｂとした。

次に、石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化ナトリウム
３．３ｇを加え、Ｎ、Ｎ’−ジメチルイミダゾリジン−
２−チオン（１％水溶液）を３゜２ｍｌ添加した。この
溶液中に硝酸銀を０．２モル含む水溶液と、塩化ナトリ
ウム０．２モルを含む水溶液とを激しく攪拌しながら５
２℃で添加混合した。続いて、硝酸銀を０．７５モル含
む水溶液と、塩化ナトリウム０．７５モルを含む水溶液
とを激しく攪拌しながら５２℃で添加、混合した。

硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液の添加が終了した
１分後に、ヨウ化２−　［２，４−（２，２−ジメチル
−１，３−プロパノ）−５−（６−メチル−３−ペンチ
ルベンゾチアゾリン−２−イリデン）−１，３−ペンタ
ジェニル］−３−エチル−６−メチルベンゾチアゾリウ
ム　６０．０■を加えた。５２℃で１５分間保った後、
さらに、硝酸銀を０．０５モル含む水溶液と、臭化カリ
ウム０．０２モルおよび塩化ナトリウム０．０３モルを
含む水溶液とを激しく攪拌しながら４０℃で添加、混合
した。その後、脱塩および水洗を施した。

更に、石灰処理ゼラチン９０．０ｇとトリエチルチオ尿
素を加え、表面潜像型乳剤が得られるように最適に化学
増感を行った。得られた塩臭化銀（臭化ｌＩ　２モル％
）乳剤を乳剤Ｃとした。

次に、石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化ナトリウム
３．３ｇを加え、Ｎ、Ｎ”−ジメチルイミダゾリジン−
２−チオン（１％水溶液）を３゜２ｍｌ添加した。この
溶液中に硝酸銀を０．２モル含む水溶液と、塩化ナトリ
ウム０．２モルを含む水溶液とを激しく攪拌しながら５
２℃で添加混合した。続いて、硝酸銀を０．７７５モル
含む水溶液と、塩化ナトリウム０．７７５モルを含む水
溶液とを激しく攪拌しながら５２℃で添加、混合した。

硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液の添加が終了した
１分後に、ヨウ化２−　［２，４−（２，２−ジメチル
−１，３−プロパノ）−５−（６−メチル−３−ペンチ
ルヘンジチアゾリン−２−イリデン）−１，３−ペンタ
ジエニルコー３−エチル−６−メチルベンゾチアゾリウ
ム　６０゜０■を加えた。５２℃で１５分間保った後、
さらに硝酸銀を０．０’２５モル含む水溶液と臭化カリ
ウム０．０２モルおよび塩化ナトリウム０．００５モル
を含む水溶液とを激しく攪拌しながら４０℃で添加、混
合した。その後、脱塩および水洗を施した。更に、石灰
処理ゼラチン９０．０ｇと、トリエチルチオ尿素を加え
、表面潜像型乳剤が得られるように最適に化学増感を行
った。得られた塩臭化銀（臭化銀　２モル％）乳剤を乳
剤りとした。

乳剤りに対して、２回目に添加する塩化ナトリウム水溶
液にヘキサクロロロジウム（Ｉ［ｌ）酸アンモニウム−
水塩０．０４■およびヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウ
ム三水塩２．０■を、また、３回目に添加するハロゲン
化アルカリ水溶液にヘキサクロロイリジウム（ＴＶ）酸
カリウム１．０■を添加したことのみを変えて乳剤を調
製し、乳剤已とした。

こうして調製した、ＡからＥまでの５種類のハロゲン化
銀乳剤について、電子顕微鏡写真から粒子の形状、粒子
サイズおよび粒子サイズ分布を求めた。ＡからＥまでの
乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子は、いずれも立方体で
あった。粒子サイズは粒子の投影面積と等価な円の直径
の平均値を以て表し、粒子サイズ分布は粒子サイズの標
準偏差を平均粒子サイズで割った値を用いた。

次いで、ハロゲン化銀結晶からのＸ線回折を測定するこ
とにより、乳剤粒子のハロゲン組成を決定した。単色化
されたＣｕＫα線をｖＡ源とし、（２００）面からの回
折線の回折角度を詳細に測定した。ハロゲン組成が均一
な結晶からの回折線が単一なピークを与えるのに対し、
ハロゲン組成の異なる局在相を有する結晶からの回折線
はそれらの組成に対応した複数のピークを与える。測定
されたピークの回折角度から格子定数を算出することで
、結晶を構成するハロゲン化銀のハロゲン組成を決定す
ることができる。結果を第１表にまとめた。

乳剤Ｅとは、ハロゲン化銀粒子形成時の温度と、硝酸銀
水溶液およびハロゲン化アルカリ水溶液の添加に要する
時間を変えて、粒子サイズ１．０３μの乳剤を調製した
。ただし、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム三水塩の
添加量は０．４■に、ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）
酸カリウムの添加量は０．１２■に変え、ヘキサクロロ
ロジウム（ＩＩＩ）酸アンモニウム−水塩を添加せず、
そして、ヨウ化２−　［２，４−（２，２−ジメチル−
１゜３−プロパノ”）−５−（６−メチル−３−ペンチ
ルベンゾチアゾリン−２−イリデン）−１，３−ペンタ
ジェニル］−３−エチル−６−メチルベンゾチアゾリウ
ム　６０．０■の代りに、３−（２−［５−クロロ−３
−（３−スルホナトプロピル）ヘンジチアゾリン−２−
イリブンメチル］−３＝ナフト−［１，２−ｄ］チアゾ
リオ）プロパンスルホン酸トリエチルアンモニウム塩１
７２．８■を用いた。得られた乳剤をＦとした。この乳
剤のの粒子サイズ分布は０．０７であった。また、Ｘ線
回折の測定から、この乳剤粒子は塩化銀１００％の主ピ
ークの他に、塩化銀５３〜９０％に相当する副ピークを
示した。

乳剤りとは、２回目に添加する塩化ナトリウム水溶液に
ヘキサクロロロジウム（ＩＩＩ）酸アンモニウム−水塩
０．０４■を添加し、さらにヨウ化２−［２，４−（２
，２−ジメチル−１，３−プロパノ）−５−（６−メチ
ル−３−ペンチルベンゾチアゾリン−２−イリデン）−
１，３−ペンタジェニル］−３−エチル−６−メチルベ
ンゾチアゾリウム　６０．０■の代りに、２−［５−フ
ェニル−２−（２−［５−フェニル−３−（２−スルホ
ナトエチル）ヘンジオキサゾリン−２−イリブンメチル
］−１−ブテニル）−３−ペンゾオキサゾリオ］エタン
スルホン酸ピリジニウム塩２８６゜７■を添加したこと
のみが異なる、乳剤Ｇを調製した。

乳剤Ｈは、乳剤Ａとはハロゲン化根粒子形成時の温度と
硝酸銀水溶液およびハロゲン化アルカリ水溶液の添加に
要する時間を変え、さらにヨウ化２−　［２，４−（２
，２−ジメチル−１，３−プロパノ）−５−（６−メチ
ル−３−ペンチルベンゾチアゾリン−２−イリデン）−
１，３−ペンタジェニル］−３−エチル−６−メチルベ
ンゾチアゾリウムの代りに３−　（２−［５−クロロ−
３−（３−スルホナトプロピル）ベンゾチアゾリン−２
−イリデンメチル］−３−ナフト−［１，２−ｄ］チア
ゾリオ）プロパンスルホン酸の１７２゜８■を用い、さ
らに表面潜像型乳剤が得られるように化学増悪を最適に
行い、他は同様にして調製した。

（カプラー乳化分散物） シアンカプラー（ａ）１４．５ｇ、色像安定剤（ｂ）８
．８ｇ、安定剤（ｃ）１．８ｇおよび（ｄ）１５．８ｇ
に酢酸エチル４５．Ｑｍｌと溶媒（ｅ）５．６ｇ、（ｆ
）５．２ｍｌ、および（ｇ）５．２ｍｌを加え溶解し、
この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム２０ｍ１を含む１０％ゼラチン水溶液３２０　ｍ　ｌ
に乳化分散させ、乳化分散物を調製した。

他のマゼンタ・カプラー分散物やイエロー・カプラー分
散物も同様の操作により調製した。

（カラー感光材料試料） 白色紙基質の両面を、酸化チタン含有ポリエチレンでも
ってラミネートした反射性紙支持体の上に、コロナ放電
処理後に下塗り層を塗布した。その上に、第２表に示す
層構成で各層を塗布、乾燥して試料を作成した。

尚、各層のゼラチン硬化剤として、１−オキシ−３，５
−ジクロロ−３−）リアジンナトリウム塩を用いた。

この試料にはイラジエーシッン防止や感度調節などの目
的に下記の染料が用いられた。

（ａ）シアンカプラー ＣＪ＊（ｔ） および Ｈ Ｃ４Ｌ（ｔ） の１：３：３の混合物（モル比） （Ｃ）安定剤 Ｈ Ｈ （ｄ）安定剤 Ｃ０Ｎ−Ｄ）Ｃ，Ｈｑ 数平均分子１６０．０００の上記ポリマー（ｅ）ｉ’Ｊ
媒 （ｆＪ溶媒 （ｇ）　？８媒 （ｉｓｏｃｗＨ＋ｑＯ−）ｒ−Ｐ−０ （ｈ）イエローカプラー （ｉ）色像安定剤 （ｋ）混色防止剤 Ｈ υ■ （１）紫外線吸収剤 の１：５：３の混合物（モル比） （ｍ）混色防止剤 ＯＨ （ｎ）マゼンタカプラー Ｊ （ｏ）色像安定剤 （ｐ）色像安定剤 （２）感度安定剤 得られた試料ｌないし１２を、光源（色温度３２００°
Ｋ）に青色フィルター、緑色フィルターまたは赤色フィ
ルターを用いて光模露光して、次に示すカラー現像処理
を行った。得られた処理済み試料の反射濃度を測定した
＊　Ｄ　ｍ　ｉ　ｎは、未露光部のカラー現像処理を行
って得た各色濃度で、本試料では黄色系の汚染が多いの
で青フィルター濃度によって汚染の大きさを示した。ま
た試料１．３．８．９．１０．１１、および１２につい
てＣＴＦ値（解像力）測定のための緑色露光を行い、線
数／ｍ（５０％ＣＴＦにおける）を求めた。得た結果を
第４表に示した。

処ユニ程　　　　　　　ム皮　　　　　頻発色現像　　
　　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　　　　
３０〜３５℃　　４５秒リンス■　　　　　　３０〜３
５℃　　２０秒リンス■　　　　　　３０〜３５℃　　
２０秒リンス■　　　　　　３０〜３５℃　　２０秒リ
ンス■　　　　　　３０〜３５℃　　３０秒乾　　　燥
　　　　　　　　７０〜８０℃　　°　６０４（リンス
■→■への３タンク向流刃式とした。）各処理液の組成
は以下の通りである。

又負里圭辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
ｊエチレンジアミンーＮ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ−テトラメチレンホスホ２９１．５ｇトリエチレンジ
アミン（１，４ ジアザビシクロ（２，２，２） オクタン）　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　２５　　ｇＮ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノア二りンｖＡ酸塩　　　５．０８Ｎ、Ｎ−
ジエチルヒドロキシル アミン　　　　　　　　　　　　４．２ｇ螢光増白剤（
ＵＶ　Ｉ　ＴＥＸ　　ＣＫ水を加えて　　　　　　　　
　　　　１０００−βｐＨ（２５℃”）　　　　　　　
　　１０．１０１工ｕし１夜 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００　
ｍｌｌチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１００ｍ
Ｊ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１８ｇエチ
レンジアミン四酢酸鉄（１） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム　　３ｇ臭化アンモニウム
　　　　　　　　　　　４０ｇ氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　　　　８ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　１０００＋ｓｊ！ｐＨ（２５℃）５．５ リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 第４表 第４表の結果から明らかなように、コロイド銀層を設け
ない試料１では解像力（鮮鋭度）が低いことがわかる。

コロイド銀層を設けた試料３や８は解像力は高くなるが
スティン（Ｄｍｉｎ）が増えることがわかる。それに対
してコロイド銀層を設け、更にメルカプトアゾール化合
物を含む本発明の試料９〜１２はスティンが低下し、し
かも解像力が高いことがわかる。

試料ｌおよび４は、次に示すカラー現像工程により発色
現像を９０秒に延長させることによって充分な発色濃度
をえた。しかし試料３と４は黄色スティンが多かった（
Ｄｍ　ｉ　ｎ、　　０．　１２ないし０．１３）。

処理工程　　　　直皮　　　　　　　　龍発色現像　　
　　３８℃　　　　　１分３０秒漂白定着　　　　３５
℃　　　　　　　６０秒リンス■　　　３３〜３５℃　
　　　　２０秒リンス■　　　３３〜３５℃　　　　　
２０秒リンス■　　　３３〜３５℃　　　　　２０秒乾
　　　燥　　　　７０〜８０℃　　　　　　　５０秒善
処理液の組成は以下の通りである。

発負里ｌ痰　　　　　　　　　　　　　叉７？亘水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｊ！ジ
エチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇニトリロ三
酢酸　　　　　　　　　　２．０ｇ１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　２．０ｇベンジルア
ルコール　　　　　　　１６Ｉ１１１ジエチレングリコ
ール　　　　　　１０　　ｍｌ！亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　０．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
　３０　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホン　ミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　５．５ｇヒドロキシ
ルアミン硫酸塩　　　　　２．０ｇ螢光増白剤（ＷＨＩ
ＴＥＸ４ 住友化学製）　　　　　１．５ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ａ＋ｊｐＨ
（２５℃＞　　　　　　　　　１０．２０凛皇定１撮　
　　　　　　　　　　　叉ヱＬ癒水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４００ｓｊ！チオ硫酸アンモニ
ウム（７０％）　　　　８０ｍｍ１亜硫酸アンモニウム
　　　　　　　　２４　　ｇエチレンジアミン四酢酸鉄
（１） アンモニウム　　　　　　　　　　３０　　ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００ｍｊｐ１００Ｏ℃
）　　　　　　　　　６．５０ユｌ困辰 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） 実施例−２ 乳剤−■の調製 （１液） （２液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　　２４ｍＪ（３液） 下記化合物Ａ（１％）　　　　　　　３ｍＪ（４液） （５液） （６液） （７液） （１液）を５２°Ｃに加熱し、（２液）とく３液）を添
加した。その後、（４液）と（５液）を１４分分間中し
て同時添加した。さらに１０分後、（６液）と（７液）
暮１５分間費やして同時添加した。°次に２−〔５−フ
ェニル−２−（２−（５−フェニル−３−（２−スルホ
ナトブチル）ベンゾオキサゾリン−２−イリデンメチル
）−１−ブテニル）−３−ペンゾオキサゾリオ〕ブタン
スルホン酸ピリジニウム塩をハロゲン化！！１モル当り
４．０ｘｌＯ−’モル相当量添加し続いて、臭化銀超微
粒子乳剤（粒子サイズ０．０５μ）を、塩化銀に対して
１モル％の臭化銀相当量だけ添加し５８℃で１０分間熟
成した。冷却後脱塩しさらに水と分散用ゼラチンを加え
、ｐＨを６．２に合せて、平均粒子サイズ０．４８μｍ
１変動係数（標準偏差を平均粒子サイズで割った値；ｓ
／ｄ）０．１０の単分散立方体塩臭化銀乳剤を得た。

この乳剤を、５８℃でチオ硫酸ナトリウムを添加し、表
面潜像型乳剤が得られるように最適に化学増感して乳剤
−■をえた。

乳剤−Ｊの調製法 塩化銀ホスト粒子の形成 （１液） （２液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　　２４ｃｃ（３液） 下記化合物Ａ（１％）　　　　　　　３ｃｃ（４液） （５液） （６液） （７液） （ｌ液）を７６″Ｃに加熱し、（２液）と（３液）を添
加した。

その後、（４ｅ、）と（５液）を１０分間費やして同時
添加した。

さらに１０分後、（６／ｌりと（７液）を３５分間費や
して同時添加した。添加５分後、温度を下げ、脱塩した
。水と分散用ゼラチンを加えｐＨを６．３に合わせて、
平均粒子サイズ１．１μｍ、変動係数（標準偏差を平均
粒子サイズで割った値；３７丁）０．１０の単分散立方
体塩化銀乳剤を得た。

この乳剤の１／２をとり、一方に、前記の青色用増悪色
素の７５．６■を添加し、さらに超微粒子臭化銀粒子を
、塩化銀に対し、０．５モル％相当量加えて５８℃で１
０分間熟成した。その後、チオ硫酸ナトリウムを添加し
、表面潜像型乳剤が得られるように最適に化学増感して
乳剤−Ｊを得た。

乳剤−にの調製 乳剤−■において、前記の緑色用増悪色素に替えて２−
　（２，４−（２，２’−ジメチルー１．３−プロパノ
）−５−（６−メチル−３−ペンチルベンゾチアゾリン
−２−イリデン）−１，３−ペンタジェニルシー３−エ
チル−６−メチルヘンジチアゾリウム・ヨウ化物をハロ
ゲン化銀１モル当り２．０Ｘ１０−’モル相当量添加し
、その他は同様にして乳剤−Ｋを得た。

〈試料１３ないし２０の作成〉 実施例−１において試料−８の第二層におけるハロゲン
化銀乳剤Ｆの代りに乳剤−Ｊを、第四層における乳剤Ｇ
の代りに乳剤−■を、また第六層における乳剤Ｅの代り
に乳剤−Ｋを用いて、試料−１３を得た。その他、第５
表に示す構成において試料−１４ないし１７を作成した
。

試料−１７において第−層と第二層の間に次の組成の中
間層を設は他は同様にして試料−１８を得た。

〈中間層の組成〉　　　　　　電位はｇ／ｎ（ゼラチン
　　　　　　　　・・・・・・・・・０．５０一般式（
ｒＶ）−（１４）　　・・・・・・・・・０．２０）容
媒　（Ｕ）　　　　　　　　　　　　　　　・・・・・
・・・・０．０５染料（Ｙ）　　　　　　　　・・・・
・・・・・０．０１試料−１７において第−層に次の組
成の化合物添加し他は同様にして試料−１９を得た。

〈第−層追加分〉 一般式（Ｖ）−（５）・・・・・・・・・０．１５ｇ／
ｎ（試料−１８において、前記の中間層に、一般式％式
％ さらに第二層に一般式（Ｖ）　−（８）・・・０．１０
ｇ／ｒｄを追加し、第五層に一般式（ｒＶ）　−（２）
・・・・・・・・・０．１５ｇ／ｎ（を追加し、その他
は同様にして試料−２０をえた。

試料−８および１３ないし２０を、実施例−１に準じて
、光源（色温度３２００’Ｋ）に青色フィルターを通し
て先便露光し、カラー現像処理を行った。続いて濃度測
定して第６表の結果を得た。

（ｑ）　　マゼンタカプラー （ｒ）　　スティン防止剤 しＪ＋　＋　（ｔ） （１）　　溶媒 （ｕ）溶媒 （ＣＩＨ１’ＩＯ÷ｒＰ＝”０ （Ｖ）カプラー （ｘ）カプラー ＼ Ｃｔ）ＣｓＨｌｌ （ｙ）染料 第６表 乳剤−Ｊ、−Ｉ及び−Ｋを塗布してなる試料１３は最大
発色濃度（Ｄｍａｘ）が高く、現像進行が速いがコロイ
ド銀層によりスティン（Ｄｍ　ｉ　ｎ）の発生が著しく
多いことがわかる。ピラゾロアゾール化合物を含有した
本発明の試料１４〜１７ではスティンが大幅に低減し、
更に一般式（ｒＶ）や（Ｖ）で表わされる化合物を併用
した試料１８〜２０ではいっそうスティンが低減するこ
とがわかる。

（発明の効用） 高塩化銀感材にコロイド銀含有層を設けることによる画
像のシャープネスの改良は本発明により現像迅速性と安
定性や白色度を劣化させることなく達成できる。本発明
は、カラー印画紙ばかりでなく、他の反射性支持体を用
いるカラー記録材料にも適用できる。

本発明は、特に白色度を強化したカラー印画紙に適用し
、カラーネガ感光材料のシャープネスの優れた特性を、
発揮でき、白色度に優れたカラープリントを、９０秒以
下の発色現像時間で、また全処理工程２００秒以下のカ
ラー処理時間で効果的に得ることができる。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社昭和６３年ｚ
月三′日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）反射支持体上に表面潜像型ハロゲン化銀粒子を含
   有する感光性乳剤層の少なくとも一層を塗設してなるハ
   ロゲン化銀写真感光材料において、前記の少なくともひ
   とつの乳剤層はそこに含まれる全ハロゲン化銀粒子の平
   均塩化銀含量が８０モル％以上の塩臭化銀または塩化銀
   の正常晶を含み、かつ該乳剤層に近接して、コロイド銀
   を含有する層を有し、更に該コロイド銀含有層、ハロゲ
   ン化銀乳剤層およびこれらの中間に位置する層のいずれ
   かにメルカプトアゾール化合物を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。（２）前記の表面潜像
   型ハロゲン化銀粒子を含有する感光性乳剤層は、そこに
   含まれる全ハロゲン化銀粒子の平均塩化銀含量が８０モ
   ル％以上の塩臭化銀または塩化銀の正常晶を含み、かつ
   そこに含まれる全ハロゲン化銀粒子の少なくとも５０重
   量％が該粒子の内部または表面に臭化銀局在相を有する
   ものであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。 （３）反射支持体上に表面潜像型ハロゲン化銀粒子を含
   有する感光性乳剤層の少なくとも一層を塗設してなるハ
   ロゲン化銀写真感光材料であって、前記の少なくともひ
   とつの乳剤層はそこに含まれる全ハロゲン化銀粒子の平
   均塩化銀含量が８０モル％以上の塩臭化銀または塩化銀
   の正常晶を含み、かつ該乳剤層に近接して、コロイド銀
   を含有する層を有し、更に該コロイド銀含有層、ハロゲ
   ン化銀乳剤層およびこれらの中間に位置する層のいずれ
   かにメルカプトアゾール化合物を含有するハロゲン化銀
   写真感光材料を像様露光の後、実質的に臭化物を含まな
   い発色現像液を用いて９０秒以内に発色現像処理するこ
   とを特徴とするカラー現像処理方法。